KR102473366B1 - Adhesive composition - Google Patents

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Abstract

본 발명은 접착제 조성물에 관한 것으로, 물리적 특성이 우수하면서도 친환경적이고, 항균 효과가 향상된 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 접착제 조성물은 활성수소기를 가지는 화합물과 반응성이 높고, 낮은 표면장력을 가지며, 우수한 발수성 및 발유성을 가지므로 혼합 후 경화 시간을 연장하는 효과가 있다. 더하여, 항균력 및 탈취력을 향상시켜 작업 효율을 더욱 향상시킬 수 있다.
The present invention relates to an adhesive composition, and relates to a composition having excellent physical properties, being environmentally friendly, and having an improved antibacterial effect.
Since the adhesive composition according to the present invention has high reactivity with a compound having an active hydrogen group, low surface tension, and excellent water and oil repellency, it has an effect of extending curing time after mixing. In addition, it is possible to further improve work efficiency by improving antibacterial and deodorizing power.

Description

접착제 조성물{ADHESIVE COMPOSITION}Adhesive composition {ADHESIVE COMPOSITION}

본 발명은 접착제 조성물에 관한 것으로, 물리적 특성이 우수하면서도 친환경적이고, 항균 효과가 향상된 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an adhesive composition, and relates to a composition having excellent physical properties, being environmentally friendly, and having an improved antibacterial effect.

일반적으로 접착제 조성물의 주성분으로 에폭시 수지를 사용하고 있으며, 접착제는 1액 타입과, 주제 및 가교 첨가제의 2종을 혼합하여 사용하는 2액 타입으로 구분할 수 있다.In general, an epoxy resin is used as the main component of the adhesive composition, and the adhesive can be classified into a one-component type and a two-component type in which two types of a mixture of a main agent and a crosslinking additive are used.

기존의 2액형 접착제는 혼합 후 20 내지 30분, 길게는 60분 안에 경화가 진행되어 겔화(gelling)한다는 단점이 있다. 더하여, 에폭시 수지를 사용하는 경우 벤젠, 톨루엔 등과 같은 휘발성 유기화합물들을 방출하여 환경 및 인체에 유해한 영향을 주는 것으로 알려져 있다. 또한, 접착제 조성물 내부의 미반응 모노머 물질의 휘발에 따른 환경 문제 역시 대두되고 있으며, 이러한 환경 물질은 환경적으로 문제가 될 뿐만 아니라 인체에 피부질환 등의 고질적인 문제를 발생시킬 수 있다.Existing two-component adhesives have a disadvantage in that they are cured and gelled within 20 to 30 minutes, up to 60 minutes after mixing. In addition, it is known that when an epoxy resin is used, it emits volatile organic compounds such as benzene and toluene, which adversely affect the environment and human body. In addition, environmental problems due to volatilization of unreacted monomeric substances inside the adhesive composition are also emerging, and these environmental substances not only cause environmental problems but also cause chronic problems such as skin diseases in the human body.

이러한 문제점을 개선하기 위하여 휘발성 유기화합물의 발생을 최소화하기 위한 노력이 계속되고 있다.Efforts are being made to minimize the generation of volatile organic compounds in order to improve these problems.

그러나, 종래에 개발되고 있는 친환경적인 접착제 조성물은 용매를 사용하지 않는 대신에 접착제 조성물의 필수 요건인 접착 특성이 저하하거나 물리적 특성이 함께 저하한다는 문제점을 가진다.However, conventionally developed environmentally friendly adhesive compositions have a problem in that, instead of using a solvent, adhesive properties, which are an essential requirement of an adhesive composition, or physical properties are simultaneously deteriorated.

그러므로, 에폭시 수지 및 휘발성 유기용매를 포함하지 않으면서 동시에 친환경적 및 인체 친화적인 접착제 조성물의 개발이 요구된다.Therefore, it is required to develop an environmentally friendly and human body friendly adhesive composition that does not contain an epoxy resin and a volatile organic solvent.

본 발명의 목적은 친환경적 및 인체 친화적인 접착제 조성물을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide an environmentally friendly and human body friendly adhesive composition.

상기 과제를 해결하기 위하여 본 발명은,In order to solve the above problems, the present invention,

2액형 접착제 조성물에 있어서,In the two-component adhesive composition,

주제로, 비닐 아세테이트-에틸렌 공중합체 30~60중량부, 물 0.1~30 중량부, 계면활성제 0.1~1.5 중량부, 산화안티몬 5~10 중량부, 산화지르코늄 5~10 중량부, 규산 나트륨 3~7중량부, 이황화 몰리브덴 1~5중량부, 난연제 1~5 중량부 및 수산화알루미늄 5~10 중량부;As a main ingredient, 30 to 60 parts by weight of vinyl acetate-ethylene copolymer, 0.1 to 30 parts by weight of water, 0.1 to 1.5 parts by weight of surfactant, 5 to 10 parts by weight of antimony oxide, 5 to 10 parts by weight of zirconium oxide, 3 to 3 parts by weight of sodium silicate 7 parts by weight, 1 to 5 parts by weight of molybdenum disulfide, 1 to 5 parts by weight of a flame retardant and 5 to 10 parts by weight of aluminum hydroxide;

가교 첨가제로, 헥사메틸렌 디이소시아네이트;As a crosslinking additive, hexamethylene diisocyanate;

가소제로, 테레프탈산계, 폴리프로필렌글리콜계, 폴리에틸렌글리콜계, 글리세린계, 프로필렌글리콜계, 트리부틸 시트레이트 및 에틸렌글리콜계 중 하나 이상;As a plasticizer, one or more of terephthalic acid-based, polypropylene glycol-based, polyethylene glycol-based, glycerin-based, propylene glycol-based, tributyl citrate, and ethylene glycol-based;

충진제로, 탄산칼슘, 경탄류, 중탄류, 클레이류, 규조토류, 실리카 흄 중 하나 이상;As a filler, at least one of calcium carbonate, hard carbon, heavy carbon, clay, diatomaceous earth, and silica fume;

소포제로, 광유, 폴리에테르 실록산 중 하나 이상;as an antifoaming agent, at least one of mineral oil and polyether siloxane;

요변성 첨가제로, 폴리비닐알코올류, 폴리비닐아세테이트류, 벤토나이트류, 셀룰로오스류, 하이드록시 에틸 셀룰로오스 중 하나 이상; 및As a thixotropic additive, at least one of polyvinyl alcohols, polyvinyl acetates, bentonites, celluloses, and hydroxyethyl cellulose; and

항균 첨가제로, 박테리오신을 포함하는, 접착제 조성물을 제공한다.An adhesive composition comprising a bacteriocin as an antibacterial additive is provided.

일 구현예에 따르면 본 발명은,According to one embodiment, the present invention,

가소제로 디에틸 헥실 사이클로헥산-1,4-디카르복실레이트;diethyl hexyl cyclohexane-1,4-dicarboxylate as a plasticizer;

충진제로 탄산 칼슘;calcium carbonate as a filler;

소포제로 변성 실리콘;Modified silicone as an antifoaming agent;

요변성 첨가제로 하이드록시 에틸 셀룰로오스를 포함할 수 있다.A thixotropic additive may include hydroxy ethyl cellulose.

일 구현예에 따르면 본 발명은 주제 100중량부에 대하여,According to one embodiment, the present invention relates to 100 parts by weight of the subject,

가교 첨가제 0.1 내지 20중량부;0.1 to 20 parts by weight of a crosslinking additive;

가소제 1 내지 20중량부;1 to 20 parts by weight of a plasticizer;

충진제 10 내지 70중량부;10 to 70 parts by weight of a filler;

소포제 0.1 내지 5중량부;0.1 to 5 parts by weight of an antifoaming agent;

요변성 첨가제 1 내지 20중량부; 및1 to 20 parts by weight of thixotropic additive; and

항균 첨가제 0.1 내지 10중량부를 포함할 수 있다.Antimicrobial additives may include 0.1 to 10 parts by weight.

본 발명의 다른 구현예에 따르면, 2액형 접착제 조성물의 제조방법에 있어서,According to another embodiment of the present invention, in the method for producing a two-component adhesive composition,

주제로, 비닐 아세테이트-에틸렌 공중합체 30~60중량부, 물 0.1~30 중량부, 계면활성제 0.1~1.5 중량부, 산화안티몬 5~10 중량부, 산화지르코늄 5~10 중량부, 규산 나트륨 3~7중량부, 이황화 몰리브덴 1~5중량부, 난연제 1~5 중량부 및 수산화알루미늄 5~10 중량부;As a main ingredient, 30 to 60 parts by weight of vinyl acetate-ethylene copolymer, 0.1 to 30 parts by weight of water, 0.1 to 1.5 parts by weight of surfactant, 5 to 10 parts by weight of antimony oxide, 5 to 10 parts by weight of zirconium oxide, 3 to 3 parts by weight of sodium silicate 7 parts by weight, 1 to 5 parts by weight of molybdenum disulfide, 1 to 5 parts by weight of a flame retardant and 5 to 10 parts by weight of aluminum hydroxide;

가교 첨가제로, 헥사메틸렌 디이소시아네이트;As a crosslinking additive, hexamethylene diisocyanate;

가소제로, 테레프탈산계, 폴리프로필렌글리콜계, 폴리에틸렌글리콜계, 글리세린계, 프로필렌글리콜계 및 에틸렌글리콜계 중 하나 이상;As a plasticizer, one or more of terephthalic acid-based, polypropylene glycol-based, polyethylene glycol-based, glycerin-based, propylene glycol-based, and ethylene glycol-based;

충진제로, 탄산칼슘, 경탄류, 중탄류, 클레이류, 규조토류, 실리카 흄 중 하나 이상;As a filler, at least one of calcium carbonate, hard carbon, heavy carbon, clay, diatomaceous earth, and silica fume;

소포제로, 광유, 폴리에테르 실록산 중 하나 이상;as an antifoaming agent, at least one of mineral oil and polyether siloxane;

요변성 첨가제로, 폴리비닐알코올류, 폴리비닐아세테이트류, 벤토나이트류, 셀룰로오스류, 하이드록시 에틸 셀룰로오스 중 하나 이상; 및As a thixotropic additive, at least one of polyvinyl alcohols, polyvinyl acetates, bentonites, celluloses, and hydroxyethyl cellulose; and

항균 첨가제로, 박테리오신을 혼합하는 단계를 포함하는, 접착제 조성물의 제조방법을 제공한다.As an antibacterial additive, it provides a method for producing an adhesive composition comprising the step of mixing bacteriocin.

일 구현예에 따르면, 상기 항균 첨가제는 엔테로코커스 패시움(Enterococcus faecium) 균주로부터 생산된 박테리오신을 포함할 수 있다.According to one embodiment, the antibacterial additive may include a bacteriocin produced from Enterococcus faecium strain.

본 발명의 또 다른 구현예에 따르면, 상기한 바와 같은 접착제 조성물을 포함하는, 접착 시트를 제공한다.According to another embodiment of the present invention, an adhesive sheet comprising the adhesive composition as described above is provided.

기타 본 발명에 따른 구현예들의 구체적인 사항은 이하의 상세한 설명에 포함되어 있다.Other specific details of implementations according to the present invention are included in the detailed description below.

본 발명에 따른 접착제 조성물은 활성수소기를 가지는 화합물과 반응성이 높고, 낮은 표면장력을 가지며, 우수한 발수성 및 발유성을 가지므로 혼합 후 경화 시간을 연장하는 효과가 있다.Since the adhesive composition according to the present invention has high reactivity with a compound having an active hydrogen group, low surface tension, and excellent water and oil repellency, it has an effect of extending curing time after mixing.

본 발명은 다양한 변환을 가할 수 있고 여러 가지 실시예를 가질 수 있는 바, 특정 실시예를 예시하고 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 실시 형태에 대하여 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변환, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 본 발명을 설명함에 있어서 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우 그 상세한 설명을 생략한다.Since the present invention can apply various transformations and have various embodiments, specific embodiments will be exemplified and described in detail. However, this is not intended to limit the present invention to specific embodiments, and should be understood to include all conversions, equivalents, and substitutes included in the spirit and scope of the present invention. In describing the present invention, if it is determined that a detailed description of related known technologies may obscure the gist of the present invention, the detailed description will be omitted.

이하, 본 발명에 따른 박리액 조성물에 대하여 상세히 설명한다.Hereinafter, the stripper composition according to the present invention will be described in detail.

본 발명은 접착제 조성물에 관한 것으로, 구체적으로는 휘발성 유기 용매의 사용을 배제 또는 최소화면서, 동시에 경화 특성이 향상된 접착제 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to an adhesive composition, and specifically to an adhesive composition having improved curing properties while excluding or minimizing the use of volatile organic solvents.

본 발명은 주제 및 가교 첨가제를 포함하는 조성물로, 수용성 2액형 접착제 조성물이다. 본 발명은 도포 및 경화 단계를 포함하는 방법으로 접착 시트 또는 접착제를 제조할 수 있다.The present invention is a composition comprising a main agent and a crosslinking additive, and is a water-soluble two-component adhesive composition. The present invention can manufacture an adhesive sheet or adhesive by a method including application and curing steps.

구체적으로 본 발명은 2액형 접착제 조성물에 있어서,Specifically, the present invention is a two-component adhesive composition,

주제로, 비닐 아세테이트-에틸렌 공중합체 30~60중량부, 물 0.1~30 중량부, 계면활성제 0.1~1.5 중량부, 산화안티몬 5~10 중량부, 산화지르코늄 5~10 중량부, 규산 나트륨 3~7중량부, 이황화 몰리브덴 1~5중량부, 난연제 1~5 중량부 및 수산화알루미늄 5~10 중량부;As a main ingredient, 30 to 60 parts by weight of vinyl acetate-ethylene copolymer, 0.1 to 30 parts by weight of water, 0.1 to 1.5 parts by weight of surfactant, 5 to 10 parts by weight of antimony oxide, 5 to 10 parts by weight of zirconium oxide, 3 to 3 parts by weight of sodium silicate 7 parts by weight, 1 to 5 parts by weight of molybdenum disulfide, 1 to 5 parts by weight of a flame retardant and 5 to 10 parts by weight of aluminum hydroxide;

가교 첨가제로, 헥사메틸렌 디이소시아네이트;As a crosslinking additive, hexamethylene diisocyanate;

가소제로, 테레프탈산계, 폴리프로필렌글리콜계, 폴리에틸렌글리콜계, 글리세린계, 프로필렌글리콜계 및 에틸렌글리콜계 중 하나 이상;As a plasticizer, one or more of terephthalic acid-based, polypropylene glycol-based, polyethylene glycol-based, glycerin-based, propylene glycol-based, and ethylene glycol-based;

충진제로, 탄산칼슘, 경탄류, 중탄류, 클레이류, 규조토류 중 하나 이상;As a filler, at least one of calcium carbonate, hard carbons, heavy carbons, clays, and diatomaceous earths;

소포제로, 광유, 폴리에테르 실록산 중 하나 이상;as an antifoaming agent, at least one of mineral oil and polyether siloxane;

요변성 첨가제로, 폴리비닐알코올류, 폴리비닐아세테이트류, 벤토나이트류, 셀룰로오스류, 하이드록시 에틸 셀룰로오스 중 하나 이상; 및As a thixotropic additive, at least one of polyvinyl alcohols, polyvinyl acetates, bentonites, celluloses, and hydroxyethyl cellulose; and

항균 첨가제로, 박테리오신을 포함하는, 접착제 조성물을 제공한다.An adhesive composition comprising a bacteriocin as an antibacterial additive is provided.

주제 100중량부에 대하여, 비닐 아세테이트-에틸렌 공중합체는 30~60중량부, 예를 들면 35 내지 55중량부, 예를 들면 35 내지 45중량부 포함될 수 있고, 응집력이 강하여 제조되는 접착 시트 또는 접착제의 강도를 일정하게 유지시키는 역할을 할 수 있다.30 to 60 parts by weight, for example, 35 to 55 parts by weight, for example, 35 to 45 parts by weight of the vinyl acetate-ethylene copolymer, based on 100 parts by weight of the main agent, and the adhesive sheet or adhesive produced by strong cohesive force It can play a role in maintaining the strength of the constant.

종래에는 접착시트 또는 접착제의 주성분으로 에폭시 수지를 사용하였으나, 에폭시 수지를 사용할 경우 벤젠, 톨루엔 등과 같은 휘발성 유기화합물을 방출하여 환경 및 인체에 유해한 영향을 줄 수 있다. 본 발명에서는 이러한 문제점을 해결하기 위하여 에폭시 수지의 사용을 배제하여 환경문제, 인체 독성 등의 문제점을 해결하고자 하였다.Conventionally, an epoxy resin has been used as a main component of an adhesive sheet or adhesive, but when an epoxy resin is used, volatile organic compounds such as benzene and toluene may be released, which may have a harmful effect on the environment and human body. In the present invention, in order to solve these problems, the use of epoxy resin was excluded to solve problems such as environmental problems and human toxicity.

물은 주제의 용매로 사용된다. 본 발명은 종래의 접착시트 또는 접착제와 달리 휘발성 유기용제 대신 물을 사용함으로 인하여 환경오염 및 독성 문제를 해결할 수 있다. 물은 비닐 아세테이트-에틸렌 공중합체 30 내지 60중량부에 대하여 0.1 내지 30 중량부, 예를 들면 0.1 내지 20중량부, 예를 들면 10 내지 30중량부, 예를 들면 10 내지 20중량부로 포함될 수 있다. 조성물 내에 물의 함량이 0.1중량부 미만인 경우에는, 비닐 아세테이트-에틸렌 공중합체 등의 용해가 충분하게 이루어지기 어렵고, 30중량부를 초과하는 경우에는, 조성물의 점도가 지나치게 낮아지므로 접착 특성이 저하할 수 있다.Water is used as the subject solvent. Unlike conventional adhesive sheets or adhesives, the present invention can solve environmental pollution and toxicity problems by using water instead of volatile organic solvents. Water may be included in 0.1 to 30 parts by weight, for example 0.1 to 20 parts by weight, for example 10 to 30 parts by weight, for example 10 to 20 parts by weight, based on 30 to 60 parts by weight of the vinyl acetate-ethylene copolymer. . When the water content in the composition is less than 0.1 parts by weight, it is difficult to sufficiently dissolve the vinyl acetate-ethylene copolymer, etc., and when it exceeds 30 parts by weight, the viscosity of the composition is excessively low, so adhesive properties may be deteriorated. .

계면활성제는 접착제 조성물의 혼합 시 표면장력을 감소시키고, 도포 특성을 향상시키는 역할을 할 수 있다. 계면활성제의 함량은 비닐 아세테이트-에틸렌 공중합체 30 내지 60 중량부에 대하여 0.1 내지 1.5중량부, 예를 들면 0.1 내지 1중량부, 예를 들면 0.2 내지 0.6중량부 포함할 수 있다.The surfactant may play a role of reducing surface tension and improving application properties during mixing of the adhesive composition. The content of the surfactant may include 0.1 to 1.5 parts by weight, for example, 0.1 to 1 part by weight, for example, 0.2 to 0.6 parts by weight, based on 30 to 60 parts by weight of the vinyl acetate-ethylene copolymer.

계면활성제의 종류로는 공지된 비이온계 계면활성제, 음이온계 계면활성제 등을 사용할 수 있다. 예를 들면, 표면장력을 효과적으로 줄이기 위하여 탄소수 8 내지 14의 알킬 사슬을 포함하는 제미니형 음이온계 계면활성제를 포함할 수 있다 일반적으로 한 분자 내에 두 개의 탄화수소 사슬과 두 개의 이온기, 그리 고 하나의 연결부를 가지고 있는 화합물로서 매우 낮은 임계 미셀 농도(critical micelle concentration, cmc)와 높은 표면장력 저하능 및 물에 대한 좋은 용해성, 매우 우수한 기포력 및 유화력, 낮은 크라프트점(Krafft point) 등 기존의 계면활성제와는 다른 특이한 성질을 갖는다고 보고되어 있다. 구체적으로 예를 들면, 탄소수 8 내지 12, 탄소수 8 내지 10의 제미니 계면활성제를 포함할 수 있다.As the type of surfactant, known nonionic surfactants, anionic surfactants, and the like can be used. For example, in order to effectively reduce surface tension, a gemini-type anionic surfactant containing an alkyl chain of 8 to 14 carbon atoms may be included. In general, two hydrocarbon chains and two ionic groups in one molecule, and one As a compound with a linkage, it is a conventional surfactant such as a very low critical micelle concentration (cmc), high surface tension lowering ability, good solubility in water, very good foaming and emulsifying power, and low Kraft point. It has been reported to have unique properties different from those of Specifically, for example, a Gemini surfactant having 8 to 12 carbon atoms and 8 to 10 carbon atoms may be included.

제니미 계면활성제는 디아민(diamine) 및 할로겐화 알칸의 반응으로 합성할 수 있다. 구체적으로 예를 들면, 테트라메틸 디아미노프로판(tetramethyl diaminopropane) 및 브로모옥탄(bromo octane)에 용매를 첨가하여 반응시킨 후, 재결정화 단계를 거친 다음, 불순물 및 잔여 용매를 제거하여 제조할 수 있다.Genimi surfactants can be synthesized by the reaction of diamines and halogenated alkanes. Specifically, for example, tetramethyl diaminopropane (tetramethyl diaminopropane) and bromo octane (bromo octane) can be prepared by adding and reacting a solvent, then going through a recrystallization step, and then removing impurities and residual solvent. .

비이온 계면활성제는 일반적으로 비해리형의 친수기를 가진 계면 활성제로서, 특히 폴리옥시 에틸렌 사슬을 가진 계면활성제는 저온에서 에테르의 산소에 2몰 정도의 물분자가 붙어 용해된다. 이온성 계면 활성제에 비해 큰 미셀을 만들기 때문에 많은 오일을 코아 중에 가용화할 수 있다. 또한, 우수한 유화력을 가지기 때문에 유상과 수상에도 잘 용해된다. 그리고 음이온 계면활성제에 비해 저 자극이며, 피부 자극의 지표가 되는 단백질 변성이 작다.Nonionic surfactants are generally surfactants with non-dissociable hydrophilic groups, and in particular, surfactants with polyoxyethylene chains are dissolved by attaching about 2 moles of water molecules to the oxygen of ether at low temperatures. Because it produces larger micelles than ionic surfactants, many oils can be solubilized in the core. In addition, because it has excellent emulsifying power, it dissolves well in oil and water phases. In addition, it is less irritating than anionic surfactants, and protein denaturation, which is an indicator of skin irritation, is small.

산화안티몬 및 산화지르코늄은 본 발명이 바닥재 등에 사용되는 경우, 비닐 아세테이트-에틸렌 공중합체의 기능성을 향상 및 보완하는 역할을 하며, 구체적으로, 제품의 내열성을 향상시킬 수 있다. 산화안티몬 및 산화지르코늄은 비닐 아세테이트-에틸렌 공중합체 30 내지 60 중량부에 대하여 각각 독립적으로 5 내지 10중량부, 예를 들면 6 내지 8중량부 포함될 수 있다. 산화안티몬 또는 산화지르코늄의 범위가 5중량부 미만인 경우에는, 내열성 향상 효과가 미미하고, 10중량부를 초과하는 경우에는 경제적이지 못하다.Antimony oxide and zirconium oxide serve to improve and supplement the functionality of the vinyl acetate-ethylene copolymer when the present invention is used for flooring and the like, and specifically, can improve the heat resistance of the product. Antimony oxide and zirconium oxide may be included in 5 to 10 parts by weight, for example, 6 to 8 parts by weight, each independently, based on 30 to 60 parts by weight of the vinyl acetate-ethylene copolymer. When the range of antimony oxide or zirconium oxide is less than 5 parts by weight, the effect of improving heat resistance is insignificant, and when it exceeds 10 parts by weight, it is not economical.

규산 나트륨(sodium silicate)은 공해를 유발하지 않아 환경 친화적 및 인체 친화적이며, 접착력이 우수하다. 고형분 기준으로, 비닐 아세테이트-에틸렌 공중합체 30 내지 60 중량부에 대하여 3 내지 7중량부, 예를 들면 3 내지 5중량부 포함될 수 있다. 그 함량이 3중량부 미만인 경우, 접착 성능의 향상 정도가 미미하고, 7 중량부를 초과할 경우, 다른 성분과의 혼합성이 저하할 수 있다.Sodium silicate does not cause pollution, is environment-friendly and human-friendly, and has excellent adhesive strength. Based on the solid content, it may be included in 3 to 7 parts by weight, for example, 3 to 5 parts by weight, based on 30 to 60 parts by weight of the vinyl acetate-ethylene copolymer. If the content is less than 3 parts by weight, the degree of improvement in adhesive performance is insignificant, and if it exceeds 7 parts by weight, mixability with other components may deteriorate.

이황화 몰리브덴(MoS2)은 내마모성을 향상시키는 역할을 한다. 이황화 몰리브덴은 화강암 내에 함유되어 얇은 광맥으로 발견되며, 윤활재 성분으로 사용된다. 그래파이트(graphite)와 같이 전단이 발생하기 쉬운 형태의 육각형 결정 구조의 고유한 특성을 가지나, 윤활 작용은 그래파이트보다 우수하다. 이황화 몰리브덴은 고형분 기준으로 비닐 아세테이트-에틸렌 공중합체 30 내지 60 중량부에 대하여 1 내지 5 중량부, 예를 들면 1 내지 3중량부 포함할 수 있다. 이황화 몰리브덴의 함량이 1중량부 미만인 경우, 내마모성을 효과적으로 향상시키기 어렵고, 5중량부를 초과할 경우, 오히려 접착력을 저하시킬 수 있다. 이때, 이황화 몰리브덴과 함께 구리 분말을 혼합하여 사용할 수도 있다.Molybdenum disulfide (MoS2) serves to improve wear resistance. Molybdenum disulfide is found in thin veins in granite and is used as a lubricant component. It has the unique characteristics of a hexagonal crystal structure that is prone to shear like graphite, but its lubricating action is superior to that of graphite. Molybdenum disulfide may be included in an amount of 1 to 5 parts by weight, for example, 1 to 3 parts by weight, based on solid content, based on 30 to 60 parts by weight of the vinyl acetate-ethylene copolymer. When the content of molybdenum disulfide is less than 1 part by weight, it is difficult to effectively improve wear resistance, and when it exceeds 5 parts by weight, adhesive strength may be rather deteriorated. At this time, copper powder may be mixed and used together with molybdenum disulfide.

난연제는 제품의 난연성을 향상시키는 역할을 한다. 그 함량은 비닐 아세테이트-에틸렌 공중합체 30 내지 60 중량부에 대하여 1 내지 5중량부, 예를 들면 2 내지 4중량부 포함할 수 있다. 난연제의 함량이 1중량부 미만인 경우, 난연성의 향상 정도가 미미하고, 5중량부를 초과하는 경우, 비경제적일 뿐만 아니라 타성분과의 혼합성이 저하할 우려가 있다. 난연제는 예를 들면, 백반 분말을 사용할 수 있다. 구체적으로 예를 들면, 칼륨 백반(황산알루미늄 칼륨, KAl(SO4)2·12H2O)을 사용할 수 있고, 천연의 명반석으로부터 얻을 수 있다. 본 발명의 난연제는 예를 들면, 명반석을 물에 풀어서 여과한 다음, 가열하여 식힌 후, 불규칙한 형태의 결정이 생성되고, 이를 건조하여 수득한 것을 사용할 수 있다.The flame retardant serves to improve the flame retardancy of the product. The content may be 1 to 5 parts by weight, for example, 2 to 4 parts by weight, based on 30 to 60 parts by weight of the vinyl acetate-ethylene copolymer. When the content of the flame retardant is less than 1 part by weight, the degree of improvement in flame retardancy is insignificant, and when it exceeds 5 parts by weight, it is uneconomical and there is a possibility that the mixing property with other components is deteriorated. As the flame retardant, for example, alum powder can be used. Specifically, for example, potassium alum (potassium aluminum sulfate, KAl(SO4)2·12H2O) can be used and can be obtained from natural alumite. The flame retardant of the present invention may be used, for example, obtained by dissolving alum in water, filtering, heating and cooling, forming irregular crystals, and drying them.

수산화알루미늄은 제품의 항균성을 향상시키는 역할을 하며, 예를 들면 보헤마이트(Boehmite, AlO(OH))를 포함할 수 있다. 보헤마이트는 γ-보헤마이트, α-보헤마이트 및 유사 보헤마이트(Pseudo-Boehmite) 중 하나 이상을 포함할 수 있다. γ-보헤마이트는 결정성이 뛰어나며, 열 안정성 및 화학적 안정성이 우수하고, 구조적으로 중성이며, 항균 특성이 뛰어나다. 또한, γ-보헤마이트는 물(순수)과 알루미늄(Al)만의 초임계 합성법으로 제조할 수 있다. 수산화알루미늄의 함량은 비닐 아세테이트-에틸렌 공중합체 30 내지 60 중량부에 대하여 5 내지 10 중량부, 예를 들면 6 내지 8중량부 포함될 수 잇다. 그 함량이 5중량부 미만일 경우에는, 항균 효과가 미미하고, 10중량부를 초과하는 경우에는 타 성분과의 혼합성이 저해될 우려가 있다.Aluminum hydroxide serves to improve antibacterial properties of products, and may include, for example, Boehmite (AlO(OH)). Boehmite may include at least one of γ-boehmite, α-boehmite, and pseudo-boehmite. γ-boehmite has excellent crystallinity, excellent thermal stability and chemical stability, is structurally neutral, and has excellent antibacterial properties. In addition, γ-boehmite can be produced by a supercritical synthesis method of only water (pure water) and aluminum (Al). The amount of aluminum hydroxide may be 5 to 10 parts by weight, for example 6 to 8 parts by weight, based on 30 to 60 parts by weight of the vinyl acetate-ethylene copolymer. When the content is less than 5 parts by weight, the antibacterial effect is insignificant, and when it exceeds 10 parts by weight, there is a concern that mixing with other components is impaired.

가교 첨가제로는 이소시아네이트 화합물을 사용할 수 있다. 이소시아네이트 화합물은 물에 대한 우수한 용해성을 가지며, 가교 첨가제가 주제에 균일하게 혼합되어 적당한 점도와 경도를 유지할 수 있도록 한다. 이에 따라, 경화시간을 조절할 수 있고, 주제와 가교 첨가제의 혼합 시 가사 시간(pot life)을 연장하여 작업성을 향상시킬 수 있다. 이소시아네이트 화합물은 예를 들면, 그 구조 내에 1 분자 중에 2개 이상의 이소시아네이트기를 가질 수 있다.An isocyanate compound can be used as a crosslinking additive. The isocyanate compound has excellent solubility in water, and the crosslinking additive is uniformly mixed with the main material to maintain appropriate viscosity and hardness. Accordingly, the curing time can be adjusted, and workability can be improved by extending the pot life when mixing the main agent and the crosslinking additive. An isocyanate compound may have, for example, two or more isocyanate groups in one molecule in its structure.

당업계에 사용되는 것으로 알려진 종래의 이소시아네이트 화합물로는 톨루엔-디이소시아테이트(toluen-diisocyanate, TDI), 수소화 TDI, 트리메틸프로판-TDI(trimethyl propane-TDI), 트리페닐메탄-트리이소시아네이트(triphenyl methane-triisocyanate, TTI), 디페닐메탄-4,4-디이소시아네이트(dipehenyl methane-4,4-diisocianate, MDI), 수소화 MDI, 2.6-디이소프로필페닐 이소시아네이트(2,6-diisopropyl phenyl diisocianate) 등이 있다. 그러나, 상기와 같은 화합물들은 모두 고온 또는 스프레이 시 독성을 나타내는 유독성 물질인 것으로 알려져 있다.Conventional isocyanate compounds known to be used in the art include toluene-diisocyanate (TDI), hydrogenated TDI, trimethyl propane-TDI, triphenyl methane-triisocyanate triisocyanate (TTI), diphenylmethane-4,4-diisocyanate (MDI), hydrogenated MDI, 2,6-diisopropyl phenyl isocyanate, etc. . However, all of the above compounds are known to be toxic substances that exhibit toxicity at high temperatures or when sprayed.

본 발명의 가교 첨가제로는 독성이 없는 헥사 메틸렌-디이소시아네이트(hexamethylene diisocyanate, HDI)을 사용하는 것이 바람직하다. 가교 첨가제의 함량은 주제 100 중량부에 대하여 0.1 내지 20 중량부, 예를 들면 0.1 내지 15중량부, 예를 들면 0.5 내지 10중량부, 예를 들면 2 내지 15 중량부 포함될 수 있다.It is preferable to use non-toxic hexamethylene diisocyanate (HDI) as the cross-linking additive of the present invention. The content of the crosslinking additive may be 0.1 to 20 parts by weight, for example 0.1 to 15 parts by weight, for example 0.5 to 10 parts by weight, for example 2 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the main agent.

본 발명의 가소제로는 글리세린계, 글리콜계 및 이들의 조합을 포함할 수 있다. 예를 들면, 비휘발성 특성을 가질 수 있고, 비휘발성 가소제는 고휘발성 성분, 특히 물을 제거하는 데 사용되는 조건 하에서 약 10% 미만과 같이 최소 증발 손실을 나타내는 물질을 포함할 수 있다. 일반적으로, 휘발성 성분은 물이 증발되는 조건 하에서 증발로 인한 실질적인 손실이 나타나는 물질이다. 가소제의 구체적으로 예를 들면, 테레프탈산계(terephthalic acid), 디프로필렌글리콜계, 폴리프로필렌글리콜계, 폴리에틸렌글리콜계, 글리세린계, 프로필렌글리콜계, 트리부틸 시트레이트(tributyl citrate) 및 에틸렌글리콜계 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 또한, 구체적으로 예를 들면, 디에틸 헥실 사이클로헥산-1,4-디카르복실레이트(diethyl hexyl cyclohexane-1,4-dicarboxylate)을 포함할 수 있다. 가소제의 함량은 예를 들면, 주제 100 중량부에 대하여 1 내지 20중량부, 예를 들면 2 내지 10중량부, 예를 들면 1 내지 3중량부 포함될 수 있다.Plasticizers of the present invention may include glycerin-based plasticizers, glycol-based plasticizers, and combinations thereof. For example, it may have non-volatile properties, and the non-volatile plasticizer may include highly volatile components, particularly materials that exhibit minimal evaporation loss, such as less than about 10% under the conditions used to remove water. In general, a volatile component is a substance that exhibits substantial losses due to evaporation under conditions in which water evaporates. Specific examples of the plasticizer include one of terephthalic acid, dipropylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, propylene glycol, tributyl citrate and ethylene glycol. may contain more than Further, specifically, for example, diethyl hexyl cyclohexane-1,4-dicarboxylate may be included. The amount of the plasticizer may be included in, for example, 1 to 20 parts by weight, for example, 2 to 10 parts by weight, for example, 1 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the main material.

충진제는 접착제의 점도를 조절하는 역할을 하며, 예를 들면 탄산칼슘, 경탄류, 중탄류, 클레이류(황토 포함), 규조토류, 실리카 흄 중 하나 이상, 예를 들면 탄산칼슘을 포함할 수 있다. 탄산칼슘은 접착제 조성물의 점도를 조절하고, 경화 반응 시 수축 현상을 억제하는 역할을 할 수 있다. 충진제의 함량은 주제 100 중량부에 대하여 10 내지 70 중량부, 예를 들면 25 내지 40중량부, 예를 들면 15내지 45중량부 포함될 수 있다. 충진제의 함량이 10 중량부 미만인 경우에는, 경화 반응 시 수축이 충분하게 발생하지 않으므로 접착 경도가 불량할 수 있고, 70중량부를 초과하는 경우에는, 점도가 지나치게 증가하여 생산성이 저하될 수 있다. 본 발명은 충진제로 예를 들면 탄산칼슘을 사용할 수 있고, 이의 대체 물질로 예를 들면, 경탄류, 클레이류의 여러가지 물질을 사용할 수도 있으며, 예를 들면, 돌로마이트(dolomite), 활석(talc) 또는 이들의 조합을 사용할 수 있다. 구체적으로 예를 들면, 조성물의 기계적 물성을 향상시키기 위하여 돌로마이트 및 활석을 1:1의 중량비로 혼합하여 사용할 수 있다. 또한, 조성물 내 다른 성분들과의 혼합성을 향상시키기 위하여 150 내지 200 메시(mesh)의 입자 크기를 가지는 분말 형태로 사용할 수 있다.The filler serves to adjust the viscosity of the adhesive, and may include, for example, one or more of calcium carbonate, hard carbon, heavy carbon, clay (including loess), diatomaceous earth, and silica fume, for example, calcium carbonate. . Calcium carbonate may play a role in controlling the viscosity of the adhesive composition and suppressing shrinkage during a curing reaction. The content of the filler may be 10 to 70 parts by weight, for example, 25 to 40 parts by weight, for example, 15 to 45 parts by weight, based on 100 parts by weight of the main material. If the content of the filler is less than 10 parts by weight, the adhesive hardness may be poor because shrinkage does not occur sufficiently during the curing reaction, and if it exceeds 70 parts by weight, the viscosity may increase excessively and productivity may decrease. In the present invention, for example, calcium carbonate may be used as a filler, and various materials such as hard coals and clays may be used as substitute materials thereof, for example, dolomite, talc, or Combinations of these may be used. Specifically, for example, dolomite and talc may be mixed in a weight ratio of 1:1 to improve mechanical properties of the composition. In addition, it can be used in the form of a powder having a particle size of 150 to 200 mesh in order to improve mixing with other components in the composition.

본 발명의 소포제로는 광유, 폴리에테르 실록산 중 하나 이상 예를 들면 범용성 미네랄 오일계 또는 변성 실리콘계를 포함할 수 있다. 그 함량은 주제 100 중량부에 대하여 0.1 내지 5중량부, 예를 들면 0.2 내지 1중량부 포함할 수 있다.The antifoaming agent of the present invention may include at least one of mineral oil and polyether siloxane, for example, a general purpose mineral oil type or a modified silicone type. The content may include 0.1 to 5 parts by weight, for example, 0.2 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the main agent.

본 발명의 요변성 첨가제로는 폴리비닐알코올류, 폴리비닐아세테이트류, 벤토나이트류, 셀룰로오스류, 하이드록시 에틸 셀룰로오스 중 하나 이상을 포함할 수 있고, 구체적으로 예를 들면 변형된 알칼리 팽창성 에멀전 증점제(Modified Alkali Swellable Emulsion Thickeners) 또는 하이드록시에틸 셀룰로스(Hydroxyethyl cellulose)를 포함할 수 있다. 폴리비닐알코올(PVA)은 제품의 내열성, 내수성 및 접착성을 향상시키는 역할을 한다. 요변성 첨가제의 함량은 주제 100 중량부에 대하여 1 내지 20중량부, 예를 들면 5 내지 20중량부, 예를 들면 3 내지 10중량부 포함할 수 있다.The thixotropic additive of the present invention may include at least one of polyvinyl alcohols, polyvinyl acetates, bentonites, celluloses, and hydroxyethyl cellulose, and specifically, for example, a modified alkali expandable emulsion thickener (Modified Alkali Swellable Emulsion Thickeners) or hydroxyethyl cellulose. Polyvinyl alcohol (PVA) serves to improve heat resistance, water resistance and adhesiveness of products. The content of the thixotropy additive may include 1 to 20 parts by weight, for example, 5 to 20 parts by weight, for example, 3 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the main agent.

본 발명의 항균 첨가제로는 박테리오신을 포함할 수 있다.Antibacterial additives of the present invention may include bacteriocins.

박테리오신은 예를 들면, 엔테로코커스 패시움(Enterococcus faecium) 균주로부터 생산된 것을 포함할 수 있다. 상기 균주는 장내 유익균 증식 촉진, 장내 유해균 및 부패균 증식억제, 항균물질 생산, 면역증강 효과가 있는 유산균으로 식물로부터 분리될 수 있다. 박테리오신의 생산방법은 구체적으로 예를 들면, 10 내지 40시간, 예를 들면 20 내지 30시간 동안 배양할 수 있고, 발효 5 내지 12시간 경과 후, 예를 들면 8 내지 10시간 경과 후에 탄소원을 첨가하여 유가 배양하는 단계를 포함할 수 있다.Bacteriocins may include, for example, those produced from Enterococcus faecium strains. The strain can be isolated from plants as lactic acid bacteria that promote the growth of beneficial bacteria in the intestine, inhibit the growth of harmful bacteria and spoilage bacteria in the intestine, produce antibacterial substances, and enhance immunity. The method for producing bacteriocin can be specifically, for example, cultured for 10 to 40 hours, for example, 20 to 30 hours, and after 5 to 12 hours of fermentation, for example, after 8 to 10 hours, a carbon source is added. Batch cultivation may be included.

본 발명의 조성물은 항균 첨가제를 포함함으로 인하여 탈취 효과를 향상시키고, 스타필로코커스 아우레우스(Staphylococcus aureus, S.aureus), 대장균 등의 균주에 대한 항균효과를 향상시킬 수 있다. 항균 첨가제의 함량은 주제 100중량부에 대하여 0.1 내지10중량부, 예를 들면 1 내지 5중량부, 예를 들면 0.5 내지 3 포함될 수 있다.The composition of the present invention can improve the deodorizing effect by including an antibacterial additive, and improve the antibacterial effect against strains such as Staphylococcus aureus (S.aureus) and Escherichia coli. The amount of the antimicrobial additive may be included in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, for example, 1 to 5 parts by weight, for example, 0.5 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the main agent.

본 발명의 다른 구현예에 따르면, 상기한 바와 같은 접착제 조성물을 포함하는 접착 시트를 제공한다.According to another embodiment of the present invention, an adhesive sheet comprising the adhesive composition as described above is provided.

상기한 바와 같은 방법으로 제조된 접착제 조성물에 따르면, 휘발성 유기 용매의 사용을 최소화하여 독성을 방지하고, 환경을 오염시키지 않으면서, 동시에 접착성, 내열성, 경화 특성 등의 물리적 특성을 향상시킬 수 있다. 그러므로, 접착제, 합판과 같은 목질 보드나 마그네슘 보드와 같은 무기질 보드, PVC 등의 여러가지 플라스틱 재질의 시트에 용이하게 적용할 수 있다.According to the adhesive composition prepared by the method described above, toxicity is prevented by minimizing the use of volatile organic solvents, and physical properties such as adhesiveness, heat resistance, and curing properties can be improved at the same time without polluting the environment. . Therefore, it can be easily applied to adhesives, wooden boards such as plywood, inorganic boards such as magnesium boards, and sheets of various plastic materials such as PVC.

이하, 구체적인 실시예와 비교예를 통하여 본 발명의 구성 및 그에 따른 효과를 보다 상세히 설명하고자 한다. 그러나, 본 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the configuration of the present invention and its effects will be described in more detail through specific examples and comparative examples. However, these examples are for explaining the present invention in more detail, and the scope of the present invention is not limited to these examples.

실시예 1: 접착제 조성물 제조Example 1: Preparation of adhesive composition

비닐 아세테이트-에틸렌 공중합체 55중량부에 대하여,Based on 55 parts by weight of vinyl acetate-ethylene copolymer,

물 20중량부, 계면활성제 0.5중량부, 산화안티몬 7중량부, 산화지르코늄 7중량부, 규산 나트륨 5중량부, 이황화 몰리브덴 3중량부, 난연제 3중량부 및 수산화알루미늄으로 γ-보헤마이트 7중량부를 혼합하여 주제를 제조하였다. 여기에, 상기 주제 100중량부에 대하여, 가교 첨가제로 헥사 메틸렌-디이소시아네이트(hexamethylene diisocyanate, HDI) 8중량부, 가소제로 디에틸 헥실 사이클로헥산-1,4-디카르복실레이트(diethyl hexyl cyclohexane-1,4-dicarboxylate, DEHCH, ECO-DEHCH Plasticizer, Hanwha Chemical) 5중량부, 충진제로 탄산칼슘(Omyacarb® 1, Omya) 및 황토(e-이로운 황토 GA-325, 가이아 황토) 35중량부, 소포제로 변성 실리콘(SN-Defoamer 399) 0.3중량부, 요변성 첨가제로 하이드록시 에틸 셀룰로오스(alkali swellable associative thickeners, HISOL 501, HANKUK LATICES) 2중량부 및 항균 첨가제 10중량부를 혼합하여 접착제 조성물을 제조하였다.20 parts by weight of water, 0.5 parts by weight of surfactant, 7 parts by weight of antimony oxide, 7 parts by weight of zirconium oxide, 5 parts by weight of sodium silicate, 3 parts by weight of molybdenum disulfide, 3 parts by weight of flame retardant and 7 parts by weight of γ-boehmite as aluminum hydroxide The subject was prepared by mixing. Here, based on 100 parts by weight of the main subject, 8 parts by weight of hexamethylene diisocyanate (HDI) as a crosslinking additive and diethyl hexyl cyclohexane-1,4-dicarboxylate (diethyl hexyl cyclohexane-1,4-dicarboxylate) as a plasticizer 1,4-dicarboxylate, DEHCH, ECO-DEHCH Plasticizer, Hanwha Chemical) 5 parts by weight, calcium carbonate (Omyacarb® 1, Omya) and ocher (e-beneficial ocher GA-325, Gaia ocher) 35 parts by weight as a filler, defoamer An adhesive composition was prepared by mixing 0.3 parts by weight of furnace-modified silicone (SN-Defoamer 399), 2 parts by weight of hydroxyethyl cellulose (alkali swellable associative thickeners, HISOL 501, HANKUK LATICES) as a thixotropic additive, and 10 parts by weight of an antibacterial additive.

상기 항균첨가제는 박테리오신을 사용하였다. 박테리오신은 7 L jar fermenter(Korea Fermentor Co. Ltd. Korea)를 사용하여 엔테로코커스 패시움(Enterococcus faecium) 균주를 배양하고, Lactobacili MRS medium(Difco Lab. USA) 배지를 사용하여 배양하여 제조하였다. 이 때, 배양 조건은 30℃에서 300rpm으로 교반하면서 암모늄 하이드록사이드(ammonium hydroxide)를 첨가하여 배양액의 pH를 7.0으로 유지하였다. 발효조의 working volume은 3L로, 발효 9시간 경과 후, 75g의 글루코스(glucose)를 첨가하여 유가 배양하였으며, 총 24시간 동안 발효를 진행하였다. 발효 완료 후, 배양액을 8,500 rpm, 4 ℃ 조건에서 10분간 원심 분리하여 균체를 제거하고, 0.22 μM pore size 필터로 여과하여 사용하였다.As the antibacterial additive, bacteriocin was used. Bacteriocin was prepared by culturing an Enterococcus faecium strain using a 7 L jar fermenter (Korea Fermentor Co. Ltd. Korea) and culturing it using Lactobacili MRS medium (Difco Lab. USA) medium. At this time, the culture condition was maintained at 7.0 by adding ammonium hydroxide while stirring at 30 ° C. and 300 rpm. The working volume of the fermenter was 3 L, and after 9 hours of fermentation, 75 g of glucose was added to feed-batch culture, and fermentation was carried out for a total of 24 hours. After completion of fermentation, the culture medium was centrifuged at 8,500 rpm and 4 ° C for 10 minutes to remove cells, and filtered through a 0.22 μM pore size filter.

실험예 1: 경화 시간Experimental Example 1: Curing time

실시예 1에 따른 조성물을 기재에 도포하여 상온 및 습도 40%의 환경에 노출시킨 후, 겔화(gelling) 정도를 확인하였다. 그 결과, 24시간 이후에도 조성물이 겔화하지 않음을 확인하였다.After applying the composition according to Example 1 to a substrate and exposing it to an environment of room temperature and 40% humidity, the degree of gelling was confirmed. As a result, it was confirmed that the composition did not gel even after 24 hours.

실험예 2: 접착 강도Experimental Example 2: Adhesion Strength

실시예 1에 대하여 한국산업규격 KS F 4715에 따른 방법으로 접착 강도를 측정하였다. 그 결과, 1일 차에 접착력이 2.0(N/m2), 3일차에 접착력이 2.6(N/m2), 7일차에 첩착력이 2.4(N/m2)임을 확인하였다. 이러한 결과는 LH 공사의 접착강도 합격 기준인 0.8N/m2에 비하여 약 3배 더 강화된 수치이므로, 접착력이 우수함을 알 수 있다. 접착력 테스트 시험 의뢰 결과는 표 1에 정리하였다.For Example 1, adhesive strength was measured by a method according to Korean Industrial Standards KS F 4715. As a result, it was confirmed that the adhesive strength was 2.0 (N/m2) on the first day, 2.6 (N/m2) on the third day, and 2.4 (N/m2) on the 7th day. Since these results are about 3 times stronger than the 0.8 N/m2, which is the LH Corporation's adhesive strength acceptance criterion, it can be seen that the adhesive strength is excellent. The results of the test request for the adhesion test are summarized in Table 1.

Figure 112021052311728-pat00001
Figure 112021052311728-pat00001

실험예 3: 항균력Experimental Example 3: Antibacterial activity

실시예 1에 대하여 항균시험법 JIS Z 2801 규격에 따른 방법으로 항균력을 측정하였다. 항균력은 항균 활성수치로 나타내었다. 항균 활성수치는 균주를 특정 시간 배양 후 균주의 수를 비교하여 평가한 값이다. 구체적인 공식은 수학식 1 및 2와 같다.For Example 1, the antibacterial activity was measured according to the antibacterial test method JIS Z 2801 standard. Antibacterial activity was expressed as an antibacterial activity value. The antibacterial activity value is a value evaluated by comparing the number of strains after culturing the strain for a specific time. Specific formulas are shown in Equations 1 and 2.

[수학식 1][Equation 1]

Figure 112021052311728-pat00002
Figure 112021052311728-pat00002

[수학식 2][Equation 2]

항균력 = Log(24시간 반응한 일반 표면의 균수) - Log(24시간 반응한 항균 표면의 균수)Antibacterial activity = Log (the number of bacteria on the general surface reacted for 24 hours) - Log (the number of bacteria on the antibacterial surface that reacted for 24 hours)

대부분의 JIS Z 2801은 로그 값으로 나오며, 항균 활성수치가 1 이상인 경우 90% 이상의 균주가 사멸됨을 의미한다. 또한, 2 이상인 경우 99% 이상의 균주가 사멸됨을 의미하고, 3 이상인 경우 99.9% 이상의 균주가, 4 이상인 경우 99.99% 이의 균주가, 5 이상인 경우 99.999% 이상의 균주가 사멸됨의 의미한다. 결과는 표 2에 나타내었다.Most of JIS Z 2801 comes out as a log value, and when the antibacterial activity value is 1 or more, it means that more than 90% of the strains are killed. In addition, 2 or more means that 99% or more strains are killed, 3 or more means that 99.9% or more strains, 4 or more 99.99% of these strains, and 5 or more means that 99.999% or more strains are killed. The results are shown in Table 2.

Figure 112021052311728-pat00003
Figure 112021052311728-pat00003

실험예 4: 탈취력Experimental Example 4: Deodorization

암모니아 가스를 이용하여 실시예 1에 따른 조성물에 대한 이취 평가를 진행하였다. 최초 농도를 측정한 후, 5분 후의 농도를 측정하여 탈취율을 평가하였다. 그 결과는 70%로 탈취 효과가 우수함을 확인하였다.Off-flavor evaluation was performed on the composition according to Example 1 using ammonia gas. After measuring the initial concentration, the concentration after 5 minutes was measured to evaluate the deodorization rate. The result confirmed that the deodorizing effect was excellent at 70%.

상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 조성물은 경화 반응에 소요되는 시간을 연장하고, 우수한 접착 특성을 가지며, 항균력 및 탈취력이 우수함을 확인하였다. 그러므로, 본 발명을 적용함으로 인하여 친환경 및 인체 친화적인 조성물을 사용하여 효율적인 작업을 할 수 있다.As described above, it was confirmed that the composition according to the present invention prolongs the time required for the curing reaction, has excellent adhesive properties, and has excellent antibacterial and deodorizing power. Therefore, by applying the present invention, it is possible to efficiently work using an environmentally friendly and human body friendly composition.

이상으로 본 발명의 특정한 부분을 상세히 기술한 바, 본 발명이 속한 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 이러한 구체적인 기술은 단지 바람직한 구현예일뿐이며, 이에 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아님은 명백하다. 본 발명이 속한 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 상기 내용을 바탕으로 본 발명의 범주 내에서 다양한 응용 및 변형을 행하는 것이 가능할 것이다. 따라서, 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 특허청구범위와 그의 등가물에 의하여 정의된다고 할 것이다.Having described specific parts of the present invention in detail above, it is clear that these specific techniques are only preferred embodiments for those skilled in the art, and the scope of the present invention is not limited thereto. do. Those skilled in the art to which the present invention pertains will be able to make various applications and modifications within the scope of the present invention based on the above information. Accordingly, the substantial scope of the present invention will be defined by the appended claims and equivalents thereof.

Claims (6)

2액형 접착제 조성물의 제조방법에 있어서,
주제로, 비닐 아세테이트-에틸렌 공중합체 30~60중량부, 물 0.1~30 중량부, 계면활성제 0.1~1.5 중량부, 산화안티몬 5~10 중량부, 산화지르코늄 5~10 중량부, 규산 나트륨 3~7중량부, 이황화 몰리브덴 1~5중량부, 난연제 1~5 중량부 및 수산화알루미늄 5~10 중량부;
가교 첨가제로, 헥사메틸렌 디이소시아네이트;
가소제로, 테레프탈산계, 폴리프로필렌글리콜계, 폴리에틸렌글리콜계, 글리세린계, 프로필렌글리콜계, 트리부틸 시트레이트 및 에틸렌글리콜계 중 하나 이상;
충진제로, 탄산칼슘, 경탄류, 중탄류, 클레이류, 규조토류, 실리카 흄 중 하나 이상;
소포제로, 광유, 폴리에테르 실록산 중 하나 이상;
요변성 첨가제로, 폴리비닐알코올류, 폴리비닐아세테이트류, 벤토나이트류, 셀룰로오스류, 하이드록시 에틸 셀룰로오스 중 하나 이상; 및
항균 첨가제로, 박테리오신을 혼합하는 단계를 포함하고,
상기 항균 첨가제의 제조방법이,
엔테로코커스 패시움 균주를 배지에 접종하여 30℃에서 300rpm으로 교반하는 단계;
암모늄 하이드록사이드(ammonium hydroxide)를 첨가하여 배양액의 pH를 7.0으로 유지하는 단계; 및
발효 5 내지 12시간 후, 글루코스를 첨가하여 유가 배양하는 단계;를 포함하고, 항균첨가제의 제조에서 총 발효 시간이 10 내지 40시간인 것인, 접착제 조성물의 제조방법.
In the method for producing a two-component adhesive composition,
As a main ingredient, 30 to 60 parts by weight of vinyl acetate-ethylene copolymer, 0.1 to 30 parts by weight of water, 0.1 to 1.5 parts by weight of surfactant, 5 to 10 parts by weight of antimony oxide, 5 to 10 parts by weight of zirconium oxide, 3 to 3 parts by weight of sodium silicate 7 parts by weight, 1 to 5 parts by weight of molybdenum disulfide, 1 to 5 parts by weight of a flame retardant and 5 to 10 parts by weight of aluminum hydroxide;
As a crosslinking additive, hexamethylene diisocyanate;
As a plasticizer, one or more of terephthalic acid, polypropylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, propylene glycol, tributyl citrate and ethylene glycol;
As a filler, at least one of calcium carbonate, hard carbon, heavy carbon, clay, diatomaceous earth, and silica fume;
as an antifoaming agent, at least one of mineral oil and polyether siloxane;
As the thixotropic additive, at least one of polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, bentonite, cellulose, and hydroxyethyl cellulose; and
As an antibacterial additive, including the step of mixing bacteriocin,
The manufacturing method of the antibacterial additive,
Stirring at 300 rpm at 30 ° C. by inoculating the Enterococcus faecium strain into the medium;
maintaining the pH of the culture solution at 7.0 by adding ammonium hydroxide; and
After 5 to 12 hours of fermentation, adding glucose to fed-batch culture; including, and a total fermentation time of 10 to 40 hours in the preparation of antibacterial additives, a method for producing an adhesive composition.
제1항에 있어서,
가소제로, 디에틸 헥실 사이클로헥산-1,4-디카르복실레이트;
충진제로, 탄산 칼슘;
소포제로, 변성 실리콘; 및
요변성 첨가제로, 하이드록시 에틸 셀룰로오스를 혼합하는 단계를 포함하는 것인, 접착제 조성물의 제조방법.
According to claim 1,
As a plasticizer, diethyl hexyl cyclohexane-1,4-dicarboxylate;
As a filler, calcium carbonate;
As an antifoaming agent, modified silicone; and
As a thixotropic additive, a method for producing an adhesive composition comprising the step of mixing hydroxyethyl cellulose.
제1항에 있어서, 주제 100중량부에 대하여,
상기 가교 첨가제 0.1 내지 20중량부;
상기 가소제 1 내지 20중량부;
상기 충진제 10 내지 70중량부;
상기 소포제 0.1 내지 5중량부;
상기 요변성 첨가제 1 내지 20중량부; 및
상기 항균 첨가제 0.1 내지 10중량부를 혼합하는 단계를 포함하는 것인, 접착제 조성물의 제조방법.
The method of claim 1, based on 100 parts by weight of the subject,
0.1 to 20 parts by weight of the crosslinking additive;
1 to 20 parts by weight of the plasticizer;
10 to 70 parts by weight of the filler;
0.1 to 5 parts by weight of the antifoaming agent;
1 to 20 parts by weight of the thixotropic additive; and
A method for producing an adhesive composition comprising the step of mixing 0.1 to 10 parts by weight of the antimicrobial additive.
제1항에 따른 방법으로 제조된 접착제 조성물.An adhesive composition prepared by the method according to claim 1. 삭제delete 제4항에 따른 접착제 조성물을 포함하는, 접착 시트.An adhesive sheet comprising the adhesive composition according to claim 4.
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