KR102486547B1 - Batch compositions including only waste glasses for the vitrification of fly ash from municipal solid waste incinerator - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 도시소각로에서 발생하는 중금속 함유 비산재의 처분방법에 관한 것으로서, 박막트랜지스터 액정디스플레이(TFT-LCD), 유기발광다이오드(OLED) 디스플레이 패널의 상업적인 생산공정 및 수명이 종료된 디스플레이 기기의 해체에서 발생하는 무알카리 알루미나 붕규산염계 폐유리와 용기, 건축 및 자동차 폐기물로부터 발생하는 소다석회 규산염계 폐유리의 혼합물을 도시소각로 비산재의 유리화에 재활용함으로써 유리화 온도가 낮으면서 중금속 성분의 침출을 획기적으로 감소시킨 도시소각로 비산재 유리화 뱃지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a method for disposing of heavy metal-containing fly ash generated in an urban incinerator, and is used in the commercial production process of thin film transistor liquid crystal displays (TFT-LCD) and organic light emitting diode (OLED) display panels and in the disassembly of display devices whose lifespan has expired. By recycling a mixture of non-alkali alumina borosilicate-based waste glass and soda-lime silicate-based waste glass generated from container, construction and automobile wastes for vitrification of fly ash from urban incinerators, the vitrification temperature is low and the leaching of heavy metals is dramatically reduced. It relates to a fly ash vitrification badge composition for an urban incinerator.
폐유리(waste glass)는 파유리(cullet)와 다르게 재활용이 거의 불가능한 폐기물을 의미하며, 판유리와 병 유리 등으로부터 발생하는 소다석회 규산염계 폐유리가 주류를 이루고 있으나, 2000년대 초 이후로 LCD 및 OLED TV, 모니터 등이 급속히 보급되고 내구 수명이 종료된 폐디스플레이 기기의 양이 증가하면서 상당한 양의 무알칼리 알루미나 붕규산염계 디스플레이 폐유리가 전 세계적으로 발생하고 있다. 이와 같은 디스플레이 폐유리는 폐LCD기기의 분리 및 분쇄에 의한 폐기처리 과정에 동반하여 발생하는 것으로서, 디스플레이 폐유리는 이미 금속전극이나 칼라필터 등과 같은 박막물질로 오염되어 있으면서 조성이 서로 다른 유리 제조사의 디스플레이 유리가 혼합되어 있기 때문에 재활용이 매우 어렵다. 특히 2011년도 이전에 제조된 LCD기기의 경우, 이들의 폐기처리 과정에 동반하여 발생하는 폐유리는 기포제거를 위해 첨가하였던 유해 중금속 산화물, As2O5를 최대 약 9000ppm 함유하고 있기 때문에 재활용에 더욱 한계가 있으며, 단순 매립은 토양 및 지하수 오염을 초래하기 때문에 절대 바람직한 방법이 아니다. 무알칼리 알루미나 붕규산염계 디스플레이 유리는 pH 7이하의 용액에 대한 화학적 내구성이 매우 강하기 때문에 이러한 우수한 특성을 이용한 디스플레이 폐유리의 환경 친화적인 재활용 방안이 절실하다. 즉, 환경보전 및 자원의 선순환이라는 관점에서 위에서 언급한 폐유리를 폐기하지 않고 재활용할 수 있는 방법 및 분야를 발굴하고 적용되어야 할 필요가 있다.Unlike cullet, waste glass means waste that is almost impossible to recycle. Soda-lime silicate-based waste glass generated from plate glass and bottle glass forms the mainstream, but since the early 2000s, LCD and With the rapid spread of OLED TVs and monitors and the increase in the amount of waste display devices that have expired, a significant amount of alkali-free alumina borosilicate-based display waste glass is being generated worldwide. Such display waste glass is generated along with the waste treatment process by separation and crushing of waste LCD devices, and display waste glass is already contaminated with thin film materials such as metal electrodes or color filters, and is produced by glass manufacturers with different compositions. Because display glass is a mixture, recycling is very difficult. In particular, in the case of LCD devices manufactured before 2011, the waste glass generated along with the waste treatment process contains up to about 9000 ppm of As 2 O 5 , a harmful heavy metal oxide added to remove air bubbles, so it is more suitable for recycling. There are limitations, and simple landfilling is not an absolutely desirable method because it causes soil and groundwater contamination. Since alkali-free alumina borosilicate-based display glass has very strong chemical durability in a solution of pH 7 or less, an environmentally friendly recycling method of waste display glass using such excellent characteristics is urgently needed. That is, from the viewpoint of environmental conservation and a virtuous cycle of resources, it is necessary to discover and apply methods and fields that can recycle the waste glass mentioned above without discarding it.
한편, 도시에서 배출되는 생활쓰레기를 처분하는 열병합 발전소, 일명 도시 쓰레기 소각로는 매립처분에 의존하던 생활 쓰레기의 양을 획기적으로 감소시킬 뿐만 아니라 경우에 따라서는 소각과정에서 발생한 열에 의해 전기를 생산하고 온수에 의한 지역난방을 제공하는 장점때문에 생활 쓰레기 처분방식으로서 전 세계적으로 광범위하게 채택되고 있다. 그러나 소각 후 발생하는 소각재(바닥재와 비산재), 특히 연소실 상부에서 발생하는 비산재는 유해 중금속 함량이 높고 다이옥신과 같은 유기오염 물질을 많이 함유하고 있기 때문에 지정폐기물로 관리하고 있으며, 따라서 비산재는 주로 비용이 저렴하고 취급이 편리한 시멘트 고화에 의해 매립처분되고 있다. 그러나 상온에서 실시하는 시멘트에 의한 비산재의 고화는 부피가 크고 화학적내구성 측면에서 취약하여 매립 후 지하수에 의한 중금속 침출과 다이옥신 배출에 대한 장기안정성을 보장할 수 없다는 단점이 있으며, 대안으로 비산재와 기타 첨가원료의 용융 및 유리화에 의해 다이옥신은 분해되고 유해 중금속산화물은 유리의 구조에 가둠으로써 화학적내구성을 상당히 향상시키는 방법이 제시되고 있으나 유리화를 위하여 필요한 1500℃ 이상의 높은 온도가 경제성 측면에서 단점으로 작용하고 있다. 즉, 비산재 자체는 유리화가 불가능하기 때문에 SiO2와 CaO 같은 유리 형성 및 수식 산화물 등의 성분을 제공하는 천연 및 화학원료와 같은 결정성 원료를 첨가하여 뱃지를 조제한 후 1500℃ 정도에서 용융을 경유하여 유리화시키는 방식이며, 이러한 비산재의 유리화를 위한 결정성 원료의 첨가는 뱃지의 용융과정에서 원료 사이의 격렬한 용해반응을 초래하기 때문에 많은 에너지 소모, 가스 방출에 의한 2차 오염 및 경우에 따라서 심각한 내화물 침식 때문에 더욱 비경제적이다. 그러나 결정성 원료가 아닌 이미 액체의 구조를 소유한 폐유리 분말과 비산재의 혼합에 의한 뱃지를 준비하여 저온에서 용융 및 유리화가 가능하다면 유리화에 의한 비산재 함유 중금속의 고정이라는 원래의 목적과 저온 용융이라는 경제적인 효과를 얻을 수 있으며, 상기 소다석회 규산염계 폐유리와 무알칼리 붕규산염계 디스플레이 폐유리는 도시 쓰레기 소각로 비산재를 유리화 하는데 필요한 원료가 될 수 있다. 유리 분말을 이용한 폐기물의 유리화는 국내 원자력 발전소에서 발생하는 중저준위 가연성 방사성폐기물의 처분에 이미 적용하고 있는 방법이며 (Kim, C., Park, J., Shin, S., Hwang, T., Ha, J., Song, M., 2006. Vitrification of simulated LILW using induction cold crucible melter technology. WM'06, Tucson, AZ-USA, February 26-March 2, 2006), 구체적으로는 "유도가열식 저온용융 (cold crucible induction melting: CCIM)"이라 부르는 전기에 의한 가열방식을 사용하는데, 이 때 유리화 공정온도에서 요구하는 용융유리의 전기전도도와 점도는 각각 0.1-1.0 S/cm와 10-100 dPas이다. 따라서 상기 도시 쓰레기 소각로 비산재의 유리화와 관련하여 유도가열식 저온용융 방식을 고려한다면, 비산재 함유 용융유리는 공정온도에서 요구하는 상기 전기전도도와 점도의 범위에 있어야 한다. 유리는 전기 부도체이며 용융상태에서는 전기전도가 미약하게 발생하지만 Na2O와 같은 알칼리산화물을 첨가하면 전기전도도는 급격히 증가하고 점도는 감소한다. 따라서 상기 소다석회 규산염계 폐유리는 용융상태에서 우수한 전기전도도와 낮은 점도를 나타내지만 무알칼리 알루미나 붕규산염계 디스플레이 폐유리는 우수한 화학적 내구성을 소유하고 있을지라도 Na2O와 같은 알칼리산화물의 미함량에 기인하여 미약한 전기전도도와 높은 점도를 나타내기 때문에, 유도가열식 저온용융 방식에 의한 비산재의 유리화를 위해서는 상기 두 종류의 폐유리를 적절히 혼합할 필요가 있다.On the other hand, a combined heat and power plant that disposes of municipal waste, also known as urban waste incinerator, not only dramatically reduces the amount of household waste that used to be disposed of in landfills, but also produces electricity and hot water by heat generated in the incineration process in some cases. Because of the advantage of providing district heating by heating, it is widely adopted worldwide as a household waste disposal method. However, incineration ash (floor ash and fly ash) generated after incineration, especially fly ash generated from the upper part of the combustion chamber, has a high content of harmful heavy metals and organic pollutants such as dioxin, so it is managed as designated waste. Therefore, fly ash is mainly cost-effective. It is disposed of in landfill due to cement solidification, which is inexpensive and convenient to handle. However, the solidification of fly ash by cement at room temperature is bulky and weak in terms of chemical durability, so it has the disadvantage of not being able to guarantee long-term stability against heavy metal leaching and dioxin emission by groundwater after landfill. As an alternative, fly ash and other additives Dioxins are decomposed by melting and vitrification of raw materials and harmful heavy metal oxides are confined in the structure of glass to significantly improve chemical durability. However, the high temperature of 1500 ° C or higher required for vitrification is acting as a disadvantage in terms of economic efficiency. . That is, since fly ash itself is impossible to vitrify, a badge is prepared by adding crystalline raw materials such as natural and chemical raw materials that provide components such as glass formation and modified oxides such as SiO 2 and CaO, and then melted at about 1500 ° C. It is a method of vitrification, and since the addition of crystalline raw materials for vitrification of such fly ash causes a violent dissolution reaction between raw materials during the melting process of the badge, a lot of energy is consumed, secondary pollution by gas emission, and in some cases, serious refractory erosion because it is more uneconomical. However, if melting and vitrification are possible at low temperatures by preparing a medium by mixing waste glass powder and fly ash, which are not crystalline raw materials but already possessing a liquid structure, the original purpose of fixing fly ash-containing heavy metals by vitrification and low-temperature melting Economical effects can be obtained, and the soda-lime silicate-based waste glass and the alkali-free borosilicate-based Display waste glass can be a raw material needed to vitrify fly ash from urban waste incinerators. Waste vitrification using glass powder is a method that is already applied to the disposal of low- and intermediate-level combustible radioactive waste generated from domestic nuclear power plants (Kim, C., Park, J., Shin, S., Hwang, T., Ha, J., Song, M., 2006. Vitrification of simulated LILW using induction cold crucible melter technology. WM'06, Tucson, AZ-USA, February 26-March 2, 2006), specifically "cold An electric heating method called "crucible induction melting (CCIM)" is used, and at this time, the electrical conductivity and viscosity of the molten glass required at the vitrification process temperature are 0.1-1.0 S/cm and 10-100 dPas, respectively. Therefore, considering the induction heating low-temperature melting method in relation to the vitrification of the fly ash of the urban waste incinerator, the fly ash-containing molten glass must have the electrical conductivity and viscosity range required at the process temperature. Glass is an electrical insulator and weakly conducts electricity in a molten state, but when an alkali oxide such as Na 2 O is added, the electrical conductivity increases rapidly and the viscosity decreases. Therefore, the soda-lime silicate-based waste glass exhibits excellent electrical conductivity and low viscosity in a molten state, but the alkali-free alumina borosilicate-based display waste glass has excellent chemical durability, but it is resistant to the small content of alkali oxides such as Na 2 O. Due to the weak electrical conductivity and high viscosity, it is necessary to properly mix the two types of waste glass in order to vitrify the fly ash by the induction heating low temperature melting method.
무알카리 알루미나 붕규산염계 디스플레이 폐유리의 재활용과 관련한 종래의 기술로서, 대한민국 등록특허 10-1489349에 "디스플레이 공정 폐유리를 원료로한 붕규산염계 비직물용 절단 유리섬유의 뱃지조성물" 그리고 대한민국 등록특허 10-1541081에 "폐유리를 원료로한 소다석회 붕규산염계 흡음단열재 유리 뱃지조성"을 개시하고 있는 바, 위 기술은 유리조성의 관점에서 장섬유 및 단섬유 유리의 원료로서 무알카리 알루미나 붕규산염계 디스플레이 폐유리를 함유하고 있는 것을 특징으로 하고 있는 기술이며, 도시 쓰레기 소각로 비산재의 유리화를 위한 원료의 적용과는 무관하다.As a conventional technology related to the recycling of non-alkali alumina borosilicate-based display waste glass, Korean Registered Patent No. 10-1489349 "Badge composition of cut glass fibers for borosilicate-based non-woven fabrics made from waste glass in the display process" and registered in Korea Patent No. 10-1541081 discloses "Soda lime borosilicate-based sound absorbing and insulating glass badge composition using waste glass as a raw material", and the above technology is a raw material for long and short fiber glass in terms of glass composition. Alkali-free alumina boron It is a technology characterized by containing silicate-based display waste glass, and is not related to the application of raw materials for vitrification of fly ash from urban waste incinerators.
또한, 무알카리 알루미나 붕규산염계 디스플레이 폐유리의 재활용과 관련한 종래의 기술로서, 대한민국 등록특허 10-1375162에 “무알카리 알루미나 붕규산염계 디스플레이 유리의 파유리 또는 폐유리를 원료로한 도자기 배합조성물"을 개시하고 있는 바, 위 기술은 소다칼리 장석의 대체를 목적으로 무알카리 알루미나 붕규산염계 디스플레이 유리의 파유리 또는 폐유리를 첨가하는 것으로 도시 쓰레기 소각로 비산재의 유리화를 위한 원료의 적용과는 무관하다.In addition, as a conventional technology related to the recycling of waste glass of alkali-free alumina borosilicate-based display, Korean Patent Registration No. 10-1375162 "Ceramic mixture composition of cullet of alkali-free alumina borosilicate-based display glass or waste glass as a raw material" , the above technology is to add cullet or waste glass of alkali-free alumina borosilicate-based display glass for the purpose of replacing soda alkali feldspar, and is irrelevant to the application of raw materials for vitrification of fly ash from urban waste incinerators .
또한, 소각로에서 발생하는 비산재의 용융 및 유리화와 관련한 종래의 기술로서, 대한민국 등록특허 10-2313785에 "소각재와 비산재의 재활용성을 높인 용융 처리공법"을 개시하고 있는 바, 동 기술은 액상규산소다를 바닥재와 비산재의 혼합물에 첨가하여 용융 및 유리화시키는 것으로, 소다석회규산염계 폐유리와 무알칼리 붕규산염계 폐유리의 혼합물을 원료로 사용하여 비산재를 유리화시키는 본 발명기술과는 무관하다.In addition, as a conventional technology related to melting and vitrification of fly ash generated in an incinerator, Korean Patent Registration No. 10-2313785 discloses "a melting process method with increased recyclability of incineration ash and fly ash", which is liquid sodium silicate is added to the mixture of bottom ash and fly ash to melt and vitrify, and is not related to the technology of the present invention for vitrifying fly ash using a mixture of soda lime silicate waste glass and alkali-free borosilicate waste glass as a raw material.
또한, 원자력 발전소에서 발생하는 중저준위 가연성 방사성폐기물의 소각재를 유리화할 목적으로 유리 분말을 제조하여 소각재를 유리화시키는 종래의 기술로서, 대한민국 등록특허 10-1510641 "가연성 폐기물을 유리화하기 위한 유리조성물 및 이를 이용한 가연성 폐기물의 유리화 방법" 그리고 대한민국 등록특허 10-1510669 "혼합폐기물을 유리화하기 위한 유리조성물 및 이를 이용한 혼합폐기물의 유리화 방법" 그리고 대한민국 등록특허 10-1524588 "저방사성 폐수지를 유리화 하기 위한 유리조성물 및 이를 이용한 저방사성 폐수지의 유리화 방법"을 개시하고 있는 바, 위 기술은 중저준위 방사성폐기물 소각재의 유리화를 위하여 첨가한 유리의 조성물에 관한 것으로 본 발명의 폐유리를 이용한 도시 쓰레기 소각로 비산재의 유리화 기술과는 무관하다.In addition, as a conventional technique for vitrifying the incineration ash by manufacturing glass powder for the purpose of vitrifying the incineration ash of low-level combustible waste generated from nuclear power plants, Korean Patent Registration 10-1510641 "Glass composition for vitrifying combustible waste and using the same" Method for vitrification of combustible waste" and Korean Patent Registration 10-1510669 "Glass composition for vitrifying mixed waste and method for vitrifying mixed waste using the same" and Korean Patent Registration 10-1524588 "Glass composition for vitrifying low-radiation waste resin and the same The above technology is related to the glass composition added for vitrification of low- and intermediate-level radioactive waste incineration ash, and has nothing to do with the vitrification technology of urban waste incinerator fly ash using waste glass of the present invention. Do.
전술한 장섬유 및 단섬유 유리 및 도자기의 제조에 대한 디스플레이 폐유리의 재활용 기술과 중저준위 가연성 방사성폐기물의 유리화를 위한 새로운 유리 조성물에 대한 특허적 의의에 비추어 볼 때, 본 발명과 같이 대표적인 두 종의 폐유리, 즉 소다석회 규산염계 폐유리와 무알카리 알루미나 붕규산염계 디스플레이 폐유리를 중금속을 함유한 도시 쓰레기 소각로 비산재의 유리화를 위한 뱃지조성물에 참여시키고, 이로부터 화학적 내구성이 우수한 특성을 나타내는 환경친화적인 비산재의 유리화는 대량 매립처분되고 있는 폐유리의 재활용 분야를 적극 육성하고 보다 안전한 비산재의 처분방식을 확보할 수 있어 큰 의의를 갖는 기술이라 할 것이다.In view of the above-mentioned long-fiber and short-fiber glass and the recycling technology of display waste glass for the manufacture of ceramics and the patent significance of the new glass composition for vitrification of low- and intermediate-level combustible radioactive waste, two representative types of Waste glass, i.e., soda lime silicate waste glass and alkali-free alumina borosilicate display waste glass, are incorporated into a badge composition for vitrification of fly ash from urban waste incinerators containing heavy metals, thereby exhibiting excellent chemical durability. The vitrification of phosphorus fly ash is a technology of great significance in that it can actively foster the recycling field of waste glass that is being disposed of in large quantities and secure a safer disposal method of fly ash.
본 발명은 전술한 바와 같은 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로서, 본 발명은 상기 도시 쓰레기 소각로 발생 중금속 함유 비산재의 유리화에 있어서 용융온도를 1500℃ 이상으로 요구하는 규사, 석회석 등 여러 결정성 천연원료들을 배제하고 오직 소다석회 규산염계 폐유리와 무알카리 알루미나 붕규산염계 디스플레이 폐유리를 이용하여 보다 낮은 온도에서 비산재를 유리화 시키는 뱃지조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention has been made to solve the above-described problems, and the present invention provides various crystalline natural raw materials such as silica sand and limestone that require a melting temperature of 1500 ° C or higher in vitrification of heavy metal-containing fly ash generated from the urban waste incinerator. The purpose is to provide a badge composition that vitrifies fly ash at a lower temperature using only soda lime silicate-based waste glass and alkali-free alumina borosilicate-based display waste glass.
또한, 본 발명은 상기 두 종의 폐유리를 사용하여 도시 쓰레기 소각로 비산재를 유리화시키는 방식에 있어, 이미 중저준위 방사성폐기물의 유리화에 적용하고 있는 유도가열식 저온용융 (CCIM) 방식에 적합한 뱃지조성물을 제공하는 것을 다른 목적으로 한다.In addition, the present invention is a method of vitrifying urban waste incinerator fly ash using the above two types of waste glass, which is already applied to the vitrification of low and intermediate level radioactive waste. To provide a badge composition suitable for the induction heating type low temperature melting (CCIM) method for a different purpose
또한, 본 발명은 상기 두 종의 폐유리에 의해 유리화된 도시 쓰레기 소각로 비산재의 중금속 침출량이 법정 기준치 이하가 되는 우수한 화학적 내구성을 소유하는 뱃지조성물을 제공하는 것을 또 다른 목적으로 한다.In addition, another object of the present invention is to provide a badge composition having excellent chemical durability in which the heavy metal leaching amount of fly ash from a city waste incinerator vitrified by the above two types of waste glass is below the legal standard.
본 발명은 전술한 목적을 달성하기 위하여, 도시 쓰레기 소각로 비산재의 유리화를 위한 뱃지조성물에 있어서, 상기 물에 세척한 비산재(WFA)를 100 중량부로 하였을 때, 소다석회 규산염계 폐유리(SLWG)와 무알카리 알루미나 붕규산염계 디스플레이 폐유리(EDWG)의 혼합물을 33 ~ 1900 중량부를 포함하며, 소다석회 규산염계 폐유리(SLWG)와 무알카리 알루미나 붕규산염계 디스플레이 폐유리(EDWG)의 혼합비는 중량비 기준으로 0.1 : 1 ~ 9 : 1에 해당하는 상기 비산재의 유리화를 위한 뱃지조성물을 제공한다.In order to achieve the above object, the present invention is a badge composition for vitrification of fly ash in a city waste incinerator, when the fly ash (WFA) washed in water is 100 parts by weight, soda lime silicate-based waste glass (SLWG) and Contains 33 to 1900 parts by weight of a mixture of alkali-free alumina borosilicate-based display waste glass (EDWG), and the mixing ratio of soda-lime silicate-based waste glass (SLWG) and alkali-free alumina borosilicate-based display waste glass (EDWG) is based on weight ratio Provides a badge composition for vitrification of the fly ash corresponding to 0.1: 1 to 9: 1.
상기 뱃지조성물의 용융에 의해서 제조한 유리의 1300℃에서 전기전도도는 0.1~1.0 S/cm, 점도는 10~100 dPas의 범위에 있어야 한다.At 1300 ° C. of the glass prepared by melting the badge composition, the electrical conductivity should be in the range of 0.1 to 1.0 S / cm, and the viscosity should be in the range of 10 to 100 dPas.
상기 뱃지조성물로부터 제조한 유리를 대상으로 실시한 독성 침출 시험방법(TCLP)에 의거하여 측정한 중금속 Pb, Ba, As, Cd, Cr의 침출도는 각 성분의 TCLP 규정치인 5, 100, 5, 1, 5 ppm 미만의 값을 나타내야 한다.The leaching degree of heavy metals Pb, Ba, As, Cd, and Cr measured according to the Toxic Leaching Test Method (TCLP) conducted on the glass prepared from the badge composition was 5, 100, 5, 1, which is the TCLP standard value for each component. , should indicate a value of less than 5 ppm.
이상에서 설명된 바와 같이, 본 발명은 도시 쓰레기 소각로 비산재의 유리화를 위하여 오직 소다석회 규산염계 폐유리와 무알칼리 알루미나 붕규산염계 디스플레이 폐유리만을 사용하며, 용융 및 유리화 온도는 1500℃ 보다 수 백도 낮고, 용융 유리는 유도가열식 저온용융방식에 적합한 점도와 전기전도도를 나타내며, 최종 유리의 화학적 내구성이 증진된 뱃지조성물을 제공함으로써, 비산재 및 폐유리를 각각 매립하는 경우 발생하는 환경 부담을 완화하고, 비산재를 폐유리에 의해 안전하게 처분하여 중금속 침출을 억제함으로써 환경친화적인 효과를 가져올 수 있다.As described above, the present invention uses only soda lime silicate-based waste glass and alkali-free alumina borosilicate-based display waste glass for vitrification of fly ash from urban waste incinerators, and the melting and vitrification temperature is hundreds of degrees lower than 1500 ° C. , The molten glass exhibits viscosity and electrical conductivity suitable for the induction heating low-temperature melting method, and provides a badge composition with improved chemical durability of the final glass, thereby alleviating the environmental burden generated when landfilling fly ash and waste glass, respectively, and fly ash It can lead to environmentally friendly effects by suppressing heavy metal leaching by safely disposing of waste glass.
이하, 본 발명을 바람직한 실시예를 기초로 보다 상세히 설명하기로 한다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on preferred embodiments.
본 발명은, 1300℃에서 도시 쓰레기 소각로 비산재의 유리화를 위한 뱃지조성물에 있어서 원래의 비산재(Raw Fly Ash, 이하 RFA)를 물에 의해 세척하여 Cl함량이 매우 감소한 비산재(WFA)를 100 중량부로 하였을 때, 소다석회 규산염계 폐유리(이하 SLWG: Soda Lime Silicate Waste Glass)와 무알카리 알루미나 붕규산염계 디스플레이 폐유리(이하 EDWG: End Display Waste Glass)의 혼합물을 33 중량부 이상을 함유하며, SLWG와 EDWG의 혼합비는 중량비 기준으로 0.1 : 1 ~ 9 : 1의 범위에 있어야 한다.The present invention, in the badge composition for the vitrification of fly ash in a city waste incinerator at 1300 ° C., the original fly ash (Raw Fly Ash, hereinafter RFA) was washed with water, and the Cl content was greatly reduced. 100 parts by weight of fly ash (WFA) 33 parts by weight or more of a mixture of soda lime silicate waste glass (SLWG: Soda Lime Silicate Waste Glass) and alkali-free alumina borosilicate display waste glass (EDWG: End Display Waste Glass), The mixing ratio of EDWG should be in the range of 0.1:1 to 9:1 by weight.
전기전도도 범위를 만족시키기 위해서는 SLWG에 있는 Na2O가 필수 성분이며, 수용액에서 TCLP 침출특성을 만족시키기 위해서는 EDWG에 있는 B2O3가 필요하다. 즉 Na2O와 B2O3가 상호보완적인 성격이다. 따라서 두 종류의 폐유리가 혼합되는 것이 바람직하다.To satisfy the electrical conductivity range, Na 2 O in SLWG is an essential component, and B 2 O 3 in EDWG is required to satisfy TCLP leaching characteristics in aqueous solution. That is, Na 2 O and B 2 O 3 are complementary to each other. Therefore, it is desirable to mix the two types of waste glass.
다시 말하면 SLWG만으로 비산재를 유리화하면 TCLP 침출특성에서 Cd성분을 만족시키지 못하며, EDWG만으로 비산재를 유리화하면 전기전도도가 너무 낮아서 필요한 범위를 만족시키지 못한다. 그러므로 위 중량비에 의거하여 SLWG와 EDWG는 혼합되어야 하며, 위 범위에서 임계적 의의가 있다.In other words, vitrification of fly ash with only SLWG does not satisfy the Cd component in TCLP leaching characteristics, and vitrification of fly ash with only EDWG does not satisfy the required range because the electrical conductivity is too low. Therefore, based on the above weight ratio, SLWG and EDWG must be mixed, and the above range has critical significance.
뱃지조성에 의거하여 용융 및 유리화 되는데, 1300℃에서 비산재의 용융 및 유리화를 위하여 첨가하는 SLWG와 EDWG의 효과를 극대화하기 위해서는 뱃지조성에서 차지하는 SLWG와 EDWG의 적절한 양과 그들간의 혼합비를 선정하는 것이 매우 중요하며, 특히 1300℃에서 유도가열식 저온용융방식에 적합한 적절한 점도와 전기전도도를 소유하는 용융유리의 특성에 기반하는 SLWG와 EDWG의 함량범위와 그들간의 혼합비는 그 임계적 의의를 갖는다. 보다 상세하게는 SLWG와 EDWG의 혼합물의 함량이 33 중량부 미만이면 1300℃에서 완전한 유리화가 불가능하며, SLWG와 EDWG의 혼합비 중 상기 0.1의 미만의 비율이 적용되면 용융 및 유리화를 위하여 유도가열식 저온용융방식을 적용하는 관점에서 Na2O 농도가 부족하여 전기전도도의 값이 너무 낮아서 적합하지 않으며, 혼합비 중 상기 9를 초과하는 비율이 적용되면 B2O3 농도가 부족하여 유리화된 시편의 화학적 내구성이 약해진다.Depending on the composition of the badge, it is melted and vitrified. In order to maximize the effect of SLWG and EDWG added for melting and vitrification of fly ash at 1300 ℃, it is very important to select the appropriate amount of SLWG and EDWG in the composition of the badge and the mixing ratio between them. In particular, the content range of SLWG and EDWG based on the properties of molten glass possessing suitable viscosity and electrical conductivity suitable for induction heating low temperature melting method at 1300 ℃ and the mixing ratio between them have a critical significance. More specifically, if the content of the mixture of SLWG and EDWG is less than 33 parts by weight, complete vitrification at 1300 ° C is impossible, and if the ratio of less than 0.1 is applied among the mixing ratio of SLWG and EDWG, induction heating type low temperature melting for melting and vitrification From the point of view of applying the method, the electrical conductivity value is too low due to insufficient Na 2 O concentration, so it is not suitable . weaken
이에 본 발명자는 1300℃에서 상기 소각로에서 발생하는 비산재(WFA)의 용융 및 유리화를 조사하기 위하여 SLWG와 EDWG를 체계적으로 첨가한 다양한 뱃지조성물을 개발하였다. [표 1]에 소각로에서 발생한 원래의 비산재(RFA)와 RFA를 물로 세척한 비산재(WFA), WFA를 강열감량시킨 비산재(IgWFA) 그리고 SLWG와 EDWG 조성 및 두 종의 폐유리가 1:1로 혼합된 경우의 조성을 제시하였다. RFA의 주 성분은 CaO, Cl, Na2O 등이고 Calcite(CaCO3)와 Halite(NaCl)가 주된 결정인데, 고온에서 CaCO3가 분해되기 때문에 강열감량이 높으며 아울러 중금속이 Cl과 화합물을 형성하여 대기중으로 휘발 되는 2차 오염 발생의 심각성이 있다 (Nowak, B., Pessel, A., Aschenbrenner, P., Szentannai, P., Mattenberger, H., Rechberger, H., Hermann, L., Winter, F., 2010. Heavy metal removal from municipal solid waste fly ash by chlorination and thermal treatment. J. Hazard. Mater. 179, 323-331). Accordingly, the present inventors developed various badge compositions in which SLWG and EDWG were systematically added to investigate the melting and vitrification of fly ash (WFA) generated in the incinerator at 1300 ° C. In [Table 1], the original fly ash (RFA) generated from the incinerator, the fly ash (WFA) after washing the RFA with water, the fly ash (IgWFA) obtained by reducing ignition of WFA, and the composition of SLWG and EDWG and two types of waste glass in a 1:1 ratio. The composition of the mixed case is presented. The main components of RFA are CaO, Cl, and Na 2 O, and Calcite (CaCO 3 ) and Halite (NaCl) are the main crystals. Because CaCO 3 decomposes at high temperatures, the ignition loss is high, and heavy metals form compounds with Cl to make it atmospheric. There is a seriousness of secondary contamination caused by volatilization in water (Nowak, B., Pessel, A., Aschenbrenner, P., Szentannai, P., Mattenberger, H., Rechberger, H., Hermann, L., Winter, F. ., 2010. Heavy metal removal from municipal solid waste fly ash by chlorination and thermal treatment. J. Hazard. Mater. 179, 323-331).
*LOI (Loss On Ignition): 1000℃에서 강열 감량*LOI (Loss On Ignition): Ignition loss at 1000℃
위 표 1에서 SLWG / EDWG = 1의 경우 SLWG와 EDWG의 중량이 동일한 경우를 의미한다.In Table 1 above, SLWG / EDWG = 1 means that the weights of SLWG and EDWG are the same.
그러나, 본 발명에서 사용한 물의 세척에 의해 얻은 WFA에서는 Cl의 함량이 급격히 감소하기 때문에 고온에서 중금속의 휘발은 거의 없으며 CaCO3 분해에 의한 강열감량이 발생하지만 유리화에 의해 중금속은 고정된다. SLWG에는 Na2O 같은 알칼리 산화물이 상당히 존재하며, EDWG에는 알칼리 산화물이 전혀 존재하지 않으며 B2O3와 As2O5를 함유하고 있는 것이 특징이다. However, in the WFA obtained by washing with water used in the present invention, since the content of Cl rapidly decreases, heavy metal volatilization is almost absent at high temperature, and ignition loss due to CaCO 3 decomposition occurs, but heavy metal is fixed by vitrification. SLWG contains a significant amount of alkali oxides such as Na 2 O, and EDWG does not contain any alkali oxides and is characterized by containing B 2 O 3 and As 2 O 5 .
본 발명에 따른 소각로 비산재 유리화 뱃지조성물은 상기와 같은 조성을 소유한 폐유리, 즉 SLWG와 EDWG를 동시에 함유함으로써 1300℃에서 용융을 촉진시키고 유리화를 가능하게 해준다. 이때, 유리화라 함은 소정 온도의 뱃지용융 상태에서 급냉 시켰을 때, 최종 유리에 결정이 존재하지 않은 상태를 의미하며 X-선 회절 분석에 의해서 파악한다. 최종 유리는 매립 처분 후 오랜 기간 지하수와 접촉을 하여 중금속 성분이 침출될 수 있기 때문에 화학적 내구성을 미국 환경보호국(EPA: Environmental Protection Agency)의 폐기물을 대상으로 한 독성 침출 시험방법(TCLP, US. EPA Method 1311: T oxicity C haracteristic L eaching P rocedure, in: Test Methods Eval. Solid Waste Phys./Chemical Methods; SW-846. 1992. Pp. 1-35)에 의거하여 실시하였으며, 본 발명의 비산재 함유 뱃지조성물의 공업적인 유리화가 유도가열식 저온용융방식(CCIM)에 의해 실시될 것을 고려하여 1300℃ 기준으로 용융상태에서 전기전도도와 점도를 측정하였다.The incinerator fly ash vitrification badge composition according to the present invention promotes melting at 1300 ° C and enables vitrification by simultaneously containing waste glass having the above composition, that is, SLWG and EDWG. At this time, vitrification refers to a state in which crystals do not exist in the final glass when rapidly cooled in a medium molten state at a predetermined temperature, and is identified by X-ray diffraction analysis. Since the final glass can be exposed to groundwater for a long period of time after landfill disposal and heavy metal components can be leached, the chemical durability was tested by the US Environmental Protection Agency (EPA)'s Toxic Leaching Test Method (TCLP, US. EPA) for waste. Method 1311: T oxicity C haracteristic L eaching Procedure, in: Test Methods Eval. Solid Waste Phys./Chemical Methods; SW-846. 1992. Pp. 1-35), fly ash-containing badge of the present invention Electrical conductivity and viscosity were measured in a molten state based on 1300 ° C. considering that industrial vitrification of the composition would be performed by induction heating low temperature melting method (CCIM).
이하, 본 발명을 실시예 및 비교예에 의거하여 상세히 설명하면 다음과 같은 바, 본 발명이 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, when the present invention is described in detail based on Examples and Comparative Examples, the present invention is not limited by the Examples.
[실시예] [Example]
다음 [표 2]의 뱃지조성 비율에 의거하여 총 뱃지의 무게가 500g이 되도록 각 원료를 평량 혼합한 후, 600cc 알루미나 도가니에 투입하여 7℃/분의 승온속도로 1300℃까지 가열하여 2시간 유지 시킨 후 흑연 판 위에 용융체를 성형하였다. Based on the badge composition ratio in the following [Table 2], each raw material was mixed by basis weight so that the total weight of the badge was 500 g, and then put into a 600 cc alumina crucible and heated to 1300 ° C at a heating rate of 7 ° C / min and maintained for 2 hours After that, the melt was molded on a graphite plate.
또는
성분Raw material
or
ingredient
100WG100 WFAs
100WG
60SLWG
40EDWG100 WFAs
60SLWG
40EDWG
20SLWG
80EDWG100 WFAs
20SLWG
80EDWG
66.6WG100 WFAs
66.6WG
42.8WG100 WFAs
42.8WG
25WG100 WFAs
25WG
11WG100 WFAs
11WG
100SLWG100 WFAs
100SLWG
100EDWG100 WFAs
100EDWG
SLWG
EDWGWFA
SLWG
EDWG
50
50100
50
50
60
40100
60
40
20
80100
20
80
33.3
33.3100
33.3
33.3
21.4
21.4100
21.4
21.4
12.5
12.5100
12.5
12.5
5.5
5.5100
5.5
5.5
100
0100
100
0
0
100100
0
100
Al2O3
B2O3
Na2O
K2O
MgO
CaO
SrO
BaO
P2O5
SO3
Cl
TiO2
Cr2O3
Fe2O3
As2O5
MnO
CuO
ZnO
PbO
CdOSiO 2
Al 2 O 3
B 2 O 3
Na 2 O
K2O
MgO
CaO
SrO
BaO
P 2 O 5
SO 3
Cl
TiO 2
Cr 2 O 3
Fe 2 O 3
As 2 O 5
MnO
CuO
ZnO
PbO
CdO
6.49
2.60
3.99
0.48
5.79
31.1
0.2
0.24
0.43
1.61
0.34
0.29
0.04
1.36
0.22
0.12
0.29
3.77
0.35
0.1239.9
6.49
2.60
3.99
0.48
5.79
31.1
0.2
0.24
0.43
1.61
0.34
0.29
0.04
1.36
0.22
0.12
0.29
3.77
0.35
0.12
5.80
2.08
4.68
0.49
5.79
31.2
0.16
0.24
0.43
1.61
0.34
0.29
0.04
1.36
0.18
0.12
0.29
3.77
0.35
0.1240.3
5.80
2.08
4.68
0.49
5.79
31.2
0.16
0.24
0.43
1.61
0.34
0.29
0.04
1.36
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0.12
0.29
3.77
0.35
0.12
8.64
4.16
2.02
0.43
5.80
30.5
0.32
0.10
0.43
1.61
0.34
0.29
0.04
1.36
0.36
0.12
0.29
3.77
0.35
0.1238.9
8.64
4.16
2.02
0.43
5.80
30.5
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0.04
1.36
0.36
0.12
0.29
3.77
0.35
0.12
5.97
2.08
3.47
0.54
6.93
35.4
0.16
0.20
0.52
1.93
0.41
0.35
0.05
1.63
0.18
0.15
0.35
4.52
0.43
0.1534.4
5.97
2.08
3.47
0.54
6.93
35.4
0.16
0.20
0.52
1.93
0.41
0.35
0.05
1.63
0.18
0.15
0.35
4.52
0.43
0.15
5.45
1.56
2.95
0.61
8.07
39.7
0.12
0.15
0.60
2.25
0.48
0.41
0.06
1.90
0.13
0.17
0.41
5.23
0.50
0.1828.9
5.45
1.56
2.95
0.61
8.07
39.7
0.12
0.15
0.60
2.25
0.48
0.41
0.06
1.90
0.13
0.17
0.41
5.23
0.50
0.18
4.93
1.04
2.42
0.67
9.21
44.0
0.08
0.10
0.69
2.58
0.55
0.46
0.06
2.16
0.09
0.20
0.47
6.03
0.57
0.2023.3
4.93
1.04
2.42
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9.21
44.0
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2.16
0.09
0.20
0.47
6.03
0.57
0.20
4.41
0.52
1.9
0.74
10.3
48.3
0.04
0.05
0.77
2.89
0.62
0.52
0.07
2.43
0.04
0.22
0.53
6.78
0.64
0.2217.8
4.41
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1.9
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10.3
48.3
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2.89
0.62
0.52
0.07
2.43
0.04
0.22
0.53
6.78
0.64
0.22
2.94
7.34
0.56
5.78
31.9
0.49
0.43
1.61
0.34
0.29
0.04
1.37
0.12
0.29
3.77
0.35
0.1241.9
2.94
7.34
0.56
5.78
31.9
0.49
0.43
1.61
0.34
0.29
0.04
1.37
0.12
0.29
3.77
0.35
0.12
10.1
5.2
0.69
0.40
5.8
30.2
0.4
0.43
1.61
0.34
0.29
0.04
1.35
0.44
0.12
0.29
3.77
0.35
0.1237.9
10.1
5.2
0.69
0.40
5.8
30.2
0.4
0.43
1.61
0.34
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0.04
1.35
0.44
0.12
0.29
3.77
0.35
0.12
여부vitrification
Whether
[표 1]의 IgWFA, SLWG, EDWG의 조성에 근거하여 계산한 각 용융체의 조성을 역시 [표 2]에 나타내었다. 이와 같은 급냉 시편을 대상으로 X-선 회절분석에 의한 유리화 여부를 [표 2]의 하단에 O와 X로 나타내었으며, 유리화된 뱃지조성의 용융유리를 대상으로 1300℃에서 측정한 전기전도도(σ)와 점도(η)의 범위를 나타내었다. 그리고 유리 시편을 대상으로 한 TCLP 시험방법에 의한 Pb, Ba, As, Cd 그리고 Cr을 대상으로 한 중금속 침출농도는 [표 3]에 나타내었다. The composition of each melt calculated based on the compositions of IgWFA, SLWG, and EDWG in [Table 1] is also shown in [Table 2]. The presence or absence of vitrification by X-ray diffraction analysis for such quenched specimens is indicated by O and X at the bottom of [Table 2], and the electrical conductivity (σ ) and the range of viscosity (η). And the heavy metal leaching concentrations for Pb, Ba, As, Cd and Cr by the TCLP test method for glass specimens are shown in [Table 3].
100WFA60SLWG40EDWG
100WFA20SLWG80EDWG100WFA100WG
100WFA60SLWG40EDWG
100WFA20SLWG80EDWG
0.017
N/DN/D
0.017
N/D
1.723
0.0212.681
1.723
0.021
0.623
0.9470.718
0.623
0.947
0.548
N/DN/D
0.548
N/D
0.002
N/D0.002
0.002
N/D
100WFA100EDWG100WFA100SLWG
100WFA100EDWG
N/D0.052
N/D
-5.762
-
1.521-
1.521
N/D1.223
N/D
N/D0.005
N/D
N/D: Not DetectedN/D: Not Detected
상기 [표 2]의 실시예는 SLWG와 EDWG를 1:1로 함유한 3개의 뱃지 그리고 SLWG와 EDWG를 6:4 및 2:8로 함유한 2개의 뱃지에 대한 1300℃에서 유리화가 가능한 뱃지조성물과 비교예 1은 SLWG와 EDWG를 1:1로 함유하지만 WFA의 양이 많아서 1300℃에서 유리화가 불가능한 뱃지조성물, 비교예 2는 WFA와 SLWG 그리고 WFA와 EDWG가 각각 1:1로 함유된 것으로서 1300℃에서 유리화가 가능한 뱃지조성물을 의미한다.The examples of [Table 2] are badge compositions capable of vitrification at 1300 ° C for three badges containing SLWG and EDWG in a ratio of 1: 1 and two badges containing SLWG and EDWG in a ratio of 6: 4 and 2: 8 And Comparative Example 1 contains SLWG and EDWG at 1: 1, but the amount of WFA is large and vitrification is impossible at 1300 ° C. It means a badge composition capable of vitrification at ° C.
[표 2]의 하단과 [표 3]에 나타난 각 뱃지조성물에 상응하는 유리의 특성을 실시예와 비교예를 비교하면서 살펴보면 다음과 같다.The characteristics of the glass corresponding to each badge composition shown in [Table 2] and [Table 3] are as follows while comparing Examples and Comparative Examples.
1. 실시예와 비교예 1, 2에 따르면, SLWG와 EDWG의 혼합비와 상관없이 WFA 100중량 대비 25 중량부 이하에서, 1300℃에서 유리화가 불가능하였다. 실험결과에 따르면, WFA 100 중량을 기준으로, SLWG와 EDWG의 혼합량은 최소 33 중량부 이상은 되어야 유리화가 가능하다. 1. According to Examples and Comparative Examples 1 and 2, vitrification was impossible at 1300 ° C. at 25 parts by weight or less relative to 100 parts by weight of WFA, regardless of the mixing ratio of SLWG and EDWG. According to the experimental results, based on the weight of 100 WFA, the mixing amount of SLWG and EDWG should be at least 33 parts by weight or more to enable vitrification.
2. 1300℃에서 유리화가 가능한 실시예의 경우, 유도가열식 저온용융 (CCIM) 방식에서 요구하는 용융유리의 전기전도도와 점도의 범위에 있으며, 5개 중금속 성분(Pb, Ba, As, Cd, Cr)에 대한 침출값 역시 TCLP 규정치 안에 있다. 2. In the case of an embodiment capable of vitrification at 1300 ° C, it is within the range of electrical conductivity and viscosity of molten glass required by the induction heating low temperature melting (CCIM) method, and five heavy metal components (Pb, Ba, As, Cd, Cr) The leaching value for is also within the TCLP regulation.
3. 반면에 1300℃에서 유리화가 가능한 비교예 2의 경우, WFA와 SLWG가 1:1로 혼합된 100WFA100SLWG는 전기전도도와 점도의 범위를 만족시키지만 TCLP 침출 결과에서 Cd이 침출 규정치를 벗어나는 값(1.223 ppm)을 나타내고 있으며, WFA와 EDWG가 1:1로 혼합된 100WFA100EDWG는 TCLP 침출 규정치를 만족시키지만 전기전도도는 유도가열식 저온용융 (CCIM) 방식에서 요구하는 용융유리의 전기전도도보다 낮은 값(0.0721 S/cm)을 나타내고 있다. 유리화가 가능함에도 불구하고 나타나는 이러한 바람직하지 않은 결과는 상기에서 언급한 SLWG와 EDWG의 조성 차이, 즉 Na2O와 B2O3 성분에 기인하는 바, 유리화 후에 나타나는 용융특성 및 침출특성을 만족시키기 위해서는 WFA에 SLWG 그리고 EDWG를 함께 혼합한 뱃지조성물이 적합하다. 3. On the other hand, in the case of Comparative Example 2 capable of vitrification at 1300 ° C, 100WFA100SLWG, in which WFA and SLWG are mixed 1: 1, satisfies the range of electrical conductivity and viscosity, but in the TCLP leaching result, Cd is outside the leaching standard value (1.223 ppm), and 100WFA100EDWG mixed with WFA and EDWG in a 1:1 ratio satisfies the TCLP leaching standard, but its electrical conductivity is lower than that of molten glass required by the induction heating type low temperature melting (CCIM) method (0.0721 S/ cm) are shown. Although vitrification is possible, these undesirable results are due to the above-mentioned difference in composition between SLWG and EDWG, that is, the Na 2 O and B 2 O 3 components. For this purpose, a medium composition in which WFA is mixed with SLWG and EDWG is suitable.
상기한 바와 같이 본 발명의 특정한 실시 예가 설명되었으나, 본 발명이 당 업자에 의해 다양하게 변형되어 실시될 가능성이 있는 것은 자명한 일이다. 이처럼 변형된 실시 예들은 본 발명의 기술적 사상이나 관점으로부터 개별적으로 이해되어서는 안 되며 이러한 변형된 실시 예들은 본 발명의 특허청구범위 안에 속한다 해야 할 것이다.Although specific embodiments of the present invention have been described as described above, it is obvious that the present invention has the possibility of being practiced with various modifications by those skilled in the art. Such modified embodiments should not be individually understood from the technical spirit or viewpoint of the present invention, and these modified embodiments should fall within the scope of the claims of the present invention.
Claims (3)
물에 세척한 비산재(WFA)를 100 중량부로 하였을 때, 소다석회 규산염계 폐유리(SLWG)와 무알카리 알루미나 붕규산염계 디스플레이 폐유리(EDWG)의 혼합물을 33 ~ 1900 중량부를 포함하며, 소다석회 규산염계 폐유리(SLWG)와 무알카리 알루미나 붕규산염계 디스플레이 폐유리(EDWG)의 혼합비는 중량비 기준으로 0.1 : 1 ~ 9 : 1에 해당하고,
상기 뱃지조성물은 1300℃의 온도에서 용융 및 유리화가 가능한 것을 특징으로 하는 상기 비산재의 유리화를 위한 뱃지조성물.In the badge composition for vitrification of fly ash of urban waste incinerator,
When the water-washed fly ash (WFA) is 100 parts by weight, it includes 33 to 1900 parts by weight of a mixture of soda lime silicate waste glass (SLWG) and alkali-free alumina borosilicate display waste glass (EDWG), The mixing ratio of silicate-based waste glass (SLWG) and alkali-free alumina borosilicate-based display waste glass (EDWG) corresponds to 0.1: 1 to 9: 1 based on the weight ratio,
The badge composition for the vitrification of the fly ash, characterized in that the badge composition is capable of melting and vitrification at a temperature of 1300 ℃.
상기 뱃지조성물의 용융에 의해서 제조한 유리의 1300℃에서 전기전도도는 0.1~1.0 S/cm, 점도는 10~100 dPas의 범위에 있는 것을 특징으로 하는 비산재의 유리화를 위한 뱃지조성물According to claim 1,
Badge composition for vitrification of fly ash, characterized in that the electrical conductivity at 1300 ° C. of the glass prepared by melting the badge composition is in the range of 0.1 to 1.0 S / cm and the viscosity is in the range of 10 to 100 dPas
상기 뱃지조성물로부터 제조한 유리를 대상으로 실시한 독성 침출 시험방법(TCLP)에 의거하여 측정한 중금속 Pb, Ba, As, Cd, Cr의 침출도는 각 성분의 TCLP 규정치인 5, 100, 5, 1, 5 ppm 미만인 것을 특징으로 하는 비산재의 유리화를 위한 뱃지조성물.According to claim 1,
The leaching degree of heavy metals Pb, Ba, As, Cd, and Cr measured according to the Toxic Leaching Test Method (TCLP) conducted on the glass prepared from the badge composition was 5, 100, 5, 1, which is the TCLP standard value for each component. , Badge composition for vitrification of fly ash, characterized in that less than 5 ppm.
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