KR102542250B1 - 착색 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 블랙 매트릭스 및/또는 컬럼 스페이서를 포함하는 컬러필터 및 컬러필터를 포함하는 화상표시장치 - Google Patents

착색 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 블랙 매트릭스 및/또는 컬럼 스페이서를 포함하는 컬러필터 및 컬러필터를 포함하는 화상표시장치 Download PDF

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Abstract

본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물은 유기 블랙 안료, C.I.피그먼트 바이올렛 29 및 할로겐화 아연 프탈로시아닌 녹색 안료를 함유하는 착색제;를 포함하는 것을 특징으로 한다.

Description

착색 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 블랙 매트릭스 및/또는 컬럼 스페이서를 포함하는 컬러필터 및 컬러필터를 포함하는 화상표시장치{COLORED PHOTOSENSITIVE RESIN COMPOSITION, COLOR FILTER COMPRISING BLACK MATRIX AND/OR COLUMN SPACER PRODUCED USING THE SAME, AND IMAGE DISPLAY DEVICE INCLUDING COLOR FILTER}
본 발명은 착색 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 블랙 매트릭스, 컬럼 스페이서 또는 블랙 매트릭스 일체형 컬럼 스페이서 및 이를 포함하는 컬러필터, 화상표시장치에 관한 것이다.
디스플레이 산업은 CRT(cathode-ray tube)에서 PDP(plasma display panel), OLED(organic light-emitting diode), LCD(liquid-crystal display) 등으로 대변되는 평판 디스플레이로 급격한 변화를 진행해 왔다. 특히, LCD는 평판 디스플레이시장의 주요 제품으로 컬러필터가 구비된 상판과 박막 트랜지스터(TFT)가 구비된 하판, 그리고 그 사이에 주입된 액정으로 구성된다.
컬러필터는 LCD에서 색을 표현하는 핵심적인 부품으로 평판디스플레이의 보급과 함께 노트북PC, 모니터, 휴대단말기 등 폭넓은 용도로 채용되어 왔다. 이러한 컬러필터는 기판상에 적색(R), 녹색(G), 청색(B)의 패턴을 통해 화면에 다양한 컬러를 구현하고, 각 적색(R), 녹색(G), 청색(B) 패턴 사이에 위치하여 픽셀 사이의 빛샘을 막아주는 블랙 매트릭스, 각 화소 사이의 단차를 보정하여 평탄도를 향상시키는 오버코트(OC; over coat), 두 기판 사이의 셀갭(Cell-gap)을 유지하는 컬럼 스페이서(CS; column spacer)로 구성되어 있다.
최근에는 디스플레이 내부에 사용되는 하나의 소재가 다양한 역할을 동시에 수행하는 것이 요구되고 있으며, 대표적인 것으로 블랙 매트릭스 일체형 컬럼 스페이서를 들 수 있다.
대한민국 공개특허 제2007-0094460호는 흑색 감광성 수지 조성물에 관한 것으로서, 구체적으로 광중합성 화합물과 광중합 개시제와 흑색 안료를 함유하는 흑색 감광성 조성물로서, 형상 안정제로서 유기 안료를 함유하는 흑색 감광성 조성물에 관한 내용을 개시하고 있다.
대한민국 공개특허 제2012-0033893호는 (A) 바인더 수지; (B) 다관능성 모노머; (C) 광중합 개시제 또는 광증감제; (D) 블랙 안료; 및 (E) 용매를 포함하고, 상기 블랙 안료는 아닐린블랙, 퍼릴렌 블랙, 금속 산화물 중에서 선택되는 1종 이상인 감광성 수지 조성물에 관한 내용을 개시하고 있다.
그러나, 종래 문헌들의 경우 패널의 시인성을 개선하기 위하여 반사율을 저감시켜야 하는 내용을 전혀 인지하지 못하고 있다.
그러므로, 반사율이 저감된 착색 감광성 수지 조성물의 개발이 요구되고 있는 실정이다.
대한민국 공개특허 제2007-0094460호 (2007.09.20) 대한민국 공개특허 제2012-0033893호 (2012.04.09)
본 발명은 우수한 차폐성의 부여가 가능하고, 반사율을 저감할 수 있는 착색 감광성 수지 조성물을 제공하고자 한다.
또한, 본 발명은 반사율이 낮고 차폐성이 우수한 블랙 매트릭스, 컬럼 스페이서 및/또는 블랙 매트릭스 일체형 컬럼 스페이서, 이를 포함하는 화상표시장치를 제공하고자 한다.
본 발명은 유기 블랙 안료, C.I.피그먼트 바이올렛 29 및 할로겐화 아연 프탈로시아닌 녹색 안료를 함유하는 착색제;를 포함하는 착색 감광성 수지 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은 전술한 착색 감광성 수지 조성물의 경화물을 포함하는 블랙 매트릭스, 컬럼 스페이서 및 블랙 매트릭스 일체형 컬럼 스페이서로 이루어진 군에서 선택되는 구조물을 제공한다.
또한, 본 발명은 전술한 구조물을 포함하는 컬러필터를 제공한다.
또한, 본 발명은 전술한 컬러필터를 포함하는 화상 표시 장치를 제공한다.
본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물은 우수한 차폐성의 부여가 가능함은 물론, 반사율을 저감할 수 있는 이점이 있다.
또한, 본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물의 경화물을 포함하는 블랙 매트릭스, 컬럼 스페이서 및 블랙 매트릭스 일체형 컬럼 스페이서와 이를 포함하는 컬러필터는 차폐성이 우수하고 반사율이 낮은 이점이 있다.
또한, 본 발명에 따른 컬러필터를 포함하는 화상 표시 장치는 패널 시인성이 우수한 이점이 있다.
이하, 본 발명에 대하여 더욱 상세히 설명한다.
본 발명에서 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 직접 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 개재되는 경우도 포함한다.
본 발명에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
<착색 감광성 수지 조성물>
본 발명의 한 양태는 유기 블랙 안료, C.I.피그먼트 바이올렛 29 및 할로겐화 아연 프탈로시아닌 녹색 안료를 함유하는 착색제;를 포함하는 착색 감광성 수지 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물은 상기 착색제를 포함함으로써 우수한 차폐성과 작은 반사율의 부여가 가능하며, 화상 표시 장치 등에 적용시 패널의 시인성을 개선할 수 있는 이점이 있다.
본 발명의 일 실시형태에 있어서, 본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물의 경화물은 반사율이 5% 이하일 수 있다.
착색제
본 발명에 따른 착색제는 유기 블랙 안료, C.I.피그먼트 바이올렛 29 및 할로겐화 아연 프탈로시아닌 녹색 안료를 함유한다.
본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물은 상기 유기 블랙 안료, C.I.피그먼트 바이올렛 29 및 할로겐화 아연 프탈로시아닌 녹색 안류를 함유함으로써 반사율 5% 이하를 달성할 수 있다. 또한, 차광성이 우수하면서도 광학 밀도(Optical density, O.D.)가 우수하여 블랙 매트릭스, 컬럼 스페이서 및/또는 블랙 매트릭스 일체형 컬럼 스페이서로의 활용이 가능하다. 구체적으로 본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물을 이용하는 경우 광학 밀도가 1.0 이상일 수 있다.
본 발명에 따른 착색제는 유기 블랙 안료를 함유한다. 상기 유기 블랙 안료는 락탐 블랙, 아닐린 블랙 및 페릴렌 블랙으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있으며, 바람직하게는 락탐 블랙을 포함할 수 있다. 상기 유기 블랙 안료를 포함함으로써 광학밀도가 향상되고 낮은 반사율을 달성할 수 있다.
상기 유기 블랙 안료는 상기 착색제 고형분 전체 100 중량부에 대하여 5 내지 30 중량부, 구체적으로 8 내지 25 중량부로 포함될 수 있다.
상기 유기 블랙 안료가 상기 범위 내로 포함되는 경우 반사율이 낮아지고 광학밀도가 우수해지는 이점이 있어 바람직하다.
본 발명에 따른 착색제는 C.I.피그먼트 바이올렛 29를 포함한다. 상기 C.I.피그먼트 바이올렛 29는 차폐성을 높여 광학밀도를 높이는 역할을 수행한다.
상기 C.I.피그먼트 바이올렛 29는 상기 착색제 고형분 전체 100 중량부에 대하여 2 내지 20 중량부, 구체적으로 5 내지 15 중량부로 포함될 수 있다.
상기 C.I.피그먼트 바이올렛 29가 상기 범위 내로 포함되는 경우 전술한 효과가 극대화되는 이점이 있어 바람직하다.
본 발명에 따른 착색제는 할로겐화 아연 프탈로시아닌 녹색 안료를 함유한다. 상기 할로겐화 아연 프탈로시아닌 녹색 안료는 장파장 영역에서의 투과도를 막아, 차폐성을 높여주는 역할을 수행한다. 본 발명에서 "장파장"은 700nm 이상의 파장을 일컬을 수 있으나, 당업계에서 통상적인 것으로 이해될 수 있다.
상기 할로겐화 아연 프탈로시아닌 녹색 안료는 중심 금속이 구리인 녹색 안료에 비하여 휘도를 높일 수 있고, 흡수 파장을 이동(shift) 시킴에 따라 차광 효과를 높일 수 있는 이점이 있다.
상기 할로겐화 아연 프탈로시아닌 녹색 안료는, 할로겐화 아연 프탈로시아닌 화합물을 포함하는 안료로서, 구체적으로 상기 할로겐화 아연 프탈로시아닌 화합물은 배위자로서 할로겐 원자를 가지는 프탈로시아닌 화합물을 가지며, 또한 중심 금속으로서 아연을 가지는 화합물이고, 바람직하게는 하기 화학식 1로 나타내는 화합물일 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112019032127638-pat00001
상기 화학식 1에서,
A1 내지 A16은 서로 독립적으로 수소 원자, 염소 원자 또는 브롬 원자이다.상기 A1 내지 A16 중에서, 0 내지 6개가 염소 원자이고, 10 내지 16개가 브롬 원자이며, 또한 염소 원자의 수와 브롬 원자의 수의 합이 10 내지 16개인 것이 바람직하고, 0 내지 3개가 염소 원자이며, 13 내지 16개가 브롬 원자이고, 또한 염소 원자의 수와 브롬 원자의 수의 합이 13 내지 16개인 것이 더욱 바람직하며, 1 내지 3개가 염소 원자이고, 13 내지 15개가 브롬 원자이며, 또한 염소 원자의 수와 브롬 원자의 수의 합이 14 내지 16개인 것이 더욱더 바람직하나, 이에 한정되지는 않는다.
다만, 상기 치환기의 수가 상기 범위를 만족하는 경우 차폐성의 개선이 우수해질 수 있어 바람직하다.
본 발명의 또 다른 실시형태에 있어서, 상기 할로겐화 아연 프탈로시아닌 녹색 안료는 C.I.피그먼트 그린 58 및 C.I.피그먼트 그린 59로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상을 포함할 수 있다.
구체적으로 상기 할로겐화 아연 프탈로시아닌 녹색 안료는 C.I.피그먼트 그린 59일 수 있으며, 이 경우 외광반사에 의한 반사율이 줄어 제조되는 블랙 매트릭스, 컬럼 스페이서 및/또는 블랙 매트릭스 일체형 컬럼 스페이서의 반사율의 저감이 더욱 우수하기 때문에 바람직하다.
상기 할로겐화 아연 프탈로시아닌 녹색 안료는, 직접 합성하여 사용할 수도 있고, 시판되고 있는 것을 구입하여 사용할 수도 있다. 예컨대 일본 공개특허 제2007-284589호, 일본 공개특허 제2007-284592호, 일본 공개특허 제2007-291232호, 일본 공개특허 제2007-320986호, 일본 공개특허 제2008-19383호 등에 기재되어 있는 방법에 의해 제조할 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다. 예컨대 상기 할로겐화 아연 프탈로시아닌 녹색 안료는 DIC사의 시판품을 구입하여 사용할 수 있다.
상기 할로겐화 아연 프탈로시아닌 녹색 안료는 상기 착색제 고형분 전체 100 중량부에 대하여 2 내지 11 중량부, 구체적으로 4 내지 10 중량부로 포함될 수 있다.
상기 할로겐화 아연 프탈로시아닌 녹색 안료가 상기 범위 내로 포함되는 경우 장파장 영역에서의 차폐성을 높이고, 반사율을 줄일 수 있는 이점이 있어 바람직하다.
본 발명에 따른 착색제는 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위에서 전술한 유기 블랙 안료, C.I.피그먼트 바이올렛 29 및 할로겐화 아연 프탈로시아닌 녹색 안료 외에 추가적인 안료를 포함할 수 있다.
상기 안료는 당해 분야에서 일반적으로 사용되는 유기 안료 또는 무기 안료를 사용할 수 있으며, 인쇄 잉크, 잉크젯 잉크 등에 사용되는 각종의 안료를 사용할 수 있다.
구체적으로는 수용성 아조 안료, 불용성 아조 안료, 프타로시아닌안료, 퀴나크리돈 안료, 이소인돌리논 안료, 이소인돌린 안료, 페리렌 안료, 페리논 안료, 디옥사진 안료, 안트라퀴논 안료, 디안트라퀴노닐 안료, 안트라피리미딘안료, 안탄트론(anthanthrone) 안료, 인단트론(indanthrone) 안료, 프라반트론 안료, 피란트론(pyranthrone) 안료, 디케토피로로피롤 안료 등을 들 수 있다.
상기 무기 안료로서는 금속 산화물이나 금속 착염 등의 금속 화합물을 들 수 있고, 구체적으로는 철, 코발트, 알루미늄, 카드뮴, 납, 구리, 티탄, 마그네슘, 크롬, 안티몬, 카본블랙 등의 금속의 산화물 또는 복합 금속 산화물 등을 들 수 있다.
구체적으로, 상기 흑색 무기안료로서는 카본블랙, 산화크롬, 산화철, 티탄블랙 등을 사용할 수 있다.
특히, 상기 유기 안료 및 무기 안료로는 구체적으로 색지수(The society of Dyers and Colourists 출판)에서 피그먼트로 분류되어 있는 화합물을 들 수 있고, 보다 구체적으로는 이하와 같은 색지수(C.I.) 번호의 안료를 들 수 있지만, 반드시 이들로 한정되는 것은 아니며 이들은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
C.I. 피그먼트 옐로우 13, 20, 24, 31, 53, 83, 86, 93, 94, 109, 110, 117, 125, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 153, 154, 166, 173, 180 및 185;
C.I. 피그먼트 오렌지 13, 31, 36, 38, 40, 42, 43, 51, 55, 59, 61, 64, 65, 및 71;
C.I. 피그먼트레드 9, 97, 105, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 176, 177, 180, 192, 208, 215, 216, 224, 242, 254, 255 및 264;
C.I. 피그먼트 바이올렛 14, 19, 23, 32, 33, 36, 37 및 38;
C.I. 피그먼트 블루, 21, 28, 60, 64 및 76; C.I. 피그먼트 그린 7, 10, 15, 25, 36, 47, 62 및 63
C.I 피그먼트 브라운 28;
C.I 피그먼트 블랙 1 및 7 등.
상기 예시된 C.I. 피그먼트 안료 중에서도 C.I. 피그먼트옐로우 138, C.I. 피그먼트옐로우 139, C.I. 피그먼트옐로우 150, C.I. 피그먼트옐로우 185, C.I. 피그먼트 오렌지 38, C.I. 피그먼트레드 122, C.I. 피그먼트레드 166, C.I. 피그먼트레드 177, C.I. 피그먼트레드 208, C.I. 피그먼트레드 242, C.I. 피그먼트레드 254, C.I. 피그먼트레드 255, C.I. 피그먼트 바이올렛 23, C.I. 피그먼트 그린 7,C.I. 피그먼트 그린 36에서 선택되는 안료가 바람직하게 사용될 수 있다.
상기 추가로 포함될 수 있는 안료는 착색제 전체 100 중량부에 대하여 0.1 내지 10 중량부로 포함될 수 있으나 이에 한정되지는 않는다.
상기 착색제는 필요에 따라 분산제, 분산 보조제와 함께 사용할 수 있으나 이에 한정되지 않는다.
상기 분산제는 예컨대, 양이온계, 음이온계, 비이온계 등의 적절한 분산제를 사용할 수 있지만, 중합체 분산제가 바람직하다. 구체적으로는, 아크릴계 공중합체, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리에틸렌이민, 폴리알릴아민 등을 들 수 있다. 이러한 분산제는 상업적으로 입수할 수 있고, 예를 들면 아크릴계 공중합체로서 DisperBYK-2000, DisperBYK-2001, BYK-LPN6919, BYK-LPN21116(이상, 빅케미(BYK)사 제조), Solsperse 5000(Lubrizol사 제조), 폴리우레탄으로서 DisperBYK-161, DisperBYK-162, DisperBYK-163, DisperBYK-165, DisperBYK-167, DisperBYK-170, DisperBYK-182(이상, 빅케미(BYK)사 제조), Solsperse 76500(Lubrizol사 제조), 폴리에틸렌이민으로서 Solsperse 24000(Lubrizol사 제조), 폴리에스테르로서 아지스퍼 PB821, 아지스퍼 PB822, 아지스퍼 PB880(아지노모또 파인테크노 가부시끼가이샤 제조), DisperBYK-110(빅케미(BYK)사) 등을 들 수 있다.
상기 분산 보조제는 예컨대, 안료 유도체를 들 수 있고, 구체적으로는 구리프탈로시아닌, 디케토피롤로피롤, 퀴노프탈론의 술폰산 유도체 등을 들 수 있다.
이들 분산제는 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 분산제의 함량은 착색제 100 중량부에 대하여, 통상 100 중량부 이하, 바람직하게는 1 내지 70 중량부, 더욱 바람직하게는 10 내지 50 중량부이다. 분산제의 함유량이 지나치게 많으면, 현상성 등이 손상될 우려가 있다.
본 발명의 또 다른 실시형태에 있어서, 상기 착색제는 상기 착색 감광성 수지 조성물 전체 100 중량부에 대하여 10 내지 50 중량부, 구체적으로 12 내지 40 중량부로 포함될 수 있다.
상기 착색제가 상기 범위 내로 포함되는 경우 차광성이 우수하여 차폐성이 우수하고, 광학 밀도가 1㎛ 당 1.0 이상을 유지할 수 있어 시인성이 우수해지는 이점이 있다.
본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물이 블랙 매트릭스로서 사용되는 경우 상기 착색제는 차광성을 부여하여 블랙 매트릭스의 빛샘을 방지하는 역할을 수행할 수 있으며, 본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물이 컬럼 스페이서로 사용되는 경우 일정한 탄성율을 유지하면서, 셀 갭을 유지시킬 수 있는 역할을 수행할 수 있다.
상기 블랙 매트릭스 및 컬럼 스페이서는 일체형일 수도 있다. 요컨대, 본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물은 블랙 매트릭스 일체형 컬럼 스페이서 제조에 사용할 수 있다. 상기 블랙 매트릭스 일체형 스페이서는 블랙 매트릭스와 컬럼 스페이서를 각각 형성하는 것이 아니라, 하나의 패턴으로 블랙 매트릭스와 컬럼 스페이서 역할을 모두 수행할 수 있는 것으로, 본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물을 사용할 수 있다.
본 발명의 또 다른 실시형태에 있어서, 상기 착색 감광성 수지 조성물은 바인더 수지, 광중합성 화합물, 광중합 개시제, 첨가제 및 용제로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상을 더 포함할 수 있다.
상기 착색 감광성 수지 조성물은 흑색 감광성 수지 조성물의 역할을 수행할 수 있다. 요컨대, 상기 착색 감광성 수지 조성물은 흑색 감광성 수지 조성물일 수 있다.
바인더 수지
본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물은 바인더 수지로서, 알칼리 가용성 수지를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물은 알칼리 가용성 수지를 포함할 수 있다.
상기 알칼리 가용성 수지는 광이나 열의 작용에 의한 반응성 및 알칼리 용해성을 가지며, 착색제를 비롯한 고형분의 분산매로서 작용하고 결착 수지의 기능을 수행할 수 있다.
상기 알칼리 가용성 수지는 당업계에서 통상적으로 사용되는 다양한 중합체 중에서 선택할 수 있으며, 예컨대 에폭시기를 포함하는 바인더 수지를 사용할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. 다만, 상기 알칼리 가용성 수지가 에폭시기를 포함하는 경우 신뢰성이 향상될 수 있는 이점이 있다.
구체적으로, 상기 알칼리 가용성 수지는 예컨대 에폭시기를 포함하는 단량체, 및 상기 단량체와 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체 등을 들 수 있다.
상기 에폭시기를 포함하는 단량체는 예컨대, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-9-일아크릴레이트, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-8-일아크릴레이트, 글리디실 메타아크릴레이트 및 4-하이드록시부틸 아크릴레이트 글리시딜에테르 등을 들 수 있으나 이에 한정되지는 않는다.
상기 에폭시기를 포함하는 단량체와 공중합 가능한 다른 단량체로는 구체적으로 예를 들어, 불포화 카르복실산 아미노알킬에스테르류, 불포화 카르복실산 글리시딜에스테르류, 카르복실산 비닐에스테르류, 불포화에테르류, 시안화 비닐 화합물, 불포화 아미드류, 불포화이미드류, 지방족 공액 디엔류 및 폴리실록산의 중합체 분자쇄의 말단에 모노아클릴로일기 또는 모노메타크릴로일기를 갖는 거대 단량체류를 들 수 있으며, 이들 단량체는 각각 단독 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있으나, 역시 이에 한정되지는 않는다.
상기 알칼리 가용성 수지는 산가가 고형분 기준으로 50 내지 200 mgKOH/g일 수 있으며, 이 경우 알칼리 현상에 대한 현상성에 우수하고, 잔사발생이 억제되며, 패턴의 밀착성이 향상되는 이점이 있으므로 상기 범위 내의 것을 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 알칼리 가용성 수지의 분자량은 중량평균분자량이 3,000내지 20,000인 범위내의 것으로 보다 바람직하게는 5,000에서 15,000 범위인 것을 사용할 수 있으며, 이 경우 표면 경도가 향상되는 이점이 있어 바람직하다.
상기 알칼리 가용성 수지는 상기 착색 감광성 수지 조성물 전체 100 중량부에 대하여 10 내지 50 중량부, 바람직하게는 12 내지 45 중량부로 포함될 수 있다.
상기 알칼리 가용성 수지가 상기 범위 내로 포함될 경우 현상액에서의 용해성이 충분하여 패턴형성이 용이하며, 현상시에 노광부의 화소 부분의 막 감소가 방지되어 비화소 부분의 누락성이 양호해지므로 바람직하다.
상기 알칼리 가용성 수지가 상기 범위 미만으로 포함될 경우 비화소 부분이 다소 누락될 수 있으며, 상기 알칼리 가용성 수지가 상기 범위를 초과하여 포함될 경우 현상액에서의 용해성이 다소 저하되어 패턴형성이 다소 어려울 수 있다.
광중합성 화합물
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물에 함유되는 광중합성 화합물은 광 및 후술할 광중합 개시제의 작용으로 중합할 수 있는 화합물로서, 구체적으로 상기 광중합성 화합물은 단관능 단량체, 2관능 단량체, 그 밖의 다관능 단량체 등을 들 수 있다.
상기 단관능 단량체의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 노닐페닐카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필아크릴레이트, 2-에틸헥실카르비톨아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, N-비닐피롤리돈 등을 들 수 있다.
상기 2관능 단량체의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스페놀 A의 비스(아크릴로일옥시에틸)에테르, 3-메틸펜탄디올디(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 다관능 단량체의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 에톡실레이티드트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 프로폭실레이티드트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 에톡실레이티드디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 프로폭실레이티드디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 광중합성 화합물의 시판되는 예로는 일본화약의 DPHA 등이 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
상기 광중합성 화합물은 상기 착색 감광성 수지 조성물 전체 100 중량부에 대하여 5 내지 40 중량부, 바람직하게는 8 내지 35 중량부로 포함될 수 있으며, 상기 광중합성 화합물이 상기 범위 내로 포함될 경우 강도나 평활성 측면에서 바람직한 이점이 있다.
광중합 개시제
본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물은 광중합 개시제를 포함할 수 있다.
상기 광중합 개시제는 착색 감광성 수지 조성물에 일반적으로 사용되는 광중합 개시제를 사용할 수 있다. 예컨대 아세토페논계, 벤조페논계, 트리아진계, 티오크산톤계, 옥심계, 벤조인계, 비이미다졸계 화합물 등을 사용할 수 있다.
상기 아세토페논계 화합물은 디에톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 벤질디메틸케탈, 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-(4-메틸티오페닐)-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온, 2-히드록시-2-메틸[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판-1-온의 올리고머 등이 가능하고, 이들 중 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)부탄-1-온이 바람직하게 사용 가능하다.
상기 벤조페논계 화합물로는 벤조페논, 벤조일 안식향산, 벤조일 안식향산 메틸, 4-페닐 벤조페논, 히드록시 벤조페논, 아크릴화 벤조페논, 4,4′-비스(디메틸 아미노)벤조페논, 4,4′-비스(디에틸 아미노) 벤조페논 등이 가능하다.
상기 트리아진계 화합물로는 2,4,6-트리클로로-s-트리아진, 2-페닐-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-(3′,4′-디메톡시 스티릴)-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-(4′-메톡시 나프틸)-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-(p-메톡시 페닐)-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-(p-트릴)-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-비페닐-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 비스(트리클로로 메틸)-6-스티릴-s-트리아진, 2-(나프토 1-일)-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2-(4-메톡시 나프토 1-일)-4,6-비스(트리클로로 메틸)-s-트리아진, 2,4-트리클로로 메틸(피페로닐)-6-트리아진, 2,4-트리클로로 메틸(4′-메톡시 스티릴)-6-트리아진 등이 가능하다.
상기 티오크산톤계 화합물로는 2-이소프로필티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤, 1-클로로-4-프로폭시티오크산톤 등이 가능하다.
상기 옥심계 화합물로는 o-에톡시카르보닐-α-옥시이미노-1-페닐프로판-1-온 등을 들 수 있으며, 시판품으로 Ciba사의 OXE-01, OXE-02가 대표적이다.
상기 벤조인계 화합물로는 벤조인 메틸 에테르, 벤조인 에틸 에테르, 벤조인 이소프로필 에테르, 벤조인 이소부틸 에테르, 벤질디메틸케탈 등이 사용 가능하다.
상기 비이미다졸계 화합물로는 2,2′-비스(2-클로로페닐)-4,4′,5,5′-테트라페닐비이미다졸, 2,2′-비스(2,3-디클로로페닐)-4,4′,5,5′-테트라페닐비이미다졸, 2,2′-비스(2-클로로페닐)-4,4′,5,5′-테트라(알콕시페닐)비이미다졸, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4′,5,5′-테트라(트리알콕시페닐)비이미다졸, 4,4′,5,5′ 위치의 페닐기가 카르보알콕시기에 의해 치환되어 있는 이미다졸 화합물 등이 가능하다.
상기 광중합 개시제는 상기 착색 감광성 수지 조성물 전체 100 중량부에 대하여 0.2 내지 1.5 중량부, 바람직하게는 0.4 내지 1.2 중량부로 포함될 수 있다.
이러한 함량 범위는 광중합성 화합물의 광중합 속도 및 최종 얻어지는 도막의 물성을 고려한 것으로, 상기 범위 미만이면 중합 속도가 낮아 전체적인 공정 시간이 길어질 수 있으며, 반대로 상기 범위를 초과할 경우 과도한 반응에 의해 가교 반응이 지나서 도막의 물성이 오히려 저하될 수 있기 때문에, 상기 범위 내에서 적절히 사용한다.
또한 광중합 개시제와 함께 광중합 개시 보조제를 사용할 수 있는데, 상기 광중합 개시제와 함께 광중합 개시 보조제를 사용하는 경우 감광성 수지 조성물이 더욱 고감도가 되어 생산성이 향상되므로 바람직하다. 상기 광중합 개시 보조제로는 술폰산 및 카르복실산 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 화합물이 바람직하게 사용될 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
이러한 광중합 개시 보조제는 광중합 개시제 1 몰당 통상적으로 10 몰 이하, 바람직하게는 0.01 내지 5 몰의 범위 내에서 사용하는 것이 바람직하다. 상기 범위 내에서 광중합 개시 보조제를 사용할 경우 중합 효율을 높여 생산성 향상 효과를 기대할 수 있다.
용제
본 발명의 착색 감광성 수지 조성물에 함유되는 용제는 특별히 제한되지 않으며 착색 감광성 수지 조성물의 분야에서 사용되고 있는 각종 유기 용제를 사용할 수 있다.
그의 구체예로서는 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르,에틸렌글리콜모노부틸에테르 등의 에틸렌글리콜모노알킬에테르류, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르 등의 디에틸렌글리콜디알킬에테르류,메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트 등의 에틸렌글리콜알킬에테르아세테이트류, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 메톡시부틸아세테이트 및 메톡시펜틸아세테이트 등의 알킬렌글리콜알킬에테르아세테이트류, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메시틸렌 등의 방향족 탄화수소류, 메틸에틸케톤, 아세톤, 메틸아밀케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논등의 케톤류, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 헥사놀, 시클로헥산올, 에틸렌글리콜, 글리세린 등의 알코올류, 3-에톡시프로피온산 에틸, 3-메톡시프로피온산 메틸 등의 에스테르류, γ-부티롤락톤 등의 환상 에스테르류 등을 들수 있다.
상기의 용제 중, 도포성, 건조성면에서 바람직하게는 상기 용제 중에서 비점이 100℃ 내지 200℃인 유기 용제를 들 수 있고, 보다 바람직하게는 알킬렌글리콜알킬에테르아세테이트류, 케톤류, 3-에톡시프로피온산 에틸이나, 3-메톡시프로피온산 메틸 등의 에스테르류를 들 수 있으며, 더욱 바람직하게는 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 시클로헥사논, 3-에톡시프로피온산 에틸, 3-메톡시프로피온산 메틸 등을 들 수 있다. 이들 용제는 각각 단독으로 또는 2종류 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 용제의 함유량은 그것을 포함하는 착색 감광성 수지 조성물 전체 100 중량부에 대하여 통상 60 내지 90 중량부, 바람직하게는 70 내지 85 중량부로 포함될 수 있다. 상기 용제의 함유량이 상기 범위를 만족하는 경우, 롤 코터, 스핀 코터, 슬릿 앤드 스핀 코터, 슬릿 코터(다이 코터라고도 하는 경우가 있음), 잉크젯 등의 도포 장치로 도포했을 때 도포성이 양호해지는 경향이 있기 때문에 바람직하다.
첨가제
본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물은 코팅성 또는 밀착성을 증진 시키기 위해서 밀착촉진제, 계면활성제와 같은 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.
상기 밀착촉진제는 기판과의 밀착성을 높이기 위하여 첨가될 수 있는 것으로서 카르복실기, 메타크릴로일기, 이소시아네이트기, 에폭시기 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 반응성 치환기를 갖는 실란 커플링제를 포함할 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다. 예컨대, 상기 실란 커플링제는 트리메톡시실릴 벤조산, γ-메타크릴 옥시프로필 트리메톡시 실란, 비닐트리아세톡시실란, 비닐 트리메톡시실란, γ-이소시아네이트 프로필 트리에톡시실란, γ-글리시독시 프로필 트리메톡시실란, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등을 들 수 있으면, 이것들은 단독 및 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물이 상기 계면활성제를 포함하는 경우 코팅성이 향상될 수 있는 이점이 있다. 예컨대 상기 계면활성제는 BM-1000, BM-1100(BM Chemie사), 프로라이드 FC-135/FC-170C/FC-430(스미토모 쓰리엠㈜), SH-28PA/-190/SZ-6032(도레 시리콘㈜)등의 불소계 계면 활성제를 사용할 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다. 상기 계면활성제는 안료분산제로서 사용될 수 있으며, 이 경우 폴리에스테르계 계면활성제를 사용할 수 있다.
이 외에도 본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물은 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서 산화 방지제, 자외선 흡수제, 응집 방지제와 같은 첨가제를 더 포함할 수도 있으며, 예컨대, 시판되고 있는 첨가제로서 DIC 사의 F554, BYK사의 BYK-UV3500 등을 구입하여 사용할 수 있으나 이에 한정되지 않는다.
상기 첨가제는 역시 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서 당업자가 적절히 추가하여 사용이 가능하다. 예컨대 상기 첨가제는 상기 착색 감광성 수지 조성물 전체 100 중량부를 기준으로 0.05 내지 10 중량부, 구체적으로 0.1 내지 10 중량부, 더욱 구체적으로 0.1 내지 5 중량부로 사용할 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물은 유기 블랙 안료, C.I.피그먼트 바이올렛 29 및 할로겐화 아연 프탈로시아닌 녹색 안료를 함유하는 착색제;를 포함하기 때문에 차폐성이 우수하면서도 반사율이 작은 구조물의 제조가 가능하며, 이로 인하여 화상 표시 장치 등에 적용 시 패널의 시인성이 개선되는 이점이 있다.
또한, 차폐성을 조절함으로써 선폭 확대가 적고, 광학 밀도가 우수하며, CD-바이어스가 우수한 이점이 있다.
<컬러필터>
본 발명의 다른 양태는 전술한 착색 감광성 수지 조성물의 경화물을 포함하는 블랙 매트릭스, 컬럼 스페이서 및 블랙 매트릭스 일체형 컬럼 스페이서로 이루어진 군에서 선택되는 구조물에 관한 것이다.
요컨대, 본 발명은 전술한 착색 감광성 수지 조성물의 경화물을 포함하는 블랙 매트릭스에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 전술한 착색 감광성 수지 조성물의 경화물을 포함하는 컬럼 스페이서에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 전술한 착색 감광성 수지 조성물의 경화물을 포함하는 블랙 매트릭스 일체형 컬럼 스페이서에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 전술한 착색 감광성 수지 조성물의 경화물을 블랙 매트릭스, 컬럼 스페이서 또는 블랙 매트릭스 일체형 컬럼 스페이서로서 포함하는 컬러필터에 관한 것이다.
구체적으로, 상기 컬러필터는 전술한 착색 감광성 수지 조성물을 이용하여 제조된 블랙 매트릭스를 포함할 수 있다.
또한, 상기 컬러필터는 전술한 착색 감광성 수지 조성물을 이용하여 제조된 컬럼 스페이서를 포함할 수 있다.
또한, 상기 컬러필터는 전술한 착색 감광성 수지 조성물을 이용하여 제조된 블랙 매트릭스 일체형 컬럼 스페이서를 포함할 수 있다.
구체적으로, 상기 블랙 매트릭스, 컬럼 스페이서, 블랙 매트릭스 일체형 컬럼 스페이서는 본 발명의 착색 감광성 수지 조성물의 경화물을 포함하는 층일 수 있으며, 상기 착색 감광성 수지 조성물을 도포하고 소정의 패턴으로 노광, 현상 및 열경화하여 형성된 층일 수 있으며, 상기 블랙 매트릭스, 컬럼 스페이서 또는 블랙 매트릭스 일체형 컬럼 스페이서를 포함하는 컬러필터의 제조 방법은 당업계에서 통상적으로 알려진 방법을 수행함으로써 형성할 수 있다.
본 발명의 또 다른 실시형태에 있어서, 상기 구조물은 반사율이 5% 이하일 수 있다.
본 발명에 따른 구조물, 요컨대 블랙 매트릭스, 컬럼 스페이서, 블랙 매트릭스 일체형 컬럼 스페이서는 유기 블랙 안료, C.I.피그먼트 바이올렛 29 및 할로겐화 아연 프탈로시아닌 녹색 안료를 함유하는 착색제를 포함하기 때문에 차폐성이 우수하면서도 반사율이 작아 디스플레이의 시인성을 높일 수 있는 이점이 있다.
<화상표시장치>
본 발명의 다른 양태는 전술한 컬러필터를 포함하는 화상 표시 장치에 관한 것이다.
본 발명의 컬러필터는 통상의 액정 표시 장치뿐만 아니라, 전계 발광 표시 장치, 플라스마 표시 장치, 전계 방출 표시 장치 등 각종 화상 표시 장치에 적용이 가능하다.
본 발명에 따른 화상표시장치는 스페이서는 유기 블랙 안료, C.I.피그먼트 바이올렛 29 및 할로겐화 아연 프탈로시아닌 녹색 안료를 함유하는 착색제를 포함하는 착색 감광성 수지 조성물을 이용하여 제조된 컬러필터를 포함하기 때문에 외부 광원에 의한 반사가 억제되어 화면의 시인성이 우수한 이점이 있다.
이하, 본 명세서를 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세히 설명한다. 그러나, 본 명세서에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 명세서의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지는 않는다. 본 명세서의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 명세서를 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다. 또한, 이하에서 함유량을 나타내는 "%" 및 "부"는 특별히 언급하지 않는 한 중량 기준이다.
합성예 : 바인더 수지(B)
교반기, 온도계, 환류 냉각관, 적하 깔때기 및 질소 도입관을 구비한 내용적 1 리터의 분리형 플라스크에 메톡시부틸아세테이트 277g을 투입, 80 ℃로 승온 후, 3,4-에폭시트리시클로[5.2.1.02,6]데칸-9-일아크릴레이트와 3,4-에폭시트리시클 로[5.2.1.02,6]데칸-8-일아크릴레이트의 혼합물[50:50(몰비)][하기 화학식 2로 표시되는 화합물, Ra=H] 301 g, 메타크릴산 49g, 및 아조비스디메틸발레로니트릴 23g을 메톡시부틸아세테이트 350g에 용해시킨 혼합 용액을 5 시간에 걸쳐서 적하하고, 또한 3 시간 숙성함으로써 공중합체 용액[고형분(NV) 35.0 중량％]을 얻었다. 얻어진 공중합체의 산가(dry)는 69.8 KOH mg/g, 중량 평균 분자량(Mw)은 12,300, 분산도(Mw/Mn)는 2.1이었다.
[화학식 2]
Figure 112019032127638-pat00002
Figure 112019032127638-pat00003
실시예 및 비교예 : 착색 감광성 수지 조성물
하기 표 1의 구성 및 조성에 따라 착색 감광성 수지 조성물(단위: 중량부)을 제조하였다.
구분 실시예1 실시예2 실시예3 실시예4 비교예1 비교예2 비교예3 비교예4 비교예5 비교예6
착색제 OBP 2.20 2.20 0.77 3.08 0.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.40
V29 1.40 1.40 0.46 1.85 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
G59 2.00 2.00 0.69 2.77 0.00 2.40 1.00 0.00 0.00 1.40
CB 0.00 0.20 0.08 0.31 0.80 0.00 0.00 0.60 0.00 2.00
Red 0.00 0.00 0.00 0.00 2.00 1.00 2.80 2.80 2.00 0.00
Blue 0.00 0.00 0.00 0.00 3.00 0.00 0.00 0.00 1.80 0.00
바인더 수지 B 8.13 7.98 11.31 6.07 8.26 8.47 8.11 8.62 8.20 8.22
광중합성 화합물 M 3.49 3.42 4.85 2.60 3.54 3.63 3.48 3.70 3.51 3.52
광중합 개시제 PI 0.70 0.68 0.97 0.52 0.71 0.73 0.70 0.74 0.70 0.70
첨가제 A1 1.88 1.91 0.67 2.61 1.50 1.58 1.71 1.34 1.59 1.56
A2 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20
용제 S1 12.00 12.01 12.00 11.99 11.99 11.99 12.00 12.00 12.00 12.00
S2 68.00 68.00 68.00 68.00 68.00 68.00 68.00 68.00 68.00 68.00
전체함량 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00 100.00
OBP:Organic Black Pigmanet, BASF사
V29: BASF사 C.I. Pigment V29
G59: DIC사 C.I. Pigment G59
CB: BASF사
Red: BASF사
Blue: BASF사
바인더 수지(B): 합성예에 따른 바인더 수지
광중합성 화합물(M): DPHA(닛본 카야꾸㈜)
광중합개시제(PI): 1,2-Octanedione, 1-[4-(phenylthio)phenyl]-, 2-(O-benzoyloxime) (Irgacure OXE-01: Basf사)
첨가제(A1): F554(DIC사)
첨가제(A2): BYK-UV3500(BYK사)
용제(S1): 디에틸렌글리콜메틸에틸에테르(EDM)
용제(S2): 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트(PGMEA)
실험예
(1) 기판 제작
5cm×5cm의 유리기판(코닝社)을 중성세제 및 물로 세정 후 건조하였다. 상기 유리기판 상에 실시예 및 비교예에 따라 제조된 착색 감광성 수지 조성물 각각을 최종 막 두께가 3.0㎛가 되도록 스핀 코팅을 하고, 100℃에서 선 소성하여 3분간 건조하여 용제를 제거하였다. 그런 다음, 노광량 35 mJ/cm2로 노광하여 패턴을 형성하고 알칼리 수용액을 사용하여 비노광부를 제거하였다. 이어서 230℃에서 후 소성을 20분간 하여 착색기판을 제조하였다.
(2) 반사율 및 색좌표
상기와 같은 제작 기준으로, 패턴 없이 전면에 착색 감광성 수지가 도포 되도록 기판을 제작하였다. 그 후, 적분구 반사율(KONICA MINOLTA社, CM-3700D)을 이용하여 전체 반사율과 색좌표를 동시에 측정하고, 하기 평가기준으로 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. 색좌표의 경우 x좌표가 0.35 이하, y좌표가 0.34 이하인 경우 블랙매트릭스로, 컬럼 스페이서로의 적용이 우수함을 뜻한다. 구체적으로, 실제 보이는 반사 색감은 블루 계열의 블랙이 우수하므로, 다음의 색좌표의 범위가 좋다.
<반사율(Y)>
○: 적용가능, 5% 이하
△: 적용부족, 5% 초과 5.2% 이하
×: 적용불가, 5.2% 초과
<색좌표>
○: 적용가능, x좌표: 0.35 이하, y좌표: 0.34 이하
△: 적용부족, x좌표: 0.35 이하, y좌표: 0.34 초과
×: 적용불가, x좌표: 0.35 초과, y좌표: 0.34 이하
(3) CD-바이어스(CD-bias)
상기와 같은 제작 기준으로, 패턴이 있는 기판을 제작하였다. 이를 SNU(에스엔유, SIS-2000) 장비를 이용하여, 패턴의 높이 및 패턴의 크기를 측정하였다. CD-bias는 마스크의 패턴 크기와 실제로 생성된 패턴의 크기 차이로 계산하는 값으로, CD-bias=(Mask Size)-(실제 패턴 Size)이며, 하기 평가기준을 이용하여 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
○: 적용가능, ±5㎛ 이하
△: 적용부족, ±5㎛초과 ±7㎛ 이하
×: 적용불가, ±7㎛ 초과
(4) 현상마진
상기와 같은 제작 기준으로, 패턴이 있는 기판을 제작하였다. 이때, 알칼리 수용액을 이용하여 비노광부가 제거되는 시간을 기준으로 하여 패턴을 제작하였다. 추가로, 비노광부가 제거되는 시간을 20초 추가하여 패턴을 제작하였다. 이후, 이 두 패턴의 크기 차이를 이용하여 현상마진의 좋고 나쁨을 판단하였으며 패턴의 크기는 상기와 같이, SNU 장비를 이용하여 측정하였다
○: 적용가능, 5㎛ 이하
△: 적용부족, 5㎛ 초과 7㎛ 이하
×: 적용불가, 7㎛ 초과
평가항목 실시예1 실시예2 실시예3 실시예4 비교예1 비교예2 비교예3 비교예4 비교예5 비교예6
반사율 ○ ○ ○ ○ △ × × × △ ×
CD-bias ○ ○ ○ ○ × × × × × ×
현상마진 ○ ○ ○ ○ × × × × △ ×
색좌표(x,y) ○ ○ ○ ○ △ × × × △ ×
상기 표 2를 보면 알 수 있듯이, 본 발명에 따른 착색 감광성 수지 조성물을 이용한 실시예의 경우 반사율, CD-바이어스, 현상마진, 색좌표의 측면에서 모두 우수한 결과를 얻은 것을 알 수 있다.

Claims (10)

  1. 유기 블랙 안료, C.I.피그먼트 바이올렛 29 및 할로겐화 아연 프탈로시아닌 녹색 안료를 함유하는 착색제;를 포함하는 착색 감광성 수지 조성물로서,
    상기 할로겐화 아연 프탈로시아닌 녹색 안료는 C.I.피그먼트 그린 58 및 C.I.피그먼트 그린 59로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상을 포함하는 것인 착색 감광성 수지 조성물.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서,
    상기 할로겐화 아연 프탈로시아닌 녹색 안료는 상기 착색제 고형분 전체 100 중량부에 대하여 2 내지 11 중량부로 포함되는 것인 착색 감광성 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 착색제는 상기 착색 감광성 수지 조성물 고형분 전체 100 중량부에 대하여 10 내지 50 중량부로 포함되는 것인 착색 감광성 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    바인더 수지, 광중합성 화합물, 광중합 개시제, 첨가제 및 용제로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상을 더 포함하는 것인 착색 감광성 수지 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 착색 감광성 수지 조성물의 경화물은 반사율이 5% 이하인 것인 착색 감광성 수지 조성물.
  7. 제1항 및 제3항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 착색 감광성 수지 조성물의 경화물을 포함하는 블랙 매트릭스, 컬럼 스페이서 및 블랙 매트릭스 일체형 컬럼 스페이서로 이루어진 군에서 선택되는 구조물.
  8. 제7항에 있어서,
    반사율이 5% 이하인 것인 구조물.
  9. 제7항에 따른 구조물을 포함하는 컬러필터.
  10. 제9항에 따른 컬러필터를 포함하는 화상 표시 장치.
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