KR102501091B1 - Liquid crystalline resin composition for surface mount relay and surface mount relay using the same - Google Patents

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Abstract

내열성 및 기밀성이 우수하고, 변형과 필러의 탈리가 억제된 성형체를 부여하는, 유동성이 우수한 표면 실장 릴레이용 액정성 수지 조성물, 및 이것을 이용한 표면 실장 릴레이용 부품 및 표면 실장 릴레이를 제공한다. 본 발명에 따른 표면 실장 릴레이용 액정성 수지 조성물은, (A) 액정성 수지와, (B) 섬유상 규회석과, (C) 마이카를 포함하고, 상기 (A) 액정성 수지는, 필수 구성 성분으로서 소정량의 하기 구성단위 (I)∼(VI)로 이루어지는, 용융시에 광학적 이방성을 나타내는 전방향족 폴리에스테르아미드이고, 상기 (B) 섬유상 규회석의 아스펙트비는, 8 이상이며, 상기 표면 실장 릴레이는, 베이스와, 상기 베이스로부터 돌출되는 단자를 구비하고, 상기 단자를 프린트 기판에 납땜하도록 한 표면 실장 릴레이이다.

Figure 112022123240066-pct00006
A liquid crystalline resin composition for a surface mount relay with excellent fluidity, which provides a molded article with excellent heat resistance and airtightness and suppressed deformation and desorption of filler, and a component for a surface mount relay and a surface mount relay using the same. The liquid crystal resin composition for a surface mount relay according to the present invention includes (A) liquid crystal resin, (B) fibrous wollastonite, and (C) mica, and the (A) liquid crystal resin is an essential component. It is a wholly aromatic polyesteramide that exhibits optical anisotropy when melted and is composed of a predetermined amount of the following structural units (I) to (VI), wherein the aspect ratio of the fibrous wollastonite (B) is 8 or more, and the surface mount relay is a surface-mounted relay having a base and a terminal protruding from the base, and soldering the terminal to a printed board.
Figure 112022123240066-pct00006

Description

표면 실장 릴레이용 액정성 수지 조성물 및 이것을 이용한 표면 실장 릴레이Liquid crystalline resin composition for surface mount relay and surface mount relay using the same

본 발명은, 표면 실장 릴레이용 액정성 수지 조성물 및 이것을 이용한 표면 실장 릴레이에 관한 것이다.The present invention relates to a liquid crystal resin composition for a surface mount relay and a surface mount relay using the same.

릴레이는, 일렉트로닉스 산업의 발전과 함께, 그 생산량도 순조롭게 늘어나고 있으며, 통신기기, OA기기, 가전기기, 자판기 등 사용되는 분야도 다방면에 걸쳐 있다. 종래, 프린트 기판에 실장되어 사용되는 릴레이로서, 삽입 실장형(스루홀 타입)의 릴레이가 알려져 있다. 삽입 실장 릴레이는, 릴레이 본체로부터 수직으로 돌출된 단자를 구비하여, 우선 프린트 기판의 구멍에 이 단자를 삽입함으로써 프린트 기판의 일방의 면에 재치(載置)된다. 이 후, 상기 프린트 기판의 타방의 면에서 상기 단자를 납땜함으로써, 삽입 실장 릴레이는, 전기적으로 도통 가능하게 프린트 기판에 고정된다.With the development of the electronics industry, the production of relays is steadily increasing, and the fields where they are used, such as communication devices, OA devices, home appliances, and vending machines, are also spread across a wide range. BACKGROUND ART Conventionally, as a relay mounted on a printed circuit board and used, an insertion mounting type (through-hole type) relay is known. Insertion mounting relays have terminals protruding vertically from the relay body, and are mounted on one surface of a printed board by first inserting the terminals into holes in the printed board. Thereafter, by soldering the terminals on the other surface of the printed board, the insertion-mounted relay is fixed to the printed board in an electrically conductive manner.

최근 프린트 기판에 실장하여 사용되는 새로운 릴레이로서, 표면 실장형(서페이스 마운팅 타입) 릴레이가 개발되고 있다(예를 들면, 특허문헌 1). 표면 실장 릴레이에서는, 납땜면이 릴레이 본체와 평행이 되도록, 릴레이 본체로부터 수직으로 돌출된 단자가 직각으로 구부러져 있다. 이 때문에 표면 실장 릴레이는, 프린트 기판에 구멍을 형성하지 않고도, 프린트 기판 표면의 도체 패턴상에 형성된 땜납 패드에 상기 단자를 재치시키고, 땜납 리플로 처리를 실시함으로써, 전기적으로 도통 가능하게 프린트 기판에 고정된다.Recently, as a new relay mounted on a printed circuit board and used, a surface mount type (surface mounting type) relay has been developed (for example, Patent Document 1). In a surface-mounted relay, the terminal protruding vertically from the relay body is bent at right angles so that the soldering surface is parallel to the relay body. For this reason, in a surface-mounted relay, without forming a hole in the printed board, the terminal is placed on a solder pad formed on a conductor pattern on the surface of the printed board, and a solder reflow process is performed to enable electrical conduction to the printed board. It is fixed.

일본 특허 제3463310호 공보Japanese Patent No. 3463310

상술한 바와 같이, 표면 실장 릴레이는, 땜납 리플로 처리에 의해 프린트 기판에 고정되기 때문에, 표면 실장 릴레이를 구성하는 성형체, 예를 들면, 베이스, 케이스, 보빈 등은, 땜납 리플로 처리에 견딜 수 있도록 우수한 내열성이 요구된다. 또한, 표면 실장 릴레이는, 땜납 리플로 처리 후에도 기밀성 및 형상을 유지할 수 있을 것도 요구된다.As described above, since the surface mount relay is fixed to the printed circuit board by solder reflow treatment, the molded body constituting the surface mount relay, for example, a base, a case, a bobbin, etc., can withstand the solder reflow treatment. Excellent heat resistance is required. In addition, surface mount relays are also required to be able to maintain airtightness and shape even after solder reflow treatment.

그런데, 내열성, 치수 정밀도, 유동성 등이 우수하다는 점에서, 액정성 수지 조성물이 주목받고 있다. 그러나, 액정성 수지 조성물에는, 당해 조성물의 성형체 표면으로부터 필러가 돌출되고, 더욱이 탈리(脫離)하여, 제품의 도통 불량 등의 기능 장해를 발생시키는 문제가 생길 수 있다. 또한, 액정성 수지 조성물을 성형하여, 표면 실장 릴레이를 구성하는 성형체를 얻는 경우, 상기 액정성 수지 조성물에는 양호한 유동성이 요구된다.By the way, liquid crystalline resin compositions are attracting attention because of their excellent heat resistance, dimensional accuracy, fluidity and the like. However, in the liquid crystalline resin composition, the filler protrudes from the surface of the molded body of the composition and further desorbs, causing functional failure such as poor conduction of the product. Further, when molding a liquid crystalline resin composition to obtain a molded body constituting a surface-mounted relay, the liquid crystalline resin composition is required to have good fluidity.

본 발명은, 이러한 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 내열성 및 기밀성이 우수하고, 변형과 필러의 탈리가 억제된 성형체를 부여하는, 유동성이 양호한 표면 실장 릴레이용 액정성 수지 조성물, 상기 조성물로 이루어지는 표면 실장 릴레이용 부품, 및 상기 부품을 구비하는 표면 실장 릴레이를 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention has been made in view of such a situation, and provides a molded article excellent in heat resistance and airtightness and suppressed deformation and peeling of filler, a liquid crystal resin composition for a surface mount relay with good fluidity, and a surface mount component comprising the composition. It is an object of the present invention to provide components for relays and surface mount relays including the components.

본 발명자들은, 소정의 함유량으로, 특정의 구성단위를 소정량 포함하는 액정성 수지와, 섬유상 규회석(wollastonite)과, 마이카를 조합하고, 섬유상 규회석의 아스펙트비를 소정의 범위로 함으로써 상기 과제를 해결할 수 있음을 알게 되었다. 구체적으로는, 본 발명은 이하와 같은 것을 제공한다.The present inventors have solved the above problems by combining a liquid crystal resin containing a specific structural unit in a predetermined amount with a predetermined amount, fibrous wollastonite, and mica, and setting the aspect ratio of the fibrous wollastonite within a predetermined range. I found out that it can be solved. Specifically, the present invention provides the following.

(1) (A) 액정성 수지와, (B) 섬유상 규회석과, (C) 마이카를 포함하는 표면 실장 릴레이용 액정성 수지 조성물로서,(1) A liquid crystal resin composition for a surface mount relay comprising (A) liquid crystal resin, (B) fibrous wollastonite, and (C) mica,

상기 (A) 액정성 수지는, 필수 구성 성분으로서 하기 구성단위 (I)∼(VI)로 이루어지고,The (A) liquid crystalline resin consists of the following structural units (I) to (VI) as essential components,

전체 구성단위에 대하여 구성단위 (I)의 함유량은 50∼70몰%이고,The content of the constituent unit (I) is 50 to 70 mol% with respect to the total constituent units,

전체 구성단위에 대하여 구성단위 (II)의 함유량은 0.5몰% 이상 4.5몰% 미만이고,The content of structural unit (II) is 0.5 mol% or more and less than 4.5 mol% with respect to all the structural units,

전체 구성단위에 대하여 구성단위 (III)의 함유량은 10.25∼22.25몰%이고,The content of structural unit (III) is 10.25 to 22.25 mol% with respect to all the structural units,

전체 구성단위에 대하여 구성단위 (IV)의 함유량은 0.5몰% 이상 4.5몰% 미만이고,The content of structural unit (IV) is 0.5 mol% or more and less than 4.5 mol% with respect to all the structural units,

전체 구성단위에 대하여 구성단위 (V)의 함유량은 5.75∼23.75몰%이고,The content of the structural unit (V) is 5.75 to 23.75 mol% with respect to all the structural units,

전체 구성단위에 대하여 구성단위 (VI)의 함유량은 1∼7몰%이고,The content of the constituent unit (VI) is 1 to 7 mol% with respect to the total constituent units,

전체 구성단위에 대하여 구성단위 (II)와 구성단위 (IV)의 합계 함유량은 1몰% 이상 5몰% 미만이고,The total content of structural units (II) and (IV) with respect to all structural units is 1 mol% or more and less than 5 mol%,

전체 구성단위에 대하여 구성단위 (I)∼(VI)의 합계 함유량은 100몰%이고,The total content of constituent units (I) to (VI) is 100 mol% with respect to all constituent units,

구성단위 (V)와 구성단위 (VI)의 합계에 대한 구성단위 (VI)의 몰비가 0.04∼0.37인, 용융시에 광학적 이방성을 나타내는 전방향족 폴리에스테르아미드이고,A wholly aromatic polyester amide exhibiting optical anisotropy when melted, wherein the molar ratio of constituent unit (VI) to the sum of constituent units (V) and (VI) is 0.04 to 0.37;

상기 (B) 섬유상 규회석의 아스펙트비는 8 이상이고,The (B) aspect ratio of the fibrous wollastonite is 8 or more,

상기 액정성 수지 조성물 전체에 대하여,Regarding the entire liquid crystalline resin composition,

상기 (A) 액정성 수지의 함유량은, 55∼75질량%,The (A) content of the liquid crystalline resin is 55 to 75% by mass,

상기 (B) 섬유상 규회석의 함유량은, 2.5∼17.5질량%,The content of the fibrous wollastonite (B) is 2.5 to 17.5% by mass,

상기 (C) 마이카의 함유량은, 15∼32.5질량%,The content of the above (C) mica is 15 to 32.5% by mass,

상기 (B) 섬유상 규회석 및 상기 (C) 마이카의 합계의 함유량은, 25∼45질량%이며,The total content of the (B) fibrous wollastonite and the (C) mica is 25 to 45% by mass,

상기 표면 실장 릴레이는, 베이스와, 상기 베이스로부터 돌출되는 단자를 구비하고, 상기 단자를 프린트 기판에 납땜하도록 한 표면 실장 릴레이인 액정성 수지 조성물.The surface-mounted relay is a surface-mounted relay having a base and a terminal protruding from the base and soldering the terminal to a printed circuit board liquid crystal resin composition.

Figure 112022123240066-pct00001
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(2) 구성단위 (III)과 구성단위 (IV)의 합계 몰수가 구성단위 (V)와 구성단위 (VI)의 합계 몰수의 1∼1.1배이고, 또는, 구성단위 (V)와 구성단위 (VI)의 합계 몰수가 구성단위 (III)과 구성단위 (IV)의 합계 몰수의 1∼1.1배인 (1)에 기재된 액정성 수지 조성물.(2) The total number of moles of constituent unit (III) and constituent unit (IV) is 1 to 1.1 times the total number of moles of constituent unit (V) and constituent unit (VI), or constituent unit (V) and constituent unit (VI) ) The liquid crystal resin composition according to (1), wherein the total number of moles of the constituent units (III) and (IV) is 1 to 1.1 times the total number of moles of the constituent units (III) and (IV).

(3) (1) 또는 (2)에 기재된 조성물로 이루어진 표면 실장 릴레이용 부품.(3) A surface-mounted relay component comprising the composition according to (1) or (2).

(4) (3)에 기재된 부품을 구비하는 표면 실장 릴레이.(4) A surface mount relay provided with the parts described in (3).

본 발명에 의하면, 내열성 및 기밀성이 우수하고, 변형과 필러의 탈리가 억제된 성형체를 부여하는, 유동성이 양호한 표면 실장 릴레이용 액정성 수지 조성물, 상기 조성물로 이루어지는 표면 실장 릴레이용 부품, 및 상기 부품을 구비하는 표면 실장 릴레이를 제공할 수 있다.According to the present invention, a liquid crystalline resin composition for a surface mount relay with good flowability, which provides a molded article with excellent heat resistance and airtightness and suppressed deformation and peeling of filler, a component for a surface mount relay made of the composition, and the component It is possible to provide a surface mount relay having a.

도 1 (a)는, 본 발명에 따른 표면 실장 릴레이의 실시형태를 모식적으로 나타내는 사시도이고, 도 1 (b)는, 도 1 (a)의 AA 단면을 나타내는 부분 단면도이다.
도 2 (a) 및 도 2 (b)는, 본 발명에 따른 표면 실장 릴레이의 실시형태를 프린트 기판에 실장한 상태를 모식적으로 나타내는 측면도이다.
도 3 (a)는, 실시예로 성형한 릴레이 케이스를 나타내는 평면도이며, 도 3 (b)는, 도 3 (a)의 BB 단면을 나타내는 부분 종단면도이다. 또한, 특별히 기재가 없는 한 도면 중의 수치의 단위는 mm이다(이하, 도 4 (a)∼도 5 (b)에서도 동일함).
도 4 (a)는, 도 3 (a) 및 도 3 (b)에 나타내는 릴레이 케이스의 저면측으로부터 장착되는 대좌를 나타내는 평면도이며, 도 4 (b)는, 도 4 (a)의 CC 단면을 나타내는 부분 종단면도이다.
도 5 (a)는, 실시예에서 릴레이 케이스 리플로 시(時) 팽창 및 릴레이 케이스 기밀성을 평가하기 위하여, 도 4 (a) 및 도 4 (b)에 나타내는 대좌를 장착하여 내부를 밀폐한 릴레이 케이스를 나타내는 부분 종단면도이다. 도 5 (b)는, 실시예에서 행한 릴레이 케이스의 리플로 시 팽창의 평가에서의 측정 개소를 나타내는 도이다. 구체적으로 말하면, 도 5 (b)는, 도 3 (a)와 마찬가지로, 릴레이 케이스를 나타내는 평면도이며, 검은 원으로 나타내는 복수의 위치가 측정 개소이다.
Fig. 1 (a) is a perspective view schematically showing an embodiment of a surface-mounted relay according to the present invention, and Fig. 1 (b) is a partial cross-sectional view showing a section AA of Fig. 1 (a).
2(a) and 2(b) are side views schematically showing a state in which an embodiment of a surface-mounted relay according to the present invention is mounted on a printed circuit board.
Fig. 3 (a) is a plan view showing a relay case molded in an example, and Fig. 3 (b) is a partial longitudinal sectional view showing a BB cross section in Fig. 3 (a). In addition, unless otherwise specified, the units of numerical values in the drawings are mm (hereinafter, the same applies to Figs. 4(a) to 5(b)).
Fig. 4 (a) is a plan view showing a pedestal mounted from the bottom side of the relay case shown in Figs. 3 (a) and 3 (b), and Fig. 4 (b) is a CC section of Fig. 4 (a) It is a partial longitudinal section view.
Fig. 5 (a) is a relay in which the inside is sealed by mounting the pedestal shown in Figs. It is a partial longitudinal section showing the case. Fig. 5(b) is a diagram showing measurement points in the evaluation of the expansion during reflow of the relay case performed in the example. Specifically speaking, Fig. 5(b) is a plan view showing the relay case as in Fig. 3(a), and a plurality of positions indicated by black circles are measurement points.

이하, 본 발명의 실시형태에 대하여 구체적으로 설명한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, embodiment of this invention is described concretely.

<표면 실장 릴레이용 액정성 수지 조성물><Liquid crystalline resin composition for surface mount relay>

본 발명에 따른 표면 실장 릴레이용 액정성 수지 조성물은, 특정의 액정성 수지와, 섬유상 규회석과, 마이카를 소정량씩 포함하고, 섬유상 규회석의 아스펙트비는 8 이상이며, 상기 표면 실장 릴레이는, 베이스와, 상기 베이스로부터 돌출되는 단자를 구비하고, 상기 단자를 프린트 기판에 납땜하도록 한 표면 실장 릴레이이다. 이하, 본 발명에 따른 액정성 수지 조성물을 구성하는 성분에 대하여 설명한다.The liquid crystal resin composition for a surface mount relay according to the present invention contains a specific liquid crystal resin, fibrous wollastonite, and mica in predetermined amounts, and the aspect ratio of the fibrous wollastonite is 8 or more, and the surface mount relay, A surface-mounted relay having a base and a terminal protruding from the base, and soldering the terminal to a printed circuit board. Hereinafter, components constituting the liquid crystalline resin composition according to the present invention will be described.

[액정성 수지][liquid crystalline resin]

본 발명에 따른 액정성 수지 조성물에는, 상기 전방향족 폴리에스테르아미드인 액정성 수지가 포함된다. 상기 전방향족 폴리에스테르아미드는 융점이 낮기 때문에, 가공 온도를 낮게 할 수 있어, 용융시의 분해 가스의 발생이 억제된다. 액정성 수지는, 1종 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.The liquid crystal resin composition according to the present invention includes a liquid crystal resin that is the wholly aromatic polyester amide. Since the melting point of the wholly aromatic polyester amide is low, the processing temperature can be lowered, and generation of decomposition gas during melting is suppressed. Liquid crystalline resin can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

본 발명에 있어서의 전방향족 폴리에스테르아미드는, 하기 구성단위 (I), 하기 구성단위 (II), 하기 구성단위 (III), 하기 구성단위 (IV), 하기 구성단위 (V), 및 하기 구성단위 (VI)으로 이루어진다.The wholly aromatic polyesteramide in the present invention includes the following structural unit (I), the following structural unit (II), the following structural unit (III), the following structural unit (IV), the following structural unit (V), and the following structural unit It consists of units (VI).

Figure 112022123240066-pct00002
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구성단위 (I)은, 4-히드록시안식향산(이하, 「HBA」라고도 한다.)에서 유도된다. 본 발명에서의 전방향족 폴리에스테르아미드는, 전체 구성단위에 대하여 구성단위 (I)을 50∼70몰% 포함한다. 구성단위 (I)의 함유량이 50몰% 미만, 또는 70몰%를 넘으면, 저융점화 및 내열성의 적어도 일방이 불충분해지기 쉽다. 저융점화와 내열성의 양립 관점에서, 구성단위 (I)의 함유량은, 바람직하게는 54∼67몰%, 보다 바람직하게는 58∼64몰%이다.Structural unit (I) is derived from 4-hydroxybenzoic acid (hereinafter also referred to as "HBA"). The wholly aromatic polyesteramide in the present invention contains 50 to 70 mol% of structural unit (I) with respect to all structural units. When the content of structural unit (I) is less than 50 mol% or exceeds 70 mol%, at least one of lowering the melting point and heat resistance tends to be insufficient. From the viewpoint of both low melting point and heat resistance, the content of structural unit (I) is preferably 54 to 67 mol%, more preferably 58 to 64 mol%.

구성단위 (II)는, 6-히드록시-2-나프토에산(이하, 「HNA」라고도 한다.)에서 유도된다. 본 발명에서의 전방향족 폴리에스테르아미드는, 전체 구성단위에 대하여 구성단위 (II)를 0.5몰% 이상 4.5몰% 미만 포함한다. 구성단위 (II)의 함유량이 0.5몰% 미만, 또는 4.5몰% 이상이면, 저융점화 및 내열성의 적어도 일방이 불충분해지기 쉽다. 저융점화와 내열성의 양립 관점에서, 구성단위 (II)의 함유량은, 바람직하게는 0.75∼3.75몰%, 보다 바람직하게는 1∼3몰%이다.Structural unit (II) is derived from 6-hydroxy-2-naphthoic acid (hereinafter also referred to as "HNA"). The wholly aromatic polyesteramide in the present invention contains 0.5 mol% or more and less than 4.5 mol% of the structural unit (II) with respect to all the structural units. When the content of structural unit (II) is less than 0.5 mol% or 4.5 mol% or more, at least one of lowering the melting point and heat resistance tends to be insufficient. From the viewpoint of both low melting point and heat resistance, the content of structural unit (II) is preferably 0.75 to 3.75 mol%, more preferably 1 to 3 mol%.

구성단위 (III)은, 1,4-페닐렌디카르본산(이하, 「TA」라고도 한다.)에서 유도된다. 본 발명에서의 전방향족 폴리에스테르아미드는, 전체 구성단위에 대하여 구성단위 (III)을 10.25∼22.25몰% 포함한다. 구성단위 (III)의 함유량이 10.25몰% 미만, 또는 22.25몰%를 넘으면, 저융점화 및 내열성의 적어도 일방이 불충분해지기 쉽다. 저융점화와 내열성의 양립 관점에서, 구성단위 (III)의 함유량은, 바람직하게는 12.963∼20.75몰%, 보다 바람직하게는 15.675∼19.25몰%이다.Structural unit (III) is derived from 1,4-phenylenedicarboxylic acid (hereinafter also referred to as "TA"). The wholly aromatic polyesteramide in the present invention contains 10.25 to 22.25 mol% of constituent unit (III) with respect to all constituent units. When the content of structural unit (III) is less than 10.25 mol% or exceeds 22.25 mol%, at least one of lowering the melting point and heat resistance tends to be insufficient. From the viewpoint of both low melting point and heat resistance, the content of structural unit (III) is preferably 12.963 to 20.75 mol%, more preferably 15.675 to 19.25 mol%.

구성단위 (IV)는, 1,3-페닐렌디카르본산(이하, 「IA」라고도 한다.)에서 유도된다. 본 발명에서의 전방향족 폴리에스테르아미드는, 전체 구성단위에 대하여 구성단위 (IV)를 0.5몰% 이상 4.5몰% 미만 포함한다. 구성단위 (IV)의 함유량이 0.5몰% 미만, 또는 4.5몰% 이상이면, 저융점화 및 내열성의 적어도 일방이 불충분해지기 쉽다. 저융점화와 내열성의 양립 관점에서, 구성단위 (IV)의 함유량은, 바람직하게는 0.5∼3.75몰%, 보다 바람직하게는 0.5∼3몰%이다.Structural unit (IV) is derived from 1,3-phenylenedicarboxylic acid (hereinafter also referred to as "IA"). The wholly aromatic polyesteramide in the present invention contains 0.5 mol% or more and less than 4.5 mol% of the structural unit (IV) with respect to all the structural units. When the content of structural unit (IV) is less than 0.5 mol% or 4.5 mol% or more, at least one of lowering the melting point and heat resistance tends to be insufficient. From the viewpoint of both low melting point and heat resistance, the content of structural unit (IV) is preferably 0.5 to 3.75 mol%, more preferably 0.5 to 3 mol%.

구성단위 (V)는, 4,4'-디히드록시비페닐(이하, 「BP」라고도 한다.)에서 유도된다. 본 발명에서의 전방향족 폴리에스테르아미드에는, 전체 구성단위에 대하여 구성단위 (V)를 5.75∼23.75몰% 포함한다. 구성단위 (V)의 함유량이 5.75몰% 미만, 또는 23.75몰%를 넘으면, 저융점화 및 내열성의 적어도 일방이 불충분해지기 쉽다. 저융점화와 내열성의 양립 관점에서, 구성단위 (V)의 함유량은, 바람직하게는 8.5∼20.375몰%, 보다 바람직하게는 11.25∼17몰%(예를 들면, 11.675∼17몰%)이다.The structural unit (V) is derived from 4,4'-dihydroxybiphenyl (hereinafter also referred to as "BP"). The wholly aromatic polyesteramide in the present invention contains 5.75 to 23.75 mol% of structural unit (V) with respect to all structural units. When the content of the constituent unit (V) is less than 5.75 mol% or exceeds 23.75 mol%, at least one of lowering the melting point and heat resistance tends to be insufficient. From the viewpoint of both low melting point and heat resistance, the content of the structural unit (V) is preferably 8.5 to 20.375 mol%, more preferably 11.25 to 17 mol% (eg 11.675 to 17 mol%).

구성단위 (VI)는, N-아세틸-p-아미노페놀(이하, 「APAP」라고도 한다.)에서 유도된다. 본 발명에서의 전방향족 폴리에스테르아미드에는, 전체 구성단위에 대하여 구성단위 (VI)를 1∼7몰% 포함한다. 구성단위 (VI)의 함유량이 1몰% 미만, 또는 7몰%를 넘으면, 저융점화 및 내열성의 적어도 일방이 불충분해지기 쉽다. 저융점화와 내열성의 양립 관점에서, 구성단위 (VI)의 함유량은, 바람직하게는 1.5∼7몰%, 보다 바람직하게는 2∼7몰%이다.Structural unit (VI) is derived from N-acetyl-p-aminophenol (hereinafter also referred to as "APAP"). The wholly aromatic polyesteramide in the present invention contains 1 to 7 mol% of structural unit (VI) with respect to all structural units. When the content of structural unit (VI) is less than 1 mol% or exceeds 7 mol%, at least one of lowering the melting point and heat resistance tends to be insufficient. From the viewpoint of both low melting point and heat resistance, the content of structural unit (VI) is preferably 1.5 to 7 mol%, more preferably 2 to 7 mol%.

본 발명에서의 전방향족 폴리에스테르아미드는, 전체 구성단위에 대하여 구성단위 (II)와 구성단위 (IV)의 합계를 1몰% 이상 5몰% 미만 포함한다. 상기 전방향족 폴리에스테르아미드에 있어서는, 나프탈렌 골격을 갖는 굴곡성의 구성단위 (II)와 벤젠 골격을 갖는 굴곡성의 구성단위 (IV)가 상기 범위의 합계량으로 병존함으로써 저융점화와 내열성의 양립이 충분해지기 쉽다. 상기 합계 함유량이 1몰% 미만이면, 굴곡성의 구성단위의 비율이 너무 적어지므로, 저융점화는 불충분해지기 쉽다. 상기 합계 함유량이 5몰% 이상이면, 굴곡성의 구성단위의 비율이 너무 많아지기 때문에 내열성은 불충분해지기 쉽다. 저융점화와 내열성의 양립 관점에서, 상기 합계 함유량은, 바람직하게는 1.75∼4.75몰%, 보다 바람직하게는 2.5∼4.5몰%이다.The wholly aromatic polyesteramide in the present invention contains 1 mol% or more and less than 5 mol% of the sum of the structural units (II) and (IV) with respect to all the structural units. In the above wholly aromatic polyesteramide, when the flexible structural unit (II) having a naphthalene skeleton and the flexible structural unit (IV) having a benzene skeleton coexist in a total amount within the above range, both lowering the melting point and heat resistance are sufficient. easy to lose If the total content is less than 1 mol%, the ratio of the flexible constituent units becomes too small, and therefore, the melting point is easily reduced. When the total content is 5 mol% or more, the proportion of the flexible structural unit becomes too large, and thus the heat resistance tends to be insufficient. From the viewpoint of both low melting point and heat resistance, the total content is preferably 1.75 to 4.75 mol%, more preferably 2.5 to 4.5 mol%.

본 발명에서의 전방향족 폴리에스테르아미드에 있어서는, 구성단위 (V)와 구성단위 (VI)의 합계에 대한 구성단위 (VI)의 몰비가 0.04∼0.37이다. 상기 몰비가 0.04 미만이면, 비페닐 골격을 갖는 구성단위의 비율이 많아지기 때문에, 전방향족 폴리에스테르아미드의 결정성이 낮아져, 저융점화와 내열성의 양립이 불충분해지기 쉽다. 또한, 상기 몰비가 0.37을 넘으면, 에스테르 결합 이외의 이종(異種) 결합이 증가하기 때문에, 전방향족 폴리에스테르아미드의 결정성이 낮아져, 저융점화와 내열성의 양립이 불충분해지기 쉽다. 저융점화와 내열성의 양립 관점에서, 상기 몰비는, 바람직하게는 0.07∼0.36, 보다 바람직하게는 0.11∼0.35이다.In the wholly aromatic polyesteramide of the present invention, the molar ratio of the structural unit (VI) to the total of the structural units (V) and (VI) is 0.04 to 0.37. If the molar ratio is less than 0.04, since the ratio of structural units having a biphenyl backbone increases, the crystallinity of the wholly aromatic polyester amide is lowered, and the coexistence of low melting point and heat resistance tends to be insufficient. In addition, if the molar ratio exceeds 0.37, since heterogeneous bonds other than ester bonds increase, the crystallinity of the wholly aromatic polyester amide is lowered, and compatibility of low melting point and heat resistance tends to be insufficient. From the viewpoint of both low melting point and heat resistance, the molar ratio is preferably 0.07 to 0.36, more preferably 0.11 to 0.35.

저융점화와 내열성의 양립 관점에서, 구성단위 (III)과 구성단위 (IV)의 합계 몰수(이하, 「몰수 1A」라고도 한다.)는, 구성단위 (V)와 구성단위 (VI)의 합계 몰수(이하, 「몰수 2A」라고도 한다.)의 1∼1.1배이고, 또는, 몰수 2A는, 몰수 1A의 1∼1.1배인 것이 바람직하다. 몰수 1A는, 몰수 2A의 1.02∼1.06배이고, 또는, 몰수 2A는, 몰수 1A의 1.02∼1.06배인 것이 보다 바람직하다. 몰수 1A는, 몰수 2A의 1.024∼1.056배이고, 또는, 몰수 2A는, 몰수 1A의 1.024∼1.056배인 것이 보다 더욱 바람직하다.From the viewpoint of both low melting point and heat resistance, the total number of moles of structural unit (III) and structural unit (IV) (hereinafter also referred to as "number of moles 1A") is the sum of structural unit (V) and structural unit (VI). It is preferably 1 to 1.1 times the number of moles (hereinafter also referred to as “number of moles 2A”), or the number of moles 2A is preferably 1 to 1.1 times the number of moles 1A. The number of moles 1A is 1.02 to 1.06 times the number of moles 2A, or the number of moles 2A is more preferably 1.02 to 1.06 times the number of moles 1A. The number of moles 1A is 1.024 to 1.056 times the number of moles 2A, or more preferably the number of moles 2A is 1.024 to 1.056 times the number of moles 1A.

이상과 같이, 본 발명에서의 전방향족 폴리에스테르아미드는, 특정의 구성단위인 (I)∼(VI) 및 구성단위 (II)와 구성단위 (IV)의 합계의 각각을, 전체 구성단위에 대하여 특정 양 함유하는 한편, 구성단위 (V)와 구성단위 (VI)의 합계에 대한 구성단위 (VI)의 몰비가 특정 범위이기 때문에, 저융점화와 내열성의 양립이 충분하다. 또한, 본 발명의 전방향족 폴리에스테르아미드는, 전체 구성단위에 대하여 구성단위 (I)∼(VI)를 합계로 100몰% 포함한다.As described above, the wholly aromatic polyesteramide in the present invention contains each of the specific structural units (I) to (VI) and the sum of the structural units (II) and (IV), relative to all the structural units. While containing a specific amount, since the molar ratio of the structural unit (VI) to the total of the structural unit (V) and the structural unit (VI) is within a specific range, both low melting point and heat resistance are sufficient. Further, the wholly aromatic polyesteramide of the present invention contains 100 mol% of structural units (I) to (VI) in total with respect to all structural units.

다음으로, 본 발명에 있어서의 전방향족 폴리에스테르아미드의 제조방법에 대하여 설명한다. 본 발명에서의 전방향족 폴리에스테르아미드는, 직접 중합법이나 에스테르 교환법 등을 이용하여 중합된다. 중합에 있어서는, 용융 중합법, 용액 중합법, 슬러리 중합법, 고상(固相) 중합법 등, 또는 이들의 2종 이상의 조합이 이용되고, 용융 중합법, 또는 용융 중합법과 고상 중합법의 조합이 바람직하게 이용된다.Next, the manufacturing method of the wholly aromatic polyester amide in this invention is demonstrated. The wholly aromatic polyesteramide in the present invention is polymerized using a direct polymerization method or a transesterification method or the like. In the polymerization, a melt polymerization method, a solution polymerization method, a slurry polymerization method, a solid phase polymerization method, or the like, or a combination of two or more thereof is used, and the melt polymerization method or a combination of the melt polymerization method and the solid phase polymerization method is used. preferably used

본 발명에서는, 중합할 때, 중합 모노머에 대한 아실화제나, 산염화물 유도체로서 말단을 활성화시킨 모노머를 사용할 수 있다. 아실화제로서는, 무수아세트산 등의 지방산 무수물 등을 들 수 있다.In the present invention, upon polymerization, an acylating agent for the polymerization monomer or a terminally activated monomer can be used as an acid chloride derivative. Examples of the acylating agent include fatty acid anhydrides such as acetic anhydride.

이들의 중합에 있어서는 다양한 촉매의 사용이 가능하며, 대표적인 것으로는, 아세트산칼륨, 아세트산마그네슘, 아세트산 제1주석, 테트라부틸티타네이트, 아세트산납, 아세트산나트륨, 삼산화안티몬, 트리스(2,4-펜탄디오네이트)코발트(III) 등의 금속염계 촉매, 1-메틸이미다졸, 4-디메틸아미노피리딘 등의 유기화합물 촉매를 들 수 있다.In these polymerizations, various catalysts can be used. Representative examples include potassium acetate, magnesium acetate, stannous acetate, tetrabutyl titanate, lead acetate, sodium acetate, antimony trioxide, tris(2,4-pentanedio and metal salt-based catalysts such as nate)cobalt (III), and organic compound catalysts such as 1-methylimidazole and 4-dimethylaminopyridine.

반응 조건으로는, 예를 들면, 반응 온도 200∼380℃, 최종 도달 압력 0.1∼760Torr(즉, 13∼101,080Pa)이다. 특히 용융 반응에서는, 예를 들면, 반응 온도 260∼380℃, 바람직하게는 300∼360℃, 최종 도달 압력 1∼100Torr(즉, 133∼13,300Pa), 바람직하게는 1∼50Torr(즉, 133∼6,670Pa)이다.As reaction conditions, they are, for example, a reaction temperature of 200 to 380°C and a final ultimate pressure of 0.1 to 760 Torr (ie, 13 to 101,080 Pa). In particular, in the melting reaction, for example, the reaction temperature is 260 to 380°C, preferably 300 to 360°C, and the ultimate pressure is 1 to 100 Torr (i.e., 133 to 13,300 Pa), preferably 1 to 50 Torr (i.e., 133 to 13,300 Pa). 6,670Pa).

반응은, 전체 원료 모노머(HBA, HNA, TA, IA, BP, 및 APAP), 아실화제, 및 촉매를 동일 반응 용기에 넣고 반응을 개시시킬 수도 있고(1단 방식), 원료 모노머 HBA, HNA, BP, 및 APAP의 수산기를 아실화제로 아실화시킨 후, TA 및 IA의 카르복실기와 반응시킬 수도 있다(2단 방식).The reaction may be initiated by putting all raw monomers (HBA, HNA, TA, IA, BP, and APAP), an acylating agent, and a catalyst in the same reaction vessel (one-stage method), or the raw monomers HBA, HNA, After acylating the hydroxyl groups of BP and APAP with an acylating agent, they may be reacted with the carboxyl groups of TA and IA (two-step method).

용융 중합은, 반응계 내가 소정 온도에 도달된 후, 감압을 개시하며 소정의 감압도(減壓度)로 실시한다. 교반기의 토크가 소정 값에 도달된 후, 불활성 가스를 도입하고, 감압 상태로부터 상압(常壓)을 거쳐, 소정의 가압 상태로 하여 반응계로부터 전방향족 폴리에스테르아미드를 배출한다.Melt polymerization is carried out at a predetermined degree of reduced pressure by starting the reduced pressure after the inside of the reaction system has reached a predetermined temperature. After the torque of the stirrer reaches a predetermined value, an inert gas is introduced, and the fully aromatic polyesteramide is discharged from the reaction system under reduced pressure through normal pressure to a predetermined pressurized state.

상기 중합방법에 의해 제조된 전방향족 폴리에스테르아미드는, 추가로 상압 또는 감압, 불활성 가스 중에서 가열하는 고상 중합에 의해 분자량의 증가를 도모할 수 있다. 고상 중합 반응의 바람직한 조건은, 반응 온도 230∼350℃, 바람직하게는 260∼330℃, 최종 도달 압력 10∼760Torr(즉, 1,330∼101,080Pa)이다.The molecular weight of the wholly aromatic polyesteramide produced by the above polymerization method can be further increased by solid-state polymerization by heating under normal pressure or reduced pressure in an inert gas. Preferred conditions for the solid-state polymerization reaction are a reaction temperature of 230 to 350°C, preferably 260 to 330°C, and a final ultimate pressure of 10 to 760 Torr (ie, 1,330 to 101,080 Pa).

다음으로, 전방향족 폴리에스테르아미드의 성질에 대하여 설명한다. 본 발명에서의 전방향족 폴리에스테르아미드는, 용융시에 광학적 이방성을 나타낸다. 용융시에 광학적 이방성을 나타내는 것은, 본 발명에서의 전방향족 폴리에스테르아미드가 액정성 수지인 것을 의미한다.Next, the properties of the wholly aromatic polyester amide are described. The wholly aromatic polyesteramide in the present invention exhibits optical anisotropy during melting. Exhibiting optical anisotropy upon melting means that the wholly aromatic polyesteramide in the present invention is a liquid crystalline resin.

본 발명에서, 전방향족 폴리에스테르아미드가 액정성 수지인 것은, 전방향족 폴리에스테르아미드가 열안정성과 쉬운 가공성을 겸비하기 위한 불가결한 요소이다. 상기 구성단위 (I)∼(VI)로 구성되는 전방향족 폴리에스테르아미드는, 구성 성분 및 폴리머 중의 시퀀스 분포에 따라서는 이방성 용융상을 형성하지 않는 것도 존재하나, 본 발명의 액정성 수지는 용융시에 광학적 이방성을 나타내는 전방향족 폴리에스테르아미드로 한정된다.In the present invention, the fact that the wholly aromatic polyesteramide is a liquid crystalline resin is an indispensable factor for the wholly aromatic polyesteramide to have both thermal stability and easy processability. Some wholly aromatic polyesteramides composed of the structural units (I) to (VI) do not form an anisotropic molten phase depending on the constituent components and sequence distribution in the polymer, but the liquid crystalline resin of the present invention does not form an anisotropic melt phase when melted. limited to wholly aromatic polyester amides exhibiting optical anisotropy.

용융 이방성의 성질은 직교 편광자를 이용한 관용의 편광 검사방법에 의해 확인할 수 있다. 보다 구체적으로는 용융 이방성의 확인은, 올림푸스사제 편광 현미경을 사용하여 린캄사제 핫 스테이지에 올린 시료를 용융시키고, 질소 분위기하에서 150배의 배율로 관찰함으로써 실시할 수 있다. 액정성 수지는 광학적으로 이방성으로, 직교 편광자 사이에 삽입했을 때 빛을 투과시킨다. 시료가 광학적으로 이방성이면, 예를 들면 용융 정지액 상태에서도 편광은 투과된다.The property of melting anisotropy can be confirmed by a conventional polarization inspection method using an orthogonal polarizer. More specifically, confirmation of the melting anisotropy can be performed by melting a sample placed on a Rincam hot stage using an Olympus polarizing microscope and observing it under a nitrogen atmosphere at a magnification of 150 times. Liquid crystalline resins are optically anisotropic and transmit light when inserted between orthogonal polarizers. If the sample is optically anisotropic, for example, polarized light is transmitted even in a state of a molten still liquid.

네마틱 액정성 수지는 융점 이상에서 현저하게 점성 저하를 일으키기 때문에, 일반적으로 융점 또는 그 이상의 온도에서 액정성을 나타내는 것이 가공성의 지표가 된다. 융점은, 될 수 있는 한 높은 것이 내열성의 관점에서는 바람직하나, 액정성 수지의 용융 가공시의 열 열화나 성형기의 가열 능력 등을 고려하면, 360℃ 이하인 것이 바람직한 기준이 된다. 또한, 보다 바람직하게는 300∼360℃이고, 보다 더욱 바람직하게는 340∼358℃이다.Since nematic liquid crystalline resins significantly decrease in viscosity at or above the melting point, liquid crystallinity at or above the melting point is generally an indicator of processability. The melting point is preferably as high as possible from the viewpoint of heat resistance, but considering the thermal deterioration during melt processing of the liquid crystalline resin and the heating ability of the molding machine, it is preferable that it is 360 ° C. or less. More preferably, it is 300-360 degreeC, More preferably, it is 340-358 degreeC.

본 발명에서의 전방향족 폴리에스테르아미드의 융점보다 10∼30℃ 높은 온도, 동시에, 전단 속도 1000/초에서의 상기 전방향족 폴리에스테르아미드의 용융 점도는, 바람직하게는 500Pa·s 이하이고, 보다 바람직하게는 0.5∼300Pa·s이고, 보다 더욱 바람직하게는 1∼100Pa·s이다. 상기 용융 점도가 상기 범위 내에 있으면, 상기 전방향족 폴리에스테르아미드 자체, 또는, 상기 전방향족 폴리에스테르아미드를 함유하는 조성물은, 그 성형시에 있어서, 유동성이 확보되기 쉽고, 충전 압력이 과도해지기 어렵다. 또한, 본 명세서에서, 용융 점도란, ISO11443에 준거하여 측정한 용융 점도를 말한다.The melt viscosity of the wholly aromatic polyesteramide at a temperature 10 to 30° C. higher than the melting point of the wholly aromatic polyesteramide in the present invention and at a shear rate of 1000/sec is preferably 500 Pa·s or less, more preferably It is preferably 0.5 to 300 Pa·s, and more preferably 1 to 100 Pa·s. When the melt viscosity is within the above range, the wholly aromatic polyesteramide itself or the composition containing the wholly aromatic polyesteramide tends to ensure fluidity during molding, and the filling pressure does not become excessive. . In addition, in this specification, melt viscosity refers to the melt viscosity measured based on ISO11443.

본 발명에 따른 액정성 수지 조성물은, 상기의 액정성 수지를, 액정성 수지 조성물 전체에 대하여 55∼75질량% 포함한다. 액정성 수지의 함유량이, 액정성 수지 조성물 전체에 대하여 55질량% 미만이면, 액정성 수지 조성물의 유동성이 악화되기 쉽고, 또한, 액정성 수지 조성물로부터 얻는 표면 실장 릴레이용 부품 등의 성형체의 기밀성이 저하될 우려가 있기 때문에 바람직하지 않다. 액정성 수지의 함유량이, 액정성 수지 조성물 전체에 대하여 75질량%를 넘으면, 액정성 수지 조성물로부터 얻는 표면 실장 릴레이용 부품 등의 성형체의 변형 억제 효과, 기밀성 등의 적어도 어느 하나가 저하될 우려가 있기 때문에 바람직하지 않다. 본 발명에 따른 액정성 수지 조성물은, 상기의 액정성 수지를, 액정성 수지 조성물 전체에 대하여 57.5∼72.5질량% 포함하는 것이 바람직하고, 60∼70질량% 포함하는 것이 보다 바람직하다.The liquid crystalline resin composition according to the present invention contains 55 to 75% by mass of the above liquid crystalline resin with respect to the entire liquid crystalline resin composition. If the content of the liquid crystalline resin is less than 55% by mass with respect to the entire liquid crystalline resin composition, the fluidity of the liquid crystalline resin composition tends to deteriorate, and the airtightness of molded bodies such as parts for surface mounted relays obtained from the liquid crystalline resin composition Since there is a possibility of deterioration, it is undesirable. If the content of the liquid crystalline resin exceeds 75% by mass with respect to the entire liquid crystalline resin composition, there is a fear that at least one of the deformation suppression effect, airtightness, etc. of molded bodies obtained from the liquid crystalline resin composition, such as parts for surface mounted relays, may decrease. undesirable because there is The liquid crystalline resin composition according to the present invention preferably contains 57.5 to 72.5% by mass, and more preferably 60 to 70% by mass of the liquid crystalline resin described above with respect to the entire liquid crystalline resin composition.

[(B) 섬유상 규회석(wollastonite)][(B) Fibrous wollastonite]

(B) 섬유상 규회석의 아스펙트비, 즉, 평균 섬유길이/평균 섬유직경의 값은 8 이상이다. 상기 아스펙트비는, 본 발명에 따른 액정성 수지 조성물로부터 얻어지는 표면 실장 릴레이용 부품 등의 성형체의 변형 억제 효과 등의 관점으로부터 바람직하게는 10∼25이며, 보다 바람직하게는 15∼20이다. (B) The aspect ratio of fibrous wollastonite, that is, the value of average fiber length/average fiber diameter is 8 or more. The aspect ratio is preferably 10 to 25, more preferably 15 to 20, from the viewpoint of the effect of suppressing deformation of molded bodies such as parts for surface-mounted relays obtained from the liquid crystalline resin composition according to the present invention.

(B) 섬유상 규회석으로는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면, 공지의 섬유상 규회석을 이용할 수 있다. (B) 섬유상 규회석은, 1종 단독으로 사용해도 좋고, 아스펙트비, 평균 섬유길이, 평균 섬유직경 등이 다른 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다.(B) It does not specifically limit as fibrous wollastonite, For example, a well-known fibrous wollastonite can be used. (B) Fibrous wollastonite may be used alone or in combination of two or more having different aspect ratios, average fiber lengths, and average fiber diameters.

(B) 섬유상 규회석의 평균 섬유직경은 바람직하게는 3.0∼50 ㎛이며, 보다 바람직한 평균 섬유직경은 4.5∼40 ㎛이다. 상기 평균 섬유직경이 3.0 ㎛ 이상이면, 본 발명에 따른 액정성 수지 조성물로부터 얻어지는 표면 실장 릴레이용 부품 등의 성형체는 충분한 기계적 강도 및 하중 굴곡 온도가 확보되기 쉽다. 상기 평균 섬유직경이 50 ㎛ 이하이면, 상기 성형체 표면의 기모 억제 효과가 높아지기 쉽다. 또한, 본 명세서에 있어서, 액정성 수지 조성물 중의 (B) 섬유상 규회석의 평균 섬유직경으로서는, 액정성 수지 조성물을 600℃에서 2시간 가열에 의해 회화하여 잔존한 섬유상 규회석을 주사 전자 현미경으로 관찰하여, 100개의 섬유상 규회석에 대해 섬유직경을 측정한 값의 평균을 사용한다.(B) The average fiber diameter of the fibrous wollastonite is preferably 3.0 to 50 μm, more preferably 4.5 to 40 μm. When the average fiber diameter is 3.0 μm or more, molded articles such as parts for surface-mounted relays obtained from the liquid crystalline resin composition according to the present invention can easily secure sufficient mechanical strength and deflection temperature under load. When the average fiber diameter is 50 μm or less, the effect of suppressing napping on the surface of the molded article is likely to increase. In addition, in the present specification, as the average fiber diameter of (B) fibrous wollastonite in the liquid crystalline resin composition, the liquid crystalline resin composition was incinerated by heating at 600 ° C. for 2 hours, and the remaining fibrous wollastonite was observed with a scanning electron microscope, The average of the measured fiber diameter values for 100 fibrous wollastonite is used.

(B) 섬유상 규회석의 평균 섬유길이는 바람직하게는 30∼800 ㎛이며, 보다 바람직하게는 평균 섬유길이는 50∼600 ㎛이다. 상기 평균 섬유길이가 30 ㎛ 이상이면, 본 발명에 따른 액정성 수지 조성물로부터 얻어지는 표면 실장 릴레이용 부품 등의 성형체는 충분한 기계적 강도 및 하중 굴곡 온도가 확보되기 쉽다. 상기 평균 섬유길이가 800 ㎛ 이하이면, 상기 성형체 표면의 기모 억제 효과가 높아지기 쉽다. 또한, 본 명세서에 있어서, 액정성 수지 조성물 중의 (B) 섬유상 규회석의 평균 섬유길이로서는, 액정성 수지 조성물을 600℃에서 2시간 가열에 의해 회화하여 잔존한 섬유상 규회석의 실체 현미경 화상 10장을 CCD 카메라로부터 PC로 옮기고, 화상 측정기에 의해 화상 처리 기술에 따라 실체 현미경 화상 1장당 100개의 섬유상 규회석, 즉 합계 1000개의 섬유상 규회석에 대해 섬유길이를 측정한 값의 평균을 사용한다.(B) The average fiber length of the fibrous wollastonite is preferably 30 to 800 μm, more preferably 50 to 600 μm. When the average fiber length is 30 μm or more, molded articles such as parts for surface-mounted relays obtained from the liquid crystalline resin composition according to the present invention can easily secure sufficient mechanical strength and deflection temperature under load. When the average fiber length is 800 μm or less, the effect of suppressing napping on the surface of the molded article is likely to increase. In this specification, as the average fiber length of (B) fibrous wollastonite in the liquid crystalline resin composition, 10 stereomicroscopic images of fibrous wollastonite remaining after incineration of the liquid crystalline resin composition by heating at 600 ° C. for 2 hours were obtained by CCD. It is transferred from the camera to the PC, and the average of the values measured for the fiber lengths of 100 fibrous wollastonite per 1 stereoscopic microscope image, that is, 1000 fibrous wollastonite in total, is used according to the image processing technique by the image measuring device.

본 발명에 따른 액정성 수지 조성물은, (B) 섬유상 규회석을, 액정성 수지 조성물 전체에 대하여 2.5∼17.5질량% 포함한다. (B) 섬유상 규회석의 함유량이, 액정성 수지 조성물 전체에 대하여 2.5 질량% 미만이면, 액정성 수지 조성물로부터 얻어지는 표면 실장 릴레이용 부품 등의 성형체의 기밀성이 저하될 우려가 있기 때문에 바람직하지 않다. (B) 섬유상 규회석의 함유량이 액정성 수지 조성물 전체에 대하여 17.5질량% 초과하면, 액정성 수지 조성물로부터 얻어지는 표면 실장 릴레이용 부품 등의 성형체의 변형 억제 효과가 저하할 우려가 있기 때문에 바람직하지 않다. 본 발명에서의 (B) 섬유상 규회석은, 액정성 수지 조성물 중에, 액정성 수지 조성물 전체에 대하여 3.5∼14 질량% 포함되는 것이 바람직하며, 5∼10 질량% 포함되는 것이 보다 바람직하다.The liquid crystal resin composition according to the present invention contains 2.5 to 17.5% by mass of (B) fibrous wollastonite with respect to the entire liquid crystal resin composition. (B) If the content of fibrous wollastonite is less than 2.5% by mass with respect to the entire liquid crystalline resin composition, the airtightness of molded bodies such as parts for surface mounted relays obtained from the liquid crystalline resin composition may decrease. This is not preferable. (B) If the content of fibrous wollastonite exceeds 17.5 mass% with respect to the entire liquid crystalline resin composition, the effect of suppressing deformation of molded bodies such as parts for surface mounted relays obtained from the liquid crystalline resin composition may decrease. This is not preferable. The (B) fibrous wollastonite in the present invention is preferably contained in the liquid crystalline resin composition in an amount of 3.5 to 14% by mass, more preferably 5 to 10% by mass with respect to the entire liquid crystalline resin composition.

[(C) 마이카][(C) Mica]

본 발명에 따른 액정성 수지 조성물에는 마이카가 포함된다. 본 발명에 따른 액정성 수지 조성물에 마이카가 포함됨에 따라 액정성 수지 조성물의 유동성이 향상되기 쉬우며, 또한, 변형이 억제된 성형체를 얻을 수 있다. 마이카는 1종 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.The liquid crystalline resin composition according to the present invention includes mica. As mica is included in the liquid crystalline resin composition according to the present invention, the fluidity of the liquid crystalline resin composition is easily improved, and a molded product with reduced deformation can be obtained. Mica can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

마이카는, 액정성 수지 조성물 전체에 대하여 15∼32.5 질량% 포함된다. 마이카의 함유량이 액정성 수지 조성물 전체에 대하여 15 질량% 미만이면, 액정성 수지 조성물로부터 얻어지는 성형체의 변형 억제가 충분하지 않기 때문에 바람직하지 않다. 마이카의 함유량이, 액정성 수지 조성물 전체에 대하여 32.5 질량% 초과이면, 액정성 수지 조성물의 유동성이 악화되기 쉬워, 액정성 수지 조성물의 성형이 곤란하게 될 가능성이 있으며, 또한, 액정성 수지 조성물로부터 얻어지는 표면 실장 릴레이용 부품 등의 성형체의 기밀성이 저하할 우려가 있기 때문에 바람직하지 않다. 마이카는, 액정성 수지 조성물 중에, 액정성 수지 조성물 전체에 대하여 17∼31.5 질량% 포함되는 것이 바람직하고, 20∼30 질량% 포함되는 것이 보다 바람직하다.15-32.5 mass % of mica is contained with respect to the whole liquid crystalline resin composition. If the content of mica is less than 15 mass% with respect to the entire liquid crystalline resin composition, it is not preferable because suppression of deformation of a molded article obtained from the liquid crystalline resin composition is not sufficient. If the content of mica is more than 32.5 mass% with respect to the entire liquid crystalline resin composition, the fluidity of the liquid crystalline resin composition tends to deteriorate and molding of the liquid crystalline resin composition may become difficult, and furthermore, from the liquid crystalline resin composition It is not preferable because there is a possibility that the airtightness of molded bodies such as components for surface mounted relays obtained may decrease. It is preferable that mica is contained in 17-31.5 mass % with respect to the whole liquid crystalline resin composition in the liquid crystalline resin composition, and it is more preferable that it is contained in 20-30 mass %.

[마이카][Mica]

마이카는 알루미늄, 칼륨, 마그네슘, 나트륨, 철 등을 함유한 규산염 광물의 분쇄물이다. 본 발명에서 사용할 수 있는 마이카로는 백운모, 금운모, 흑운모, 인조 운모 등을 들 수 있지만, 이들 중 색상이 양호하고 낮은 가격이라는 점에서 백운모가 바람직하다.Mica is a pulverized product of silicate minerals containing aluminum, potassium, magnesium, sodium and iron. Examples of mica that can be used in the present invention include muscovite mica, phlogopite mica, biotite, and artificial mica.

또한, 마이카의 제조에 있어서, 광물을 분쇄하는 방법으로는 습식 분쇄법 및 건식 분쇄법이 알려져 있다. 습식 분쇄법은 마이카 원석을 건식 분쇄기로 조 분쇄한 후, 물을 첨가하여 슬러리 상태에서 습식 분쇄로 본 분쇄하고, 그 후, 탈수, 건조하는 방법이다. 습식 분쇄법과 비교하여, 건식 분쇄법은 비용이 저렴하고 일반적인 방법이지만, 습식 분쇄법을 이용하면 광물을 얇고 잘게 분쇄하는 것이 보다 용이하다. 후술하는 바람직한 평균 입자 직경 및 두께를 갖는 마이카를 얻을 수 있다는 이유로, 본 발명에서는 얇고 미세한 분쇄물을 사용하는 것이 바람직하다. 따라서, 본 발명에 있어서는, 습식 분쇄법에 의해 제조된 마이카를 사용하는 것이 바람직하다.Also, in the production of mica, a wet grinding method and a dry grinding method are known as methods for pulverizing minerals. The wet grinding method is a method in which raw mica is coarsely pulverized with a dry pulverizer, then water is added, wet pulverized in a slurry state, followed by dehydration and drying. Compared with the wet grinding method, the dry grinding method is an inexpensive and common method, but it is easier to grind the mineral thinly and finely using the wet grinding method. For the reason that mica having a preferable average particle diameter and thickness described later can be obtained, it is preferable to use a thin and fine pulverized product in the present invention. Therefore, in the present invention, it is preferable to use mica produced by a wet grinding method.

또한, 습식 분쇄법에서는 피분쇄물을 물에 분산시키는 공정이 필요하기 때문에, 피분쇄물의 분산 효율을 높이기 위해, 피분쇄물에 응집 침강제 및/또는 침강 보조제를 추가하는 것이 일반적이다. 본 발명에서 사용할 수 있는 응집 침강제 및 침강 보조제로는 폴리 염화 알루미늄, 황산 알루미늄, 황산 제일철, 황산 제이철, 염화 카퍼러스(copperas), 폴리 황산철, 폴리 염화 제이철, 철-실리카 무기 고분자 응집제, 염화 제이철-실리카 무기 고분자 응집제, 소석회(Ca(OH)2), 가성 소다(NaOH), 소다회(Na2CO3) 등을 들 수 있다. 이들 응집 침강제 및 침강 보조제는 pH가 알칼리성 또는 산성이다. 본 발명에 사용되는 마이카는 습식 분쇄할 때 응집 침강제 및/또는 침강 보조제를 사용하지 않는 것이 바람직하다. 응집 침강제 및/또는 침강 보조제로 처리되지 않은 마이카를 사용하면, 액정성 수지 조성물 중의 액정성 수지의 분해가 생기기 어렵고, 다량의 가스 발생이나 액정성 수지의 분자량 저하 등이 발생하기 어렵기 때문에, 얻어진 표면 실장 릴레이용 부품 등의 성형체의 성능을 보다 양호하게 유지하는 것이 용이하다.In addition, since the wet grinding method requires a step of dispersing the material to be ground in water, it is common to add a flocculating sedimentation agent and/or a sedimentation aid to the material to be ground in order to increase the dispersion efficiency of the material to be ground. Coagulant and settling aids that can be used in the present invention include poly aluminum chloride, aluminum sulfate, ferrous sulfate, ferric sulfate, copper chloride, poly iron sulfate, poly ferric chloride, iron-silica inorganic polymer coagulant, chloride Ferric-silica inorganic polymer coagulants, slaked lime (Ca(OH) 2 ), caustic soda (NaOH), soda ash (Na 2 CO 3 ), and the like. These flocculating sedimentation agents and sedimentation aids are either alkaline or acidic in pH. When the mica used in the present invention is wet-ground, it is preferable not to use a flocculating sedimentation agent and/or a sedimentation aid. When using mica that has not been treated with a flocculating sedimentation agent and/or a sedimentation aid, decomposition of the liquid crystalline resin in the liquid crystalline resin composition is difficult to occur, and generation of a large amount of gas or molecular weight reduction of the liquid crystalline resin is difficult to occur. It is easy to keep the performance of the obtained molded body, such as a surface mount relay component, more favorable.

본 발명에서 사용할 수 있는 마이카는, 마이크로 트랙 레이저 회절법에 의해 측정한 평균 입자 직경이 10∼100 ㎛인 것이 바람직하고, 평균 입자 직경이 20∼80 ㎛인 것이 특히 바람직하다. 마이카의 평균 입자 직경이 10 ㎛ 이상이면, 성형체의 강성에 대한 개량 효과가 충분하게 되기 쉽기 때문에 바람직하다. 마이카의 평균 입자 직경이 100 ㎛ 이하이면, 성형체의 강성의 향상이 충분하게 되기 쉽고, 용접 강도도 충분하게 되기 쉽기 때문에 바람직하다. 또한, 마이카의 평균 입자 직경이 100 ㎛ 이하이면, 본 발명의 표면 실장 릴레이용 부품 등을 성형하기에 충분한 유동성을 확보하기 쉽다.Mica that can be used in the present invention preferably has an average particle diameter of 10 to 100 µm, particularly preferably 20 to 80 µm, as measured by the microtrac laser diffraction method. When the average particle size of the mica is 10 μm or more, the effect of improving the rigidity of the molded body tends to be sufficient, so it is preferable. When the average particle diameter of mica is 100 μm or less, the rigidity of the molded article is easily improved sufficiently and the weld strength is easily increased, so it is preferable. In addition, when the average particle diameter of mica is 100 μm or less, it is easy to ensure sufficient fluidity for molding the surface-mounted relay component or the like of the present invention.

본 발명에서 사용할 수 있는 마이카의 두께는 전자 현미경 관찰에 의해 실측한 두께가 0.01∼1 ㎛인 것이 바람직하고, 0.03∼0.3 ㎛인 것이 특히 바람직하다. 마이카의 두께가 0.01 ㎛ 이상이면, 액정성 수지 조성물의 용융 가공시 마이카가 깨지기 어렵게 되기 때문에, 성형체의 강성이 향상되기 용이할 가능성이 있다는 이유로 바람직하다. 마이카의 두께가 1 ㎛ 이하이면, 성형체의 강성에 대한 개량 효과가 충분하게 되기 쉽기 때문에 바람직하다.The thickness of the mica that can be used in the present invention is preferably 0.01 to 1 μm, particularly preferably 0.03 to 0.3 μm, as measured by electron microscopic observation. If the thickness of the mica is 0.01 μm or more, since the mica becomes difficult to break during melt processing of the liquid crystal resin composition, it is preferable because there is a possibility that the rigidity of the molded article can be easily improved. When the thickness of the mica is 1 μm or less, the effect of improving the rigidity of the molded body tends to be sufficient, which is preferable.

본 발명에서 사용할 수 있는 마이카는, 실란 커플링제 등으로 표면 처리되어 있어도 좋고, 및/또는 결합제로 조립하여 과립상이 되어 있어도 좋다.Mica usable in the present invention may be surface-treated with a silane coupling agent or the like, and/or may be granular by being granulated with a binder.

본 발명에 따른 액정성 수지 조성물에 있어서, (B) 섬유상 규회석 및 (C) 마이카의 합계의 함유량은, 액정성 수지 조성물 전체에 대하여 25∼45 질량%이다. 상기 함유량이 액정성 수지 조성물 전체에 대해 25 질량% 미만이면, 액정성 수지 조성물로부터 얻어지는 표면 실장 릴레이용 부품 등의 성형체의 변형 억제 효과, 기밀성 등의 적어도 어느 하나가 저하될 우려가 있기 때문에 바람직하지 않다. 상기 함유량이 액정성 수지 조성물 전체에 대해서 45 질량% 초과이면, 액정성 수지 조성물의 유동성이 악화되기 쉽고, 또한, 액정성 수지 조성물로부터 얻어지는 표면 실장 릴레이용 부품 등의 성형체의 기밀성이 저하될 우려가 있으므로 바람직하지 않다. 상기 함유량은 액정성 수지 조성물 전체에 대하여 27.5∼37.5 질량%인 것이 바람직하고, 30∼40 질량%인 것이 보다 바람직하다.In the liquid crystal resin composition according to the present invention, the total content of (B) fibrous wollastonite and (C) mica is 25 to 45% by mass with respect to the entire liquid crystal resin composition. If the content is less than 25% by mass with respect to the entire liquid crystalline resin composition, it is not preferable because at least one of the deformation suppression effect and airtightness of molded articles such as parts for surface mount relays obtained from the liquid crystalline resin composition may deteriorate. not. If the content is more than 45% by mass with respect to the entire liquid crystalline resin composition, the fluidity of the liquid crystalline resin composition tends to deteriorate, and there is a risk that the airtightness of molded products such as parts for surface mounted relays obtained from the liquid crystalline resin composition may deteriorate. so it is not desirable It is preferable that it is 27.5-37.5 mass % with respect to the whole liquid crystalline resin composition, and, as for the said content, it is more preferable that it is 30-40 mass %.

[기타 성분][Other Ingredients]

본 발명에 따른 액정성 수지 조성물에는, 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서 기타 중합체, 기타 충전제, 일반적으로 합성수지에 첨가되는 공지의 물질, 즉, 산화 방지제나 자외선 흡수제 등의 안정제, 대전 방지제, 난연제, 염료나 안료 등의 착색제, 윤활제, 이형제, 결정화 촉진제, 결정 핵제 등의 기타 성분도 요구 성능에 따라 적절히 첨가할 수 있다. 기타 성분은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다.In the liquid crystalline resin composition according to the present invention, other polymers, other fillers, known substances generally added to synthetic resins, that is, stabilizers such as antioxidants and ultraviolet absorbers, antistatic agents, flame retardants, etc. , colorants such as dyes and pigments, lubricants, release agents, crystallization accelerators, and other components such as crystal nucleating agents may be appropriately added according to required performance. The other components may be used singly or in combination of two or more.

기타 중합체로서는, 예를 들면, (A) 액정성 수지 이외의 액정성 수지를 들 수 있다. 단, 성형체의 변형 억제 효과, 기밀성 등의 적어도 어느 하나의 관점으로부터 본 발명에 따른 액정성 수지 조성물은, (A) 액정성 수지 이외의 액정성 수지를 포함하지 않는 것이 바람직하다. 기타 중합체로서는, 예를 들면, 에폭시기 함유 공중합체를 들 수 있다. 단, 에폭시기 함유 공중합체의 가열 분해에 의해 가스가 발생하는 것도, 그에 기인하여 표면 실장 릴레이용 부품 등의 성형체가 팽창하는 것도 일어나기 힘들다는 점에서, 본 발명에 따른 액정성 수지 조성물은 에폭시기 함유 공중합체를 포함하지 않는 것이 바람직하다.As another polymer, liquid crystal resins other than (A) liquid crystal resin are mentioned, for example. However, it is preferable that the liquid crystalline resin composition according to the present invention does not contain a liquid crystalline resin other than the liquid crystalline resin (A) from at least one of the viewpoints of the deformation suppression effect of the molded body, airtightness, and the like. Examples of other polymers include epoxy group-containing copolymers. However, since it is difficult to generate gas by thermal decomposition of the epoxy group-containing copolymer and expansion of molded articles such as parts for surface mount relays due to it, the liquid crystal resin composition according to the present invention is suitable for use in the epoxy group-containing air It is preferable not to include coalescence.

기타 충전제로는, 아스펙트비 8 이상의 섬유상 규회석, 마이카, 및 카본 블랙 이외의 충전제를 말하며, 예를 들어, 아스펙트비 8 이상의 섬유상 규회석 이외의 섬유상 충전제(예를 들어, 아스펙트비 8 미만의 섬유상 규회석, 밀드 화이버(milled fiber)), 마이카 이외의 판상 충전제(예를 들어, 탤크)를 들 수 있다. 단, 액정성 수지 조성물의 유동성, 성형체의 변형 억제 효과, 필러 탈리 억제 효과 등의 관점에서, 본 발명에 따른 액정성 수지 조성물은 아스펙트비 8 미만의 섬유상 규회석, 밀드 화이버, 및 탤크를 함유하지 않는 것이 바람직하다.Other fillers refer to fillers other than fibrous wollastonite, mica, and carbon black having an aspect ratio of 8 or more, for example, fibrous fillers other than fibrous wollastonite having an aspect ratio of 8 or more (eg, an aspect ratio of less than 8). Fibrous wollastonite, milled fiber, and plate-shaped fillers other than mica (for example, talc) are exemplified. However, from the viewpoints of fluidity of the liquid crystalline resin composition, effect of suppressing deformation of the molded body, effect of suppressing filler detachment, etc., the liquid crystalline resin composition according to the present invention does not contain fibrous wollastonite, milled fiber, and talc having an aspect ratio of less than 8. It is preferable not to

본 발명에 따른 액정성 수지 조성물의 제조 방법은, 액정성 수지 조성물 중의 성분을 균일하게 혼합할 수 있으면 특별히 한정되지 않고, 종래 알려진 수지 조성물의 제조 방법에서 적절히 선택할 수 있다. 예를 들어, 1축 또는 2축 압출기 등의 용융 혼련 장치를 이용하여 각 성분을 용융 혼련하여 압출한 후, 얻어진 액정성 수지 조성물을 분말, 플레이크, 펠릿 등의 원하는 형태로 가공하는 방법을 들 수 있다.The method for producing the liquid crystalline resin composition according to the present invention is not particularly limited as long as the components in the liquid crystalline resin composition can be uniformly mixed, and can be appropriately selected from conventionally known methods for producing a resin composition. For example, after melt-kneading and extruding each component using a melt-kneading device such as a single-screw or twin-screw extruder, a method of processing the obtained liquid crystalline resin composition into a desired form such as powder, flakes, or pellets is exemplified. there is.

본 발명에 따른 액정성 수지 조성물은 유동성이 우수하기 때문에, 성형시의 최소 충전 압력이 과도하게 되기 어렵고, 표면 실장 릴레이용 부품 등을 바람직하게 성형할 수 있다. Since the liquid crystalline resin composition according to the present invention has excellent fluidity, the minimum filling pressure at the time of molding is unlikely to be excessive, and parts for surface-mounted relays and the like can be molded favorably.

액정성 수지의 융점보다 10∼30℃ 높은 온도에서 전단 속도 1000/sec로, ISO11443에 준거하여 측정한 액정성 수지 조성물의 용융 점도가 500 Pa·s 이하(보다 바람직하게는, 5 Pa·s 이상 100 Pa·s 이하)인 것이, 표면 실장 릴레이용 부품의 성형시에 있어서, 액정성 수지 조성물의 유동성을 확보하기 쉽고, 충전 압력이 과도하게 되기 어렵다는 점에서 바람직하다.The melt viscosity of the liquid crystalline resin composition measured according to ISO11443 at a shear rate of 1000/sec at a temperature 10 to 30°C higher than the melting point of the liquid crystalline resin is 500 Pa·s or less (more preferably 5 Pa·s or more) 100 Pa·s or less) is preferable in view of easy securing of fluidity of the liquid crystalline resin composition and difficulty of excessive filling pressure during molding of surface mounted relay components.

<표면 실장 릴레이용 부품 및 표면 실장 릴레이><Parts for surface mount relays and surface mount relays>

본 발명에 따른 액정성 수지 조성물을 성형함으로써, 본 발명에 따른 표면 실장 릴레이용 부품을 얻을 수 있다. 본 발명에 따른 표면 실장 릴레이용 부품은, 내열성 및 기밀성이 우수하고, 변형과 필러의 탈리가 억제되어 있다. 본 발명에 따른 표면 실장 릴레이는, 상기 부품을 구비하기 때문에, (1) 내열성이 우수하고, 땜납 리플로 처리에도 견딜 수 있으며, (2) 땜납 리플로 처리 후에도 기밀성 및 형상을 유지할 수 있고, (3) 필러의 탈리가 억제되며, 도통 불량 등의 기능 장해가 발생하기 어렵다.By molding the liquid crystalline resin composition according to the present invention, the surface-mounted relay component according to the present invention can be obtained. The component for a surface-mounted relay according to the present invention is excellent in heat resistance and airtightness, and deformation and detachment of filler are suppressed. Since the surface mount relay according to the present invention includes the above components, (1) it has excellent heat resistance and can withstand solder reflow treatment, (2) it can maintain airtightness and shape even after solder reflow treatment, ( 3) Separation of the filler is suppressed, and functional failure such as poor conduction is less likely to occur.

본 발명에 따른 표면 실장 릴레이용 부품 및 본 발명에 따른 표면 실장 릴레이에 대하여 설명한다. 도 1 (a)는, 본 발명에 따른 표면 실장 릴레이의 실시형태를 모식적으로 나타내는 사시도이고, 도 1 (b)는, 도 1 (a)의 AA 단면을 나타내는 부분 단면도이다. 표면 실장 릴레이(1)는, 베이스(2)와, 케이스(3)와, 코일 블록(4)과, 접극자(接極子) 블록(5)과, 단자(6)를 구비한다. The surface mount relay component according to the present invention and the surface mount relay according to the present invention will be described. Fig. 1 (a) is a perspective view schematically showing an embodiment of a surface-mounted relay according to the present invention, and Fig. 1 (b) is a partial cross-sectional view showing a section AA of Fig. 1 (a). The surface mount relay 1 includes a base 2, a case 3, a coil block 4, an armature block 5, and a terminal 6.

베이스(2)는, 베이스(2)로부터 돌출하는 단자(6)를 구비한다. 베이스(2)의 상면의 외주부에는 케이스(3)가 배치된다. 베이스(2)의 상면의 중앙부에는 코일 블록(4) 및 접극자 블록(5)이 이 순서로 배치된다.The base 2 has terminals 6 protruding from the base 2 . A case 3 is disposed on the outer periphery of the upper surface of the base 2 . At the central portion of the upper surface of the base 2, the coil block 4 and the armature block 5 are arranged in this order.

케이스(3)는, 베이스(2)의 상면의 외주부와, 코일 블록(4) 및 접극자 블록(5)을 덮도록 배치된다. 베이스(2)와 케이스(3)로 형성되는 중공 용기상의 공간 내부에 코일 블록(4) 및 접극자 블록(5)이 수용된다.The case 3 is arranged so as to cover the outer periphery of the upper surface of the base 2, the coil block 4 and the armature block 5. Inside the space on the hollow container formed by the base 2 and the case 3, the coil block 4 and the armature block 5 are accommodated.

코일 블록(4)은, 보빈(41)과, 코일(42)과, 철심(43)을 구비하고, 베이스(2)의 상면의 중앙부에 배치된다. 보빈(41)은, 장축 방향으로 관통한 원통부를 가지며, 보빈(41)의 외주에는, 단자(6)의 일부의 일단과 전기적으로 접속되어 있는 코일(42)이 감겨지고, 보빈(41)의 상기 원통부에는 철심(43)이 삽입되어 있다.The coil block 4 includes a bobbin 41 , a coil 42 , and an iron core 43 , and is disposed in the central portion of the upper surface of the base 2 . The bobbin 41 has a cylindrical portion penetrating in the long axis direction, and around the outer periphery of the bobbin 41, a coil 42 electrically connected to one end of a part of the terminal 6 is wound, and the bobbin 41 An iron core 43 is inserted into the cylindrical portion.

접극자 블록(5)은, 접극자 연결부(51)와, 접극자 연결부(51)로부터 보빈(41)의 장축 방향을 따라 서로 역 방향으로 연장되는 접극자(52)를 구비하고, 코일 블록(4) 상에 배치된다. 접극자(52)는, 단자(6)의 다른 일부의 일단과 전기적으로 접속되어 있다. 코일(42)으로의 도통에 의해 전자석이 형성되면, 자력에 의해, 접극자(52)의 선단은, 코일 블록(4) 측으로 이동한다. 그 결과, 코일(42)을 포함하는 입력측으로부터의 신호가 접극자(52)를 포함하는 출력측으로 전달된다. The armature block 5 includes an armature connecting portion 51 and an armature 52 extending in opposite directions from the armature connecting portion 51 along the long axis direction of the bobbin 41, and includes a coil block ( 4) placed on The armature 52 is electrically connected to one end of another part of the terminal 6 . When an electromagnet is formed by conduction to the coil 42, the tip of the armature 52 moves toward the coil block 4 side due to magnetic force. As a result, the signal from the input side including the coil 42 is transferred to the output side including the armature 52 .

단자(6)는, 일단이 코일(42) 또는 접극자(52)와 전기적으로 접속되어 있으며, 타단이 후술의 프린트 기판(7)에 전기적으로 도통 가능하게 접속되어 있다. 단자(6)는, 베이스(2)로부터 돌출하고 있으며, 후술하는 바와 같이, 프린트 기판(7)에 납땜하도록 되어 있다.The terminal 6 has one end electrically connected to the coil 42 or the armature 52, and the other end connected to the printed circuit board 7 to be described later in an electrically conductive manner. The terminal 6 protrudes from the base 2 and is soldered to the printed board 7 as will be described later.

상술의 부품 중, 베이스(2), 케이스(3), 보빈(41)은, 내열성 및 기밀성이 우수하고, 변형과 필러의 탈리가 억제된 성형체로서 형성할 수 있는 점 등을 고려하여, 본 발명에 따른 액정성 수지 조성물로 이루어지는 것이 바람직하다. 즉, 본 발명에 따른 표면 실장 릴레이용 부품으로서는 예를 들어, 베이스, 케이스, 보빈 등을 들 수 있다.Among the above-mentioned parts, the base 2, the case 3, and the bobbin 41 are excellent in heat resistance and airtightness, and can be formed as molded bodies in which deformation and detachment of filler are suppressed. It is preferably made of a liquid crystalline resin composition according to. That is, as components for surface-mounted relays according to the present invention, bases, cases, bobbins, and the like are exemplified.

표면 실장 릴레이(1)는, 예를 들어, 베이스(2)의 상면의 중앙부에 코일 블록(4) 및 접극자 블록(5)을 이 순서로 배치하고, 그 후, 베이스(2)의 상면의 외주부에 케이스(3)를 배치하며, 베이스(2)와 케이스(3)를 접착제에 의해 접착함으로써 제조할 수 있다.In the surface mount relay 1, for example, the coil block 4 and the armature block 5 are arranged in this order at the center of the upper surface of the base 2, and then the upper surface of the base 2 It can be manufactured by arranging the case 3 on the outer periphery and adhering the base 2 and the case 3 with an adhesive.

표면 실장 릴레이(1)를 프린트 기판(7)에 실장하는 방법에 대하여 설명한다. 도 2 (a)에 도시한 바와 같이, 표면 실장 릴레이(1)에서는 납땜면이 표면 실장 릴레이(1)와 평행하게 되도록 표면 실장 릴레이(1)로부터 수직으로 돌출한 단자(6)가 직각으로 구부러져 있다. 이 때문에, 표면 실장 릴레이(1)는, 프린트 기판(7)에 구멍을 형성하지 않고도, 프린트 기판(7) 표면의 도체 패턴(8)상에 형성된 납땜 패드(미도시)에 단자(6)를 재치시키고, 땜납 리플로 처리를 실시함으로써, 전기적으로 도통 가능하게 프린트 기판(7)에 고정된다.A method of mounting the surface mount relay 1 on the printed circuit board 7 will be described. As shown in Fig. 2 (a), in the surface mount relay 1, the terminal 6 protruding vertically from the surface mount relay 1 is bent at right angles so that the soldering surface is parallel to the surface mount relay 1. there is. For this reason, the surface mount relay 1 connects the terminal 6 to a solder pad (not shown) formed on the conductor pattern 8 on the surface of the printed circuit board 7 without forming a hole in the printed board 7. It is mounted and fixed to the printed circuit board 7 so that electrical conduction is possible by performing a solder reflow process.

또한, 상술한 설명에서는, 도 2(a)에 도시한 바와 같이, 표면 실장 릴레이(1)로부터 수직으로 돌출된 단자(6)의 선단이 표면 실장 릴레이(1)의 외측으로 직각으로 구부러져 있는 경우를 나타내었다. 한편, 도 2(b)에 도시한 바와 같이, 표면 실장 릴레이(1)로부터 수직으로 돌출된 단자(6)의 선단이 표면 실장 릴레이(1)의 내측으로 직각으로 구부러질 수도 있다.In addition, in the above description, as shown in Fig. 2(a), the case where the tip of the terminal 6 protruding vertically from the surface mount relay 1 is bent at right angles to the outside of the surface mount relay 1. showed On the other hand, as shown in FIG. 2(b), the tip of the terminal 6 protruding vertically from the surface mount relay 1 may be bent at right angles to the inside of the surface mount relay 1.

실시예Example

이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be specifically described by examples, but the present invention is not limited thereto.

<실시예 1∼3, 비교예 1∼11><Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 to 11>

하기의 실시예 및 비교예에 있어서, 액정성 수지 LCP1∼LCP4는, 이하대로 해서 제조하였다. 이때, 펠릿의 융점 및 용융 점도의 측정은 각각 하기의 조건으로 실시하였다. In the following Examples and Comparative Examples, the liquid crystalline resins LCP1 to LCP4 were prepared as follows. At this time, the melting point and melt viscosity of the pellets were measured under the following conditions, respectively.

[융점의 측정][Measurement of Melting Point]

TA 인스트루먼트사 제품의 DSC로, 액정성 수지를 실온으로부터 20℃/분의 승온 조건으로 가열했을 때에 관측되는 흡열 피크 온도(Tm1)의 측정 후, (Tm1+40)℃의 온도에서 2분간 유지한 후, 20℃/분의 강온 조건으로 실온까지 일단 냉각한 후, 다시, 20℃/분의 승온 조건으로 가열했을 때에 관측되는 흡열 피크의 온도를 측정하였다.After measuring the endothermic peak temperature (Tm1) observed when the liquid crystalline resin was heated from room temperature to 20°C/min with a DSC manufactured by TA Instruments, the temperature was maintained at (Tm1+40)°C for 2 minutes. After that, the temperature of the endothermic peak observed when the mixture was once cooled to room temperature under a temperature-decreasing condition of 20°C/min and then heated again under a temperature-raising condition of 20°C/min was measured.

[용융 점도의 측정][Measurement of Melt Viscosity]

㈜ 토요세이키 제작소 제 캐필로그래프(capilograph) 1B형을 사용하고, 액정성 수지의 융점보다 10∼30℃ 높은 온도에서 내경 1mm, 길이 20mm의 오리피스를 사용하여, 전단속도 1000/sec로, ISO11443에 준거하여 액정성 수지의 용융 점도를 측정하였다. 또한, 측정 온도는 LCP1에 대해서는 360℃, LCP2에 대해서는 350℃, LCP3에 대해서는 380℃, LCP4에 대해서는 380℃였다.Using capilograph type 1B manufactured by Toyo Seiki Manufacturing Co., Ltd., using an orifice with an inner diameter of 1 mm and a length of 20 mm at a temperature 10 to 30 ° C higher than the melting point of liquid crystalline resin, at a shear rate of 1000 / sec, ISO11443 Based on the above, the melt viscosity of the liquid crystal resin was measured. The measured temperature was 360°C for LCP1, 350°C for LCP2, 380°C for LCP3, and 380°C for LCP4.

(LCP1의 제조방법)(Method of manufacturing LCP1)

교반기, 환류 컬럼, 모노머 투입구, 질소 도입구, 감압/유출 라인을 구비한 중합 용기에, 이하의 원료 모노머, 지방산 금속염 촉매, 아실화제를 넣고, 질소치환을 개시하였다.Into a polymerization vessel equipped with an agitator, a reflux column, a monomer inlet, a nitrogen inlet, and a decompression/outflow line, the following raw material monomers, a fatty acid metal salt catalyst, and an acylating agent were placed, and nitrogen substitution was initiated.

(I) 4-히드록시안식향산: 1385g(60몰%) (HBA)(I) 4-hydroxybenzoic acid: 1385 g (60 mol%) (HBA)

(II) 6-히드록시-2-나프토에산: 88g(2.8몰%) (HNA)(II) 6-hydroxy-2-naphthoic acid: 88 g (2.8 mol%) (HNA)

(III) 1,4-페닐렌디카르본산: 504g(18.15몰%) (TA)(III) 1,4-phenylenedicarboxylic acid: 504 g (18.15 mol%) (TA)

(IV) 1,3-페닐렌디카르본산: 19g(0.7몰%) (IA)(IV) 1,3-phenylenedicarboxylic acid: 19 g (0.7 mol%) (IA)

(V) 4,4'-디히드록시비페닐: 415g(13.35몰%) (BP)(V) 4,4'-dihydroxybiphenyl: 415 g (13.35 mol%) (BP)

(VI) N-아세틸-p-아미노페놀: 126g(5몰%) (APAP)(VI) N-acetyl-p-aminophenol: 126 g (5 mol%) (APAP)

아세트산칼륨 촉매: 120mgPotassium Acetate Catalyst: 120mg

무수아세트산: 1662gAcetic anhydride: 1662 g

중합 용기에 원료를 넣은 후, 반응계의 온도를 140℃로 올리고 140℃에서 1시간 반응시켰다. 그 후, 계속해서 360℃까지 5.5시간에 걸쳐 승온하고, 그때로부터 20분 동안 10Torr(즉, 1330Pa)까지 감압하여, 아세트산, 과잉의 무수아세트산, 기타 저 비등분을 유출시키면서 용융 중합을 실시하였다. 교반 토크가 소정의 값에 도달한 후, 질소를 도입하고 감압 상태에서 상압을 거쳐 가압상태로 하여, 중합 용기의 하부로부터 폴리머를 배출하고, 스트랜드를 펠레타이즈하여 펠릿화하였다. 얻어진 펠릿의 융점은 345℃, 용융 점도는 10Pa·s였다.After putting the raw materials into the polymerization vessel, the temperature of the reaction system was raised to 140°C and reacted at 140°C for 1 hour. Subsequently, the temperature was raised to 360° C. over 5.5 hours, and then the pressure was reduced to 10 Torr (i.e., 1330 Pa) for 20 minutes, and melt polymerization was performed while acetic acid, excess acetic anhydride, and other low-boiling components were distilled off. After the agitation torque reached a predetermined value, nitrogen was introduced and the polymer was discharged from the lower portion of the polymerization vessel by introducing nitrogen from a reduced pressure state to a pressurized state via normal pressure, and the strand was pelletized to pelletize. The obtained pellets had a melting point of 345°C and a melt viscosity of 10 Pa·s.

(LCP2의 제조방법)(Method of manufacturing LCP2)

교반기, 환류 컬럼, 모노머 투입구, 질소 도입구, 감압/유출 라인을 구비한 중합 용기에, 이하의 원료 모노머, 지방산 금속염 촉매, 아실화제를 공급하고, 질소치환을 개시하였다.Into a polymerization vessel equipped with an agitator, a reflux column, a monomer inlet, a nitrogen inlet, and a decompression/outflow line, the following raw material monomers, a fatty acid metal salt catalyst, and an acylating agent were supplied, and nitrogen substitution was initiated.

(I) 4-히드록시안식향산: 1380g(60몰%) (HBA)(I) 4-hydroxybenzoic acid: 1380 g (60 mol%) (HBA)

(II) 6-히드록시-2-나프토에산: 157g(5몰%) (HNA)(II) 6-hydroxy-2-naphthoic acid: 157 g (5 mol%) (HNA)

(III) 1,4-페닐렌디카르본산: 484g(17.5몰%) (TA)(III) 1,4-phenylenedicarboxylic acid: 484 g (17.5 mol%) (TA)

(V) 4,4'-디히드록시비페닐: 388g(12.5몰%) (BP)(V) 4,4'-dihydroxybiphenyl: 388 g (12.5 mol%) (BP)

(VI) N-아세틸-p-아미노페놀: 126g(5몰%) (APAP)(VI) N-acetyl-p-aminophenol: 126 g (5 mol%) (APAP)

아세트산칼륨 촉매: 110mgPotassium Acetate Catalyst: 110mg

무수아세트산: 1659gAcetic anhydride: 1659 g

중합 용기에 원료를 공급한 후, 반응계의 온도를 140℃로 올리고 140℃에서 1시간 반응시켰다. 그 후, 계속해서 340℃까지 4.5시간에 걸쳐 승온하고, 그때로부터 15분 동안 10Torr(즉, 1330Pa)까지 감압하여, 아세트산, 과잉의 무수아세트산, 기타 저 비등분을 유출시키면서 용융 중합을 실시하였다. 교반 토크가 소정의 값에 도달한 후, 질소를 도입하고 감압 상태에서 상압을 거쳐 가압상태로 하여, 중합 용기의 하부로부터 폴리머를 배출하고, 스트랜드를 펠레타이즈하여 펠릿화하였다. 얻어진 펠릿의 융점은 336℃, 용융 점도는 20Pa·s였다.After supplying raw materials to the polymerization vessel, the temperature of the reaction system was raised to 140°C and reacted at 140°C for 1 hour. Subsequently, the temperature was raised to 340° C. over 4.5 hours, and then the pressure was reduced to 10 Torr (i.e., 1330 Pa) for 15 minutes, and melt polymerization was performed while acetic acid, excess acetic anhydride, and other low-boiling components were distilled off. After the agitation torque reached a predetermined value, nitrogen was introduced and the polymer was discharged from the lower portion of the polymerization vessel by introducing nitrogen from a reduced pressure state to a pressurized state via normal pressure, and the strand was pelletized to pelletize. The obtained pellets had a melting point of 336°C and a melt viscosity of 20 Pa·s.

(LCP3의 제조방법)(Method of manufacturing LCP3)

교반기, 환류 컬럼, 모노머 투입구, 질소 도입구, 감압/유출 라인을 구비한 중합 용기에, 이하의 원료 모노머, 지방산 금속염 촉매, 아실화제를 공급하고, 질소치환을 개시하였다.Into a polymerization vessel equipped with an agitator, a reflux column, a monomer inlet, a nitrogen inlet, and a decompression/outflow line, the following raw material monomers, a fatty acid metal salt catalyst, and an acylating agent were supplied, and nitrogen substitution was initiated.

(I) 4-히드록시안식향산: 1040g(48몰%) (HBA)(I) 4-hydroxybenzoic acid: 1040 g (48 mol%) (HBA)

(II) 6-히드록시-2-나프토에산: 89g(3몰%) (HNA)(II) 6-hydroxy-2-naphthoic acid: 89 g (3 mol%) (HNA)

(III) 1,4-페닐렌디카르본산: 547g(21몰%) (TA)(III) 1,4-phenylenedicarboxylic acid: 547 g (21 mol%) (TA)

(IV) 1,3-페닐렌디카르본산: 91g(3.5몰%) (IA)(IV) 1,3-phenylenedicarboxylic acid: 91 g (3.5 mol%) (IA)

(V) 4,4'-디히드록시비페닐: 716g(24.5몰%) (BP)(V) 4,4'-dihydroxybiphenyl: 716 g (24.5 mol%) (BP)

아세트산칼륨 촉매: 110mgPotassium Acetate Catalyst: 110mg

무수아세트산: 1644gAcetic anhydride: 1644g

중합 용기에 원료를 공급한 후, 반응계의 온도를 140℃로 올리고 140℃에서 1시간 반응시켰다. 그 후, 계속해서 360℃까지 5.5시간에 걸쳐 승온하고, 그때로부터 20분 동안 5Torr(즉, 667Pa)까지 감압하여, 아세트산, 과잉의 무수아세트산, 기타 저 비등분을 유출시키면서 용융 중합을 실시하였다. 교반 토크가 소정의 값에 도달한 후, 질소를 도입하고 감압 상태에서 상압을 거쳐 가압상태로 하여, 중합 용기의 하부로부터 폴리머를 배출하고, 스트랜드를 펠레타이즈하여 펠릿화하였다. 얻어진 펠릿의 융점은 355℃, 용융 점도는 10Pa·s였다.After supplying the raw materials to the polymerization vessel, the temperature of the reaction system was raised to 140°C and reacted at 140°C for 1 hour. Subsequently, the temperature was raised to 360° C. over 5.5 hours, and then the pressure was reduced to 5 Torr (i.e., 667 Pa) for 20 minutes, and melt polymerization was performed while acetic acid, excess acetic anhydride, and other low-boiling components were distilled off. After the agitation torque reached a predetermined value, nitrogen was introduced and the polymer was discharged from the lower portion of the polymerization vessel by introducing nitrogen from a reduced pressure state to a pressurized state via normal pressure, and the strand was pelletized to pelletize. The obtained pellets had a melting point of 355°C and a melt viscosity of 10 Pa·s.

(LCP4의 제조방법)(Method for producing LCP4)

교반기, 환류 컬럼, 모노머 투입구, 질소 도입구, 감압/유출 라인을 구비한 중합 용기에, 이하의 원료 모노머, 지방산 금속염 촉매, 아실화제를 공급하고, 질소치환을 개시하였다.Into a polymerization vessel equipped with an agitator, a reflux column, a monomer inlet, a nitrogen inlet, and a decompression/outflow line, the following raw material monomers, a fatty acid metal salt catalyst, and an acylating agent were supplied, and nitrogen substitution was initiated.

(I) 4-히드록시안식향산: 37g(2몰%) (HBA)(I) 4-hydroxybenzoic acid: 37 g (2 mol%) (HBA)

(II) 6-히드록시-2-나프토에산: 1218g(48몰%) (HNA)(II) 6-hydroxy-2-naphthoic acid: 1218 g (48 mol%) (HNA)

(III) 1,4-페닐렌디카르본산: 560g(25몰%) (TA)(III) 1,4-phenylenedicarboxylic acid: 560 g (25 mol%) (TA)

(V) 4,4'-디히드록시비페닐: 628g(25몰%) (BP)(V) 4,4'-dihydroxybiphenyl: 628 g (25 mol%) (BP)

아세트산칼륨 촉매: 165mgPotassium Acetate Catalyst: 165mg

무수아세트산: 1432gAcetic anhydride: 1432 g

중합 용기에 원료를 공급한 후, 반응계의 온도를 140℃로 올리고 140℃에서 1시간 반응시켰다. 그 후, 계속해서 360℃까지 5.5시간에 걸쳐 승온하고, 그때로부터 30분 동안 5Torr(즉, 667Pa)까지 감압하여, 아세트산, 과잉의 무수아세트산, 기타 저 비등분을 유출시키면서 용융 중합을 실시하였다. 교반 토크가 소정의 값에 도달한 후, 질소를 도입하고 감압 상태에서 상압을 거쳐 가압상태로 하여, 중합 용기의 하부로부터 폴리머를 배출하고, 스트랜드를 펠레타이즈하여 펠릿화하였다. 얻어진 펠릿에 대하여, 질소기류하, 300℃에서 3시간 열처리하였다. 펠릿의 융점은 348℃, 용융 점도는 9Pa·s였다.After supplying the raw materials to the polymerization vessel, the temperature of the reaction system was raised to 140°C and reacted at 140°C for 1 hour. Subsequently, the temperature was raised to 360° C. over 5.5 hours, and then the pressure was reduced to 5 Torr (i.e., 667 Pa) for 30 minutes, and melt polymerization was performed while acetic acid, excess acetic anhydride, and other low-boiling components were distilled off. After the agitation torque reached a predetermined value, nitrogen was introduced and the polymer was discharged from the lower portion of the polymerization vessel by introducing nitrogen from a reduced pressure state to a pressurized state via normal pressure, and the strand was pelletized to pelletize. The obtained pellets were subjected to heat treatment at 300°C for 3 hours under a nitrogen stream. The pellets had a melting point of 348°C and a melt viscosity of 9 Pa·s.

(액정성 수지 이외의 성분)(Ingredients other than liquid crystalline resin)

· 섬유상 충전제 · Fibrous filler

섬유상 규회석(wollastonite) 1: NYGLOS 8(NYCO Materials사 제, 아스펙트비 17, 평균 섬유길이 136㎛, 평균 섬유직경 8㎛)Fibrous wollastonite 1: NYGLOS 8 (manufactured by NYCO Materials, aspect ratio 17, average fiber length 136 μm, average fiber diameter 8 μm)

섬유상 규회석 2: NYAD 325(NYCO Materials사 제, 아스펙트비 5, 평균 섬유길이 50㎛, 평균 섬유직경 5㎛)Fibrous wollastonite 2: NYAD 325 (manufactured by NYCO Materials, aspect ratio 5, average fiber length 50 μm, average fiber diameter 5 μm)

밀드 화이버: 니토보㈜ 제 PF70E001, 섬유직경 10㎛, 평균 섬유길이 70㎛(메이커 공칭수치)Milled fiber: PF70E001 manufactured by Nitbo Co., Ltd., fiber diameter 10㎛, average fiber length 70㎛ (maker nominal value)

유리섬유: 니혼덴끼가라스㈜ 제 ECS03T-786H, 섬유직경 10㎛, 길이 3mm의 촙드스트랜드 Glass fiber: ECS03T-786H manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd., chopped strand with a fiber diameter of 10 μm and a length of 3 mm

· 판상 충전제 · Platy filler

마이카; ㈜ 야마구치 운모공업 제 AB-25S, 평균 입자직경 25㎛mica; AB-25S manufactured by Yamaguchi Mica Industry Co., Ltd., average particle diameter 25㎛

탤크; 마츠무라산업㈜ 제 크라운탤크 PP, 평균 입자직경 10㎛talc; Matsumura Industrial Co., Ltd. Crown Talc PP, average particle diameter 10㎛

상기에서 얻어진 각 액정성 수지와, 상술한 액정성 수지 이외의 성분을 2축 압출기를 사용하여 혼합하고, 액정성 수지 조성물을 얻었다. 각 성분의 배합량은 표 1 및 표 2에 나타낸 바와 같다. 또한, 이하, 표 중의 배합량에 관한 「%」는 질량%를 나타낸다. 또한, 액정성 수지 조성물을 얻을 때의 압출 조건은 하기와 같다.Each liquid crystalline resin obtained above and components other than the liquid crystalline resin mentioned above were mixed using a twin-screw extruder to obtain a liquid crystalline resin composition. The blending amount of each component is as shown in Table 1 and Table 2. In addition, "%" regarding the compounding quantity in the table|surface below shows mass %. In addition, the extrusion conditions at the time of obtaining a liquid crystalline resin composition are as follows.

[압출 조건][Extrusion conditions]

메인 피드구에 설치된 실린더의 온도를 250℃로 하고, 다른 실린더의 온도는 모두 하기와 같이 하였다. 액정성 수지는 전체를 메인 피드구로부터 공급하였다. 또한, 충전제는 사이드 피드구로부터 공급하였다.The temperature of the cylinder installed in the main feed port was 250°C, and the temperatures of the other cylinders were all as follows. The liquid crystalline resin was supplied from the main feed port in its entirety. In addition, the filler was supplied from the side feed port.

다른 실린더 온도:Different cylinder temperatures:

360℃ (실시예 1∼3 및 비교예 1∼7 및 11)360°C (Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 7 and 11)

350℃ (비교예 8)350°C (Comparative Example 8)

370℃ (비교예 9 및 10)370°C (Comparative Examples 9 and 10)

(액정성 수지 조성물의 용융 점도의 측정)(Measurement of Melt Viscosity of Liquid Crystalline Resin Composition)

㈜ 토요세이키 제작소 제품 캐필로그래프 1B형을 사용하고, 액정성 수지의 융점보다 10∼30℃ 높은 온도에서 내경 1mm, 길이 20mm의 오리피스를 사용하여, 전단속도 1000/sec로, ISO11443에 준거하여 액정성 수지의 용융 점도를 측정하였다. 또한, 측정 온도는 LCP1을 사용한 액정성 수지 조성물에 대해서는 360℃, LCP2를 사용한 액정성 수지 조성물에 대해서는 350℃, LCP3를 사용한 액정성 수지 조성물에 대해서는 380℃, LCP4를 사용한 액정성 수지 조성물에 대해서는 380℃였다. 결과를 표 1 및 표 2에 나타낸다.Capillograph type 1B manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. is used, and an orifice with an inner diameter of 1 mm and a length of 20 mm is used at a temperature 10 to 30 ° C higher than the melting point of liquid crystalline resin, at a shear rate of 1000 / sec, in accordance with ISO11443. The melt viscosity of the liquid crystalline resin was measured. In addition, the measurement temperature is 360 ° C. for the liquid crystalline resin composition using LCP1, 350 ° C. for the liquid crystalline resin composition using LCP2, 380 ° C. for the liquid crystalline resin composition using LCP3, and 380 ° C. for the liquid crystalline resin composition using LCP4. It was 380°C. The results are shown in Table 1 and Table 2.

하기의 방법에 근거하여, 액정성 수지 조성물로부터 성형한 성형체의 물성을 측정하였다. 각 평가 결과를 표 1 및 표 2에 나타낸다.Based on the method described below, the physical properties of the molded article molded from the liquid crystalline resin composition were measured. Each evaluation result is shown in Table 1 and Table 2.

(하중 굴곡 온도)(load deflection temperature)

하기 성형 조건으로 액정성 수지 조성물을 사출 성형하여 성형체를 얻고, ISO75-1, 2에 준거하여 하중 굴곡 온도를 측정하였다. 하중 굴곡 온도를 성형체의 내열성을 나타내는 지표로 이용하였다.A molded article was obtained by injection molding the liquid crystalline resin composition under the following molding conditions, and the deflection temperature under load was measured in accordance with ISO75-1,2. The deflection temperature under load was used as an indicator of the heat resistance of the molded article.

[성형조건][Molding conditions]

성형기: 스미토모 중기계 공업 ㈜, SE100DUMolding machine: Sumitomo Heavy Machinery Co., Ltd., SE100DU

실린더 온도:Cylinder temperature:

360℃ (실시예 1∼3 및 비교예 1∼7 및 11)360°C (Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 7 and 11)

350℃ (비교예 8)350°C (Comparative Example 8)

370℃ (비교예 9 및 10) 370°C (Comparative Examples 9 and 10)

금형 온도: 90℃Mold temperature: 90℃

사출 속도: 33mm/secInjection speed: 33mm/sec

(굽힘 시험)(bending test)

하기 성형 조건으로 액정성 수지 조성물을 사출 성형하여 0.8mm 두께의 성형체를 얻고, ASTM D790에 준거하여 굽힘 강도, 굽힘 파단 변형, 및 굽힘 탄성율을 측정하였다.The liquid crystalline resin composition was injection molded under the following molding conditions to obtain a molded article having a thickness of 0.8 mm, and the bending strength, bending breaking strain, and bending elastic modulus were measured in accordance with ASTM D790.

[성형조건][Molding conditions]

성형기: 스미토모 중기계 공업 ㈜, SE100DUMolding machine: Sumitomo Heavy Machinery Co., Ltd., SE100DU

실린더 온도:Cylinder temperature:

360℃ (실시예 1∼3 및 비교예 1∼7 및 11)360°C (Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 7 and 11)

350℃ (비교예 8)350°C (Comparative Example 8)

370℃ (비교예 9 및 10)370°C (Comparative Examples 9 and 10)

금형 온도: 90℃Mold temperature: 90℃

사출 속도: 33mm/sec Injection speed: 33mm/sec

(릴레이 케이스 최소 충전 압력)(relay case minimum charging pressure)

하기 성형 조건으로 액정성 수지 조성물을 사출 성형하여(게이트: 핀 게이트, 게이트 사이즈: φ 0.3mm), 도 3 (a) 및 도 3 (b)에 도시한 바와 같은, 릴레이 케이스를 얻었다.The liquid crystalline resin composition was injection molded under the following molding conditions (gate: pin gate, gate size: φ 0.3 mm) to obtain a relay case as shown in Figs. 3(a) and 3(b).

[성형조건][Molding conditions]

성형기: 스미토모 중기계 공업 ㈜, SE30DUZMolding machine: Sumitomo Heavy Machinery Co., Ltd., SE30DUZ

실린더 온도:Cylinder temperature:

360℃ (실시예 1∼3 및 비교예 1∼7 및 11)360°C (Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 7 and 11)

350℃ (비교예 8)350°C (Comparative Example 8)

370℃ (비교예 9 및 10)370°C (Comparative Examples 9 and 10)

금형 온도: 90℃Mold temperature: 90℃

사출 속도: 200mm/secInjection speed: 200mm/sec

상기 릴레이 케이스를 사출성형할 때에 양호한 성형체를 얻을 수 있는 최소의 사출 충전 압력을 최소 충전 압력으로 측정하였다.When injection molding the relay case, the minimum injection and filling pressure at which a good molded body can be obtained was measured as the minimum filling pressure.

(릴레이 케이스 변형)(relay case variant)

상술한 바와 같이 하여 얻은 도 3 (a) 및 도 3 (b)에 나타내는 릴레이 케이스의 저면의 치수를 미츠토요 제 퀵비전 404 PROCNC 화상 측정기에 의해 측정하였다. 측정은, 하기 조건으로 수행한 리플로 전후에서 행하여, 이하의 기준에 따라 평가하였다.The dimensions of the bottom face of the relay case shown in Figs. 3(a) and 3(b) obtained as described above were measured by a Mitutoyo QuickVision 404 PROCNC image measuring machine. The measurement was performed before and after the reflow under the following conditions, and evaluated according to the following criteria.

○ (양호): 리플로 전후의 치수 변화의 절대값이 리플로 전의 치수의 0.6% 미만이었다.(circle) (good): The absolute value of the dimensional change before and after reflow was less than 0.6% of the dimension before reflow.

× (불량): 리플로 전후의 치수 변화의 절대값이 리플로 전의 치수의 0.6% 이상이었다.x (defect): The absolute value of the dimensional change before and after reflow was 0.6% or more of the dimension before reflow.

[리플로 조건][Reflow conditions]

측정기: ㈜ 후타바과학 제 컨베이어식 열풍 순환 건조기 DFC-27-022SMeasuring device: Conveyor type hot air circulation dryer DFC-27-022S manufactured by Futaba Scientific Co., Ltd.

시료 전송 속도: 0.45mm/minSample transfer rate: 0.45 mm/min

리플로 노(furnace) 통과시간: 5분Reflow furnace passage time: 5 minutes

예열 구역의 온도 조건: 185℃Temperature conditions in the preheating zone: 185°C

리플로 구역의 온도 조건: 295℃Temperature conditions in the reflow zone: 295°C

피크 온도: 257℃Peak temperature: 257°C

(릴레이 케이스 리플로 시 팽창)(expands when reflowing the relay case)

상술한 바와 같이하여 얻은 도 3 (a) 및 도 3 (b)에 나타내는 릴레이 케이스의 저면측으로부터 도 4 (a) 및 도 4 (b)에 나타내는 대좌(재질은 릴레이 케이스와 동일)를 장착하고, 도 5 (a)에 도시한 바와 같이, 릴레이 케이스 내부를 밀폐하였다. 이 릴레이 케이스를 전술의 조건으로 행한 리플로에 처리한 후, 수평한 책상 위에 정치하고, 릴레이 케이스 천면의 높이를 미츠토요 제 퀵비전 404 PROCNC 화상측정기로 측정하였다. 그 때, 도 5 (b)에서 검은 원으로 나타내는 복수의 위치에서 높이를 측정하고, 최소 제곱 평면으로부터의 최대 높이와 최소 높이의 차를 릴레이 케이스 윗면(天面)의 평면도로 하고, 이하의 기준을 따라 평가하였다.From the bottom side of the relay case shown in Figs. 3 (a) and 3 (b) obtained as described above, the pedestal (the material is the same as that of the relay case) shown in Figs. 4 (a) and 4 (b) is mounted, , As shown in FIG. 5 (a), the inside of the relay case was sealed. After this relay case was subjected to reflow under the above-mentioned conditions, it was left standing on a horizontal desk, and the height of the top surface of the relay case was measured with a QuickVision 404 PROCNC image measuring machine manufactured by Mitutoyo. At that time, the heights are measured at a plurality of positions indicated by black circles in FIG. 5 (b), and the difference between the maximum height and the minimum height from the least square plane is taken as a plan view of the upper surface of the relay case, and the following criteria evaluated according to

○ (양호): 평면도가 0.45mm 미만이며, 릴레이 케이스에 리플로 시 팽창이 발생되지 않았다.○ (Good): The flatness was less than 0.45 mm, and expansion did not occur during reflow in the relay case.

× (불량): 평면도가 0.45mm 이상이며, 릴레이 케이스에 리플로 시 팽창이 일어났다.× (poor): The flatness was 0.45 mm or more, and expansion occurred in the relay case during reflow.

(필러 탈리성)(filler detachment)

상술한 바대로 하여 얻은 도 3 (a) 및 도 3 (b)에 나타내는 릴레이 케이스를 전술의 조건으로 행한 리플로에 처리한 후, 충전제의 탈리 상황을 관찰하여, 이하의 기준을 따라 평가하였다.After the relay case shown in FIGS. 3(a) and 3(b) obtained as described above was subjected to reflow under the above conditions, the state of desorption of the filler was observed and evaluated according to the following criteria.

○ (양호): 변화가 없고, 충전제의 탈리가 억제되고 있었다.(circle) (good): There was no change and detachment|desorption of the filler was suppressed.

× (불량): 충전제가 탈리하고 있었다.x (defect): The filler was detaching.

(릴레이 케이스 기밀성)(relay case confidentiality)

상술한 바와 동일하게 하여, 도 5 (a)에 도시한 바와 같이, 릴레이 케이스 내부를 밀폐하였다. 이 릴레이 케이스를 전술의 조건으로 행한 리플로에 처리한 후, 70℃의 온수에 1분간 침지하였다. 그 때의 기포의 유무를 관찰하고, 이하의 기준을 따라 평가하였다.In the same manner as described above, as shown in Fig. 5 (a), the inside of the relay case was sealed. After this relay case was subjected to reflow under the conditions described above, it was immersed in 70°C warm water for 1 minute. The presence or absence of air bubbles at that time was observed and evaluated according to the following criteria.

○ (양호): 기포가 관찰되지 않았다.(circle) (good): Bubbles were not observed.

× (불량): 기포가 관찰되었다.x (poor): Air bubbles were observed.

Figure 112022123240066-pct00003
Figure 112022123240066-pct00003

Figure 112022123240066-pct00004
Figure 112022123240066-pct00004

표 1 및 표 2에 나타낸 바와 같이, 실시예에 있어서, 용융점도, 하중 굴곡 온도, 굽힘 강도, 굽힘 파단 변형, 굽힘 탄성율은 양호한 값을 나타내었으며, 릴레이 케이스 최소 충전 압력은 80MPa 이하였고, 릴레이 케이스 변형, 릴레이 케이스 리플로 시 팽창, 릴레이 케이스 필러 탈리, 릴레이 케이스 기밀성의 평가는 모두 양호하였다. 따라서, 본 발명에 따른 액정성 수지 조성물은, 유동성이 우수하고, 이 액정성 수지 조성물로부터 얻어지는 표면 실장 릴레이용 부품 등의 성형체는 내열성 및 기밀성이 우수하고, 변형과 필러의 탈리가 억제되어 있음이 확인되었다. 따라서, 상기 액정성 수지 조성물은, 표면 실장 릴레이용 부품 및 표면 실장 릴레이의 제조에 바람직하게 이용할 수 있다.As shown in Tables 1 and 2, in the examples, the melt viscosity, load bending temperature, bending strength, bending breaking deformation, and bending elastic modulus showed good values, the relay case minimum filling pressure was 80 MPa or less, and the relay case Deformation, expansion upon relay case reflow, relay case filler detachment, and relay case airtightness evaluations were all good. Therefore, the liquid crystalline resin composition according to the present invention is excellent in fluidity, and molded articles such as parts for surface mount relays obtained from this liquid crystalline resin composition are excellent in heat resistance and airtightness, and deformation and desorption of filler are suppressed. Confirmed. Therefore, the liquid crystalline resin composition can be suitably used for production of components for surface-mounted relays and surface-mounted relays.

1 표면 실장 릴레이
2 베이스
3 케이스
4 코일 블록
41 보빈
42 코일
43 철심
5 접극자 블록
51 접극자 연결부
52 접극자
6 단자
7 프린트 기판
8 도체 패턴
1 surface mount relay
2 bass
3 cases
4 coil block
41 bobbin
42 coil
43 iron core
5 armature block
51 armature connection
52 armature
6 terminal
7 printed board
8 conductor pattern

Claims (4)

(A) 액정성 수지와, (B) 섬유상 규회석과, (C) 마이카를 포함하는 표면 실장 릴레이용 액정성 수지 조성물로서,
상기 (A) 액정성 수지는, 필수 구성 성분으로서 하기 구성단위 (I)∼(VI)로 이루어지고,
전체 구성단위에 대하여 구성단위 (I)의 함유량은 50∼70몰%이고,
전체 구성단위에 대하여 구성단위 (II)의 함유량은 0.5몰% 이상 4.5몰% 미만이고,
전체 구성단위에 대하여 구성단위 (III)의 함유량은 10.25∼22.25몰%이고,
전체 구성단위에 대하여 구성단위 (IV)의 함유량은 0.5몰% 이상 4.5몰% 미만이고,
전체 구성단위에 대하여 구성단위 (V)의 함유량은 5.75∼23.75몰%이고,
전체 구성단위에 대하여 구성단위 (VI)의 함유량은 1∼7몰%이고,
전체 구성단위에 대하여 구성단위 (II)와 구성단위 (IV)의 합계 함유량은 1몰% 이상 5몰% 미만이고,
전체 구성단위에 대하여 구성단위 (I)∼(VI)의 합계 함유량은 100몰%이고,
구성단위 (V)와 구성단위 (VI)의 합계에 대한 구성단위 (VI)의 몰비가 0.04∼0.37인, 용융시에 광학적 이방성을 나타내는 전방향족 폴리에스테르아미드이고,
상기 (B) 섬유상 규회석의 아스펙트비는 8 이상이며,
상기 액정성 수지 조성물 전체에 대하여,
상기 (A) 액정성 수지의 함유량은, 55∼75질량%,
상기 (B) 섬유상 규회석의 함유량은, 2.5∼17.5질량%,
상기 (C) 마이카의 함유량은, 15∼32.5질량%,
상기 (B) 섬유상 규회석 및 상기 (C) 마이카의 합계의 함유량은, 25∼45질량%이고,
상기 표면 실장 릴레이는, 베이스와, 상기 베이스로부터 돌출되는 단자를 구비하고, 상기 단자를 프린트 기판에 납땜하도록 한 표면 실장 릴레이인 액정성 수지 조성물.
[화학식 1]
Figure 112022123240066-pct00005
A liquid crystal resin composition for a surface mount relay comprising (A) liquid crystal resin, (B) fibrous wollastonite, and (C) mica,
The (A) liquid crystalline resin consists of the following structural units (I) to (VI) as essential components,
The content of the constituent unit (I) is 50 to 70 mol% with respect to the total constituent units,
The content of structural unit (II) is 0.5 mol% or more and less than 4.5 mol% with respect to all the structural units,
The content of structural unit (III) is 10.25 to 22.25 mol% with respect to all the structural units,
The content of structural unit (IV) is 0.5 mol% or more and less than 4.5 mol% with respect to all the structural units,
The content of the structural unit (V) is 5.75 to 23.75 mol% with respect to all the structural units,
The content of the constituent unit (VI) is 1 to 7 mol% with respect to the total constituent units,
The total content of structural units (II) and (IV) with respect to all structural units is 1 mol% or more and less than 5 mol%,
The total content of constituent units (I) to (VI) is 100 mol% with respect to all constituent units,
A wholly aromatic polyesteramide exhibiting optical anisotropy when melted, wherein the molar ratio of the constituent unit (VI) to the sum of the constituent units (V) and (VI) is 0.04 to 0.37;
The aspect ratio of the (B) fibrous wollastonite is 8 or more,
Regarding the entire liquid crystalline resin composition,
The (A) content of the liquid crystalline resin is 55 to 75% by mass,
The content of the fibrous wollastonite (B) is 2.5 to 17.5% by mass,
The content of the above (C) mica is 15 to 32.5% by mass,
The total content of the (B) fibrous wollastonite and the (C) mica is 25 to 45% by mass,
The surface-mounted relay is a surface-mounted relay having a base and a terminal protruding from the base, and soldering the terminal to a printed circuit board liquid crystal resin composition.
[Formula 1]
Figure 112022123240066-pct00005
제1항에 있어서,
구성단위 (III)과 구성단위 (IV)의 합계몰수가 구성단위 (V)와 구성단위 (VI)의 합계몰수의 1∼1.1배이고, 또는, 구성단위 (V)와 구성단위 (VI)의 합계몰수가 구성단위 (III)과 구성단위 (IV)의 합계몰수의 1∼1.1배인 액정성 수지 조성물.
According to claim 1,
The total number of moles of constituent units (III) and (IV) is 1 to 1.1 times the total number of moles of constituent units (V) and (VI), or the sum of constituent units (V) and (VI) A liquid crystal resin composition in which the number of moles is 1 to 1.1 times the total number of moles of the constituent units (III) and (IV).
제1항 또는 제2항에 기재된 조성물로 이루어지는 표면 실장 릴레이용 부품.A surface-mounted relay component comprising the composition according to claim 1 or 2. 제3항에 기재된 부품을 구비하는 표면 실장 릴레이.A surface-mounted relay comprising the component according to claim 3.
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