KR102552256B1 - 일산화탄소 선택성 흡착제 및 이의 제조방법 - Google Patents

일산화탄소 선택성 흡착제 및 이의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR102552256B1
KR102552256B1 KR1020210092747A KR20210092747A KR102552256B1 KR 102552256 B1 KR102552256 B1 KR 102552256B1 KR 1020210092747 A KR1020210092747 A KR 1020210092747A KR 20210092747 A KR20210092747 A KR 20210092747A KR 102552256 B1 KR102552256 B1 KR 102552256B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
copper
carbon monoxide
salt
carbon
adsorbent
Prior art date
Application number
KR1020210092747A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20230012225A (ko
Inventor
한상섭
조강희
이찬현
박종호
정태성
범희태
김정수
Original Assignee
한국에너지기술연구원
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 한국에너지기술연구원 filed Critical 한국에너지기술연구원
Priority to KR1020210092747A priority Critical patent/KR102552256B1/ko
Publication of KR20230012225A publication Critical patent/KR20230012225A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102552256B1 publication Critical patent/KR102552256B1/ko

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B01J20/08—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04 comprising aluminium oxide or hydroxide; comprising bauxite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/04—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of alkali metals, alkaline earth metals or magnesium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/20—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28057—Surface area, e.g. B.E.T specific surface area
    • B01J20/28061—Surface area, e.g. B.E.T specific surface area being in the range 100-500 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28069—Pore volume, e.g. total pore volume, mesopore volume, micropore volume
    • B01J20/28071—Pore volume, e.g. total pore volume, mesopore volume, micropore volume being less than 0.5 ml/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28069—Pore volume, e.g. total pore volume, mesopore volume, micropore volume
    • B01J20/28073—Pore volume, e.g. total pore volume, mesopore volume, micropore volume being in the range 0.5-1.0 ml/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3078—Thermal treatment, e.g. calcining or pyrolizing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/50—Carbon oxides
    • B01D2257/502—Carbon monoxide
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
    • Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/40—Capture or disposal of greenhouse gases of CO2

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

본 발명의 일 구현예는 기질; 상기 기질의 적어도 일부에 분산된 구리(Ⅱ)염; 및 탄소계 첨가제를 포함하는 혼합물의 열처리 공정에 의해 형성되고, 상기 열처리 공정에 의해, 상기 구리(Ⅱ)염은 총 몰에 대하여 80 몰% 이상 구리(Ⅰ)염으로 환원되는 일산화탄소 선택성 흡착제 및 이의 제조방법을 제공한다.

Description

일산화탄소 선택성 흡착제 및 이의 제조방법{ADSORBENT FOR SELECTIVE SEPARATION OF CARBON MONOXIDE AND PREPARATION METHOD THEREOF}
본 발명은 일산화탄소 선택성 흡착제 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
제철소 부생가스인 LDG(Linz-Donawitz Gas)는 일산화탄소(65~80%), 이산화탄소(5~7%), 미량의 질소를 포함하고 있으며, BFG(Blast Furnace Gas)는 일산화탄소(20~36%), 이산화탄소(4~13%), 질소(55~61%), 수소(1.5~8%)를 포함하고, 상기 부생가스에 의해 발생하는 일산화탄소는 연간 300만톤이지만, 현재 배출되는 대부분의 일산화탄소는 회수되지 않고 열원으로 연소되고 있다.
일산화탄소 생산원 및 발생원의 다변화가 이루어지고, 자원회수 및 고부가치화 상품(아세트산, 폴리우레탄, 폴리카보네이트, 포름산, 아크릴산, 포스겐 등)으로의 적용에 대한 관심이 증가되므로, 일산화탄소의 흡착 및 분리를 위한 기술 개발의 요구가 높아지고 있다.
현재, 일산화탄소를 분리하는 기술로서는, 심냉법, 흡수법, 흡착법 등이 주로 이용되고 있고, 이들 중 흡착법은 일산화탄소 흡착제를 이용하는 것으로 비용측면에서 중소규모의 일산화탄소 분리에　유리한 장점이 있다.
일반적으로 일산화탄소 흡착제는 제일구리가 담지된 형태로서, 수소와 일산화탄소로 구성된 스팀리포밍 가스, 합성가스 등으로부터 일산화탄소를 선택적으로 흡착하여 분리하는 데 사용되고 있다.
선행문헌1(국내 등록특허 10-2044877) 및 선행문헌2(국내 등록특허 10-2200419)는 상기 언급한 것과 같이 제일구리염 또는 그 외 다양한 제일구리 계 화합물을 사용한 흡착제로서 이 화합물들은 일산화탄소 분자들과 친화력이 매우 좋아 일산화탄소 선택적 흡착 성분으로 매우 적합하나, 1) 가격이 비싼 편이고, 2) 물에 녹지 않아 단순 습윤 함침법으로 지지체(보헤마이트나 베이어라이트 등)에 쉽게 분산시키지 못해 단일 열분산법을 통해 분산시켜야 하며, 3) 제이구리염 또는 그 외 다양한 제이구리 계 화합물로 쉽게 산화되어 일산화탄소 흡착 성능을 크게 잃을 수 있는 단점이 있다.
본 발명에서는 제일구리염(또는 제일구리 계 화합물)을 대체한 제이구리염(또는 제이구리 계 화합물)을 사용하여 높은 일산화탄소 흡착 성능 및 선택도를 보이는 일산화탄소 선택성 흡착제를 제공하고자 한다.
또한, 제이구리염과 산화방지성 탄소계 첨가제를 사용하여 종래 대비 저렴하고 제조 공정이 간소화된 일산화탄소 선택성 흡착제의 제조방법을 제공하고자 한다.
일 구현예는 기질; 상기 기질의 적어도 일부에 분산된 구리(Ⅱ)염; 및 탄소계 첨가제를 포함하는 혼합물의 열처리 공정에 의해 형성되고, 상기 열처리 공정에 의해, 상기 구리(Ⅱ)염은 총 몰에 대하여 80 몰% 이상 구리(Ⅰ)염으로 환원되는 일산화탄소 선택성 흡착제를 제공한다.
상기 기질은 보헤마이트, 유사 보헤마이트, 베이어라이트, 유사 베이어라이트, 산화알루미나, 실리카, 활성탄 및 제올라이트로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다.
상기 구리(Ⅱ)염은 CuCl2, CuBr2, CuI2, CuF2, Copper acetylacetonate, CuSO4, Copper acetate (Cu(CH3COO)2), Cu(NO3)2, Cu(ClO4)2, CuCO3 및 Cu(OH)2로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나를 포함할 수 있다.
상기 구리(Ⅰ) 이온은 상기 흡착제 100 원자%에 대하여 1 내지 50 원자%로 포함될 수 있다.
상기 탄소계 첨가제는 탄화된 글루코스(glucose) 계열 유기물, 탄화된 셀룰로스(Cellulose) 계열 유기물, 탄화된 메틸 셀룰로스(Methyl Cellulose) 계열 유기물, 탄화된 에틸 셀룰로스(Ethyl Cellulose) 계열 유기물, 탄화된 메틸 에틸 셀룰로스(Methyl Ethyl Celulose), 탄화된 메틸 프로필 셀룰로스(Methyl Propyl Cellulose), 탄화된 에틸 프로필 셀룰로스(Ethyl Propyl Cellulose) 및 탄화된 프로필 셀룰로스(Propyl Cellulose) 계열 유기물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다.
상기 탄소계 첨가제는, 상기 흡착제 총 중량에 대하여 1 내지 30 중량%로 포함될 수 있다.
상기 일산화탄소 선택성 흡착제의 BET 비표면적은 30 m2/g 이상이고, 기공 부피는 0.05 내지 1 cm3/g일 수 있다.
상기 일산화탄소 선택성 흡착제는, 무기 결합제-프리인 것일 수 있다.
다른 일 구현예는 a) 구리(Ⅱ)염 및 탄소계 첨가제를 포함하는 용액을 제조하는 단계; b) 기질에 상기 용액을 함침하여 혼합물을 제조하는 단계; 및 c) 상기 혼합물을 열처리하는 단계를 포함하는, 일산화탄소 선택성 흡착제의 제조방법을 제공한다.
상기 구리(Ⅱ)염은 CuCl2, CuBr2, CuI2, CuF2, Copper acetylacetonate, CuSO4, Copper acetate (Cu(CH3COO)2), Cu(NO3)2, Cu(ClO4)2, CuCO3 및 Cu(OH)2로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나를 포함할 수 있다.
상기 상기 구리(Ⅱ)염은 상기 기질 100 중량%에 대하여 1 내지 50 중량부로 포함될 수 있다.
상기 용액은 탄소계 첨가제와 구리(Ⅱ)염을 1:1.5 내지 1:200 중량비로 포함할 수 있다.
상기 c) 단계는 진공 분위기, 불활성 기체 분위기 및/또는 환원성 기체 분위기에서 250 내지 400℃의 온도 및 1 내지 100 시간 동안 열처리하는 것일 수 있다.
본 발명에서는, 제이구리염과 산화방지성 탄소계 첨가제를 사용하여 종래 대비 저렴한 흡착제를 제공가능하고, 제조 공정을 간소화할 수 있다.
또한, 높은 일산화탄소 흡착 성능 및 선택도를 보이는 일산화탄소 선택성 흡착제를 제공할 수 있다.
도 1은 실시예1~3 및 비교예1~2에서 제조된 흡착제의 일산화탄소 흡착성능을 비교한 그래프이다.
도 2는 실시예1 및 비교예1에서 제조된 흡착제를 7일간 공기 노출시킨 후 XPS로 분석한 결과이다.
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 첨부되는 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. 아래 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 실시를 위한 구체적인 내용을 상세히 설명한다. 도면에 관계없이 동일한 부재번호는 동일한 구성요소를 지칭하며, "및/또는"은 언급된 아이템들의 각각 및 하나 이상의 모든 조합을 포함한다.
다른 정의가 없다면 본 명세서에서 사용되는 모든 용어(기술 및 과학적 용어를 포함)는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 공통적으로 이해될 수 있는 의미로 사용될 수 있을 것이다. 명세서 전체에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다. 또한 단수형은 문구에서 특별히 언급하지 않는 한 복수형도 포함한다.
본 명세서에서 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 “위에” 또는 “상에” 있다고 할 때, 이는 다른 부분 “바로 위에” 있는 경우뿐 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다.
이하, 일 구현예에 따른 일산화탄소 선택성 흡착제를 설명한다. 상기 흡착제는 기질; 상기 기질의 적어도 일부에 분산된 구리(Ⅱ)염; 및 탄소계 첨가제를 포함하는 혼합물의 열처리 공정에 의해 형성되고, 상기 열처리 공정에 의해, 상기 구리(Ⅱ)염은 총 중량에 대하여 80 몰% 이상 구리(Ⅰ)염으로 환원되는 것을 특징으로 한다.
일반적인 일산화탄소 선택성 흡착제는 구리(Ⅰ)가 담지된 형태로서, 수소와 일산화탄소로 구성된 스팀리포밍 가스, 합성가스 등으로부터 일산화탄소를 선택적으로 흡착하여 분리하는 데 사용되고 있다. 이러한 일산화탄소 선택성 흡착제에서, 구리(Ⅰ) 화합물은 일반 용매에 용해되지 않으므로 기질 내에 균일하게 분산시키기가 어렵기 때문에, 구리(Ⅱ)염을 고체 지지체 상에 침착시킨 이후 환원시켜 구리(Ⅰ) 상태로 전환하거나 또는 구리(Ⅰ)염을 고체 지지체 상에 기화 후 첨착(부착)시키는 방법 등이 이용되고 있다. 그러나, 구리(Ⅰ)염이 고체 지지체 상에 균일하게 분산되지 않거나 또는 구리(Ⅰ)로의 환원이 불완전하여 일산화탄소에 대한 선택적인 흡착 성능을 나타내지 않는 문제점이 있다. 본 발명은 기질의 적어도 일부에 구리(Ⅱ)염을 분산시키고 탄소계 첨가제를 혼합한 후 특정 조건에서 열처리함으로써 탄소계 첨가제의 환원 성질에 의해 함께 함침한 구리(Ⅱ)염을 80 몰% 이상 구리(Ⅰ)염으로 환원시키는 것을 특징으로 한다. 본 발명에서는 일산화탄소 흡착 성능이 우수하고, 공기 중에 노출이 되더라도 다시 구리(Ⅱ)염으로 산화되지 않은 채 장시간 높은 일산화탄소 흡착 성능, 선택도를 유지할 수 있는 일산화탄소 선택성 흡착제를 제공할 수 있다.
상기 기질은 보헤마이트, 유사 보헤마이트, 베이어라이트, 유사 베이어라이트, 산화알루미나, 실리카, 활성탄 및 제올라이트로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나를 포함할 수 있다.
예를 들어, 상기 보헤마이트 또는 유사 보헤마이트 기질은 AlOX(OH)(3-2X)(H2O)z일 수 있으며, AlOX(OH)(3-2X)(H2O)z에서 X는 1.5 미만; 0 이상 및 1.5 미만; 또는 0.88 이상 및 1.5 미만의 범위 내의 실수일 수 있고, Z는 0 내지 1 이하의 실수일 수 있다. 상기 범위 내에 포함되면 구리 (Ⅱ)염이 기질의 기공 및/또는 표면에 균일하게 분산될 수 있다.
예를 들어, 상기 제올라이트는 ZSM-5, ZSM-8, ZSM-11, ZSM-12, 제올라이트 A(zeolite A), 제올라이트 X(zeolite X), 제올라이트 Y(zeolite Y), 제올라이트-L(zeolite-L), 제올라이트-β(zeolite-β), 제올라이트-Ω(zeolite-Ω), 모더나이트(mordenite), 에리노나이트(erionite), 차바자이트(chabazite) 및 MFI 제올라이트, 실리칼라이트-1으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 어느 하나일 수 있다.
한편, 기질의 비표면적은 100 m2g-1 이상 또는 100 m2g-1 내지 500 m2g-1일 수 있다. 상기 범위 내인 경우, 일산화탄소를 흡착할 수 있는 흡착제의 표면적이 증가되어 흡착 특성이 향상될 수 있다. 또한, 상기 기질의 기공부피는 0.2 cm3g-1 이상 또는 0.2 cm3g-1 내지 0.5 cm3g-1일 수 있다. 상기 범위 내인 경우, 기질 상에 분산되는 구리(Ⅱ)염의 함량을 증가시킬 수 있다. 또한, 상기 기질은 20 nm 이하, 2 nm 내지 20 nm 또는 3 nm 내지 10 nm의 평균 기공 크기를 가질 수 있다. 상기 범위 내인 경우 구리(Ⅱ)염이 기질의 기공 및/또는 표면에 균일하게 분산되어 우수한 일산화탄소 흡착 특성을 갖는 흡착제를 제공할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 의한 상기 흡착제는 기질; 상기 기질의 적어도 일부에 분산된 구리(Ⅱ)염; 및 탄소계 첨가제를 포함하는 혼합물의 열처리 공정에 의해 형성된다. 이 때 상기 열처리 공정에 의해 상기 구리(Ⅱ)염은 총 몰에 대하여 80 몰% 이상 구리(Ⅰ)염으로 환원되는 것을 특징으로 하며, 좋게는 85 몰% 이상 또는 90 몰% 이상, 더 좋게는 95 몰% 이상 구리(Ⅰ)염으로 환원되는 것일 수 있으며, 실질적으로 모든 구리(Ⅱ)염이 환원되어, 최종 제조된 흡착제에 구리(Ⅰ)염만을 포함하는 경우 바람직하다. 상기 구리(Ⅱ)염이 구리(Ⅰ)염으로 환원되는 것은 함께 혼합되는 탄소계 첨가제의 환원 성질에 의한 것일 수 있다. 본 발명과 같이 기질 상에 구리(Ⅱ)염과 탄소계 첨가제를 동시에 (습식)함침시키고, 특정 조건에서 열처리함에 따라 구리(Ⅱ)염을 환원시키는 동시에 탄소계 첨가제의 탄화를 제어할 수 있게 된다. 전술한 바와 같이 기질 상에 구리(Ⅰ)염을 분산시키기가 어렵기 때문에 공정 복잡도가 높은 단일 열분산 공정 등을 적용해야 하는 단점이 있고, 구리(Ⅱ)염은 상대적으로 기질 상에 분산성이 높지만 일산화탄소 친화력이 좋지 않은 단점이 있다. 본 발명에서는 종래 기술이 해결하지 못한 구리(Ⅰ)염과 구리(Ⅱ)염을 흡착제에 적용함에 따른 문제들을 개선하고 각 소재들의 장점만을 채택하는 것에 기술적 특징이 있다.
한편, 상기 구리(Ⅱ)염은 CuCl2, CuBr2, CuI2, CuF2, Copper acetylacetonate, CuSO4, Copper acetate (Cu(CH3COO)2), Cu(NO3)2, Cu(ClO4)2, CuCO3 및 Cu(OH)2로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나를 포함할 수 있다. 상기 구리(Ⅱ)염은 구리(Ⅰ)염 대비 가격이 저렴하고, 물에 잘 녹아 분산성이 좋기 때문에 단순 습윤 함침법으로 기질 상에 쉽게 분산시킬 수 있어 흡착제 제조시 공정 간소화 측면에서 장점이 있다.
상기 구리(Ⅰ) 이온은 상기 흡착제 100 원자%에 대하여 1 내지 50 원자%로 포함될 수 있고, 좋게는 5 내지 40 원자%, 더 좋게는 10 내지 30 원자%로 포함될 수 있다. 상기 이온의 함량 범위 미만인 경우 일산화탄소 흡착 가능 사이트가 줄어 흡착성능이 감소되고, 반대로 상기 함량 범위를 초과하는 경우에도 기질 내 기공 막힘 등으로 일산화탄소 흡착 성능이 저하될 수 있다.
상기 탄소계 첨가제는 탄화된 글루코스(glucose) 계열 유기물, 탄화된 셀룰로스(Cellulose) 계열 유기물, 탄화된 메틸 셀룰로스(Methyl Cellulose) 계열 유기물, 탄화된 에틸 셀룰로스(Ethyl Cellulose) 계열 유기물, 탄화된 메틸 에틸 셀룰로스(Methyl Ethyl Celulose), 탄화된 메틸 프로필 셀룰로스(Methyl Propyl Cellulose), 탄화된 에틸 프로필 셀룰로스(Ethyl Propyl Cellulose) 및 탄화된 프로필 셀룰로스(Propyl Cellulose) 계열 유기물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다. 상기 탄소계 첨가제는 환원 성질에 의해 함께 함침한 구리(Ⅱ)염이 완벽히 구리(Ⅰ)염으로 전환(환원)되어 일산화탄소 흡착이 충분히 가능해지고, 그 이후에 공기 중에 노출이 되더라도 다시 구리(Ⅱ)염으로 산화되지 않은 채 장시간 높은 일산화탄소 흡착 성능, 선택도를 유지할 수 있다. 또한, 상기 탄소계 첨가제는 일산화탄소 분말 흡착제 입자들을 더욱 단단하게 결합하는 결착제 역할을 할 수 있다. 이에 따라, 본 발명에 의한 상기 일산화탄소 선택성 흡착제는 무기 결합제(binder)를 포함하지 않는 것일 수 있는데, 무기 결합제를 사용하지 않고도 높은 성형 입자 강도를 가지고, 유효흡착 성분인 구리(Ⅰ)에 대해 산화방지 기능을 가진 일산화탄소 선택성 흡착제를 구현할 수 있다.
상기 탄소계 첨가제는, 상기 흡착제 총 중량에 대하여 1 내지 30 중량%로 포함될 수 있고, 좋게는 5 내지 25 중량%, 더 좋게는 10 내지 20 중량%로 포함될 수 있다. 탄소계 첨가제의 함량이 적정 범위 이하일 때는 구리(Ⅱ) 이온들의 환원이 충분하지 않고, 또한 흡착제 입자를 충분히 바인딩하지 못해 입자 결합력이 저하되는 문제가 발생할 수 있다. 반면에 탄소계 첨가제 함량이 과다한 경우 구리 화합물을 코팅하거나 지지체 기공을 폐쇄시킴으로써 일산화탄소 흡착능력이 열화될 수 있다.
또한, 상기 일산화탄소 선택성 흡착제는, 금속계 산화방지제를 더 포함할 수 있다. 금속계 산화방지제를 더 포함함으로써, 산화방지 기능이 더욱 보강된 일산화탄소 흡착제를 구현할 수 있다. 또한 상술한 바와 같이, 상기 탄소계 첨가제는 일산화탄소 분말 흡착제 입자들을 더욱 단단하게 결합시키는 일종의 바인더 역할을 수행할 수 있기 때문에, 별도의 무기 결합제(binder)를 포함하지 않는 대신 금속계 산화방지제를 더 포함할 수 있으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 금속계 산화방지제는 예를 들어, FeSO4, SnCl2, Na2S2O3, Na2S2O6　및 FeCl2　로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있고, 상기 일산화탄소 선택성 흡착제는, 상기 금속계 산화방지제를 1 내지 30 중량%, 좋게는 1 내지 10 중량% 포함할 수 있으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 함량 범위에서 산화 방지 효과를 충분히 발생시킬 수 있고, 일산화탄소 흡착 성능도 과도하게 저하되지 않을 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 따른 상기 일산화탄소 선택성 흡착제는, 30 m2/g 이상의 BET 비표면적, 좋게는 50 m2/g 내지 500 m2/g, 더 좋게는 100 m2/g 내지 400 m2/g의 BET 비표면적을 갖는 것일 수 있고, 0.05 cm3/g 내지 1 cm3/g의 기공 부피, 좋게는 0.07 cm3/g 내지 0.9 cm3/g, 더 좋게는 0.1 cm3/g 내지 0.8 cm3/g의 기공 부피를 갖는 것일 수 있다.
흡착제의 BET 비표면적, 기공 부피가 상기 범위 미만으로 작을 경우 구리화합물을 고르게 분산하지 못하고 일산화탄소 흡착 성능이 저하될 수 있다. 상기 범위에서 증가할수록 상한 범위를 초과하는 경우 흡착제 밀도가 감소하여 단위 부피당 일산화탄소 흡착 성능이 열화될 수 있다.
이하, 다른 일 구현예에 따른 일산화탄소 선택성 흡착제의 제조방법을 제공한다. 상기 제조방법은 a) 구리(Ⅱ)염 및 탄소계 첨가제를 포함하는 용액을 제조하는 단계; b) 기질에 상기 용액을 함침하여 혼합물을 제조하는 단계; 및 c) 상기 혼합물을 열처리하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 한다.
a)단계는 구리(Ⅱ)염 및 탄소계 첨가제를 포함하는 용액을 제조하는 것으로, 메탄올, 에탄올 또는 프로판올, 바람직하게 물(water)에 상기 구리염과 탄소계 첨가제를 혼합하여 수용액 상태로 용해시키는 것일 수 있으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 구리(Ⅱ)염은 CuCl2, CuBr2, CuI2, CuF2, Copper acetylacetonate, CuSO4, Copper acetate (Cu(CH3COO)2), Cu(NO3)2, Cu(ClO4)2, CuCO3 및 Cu(OH)2로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나를 포함할 수 있다.
한편, 상기 구리(Ⅱ)염은 상기 기질 100 중량부에 대하여 1 내지 50 중량부로 포함될 수 있고, 좋게는 30 내지 50 중량부, 더 좋게는 30 내지 40 중량부 또는 40 내지 50 중량부로 포함될 수 있다.
상기 탄소계 첨가제의 종류는 전술한 바와 같다. 한편, 상기 탄소계 첨가제는 상기 기질 100 중량부에 대하여 1 내지 30 중량부로 포함될 수 있고, 좋게는 10 내지 20 중량부로 포함될 수 있다.
상기 용액은, 상기 탄소계 첨가제와 구리(Ⅱ)염을 1:1.5 내지 1:200 중량비, 좋게는 1:1.5 내지 1:20 중량비 또는 1:1.5 내지 1:10 중량비 더 좋게는 1:2 내지 1:5 중량비 또는 1:2.5 내지 1:3.5 중량비로 포함할 수 있다. 구리염 대비 탄소계 첨가제의 사용량이 너무 적을 경우 구리의 환원이 충분하지 않을 수 있고, 반대로 탄소계 첨가제가 너무 많으면 구리염을 덮거나 기공을 막아 일산화탄소 흡착을 저해할 수 있다.
b)단계는 기질에 상기 a)단계에서 제조된 용액을 함침하여 혼합물을 제조한다. 상기 혼합물 제조단계는 제조된 용액을 기질 상에 습윤 함침시키는 것일 수 있으며, 구체적으로 상기 용액과 기질 분말을 혼합하여 잘 교반한 후 용매를 건조시키는 것일 수 있다. 종래의 구리(Ⅰ)염은 용매(물)에 잘 녹지 않아 기질 상에 분산시키기 위한 별도의 공정, 단일 열분산법 등을 적용함에 따라 공정간소화가 어려운 측면이 있었다. 반면에 본 발명에서는 구리(Ⅱ)염이 물에 잘 녹는 성질을 이용하여 단순 습윤 함침법을 적용할 수 있으므로 공정 간소화 측면에서 바람직하다.
상기 용매의 건조는 예를 들어 50 내지 100℃의 오븐(또는 회전 건조장치) 에서 1 내지 3 시간 동안 진행하는 것일 수 있으나 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
c)단계는 제조된 혼합물을 열처리하여 흡착제를 제조하는 것으로, 진공 분위기, 불활성 기체 분위기 및/또는 환원성 기체 분위기에서 250 내지 400℃의 온도 및 1 내지 100 시간 동안 열처리하는 것일 수 있다.
구체적으로, 상기 열처리는 질소 기체 분위기 또는 진공 분위기에서 250 내지 400℃ 또는 300 내지 380℃의 온도 및 1 내지 50 시간 또는 1 내지 30 시간 동안 진행하는 것일 수 있다.
본 발명의 일산화탄소 선택성 흡착제의 제조방법으로 제조된 흡착제는 기질 내에 고분산된 구리(Ⅰ) 및 탄소계 첨가제를 포함함으로써 일산화탄소 흡착 성능이 우수하고, 공기 중에 노출이 되더라도 다시 구리(Ⅱ)염으로 산화되지 않은 채 장시간 높은 일산화탄소 흡착 성능, 선택도를 유지할 수 있다.
이하 본 발명의 바람직한 실시예 및 비교예를 기재한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일뿐 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실시예
(실시예1)
CuCl2·2H2O 3.6g, 메틸셀룰로스(Methyl Cellulose) 1g을 증류수 20 ml에 용해시키고 뵘석(Boehmite) 분말 6.4g을 상기 수용액에 분산시켰다. 이 혼합물을 회전 건조 장치에서 50℃로 가열하며 진공 조건을 만들어 증류수 용매를 완벽히 제거하여 혼합물 고체 분말을 수득하였다. 제조된 분말을 반응기에 넣고, 진공 분위기의 300℃ 온도에서 24 시간 동안 열 분산시킨 후, 상온으로 냉각하여 흡착제를 수득하였다.
(실시예2)
CuCl2·2H2O 1.8g, 메틸셀룰로스 1g을 증류수 20 ml에 용해시키고 뵘석(Boehmite) 분말 8.2g을 상기 수용액에 분산시켰다. 이 혼합물을 회전 건조 장치에서 50℃로 가열하며 진공 조건을 만들어 증류수 용매를 완벽히 제거하여 혼합물 고체 분말을 수득하였다. 다음으로, 반응기에 넣고, 진공 분위기에서 300 ℃ 온도에서 24 시간 동안 열 분산시킨 후, 상온으로 냉각하여 흡착제를 수득하였다.
(실시예3)
CuCl2·2H2O 3.6g, 메틸셀룰로스 0.2g을 증류수 20 ml에 용해시키고 뵘석(Boehmite) 분말 6.4g을 상기 수용액에 분산시켰다. 이 혼합물을 회전 건조 장치에서 50℃로 가열하며 진공 조건을 만들어 증류수 용매를 완벽히 제거하여 혼합물 고체 분말을 수득하였다. 다음으로, 반응기에 넣고, 진공 분위기에서 300 ℃ 온도에서 24 시간 동안 열 분산시킨 후, 상온으로 냉각하여 흡착제를 수득하였다.
(비교예1)
CuCl 3g 및 뵘석(Boehmite) 분말 7g을 10 분 동안 볼밀로 그라인딩하며 혼합하였다. 다음으로, 반응기에 넣고, 진공 분위기에서 300 ℃ 온도에서 24 시간 동안 열 분산시킨 후, 상온으로 냉각하여 흡착제를 수득하였다.
(비교예2)
CuCl 분말 3g, 뵘석(Boehmite) 분말 7g, 메틸셀룰로스 분말 1g을 물리적으로 잘 섞어 준 후, 적당량의 물(주변 습도, 온도에 따라 조금씩 달라짐)을 넣어주며 반죽을 만들어 준다. 이 반죽을 성형 장치에 넣어 평균 1.5 mm의 직경을 갖는 구형 입자 형태로 성형했다. 성형된 구형 흡착제 입자를 100℃에서 충분히 건조한 후, 진공 분위기에서 300℃ 온도에서 3시간 동안 소성하여 제조하였다.
[ 실험예 1] : 흡착제의 CO 흡착 성능 평가
실시예1~3 및 비교예1~2에서 제조된 흡착제에 대하여, 20℃ 온도 조건 및 CO 0~100kPa 압력 범위에서 일산화탄소 선택적 흡착량을 측정하였고, 그 결과를 도 1에 나타내었다.
도 1을 참고하면, 실시예1의 흡착제는 구리(I)염을 단일 열 분산법으로 제조한 비교예1과 동등, 유사한 흡착성능을 보이는 것을 확인하였다.
한편, 비교예2의 흡착제는 구리(Ⅰ)과 메틸셀룰로스의 물리적 혼합으로 구리(Ⅰ)염의 분산성이 좋지 않아 흡착 성능이 열화되는 것으로 분석된다.
다만, 실시예2 및 3의 경우 구리(II)염 대비 탄소계 첨가제의 사용량 또는 구리(II)염 사용량이 너무 적어 흡착 성능이 다소 저하되는 것으로 분석된다.
[실험예 2] : 흡착제의 XPS 분석 결과
실시예1 및 비교예1에서 제조된 흡착제에 대하여, XPS　스펙트럼은 284.5 eV 에서 C1s 신호를 제공하도록 보정된 Al Kα 방사선 (1486.6 eV)을 사용하는 X 선 광전자 분광기(XPS, Kratos, Axis Ultra DLD)를 이용하여 분석하였고, 그 결과를 도 2에 나타내었다.
도 2를 참고하면, 실시예1의 흡착제를 제조할 때 구리(II) 이온이 탄소계 첨가제에 의해 구리(I) 이온으로 대부분 전환되었고, 비교예1 대비 공기 중에 노출이 되더라도 다시 구리(Ⅱ)염으로 산화되지 않음을 확인할 수 있었다.
이상 본 발명의 실시예들을 설명하였으나, 본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.

Claims (13)

  1. 기질; 상기 기질의 적어도 일부에 분산된 구리(Ⅱ)염; 및 탄소계 첨가제를 포함하는 혼합물의 열처리 공정에 의해 형성되고,
    상기 열처리 공정에 의해, 상기 구리(Ⅱ)염은 총 몰에 대하여 80 몰% 이상 구리(Ⅰ)염으로 환원되는 일산화탄소 선택성 흡착제.
  2. 제1항에서,
    상기 기질은 보헤마이트, 유사 보헤마이트, 베이어라이트, 유사 베이어라이트, 산화알루미나, 실리카, 활성탄 및 제올라이트로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나를 포함하는, 일산화탄소 선택성 흡착제.
  3. ◈청구항 3은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    제1항에서,
    상기 구리(Ⅱ)염은 CuCl2, CuBr2, CuI2, CuF2, Copper acetylacetonate, CuSO4, Copper acetate (Cu(CH3COO)2), Cu(NO3)2, Cu(ClO4)2, CuCO3 및 Cu(OH)2로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나를 포함하는, 일산화탄소 선택성 흡착제.
  4. 제1항에서,
    상기 구리(Ⅰ) 염은 상기 흡착제 100 원자%에 대하여 1 내지 50 원자%로 포함되는, 일산화탄소 선택성 흡착제.
  5. 제1항에서,
    상기 탄소계 첨가제는 탄화된 글루코스(glucose) 계열 유기물, 탄화된 셀룰로스(Cellulose) 계열 유기물, 탄화된 메틸 셀룰로스(Methyl Cellulose) 계열 유기물, 탄화된 에틸 셀룰로스(Ethyl Cellulose) 계열 유기물, 탄화된 메틸 에틸 셀룰로스(Methyl Ethyl Celulose), 탄화된 메틸 프로필 셀룰로스(Methyl Propyl Cellulose), 탄화된 에틸 프로필 셀룰로스(Ethyl Propyl Cellulose) 및 탄화된 프로필 셀룰로스(Propyl Cellulose) 계열 유기물로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는, 일산화탄소 선택성 흡착제.
  6. 제1항에서,
    상기 탄소계 첨가제는, 상기 흡착제 총 중량에 대하여 1 내지 30 중량%로 포함되는, 일산화탄소 선택성 흡착제.
  7. 제1항에서,
    상기 일산화탄소 선택성 흡착제의 BET 비표면적은 30 m2/g 이상이고, 기공 부피는 0.05 내지 1 cm3/g인, 일산화탄소 선택성 흡착제.
  8. 제1항에서,
    상기 일산화탄소 선택성 흡착제는, 무기 결합제-프리인 것인, 일산화탄소 선택성 흡착제.
  9. a) 구리(Ⅱ)염 및 탄소계 첨가제를 포함하는 용액을 제조하는 단계;
    b) 기질에 상기 용액을 함침하여 혼합물을 제조하는 단계; 및
    c) 상기 혼합물을 열처리하는 단계를 포함하는, 일산화탄소 선택성 흡착제의 제조방법.
  10. ◈청구항 10은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    제9항에서,
    상기 구리(Ⅱ)염은 CuCl2, CuBr2, CuI2, CuF2, Copper acetylacetonate, CuSO4, Copper acetate(Cu(CH3COO)2), Cu(NO3)2, Cu(ClO4)2, CuCO3 및 Cu(OH)2로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나를 포함하는, 일산화탄소 선택성 흡착제의 제조방법.
  11. 제9항에서,
    상기 상기 구리(Ⅱ)염은 상기 기질 100 중량부에 대하여 1 내지 50 중량부로 포함되는, 일산화탄소 선택성 흡착제의 제조방법.
  12. 제9항에서,
    상기 용액은 탄소계 첨가제와 구리(Ⅱ)염을 1:1.5 내지 1:200 중량비로 포함하는, 일산화탄소 선택성 흡착제의 제조방법.
  13. ◈청구항 13은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    제9항에서,
    상기 c) 단계는 진공 분위기, 불활성 기체 분위기 및/또는 환원성 기체 분위기에서 250 내지 400℃의 온도 및 1 내지 100 시간 동안 열처리하는 것인, 일산화탄소 선택성 흡착제의 제조방법.
KR1020210092747A 2021-07-15 2021-07-15 일산화탄소 선택성 흡착제 및 이의 제조방법 KR102552256B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020210092747A KR102552256B1 (ko) 2021-07-15 2021-07-15 일산화탄소 선택성 흡착제 및 이의 제조방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020210092747A KR102552256B1 (ko) 2021-07-15 2021-07-15 일산화탄소 선택성 흡착제 및 이의 제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20230012225A KR20230012225A (ko) 2023-01-26
KR102552256B1 true KR102552256B1 (ko) 2023-07-07

Family

ID=85110927

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020210092747A KR102552256B1 (ko) 2021-07-15 2021-07-15 일산화탄소 선택성 흡착제 및 이의 제조방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR102552256B1 (ko)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20240119984A (ko) 2023-01-31 2024-08-07 엘지디스플레이 주식회사 표시 장치

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005289761A (ja) 2004-04-02 2005-10-20 Japan Pionics Co Ltd 塩化銅（ｉ）の製造原料及び製造方法、並びにそれを用いたガスの吸着剤、吸着方法、及び回収方法
KR102068008B1 (ko) * 2017-11-22 2020-01-20 한국에너지기술연구원 산화방지 기능을 가진 일산화탄소 흡착제 및 이의 제조방법
KR102270006B1 (ko) * 2019-12-20 2021-06-28 재단법인 포항산업과학연구원 일산화탄소 분리용 흡착제 및 이의 제조방법

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3432748B2 (ja) * 1997-12-12 2003-08-04 株式会社コスモ総合研究所 一酸化炭素吸着剤及びその製造方法
KR100884350B1 (ko) * 2007-06-04 2009-02-18 한국에너지기술연구원 일산화탄소를 선택적으로 분리하기 위한 흡착제 및 그제조방법
KR101778412B1 (ko) * 2015-12-24 2017-09-13 주식회사 포스코 일산화탄소의 선택적 흡착제 및 그 제조방법

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005289761A (ja) 2004-04-02 2005-10-20 Japan Pionics Co Ltd 塩化銅（ｉ）の製造原料及び製造方法、並びにそれを用いたガスの吸着剤、吸着方法、及び回収方法
KR102068008B1 (ko) * 2017-11-22 2020-01-20 한국에너지기술연구원 산화방지 기능을 가진 일산화탄소 흡착제 및 이의 제조방법
KR102270006B1 (ko) * 2019-12-20 2021-06-28 재단법인 포항산업과학연구원 일산화탄소 분리용 흡착제 및 이의 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
KR20230012225A (ko) 2023-01-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109304176B (zh) 一种环己醇类化合物的合成方法
KR100884350B1 (ko) 일산화탄소를 선택적으로 분리하기 위한 흡착제 및 그제조방법
US5482915A (en) Transition metal salt impregnated carbon
EP1569751B1 (en) Methods for preparing catalysts
Montazerolghaem et al. A metal–organic framework MIL-101 doped with metal nanoparticles (Ni & Cu) and its effect on CO 2 adsorption properties
KR102002640B1 (ko) 아민작용기를 도입하여 이산화탄소 흡착률을 향상시킨 메조다공성 중공형 실리카 물질의 제조방법
KR101008350B1 (ko) 이산화망간 촉매
KR102552256B1 (ko) 일산화탄소 선택성 흡착제 및 이의 제조방법
WO2001011955A2 (en) Compositions containing a biocidal compound or an adsorbent and/or catalyst compound and methods of making and using therefor
KR20160001279A (ko) 중공형 다공성 탄소입자 및 이의 제조방법
KR101272210B1 (ko) 탄소기반 복합계 산화금속 나노촉매 담지체의 제조 방법 및 그 복합계 산화금속 나노촉매 담지체
CN104289222B (zh) 用于制备苯二酚及对苯醌的在SiO2上负载CuO的催化剂及其制备方法
KR100766748B1 (ko) 구형의 탄소/실리카 나노복합체를 지지체로 하는촉매복합체의 제조방법
Ghafouri-Nejad et al. Synthesis and characterization of Cu–N, N′-Dicyclohexylcarbodiimide supported on CMK-3 as a novel, efficient and recoverable nanocatalyst for synthesis of tetrazole, polyhydroquinoline, and sulfoxide derivatives
Long et al. Metal-catalyzed graphitic nanostructures as sorbents for vapor-phase ammonia
Zhang et al. Smart and responsive zeolite catalysts for toluene “storage-oxidation” cycling removal
Yan et al. Ordered mesoporous carbons supported wacker‐type catalyst for catalytic oxidative carbonylation
CN109012606B (zh) 一种MOF-Zn@分子筛复合材料、其制备方法及在卷烟中的应用
KR20180051880A (ko) 일산화탄소 고선택성 흡착제 및 이의 제조방법
KR101778412B1 (ko) 일산화탄소의 선택적 흡착제 및 그 제조방법
CN109701548A (zh) 一种整体式VOCs催化燃烧催化剂及其制备方法
KR102068008B1 (ko) 산화방지 기능을 가진 일산화탄소 흡착제 및 이의 제조방법
CN114644342A (zh) 一种二维超薄mfi分子筛纳米片及其制备方法与其在常温乙烯净化中的应用
KR102200419B1 (ko) 일산화탄소 선택성 흡착제 및 이의 제조방법
KR20220146938A (ko) 첨착 활성탄의 제조 방법

Legal Events

Date Code Title Description
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant