KR102502489B1 - 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 공정용 흡수제의 수명 예측 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명에 따른 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 공정용 흡수제의 수명 예측 방법은 폐플라스틱 열분해유의 탈염소화 시 사용되는 흡수제의 사용 시간을 정밀하게 예측할 수 있는 효과가 있다. 또한 본 발명에 따른 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 공정용 흡수제의 수명 예측 방법 및 이를 이용한 폐플라스틱 열분해유의 정제 방법은 탈염소화 시 소요되는 에너지 및 반응 장치에 가해지는 부하를 최소화할 수 있으면서 염소 제거 효율이 현저히 높은 효과가 있다.

Description

폐플라스틱 열분해유의 탈염소 공정용 흡수제의 수명 예측 방법{Life prediction method of absorbent for dechlorination Process of waste plastic pyrolysis oil}
본 발명은 염소를 함유하는 폐플라스틱을 열분해하여 생성되는 염소 함유 열분해유를 탈염소화할 때 사용되는 흡수제의 수명을 예측하는 방법에 관한 것으로, 구체적으로, 흡수제의 수명을 정밀하게 예측할 수 있으며, 탈염소화 공정 효율이 우수한 상기 흡수제의 수명 예측 방법에 관한 것이다.
플라스틱은 금속이나 도자기에 비해서 비중이 작기 때문에 가볍고 강한 내구성, 내화학성, 내부식성이 우수한 것은 물론 제조시 가공이 용이하여 전 세계적으로 광범위하게 사용된다. 특히 폴리염화비닐(Polyvinyl chloride, PVC) 등과 같은 염소가 함유된 플라스틱은 가격이 저렴하면서도 물성과 가공성이 우수하여 건축자재, 생활용품, 산업용품 등을 포함하는 다양한 분야에서 사용되고 있다. 따라서 일반적으로 수거된 폐플라스틱은 염소를 함유하고 있기 때문에 폐플라스틱을 재활용할 경우, 폐플라스틱 내 염소가 문제가 되고 있다.
구체적으로, 염소 함유 플라스틱은 사용량이 많은 만큼 폐기량도 상당하며, 폐기되는 플라스틱의 처리 방법으로 폐플라스틱을 열분해 처리하여 연료용 오일을 생산하는 에너지화 방법이 있다. 그러나 폴리염화비닐 등과 같은 염소가 함유된 플라스틱이 열분해될 경우, 다량의 염소(Cl) 화합물이 액상 생성물 및 기상 생성물에 포함되며, 이러한 염소 화합물을 함유하는 생성물은 탈염소화와 같은 정제 없이 액상 연료 또는 기상 연료로 사용하는 것이 불가능하다. 염소 화합물을 포함하는 오일은 내연기관 등에 사용될 경우 설비 및 장치에 심각한 부식을 일으켜 현실적으로 사용이 어렵기 때문이다.
이와 같은 이유로, 폐플라스틱을 열분해 처리하여 오일을 생산하는 기술은 탈염소화 공정이 필수적이며, 이는 통상적으로 염소를 흡수하는 흡수제를 사용하는 기술이다. 그러나 종래까지 폐플라스틱이 열분해되어 생성되는 오일의 탈염소화 공정에 있어, 흡수제를 사용하는 것은 흡수제의 사용 시간에 한계가 있어, 주기적으로 교체해야 하며, 이때 교체 시기를 정확하게 판단할 수 없는 한계가 있다. 따라서 흡수제를 이용한 탈염소화 공정을 대량 설비에 적용할 경우, 염소 제거 효율, 소모되는 에너지의 증가, 장치 부하 증가 등 공정 효율이 현저히 저하되는 문제가 발생한다.
따라서 흡수제를 이용한 폐플라스틱 열분해유의 탈염소화 정제 공정에서 흡수제의 사용 시간을 정확하게 예측할 수 있는 기술이 요구된다.
한국공개특허공보 제10-2017-0115833호 (공개일자 : 2017.10.18)
본 발명의 목적은 폐플라스틱 열분해유의 탈염소화 시 사용되는 흡수제의 사용 시간을 정밀하게 예측할 수 있는 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 공정용 흡수제의 수명 예측 방법을 제공하는 것이다.
또한 본 발명의 다른 목적은 폐플라스틱 열분해유의 탈염소화 시 소요되는 에너지 및 반응 장치에 가해지는 부하를 최소화할 수 있으면서 염소 제거 효율이 현저히 높은 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 공정용 흡수제의 수명 예측 방법 및 이를 이용한 폐플라스틱 열분해유의 정제 방법을 제공하는 것이다.
본 발명은 흡수제를 이용한 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 시, 상기 흡수제의 수명을 예측하는 방법으로서, 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 공정용 흡수제의 수명 예측 방법은, 염소 함유 폐플라스틱을 열분해하여 오일 및 비응축성 가스를 포함하는 유체를 생성하는 열분해 단계; 열이 인가되어 활성화된 수산화칼슘을 포함하는 입상 흡수제가 충전된 고정층에 상기 유체를 접촉시켜, 상기 유체 내 유기염소 화합물을 제거하는 유기염소 제거 단계; 상기 입상 흡수제의 FT-IR 스펙트럼을 측정하는 모니터링 단계; 및 상기 FT-IR 스펙트럼의 675 내지 685 cm-1의 제1 파수 범위의 최대 피크 강도로부터 상기 입상 흡수제의 수명을 예측하는 분석 단계;를 포함한다.
본 발명의 일 예에 있어서, 상기 분석 단계는, 농도별로 염소가 흡수된 염소 흡수율이 상이한 입상 흡수제 시료들로부터 측정된 FT-IR 스펙트럼으로부터 상기 제1 파수 범위의 최대 피크 강도에 따른 염소 흡수율의 제1 검량선 데이터를 얻고, 상기 제1 검량선 데이터로부터 상기 모니터링 단계에서 측정된 최대 피크 강도에 따른 입상 흡수제의 제1 염소 흡수율을 산출하여 수명을 예측하는 단계일 수 있다.
본 발명의 일 예에 있어서, 상기 분석 단계에서, 입상 흡수제의 수명은 염소 흡수율에 따른 실제 사용 가능 시간의 측정을 통해 결정될 수 있다.
본 발명의 일 예에 따른 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 공정용 흡수제의 수명 예측 방법은, 상기 분석 단계 이후에 수명 검증 단계를 더 포함할 수 있으며, 상기 수명 검증 단계는, 농도별로 염소가 흡수된 염소 흡수율이 상이한 입상 흡수제 시료들로부터 측정된 FT-IR 스펙트럼으로부터 3,550 내지 3,600 cm-1의 제2 파수 범위의 최대 피크 강도에 따른 염소 흡수율의 제2 검량선 데이터를 얻고, 상기 제2 검량선 데이터로부터 상기 모니터링 단계에서 측정된 최대 피크 강도에 따른 입상 흡수제의 제2 염소 흡수율을 산출하는 산출 단계; 및 상기 제2 염소 흡수율 및 상기 제1 염소 흡수율을 비교하여 검증하되, ±10 % 오차 범위 내에서 염소 흡수율이 일치할 때 상기 분석 단계에서 예측된 제1 염소 흡수율에 따른 수명이 검증되는 판별 단계;를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 예에 있어서, 상기 분석 단계에서, 상기 시료들로부터 측정된 FT-IR 스펙트럼은 입상 흡수제에 흡착된 유기염소의 총 함량의 측정을 통해 얻어질 수 있다.
본 발명의 일 예에 있어서, 상기 열분해 단계에서, 열분해 온도는 300 내지 600 ℃일 수 있다.
본 발명의 일 예에 있어서, 상기 유기염소 제거 단계에서, 유기염소 제거 온도는 200 내지 300 ℃일 수 있다.
본 발명의 일 예에 있어서, 상기 열분해 단계의 열분해 압력과 상기 유기염소 제거 단계의 유기염소 제거 압력은 상압일 수 있다.
상기 입상 흡수제는 0.2 내지 10 mm의 평균입경 및 0.5 내지 3 g/mL의 부피 밀도를 가지는 수산화칼슘 입자일 수 있다.
본 발명의 일 예에 따른 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 공정용 흡수제의 수명 예측 방법은, 상기 유기염소 제거 단계에서 유기염소 화합물이 제거된 유체 내 기상의 오일을 응축하여 액상의 오일과 비응축성 가스를 분리하는 기액 분리 단계를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 일 예에 따른 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 공정용 흡수제의 수명 예측 방법은, 상기 기액 분리 단계에서 분리된 비응축성 가스를 알칼리 수용액에 접촉시켜 비응축성 가스 내 무기염소 화합물을 제거하는 무기염소 제거 단계를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 일 예에 있어서, 상기 무기염소 제거 단계에서, 알칼리 수용액은 알칼리금속의 수산화물이 용해된 수용액일 수 있다.
본 발명의 일 예에 있어서, 상기 염소 함유 폐플라스틱은 폴리염화비닐 및 폴리염화비닐리덴 등에서 선택되는 어느 하나 이상을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 예에 따른 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 공정용 흡수제의 수명 예측 방법은 하기 식 1을 만족할 수 있다. 하기 식 1에서, Cin은 상기 유기염소 제거 단계에서 열분해에 공급되는 오일의 염소 함유량이며, Cout은 상기 유기염소 제거 단계에서 배출되는 오일의 염소 함유량이다.
[식 1]
(Cin-Cout)/Cin × 100 > 80 %
본 발명은 상기 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 공정용 흡수제의 수명 예측 방법을 이용하는, 염소 함유 폐플라스틱으로부터 염소가 제거된 열분해유를 수득하는 정제 방법을 제공할 수 있다.
본 발명에 따른 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 공정용 흡수제의 수명 예측 방법은 폐플라스틱 열분해유의 탈염소화 시 사용되는 흡수제의 사용 시간을 정밀하게 예측할 수 있는 효과가 있다.
또한 본 발명에 따른 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 공정용 흡수제의 수명 예측 방법을 이용한 폐플라스틱 열분해유의 정제 방법은 탈염소화 시 소요되는 에너지 및 반응 장치에 가해지는 부하를 최소화할 수 있으면서 염소 제거 효율이 현저히 높은 효과가 있다.
도 1 내지 도 4는 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 공정용 흡수제의 수명 예측을 위한 다양한 일 예의 공정도를 나타낸 것이다.
도 5는 본 발명에 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 공정용 흡수제의 수명 예측을 위한 장치의 개략적인 공정도를 나타낸 것이다.
도 6은 본 발명에 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 공정용 흡수제의 수명 예측을 위한 장치에서 오일 공급량 및 탈염소화 온도에 따른 염소 제거 효율을 알아보기 위한 실험 공정을 모식화하여 나타낸 것이다.
도 7은 본 발명의 일 실시예에 따른 본 발명에 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 공정용 흡수제의 수명 예측을 위한 장치에서 오일 공급량에 따른 탈염소화 성능을 나타낸 그래프이다.
도 8은 본 발명의 일 실시예에 따른 본 발명에 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 공정용 흡수제의 수명 예측을 위한 장치에서 오일 공급량의 변화 시 경과 시간에 따른 오일 내 유기염소 성분의 제거율을 나타낸 그래프이다.
도 9는 본 발명의 일 실시예에 따른 본 발명에 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 공정용 흡수제의 수명 예측을 위한 장치에서 탈염소화 온도의 변화 시 경과 시간에 따른 오일 내 유기염소 성분의 제거율을 나타낸 그래프이다.
도 10은 본 발명의 일 실시예에 따른 본 발명에 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 공정용 흡수제의 수명 예측을 위한 장치에서 탈염소화 온도에 따른 가스 내 염소 함유량 및 흡수제 내 염소 함유량을 나타낸 그래프이다.
도 11은 본 발명의 일 실시예에 따른 본 발명에 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 공정용 흡수제의 수명 예측을 위한 장치에서 탈염소화 온도에 따른 가스 내 염소 함유량, 흡수제 내 염소 함유량, 오일 내 유기염소 화합물의 함유량 및 오일 내 무기염소 화합물의 함유량을 나타낸 그래프이다.
도 12는 본 발명의 일 실시예에 따른 본 발명에 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 공정용 흡수제의 수명 예측을 위한 장치에서 온도에 따른 사용 후 흡수제의 FT-IR(Fourier-transform infrared spectroscopy) 스펙트럼이다.
도 13은 본 발명의 일 실시예와 동일한 방법으로 각 농도별로 염소가 흡수된 입상 흡수제 시료들로부터 FT-IR 스펙트럼을 측정하고, 상기 FT-IR 스펙트럼으로부터 675 내지 685 cm-1의 제1 파수 범위의 최대 피크 강도에 따른 염소 흡수율(Organic Cl removal)을 산출한 제1 검량선 데이터이다.
이하 첨부한 도면들을 참조하여 본 발명에 따른 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 공정용 흡수제의 수명 예측 방법을 상세히 설명한다.
본 명세서에 기재되어 있는 도면은 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 예로서 제공되는 것이다. 따라서 본 발명은 제시되는 도면들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있으며, 상기 도면들은 본 발명의 사상을 명확히 하기 위해 과장되어 도시될 수 있다.
본 명세서에서 사용되는 기술 용어 및 과학 용어에 있어서 다른 정의가 없다면, 이 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 통상적으로 이해하고 있는 의미를 가지며, 하기의 설명 및 첨부 도면에서 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있는 공지 기능 및 구성에 대한 설명은 생략한다.
본 명세서에서 사용되는 용어의 단수 형태는 특별한 지시가 없는 한 복수 형태도 포함하는 것으로 해석될 수 있다.
본 명세서에서 사용되는 수치 범위는 하한치와 상한치와 그 범위 내에서의 모든 값, 정의되는 범위의 형태와 폭에서 논리적으로 유도되는 증분, 이중 한정된 모든 값 및 서로 다른 형태로 한정된 수치 범위의 상한 및 하한의 모든 가능한 조합을 포함한다. 본 발명의 명세서에서 특별한 정의가 없는 한 실험 오차 또는 값의 반올림으로 인해 발생할 가능성이 있는 수치범위 외의 값 역시 정의된 수치범위에 포함된다.
본 명세서에서 언급되는 ‘포함한다’는 ‘구비한다’, ‘함유한다’, ‘가진다’, ‘특징으로 한다’ 등의 표현과 등가의 의미를 가지는 개방형 기재이며, 추가로 열거되어 있지 않은 요소, 재료 또는 공정을 배제하지 않는다.
본 명세서에서 특별한 언급 없이 사용된 %의 단위는 별다른 정의가 없는 한 중량%를 의미한다.
본 명세서에서 언급되는 “층” 또는 “막”의 용어는 각 재료가 연속체(continuum)를 이루며 폭과 길이 대비 두께가 상대적으로 작은 디멘젼(dimension)을 가짐을 의미하는 것이다. 이에 따라, 본 명세서에서 “층” 또는 “막”의 용어에 의해, 2차원의 편평한 평면으로 해석되어서는 안 된다.
본 명세서에서 언급되는 “폐플라스틱”은 염소(Cl)를 함유하는 고분자 소재 또는 이로부터 얻어지는 것으로서, 예를 들어 폴리염화비닐(Polyvinyl chloride, PVC), 폴리염화비닐리덴(Polyvinylidene chloride, PVDC) 등을 포함하는 염소 함유 고분자 폐기물을 의미할 수 있다.
종래까지는 흡수제를 이용한 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 시, 흡수제의 수명의 예측이 쉽지 않아 초기 높은 탈염소 효율을 유지하기 어려웠다. 가령 초기 높은 탈염소 효율을 유지하기 위해 흡수제의 교체 주기를 감소시킬 경우, 그만큼 비용이 증가하기 때문에 흡수제의 교체 주기를 낮은 비용으로 정확하게 예측할 수 있는 시스템이 요구된다.
이에, 본 발명은 흡수제를 이용한 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 시, 상기 흡수제의 수명을 정밀하고 쉽게 예측하는 방법을 제공한다. 본 발명에서는 FT-IR(Fourier-transform infrared spectroscopy)을 이용하여 흡수제를 모니터링함으로써, 실시간으로 얻어지는 FT-IR 스펙트럼(Spectrum)의 특정 파수에서 나타나는 피크를 통해 사용중인 흡수제의 수명을 매우 높은 신뢰도 하에 예측할 수 있는 현저한 효과가 있다.
본 발명에 따른 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 공정용 흡수제의 수명 예측 방법은, 염소 함유 폐플라스틱을 열분해하여 오일 및 비응축성 가스를 포함하는 유체를 생성하는 열분해 단계; 열이 인가되어 활성화된 수산화칼슘을 포함하는 입상 흡수제가 충전된 고정층에 상기 유체를 접촉시켜, 상기 유체 내 유기염소 화합물을 제거하는 유기염소 제거 단계; 상기 입상 흡수제의 FT-IR 스펙트럼을 측정하는 모니터링 단계; 및 상기 FT-IR 스펙트럼의 675 내지 685 cm-1의 제1 파수 범위의 최대 피크 강도로부터 상기 입상 흡수제의 수명을 예측하는 분석 단계;를 포함한다.
본 명세서에서 언급되는 FT-IR은 Fourier-transform infrared spectroscopy의 약자로 푸리에 변환 적외선 분광학이다. 구체적으로, FT-IR은 간섭계를 사용하여 위상 변조한 적외선 영역의 백색광을 사용하는 적외선 분광학의 한 종류로서, 시료에 적외선을 비추어서 쌍극자 모멘트가 변화하는 분자 골격의 진동과 회전에 대응하는 에너지의 흡수를 측정하는 분석법을 말한다. 시료에 대한 FT-IR의 구체적 측정 수단 및 운용 방법은 이는 요지를 불필요하게 흐릴 수 있으므로 본 명세서에서 생략하며, 공지문헌을 참고하면 된다.
상기 제1 파수 범위는 675 내지 685 cm-1로서, 이 범위의 파수에서 나타나는 피크를 이용하여 입상 흡수제의 수명을 정밀하게 예측할 수 있다. 도 12를 참조하면, FT-IR 스펙트럼에서, 사용하지 않은 초기 흡수제(Before reaction)의 경우는 675 내지 685 cm-1의 제1 파수에서 유의한 피크가 나타나지 않는다. 하지만 특정 온도 범위에서 흡수제가 표면 활성화할 경우, 상기 제1 파수에서 피크가 크게 나타난다. 이때 흡수제의 사용 정도에 따라 상기 제1 파수의 피크 강도에 차이가 나타남에 따라, 피크 강도에 따른 흡수제의 수명을 예측할 수 있다.
상기 흡수제의 수명은 흡수제에 흡착된 염소 흡착량에 따라 결정될 수 있다. 흡수제에 흡착된 염소 흡착량이 증가할수록 흡수제의 수명은 감소하며, 최대 염소 흡착량에 도달했을 경우 수명이 다한 것으로 판단될 수 있다. 예를 들어, 상기 분석 단계에서, 입상 흡수제의 수명은 염소 흡수율에 따른 실제 사용 가능 시간의 측정을 통해 결정될 수 있다. 이와 같이, 해당 염소 흡수율을 가지는 흡수제를 동일한 공정 조건 하에 운행할 때의 흡수제의 실제 사용 가능 시간을 측정함으로써 흡착제에 흡착된 염소 흡착량에 따른 흡수제의 수명을 데이터화할 수 있다. 따라서 흡수제의 FT-IR 스펙트럼에 대한 제1 파수의 피크 강도에 따른 흡수제에 흡착된 염소 흡착량을 미리 알고 있으면, 상기 모니터링 단계에서 측정된 피크의 강도에 따른 흡수제의 수명을 정밀하게 예측할 수 있다.
상기 제1 파수 범위에서 나타나는 피크를 이용한 수명 예측을 위한 구체적 수단으로, 상기 분석 단계는, 농도별로 염소가 흡수된 염소 흡수율이 상이한 입상 흡수제 시료들로부터 측정된 FT-IR 스펙트럼으로부터 상기 제1 파수 범위의 최대 피크 강도에 따른 염소 흡수율의 제1 검량선 데이터를 얻고, 상기 제1 검량선 데이터로부터 상기 모니터링 단계에서 측정된 최대 피크 강도에 따른 입상 흡수제의 제1 염소 흡수율을 산출하여 수명을 예측하는 단계일 수 있다. 이때 특정 범위 파수에 나타나는 피크는 최대 피크로부터 결정되는 것이 신뢰도 향상 측면에서 바람직하다. 일 실시예를 들어 설명하면, 도 13은 각 농도별로 염소가 흡수된 입상 흡수제 시료들로부터 FT-IR 스펙트럼을 측정하고, 상기 FT-IR 스펙트럼으로부터 675 내지 685 cm-1의 제1 파수 범위의 최대 피크 강도에 따른 염소 흡수율(Organic Cl removal)을 산출한 제1 검량선 데이터이다. 상기 모니터링 단계에서 측정된 최대 피크 강도를 알면, 상기 제1 검량선 데이터로부터 해당 피크 강도에 따른 염소 흡수율을 예측할 수 있다. 따라서 상기 예측된 염소 흡수율을 통해 흡수제의 예측 수명을 결정할 수 있다. 여기서 데이터를 얻기 위한 FT-IR 스펙트럼은 입상 흡수제에 흡착된 유기염소의 총 함량의 측정을 통해 얻어질 수 있다. 흡수제에 흡착된 유기염소의 총 함량을 측정하는 방법은 공지된 다양한 측정 방법을 통해 측정 가능하다.
전술한 바와 같이, 각 파수 범위에 따른 염소 흡수율을 측정하여 검량선 데이터를 미리 얻으면, 이후 염소 흡수율을 측정하지 않고 단지 흡수제의 FT-IR 스펙트럼을 모니터링하는 간단한 수단으로 흡수제의 수명을 예측할 수 있다. 따라서 설비 및 운용에 소요되는 에너지를 최소화할 수 있으면서 흡수제의 수명을 정확하게 예측할 수 있고, 효율이 저하되지 않는 선에서 흡수제의 교체 주기를 극대화할 수 있다.
이와 같은 수단으로도 흡수제의 수명을 정밀하게 예측할 수 있지만, 보다 바람직하게는, 후술하는 검증 수단을 더 적용할 경우, 더욱 정밀하게 흡수제의 수명을 예측할 수 있다.
바람직한 일 예에 따른 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 공정용 흡수제의 수명 예측 방법은, 상기 분석 단계 이후에 수명 검증 단계를 더 포함할 수 있다. 상기 수명 검증 단계는, 농도별로 염소가 흡수된 염소 흡수율이 상이한 입상 흡수제 시료들로부터 측정된 FT-IR 스펙트럼으로부터 3,550 내지 3,600 cm-1의 제2 파수 범위의 최대 피크 강도에 따른 염소 흡수율의 제2 검량선 데이터를 얻고, 상기 제2 검량선 데이터로부터 상기 모니터링 단계에서 측정된 최대 피크 강도에 따른 입상 흡수제의 제2 염소 흡수율을 산출하는 산출 단계; 및 상기 제2 염소 흡수율 및 상기 제1 염소 흡수율을 비교하여 검증하되, 특정 값 이하의 오차 범위 내에서 염소 흡수율이 일치할 때 상기 분석 단계에서 예측된 제1 염소 흡수율에 따른 수명이 검증되는 판별 단계;를 포함할 수 있다. 상기 오차 범위는 요구 신뢰도에 따라 적절히 조절될 수 있으나, 바람직하게는 ±10 %, 구체적으로 ±5 %의 오차 범위로 설정하는 것이 일반적일 수 있다.
상기 열분해 단계에서 폐플라스틱의 열분해 수단은 이미 널리 공지된 사항이므로 공지문헌을 참고하면 된다. 구체적인 일 예로, 열분해 온도는 폐플라스틱이 열분해될 수 있을 정도라면 무방하며, 예컨대 300 내지 600 ℃일 수 있다. 하지만 이는 구체적인 일 예로서 설명된 것일 뿐, 본 발명이 이에 제한되어 해석되는 것은 아니다.
상기 유기염소 제거 단계에서, 유기염소 제거 온도는 200 내지 300 ℃인 것이 바람직할 수 있다. 유기염소 제거는 폐플라스틱 열분해 생성물을 포함하는 유체가 흡착제에 접촉하고 흡착 반응에 의해 수행될 수 있으며, 이때 흡착 반응이 일어날 수 있도록 흡착제의 표면 활성화를 위한 측면에서 흡착 온도가 200 내지 300 ℃인 것이 바람직할 수 있다.
상기 열분해 단계의 열분해 압력과 상기 유기염소 제거 단계의 유기염소 제거 압력은 크게 제한되는 것은 아니며, 일 예로 0.1 내지 10 기압, 일 실시예로 상압일 수 있다. 하지만 이는 구체적인 일 예로서 설명된 것일 뿐, 본 발명이 이에 제한되어 해석되는 것은 아니다.
상기 입상 흡수제는 고상의 수산화칼슘으로서 분말상 또는 펠렛상일 수 있다. 본 발명은 수산화칼슘의 조성을 가지는 흡수제의 수명 예측 방법으로서, 상기 흡수제가 수산화칼슘의 조성을 가지지 않을 경우, FT-IR 스펙트럼의 제1 파수 및 제2 파수에 따른 정확한 수명 예측이 불가하므로, 흡수제는 수산화칼슘의 조성을 가져야 한다. 이때 고상인 흡수제의 형태는 크게 제한되지 않으며, 예를 들어 구형, 박편형, 막대형 등 다양한 형태를 가질 수 있음은 물론이다.
상기 입상 흡수제는 다수가 충진된 상태로 반응기에 고정되어 사용될 수 있으며, 이의 구체적 사항은 공지 문헌을 참고하면 무방하다. 구체적인 일 예로, 상기 유기염소 제거 단계에서, 흡수제는 반응기 내부에 구비되는 고정화층에 충진 및 고정되어 사용될 수 있다.
바람직한 일 예로, 상기 입상 흡수제는 0.2 내지 10 mm의 평균입경 및 0.5 내지 3 g/mL의 부피 밀도를 가지는 수산화칼슘 입자인 것이 바람직할 수 있다. 입상 흡수제는 높은 표면적과 많은 기공을 가짐으로써 유기염소를 높은 함량으로 흡착할 수 있다.
본 발명의 일 예에 따른 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 공정용 흡수제의 수명 예측 방법은, 상기 유기염소 제거 단계에서 유기염소 화합물이 제거된 유체 내 기상의 오일을 응축하여 액상의 오일과 비응축성 가스를 분리하는 기액 분리 단계를 더 포함할 수 있다. 상기 응축은 기상의 오일의 끓는점 미만으로 냉각하는 수단을 이용하면 무방하며, 예를 들어 100 ℃ 이하 또는 상온 범위로 냉각하는 수단을 이용할 수 있다.
본 발명의 일 예에 따른 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 공정용 흡수제의 수명 예측 방법은, 상기 기액 분리 단계에서 분리된 비응축성 가스를 알칼리 수용액에 접촉시켜 비응축성 가스 내 무기염소 화합물을 제거하는 무기염소 제거 단계를 더 포함할 수 있다. 무기염소 화합물의 경우, 흡착제의 흡착을 통한 제거가 효율적이지 않을 수 있음에 따라 상기 유기염소 제거 단계를 거친 수득물, 구체적으로 상기 수득물 내 비응축성 가스에는 무기염소 화합물이 존재할 수 있다. 따라서 상기 기액 분리 단계에서 분리된 비응축성 가스를 알칼리 수용액에 접촉시켜 상기 비응축성 가스 내 무기염소 화합물을 효과적으로 제거할 수 있다.
상기 무기염소 제거 단계에서, 알칼리 수용액은 기체 내 무기염소 화합물을 제거할 수 있는 것이라면 다양한 것들이 사용될 수 있으며, 예를 들어 알칼리금속의 수산화물이 용해된 수용액일 수 있다. 상기 알칼리금속의 예로는 리튬, 나트륨, 칼륨 등을 들 수 있다. 상기 알칼리 수용액의 농도는 기체 내 무기염소 화합물을 제거할 수 있을 정도라면 무방하며, 예컨대 0.5 내지 10 M을 들 수 있다. 하지만 이는 바람직한 일 예로서 설명된 것일 뿐, 본 발명이 이에 제한되어 해석되는 것은 아니다.
상기 기액 분리 단계 또는 상기 무기염소 제거 단계는 상기 유기염소 제거 단계 이후에 수행되며, 상기 모니터링 단계 이후에 수행될 수도 있고, 상기 모니터링 단계 이전에 수행될 수도 있으며, 동시에 수행될 수도 있음은 물론이다.
상기 염소 함유 폐플라스틱은 염소를 포함하는 폐플라스틱이라면 무방하며, 예를 들어 폴리염화비닐 및 폴리염화비닐리덴 등에서 선택되는 어느 하나 이상을 포함할 수 있다. 하지만 이는 구체적인 일 예로서 설명된 것일 뿐, 이 외에도 염소를 함유하는 폐플라스틱이라면 다양한 것들이 사용될 수 있음은 물론이다.
본 발명의 일 예에 따른 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 공정용 흡수제의 수명 예측 방법을 통해 수득되는 정제된 열분해유는 염소 함유량이 현저히 낮다. 구체적으로, 본 발명의 일 예에 따른 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 공정용 흡수제의 수명 예측 방법은 하기 식 1을 만족할 수 있다. 하기 식 1에서, Cin은 상기 유기염소 제거 단계에서 열분해에 공급되는 오일의 염소 함유량이며, Cout은 상기 유기염소 제거 단계에서 배출되는 오일의 염소 함유량이다.
[식 1]
(Cin-Cout)/Cin × 100 > 80 %
즉, 본 발명의 일 예에 따른 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 공정용 흡수제의 수명 예측 방법을 통해 수득되는 정제된 열분해유는 염소 제거율이 80 % 이상일 수 있다.
이와 같이, 본 발명은 상기 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 공정용 흡수제의 수명 예측 방법을 제공하며, 이 뿐만 아니라 염소 함유 폐플라스틱으로부터 염소가 제거된 열분해유를 수득하는 정제 방법을 제공할 수 있다.
또한 본 발명은 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 공정용 흡수제의 수명 예측 방법을 위한 폐플라스틱 열분해유의 탈염소화 장치를 제공할 수 있으며, 이하, 상기 장치에 대하여 설명한다. 이때 전술한 방법을 통해 본 발명에 따른 구성 및 효과를 구체적으로 설명하였으므로, 중복되는 설명을 생략한다.
본 발명에 따른 폐플라스틱 열분해유의 탈염소화 장치는, 폐플라스틱이 열분해되어 오일 및 비응축성 가스를 포함하는 유체가 생성되는 열분해부; 및 상기 유체가 통과되는 다수의 입상 수산화칼슘이 충전된 고정층이 구비되며, 상기 유체 내 오일의 유기염소 화합물이 열 활성화된 상기 입상 수산화칼슘에 의해 제거되는 유기염소 제거부;를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 예에 따른 폐플라스틱 열분해유의 탈염소화 장치는, 상기 열분해부의 열분해 온도를 300 내지 600 ℃로 조절하는 열분해 온도 제어부를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 일 예에 따른 폐플라스틱 열분해유의 탈염소화 장치는, 상기 유기염소 제거부 내 유체 및 입상 수산화칼슘의 온도를 200 내지 300 ℃로 조절하는 활성화 온도 제어부를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 일 예에 따른 폐플라스틱 열분해유의 탈염소화 장치는, 상기 열분해부, 상기 유기염소 제거부 또는 상기 무기염소 제거부 내 유체의 압력을 조절하는 압력 제어부를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 일 예에 있어서, 상기 유기염소 제거부의 입상 수산화칼슘은 0.2 내지 10 mm의 평균입경 및 0.5 내지 3 g/mL의 부피 밀도를 가질 수 있다.
본 발명의 일 예에 따른 폐플라스틱 열분해유의 탈염소화 장치는, 상기 유기염소 제거부에서 배출되는 유체 내 기상의 오일이 응축되어 비응축성 가스와 액상의 오일이 기액 분리되는 응축부를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 일 예에 따른 폐플라스틱 열분해유의 탈염소화 장치는, 상기 응축부에서 액상의 오일과 분리되어 배출되는 비응축성 가스가 접촉하는 알칼리 수용액이 수용되며, 상기 비응축성 가스 내 무기염소 화합물이 상기 알칼리 수용액과 반응하여 제거되는 무기염소 제거부를 더 포함할 수 있다. 염소(Cl) 성분이 염산(HCl)과 같은 무기염소로 존재할 수 있으므로, 상기 무기염소 제거부를 통해 비응축성 가스 내 무기염소 화합물을 효과적으로 제거할 수 있다.
본 발명의 일 예에 따른 폐플라스틱 열분해유의 탈염소화 장치는, 상기 무기염소 제거부에서 배출되는 비응축성 가스가 중화 및 정제되는 가스 스크러버를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 일 예에 따른 폐플라스틱 열분해유의 탈염소화 장치는 상기 식 1을 만족할 수 있다. 상기 식 1에서, Cin은 상기 유기염소 제거부로 공급되는 오일의 염소 함유량이며, Cout은 상기 유기염소 제거부에서 배출되는 오일의 염소 함유량이다. 이와 같이, 본 발명에 따른 폐플라스틱 열분해유의 탈염소화 장치는 오일 내 염소를 효과적으로 제거하여 염소 제거 효율이 80 % 이상일 수 있다.
이하 본 발명을 실시예를 통해 상세히 설명하나, 이들은 본 발명을 보다 상세하게 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 권리범위가 하기의 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
도 6에 도시된 바와 같이, 등유(Kerosene) 및 클로로 사이클로헥산(Chloro cyclohexane)을 포함하는 열분해유(오일)을 하기 표 1의 물성을 가지는 흡수제(Absorbent)가 구비된 유기염소 제거 반응기(Dechlorination reactor)에 투입하였다. 그리고 하기 표 2의 반응기 및 반응 조건으로 상기 혼합액을 1차 탈염소화 반응시켰다. 탈염소화 반응 후 상기 유기염소 제거 반응기로부터 배출되는 오일 및 비응축성 가스를 포함하는 수득물은 응축기(Condenser)로 유입되어 응축된 오일이 생성되고, 분리된 비응축성 가스는 상기 응축기로부터 배출되었다. 이어서 배출된 상기 비응축성 가스는 3 M 농도의 수산화나트륨 수용액이 수용된 무기염소 제거 반응기로 투입되고, 상기 수산화나트륨 수용액과 접촉하여 2차 탈염소화 반응되었다.
Absorbent
Weight 1.0 g
Volume 1.35 mL
Bulk density 0.74 g/mL
Dechlorination reactor
Oil feeding rate 1~8 g/min
Reaction temperature 200~300 ℃
Reaction pressure 1 atm
Space velocity 120 goilh-1/gabsorbent
Reactor inner diameter 1.0 cm
Absorbent bed height 1.5 cm
이때, 탈염소화 반응 시 온도는 200~300 ℃(220, 225, 240 및 300 ℃)로 각각 달리하여 실험하였으며, 오일의 공급량은 1~8 g/min(1, 1.06, 2, 2.09, 4, 4.42, 6.70 및 8 g/min)으로 각각 달리하여 실험하였다.
그리고 1차 탈염소화 반응하여 얻은 응축된 오일과, 2차 탈염소화 반응 전의 1차 탈염소화 반응하여 얻은 비응축성 가스의 유기염소 화합물(Organic Cl) 및 무기염소 화합물(Inorganic Cl)의 함유량을 측정 및 계산하고, 그 결과를 도 7 내지 도 12에 도시하였다.
<오일 공급량에 따른 탈염소화 성능 평가>
도 7은 실시예 1에 따른 폐플라스틱 열분해유의 탈염소화 장치에서 오일 공급량에 따른 탈염소화 성능을 나타낸 것이다. 이를 참조하면, 오일의 공급량이 적은 경우, 유기염소 화합물의 분해가 일어나는 것으로 관찰되었으며, 오일의 공급량이 4 g/min 이상에서는 95%의 유기염소 화합물이 분해되지 않고 유지되는 것으로 관찰되었다. 따라서 오일의 공급량이 증가함에 따라, 오일 내 유기염소 제거율이 크게 감소함을 알 수 있다.
또한 도 8은 실시예 1에 따른 폐플라스틱 열분해유의 탈염소화 장치에서 오일 공급량의 변화 시 경과 시간에 따른 오일 내 유기염소 성분의 제거율을 나타낸 것이다. 이를 참조하면, 1.06 g/min의 공급량에서는 조사된 운전 시간에서 유기염소 제거율의 감소가 관찰되지 않았으며, 공급된 오일의 염소 함량과 80 % 이상의 제거율을 유지하기 위한 시간과는 반비례의 관계가 있는 것을 알 수 있다. 따라서 주어진 운전 조건에서는 유기염소 화합물이 약 2 mg/min으로 공급되었을 때, 흡수제의 사용 시간을 향상 시킬 수 있음을 알 수 있다.
<탈염소화 온도에 따른 탈염소화 성능 평가>
도 9는 실시예 1에 따른 폐플라스틱 열분해유의 탈염소화 장치에서 탈염소화 온도의 변화 시 경과 시간에 따른 오일 내 유기염소 성분의 제거율을 나타낸 것이다. 이를 참조하면, 온도를 증가시킴에 따라 오일의 유기염소 성분을 80 % 이상 제거시킬 수 있는 시간을 향상 시킬 수 있음을 알 수 있으며, 온도를 증가시키면 오일 내 무기염소 성분의 비율이 증가하여, 전체 염소 제거율이 감소하는 경향이 있음을 알 수 있다.
도 10은 온도에 따른 가스 내 염소 함유량 및 흡수제 내 염소 함유량을 나타낸 것으로, 이를 참조하면, 온도를 증가시킴에 따라 가스와 흡수제의 염소 함유량이 증가하는 경향이 나타나며, 220 ℃의 온도에서는 흡수제의 염소 함유량이 매우 낮음에도 염소 제거율이 매우 낮았다. 이로부터 220 ℃의 온도에서는 흡수제의 표면이 비활성화되어 흡수 능력이 크게 저하됨을 것을 알 수 있다.
도 11은 실시예 1에 따른 폐플라스틱 열분해유의 탈염소화 장치에서 탈염소화 온도에 따른 가스 내 염소 함유량, 흡수제 내 염소 함유량, 오일 내 유기염소 화합물의 함유량 및 오일 내 무기염소 화합물의 함유량을 나타낸 것이다. 이를 참조하면, 온도가 증가할 경우, 오일 내 유기염소 성분이 감소하는 것에 반해 무기염소 성분은 다소 증가하는 경향이 나타났으며, 온도를 증가시킴에 따라 염소 성분이 주로 가스 성분에 존재함을 알 수 있다. 따라서 오일 내 유기염소 성분의 함량을 낮추기 위해서는 300 ℃의 온도에서 운전하는 것이 좋음을 알 수 있다.
도 12는 실시예 1에 따른 폐플라스틱 열분해유의 탈염소화 장치에서 온도에 따른 사용 후 흡수제의 FT-IR(Fourier-transform infrared spectroscopy) 스펙트럼이다. 이를 참조하면, 흡수제 사용 후 3,642 cm-1의 OH 그룹의 피크가 크게 감소하였고, 특히 반응온도가 낮을수록 3,570 cm-1와 678 cm-1의 피크가 발달하는 것으로 관찰되었다. 따라서 225 ℃의 온도에서 흡수된 염소의 양이 적음에도 염소 제거율이 낮은 것은 흡수제의 표면이 비활성화된 것에 기인하는 것임을 알 수 있다.
<FT-IR 스펙트럼의 특정 파수로부터 흡수제의 수명 예측>
도 13은 실시예 1과 동일한 방법으로 각 농도별로 염소가 흡수된 입상 흡수제 시료들로부터 FT-IR 스펙트럼을 측정하고, 상기 FT-IR 스펙트럼으로부터 675 내지 685 cm-1의 제1 파수 범위의 최대 피크 강도에 따른 염소 흡수율(Organic Cl removal)을 산출한 제1 검량선 데이터이다. 이때 y축의 Normalized peak intensity는 도 8의 Before reaction에 해당하는 것과 같이 사용하지 않은 반응 전 입상 흡수제를 표준 물질로 하여 표준화한 피크 강도이다.
이를 참조하면, 0 내지 80 %의 염소 흡수율 구간에 있어, 675 내지 685 cm-1의 제1 파수 범위의 피크 강도 값이 증가할수록 따라 선형적으로 염소 흡수율이 감소하는 것을 확인할 수 있다. 흡수제의 염소 흡수율이 100 %인 경우는 더 이상 염소를 흡수할 수 없는 상태로서 수명이 다한 것으로 볼 수 있다. 이는 FT-IR 스펙트럼의 675 내지 685 cm-1의 제1 파수 범위에 따른 염소 흡수율에 대한 경향성에 의한 것이며, 3,550 내지 3,600 cm-1의 제2 파수 범위도 상기 제1 파수 범위와 유사한 경향을 보이므로, 3,550 내지 3,600 cm-1의 제2 파수 범위에 따라 산출한 제2 검량선 데이터를 통한 검증 방법도 유효하다. 따라서 상기 제1 파수에 의해 산출된 값과 상기 제2 파수에 산출된 값을 통해 더욱 정밀한 수명 예측이 가능하다.
이와 같이, 흡수제를 FT-IR을 이용한 모니터링을 하고, 특정 파수에 따른 염소 흡수율을 산출함으로써, 폐플라스틱 열분해 오일의 탈염소 효율을 현저히 향상시킬 수 있다. 구체적인 예로, 흡수제의 탈염소 효율이 우수한 80 % 이하의 염소 흡수율 구간을 갖는 피크 강도 범위를 유지할 수 있도록 흡수제의 교체 주기를 설정하는 등의 수단을 통해, 흡수제가 수명을 다한 이후에도 공정이 운용되는 문제를 방지하고, 흡수제의 수명이 많이 남았음에도 불구하고 교체되는 문제를 방지할 수 있다.

Claims (15)

  1. 흡수제를 이용한 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 시, 상기 흡수제의 수명을 예측하는 방법으로서,
    염소 함유 폐플라스틱을 열분해하여 오일 및 비응축성 가스를 포함하는 유체를 생성하는 열분해 단계;
    열이 인가되어 활성화된 수산화칼슘을 포함하는 입상 흡수제가 충전된 고정층에 상기 유체를 접촉시켜, 상기 유체 내 유기염소 화합물을 제거하는 유기염소 제거 단계;
    상기 입상 흡수제의 FT-IR 스펙트럼을 측정하는 모니터링 단계; 및
    상기 FT-IR 스펙트럼의 675 내지 685 cm-1의 제1 파수 범위의 최대 피크 강도로부터 상기 입상 흡수제의 수명을 예측하는 분석 단계;를 포함하며,
    상기 분석 단계는,
    농도별로 염소가 흡수된 염소 흡수율이 상이한 입상 흡수제 시료들로부터 측정된 FT-IR 스펙트럼으로부터 상기 제1 파수 범위의 최대 피크 강도에 따른 염소 흡수율의 제1 검량선 데이터를 얻고, 상기 제1 검량선 데이터로부터 상기 모니터링 단계에서 측정된 최대 피크 강도에 따른 입상 흡수제의 제1 염소 흡수율을 산출하여 수명을 예측하는 단계인, 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 공정용 흡수제의 수명 예측 방법.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서,
    상기 분석 단계에서, 입상 흡수제의 수명은 염소 흡수율에 따른 실제 사용 가능 시간의 측정을 통해 결정되는, 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 공정용 흡수제의 수명 예측 방법.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 수명 예측 방법은 상기 분석 단계 이후에 수명 검증 단계를 더 포함하며,
    상기 수명 검증 단계는,
    농도별로 염소가 흡수된 염소 흡수율이 상이한 입상 흡수제 시료들로부터 측정된 FT-IR 스펙트럼으로부터 3,550 내지 3,600 cm-1의 제2 파수 범위의 최대 피크 강도에 따른 염소 흡수율의 제2 검량선 데이터를 얻고, 상기 제2 검량선 데이터로부터 상기 모니터링 단계에서 측정된 최대 피크 강도에 따른 입상 흡수제의 제2 염소 흡수율을 산출하는 산출 단계; 및
    상기 제2 염소 흡수율 및 상기 제1 염소 흡수율을 비교하여 검증하되, ±10 % 오차 범위 내에서 염소 흡수율이 일치할 때 상기 분석 단계에서 예측된 제1 염소 흡수율에 따른 수명이 검증되는 판별 단계;를 포함하는 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 공정용 흡수제의 수명 예측 방법.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 분석 단계에서, 상기 시료들로부터 측정된 FT-IR 스펙트럼은 입상 흡수제에 흡착된 유기염소의 총 함량의 측정을 통해 얻어지는, 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 공정용 흡수제의 수명 예측 방법.
  6. ◈청구항 6은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    제1항에 있어서,
    상기 열분해 단계에서, 열분해 온도는 300 내지 600 ℃인, 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 공정용 흡수제의 수명 예측 방법.
  7. ◈청구항 7은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    제1항에 있어서,
    상기 유기염소 제거 단계에서, 유기염소 제거 온도는 200 내지 300 ℃인, 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 공정용 흡수제의 수명 예측 방법.
  8. ◈청구항 8은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    제1항에 있어서,
    상기 열분해 단계의 열분해 압력과 상기 유기염소 제거 단계의 유기염소 제거 압력은 상압인, 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 공정용 흡수제의 수명 예측 방법.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 입상 흡수제는 0.2 내지 10 mm의 평균입경 및 0.5 내지 3 g/mL의 부피 밀도를 가지는 수산화칼슘 입자인, 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 공정용 흡수제의 수명 예측 방법.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 수명 예측 방법은,
    상기 유기염소 제거 단계에서 유기염소 화합물이 제거된 유체 내 기상의 오일을 응축하여 액상의 오일과 비응축성 가스를 분리하는 기액 분리 단계를 더 포함하는, 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 공정용 흡수제의 수명 예측 방법.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 수명 예측 방법은,
    상기 기액 분리 단계에서 분리된 비응축성 가스를 알칼리 수용액에 접촉시켜 비응축성 가스 내 무기염소 화합물을 제거하는 무기염소 제거 단계를 더 포함하는, 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 공정용 흡수제의 수명 예측 방법.
  12. ◈청구항 12은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    제11항에 있어서,
    상기 무기염소 제거 단계에서, 알칼리 수용액은 알칼리금속의 수산화물이 용해된 수용액인, 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 공정용 흡수제의 수명 예측 방법.
  13. ◈청구항 13은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    제1항에 있어서,
    상기 염소 함유 폐플라스틱은 폴리염화비닐 및 폴리염화비닐리덴 중에서 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는, 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 공정용 흡수제의 수명 예측 방법.
  14. 제1항에 있어서,
    하기 식 1을 만족하는, 폐플라스틱 열분해유의 탈염소 공정용 흡수제의 수명 예측 방법.
    [식 1]
    (Cin-Cout)/Cin × 100 > 80 %
    (상기 식 1에서, Cin은 상기 유기염소 제거 단계에서 열분해에 공급되는 오일의 염소 함유량이며, Cout은 상기 유기염소 제거 단계에서 배출되는 오일의 염소 함유량이다)
  15. 제1항 및 제3항 내지 제14항 중 어느 한 항의 방법을 이용하는, 염소 함유 폐플라스틱으로부터 염소가 제거된 열분해유를 수득하는 정제 방법.
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