KR102505686B1 - Optical laminate and liquid crystal display device - Google Patents

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KR102505686B1
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준 이케다
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스미또모 가가꾸 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은, 고온 환경 하에 있어서 점착제층의 단부에 기포가 쉽게 발생하지 않아, 시인성이 우수한 광학 적층체 및 표시 장치를 제공한다. 기판, 활성 에너지선 경화형 접착제층, 편광판 및 점착제층을 이 순서로 구비하고, 상기 활성 에너지선 경화형 접착제층은 상기 편광판 및 상기 점착제층의 측둘레면을 덮고, 상기 활성 에너지선 경화형 접착제층을 형성하는 활성 에너지선 경화형 접착제 조성물이 포함하는 중합성 모노머의 상기 점착제층에 있어서의 확산계수가 1.2×10-8 ㎠/s 이하인 광학 적층체를 제공한다.The present invention provides an optical laminate and a display device having excellent visibility in which air bubbles are not easily generated at the end portion of the pressure-sensitive adhesive layer in a high-temperature environment. A substrate, an active energy ray-curable adhesive layer, a polarizing plate and an adhesive layer are provided in this order, the active energy ray-curable adhesive layer covers circumferential surfaces of the polarizing plate and the pressure-sensitive adhesive layer, and forms the active energy ray-curable adhesive layer. The diffusion coefficient of the polymerizable monomer contained in the active energy ray-curable adhesive composition in the pressure-sensitive adhesive layer is 1.2×10 −8 cm 2 /s or less.

Description

광학 적층체 및 액정 표시 장치{OPTICAL LAMINATE AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY DEVICE}Optical laminate and liquid crystal display {OPTICAL LAMINATE AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY DEVICE}

본 발명은, 광학 적층체 및 액정 표시 장치에 관한 것이다.The present invention relates to an optical laminate and a liquid crystal display device.

액정 표시 장치는, 휴대전화 등의 모바일 기기, 퍼스널 컴퓨터, 대형 텔레비전에 이르기 까지, 여러 가지 기기에 내장되어 있다. 휴대전화 등의 모바일 기기에 있어서는, 시인측의 표면에 커버 유리나 터치 센서 모듈이 구비된 커버 유리(이하, 터치 패널이라고 함)가 배치되고, 커버 유리나 터치 패널과 액정 패널 사이에, 광학적으로 투명한 액체 접착제(Liquid Optically Clear Adhesives, 이하 LOCA라고 함)를 설치하고, 경화시키는 경우가 많다. LOCA를 사용함으로써, 액정 패널과 커버 유리나 터치 패널 사이에 기포가 유입되는 것을 억제하고, 또한 반사에 의한 광의 손실을 저감할 수 있다.BACKGROUND OF THE INVENTION Liquid crystal display devices are incorporated in various devices including mobile devices such as mobile phones, personal computers, and large-sized televisions. In a mobile device such as a mobile phone, a cover glass or a cover glass with a touch sensor module (hereinafter referred to as a touch panel) is disposed on the surface on the viewer side, and an optically transparent liquid is disposed between the cover glass or touch panel and the liquid crystal panel. In many cases, an adhesive (Liquid Optically Clear Adhesives, hereinafter referred to as LOCA) is installed and cured. By using LOCA, it is possible to suppress inflow of air bubbles between the liquid crystal panel and the cover glass or the touch panel, and also reduce loss of light due to reflection.

특허문헌 1에는, 접착제를 통해 액정 패널에 투명 커버를 접착한 표시 장치에 있어서, 이러한 접착제가, 액정 패널을 구성하는 편광판의 측둘레면을 전부 덮는 기술이 개시되어 있다. 편광판의 측둘레면을 접착제에 의해 덮음으로써 편광판의 측둘레면으로부터 대기중의 습기가 침입하여 편광판의 단부 근방이 팽창되어 버린다고 하는 문제를 해결하고 있다.Patent Literature 1 discloses a technique in which, in a display device in which a transparent cover is adhered to a liquid crystal panel with an adhesive, the adhesive covers the entire side circumferential surface of a polarizing plate constituting the liquid crystal panel. By covering the side circumferential surface of the polarizing plate with an adhesive, the problem that moisture in the atmosphere penetrates from the lateral circumferential surface of the polarizing plate and expands in the vicinity of the end portion of the polarizing plate is solved.

[특허문헌 1] 일본 특허 공개 제2009-69321호 공보[Patent Document 1] Japanese Unexamined Patent Publication No. 2009-69321

특허문헌 1에 개시된 기술을 적용하여 표시 장치를 제조하고자 했을 경우, 고온 환경 하에서 점착제층의 단부에 기포가 발생하여, 시인성이 손상되어 버린다고 하는 문제가 새롭게 부상하였다. 발명자가 그 원인에 대해서 예의 연구한 결과, 편광판을 액정 셀에 접합하기 위한 점착제층의 측둘레면과 접착제가 접촉하기 때문에, 접착제가 경화하는 동안에, 접착제 중의 모노머나 올리고머 등이 점착제 층으로 침투하는 것이 원인이라고 판명되었다. 고온 환경 하에서는, 점착제층으로 침투한 모노머나 올리고머 등이 기화되어 버려, 미소한 기포가 형성된다. 그 결과, 미소한 기포가 형성된 영역에서는 기포에 의해 광이 산란되기 때문에, 점착제층의 단부의 시인성이 손상되어 버리는 것이다.When a display device is manufactured by applying the technique disclosed in Patent Literature 1, a new problem arises in that air bubbles are generated at the end of the pressure-sensitive adhesive layer under a high-temperature environment and visibility is impaired. As a result of intensive research on the cause, the inventors have found that since the adhesive is in contact with the circumferential surface of the pressure-sensitive adhesive layer for bonding the polarizing plate to the liquid crystal cell, monomers, oligomers, etc. in the adhesive penetrate into the pressure-sensitive adhesive layer while the adhesive is curing. It turned out to be the cause. In a high-temperature environment, monomers, oligomers, and the like that have permeated into the pressure-sensitive adhesive layer are vaporized and minute bubbles are formed. As a result, since light is scattered by bubbles in the region where minute bubbles are formed, the visibility of the end portion of the pressure-sensitive adhesive layer is impaired.

본 발명은 하기의 것을 포함한다.The present invention includes the following.

[1] 기판, 활성 에너지선 경화형 접착제층, 편광판 및 점착제층을 이 순서로 구비하고,[1] A substrate, an active energy ray curable adhesive layer, a polarizing plate, and a pressure-sensitive adhesive layer are provided in this order,

상기 활성 에너지선 경화형 접착제층은 상기 편광판 및 상기 점착제층의 측둘레면을 덮고,The active energy ray-curable adhesive layer covers side circumferential surfaces of the polarizing plate and the pressure-sensitive adhesive layer,

상기 활성 에너지선 경화형 접착제층을 형성하는 활성 에너지선 경화형 접착제 조성물이 포함하는 중합성 모노머의 상기 점착제층에 있어서의 확산계수가 1.2×10-8 ㎠/s 이하인 광학 적층체.An optical laminate having a diffusion coefficient of a polymerizable monomer contained in an active energy ray-curable adhesive composition forming the active energy ray-curable adhesive layer in the pressure-sensitive adhesive layer of 1.2×10 −8 cm 2 /s or less.

[2] 100℃의 환경 하에 24시간 두었을 때의 상기 활성 에너지선 경화형 접착제 조성물의 중량 감소율이 50% 이하인 [1]에 기재된 광학 적층체.[2] The optical laminate according to [1], wherein the weight reduction rate of the active energy ray-curable adhesive composition when placed in an environment of 100°C for 24 hours is 50% or less.

[3] [1] 또는 [2]에 기재된 광학 적층체를 갖는 액정 표시 장치.[3] A liquid crystal display device having the optical laminate according to [1] or [2].

본 발명에 따르면, 고온 환경 하에서 점착제층의 단부에 기포가 쉽게 발생하지 않아, 시인성이 우수한 광학 적층체 및 표시 장치를 제공할 수 있다.According to the present invention, bubbles are not easily generated at the end of the pressure-sensitive adhesive layer under a high-temperature environment, and thus an optical laminate and a display device having excellent visibility can be provided.

도 1은 본 발명의 광학 적층체의 층 구성의 일례를 도시한 단면의 개략도이다.
도 2는 본 발명의 광학 적층체의 층 구성의 일례를 도시한 단면의 개략도이다.
도 3은 실시예에 있어서 기포의 발생을 평가할 때에 제작한 적층체의 개략 정면도 및 개략 단면도이다.1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer configuration of an optical laminate of the present invention.
Fig. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer configuration of the optical laminate of the present invention.
Fig. 3 is a schematic front view and a schematic cross-sectional view of a laminate produced when evaluating generation of air bubbles in Examples.

본 발명의 광학 적층체를 제조하기 위해서 필요한 각 부재에 대해서 설명한다. 본 발명의 광학 적층체는, 기판, 활성 에너지선 경화형 접착제층, 편광판, 점착제층을 이 순서로 갖는다. 또한, 필요에 따라, 액정 셀을 상기 점착제층의 외측에 적층시켜도 좋다.Each member required in order to manufacture the optical laminate of this invention is demonstrated. The optical laminate of the present invention has a substrate, an active energy ray curable adhesive layer, a polarizing plate, and an adhesive layer in this order. Moreover, you may laminate|stack a liquid crystal cell on the outer side of the said adhesive layer as needed.

[기판][Board]

본 발명의 적층체에 사용되는 기판은, 광학적으로 투명한 기판인 것이 바람직하다. 광학적으로 투명하다고 하는 것은, 460∼720 ㎚에 걸친 파장 영역에서 85%의 투과율을 갖는 것을 의미한다. 기판의 두께는, 통상 0.5∼5 ㎜이다. 또한, 기판의 굴절률은, 활성 에너지선 경화형 접착제층 및 액정 패널의 굴절률에 가까운 것이 바람직하고, 1.4∼1.7인 것이 바람직하다.It is preferable that the board|substrate used for the laminate of this invention is an optically transparent board|substrate. Optically transparent means having a transmittance of 85% in a wavelength range of 460 to 720 nm. The thickness of the substrate is usually 0.5 to 5 mm. The refractive index of the substrate is preferably close to the refractive index of the active energy ray curable adhesive layer and the liquid crystal panel, and is preferably 1.4 to 1.7.

기판은, 유리 기판이어도 좋고, 수지 기판이어도 좋다. 유리 기판을 형성하는 유리로는, 붕규산, 소다석회 등을 들 수 있다. 구체적으로는, EAGLE XG(등록상표)(코닝사) 및 JADE(등록상표)(코닝사) 등을 들 수 있다. 수지 기판을 형성하는 수지로는, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴계 수지를 들 수 있다.The substrate may be a glass substrate or a resin substrate. Borosilicate acid, soda lime, etc. are mentioned as glass which forms a glass substrate. Specifically, EAGLE XG (registered trademark) (Corning), JADE (registered trademark) (Corning), etc. are mentioned. Examples of the resin forming the resin substrate include polyester resins such as polyethylene terephthalate, polycarbonate resins, and acrylic resins such as polymethyl methacrylate.

기판은, 터치 패널이어도 좋다. 터치 패널은 종래 공지된 것을 채용할 수 있고, 통상, 2장의 투명한 기판 사이에 배치된 도전층을 포함한다. 2장의 투명한 기판으로는, 상기 유리 기판을 들 수 있고, 도전층으로는, 산화인듐주석을 들 수 있다.The substrate may be a touch panel. A conventionally known touch panel can be employed, and usually includes a conductive layer disposed between two transparent substrates. The said glass substrate is mentioned as two transparent board|substrates, and indium tin oxide is mentioned as a conductive layer.

[활성 에너지선 경화형 접착제층][Active Energy Ray Curable Adhesive Layer]

활성 에너지선 경화형 접착제층은, 기판과 편광판 사이에 존재하는 층으로서, 기판과 편광판 사이의 에어 갭을 메우고, 기판과 편광판을 접착하기 위한 층이다. 에어 갭을 활성 에너지선 경화형 접착제층으로 충전함으로써, 내충격성을 높이거나, 반사에 의한 광손실을 저감시키거나 할 수 있다. 활성 에너지선 경화형 접착제층은, 활성 에너지선 경화형 접착제 조성물에 활성 에너지선을 조사하고, 경화시킴으로써 형성할 수 있다. 본 발명에 있어서 활성 에너지선 경화형 접착제층은, 편광판 및 점착제층의 측둘레면을 덮고 있다. 즉, 활성 에너지선 경화형 접착제층과 편광판의 측둘레면 및 점착제층의 측둘레면은 어느 한 지점에서 접촉하고 있다. 편광판의 측둘레면 및 점착제층의 측둘레면이, 90% 이상의 장소에서 활성 에너지선 경화형 접착제층과 접촉하고 있는 경우, 본 발명은 보다 현저히 효과를 발휘한다.The active energy ray curable adhesive layer is a layer present between the substrate and the polarizing plate, and is a layer for filling an air gap between the substrate and the polarizing plate and adhering the substrate and the polarizing plate. By filling the air gap with the active energy ray-curable adhesive layer, impact resistance can be improved or light loss due to reflection can be reduced. An active energy ray-curable adhesive layer can be formed by irradiating an active energy ray to an active energy ray-curable adhesive composition and curing it. In the present invention, the active energy ray-curable adhesive layer covers the circumferential surfaces of the polarizing plate and the pressure-sensitive adhesive layer. That is, the active energy ray-curable adhesive layer and the side circumferential surface of the polarizing plate and the side circumferential surface of the pressure-sensitive adhesive layer are in contact at any one point. When the side circumferential surface of the polarizing plate and the side circumferential surface of the pressure-sensitive adhesive layer are in contact with the active energy ray-curable adhesive layer at 90% or more, the present invention exerts a more remarkable effect.

활성 에너지선 경화형 접착제층의 두께는, 통상 30∼200 ㎛이고, 바람직하게는 50∼200 ㎛이며, 보다 바람직하게는 80∼150 ㎛이다. 활성 에너지선 경화형 접착제층은, 광학적으로 투명한 것이 바람직하다. 광학적으로 투명하다고 하는 것은, 460∼720 ㎚의 광에 대하여 85%의 투과율을 갖는 것을 의미한다. 또한, 활성 에너지선 경화형 접착제층의 굴절률은, 기판 및 액정 패널의 굴절률에 가까운 것이 바람직하고, 1.4∼1.7인 것이 바람직하다.The thickness of the active energy ray curable adhesive layer is usually 30 to 200 μm, preferably 50 to 200 μm, and more preferably 80 to 150 μm. The active energy ray curable adhesive layer is preferably optically transparent. Optically transparent means having a transmittance of 85% to light of 460 to 720 nm. The refractive index of the active energy ray curable adhesive layer is preferably close to the refractive index of the substrate and the liquid crystal panel, and is preferably 1.4 to 1.7.

[활성 에너지선 경화형 접착제 조성물][Active energy ray curable adhesive composition]

활성 에너지선 경화형 접착제 조성물이 함유하는 중합성 모노머는, 후술하는 점착제층에 있어서 확산계수가, 1.2×10-8 ㎠/s 이하이다. 활성 에너지선 경화형 접착제 조성물이 함유하는 중합성 모노머가, 이러한 확산계수를 가짐으로써, 점착제층으로의 모노머나 올리고머의 침투가 억제될 것으로 생각된다. 확산계수는 1.1×10-8 ㎠/s 이하인 것이 바람직하고, 0.5×10-8 ㎠/s 이하인 것이 보다 바람직하며, 0.4×10-8 ㎠/s 이하인 것이 더욱 바람직하다.The polymerizable monomer contained in the active energy ray-curable adhesive composition has a diffusion coefficient of 1.2×10 -8 cm 2 /s or less in the pressure-sensitive adhesive layer described later. When the polymerizable monomer contained in the active energy ray-curable adhesive composition has such a diffusion coefficient, it is thought that permeation of the monomer or oligomer into the pressure-sensitive adhesive layer is suppressed. The diffusion coefficient is preferably 1.1 × 10 -8 cm 2 /s or less, more preferably 0.5 × 10 -8 cm 2 /s or less, and still more preferably 0.4 × 10 -8 cm 2 /s or less.

또한 확산계수는 통상 1.0×10-15 ㎠/s 이상이다. 본 명세서에 있어서 확산계수란, 후술하는 실시예에 기재된 방법에 의해 측정한 값을 말한다.Also, the diffusion coefficient is usually 1.0×10 -15 cm 2 /s or more. In this specification, a diffusion coefficient means the value measured by the method described in the Example mentioned later.

또한 본 명세서에 있어서, 활성 에너지선 경화형 접착제 조성물이 함유하는 중합성 모노머란, 활성 에너지선 경화형 접착제 조성물 100 중량부당 10 중량부 이상의 비율로 포함되는 중합성 모노머를 말하고, 10 중량부 미만의 비율로 포함되는 중합성 모노머의 확산계수는 고려하지 않아도 좋다. 중합성 모노머의 함유 비율이 10 중량부 미만인 경우, 처음부터 점착제층에 침투하는 양이 적기 때문에, 기포 자체가 쉽게 발생하지 않는다. 따라서 시인성의 악화가 문제가 되지 않을 것으로 생각된다.In addition, in the present specification, the polymerizable monomer contained in the active energy ray-curable adhesive composition refers to a polymerizable monomer contained in a ratio of 10 parts by weight or more per 100 parts by weight of the active energy ray-curable adhesive composition, and in a ratio of less than 10 parts by weight The diffusion coefficient of the included polymerizable monomer may not be considered. When the content of the polymerizable monomer is less than 10 parts by weight, since the amount permeating the pressure-sensitive adhesive layer from the beginning is small, bubbles themselves are not easily generated. Therefore, deterioration of visibility is considered not to be a problem.

활성 에너지선 경화형 접착제 조성물은 액상인 것이 바람직하다. 활성 에너지선 경화형 접착제 조성물은 통상 중합성 모노머를 포함한다. 중합성 모노머로는, 양이온 중합성 화합물, 라디칼 중합성 화합물을 들 수 있고, 라디칼 중합성 화합물이 바람직하다. 양이온 중합성 화합물로는, 분자 내에 적어도 1개의 옥세탄환(4원환 에테르)을 갖는 화합물(이하, 옥세탄 화합물이라 함), 분자 내에 적어도 1개의 옥시란환(3원환 에테르)을 갖는 화합물(이하, 에폭시 화합물이라 함) 등을 들 수 있다. 라디칼 중합성 화합물로는, 분자 내에 적어도 하나의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 화합물(이하, (메트)아크릴계 화합물이라 함)이 바람직하다. 또한, 본 명세서에 있어서, (메트)아크릴로일옥시기란, 메타크릴로일옥시기 또는 아크릴로일옥시기를 의미하고, 그 밖의 (메트)를 붙인 용어에 있어서도 마찬가지이다.It is preferable that the active energy ray-curable adhesive composition is liquid. An active energy ray-curable adhesive composition usually contains a polymerizable monomer. As a polymerizable monomer, a cationically polymerizable compound and a radically polymerizable compound are mentioned, and a radically polymerizable compound is preferable. As the cationically polymerizable compound, a compound having at least one oxetane ring (four-membered ring ether) in a molecule (hereinafter referred to as an oxetane compound), a compound having at least one oxetane ring (three-membered ring ether) in a molecule (hereinafter referred to as an oxetane compound) , referred to as an epoxy compound) and the like. As the radically polymerizable compound, a compound having at least one (meth)acryloyloxy group in the molecule (hereinafter referred to as a (meth)acrylic compound) is preferable. In addition, in this specification, a (meth)acryloyloxy group means a methacryloyloxy group or an acryloyloxy group, and the same also applies to other terms with (meth).

(메트)아크릴계 화합물로는, 분자 내에 적어도 1개의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 (메트)아크릴레이트 모노머나, 분자 내에 적어도 2개의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 (메트)아크릴레이트 올리고머 등을 들 수 있다. 이들은 각각 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다. 2종 이상 병용하는 경우, (메트)아크릴레이트 모노머가 2종 이상이어도 좋고, (메트)아크릴레이트 올리고머가 2종 이상이어도 좋으며, 물론 (메트)아크릴레이트 모노머의 1종 이상과 (메트)아크릴레이트 올리고머의 1종 이상을 병용하여도 좋다.As the (meth)acrylic compound, a (meth)acrylate monomer having at least one (meth)acryloyloxy group in the molecule or a (meth)acrylate oligomer having at least two (meth)acryloyloxy groups in the molecule etc. can be mentioned. These may be used independently, respectively, and may use 2 or more types together. When using 2 or more types together, 2 or more types of (meth)acrylate monomers may be sufficient, and 2 or more types of (meth)acrylate oligomers may be sufficient, and, of course, one or more types of (meth)acrylate monomers and (meth)acrylate You may use together 1 or more types of oligomers.

상기한 (메트)아크릴레이트 모노머로는, 분자 내에 1개의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 단작용 (메트)아크릴레이트 모노머, 분자 내에 2개의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 2작용 (메트)아크릴레이트 모노머 및 분자 내에 3개 이상의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 다작용 (메트)아크릴레이트 모노머를 들 수 있다.Examples of the above (meth)acrylate monomer include a monofunctional (meth)acrylate monomer having one (meth)acryloyloxy group in the molecule and a difunctional (meth)acrylate monomer having two (meth)acryloyloxy groups in the molecule. ) acrylate monomers and polyfunctional (meth)acrylate monomers having three or more (meth)acryloyloxy groups in the molecule.

단작용 (메트)아크릴레이트 모노머로는, 테트라히드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, 부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, tert-부틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 옥틸(메트)아크릴레이트, 노닐(메트)아크릴레이트, 데실(메트)아크릴레이트, 운데실(메트)아크릴레이트, 도데실(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디메탄올모노아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐옥시에틸(메트)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 에틸카르비톨(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판모노(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨모노(메트)아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.As the monofunctional (meth)acrylate monomer, tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, )Acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth)acrylate, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, tert-butyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, octyl ( meth)acrylate, nonyl(meth)acrylate, decyl(meth)acrylate, undecyl(meth)acrylate, dodecyl(meth)acrylate, cyclohexyl(meth)acrylate, 1,4-cyclohexanedi Methanol monoacrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, dicyclopentenyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, dicy Cloptenyloxyethyl (meth)acrylate, dimethylaminoethyl (meth)acrylate, ethylcarbitol (meth)acrylate, trimethylolpropane mono(meth)acrylate, pentaerythritol mono(meth)acrylate, phenoxy Polyethylene glycol (meth)acrylate etc. are mentioned.

단작용 (메트)아크릴레이트 모노머로는, 카르복시기 함유의 (메트)아크릴레이트 모노머를 사용하여도 좋다. 카르복시기 함유의 단작용 (메트)아크릴레이트 모노머로는, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 카르복시에틸(메트)아크릴레이트, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸호박산, N-(메트)아크릴로일옥시-N′,N′-디카르복시메틸-p-페닐렌디아민, 4-(메트)아크릴로일옥시에틸트리멜리트산 등을 들 수 있다.As the monofunctional (meth)acrylate monomer, you may use a (meth)acrylate monomer containing a carboxyl group. As the monofunctional (meth)acrylate monomer containing a carboxy group, 2-(meth)acryloyloxyethylphthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, 2- (meth)acryloyloxyethyl succinic acid, N-(meth)acryloyloxy-N',N'-dicarboxymethyl-p-phenylenediamine, 4-(meth)acryloyloxyethyl trimellitic acid, etc. can be heard

2작용 (메트)아크릴레이트 모노머로는, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,3-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,9-노난디올디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판디(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨디(메트)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리테트라메틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 실리콘디(메트)아크릴레이트, 히드록시피발린산네오펜틸글리콜에스테르의 디(메트)아크릴레이트, 2,2-비스[4-(메트)아크릴로일옥시에톡시에톡시페닐]프로판, 2,2-비스[4-(메트)아크릴로일옥시에톡시에톡시시클로헥실]프로판, 수소첨가 디시클로펜타디에닐디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올디(메트)아크릴레이트, 1,3-디옥산-2,5-디일디(메트)아크릴레이트[별명: 디옥산글리콜디(메트)아크릴레이트], 히드록시피발알데히드와 트리메틸올프로판과의 아세탈 화합물[화학명: 2-(2-히드록시-1,1-디메틸에틸)-5-에틸-5-히드록시메틸-1,3-디옥산]의 디(메트)아크릴레이트, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트디(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.As the bifunctional (meth)acrylate monomer, ethylene glycol di(meth)acrylate, 1,3-butanedioldi(meth)acrylate, 1,4-butanedioldi(meth)acrylate, 1,6-hexanediol Di(meth)acrylate, 1,9-nonanediol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, trimethylolpropane di(meth)acrylate, pentaerythritol di(meth)acrylate, di Trimethylolpropane di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, dipropylene glycol di(meth)acrylate, tripropylene glycol di(meth)acrylate, Di(meth)acrylate of polyethylene glycol di(meth)acrylate, polypropylene glycol di(meth)acrylate, polytetramethylene glycol di(meth)acrylate, silicon di(meth)acrylate, and hydroxypivalic acid neopentyl glycol ester meth)acrylate, 2,2-bis[4-(meth)acryloyloxyethoxyethoxyphenyl]propane, 2,2-bis[4-(meth)acryloyloxyethoxyethoxycyclohexyl] Propane, hydrogenated dicyclopentadienyldi(meth)acrylate, tricyclodecanedimethyldi(meth)acrylate, 1,3-dioxane-2,5-diyldi(meth)acrylate [alias: dioxane glycoldi(meth)acrylate], an acetal compound of hydroxypivalaldehyde and trimethylolpropane [chemical name: 2-(2-hydroxy-1,1-dimethylethyl)-5-ethyl-5-hydroxymethyl- 1,3-dioxane] di(meth)acrylate, tris(hydroxyethyl)isocyanurate di(meth)acrylate, and the like.

3작용 이상의 다작용 (메트)아크릴레이트 모노머로는, 글리세린트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메트)아크릴레이트 및 디펜타에리스리톨헥사(메트)아크릴레이트와 같은 3작용 이상의 지방족 폴리올의 폴리(메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 그 밖에, 3작용 이상의 할로겐 치환 폴리올의 폴리(메트)아크릴레이트, 글리세린의 알킬렌옥사이드 부가물의 트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판의 알킬렌옥사이드 부가물의 트리(메트)아크릴레이트, 1,1,1-트리스[(메트)아크릴로일옥시에톡시에톡시]프로판, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트트리(메트)아크릴레이트류 등을 들 수 있다.Examples of trifunctional or more polyfunctional (meth)acrylate monomers include glycerin tri(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, ditrimethylolpropane tri(meth)acrylate, and ditrimethylolpropane tetra(meth)acrylate. )Acrylates, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate and dipentaerythritol hexa(meth)acrylate and poly(meth)acrylates of trifunctional or higher aliphatic polyols such as latex. In addition, poly(meth)acrylates of trifunctional or higher halogen-substituted polyols, tri(meth)acrylates of alkylene oxide adducts of glycerin, tri(meth)acrylates of alkylene oxide adducts of trimethylolpropane, 1,1 , 1-tris[(meth)acryloyloxyethoxyethoxy]propane, tris(hydroxyethyl)isocyanurate tri(meth)acrylates, etc. are mentioned.

(메트)아크릴레이트 올리고머로는, 우레탄(메트)아크릴레이트 올리고머, 폴리에스테르(메트)아크릴레이트 올리고머, 에폭시(메트)아크릴레이트 올리고머 등을 들 수 있다.Examples of the (meth)acrylate oligomer include urethane (meth)acrylate oligomers, polyester (meth)acrylate oligomers, and epoxy (meth)acrylate oligomers.

우레탄(메트)아크릴레이트 올리고머란, 분자 내에 우레탄 결합(-NHCOO-) 및 적어도 2개의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 화합물이다. 구체적으로는, 분자 내에 적어도 1개의 (메트)아크릴로일옥시기 및 적어도 1개의 수산기를 갖는 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 모노머와 폴리이소시아네이트와의 우레탄화 반응의 생성물이나, 폴리올과 폴리이소시아네이트를 반응시켜 얻어지는 말단 이소시아나토기 함유 우레탄 화합물과, 분자 내에 적어도 1개의 (메트)아크릴로일옥시기 및 적어도 1개의 수산기를 각각 갖는 (메트)아크릴레이트 모노머와의 우레탄화 반응의 생성물 등을 들 수 있다.A urethane (meth)acrylate oligomer is a compound having a urethane bond (-NHCOO-) and at least two (meth)acryloyloxy groups in a molecule. Specifically, a product of a urethanization reaction between a hydroxyl group-containing (meth)acrylate monomer having at least one (meth)acryloyloxy group and at least one hydroxyl group in the molecule and polyisocyanate, or by reacting a polyol and polyisocyanate The product of the urethanization reaction of the terminal isocyanato group containing urethane compound obtained and the (meth)acrylate monomer each having at least 1 (meth)acryloyloxy group and at least 1 hydroxyl group in a molecule|numerator, etc. are mentioned.

우레탄화 반응에 이용되는 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 모노머로는, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 글리세린디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판디(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Examples of the hydroxyl group-containing (meth)acrylate monomer used in the urethanization reaction include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2-Hydroxy-3-phenoxypropyl (meth)acrylate, glycerin di(meth)acrylate, trimethylolpropane di(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth) Acrylates etc. are mentioned.

이러한 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 모노머와의 우레탄화 반응에 제공되는 폴리이소시아네이트로는, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 리신디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트, 이들 디이소시아네이트 중 방향족의 이소시아네이트류를 수소첨가하여 얻어지는 디이소시아네이트(예컨대, 수소첨가 톨릴렌디이소시아네이트, 수소첨가 크실릴렌디이소시아네이트 등), 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 디벤질벤젠트리이소시아네이트 등의 디- 또는 트리-이소시아네이트 및 상기한 디이소시아네이트를 다량화시켜 얻어지는 폴리이소시아네이트 등을 들 수 있다.Examples of the polyisocyanate used in the urethanization reaction with the hydroxyl group-containing (meth)acrylate monomer include hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, and xylylene diisocyanate. Isocyanates, diisocyanates obtained by hydrogenating aromatic isocyanates among these diisocyanates (eg, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, etc.), di- or tri-isocyanates and polyisocyanates obtained by polymerizing the diisocyanates described above.

또한, 폴리이소시아네이트와의 반응에 의해 말단 이소시아나토기 함유 우레탄 화합물로 하기 위해서 사용되는 폴리올류로는, 방향족, 지방족 및 지환식의 폴리올 외에, 폴리에스테르폴리올, 폴리에테르폴리올 등을 들 수 있다. 방향족의 폴리올로는, 1,4-벤젠디메탄올, 1,3-벤젠디메탄올, 1,2-벤젠디메탄올, 4,4'-나프탈렌디메탄올, 3,4'-나프탈렌디메탄올 등을 들 수 있다. 지방족 및 지환식의 폴리올로는, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 디트리메틸올프로판, 펜타에리스리톨, 디펜타에리스리톨, 디메틸올헵탄, 디메틸올프로피온산, 디메틸올부탄산, 글리세린, 수소첨가 비스페놀 A 등을 들 수 있다.In addition, as polyols used in order to form a terminal isocyanato group-containing urethane compound by reaction with polyisocyanate, aromatic, aliphatic and alicyclic polyols, as well as polyester polyols and polyether polyols, etc. are exemplified. Examples of aromatic polyols include 1,4-benzenedimethanol, 1,3-benzenedimethanol, 1,2-benzenedimethanol, 4,4'-naphthalenedimethanol, 3,4'-naphthalenedimethanol, and the like. can Examples of aliphatic and alicyclic polyols include 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolethane, trimethylolpropane, and ditrimethyl. olpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, dimethylolheptane, dimethylolpropionic acid, dimethylolbutanoic acid, glycerin, hydrogenated bisphenol A, and the like.

폴리에스테르폴리올은, 상기한 폴리올류와 다염기성 카르복실산 또는 그 무수물과의 탈수 축합 반응에 의해 얻어지는 것이다. 다염기성 카르복실산 또는 그 무수물로는, 호박산, 무수호박산, 아디프산, 말레산, 무수말레산, 이타콘산, 무수이타콘산, 트리멜리트산, 무수트리멜리트산, 피로멜리트산, 무수피로멜리트산, 프탈산, 무수프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 헥사히드로프탈산, 헥사히드로무수프탈산 등이 있다.Polyester polyol is obtained by dehydration condensation reaction of the polyols described above with polybasic carboxylic acid or its anhydride. Polybasic carboxylic acids or their anhydrides include succinic acid, succinic anhydride, adipic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, itaconic anhydride, trimellitic acid, trimellitic anhydride, pyromellitic acid, and pyromelli anhydride. There are phthalic acid, phthalic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, hexahydrophthalic acid, and hexahydrophthalic anhydride.

폴리에테르폴리올은, 폴리알킬렌글리콜 외에, 상기 폴리올류 또는 디히드록시벤젠류와 알킬렌옥사이드의 반응에 의해 얻어지는 폴리옥시알킬렌 변성 폴리올 등을 들 수 있다.Examples of the polyether polyol include polyoxyalkylene-modified polyols obtained by reacting the above polyols or dihydroxybenzenes with alkylene oxide in addition to polyalkylene glycol.

폴리에스테르(메트)아크릴레이트 올리고머란, 분자 내에 적어도 2개의 에스테르 결합과 적어도 2개의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 화합물이다. 구체적으로는, (메트)아크릴산, 다염기성 카르복실산 또는 그 무수물, 및 폴리올의 탈수 축합 반응에 의해 얻을 수 있다. 탈수 축합 반응에 사용되는 다염기성 카르복실산 또는 그 무수물로는, 호박산, 무수호박산, 아디프산, 말레산, 무수말레산, 이타콘산, 무수이타콘산, 트리멜리트산, 무수트리멜리트산, 피로멜리트산, 무수피로멜리트산, 헥사히드로프탈산, 헥사히드로무수프탈산, 프탈산, 무수프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산 등을 들 수 있다. 또한, 탈수 축합 반응에 사용되는 폴리올로는, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 디트리메틸올프로판, 펜타에리스리톨, 디펜타에리스리톨, 디메틸올헵탄, 디메틸올프로피온산, 디메틸올부탄산, 글리세린, 수소첨가 비스페놀 A 등을 들 수 있다.A polyester (meth)acrylate oligomer is a compound having at least two ester bonds and at least two (meth)acryloyloxy groups in a molecule. Specifically, it can be obtained by a dehydration condensation reaction of (meth)acrylic acid, a polybasic carboxylic acid or an anhydride thereof, and a polyol. Polybasic carboxylic acids or anhydrides thereof used in the dehydration condensation reaction include succinic acid, succinic anhydride, adipic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, itaconic anhydride, trimellitic acid, trimellitic anhydride, pyrolysis. Melitic acid, pyromellitic anhydride, hexahydrophthalic acid, hexahydrophthalic anhydride, phthalic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, etc. are mentioned. In addition, polyols used in the dehydration condensation reaction include 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolethane, and trimethylolpropane. , ditrimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, dimethylolheptane, dimethylolpropionic acid, dimethylolbutanoic acid, glycerin, hydrogenated bisphenol A, and the like.

에폭시(메트)아크릴레이트 올리고머는, 분자 내에 적어도 2개의 (메트)아크릴로일옥시기를 가지며, 폴리글리시딜에테르와 (메트)아크릴산과의 부가 반응에 의해 얻을 수 있다. 부가 반응에 이용되는 폴리글리시딜에테르로는, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 트리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 비스페놀 A 디글리시딜에테르 등을 들 수 있다.The epoxy (meth)acrylate oligomer has at least two (meth)acryloyloxy groups in the molecule and can be obtained by an addition reaction between polyglycidyl ether and (meth)acrylic acid. As the polyglycidyl ether used in the addition reaction, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, tripropylene glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, Bisphenol A diglycidyl ether etc. are mentioned.

활성 에너지선 경화형 접착제 조성물 100 중량부에 대하여, 상기 라디칼 중합성 화합물의 합계량은 20∼80 중량부인 것이 바람직하고, 30∼70 중량부인 것이 보다 바람직하다.The total amount of the radical polymerizable compound is preferably 20 to 80 parts by weight, more preferably 30 to 70 parts by weight, based on 100 parts by weight of the active energy ray-curable adhesive composition.

활성 에너지선 경화형 접착제 조성물은, 중합 개시제를 포함하는 것이 바람직하다. 중합성 모노머로서 라디칼 중합성 화합물을 포함하는 경우, 라디칼 중합 개시제를 포함하는 것이 바람직하고, 중합성 모노머로서 양이온 중합성 화합물을 포함하는 경우, 양이온 중합 개시제를 포함하는 것이 바람직하다. 양이온 중합 개시제는, 활성 에너지선의 조사에 의해 양이온종 또는 루이스산을 발생하고, 에폭시 화합물을 대표예로 하는 양이온 중합성 모노머의 중합 반응을 개시하는 것이면 좋다. 라디칼 중합 개시제는, 활성 에너지선의 조사에 의해, (메트)아크릴계 화합물 등의 라디칼 중합성 화합물의 중합을 개시할 수 있는 것이면 좋고, 공지된 것을 사용할 수 있다. 라디칼 중합 개시제로는, 아세토페논, 3-메틸아세토페논, 벤질디메틸케탈, 1-(4-이소프로필페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐-2-모르폴리노프로판-1-온 및 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온과 같은 아세토페논계 개시제; 벤조페논, 4-클로로벤조페논 및 4,4'-디아미노벤조페논과 같은 벤조페논계 개시제; 벤조인프로필에테르 및 벤조인에틸에테르와 같은 벤조인에테르계 개시제; 4-이소프로필티오크산톤과 같은 티오크산톤계 개시제; 그 밖에, 크산톤, 플루오레논, 캄파퀴논, 벤즈알데히드, 안트라퀴논 등을 들 수 있다.It is preferable that the active energy ray-curable adhesive composition contains a polymerization initiator. When a radical polymerizable compound is included as a polymerizable monomer, it is preferable to include a radical polymerization initiator, and when a cationically polymerizable compound is included as a polymerizable monomer, it is preferable to include a cationic polymerization initiator. The cationic polymerization initiator may be any one that generates a cationic species or a Lewis acid by irradiation with active energy rays and initiates a polymerization reaction of a cationic polymerizable monomer whose typical example is an epoxy compound. As the radical polymerization initiator, any known one can be used as long as it can initiate polymerization of a radically polymerizable compound such as a (meth)acrylic compound by irradiation with active energy rays. As the radical polymerization initiator, acetophenone, 3-methylacetophenone, benzyldimethylketal, 1-(4-isopropylphenyl)-2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 2-methyl-1-[ acetophenone-based initiators such as 4-(methylthio)phenyl-2-morpholinopropan-1-one and 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one; benzophenone-based initiators such as benzophenone, 4-chlorobenzophenone, and 4,4'-diaminobenzophenone; benzoin ether-based initiators such as benzoin propyl ether and benzoin ethyl ether; thioxanthone-based initiators such as 4-isopropylthioxanthone; In addition, xanthone, fluorenone, camphaquinone, benzaldehyde, anthraquinone, etc. are mentioned.

라디칼 중합 개시제는 시판품을 용이하게 입수할 수 있는 것이 가능하며, 예컨대 각각 상품명으로, BASF사 제조의 "이르가큐어(등록상표) 184", "이르가큐어(등록상표) 907", "달로큐어(등록상표) 1173", "Lucirin(등록상표) TPO" 등을 들 수 있다.The radical polymerization initiator can be easily obtained as a commercial product, for example, "Irgacure (registered trademark) 184", "Irgacure (registered trademark) 907", and "Dalocure" manufactured by BASF under each trade name. (registered trademark) 1173", "Lucirin (registered trademark) TPO" and the like.

라디칼 중합 개시제의 함유량은, (메트)아크릴계 화합물 등의 라디칼 중합성 화합물의 전량 100 중량부에 대하여, 통상 0.5∼20 중량부이고, 바람직하게는 1∼6 중량부이다. 라디칼 중합 개시제의 배합량이 적으면, 경화가 불충분해지고, 활성 에너지선 경화형 접착제층과 편광판과의 밀착성이 저하되는 경향이 있다.The content of the radical polymerization initiator is usually 0.5 to 20 parts by weight, preferably 1 to 6 parts by weight, based on 100 parts by weight of the radical polymerizable compound such as a (meth)acrylic compound. When the blending amount of the radical polymerization initiator is small, there is a tendency that curing becomes insufficient and the adhesion between the active energy ray-curable adhesive layer and the polarizing plate decreases.

양이온 중합 개시제의 함유량은, 에폭시 화합물 등의 양이온 중합성 화합물의 전량 100 중량부에 대하여, 통상 0.5∼20 중량부이고, 바람직하게는 1∼6 중량부이다.The content of the cationic polymerization initiator is usually 0.5 to 20 parts by weight, preferably 1 to 6 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of cationically polymerizable compounds such as epoxy compounds.

양이온 중합 개시제의 배합량이 적으면, 경화가 불충분해지고, 활성 에너지선 경화형 접착제층과 편광판과의 밀착성이 저하되는 경향이 있다.When the blending amount of the cationic polymerization initiator is small, there is a tendency that curing becomes insufficient and the adhesion between the active energy ray-curable adhesive layer and the polarizing plate decreases.

활성 에너지선 경화형 접착제 조성물은, 가소제, 광증감제, 레벨링제, 산화방지제, 안정제, 난연제, 점도 조정제, 기포 억제제, 대전 방지제 등을 포함하고 있어도 좋다.The active energy ray-curable adhesive composition may contain a plasticizer, a photosensitizer, a leveling agent, an antioxidant, a stabilizer, a flame retardant, a viscosity modifier, a bubble inhibitor, an antistatic agent, and the like.

상기한 바와 같이 시인성 악화의 원인인 미소한 기포는 화합물의 기화에 의해 발생되기 때문에, 활성 에너지선 경화형 접착제 조성물을 100℃의 환경 하에 24시간 두었을 때의 중량 감소율은 80% 이하인 것이 바람직하고, 50% 이하인 것이 보다 바람직하며, 30% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 20% 이하인 것이 특히 바람직하다. 하한은 한정되지 않지만, 통상 1% 이상이다. 본 발명은 중량 감소율이 15% 이상인 경우에도, 현저히 효과를 발휘하고, 20% 초과여도 현저히 효과를 발휘한다.As described above, since minute bubbles, which are the cause of deterioration in visibility, are generated by vaporization of the compound, the weight reduction rate when the active energy ray-curable adhesive composition is placed in an environment of 100 ° C. for 24 hours is preferably 80% or less, It is more preferably 50% or less, more preferably 30% or less, and particularly preferably 20% or less. Although the lower limit is not limited, it is usually 1% or more. The present invention exhibits a remarkable effect even when the weight reduction rate is 15% or more, and exhibits a remarkable effect even when it exceeds 20%.

또한 중합성 모노머는 경화 후의 활성 에너지선 경화형 접착제층이어도, 가열 유체나 초임계 유체 등을 이용하여 경화물을 모노머 단위로 분해하고, 액체 크로마토그래피, 가스 크로마토그래피 등을 이용하여 분석함으로써 결정할 수도 있다.In addition, even if the polymerizable monomer is a cured active energy ray-curable adhesive layer, it can also be determined by decomposing the cured product into monomer units using a heating fluid or supercritical fluid, and then analyzing using liquid chromatography, gas chromatography, or the like. .

[점착제층][Adhesive layer]

본 발명의 광학 적층체에 있어서의 점착제층은, 상기 편광판과 액정 셀을 접착하기 위한 층이다. 점착제층은, 미리 편광판 상에 적층된 상태로 액정 셀에 접착되어, 배치되는 경우가 많다. 활성 에너지선 경화형 접착제 조성물과 접촉하는 표면적을 작게 하고, 중합성 모노머의 침투량을 적게 할 수 있다고 하는 점에서, 점착제층의 두께는 30 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 23 ㎛ 이하인 것이 보다 바람직하다. 또한, 편광판 및 액정 셀에 대하여 양호한 밀착력을 가질 수 있다고 하는 점에서, 점착제층의 두께는 5 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 10 ㎛ 이상인 것이 보다 바람직하며, 15 ㎛ 이상인 것이 더욱 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive layer in the optical laminate of the present invention is a layer for bonding the polarizing plate and the liquid crystal cell. In many cases, the pressure-sensitive adhesive layer is adhered to and disposed on a liquid crystal cell in a state of being laminated on a polarizing plate in advance. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 30 μm or less, more preferably 23 μm or less, from the viewpoint of reducing the surface area in contact with the active energy ray-curable adhesive composition and reducing the permeation amount of the polymerizable monomer. Further, in view of having good adhesion to the polarizing plate and the liquid crystal cell, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 5 μm or more, more preferably 10 μm or more, and still more preferably 15 μm or more.

본 발명에 있어서, 활성 에너지선 경화형 접착제 조성물이 포함하는 중합성 모노머의 확산계수는 1.2×10-8 ㎠/s 이하이다. 이와 같이 확산계수를 조절하기 위해서는, 활성 에너지선 경화형 접착제 조성물의 중합성 모노머의 종류나 함유량을 조절할 뿐만 아니라, 점착제층의 특성도 적절하게 조절하는 것이 바람직하다. 예컨대, 점착제층의 극성을 높이는 것이 바람직하고, 극성 모노머를 공중합시킴으로써 극성을 바꿀 수 있다.In the present invention, the diffusion coefficient of the polymerizable monomer included in the active energy ray-curable adhesive composition is 1.2×10 −8 cm 2 /s or less. In order to adjust the diffusion coefficient in this way, it is preferable not only to adjust the type or content of the polymerizable monomer of the active energy ray-curable adhesive composition, but also to appropriately adjust the properties of the pressure-sensitive adhesive layer. For example, it is preferable to increase the polarity of the pressure-sensitive adhesive layer, and the polarity can be changed by copolymerizing a polar monomer.

점착제층은 점착제 조성물로부터 형성할 수 있고, (메트)아크릴계, 고무계, 우레탄계, 에스테르계, 실리콘계, 폴리비닐에테르계와 같은 수지를 주성분으로 하는 점착제 조성물로 구성할 수 있다. 그 중에서도, 투명성, 내후성, 내열성 등이 우수한 (메트)아크릴계 수지를 베이스 폴리머로 하는 점착제 조성물이 적합하다. 점착제 조성물은, 활성 에너지선 경화형, 열경화형이어도 좋다.The pressure-sensitive adhesive layer may be formed from a pressure-sensitive adhesive composition, and may be composed of a pressure-sensitive adhesive composition containing a resin such as (meth)acrylic, rubber, urethane, ester, silicone, or polyvinyl ether as a main component. Among them, a pressure-sensitive adhesive composition containing, as a base polymer, a (meth)acrylic resin having excellent transparency, weather resistance, heat resistance, and the like is suitable. The pressure-sensitive adhesive composition may be of an active energy ray curing type or a thermosetting type.

점착제층의 형성에 이용되는 아크릴계 수지는, (메트)아크릴산부틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산이소옥틸, (메트)아크릴산2-에틸헥실과 같은 (메트)아크릴산에스테르의 중합체로 이루어진 베이스 폴리머나, 이들 (메트)아크릴산에스테르를 2종류 이상 이용한 공중합계 베이스 폴리머가 적합하게 이용된다. 또한 이들 베이스 폴리머에는, 극성 모노머가 공중합되어 있는 것이 바람직하다. 극성 모노머로는, 예컨대, (메트)아크릴산, (메트)아크릴산2-히드록시프로필, (메트)아크릴산2-히드록시에틸, (메트)아크릴아미드, 2-(N,N-디메틸아미노)에틸(메트)아크릴레이트, 글리시딜(메트)아크릴레이트와 같은 카르복시기, 수산기, 아미드기, 아미노기, 에폭시기 등의 극성 작용기를 갖는 모노머를 들 수 있다. 특히, 유리 기판 상에 터치 패널 기능을 부여한 경우나, 대전 방지 기능을 부여할 목적으로 ITO막이 형성되어 있는 경우에 있어서는, 베이스 폴리머를 구성하는 수산기 함유 아크릴계 모노머의 함유량을 조정하여, 카르복시기의 함유량을 적게 한 조성으로 하는 것이 바람직하다.The acrylic resin used in the formation of the pressure-sensitive adhesive layer is a (meth)acrylic acid such as butyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, methyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, or 2-ethylhexyl (meth)acrylate. Base polymers composed of ester polymers and copolymer base polymers using two or more of these (meth)acrylic acid esters are preferably used. Moreover, it is preferable that a polar monomer is copolymerized in these base polymers. Examples of the polar monomer include (meth)acrylic acid, (meth)acrylic acid 2-hydroxypropyl, (meth)acrylic acid 2-hydroxyethyl, (meth)acrylamide, 2-(N,N-dimethylamino)ethyl ( and monomers having polar functional groups such as carboxy groups such as meth)acrylate and glycidyl(meth)acrylate, hydroxyl groups, amide groups, amino groups, and epoxy groups. In particular, when a touch panel function is provided on a glass substrate or when an ITO film is formed for the purpose of imparting an antistatic function, the content of the hydroxyl group-containing acrylic monomer constituting the base polymer is adjusted to reduce the carboxyl group content. It is preferable to set it as a reduced composition.

이들 아크릴계 수지는, 점착제 조성물로서 단독으로 사용 가능하지만, 통상은 가교제가 점착제 조성물에 배합된다. 가교제로는, 분자 내에 적어도 2개의 이소시아나토기(-NCO)를 갖는 이소시아네이트 화합물로서, 카르복시기나 수산기와 우레탄 결합을 형성하는 것, 2가 또는 다가의 에폭시 화합물로서, 카르복시기와 에스테르 결합을 형성하는 것, 2가 또는 다가 금속 이온으로서, 카르복시기나 수산기와 금속염을 형성하는 것 등이 예시된다. 그 중에서도, 이소시아네이트 화합물이 유기계 가교제로서 널리 사용되고 있다.Although these acrylic resins can be used independently as an adhesive composition, a crosslinking agent is usually mix|blended with an adhesive composition. The crosslinking agent is an isocyanate compound having at least two isocyanato groups (-NCO) in the molecule, which forms a urethane bond with a carboxy group or a hydroxyl group, and a divalent or polyvalent epoxy compound that forms an ester bond with a carboxy group. As a divalent or polyvalent metal ion, those that form a metal salt with a carboxy group or a hydroxyl group are exemplified. Among them, isocyanate compounds are widely used as organic crosslinking agents.

이소시아네이트 화합물로 이루어진 가교제로는, 톨릴렌디이소시아네이트, 4,4-디페닐메탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트, 메타크실릴렌디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 수소화디페닐메탄디이소시아네이트, 수소화톨릴렌디이소시아네이트, 수소화크실릴렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 테트라메틸크실렌디이소시아네이트, 트리메틸올프로판의 톨릴렌디이소시아네이트 부가물 등을 들 수 있다. 또한, 이들 화합물에 있어서의 이소시아나토기가 축합 반응한 블록 이소시아네이트 화합물도 가교제로서 이용된다.As the crosslinking agent composed of an isocyanate compound, tolylene diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, meth-xylylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane Diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, tetramethylxylene diisocyanate, tolylene diisocyanate adduct of trimethylolpropane, etc. are mentioned. Moreover, the block isocyanate compound in which the isocyanato group in these compounds carried out the condensation reaction is also used as a crosslinking agent.

또한, 점착제 조성물에 실란 커플링제를 배합하는 것도 유효하다. 실란 커플링제는, 규소 원자에, 알콕시기와 같은 가수 분해성기가 결합됨과 더불어, 아미노기, 에폭시기, (메트)아크릴로일기, 비닐기, 할로게노기, 또는 머캅토기와 같은 반응성 작용기를 갖는 유기기가 결합한 화합물일 수 있다. 그 구체예로서, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 3-글리시독시프로필에톡시디메틸실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-클로로프로필메틸디메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있다. 나아가서는, 올리고머 타입의 실란 커플링제를 배합하여도 좋다. 올리고머 타입의 경우는, 2종 이상의 모노머의 축합물이어도 좋다.It is also effective to blend a silane coupling agent into the pressure-sensitive adhesive composition. A silane coupling agent is a compound in which a hydrolyzable group such as an alkoxy group is bonded to a silicon atom and an organic group having a reactive functional group such as an amino group, an epoxy group, a (meth)acryloyl group, a vinyl group, a halogeno group, or a mercapto group is bonded. can be Specific examples thereof include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris(2-methoxyethoxy)silane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-( 2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyl Triethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropylethoxydimethylsilane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethylan Toxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, etc. are mentioned. Furthermore, you may mix|blend an oligomer type silane coupling agent. In the case of an oligomer type, a condensate of two or more types of monomers may be used.

점착제 조성물은, 중합 개시제, 증감제, 광산란성을 부여하기 위한 미립자, 비드(수지 비드, 유리 비드 등), 유리 섬유, 대전 방지제, 충전제(금속 분말이나 그 밖의 무기 분말 등), 산화 방지제, 자외선 흡수제, 염료, 안료, 착색제, 소포제, 부식 방지제, 광중합 개시제 등의 첨가제를 포함하고 있어도 좋다.The adhesive composition includes a polymerization initiator, a sensitizer, fine particles for imparting light scattering properties, beads (resin beads, glass beads, etc.), glass fibers, antistatic agents, fillers (metal powders and other inorganic powders, etc.), antioxidants, and ultraviolet rays. Additives, such as a water absorbent, a dye, a pigment, a colorant, an antifoamer, a corrosion inhibitor, and a photoinitiator, may be included.

[편광판][Polarizer]

편광판은, 편광자와 보호 필름을 갖는다. 보호 필름은, 편광자의 적어도 한쪽 측에 배치되어 있으면 좋고, 편광자의 양측에 배치되어 있어도 좋다. 보호 필름이 편광자의 양측에 배치되는 경우, 보호 필름은 서로 동일한 수지로 형성되어 있어도 좋고, 상이한 수지로 형성되어 있어도 좋다. 보호 필름은, 편광자에 적층되어 있는 것이 바람직하다.A polarizing plate has a polarizer and a protective film. The protective film should just be arrange|positioned on the at least one side of a polarizer, and may be arrange|positioned on both sides of a polarizer. When a protective film is arrange|positioned on both sides of a polarizer, the protective film may be formed from mutually same resin, and may be formed from different resin. It is preferable that the protective film is laminated on the polarizer.

[편광자][Polarizer]

편광자는, 광학축에 평행한 진동면을 갖는 직선 편광을 흡수하고, 광학축에 직교하는 진동면을 갖는 직선 편광을 투과하는 성질을 갖는 광학 필름이 바람직하며, 구체적으로는, 폴리비닐알코올계 수지 필름에 이색성 색소(요오드 또는 이색성 유기 염료)가 흡착 배향된 편광자를 들 수 있다.The polarizer is preferably an optical film having a property of absorbing linearly polarized light having a vibration plane parallel to the optical axis and transmitting linearly polarized light having a vibration plane orthogonal to the optical axis. Specifically, the polyvinyl alcohol-based resin film and a polarizer in which a dichroic dye (iodine or dichroic organic dye) is adsorbed and oriented.

편광자의 두께는, 통상 3 ㎛ 이상 30 ㎛ 이하이고, 박막화의 관점에서 바람직하게는 25 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 15 ㎛ 이하이다. 또한, 편광자로서 폴리비닐알코올계 수지층에 이색성 색소를 흡착 배향시킨 것을 적용하는 경우는, 폴리비닐알코올계 수지 단체(單體)를 연신하고, 염색 및/또는 가교를 행한 것을 사용하여도 좋으며, 기재 등에 폴리비닐알코올계 수지의 용액을 도공하여 건조시킨 후, 기재와 함께 연신하여, 염색 및 가교를 행하고 기재를 제거한 것을 사용하여도 좋다.The thickness of the polarizer is usually 3 μm or more and 30 μm or less, and from the viewpoint of thinning, it is preferably 25 μm or less, more preferably 15 μm or less. In the case of applying a polarizer in which a dichroic dye is adsorbed and oriented to a polyvinyl alcohol-based resin layer, a polyvinyl alcohol-based resin alone may be stretched and dyed and/or crosslinked may be used. , A solution of a polyvinyl alcohol-based resin may be applied to a substrate or the like, dried, then stretched together with the substrate, dyed and crosslinked, and the substrate removed.

상기한 기재로는, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리카보네이트 필름, 트리아세틸셀룰로오스 필름, 노르보넨 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리에스테르 필름, 폴리스티렌 필름 등을 들 수 있다.Examples of the substrate include a polyethylene terephthalate film, a polycarbonate film, a triacetyl cellulose film, a norbornene film, a polypropylene film, a polyester film, and a polystyrene film.

폴리비닐알코올계 수지층을 구성하는 폴리비닐알코올계 수지로는, 폴리아세트산비닐계 수지를 비누화한 것을 사용할 수 있다. 폴리아세트산비닐계 수지로는, 아세트산비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산비닐 외에, 아세트산비닐과 이것에 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체가 예시된다. 아세트산비닐에 공중합 가능한 다른 단량체로는, 불포화 카르복실산, 올레핀, 비닐에테르, 불포화 술폰산, 암모늄기를 갖는 아크릴아미드 등을 들 수 있다.As the polyvinyl alcohol-based resin constituting the polyvinyl alcohol-based resin layer, a saponified polyvinyl acetate-based resin can be used. Examples of the polyvinyl acetate-based resin include polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, and copolymers of vinyl acetate and other monomers copolymerizable with this. Examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and acrylamide having an ammonium group.

폴리비닐알코올계 수지의 비누화도는, 통상 80 몰% 이상이며, 바람직하게는 95∼99.99 몰%이다. 비누화도가 80 몰% 미만이면, 얻어지는 편광판의 내수성 및 내습열성이 저하된다. 비누화도가 99.99 몰%를 초과하면, 염색 속도가 지연되어, 생산성이 저하됨과 더불어 충분한 편광 성능을 갖는 편광자를 얻을 수 없는 경우가 있다.The degree of saponification of the polyvinyl alcohol-based resin is usually 80 mol% or more, preferably 95 to 99.99 mol%. When the degree of saponification is less than 80 mol%, the water resistance and heat-and-moisture resistance of the polarizing plate obtained are reduced. When the degree of saponification exceeds 99.99 mol%, the dyeing rate is delayed, productivity decreases, and a polarizer having sufficient polarization performance may not be obtained.

폴리비닐알코올계 수지는, 일부가 변성되어 있는 변성 폴리비닐알코올이어도 좋고, 예컨대, 에틸렌 및 프로필렌 등에 의한 올레핀 변성; 아크릴산, 메타크릴산 및 크로톤산 등에 의한 불포화 카르복실산 변성; 불포화 카르복실산의 알킬에스테르, 아크릴아미드 등에 의해 변성된 것을 사용하여도 좋다. 폴리비닐알코올계 수지의 변성 비율은, 30 몰% 미만인 것이 바람직하고, 10% 미만인 것이 보다 바람직하다. 30 몰%를 초과하는 변성을 행한 경우에는, 이색성 색소가 흡착되기 어려워지는 경향이 있고, 충분한 편광 성능을 갖는 편광자를 얻을 수 없는 경우가 있다.The polyvinyl alcohol-based resin may be partially modified modified polyvinyl alcohol, and examples thereof include olefin modification by ethylene and propylene; modification of unsaturated carboxylic acids by acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid; You may use what was modified with the alkyl ester of an unsaturated carboxylic acid, acrylamide, etc. It is preferable that it is less than 30 mol%, and, as for the modified ratio of polyvinyl alcohol-type resin, it is more preferable that it is less than 10%. When modification is performed in excess of 30 mol%, the adsorption of the dichroic dye tends to be difficult, and a polarizer having sufficient polarization performance may not be obtained in some cases.

폴리비닐알코올계 수지의 평균 중합도는, 바람직하게는 100∼10000 정도이며, 보다 바람직하게는 1500∼8000, 더욱 바람직하게는 2000∼5000이다.The average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is preferably about 100 to 10000, more preferably 1500 to 8000, still more preferably 2000 to 5000.

평균 중합도가 100 미만이면, 바람직한 편광 성능을 얻는 것이 곤란해지는 경향이 있고, 평균 중합도가 10000을 초과하면, 용매에 대한 용해성이 악화되어, 폴리비닐알코올계 수지층의 형성이 곤란해지는 경향이 있다.When the average degree of polymerization is less than 100, it tends to be difficult to obtain desirable polarization performance, and when the average degree of polymerization exceeds 10,000, solubility in solvents deteriorates and formation of a polyvinyl alcohol-based resin layer tends to be difficult.

폴리비닐알코올계 수지로는 적절한 시판품을 사용할 수 있다. 적합한 시판품으로는, 모두 상품명으로, 가부시키가이샤 쿠라레 제조의 "PVA124" 및 "PVA117"(모두 비누화도: 98∼99 몰%), "PVA624"(비누화도: 95∼96 몰%), "PVA617"(비누화도: 94.5∼95.5 몰%); 닛폰고세이카가쿠고교 가부시키가이샤 제조의 "N-300" 및 "NH-18"(모두 비누화도: 98∼99 몰%), "AH-22"(비누화도: 97.5∼98.5 몰%), "AH-26"(비누화도: 97∼98.8 몰%); 니혼사쿠비포발 가부시키가이샤 제조의 "JC-33"(비누화도: 99 몰% 이상), "JF-17", "JF-17L" 및 "JF-20"(모두 비누화도: 98∼99 몰%), "JM-26"(비누화도: 95.5∼97.5 몰%), "JM-33"(비누화도: 93.5∼95.5 몰%), "JP-45"(비누화도: 86.5∼89.5 몰%) 등을 들 수 있다.A suitable commercial item can be used as a polyvinyl alcohol-type resin. As a suitable commercial item, "PVA124" and "PVA117" (both saponification degree: 98-99 mol%), "PVA624" (saponification degree: 95-96 mol%), "PVA124" and "PVA117" manufactured by Kuraray Co., Ltd. are all trade names. PVA617" (degree of saponification: 94.5 to 95.5 mol%); "N-300" and "NH-18" (both saponification degree: 98 to 99 mol%), "AH-22" (saponification degree: 97.5 to 98.5 mol%) manufactured by Nippon Kosei Chemical Co., Ltd., " AH-26" (degree of saponification: 97 to 98.8 mol%); "JC-33" (saponification degree: 99 mol% or more), "JF-17", "JF-17L" and "JF-20" (all saponification degree: 98 to 99 mol%) manufactured by Nihon Sakubi Forbal Co., Ltd. %), "JM-26" (degree of saponification: 95.5 to 97.5 mol%), "JM-33" (degree of saponification: 93.5 to 95.5 mol%), "JP-45" (degree of saponification: 86.5 to 89.5 mol%) etc. can be mentioned.

편광자에 함유(흡착 배향)되는 이색성 색소는, 요오드 또는 이색성 유기 염료 등을 들 수 있다. 이색성 유기 염료로는, 레드 BR, 레드 LR, 레드 R, 핑크 LB, 루빈 BL, 보르도 GS, 스카이 블루 LG, 레몬 옐로우, 블루 BR, 블루 2R, 네이비 RY, 그린 LG, 바이올렛 LB, 바이올렛 B, 블랙 H, 블랙 B, 블랙 GSP, 옐로우 3G, 옐로우 R, 오렌지 LR, 오렌지 3R, 스칼렛 GL, 스칼렛 KGL, 콩고 레드, 브릴리언트 바이올렛 BK, 수프라 블루 G, 수프라 블루 GL, 수프라 오렌지 GL, 다이렉트 스카이 블루, 다이렉트 퍼스트 오렌지 S, 퍼스트 블랙을 들 수 있다. 이색성 색소는, 1종만을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.Iodine or a dichroic organic dye etc. are mentioned as for the dichroic dye contained (adsorption orientation) in a polarizer. Examples of dichroic organic dyes include Red BR, Red LR, Red R, Pink LB, Rubin BL, Bordeaux GS, Sky Blue LG, Lemon Yellow, Blue BR, Blue 2R, Navy RY, Green LG, Violet LB, Violet B, Black H, Black B, Black GSP, Yellow 3G, Yellow R, Orange LR, Orange 3R, Scarlet GL, Scarlet KGL, Congo Red, Brilliant Violet BK, Supra Blue G, Supra Blue GL, Supra Orange GL, Direct Sky Blue, Direct First Orange S and First Black. A dichroic dye may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

[보호 필름][Protection Film]

보호 필름으로는, 아세트산셀룰로오스계 수지, 쇄상 올레핀계 수지, 환상 올레핀계 수지, 아크릴계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리에스테르계 수지 등, 해당 분야에서 종래 보호 필름의 형성 재료로서 널리 이용되고 있는 재료로 형성된 열가소성 수지 필름을 사용할 수 있다. 편광자가 그 양측에 보호 필름을 갖는 경우, 2개의 보호 필름은 각각 동일한 수지로 형성되는 보호 필름이어도 좋고, 상이한 수지로 형성되는 보호 필름이어도 좋다.As the protective film, cellulose acetate-based resin, chain olefin-based resin, cyclic olefin-based resin, acrylic resin, polyimide-based resin, polycarbonate-based resin, polyester-based resin, etc. are widely used as materials for forming conventional protective films in the field. A thermoplastic resin film formed from a material used can be used. When the polarizer has protective films on both sides, the two protective films may be protective films formed of the same resin or protective films formed of different resins, respectively.

아세트산셀룰로오스계 수지는, 셀룰로오스의 부분 또는 완전 아세트산에스테르화물의 수지로서, 트리아세틸셀룰로오스, 디아세틸셀룰로오스 등을 들 수 있다.The cellulose acetate-based resin is a partial or complete cellulose acetate ester resin, and examples thereof include triacetyl cellulose and diacetyl cellulose.

아세트산셀룰로오스계 수지 필름에는, 시판품을 사용할 수 있다. 적합한 시판품으로는, 후지필름 가부시키가이샤에서 판매되고 있는 "후지탁크(등록상표) TD80", "후지탁크(등록상표) TD80UF", "후지탁크(등록상표) TD80UZ", 코니카미놀타 가부시키가이샤에서 판매되고 있는 "KC8UX2M", "KC8UY"(이상, 모두 상품명) 등을 들 수 있다.A commercial item can be used for the cellulose acetate type resin film. Suitable commercially available products include "Fujitac (registered trademark) TD80", "Fujitac (registered trademark) TD80UF" and "Fujitac (registered trademark) TD80UZ" sold by Fujifilm Corporation, and Konica Minolta Co., Ltd. "KC8UX2M" and "KC8UY" (above, all are brand names) etc. which are on sale are mentioned.

쇄상 올레핀계 수지는, 에틸렌이나 프로필렌과 같은 쇄상 올레핀을 주된 단량체로 하는 중합체로서, 단독 중합체여도 좋고, 공중합체여도 좋다. 그 중에서도, 프로필렌의 단독 중합체나 프로필렌에 소량의 에틸렌이 공중합되어 있는 공중합체가 바람직하다.The chain olefin resin is a polymer containing a chain olefin such as ethylene or propylene as a main monomer, and may be a homopolymer or a copolymer. Among them, a homopolymer of propylene or a copolymer in which a small amount of ethylene is copolymerized with propylene is preferred.

환상 올레핀계 수지를 구성하는 모노머로는, 노르보넨을 들 수 있다. 노르보넨 치환체의 예를 들면, 노르보넨의 이중 결합 위치를 1,2-위치로 하여, 3-치환체, 4-치환체, 4,5-디치환체 등이 있고, 나아가서는 디시클로펜타디엔이나 디메타노옥타히드로나프탈렌 등도, 환상 올레핀계 수지를 구성하는 모노머로 할 수 있다.Norbornene is mentioned as a monomer which comprises cyclic olefin resin. Examples of norbornene substituents include 3-substituents, 4-substituents, and 4,5-disubstituents with the double bond position of norbornene at the 1,2-position, and further dicyclopentadiene and dimetha Nooctahydronaphthalene and the like can also be used as monomers constituting the cyclic olefin resin.

노르보넨계 모노머가 중합한 환상 올레핀계 수지로는, 닛폰제온 가부시키가이샤에서 판매되고 있는 "제오넥스(등록상표)" 및 "제오노아(등록상표)", JSR 가부시키가이샤에서 판매되고 있는 "아톤(등록상표)" 등이 있다. 이들 환상 올레핀계 수지의 필름이나 그 연신 필름도, 시판품을 입수할 수 있다. 시판품으로는, 닛폰제온 가부시키가이샤에서 판매되고 있는 "제오노아 필름(등록상표)", JSR 가부시키가이샤에서 판매되고 있는 "아톤(등록상표) 필름", 세키스이카가쿠고교 가부시키가이샤에서 판매되고 있는 "에스시나(등록상표) 위상차 필름" 등이 있다.Examples of cyclic olefin-based resins obtained by polymerization of norbornene-based monomers include "Xeonex (registered trademark)" and "Zeonoa (registered trademark)" sold by Nippon Zeon Co., Ltd. and "Zeonoa (registered trademark)" sold by JSR Corporation. Aton (registered trademark)" and the like. Commercially available films and stretched films of these cyclic olefin resins can also be obtained. As commercial products, "Zeonoa Film (registered trademark)" sold by Nippon Zeon Co., Ltd., "Aton (registered trademark) film" sold by JSR Co., Ltd., sold by Sekisui Chemical High School Co., Ltd. "S-Sina (registered trademark) retardation film" and the like.

아크릴계 수지는, 메타크릴산메틸을 주된 단량체로 하는 중합체로서, 메타크릴산메틸의 단독 중합체여도 좋고, 메타크릴산메틸과, 아크릴산메틸과 같은 아크릴산에스테르와의 공중합체여도 좋다.The acrylic resin is a polymer containing methyl methacrylate as a main monomer, and may be a homopolymer of methyl methacrylate or a copolymer of methyl methacrylate and an acrylic acid ester such as methyl acrylate.

폴리이미드계 수지는, 주쇄에 이미드 결합을 갖는 중합체로서, 테트라카르복실산이무수물과 디아민을 중합시켜, 폴리이미드의 전구체인 폴리아미드산(폴리아믹산)으로 한 후, 탈수·환화(이미드화) 반응에 의해 얻어지는 것을 들 수 있다.Polyimide-based resin is a polymer having an imide bond in the main chain, and is polymerized with tetracarboxylic dianhydride and diamine to obtain polyamic acid (polyamic acid), which is a precursor of polyimide, followed by dehydration and cyclization (imidization). What is obtained by reaction is mentioned.

폴리카보네이트계 수지는, 주쇄에 카르보네이트 결합을 갖는 중합체로서, 비스페놀 A와 포스겐과의 축합 중합에 의해 얻어지는 것을 들 수 있다.The polycarbonate-based resin is a polymer having a carbonate bond in the main chain, and examples thereof include those obtained by condensation polymerization of bisphenol A and phosgene.

폴리에스테르계 수지는, 이염기산과 2가 알코올과의 축합 중합에 의해 얻어지는 중합체로서, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등을 들 수 있다.Polyester-type resin is a polymer obtained by condensation polymerization of a dibasic acid and a dihydric alcohol, and polyethylene terephthalate etc. are mentioned.

또한, 보호 필름에 있어서의 편광자로부터 먼 쪽의 면은, 방현 처리, 하드 코트 처리, 대전 방지 처리, 반사 방지 처리 등의 표면 처리가 행해져 있어도 좋고, 액정성 화합물, 그 밖의 고분자량 화합물 등으로 이루어진 코트층이 형성되어 있어도 좋다.In addition, surface treatment such as anti-glare treatment, hard coat treatment, antistatic treatment, antireflection treatment may be performed on the surface of the protective film farther from the polarizer, and it is composed of a liquid crystalline compound or other high molecular weight compound. A coating layer may be formed.

보호 필름의 두께가, 너무 얇으면 강도가 저하되어, 가공성이 뒤떨어지는 경향이 있고, 너무 두꺼우면, 투명성이 저하되거나, 편광판의 중량이 커지거나 하는 경향이 있다. 본 발명의 편광판에 있어서의 보호 필름의 두께는, 통상 5∼100 ㎛, 바람직하게는 10∼80 ㎛이며, 보다 바람직하게는 50 ㎛ 이하이다.If the thickness of the protective film is too thin, the strength tends to decrease and workability tends to be inferior, and if the thickness is too thick, the transparency tends to decrease or the weight of the polarizing plate tends to increase. The thickness of the protective film in the polarizing plate of the present invention is usually 5 to 100 μm, preferably 10 to 80 μm, and more preferably 50 μm or less.

[접착제][glue]

보호 필름과 편광자를 접합하여 적층하는 경우, 보호 필름과 편광자와의 접합에는, 접착제를 사용할 수 있다. 접착제로는, 활성 에너지선 경화형 접착제 조성물이나, 수계 접착제를 들 수 있다.When bonding and laminating a protective film and a polarizer, an adhesive agent can be used for bonding of a protective film and a polarizer. Examples of the adhesive include an active energy ray curable adhesive composition and a water-based adhesive.

활성 에너지선 경화형 접착제 조성물로는, 전술한 기판과 편광판 사이에 설치되는 활성 에너지선 경화형 접착제 조성물과 동일하여도 좋고, 상이하여도 좋다.The active energy ray curable adhesive composition may be the same as or different from the active energy ray curable adhesive composition provided between the substrate and the polarizing plate described above.

수계 접착제로는, 주성분으로서 폴리비닐알코올계 수지나 우레탄 수지를 함유하는 접착제 조성물을 들 수 있다.Examples of water-based adhesives include adhesive compositions containing polyvinyl alcohol-based resins and urethane resins as main components.

건조 또는 경화 후에 얻어지는 접착제층의 두께는, 통상 0.01∼5 ㎛이지만, 수계 접착제를 사용한 경우는 1 ㎛ 이하로 할 수 있다. 한편, 활성 에너지선 경화형 접착제를 사용한 경우에도, 2 ㎛ 이하로 하는 것이 바람직하고, 1 ㎛ 이하로 하는 것이 보다 바람직하다. 접착제층이 너무 얇으면, 접착이 불충분해질 우려가 있고, 접착제층이 너무 두꺼우면, 편광판의 외관 불량을 일으킬 가능성이 있다.The thickness of the adhesive layer obtained after drying or curing is usually 0.01 to 5 μm, but can be 1 μm or less when a water-based adhesive is used. On the other hand, even when an active energy ray curable adhesive is used, it is preferably 2 μm or less, and more preferably 1 μm or less. If the adhesive layer is too thin, there is a possibility of insufficient adhesion, and if the adhesive layer is too thick, there is a possibility of causing poor appearance of the polarizing plate.

[광학 적층체의 제조 방법][Method of Manufacturing Optical Laminate]

본 발명의 광학 적층체는, 편광판 상 및/또는 기판 상에 활성 에너지선 경화형 접착제 조성물을 도포하고, 편광판과 기판을 접합시켜, 활성 에너지선 경화형 접착제 조성물을 경화시킴으로써 제조할 수 있다. 이 때 필요에 따라 편광판을 액정 셀에, 점착제층을 통해 적층시켜 두어도 좋다.The optical laminate of the present invention can be produced by applying an active energy ray-curable adhesive composition on a polarizing plate and/or a substrate, bonding the polarizing plate and the substrate, and curing the active energy ray-curable adhesive composition. At this time, if necessary, the polarizing plate may be laminated on the liquid crystal cell via the pressure-sensitive adhesive layer.

본 발명의 광학 적층체의 형상은 특별히 제한되지 않지만, 직사각형인 것이 바람직하다. 적층체의 형상을 직사각형으로 함으로써, 활성 에너지선 경화형 접착제 조성물의 설치가 용이해지고, 보다 시인성이 우수한 액정 표시 장치를 얻을 수 있다. 통상의 광학 적층체를 휴대전화나 태블릿 단말과 같은 소형의 액정 표시 장치에 내장한 경우, 텔레비전과 같은 대형의 액정 표시 장치에 내장한 경우에 비하여, 화면의 면적에 대한 단부의 면적이 상대적으로 크기 때문에, 편광판의 단부에 기포가 발생한 경우, 시인성이 저하된 부분이 사용자에게 지각되기 쉬운 것이 판명되었다. 본 발명의 광학 적층체에 있어서는, 편광판의 단부에 기포가 발생하지 않기 때문에, 소형의 액정 표시 장치에도 적합하게 내장할 수 있다. 기포가 지각되기 쉽다는 관점에서, 액정 표시 장치에 내장하는 광학 적층체의 크기는, 광학 적층체의 형상이 직사각형인 경우, 그 장변의 길이는 5 cm 이상인 것이 바람직하며, 10 ㎝ 이상이어도 좋고, 통상 30 ㎝ 이하이다. 또한, 단변의 길이는 3 ㎝ 이상인 것이 바람직하며, 5 ㎝ 이상이어도 좋고, 통상 20 ㎝ 이하이다. 또한, 단부란, 점착제층의 끝에서부터 5 ㎜까지의 영역을 말한다.The shape of the optical laminate of the present invention is not particularly limited, but is preferably rectangular. By making the shape of the laminated body rectangular, installation of the active energy ray-curable adhesive composition becomes easy, and a liquid crystal display device more excellent in visibility can be obtained. When a normal optical laminate is incorporated in a small liquid crystal display device such as a mobile phone or tablet terminal, the area of the end portion relative to the area of the screen is relatively large compared to the case where the optical laminate is incorporated in a large liquid crystal display device such as a television. For this reason, it has been found that when bubbles are generated at the end of the polarizing plate, the portion with reduced visibility is easily perceived by the user. In the optical layered body of the present invention, since bubbles are not generated at the end portion of the polarizing plate, it can be suitably incorporated even in a small liquid crystal display device. From the viewpoint of easy perception of air bubbles, the size of the optical laminate incorporated in the liquid crystal display device is preferably 5 cm or more in length of the long side when the shape of the optical laminate is rectangular, and may be 10 cm or more, It is usually 30 cm or less. In addition, the short side length is preferably 3 cm or more, may be 5 cm or more, and is usually 20 cm or less. In addition, an edge part means the area|region from the edge of an adhesive layer to 5 mm.

편광판 상 및/또는 기판 상에 활성 에너지선 경화형 접착제 조성물을 도공하는 방법으로는, 다이 코팅, 나이프 코팅, 커튼 코팅 등의 공지된 방법을 채용할 수 있다.As a method of coating the active energy ray-curable adhesive composition on the polarizing plate and/or the substrate, known methods such as die coating, knife coating, and curtain coating can be employed.

활성 에너지선 경화형 접착제 조성물은, 편광판 및/또는 기판의 주면의 전체면에 도공하여도 좋고, 편광판 및/또는 기판의 주면의 일부에 미도공부를 남기도록 도공하여도 좋다.The active energy ray-curable adhesive composition may be coated on the entire surface of the main surface of the polarizing plate and/or the substrate, or may be coated so as to leave an uncoated portion on a part of the main surface of the polarizing plate and/or the substrate.

편광판 상 및/또는 기판 상에 활성 에너지선 경화형 접착제를 도공한 후, 편광판과 기판을 접합시켜, 접합체를 얻는다. 이 때 활성 에너지선 경화형 접착제층의 두께를 조정하기 위해서, 지지봉 또는 스페이서 등에 의해 편광판과 기판 사이의 거리를 유지하여도 좋다.After coating an active energy ray curable adhesive on a polarizing plate and/or a substrate, the polarizing plate and the substrate are bonded to obtain a bonded body. At this time, in order to adjust the thickness of the active energy ray curable adhesive layer, the distance between the polarizing plate and the substrate may be maintained by a support bar or a spacer.

접합체에 대하여, 활성 에너지선을 조사함으로써, 활성 에너지선 경화형 접착제 조성물을 경화시켜 활성 에너지선 경화형 접착제층으로 하여, 본 발명의 광학 적층체를 얻을 수 있다.By irradiating the bonded body with active energy rays, the active energy ray-curable adhesive composition is cured to form an active energy ray-curable adhesive layer, and the optical laminate of the present invention can be obtained.

활성 에너지선 경화형 접착제 조성물에 조사하는 활성 에너지선으로는, 가시광선, 자외선, X선, 전자선을 들 수 있고, 그 중에서도 자외선이 바람직하다. 활성 에너지선의 광원으로는, 저압 수은등, 중압 수은등, 고압 수은등, 초고압 수은등, 크세논 램프, 할로겐 램프, 카본 아크등, 텅스텐 램프, 갈륨 램프, 엑시머 레이저, 파장 범위 380∼440 ㎚를 발광하는 LED 광원, 케미컬 램프, 블랙라이트 램프, 마이크로웨이브 여기 수은등, 메탈할라이드 램프를 들 수 있다.Examples of the active energy ray irradiated to the active energy ray-curable adhesive composition include visible light, ultraviolet rays, X-rays, and electron beams, and among these, ultraviolet rays are preferable. As the light source of the active energy ray, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultra high pressure mercury lamp, a xenon lamp, a halogen lamp, a carbon arc lamp, a tungsten lamp, a gallium lamp, an excimer laser, an LED light source emitting light in the wavelength range of 380 to 440 nm, Chemical lamps, black light lamps, microwave excited mercury lamps, and metal halide lamps are exemplified.

활성 에너지선 경화형 접착제 조성물에 조사하는 활성 에너지선의 강도는, 통상 0.1∼100 mW/㎠이다. 활성 에너지선 경화형 접착제 조성물이 중합 개시제를 함유하는 경우, 중합 개시제의 활성화에 유효한 파장 영역에서의 활성 에너지선의 강도를 0.1∼100 mW/㎠로 하는 것이 바람직하다. 활성 에너지선의 강도가 상기 범위이면, 반응 시간을 단축시킬 수 있음과 더불어, 복사열이나 반응열에 의한 활성 에너지선 경화형 접착제층의 황변 및 보호 필름의 열화를 억제할 수 있다.The intensity of the active energy ray irradiated to the active energy ray-curable adhesive composition is usually 0.1 to 100 mW/cm 2 . When the active energy ray-curable adhesive composition contains a polymerization initiator, the active energy ray intensity in a wavelength range effective for activation of the polymerization initiator is preferably 0.1 to 100 mW/cm 2 . When the intensity of the active energy ray is within the above range, the reaction time can be shortened, and yellowing of the active energy ray-curable adhesive layer and deterioration of the protective film due to radiant heat or reaction heat can be suppressed.

활성 에너지선의 강도와 조사 시간의 곱으로 표시되는 적산 광량이, 10∼5000 mJ/㎠가 되도록 하는 것이 바람직하다. 적산 광량이 상기 범위이면, 충분한 양의 중합 개시제의 활성종을 발생시킬 수 있음과 더불어, 활성 에너지선의 조사 시간을 단축시킬 수 있어, 생산성을 향상시킬 수 있다.It is preferable to make the integrated light quantity expressed as the product of the intensity of the active energy ray and the irradiation time be 10 to 5000 mJ/cm 2 . When the cumulative amount of light is within the above range, a sufficient amount of active species of the polymerization initiator can be generated, and the irradiation time of active energy rays can be shortened, resulting in improved productivity.

이와 같이 하여 제조되는 본 발명의 광학 적층체의 층 구성에 대해서 설명한다. 도 1에 도시된 개략도는, 편광자(4)의 양면에 보호 필름(3)을 갖는 편광판(10)과 기판(1)이 활성 에너지선 경화형 접착제층(2)을 통해 적층되고, 또한 편광판(10)과 액정 셀(6)이 점착제층(5)을 통해 적층된 광학 적층체(100)의 단면을 나타내고 있다. 도 1에 있어서, 편광판(10)의 측둘레면 및 점착제층(5)의 측둘레면은, 활성 에너지선 경화형 접착제층(2)에 덮여 있다.The layer structure of the optical laminate of the present invention manufactured in this way will be described. In the schematic diagram shown in FIG. 1, a polarizing plate 10 having a protective film 3 on both sides of a polarizer 4 and a substrate 1 are laminated via an active energy ray curable adhesive layer 2, and a polarizing plate 10 ) and the liquid crystal cell 6 are shown in cross section of the optical laminate 100 laminated via the pressure-sensitive adhesive layer 5. In FIG. 1 , the side circumferential surface of the polarizing plate 10 and the side circumferential surface of the pressure-sensitive adhesive layer 5 are covered with the active energy ray curable adhesive layer 2 .

액정 셀에 있어서의 편광판(10)을 접합한 면과는 반대측의 면에는, 통상 편광판(11)이 적층된다. 상기 편광판에는 종래 공지된 편광판을 적용할 수 있다. 도 2는, 액정 패널(20)과 기판(1)이 활성 에너지선 경화형 접착제층(2)을 통해 적층된 광학 적층체이다. 액정 패널(20)은, 편광자(4)의 양면에 보호 필름(3)을 갖는 편광판, 점착제(6), 액정 셀(6) 및 공지된 편광판(11)이 이 순서로 적층된 구성을 갖는다. 백라이트 유닛 등과 더 조합함으로써, 액정 표시 장치를 얻을 수 있다.A polarizing plate 11 is usually laminated on a surface opposite to the surface to which the polarizing plate 10 in the liquid crystal cell is bonded. A conventionally known polarizing plate may be applied to the polarizing plate. FIG. 2 is an optical laminate in which a liquid crystal panel 20 and a substrate 1 are laminated via an active energy ray curable adhesive layer 2 . The liquid crystal panel 20 has a structure in which a polarizing plate having a protective film 3 on both sides of a polarizer 4, an adhesive 6, a liquid crystal cell 6, and a known polarizing plate 11 are laminated in this order. By further combining with a backlight unit or the like, a liquid crystal display device can be obtained.

본 발명의 광학 적층체는, 활성 에너지선 경화형 접착제 조성물이 함유하는 중합성 모노머의 침투 및 기화에 의한 기포의 발생이 억제된 것이기 때문에, 시인성이 우수하여, 각종 액정 표시 장치에 적합하게 내장할 수 있다.Since the optical layered body of the present invention is one in which generation of bubbles due to permeation and vaporization of the polymerizable monomer contained in the active energy ray-curable adhesive composition is suppressed, it has excellent visibility and can be suitably incorporated into various liquid crystal display devices. there is.

[실시예][Example]

이하, 실시예를 들어 본 발명을 설명하나, 본 발명은 이들 실시예에 전혀 한정되지 않는다.Hereinafter, the present invention will be described with examples, but the present invention is not limited to these examples at all.

〈활성 에너지선 경화형 접착제 조성물〉<Active energy ray curable adhesive composition>

조성물 A: 아크릴계 모노머 성분으로서, 이소보르닐아크릴레이트를 조성물 A 100 중량부에 대하여 30 중량부 이상 함유하고, 라디칼 중합 개시제로서 "이르가큐어(등록상표) 184"를 함유하는 활성 에너지선 경화형 접착제 조성물을 사용하였다. 공기 유량 100 mml/분 하에, 온도를 30℃에서 5℃/분의 비율로 100℃까지 온도를 상승시키고, 100℃에서 24시간 유지한 후의 중량은, 30℃에서의 중량(승온 전의 중량)에 비하여 24% 감소하고 있었다. 즉, 100℃의 환경 하에 24시간 두었을 때의 활성 에너지선 경화형 조성물 A의 중량 감소율은 24%였다. 100℃ 상태로 24시간 유지하고 있는 동안에 발생한 가스를 회수하여, 분석한 결과, 이소보르닐아크릴레이트에서 유래되는 성분이 검출되었다.Composition A: active energy ray curable adhesive containing 30 parts by weight or more of isobornyl acrylate as an acrylic monomer component, based on 100 parts by weight of Composition A, and "Irgacure (registered trademark) 184" as a radical polymerization initiator composition was used. Under an air flow rate of 100 mml/min, the temperature is raised from 30°C to 100°C at a rate of 5°C/min, and the weight after holding at 100°C for 24 hours is the weight at 30°C (weight before heating) compared to a decrease of 24%. That is, the weight reduction rate of the active energy ray-curable composition A when placed in an environment of 100°C for 24 hours was 24%. As a result of recovering and analyzing the gas generated while maintaining at 100°C for 24 hours, a component derived from isobornyl acrylate was detected.

조성물 B: 아크릴계 모노머 성분으로서, 디시클로펜테닐옥시에틸메타크릴레이트를 조성물 B 100 중량부에 대하여 20 중량부 이상 함유하고, 라디칼 중합 개시제로서 "이르가큐어(등록상표) 184"를 함유하는 활성 에너지선 경화형 접착제 조성물을 사용하였다. 조성물 A와 동일하게 중량 감소율을 측정한 결과, 100℃의 환경 하에 24시간 두었을 때의 활성 에너지선 경화형 조성물 B의 중량 감소율은 13%였다. 100℃ 상태로 24시간 유지하고 있는 동안에 발생한 가스를 회수하여, 분석한 결과, 디시클로펜테닐옥시에틸메타크릴레이트에서 유래되는 성분이 검출되었다.Composition B: Active containing 20 parts by weight or more of dicyclopentenyloxyethyl methacrylate as an acrylic monomer component, based on 100 parts by weight of Composition B, and "Irgacure (registered trademark) 184" as a radical polymerization initiator. An energy ray curable adhesive composition was used. As a result of measuring the weight loss rate in the same way as in the composition A, the weight loss rate of the active energy ray-curable composition B when placed in an environment of 100°C for 24 hours was 13%. As a result of recovering and analyzing the gas generated while maintaining at 100°C for 24 hours, a component derived from dicyclopentenyloxyethyl methacrylate was detected.

〈점착제층〉<Adhesive layer>

<제조예 1: 점착제층용 (메트)아크릴계 수지(A-1)의 제조><Production Example 1: Production of (meth)acrylic resin (A-1) for pressure-sensitive adhesive layer>

냉각관, 질소 도입관, 온도계 및 교반기를 구비한 반응 용기에, 표 1에 나타내는 조성(표 1의 수치는 중량부임)의 단량체를 아세트산에틸 81.8부와 혼합하여 얻어진 용액을 주입하였다. 반응 용기 내의 공기를 질소 가스로 치환한 후, 내부 온도를 60℃로 하였다. 그 후, 아조비스이소부티로니트릴 0.12부를 아세트산에틸 10부에 용해시킨 용액을 첨가하였다. 1시간 동안 같은 온도에서 유지한 후, 내부 온도를 54∼56℃로 유지하면서, 첨가 속도 17.3부/Hr로 아세트산에틸을, 중합체의 농도가 거의 35%가 되도록 반응 용기 내에 연속적으로 가하였다. 아세트산에틸의 첨가 개시로부터 12시간 경과할 때까지 내부 온도를 54∼56℃로 유지한 후, 아세트산에틸을 첨가하여 중합체의 농도가 20%가 되도록 조정하고, (메트)아크릴계 수지(A-1)의 아세트산에틸 용액을 얻었다. (메트)아크릴계 수지(A-1)의 중량 평균 분자량 Mw는 139만, 중량 평균 분자량 Mw와 수 평균 분자량 Mn과의 비 Mw/Mn은 5.32였다.A solution obtained by mixing monomers having the composition shown in Table 1 (the numerical values in Table 1 are parts by weight) with 81.8 parts of ethyl acetate was charged into a reaction vessel equipped with a cooling tube, a nitrogen inlet tube, a thermometer and a stirrer. After replacing the air in the reaction vessel with nitrogen gas, the internal temperature was set to 60°C. Then, a solution obtained by dissolving 0.12 parts of azobisisobutyronitrile in 10 parts of ethyl acetate was added. After holding at the same temperature for 1 hour, ethyl acetate was continuously added into the reaction vessel at an addition rate of 17.3 parts/Hr so that the concentration of the polymer was approximately 35%, while maintaining the internal temperature at 54 to 56°C. After maintaining the internal temperature at 54 to 56 ° C. until 12 hours elapsed from the start of addition of ethyl acetate, the concentration of the polymer was adjusted to 20% by adding ethyl acetate, and (meth)acrylic resin (A-1) An ethyl acetate solution of was obtained. The weight average molecular weight Mw of the (meth)acrylic resin (A-1) was 1,390,000, and the ratio Mw/Mn of the weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn was 5.32.

<제조예 2: 점착제층용 (메트)아크릴계 수지(A-2)의 제조><Production Example 2: Production of (meth)acrylic resin (A-2) for pressure-sensitive adhesive layer>

단량체의 조성을, 표 1에 나타낸 바와 같이 한 것 이외에는 제조예 1과 동일하게 하여, (메트)아크릴계 수지(A-2)의 아세트산에틸 용액을 얻었다(수지 농도: 20%). (메트)아크릴계 수지(A-2)의 중량 평균 분자량 Mw는 141만, Mw/Mn은 4.71이었다.An ethyl acetate solution of (meth)acrylic resin (A-2) was obtained (resin concentration: 20%) in the same manner as in Production Example 1 except that the composition of the monomers was set as shown in Table 1. The weight average molecular weight Mw of (meth)acrylic resin (A-2) was 1,410,000, and Mw/Mn was 4.71.

<제조예 3: 점착제층용 (메트)아크릴계 수지(A-3)의 제조><Production Example 3: Production of (meth)acrylic resin (A-3) for pressure-sensitive adhesive layer>

단량체의 조성을, 표 1에 나타낸 바와 같이 한 것 이외에는 제조예 1과 동일하게 하여, (메트)아크릴계 수지(A-3)의 아세트산에틸 용액을 얻었다(수지 농도: 20%). (메트)아크릴계 수지(A-3)의 중량 평균 분자량 Mw는 138만, Mw/Mn은 5.11이었다.An ethyl acetate solution of (meth)acrylic resin (A-3) was obtained (resin concentration: 20%) in the same manner as in Production Example 1 except that the composition of the monomers was set as shown in Table 1. The weight average molecular weight Mw of (meth)acrylic resin (A-3) was 1,380,000, and Mw/Mn was 5.11.

위의 제조예에 있어서, 중량 평균 분자량 Mw 및 수 평균 분자량 Mn은 GPC 장치에 칼럼으로서, 도소 가부시키가이샤 제조의 「TSKgel XL」을 4개, 및 쇼와덴코 가부시키가이샤 제조의 「Shodex(등록상표) GPC KF-802」를 1개, 합계 5개를 직렬로 이어서 배치하고, 용리액으로서 테트라히드로푸란을 사용하며, 시료 농도 5 ㎎/㎖, 시료 도입량 100 ㎕, 온도 40℃, 유속 1 ㎖/분의 조건으로, 표준 폴리스티렌 환산에 의해 측정하였다. GPC의 배출 곡선을 얻을 때의 조건도 이것과 동일하게 하였다.In the above production example, the weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn were measured by using 4 "TSKgel XL" manufactured by Tosoh Corporation as a column in a GPC apparatus, and "Shodex (registered) manufactured by Showa Denko Co., Ltd." Trademark) GPC KF-802” was placed one after another in series, using tetrahydrofuran as an eluent, a sample concentration of 5 mg/ml, a sample introduction amount of 100 μl, a temperature of 40° C., and a flow rate of 1 ml/ml. Under conditions of minutes, it was measured by standard polystyrene conversion. The conditions for obtaining the emission curve of GPC were also made the same as this.

각 제조예에 있어서의 단량체의 조성(표 1의 수치는 중량부임)을 표 1에 통합하였다.The composition of the monomers in each preparation example (the figures in Table 1 are parts by weight) are incorporated in Table 1.

Figure 112016068193558-pat00001
Figure 112016068193558-pat00001

표 1의 「단량체 조성」 란에 있는 약칭은, 다음 모노머를 의미한다.Abbreviated names in the "monomer composition" column of Table 1 mean the following monomers.

BA : 부틸아크릴레이트,BA: butyl acrylate,

MA : 메틸아크릴레이트,MA: methyl acrylate,

HEA : 2-히드록시에틸아크릴레이트,HEA: 2-hydroxyethyl acrylate,

AA : 아크릴산AA: acrylic acid

(1) 점착제 조성물의 조제(1) Preparation of pressure-sensitive adhesive composition

상기 제조예에서 얻어진 (메트)아크릴계 수지의 아세트산에틸 용액(수지 농도 : 20%)에, 상기 용액의 고형분 100부에 대하여, 실란 화합물(B), 이온성 화합물(C), 및 이소시아네이트계 가교제(D)를 각각 표 2에 나타내는 양(중량부) 혼합하고, 고형분 농도가 14%가 되도록 아세트산에틸을 더 첨가하여 점착제 조성물을 얻었다. 표 2에 나타내는 각 배합 성분의 배합량은, 사용한 상품이 용제 등을 포함하는 경우는, 거기에 포함되는 유효 성분으로서의 중량부 수이다.A silane compound (B), an ionic compound (C), and an isocyanate-based crosslinking agent ( D) was mixed in an amount (parts by weight) shown in Table 2, and ethyl acetate was further added so that the solid concentration was 14% to obtain an adhesive composition. The compounding amount of each compounding component shown in Table 2 is the number of parts by weight as an active ingredient contained therein, when the product used contains a solvent or the like.

Figure 112016068193558-pat00002
Figure 112016068193558-pat00002

표 2에 있어서 약칭으로 표시되는 각 배합 성분의 상세한 내용은 다음과 같다.Details of each compounding component indicated by abbreviation in Table 2 are as follows.

(실란 화합물)(silane compound)

B-1 : 3-글리시독시프로필트리메톡시실란B-1: 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane

(이온성 화합물)(ionic compound)

C-1 : N-옥틸피리디늄헥사플루오로포스페이트.C-1: N-octylpyridinium hexafluorophosphate.

(이소시아네이트계 가교제)(Isocyanate-based crosslinking agent)

D-1 : 톨릴렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 어덕트체의 아세트산에틸 용액(고형분 농도 75%), 도소 가부시키가이샤에서 입수한 상품명 「코로네이트(등록상표) L」.D-1: An ethyl acetate solution of a trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate (solid content concentration: 75%), trade name "Coronate (registered trademark) L" obtained from Tosoh Corporation.

(2) 점착제층의 제작(2) Production of pressure-sensitive adhesive layer

상기 (1)에서 조제한 각 점착제 조성물을, 이형 처리가 행해진 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름으로 이루어진 세퍼레이트 필름[린텍 가부시키가이샤에서 입수한 상품명 「PLR-382051」]의 이형 처리면에, 애플리케이터에 의해 건조 후의 두께가 20 ㎛가 되도록 도포하였다. 도포된 각 점착제 조성물을 100℃에서 1분간 건조시켜 점착제층 A, B, C를 각각 갖는 점착제 시트를 제작하였다.Each pressure-sensitive adhesive composition prepared in (1) above was applied to the release-treated surface of a separate film made of a polyethylene terephthalate film subjected to a release treatment (trade name "PLR-382051" obtained from Lintec Co., Ltd.), the thickness after drying with an applicator was applied to a thickness of 20 μm. Each applied pressure-sensitive adhesive composition was dried at 100° C. for 1 minute to prepare a pressure-sensitive adhesive sheet having pressure-sensitive adhesive layers A, B, and C, respectively.

〈확산계수의 측정〉<Measurement of diffusion coefficient>

확산계수는 이하와 같이 프리즘으로 다이아몬드를 사용한 적외 ATR(Attenuated Total Reflection)법에 의해 구하였다. 우선, 두께 20 ㎛의 점착제층을 다이아몬드 상에 접착하였다. 모든 점착제층에 관해서, 점착제층과 다이아몬드는 점착제층 자체의 점착성에 의해 밀착을 유지하고 있었다. 그 후, 조성물을 점착제층 상에 적하하여 적외 ATR 측정을 시작하였다. 광의 침투 깊이는 약 2 ㎛였다.The diffusion coefficient was obtained by an infrared ATR (Attenuated Total Reflection) method using diamond as a prism as follows. First, a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 μm was adhered onto the diamond. Regarding all the pressure-sensitive adhesive layers, the pressure-sensitive adhesive layer and the diamond maintained close contact due to the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive layer itself. Thereafter, the composition was dropped onto the pressure-sensitive adhesive layer to start infrared ATR measurement. The light penetration depth was about 2 μm.

측정 개시시부터 12분 후까지, 중합성 모노머가 갖는 아크로일기의 탄소-탄소 이중 결합에서 유래되는 810 cm-1의 흡광도를 측정하였다. 종축을 ln(1-At/A∞)으로 하고 횡축을 시간 t로 하여 상기 측정 결과를 플롯하고, 1차 함수로 피팅하였다. 그 피팅 결과를 이하의 식과 비교하여 확산계수 D를 계산하였다. 또한, 측정 개시로부터 12분 후에 있어서의 At를 A∞로 간주하였다.The absorbance at 810 cm −1 derived from the carbon-carbon double bond of the acroyl group of the polymerizable monomer was measured from the start of the measurement until 12 minutes later. With ln(1-A t /A ∞ ) on the ordinate and time t on the abscissa, the measurement results were plotted and fitted with a linear function. The fitting result was compared with the following formula to calculate the diffusion coefficient D. In addition, A t in 12 minutes after the measurement start was regarded as A ∞ .

Figure 112016068193558-pat00003
Figure 112016068193558-pat00003

〈실시예 1〉<Example 1>

우선, 두께 75 ㎛의 폴리비닐알코올 수지 필름(평균 중합도 약 2,400, 비누화도 99.9 몰% 이상)을, 건식 연신에 의해 약 5배로 1축 연신하고, 또한 긴장 상태를 유지한 채, 60℃의 순수에 1분간 침지한 후, 요오드/요오드화칼륨/물의 중량비가 0.05/5/100인 수용액에 28℃에서 60초간 침지하였다. 그 후, 요오드화칼륨/붕산/물의 중량비가 8.5/8.5/100인 수용액에 72℃에서 300초간 침지하였다.First, a polyvinyl alcohol resin film (average degree of polymerization of about 2,400, degree of saponification of 99.9 mol% or more) having a thickness of 75 μm is uniaxially stretched by about 5 times by dry stretching, and then, while maintaining the tension state, pure water at 60 ° C. After being immersed for 1 minute, it was immersed in an aqueous solution having a weight ratio of iodine/potassium iodide/water of 0.05/5/100 at 28° C. for 60 seconds. Then, it was immersed in an aqueous solution having a weight ratio of potassium iodide/boric acid/water of 8.5/8.5/100 at 72°C for 300 seconds.

계속해서 26℃의 순수로 20초간 세정한 후, 65℃에서 건조하고, 폴리비닐알코올 필름에 요오드가 흡착 배향되어 있는 두께 28 ㎛의 편광자를 얻었다.Subsequently, after washing with pure water at 26°C for 20 seconds, drying was performed at 65°C, and a polarizer having a thickness of 28 μm in which iodine was adsorbed and oriented on a polyvinyl alcohol film was obtained.

물 100부에 대하여, 카르복시기 변성 폴리비닐알코올[가부시키가이샤 쿠라레에서 입수한 상품명 "KL-318"]을 3부 용해하고, 그 수용액에 수용성 에폭시 수지인 폴리아미드에폭시계 첨가제[타오카카가쿠고교 가부시키가이샤에서 입수한 상품명 "스미레즈레진(등록상표) 650(30)", 고형분 농도 30%의 수용액]를 1.5부 첨가한 에폭시계 접착제를, 상기 편광자의 한 쪽에 도포하고, 투명 보호막으로서 두께 25 ㎛의 트리아세틸셀룰로오스 필름[코니카미놀타 가부시키가이샤 제조의 상품명 "코니카미놀타탁크필름"]을 접합시켰다. 상기 편광자에 있어서의 트리아세틸셀룰로오스 필름을 접합한 면과는 반대측의 면에는 상기 접착제를 통해 노르보넨계 수지로 이루어지고 연신되어 있지 않은 두께 23 ㎛의 필름[닛폰제온 가부시키가이샤 제조의 상품명 "ZEONOR(등록상표)"]을 접합시켰다.With respect to 100 parts of water, 3 parts of carboxy group-modified polyvinyl alcohol [trade name "KL-318" obtained from Kuraray Co., Ltd.] was dissolved, and the water-soluble epoxy resin polyamide epoxy-based additive [Taoka Kagaku Kogyo Co., Ltd.] was dissolved in the aqueous solution. An epoxy adhesive containing 1.5 parts of [Sumirez Resin (registered trademark) 650(30)] obtained from Co., Ltd. [product name], an aqueous solution having a solid content concentration of 30%] was applied to one side of the polarizer, and as a transparent protective film, a thickness A 25 μm triacetyl cellulose film (trade name “Konica Minolta Tack Film” manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.) was bonded. On the surface opposite to the surface to which the triacetyl cellulose film in the polarizer was bonded, a film having a thickness of 23 μm made of norbornene-based resin through the adhesive and not stretched [trade name “ZEONOR manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.] (registered trademark)"].

상기 노르보넨계 수지로 이루어지고 연신되어 있지 않은 필름에, 점착제층 A를 통해 점착제 시트를 라미네이터에 의해 접합시켜, 온도 23℃, 상대습도 65%의 조건으로 7일간 양생하고, 점착제 부착 편광판을 얻었다.An adhesive sheet was bonded to the unstretched film made of the norbornene-based resin with a laminator via the adhesive layer A, and cured for 7 days under conditions of a temperature of 23° C. and a relative humidity of 65% to obtain a polarizing plate with an adhesive. .

도 3에 도시된 바와 같이, 점착제층 A(점착제층(5))를 통해 제작한 점착제 부착 편광판을 유리(61)에 접합시키고, 편광판(10) 및 점착제층 A(점착제층(5))의 단부에 조성물 A를 접촉시켰다. 그 후, 자외선을 조사하고(자외선 조사량: UVA 영역에서 10000 mJ/㎠ 이상), 조성물 A를 경화시켜, 점착제층 A(점착제층(5))와 활성 에너지선 경화형 접착제층(21)이 접촉한 적층체를 제작하였다. 또한, 도 3(a)는 적층체의 정면도를 나타내고, 도 3(b)는 적층체의 단면도를 나타낸다.As shown in FIG. 3, the polarizing plate with the adhesive prepared through the pressure-sensitive adhesive layer A (the pressure-sensitive adhesive layer 5) is bonded to the glass 61, and the polarizing plate 10 and the pressure-sensitive adhesive layer A (the pressure-sensitive adhesive layer 5) are formed. Composition A was brought into contact with the end. Thereafter, ultraviolet rays were irradiated (ultraviolet irradiation amount: 10000 mJ/cm 2 or more in the UVA region), composition A was cured, and the pressure-sensitive adhesive layer A (pressure-sensitive adhesive layer 5) contacted the active energy ray curable adhesive layer 21. A laminate was produced. Fig. 3(a) shows a front view of the laminate, and Fig. 3(b) shows a cross-sectional view of the laminate.

상기 적층체를, 85℃의 환경 하에 500시간 또는 100℃의 환경 하에 100시간 방치하고, 내열 시험을 행하였다. 소정 시간 방치한 적층체를, 10배의 루페에 의해 편광판 단부의 백탁(기포)을 확인하였다. 기포가 확인된 경우는, 편광판 단부로부터 기포를 확인할 수 없게 되는 부분까지의 거리를 측정하였다. 결과를 표 1에 나타낸다. 또한, 판정은 85℃의 환경 하에 500시간 방치하는 내열 시험 및 100℃의 환경 하에 100시간 방치하는 내열 시험의 양쪽 모두의 내열 시험에 있어서 기포가 확인된 경우를 ×로 하고, 어느 한쪽 내열 시험에 있어서 기포가 확인된 경우를 ○로 하고, 양쪽 모두의 내열 시험에 있어서 기포가 확인되지 않은 경우를 ◎로 하였다.The laminate was left to stand in an 85°C environment for 500 hours or in a 100°C environment for 100 hours, and a heat resistance test was conducted. Cloudiness (bubble) of the polarizing plate edge part of the laminated body left for a predetermined time was confirmed with a 10-times magnifying loupe. When air bubbles were confirmed, the distance from the end of the polarizing plate to a portion where air bubbles could not be confirmed was measured. The results are shown in Table 1. In addition, in the judgment, the case where air bubbles were confirmed in both the heat resistance test in which it was left in an 85°C environment for 500 hours and the heat resistance test in which it was left in an environment of 100°C for 100 hours was x, and in either heat resistance test The case where air bubbles were confirmed in the test was rated as ○, and the case where air bubbles were not confirmed in both heat resistance tests was rated as ◎.

또한, 100℃의 환경 하에 100시간 방치하고, 내열 시험을 행했을 때에 발생한 기포를 분석한 결과, 이소보르닐아크릴레이트에서 유래되는 성분이 검출되었다. 결과를 표 3에 나타낸다.In addition, as a result of analysis of air bubbles generated when a heat resistance test was conducted by leaving the product in a 100°C environment for 100 hours, a component derived from isobornyl acrylate was detected. The results are shown in Table 3.

〈실시예 2〉<Example 2>

점착제층 A를 점착제층 B로 바꾼 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 편광판 및 적층체를 제작하고, 실시예 1과 동일하게 내열 시험을 행하였다. 결과를 표 3에 나타낸다.Except for replacing the pressure-sensitive adhesive layer A with the pressure-sensitive adhesive layer B, a polarizing plate and a laminate were produced in the same manner as in Example 1, and a heat resistance test was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.

〈비교예 1〉<Comparative Example 1>

점착제층 A를 점착제층 C로 바꾼 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 편광판 및 적층체를 제작하고, 실시예 1과 동일하게 내열 시험을 행하였다. 그 결과, 편광판의 단부에 기포가 확인되었다. 기포를 분석한 결과, 모든 내열 시험에 있어서 발생한 기포로부터 이소보르닐아크릴레이트에서 유래되는 성분이 검출되었다. 결과를 표 3에 나타낸다.Except for changing the pressure-sensitive adhesive layer A to the pressure-sensitive adhesive layer C, a polarizing plate and a laminate were produced in the same manner as in Example 1, and a heat resistance test was performed in the same manner as in Example 1. As a result, air bubbles were confirmed at the end of the polarizing plate. As a result of bubble analysis, a component derived from isobornyl acrylate was detected from bubbles generated in all heat resistance tests. The results are shown in Table 3.

〈실시예 3〉<Example 3>

조성물 A를 조성물 B로 바꾼 것 이외에는 비교예 1과 동일하게 편광판 및 적층체를 제작하고, 실시예 1과 동일하게 내열 시험을 행하였다. 결과를 표 3에 나타낸다.A polarizing plate and a laminate were produced in the same manner as in Comparative Example 1 except for changing Composition A to Composition B, and a heat resistance test was conducted in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.

〈실시예 4〉<Example 4>

조성물 A를 조성물 B로 바꾼 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 편광판 및 적층체를 제작하고, 실시예 1과 동일하게 내열 시험을 행하였다. 결과를 표 3에 나타낸다.A polarizing plate and a laminate were prepared in the same manner as in Example 1 except for changing Composition A to Composition B, and a heat resistance test was conducted in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.

〈실시예 5〉<Example 5>

조성물 A를 조성물 B로 바꾼 것 이외에는 실시예 2와 동일하게 편광판 및 적층체를 제작하고, 실시예 1과 동일하게 내열 시험을 행하였다. 결과를 표 3에 나타낸다.A polarizing plate and a laminate were produced in the same manner as in Example 2 except for changing the composition A to the composition B, and a heat resistance test was conducted in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.

Figure 112016068193558-pat00004
Figure 112016068193558-pat00004

본 발명에 따르면, 고온 하에 있어서 점착제층의 단부에 기포가 쉽게 발생하지 않아, 시인성이 우수한 광학 적층체 및 표시 장치를 제공할 수 있으므로, 유용하다.ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, since air bubbles are not easily generated at the edge part of an adhesive layer under high temperature, and an optical laminate and a display device excellent in visibility can be provided, it is useful.

1 : 기판
2 : 활성 에너지선 경화형 접착제층
21 : 활성 에너지선 경화형 접착제 조성물
3 : 보호 필름
4 : 편광자
5 : 점착제층
6 : 액정 셀
61 : 유리
10 : 편광판
11 : 공지된 편광판
20 : 액정 패널
100 : 광학 적층체1: Substrate
2: active energy ray curable adhesive layer
21: active energy ray curable adhesive composition
3: protective film
4: Polarizer
5: adhesive layer
6: liquid crystal cell
61: glass
10: polarizer
11: known polarizer
20: liquid crystal panel
100: optical laminate

Claims (3)

기판, 접착제층, 편광판 및 점착제층을 이 순서로 구비하고,
상기 접착제층은 상기 편광판 및 상기 점착제층의 측둘레면을 덮고,
상기 접착제층은, 중합성 모노머를 포함하는 활성 에너지선 경화형 접착제 조성물에 의해 형성되고,
상기 중합성 모노머의 상기 점착제층에 있어서의 확산계수가 1.2×10-8 ㎠/s 이하인 광학 적층체.A substrate, an adhesive layer, a polarizing plate and an adhesive layer are provided in this order,
The adhesive layer covers side circumferential surfaces of the polarizing plate and the pressure-sensitive adhesive layer,
The adhesive layer is formed of an active energy ray curable adhesive composition containing a polymerizable monomer,
An optical laminate having a diffusion coefficient of the polymerizable monomer in the pressure-sensitive adhesive layer of 1.2×10 −8 cm 2 /s or less. 제1항에 있어서, 100℃의 환경 하에 24시간 두었을 때의 상기 활성 에너지선 경화형 접착제 조성물의 중량 감소율이 50% 이하인 광학 적층체.The optical laminate according to claim 1, wherein the active energy ray-curable adhesive composition has a weight reduction rate of 50% or less when placed in an environment of 100°C for 24 hours. 제1항 또는 제2항에 기재된 광학 적층체를 갖는 액정 표시 장치.A liquid crystal display device comprising the optical laminate according to claim 1 or 2.
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110326036A (en) * 2017-02-28 2019-10-11 日东电工株式会社 The manufacturing method of image display device and the image display device
WO2018190181A1 (en) * 2017-04-13 2018-10-18 日東電工株式会社 Image display device production method, and image display device
JP6747754B2 (en) 2017-04-25 2020-08-26 エルジー・ケム・リミテッド Optical device
CN110506307B (en) * 2017-06-23 2022-09-20 日东电工株式会社 Method for manufacturing image display device and image display device obtained by the manufacturing method
KR102477378B1 (en) 2018-09-04 2022-12-14 주식회사 엘지화학 Optical Device
CN113039468B (en) * 2018-11-02 2023-04-11 日东电工株式会社 Polarizing optical functional film laminate and polarizing film used therefor
JP2021071713A (en) * 2019-10-28 2021-05-06 住友化学株式会社 Optical laminate and display device

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010243863A (en) * 2009-04-08 2010-10-28 Sony Corp Polarizing plate and optical device
JP2012162705A (en) * 2010-11-25 2012-08-30 Nippon Shokubai Co Ltd Ultraviolet-curing resin composition for optics, cured product and display
JP2012185432A (en) * 2011-03-08 2012-09-27 Sumitomo Chemical Co Ltd Polarizer protective film and polarizing plate using the same
JP2014133812A (en) * 2013-01-10 2014-07-24 Hitachi Maxell Ltd Curable pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive, and pressure-sensitive adhesive sheet
JP2014213488A (en) * 2013-04-24 2014-11-17 住友化学株式会社 Optical laminate and display device using the same

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08320485A (en) * 1995-05-26 1996-12-03 Rohm Co Ltd Liquid crystal display device
JP4494446B2 (en) 2007-09-12 2010-06-30 株式会社 日立ディスプレイズ Display device
JP5917834B2 (en) * 2010-06-28 2016-05-18 日東電工株式会社 Adhesive layer for optical film, adhesive optical film, and image display device
JP2016218304A (en) * 2015-05-22 2016-12-22 住友化学株式会社 Laminate and liquid crystal display device

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010243863A (en) * 2009-04-08 2010-10-28 Sony Corp Polarizing plate and optical device
JP2012162705A (en) * 2010-11-25 2012-08-30 Nippon Shokubai Co Ltd Ultraviolet-curing resin composition for optics, cured product and display
JP2012185432A (en) * 2011-03-08 2012-09-27 Sumitomo Chemical Co Ltd Polarizer protective film and polarizing plate using the same
JP2014133812A (en) * 2013-01-10 2014-07-24 Hitachi Maxell Ltd Curable pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive, and pressure-sensitive adhesive sheet
JP2014213488A (en) * 2013-04-24 2014-11-17 住友化学株式会社 Optical laminate and display device using the same

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