KR102582133B1 - Multi-functional glass coating film, preparing method of the same, and electric home appliance including the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 무소결 증착법에 의해 제조되는 복합기능 유리 코팅막과 이의 제조방법 및 복합기능 유리 코팅막을 포함하는 가전기기에 관한 것이다. 본 발명에 따른 복합기능 유리 코팅막의 제조방법에 따르면, 항균성과 더불어, 발수성, 친수성 등의 부가 기능을 가진 복합기능 유리 코팅막을 제조할 수 있으며, 유리 기판 외의 다양한 폴리머 기판에도 적용할 수 있다. The present invention relates to a multi-functional glass coating film manufactured by a non-sintering deposition method, a manufacturing method thereof, and a home appliance including the multi-functional glass coating film. According to the method for manufacturing a multi-functional glass coating film according to the present invention, it is possible to manufacture a multi-functional glass coating film with additional functions such as water repellency and hydrophilicity in addition to antibacterial properties, and can be applied to various polymer substrates other than glass substrates.

Description

복합기능 유리 코팅막과 이의 제조방법 및 이를 포함하는 가전기기{MULTI-FUNCTIONAL GLASS COATING FILM, PREPARING METHOD OF THE SAME, AND ELECTRIC HOME APPLIANCE INCLUDING THE SAME}Multifunctional glass coating film, manufacturing method thereof, and home appliances including the same {MULTI-FUNCTIONAL GLASS COATING FILM, PREPARING METHOD OF THE SAME, AND ELECTRIC HOME APPLIANCE INCLUDING THE SAME}

본 발명은 복합기능 유리 코팅막과 이의 제조방법 및 이를 포함하는 가전기기에 관한 것이다.The present invention relates to a multi-functional glass coating film, a method of manufacturing the same, and a home appliance including the same.

세균, 균류, 박테리아와 같은 미생물은 세면대, 냉장고, 선반, 식탁, 오븐 또는 세탁기와 같은 우리의 생활 공간에 편재해 있다. 만일 이러한 미생물이 우리의 몸에 들어가게 되면, 이들은 생명을 위협하는 감염의 원인이 될 수 있으므로, 가전기기로부터 세균 및 곰팡이의 생성 및 번식을 억제하여 위생성의 문제를 해결하는 것이 요구된다. Microorganisms such as germs, fungi, and bacteria are omnipresent in our living spaces, such as sinks, refrigerators, shelves, tables, ovens, or washing machines. If these microorganisms enter our bodies, they can cause life-threatening infections, so it is necessary to solve the problem of hygiene by suppressing the creation and propagation of bacteria and mold from home appliances.

가전기기 특히, 주방 가전에서 세균 및 곰팡이를 억제하는 위생성 강화를 위해 항균 기능을 부여하는 것에 대한 필요가 점점 증가하고 있다. The need for providing antibacterial functions to enhance hygiene by suppressing bacteria and mold in home appliances, especially kitchen appliances, is increasing.

항균 특성을 가진 유리에 관한 선행발명인 대한민국 특허출원 공개공보 제10-2018-0064557호는 "코팅된 항균성의 화학적으로 강화된 유리 및 이의 제조방법"에 관한 것으로서, 유리의 강도 강화를 위한 화학강화 공정 중 이온교환시 질산은을 함유한 질산칼륨을 이용한 이온교환반응을 통해 유리표면에 압축응력과 동시에 은(Ag)을 함유하도록 함으로써 은(Ag)에 의한 항균성을 확보하였다. Republic of Korea Patent Application Publication No. 10-2018-0064557, a prior invention regarding glass with antibacterial properties, relates to “coated antibacterial chemically strengthened glass and method of manufacturing the same,” a chemical strengthening process for strengthening the strength of glass. During ion exchange, the antibacterial properties of silver (Ag) were secured by applying compressive stress to the glass surface and simultaneously containing silver (Ag) through an ion exchange reaction using potassium nitrate containing silver nitrate.

그러나, 상기 선행발명에서의 유리는 병원, 실험실 및 생물학적 물질을 다루는 시설의 제품에 적용되는 것으로서, 가전기기에 적용하기에는 한계가 있으며, 유리표면에 이온교환반응을 통해 항균성 인자를 부여하기 때문에 용출 안전성이 부족하고, 상기 유리의 색상 및 투명성은 고려되지 않아, 투명성이 요구되는 유리 선반 및 유리창(window)에 적용할 수 없다는 문제점이 존재한다. However, the glass in the above prior invention is applied to products in hospitals, laboratories, and facilities handling biological materials, and has limitations in its application to home appliances. Since it imparts an antibacterial factor to the glass surface through an ion exchange reaction, it is not safe for dissolution. This is insufficient, and the color and transparency of the glass are not considered, so there is a problem that it cannot be applied to glass shelves and windows that require transparency.

또한, 상기 선행발명은 높은 소성 온도로 코팅막을 증착시키기 때문에, 소성 온도에서 열에 취약하여 변형되는 유리 기판, 폴리머(polymer) 기판 등의 다양한 기판에 적용할 수 없으며, 유리 코팅막에 항균성 이외의 다른 기능을 부여할 수 없다는 한계점도 존재한다.In addition, since the above prior invention deposits the coating film at a high firing temperature, it cannot be applied to various substrates such as glass substrates and polymer substrates that are susceptible to heat and deform at the firing temperature, and the glass coating film has no other functions other than antibacterial properties. There is also a limitation in that it cannot be granted.

따라서, 냉장고, 오븐, 전자레인지 등의 주방 가전, 가정 및 사무용 기기의 선반 등의 인테리어 기기를 포함한 다양한 가전기기의 유리 기판 및 폴리머(polymer) 기판 등에도 적용할 수 있고, 항균성 인자의 용출 안전성이 우수하면서도, 투명성 및 경도(hardness)도 확보할 수 있으며, 항균성 외의 다른 기능도 함께 가진 복합기능성 유리 코팅막을 개발하기 위한 필요가 여전히 존재하고 있다.Therefore, it can be applied to glass substrates and polymer substrates of various home appliances, including kitchen appliances such as refrigerators, ovens, and microwaves, and interior appliances such as shelves of home and office equipment, and the safety of elution of antibacterial factors is ensured. There is still a need to develop a multi-functional glass coating film that is excellent, has transparency and hardness, and has other functions in addition to antibacterial properties.

대한민국 특허출원 공개공보 제10-2018-0064557호Republic of Korea Patent Application Publication No. 10-2018-0064557

본 발명은 가전기기에서 세균 및 곰팡이 등이 번식하는 위생적인 문제를 개선하기 위해 항균력을 가지면서도, 다른 기능을 추가로 가진 복합기능 유리 코팅막 및 이의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. The purpose of the present invention is to provide a multi-functional glass coating film that has antibacterial properties and additional other functions in order to improve the hygienic problem of bacteria and mold growing in home appliances, and a method of manufacturing the same.

본 발명은 중금속 용출 안전성이 우수하면서도, 항균력이 발휘되는 항균성 유리 조성물 및 이를 이용한 복합기능 항균 유리 코팅막과 이의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.The purpose of the present invention is to provide an antibacterial glass composition that exhibits antibacterial activity while exhibiting excellent safety against heavy metal elution, a multi-functional antibacterial glass coating film using the same, and a method for manufacturing the same.

본 발명은 항균력이 발휘되면서도, 투명성 등의 기존의 유리의 특성을 확보할 수 있는 복합기능 항균 유리 코팅막과 이의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.The purpose of the present invention is to provide a multi-functional antibacterial glass coating film that can secure the characteristics of existing glass, such as transparency, while exhibiting antibacterial activity, and a method of manufacturing the same.

본 발명은 유리 기판, 폴리머(polymer)를 포함하는 기판과 같은 다양한 재질의 기판에도 적용할 수 있는 복합기능 유리 코팅막과 이의 제조방법 및 상기 복합기능 유리 코팅막을 포함하는 가전기기를 제공하는 것을 목적으로 한다.The purpose of the present invention is to provide a multi-functional glass coating film that can be applied to substrates of various materials such as glass substrates and substrates containing polymer, a method of manufacturing the same, and a home appliance including the multi-functional glass coating film. do.

본 발명의 목적들은 이상에서 언급한 목적으로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 본 발명의 다른 목적 및 장점들은 하기의 설명에 의해서 이해될 수 있고, 본 발명의 실시예에 의해 보다 분명하게 이해될 것이다. 또한, 본 발명의 목적 및 장점들은 특허 청구 범위에 나타낸 수단 및 그 조합에 의해 실현될 수 있음을 쉽게 알 수 있을 것이다.The objects of the present invention are not limited to the objects mentioned above, and other objects and advantages of the present invention that are not mentioned can be understood by the following description and will be more clearly understood by the examples of the present invention. Additionally, it will be readily apparent that the objects and advantages of the present invention can be realized by the means and combinations thereof indicated in the patent claims.

상술한 기술적 과제를 해결하기 위하여, (a) 항균성 유리 조성물을 제공하는 단계; (b) 상기 항균성 유리 조성물을 용융 및 냉각하여 항균성 유리 컬릿(cullet)을 제조하고, 상기 유리 컬릿을 분쇄하여 항균성 유리 파우더를 제조하는 단계; 및 (c) 상기 항균성 유리 파우더를 무소결 증착법으로 기판에 코팅하여 항균성 유리 코팅막을 1~50㎛의 두께로 형성하는 단계;를 포함하는 복합기능 유리 코팅막의 제조방법을 제공할 수 있다. In order to solve the above-mentioned technical problem, (a) providing an antibacterial glass composition; (b) melting and cooling the antibacterial glass composition to prepare antibacterial glass cullet, and pulverizing the glass cullet to prepare antibacterial glass powder; and (c) coating the antibacterial glass powder on a substrate using a non-sintering deposition method to form an antibacterial glass coating film with a thickness of 1 to 50㎛.

본 발명에 따른 복합기능 유리 코팅막을 제조하기 위한 항균성 유리 조성물은 SiO2 20~40 중량%; B2O3 1.5~10 중량%; Na2O 2~10 중량%; K2O 2~15 중량%; ZnO 20~40 중량%; CaO 1~5 중량%; CuO 0~5 중량%; 및 Fe2O3 0~3 중량%;를 포함하는 것이 바람직하지만, 이에 제한되는 것은 아니다.The antibacterial glass composition for producing the multi-functional glass coating film according to the present invention contains 20 to 40% by weight of SiO 2 ; B 2 O 3 1.5-10% by weight; Na 2 O 2-10% by weight; K 2 O 2-15% by weight; ZnO 20-40% by weight; CaO 1-5% by weight; CuO 0-5% by weight; and Fe 2 O 3 0 to 3% by weight; but is not limited thereto.

본 발명에 따른 복합기능 유리 코팅막의 제조방법에 의해 제조되는 복합기능 유리 코팅막은 황색포도상구균 및 대장균 중 1종 이상의 미생물에 대한 항균력이 99.99% 이상인 항균성을 가지면서, 발수성 및 친수성 중 1종의 기능을 추가로 가질 수 있다.The multi-functional glass coating film manufactured by the manufacturing method of the multi-functional glass coating film according to the present invention has antibacterial activity of more than 99.99% against one or more types of microorganisms among Staphylococcus aureus and Escherichia coli, and has one of the functions of water-repellent and hydrophilic properties. It may additionally have .

특히, 본 발명에 따른 복합기능 유리 코팅막의 제조방법의 무소결 증착법은 에어로졸 증착법(aerosol deposition; AD), 저온분사(cold spray) 증착법 및 대기 플라즈마 용사(atmospheric plasma spray; APS) 증착법 중 하나의 증착법일 수 있다.In particular, the non-sintering deposition method of the manufacturing method of the multi-functional glass coating film according to the present invention is one of aerosol deposition (AD), cold spray deposition, and atmospheric plasma spray (APS) deposition. It can be.

본 발명에 따른 복합기능 유리 코팅막의 제조방법에 따르면, 무소결 증착법을 사용하기 때문에, 높은 소성 온도에서 열 변형이 생기는 유리 기판, 폴리머 기판 등에도 복합기능 유리 코팅막을 코팅할 수 있다.According to the method for manufacturing a multi-functional glass coating film according to the present invention, since a non-sintering deposition method is used, the multi-functional glass coating film can be coated on glass substrates, polymer substrates, etc. that undergo thermal deformation at high sintering temperatures.

본 발명에 따른 복합기능 유리 코팅막의 제조방법에서는 발수성을 부여하기 위하여, 테프론(teflon) 및 이산화세륨(CeO2) 중 1종 이상을 혼합한 혼합물을 무소결 증착법으로 코팅할 수 있다.In the method of manufacturing a multi-functional glass coating film according to the present invention, in order to provide water repellency, a mixture of at least one of Teflon and cerium dioxide (CeO 2 ) can be coated using a non-sintering deposition method.

본 발명에 따른 복합기능 유리 코팅막의 제조방법에서는 친수성을 부여하기 위하여, 이산화티타늄(TiO2)을 혼합한 혼합물을 무소결 증착법으로 코팅할 수 있다.In the method of manufacturing a multi-functional glass coating film according to the present invention, in order to impart hydrophilicity, a mixture of titanium dioxide (TiO 2 ) can be coated using a non-sintering deposition method.

본 발명에 따른 복합기능 유리 코팅막의 제조방법에서는 코팅성 및 코팅 수율을 높이기 위하여, 유리 파우더가 1~10 ㎛의 입도 및 구형의 형상을 가질 수 있다.In the method of manufacturing a multi-functional glass coating film according to the present invention, in order to increase coating properties and coating yield, the glass powder may have a particle size of 1 to 10 ㎛ and a spherical shape.

특히, 본 발명에 따른 복합기능 유리 코팅막의 제조방법의 무소결 증착법은 에어로졸 증착법(aerosol deposition; AD), 저온분사(cold spray) 증착법 및 대기 플라즈마 용사(atmospheric plasma spray; APS) 증착법 중 하나의 증착법일 수 있다.In particular, the non-sintering deposition method of the manufacturing method of the multi-functional glass coating film according to the present invention is one of aerosol deposition (AD), cold spray deposition, and atmospheric plasma spray (APS) deposition. It can be.

본 발명에 따른 복합기능 유리 코팅막의 제조방법에 따라 제조된 유리 코팅막은 투명성이 우수하고, 투과율이 70% 이상일 수 있다.The glass coating film manufactured according to the method for manufacturing a multi-functional glass coating film according to the present invention has excellent transparency and may have a transmittance of 70% or more.

본 발명에 따른 복합기능 유리 코팅막 가전기기에서 세균 및 곰팡이의 증식을 억제하여 항균력이 우수하고 안정적이면서도, 중금속 용출 안전성이 우수하다는 효과가 있다.The multi-functional glass coating film according to the present invention has the effect of suppressing the growth of bacteria and mold in home appliances, providing excellent antibacterial activity and stability, as well as excellent safety of heavy metal elution.

아울러, 본 발명에 따른 복합기능 유리 코팅막은 유리 특성이 충분히 확보될 수 있고, 특히, 투과율 70% 이상의 우수한 투명도를 나타낼 수 있다.In addition, the multi-functional glass coating film according to the present invention can sufficiently secure glass properties and, in particular, can exhibit excellent transparency with a transmittance of 70% or more.

또한, 복합기능 유리 코팅막은 무소결 증착법에 의해 코팅되기 때문에, 특정 온도 이상에서 변형되는 유리 기판 및 폴리머 기판 모두에 다양하게 적용할 수 있고, 다른 부가 기능을 나타내는 재료를 동시에 코팅할 수 있으므로, 항균성 이외에 발수성, 친수성과 같은 부가 기능을 가질 수 있다.In addition, since the multi-functional glass coating film is coated using a non-sintering deposition method, it can be applied in a variety of ways to both glass substrates and polymer substrates that are deformed above a certain temperature, and materials showing different additional functions can be coated at the same time, providing antibacterial properties. In addition, it may have additional functions such as water repellency and hydrophilicity.

특히, 본 발명에서는 폴리머 기판 상에 복합기능 유리 코팅막을 적용할 경우, 상기 효과와 더불어 우수한 표면 경도도 동시에 확보할 수 있다.In particular, in the present invention, when applying a multi-functional glass coating film on a polymer substrate, excellent surface hardness can be secured in addition to the above effects.

본 명세서의 효과는 이상에서 언급한 효과에 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 효과는 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.The effects of the present specification are not limited to the effects mentioned above, and other effects not mentioned will be clearly understood by those skilled in the art from the description below.

상술한 효과와 더불어 본 발명의 구체적인 효과는 이하 발명을 실시하기 위한 구체적인 사항을 설명하면서 함께 기술한다.In addition to the above-described effects, specific effects of the present invention are described below while explaining specific details for carrying out the invention.

도 1은 본 발명의 일 양태에 따른 항균성 유리 조성물을 이용한 유리 코팅막이 유리 기판에 적용된 상태를 보여주는 사진이다.
도 2는 본 발명의 실시예 3에 따른 항균성 및 발수성을 가진 복합기능 유리 코팅막이 적용된 유리 기판을 측면 및 상면에서 촬영한 것을 나타낸 사진이다.
도 3은 본 발명의 실시예 4에 따른 항균성 및 친수성을 가진 복합기능 유리 코팅막이 적용된 유리 기판을 상면에서 촬영한 것을 나타낸 사진이다.
Figure 1 is a photograph showing a state in which a glass coating film using an antibacterial glass composition according to an aspect of the present invention is applied to a glass substrate.
Figure 2 is a photograph showing a glass substrate to which a multi-functional glass coating film with antibacterial and water-repellent properties according to Example 3 of the present invention was applied from the side and top surfaces.
Figure 3 is a photograph taken from the top of a glass substrate to which a multi-functional glass coating film with antibacterial and hydrophilic properties according to Example 4 of the present invention was applied.

전술한 목적, 특징 및 장점은 첨부된 도면을 참조하여 상세하게 후술되며, 이에 따라 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 본 발명의 기술적 사상을 용이하게 실시할 수 있을 것이다. 본 발명을 설명함에 있어서 본 발명과 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 상세한 설명을 생략한다. 이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명에 따른 바람직한 실시예를 상세히 설명하기로 한다. The above-mentioned objects, features, and advantages will be described in detail later with reference to the attached drawings, so that those skilled in the art will be able to easily implement the technical idea of the present invention. In describing the present invention, if it is determined that a detailed description of known technologies related to the present invention may unnecessarily obscure the gist of the present invention, the detailed description will be omitted. Hereinafter, preferred embodiments according to the present invention will be described in detail with reference to the attached drawings.

본 명세서에서 사용되는 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 출원에서, "구성된다" 또는 "포함한다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 여러 구성 요소들을 반드시 모두 포함하는 것으로 해석되지 않아야 하며, 그 중 일부 구성 요소들은 포함되지 않을 수도 있고, 또는 추가적인 구성 요소들을 더 포함할 수 있는 것으로 해석되어야 한다.As used herein, singular expressions include plural expressions unless the context clearly dictates otherwise. In this application, terms such as “consists of” or “comprises” should not necessarily be construed as including all of the various components described in the specification, and some of the components may not be included, or additional components may be included. It should be interpreted as being able to include more elements.

<복합기능 유리 코팅막의 제조방법><Manufacturing method of composite functional glass coating film>

이하에서는, 본 발명에 따른 복합기능 유리 코팅막의 제조방법에 대해 상세히 설명한다.Hereinafter, the manufacturing method of the multi-functional glass coating film according to the present invention will be described in detail.

본 발명에 따른 항균성 유리 코팅막의 제조방법은, (a) 항균성 유리 조성물을 제공하는 단계; 상기 항균성 유리 조성물을 용융 및 냉각하여 항균성 유리 컬릿(cullet)을 제조하고, 상기 유리 컬릿을 분쇄하여 항균성 유리 파우더를 제조하는 단계; 및 (c) 상기 항균성 유리 파우더를 무소결 증착법으로 기판에 코팅하여 항균성 유리 코팅막을 1~50㎛의 두께로 형성하는 단계;를 포함한다.The method for producing an antibacterial glass coating film according to the present invention includes the steps of (a) providing an antibacterial glass composition; Melting and cooling the antibacterial glass composition to prepare an antibacterial glass cullet, and pulverizing the glass cullet to prepare an antibacterial glass powder; and (c) coating the antibacterial glass powder on a substrate using a non-sintering deposition method to form an antibacterial glass coating film with a thickness of 1 to 50 μm.

본 발명에 따른 항균성 유리 코팅막은 미생물에 대한 항균력이 99.99% 이상이며, 상기 미생물은 황색포도상구균 및 대장균 중 1종 이상일 수 있다.The antibacterial glass coating film according to the present invention has an antibacterial activity against microorganisms of 99.99% or more, and the microorganisms may be one or more types of Staphylococcus aureus and Escherichia coli.

더불어, 본 발명에 따른 항균성 유리 코팅막의 제조방법에 따라 제조된 유리 코팅막은 투과율이 70% 이상인 우수한 투명도를 가질 수 있다. In addition, the glass coating film manufactured according to the method for manufacturing an antibacterial glass coating film according to the present invention can have excellent transparency with a transmittance of 70% or more.

본 발명에 따른 항균성 유리 코팅막을 제조하기 위하여, 사용하는 항균성 유리 조성물은, SiO2 20~40 중량%; B2O3 1.5~10 중량%; Na2O 2~10 중량%; K2O 2~15 중량%; ZnO 20~40 중량%; CaO 1~5 중량%; CuO 0~5 중량%; 및 Fe2O3 0~3 중량%;를 포함하는 항균성 유리 조성물인 바람직하지만, 이에 한정되는 것은 아니다.To manufacture the antibacterial glass coating film according to the present invention, the antibacterial glass composition used includes 20 to 40% by weight of SiO 2 ; B 2 O 3 1.5-10% by weight; Na 2 O 2-10% by weight; K 2 O 2-15% by weight; ZnO 20-40% by weight; CaO 1-5% by weight; CuO 0-5% by weight; and 0 to 3% by weight of Fe 2 O 3 , but is not limited thereto.

본 발명에 따른 항균성 유리 파우더는 항균성 유리 코팅막으로 형성할 때, 우수한 코팅성 및 높은 수율을 확보하기 위하여, 항균성 유리 파우더의 입도 및 형상이 중요하다. When forming the antibacterial glass powder according to the present invention into an antibacterial glass coating film, the particle size and shape of the antibacterial glass powder are important to ensure excellent coating properties and high yield.

구체적으로, 본 발명에 따른 항균성 유리 파우더의 입도는 1~10 ㎛인 것이 바람직하고, 파우더의 형상은 다양한 형상일 수 있지만, 코팅 수율을 높이기 위해 구형인 것이 바람직하다.Specifically, the particle size of the antibacterial glass powder according to the present invention is preferably 1 to 10 ㎛, and the shape of the powder may be various, but is preferably spherical to increase coating yield.

본 발명에 따른 항균성 유리 코팅막의 제조방법의 단계 (c)에서 사용하는 무소결 증착법은, 소결 공정이 없는 물리적 증착법이라면 제한없이 채택할 수 있으며, 예를 들어, 에어로졸 증착법(aerosol deposition; AD), 저온분사(cold spray) 증착법 및 대기 플라즈마 용사 (atmospheric plasma spray; APS) 증착법 등의 증착법에서 선택될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. The non-sintering deposition method used in step (c) of the method for producing an antibacterial glass coating film according to the present invention can be adopted without limitation as long as it is a physical vapor deposition method without a sintering process, for example, aerosol deposition (AD), It may be selected from deposition methods such as cold spray deposition and atmospheric plasma spray (APS) deposition, but is not limited thereto.

상기 기판은 가전기기의 일부 또는 전부에 해당하는 다양한 기판일 수 있고, 예를 들어, 유리 기판 또는 폴리머 기판일 수 있고, 특히, 특정 온도 이상에서 변형될 수 있는 폴리머 기판 또는 유리 기판에도 적용할 수 있다.The substrate may be a variety of substrates that correspond to part or all of the home appliance, for example, a glass substrate or a polymer substrate. In particular, it can also be applied to a polymer substrate or a glass substrate that can be deformed above a certain temperature. there is.

본 발명에 따른 항균성 유리 코팅막의 제조방법에서는, 폴리머 기판으로서, 폴리카보네이트와 같이 유리 코팅막의 소성 온도에서 열변형이 일어날 수 있는 폴리머를 포함하는 기판일 수 있다.In the method of manufacturing an antibacterial glass coating film according to the present invention, the polymer substrate may be a substrate containing a polymer that can undergo thermal deformation at the firing temperature of the glass coating film, such as polycarbonate.

본 발명에 따른 항균성 유리 코팅막을 폴리머 기판 상에 형성할 경우, 표면 경도도 확보할 수 있으며, 바람직하게는 3H(H는 JIS 규격의 경도 단위임) 이상의 표면 경도를 가질 수 있다.When the antibacterial glass coating film according to the present invention is formed on a polymer substrate, surface hardness can be secured, and preferably, it can have a surface hardness of 3H (H is the hardness unit of the JIS standard) or more.

또한, 본 발명에 따른 항균성 유리 코팅막의 제조방법에 따르면, 항균성 외에 발수성, 친수성과 같은 다른 기능을 추가로 가진 복합기능 유리 코팅막을 제조할 수 있으며, 본 발명에서 무소결 증착법을 사용함에 따라 항균성 이외의 다른 기능을 가진 재료들과 동시에 코팅할 수 있기 때문에 구현할 수 있는 것이다.In addition, according to the method for manufacturing an antibacterial glass coating film according to the present invention, it is possible to manufacture a multi-functional glass coating film that has additional functions such as water repellency and hydrophilicity in addition to antibacterial properties, and by using the non-sintering deposition method in the present invention, other than antibacterial properties This can be implemented because it can be coated simultaneously with materials with other functions.

본 발명에 따른 항균성 유리 코팅막에 항균성 외에 추가로 기능을 가진 복합기능 유리 코팅막을 제조하기 위해서는, 단계 (c)에서 항균성 유리 파우더와 함께 다양한 추가 기능을 구현할 수 있는 재료와 동시에 무소결 증착법으로 코팅하여 제조할 수 있다.In order to manufacture a multi-functional glass coating film with additional functions in addition to antibacterial properties to the antibacterial glass coating film according to the present invention, in step (c), the antibacterial glass powder and a material capable of implementing various additional functions are simultaneously coated using a non-sintering deposition method. It can be manufactured.

예컨대, 본 발명에 따른 복합기능 유리 코팅막의 제조방법에서는 항균성 유리 파우더에, 발수성을 부여하기 위한 재료인 테프론(teflon) 및 이산화세륨(CeO2) 중 1종 이상을 혼합한 혼합물을 무소결 증착법으로 코팅하여, 항균성 및 발수성을 가진 복합기능 유리 코팅막을 제조할 수 있다. For example, in the method of manufacturing a multi-functional glass coating film according to the present invention, a mixture of antibacterial glass powder and at least one of Teflon and cerium dioxide (CeO 2 ), which are materials for imparting water repellency, is mixed using a non-sintering deposition method. By coating, a multi-functional glass coating film with antibacterial and water-repellent properties can be manufactured.

또한, 본 발명에 따른 복합기능 유리 코팅막의 제조방법에서는 항균성 유리 파우더에, 친수성을 부여하기 위한 재료인 이산화티타늄(TiO2)을 혼합한 혼합물을 무소결 증착법으로 코팅하여, 항균성 및 친수성을 가진 복합기능 유리 코팅막을 제조할 수 있다.In addition, in the method of manufacturing a composite functional glass coating film according to the present invention, a mixture of antibacterial glass powder and titanium dioxide (TiO 2 ), a material for imparting hydrophilic properties, is coated using a non-sintering deposition method to form a composite with antibacterial and hydrophilic properties. A functional glass coating film can be manufactured.

이하에서는 본 발명에 따른 복합기능 유리 코팅막의 제조방법에 사용하는 항균성 유리 조성물의 각 성분의 역할 및 그 함량에 대하여 상세히 설명하도록 한다.Hereinafter, the role and content of each component of the antibacterial glass composition used in the manufacturing method of the multi-functional glass coating film according to the present invention will be described in detail.

상술한 것처럼, 본 발명에서 사용하는 항균성 유리 조성물은, SiO2 20~40 중량%; B2O3 1.5~10 중량%; Na2O 2~10 중량%; K2O 2~15 중량%; ZnO 20~40 중량%; 및 CaO 1~5 중량%를 포함할 수 있지만, 이에 한정되는 것은 아니다.As described above, the antibacterial glass composition used in the present invention contains 20 to 40% by weight of SiO 2 ; B 2 O 3 1.5-10% by weight; Na 2 O 2-10% by weight; K 2 O 2-15% by weight; ZnO 20-40% by weight; and CaO 1 to 5% by weight, but is not limited thereto.

또한, 본 발명에서 사용하는 항균성 유리 조성물은 CuO 0~5 중량%; 및 Fe2O3 0~3 중량%; 중 1종 이상을 더 포함할 수 있다. In addition, the antibacterial glass composition used in the present invention contains 0 to 5% by weight of CuO; and Fe 2 O 3 0-3% by weight; It may further include one or more of the following.

SiO2는 망목형성 산화물로서, 유리를 형성하기 위한 필수적인 유리형성제로서, 유리의 구조적인 측면에서는 뼈대의 역할을 하는 핵심적인 성분이 된다. 이러한 SiO2는 적정량 이상을 포함하게 되면 유리 용융시 점도가 높아져 냉각 과정에서 작업성 및 수율이 떨어지게 된다. SiO 2 is a network-forming oxide and is an essential glass former for forming glass. In terms of the structure of glass, it is a key ingredient that acts as a framework. If SiO 2 is included in more than an appropriate amount, the viscosity increases when the glass is melted, which reduces workability and yield during the cooling process.

따라서, SiO2는 본 발명에 따른 항균성 유리 조성물 전체 중량의 20~40 중량%의 함량비로 첨가되는 것이 바람직하다. SiO2의 첨가량이 20 중량% 미만일 시에는 유리 용융시 결정화가 발생되어 안정적인 유리를 형성할 수 없다는 문제점이 발생할 수 있다. 반대로, SiO2의 첨가량이 40 중량%를 초과할 경우에는 유리화에는 유리하나 용융 온도가 상승되고, 유리화 온도(Tg)가 상승하게 됨에 따라, 유리 파우더(powder)를 이용한 유리 코팅막 형성 공정 중 투명한 유리막 확보를 위한 소성 온도가 상승하여, 열강화 공정을 동시에 적용하는 것이 불가하다는 문제점이 발생할 수 있다.Therefore, SiO 2 is preferably added in an amount of 20 to 40% by weight of the total weight of the antibacterial glass composition according to the present invention. If the amount of SiO 2 added is less than 20% by weight, crystallization may occur when the glass is melted, which may result in the inability to form stable glass. On the other hand, if the amount of SiO 2 added exceeds 40% by weight, it is advantageous for vitrification, but the melting temperature increases and the vitrification temperature (Tg) increases, resulting in a transparent glass film during the glass coating film formation process using glass powder. As the firing temperature for securing increases, a problem may arise that it is impossible to apply the heat strengthening process simultaneously.

B2O3는 대표적인 망목형성 산화물이며, SiO2와 함께 충분한 유리화가 가능하게 하는 핵심적인 성분이다. B2O3는 녹는점이 낮아 용융물의 공융점(eutectic point)을 낮추는데 용도로 사용된다. 또한, B2O3는 유리화를 위한 용융(melting)시, 단단한(rigid) 성분들(Al2O3, CuO 등)의 용해도를 높이는 작용을 수행함으로써 균질한 유리가 되도록 돕는다. 하지만, B2O3가 일정 이상으로 첨가되면, 유리의 결합 구조를 약화시켜 내수성 등을 저하시키는 문제가 발생할 수 있다.B 2 O 3 is a representative network-forming oxide and, together with SiO 2 , is a key ingredient that enables sufficient vitrification. B 2 O 3 has a low melting point and is used to lower the eutectic point of the melt. In addition, B 2 O 3 helps create homogeneous glass by increasing the solubility of rigid components (Al 2 O 3 , CuO, etc.) during melting for vitrification. However, if B 2 O 3 is added above a certain level, a problem may occur that weakens the bonding structure of the glass and reduces water resistance, etc.

이를 위해, B2O3는 본 발명에 따른 항균성 유리 조성물 전체 중량의 1.5~10 중량%의 함량비로 첨가되는 것이 바람직하다. B2O3을 1.5 중량% 미만으로 첨가될 경우에는 융제가 부족하기 때문에 유리화 영역을 벗어나게 되어, 미용융 현상이 발생할 수 있다. 반대로, B2O3을 10 중량%를 초과할 경우에는 망목형성 구조 내에서 원소 B의 구조적인 자체 성질에 의해 내수성 저하 현상이 발생할 수 있다.For this purpose, B 2 O 3 is preferably added in an amount of 1.5 to 10% by weight of the total weight of the antibacterial glass composition according to the present invention. If B 2 O 3 is added in an amount of less than 1.5% by weight, the vitrification area may be exceeded due to a lack of flux, and non-melting may occur. Conversely, when B 2 O 3 exceeds 10% by weight, water resistance may be reduced due to the structural properties of element B within the network-forming structure.

Na2O, K2O와 같은 알칼리 산화물(alkali oxide)은 유리 조성 내에서 비가교 결합을 하는 망목수식제의 역할을 하는 산화물이다. 이러한 성분들은 단독으로는 유리화가 불가능하지만, SiO2 및 B2O3 등과 같은 망목형성제와 일정한 비율로 혼합하면 유리화가 가능해진다. 상기 성분들 가운데 한가지 성분만이 유리 조성물에 포함되면, 유리화가 가능한 영역 내에서는 유리의 내구성을 약화시킬 수 있다. 하지만, 2가지 이상의 성분이 유리 조성에 포함되면 그 비율에 따라 유리의 내구성이 다시 향상되기도 한다. 이를 혼합된 알칼리 효과(mixed alkali effect)라 한다. 따라서, Na2O, K2O와 같은 알칼리 산화물(alkali oxide)은 유리 내에서 가장 먼저 수식산화물 사이트(site)를 차지하는 점을 이용하여 항균력을 향상시키게 된다. Alkali oxides such as Na 2 O and K 2 O are oxides that serve as network modifiers that form non-crosslinking bonds within the glass composition. These components cannot be vitrified alone, but vitrification becomes possible when mixed with a network former such as SiO 2 and B 2 O 3 in a certain ratio. If only one of the above components is included in the glass composition, the durability of the glass may be weakened within the region where vitrification is possible. However, when two or more ingredients are included in the glass composition, the durability of the glass may improve again depending on the ratio. This is called the mixed alkali effect. Therefore, alkali oxides such as Na 2 O and K 2 O improve antibacterial activity by taking advantage of the fact that they occupy the modified oxide sites first in the glass.

따라서, 본 발명에 따른 항균성 유리 조성물 전체 중량에 대하여, Na2O는 2~10 중량%의 함량비로 첨가되고, K2O는 2~15 중량%의 함량비로 첨가되는 것이 바람직하다. Na2O 및 K2O이 2 중량% 미만으로 첨가될 경우에는 융제가 부족하기 때문에 유리화 영역을 벗어나는데 기인하여 미용융물이 형성되는 현상이 발생할 수 있다. 반대로, Na2O 및 K2O이 10 중량% 및 15 중량%를 초과하여 다량 첨가되면, 유리의 기본 용출 기작에 따라 알칼리 이온이 쉽게 물의 H3O+ 이온과 치환이 일어나고 용출이 심화되는 내수성 저하 현상이 발생할 수 있다.Therefore, with respect to the total weight of the antibacterial glass composition according to the present invention, Na 2 O is preferably added in an amount of 2 to 10% by weight, and K 2 O is preferably added in an amount of 2 to 15% by weight. When Na 2 O and K 2 O are added in amounts of less than 2% by weight, the phenomenon of formation of unmelted material due to escaping the vitrification zone may occur due to insufficient flux. On the contrary, when Na 2 O and K 2 O are added in large amounts exceeding 10% by weight and 15% by weight, alkali ions are easily replaced with H 3 O + ions of water according to the basic elution mechanism of glass, and dissolution becomes worse. Deterioration may occur.

ZnO은 망목형성 산화물의 일부와 치환되어 공유결합하여 망목형선 산화물의 역할 및 수식산화물 역할을 모두 수행하며, 유리화 온도를 낮추는 역할을 하는 성분이다. 아울러, ZnO은 항균 효과를 발현하는 성분이다.ZnO is substituted and covalently bonded with a part of the network-forming oxide, performing both the role of a network-forming oxide and a modified oxide, and is an ingredient that lowers the vitrification temperature. In addition, ZnO is an ingredient that exhibits antibacterial effects.

이러한 ZnO은 중간산화물로서, 유리에서 망목형성 구조에 참여하기 위해서는 원자 반경이 작고, 전기음성도가 커서 산소와의 차이가 작아야 한다. 이러한 중간산화물은 통상적인 망목형성 산화물인 Si, P, B보다 원자 반경이 크고, 전기음성도가 낮아 단독으로 유리 형성은 어려우나 망목형성 산화물이 존재하는 상황에서 망목형성 산화물과 치환되어 그 역할을 하는 성분을 말한다. 이러한 ZnO는 일정 함량 이하에서는 수식산화물로만 역할 하게 되나, 일정 함량 이상에서는 공유결합을 형성하여 내구도가 급진적으로 향상된다. 여기서, 일정 함량은 망목형성 산화물과 수식산화물의 함량에 의하여 결정된다.ZnO is an intermediate oxide, and in order to participate in the network-forming structure in glass, its atomic radius must be small and its electronegativity must be large, so the difference with oxygen must be small. These intermediate oxides have a larger atomic radius than the typical network-forming oxides Si, P, and B, and their low electronegativity makes it difficult to form glass on their own. However, in situations where the network-forming oxide is present, it substitutes for the network-forming oxide and plays its role. It refers to the ingredients. Below a certain content, ZnO acts only as a modified oxide, but above a certain content, it forms covalent bonds, drastically improving durability. Here, the certain content is determined by the content of the network-forming oxide and the modifying oxide.

따라서, ZnO은 본 발명에 따른 항균성 유리 조성물 전체 중량의 20~40 중량%의 함량비로 첨가되는 것이 바람직하다. ZnO이 20 중량% 미만으로 첨가될 경우에는 항균성능을 발현하는 물질의 절대량이 부족하기 때문에 충분한 항균력을 발현하지 못하는 문제가 있다. 반대로, ZnO이 40 중량%를 초과하여 과다 첨가될 경우에는 균질하게 유리 내에 이온 상태로 존재하지 못하고, 부분적으로 결정을 형성시켜 유리화 영역을 벗어나게 되는데 기인하여 유백화가 나타나고, 투명한 유리가 혼재하는 불균질화 현상이 발생하여, 결과적으로는 유리화 형성 영역이 좁아져 안정적인 유리를 제조할 수 없다는 문제가 발생하게 된다.Therefore, ZnO is preferably added in an amount of 20 to 40% by weight of the total weight of the antibacterial glass composition according to the present invention. When ZnO is added in less than 20% by weight, there is a problem in that sufficient antibacterial activity is not achieved because the absolute amount of the substance that exhibits antibacterial activity is insufficient. On the other hand, when ZnO is added in excess of 40% by weight, it does not exist in an ionic state in the glass homogeneously, and crystals are partially formed to escape the vitrification area, resulting in opalescence and heterogeneity in which transparent glass is mixed. This phenomenon occurs, and as a result, the vitrification formation area becomes narrow, resulting in the problem that stable glass cannot be manufactured.

CaO와 같은 알칼리 토류 산화물(alkaline earth oxide)은 기본적으로 유리 내에서 비가교결합을 하는 수식 산화물의 역할을 하는 산화물이다. 단독으로는 유리화가 불가능 하지만, SiO2 및 B2O3 등과 같은 망목형성제와 일정한 비율로 혼합하면 유리화가 가능해진다.Alkaline earth oxides such as CaO are basically oxides that function as non-crosslinking modified oxides in glass. Vitrification is impossible alone, but vitrification becomes possible when mixed with a network former such as SiO 2 and B 2 O 3 in a certain ratio.

CaO와 같은 알칼리 토류 산화물(alkaline earth oxide)은 알칼리 산화물(alkali oxide)과 달리 +2가 전하를 띠어 물분자 이온 2개와 치환되어야 하기 때문에 상대적으로 이온교환이 어려워 내구성 강화 요소로 사용 되기도 한다. 따라서, CaO와 같은 알칼리 토류 산화물은 수식 산화물 중 내구성이 강건한 점과 수식산화물 사이트를 차지하여 수불용성 및 항균특성을 발현하는데 구조적으로 간접 기여하는 알칼리 산화물(alkali oxide)과 같은 목적으로 사용한다.Unlike alkali oxide, alkaline earth oxide such as CaO has a +2 charge and must be replaced with two water molecule ions, making ion exchange relatively difficult, so it is sometimes used as a durability enhancement element. Therefore, alkaline earth oxides such as CaO are used for the same purpose as alkali oxides, which indirectly contribute structurally to developing water-insoluble and antibacterial properties by occupying modified oxide sites and having strong durability among modified oxides.

CaO는 본 발명에 따른 항균성 유리 조성물 전체 중량의 1~5 중량%의 함량비로 첨가되는 것이 바람직하다. CaO가 1 중량% 미만일 경우에는 수식산화물 사이트(site)에서 구조를 강건하게 하지 못하기 때문에 알칼리 용출을 막지 못하는 내수성 저하 현상이 발생할 수 있다. 반대로, CaO가 5 중량%를 초과할 경우에는 고온에 녹는 물질인 알칼리 토류 산화물이 충분히 용융되지 못하기 때문에 유리화 영역을 벗어나게 되는데 기인하여 미용융물이 형성되는 현상이 발생할 수 있다.CaO is preferably added in an amount of 1 to 5% by weight of the total weight of the antibacterial glass composition according to the present invention. If CaO is less than 1% by weight, the structure cannot be strengthened at the modified oxide site, so a decrease in water resistance that cannot prevent alkali elution may occur. On the other hand, if CaO exceeds 5% by weight, alkaline earth oxide, which is a substance that melts at high temperatures, is not sufficiently melted and thus escapes the vitrification region, which may result in the formation of unmelted material.

CuO 및 Fe2O3는 유리가 자체적으로 항균력을 극대화되는 효과를 발현할 수 있도록 기능하는 성분이다. 또한, CuO 및 Fe2O3는 유리가 저탄소강 기판에 코팅하는 재료로 쓰일 때 기판과 유리의 화학적 결합을 유발시켜 유리 코팅막의 밀착성을 향상시키는 역할을 한다. 그러나, CuO 및 Fe2O3는 과량 첨가시 결정화 발생의 문제가 발생하고, 유리의 색상이 흑화되므로, 투명성을 확보하기 위해서는 소량 첨가하는 것이 바람직하다.CuO and Fe 2 O 3 are ingredients that allow glass to maximize its own antibacterial effect. In addition, CuO and Fe 2 O 3 play a role in improving the adhesion of the glass coating film by causing a chemical bond between the substrate and the glass when glass is used as a coating material on a low-carbon steel substrate. However, when CuO and Fe 2 O 3 are added in excessive amounts, problems of crystallization occur and the color of the glass becomes black, so it is preferable to add them in small amounts to ensure transparency.

이러한 관점에서, 본 발명에 따른 항균성 유리 조성물은 CuO 및 Fe2O3 중 1종 이상을 더 포함할 수 있고, 이 때, CuO는 0~5 중량%, Fe2O3는 0~3 중량% 이하인 것이 바람직하다. From this point of view, the antibacterial glass composition according to the present invention may further include one or more of CuO and Fe 2 O 3 , where CuO is 0 to 5% by weight and Fe 2 O 3 is 0 to 3% by weight. It is preferable that it is below.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.Hereinafter, the configuration and operation of the present invention will be described in more detail through preferred embodiments of the present invention. However, this is presented as a preferred example of the present invention and should not be construed as limiting the present invention in any way.

여기에 기재되지 않은 내용은 당업자라면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략하기로 한다.Contents not described here can be technically inferred by those skilled in the art, so description thereof will be omitted.

<실시예><Example>

실시예 1Example 1

SiO2 35 중량%; B2O3 2.5 중량%; Na2O 9.6 중량%; K2O 9.6 중량%; ZnO 39 중량%; 및 CaO 4.3 중량%;를 포함하는 항균성 유리 조성물 원재료를 준비하여, 충분히 혼합하였다. 혼합된 원재료 조성물을 전기로에서 1200℃의 온도로 용융시킨 다음, 퀀칭 롤러(quenching roller)에서 급냉시킨 후 항균성 유리 컬릿을 수득하였다. 상기 과정으로 수득한 항균성 유리 컬릿을 분쇄기(ball mill)로 건식 분쇄하여, 최종적으로 5㎛의 평균 입도 및 구형의 형상을 가진 항균성 유리 파우더를 수득하였다. 상기 유리 파우더를 유리 기판에 에어로졸 증착법으로 코팅하여 30㎛의 두께의 항균성 유리 코팅막을 형성하였다. SiO 2 35% by weight; B 2 O 3 2.5% by weight; Na 2 O 9.6% by weight; K 2 O 9.6% by weight; ZnO 39% by weight; and CaO 4.3% by weight; raw materials for an antibacterial glass composition containing were prepared and thoroughly mixed. The mixed raw material composition was melted at a temperature of 1200°C in an electric furnace and then quenched on a quenching roller to obtain antibacterial glass cullet. The antibacterial glass cullet obtained through the above process was dry-ground with a ball mill, and finally, antibacterial glass powder with an average particle size of 5㎛ and a spherical shape was obtained. The glass powder was coated on a glass substrate using an aerosol deposition method to form an antibacterial glass coating film with a thickness of 30 μm.

실시예 2Example 2

실시예 2는 상기 실시예 1과 동일하게 항균성 유리 코팅막을 형성하되, 단, 하기 표 1에 기재된 것처럼 유리 조성물의 조성 및 함량을 다르게 하였고, 에어로졸 증착법이 아닌 저온분사 증착법에 의해 코팅막을 형성하였다는 점에서 차이가 있다.Example 2 formed an antibacterial glass coating film in the same manner as Example 1, except that the composition and content of the glass composition were different as shown in Table 1 below, and the coating film was formed by low-temperature spray deposition rather than aerosol deposition. There is a difference in that respect.

실시예 3Example 3

실시예 3은 상기 실시예 1과 동일하게 항균성 유리 코팅막을 형성하되, 단, 항균성 유리 파우더에 테프론을 혼합한 혼합물을 유리 기판 상에 코팅하였다는 점에서 차이가 있다. Example 3 formed an antibacterial glass coating film in the same manner as Example 1, except that a mixture of antibacterial glass powder and Teflon was coated on a glass substrate.

실시예 3에서 제조된 유리 코팅막은 항균성 및 발수성의 복합기능을 가진 유리 코팅막이었다.The glass coating film prepared in Example 3 was a glass coating film with combined antibacterial and water-repellent functions.

실시예 3의 항균성 및 발수성의 복합기능을 가진 유리 코팅막이 적용된 유리 기판의 사진을 도 2에 나타냈으며, 도 2로부터 코팅된 유리막에서 발수성이 충분히 발휘되는 것을 알 수 있다.A photograph of a glass substrate to which a glass coating film having the combined antibacterial and water-repellent functions of Example 3 was applied is shown in Figure 2. From Figure 2, it can be seen that the coated glass film sufficiently exhibits water repellency.

실시예 4Example 4

실시예 4는 상기 실시예 1과 동일하게 항균성 유리 코팅막을 형성하되, 단, 항균성 유리 파우더에 이산화티타늄을 혼합한 혼합물을 유리 기판 상에 코팅하였다는 점에서 차이가 있다. Example 4 formed an antibacterial glass coating film in the same manner as Example 1, except that a mixture of antibacterial glass powder and titanium dioxide was coated on a glass substrate.

실시예 4에서 제조된 유리 코팅막은 항균성 및 친수성의 복합기능을 가진 유리 코팅막이었다.The glass coating film prepared in Example 4 was a glass coating film with combined antibacterial and hydrophilic functions.

실시예 4의 항균성 및 친수성의 복합기능을 가진 유리 코팅막이 적용된 유리 기판의 사진을 도 3에 나타냈으며, 도 3으로부터 코팅된 유리막에서 친수성이 충분히 발휘되는 것을 알 수 있다.A photograph of the glass substrate to which the glass coating film having the combined antibacterial and hydrophilic functions of Example 4 was applied is shown in Figure 3. From Figure 3, it can be seen that the coated glass film sufficiently exhibits hydrophilicity.

실시예 5Example 5

실시예 5는 상기 실시예 1과 동일하게 항균성 유리 코팅막을 형성하되, 단, 대상 기판을 유리 기판 대신 폴리카보네이트 기판을 사용하였다.Example 5 formed an antibacterial glass coating film in the same manner as Example 1, except that a polycarbonate substrate was used instead of a glass substrate.

실시예 5에서는 무소결 증착법의 일종인 에어로졸 증착법을 사용하였으므로, 폴리카보네이트 기판 상에 유리 코팅막이 안정적으로 형성되었다.In Example 5, since an aerosol deposition method, a type of non-sintering deposition method, was used, a glass coating film was stably formed on the polycarbonate substrate.

비교예 1Comparative Example 1

비교예 1은 상기 실시예 1과 동일한 방식으로 유리 코팅막을 형성하되, 단, 하기 표 1에 기재된 것처럼 유리 조성물의 조성 및 함량을 다르게 하였다는 점에서 차이가 있다.Comparative Example 1 formed a glass coating film in the same manner as Example 1, but differed in that the composition and content of the glass composition were different as shown in Table 1 below.

비교예 2Comparative Example 2

비교예 2는 상기 실시예 1과 동일한 방식으로 유리 코팅막을 형성하되, 단, 하기 표 1에 기재된 것처럼 유리 조성물의 조성 및 함량을 다르게 하였다는 점에서 차이가 있다.Comparative Example 2 formed a glass coating film in the same manner as Example 1, but differed in that the composition and content of the glass composition were different as shown in Table 1 below.

비교예 3Comparative Example 3

비교예 3은 상기 실시예 5와 동일한 방식으로 폴리카보네이트 기판에 유리 코팅막을 형성하되, 단, 코팅막 형성시 무소결 증착법이 아닌, 700℃의 온도에서의 소결 공정으로 코팅하였다. In Comparative Example 3, a glass coating film was formed on a polycarbonate substrate in the same manner as Example 5, except that the coating film was formed using a sintering process at a temperature of 700°C rather than a non-sintering deposition method.

그 결과, 실시예 5와는 달리, 안정적인 유리 코팅막을 형성할 수 없었으며, 이는 소결 공정 온도에서 폴리카보네이트 기판에 열변형이 발생하였기 때문이었다.As a result, unlike Example 5, a stable glass coating film could not be formed, and this was because thermal deformation occurred in the polycarbonate substrate at the sintering process temperature.

실시예 5 및 비교예 3의 결과로부터 종래 방식의 유리 코팅막 코팅방식인 소결 공정으로는 폴리카보네이트와 같은 고온에서 열변형이 일어나기 쉬운 폴리머 기판에는 안정적으로 항균성 유리 코팅막을 형성할 수 없음을 알 수 있다.From the results of Example 5 and Comparative Example 3, it can be seen that the sintering process, which is a conventional glass coating film coating method, cannot stably form an antibacterial glass coating film on a polymer substrate that is prone to thermal deformation at high temperatures, such as polycarbonate. .

하기 표 1에 실시예 1 내지 실시예 2 및 비교예 1 내지 비교예 2의 항균성 유리 조성물의 조성 및 함량을 나타냈다.Table 1 below shows the composition and content of the antibacterial glass compositions of Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 2.

성분ingredient 성분의 함량 (중량%)Content of ingredients (% by weight) 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 SiO2 SiO 2 3535 3535 3737 4545 B2O3 B 2 O 3 2.52.5 2.52.5 1010 2.52.5 Na2ONa 2 O 9.69.6 9.69.6 9.69.6 9.69.6 K2O K2O 9.69.6 9.69.6 9.69.6 9.69.6 ZnOZnO 3939 3838 29.529.5 2929 CaOCaO 4.34.3 4.34.3 4.34.3 4.34.3 CuOCuO -- 1One -- -- 총합total 100100 100100 100100 100100

<실험예><Experimental example>

실험예 1Experimental Example 1

본 발명의 실시예 1 내지 실시예 2 및 비교예 1 내지 비교예 2에서 제조된 시편에 대하여, 광 투과율(transmittance %)을 헤이즈미터(hazemeter)로 측정하였으며, 그 결과를 하기 표 2에 나타냈다.For the specimens prepared in Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 2 of the present invention, the light transmittance (transmittance %) was measured with a hazemeter, and the results are shown in Table 2 below.

실험예 2 - 항균력 평가 시험Experimental Example 2 - Antibacterial activity evaluation test

본 발명의 실시예 1 내지 실시예 2 및 비교예 1 내지 비교예 2의 항균 유리 코팅된 유리 기판의 시편에 대하여, 항균 규격 시험(JIS Z 2801, 필름 부착법)으로 황색포도상구균 및 대장균에 대한 항균활성치를 평가하였다. 그 결과를 하기 표 2에 나타냈다.The specimens of the antibacterial glass coated glass substrates of Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 2 of the present invention were tested for antibacterial activity against Staphylococcus aureus and Escherichia coli by an antibacterial standard test (JIS Z 2801, film attachment method). The activity value was evaluated. The results are shown in Table 2 below.

구분division 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 코팅막 특성Coating film characteristics 투과율 (%)Transmittance (%) 7575 7272 5555 < 50< 50 항균력
(%)
antibacterial power
(%)
황색포도상구균Staphylococcus aureus 99.99 <99.99 < 99.99 <99.99 < 9999 9999
대장균E. coli 99.99 <99.99 < 99.99 <99.99 < 9999 9999

상기 표 2에 나타낸된 바와 같이, 본 발명에 따른 항균성 유리 코팅막이 형성된 유리 기판에 해당하는 실시예 1 내지 실시예 2는 비교예 1 내지 비교예 2에 비하여 투과율이 높아 투명도가 우수하고 동시에 항균력도 매우 우수하다는 것을 알 수 있다. As shown in Table 2, Examples 1 and 2 corresponding to the glass substrate on which the antibacterial glass coating film according to the present invention was formed had a higher transmittance and excellent transparency compared to Comparative Examples 1 and 2, and at the same time, antibacterial activity. You can see that it is very excellent.

실험예 3 - 금속 용출 시험Experimental Example 3 - Metal elution test

본 발명의 실시예 1 내지 실시예 2의 시편들에 대하여, ASTM C1285에 따라, 32 시간 및 50℃의 온도 조건에서 금속 용출을 측정하였고, 측정된 결과를 하기 표 3에 나타냈다.For the specimens of Examples 1 and 2 of the present invention, metal elution was measured at a temperature of 32 hours and 50° C. according to ASTM C1285, and the measured results are shown in Table 3 below.

용출수 성분 분석 (단위: ppm)Analysis of effluent components (unit: ppm) SiSi BB NaNa KK CaCa ZnZn CuCu AgAg 실시예1Example 1 6.76.7 0.370.37 20.220.2 10.710.7 2.02.0 0.250.25 0.001060.00106 0.00020.0002 실시예2Example 2 6.96.9 0.380.38 17.317.3 9.29.2 4.24.2 0.120.12 0.000220.00022 0.000180.00018

상기 표 3에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 항균성 유리 코팅 조성물은 금속 용출 안전성도 우수하다는 것을 알 수 있다. As can be seen in Table 3, the antibacterial glass coating composition according to the present invention has excellent metal elution safety.

이상과 같이 본 발명에 대해서 예시한 실시예와 도면을 참조로 설명하였으나, 본 명세서에 개시된 실시예와 도면에 의해 본 발명이 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 기술사상의 범위 내에서 통상의 기술자에 의해 다양한 변형이 이루어질 수 있음은 자명하다. 아울러 앞서 본 발명의 실시예를 설명하면서 본 발명의 구성에 따른 작용 효과를 명시적으로 기재하여 설명하지 않았을 지라도, 해당 구성에 의해 예측 가능한 효과 또한 인정되어야 함은 당연하다.As described above, the present invention has been described with reference to the illustrative embodiments and drawings, but the present invention is not limited by the embodiments and drawings disclosed in the present specification, and can be understood by those skilled in the art within the scope of the technical idea of the present invention. It is obvious that various modifications can be made. In addition, although the operational effects according to the configuration of the present invention were not explicitly described and explained in the above description of the embodiments of the present invention, it is natural that the predictable effects due to the configuration should also be recognized.

Claims (12)

(a) 항균성 유리 조성물을 제공하는 단계;
(b) 상기 항균성 유리 조성물을 용융 및 냉각하여 항균성 유리 컬릿(cullet)을 제조하고, 상기 유리 컬릿을 분쇄하여 항균성 유리 파우더를 제조하는 단계; 및
(c) 상기 항균성 유리 파우더를 무소결 증착법으로 기판에 코팅하여 항균성 유리 코팅막을 1~50㎛의 두께로 형성하는 단계;
를 포함하고,
황색포도상구균 및 대장균 중 1종 이상의 미생물에 대한 항균력이 99.99% 이상인 항균성을 가진,
복합기능 유리 코팅막의 제조방법.
(a) providing an antimicrobial glass composition;
(b) melting and cooling the antibacterial glass composition to prepare antibacterial glass cullet, and pulverizing the glass cullet to prepare antibacterial glass powder; and
(c) coating the antibacterial glass powder on a substrate using a non-sintering deposition method to form an antibacterial glass coating film with a thickness of 1 to 50㎛;
Including,
Has antibacterial activity of more than 99.99% against one or more types of microorganisms among Staphylococcus aureus and E. coli,
Method for manufacturing a multi-functional glass coating film.
제1항에 있어서,
발수성 및 친수성 중 1종의 기능 및 항균성을 동시에 갖는 것을 특징으로 하는,
복합기능 유리 코팅막의 제조방법.
According to paragraph 1,
Characterized by having both water-repellent and hydrophilic functions and antibacterial properties,
Method for manufacturing a multi-functional glass coating film.
제1항에 있어서,
상기 항균성 유리 조성물은 SiO2 20~40 중량%; B2O3 1.5~10 중량%; Na2O 2~10 중량%; K2O 2~15 중량%; ZnO 20~40 중량%; CaO 1~5 중량%; CuO 0~5 중량%; 및 Fe2O3 0~3 중량%;를 포함하는 것을 특징으로 하는,
복합기능 유리 코팅막의 제조방법.
According to paragraph 1,
The antibacterial glass composition contains 20 to 40% by weight of SiO 2 ; B 2 O 3 1.5-10% by weight; Na 2 O 2-10% by weight; K 2 O 2-15% by weight; ZnO 20-40% by weight; CaO 1-5% by weight; CuO 0-5% by weight; And Fe 2 O 3 0 to 3% by weight;
Method for manufacturing a multi-functional glass coating film.
제1항에 있어서,
상기 항균성 유리 파우더는 1~10 ㎛의 입도 및 구형의 형상을 가진 것으로 제조되는 것을 특징으로 하는,
복합기능 유리 코팅막의 제조방법.
According to paragraph 1,
The antibacterial glass powder is characterized in that it is manufactured with a particle size of 1 to 10 ㎛ and a spherical shape,
Method for manufacturing a multi-functional glass coating film.
제1항에 있어서,
상기 무소결 증착법은 에어로졸 증착법(aerosol deposition; AD), 저온분사(cold spray) 증착법 및 대기 플라즈마 용사(atmospheric plasma spray; APS) 증착법 중 하나의 증착법인 것을 특징으로 하는,
복합기능 유리 코팅막의 제조방법.
According to paragraph 1,
The non-sintering deposition method is characterized in that it is one of aerosol deposition (AD), cold spray deposition, and atmospheric plasma spray (APS) deposition.
Method for manufacturing a multi-functional glass coating film.
제1항에 있어서,
상기 기판은 유리 기판 또는 폴리머(polymer) 기판인 것을 특징으로 하는,
복합기능 유리 코팅막의 제조방법.
According to paragraph 1,
Characterized in that the substrate is a glass substrate or a polymer substrate,
Method for manufacturing a multi-functional glass coating film.
제6항에 있어서,
상기 폴리머 기판은 폴리카보네이트(polycarbonate; PC)를 포함하는 것을 특징으로 하는,
복합기능 유리 코팅막의 제조방법.
According to clause 6,
The polymer substrate is characterized in that it contains polycarbonate (PC),
Method for manufacturing a multi-functional glass coating film.
제1항에 있어서,
상기 (c) 단계에서, 상기 항균성 유리 파우더에
테프론(teflon) 및 이산화세륨(CeO2) 중 1종 이상을 혼합한 혼합물을 무소결 증착법으로 코팅하는 것을 특징으로 하는,
복합기능 유리 코팅막의 제조방법.
According to paragraph 1,
In step (c), the antibacterial glass powder
Characterized in that a mixture of at least one of Teflon and cerium dioxide (CeO 2 ) is coated using a non-sintering deposition method.
Method for manufacturing a multi-functional glass coating film.
제1항에 있어서,
상기 (c) 단계에서, 상기 항균성 유리 파우더에
이산화티타늄(TiO2)을 혼합한 혼합물을 무소결 증착법으로 코팅하는 것을 특징으로 하는,
복합기능 유리 코팅막의 제조방법.
According to paragraph 1,
In step (c), the antibacterial glass powder
Characterized by coating a mixture of titanium dioxide (TiO 2 ) using a non-sintering deposition method.
Method for manufacturing a multi-functional glass coating film.
제1항에 있어서,
상기 유리 코팅막의 투과율이 70%이상인 것을 특징으로 하는,
복합기능 유리 코팅막의 제조방법.
According to paragraph 1,
Characterized in that the transmittance of the glass coating film is 70% or more,
Method for manufacturing a multi-functional glass coating film.
제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 제조방법에 따라 제조되는 복합기능 유리 코팅막.
A multi-functional glass coating film manufactured according to the manufacturing method according to any one of claims 1 to 10.
제11항의 복합기능 유리 코팅막을 포함하는 가전기기.
A home appliance comprising the multi-functional glass coating film of claim 11.
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101487309B1 (en) 2014-04-02 2015-01-30 주식회사 제이앤티씨 A glass with the antibacterial function and its manufacturing method
KR101505449B1 (en) 2014-03-25 2015-03-25 충남대학교산학협력단 Preparation Method for Antimicrobial Glass Having Titanium Nanoparticle layer as Buffer layer and Antimicrobial Glass thereby
KR101842597B1 (en) 2015-11-02 2018-03-29 인하대학교 산학협력단 Aerosol deposition amorphous coating materials for plasma resistant coating and manufacturing method thereof

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001026466A (en) * 1999-07-13 2001-01-30 Nippon Sheet Glass Co Ltd Manufacture of antibacterial glass
US8973401B2 (en) 2010-08-06 2015-03-10 Corning Incorporated Coated, antimicrobial, chemically strengthened glass and method of making
US9622483B2 (en) * 2014-02-19 2017-04-18 Corning Incorporated Antimicrobial glass compositions, glasses and polymeric articles incorporating the same
KR102088691B1 (en) * 2017-08-07 2020-03-13 임상호 Composition for coating a glass film and method for fabricating a glass coating film
KR102104318B1 (en) * 2018-04-24 2020-04-24 엘지전자 주식회사 Antibacterial glass composite, manufacturing method thereof
KR102481595B1 (en) * 2019-07-10 2022-12-26 엘지전자 주식회사 Antibacterial glass composite, manufacturing method thereof

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101505449B1 (en) 2014-03-25 2015-03-25 충남대학교산학협력단 Preparation Method for Antimicrobial Glass Having Titanium Nanoparticle layer as Buffer layer and Antimicrobial Glass thereby
KR101487309B1 (en) 2014-04-02 2015-01-30 주식회사 제이앤티씨 A glass with the antibacterial function and its manufacturing method
KR101842597B1 (en) 2015-11-02 2018-03-29 인하대학교 산학협력단 Aerosol deposition amorphous coating materials for plasma resistant coating and manufacturing method thereof

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