KR102498072B1 - Resin composition for unpainted automobile exterior and molded article including same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 우수한 고내열성 및 고충격성을 동시에 구현하고, 투명성을 유지하는 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것이다.The present invention relates to a resin composition that simultaneously implements excellent high heat resistance and high impact resistance and maintains transparency, and a molded article manufactured therefrom.
자동차외장 부품용 소재는 일반적으로 플라스틱 소재를 사출 성형하여 제작되고 있다. 이러한 소재로는 폴리메틸메타크릴레이트 수지, 스타이렌 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리에틸렌 수지 및 폴리프로필렌 수지 등을 사용하여 제조되고 있다. 특히 폴리메틸메타크릴레이트 수지는 우수한 성형성, 광택도, 착색도 및 표면특성을 가짐으로써, 현재까지 타 열가소성 수지보다 자동차 외장제로 많이 사용되고 있다.Materials for automotive exterior parts are generally manufactured by injection molding plastic materials. These materials are manufactured using polymethyl methacrylate resin, styrene resin, polyester resin, polyethylene resin, polypropylene resin, and the like. In particular, polymethyl methacrylate resin has excellent formability, glossiness, coloration and surface characteristics, and thus has been more widely used as an automobile exterior material than other thermoplastic resins.
종래의 자동차 외장제는 내화학성, 내충격성, 내스크레치성 및 내마모성 내열성 등의 물성을 구현하기 위해서, 폴리메틸메타크릴레이트를 포함하여 성형한 성형품을 표면을 도장 처리여 표면 특성을 강화하는 것이 주를 이루었다.In order to realize physical properties such as chemical resistance, impact resistance, scratch resistance, abrasion resistance, and heat resistance, conventional automotive exterior materials are mainly reinforced with surface properties by painting the surface of a molded product including polymethyl methacrylate. has achieved
그러나 도장처리는 전처리, 프라이머, 베이스코트, 클리어코트 등의 단계 등의 복잡한 공정을 채택할 수밖에 없음으로, 생산가격이 증가할 뿐 아니라, 도장처리 과정에서 불량률이 증가하는 문제를 야기할 수 있다. However, since the painting treatment has no choice but to adopt a complicated process such as pretreatment, primer, base coat, clear coat, etc., not only the production cost increases, but also the problem that the defect rate increases during the painting treatment process may be caused.
이를 해결하기 위해, 자동차 외장제는 폴리메틸메타크릴레이트 수지와 다른 고분자 수지를 혼합하거나, 충진제 및 고내열성 첨가제를 혼합하여, 무도장으로도 우수한 고내열성 및 고충격성 자동차 외장제를 제조하는 시도가 있었다.In order to solve this problem, attempts have been made to manufacture automobile exterior materials with excellent heat resistance and high impact resistance even without painting by mixing polymethyl methacrylate resin with other polymer resins or mixing fillers and high heat resistance additives. .
하지만 상기 종래의 폴리메틸메타크릴레이트 수지를 포함하는 무도장 자동차 외장제는 충격강도 및 내열성이 무도장 자동차로 사용기에 여전히 좋지 못하였고, 특히 상기 충격강도 및 내열성이 증가하면 투명도가 하락되는 상보적인 효과로 인하여, 충격강도, 내열성 및 투명성을 동시에 만족하지 못하였다.However, the conventional unpainted car exteriors containing polymethyl methacrylate resin were still not good for use in unpainted cars in terms of impact strength and heat resistance, and in particular, when the impact strength and heat resistance increased, the transparency decreased due to the complementary effect Therefore, impact strength, heat resistance and transparency were not satisfied at the same time.
따라서, 무도장 외장제로서, 예를 들면, ISO 1346801로 측정한 투과도 60 % 이상, ISO 14872로 측정한 헤이즈가 50 % 이하, ISO 179로 측정된 충격강도가 8 KJ/㎡ 이상 및 ISO 75로 측정된 열변형온도가(HDT) 70 ℃ 이상의 물성을 가지는 수지 조성물의 개발이 여전히 필요한 실정이다.Therefore, as an unpainted exterior material, for example, transmittance of 60% or more as measured by ISO 1346801, haze of 50% or less as measured by ISO 14872, impact strength of 8 KJ/m or more as measured by ISO 179 and ISO 75 There is still a need to develop a resin composition having a heat distortion temperature (HDT) of 70 ° C or higher.
일 구현예로는 종래의 도장 처리된 자동차 외장제가 가진 복잡한 공정 및 이에 따른 높은 불량률 문제를 해결하고자, 무도장으로도 자동차 외장제를 제조할 수 있는 수지 조성물을 제공하고자 하는 것이다. One embodiment is to provide a resin composition capable of manufacturing an automobile exterior material even without painting, in order to solve the problem of a complicated process and consequently high defect rate of a conventional painted car exterior material.
또 다른 일 구현예로는 종래의 무도장 자동차 외장제의 문제점인 내충격강도, 내열성 및 투명성의 기술적 상보적 효과를 해결하고자, 우수한 내충격강도 및 우수한 내열성을 구현할 수 있을 뿐 아니라, 투명성을 유지하는 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품을 제공하고자 하는 것이다.In another embodiment, in order to solve the technical complementary effects of impact resistance, heat resistance and transparency, which are problems of conventional unpainted automobile exterior materials, a resin composition capable of implementing excellent impact strength and excellent heat resistance as well as maintaining transparency And it is to provide a molded article manufactured therefrom.
일 구현예로서, 상기 수지 조성물은 내충격성, 내열성 및 투명성을 조절할 수 있어, 이를 포함하여 자동자 외장제가 아닌 다른 제품에 사용가능한 성형품을 제공하고자 하는 것이다.As an embodiment, the resin composition can control impact resistance, heat resistance and transparency, and thus, it is intended to provide a molded article usable for other products other than automotive exterior materials.
본 발명의 수지 조성물은 스티렌-메틸메타크릴레이트 공중합 수지, 아크릴레이트-스티렌-아크릴니트릴(ASA)계 수지 및 개질 실리콘계 수지를 포함한다.The resin composition of the present invention includes a styrene-methyl methacrylate copolymer resin, an acrylate-styrene-acrylonitrile (ASA)-based resin, and a modified silicone-based resin.
일 구현예로서, 상기 수지 조성물은 스티렌-메틸메타크릴레이트 공중합 수지 100 중량부에 대해서, ASA계 수지 30 내지 70 중량부를 포함하는 것일 수 있다. As an embodiment, the resin composition may include 30 to 70 parts by weight of an ASA-based resin based on 100 parts by weight of the styrene-methyl methacrylate copolymer resin.
일 구현예로서, 상기 수지 조성물은 스티렌-메틸메타크릴레이트 공중합 수지 100 중량부에 대해서, 개질 실리콘계 수지 0.1 내지 5 중량부를 포함하는 것일 수 있다,As an embodiment, the resin composition may include 0.1 to 5 parts by weight of a modified silicone-based resin based on 100 parts by weight of the styrene-methyl methacrylate copolymer resin.
일 구현예로서, 상기 수지 조성물은 산화방지제, 자외선 흡수제, 자외선 안정제, 인계 산화방지제 및 활제에서 선택되는 하나 또는 둘 이상을 함유하는 첨가제를 포함하는 것일 수 있다.As an embodiment, the resin composition may include an additive containing one or two or more selected from antioxidants, ultraviolet absorbers, ultraviolet stabilizers, phosphorus antioxidants, and lubricants.
또 다른 일 구현예로서, 상기 수지 조성물은 스티렌-메틸메타크릴레이트 공중합 수지 100 중량부에 대해서, 산화방지제 0.1 내지 5 중량부, 자외선 흡수제 0.1 내지 0.5 중량부, 자외선 안정제 0.1 내지 1 중량부, 인계 산화제 0.1 내지 1 중량부 및 활제 0.1 내지 1 중량부를 포함하는 것일 수 있다.As another embodiment, the resin composition includes 0.1 to 5 parts by weight of an antioxidant, 0.1 to 0.5 parts by weight of an ultraviolet absorber, 0.1 to 1 part by weight of an ultraviolet stabilizer, phosphorus based on 100 parts by weight of a styrene-methylmethacrylate copolymer resin. It may include 0.1 to 1 part by weight of an oxidizing agent and 0.1 to 1 part by weight of a lubricant.
일 구현예로서, 상기 수지 조성물은 메틸메타크릴레이트 단독중합체 또는 공중합체를 더 포함하는 것일 수 있다.As an embodiment, the resin composition may further include a methyl methacrylate homopolymer or copolymer.
일 구현예로서, 상기 수지 조성물은 스틸렌-메틸메타크릴레이트 공중합 수지 100 중량부에 대해서, 메틸메타크릴레이트 단독중합체 또는 공중합체 10 내지 60 중량부를 더 포함하는 것일 수 있다.As an embodiment, the resin composition may further include 10 to 60 parts by weight of a methyl methacrylate homopolymer or copolymer based on 100 parts by weight of a styrene-methyl methacrylate copolymer resin.
일 구현예로서, 상기 스티렌-메틸메타크릴레이트 공중합 수지는 스티렌 반복단위 10 내지 25 mol%를 포함하는 것일 수 있다.As an embodiment, the styrene-methyl methacrylate copolymer resin may contain 10 to 25 mol% of styrene repeating units.
일 구현예로서, 상기 개질 실리콘계 수지는 폴리에스테르 개질 실리콘계 수지일 수 있다.As an embodiment, the modified silicone-based resin may be a polyester-modified silicone-based resin.
일 구현예로서, 상기 ASA계 수지는 평균입경이 0.1 내지 1 ㎛일 수 있다.As an embodiment, the ASA-based resin may have an average particle diameter of 0.1 to 1 μm.
일 구현예로서, 상기 스티렌-메틸메타크릴레이트 공중합 수지는 중량평균분자량이 50,000 내지 300,000 g/mol일 수 있다.As an embodiment, the styrene-methyl methacrylate copolymer resin may have a weight average molecular weight of 50,000 to 300,000 g/mol.
일 구현예로서, 상기 수지 조성물은 하기 물성을 만족하는 것일 수 있다.As an embodiment, the resin composition may satisfy the following physical properties.
(1)ISO 1346801로 측정된 투과도가 60 % 이상 (1) Transmittance of 60% or more as measured by ISO 1346801
(2)ISO 14872로 측정된 헤이즈가 50 % 이하(2) Haze measured by ISO 14872 is 50% or less
(3)ISO 179로 측정된 충격강도가 8 KJ/㎡ 이상(3) The impact strength measured by ISO 179 is 8 KJ/㎡ or more
(4)ISO 75로 측정된 열변형온도(HDT)가 70 ℃ 이상 (4) Heat deflection temperature (HDT) measured by ISO 75 is 70 ℃ or more
일 구현예로서, 상기 수지 조성물은 ISO 306으로 측정한 비카트연화점이 90 ℃ 이상일 수 있다. As an embodiment, the resin composition may have a Vicat softening point of 90 °C or higher as measured by ISO 306.
본 발명의 성형품은 상기 수지 조성물을 포함하여 제조될 수 있다.The molded article of the present invention may be manufactured by including the above resin composition.
일 구현예로서, 상기 성형품은 착색제를 더 포함하여 제조되는 것일 수 있다.As an embodiment, the molded article may be prepared by further including a colorant.
일 구현예로서, 상기 성형품은 무도장 자동차 외장제일 수 있다.As one embodiment, the molded article may be an unpainted automobile exterior material.
일 구현예로서, 상기 성형품은 인테리어 소재 및 LED 커버에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.As one embodiment, the molded article may be any one selected from interior materials and LED covers.
본 발명에 따른 수지 조성물은 우수한 내충격성 및 내열성을 가질 수 있고, 우수한 투명성을 유지할 수 있다.The resin composition according to the present invention may have excellent impact resistance and heat resistance, and may maintain excellent transparency.
본 발명에 따른 수지 조성물은 특정 ASA(Acrylate-Styrene-Acrylonitrile)계 수지를 포함하여, 내열성 하락 없이 우수한 내충격성을 가질 수 있다.The resin composition according to the present invention includes a specific Acrylate-Styrene-Acrylonitrile (ASA)-based resin, and may have excellent impact resistance without deterioration in heat resistance.
본 발명에 따른 수지 조성물은 우수한 내충격성 및 내열성을 구현할 수 있을 뿐 아니라, 투명성을 유지할 수 있음으로써, 이를 포함하여 제조된 성형품은 무도장으로도 자동차 외장제로 사용할 수 있고, 우수한 착색성을 가질 수 있다.The resin composition according to the present invention can not only implement excellent impact resistance and heat resistance, but also maintain transparency, so that a molded article manufactured including the same can be used as an automobile exterior material even without painting and can have excellent colorability.
본 발명에 따른 수지 조성물은 우수한 내스크래치성을 가질 수 있음으로써, 이를 포함하여 제조된 성형품이 도장처리 없이 우수한 자동차 외장제로 사용될 수 있다. Since the resin composition according to the present invention may have excellent scratch resistance, a molded product including the resin composition may be used as an excellent automobile exterior material without painting.
따라서, 본 발명에 따른 수지 조성물 및 이를 포함하여 제조된 성형품은 투명성 및 착색성을 유지하고, 우수한 내열성 및 내충격성을 구현할 수 있음으로써, 무도장 자동차 외장제로 유용하게 사용할 수 있다.Therefore, the resin composition according to the present invention and a molded product manufactured by including the same maintain transparency and colorability, and can implement excellent heat resistance and impact resistance, and thus can be usefully used as an unpainted automobile exterior material.
이하, 본 발명에 따른 수지 조성물 및 이를 포함하여 제조된 성형품에 대하여 상세히 설명한다. 이때, 사용되는 기술 용어 및 과학 용어에 있어서 다른 정의가 없다면, 이 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 통상적으로 이해하고 있는 의미를 가지며, 하기의 설명에서 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있는 공지 기능 및 구성에 대한 설명은 생략한다.Hereinafter, a resin composition according to the present invention and a molded product including the same will be described in detail. At this time, if there is no other definition in the technical terms and scientific terms used, they have meanings commonly understood by those of ordinary skill in the art to which this invention belongs, and will unnecessarily obscure the gist of the present invention in the following description. Descriptions of possible known functions and configurations are omitted.
본 명세서에서 사용되는 단수 형태는 문맥에서 특별한 지시가 없는 한 복수 형태도 포함하는 것으로 의도할 수 있다.The singular form used herein may be intended to include the plural form as well, unless the context dictates otherwise.
또한, 본 명세서에서 사용되는 수치 범위는 하한치와 상한치와 그 범위 내에서의 모든 값, 정의되는 범위의 형태와 폭에서 논리적으로 유도되는 증분, 이중 한정된 모든 값 및 서로 다른 형태로 한정된 수치 범위의 상한 및 하한의 모든 가능한 조합을 포함한다. 본 발명의 명세서에서 특별한 정의가 없는 한 실험 오차 또는 값의 반올림으로 인해 발생할 가능성이 있는 수치범위 외의 값 역시 정의된 수치범위에 포함된다.Further, as used herein, numerical ranges include lower and upper limits and all values within that range, increments logically derived from the shape and breadth of the defined range, all values defined therebetween, and the upper limit of the numerical range defined in a different form. and all possible combinations of lower bounds. Unless otherwise specifically defined in the specification of the present invention, values outside the numerical range that may occur due to experimental errors or rounding of values are also included in the defined numerical range.
본 명세서의 용어, "포함한다"는 "구비한다", "함유한다", "가진다" 또는 "특징으로 한다" 등의 표현과 등가의 의미를 가지는 개방형 기재이며, 추가로 열거되어 있지 않은 요소, 재료 또는 공정을 배제하지 않는다.The term "comprises" in the present specification is an open description having the same meaning as expressions such as "comprises", "includes", "has" or "characterized by", elements not additionally listed, No materials or processes are excluded.
종래의 무도장 자동차 외장제의 문제를 해결하기 위해서, 많은 연구를 한 결과, 본 발명의 수지 조성물은 스티렌-메틸메타크릴레이트 공중합 수지, 아크릴레이트-스티렌-아크릴니트릴(ASA)계 수지 및 개질 실리콘계 수지를 포함하여 우수한 내충격성 및 내열성을 구현할 뿐 아니라, 투명성을 유지할 수 있는 것을 발견하고 본 발명을 완성하기에 이르렀다.In order to solve the problem of conventional unpainted automobile exterior materials, as a result of many studies, the resin composition of the present invention is a styrene-methyl methacrylate copolymer resin, an acrylate-styrene-acrylonitrile (ASA)-based resin, and a modified silicone-based resin. Including, as well as implementing excellent impact resistance and heat resistance, it was found that transparency can be maintained, and the present invention has been completed.
이하 본 발명의 수지 조성물에 대해서 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the resin composition of the present invention will be described in more detail.
상기 스티렌-메틸메타크릴레이트 공중합 수지는 스티렌 반복단위를 포함하여, 폴리메틸메타크릴레이트 보다 우수한 내열성 및 내충격성을 가질 수 있을 뿐 아니라, 이를 포함하는 수지 조성물은 ASA계 수지 보다 우수한 혼화성을 가질 수 있어 선호될 수 있다.The styrene-methyl methacrylate copolymer resin includes a styrene repeating unit and may have better heat resistance and impact resistance than polymethyl methacrylate, and a resin composition including the same may have better miscibility than ASA-based resin. may be preferred.
일 구현예로서, 상기 스티렌-메틸메타크릴레이트 공중합 수지는 총 반복단위에 대해서 스티렌 반복단위가 10 내지 25 mol%를 포함하는 것일 수 있다.In one embodiment, the styrene-methyl methacrylate copolymer resin may contain 10 to 25 mol% of styrene repeating units based on the total repeating units.
구체적으로 상기 스티렌-메틸메타크릴레이트 공중합 수지는 스티렌 반복단위가 10 내지 20 mol%, 더욱 구체적으로는 10 내지 15 mol%를 포함하는 것일 수 있다. Specifically, the styrene-methylmethacrylate copolymer resin may contain 10 to 20 mol%, more specifically, 10 to 15 mol% of styrene repeating units.
상기 범위의 스틸렌 반복단위를 포함하는 스틸렌-메틸메타크릴레이트 공중합 수지는 우수한 내충격성 및 내열성을 가질 수 있을 뿐 아니라, 폴리메틸메타크릴레이트의 우수한 투명성을 유지할 수 있어 선호될 수 있으나, 이를 포함하는 수지 조성물의 물성을 저해하는 것이 아니라면 이를 제한하는 것은 아니다. The styrene-methyl methacrylate copolymer resin containing the styrene repeating unit in the above range may have excellent impact resistance and heat resistance, and may be preferred because it can maintain the excellent transparency of polymethyl methacrylate. As long as it does not impair the physical properties of the resin composition, it is not limited thereto.
일 구현예로서, 상기 스티렌-메틸메타크릴레이트 공중합 수지는 중량평균분자량이 50,000 내지 300,000 g/mol일 수 있으며, 구체적으로는 50,000 내지 200,000 g/mol, 더욱 구체적으로는 50,000 내지 150,000 g/mol일 수 있다.As one embodiment, the styrene-methyl methacrylate copolymer resin may have a weight average molecular weight of 50,000 to 300,000 g/mol, specifically 50,000 to 200,000 g/mol, more specifically 50,000 to 150,000 g/mol can
상기 스티렌-메틸메타크릴레이트 공중합 수지의 중량평균분자량은 스틸렌-메틸메타크릴레이트 공중합 수지를 테트라하이드를 퓨란(THF)에 용해하여 겔투과 크로마토그래피(GPC) 장비(Waters 사)를 사용하고, 컬럼히터(ALLCOLHTRB) 40 ℃에서 이동상 용매 흐름속도 1.0 mL/min의 조건으로 측정한 것일 수 있다. The weight average molecular weight of the styrene-methyl methacrylate copolymer resin was obtained by dissolving the styrene-methyl methacrylate copolymer resin in tetrahydride in furan (THF) using gel permeation chromatography (GPC) equipment (Waters), and column It may be measured under conditions of a heater (ALLCOLHTRB) of 40 ° C and a mobile phase solvent flow rate of 1.0 mL / min.
상기 범위의 중량평균분자량을 가진 스티렌-메틸메타크릴레이트 공중합 수지를 포함하는 수지 조성물은 성형품으로 사출하는 공정이 보다 용이할 수 있으나, 물성을 저해하는 것이 아니라면 이를 제한하는 것은 아니다.The resin composition including the styrene-methylmethacrylate copolymer resin having a weight average molecular weight within the above range may be more easily injected into a molded article, but is not limited thereto unless it impairs physical properties.
이하 본 발명의 ASA계 수지에 대하여 설명한다.Hereinafter, the ASA-based resin of the present invention will be described.
일 구현예로서, 상기 ASA계 수지는 아크릴로니트릴, 스티렌 및 아크릴 단량체의 터폴리머로서, 코어-쉘층 구조 또는 코어-중간층-쉘층 구조일 수 있다. As an embodiment, the ASA-based resin is a terpolymer of acrylonitrile, styrene, and acrylic monomers, and may have a core-shell layer structure or a core-intermediate layer-shell layer structure.
상기 ASA계 수지는 코어, 중간층 및 쉘층이 가교되어 있고, 아크릴로나이트릴 반복단위를 포함함으로써, 이를 포함하는 수지 조성물은 스티렌-메틸메타크리레이트 공중합 수지의 우수한 내열성 하락없이 현저한 내충격성을 구현할 수 있다. The ASA-based resin has a core, an intermediate layer, and a shell layer crosslinked, and includes an acrylonitrile repeating unit, so that the resin composition including the same can realize remarkable impact resistance without deteriorating the excellent heat resistance of the styrene-methyl methacrylate copolymer resin. there is.
구체적으로 상기 코어는 아크릴계 단량체, 스티렌계 단량체 및 아크릴로니트릴 단량체를 포함하여 유화중합으로 제조된 것일 수 있으며, 유화중합은 통상적인 방법인 유화제 가교제 및 개시제 및 이온교환 수 등이 사용될 수 있으나 이를 제한하는 것은 아니다. Specifically, the core may be prepared by emulsion polymerization including acrylic monomers, styrenic monomers, and acrylonitrile monomers, and emulsion polymerization may use emulsifiers, crosslinking agents, initiators, and ion exchange water, which are conventional methods, but are limited thereto It is not.
상기 아크릴계 단량체는 일예로서, 메틸메타크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, 라우릴메타크릴레이트, 스테아릴메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 이소프로필아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 헥실아크릴레이트, 옥틸아크릴레이트, 및 2-에틸헥실 아크릴레이트에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있으며, 좋게는 메틸메타크릴레이트 단독으로 포함하는 것일 좋을 수 있으나, 이를 제한하는 것은 아니다. Examples of the acrylic monomer include methyl methacrylate, n-butyl methacrylate, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, and butyl acrylate. It may be any one or two or more selected from acrylate, hexyl acrylate, octyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate, and may preferably include methyl methacrylate alone, but is not limited thereto.
상기 스틸렌계 단량체는 일예로서, 스티렌, α-메틸스티렌, o-메틸스티렌, m-메틸스티렌, p-메틸스티렌, t-부틸스티렌 및 클로로스티렌 중에서 선택될 수 있으며, 좋게는 스틸렌, α-메틸스티렌 또는 이들의 혼합물, 더욱 좋게는 스틸렌 단독으로 사용하는 것이 좋을 수 있으나, 이를 제한하는 것은 아니다.As an example, the styrene-based monomer may be selected from styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, t-butylstyrene, and chlorostyrene, preferably styrene, α-methyl It may be preferable to use styrene or mixtures thereof, preferably styrene alone, but is not limited thereto.
상기 가교제는 일예로서, 1,2-에탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,3-프로판디올디(메타)아크릴레이트, 1,3-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,5-펜탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 디비닐벤젠, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 부틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리부틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트 및 알릴(메타)아크릴레이트등에서 선택되는 하나 또는 둘 이상일 수 있으나, 관능기가 두개 이상을 포함하여 가교가 가능한 것이라면 이를 제한하는 것은 아니다.As an example of the crosslinking agent, 1,2-ethanedioldi(meth)acrylate, 1,3-propanedioldi(meth)acrylate, 1,3-butanedioldi(meth)acrylate, 1,4-butanedioldi (meth)acrylate, 1,5-pentanedioldi(meth)acrylate, 1,6-hexanedioldi(meth)acrylate, divinylbenzene, ethylene glycol di(meth)acrylate, propylene glycol di(meth)acrylate ) Acrylate, butylene glycol di(meth)acrylate, triethylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, polypropylene glycol di(meth)acrylate, polybutylene glycol di(meth)acrylate ) It may be one or two or more selected from acrylate and allyl (meth) acrylate, but it is not limited thereto as long as it includes two or more functional groups and can be crosslinked.
상기 중간층은 상기 코어층을 감싸는 것으로써, 상기 코어와 동일한 아크릴 단량체, 스틸렌 단량체 및 아크릴로니트릴을 포함하는 것일 수 있으며, 가교제가 방향족 비닐단량체인 것을 제외하고는 동일하게 제조되는 것일 수 있다. The intermediate layer surrounds the core layer, and may include the same acrylic monomer, styrene monomer, and acrylonitrile as the core, and may be manufactured in the same way, except that the crosslinking agent is an aromatic vinyl monomer.
상기 쉘층은 중간층 또는 코어층을 감싸는 구조일 수 있으며, 아크릴 단량체, 스티렌 단량체 및 아크릴로니트릴의 구체적인 화합물은 상기 서술한 바와 동일할 수 있다.The shell layer may have a structure surrounding the intermediate layer or the core layer, and specific compounds of the acrylic monomer, styrene monomer, and acrylonitrile may be the same as those described above.
일 구현예로서, 상기 ASA계 수지는 평균입경이 0.1 내지 1 ㎛일 수 있으며, 상기 범위의 평균입경을 가진 ASA계 수지를 포함한 수지 조성물은 보다 우수한 투명성을 구현할 수 있을 뿐 아니라, 우수한 내열성 및 내충격성을 가질 수 있어 선호될 수 있지만 반드시 이에 한정하는 것은 아니다.As an embodiment, the ASA-based resin may have an average particle diameter of 0.1 to 1 μm, and a resin composition including the ASA-based resin having an average particle diameter in the above range may realize better transparency, as well as excellent heat resistance and durability. It may have impact properties and may be preferred, but is not necessarily limited thereto.
또 다른 일 구현예로서, 상기 ASA계 수지는 상품화된 것일 수 있으며, 일예로서, 수지는 LGChem사의 SA931일 수 있으며, 이의 제조방법은 당업자가 인식 가능한 일반적인 유화중합일 수 있다.As another embodiment, the ASA-based resin may be commercially available, and as an example, the resin may be SA931 from LG Chem, and a manufacturing method thereof may be general emulsion polymerization recognized by those skilled in the art.
즉, 상기 ASA계 수지는 가교된 아크릴-스티렌-아크릴로니트릴 공중합체가 코어 및 쉘층을 형성되어, 이를 포함하는 수지 조성물은 현저한 내충격성 및 내열성을 동시에 구현할 수 있을 뿐 아니라, 우수한 투명성을 유지할 수 있어 선호될 수 있다.That is, in the ASA-based resin, a crosslinked acrylic-styrene-acrylonitrile copolymer forms a core and a shell layer, and a resin composition including the same can not only realize remarkable impact resistance and heat resistance at the same time, but also maintain excellent transparency. may be preferred.
일 구현예로서, 상기 수지 조성물은 스티렌-메틸메타크릴레이트 공중합 수지 100 중량부에 대해서, ASA계 수지 30 내지 70 중량부를 포함할 수 있으며, 구체적으로는 30 내지 60 중량부, 더욱 구체적으로는 30 내지 50 중량부를 포함할 수 있다.As an embodiment, the resin composition may include 30 to 70 parts by weight of an ASA-based resin, specifically 30 to 60 parts by weight, more specifically 30 parts by weight to 100 parts by weight of the styrene-methyl methacrylate copolymer resin. to 50 parts by weight.
상기 범위의 함량으로 ASA계 수지를 포함하는 수지 조성물은 우수한 내열성 및 내충격강도를 가질 수 있고, 투명성을 유지할 수 있는 최적의 함량일 수 있으나, The resin composition containing the ASA-based resin in an amount within the above range may have excellent heat resistance and impact resistance, and may have an optimal content to maintain transparency,
ISO 1346801로 측정한 투과도가 60 % 이상 및 ISO 14872로 측정한 헤이즈가 50 % 이하를 만족하는 것이라면 이를 제한하는 것으 아니다.If the transmittance measured by ISO 1346801 is 60% or more and the haze measured by ISO 14872 is 50% or less, this is not a limitation.
이하 본 발명의 수지 조성물에 포함된 개질 실리콘계 수지에 대해 설명한다.Hereinafter, the modified silicone-based resin included in the resin composition of the present invention will be described.
상기 개질 실리콘계 수지는 말단 또는 연결기가 개질된 실리콘 수지일 수 있으며, 이를 포함하는 수지 조성물은 표면의 질감을 부드럽게 개선하고, 우수한 혼화성을 가질 수 있을 뿐 아니라, 보다 현저한 내충격성을 가질 수 있어 선호될 수 있다.The modified silicone-based resin may be a silicone resin having a modified terminal or linking group, and a resin composition containing the modified silicone resin may smoothly improve the texture of the surface, have excellent miscibility, and may have more remarkable impact resistance. It can be.
또한 상기 개질 실리콘계 수지를 포함하는 수지 조성물은 현저한 내스크래치성, 즉, ISO 4586으로 측정한 ΔL*(내스크래치성)이 3.0 이하를 가질 수 있음으로써, 이를 포함하여 제조된 성형품은 상기 현저한 내충격성 및 내스크래치성을 동시에 가지는 무도장 자동차 외장제로 유용하게 사용할 수 있다. In addition, the resin composition including the modified silicone-based resin may have excellent scratch resistance, that is, ΔL* (scratch resistance) measured by ISO 4586 of 3.0 or less, so that a molded product including the modified silicone resin may have excellent impact resistance. And it can be usefully used as an unpainted automobile exterior material having scratch resistance at the same time.
일 구현예로서, 상기 개질 실리콘계 수지는 폴리에스테르로 개질된 것일 수 있으며, 구체적으로 상기 개질 실리콘계 수지는 하기 화학식 1로 표시되는 것일 수 있다.As an embodiment, the modified silicone-based resin may be modified with polyester, and specifically, the modified silicone-based resin may be represented by Formula 1 below.
[화학식 1][Formula 1]
(상기 화학식1에서, R1, R2, R3 및 R4는 서로 독립적으로 직쇄 또는 분지쇄 탄소수 1 내지 6의 알킬렌이며, 2m+n=1을 만족하는 실수이다.)(In Chemical Formula 1, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently a straight-chain or branched-chain alkylene having 1 to 6 carbon atoms, and is a real number satisfying 2m+n=1.)
구체적으로 상기 화학식 1에서, R1 및 R2는 서로 독립적으로 직쇄 탄소수 1 내지 3의 알킬렌일 수 있으며, R3 및 R4는 서로 독립적으로 3 내지 5의 알킬렌일 수 있으며, 상기 n은 0.2 내지 0.5일 수 있다.Specifically, in Formula 1, R 1 and R 2 may each independently be a straight-chain alkylene having 1 to 3 carbon atoms, R 3 and R 4 may be each independently an alkylene having 3 to 5, and n may be 0.2 to 5 may be 0.5.
상기 화학식 1로 표시되는 개질 실리콘계 수지를 포함하는 수지 조성물은 타작용기가 개질된 개질 실리콘계 수지를 포함한 수지 조성물보다 스티렌-메틸메타크릴레이트 공중합 수지와 우수한 혼화성을 가질 수 있고, 더욱 현저한 내충격성 및 내스크래치성을 가질 수 있다. The resin composition containing the modified silicone-based resin represented by Formula 1 may have better miscibility with the styrene-methyl methacrylate copolymer resin than the resin composition containing the modified silicone-based resin in which other functional groups are modified, and have more remarkable impact resistance and It may have scratch resistance.
일 구현예로서, 상기 수지 조성물은 스티렌-메틸메타크릴레이트 공중합 수지 100 중량부에 대해서, 개질 실리콘 수지 0.1 내지 5 중량부를 포함하는 것일 수 있으며, 좋게는 3 중량부 이하, 2 중량부 이하, 더욱 좋게는 0.1 내지 1.5 중량부를 포함하는 것일 수 있다.As an embodiment, the resin composition may include 0.1 to 5 parts by weight of a modified silicone resin based on 100 parts by weight of the styrene-methyl methacrylate copolymer resin, preferably 3 parts by weight or less, 2 parts by weight or less, and more Preferably, it may include 0.1 to 1.5 parts by weight.
상기 범위 함량으로 개질 실리콘계 수지를 포함하는 수지는 우수한 투명성 및 내열성을 유지하며, 우수한 내충격성과 현저한 내스크래치성을 가질 수 있으나, 본 발명에서 목표로 하는 물성을 만족하는 것이라면 이를 제한하는 것은 아니다.A resin containing a modified silicone-based resin in an amount within the above range maintains excellent transparency and heat resistance, and may have excellent impact resistance and remarkable scratch resistance, but is not limited thereto as long as it satisfies the physical properties aimed at in the present invention.
일 구현예로서, 수지 조성물은 메틸메타크릴레이트 단독중합체 또는 공중합체를 더 포함하는 것일 수 있으며, 좋게는 메틸메타크릴레이트 단독중합체를 더 포함하는 것이 보다 우수한 투명성, 내충격성 및 내스크래치성을 가질 수 있는 측면에서 선호될 수 있다.As an embodiment, the resin composition may further include a methyl methacrylate homopolymer or copolymer, and preferably further includes a methyl methacrylate homopolymer to have better transparency, impact resistance and scratch resistance. It may be preferred in terms of possible.
상기 공중합체는 일예로서, 메틸메타크릴레이트와 에틸메타크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, t-부틸아크릴레이트 및 2-에틸헥실아크릴레이트에서 선택되는 하나 또는 둘 이상을 공중합한 것일 수 있으나, 이를 포함하는 수지 조성물의 물성을 저해하는 것이 아니라면 이를 제한하는 것은 아니다.As an example, the copolymer may be a copolymer of one or two or more selected from methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, t-butyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate, It is not intended to limit this unless it impairs the physical properties of the resin composition including it.
일 구현예로서, 상기 메틸메타크릴레이트 단독중합체 또는 공중합체의 중량평균분자량은 특별히 제한하는 것은 아니나, 예를 들면 100,000 내지 300,000 g/mol일 수 있으며, 반드시 이에 한정하는 것은 아니다.As an embodiment, the weight average molecular weight of the methyl methacrylate homopolymer or copolymer is not particularly limited, but may be, for example, 100,000 to 300,000 g/mol, but is not necessarily limited thereto.
일 구현예로서, 상기 수지 조성물은 스틸렌-메틸메타크릴레이트 공중합 수지 100 중량부에 대해서, 메틸메타크릴레이트 단독중합체 또는 공중합체 10 내지 60 중량부를 더 포함하는 것일 수 있으며, 구체적으로는 10 내지 40 중량부, 더욱 구체적으로는 10 내지 30 중량부를 더 포함하는 것일 수 있다.As an embodiment, the resin composition may further include 10 to 60 parts by weight of a methyl methacrylate homopolymer or copolymer based on 100 parts by weight of a styrene-methyl methacrylate copolymer resin, specifically 10 to 40 parts by weight Part by weight, more specifically, it may further include 10 to 30 parts by weight.
상기 범위의 함량으로 메틸메타크릴레이트 단독중합체 또는 공중합체를 포함하는 수지 조성물은 스티렌-메틸메타크리레이트계 공중합체의 수지의 우수한 내열성을 유지하고, 보다 현저한 투명성을 가질 수 있는 측면에서 선호될 수 있다.The resin composition containing the methyl methacrylate homopolymer or copolymer in an amount within the above range maintains excellent heat resistance of the styrene-methyl methacrylate copolymer resin and can be preferred in terms of having more remarkable transparency. there is.
일 구현예로서, 상기 수지 조성물은 산화방지제, 자외선 흡수제, 자외선 안정제, 인계 산화방지제 및 활제에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 첨가제를 포함할 수 있다.In one embodiment, the resin composition may include any one or two or more additives selected from antioxidants, ultraviolet absorbers, ultraviolet stabilizers, phosphorus antioxidants, and lubricants.
상기 산화방지제는 특별히 제한하는 것은 아니나, 일예로서, 송원산업사의 SONGNUX 1010일수 있으며, 인계 산화방지제는 일예로서, BASF사 IRGAFOS168 등일 수 있으나, 산화방지제 및 인계 산화방지제는 당업자가 인식가능한 산화방지제이면 제한없이 사용할 수 있다. The antioxidant is not particularly limited, but may be, for example, Songwon Industrial Co., Ltd. SONGNUX 1010, and the phosphorus-based antioxidant may be, for example, BASF's IRGAFOS 168, etc., but the antioxidant and phosphorus-based antioxidant are limited as long as they are recognized by those skilled in the art. can be used without
또한 상기 자외선는 안정제 및 자외선 흡수제는 상용되는 자외선 안정제일 수 있으며, 자외선 안정제는 BASF사의 Tinuvin 770 등일 수 있으며, 자외선 흡수제는 일예로서 BASF사의 Tinnuvin P 등일 수 있으나, 당업자가 인식가능한 것이라면 제한없이 사용할 수 있다.In addition, the UV stabilizer and UV absorber may be a commercially available UV stabilizer, the UV stabilizer may be BASF's Tinuvin 770, and the UV absorber may be, for example, BASF's Tinnuvin P, etc., but those skilled in the art can be used without limitation as long as they are recognizable. .
상기 활제는 특별히 한정하는 것은 아니나, 일예로서, SUNKOO사의 EBS 등일 수 있으나, 당업자가 인식가능한 것이라면 이를 제한하는 것은 아니다.The lubricant is not particularly limited, but as an example, it may be SUNKOO's EBS, etc., but is not limited thereto as long as it is recognizable by those skilled in the art.
또 다른 일 구현예로서, 상기 수지 조성물은 상기 수지 조성물은 스티렌-메틸메타크릴레이트 공중합 수지 100 중량부에 대해서, 산화방지제 0.1 내지 5 중량부, 자외선 흡수제 0.1 내지 0.5 중량부, 자외선 안정제 0.1 내지 1 중량부, 인계 산화제 0.1 내지 1 중량부 및 활제 0.1 내지 1 중량부를 포함하는 것일 수 있다.As another embodiment, the resin composition comprises 0.1 to 5 parts by weight of an antioxidant, 0.1 to 0.5 parts by weight of an ultraviolet absorber, and 0.1 to 1 part by weight of an ultraviolet stabilizer, based on 100 parts by weight of the styrene-methyl methacrylate copolymer resin. It may include 0.1 to 1 part by weight of a phosphorus-based oxidizing agent and 0.1 to 1 part by weight of a lubricant.
상기 범위의 함량으로 산화방지제 및 인계 산화방지제를 더 포함하는 수지 조성물은 이를 포함한 성형품 제조공정에서, 포함된 스틸렌-메틸메타크릴레이트 공중합 수지가 고열로 산화되는 것을 방지할 수 있어 선호될 수 있다.A resin composition further comprising an antioxidant and a phosphorus-based antioxidant in an amount within the above range may be preferred because it can prevent the included styrene-methyl methacrylate copolymer resin from being oxidized at high temperature in the manufacturing process of a molded article including the same.
상기 범위 함량으로 자외선 안정제 및 자외선 안정제를 포함하는 수지 조성물은 강한 자외선 환경에서도, 광학적 물성, 열적 물성 및 기계적 물성이 저해도지 않을 수 있음으로써, 무도장 자동차 외장제로 보다 유용하게 사용될 수 있다.The UV stabilizer and the resin composition containing the UV stabilizer in an amount in the above range may not deteriorate optical properties, thermal properties, and mechanical properties even in a strong ultraviolet environment, so that it can be more usefully used as an unpainted car exterior material.
상기 범위의 함량으로 활제가 포함된 수지 조성물은 이를 포함한 성형품 제조공정에서, 용융된 수지 조성물이 성형기에 접착되는 것을 방지하여, 제조된 성형품의 불량율이 감소할 수 있다.The resin composition containing the lubricant in an amount within the above range prevents the molten resin composition from adhering to the molding machine in the manufacturing process of the molded article including the resin composition, thereby reducing the defective rate of the manufactured molded article.
이하 본 발명에 따른 수지 조성물의 물성에 대해 상세히 설명한다.Hereinafter, physical properties of the resin composition according to the present invention will be described in detail.
일 구현예로서, 상기 수지 조성물은 하기 물성을 동시에 만족할 수 있다.As an embodiment, the resin composition may simultaneously satisfy the following physical properties.
(1)ISO 1346801로 측정된 투과도가 60 % 이상 (1) Transmittance of 60% or more as measured by ISO 1346801
(2)ISO 14872로 측정된 헤이즈가 50 % 이하(2) Haze measured by ISO 14872 is 50% or less
(3)ISO 179로 측정된 충격강도가 8 KJ/㎡ 이상(3) The impact strength measured by ISO 179 is 8 KJ/㎡ or more
(4)ISO 75로 측정된 열변형온도(HDT)가 70 ℃ 이상(4) Heat deflection temperature (HDT) measured by ISO 75 is 70 ℃ or more
상기 물성을 동시에 만족하는 수지 조성물은 우수한 내열성 및 내충격강도를 구현할 뿐 아니라, 동시에 투명성을 유지할 수 있음으로써, 이를 포함하여 제조된 성형품은 무도장으로도 우수한 내열성 및 내충격성을 구현할 수 있고, 투명성을 유지하여 유려한 색을 구현할 수 있어 무도장 자동차 외장제로 보다 유용하게 사용할 수 있다.The resin composition that simultaneously satisfies the above physical properties not only implements excellent heat resistance and impact resistance, but also maintains transparency, so that a molded article manufactured including the same can realize excellent heat resistance and impact resistance even without painting, and maintains transparency. It can realize a beautiful color and can be used more usefully as an unpainted car exterior.
또 다른 일 구현예로서, 상기 수지 조성물은 측정된 투과도가 60 % 이상, 구체적으로는 65 % 이상, 더욱 구체적으로는 70 내지 80 %일 수 있다.As another embodiment, the resin composition may have a measured transmittance of 60% or more, specifically 65% or more, and more specifically 70 to 80%.
상기 범위의 투과도를 가지는 수지 조성물은 우수한 착색효과를 가질 수 있음으로써, 상기 수지 조성물과 착색제를 포함하여 제조된 성형품은 착색되는 색이 보다 유려하게 구현될 수 있어 선호될 수 있다. Since a resin composition having a transmittance within the above range may have an excellent coloring effect, a molded product including the resin composition and a colorant may be preferred because the colored color may be more elegantly implemented.
또 다른 일 구현예로서, 상기 수지 조성물 측정된 헤이즈가 50 % 이하, 49 % 이하, 47 % 이하, 45 % 이하, 구체적으로는 40 % 이하, 38 % 이하, 더욱 구체적으로는 30 내지 35 %일 수 있다.As another embodiment, the measured haze of the resin composition is 50% or less, 49% or less, 47% or less, 45% or less, specifically 40% or less, 38% or less, more specifically 30 to 35% can
상기 범위의 헤이즈를 가진 수지 조성물은 산란되는 광량이 낮음으로써, 이를 포함하여 제조된 성형품은 상기 범위의 투과도에 따른 착색효과 및 유려한 색을 가질 수 있을 뿐 아니라, Deep Black 색상을 더욱 잘 구현할 수 있어 선호될 수 있다.Since the resin composition having a haze in the above range has a low amount of scattered light, a molded article including the resin composition can have a coloring effect and a beautiful color according to the transmittance within the above range, and can better implement Deep Black color. may be preferred.
또 다른 일 구현예로서, 상기 수지 조성물은 측정된 충격강도가 8.0 KJ/㎡ 이상, 8.5 KJ/㎡ 이상, 9.0 KJ/㎡ 이상, 더욱 구체적으로는 9.0 내지 10.0 KJ/㎡일 수 있다.As another embodiment, the resin composition may have a measured impact strength of 8.0 KJ/m2 or more, 8.5 KJ/m2 or more, 9.0 KJ/m2 or more, and more specifically, 9.0 to 10.0 KJ/m2.
상기 범위의 충격강도를 가진 수지 조성물을 포함하여 제조된 성형품은 고충격강도가 요구되는 자동차 외장제로 보다 유용하게 사용될 수 있다.A molded article manufactured including a resin composition having an impact strength within the above range may be more usefully used as an automobile exterior material requiring high impact strength.
또 다른 일 구현예로서, 상기 수지 조성물은 측정된 HDT가 70 ℃ 이상, 72 ℃ 이상, 74 ℃ 이상, 구체적으로는 75 내지 80 ℃일 수 있다.As another embodiment, the resin composition may have a measured HDT of 70 °C or higher, 72 °C or higher, 74 °C or higher, specifically 75 to 80 °C.
상기 범위의 HDT를 가진 수지 조성물은 보다 우수한 내열성을 구현하여, 고온에 노출되는 환경에서도 우수한 치수안정성을 가질 수 있어, 이를 포함하여 제조된 성형품은 LDE 커버 또는 인테리어 소재에 사용할 수 있으며, 특히 무도장 자동차 외장제로 보다 유용하게 사용할 수 있다.The resin composition having an HDT in the above range can realize better heat resistance and have excellent dimensional stability even in an environment exposed to high temperatures, so that a molded product including this can be used for an LDE cover or interior material, especially for unpainted automobiles. It can be used more usefully as an external agent.
상기 수지 조성물은 상기 투과도, 헤이즈, 내충격성 및 HDT를 모두 만족하여, 무도장 자동차 외장제로 유용하게 사용할 수 있으며, 하기 비카트연화점 및 Erichsen 스크래치 측정값을 추가적으로 가질 수 있어 보다 유용하게 사용할 수 있다. The resin composition satisfies all of the transmittance, haze, impact resistance and HDT, so it can be usefully used as an unpainted car exterior, and can additionally have the following Vicat softening point and Erichsen scratch measurement values, so it can be more usefully used.
일 구현예로서, 상기 수지 조성물은 ISO 306으로 측정한 비카트연화점이 90 ℃ 이상일 수 있으며, 구체적으로는 92 ℃ 이상, 93 ℃ 이상, 더욱 구체적으로는 94 내지 99 ℃일 수 있다. As an embodiment, the resin composition may have a Vicat softening point of 90 °C or higher, specifically 92 °C or higher, 93 °C or higher, more specifically 94 to 99 °C, as measured by ISO 306.
상기 범위의 비카드연화점을 구현하는 수지 조성물은 우수한 내열성을 가짐으로써, 이를 포함하여 제조된 성형품은 외부열에 노출된 상태에서, 외부압력 영향으로 표면굴곡 또는 공극이 발생되는 현상을 억제할 수 있어, 무도장 자동차 외장제로 유용하게 사용될 수 있다.The resin composition realizing the non-card softening point in the above range has excellent heat resistance, so that the molded article manufactured including it can suppress the phenomenon of surface curvature or voids caused by external pressure in a state exposed to external heat, It can be usefully used as an unpainted car exterior.
또 다른 일 구현예로서, 상기 수지 조성물은 ISO 4586으로 측정한 ΔL*(내스크래치성)이 3.0 이하, 구체적으로는 2.0 이하, 1.8 이하, 1.5 이하일 수 있으며, 더욱 구체적으로는 0.5 내지 1.3 이하일 수 있다.As another embodiment, the resin composition may have ΔL* (scratch resistance) of 3.0 or less, specifically 2.0 or less, 1.8 or less, or 1.5 or less, more specifically 0.5 to 1.3 or less, as measured by ISO 4586. there is.
상기 범위의 ΔL*를 가진 수지 조성물은 우수한 내스크래치성를 가짐으로써, 이를 포함하여 제조된 성형품은 무도장으로도 우수한 표면특성 및 내스크래치성을 가지는 무도장 자동차 외장제로 보다 유용하게 사용할 수 있다. Since the resin composition having ΔL* in the above range has excellent scratch resistance, a molded product manufactured including the resin composition can be more usefully used as an unpainted automobile exterior material having excellent surface properties and scratch resistance even when unpainted.
즉, 상기 수지 조성물은 상기 범위의 투과도, 헤이즈, 충격강도, 열변형온도 및 비카드연화점을 동시에 만족함으로써, 이를 포함하여 제조된 무도장 자동차 외장제는 무도장으로도 우수한 내열성 및 내충격강도를 가질 수 있을 뿐 아니라, 투명성을 유지하여 PMMA 수지가 가지는 우수한 착색효과를 가질 수 있다.That is, the resin composition satisfies the transmittance, haze, impact strength, heat deflection temperature and non-card softening point of the above ranges at the same time, so that the unpainted car exterior material manufactured including the same can have excellent heat resistance and impact resistance even without painting. In addition, transparency can be maintained to have excellent coloring effect of PMMA resin.
이하 상기 수지 조성물을 포함하여 제조된 성형품에 대해서 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, a molded article manufactured including the resin composition will be described in more detail.
본 발명의 성형품은 스티렌-메틸메타크릴레이트 공중합 수지, ASA계 수지 및 개질 실리콘계 수지를 포함하는 수지 조성물을 포함하여 제조되어, 우수한 열적 물성 및 기계적 물성을 가질 수 있을 뿐 아니라, PMMA 수지의 투명성을 유지할 수 있음으로써, 다양한 소재에 사용할 수 있다. The molded article of the present invention is prepared by including a resin composition including a styrene-methyl methacrylate copolymer resin, an ASA-based resin, and a modified silicone-based resin, and can have excellent thermal and mechanical properties, as well as the transparency of the PMMA resin. By being able to hold it, it can be used for various materials.
일 구현예로서, 상기 수지 조성물은 사출, 압출, 케스팅, 튜브 압출 또는 필름압출 등의 당업자가 인식 가능한 열가소성 수지의 성형 공정으로 성형품을 제조할 수 있다.As an embodiment, the resin composition may be manufactured into a molded article by a molding process of a thermoplastic resin recognized by those skilled in the art, such as injection, extrusion, casting, tube extrusion, or film extrusion.
일 구현예로서, 상기 성형품은 착색제를 더 포함할 수 있다.As an embodiment, the molded article may further include a colorant.
상기 착색제를 더 포함하는 성형품은 상기 투과도 60 % 이상 및 헤이즈 50 % 이하를 가진 수지 조성물을 포함하여 제조됨으로써, 착색제의 색이 보다 유려하게 구현할 수 있으며, 특히 Deep Black을 보다 잘 구현할 수 있다.The molded article further including the colorant is prepared by including the resin composition having transmittance of 60% or more and haze of 50% or less, so that the color of the colorant can be more elegantly implemented, and in particular, Deep Black can be better implemented.
상기 착색제는 일예로서, 아조 레이크, 아조 안료, 프탈로시아닌 안료, 페릴렌 및 페리논 안료, 안트라퀴논 안료, 퀴나크리돈 안료, 디옥사진 안료, 디케토피롤로피롤 안료, 티오인디고 안료, 이소인돌리논 안료, 퀴논프타론 안료 등의 다환식 안료나 염기성 염료형 또는 산성염료형 레이크 등의 염료 레이크나 니트로 안료, 니트로소 안료, 아닐린 블랙, 주광 형광 안료 등의 유기안료 또는 산화티탄, 산화철계, 카본블랙계 등의 무/유기 안료일 수 있으나, 이를 제한하는 것은 아니다. The colorant is, for example, azo lake, azo pigment, phthalocyanine pigment, perylene and perinone pigment, anthraquinone pigment, quinacridone pigment, dioxazine pigment, diketopyrrolopyrrole pigment, thioindigo pigment, isoindolinone pigment Polycyclic pigments such as quinonephthalone pigments, dye lakes such as basic dye type or acid dye type lakes, nitro pigments, nitroso pigments, aniline black, organic pigments such as daylight fluorescent pigments, or titanium oxide, iron oxide type, carbon black It may be an inorganic/organic pigment such as a system, but is not limited thereto.
일 구현예로서, 상기 성형품은 무도장 자동차 외장제일 수 있다.As one embodiment, the molded article may be an unpainted automobile exterior material.
상기 성형품은 ISO 1346801로 측정한 투과도과 60 % 이상, ISO 14872로 측정된 헤이즈가 50 % 이하로 구현할 수 있고, ISO 75로 측정한 HDT가 70 ℃이상, ISO 179로 측정한 내충격성이 8.0 KJ/m2 이상으로 구현할 수 있음으로써, 무도장 처리를 하지 않고도 자동차 외장제로 적용할 수 있을 뿐 아니라, 우수한 착색성을 가질 수 있어 유려한 색, 특히 deep black을 더욱 잘 구현하는 무도장 자동차 외장제로 사용할 수 있다.The molded article can realize transmittance of 60% or more as measured by ISO 1346801 and haze of 50% or less as measured by ISO 14872, HDT of 70 ℃ or more as measured by ISO 75, and impact resistance measured by ISO 179 of 8.0 KJ/ m 2 or more, it can be applied as an automobile exterior material without unpainting, and can have excellent colorability, so that it can be used as an unpainted automobile exterior material that better implements a beautiful color, especially deep black.
일 구현에로서, 상기 성형품은 인테리어 소재 또는 LED 커버에서 선택되는 하나일 수 있다. As one embodiment, the molded article may be one selected from interior materials or LED covers.
상기 성형품은 착색제를 포함하지 않으면, 우수한 투명도를 가질 수 있음으로써, 현재 우수한 내열성 및 내충격성을 구현하는 LED 커버의 수요를 충족할 수 있다. If the molded article does not contain a colorant, it can have excellent transparency, thereby meeting the demand for an LED cover that implements excellent heat resistance and impact resistance.
또한 상기 성형품은 우수한 착색성을 구현할 수 있어, 종래의 인테리어 소재보다 우수한 화재방지성을 가지는 인테리어 소재로도 사용할 수 있다. In addition, the molded product can realize excellent colorability, and thus can be used as an interior material having better fire prevention properties than conventional interior materials.
이하 실시예를 통해 본 발명에 따른 수지 조성물 및 이를 포함하여 제조된 성형품에 대하여 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 하나의 참조일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니며, 여러 형태로 구현될 수 있다. 또한 달리 정의되지 않은 한, 모든 기술적 용어 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 당업자 중 하나에 의해 일반적으로 이해되는 의미와 동일한 의미를 갖는다. 또한, 본 발명에서 설명에 사용되는 용어는 단지 특정 실시예를 효과적으로 기술하기 위함이고, 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다.The resin composition according to the present invention and the molded article including the same will be described in more detail through the following examples. However, the following examples are only one reference for explaining the present invention in detail, but the present invention is not limited thereto, and may be implemented in various forms. Also, unless defined otherwise, all technical and scientific terms have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. In addition, terms used in description in the present invention are only for effectively describing specific embodiments, and are not intended to limit the present invention.
[측정방법][measurement method]
1. 외관 투명도 1. Appearance Transparency
하기 실시예 또는 비교예에서 제조된 수지 조성물을 사출성형기를 이용하여 230 ℃에서 제조된 샘플을 육안으로 관찰하여 외간 투명도를 관찰하였다. 샘플을 관찰하여 외관 투명도가 매우 양호인 경우 +++, 양호인 경우 ++, 부족한 경우 +로 나타내었다.External transparency was observed by visually observing samples prepared at 230 ° C. using an injection molding machine for the resin composition prepared in the following Examples or Comparative Examples. The sample was observed and the appearance transparency was indicated as +++ if very good, ++ if good, and + if insufficient.
2. 투과도 측정2. Permeability measurement
ISO 1346801을 의거하여 측정되었으며, 하기 실시예 또는 비교예에서 제조된 수지 조성물을 사출성형기를 이용하여 230 ℃에서 두께 3.2 ㎜ 사출하여 측정샘플을 제조하였다. 이후 제조된 측정샘플을 헤이즈미터(Nippon Denshoku사, NDH 2000)를 이용하여 투과도를 측정하였다.It was measured based on ISO 1346801, and a measurement sample was prepared by injecting the resin composition prepared in the following Examples or Comparative Examples at 230 ° C. to a thickness of 3.2 mm using an injection molding machine. Thereafter, transmittance of the prepared measurement sample was measured using a haze meter (Nippon Denshoku, NDH 2000).
3. 헤이즈 측정3. Haze measurement
ISO 14872을 의거하여 측정되었으며, 하기 실시예 또는 비교예에서 제조된 수지 조성물을 상기 투과도와 동일하게 측정샘플을 제조하여, 제조된 측정샘픔을 헤이즈미터(Nippon Denshoku사, NDH 2000)를 이용하여 헤이즈를 측정하였다.It was measured based on ISO 14872, and a measurement sample was prepared for the resin composition prepared in the following Examples or Comparative Examples to be the same as the transmittance, and the prepared measurement sample was measured for haze using a haze meter (Nippon Denshoku, NDH 2000). was measured.
4. 샤르피 충격시험(Charpy ImpactTest, 노치샘플)4. Charpy Impact Test (notch sample)
충격강도 시험은 ISO 179에 따라 노치 시험편으로 하여 시험하였다. 시편은 하기 실시예 및 비교예에서 제조된 수지 조성물을 사출성형기를 사용하여 길이 80±2 x 너비 10±0.2 x 두께 4±0.2 (단위:㎜)크기의 시편으로 제조하였고, 시험편의 치수(두께 h, 너비 b 및 길이 l은 h≤b≤l이 되도록 규정하였다. 타격면은 제품의 시공 시 노출면으로 하여, 5개의 시험편에 대한 평균값을 아래의 식에 따라 충격강도를 계산하여 kJ/㎡의 단위로 나타내었다.The impact strength test was performed using a notched test piece according to ISO 179. Specimens were prepared as specimens having a length of 80 ± 2 x width of 10 ± 0.2 x thickness of 4 ± 0.2 (unit: mm) using an injection molding machine using the resin composition prepared in the following Examples and Comparative Examples, and the dimensions of the specimen (thickness) h, width b, and length l are specified so that h≤b≤l The impact surface is the exposed surface during construction of the product, and the average value for 5 test pieces is calculated according to the formula below to calculate the impact strength in kJ/㎡ expressed in units of
충격강도(kJ/㎡) = (샘플 흡수에너지(J)/샘플 두께ⅹ시험편너비(m2) ⅹ103 Impact strength (kJ/㎡) = (sample absorbed energy (J)/sample thickness x specimen width (m 2 ) x 10 3
5. 열변형 온도(heat deflection temperature, HDT) 측정5. Heat deflection temperature (HDT) measurement
ISO 75를 의거하여 측정되었으며, 샘플을 TMA(Thermal mechanical analyzer, Mettler toledo사, TMA/SDATA840)를 이용하여 1.80 MPa 외부압력을 가하였으며, 변형이 시작되는 온도를 측정하여 나타내었다. It was measured in accordance with ISO 75, and an external pressure of 1.80 MPa was applied to the sample using a thermal mechanical analyzer (TMA/SDATA840, Mettler toledo), and the temperature at which deformation began was measured and indicated.
6. 비카트 연화점(Vicat softening temperature, VICAT) 측정6. Vicat softening temperature (VICAT) measurement
ISO 306을 의거하여 측정되었으며, 하기 실시예 및 비교예에서 제조된 수지 조성물을 사출성형기를 사용하여 제조된 샘플을 50 ℃/h 승온 속도를 가진 로드(면적: 1 mm2)를 50 N 하중을 가하였으며, 샘플에 1mm를 통과하였을 때, 온도를 측정하였다. Measured in accordance with ISO 306, samples prepared using an injection molding machine for the resin compositions prepared in the following Examples and Comparative Examples were subjected to a load (area: 1 mm 2 ) with a temperature increase rate of 50 °C / h and a 50 N load. was added, and when passing 1 mm through the sample, the temperature was measured.
7. 내스크래치성 측정(erichsen scratch test)7. Scratch resistance measurement (erichsen scratch test)
ISO 4586을 의거하여 측정하였으며, 하기 실시예 및 비교예에서 제조된 수지 조성물을 측정조건으로 평평한 측정샘플로 사출하여 제조하였다. 제조된 측정샘플 표면에 Color meter(Gretamacbeth 사, Color-eye 70000)를 사용하여, 측정조건으로 측정샘플 표면에 5 구역의 색차값 L*을 측정하고 기록하였다. It was measured based on ISO 4586, and the resin composition prepared in the following Examples and Comparative Examples was prepared by injection into a flat measurement sample under measurement conditions. Using a color meter (Gretamacbeth, Color-eye 70000) on the surface of the prepared measurement sample, the color difference value L* of 5 zones was measured and recorded on the surface of the measurement sample under measurement conditions.
이후 측정샘플은 내스크래치 장비(430P-II)를 사용하여 반경 0.5 R, 속도 1,000 mm/min 및 하중 10 N 조건으로 측정샘플 표면에 2 ㎜ 간격의 스크래치를 형성하였다. 스크래치가 형성된 측정샘플을 상기와 동일하게 색차값 L*을 측정하였다.Thereafter, scratches were formed on the surface of the measurement sample at intervals of 2 mm using a scratch resistance device (430P-II) under conditions of a radius of 0.5 R, a speed of 1,000 mm/min and a load of 10 N. The color difference value L* of the scratched measurement sample was measured in the same manner as above.
그 후, 상기 5 구역의 초기 측정샘플의 L*과 스크래치가 형성된 측정샘플의 L*의 색차값 L*변화(ΔL*) 평균을 구하였다.After that, the average color difference value L* change (ΔL*) between L* of the initial measurement sample in the 5 zones and L* of the measurement sample with scratches was obtained.
[실시예 1 내지 5][Examples 1 to 5]
수지 성분으로서, 중량평균분자량 110,000 g/mol의 스티렌-메틸메타크릴레이트 공중합 수지(스티렌 반복단위 15 mol% 함유) 100 중량부에 대해서, 하기 표 1에 나타낸 중량부로 폴리메틸메타크릴레이트 수지, ASA계 수지(LG Chem, SA931, 평균입경: 0.546 ㎛) 및 개질 실리콘계 수지(Javachem사, SG-600A)를 벤버리 믹서에 혼합하였다. As the resin component, polymethyl methacrylate resin, ASA, in parts by weight shown in Table 1 below, with respect to 100 parts by weight of a styrene-methyl methacrylate copolymer resin (containing 15 mol% of styrene repeating units) having a weight average molecular weight of 110,000 g/mol A based resin (LG Chem, SA931, average particle diameter: 0.546 μm) and a modified silicone based resin (Javachem, SG-600A) were mixed in a Banbury mixer.
추가 첨가제 성분으로서, 상기 스티렌 스티렌-메틸메타크릴레이트 공중합 수지 100 중량부에 대해서, 산화방지제(송원산업, SONGNUX 1010) 0.2 중량부, UV 안정제(BASF, Tinuvin 770) 0.3 중량부, UV 흡수제(BASF, Tinuvin P) 0.1 중량부 및 활제(SUNKO, EBS) 0.5 중량부를 첨가하여 10 분 동안 혼합한 후, 이축압출기(32Φ, L/D=36, SM PLATEK)를 이용하여 240 ℃에서 혼련하고 압출하여 펠렛으로 제조하였다.As additional additive components, based on 100 parts by weight of the styrene styrene-methyl methacrylate copolymer resin, 0.2 parts by weight of an antioxidant (Songwon Industry, SONGNUX 1010), 0.3 parts by weight of a UV stabilizer (BASF, Tinuvin 770), and a UV absorber (BASF , Tinuvin P) 0.1 part by weight and 0.5 part by weight of a lubricant (SUNKO, EBS) were added and mixed for 10 minutes, then kneaded and extruded at 240 ° C using a twin screw extruder (32Φ, L / D = 36, SM PLATEK) Made into pellets.
상기 펠렛을 상기 측정방법으로 물성을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다. The physical properties of the pellets were measured by the above measurement method and are shown in Table 2 below.
[실시예 6][Example 6]
상기 실시예 2에서, 스티렌-메틸메타크릴레이트 공중합 수지를 스티렌 반복단위가 10 mol% 함유하는 중량평균 분자량이 110,000 g/mol인 스틸렌-메틸메타크릴레이트 공중합 수지로 대체한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. In Example 2, the same except that the styrene-methylmethacrylate copolymer resin was replaced with a styrene-methylmethacrylate copolymer resin having a weight average molecular weight of 110,000 g/mol containing 10 mol% of styrene repeating units. was carried out, and the results are shown in Table 2 below.
[비교예 1][Comparative Example 1]
상기 실시예 2에서, 개질 실리콘계 수지를 포함하지 않는 것을 제외하고는 동일하게 실시하였고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. In Example 2, the same procedure was performed except that the modified silicone-based resin was not included, and the results are shown in Table 2 below.
[비교예 2][Comparative Example 2]
상기 실시예 2에서, ASA계 수지를 포함하지 않는 것을 제외하고는 동일하게 실시하였고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. In Example 2, the same procedure was performed except that the ASA-based resin was not included, and the results are shown in Table 2 below.
[비교예 3][Comparative Example 3]
상기 실시예 2에서, ASA계 수지를 아크릴 충격보강제(KENEK사, M210)으로 대체한 것을 제외하고는 동일하게 제조하였다. In Example 2, it was prepared in the same manner as in Example 2, except that the ASA-based resin was replaced with an acrylic impact modifier (KENEK Co., M210).
[비교예 4][Comparative Example 4]
상기 실시예 2에서, 스티렌-메틸메타크릴레이트 공중합 수지를 중량평균 분자량 100,000 g/mol 폴리메틸메타크릴레이트로 대체한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.In Example 2, the same procedure was performed except that the styrene-methyl methacrylate copolymer resin was replaced with polymethyl methacrylate having a weight average molecular weight of 100,000 g/mol, and the results are shown in Table 2 below.
(중량부)resin component
(parts by weight)
충격보강제acryl
impact modifier
(%)permeability
(%)
(%)haze
(%)
(KJ/㎡)impact strength
(KJ/㎡)
(내스크래치)
(ΔL*)Erichsen
(anti-scratch)
(ΔL*)
(℃)HDT
(℃)
(℃)VICAT
(℃)
상기 표 2에서, 실시예 1 내지 3을 확인하면, 수지 조성물은 ASA계 수지 함량이 증가할수록, 현저한 충격강도를 가지는 것을 확인하였다. 또한 수지 조성물은 ASA계 수지 함량이 증가할수록 HDT, VICAT, 투과도가 조금 감소하는 추세를 보였으나, 무도장 자동차 외장제로 사용가능한 열적 물성 및 광학적 물성을 만족하는 것을 확인하였다. In Table 2, referring to Examples 1 to 3, it was confirmed that the resin composition had significant impact strength as the content of the ASA-based resin increased. In addition, the resin composition showed a slight decrease in HDT, VICAT, and transmittance as the content of the ASA-based resin increased, but it was confirmed that the resin composition satisfies the thermal and optical properties usable as an unpainted automobile exterior material.
상기 ASA계 수지의 함량에 따른 수지 조성물의 물성은 상기 표 2의 비교예 2를 보면 명확히 확인할 수 있다. 비교예 2의 수지 조성물은 ASA계 수지를 포함하지 않음으로써, 실시예 2보다 현저히 낮은 내충격성을 가지는 것을 확인하였다. Physical properties of the resin composition according to the content of the ASA-based resin can be clearly confirmed by looking at Comparative Example 2 in Table 2. It was confirmed that the resin composition of Comparative Example 2 did not contain an ASA-based resin, and thus had significantly lower impact resistance than Example 2.
즉, 상기 수지 조성물은 ASA계 수지를 포함하여 현저한 내충격성을 구현할 수 있을 뿐 아니라, 투명성 및 내열성을 유지 또는 최소화할 수 있는 것을 시사한다. That is, the resin composition includes an ASA-based resin to realize not only remarkable impact resistance, but also suggests that transparency and heat resistance can be maintained or minimized.
상기 표 2에서, 실시예 4를 확인하면, 수지 조성물은 개실 실리콘계 수지 함량이 증가할수록 현저한 내스크래치성과 내충격성을 가지는 것을 확인하였으나, 투명성 및 내열성이 다소 하락하는 것으로 확인하였다.In Table 2, referring to Example 4, it was confirmed that the resin composition had remarkable scratch resistance and impact resistance as the content of the open silicone-based resin increased, but it was confirmed that the transparency and heat resistance slightly decreased.
상기 개질 실리콘계 수지 함량에 따른 수지 조성물의 효과는 상기 표 2에서 비교예 1를 확인하면 보다 명확히 확인할 수 있으며, 개질 실리콘계 수지가 포함되지 않은 수지 조성물은 현저히 낮은 내충격성으로 자동차 외장제로 사용하지 못하는 물성임을 시사한다. 또한 상기 표 2에서 개질 실리콘계 수지를 포함하지 않은 비교예 1은 실시예 1 내지 6보다 현저히 낮은 내스크래치성을 가지는 것을 확인하였다. The effect of the resin composition according to the content of the modified silicone-based resin can be more clearly confirmed by checking Comparative Example 1 in Table 2, and the resin composition without the modified silicone-based resin has significantly lower impact resistance and properties that cannot be used as automotive exterior materials. suggests that In addition, in Table 2, it was confirmed that Comparative Example 1 not containing the modified silicone-based resin had significantly lower scratch resistance than Examples 1 to 6.
상기 표 2에서 실시예 5는 실시예 2보다 높은 투과도 및 낮은 헤이즈를 가지나, ASA계 수지와 PMMA의 낮은 혼화성으로 내충격성이 낮아지는 것을 확인하였다.In Table 2, Example 5 had higher transmittance and lower haze than Example 2, but it was confirmed that impact resistance was lowered due to low miscibility of ASA-based resin and PMMA.
이는 비교예 4를 보면 보다 명확하게 확실 수 있으며, 비교예 4는 수지 성분으로서, 폴리메틸메타트릴레트 100 중량%를 포함하여 ASA계 수지와 낮은 혼화성으로 내충격강도가 현저히 하락되는 것을 확인하였다. 또한 상기 비교예 4는 수지 성분으로서, 폴리메틸메타크릴레이트 수지만 포함하여 실시예보다 낮은 내스크래치성을 가지는 것을 확인하였다.This can be more clearly confirmed by looking at Comparative Example 4, and it was confirmed that the impact resistance of Comparative Example 4, as a resin component, including 100% by weight of polymethyl metatrilete, was significantly reduced due to low miscibility with the ASA-based resin. In addition, it was confirmed that Comparative Example 4, as a resin component, had lower scratch resistance than Examples including only polymethyl methacrylate resin.
상기 표 2에서, 실시예 6은 스티렌 반복단위 함량이 10 mol%인 스티렌-메틸메타크릴레이트 공중합 수지를 포함하는 것으로써, 실시예 5와 유사한 추세이나, PMMA 수지와 ASA계 수지의 낮은 혼화성을 일부 개선하여, 실시예 5보다 우수한 내충격성을 가지는 것을 확인하였다. In Table 2, Example 6 includes a styrene-methylmethacrylate copolymer resin having a styrene repeating unit content of 10 mol%, and has a similar trend to Example 5, but low miscibility of PMMA resin and ASA-based resin By partially improving, it was confirmed that it had better impact resistance than Example 5.
따라서, 본 발명의 수지 조성물은 스티렌-메틸메타크릴레이트 공중합 수지, ASA계 수지 및 개질 실리콘계 수지를 포함하여, 우수한 기계적 물성 및 열적 물성을 가질 수 있을 뿐 아니라, 투과도 60 % 이상, 헤이즈 50 % 이하로 유지할 수 있음으로써, 무도장 자동차로 보다 유용하게 사용될 수 있다.Therefore, the resin composition of the present invention includes a styrene-methyl methacrylate copolymer resin, an ASA-based resin, and a modified silicone-based resin, and can have excellent mechanical and thermal properties, transmittance of 60% or more and haze of 50% or less. As it can be maintained, it can be more usefully used as an unpainted car.
이상과 같이 본 발명에서는 특정된 사항들과 한정된 실시예 및 비교예에 의해 설명되었으나 이는 본 발명의 보다 전반적인 이해를 돕기 위해서 제공된 것일 뿐, 본 발명은 상기의 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이러한 기재로부터 다양한 수정 및 변형이 가능하다.As described above, the present invention has been described by specific details, limited examples and comparative examples, but these are only provided to help a more general understanding of the present invention, and the present invention is not limited to the above examples, and the present invention Those skilled in the art can make various modifications and variations from these descriptions.
따라서, 본 발명의 사상은 설명된 실시예에 국한되어 정해져서는 아니되며, 후술하는 특허청구범위뿐 아니라 이 특허청구범위와 균등하거나 등가적 변형이 있는 모든 것들은 본 발명 사상의 범주에 속한다고 할 것이다.Therefore, the spirit of the present invention should not be limited to the described embodiments, and it will be said that not only the claims to be described later, but also all modifications equivalent or equivalent to these claims belong to the scope of the present invention. .
Claims (16)
상기 개질 실리콘계 수지는 폴리에스테르 개질 실리콘계 수지인 수지 조성물.A resin composition comprising (a) a styrene-methyl methacrylate copolymer resin, (b) an acrylate-styrene-acrylonitrile (ASA)-based resin, and (c) a modified silicone-based resin,
The modified silicone-based resin is a polyester-modified silicone-based resin resin composition.
상기 수지 조성물은 메틸메타크릴레이트 단독중합체 또는 공중합체를 더 포함하는 것인 수지 조성물. According to claim 1,
The resin composition further comprises a methyl methacrylate homopolymer or copolymer.
상기 스티렌-메틸메타크릴레이트 공중합 수지는 스티렌 반복단위 10 내지 25 mol%를 포함하는 것인 수지 조성물.According to claim 1,
The styrene-methyl methacrylate copolymer resin is a resin composition comprising 10 to 25 mol% of styrene repeating units.
상기 수지 조성물은 스티렌-메틸메타크릴레이트 공중합 수지 100 중량부에 대해서, ASA계 수지 30 내지 70 중량부를 포함하는 것인 수지 조성물.According to claim 1,
The resin composition is a resin composition comprising 30 to 70 parts by weight of an ASA-based resin based on 100 parts by weight of the styrene-methyl methacrylate copolymer resin.
상기 수지 조성물은 스티렌-메틸메타크릴레이트 공중합 수지 100 중량부에 대해서, 개질 실리콘계 수지 0.1 내지 5 중량부를 포함하는 것인 수지 조성물.According to claim 1,
The resin composition is a resin composition comprising 0.1 to 5 parts by weight of a modified silicone-based resin based on 100 parts by weight of the styrene-methyl methacrylate copolymer resin.
상기 수지 조성물은 하기 물성을 만족하는 것인 수지 조성물.
(1)ISO 1346801로 측정된 투과도가 60 % 이상
(2)ISO 14872로 측정된 헤이즈가 50 % 이하
(3)ISO 179로 측정된 충격강도가 8 KJ/㎡ 이상
(4)ISO 75로 측정된 열변형온도(HDT)가 70 ℃ 이상According to claim 1,
The resin composition is a resin composition that satisfies the following physical properties.
(1) Transmittance of 60% or more as measured by ISO 1346801
(2) Haze measured by ISO 14872 is 50% or less
(3) The impact strength measured by ISO 179 is 8 KJ/㎡ or more
(4) Heat deflection temperature (HDT) measured by ISO 75 is 70 ℃ or more
상기 수지 조성물은 ISO 306으로 측정한 비카트연화점이 90 ℃ 이상인 수지 조성물.According to claim 1,
The resin composition has a Vicat softening point of 90 ° C. or higher as measured by ISO 306.
상기 ASA계 수지는 평균입경이 0.1 내지 1 ㎛인 수지 조성물.According to claim 1,
The ASA-based resin is a resin composition having an average particle diameter of 0.1 to 1 μm.
상기 수지 조성물은 산화방지제, 자외선 흡수제, 자외선 안정제, 인계 산화방지제 및 활제에서 선택되는 하나 또는 둘 이상을 함유하는 첨가제를 포함하는 것인 수지 조성물.According to claim 1,
The resin composition comprising an additive containing one or two or more selected from antioxidants, ultraviolet absorbers, ultraviolet stabilizers, phosphorus antioxidants and lubricants.
상기 수지 조성물은 스티렌-메틸메타크릴레이트 공중합 수지 100 중량부에 대해서, 산화방지제 0.1 내지 5 중량부, 자외선 흡수제 0.1 내지 0.5 중량부, 자외선 안정제 0.1 내지 1 중량부, 인계 산화방지제 0.1 내지 1 중량부 및 활제 0.1 내지 1 중량부를 포함하는 것인 수지 조성물.According to claim 10,
The resin composition contains 0.1 to 5 parts by weight of an antioxidant, 0.1 to 0.5 parts by weight of an ultraviolet absorber, 0.1 to 1 part by weight of an ultraviolet stabilizer, and 0.1 to 1 part by weight of a phosphorus-based antioxidant, based on 100 parts by weight of the styrene-methyl methacrylate copolymer resin. and 0.1 to 1 part by weight of a lubricant.
상기 스티렌-메틸메타크릴레이트 공중합 수지는 중량평균분자량이 50,000 내지 300,000 g/mol인 수지 조성물. According to claim 1,
The styrene-methyl methacrylate copolymer resin has a weight average molecular weight of 50,000 to 300,000 g / mol of the resin composition.
상기 성형품은 착색제를 더 포함하여 제조되는 것인 성형품.According to claim 13,
The molded article is manufactured by further comprising a colorant.
상기 성형품은 무도장 자동차 외장제인 성형품.According to claim 13,
The molded article is a molded article that is an unpainted automobile exterior.
상기 성형품은 인테리어 소재 및 LED 커버에서 선택되는 어느 하나인 성형품.According to claim 13,
The molded article is any one selected from interior materials and LED covers.
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant |