KR102571439B1 - Automated manufacturing method of polyester product and container by them - Google Patents

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Abstract

본 발명은 폴리에스테르 제품의 자동화 생산방법 및 이를 통해 제조된 용기에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 필름, 섬유 외 다양한 용도로 제약 없이 제품 전개가 가능하고, 공정효율성이 우수한 동시에 결정화 및 융점제어가 용이한 효과를 나타내는 폴리에스테르 제품의 자동화 생산방법 및 이를 통해 제조된 용기에 관한 것이다.The present invention relates to an automated production method for polyester products and a container manufactured therefrom, and more specifically, to film, fiber, and other various uses, the product can be developed without restrictions, and the process efficiency is excellent while crystallization and melting point control are easy. It relates to an automated production method of polyester products exhibiting one effect and a container manufactured through the same.

Description

폴리에스테르 제품의 자동화 생산방법 및 이를 통해 제조된 용기{Automated manufacturing method of polyester product and container by them}Automated manufacturing method of polyester product and container by them}

본 발명은 폴리에스테르 제품의 자동화 생산방법 및 이를 통해 제조된 용기에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 필름, 섬유 외 다양한 용도로 제약 없이 제품 전개가 가능하고, 공정효율성이 우수한 동시에 결정화 및 융점제어가 용이한 효과를 나타내는 폴리에스테르 제품의 자동화 생산방법 및 이를 통해 제조된 용기에 관한 것이다.The present invention relates to an automated production method for polyester products and a container manufactured therefrom, and more specifically, to film, fiber, and other various uses, the product can be developed without restrictions, and the process efficiency is excellent while crystallization and melting point control are easy. It relates to an automated production method of polyester products exhibiting one effect and a container manufactured through the same.

폴리에스테르 수지는 드레이프성, 소프트 촉감, 흡습성, 이염성 및 자연적 느낌이 낮지만 강도가 높고, 염가공성 및 형태안정성이 우수하며 가격이 낮기 때문에 폴리에스테르 수지의 개질을 통해 섬유(fiber), 필름(film), 병(bottle) 등의 다양한 용도로 사용되고 있다.Polyester resins have low drapability, soft feel, hygroscopicity, color transferability and natural feel, but high strength, excellent processability and shape stability, and low price. It is used for various purposes such as film and bottle.

종래의 폴리에스테르 중, 특히 PET는 우수한 내약품성, 내열성, 내후성, 고강력, 고탄성률 등을 보유하여 산업용 섬유, 필름, 용기, 일반 성형품등에 대량으로 사용되지만, 폴리에스테르 본래의 우수한 성능을 손상시키지 않는 범위에서 제3성분을 공중합하여 고수축성등 새로운 성능을 지닌 공중합 폴리에스테르를 얻고자 하는 시도가 많이 제안되어 있다.Among conventional polyesters, in particular, PET has excellent chemical resistance, heat resistance, weather resistance, high strength, and high modulus of elasticity, and is used in large quantities for industrial fibers, films, containers, and general molded products, but does not impair the excellent performance of polyester. Many attempts have been made to obtain a co-polyester having new properties such as high shrinkage by copolymerizing a third component within a range not specified.

고수축성 PET 섬유의 제조 방법에 관한 기술은 많이 알려져 있으나, 공업적으로 유용하고 현재 가장 많이 이용되고 있는 방법은 중합체의 중합 공정에서 산성분인 아디핀산, 세바스산 등의 카르본산을 사용하거나 알코올 성분인 에틸렌 글리콜 대신 디에틸렌 글리콜, 2,2-디메틸-1,3 프로판디올, 2,2-디에틸-1,3 프로판디올등의 고급 글리콜이나 치환된 글리콜을 이용하여 공중합하는 방법을 사용하고 있다. 이 방법은 섬유 구조 내에 비결정부를 많이 형성시키는 방법인데, 이 중 아디핀산, 세바스산 혹은 상기의 디올을 사용하는 경우에는 유리전이 온도가 낮아져 저온에서 수축이 생기는 저온 수축 현상이 나타나는 단점이 있다.A lot of techniques for manufacturing high-shrinkage PET fibers are known, but industrially useful and currently most used methods use carboxylic acids such as adipic acid and sebacic acid, which are acidic components, in the polymerization process of polymers, or alcohol components Instead of phosphorus ethylene glycol, a method of copolymerization using higher glycols or substituted glycols such as diethylene glycol, 2,2-dimethyl-1,3 propanediol, and 2,2-diethyl-1,3 propanediol is used. . This method is a method of forming many amorphous parts in the fiber structure. Among them, when adipic acid, sebacic acid or the above diol is used, the glass transition temperature is lowered and shrinkage occurs at low temperature.

종래에는 개질된 지방족-방향족 코폴리에스테르 및 열가소성 전분의 블렌드로부터 형성된 섬유를 개시하고 있다. 하지만, 상기와 같은 코폴리에스테르 수지의 물성 특성 개선방법은 수지 자체의 특성을 향상시키기 어렵고 연구적인 기능 발현이 어려운 문제점이 있다. 또한, 필름, 섬유 외 다양한 용도로 제약 없이 제품 전개가 어렵고, 공정효율성이 좋지 않으며, 결정화 및 융점제어가 용이하지 않은 문제점이 있다.The prior art discloses fibers formed from blends of modified aliphatic-aromatic copolyesters and thermoplastic starches. However, the method for improving the physical properties of the copolyester resin as described above has problems in that it is difficult to improve the properties of the resin itself and it is difficult to develop research functions. In addition, there are problems in that it is difficult to develop products without restrictions for various uses other than films and fibers, process efficiency is not good, and crystallization and melting point control are not easy.

KR 2011-0015424 B1 (등록일 2015.12.08)KR 2011-0015424 B1 (registration date 2015.12.08)

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로, 본 발명의 해결하려는 필름, 섬유 외 다양한 용도로 제약 없이 제품 전개가 가능하고, 공정효율성이 우수한 동시에 결정화 및 융점제어가 용이한 효과를 나타내는 폴리에스테르 제품의 자동화 생산방법 및 이를 통해 제조된 용기를 제공하는 데 있다.The present invention has been devised to solve the above problems, and it is possible to develop products without restrictions for various uses other than the film and fiber to be solved by the present invention, and shows the effect of easy crystallization and melting point control at the same time as excellent process efficiency It is to provide an automated production method of polyester products and a container manufactured therethrough.

상술한 과제를 해결하기 위해 본 발명은 PET 성분 및 PEI 성분을 95 : 5 ~ 55 : 45의 중량비로 포함하고, 상기 PET 성분 및 PEI 성분은 공중합되지 않고 블렌딩 되며, 상기 PET 성분은 고유점도가 0.5 ~ 0.7 dl/g 이고, 상기 PEI 성분은 고유점도가 0.73 ~ 1.0 dl/g 인 PET 용기를 제공한다.In order to solve the above problems, the present invention includes a PET component and a PEI component in a weight ratio of 95: 5 to 55: 45, the PET component and the PEI component are blended without copolymerization, and the PET component has an intrinsic viscosity of 0.5 ~ 0.7 dl/g, and the PEI component provides a PET container having an intrinsic viscosity of 0.73 ~ 1.0 dl/g.

본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 하기 측정방법 1에 의하여 측정한 융착지수가 0.4 ~ 3.5 일 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, the fusion index measured by the following measurement method 1 may be 0.4 to 3.5.

[측정방법 1][Measurement method 1]

PET 성분 PEI 성분의 혼합물을, 혼합물 총량 30g 기준으로 20:80으로 혼합하여 잘 섞은 후, 직경 10cm 알루미늄 접시에 담았다. 160℃의 열풍 오븐에서 30분간 펠렛 상으로 결정화하고 자유낙하 실험법을 통해 융착정도를 정량평가하였다. 먼저, 160℃에서 30분간 결정화된 조성물을 담은 알루미늄 접시를 밀봉한 후, 80초 높이에서 2회 자유낙하하였고, 밀봉을 풀고 PET 펠렛이 4개 이상 서로 융착된 덩어리의 중량을 총중량 대비 비율로 표기하고 이를 융착지수로 나타내었다. 펠렛의 상기 펠렛은 단면직경이 0.5mm, 높이가 0.3mm 였다.The mixture of the PET component and the PEI component was mixed in a ratio of 20:80 based on the total amount of the mixture of 30 g, mixed well, and then placed in an aluminum dish having a diameter of 10 cm. It was crystallized into pellets in a hot air oven at 160 ° C. for 30 minutes, and the degree of fusion was quantitatively evaluated through a free fall test method. First, after sealing the aluminum dish containing the crystallized composition for 30 minutes at 160 ° C, it was free-falled twice from a height of 80 seconds, and after the seal was released, the weight of a lump in which four or more PET pellets were fused together was expressed as a percentage of the total weight And it was expressed as a fusion index. The pellets had a cross-sectional diameter of 0.5 mm and a height of 0.3 mm.

본 발명의 바람직한 다른 일실시예에 따르면, 상기 PET 성분 및 PEI 성분은 고유점도 차이가 0.13 dl/g 이상일 수 있다.According to another preferred embodiment of the present invention, the difference in intrinsic viscosity between the PET component and the PEI component may be 0.13 dl/g or more.

한편 상술한 과제를 해결하기 위해 본 발명은 (1) 용도에 따라 PET 및 PEI의 혼합비를 결정하는 단계, (2) 상기 결정된 혼합비에 따라 상기 PET와 PEI를 혼합하여 혼합물을 제조하는 단계 및 (3) 상기 혼합물을 용도별로 가공하여 폴리에스테르 제품을 제조하되 상기 폴리에스테르 제품에 포함된 PET 및 PEI는 공중합되지 않고 블렌딩된, 폴리에스테르 제품의 자동화 생산방법을 제공한다.Meanwhile, in order to solve the above problems, the present invention provides (1) determining the mixing ratio of PET and PEI according to the purpose, (2) preparing a mixture by mixing the PET and PEI according to the determined mixing ratio, and (3) ) The mixture is processed for each purpose to produce a polyester product, but PET and PEI included in the polyester product are not copolymerized and blended, providing an automated production method for a polyester product.

본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 용도가 열수축성 필름이면, 상기 혼합물은 PET 및 PEI를 95 : 5 ~ 65 : 35의 중량비로 포함할 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, if the use is a heat-shrinkable film, the mixture may include PET and PEI in a weight ratio of 95:5 to 65:35.

본 발명의 바람직한 다른 일실시예에 따르면, 상기 열수축성 필름은 60℃에서 하기 관계식 1에 따른 수축율이 8.5 ~ 20 % 일 수 있다.According to another preferred embodiment of the present invention, the heat-shrinkable film may have a shrinkage rate of 8.5 to 20% at 60° C. according to the following relational expression 1.

[관계식 1][Relationship 1]

본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 열수축성 필름은 80℃에서 하기 관계식 1에 따른 수축율이 38 ~ 57 %일 수 있다.According to another preferred embodiment of the present invention, the heat-shrinkable film may have a shrinkage rate of 38 to 57% at 80° C. according to the following relational expression 1.

[관계식 1][Relationship 1]

본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 열수축성 필름은 유리전이온도(Tg)가 64℃ ~ 72℃일 수 있다.According to another preferred embodiment of the present invention, the heat-shrinkable film may have a glass transition temperature (Tg) of 64°C to 72°C.

본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 열수축성 필름은 수축개시온도가 61℃ ~ 65℃일 수 있다.According to another preferred embodiment of the present invention, the heat-shrinkable film may have a contraction initiation temperature of 61°C to 65°C.

본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 PEI 및 PET는 고유점도 차이가 0.13 dl/g 이상일 수 있다.According to another preferred embodiment of the present invention, the difference in intrinsic viscosity between the PEI and the PET may be 0.13 dl/g or more.

본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 혼합물은 고유점도가 0.6 ~ 0.8 dl/g 일 수 있다.According to another preferred embodiment of the present invention, the mixture may have an intrinsic viscosity of 0.6 to 0.8 dl/g.

본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 용도가 PET 용기이면, 상기 혼합물은 PET 및 PEI를 95 : 5 ~ 55 : 45의 중량비로 포함할 수 있다.According to another preferred embodiment of the present invention, if the use is a PET container, the mixture may include PET and PEI in a weight ratio of 95:5 to 55:45.

본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 PET 용기는 하기 측정방법 1에 의하여 측정한 융착지수가 0.4 ~ 3.5일 수 있다.According to another preferred embodiment of the present invention, the PET container may have a fusion index of 0.4 to 3.5 as measured by measurement method 1 below.

[측정방법 1][Measurement method 1]

PET 성분 PEI 성분의 혼합물을, 혼합물 총량 30g 기준으로 20:80으로 혼합하여 잘 섞은 후, 직경 10cm 알루미늄 접시에 담았다. 160℃의 열풍 오븐에서 30분간 펠렛 상으로 결정화하고 자유낙하 실험법을 통해 융착정도를 정량평가하였다. 먼저, 160℃에서 30분간 결정화된 조성물을 담은 알루미늄 접시를 밀봉한 후, 80초 높이에서 2회 자유낙하하였고, 밀봉을 풀고 PET 펠렛이 4개 이상 서로 융착된 덩어리의 중량을 총중량 대비 비율로 표기하고 이를 융착지수로 나타내었다. 펠렛의 상기 펠렛은 단면직경이 0.5mm, 높이가 0.3mm 였다.The mixture of the PET component and the PEI component was mixed in a ratio of 20:80 based on the total amount of the mixture of 30 g, mixed well, and then placed in an aluminum dish having a diameter of 10 cm. It was crystallized into pellets in a hot air oven at 160 ° C. for 30 minutes, and the degree of fusion was quantitatively evaluated through a free fall test method. First, after sealing the aluminum dish containing the crystallized composition for 30 minutes at 160 ° C, it was free-falled twice from a height of 80 seconds, and after the seal was released, the weight of a lump in which four or more PET pellets were fused together was expressed as a percentage of the total weight And it was expressed as a fusion index. The pellets had a cross-sectional diameter of 0.5 mm and a height of 0.3 mm.

본 발명의 바람직한 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 (2) 단계는 250℃ ~ 290℃에서 5 ~ 15 분 동안 60 ~ 140 rpm의 조건으로 수행할 수 있다.According to another preferred embodiment of the present invention, step (2) may be performed at 250 ° C. to 290 ° C. for 5 to 15 minutes at 60 to 140 rpm.

한편 상술한 과제를 해결하기 위해 본 발명은 PET 성분을 투입하는 제1투입부, PEI 성분을 투입하는 제2투입부 및 상기 제1투입부 및 제2투입부와 연통되며 투입된 성분들을 혼합하는 혼합부를 포함하며, 정해진 용도에 따라 제1투입부 및 제2투입부에서 투입되는 성분들의 양을 조절하여 중량비를 조절하되, 상기 PET 및 PEI는 공중합되지 않고 블렌딩 된, 폴리에스테르 제품의 자동화 생산장치을 제공한다.On the other hand, in order to solve the above problems, the present invention is a first input unit for introducing PET components, a second input unit for introducing PEI components, and a mixing unit that communicates with the first input unit and the second input unit and mixes the input components. Provides an automated production device for polyester products, including a unit, and adjusting the weight ratio by adjusting the amount of components input from the first input unit and the second input unit according to the designated use, but the PET and PEI are not copolymerized but blended. do.

본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 상기 혼합부에서 혼합된 혼합물을 용도별로 가공하기 위한 가공부;를 더 포함할 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, a processing unit for processing the mixture mixed in the mixing unit for each purpose; may further include.

본 발명의 폴리에스테르 제품의 자동화 생산방법 및 이를 통해 제조된 용기는 필름, 섬유 외 다양한 용도로 제약 없이 제품 전개가 가능하고, 공정효율성이 우수한 동시에 결정화 및 융점제어가 용이한 효과가 있다.The automated production method of the polyester product of the present invention and the container manufactured through it can be used without restrictions for various uses other than film and fiber, and have excellent process efficiency and easy crystallization and melting point control.

도 1은 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 자동화 공정의 개략도이다.1 is a schematic diagram of an automated process according to a preferred embodiment of the present invention.

이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

상술한 바와 같이 종래에는 개질된 지방족-방향족 코폴리에스테르 및 열가소성 전분의 블렌드로부터 형성된 섬유를 개시하였다. 하지만, 상기와 같은 코폴리에스테르 수지의 물성 특성 개선방법은 수지 자체의 특성을 향상시키기 어렵고 연구적인 기능 발현이 어려운 문제점이 있다. 또한, 필름, 섬유 외 다양한 용도로 제약 없이 제품 전개가 어렵고, 공정효율성이 좋지 않으며, 결정화 및 융점제어가 용이하지 않은 문제점이 있었다.As described above, conventionally disclosed fibers formed from blends of modified aliphatic-aromatic copolyesters and thermoplastic starches. However, the method for improving the physical properties of the copolyester resin as described above has problems in that it is difficult to improve the properties of the resin itself and it is difficult to develop research functions. In addition, there are problems in that it is difficult to develop products without restrictions for various uses other than films and fibers, process efficiency is not good, and crystallization and melting point control are not easy.

이에 본 발명은 PET 성분 및 PEI 성분을 포함하고, 상기 PET 성분 및 PEI 성분은 공중합되지 않고 블렌딩 되며, 상기 PET 성분 및 상기 PEI 성분은 특정 고유점도를 나타내는 PET 용기를 제공하여 상술한 문제의 해결을 모색하였다. 이를 통해 종래의 발명과는 달리 필름, 섬유 외 다양한 용도로 제약 없이 제품 전개가 가능하고, 공정효율성이 우수한 동시에 결정화 및 융점제어가 용이한 효과를 달성할 수 있다.Accordingly, the present invention solves the above problems by providing a PET container comprising a PET component and a PEI component, wherein the PET component and the PEI component are blended without copolymerization, and the PET component and the PEI component exhibit a specific intrinsic viscosity. sought. Through this, unlike the conventional invention, it is possible to develop products without restrictions for various uses other than films and fibers, and to achieve excellent process efficiency and easy crystallization and melting point control.

먼저, 본 발명에 따른 폴리에스테르 제품을 자동화 생산하는 방법에 대하여 설명한다.First, a method for automatically producing a polyester product according to the present invention will be described.

본 발명의 폴리에스테르 제품의 자동화 생산방법은 (1) 용도에 따라 PET 및 PEI의 혼합비를 결정하는 단계, (2) 상기 결정된 혼합비에 따라 상기 PET와 PEI를 혼합하여 혼합물을 제조하는 단계 및 (3) 상기 혼합물을 용도별로 가공하는 단계를 포함한다.The automated production method of the polyester product of the present invention includes (1) determining the mixing ratio of PET and PEI according to the purpose, (2) preparing a mixture by mixing the PET and PEI according to the determined mixing ratio, and (3) ) processing the mixture for each purpose.

도 1은 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 자동화 공정의 개략도로써, 도 1a는 혼합비를 결정하는 단계, 도 1b는 혼합물을 제조하는 단계 및 도 1c는 용도별로 가공하는 단계를 나타낸다.1 is a schematic diagram of an automated process according to a preferred embodiment of the present invention, wherein FIG. 1a shows a step of determining a mixing ratio, FIG. 1b shows a step of preparing a mixture, and FIG. 1c shows a step of processing by use.

먼저, 용도에 따라 PET 및 PEI의 혼합비를 결정하는 (1) 단계를 설명한다.First, step (1) of determining the mixing ratio of PET and PEI according to the application will be described.

상기 용도는 혼합비에 따라서 제조가 가능한 것이라면 제한되지 않으며, 바람직하게는 열수축성 필름, 열수축성 라벨 및 PET 용기 중에서 선택된 한 가지 이상의 용도일 수 있다.The use is not limited as long as it can be manufactured according to the mixing ratio, and preferably may be one or more uses selected from heat-shrinkable films, heat-shrinkable labels, and PET containers.

상기 용도가 열수축성 필름 또는 열수축성 라벨이면, 상기 PET 및 PEI의 혼합비는 95 : 5 ~ 65 : 35의, 바람직하게는 93 : 7 ~ 67 : 33의 중량비일 수 있다. 만일 용도가 열수축성 필름 또는 열수축성 라벨인 경우 PET 및 PEI의 중량비에서 PEI가 5 미만이면 열수축개시온도가 과하게 높아지는 문제가 발생할 수 있고, PET 및 PEI의 중량비에서 PEI가 30을 초과하면 온도에 따른 수축율 및 수축개시온도가 낮아져서 열수축성 필름 또는 열수축성 라벨에 적합하지 않은 문제가 발생할 수 있다.If the use is a heat-shrinkable film or heat-shrinkable label, the mixing ratio of the PET and PEI may be 95:5 to 65:35, preferably 93:7 to 67:33. If the use is a heat-shrinkable film or heat-shrinkable label, if the PEI in the weight ratio of PET and PEI is less than 5, the problem of excessively high heat shrinkage initiation temperature may occur, and if the PEI in the weight ratio of PET and PEI exceeds 30, the temperature Shrinkage rate and shrinkage onset temperature are lowered, which may cause problems not suitable for heat-shrinkable films or heat-shrinkable labels.

그리고, 상기 용도가 PET 용기이면, 상기 PET 및 PEI의 혼합비는 95 : 5 ~ 55 : 45의, 바람직하게는 90 : 10 ~ 50 : 40의 중량비일 수 있다. 만일 용도가 PET 용기인 경우 PET 및 PEI의 중량비에서 PEI가 5 미만이면 투명성이 저하되고 성형성이 나빠지는 문제가 발생할 수 있고, PET 및 PEI의 중량비에서 PEI가 45를 초과하면 융착지수가 과하게 높아지고, PET 용기 제조에 적합하지 않은 문제가 발생할 수 있다.And, if the use is a PET container, the mixing ratio of the PET and PEI may be 95:5 to 55:45, preferably 90:10 to 50:40. If the use is a PET container, if the PEI in the weight ratio of PET and PEI is less than 5, transparency and moldability may deteriorate, and if the PEI in the weight ratio of PET and PEI exceeds 45, the fusion index is excessively high , problems that are not suitable for manufacturing PET containers may occur.

다음, (2) 상기 결정된 혼합비에 따라 상기 PET와 PEI를 혼합하여 혼합물을 제조하는 단계를 설명한다.Next, (2) a step of preparing a mixture by mixing the PET and PEI according to the determined mixing ratio will be described.

상기 혼합물을 제조하는 단계는 250℃ ~ 290℃에서 5 ~ 15 분 동안 60 ~ 140 rpm의 조건으로, 바람직하게는 255℃ ~ 285℃에서 5 ~ 10 분 동안, 70 ~ 130 rpm의 조건으로 수행할 수 있다. 만일 상기 혼합물을 제조하는 단계의 온도가 250℃ 미만이면 PET 및 PEI가 잘 혼합되지 않는 문제가 발생할 수 있고, 290℃를 초과하면 열분해효과가 발생하여 점도가 낮아지고, 후 가공 공정에서의 작업성이 원활하지 않은 문제가 발생할 수 있다. 또한, 만일 상기 혼합물을 제조하는 시간이 5 분 미만이면 PET 및 PEI가 잘 혼합되지 않는 문제가 발생할 수 있고, 15 분을 초과하면 열분해효과로 인하여 점도가 낮아지고 후가공성이 좋지 않은 문제가 발생할 수 있다. 또한, 만일 상기 혼합물을 제조하는 단계의 교반속도가 60 rpm 미만이면 PET 및 PEI가 잘 혼합되지 않는 문제가 발생할 수 있고, 140 rpm을 초과하면 과도한 교반속도로 인하여 균일하게 혼합되지 않는 문제가 발생할 수 있다.The step of preparing the mixture is performed at 250 ° C. to 290 ° C. for 5 to 15 minutes at 60 to 140 rpm, preferably at 255 ° C. to 285 ° C. for 5 to 10 minutes at 70 to 130 rpm. can If the temperature in the step of preparing the mixture is less than 250 ° C, PET and PEI may not mix well, and if it exceeds 290 ° C, a thermal decomposition effect occurs and the viscosity is lowered, and workability in the post-processing process is reduced. This non-smooth issue can occur. In addition, if the time for preparing the mixture is less than 5 minutes, PET and PEI may not be mixed well, and if it exceeds 15 minutes, the viscosity may be lowered due to the thermal decomposition effect and poor post-processability may occur. there is. In addition, if the stirring speed in the step of preparing the mixture is less than 60 rpm, PET and PEI may not be mixed well, and if it exceeds 140 rpm, there may be a problem of not mixing uniformly due to excessive stirring speed. there is.

다음, (3) 상기 혼합물을 용도별로 가공하는 단계를 설명한다.Next, (3) the step of processing the mixture for each purpose will be described.

상기 혼합물을 용도별로 가공하는 단계는 용도가 열수축성 필름 또는 열수축성 라벨인 경우, PET 및 PEI를 95 : 5 ~ 65 : 35 의 중량비로 혼합한 혼합물을 필름 형태로 가공할 수 있다. 구체적으로, 상기 혼합물을 고진공 하에서 건조시킨 후, 200℃ ~ 300℃ 에서 용융압출하여 용융 시트를 제조한 다음 이를 냉각 및 고화시켜 시트를 얻는다. 시트는 기계적 방향 (MD), 주수축 방향과 직교방향으로 연신틀을 거친 후 텐더에서 80℃ ~ 100℃로 예열하고, 연신온도는 60℃ ~ 90℃, 연신비는 3.0 ~ 4.0배로 실시한다. 이후, 20℃ ~ 100℃로 열처리를 진행하여 제조할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.In the step of processing the mixture for each use, when the use is a heat-shrinkable film or heat-shrinkable label, a mixture obtained by mixing PET and PEI in a weight ratio of 95:5 to 65:35 may be processed into a film form. Specifically, after drying the mixture under high vacuum, melt-extrusion at 200 ° C. to 300 ° C. to prepare a molten sheet, which is then cooled and solidified to obtain a sheet. After passing through the stretching frame in the mechanical direction (MD) and the direction orthogonal to the main shrinkage direction, the sheet is preheated in the tender at 80 ° C to 100 ° C, the stretching temperature is 60 ° C to 90 ° C, and the stretching ratio is 3.0 to 4.0 times. Thereafter, it may be prepared by performing heat treatment at 20 ° C to 100 ° C, but is not limited thereto.

그리고, 용도가 PET 용기인 경우, PET 및 PEI를 95 : 5 ~ 55 : 45의 중량비로 혼합한 혼합물을 고상중합하여 제조한 펠렛을 PET 용기로 제조할 수 있다. 구체적으로, PET병을 제작하는 방법으로는 사출중공 성형법이 적용될 수 있는데, 이 사출중공 성형법은 병처럼 속이 빈 제품을 만드는 성형방법으로서, 블루오 성형이라고도 불린다. 수지 파이프를 압출법이나 사출법에 의해 미리 성형하여 이것을 금형 내에 삽입한 후 그 안에 압축공기를 불어 넣어 팽창시키는 방법을 통해 PET 용기를 제조할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.In addition, when the use is a PET container, a pellet prepared by solid-state polymerization of a mixture obtained by mixing PET and PEI at a weight ratio of 95: 5 to 55: 45 may be manufactured into a PET container. Specifically, an injection blow molding method may be applied as a method for manufacturing a PET bottle. This injection blow molding method is a molding method for making a hollow product like a bottle, and is also called blue o molding. A PET container may be manufactured by pre-forming a resin pipe by an extrusion method or an injection method, inserting it into a mold, and then blowing compressed air into the resin pipe to expand it, but is not limited thereto.

본 발명은 PET 성분을 투입하는 제1투입부, PEI 성분을 투입하는 제2투입부 및 상기 제1투입부 및 제2투입부와 연통되며 투입된 성분들을 혼합하는 혼합부를 포함하며, 정해진 용도에 따라 제1투입부 및 제2투입부에서 투입되는 성분들의 양을 조절하여 중량비를 조절하는 폴리에스테르 제품의 자동화 생산장치를 제공한다.The present invention includes a first input unit for injecting the PET component, a second input unit for inputting the PEI component, and a mixing unit for mixing the input components communicating with the first and second input units, Provided is an automated production apparatus for polyester products that adjusts the weight ratio by adjusting the amount of components input from the first input unit and the second input unit.

이하 첨부된 도 1을 참조하여 보다 상세히 설명한다. 도 1은 본 발명의 바람직한 일실시예에 따른 자동화 공정의 개략도(100)로서, 상기 자동화 생산장치는 PET 성분이 투입되는 제1투입부(110) 및 PEI 성분이 투입되는 제2투입부(120)를 포함한다.It will be described in more detail with reference to FIG. 1 attached below. 1 is a schematic diagram 100 of an automated process according to a preferred embodiment of the present invention, wherein the automated production apparatus includes a first input unit 110 into which PET components are introduced and a second input unit 120 into which PEI components are input. ).

상기 제1투입부(110) 및 제2투입부(120)는 PET 성분 및 PEI 성분을 투입하는데 용이한 형상 및/또는 제원을 갖는 투입부라면 형상 및/또는 제원에 제한 없이 사용할 수 있다.The first input unit 110 and the second input unit 120 may be used without limitation in shape and/or specifications as long as the input unit has a shape and/or dimensions that are easy to insert the PET component and the PEI component.

한편, 용도에 따라 제1투입부(110) 및 제2투입부(120)는 PET 성분 및 PEI 성분을 투입하는데, 예를 들어 열수축성 필름을 제조하려는 경우 PET 성분 및 PEI 성분을 95 : 5 ~ 65 : 35의 중량비로 투입하고, PET 용기를 제조하려는 경우 PET 성분 및 PEI 성분을 95 : 5 ~ 55 : 45의 중량비로 투입할 수 있다.Meanwhile, according to the purpose, the first input unit 110 and the second input unit 120 input the PET component and the PEI component. For example, when preparing a heat-shrinkable film, the PET component and the PEI component are mixed at a ratio of 95:5 to 95:5. It is added at a weight ratio of 65: 35, and in the case of manufacturing a PET container, the PET component and the PEI component may be added at a weight ratio of 95: 5 to 55: 45.

이후, 상기 제1투입부(110) 및 제2투입부(120)와 연통된 혼합부(130)에서 PET 및 PEI가 혼합된다. 이때, 상기 PET 및 PEI는 공중합되지 않고 블렌딩 될 수 있다. 또한, 상기 투입된 성분들을 혼합하는 혼합부는 통상적으로 PET 및 PEI를 혼합할 수 있는 혼합부라면 제한 되지 않는다. 또한, 상기 혼합부는 투입된 성분들의 온도를 조절할 수 있는 온도 조절부 및 투입된 성분들을 교반할 수 있는 교반부를 포함할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.Thereafter, PET and PEI are mixed in the mixing unit 130 communicating with the first input unit 110 and the second input unit 120. At this time, the PET and PEI may be blended without copolymerization. In addition, the mixing unit for mixing the input components is not limited as long as it is a mixing unit that can normally mix PET and PEI. In addition, the mixing unit may include a temperature control unit capable of adjusting the temperature of the input components and a stirring unit capable of stirring the input components, but is not limited thereto.

다음 상기 혼합부(130)에서 혼합된 혼합물은 용도별로 가공하기 위한 가공부에서 가공단계(140)를 거친다. 가공단계(140)은 상기 상술한 용도별 가공단계와 동일하여, 자세한 설명은 생략하도록 한다.Next, the mixture mixed in the mixing unit 130 goes through a processing step 140 in a processing unit for processing for each purpose. The processing step 140 is the same as the above-described processing step for each use, so detailed descriptions thereof will be omitted.

한편, 본 발명의 폴리에스테르 제품의 자동화 생산장치는 상기 가공부에서 용도별로 가공된 폴리에스테르 제품을 구별하여 보관하는 보관부를 더 포함할 수 있다.On the other hand, the automated production apparatus for polyester products of the present invention may further include a storage unit for storing and distinguishing the polyester products processed by use in the processing unit.

한편, 상기 폴리에스테르 제품의 자동화 생산방법 및 장치에 의하여 제조된 열수축성 필름은 60℃에서 하기 관계식 1에 따른 수축율이 8.5 ~ 20 %, 바람직하게는 수축율이 8.8 ~ 18 %일 수 있다. 만일 상기 수축율이 8.5% 미만이면 수축량이 작기 때문에 열수축성 필름에 적합하지 않은 열수축에 의한 주름 및 튀어오름 등의 문제가 발생할 수 있고, 수축율이 20 % 를 초과하면 필름 두께 편차가 발생하는 등의 문제가 발생할 수 있다.Meanwhile, the heat-shrinkable film manufactured by the automated production method and apparatus for polyester products may have a shrinkage rate of 8.5 to 20%, preferably 8.8 to 18%, according to the following relational expression 1 at 60°C. If the shrinkage rate is less than 8.5%, problems such as wrinkles and bounce due to heat shrinkage may occur, which are not suitable for heat-shrinkable films because the shrinkage amount is small, and if the shrinkage rate exceeds 20%, problems such as film thickness deviation occur may occur.

[관계식 1][Relationship 1]

그리고, 상기 열수축성 필름은 80℃에서 상기 관계식 1에 따른 수축율이 38 ~ 57 %, 바람직하게는 수축율이 39 ~ 56 % 일 수 있다. 만일 상기 수축율이 38 % 미만이면 열수축성 필름에 적합하지 않은 열수축에 의한 주름 및 튀어오름등의 문제가 발생할 수 있고 문제가 발생할 수 있고, 수축율이 57 %를 초과하면 필름 두께 편차가 발생하는 등의 문제가 발생할 수 있다.In addition, the heat-shrinkable film may have a shrinkage rate of 38 to 57%, preferably 39 to 56%, according to the relational expression 1 at 80°C. If the shrinkage rate is less than 38%, problems such as wrinkles and bounces due to heat shrinkage, which are not suitable for heat-shrinkable films, may occur, and if the shrinkage rate exceeds 57%, film thickness deviation may occur. Problems can arise.

한편, 상기 관계식 1의 열 수축율 측정 시, 필름은 가로 및 세로의 길이는 10cm×10cm, 두께는 155 ㎛ 인 필름으로 측정하였다.On the other hand, when measuring the thermal shrinkage of the relational expression 1, the film was measured as a film having a horizontal and vertical length of 10 cm × 10 cm and a thickness of 155 μm.

또한, 상기 열수축성 필름은 유리전이온도(Tg)가 64℃ ~ 72℃, 바람직하게는 유리전이온도가 65℃ ~ 71℃일 수 있다. 만일 상기 유리전이온도가 64℃ 미만이면 낮은 온도에서 수축이 일어나므로, 하절기 고온에서 보관할 경우 치수 변화 등의 경시 안정성이 취약한 문제가 발생할 수 있고, 만일 상기 유리전이온도가 72℃를 초과하면 열수축 시키기 위해서는 높은 온도가 필요하므로 열수축성 필름에 적합하지 않은 문제가 발생할 수 있다.In addition, the heat-shrinkable film may have a glass transition temperature (Tg) of 64°C to 72°C, preferably 65°C to 71°C. If the glass transition temperature is less than 64 ° C, shrinkage occurs at a low temperature, so when stored at high temperatures in summer, problems such as dimensional change and stability over time may be weak, and if the glass transition temperature exceeds 72 ° C, heat shrinkage Since a high temperature is required for this, a problem that is not suitable for a heat-shrinkable film may occur.

그리고, 상기 열수축성 필름은 수축개시온도가 61℃ ~ 65℃, 바람직하게는 수축개시온도가 62℃ ~ 64℃일 수 있다. 수축개시온도를 낮춤으로써 낮은 온도에서 열수축 가능하며, 수축 속도 조절이 용이함으로 인해 성형불량을 감소하는 성과를 얻을 수 있으나, 과하게 낮을 경우 열수축이 과하게 발생하는 문제가 발생할 수 있다. 만일 상기 65℃를 초과하면 열수축을 시키기 위해서 높은 온도가 필요하므로 열수축성 필름에 적합하지 않은 문제가 발생할 수 있다.In addition, the heat-shrinkable film may have a shrinkage start temperature of 61°C to 65°C, preferably 62°C to 64°C. By lowering the start temperature of shrinkage, heat shrinkage is possible at a low temperature, and shrinkage speed can be easily controlled to reduce molding defects. However, if the temperature is too low, excessive heat shrinkage may occur. If the temperature exceeds 65° C., a high temperature is required for heat shrinkage, which may cause a problem that is not suitable for a heat shrinkable film.

본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 본 발명의 PET 용기는 하기 측정방법 1에 의하여 측정한 융착지수가 0.4 ~ 3.5, 바람직하게는 융착지수가 0.5 ~ 3.4 일 수 있다.According to a preferred embodiment of the present invention, the PET container of the present invention may have a fusion index of 0.4 to 3.5, preferably 0.5 to 3.4, as measured by measurement method 1 below.

[측정방법 1][Measurement method 1]

PET 성분 PEI 성분의 혼합물을, 혼합물 총량 30g 기준으로 20:80으로 혼합하여 잘 섞은 후, 직경 10cm 알루미늄 접시에 담았다. 160℃의 열풍 오븐에서 30분간 펠렛 상으로 결정화하고 자유낙하 실험법을 통해 융착정도를 정량평가하였다. 먼저, 160℃에서 30분간 결정화된 조성물을 담은 알루미늄 접시를 밀봉한 후, 80초 높이에서 2회 자유낙하하였고, 밀봉을 풀고 PET 펠렛이 4개 이상 서로 융착된 덩어리의 중량을 총중량 대비 비율로 표기하고 이를 융착지수로 나타내었다. 펠렛의 상기 펠렛은 단면직경이 0.5mm, 높이가 0.3mm 였다.The mixture of the PET component and the PEI component was mixed in a ratio of 20:80 based on the total amount of the mixture of 30 g, mixed well, and then placed in an aluminum dish having a diameter of 10 cm. It was crystallized into pellets in a hot air oven at 160 ° C. for 30 minutes, and the degree of fusion was quantitatively evaluated through a free fall test method. First, after sealing the aluminum dish containing the crystallized composition for 30 minutes at 160 ° C, it was free-falled twice from a height of 80 seconds, and after the seal was released, the weight of a lump in which four or more PET pellets were fused together was expressed as a percentage of the total weight And it was expressed as a fusion index. The pellets had a cross-sectional diameter of 0.5 mm and a height of 0.3 mm.

만일 상기 융착지수가 0.4이면 융착이 거의 되지 않고, PET 용기 제조가용이하지 않은 문제가 발생할 수 있으며, 융착지수가 3.5를 초과하면 고상중합시 펠렛을 건조, 결정화 시킬 때 펠렛 간 융착이 발생하여 연속적인 중합이 불가능할 뿐만 아니라 제품의 중합도 분포가 매우 커지며 경우에 따라서 칼라 악화가 발생하기도 하여 상품가치가 떨어지며 후가공 시 조업성이 저하되는 등의 한 문제가 발생할 수 있다.If the fusion index is 0.4, there is almost no fusion, and a problem in that it is not easy to manufacture a PET container may occur. If the fusion index exceeds 3.5, fusion between pellets occurs during drying and crystallization during solid phase polymerization, Not only is it impossible to polymerize properly, but the degree of polymerization of the product is very large, and in some cases, color deterioration may occur, resulting in a decrease in product value and a decrease in workability during post-processing.

한편, 상기 본 발명에서 사용하는 PET 성분은 고유점도가 0.5 ~ 0.7 dl/g, 바람직하게는 고유점도가 0.55 ~ 0.69 dl/g 이고, 상기 PEI 성분은 고유점도가 0.73 ~ 1.0 dl/g, 바람직하게는 고유점도가 0.75 ~ 0.9 dl/g 일 수 있다. 만일 상기 PET 성분 및 PEI 성분의 고유점도가 상기 범위를 벗어나면 후가공 공정에서의 작업성이 원활하지 않고, 중합도가 낮기 때문에 제품의 강도가 낮아 산업용 섬유등의 용도로는 제한이 생기는 등의 문제가 발생할 수 있다.Meanwhile, the PET component used in the present invention has an intrinsic viscosity of 0.5 to 0.7 dl/g, preferably 0.55 to 0.69 dl/g, and the PEI component has an intrinsic viscosity of 0.73 to 1.0 dl/g, preferably 0.73 to 1.0 dl/g. Preferably, the intrinsic viscosity may be 0.75 to 0.9 dl/g. If the intrinsic viscosity of the PET component and the PEI component is out of the above range, problems such as poor workability in the post-processing process and low strength of the product due to the low polymerization degree limit the use of industrial fibers. can happen

폴리에스테르를 음료 용기 성형재료 또는 타이어코드 등의 산업용 섬유 재료로 사용하기 위해서는 강도를 높여줄 필요가 있으며, 폴리에스테르의 강도를 높이기 위해서는 폴리에스테르의 분자량, 중합도를 높여주는 것이 효과적인 것으로 알려져 있다. 폴리에스테르의 중합도는 고유점도로 표시할 수 있으며, 음료 성형을 위해서는 통상적으로 고중합도 폴리에스테르를 사용하는 것이 바람직하다.In order to use polyester as a beverage container molding material or industrial fiber material such as tire cord, it is necessary to increase the strength, and it is known that it is effective to increase the molecular weight and polymerization degree of polyester to increase the strength of polyester. The degree of polymerization of polyester can be expressed by intrinsic viscosity, and it is generally preferable to use high polymerization degree polyester for beverage molding.

한편, 본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, PET 및 PEI를 혼합한 혼합물의 고유점도는 0.6 ~ 0.8 dl/g 일 수 있다. 만일 상기 혼합물의 고유점도가 0.6 dl/g 미만이거나, 0.8 dl/g을 초과하면 가공성이 현저히 떨어지는 문제가 발생할 수 있다.Meanwhile, according to a preferred embodiment of the present invention, the intrinsic viscosity of the mixture of PET and PEI may be 0.6 to 0.8 dl/g. If the intrinsic viscosity of the mixture is less than 0.6 dl/g or greater than 0.8 dl/g, processability may significantly deteriorate.

한편, 상기 PEI는 고유점도 0.73 ~ 1.0 dl/g의 PEI를 제조할 수 있는 방법이라면 제한 없이 사용할 수 있으며, 바람직하게는 이소프탈산 및 에틸렌글리콜을 1 : 0.7 ~ 1.4의, 바람직하게는 0.8 ~ 1.2의 중량비로 혼합하고, 온도 200℃ ~ 250℃에서, 바람직하게는 220℃ ~ 250℃에서 에스테르화 반응물을 제조한다. 에스테르화 반응 후 중축합 반응의 제 2단계가 실시되는데 바람직하게는 270℃ ~ 288℃에서 중·축합반응을 수행하여 제조할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.On the other hand, the PEI can be used without limitation as long as it can produce PEI having an intrinsic viscosity of 0.73 to 1.0 dl/g, and preferably, isophthalic acid and ethylene glycol are used in a ratio of 1: 0.7 to 1.4, preferably 0.8 to 1.2. The mixture is mixed in a weight ratio of 200 ° C to 250 ° C, preferably at 220 ° C to 250 ° C to prepare an esterification reaction product. After the esterification reaction, the second step of the polycondensation reaction is carried out. Preferably, it can be prepared by carrying out the polycondensation reaction at 270 ° C. to 288 ° C., but is not limited thereto.

그리고, 상기 촉매는 티타늄계, 게르마늄계 및 안티몬계 화합물 중에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 안티몬계 화합물을 사용할 수 있고, 더욱 바람직하게는 삼산화 안티몬을 사용할 수 있다. 또한, 상기 안정제는 인산, 트리메틸포스페이트, 트리에틸포스페이트 및 프리에틸포스포노아세테이트 중에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 인산을 사용할 수 있다.In addition, at least one selected from titanium, germanium, and antimony compounds may be used as the catalyst, preferably an antimony compound, and more preferably antimony trioxide. In addition, as the stabilizer, at least one selected from among phosphoric acid, trimethyl phosphate, triethyl phosphate, and preethyl phosphonoacetate may be used, and phosphoric acid may be preferably used.

이하, 본 발명을 하기 실시예들을 통해 설명한다. 이때, 하기 실시예들은 발명을 예시하기 위하여 제시된 것일 뿐, 본 발명의 권리범위가 하기 실시예들에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described through the following examples. At this time, the following examples are only presented to illustrate the invention, and the scope of the present invention is not limited by the following examples.

[[ 실시예Example ]]

준비예preparation example 1 : PET 준비 1: PET Preparation

PET 로서 호모폴리에스터 Chip 을 사용하였다.A homopolyester chip was used as PET.

준비예preparation example 2 : 2 : PEIPEI 제조 manufacturing

이소프탈산 및 에틸렌글리콜을 1 : 1의 중량비로 혼합하고 온도 250℃에서 에스테르화 반응물을 제조하였다. 그 후, 상기 에스테르화 반응물에 삼산화 안티몬을 300ppm 및 안정제로 인산을 200ppm 투입하고 285℃에서 중·축합반응을 수행하여 고유점도 0.81 dl/g의 PEI를 제조하였다.Isophthalic acid and ethylene glycol were mixed in a weight ratio of 1:1, and an esterification reaction product was prepared at a temperature of 250°C. Thereafter, 300 ppm of antimony trioxide and 200 ppm of phosphoric acid as a stabilizer were added to the esterification reaction product, and a polycondensation reaction was performed at 285° C. to prepare PEI having an intrinsic viscosity of 0.81 dl/g.

실시예Example 1 : One : 열수축성heat shrinkable 필름용 PET/ PET for film/ PEIPEI 혼합물의 제조 preparation of mixtures

상기 준비예 1의 PET 및 준비예 2의 PEI를 각각 제1투입부 및 제2투입부를 통해, 투입부들에 연통된 혼합부에 90 : 10의 중량비로 투입하였다. 그 후 270℃에서 5 분 동안 100 rpm으로 교반하여 열수축성 필름용 PET/PEI 혼합물을 제조하였다.PET of Preparation Example 1 and PEI of Preparation Example 2 were introduced at a weight ratio of 90:10 to the mixing unit communicating with the input units through the first input unit and the second input unit, respectively. Then, a PET/PEI mixture for a heat-shrinkable film was prepared by stirring at 270° C. for 5 minutes at 100 rpm.

실시예Example 2 ~ 5 및 2 to 5 and 비교예comparative example 1 One

실시예 1과 동일하게 실시하여 제조하되, 하기 표 1과 같이 PET 및 PEI의 중량비 등을 변경하여 PET/PEI 혼합물을 제조하였다.It was prepared in the same manner as in Example 1, but a PET/PEI mixture was prepared by changing the weight ratio of PET and PEI as shown in Table 1 below.

실험예 1 : 열수축성 필름용 PET/PEI 혼합물 평가Experimental Example 1: Evaluation of PET/PEI mixture for heat-shrinkable film

(1) 유리전이온도((1) glass transition temperature ( TgTg ) 측정) measurement

상기 실시예 1 ~ 5 및 비교예 1에 따라 제조한 PET/PEI 혼합물을 고진공 하에서 건조시킨 후, 250℃에서 용융압출하여 용융 시트를 제조한 다음, 이를 냉각 및 고화시켜 시트를 제조하였다. 그 후 상기 시트를 75℃에서 1 : 3.5의 종횡비로 연신하고, 60℃에서 열처리를 진행하여 필름을 제조하였다.The PET/PEI mixture prepared according to Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 was dried under high vacuum, melted and extruded at 250° C. to prepare a molten sheet, and then cooled and solidified to prepare a sheet. Thereafter, the sheet was stretched at an aspect ratio of 1:3.5 at 75°C, and a heat treatment was performed at 60°C to prepare a film.

상기 필름 5mg을 시차 주사 열량계(DSC 220, 세이코 전자 공업주식회사)을 이용하여 유리전이온도를 측정하여 하기 표 1에 나타내었다.The glass transition temperature of 5 mg of the film was measured using a differential scanning calorimeter (DSC 220, Seiko Electronics Co., Ltd.) and is shown in Table 1 below.

(2) 열 수축 개시 온도 및 열 (2) Heat shrink onset temperature and heat 수축율shrinkage rate 측정 measurement

상기 실시예 1 ~ 5 및 비교예 1에 따라 제조한 PET/PEI 혼합물을 고진공 하에서 건조시킨 후, 250℃에서 용융압출하여 용융 시트를 제조한 다음, 이를 냉각 및 고화시켜 시트를 제조하였다. 그 후 상기 시트를 75℃에서 1 : 3.5의 종횡비로 연신하고, 60℃에서 열처리를 진행하여 두께 130~180 ㎛ 의 필름상으로 제조한 뒤, 면적 10cm×10cm의 정방향으로 재단하고, 온도가 60℃ 및 80℃인 각각의 온수에 10초 동안 1차 침지하고, 25초 동안 상온에서 방치한 후, 10초 동안 2차 침지를 수행한 후 하기 관계식 1에 의해 열 수축율을 측정하였다.The PET/PEI mixture prepared according to Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 was dried under high vacuum, melted and extruded at 250° C. to prepare a molten sheet, and then cooled and solidified to prepare a sheet. Thereafter, the sheet was stretched at an aspect ratio of 1: 3.5 at 75 ° C, heat-treated at 60 ° C to produce a film having a thickness of 130 to 180 μm, and then cut in the forward direction with an area of 10 cm × 10 cm and a temperature of 60 ° C. After primary immersion in each of ℃ and 80 ° C. hot water for 10 seconds, leaving at room temperature for 25 seconds, and performing secondary immersion for 10 seconds, the thermal shrinkage rate was measured by the following relational expression 1.

또한, 열수축율 측정방법과 동일한 방식으로 샘플 측정 시 수축이 발생하는 온도를 측정하는 방법으로 열 수축 개시온도를 측정하였다. 이를 하기 표 1에 나타내었다.In addition, the heat shrinkage initiation temperature was measured by measuring the temperature at which shrinkage occurs when measuring the sample in the same manner as the thermal shrinkage rate measurement method. This is shown in Table 1 below.

[관계식 1][Relationship 1]

구분division PET및PEI
혼합비(중량비)
PET and PEI
Mixing ratio (weight ratio)
유리전이온도
(℃)
glass transition temperature
(℃)
열수축개시온도
(℃)
Heat shrink start temperature
(℃)
60℃ 수축율(%)60℃ Shrinkage (%) 80℃ 수축율(%)Shrinkage at 80℃ (%)
실시예1Example 1 90:1090:10 7070 6464 1717 5555 실시예2Example 2 80:2080:20 6868 6363 1515 5050 실시예3Example 3 70:3070:30 6565 6262 99 4040 실시예4Example 4 97:397:3 7272 6868 1818 5656 실시예5Example 5 60:4060:40 6363 6060 44 2929 비교예1Comparative Example 1 100:0100:0 7474 7272 1919 5757

상기 표 1에서 알 수 있듯이 본 발명의 PET 및 PEI의 중량비 등을 만족하는 실시예 1 ~ 3이, 이를 만족하지 못하는 실시예 4 ~ 5 및 비교예 1에 비하여 우수한 효과를 나타내었다.As can be seen from Table 1, Examples 1 to 3 satisfying the weight ratio of PET and PEI of the present invention showed excellent effects compared to Examples 4 to 5 and Comparative Example 1, which did not satisfy this.

구체적으로, PET 및 PEI의 중량비가 90 : 10 인 실시예 1, 중량비가 80 : 20 인 실시예 2 및 중량비가 70 : 30인 실시예 3은, 중량비가 97 : 3 인 실시예 4에 비하여 열수축개시온도가 낮았다. 실시예 4는 온도에 따른 수축율은 높았지만, 열수축개시온도가 높은 문제가 있었다.Specifically, Example 1 in which the weight ratio of PET and PEI is 90:10, Example 2 in which the weight ratio is 80:20, and Example 3 in which the weight ratio is 70:30 are more heat shrinkable than Example 4 in which the weight ratio is 97:3. The onset temperature was low. Example 4 had a high shrinkage rate according to temperature, but had a problem in that the heat shrinkage onset temperature was high.

또한, PET 및 PEI의 중량비가 90 : 10 인 실시예 1, 중량비가 80 : 20 인 실시예 2 및 중량비가 70 : 30인 실시예 3은, 중량비가 60 : 40 인 실시예 5에 비하여 온도에 따른 수축율이 높았다.In addition, Example 1 in which the weight ratio of PET and PEI is 90:10, Example 2 in which the weight ratio is 80:20, and Example 3 in which the weight ratio is 70:30 are more resistant to temperature than Example 5 in which the weight ratio is 60:40. The shrinkage rate was high.

또한, PET 및 PEI의 중량비가 90 : 10 인 실시예 1, 중량비가 80 : 20 인 실시예 2 및 중량비가 70 : 30인 실시예 3은, PET를 단독으로 포함하는 비교예 1에 비하여 열수축개시온도가 낮았다. 비교예 1은 온도에 따른 수축율은 높았지만, 열수축개시온도가 과하게 높아 열수축성 필름에 적합하지 않은 문제가 있었다.In addition, Example 1 in which the weight ratio of PET and PEI is 90: 10, Example 2 in which the weight ratio is 80: 20, and Example 3 in which the weight ratio is 70: 30 show a higher heat shrinkage than Comparative Example 1 containing PET alone. The temperature was low. Comparative Example 1 had a high shrinkage rate according to temperature, but had a problem in that it was not suitable for a heat-shrinkable film because the heat-shrink onset temperature was excessively high.

실시예Example 6 : PET 용기용 PET/ 6: PET for PET containers/ PEIPEI 혼합물의 제조 preparation of mixtures

상기 준비예 1의 PET 및 준비예 2의 PEI를 각각 제1투입부 및 제2투입부를 통해, 투입부들에 연통된 혼합부에 80 : 20의 중량비로 투입하였다. 그 후 270℃에서 5 분 동안 100 rpm으로 교반하여 PET 용기용 PET/PEI 혼합물을 제조하였다.PET of Preparation Example 1 and PEI of Preparation Example 2 were introduced at a weight ratio of 80:20 to the mixing unit communicating with the input units through the first input unit and the second input unit, respectively. After that, a PET/PEI mixture for a PET container was prepared by stirring at 270° C. for 5 minutes at 100 rpm.

실시예Example 7 ~ 10 및 7 to 10 and 비교예comparative example 2 ~ 4 2 to 4

실시예 6과 동일하게 실시하여 제조하되, 하기 표 2과 같이 PET 및 PEI의 중량비, 고유점도 및 혼합조건 등을 변경하여 PET/PEI 혼합물을 제조하였다.It was prepared in the same manner as in Example 6, but a PET/PEI mixture was prepared by changing the weight ratio, intrinsic viscosity and mixing conditions of PET and PEI as shown in Table 2 below.

실험예Experimental example 2 : PET 용기용 PET/ 2: PET for PET containers/ PEIPEI 혼합물 평가 mixture evaluation

(1) (One) 융착지수adhesion index 측정 measurement

상기 실시예 6 ~ 11 및 비교예 2 ~ 4에 따라 제조한 PET/PEI 혼합물에 대하여 융착지수를 측정하였다. 구체적으로, 상기 실시예 6 ~ 10 및 비교예 2 ~ 4에 따라 제조한 PET/PEI 혼합물을, 160℃의 열풍 오븐에서 30분간 펠렛 상으로 결정화시킨 후 알루미늄 접시에 투입하고 밀봉하였다. 그 후 80cm의 높이에서 2회 자유낙하시켜서, 총 중량 대비 펠렛이 4개 이상 서로 융착된 형태의 중량을 비율을 측정하여 융착지수로 나타내었다. 상기 펠렛은 단면직경이 0.5mm, 높이가 0.3mm 였다. 이를 하기 표 2에 나타내었다.The fusion index was measured for the PET/PEI mixture prepared according to Examples 6 to 11 and Comparative Examples 2 to 4. Specifically, the PET/PEI mixture prepared according to Examples 6 to 10 and Comparative Examples 2 to 4 was crystallized into pellets in a hot air oven at 160 ° C. for 30 minutes, and then put into an aluminum dish and sealed. After that, it was free-falled twice from a height of 80 cm, and the ratio of the weight of the form in which four or more pellets were fused to each other relative to the total weight was measured and expressed as a fusion index. The pellet had a cross-sectional diameter of 0.5 mm and a height of 0.3 mm. This is shown in Table 2 below.

(2) 가공성형성 평가(2) Evaluation of machinability

상기 실시예 6 ~ 11 및 비교예 2 ~ 4에 따라 제조한 PET/PEI 혼합물에 대하여 PET 용기를 제조하여, 가공성형성을 평가하여 하기 표 2에 나타내었다.(○ - 좋음, △ - 보통, ×- 나쁨)PET containers were prepared for the PET/PEI mixtures prepared according to Examples 6 to 11 and Comparative Examples 2 to 4, and processability was evaluated and shown in Table 2 below. (○ - Good, △ - Normal, × - bad)

구분division PET/PEI 혼합물PET/PEI blend 융착지수adhesion index 가공성형성machinability 중량비weight ratio 고유점도(dl/g)Intrinsic viscosity (dl/g) PETPET PEIPEI 실시예6Example 6 80:2080:20 0.650.65 0.810.81 0.600.60 실시예7Example 7 97:397:3 0.650.65 0.810.81 0.590.59 ×× 실시예8Example 8 90:1090:10 0.650.65 0.810.81 0.650.65 실시예9Example 9 70:3070:30 0.650.65 0.810.81 2.922.92 실시예10Example 10 60:4060:40 0.650.65 0.810.81 3.303.30 실시예11Example 11 50:5050:50 0.650.65 0.810.81 6.506.50 비교예2Comparative Example 2 50:5050:50 0.690.69 0.650.65 6.656.65 비교예3Comparative Example 3 70:3070:30 0.690.69 0.650.65 3.133.13

상기 표 2에서 알 수 있듯이 본 발명의 PET 및 PEI의 중량비, 고유점도 등을 만족하는 실시예 6 및 실시예 8 ~ 10이, 이를 만족하지 못하는 실시예 11 및 비교예 2 ~ 3에 비하여 PET 용기에 적합한 융착지수를 나타내었고, 가공성형성이 우수하였다.As can be seen from Table 2, Example 6 and Examples 8 to 10, which satisfy the weight ratio and intrinsic viscosity of PET and PEI of the present invention, are PET containers compared to Example 11 and Comparative Examples 2 to 3, which do not satisfy these requirements. showed a suitable fusion index and excellent processability.

구체적으로, PET 및 PEI의 중량비가 80 : 20 인 실시예 6은, 중량비가97 : 3 인 실시예 7에 비하여 융착지수는 유의 차가 없는 수준이었지만 가공성형성이 월등히 우수하였다.Specifically, Example 6, in which the weight ratio of PET and PEI was 80:20, compared to Example 7, in which the weight ratio was 97:3, had no significant difference in fusion index, but had excellent processability.

또한, PET 및 PEI의 중량비가 80 : 20 인 실시예 6은 중량비가 50 : 50인 실시예 11에 비하여 융착지수가 월등히 우수하였다.In addition, Example 6, in which the weight ratio of PET and PEI was 80:20, was significantly superior to Example 11, in which the weight ratio was 50:50.

또한, PET 및 PEI의 고유점도가 각각 0.65 dl/g 및 0.81 dl/g인 실시예 11은, PET 및 PEI의 고유점도가 각각 0.69 dl/g 및 0.65 dl/g인 비교예 2에 비하여 융착지수가 낮았고, PET 및 PEI의 고유점도가 각각 0.65 dl/g 및 0.81 dl/g이고, 실시예 9는 비교예 2에 비하여 융착지수가 낮았고, 가공성형성이 우수하였다.In addition, Example 11, in which the intrinsic viscosities of PET and PEI were 0.65 dl/g and 0.81 dl/g, respectively, compared to Comparative Example 2, in which the intrinsic viscosities of PET and PEI were 0.69 dl/g and 0.65 dl/g, respectively, the fusion index. was low, and the intrinsic viscosities of PET and PEI were 0.65 dl/g and 0.81 dl/g, respectively, and Example 9 had a lower fusion index and excellent processability compared to Comparative Example 2.

100 : 자동화 공정 110 : 제1투입부
120 : 제2투입부 130 : 혼합부
140 : 가공단계 141 : 열수축성 필름
142 : 열수축성 라벨 143 : PET 용기
100: automated process 110: first input unit
120: second input unit 130: mixing unit
140: processing step 141: heat shrinkable film
142: heat shrinkable label 143: PET container

Claims (16)

PET 성분 및 PEI 성분을 95 : 5 ~ 55 : 45의 중량비로 포함하고,
상기 PET 성분 및 PEI 성분은 공중합되지 않고 블렌딩 되며,
상기 PET 성분은 고유점도가 0.55 ~ 0.69 dl/g이고, 상기 PEI 성분은 고유점도가 0.75 ~ 0.9 dl/g 이며,
상기 PET 성분 및 PEI 성분은 고유점도 차이가 0.13 dl/g 이상인 PET 용기.
Contains a PET component and a PEI component in a weight ratio of 95: 5 to 55: 45,
The PET component and the PEI component are blended without copolymerization,
The PET component has an intrinsic viscosity of 0.55 to 0.69 dl/g, and the PEI component has an intrinsic viscosity of 0.75 to 0.9 dl/g,
The PET container and the PEI component have a difference in intrinsic viscosity of 0.13 dl / g or more.
제1항에 있어서, 하기 측정방법 1에 의하여 측정한 융착지수가 0.4 ~ 3.5 인 것을 특징으로 하는 PET 용기.
[측정방법 1]
PET 성분 PEI 성분의 혼합물을, 혼합물 총량 30g 기준으로 20 : 80으로 혼합하여 잘 섞은 후, 직경 10cm 알루미늄 접시에 담았다. 160℃의 열풍 오븐에서 30분간 펠렛 상으로 결정화하고 자유낙하 실험법을 통해 융착정도를 정량평가하였다. 먼저, 160℃에서 30분간 결정화된 조성물을 담은 알루미늄 접시를 밀봉한 후, 80초 높이에서 2회 자유낙하하였고, 밀봉을 풀고 PET 펠렛이 4개 이상 서로 융착된 덩어리의 중량을 총중량 대비 비율로 표기하고 이를 융착지수로 나타내었다. 펠렛의 상기 펠렛은 단면직경이 0.5mm, 높이가 0.3mm 였다.
The PET container according to claim 1, wherein the adhesion index measured by the following measurement method 1 is 0.4 to 3.5.
[Measurement method 1]
The mixture of the PET component and the PEI component was mixed in a ratio of 20:80 based on the total amount of the mixture of 30 g, mixed well, and then placed in an aluminum dish having a diameter of 10 cm. It was crystallized into pellets in a hot air oven at 160 ° C. for 30 minutes, and the degree of fusion was quantitatively evaluated through a free fall test method. First, after sealing the aluminum dish containing the crystallized composition for 30 minutes at 160 ° C, it was free-falled twice from a height of 80 seconds, and after the seal was released, the weight of a lump in which four or more PET pellets were fused together was expressed as a percentage of the total weight And it was expressed as a fusion index. The pellets had a cross-sectional diameter of 0.5 mm and a height of 0.3 mm.
삭제delete (1) 용도에 따라 고유점도가 0.55 ~ 0.69 dl/g인 PET 및 고유점도가 0.75 ~ 0.9 dl/g 인 PEI의 혼합비를 결정하는 단계;
(2) 상기 결정된 혼합비에 따라 상기 PET와 PEI를 혼합하여 혼합물을 제조하는 단계; 및
(3) 상기 혼합물을 용도별로 가공하여 폴리에스테르 제품을 제조하되;
상기 폴리에스테르 제품에 포함된 PET 및 PEI 는 공중합되지 않고 블렌딩되고, 상기 PET 성분 및 PEI 성분은 고유점도 차이가 0.13 dl/g 이상인, 폴리에스테르 제품의 자동화 생산방법.
(1) determining a mixing ratio of PET having an intrinsic viscosity of 0.55 to 0.69 dl/g and PEI having an intrinsic viscosity of 0.75 to 0.9 dl/g according to the application;
(2) preparing a mixture by mixing the PET and PEI according to the determined mixing ratio; and
(3) manufacturing a polyester product by processing the mixture for each purpose;
PET and PEI included in the polyester product are blended without copolymerization, and the PET component and the PEI component have an intrinsic viscosity difference of 0.13 dl / g or more, an automated production method of a polyester product.
제4항에 있어서, 상기 용도가 열수축성 필름이면,
상기 혼합물은 PET 및 PEI를 95 : 5 ~ 65 : 35의 중량비로 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 제품의 자동화 생산방법.
The method of claim 4, if the use is a heat-shrinkable film,
The mixture is an automated production method for polyester products, characterized in that it comprises PET and PEI in a weight ratio of 95: 5 to 65: 35.
제5항에 있어서, 상기 열수축성 필름은 60℃에서 하기 관계식 1에 따른 수축율이 8.5 ~ 20 % 인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 제품의 자동화 생산방법.
[관계식 1]
The automated production method of a polyester product according to claim 5, wherein the heat-shrinkable film has a shrinkage rate of 8.5 to 20% according to the following relational expression 1 at 60°C.
[Relationship 1]
제5항에 있어서, 상기 열수축성 필름은 80℃에서 하기 관계식 1에 따른 수축율이 38 ~ 57 % 인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 제품의 자동화 생산방법.
[관계식 1]
6. The automated production method of a polyester product according to claim 5, wherein the heat-shrinkable film has a shrinkage rate of 38 to 57% according to the following relational expression 1 at 80°C.
[Relationship 1]
제5항에 있어서, 상기 열수축성 필름은 유리전이온도(Tg)가 64℃ ~ 72℃인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 제품의 자동화 생산방법.[6] The automated production method of a polyester product according to claim 5, wherein the heat-shrinkable film has a glass transition temperature (Tg) of 64°C to 72°C. 제5항에 있어서, 상기 열수축성 필름은 수축개시온도가 61℃ ~ 65℃인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 제품의 자동화 생산방법.The automated production method of a polyester product according to claim 5, wherein the heat-shrinkable film has a shrinkage initiation temperature of 61°C to 65°C. 삭제delete 제4항에 있어서, 상기 혼합물은 고유점도가 0.6 ~ 0.8 dl/g인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 제품의 자동화 생산방법.The automated production method of a polyester product according to claim 4, wherein the mixture has an intrinsic viscosity of 0.6 to 0.8 dl/g. 제4항에 있어서, 상기 용도가 PET 용기이면,
상기 혼합물은 PET 및 PEI를 95 : 5 ~ 55 : 45의 중량비로 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 제품의 자동화 생산방법.
The method of claim 4, wherein the use is a PET container,
The mixture is an automated production method for polyester products, characterized in that it comprises PET and PEI in a weight ratio of 95: 5 to 55: 45.
제12항에 있어서, 상기 PET 용기는 하기 측정방법 1에 의하여 측정한 융착지수가 0.4 ~ 3.5 인 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 제품의 자동화 생산방법.
[측정방법 1]
PET 성분 PEI 성분의 혼합물을, 혼합물 총량 30g 기준으로 20:80으로 혼합하여 잘 섞은 후, 직경 10cm 알루미늄 접시에 담았다. 160℃의 열풍 오븐에서 30분간 펠렛 상으로 결정화하고 자유낙하 실험법을 통해 융착정도를 정량평가하였다. 먼저, 160℃에서 30분간 결정화된 조성물을 담은 알루미늄 접시를 밀봉한 후, 80초 높이에서 2회 자유낙하하였고, 밀봉을 풀고 PET 펠렛이 4개 이상 서로 융착된 덩어리의 중량을 총중량 대비 비율로 표기하고 이를 융착지수로 나타내었다. 펠렛의 상기 펠렛은 단면직경이 0.5mm, 높이가 0.3mm 였다.
The automated production method of polyester products according to claim 12, wherein the PET container has a fusion index of 0.4 to 3.5 as measured by the following measuring method 1.
[Measurement method 1]
The mixture of the PET component and the PEI component was mixed in a ratio of 20:80 based on the total amount of the mixture of 30 g, mixed well, and then placed in an aluminum dish having a diameter of 10 cm. It was crystallized into pellets in a hot air oven at 160 ° C. for 30 minutes, and the degree of fusion was quantitatively evaluated through a free fall test method. First, after sealing the aluminum dish containing the crystallized composition for 30 minutes at 160 ° C, it was free-falled twice from a height of 80 seconds, and after the seal was released, the weight of a lump in which four or more PET pellets were fused together was expressed as a percentage of the total weight And it was expressed as a fusion index. The pellets had a cross-sectional diameter of 0.5 mm and a height of 0.3 mm.
제4항에 있어서, 상기 (2) 단계는 250℃ ~ 290℃에서 5 ~ 15 분 동안 60 ~ 140 rpm의 조건으로 수행하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 제품의 자동화 생산방법.The automated production method of a polyester product according to claim 4, wherein step (2) is performed at 250 ° C. to 290 ° C. for 5 to 15 minutes at 60 to 140 rpm. 고유점도가 0.55 ~ 0.69 dl/g인 PET 성분을 투입하는 제1투입부;
고유점도가 0.75 ~ 0.9 dl/g인 PEI 성분을 투입하는 제2투입부; 및
상기 제1투입부 및 제2투입부와 연통되며 투입된 성분들을 혼합하는 혼합부;를 포함하며,
정해진 용도에 따라 제1투입부 및 제2투입부에서 투입되는 성분들의 양을 조절하여 중량비를 조절하되,
상기 PET 및 PEI는 공중합되지 않고 블렌딩되고,
상기 PET 성분 및 PEI 성분은 고유점도 차이가 0.13 dl/g 이상인, 폴리에스테르 제품의 자동화 생산장치.
A first input unit for injecting a PET component having an intrinsic viscosity of 0.55 to 0.69 dl/g;
A second input unit for injecting a PEI component having an intrinsic viscosity of 0.75 to 0.9 dl/g; and
A mixing unit communicating with the first input unit and the second input unit and mixing the input components;
Adjust the weight ratio by adjusting the amount of the ingredients introduced in the first input unit and the second input unit according to the designated use,
The PET and PEI are blended without copolymerization,
The PET component and the PEI component have an intrinsic viscosity difference of 0.13 dl / g or more, an automated production device for polyester products.
제15항에 있어서, 상기 혼합부에서 혼합된 혼합물을 용도별로 가공하기 위한 가공부;를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리에스테르 제품의 자동화 생산장치.The automated production apparatus for polyester products according to claim 15, further comprising a processing unit for processing the mixture mixed in the mixing unit for each purpose.
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