KR102487226B1 - Self-luminous master batch composition, injection molded floorings using the same and construction method thereof - Google Patents

Self-luminous master batch composition, injection molded floorings using the same and construction method thereof Download PDF

Info

Publication number
KR102487226B1
KR102487226B1 KR1020210072132A KR20210072132A KR102487226B1 KR 102487226 B1 KR102487226 B1 KR 102487226B1 KR 1020210072132 A KR1020210072132 A KR 1020210072132A KR 20210072132 A KR20210072132 A KR 20210072132A KR 102487226 B1 KR102487226 B1 KR 102487226B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
parts
flooring material
self
luminous
Prior art date
Application number
KR1020210072132A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20220164109A (en
Inventor
최아람
최유빈
Original Assignee
에코리엔트샤인 (주)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 에코리엔트샤인 (주) filed Critical 에코리엔트샤인 (주)
Priority to KR1020210072132A priority Critical patent/KR102487226B1/en
Publication of KR20220164109A publication Critical patent/KR20220164109A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR102487226B1 publication Critical patent/KR102487226B1/en

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013Fillers, pigments or reinforcing additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • C08J3/226Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/29Compounds containing one or more carbon-to-nitrogen double bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02Fibres or whiskers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/16Solid spheres
    • C08K7/18Solid spheres inorganic
    • C08K7/20Glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00Use of pretreated ingredients
    • C08K9/02Ingredients treated with inorganic substances
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L81/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L81/02Polythioethers; Polythioether-ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • C08L91/06Waxes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/02Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7706Aluminates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7712Borates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7728Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing europium
    • C09K11/7734Aluminates
    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E01CONSTRUCTION OF ROADS, RAILWAYS, OR BRIDGES
    • E01CCONSTRUCTION OF, OR SURFACES FOR, ROADS, SPORTS GROUNDS, OR THE LIKE; MACHINES OR AUXILIARY TOOLS FOR CONSTRUCTION OR REPAIR
    • E01C13/00Pavings or foundations specially adapted for playgrounds or sports grounds; Drainage, irrigation or heating of sports grounds
    • E01C13/06Pavings made in situ, e.g. for sand grounds, clay courts E01C13/003
    • E01C13/065Pavings made in situ, e.g. for sand grounds, clay courts E01C13/003 at least one in situ layer consisting of or including bitumen, rubber or plastics
    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E01CONSTRUCTION OF ROADS, RAILWAYS, OR BRIDGES
    • E01CCONSTRUCTION OF, OR SURFACES FOR, ROADS, SPORTS GROUNDS, OR THE LIKE; MACHINES OR AUXILIARY TOOLS FOR CONSTRUCTION OR REPAIR
    • E01C15/00Pavings specially adapted for footpaths, sidewalks or cycle tracks
    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E04BUILDING
    • E04FFINISHING WORK ON BUILDINGS, e.g. STAIRS, FLOORS
    • E04F15/00Flooring
    • E04F15/02Flooring or floor layers composed of a number of similar elements
    • E04F15/02177Floor elements for use at a specific location
    • E04F15/02183Floor elements for use at a specific location for outdoor use, e.g. in decks, patios, terraces, verandas or the like
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2227Oxides; Hydroxides of metals of aluminium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2310/00Masterbatches

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 열가소성 수지 100 중량부, 축광안료 20 내지 80 중량부, 충전제 10 내지 30 중량부, 글라스비드 1 내지 10 중량부, 이산화티타늄 1 내지 10 중량부, 성능개선 첨가제 0.1 내지 5 중량부 및 왁스 0.1 내지 5 중량부를 포함하는 자체발광 마스터배치 조성물로서,
상기 축광안료는 황화아연(ZnS)계 축광안료인 ZnS:Cu와, 스트론튬알루미나이트(SrAl2O4)계 축광안료인 SrAl2O4:Eu 및 Al2O3-SrO3-B2O3을 1 내지 5: 1 내지 5:1 중량비율로 혼합한 것이고;
상기 성능개선 첨가제는 질화규소 100 중량부, 표면에 알루미나가 코팅된 그라파이트 30 내지 50 중량부, 폴리페닐렌 설파이드 30 내지 50 중량부, 트리스(2-카르복시에틸)포스핀 1 내지 10 중량부 및 하기 화학식 1로 표시되는 카르보디이미드계 화합물 0.5 내지 5 중량부를 포함하는 것을 사용함으로써;
축광안료를 함유하는 마스터배치로 사출성형되어, 원하는 형태로 성형하는 것이 용이하고, 우수한 발색, 발광효율, 수명 및 내구성을 제공하며, 시공면에 콘크리트 또는 아스팔트 몰탈과 함께 양생되거나, 열융착에 의하여 일체화됨으로써, 일반노면, 자전거도로, 공원산책로, 지하 및 옥상 주차장, 공공 운동 시설, 놀이터, 각종 테마공원, 테마동굴 및 박물관 등을 이용하는 이용자에게 우수한 시인성 및 안전성을 제공하고, 이러한 시인성의 지속성을 향상시킬 수 있는 자체발광 마스터배치 조성물, 이를 이용하여 사출성형된 바닥재 및 이의 시공방법에 관한 것이다.
In the present invention, 100 parts by weight of thermoplastic resin, 20 to 80 parts by weight of phosphorescent pigment, 10 to 30 parts by weight of filler, 1 to 10 parts by weight of glass beads, 1 to 10 parts by weight of titanium dioxide, 0.1 to 5 parts by weight of performance improving additive and wax As a self-luminous masterbatch composition containing 0.1 to 5 parts by weight,
The phosphorescent pigment is zinc sulfide (ZnS)-based phosphorescent pigment ZnS:Cu, and strontium aluminite (SrAl 2 O 4 )-based phosphorescent pigment SrAl 2 O 4 :Eu and Al 2 O 3 -SrO 3 -B 2 O 3 1 to 5: 1 to 5: 1 is mixed in a weight ratio;
The performance improving additive includes 100 parts by weight of silicon nitride, 30 to 50 parts by weight of graphite coated with alumina on the surface, 30 to 50 parts by weight of polyphenylene sulfide, 1 to 10 parts by weight of tris (2-carboxyethyl) phosphine and the following chemical formula By using one containing 0.5 to 5 parts by weight of the carbodiimide-based compound represented by 1;
It is injection-molded with a masterbatch containing phosphorescent pigment, it is easy to mold into a desired shape, and provides excellent color development, luminous efficiency, lifespan and durability, and cured with concrete or asphalt mortar on the construction surface, or by thermal fusion. By being integrated, it provides excellent visibility and safety to users using general roads, bicycle roads, park trails, underground and rooftop parking lots, public exercise facilities, playgrounds, various theme parks, theme caves and museums, and improves the continuity of such visibility. It relates to a self-luminous masterbatch composition that can be made, a flooring material injection-molded using the same, and a construction method thereof.

Description

자체발광 마스터배치 조성물, 이를 이용하여 사출성형된 바닥재 및 이의 시공방법{SELF-LUMINOUS MASTER BATCH COMPOSITION, INJECTION MOLDED FLOORINGS USING THE SAME AND CONSTRUCTION METHOD THEREOF}Self-luminous masterbatch composition, injection-molded flooring using the same and its construction method

본 발명은 축광안료를 함유하는 마스터배치로 사출성형되어, 원하는 형태로 성형하는 것이 용이하고, 우수한 발색, 발광효율, 수명 및 내구성을 제공하며, 시공면에 콘크리트 또는 아스팔트 몰탈과 함께 양생되거나, 열융착에 의하여 일체화됨으로써, 일반노면, 자전거도로, 공원산책로, 지하 및 옥상 주차장, 공공 운동 시설, 놀이터, 각종 테마공원, 테마동굴 및 박물관 등을 이용하는 이용자에게 우수한 시인성 및 안전성을 제공하고, 이러한 시인성의 지속성을 향상시킬 수 있는 자체발광 마스터배치 조성물, 이를 이용하여 사출성형된 바닥재 및 이의 시공방법에 관한 것이다.The present invention is injection molded with a masterbatch containing a phosphorescent pigment, it is easy to mold into a desired shape, provides excellent color development, luminous efficiency, lifespan and durability, and is cured with concrete or asphalt mortar on the construction surface, or heat By being integrated by fusion, it provides excellent visibility and safety to users using general road surfaces, bicycle roads, park trails, underground and rooftop parking lots, public exercise facilities, playgrounds, various theme parks, theme caves and museums, It relates to a self-luminous masterbatch composition capable of improving durability, an injection-molded flooring material using the same, and a construction method thereof.

종래에는 일반노면, 자전거도로, 공원산책로, 지하 및 옥상 주차장, 공공 운동 시설, 놀이터, 각종 테마공원, 테마동굴 및 박물관 등의 바닥면 또는 구조물의 벽면에 무늬나 패턴을 형성하여 심미적 효과를 구현하거나, 반사광 및 축광을 사용한 주간 및 야간의 경관표시, 안전표시, 정보표시 등을 제공하기 위하여, 바닥면 또는 구조물의 벽면에 도료를 코팅하거나 테이프(시트)를 부착하는 방법을 사용하였다.Conventionally, aesthetic effects are realized by forming patterns or patterns on the floor or walls of structures such as general road surfaces, bicycle roads, park trails, underground and rooftop parking lots, public exercise facilities, playgrounds, various theme parks, theme caves and museums, In order to provide daytime and nighttime landscape display, safety display, and information display using reflected light and phosphorescent light, a method of coating paint or attaching a tape (sheet) to the floor or wall surface of a structure was used.

보다 구체적으로, 대한민국 등록특허 제10-1665288호, 제10-2013079호 등에서는 상기한 도료를 코팅하거나 테이프(시트)를 부착하는 기술을 개시하였다. 그러나 상기한 종래기술의 경우 발색 및 발광효율이 매우 적고, 발색 및 발광수명도 매우 짧을 뿐만 아니라, 이를 개선하기 위하여 코팅의 두께를 두껍게 하는데에도 한계가 있었다. 더욱이, 이러한 도료 또는 테이프가 외부환경에 노출되었을 경우 심각한 내구성의 저하로 인하여, 수명이 매우 저하되는 문제점이 있었다. 뿐만 아니라, 종래의 도료 및 테이프는 유기합성 수지에 유기용제 및 안료를 혼합하여 액상으로 제조된 후, 건조함으로써 제조되는데, 여기에는 휘발성 유기화합물(VOCs: Volatile Organic Compounds)의 함량이 높아 대기환경오염을 일으키는 환경적 유해인자가 되고 있는 실정이다.More specifically, Korean Patent Registration Nos. 10-1665288 and 10-2013079 disclose techniques for coating the above paint or attaching a tape (sheet). However, in the case of the above prior art, the color development and luminous efficiency is very low, and the color development and luminous lifespan is also very short, and there is a limit to increasing the thickness of the coating to improve this. Moreover, when these paints or tapes are exposed to the external environment, there is a problem in that the lifespan is greatly reduced due to a serious decrease in durability. In addition, conventional paints and tapes are produced by mixing organic solvents and pigments with organic synthetic resins to form liquids and then drying them, which contain high levels of volatile organic compounds (VOCs), thereby polluting the air environment. It is becoming an environmental harmful factor that causes

이에, 대한민국 등록특허 제10-1854010호, 제10-2098656호 등에서는 축광석과 같은 바닥재를 노면에 시공함으로써, 주간 및 야간경관을 조성하고자 하였다. 축광석은 태양광 등에 포함된 자외선을 흡수하여 저장하였다가 광원이 없어지면 어두운 상태에서 빛을 발하거나 또는 어두운 상태에서 블랙라이트를 사용하여 빛을 발할 수 있도록 제조된 것으로 최근에는 실내 및 실외의 자재로서 널리 사용되고 있다. Accordingly, Korean Patent Registration Nos. 10-1854010 and 10-2098656 attempted to create day and night scenery by constructing flooring materials such as phosphorescent stones on the road surface. Luminous stone absorbs and stores ultraviolet rays included in sunlight and is manufactured to emit light in a dark state when the light source is gone or to emit light using a black light in a dark state. Recently, it is widely used as an indoor and outdoor material. It is being used.

이러한 축광석으로서, 종래에는 경화된 축광석 조성물을 원하는 크기로 파쇄 또는 분쇄하여 제조되는 것이 일반적이었다. 그러나 이러한 축광석의 종래 제조방법은 원하는 모양으로 성형하는 것이 어렵고, 발광효율 및 지속성이 여전히 부족한 실정이며, 우천시에 시인성이 저하되거나, 외부환경에 노출되었을 경우 내구성의 저하로 인하여 시인성이 더욱 저하되는 문제점이 있었다. 또한, 접착력이 매우 열악하여 외부환경에 노출되었을 경우 뿐만 아니라, 다짐 및 연마와 같은 시공과정에서도 바닥재로 사용된 축광석이 시공면에서 탈락하는 등 해결해야 할 과제가 여전히 남아있는 실정이다.As such a phosphorescent stone, conventionally, it has been common to prepare by crushing or pulverizing a cured phosphorescent stone composition to a desired size. However, the conventional manufacturing method of phosphorescent stone is difficult to mold into a desired shape, and the luminous efficiency and durability are still insufficient, and the visibility is lowered in rainy weather or when exposed to the external environment, the visibility is further reduced due to the lowered durability. There was a problem. In addition, there are still problems to be solved, such as when the adhesive strength is very poor and exposed to the external environment, as well as in the construction process such as compaction and polishing, the phosphorescent stone used as a flooring material falls off the construction surface.

대한민국 등록특허 제10-1665288호Republic of Korea Patent No. 10-1665288 대한민국 등록특허 제10-1854010호Republic of Korea Patent No. 10-1854010 대한민국 등록특허 제10-2013079호Republic of Korea Patent Registration No. 10-2013079 대한민국 등록특허 제10-2098656호Republic of Korea Patent Registration No. 10-2098656

본 발명은 상술한 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로서, 본 발명의 일 구현예는 원하는 형태로 성형하는 것이 용이하고, 우수한 발색, 발광효율 및 내구성을 구현하여, 우수한 시인성 및 안전성을 제공할 수 있으며, 이러한 시인성의 지속성을 향상시킬 수 있을 뿐만 아니라, 심미성도 매우 향상시킬 수 있는 자체발광 마스터배치 조성물, 이를 이용하여 사출성형된 바닥재 및 이의 시공방법을 제공하고자 하는 것이다.The present invention has been made to solve the above problems, and one embodiment of the present invention is easy to mold into a desired shape, realizes excellent color development, luminous efficiency and durability, and provides excellent visibility and safety. , It is intended to provide a self-luminous masterbatch composition that can not only improve the durability of such visibility, but also greatly improve aesthetics, an injection-molded flooring material using the same, and a construction method thereof.

본 발명이 해결하고자 하는 다양한 과제들은 이상에서 언급한 과제들에 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.Various problems to be solved by the present invention are not limited to the above-mentioned problems, and other problems not mentioned will be clearly understood by those skilled in the art from the following description.

본 발명의 일 구현예는 열가소성 수지 100 중량부, 축광안료 20 내지 80 중량부, 충전제 10 내지 30 중량부, 글라스비드 1 내지 10 중량부, 이산화티타늄 1 내지 10 중량부, 성능개선 첨가제 0.1 내지 5 중량부 및 왁스 0.1 내지 5 중량부를 포함하는 자체발광 마스터배치 조성물로서,One embodiment of the present invention is 100 parts by weight of a thermoplastic resin, 20 to 80 parts by weight of a phosphorescent pigment, 10 to 30 parts by weight of a filler, 1 to 10 parts by weight of glass beads, 1 to 10 parts by weight of titanium dioxide, 0.1 to 5 parts by weight of a performance improvement additive A self-luminous masterbatch composition comprising 0.1 to 5 parts by weight of wax and 0.1 to 5 parts by weight,

상기 축광안료는 황화아연(ZnS)계 축광안료인 ZnS:Cu와, 스트론튬알루미나이트(SrAl2O4)계 축광안료인 SrAl2O4:Eu 및 Al2O3-SrO3-B2O3을 1 내지 5: 1 내지 5:1 중량비율로 혼합한 것이고;The phosphorescent pigment is zinc sulfide (ZnS)-based phosphorescent pigment ZnS:Cu, and strontium aluminite (SrAl 2 O 4 )-based phosphorescent pigment SrAl 2 O 4 :Eu and Al 2 O 3 -SrO 3 -B 2 O 3 1 to 5: 1 to 5: 1 is mixed in a weight ratio;

상기 성능개선 첨가제는 질화규소 100 중량부, 표면에 알루미나가 코팅된 그라파이트 30 내지 50 중량부, 폴리페닐렌 설파이드 30 내지 50 중량부, 트리스(2-카르복시에틸)포스핀 1 내지 10 중량부 및 하기 화학식 1로 표시되는 카르보디이미드계 화합물 0.5 내지 5 중량부를 포함하는 것인 자체발광 마스터배치 조성물을 제공한다.The performance improving additive includes 100 parts by weight of silicon nitride, 30 to 50 parts by weight of graphite coated with alumina on the surface, 30 to 50 parts by weight of polyphenylene sulfide, 1 to 10 parts by weight of tris (2-carboxyethyl) phosphine and the following chemical formula It provides a self-luminous masterbatch composition comprising 0.5 to 5 parts by weight of the carbodiimide-based compound represented by 1.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112021064333174-pat00001
Figure 112021064333174-pat00001

상기 식에서, In the above formula,

n은 1 내지 100의 정수이고, n is an integer from 1 to 100;

m은 1 내지 100의 정수이다.m is an integer from 1 to 100;

상기 질화규소는 질화규소 나노섬유의 형태로 존재하는 것이고;The silicon nitride is present in the form of silicon nitride nanofibers;

상기 질화규소 나노섬유는 SiCl4 및 NH3를 기상 반응시켜 Si(NH)2를 제조하는 단계; 상기 제조된 Si(NH)2를 열분해하여 무정형 Si3N4를 제조하는 단계; 및 상기 제조된 무정형 Si3N4에 비산화성 분위기에서 열처리하여 결정형 질화규소 나노섬유를 제조하는 단계를 포함하는 제조방법에 의하여 제조되는 것일 수 있다.preparing the silicon nitride nanofibers by vapor phase reaction of SiCl 4 and NH 3 to form Si(NH) 2 ; preparing amorphous Si 3 N 4 by thermal decomposition of the prepared Si(NH) 2 ; and heat-treating the prepared amorphous Si 3 N 4 in a non-oxidizing atmosphere to produce crystalline silicon nitride nanofibers.

상기 표면에 알루미나가 코팅된 그라파이트는 표면에 알루미나가 코팅된 판상형의 그라파이트인 것이고;The graphite coated with alumina on the surface is plate-shaped graphite coated with alumina on the surface;

상기 표면에 알루미나가 코팅된 판상형의 그라파이트는 0.03 내지 0.9 mol/L의 알루미늄알콕사이드를 알코올계 용제에 녹인 용액 100 중량부에, 평균지름이 1 내지 10 μm이고, 두께가 10 내지 60 nm인 판상형의 그라파이트를 15 내지 30 중량부를 혼합하여 슬러리를 제조한 후 여과하여 알루미늄알콕사이드가 코팅된 판상형의 그라파이트를 제조하는 단계; 0.03 내지 0.5 mol/L의 물을 알코올계 용제에 녹인 용액 100 중량부에, 상기 제조된 알루미늄알콕사이드가 코팅된 판상형의 그라파이트 5 내지 20 중량부를 혼합하여 상기 알루미늄알콕사이드의 가수분해 반응을 통해 판상형의 그라파이트 표면에 알루미나를 코팅하는 단계; 및 잔여 용액을 여과 및 건조하여 제거함으로써 알루미나가 코팅된 판상형의 그라파이트를 얻는 단계를 포함하는 방법으로 준비되는 것일 수 있다.The plate-shaped graphite coated with alumina on the surface has an average diameter of 1 to 10 μm and a thickness of 10 to 60 nm in 100 parts by weight of a solution of 0.03 to 0.9 mol / L of aluminum alkoxide dissolved in an alcohol-based solvent. preparing a slurry by mixing 15 to 30 parts by weight of graphite and then filtering to prepare plate-shaped graphite coated with aluminum alkoxide; 5 to 20 parts by weight of the prepared aluminum alkoxide-coated plate-shaped graphite is mixed with 100 parts by weight of a solution of 0.03 to 0.5 mol/L of water dissolved in an alcohol-based solvent to obtain plate-shaped graphite through a hydrolysis reaction of the aluminum alkoxide coating the surface with alumina; and removing the remaining solution by filtration and drying to obtain plate-shaped graphite coated with alumina.

상기 폴리페닐렌 설파이드는 하기 화학식 2로 표시되는 반복단위를 포함하는 것이고, 하기 화학식 2에서 a 및 b는 1: 5 내지 15 몰비율로 이루지는 것일 수 있다.The polyphenylene sulfide includes a repeating unit represented by Formula 2 below, and in Formula 2 below, a and b may be formed in a molar ratio of 1:5 to 15.

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112021064333174-pat00002
Figure 112021064333174-pat00002

상기 식에서, In the above formula,

a 및 b는 각각 독립적으로, 1 내지 500의 정수이다.a and b are each independently an integer of 1 to 500.

또한, 본 발명의 다른 일 구현예는 상기 자체발광 마스터배치 조성물을 이용하여 사출성형된 바닥재로서, 상기 바닥재는 펠렛, 인조석, 인조 조약돌 또는 판재 형태로 사출성형된 것인 바닥재를 제공한다.In addition, another embodiment of the present invention provides a flooring material injection-molded using the self-luminous masterbatch composition, wherein the flooring material is injection-molded in the form of a pellet, artificial stone, artificial cobblestone or plate.

또한, 본 발명의 또 다른 일 구현예는 상기 바닥재의 시공방법으로서,In addition, another embodiment of the present invention is a construction method of the flooring material,

상기 바닥재는 펠렛, 인조석 또는 인조 조약돌 형태로 사출성형된 것이고,The flooring material is injection molded in the form of pellets, artificial stones or artificial pebbles,

시공면의 레이탄스 및 불순물을 제거한 후, 청소하는 단계; 상기 청소된 부위에, 살수하여 습윤상태를 유지한 후, 접착력 및 방수효과를 얻기 위하여 브루밍 또는 프라이머 처리하는 단계; 상기 브루밍 또는 프라이머 처리한 상부에, 콘크리트 또는 아스팔트 몰탈을 타설한 후, 콘크리트 또는 아스팔트 몰탈 표면의 수분함수율이 10% 내지 40% 범위로 유지되도록 양생하는 콘크리트 또는 아스팔트 몰탈 1차 양생단계; 상기 1차 양생이 완료된 콘크리트 또는 아스팔트 몰탈 상부에, 상기 바닥재를 원하는 디자인으로 배치하는 단계; 상기 바닥재를 콘크리트 또는 아스팔트 몰탈 내부로 매립될 수 있도록 압착하는 다짐단계; 상기 콘크리트 또는 아스팔트 몰탈을 완전히 경화시키는 콘크리트 또는 아스팔트 몰탈 2차양생단계; 및 상기 바닥재가 설치된 시공면을 비추는 UV램프를 설치하는 UV 램프 설치단계;를 포함하는 것인 시공방법을 제공한다.After removing raytans and impurities on the construction surface, cleaning; Spraying water on the cleaned area to maintain a wet state, followed by blooming or priming to obtain adhesive strength and waterproof effect; A first concrete or asphalt mortar curing step of pouring concrete or asphalt mortar on top of the blooming or priming, and then curing so that the moisture content of the surface of the concrete or asphalt mortar is maintained in the range of 10% to 40%; Placing the flooring material in a desired design on top of the concrete or asphalt mortar on which the primary curing is completed; A compaction step of compressing the flooring material so that it can be embedded into concrete or asphalt mortar; A second concrete or asphalt mortar curing step of completely curing the concrete or asphalt mortar; It provides a construction method comprising a; and a UV lamp installation step of installing a UV lamp that illuminates the construction surface on which the flooring material is installed.

또한, 본 발명의 또 다른 일 구현예는 상기 바닥재의 시공방법으로서,In addition, another embodiment of the present invention is a construction method of the flooring material,

상기 바닥재는 판재 형태로 사출성형된 것이고,The flooring material is injection molded in the form of a plate material,

시공면의 레이탄스 및 불순물을 제거한 후, 청소하는 단계; 상기 청소된 부위에, 살수하여 습윤상태를 유지한 후, 접착력 및 방수효과를 얻기 위하여 브루밍 또는 프라이머 처리하는 단계; 상기 브루밍 또는 프라이머 처리한 상부에, 상기 바닥재를 원하는 디자인으로 배치한 후, 열융착하여, 바닥재를 설치하는 단계; 상기 설치된 바닥재를 건조하는 단계; 및 상기 바닥재가 설치된 시공면을 비추는 UV램프를 설치하는 UV 램프 설치단계;를 포함하는 것인 시공방법을 제공한다.After removing raytans and impurities on the construction surface, cleaning; Spraying water on the cleaned area to maintain a wet state, followed by blooming or priming to obtain adhesive strength and waterproof effect; placing the flooring material in a desired design on the blooming or priming, and then heat-sealing the flooring material to install the flooring material; drying the installed flooring; It provides a construction method comprising a; and a UV lamp installation step of installing a UV lamp that illuminates the construction surface on which the flooring material is installed.

본 발명의 일 구현예에 따른 자체발광 마스터배치 조성물, 이를 이용하여 사출성형된 바닥재 및 이의 시공방법에 의하면, 축광안료를 함유하는 마스터배치로 사출성형되어, 펠렛, 인조석, 인조 조약돌 또는 판재와 같은 원하는 형태로 성형하는 것이 용이한 효과가 있다. According to the self-luminous masterbatch composition according to one embodiment of the present invention, a flooring material injection-molded using the same, and a construction method thereof, the masterbatch containing the phosphorescent pigment is injection-molded, such as pellets, artificial stones, artificial cobblestones, or plate materials. There is an effect that it is easy to mold into a desired shape.

또한, 우수한 발색, 발광효율 및 수명을 갖고, 우수한 내후성, 내마모성 등의 내구성을 제공할 수 있어, 어두운 상황 및 우천시에도 우수한 시인성 및 안전성을 구현할 수 있고, 이러한 시인성의 지속성을 향상시킬 수 있는 효과가 있다.In addition, it has excellent color development, luminous efficiency and lifespan, and can provide durability such as excellent weather resistance and abrasion resistance, so that excellent visibility and safety can be realized even in dark conditions and rainy weather, and the effect of improving the durability of such visibility is there is.

또한, 상기 자체발광 마스터배치 조성물을 이용하여 사출성형된 바닥재는 바닥면 또는 구조물의 벽면에 콘크리트 또는 아스팔트 몰탈과 함께 양생되거나, 열융착에 의하여 일체화됨으로써, 접착강도 및 내구성이 매우 개선될 뿐만 아니라, 원하는 무늬나 패턴을 용이하게 형성함으로써, 심미성을 매우 향상시킬 수 있는 효과가 있다.In addition, the injection-molded flooring material using the self-luminous masterbatch composition is cured with concrete or asphalt mortar on the floor surface or wall surface of the structure, or integrated by thermal fusion, so that the adhesive strength and durability are greatly improved, By easily forming a desired pattern or pattern, there is an effect of greatly improving aesthetics.

이로써, 일반노면, 자전거도로, 공원산책로, 지하 및 옥상 주차장, 공공 운동 시설, 놀이터, 각종 테마공원, 테마동굴 및 박물관 등을 이용하는 이용자에게 반사광 및 축광을 사용한 주간 및 야간의 경관표시, 안전표시, 정보표시를 효과적으로 제공할 수 있는 효과가 있다.As a result, for users using general roads, bicycle roads, park trails, underground and rooftop parking lots, public exercise facilities, playgrounds, various theme parks, theme caves and museums, daytime and nighttime landscape displays using reflected light and phosphorescent light, safety signs, There is an effect of providing information display effectively.

뿐만 아니라, 휘발성 유기화합물(VOCs: Volatile Organic Compounds)을 다량으로 함유하는 유기용제를 포함하지 않아 친환경적인 효과가 있다.In addition, it does not contain an organic solvent containing a large amount of volatile organic compounds (VOCs), so there is an eco-friendly effect.

도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 자체발광 마스터배치 조성물을 이용하여 인조석 형태로 사출성형된 바닥재의 실제 이미지를 나타낸 것이다.
도 2는 본 발명의 일 구현예에 따른 자체발광 마스터배치 조성물을 이용하여 인조 조약돌 형태로 사출성형된 바닥재의 실제 이미지를 나타낸 것이다.
도 3은 본 발명의 일 구현예에 따른 자체발광 마스터배치 조성물을 이용하여 판재 형태로 사출성형된 바닥재를 이용하여 열융착하는 시공과정의 실제 이미지를 나타낸 것이다.
도 4는 본 발명의 일 구현예에 따른 자체발광 마스터배치 조성물을 이용하여 사출성형된 바닥재의 시공방법에 따라 시공된 노면바닥의 실제이미지를 나타낸 것이다.
도 5는 본 발명의 일 구현예에 따른 자체발광 마스터배치 조성물을 이용하여 판재 형태로 사출성형된 바닥재를 이용하여 조립한 후, 이를 시공면에 배치하는 시공과정의 개략적인 이미지를 나타낸 것이다.
1 shows a real image of a flooring material injection-molded in the form of artificial stone using a self-luminous masterbatch composition according to an embodiment of the present invention.
Figure 2 shows a real image of a flooring material injection-molded in the form of artificial cobblestone using a self-luminous masterbatch composition according to an embodiment of the present invention.
Figure 3 shows an actual image of a construction process in which a self-luminous masterbatch composition according to an embodiment of the present invention is heat-sealed using a floor material injection-molded in the form of a plate material.
4 shows a real image of a road floor constructed according to a construction method of an injection-molded flooring material using a self-luminous masterbatch composition according to an embodiment of the present invention.
5 shows a schematic image of a construction process in which a self-luminous masterbatch composition according to an embodiment of the present invention is assembled using an injection-molded floor material in the form of a plate material and then placed on a construction surface.

이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, this is presented as an example, and the present invention is not limited thereby, and the present invention is only defined by the scope of the claims to be described later.

본 발명의 일 구현예는 열가소성 수지 100 중량부, 축광안료 20 내지 80 중량부, 충전제 10 내지 30 중량부, 글라스비드 1 내지 10 중량부, 이산화티타늄 1 내지 10 중량부, 성능개선 첨가제 0.1 내지 5 중량부 및 왁스 0.1 내지 5 중량부를 포함하는 자체발광 마스터배치 조성물로서,One embodiment of the present invention is 100 parts by weight of a thermoplastic resin, 20 to 80 parts by weight of a phosphorescent pigment, 10 to 30 parts by weight of a filler, 1 to 10 parts by weight of glass beads, 1 to 10 parts by weight of titanium dioxide, 0.1 to 5 parts by weight of a performance improvement additive A self-luminous masterbatch composition comprising 0.1 to 5 parts by weight of wax and 0.1 to 5 parts by weight,

상기 축광안료는 황화아연(ZnS)계 축광안료인 ZnS:Cu와, 스트론튬알루미나이트(SrAl2O4)계 축광안료인 SrAl2O4:Eu 및 Al2O3-SrO3-B2O3을 1 내지 5: 1 내지 5:1 중량비율로 혼합한 것이고;The phosphorescent pigment is zinc sulfide (ZnS)-based phosphorescent pigment ZnS:Cu, and strontium aluminite (SrAl 2 O 4 )-based phosphorescent pigment SrAl 2 O 4 :Eu and Al 2 O 3 -SrO 3 -B 2 O 3 1 to 5: 1 to 5: 1 is mixed in a weight ratio;

상기 성능개선 첨가제는 질화규소 100 중량부, 표면에 알루미나가 코팅된 그라파이트 30 내지 50 중량부, 폴리페닐렌 설파이드 30 내지 50 중량부, 트리스(2-카르복시에틸)포스핀 1 내지 10 중량부 및 하기 화학식 1로 표시되는 카르보디이미드계 화합물 0.5 내지 5 중량부를 포함하는 것인 자체발광 마스터배치 조성물을 제공한다.The performance improving additive includes 100 parts by weight of silicon nitride, 30 to 50 parts by weight of graphite coated with alumina on the surface, 30 to 50 parts by weight of polyphenylene sulfide, 1 to 10 parts by weight of tris (2-carboxyethyl) phosphine and the following chemical formula It provides a self-luminous masterbatch composition comprising 0.5 to 5 parts by weight of the carbodiimide-based compound represented by 1.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112021064333174-pat00003
Figure 112021064333174-pat00003

상기 식에서, In the above formula,

n은 1 내지 100의 정수이고, n is an integer from 1 to 100;

m은 1 내지 100의 정수이다.m is an integer from 1 to 100;

본 발명의 일 구현예에 따른 자체발광 마스터배치 조성물, 이를 이용하여 사출성형된 바닥재 및 이의 시공방법에 의하면, 축광안료를 함유하는 마스터배치로 사출성형되어, 펠렛, 인조석, 인조 조약돌 또는 판재와 같은 원하는 형태로 성형하는 것이 용이한 효과가 있다. According to the self-luminous masterbatch composition according to one embodiment of the present invention, a flooring material injection-molded using the same, and a construction method thereof, the masterbatch containing the phosphorescent pigment is injection-molded, such as pellets, artificial stones, artificial cobblestones, or plate materials. There is an effect that it is easy to mold into a desired shape.

또한, 우수한 발색, 발광효율 및 수명을 갖고, 우수한 내후성, 내마모성 등의 내구성을 제공할 수 있어, 어두운 상황 및 우천시에도 우수한 시인성 및 안전성을 구현할 수 있고, 이러한 시인성의 지속성을 향상시킬 수 있는 효과가 있다.In addition, it has excellent color development, luminous efficiency and lifespan, and can provide durability such as excellent weather resistance and abrasion resistance, so that excellent visibility and safety can be realized even in dark conditions and rainy weather, and the effect of improving the durability of such visibility is there is.

또한, 상기 자체발광 마스터배치 조성물을 이용하여 사출성형된 바닥재는 바닥면 또는 구조물의 벽면에 콘크리트 또는 아스팔트 몰탈과 함께 양생되거나, 열융착에 의하여 일체화됨으로써, 접착강도 및 내구성이 매우 개선될 뿐만 아니라, 원하는 무늬나 패턴을 용이하게 형성함으로써, 심미성을 매우 향상시킬 수 있는 효과가 있다.In addition, the injection-molded flooring material using the self-luminous masterbatch composition is cured with concrete or asphalt mortar on the floor surface or wall surface of the structure, or integrated by thermal fusion, so that the adhesive strength and durability are greatly improved, By easily forming a desired pattern or pattern, there is an effect of greatly improving aesthetics.

이로써, 일반노면, 자전거도로, 공원산책로, 지하 및 옥상 주차장, 공공 운동 시설, 놀이터, 각종 테마공원, 테마동굴 및 박물관 등을 이용하는 이용자에게 반사광 및 축광을 사용한 주간 및 야간의 경관표시, 안전표시, 정보표시를 효과적으로 제공할 수 있는 효과가 있다.As a result, for users using general roads, bicycle roads, park trails, underground and rooftop parking lots, public exercise facilities, playgrounds, various theme parks, theme caves and museums, daytime and nighttime landscape displays using reflected light and phosphorescent light, safety signs, There is an effect of providing information display effectively.

뿐만 아니라, 휘발성 유기화합물(VOCs: Volatile Organic Compounds)을 다량으로 함유하는 유기용제를 포함하지 않아 친환경적인 효과가 있다.In addition, it does not contain an organic solvent containing a large amount of volatile organic compounds (VOCs), so there is an eco-friendly effect.

이러한 본 발명의 일 구현예에 따른 자체발광 마스터배치 조성물은 열가소성 수지 100 중량부, 축광안료 20 내지 80 중량부, 충전제 10 내지 30 중량부, 글라스비드 1 내지 10 중량부, 이산화티타늄 1 내지 10 중량부, 성능개선 첨가제 0.1 내지 5 중량부 및 왁스 0.1 내지 5 중량부를 포함한다.The self-luminous masterbatch composition according to one embodiment of the present invention contains 100 parts by weight of a thermoplastic resin, 20 to 80 parts by weight of a phosphorescent pigment, 10 to 30 parts by weight of a filler, 1 to 10 parts by weight of glass beads, and 1 to 10 parts by weight of titanium dioxide. 0.1 to 5 parts by weight of a performance improving additive and 0.1 to 5 parts by weight of a wax.

먼저, 본 발명에서 사용되는 상기 열가소성 수지는 휨강도 및 압축강도 등의 높은 기계적 강도와 내구성을 제공하면서도, 가열 용융과 냉각고화를 여러 차례 반복 가능하여 원하는 형태로 성형하는 것이 용이하도록 하는 기능을 한다.First, the thermoplastic resin used in the present invention serves to provide high mechanical strength and durability such as flexural strength and compressive strength, while enabling it to be easily molded into a desired shape by repeating heating melting and cooling solidification several times.

상기 열가소성 수지는 당분야에서 일반적으로 사용되는 것으로, 그 종류를 특별히 한정하지 않지만, 예를들면, 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 폴리부틸렌, 폴리스티렌, 폴리카보네이트, 아크릴로니트닐-부타티엔-스티렌(ABS), 에틸렌비닐아세테이트(EVA), 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 열가소성 폴리우레탄(TPU) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다.The thermoplastic resin is generally used in the art, and the type is not particularly limited, but examples include polyethylene (PE), polypropylene (PP), polybutylene, polystyrene, polycarbonate, acrylonitrile- At least one selected from the group consisting of butadiene-styrene (ABS), ethylene vinyl acetate (EVA), polymethyl methacrylate (PMMA), thermoplastic polyurethane (TPU), and mixtures thereof may be used.

이하, 상기 자체발광 마스터배치 조성물을 구성하는 성분들의 함량은 상기 열가소성 수지 100 중량부를 기준으로 한다.Hereinafter, the content of components constituting the self-luminous masterbatch composition is based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin.

본 발명에서 사용되는 상기 축광안료는 황화아연(ZnS)계 축광안료인 ZnS:Cu와, 스트론튬알루미나이트(SrAl2O4)계 축광안료인 SrAl2O4:Eu 및 Al2O3-SrO3-B2O3을 1 내지 5: 1 내지 5:1 중량비율로 혼합한 것을 사용함으로써, 고휘도, 고발광성을 구현하여 우수한 발색 및 발광효율을 제공하는 기능을 한다. 이로써, 야간이나 우천시에 시인성이 확보될 수 있도록 하는 기능을 한다. 낮동안 태양광 등으로부터 또는 UV 램프로부터 빛을 받은 후에 야간이나 우천시와 같이 어두운 상황에서 고휘도를 나타내기 때문에, 도로면의 차선 등에 적용하면 운전자의 안전을 도모할 수 있는 것이다.The phosphorescent pigments used in the present invention are zinc sulfide (ZnS)-based phosphorescent pigments ZnS:Cu and strontium aluminite (SrAl 2 O 4 )-based phosphorescent pigments SrAl 2 O 4 :Eu and Al 2 O 3 -SrO 3 - By using a mixture of B 2 O 3 in a weight ratio of 1 to 5: 1 to 5: 1, it functions to provide excellent color development and luminous efficiency by realizing high luminance and high luminescence. As a result, it functions to ensure visibility at night or in rainy weather. Since it shows high luminance in dark conditions such as at night or in rainy weather after receiving light from sunlight or UV lamps during the day, it is possible to promote driver's safety when applied to lanes on the road surface.

상기 축광안료는 평균입경이 5 내지 25 μm인 것을 사용하여 상기한 효과를 더욱 향상시킬 수 있는 효과가 있다.The phosphorescent pigment has an effect that can further improve the above effect by using one having an average particle diameter of 5 to 25 μm.

상기 축광안료는 상기한 성능개선 효과를 고려하여, 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여, 20 내지 80 중량부 범위로 함유되는 것이 바람직하다.The phosphorescent pigment is preferably contained in the range of 20 to 80 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin in consideration of the above performance improvement effect.

본 발명에서 사용되는 상기 충전제는 점도를 용이하게 조절하면서 마스터배치로 사출성형되어, 원하는 형태로 바닥재를 성형하는 것이 용이하도록 하고, 시공된 바닥재의 우수한 강도보강 효과, 내마모성 및 내구성을 매우 향상시키는 기능을 한다. The filler used in the present invention is injection-molded into a masterbatch while easily adjusting the viscosity, so that it is easy to mold the flooring material in a desired shape, and the function of greatly improving the excellent strength reinforcing effect, wear resistance and durability of the installed flooring material do

상기 충전제는 당분야에서 일반적으로 사용되는 것으로, 그 종류를 특별히 한정하지 않지만, 예를들면, 탄산칼슘, 탤크, 클레이, 카올린, 실리카, 하이드로탈사이트, 규조토, 탄산마그네슘, 탄산바륨, 황산칼슘, 황산마그네슘, 황산바륨, 수산화알루미늄, 수산화마그네슘, 산화칼슘, 산화마그네슘, 알루미나, 마이카, 제올라이트, 산화아연 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다.The fillers are generally used in the art and are not particularly limited in type, but examples include calcium carbonate, talc, clay, kaolin, silica, hydrotalcite, diatomaceous earth, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, At least one selected from the group consisting of magnesium sulfate, barium sulfate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium oxide, magnesium oxide, alumina, mica, zeolite, zinc oxide, and mixtures thereof may be used.

보다 바람직한 상기 충전제는 탄산칼슘, 하이드로탈사이트 및 산화아연을 2 내지 10: 1: 1 중량비율로 혼합한 것을 사용하여, 상기한 효과를 더욱 향상시킬 수 있을 뿐만 아니라, 분산성이 매우 향상되고, 시인성의 지속성이 매우 개선되는 효과가 있다.A more preferred filler is a mixture of calcium carbonate, hydrotalcite and zinc oxide in a weight ratio of 2 to 10: 1: 1, which can further improve the above effect and greatly improve dispersibility, There is an effect of greatly improving the persistence of visibility.

보다 구체적으로 상기 산화아연은 구상의 다공성 산화아연을 사용함으로써 상기한 효과를 더욱 개선할 수 있다.More specifically, the above effect can be further improved by using spherical porous zinc oxide as the zinc oxide.

이러한 상기 구상의 다공성 산화아연은 글라이콜류 용매 100 중량부에 대하여, 아연 화합물 3 내지 10 중량부를 첨가한 이후, 상기 첨가된 아연 화합물의 몰비 대비, 수산화나트륨 0.5 내지 5 몰비를 서서히 혼합하여 혼합용액을 준비하는 단계; 상기 혼합용액을 150 내지 250 ℃ 온도에서 10 내지 60 분 동안 산화반응시켜 밀키타입의 현탁액을 형성하는 단계; 및 상기 반응 이후, 생성된 구상의 다공성 산화아연 입자를 알코올을 이용하여 세척하고 원심분리기를 이용하여 구상의 다공성 산화아연 입자를 탈수 및 분리한 이후, 80 내지 150 ℃ 온도에서 건조하는 단계를 포함하는 방법으로 준비되는 것일 수 있다.The spherical porous zinc oxide is obtained by adding 3 to 10 parts by weight of a zinc compound with respect to 100 parts by weight of a glycol solvent, and then slowly mixing 0.5 to 5 mole ratio of sodium hydroxide with respect to the mole ratio of the added zinc compound to obtain a mixed solution. preparing; Forming a milky-type suspension by oxidizing the mixed solution at a temperature of 150 to 250 ° C. for 10 to 60 minutes; And after the reaction, washing the generated spherical porous zinc oxide particles with alcohol, dehydrating and separating the spherical porous zinc oxide particles using a centrifuge, and then drying at a temperature of 80 to 150 ° C. It may be prepared in a way.

또한, 이러한 상기 구상의 다공성 산화아연은 분말도가 1 내지 100 m2/g이고, 평균 기공크기가 5 내지 50 nm이고, 평균입경이 100 내지 1,000 nm의 균일한 입자크기를 가지며, X-선 회절 분석결과 육방정계 섬유아연석(hexagonal wurtzite) 구조로 이루어진 것일 수 있다.In addition, the spherical porous zinc oxide has a powder size of 1 to 100 m 2 /g, an average pore size of 5 to 50 nm, and a uniform particle size of 100 to 1,000 nm in average particle size, and has an X-ray As a result of diffraction analysis, it may be made of a hexagonal wurtzite structure.

이때, 상기 아연 화합물은 글라이콜류 용매에 녹을 수 있는 아연염의 형태라면 사용가능하고, 본 발명의 실시예에서는 아연아세테이트 수화물을 사용하여 설명하고 있으나, 이에 한정되지 아니한다. 또한, 상기 글라이콜류 용매는 탄소수 1 내지 6의 글라이콜 중에서 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있으며, 가장 바람직한 예로서 디에틸렌글라이콜을 사용할 수 있다.In this case, the zinc compound can be used if it is in the form of a zinc salt that can be dissolved in a glycol solvent, and although zinc acetate hydrate is used in the embodiment of the present invention, it is not limited thereto. In addition, as the glycol solvent, at least one selected from among glycols having 1 to 6 carbon atoms may be used, and diethylene glycol may be used as the most preferred example.

상기 충전제는 상기한 성능개선 효과를 고려하여, 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여, 10 내지 30 중량부 범위로 함유되는 것이 바람직하다.The filler is preferably contained in the range of 10 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin in consideration of the above performance improvement effect.

본 발명에서 사용되는 상기 글라스비드는 재귀 반사도(휘도)가 높아 야간 및 우천시의 야간에도 높은 휘도로 우수한 시인성을 구현하는 기능을 한다.The glass beads used in the present invention have high retroreflectivity (luminance), so they function to implement excellent visibility with high luminance even at night or in rainy weather.

상기 글라스비드는 평균입경이 50 내지 120 μm인 것을 사용하여, 상기한 효과를 더욱 향상시킬 수 있는 효과가 있다.The glass beads having an average particle diameter of 50 to 120 μm are used to further improve the above effect.

상기 글라스비드는 상기한 성능개선 효과를 고려하여, 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여, 1 내지 10 중량부 범위로 함유되는 것이 바람직하다.The glass beads are preferably contained in an amount of 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin in consideration of the performance improvement effect.

본 발명에서 사용되는 상기 이산화티타늄은 백색도를 향상시켜 주간 및 야간의 시인성을 향상시키는 기능을 한다.The titanium dioxide used in the present invention functions to improve day and night visibility by improving whiteness.

상기 이산화티타늄은 상기한 성능개선 효과를 고려하여, 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여, 1 내지 10 중량부 범위로 함유되는 것이 바람직하다.The titanium dioxide is preferably contained in the range of 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin in consideration of the above performance improvement effect.

본 발명에서 사용되는 상기 성능개선 첨가제는 질화규소 100 중량부, 표면에 알루미나가 코팅된 그라파이트 30 내지 50 중량부, 폴리페닐렌 설파이드 30 내지 50 중량부, 트리스(2-카르복시에틸)포스핀 1 내지 10 중량부 및 하기 화학식 1로 표시되는 카르보디이미드계 화합물 0.5 내지 5 중량부를 포함하는 것을 사용함으로써, 우수한 분산성 및 열적 안정성을 제공하여 성형성을 향상시키고, 우수한 발색, 발광효율, 강도, 수명 및 내구성을 제공하는 기능을 할 수 있다.The performance improving additive used in the present invention is 100 parts by weight of silicon nitride, 30 to 50 parts by weight of graphite coated with alumina on the surface, 30 to 50 parts by weight of polyphenylene sulfide, 1 to 10 parts by weight of tris (2-carboxyethyl) phosphine parts by weight and 0.5 to 5 parts by weight of the carbodiimide-based compound represented by Formula 1 below, thereby providing excellent dispersibility and thermal stability to improve moldability, excellent color development, luminous efficiency, strength, lifespan and It can function to provide durability.

보다 구체적으로, 상기 질화규소는 우수한 기계적 강도, 수명, 내구성을 개선하고, 열적 안정성 및 고온에서의 분산 안정성을 개선함으로써, 성형성을 향상시킬 수 있는 기능을 한다.More specifically, the silicon nitride functions to improve moldability by improving excellent mechanical strength, lifespan, and durability, and improving thermal stability and dispersion stability at high temperatures.

상기 질화규소는 질화규소 나노섬유의 형태로 존재하는 것을 사용하여, 상기한 효과를 더욱 개선할 뿐만 아니라, 우수한 발색 및 발광효율을 매우 개선하는 효과가 있다.The silicon nitride is used in the form of silicon nitride nanofibers to further improve the above effect, and also has an effect of greatly improving excellent color development and luminous efficiency.

보다 구체적으로 상기 질화규소 나노섬유는 SiCl4 및 NH3를 기상 반응시켜 Si(NH)2를 제조하는 단계; 상기 제조된 Si(NH)2를 열분해하여 무정형 Si3N4를 제조하는 단계; 및 상기 제조된 무정형 Si3N4에 비산화성 분위기에서 열처리하여 결정형 질화규소 나노섬유를 제조하는 단계를 포함하는 제조방법에 의하여 제조되는 것일 수 있다.More specifically, the silicon nitride nanofibers are SiCl 4 and NH 3 vapor phase reaction to prepare Si (NH) 2 ; preparing amorphous Si 3 N 4 by thermal decomposition of the prepared Si(NH) 2 ; and heat-treating the prepared amorphous Si 3 N 4 in a non-oxidizing atmosphere to produce crystalline silicon nitride nanofibers.

보다 더 구체적으로 상기 질화규소 나노섬유는 SiCl4 및 NH3를 10 내지 30 ℃의 온도 및 0.1 내지 10 bar의 압력에서 기상 반응시켜 Si(NH)2를 제조하는 단계; 상기 제조된 Si(NH)2를 900 내지 1500 ℃의 온도에서 열분해하여 무정형 Si3N4를 제조하는 단계; 및 상기 제조된 무정형 Si3N4에 H2 가스 분위기 및 1200 내지 1800 ℃의 온도에서 열처리하여 결정형 질화규소 나노섬유를 제조하는 단계를 포함하는 제조방법에 의하여 제조되어, 직경이 500 내지 900 nm이고, 길이가 10 내지 300 μm인 것을 사용하는 것이 바람직하다.More specifically, the silicon nitride nanofibers are subjected to gas phase reaction of SiCl 4 and NH 3 at a temperature of 10 to 30 °C and a pressure of 0.1 to 10 bar to prepare Si(NH) 2 ; preparing amorphous Si 3 N 4 by thermally decomposing the prepared Si(NH) 2 at a temperature of 900 to 1500 °C; and preparing crystalline silicon nitride nanofibers by heat-treating the prepared amorphous Si 3 N 4 in a H 2 gas atmosphere at a temperature of 1200 to 1800 ° C., and has a diameter of 500 to 900 nm, It is preferable to use those having a length of 10 to 300 μm.

이하, 상기 성능개선 첨가제를 구성하는 성분들의 함량은 상기 질화규소 100 중량부를 기준으로 한다.Hereinafter, the content of components constituting the performance improving additive is based on 100 parts by weight of the silicon nitride.

상기 표면에 알루미나가 코팅된 그라파이트는 우수한 분산성 및 열적 안정성을 제공하여 성형성을 향상시키고, 우수한 기계적 강도, 수명, 내구성을 매우 개선하는 기능을 한다.The graphite coated with alumina on the surface provides excellent dispersibility and thermal stability to improve moldability, and functions to greatly improve excellent mechanical strength, lifespan, and durability.

상기 표면에 알루미나가 코팅된 그라파이트는 표면에 알루미나가 코팅된 판상형의 그라파이트인 것을 사용하여 상기한 효과를 더욱 개선할 수 있을 뿐만 아니라, 우수한 발색 및 발광효율의 지속성을 매우 개선하는 효과가 있다.The graphite coated with alumina on the surface can further improve the above effect by using plate-shaped graphite coated with alumina on the surface, and also has an effect of greatly improving the durability of excellent color development and luminous efficiency.

보다 구체적으로 상기 표면에 알루미나가 코팅된 판상형의 그라파이트는 0.03 내지 0.9 mol/L의 알루미늄알콕사이드를 알코올계 용제에 녹인 용액 100 중량부에, 평균지름이 1 내지 10 μm이고, 두께가 10 내지 60 nm인 판상형의 그라파이트를 15 내지 30 중량부를 혼합하여 슬러리를 제조한 후 여과하여 알루미늄알콕사이드가 코팅된 판상형의 그라파이트를 제조하는 단계; 0.03 내지 0.5 mol/L의 물을 알코올계 용제에 녹인 용액 100 중량부에, 상기 제조된 알루미늄알콕사이드가 코팅된 판상형의 그라파이트 5 내지 20 중량부를 혼합하여 상기 알루미늄알콕사이드의 가수분해 반응을 통해 판상형의 그라파이트 표면에 알루미나를 코팅하는 단계; 및 잔여 용액을 여과 및 건조하여 제거함으로써 알루미나가 코팅된 판상형의 그라파이트를 얻는 단계를 포함하는 방법으로 준비되는 것일 수 있다.More specifically, the plate-shaped graphite coated with alumina on the surface has an average diameter of 1 to 10 μm and a thickness of 10 to 60 nm, based on 100 parts by weight of a solution in which 0.03 to 0.9 mol/L of aluminum alkoxide is dissolved in an alcohol-based solvent. preparing a slurry by mixing 15 to 30 parts by weight of phosphorus plate-shaped graphite, followed by filtering to prepare plate-shaped graphite coated with aluminum alkoxide; 5 to 20 parts by weight of the prepared aluminum alkoxide-coated plate-shaped graphite is mixed with 100 parts by weight of a solution of 0.03 to 0.5 mol/L of water dissolved in an alcohol-based solvent to obtain plate-shaped graphite through a hydrolysis reaction of the aluminum alkoxide coating the surface with alumina; and removing the remaining solution by filtration and drying to obtain plate-shaped graphite coated with alumina.

상기 표면에 알루미나가 코팅된 그라파이트는 상기 질화규소 100 중량부에 대하여, 30 내지 50 중량부 범위로 함유되는 것이 바람직하다. 상기 표면에 알루미나가 코팅된 그라파이트의 함량이 너무 적은 경우에는 상기한 개선효과가 미흡할 수 있는 문제점이 있고, 상기 표면에 알루미나가 코팅된 그라파이트의 함량이 너무 많은 경우에는 가격경쟁력이 저하될 수 있는 문제점이 있다.The graphite coated with alumina on the surface is preferably contained in an amount of 30 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the silicon nitride. If the content of alumina-coated graphite on the surface is too small, there is a problem that the above improvement effect may be insufficient, and if the content of alumina-coated graphite on the surface is too large, price competitiveness may be lowered There is a problem.

상기 폴리페닐렌 설파이드는 우수한 분산성 및 재료간의 혼화성을 제공하여 성형성을 향상시키고, 우수한 발색, 발광효율을 제공하는 기능을 한다.The polyphenylene sulfide functions to improve moldability by providing excellent dispersibility and miscibility between materials, and to provide excellent color development and luminous efficiency.

상기 폴리페닐렌 설파이드는 하기 화학식 2로 표시되는 반복단위를 포함하는 것이고, 하기 화학식 2에서 a 및 b는 1: 5 내지 15 몰비율로 이루지는 것을 사용하여, 상기한 효과를 더욱 개선할 수 있는 효과가 있다.The polyphenylene sulfide includes a repeating unit represented by Formula 2 below, and in Formula 2, a and b are formed in a molar ratio of 1: 5 to 15, which can further improve the above effect. It works.

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112021064333174-pat00004
Figure 112021064333174-pat00004

상기 식에서, In the above formula,

a 및 b는 각각 독립적으로, 1 내지 500의 정수이다.a and b are each independently an integer of 1 to 500.

상기 폴리페닐렌 설파이드는 상기 질화규소 100 중량부에 대하여, 30 내지 50 중량부 범위로 함유되는 것이 바람직하다. 상기 폴리페닐렌 설파이드의 함량이 너무 적은 경우에는 상기한 개선효과가 미흡할 수 있는 문제점이 있고, 상기 폴리페닐렌 설파이드의 함량이 너무 많은 경우에는 가격경쟁력이 저하될 수 있는 문제점이 있다.The polyphenylene sulfide is preferably contained in a range of 30 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the silicon nitride. If the content of the polyphenylene sulfide is too small, there is a problem that the above improvement effect may be insufficient, and if the content of the polyphenylene sulfide is too large, there is a problem that price competitiveness may be lowered.

상기 트리스(2-카르복시에틸)포스핀은 우수한 발색, 발광효율을 제공하고, 우수한 열적 안정성을 제공하여 성형성을 향상시키고, 기계적 물성을 개선하는 기능을 한다.The tris(2-carboxyethyl)phosphine functions to provide excellent color development and luminous efficiency, improve moldability by providing excellent thermal stability, and improve mechanical properties.

상기 트리스(2-카르복시에틸)포스핀은 상기 질화규소 100 중량부에 대하여, 1 내지 10 중량부 범위로 함유되는 것이 바람직하다. 상기 트리스(2-카르복시에틸)포스핀의 함량이 너무 적은 경우에는 상기한 개선효과가 미흡할 수 있는 문제점이 있고, 상기 트리스(2-카르복시에틸)포스핀의 함량이 너무 많은 경우에는 오히려 기계적 강도가 저하될 수 있는 문제점이 있다.The tris(2-carboxyethyl)phosphine is preferably contained in the range of 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the silicon nitride. If the content of the tris (2-carboxyethyl) phosphine is too small, there is a problem that the above improvement effect may be insufficient, and if the content of the tris (2-carboxyethyl) phosphine is too large, the mechanical strength is rather large. There is a problem that can deteriorate.

상기 화학식 1로 표시되는 카르보디이미드계 화합물은 우수한 내구성을 제공하여, 우수한 발색 및 발광효율의 지속성을 개선하는 기능을 한다.The carbodiimide-based compound represented by Chemical Formula 1 provides excellent durability and functions to improve the durability of excellent color development and luminous efficiency.

상기 화학식 1로 표시되는 카르보디이미드계 화합물은 상기 질화규소 100 중량부에 대하여, 0.5 내지 5 중량부 범위로 함유되는 것이 바람직하다. 상기 화학식 1로 표시되는 카르보디이미드계 화합물의 함량이 너무 적은 경우에는 상기한 개선효과가 미흡할 수 있는 문제점이 있고, 상기 화학식 1로 표시되는 카르보디이미드계 화합물의 함량이 너무 많은 경우에는 오히려 기계적 강도가 저하될 수 있는 문제점이 있다.The carbodiimide-based compound represented by Formula 1 is preferably contained in an amount of 0.5 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the silicon nitride. When the content of the carbodiimide-based compound represented by Formula 1 is too small, there is a problem that the above-described improvement effect may be insufficient, and when the content of the carbodiimide-based compound represented by Formula 1 is too large, rather There is a problem that mechanical strength may be lowered.

상기 성능개선 첨가제는 상기한 성능개선 효과를 고려하여, 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여, 0.1 내지 5 중량부 범위로 함유되는 것이 바람직하다. The performance improving additive is preferably contained in an amount of 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin in consideration of the performance improvement effect.

본 발명에서 사용되는 상기 왁스는 용융 흐름을 향상시켜 분산성을 개선하고, 시공시 침투성과 접착강도를 향상시켜 박리현상을 방지하고, 발수성 및 내마모성을 향상시키는 기능을 한다.The wax used in the present invention improves dispersibility by improving melt flow, improves permeability and adhesive strength during construction to prevent peeling, and improves water repellency and abrasion resistance.

상기 왁스는 당분야에서 일반적으로 사용되는 것으로 그 종류를 특별히 한정하지 않으나, 예를들면, 폴리에틸렌 왁스 또는 파라핀 왁스를 사용할 수 있다.The wax is generally used in the art and the type is not particularly limited, but, for example, polyethylene wax or paraffin wax may be used.

상기 왁스는 상기한 성능개선 효과를 고려하여, 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여, 0.1 내지 5 중량부 범위로 함유되는 것이 바람직하다.The wax is preferably contained in an amount of 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin in consideration of the performance improvement effect.

한편, 본 발명의 다른 일 구현예는 상기 자체발광 마스터배치 조성물을 이용하여 사출성형된 바닥재로서, 상기 바닥재는 펠렛, 인조석, 인조 조약돌 또는 판재 형태로 사출성형된 것인 바닥재를 제공한다.On the other hand, another embodiment of the present invention provides a flooring material injection-molded using the self-luminous masterbatch composition, wherein the flooring material is injection-molded in the form of pellets, artificial stones, artificial cobblestones or plate materials.

이러한 상기 바닥재는 상기 자체발광 마스터배치 조성물을 용융 혼합시킨 후, 펠렛, 인조석, 인조 조약돌 또는 판재 등의 원하는 형태로 사출성형됨으로써 제조될 수 있다.The flooring material may be prepared by melting and mixing the self-luminous masterbatch composition, and then injection molding into a desired shape such as pellets, artificial stones, artificial cobblestones, or plate materials.

도 1 및 도 2에 도시된 바와 같이, 상기 바닥재가 인조석 및 인조 조약돌의 형태로 사출성형되는 경우, 평균입경은 1 내지 20 mm가 되도록 사출성형될 수 있다. As shown in FIGS. 1 and 2 , when the flooring material is injection-molded in the form of artificial stone and artificial cobblestone, the average particle diameter may be injection-molded to be 1 to 20 mm.

또한, 상기 바닥재가 판재의 형태로 사출성형되는 경우, 1000mm × 1000mm의 면적 및 평균두께 1 내지 50 mm가 되도록 사출성형한 후, 원하는 디자인으로 절단 및 다양한 색상을 갖는 별도의 바닥재와 조립한 후, 이를 시공면에 열융착함으로써, 바닥재를 시공할 수 있다. 이러한 본 발명의 일 구현예에 따른 자체발광 마스터배치 조성물을 이용하여 판재 형태로 사출성형된 바닥재를 이용하여 열융착하는 시공과정의 실제 이미지를 도 3에 나타내었다.In addition, when the flooring material is injection molded in the form of a plate material, after injection molding to have an area of 1000 mm × 1000 mm and an average thickness of 1 to 50 mm, cutting into a desired design and assembling with a separate flooring material having various colors, By heat-sealing this to the construction surface, the flooring material can be constructed. 3 shows an actual image of a construction process in which the self-luminous masterbatch composition according to one embodiment of the present invention is heat-sealed using a floor material injection-molded in the form of a plate material.

이때, 상기 바닥재의 형태 및 시공방법은 예로서 제시되는 것일 뿐, 본 발명이 이에 한정되는 것을 아니다.At this time, the shape and construction method of the flooring material is only presented as an example, and the present invention is not limited thereto.

또한, 본 발명의 또 다른 일 구현예는 상기 바닥재의 시공방법으로서,In addition, another embodiment of the present invention is a construction method of the flooring material,

상기 바닥재는 펠렛, 인조석 또는 인조 조약돌 형태로 사출성형된 것이고,The flooring material is injection molded in the form of pellets, artificial stones or artificial pebbles,

시공면의 레이탄스 및 불순물을 제거한 후, 청소하는 단계; 상기 청소된 부위에, 살수하여 습윤상태를 유지한 후, 접착력 및 방수효과를 얻기 위하여 브루밍 또는 프라이머 처리하는 단계; 상기 브루밍 또는 프라이머 처리한 상부에, 콘크리트 또는 아스팔트 몰탈을 타설한 후, 콘크리트 또는 아스팔트 몰탈 표면의 수분함수율이 10% 내지 40% 범위로 유지되도록 양생하는 콘크리트 또는 아스팔트 몰탈 1차 양생단계; 상기 1차 양생이 완료된 콘크리트 또는 아스팔트 몰탈 상부에, 상기 바닥재를 원하는 디자인으로 배치하는 단계; 상기 바닥재를 콘크리트 또는 아스팔트 몰탈 내부로 매립될 수 있도록 압착하는 다짐단계; 상기 콘크리트 또는 아스팔트 몰탈을 완전히 경화시키는 콘크리트 또는 아스팔트 몰탈 2차양생단계; 및 상기 바닥재가 설치된 시공면을 비추는 UV램프를 설치하는 UV 램프 설치단계;를 포함하는 것인 시공방법을 제공한다.After removing raytans and impurities on the construction surface, cleaning; Spraying water on the cleaned area to maintain a wet state, followed by blooming or priming to obtain adhesive strength and waterproof effect; A first concrete or asphalt mortar curing step of pouring concrete or asphalt mortar onto the blooming or priming, and then curing such that the moisture content of the surface of the concrete or asphalt mortar is maintained in the range of 10% to 40%; Placing the flooring material in a desired design on top of the concrete or asphalt mortar on which the primary curing is completed; A compaction step of compressing the flooring material so that it can be embedded into concrete or asphalt mortar; A second concrete or asphalt mortar curing step of completely curing the concrete or asphalt mortar; It provides a construction method comprising a; and a UV lamp installation step of installing a UV lamp that illuminates the construction surface on which the flooring material is installed.

또한, 본 발명의 또 다른 일 구현예는 상기 바닥재의 시공방법으로서,In addition, another embodiment of the present invention is a construction method of the flooring material,

상기 바닥재는 판재 형태로 사출성형된 것이고,The flooring material is injection molded in the form of a plate material,

시공면의 레이탄스 및 불순물을 제거한 후, 청소하는 단계; 상기 청소된 부위에, 살수하여 습윤상태를 유지한 후, 접착력 및 방수효과를 얻기 위하여 브루밍 또는 프라이머 처리하는 단계; 상기 브루밍 또는 프라이머 처리한 상부에, 상기 바닥재를 원하는 디자인으로 배치한 후, 열융착하여, 바닥재를 설치하는 단계; 상기 설치된 바닥재를 건조하는 단계; 및 상기 바닥재가 설치된 시공면을 비추는 UV램프를 설치하는 UV 램프 설치단계;를 포함하는 것인 시공방법을 제공한다.After removing raytans and impurities on the construction surface, cleaning; Spraying water on the cleaned area to maintain a wet state, followed by blooming or priming to obtain adhesive strength and waterproof effect; placing the flooring material in a desired design on the blooming or priming, and then heat-sealing the flooring material to install the flooring material; drying the installed flooring; It provides a construction method comprising a; and a UV lamp installation step of installing a UV lamp that illuminates the construction surface on which the flooring material is installed.

보다 구체적으로 상기 시공면은 일반노면, 자전거도로, 공원산책로, 지하 및 옥상 주차장, 공공 운동 시설, 놀이터, 각종 테마공원, 테마동굴 및 박물관 등의 노면, 외벽면 또는 내벽면일 수 있다.More specifically, the construction surface may be a road surface, an outer wall surface, or an inner wall surface of general road surfaces, bicycle roads, park trails, underground and rooftop parking lots, public exercise facilities, playgrounds, various theme parks, theme caves, and museums.

또한, 상기 브루밍 또는 프라이머 처리하는 단계는 스티렌-부타디엔 라텍스, 에틸렌비닐아세테이트, 폴리 아크릴에스테르, 아크릴, 메틸메타크릴레이트 및 이들의 혼합물 중에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 사용하여, 높은 접착력 및 방수효과를 부여할 수 있다.In addition, the blooming or primer treatment step uses one or more selected from styrene-butadiene latex, ethylene vinyl acetate, polyacrylic ester, acrylic, methyl methacrylate, and mixtures thereof to achieve high adhesiveness and It can give waterproofing effect.

또한, 상기 바닥재가 펠렛, 인조석 또는 인조 조약돌 형태인 경우에는 베이스 골재를 포함하는 콘크리트 또는 아스팔트 몰탈의 내부로 상기 바닥재가 완전히 매립되도록 일체화시킴으로써, 바닥재를 설치할 수 있다. 이러한 본 발명의 일 구현예에 따른 자체발광 마스터배치 조성물을 이용하여 사출성형된 바닥재의 시공방법에 따라 시공된 노면바닥의 실제이미지를 도 4에 나타내었다.In addition, when the flooring material is in the form of pellets, artificial stone, or artificial cobblestone, the flooring material may be installed by integrating the flooring material into the concrete or asphalt mortar including the base aggregate so as to be completely embedded. 4 shows a real image of a road floor constructed according to the construction method of an injection-molded flooring material using the self-luminous masterbatch composition according to one embodiment of the present invention.

또한, 상기 바닥재가 펠렛, 인조석 또는 인조 조약돌 형태인 경우, 상기 콘크리트 또는 아스팔트 몰탈 2차양생단계; 이후에는 광촉매를 포함하는 피막형성 양생제 또는 표면보호제를 도포하는 단계;를 더 포함할 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 광촉매를 포함하는 피막형성 양생제 또는 표면보호제는 에폭시계, 아크릴계, 에틸렌비닐아세테이트계 및 이들의 혼합물 중에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것을 사용하여, 더욱 우수한 내구성 및 발광효과를 부여할 수 있다.In addition, when the flooring material is in the form of pellets, artificial stones or artificial cobblestones, the second curing step of the concrete or asphalt mortar; Afterwards, a step of applying a film-forming curing agent or surface protecting agent containing a photocatalyst may be further included. More specifically, the film-forming curing agent or surface protecting agent containing the photocatalyst includes one or more selected from epoxy-based, acrylic-based, ethylene-vinylacetate-based, and mixtures thereof, thereby providing more excellent durability and luminous effect. can be granted

또한, 상기 바닥재가 판재 형태인 경우에는 원하는 디자인으로 절단 및 다양한 색상을 갖는 별도의 바닥재와 조립한 후, 이를 시공면에 배치한 후, 열융착함으로써, 바닥재를 설치할 수 있다. 이러한 본 발명의 일 구현예에 따른 자체발광 마스터배치 조성물을 이용하여 판재 형태로 사출성형된 바닥재를 이용하여 조립한 후, 이를 시공면에 배치하는 시공과정의 개략적인 이미지를 도 5에 나타내었다.In addition, when the flooring material is in the form of a plate material, after cutting into a desired design and assembling with a separate flooring material having various colors, the flooring material may be installed by placing it on a construction surface and heat-sealing it. 5 shows a schematic image of a construction process in which the self-luminous masterbatch composition according to one embodiment of the present invention is assembled using an injection-molded flooring material in the form of a plate material and then placed on the construction surface.

또한, 상기 UV 램프 설치단계는 바닥재가 UV 램프에 의하여 빛을 발할 수 있도록 시공됨으로써, 본 발명의 효과를 더욱 향상시킬 수 있다. 이때, 상기 UV 램프는 가시광선을 차단하고 자외선을 방사하는 구조로 된 LED UV 특수램프를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 UV 램프는 시공면과 대향되도록 설치하여 바닥재가 자외선을 최대한 많이 조사받을 수 있도록 설치하는 것이 바람직하다.In addition, the UV lamp installation step is constructed so that the flooring material can emit light by the UV lamp, so that the effect of the present invention can be further improved. At this time, it is preferable to use an LED UV special lamp having a structure for blocking visible light and emitting ultraviolet light as the UV lamp. In addition, it is preferable to install the UV lamp so as to face the construction surface so that the flooring material can be irradiated with ultraviolet rays as much as possible.

본 발명의 일 구현예에 따른 자체발광 마스터배치 조성물, 이를 이용하여 사출성형된 바닥재 및 이의 시공방법에 의하면, 축광안료를 함유하는 마스터배치로 사출성형되어, 펠렛, 인조석, 인조 조약돌 또는 판재와 같은 원하는 형태로 성형하는 것이 용이한 효과가 있다. According to the self-luminous masterbatch composition according to one embodiment of the present invention, a flooring material injection-molded using the same, and a construction method thereof, the masterbatch containing the phosphorescent pigment is injection-molded, such as pellets, artificial stones, artificial cobblestones, or plate materials. There is an effect that it is easy to mold into a desired shape.

또한, 우수한 발색, 발광효율 및 수명을 갖고, 우수한 내후성, 내마모성 등의 내구성을 제공할 수 있어, 어두운 상황 및 우천시에도 우수한 시인성 및 안전성을 구현할 수 있고, 이러한 시인성의 지속성을 향상시킬 수 있는 효과가 있다.In addition, it has excellent color development, luminous efficiency and lifespan, and can provide durability such as excellent weather resistance and abrasion resistance, so that excellent visibility and safety can be realized even in dark conditions and rainy weather, and the effect of improving the durability of such visibility is there is.

또한, 상기 자체발광 마스터배치 조성물을 이용하여 사출성형된 바닥재는 바닥면 또는 구조물의 벽면에 콘크리트 또는 아스팔트 몰탈과 함께 양생되거나, 열융착에 의하여 일체화됨으로써, 접착강도 및 내구성이 매우 개선될 뿐만 아니라, 원하는 무늬나 패턴을 용이하게 형성함으로써, 심미성을 매우 향상시킬 수 있는 효과가 있다.In addition, the injection-molded flooring material using the self-luminous masterbatch composition is cured with concrete or asphalt mortar on the floor surface or wall surface of the structure, or integrated by thermal fusion, so that the adhesive strength and durability are greatly improved, By easily forming a desired pattern or pattern, there is an effect of greatly improving aesthetics.

이로써, 일반노면, 자전거도로, 공원산책로, 지하 및 옥상 주차장, 공공 운동 시설, 놀이터, 각종 테마공원, 테마동굴 및 박물관 등을 이용하는 이용자에게 반사광 및 축광을 사용한 주간 및 야간의 경관표시, 안전표시, 정보표시를 효과적으로 제공할 수 있는 효과가 있다.As a result, for users using general roads, bicycle roads, park trails, underground and rooftop parking lots, public exercise facilities, playgrounds, various theme parks, theme caves and museums, daytime and nighttime landscape displays using reflected light and phosphorescent light, safety signs, There is an effect of providing information display effectively.

뿐만 아니라, 휘발성 유기화합물(VOCs: Volatile Organic Compounds)을 다량으로 함유하는 유기용제를 포함하지 않아 친환경적인 효과가 있다.In addition, it does not contain an organic solvent containing a large amount of volatile organic compounds (VOCs), so there is an eco-friendly effect.

이상, 본 발명의 바람직한 실시예를 들어 상세하게 설명하였으나, 본 발명은 상기 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 기술적 사상의 범위 내에서 해당 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의하여 여러 가지 변형이 가능하다.Although the preferred embodiment of the present invention has been described in detail above, the present invention is not limited to the above embodiment, and various modifications are made by those skilled in the art within the scope of the technical idea of the present invention. this is possible

<제조예 1><Production Example 1>

충전제: 구상의 다공성 산화아연의 제조 Filler: Preparation of spherical porous zinc oxide

디에틸렌글라이콜 100 중량부에 대하여, 아연아세테이트 수화물 10 중량부를 첨가한 이후, 상기 첨가된 아연 화합물의 몰비 대비, 수산화나트륨 5 몰비를 서서히 혼합하여 혼합용액을 준비한 후; 상기 혼합용액을 200 ℃ 온도에서 45 분 동안 산화반응시켜 밀키타입의 현탁액을 형성한 후; 상기 반응 이후, 생성된 구상의 다공성 산화아연 입자를 알코올로 세척하고 원심분리기를 이용하여 구상의 다공성 산화아연 입자를 탈수 및 분리한 이후, 90 ℃ 온도에서 건조하는 단계를 포함하는 방법으로 준비되어, 분말도가 58 m2/g이고, 평균 기공크기가 8 nm이고, 평균입경이 530 nm의 균일한 입자크기를 가지며, X-선 회절 분석결과 육방정계 섬유아연석(hexagonal wurtzite) 구조로 이루어진 것을 사용하였다.After adding 10 parts by weight of zinc acetate hydrate with respect to 100 parts by weight of diethylene glycol, a mixed solution was prepared by slowly mixing 5 moles of sodium hydroxide with respect to the mole ratio of the added zinc compound; After forming a milky-type suspension by oxidizing the mixed solution at 200 ° C. for 45 minutes; After the reaction, the resulting spherical porous zinc oxide particles are washed with alcohol, dehydrated and separated using a centrifuge, and then dried at 90 ° C. It has a uniform particle size of 58 m 2 /g, an average pore size of 8 nm, and an average particle diameter of 530 nm, and has a hexagonal wurtzite structure as a result of X-ray diffraction analysis. used

<제조예 2><Production Example 2>

성능개선 첨가제: 질화규소 나노섬유의 제조 Performance-enhancing additives: production of silicon nitride nanofibers

SiCl4 및 NH3를 30 ℃의 온도 및 5 bar의 압력에서 기상 반응시켜 Si(NH)2를 제조한 후; 상기 제조된 Si(NH)2를 1,200 ℃의 온도에서 열분해하여 무정형 Si3N4를 제조한 후; 상기 제조된 무정형 Si3N4에 H2 가스 분위기 및 1,500 ℃의 온도에서 열처리하여 결정형 질화규소 나노섬유를 제조함으로써, 직경이 560 nm이고, 길이가 28 μm인 것을 사용하였다.SiCl 4 and NH 3 were gas-phase reacted at a temperature of 30 °C and a pressure of 5 bar to obtain Si(NH) 2 ; After preparing amorphous Si 3 N 4 by thermally decomposing the prepared Si(NH) 2 at a temperature of 1,200 °C; By heat-treating the prepared amorphous Si 3 N 4 in a H 2 gas atmosphere and at a temperature of 1,500 °C to prepare crystalline silicon nitride nanofibers, those having a diameter of 560 nm and a length of 28 μm were used.

<제조예 3><Production Example 3>

성능개선 첨가제: 알루미나 코팅 그라파이트의 제조 Performance-enhancing additives: Manufacture of alumina-coated graphite

알루미늄 트리 세컨더리 부톡사이드(0.25 mol/L)를 에탄올 1000ml에 녹인 용액에 200 g의 평균지름이 8.5 μm이고, 두께가 38 nm인 판상형의 그라파이트를 첨가하여 교반하면서 1시간 동안 혼합하여 슬러리를 제조하였다. 이 슬러리를 여과하여 용액을 제거함으로써 알루미늄 알콕사이드가 코팅된 판상형의 그라파이트를 제조하였다. 이후, 물(0.20mol/L)을 에탄올에 녹인 용액 1000ml를 교반하면서 120 g의 상기 제조된 알루미늄 알콕사이드가 코팅된 판상형의 그라파이트를 첨가하여 30분 동안 혼합함으로써 판상형의 그라파이트 표면의 알루미늄 알콕사이드를 가수분해시켰다. 이후, 여과하여 잔여용액를 제거하고 80 ℃의 열풍으로 2시간 동안 건조시킴으로써 준비된 알루미나가 코팅된 판상형의 그라파이트를 사용하였다.A slurry was prepared by adding 200 g of plate-shaped graphite having an average diameter of 8.5 μm and a thickness of 38 nm to a solution of aluminum tri-secondary butoxide (0.25 mol/L) dissolved in 1000 ml of ethanol, and mixing for 1 hour while stirring. . The slurry was filtered to remove the solution, thereby preparing plate-shaped graphite coated with aluminum alkoxide. Thereafter, while stirring 1000 ml of a solution of water (0.20 mol/L) in ethanol, 120 g of the aluminum alkoxide-coated plate-shaped graphite was added and mixed for 30 minutes to hydrolyze the aluminum alkoxide on the surface of the plate-shaped graphite. made it Thereafter, the remaining solution was removed by filtration, and alumina-coated plate-shaped graphite prepared by drying for 2 hours with hot air at 80° C. was used.

<실시예 및 비교예><Examples and Comparative Examples>

하기 표 1에 나타낸 바와 같은 성분 및 함량으로 열가소성 수지, 축광안료, 충전제, 글라스비드, 이산화티타늄, 성능개선 첨가제 및 왁스를 용융 혼합시켜 자체발광 마스터배치 조성물을 제조하였다.A self-luminous masterbatch composition was prepared by melting and mixing a thermoplastic resin, a phosphorescent pigment, a filler, a glass bead, titanium dioxide, a performance improving additive, and a wax in the components and contents shown in Table 1 below.

구분(중량부)Classification (parts by weight) 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 열가소성 수지(PE)Thermoplastic (PE) 100100 100100 100100 100100 100100 축광안료(평균입경: 18 μm)Phosphorescent pigment (average particle diameter: 18 μm) 5050 5050 5050 5050 5050 (중량
비율)
(weight
ratio)
ZnS:CuZnS:Cu 1One 22 33 1One --
SrAl2O4:Eu SrAl 2 O 4 :Eu 1One 22 33 -- -- Al2O3-SrO3-B2O3 Al 2 O 3 -SrO 3 -B 2 O 3 1One 1One 1One -- 1One 충전제 filler 1717 1717 1717 1717 1717 (중량
비율)
(weight
ratio)
탄산칼슘calcium carbonate 55 55 55 1One 1One
하이드로탈사이트 hydrotalcite -- -- 1One -- -- 산화아연zinc oxide 1
[통상의
산화아연 분말]
One
[normal
zinc oxide powder]
1
[제조예1]
One
[Production Example 1]
1
[제조예1]
One
[Production Example 1]
-- 1
[통상의
산화아연 분말]
One
[normal
zinc oxide powder]
글라스비드(평균입경: 81 μm)Glass beads (average particle diameter: 81 μm) 88 88 88 88 88 이산화티타늄 titanium dioxide 55 55 55 55 55 성능개선 첨가제Performance-enhancing additives 33 33 33 33 33 (중량부)(parts by weight) 질화규소 silicon nitride 100
[통상의
질화규소
분말]
100
[normal
silicon nitride
powder]
100
[제조예2]
100
[Production Example 2]
100
[제조예2]
100
[Production Example 2]
-- 100
[통상의
질화규소
분말]
100
[normal
silicon nitride
powder]
표면에 알루미나가 코팅된 그라파이트Graphite coated with alumina on the surface 48
[제조예3]
48
[Production Example 3]
48
[제조예3]
48
[Production Example 3]
48
[제조예3]
48
[Production Example 3]
-- --
폴리페닐렌 설파이드 polyphenylene sulfide 32
[화학식3]
32
[Formula 3]
32
[화학식2-1]
32
[Formula 2-1]
32
[화학식2-2]
32
[Formula 2-2]
-- --
트리스(2-카르복시에틸)포스핀Tris(2-carboxyethyl)phosphine 77 77 77 -- -- 카르보디이미드계 화합물[화학식 1]Carbodiimide-based compound [Formula 1] 33 33 33 -- -- 왁스
(중량평균분자량: 5,000인
폴리에틸렌 왁스)
wax
(Weight average molecular weight: 5,000 people
polyethylene wax)
22 22 22 22 22
[화학식 1]

Figure 112021064333174-pat00005

상기 식에서, n은 17이고, m은 5이다..

[화학식 3]
Figure 112021064333174-pat00006


[화학식 2-1]
Figure 112021064333174-pat00007

상기 식에서, a는 210이고, b는 210이다.

[화학식 2-2]
Figure 112021064333174-pat00008

상기 식에서, a는 55이고, b는 408이다.
[Formula 1]
Figure 112021064333174-pat00005

In the above formula, n is 17 and m is 5.

[Formula 3]
Figure 112021064333174-pat00006


[Formula 2-1]
Figure 112021064333174-pat00007

In the above formula, a is 210 and b is 210.

[Formula 2-2]
Figure 112021064333174-pat00008

In the above formula, a is 55 and b is 408.

아래의 시험예들은 상기에 개시한 본 발명에 따른 실시예 1 내지 실시예 3의 특성을 보다 용이하게 파악할 수 있도록 본 발명에 따른 실시예들과 비교예 1 및 비교예 2의 특성을 비교한 실험결과들을 나타낸 것이다.The following test examples are experiments comparing the characteristics of the examples according to the present invention and Comparative Examples 1 and 2 so that the characteristics of Examples 1 to 3 according to the present invention described above can be more easily grasped. that showed the results.

<시험예 1><Test Example 1>

상기 실시예 및 비교예에서 준비된 자체발광 마스터배치 조성물을 이용하여 도 1에 도시된 바와 같이 인조석 형태로 사출성형된 바닥재를 성형하였다.An injection-molded flooring material in the form of an artificial stone was molded as shown in FIG. 1 using the self-luminous masterbatch composition prepared in the above Examples and Comparative Examples.

시료에 대하여, 시간경과에 따른 잔광휘도를 측정한 값을 하기 표 2에 나타내었다. 이때 시험방법은 상기 준비된 시료를 20 시간 이상 햇빛이나 기타 광을 차단하여 보관한 다음, 25 W의 전구로 20 ㎝의 거리에서 15 분간 빛을 투과한 후 다시 빛을 차단하고, 그 이후에 시간 경과에 따른 휘도를 탑콘(TOPCON) BM-5 렌즈의 시도 2˝로 측정한 값이다.With respect to the sample, the value of measuring the afterglow luminance over time is shown in Table 2 below. At this time, the test method is to store the prepared sample by blocking sunlight or other light for more than 20 hours, transmit light at a distance of 20 cm for 15 minutes with a 25 W bulb, block light again, and then This is the value measured by the 2˝ diopter of the TOPCON BM-5 lens.

시간(min)time (min) 잔 광 (mcd/㎡)Afterglow (mcd/㎡) 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 22 13571357 15621562 15961596 988988 11301130 33 11851185 13271327 13741374 845845 954954 66 975975 11641164 12701270 637637 738738 99 765765 945945 10651065 390390 527527 1515 547547 741741 803803 245245 302302 2525 481481 629629 678678 109109 218218 3030 276276 457457 493493 8585 9797 4040 115115 239239 267267 4646 5151

상기 표 2에서 확인할 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 자체발광 마스터배치 조성물을 이용하여 사출성형된 바닥재의 경우, 발광효과가 뛰어나고, 잔광의 지속성이 우수한 것을 학인할 수 있었다.As can be seen in Table 2, in the case of the injection-molded flooring material using the self-luminous masterbatch composition according to the present invention, it was confirmed that the luminous effect was excellent and the persistence of the afterglow was excellent.

<시험예 2><Test Example 2>

상기 실시예 및 비교예에서 준비된 자체발광 마스터배치 조성물을 이용하여 펠렛 형태로 사출성형된 바닥재를 성형하였다. 상기 사출성형된 바닥재 60 중량%를 일반 포틀랜드 시멘트 25 중량% 및 배합수 15 중량%와 혼합하여, 300×300×100mm의 몰드에 투입 및 양생하여, 물성평가용 시험체를 제조하였다. 상기 물성평가용 시험체에 대하여, 기본 물성평가를 수행하였고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다. Injection-molded flooring materials were molded in the form of pellets using the self-luminous masterbatch compositions prepared in Examples and Comparative Examples. 60% by weight of the injection-molded flooring material was mixed with 25% by weight of general Portland cement and 15% by weight of mixing water, put into a 300 × 300 × 100 mm mold and cured to prepare a test body for physical property evaluation. With respect to the test body for physical property evaluation, basic physical property evaluation was performed, and the results are shown in Table 3 below.

한편, 상기 물성평가용 시험체에 대하여, 내후성 시험기 QUV-B로 200 시간 동안 조사한 후, 색도(1uminace)의 편차를 측정함으로써 내후성을 평가하였다. 이때, 색도 편차가 0.05 이하는 양호, 초과하면 불량으로 표기하였다.On the other hand, with respect to the test body for physical property evaluation, after irradiation for 200 hours with a weather resistance tester QUV-B, the weather resistance was evaluated by measuring the deviation of chromaticity (1 uminace). At this time, if the chromaticity deviation was 0.05 or less, it was marked as good, and if it exceeded, it was marked as poor.

시험항목Test Items 실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비고note 압축강도
(MPa,4hr)
compressive strength
(MPa,4hr)
2323 2525 2727 1111 1414 KS F 2405KS F 2405
접착강도
(MPa,4hr)
adhesive strength
(MPa,4hr)
2.82.8 3.13.1 3.23.2 1.51.5 1.71.7 KS F 2762KS F 2762
동결융해
저항성
(%,14일)
freeze thaw
resistance
(%, 14 days)
8787 8989 9595 5555 6161 KS F 2456
(300cycle-A법)
KS F 2456
(300cycle-A method)
내후성weather resistance 0.01(양호)0.01 (good) 0.01(양호)0.01 (good) 0.01(양호)0.01 (good) 0.07(불량)0.07 (poor) 0.05(양호)0.05 (good) -- 마모저항성(mm)Abrasion resistance (mm) 0.080.08 0.050.05 0.050.05 0.380.38 0.250.25 ASTM C 779 ASTM C 779

상기 표 3에서 확인할 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 자체발광 마스터배치 조성물을 이용하여 사출성형된 바닥재를 사용하는 경우, 강도, 동결융해저항성, 내후성 및 마모저항성이 우수한 것을 확인할 수 있었다. 이로써, 우수한 내구성을 확보할 수 있을 것으로 기대된다.As can be seen in Table 3, when using the injection-molded flooring using the self-luminous masterbatch composition according to the present invention, it was confirmed that the strength, freeze-thaw resistance, weather resistance and abrasion resistance were excellent. As a result, it is expected that excellent durability can be secured.

이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명이 속하는 기술 분야의 당업자는 본 발명이 그 기술적 사상이나 필수적 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예는 모두 예시적인 것이며 한정적인 것이 아닌 것으로서 이해해야만 한다. 본 발명의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 등가개념으로부터 도출되는 모두 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.As described above, those skilled in the art to which the present invention pertains will understand that the present invention can be embodied in other specific forms without changing its technical spirit or essential features. Therefore, all of the embodiments described above are illustrative and should be understood as not limiting. The scope of the present invention should be construed as including all changes or modifications derived from the meaning and scope of the claims to be described later and their equivalent concepts rather than the above detailed description included in the scope of the present invention.

Claims (7)

열가소성 수지 100 중량부, 축광안료 20 내지 80 중량부, 충전제 10 내지 30 중량부, 글라스비드 1 내지 10 중량부, 이산화티타늄 1 내지 10 중량부, 성능개선 첨가제 0.1 내지 5 중량부 및 왁스 0.1 내지 5 중량부를 포함하는 자체발광 마스터배치 조성물로서,
상기 축광안료는 황화아연(ZnS)계 축광안료인 ZnS:Cu와, 스트론튬알루미나이트(SrAl2O4)계 축광안료인 SrAl2O4:Eu 및 Al2O3-SrO3-B2O3을 1 내지 5: 1 내지 5:1 중량비율로 혼합한 것이고;
상기 성능개선 첨가제는 질화규소 100 중량부, 표면에 알루미나가 코팅된 그라파이트 30 내지 50 중량부, 폴리페닐렌 설파이드 30 내지 50 중량부, 트리스(2-카르복시에틸)포스핀 1 내지 10 중량부 및 하기 화학식 1로 표시되는 카르보디이미드계 화합물 0.5 내지 5 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 자체발광 마스터배치 조성물.
[화학식 1]
Figure 112021064333174-pat00009

상기 식에서,
n은 1 내지 100의 정수이고,
m은 1 내지 100의 정수이다.
100 parts by weight of thermoplastic resin, 20 to 80 parts by weight of phosphorescent pigment, 10 to 30 parts by weight of filler, 1 to 10 parts by weight of glass beads, 1 to 10 parts by weight of titanium dioxide, 0.1 to 5 parts by weight of performance improving additive, and 0.1 to 5 parts by weight of wax As a self-luminous masterbatch composition containing parts by weight,
The phosphorescent pigment is zinc sulfide (ZnS)-based phosphorescent pigment ZnS:Cu, and strontium aluminite (SrAl 2 O 4 )-based phosphorescent pigment SrAl 2 O 4 :Eu and Al 2 O 3 -SrO 3 -B 2 O 3 1 to 5: 1 to 5: 1 is mixed in a weight ratio;
The performance improving additive includes 100 parts by weight of silicon nitride, 30 to 50 parts by weight of graphite coated with alumina on the surface, 30 to 50 parts by weight of polyphenylene sulfide, 1 to 10 parts by weight of tris (2-carboxyethyl) phosphine and the following chemical formula A self-luminous masterbatch composition comprising 0.5 to 5 parts by weight of the carbodiimide-based compound represented by 1.
[Formula 1]
Figure 112021064333174-pat00009

In the above formula,
n is an integer from 1 to 100;
m is an integer from 1 to 100;
제1항에 있어서,
상기 질화규소는 질화규소 나노섬유의 형태로 존재하는 것이고;
상기 질화규소 나노섬유는 SiCl4 및 NH3를 기상 반응시켜 Si(NH)2를 제조하는 단계; 상기 제조된 Si(NH)2를 열분해하여 무정형 Si3N4를 제조하는 단계; 및 상기 제조된 무정형 Si3N4에 비산화성 분위기에서 열처리하여 결정형 질화규소 나노섬유를 제조하는 단계를 포함하는 제조방법에 의하여 제조되는 것을 특징으로 하는 자체발광 마스터배치 조성물.
According to claim 1,
The silicon nitride is present in the form of silicon nitride nanofibers;
preparing the silicon nitride nanofibers by vapor phase reaction of SiCl 4 and NH 3 to form Si(NH) 2 ; preparing amorphous Si 3 N 4 by thermal decomposition of the prepared Si(NH) 2 ; and preparing crystalline silicon nitride nanofibers by heat-treating the prepared amorphous Si 3 N 4 in a non-oxidizing atmosphere.
제1항에 있어서,
상기 표면에 알루미나가 코팅된 그라파이트는 표면에 알루미나가 코팅된 판상형의 그라파이트인 것이고;
상기 표면에 알루미나가 코팅된 판상형의 그라파이트는 0.03 내지 0.9 mol/L의 알루미늄알콕사이드를 알코올계 용제에 녹인 용액 100 중량부에, 평균지름이 1 내지 10 μm이고, 두께가 10 내지 60 nm인 판상형의 그라파이트를 15 내지 30 중량부를 혼합하여 슬러리를 제조한 후 여과하여 알루미늄알콕사이드가 코팅된 판상형의 그라파이트를 제조하는 단계;
0.03 내지 0.5 mol/L의 물을 알코올계 용제에 녹인 용액 100 중량부에, 상기 제조된 알루미늄알콕사이드가 코팅된 판상형의 그라파이트 5 내지 20 중량부를 혼합하여 상기 알루미늄알콕사이드의 가수분해 반응을 통해 판상형의 그라파이트 표면에 알루미나를 코팅하는 단계; 및
잔여 용액을 여과 및 건조하여 제거함으로써 알루미나가 코팅된 판상형의 그라파이트를 얻는 단계를 포함하는 방법으로 준비되는 것을 특징으로 하는 자체발광 마스터배치 조성물.
According to claim 1,
The graphite coated with alumina on the surface is plate-shaped graphite coated with alumina on the surface;
The plate-shaped graphite coated with alumina on the surface has an average diameter of 1 to 10 μm and a thickness of 10 to 60 nm in 100 parts by weight of a solution of 0.03 to 0.9 mol / L of aluminum alkoxide dissolved in an alcohol-based solvent. preparing a slurry by mixing 15 to 30 parts by weight of graphite and then filtering to prepare plate-shaped graphite coated with aluminum alkoxide;
5 to 20 parts by weight of the prepared aluminum alkoxide-coated plate-shaped graphite is mixed with 100 parts by weight of a solution of 0.03 to 0.5 mol/L of water dissolved in an alcohol-based solvent to obtain plate-shaped graphite through a hydrolysis reaction of the aluminum alkoxide coating the surface with alumina; and
Self-luminous masterbatch composition, characterized in that it is prepared by a method comprising the step of obtaining a plate-shaped graphite coated with alumina by filtering and drying the remaining solution.
제1항에 있어서,
상기 폴리페닐렌 설파이드는 하기 화학식 2로 표시되는 반복단위를 포함하는 것이고,
하기 화학식 2에서 a 및 b는 1: 5 내지 15 몰비율로 이루지는 것을 특징으로 하는 자체발광 마스터배치 조성물.
[화학식 2]
Figure 112021064333174-pat00010

상기 식에서,
a 및 b는 각각 독립적으로, 1 내지 500의 정수이다.
According to claim 1,
The polyphenylene sulfide includes a repeating unit represented by Formula 2 below,
In Formula 2, a and b are 1: Self-luminous masterbatch composition, characterized in that consisting of 5 to 15 molar ratio.
[Formula 2]
Figure 112021064333174-pat00010

In the above formula,
a and b are each independently an integer of 1 to 500.
제1항 내지 제4항 중에서 선택되는 어느 한항에 따른 자체발광 마스터배치 조성물을 이용하여 사출성형된 바닥재로서,
상기 바닥재는 펠렛, 인조석, 인조 조약돌 또는 판재 형태로 사출성형된 것을 특징으로 하는 바닥재.
An injection-molded flooring material using the self-luminous masterbatch composition according to any one of claims 1 to 4,
The flooring material is a flooring material, characterized in that injection molded in the form of pellets, artificial stone, artificial cobblestone or plate.
제5항에 따른 바닥재의 시공방법으로서,
상기 바닥재는 펠렛, 인조석 또는 인조 조약돌 형태로 사출성형된 것이고,
시공면의 레이탄스 및 불순물을 제거한 후, 청소하는 단계; 상기 청소된 부위에, 살수하여 습윤상태를 유지한 후, 접착력 및 방수효과를 얻기 위하여 브루밍 또는 프라이머 처리하는 단계; 상기 브루밍 또는 프라이머 처리한 상부에, 콘크리트 또는 아스팔트 몰탈을 타설한 후, 콘크리트 또는 아스팔트 몰탈 표면의 수분함수율이 10% 내지 40% 범위로 유지되도록 양생하는 콘크리트 또는 아스팔트 몰탈 1차 양생단계; 상기 1차 양생이 완료된 콘크리트 또는 아스팔트 몰탈 상부에, 상기 바닥재를 원하는 디자인으로 배치하는 단계; 상기 바닥재를 콘크리트 또는 아스팔트 몰탈 내부로 매립될 수 있도록 압착하는 다짐단계; 상기 콘크리트 또는 아스팔트 몰탈을 완전히 경화시키는 콘크리트 또는 아스팔트 몰탈 2차양생단계; 및 상기 바닥재가 설치된 시공면을 비추는 UV램프를 설치하는 UV 램프 설치단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 시공방법.
As a construction method of the flooring material according to claim 5,
The flooring material is injection molded in the form of pellets, artificial stones or artificial pebbles,
After removing raytans and impurities on the construction surface, cleaning; Spraying water on the cleaned area to maintain a wet state, followed by blooming or priming to obtain adhesive strength and waterproof effect; A first concrete or asphalt mortar curing step of pouring concrete or asphalt mortar on top of the blooming or priming, and then curing so that the moisture content of the surface of the concrete or asphalt mortar is maintained in the range of 10% to 40%; Placing the flooring material in a desired design on top of the concrete or asphalt mortar on which the primary curing is completed; A compaction step of compressing the flooring material so that it can be embedded into concrete or asphalt mortar; A second concrete or asphalt mortar curing step of completely curing the concrete or asphalt mortar; and a UV lamp installation step of installing a UV lamp that illuminates the construction surface on which the flooring material is installed.
제5항에 따른 바닥재의 시공방법으로서,
상기 바닥재는 판재 형태로 사출성형된 것이고,
시공면의 레이탄스 및 불순물을 제거한 후, 청소하는 단계; 상기 청소된 부위에, 살수하여 습윤상태를 유지한 후, 접착력 및 방수효과를 얻기 위하여 브루밍 또는 프라이머 처리하는 단계; 상기 브루밍 또는 프라이머 처리한 상부에, 상기 바닥재를 원하는 디자인으로 배치한 후, 열융착하여, 바닥재를 설치하는 단계; 상기 설치된 바닥재를 건조하는 단계; 및 상기 바닥재가 설치된 시공면을 비추는 UV램프를 설치하는 UV 램프 설치단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 시공방법.
As a construction method of the flooring material according to claim 5,
The flooring material is injection molded in the form of a plate material,
After removing raytans and impurities on the construction surface, cleaning; Spraying water on the cleaned area to maintain a wet state, followed by blooming or priming to obtain adhesive strength and waterproof effect; placing the flooring material in a desired design on the blooming or priming, and then heat-sealing the flooring material to install the flooring material; drying the installed flooring; and a UV lamp installation step of installing a UV lamp that illuminates the construction surface on which the flooring material is installed.
KR1020210072132A 2021-06-03 2021-06-03 Self-luminous master batch composition, injection molded floorings using the same and construction method thereof KR102487226B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020210072132A KR102487226B1 (en) 2021-06-03 2021-06-03 Self-luminous master batch composition, injection molded floorings using the same and construction method thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020210072132A KR102487226B1 (en) 2021-06-03 2021-06-03 Self-luminous master batch composition, injection molded floorings using the same and construction method thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20220164109A KR20220164109A (en) 2022-12-13
KR102487226B1 true KR102487226B1 (en) 2023-01-12

Family

ID=84438924

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020210072132A KR102487226B1 (en) 2021-06-03 2021-06-03 Self-luminous master batch composition, injection molded floorings using the same and construction method thereof

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR102487226B1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102608351B1 (en) * 2023-05-31 2023-12-04 (주)도명건설 Hot melt type luminiscent paint composition for road marking and construction method using the same

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000119532A (en) 1998-10-14 2000-04-25 Teijin Chem Ltd Heat-shrinkable tube of luminous thermoplastic resin
JP2003268311A (en) 2002-03-15 2003-09-25 Seitoo Kk Road marking paint

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20090084351A (en) * 2008-02-01 2009-08-05 김성광 Luminescent paint composition and vinyl sheet flooring coated the same
KR20100121855A (en) * 2009-05-11 2010-11-19 (주)지케이 Paving material and constructing method thereof
KR101854010B1 (en) 2015-03-23 2018-05-02 주식회사 엘지화학 Anode active material for secondary battery, and anode, electrode assembly and secondary battery comprising the same
KR101665288B1 (en) 2016-03-22 2016-10-12 김정도 Thermal bonding film for road surface marking and constructing method using the same
KR20180074279A (en) * 2016-12-23 2018-07-03 롯데첨단소재(주) Engineered stone and manufacturing method thereof
KR102013079B1 (en) 2018-12-18 2019-08-21 주식회사 태산마스타 manufacturing method for room temperature curing type lane coating having excellent compatibility, adhesive
KR102098656B1 (en) 2019-05-30 2020-04-08 주식회사 에코논 Constructing method for floor using luminous stone

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000119532A (en) 1998-10-14 2000-04-25 Teijin Chem Ltd Heat-shrinkable tube of luminous thermoplastic resin
JP2003268311A (en) 2002-03-15 2003-09-25 Seitoo Kk Road marking paint

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102608351B1 (en) * 2023-05-31 2023-12-04 (주)도명건설 Hot melt type luminiscent paint composition for road marking and construction method using the same

Also Published As

Publication number Publication date
KR20220164109A (en) 2022-12-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102213066B1 (en) Crack reducing type nonslip paving material composition having high tensile strength and excellent wear resistance and paving method for nonslip using the same
KR102213636B1 (en) Eco-friendly phosphorescent stone composition for road surface mark having excellent visibility and constructing method for road surface mark therewith
PT2609049E (en) Phosphorescent compositions and use thereof
KR101311704B1 (en) Room temperature vulcanizable composite painting for lane with high visibility and method for painting lane using the composite
JPH06227849A (en) High strength water permeable resin paving composition for paving road and paving body thereof
KR102487226B1 (en) Self-luminous master batch composition, injection molded floorings using the same and construction method thereof
CN101767947B (en) Light-emitting particles and preparation method and application thereof
KR102022013B1 (en) Luminescent powder and phosphorescent aggregate, and method for manufacturing luminescent pitch concrete having a multi-layer structure using the same
CN1888317A (en) Illuminating light reflective concrete curb and producing method thereof
KR101779699B1 (en) Process for Producing Phosphorescent Concrete Structures
KR102444867B1 (en) axial ore composition and floor material plastering construction method using the same
KR100653118B1 (en) Thin-layer coating composition of scattering method
KR101234806B1 (en) Manufacturing method of triple coating polymer concrete boundary stone and the triple coating polymer concrete boundary stone
KR100745212B1 (en) a boundary block method of producing
KR102649608B1 (en) Luminous elastic chip composition, elastic flooring material comprising the same and constructing method using the same
KR102484293B1 (en) Environment-friendly composition for phosphorescent stone materials having improved durability and constructing method for road flooring using the same
WO2002040421A1 (en) Photoluminescent plastic aggregates
CN108486982B (en) Luminous pavement and construction method thereof
CN101767948B (en) Hydrophobing luminous particle, preparation method and application thereof
KR102646537B1 (en) Urethane mortar composition for eco-friendly permeable luminous packaging material and construction method using the same
KR102487225B1 (en) High functional phosphorescent and light emitting stone
KR19980033706A (en) Collar Press Block
KR101529683B1 (en) Composition for coloured high-reflectance block to prevent surface contamination and method of making block using the same thing
JP2628847B2 (en) Colored artificial aggregate for road and building materials and method for producing the same
JPH11292597A (en) Artificial stone formed body

Legal Events

Date Code Title Description
E701 Decision to grant or registration of patent right