KR102457424B1 - 가소제 조성물 및 가소제 조성물 제조를 위한 방법 - Google Patents

가소제 조성물 및 가소제 조성물 제조를 위한 방법 Download PDF

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Abstract

본 개시내용은 가소제 조성물, 본 가소제 조성물을 함유하는 폴리머 조성물 및 본 폴리머 조성물을 포함하는 코팅된 전도체에 관한 것이다. 본 가소제 조성물은 100 미만의 APHA 색상 값, 적어도 6.5 중량 퍼센트의 트리에폭시드 함량, 및 100그램의 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르 당 적어도 5그램 옥시란의 옥시란 산소 함량을 갖는 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르를 포함한다.

Description

가소제 조성물 및 가소제 조성물 제조를 위한 방법{PLASTICIZER COMPOSITIONS AND METHODS FOR MAKING PLASTICIZER COMPOSITIONS}
관련 출원들에 대한 교차 -참조
본원은 2014년 10월 27일에 출원된 미국 가출원 번호 62/068,864의 이점을 주장한다.
본 발명의 다양한 구현예는 천연 오일 유래의 가소제 (예컨대, 생물학적 공급원 유래의 오일)에 관한 것이다. 본 발명의 기타 양태는 상기 가소제를 제조하는 방법에 관한 것이다.
도입
가소제는 유연도 및 가요성을 부여하기 위하여 폴리머 수지에 첨가된 화합물 또는 화합물의 혼합물이다. 프탈산 디에스테르("프탈레이트"로도 공지됨)는 많은 가요성 폴리머 제품, 예컨대 폴리비닐 클로라이드("PVC") 및 다른 비닐 폴리머로부터 형성된 폴리머 제품에서 가소제로 알려져 있다. 통상적인 프탈레이트 가소제의 예에는 디이소노닐 프탈레이트, 디알릴 프탈레이트, 디-2-에틸헥실-프탈레이트, 디옥틸 프탈레이트, 및 디이소데실 프탈레이트가 포함된다. 고온 적용에 사용되는 기타 통상적인 가소제는, 트리멜리테이트 및 산성 폴리에스테르이다. 가소제의 혼합물은 종종 최적의 특성을 수득하기 위하여 사용된다.
프탈레이트 가소제는 현재, 프탈레이트에 노출된 인간 (특히 어린이)에서의 부정적 건강 영향 가능성에 대해 우려하는 공익 그룹에 의해 강력한 감독 하에 놓여있다.
에폭시화된 대두 오일의 메틸 에스테르 (예컨대, 에폭시화 지방산 메틸 에스테르 또는 "eFAME")은 폴리비닐 클로라이드("PVC") 및 기타 폴리머 (천연 고무, 아크릴레이트, 등)에 가소제로 사용될 수 있으며, 또는 대안적으로, 이는 가소제 배합물 (예컨대 에폭시드화 대두 오일("eSO")을 가짐) 내 1차 또는 2차 가소제로 사용될 수 있다. 그러나, eFAME은 종종 가소화된 조성물 내 착색을 야기할 수 있는 다양한 불순물을 함유한다. 따라서, 상기 가소제에 대한 개선이 요구된다.
요약
일 구현예는 가소제 조성물이며, 이는:
에폭시화된 지방산 알킬 에스테르를 포함하고,
상기 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르는 100 미만의 APHA 색상 값을 갖고,
상기 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르는 상기 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르의 총 중량 기반으로 적어도 6.5 중량 퍼센트의 트리에폭시드 함량을 갖고,
상기 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르는 100그램의 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르 당 적어도 5그램 옥시란의 옥시란 산소 함량을 가진다.
또다른 구현예는 가소제 조성물을 제조하는 방법으로서, 상기 방법은:
(a) 증류된 지방산 알킬 에스테르를 제공하는 단계; 및
(b) 상기 증류된 지방산 알킬 에스테르를 에폭시화 공정을 거치도록 하여 이로써 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르를 생산하는 단계를 포함하고,
상기 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르는 100 APHA 미만의 색상 값을 갖고,
상기 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르는 상기 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르의 총 중량 기반으로 적어도 6.5 중량 퍼센트의 트리에폭시드 함량을 갖고,
상기 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르는 100그램의 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르 당 적어도 5그램 옥시란의 옥시란 산소 함량을 가진다.
본 발명의 다양한 구현예는 천연 오일 유래의 가소제에 관한 것이다. 상기 가소제에는 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르 (“eFAAE”)를 형성하는, 에폭시화되고 에스테르화된 천연 오일을 포함한다. 상기 가소제를 제조하는데 있어서, eFAAE를 제조하기 위하여 사용되는 지방산 알킬 에스테르는 먼저 증류되고, 이후 에폭시화된다. 상기 가소제는 다양한 폴리머 수지와 함께, 그리고 다양한 제조 물품에 이용될 수 있다.
가소제
본 개시내용은 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르를 포함하는 가소제 조성물을 제공한다. 가소제는 이들이 부가되는 폴리머 수지 (전형적으로 열가소성 폴리머)의 모듈러스 및 인장 강도를 낮추고 가요성, 연신율, 충격 강도, 및 인열 강도를 증가시킬 수 있는 물질이다. 가소제는 또한, 폴리머 수지의 용융점을 낮추며, 이는 유리 전이 온도를 낮추고, 이것이 첨가되는 폴리머 수지의 가공성을 증대시킨다. 일 구현예에서, 본 가소제에는 프탈레이트-없는 가소제이거나, 달리는 프탈레이트가 없거나 실질적으로 없다.
상기 언급된 바와 같이, 가소제는 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르를 포함한다. 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르는 전형적으로, 지방산 알킬 에스테르를 에폭시화 공정에 적용함으로써 제조된다. “에폭시화”는 또한 옥시란 또는 알킬렌 옥사이드로 알려진, 에폭시드를 형성하는 공정을 의미한다. 본 분야에 알려진 바와 같이, 지방산 알킬 에스테르는 지방산의 알킬 에스테르이다. “ 지방산” 은 말단 카복실 기 (COOH)를 갖는, 전형적으로 4 내지 24개 탄소 원자를 함유한, 지방족 쇄로 이루어진 카복실산이다. 지방산은, 포화 또는 불포화될 수 있고, 그리고 분지형 또는 비분지형일 수 있으며, 또는 이의 혼합물일 수 있다.
지방산 알킬 에스테르의 제조는 임의의 종래의 또는 이후 발견된 기술에 의하여 달성될 수 있다. 다양한 구현예에서, 지방산 알킬 에스테르는, 알킬 알코올 (예컨대, 메틸 알코올)을 갖는 천연 오일의 에스테르 교환의 종래 방식을 사용하여 수득될 수 있다. 본원에서 사용된 바와 같이, "천연 오일"은 지방산 트리글리세라이드로 이루어진 오일이며, 미생물(조류, 박테리아), 식물/야채, 및/또는 종자에서 유래된다. 일 구현예에서, 천연 오일에는 유전적으로-변형된 천연 오일이 포함된다. 천연 오일에는 석유-유래 오일은 배제된다. 적합한 천연 오일의 비-제한적인 예에는 우지 오일, 카놀라 오일, 피마자 오일, 옥수수 오일, 어유, 아마인 오일, 야자 오일, 평지씨 오일, 잇꽃 오일, 대두 오일, 해바라기 오일, 톨 오일, 동유, 및 이들의 임의 조합이 포함된다. 다양한 구현예에서, 지방산 알킬 에스테르는, 대두 오일로부터 유래한 것일 수 있다. 대안적으로, 알킬 알코올에 의한 지방산 (예컨대, C18 지방산, 예컨대 올레산, 리놀레산, 및 리놀렌산)의 에스테르화는 지방산 알킬 에스테르를 제조하기 위하여 사용될 수 있다.
지방산 알킬 에스테르를 제조하는데 이용되는 알킬 알코올은 지방산 알킬 에스테르의 목적 알킬 모이어티를 기반으로 선택될 수 있다. 예를 들어, 지방산 메틸 에스테르를 목적으로 할 경우, 메틸 알코올 (즉, 메탄올)은 천연 오일의 에스테르교환 또는 지방산의 에스테르화에 이용될 수 있다. 다양한 구현예에서, 지방산 알킬 에스테르를 제조하는데 사용되는 알킬 알코올은 하기의 군으로부터 선택될 수 있다: 메틸 알코올, 에틸 알코올, 1-프로필 알코올, 2-에틸헥실 알코올, 또는 이의 2 이상의 혼합물. 따라서, 지방산 알킬 에스테르의 알킬 모이어티는, 예를 들어, 하기일 수 있다: 메틸 기, 에틸 기, 프로필 기, 2-에틸헥실 기, 또는 이의 2 이상의 혼합물. 일 구현예에서, 지방산 알킬 에스테르는, 지방산 메틸 에스테르 (“FAME”)일 수 있다.
에폭시화 이전에, 지방산 알킬 에스테르는 증류된다. 임의의 종래 또는 이후 발견된 증류 기술이 이용될 수 있다. 다양한 구현예에서, 증류는 와이프드 필름 증발기(Wiped Film Evaporator) (“WFE”) 및 콘덴서와 함께 수행될 수 있다. 일 구현예에서, 증류는 120 내지 360 °C, 140 내지 200 °C, 또는 150 내지 160 °C 범위의 온도에서 WFE를 이용하여 수행된다. 콘덴서는 20 °C의 온도를 가질 수 있다. 추가적으로, WFE 증류는 저수의 밀리토르(a few millitorr)만큼 낮은 압력으로 대기 압력 또는 진공 하에서 수행될 수 있다.
대안적 구현예에서, 증류는 종래 증류 칼럼 내 진공 하에서 (예컨대, 2 내지 5 밀리미터의 수은), 적어도 200 °C, 적어도 210 °C, 또는 적어도 220 °C의 온도에서 수행될 수 있다. 상기 구현예에서, 증류 온도는 360 °C 미만, 300 °C 미만, 240 °C 미만일 수 있다. 전형적 구현예에서, 증류는 종래 증류 칼럼 내 200 내지 240 °C의 범위의 온도 및 2 내지 5 밀리미터의 수은 압력에서 수행될 수 있다.
생성된 증류 지방산 알킬 에스테르는 100 미만, 80 미만, 60 미만, 40 미만 또는 25 미만의 미국 공중 보건 연합 (“APHA”) 색상 값을 가질 수 있다. 다양한 구현예에서, 지방산 알킬 에스테르는, 적어도 5, 적어도 10, 또는 적어도 15의 APHA 색상 값을 가질 수 있다. APHA 색상 값은, 하기 시험 방법 섹션 내 기술된 절차에 따라 측정될 수 있다. 추가적으로, 증류된 지방산 알킬 에스테르는, 적어도 110, 적어도 120, 또는 적어도 130의 요오드 값을 가질 수 있다. 일반적으로, 증류된 지방산 알킬 에스테르는, 적어도 160, 적어도 150, 적어도 140, 또는 적어도 135의 요오드 값을 가질 수 있다. 요오드 값은, 하기 시험 방법 섹션 내 기술된 절차에 따라 측정될 수 있다.
적합한 상업적으로 이용가능한 증류된 지방산 알킬 에스테르의 예시는 비제한적으로 하기를 포함한다: SE 1885 지방산 메틸 에스테르 (하기로부터 이용가능함: Felda-Iffco (Cincinnati, OH, USA)), 및 SOYCLEARTM 1500 지방산 메틸 에스테르, (하기로부터 이용가능함: AG Processing, Inc. (Omaha, NE, USA)).
증류 후, 증류된 지방산 알킬 에스테르는 에폭시화되어 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르 (“eFAAE”)를 형성할 수 있다. 지방산 알킬 에스테르의 에폭시화 동안, 에폭시드 기는 지방산 쇄 내 하나 이상의 불포화 지점에 형성될 수 있다. “에폭시드 기” 는 3-원 환형 에테르 (또한 옥시란 또는 알킬렌 옥사이드로 지칭됨)이며, 여기서 산소 원자는 서로 이미 결합된 2개 탄소 원자 중 각각에 결합된다. 따라서, "에폭시화 천연 오일” 등의 용어는 적어도 하나의 에폭시드기를 함유하는, 적어도 하나의 지방산 알킬 에스테르 모이어티를 갖는 화합물을 의미한다.
지방산 알킬 에스테르의 에폭시화는 임의의 종래의 또는 이후 발견된 기술에 의하여 수행될 수 있다. 에폭시화 반응은 전형적으로 퍼카복실산 또는 기타 퍼옥시 화합물에 의해 수행된다. 비제한적 예시로서, 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르는 지방산 알킬 에스테르, 과산화수소, 및 포름산을 각각 1:2:0.5의 비율로 조합함으로써 제조될 수 있다. 에스테르 및 포름산은 먼저 30　°C에서 함께 조합 및 혼합 (예컨대, 400 rpm의 속도로 교반됨)될 수 있다. 과산화수소는 이후 10 mL/hr의 초기 속도로 첨가될 수 있다. 과산화수소의 첨가 속도는 이후 반응의 발열성에 따라 요구되는 유속으로 서서히 증가될 수 있다. 부가는 일반적으로 1시간 이내에 완료된다. 반응 온도는 이후 40 - 50℃로 상승될 수 있으며, 그리고 상기 반응은 옥시란 산소 값이 더 이상 증가하지 않을 때까지 계속된다. 이후, 교반이 중단될 수 있고, 층들은 분리될 수 있다. 오일 층은 먼저 물로 세정될 수 있고, 이후 묽은 수산화칼륨으로 그리고 이후 다시 물 또는 염수로 세정된다. 오일 층은 이후 진공 하에서 건조될 수 있다.
에폭시 작용기의 존재가 PVC 내 가용성을 향상시킨다는 것은, 가소제로서 에폭시화 식물성 오일 또는 이들의 유도체를 사용하는 분야의 숙련가에게 잘 알려져 있다. 가용성의 증가는 결국, 가소제로서의 개선된 성능을 유발한다. 이러한 이유로, 모노에폭시드, 디에폭시드, 및 트리에폭시드 쇄는 eFAME 생성물의 바람직한 성분이다. 트리에폭시드는, 이들이 단위-중량 기준 가장 높은 에폭시드 (또는 옥시란 산소) 농도를 제공하기 때문에, 가장 바람직하다. 한편, 메틸 팔미테이트 및 메틸 스테아레이트는, 이들이 PVC 내에서 높은 가용성을 나타내지 않기 때문에 덜 바람직하다. 그러므로, 가소제 내 증가된 양의 이러한 포화 성분은 폴리머로부터 액체의 삼출 (또는 분출)을 유발하여, 완성된 물품을 경시적으로 사용불가능하게 한다. 추가로, 이러한 포화된 분획은 또한 가소제의 동결 온도 (유동점)을 증가시켜, 재료의 조작, 저장, 및 이동에서의 부가된 복잡성을 야기한다.
다양한 구현예에서, 생성된 eFAAE (예컨대, eFAME)는 하기를 가질 수 있다: 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르의 총 중량을 기준으로, 적어도 6.5 중량 퍼센트 (“중량%”), 적어도 6.7 중량%, 적어도 7.0 중량% 적어도 7.1 중량%, 적어도 7.2 중량%, 적어도 7.3 중량%, 또는 적어도 7.4 중량%의 트리에폭시드 함량. 본원에 사용된 바와 같이, 용어 “트리에폭시드” 는 이의 알킬 꼬리 상에 3개의 에폭시드 기를 갖는 에폭시화된 C18 지방산 알킬 에스테르 분자를 나타낸다. 트리에폭시드의 예시는 이의 알킬 꼬리 상에 3개의 불포화 지점 각각에서 에폭시화된 알킬 리놀레네이트 (즉, C18 지방산 알킬 에스테르)이다. 트리에폭시드 함량은, 하기 시험 방법 섹션 내 제공된 절차에 따라 측정될 수 있다. 일반적으로, eFAAE의 트리에폭시드 함량은, eFAAE의 총 중량을 기준으로 10중량% 미만, 9 중량% 미만, 또는 8 중량% 미만일 수 있다.
다양한 구현예에서, eFAAE (예컨대, eFAME)는, eFAAE의 총 중량을 기준으로 12중량% 미만, 11.8 중량% 미만, 또는 11.7 중량% 미만의 팔미테이트 함량을 가질 수 있다. “ 팔미테이트” 는 포화 C16 지방산인, 팔미트산의 에스테르이다. 팔미테이트 함량은, 하기 시험 방법 섹션 내 제공된 절차에 따라 측정될 수 있다. 전형적으로, eFAAE의 팔미테이트 함량은, eFAAE의 총 중량을 기준으로 적어도 10 중량%, 적어도 10.5 중량%, 적어도 11 중량%, 또는 적어도 11.5 중량%일 수 있다.
다양한 구현예에서, eFAAE (예컨대, eFAME)는, eFAAE의 총 중량을 기준으로 5중량% 미만, 4.8 중량% 미만, 또는 4.6 중량% 미만의 스테아레이트 함량을 가질 수 있다. “ 스테아레이트” 는 포화 C18 지방산인, 스테아르산의 에스테르이다. 스테아레이트 함량은, 하기 시험 방법 섹션 내 제공된 절차에 따라 측정될 수 있다. 전형적으로, eFAAE의 스테아레이트 함량은, eFAAE의 총 중량을 기준으로 적어도 4 중량%, 적어도 4.2 중량%, 또는 적어도 4.4 중량%일 수 있다.
다양한 구현예에서, eFAAE (예컨대, eFAME)는 하기의 농도에서의 지방산 이량체를 포함할 수 있다: eFAAE의 총 중량을 기준으로, 적어도 0.1 중량%, 적어도 0.2 중량%, 적어도 0.4 중량%, 적어도 0.8 중량%, 또는 적어도 1.2 중량%. 지방산 이량체 함량은, 하기 시험 방법 섹션 내 기술된 크로마토그래피 분석에 의하여 측정될 수 있다. 지방산 이량체는 2개의 조합된 지방산 지방족 쇄를 갖는 분자를 포함한다. 지방산 지방족 쇄는 포화, 불포화, 및/또는 에폭시화될 수 있다. 지방산 이량체의 비제한적 예시는 하기와 같은 구조를 갖는 분자를 포함한다:
(a)
Figure 112017043310856-pct00001
(b)
Figure 112017043310856-pct00002
(c)
Figure 112017043310856-pct00003
(d)
Figure 112017043310856-pct00004
(e)
Figure 112017043310856-pct00005
및
(f)
Figure 112017043310856-pct00006
다양한 구현예에서, eFAAE (예컨대, eFAME)은 100 미만, 80 미만, 60 미만, 40 미만, 20 미만 또는 15 미만의 APHA 색상 값을 가질 수 있다. 추가적으로, eFAAE는 적어도 1, 적어도 2, 또는 적어도 5의 APHA 색상 값을 가질 수 있다. 하나 이상 구현예에서, eFAAE는 상기 기술된 증류된 지방산 알킬 에스테르의 APHA 색상 값의 적어도 10, 적어도 20, 적어도 30, 적어도 40, 또는 적어도 50 퍼센트 미만인 APHA 색상 값을 가질 수 있다. 추가적으로, eFAAE는 상기 기술된 증류된 지방산 알킬 에스테르의 APHA 색상 값의 65 퍼센트 이하인 APHA 색상 값을 가질 수 있다.
다양한 구현예에서, 생성된 eFAAE는 하기를 가질 수 있다: 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르의 100 그램 당 적어도 5, 적어도 5.2, 적어도 5.4, 적어도 5.6, 적어도 5.8, 적어도 6.0, 또는 적어도 6.2 그램의 옥시란의, 옥시란 산소 함량. 일반적으로, eFAAE는 하기를 가질 수 있다: 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르의 100 그램 당 7.0 그램 이하, 또는 6.6 그램 이하의 옥시란의, 옥시란 산소 함량. 옥시란 산소 함량은, 하기 시험 방법 섹션 내 기술된 절차에 따라 측정될 수 있다.
다양한 구현예에서, 생성된 eFAAE는 하기를 가질 수 있다: 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르의 100 그램 당 9 미만, 8 미만, 7 미만, 6 미만, 5 미만, 4 미만, 또는 3 그램 미만의 요오드의, 요오드 값. 일반적으로, eFAAE는 하기를 가질 수 있다: 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르의 100 그램 당 적어도 1 그램, 또는 적어도 2 그램의 요오드의, 요오드 값.
하나 이상의 구현예에서, 가소제 조성물은 또한 에폭시화 천연 오일 (“eNO”)를 또한 포함할 수 있다. 상기 언급된 바와 같이, "천연 오일"은 지방산 트리글리세라이드로 이루어진 오일이며, 미생물(조류, 박테리아), 식물/야채, 및/또는 종자에서 유래된다. 본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "에폭시드화 천연 오일"은 적어도 하나의 지방산 모이어티가 적어도 하나의 에폭시드기를 함유하는 천연 오일이다. 에폭시화는, eFAAE를 제조하기 위하여 상기 기술된 에폭시화 방법과 유사한 방식으로, 천연 오일과 퍼옥사이드, 퍼카복실산, 및/또는 다른 퍼옥시 화합물의 반응에 의해 발생될 수 있다.
적합한 eNO의 비-제한적인 예에는 에폭시드화 조류 오일, 에폭시드화 우지 오일, 에폭시드화 카놀라 오일, 에폭시드화 피마자유, 에폭시드화 옥수수 오일, 에폭시드화 어유, 에폭시드화 아마인 오일, 에폭시드화 야자 오일, 에폭시드화 평지씨 오일, 에폭시드화 잇꽃 오일, 에폭시드화 대두 오일, 에폭시드화 해바라기 오일, 에폭시드화 톨 오일, 에폭시드화 동유, 및 이들의 임의 조합이 포함된다.
일 구현예에서, 에폭시화 천연 오일은 에폭시화 대두 오일("eSO")을 포함한다.
에폭시화 천연 오일이 존재하는 경우, 가소제 조성물은 하기 범위의 중량비로 eNO (예컨대, eSO) 대 eFAAE (예컨대, eFAME)의 상대량을 함유할 수 있다: 0 초과 (“>”) : 100 미만 (“<”) 내지 <100 : >0, 더욱 전형적으로 10:90 내지 90:10, 더욱 전형적으로 20:80 내지 80:20, 그리고 더 더욱 전형적으로 30:70 내지 70:30. 중량비는 가소제 조성물의 총 중량을 기반으로 한다.
폴리머 조성물
본 개시내용은 폴리머 조성물을 제공한다. 일 구현예에서, 상기 개시된 바와 같은 폴리머 및 가소제 조성물을 포함하는 폴리머 조성물이 제공된다.
적합한 폴리머의 비-제한적인 예에는 폴리설파이드, 폴리우레탄, 아크릴, 에피클로로히드린, 니트릴 고무, 클로로설폰화 폴리에틸렌, 염소화 폴리에틸렌, 폴리클로로프렌, 스티렌 부타디엔 고무, 천연 고무, 합성 고무, EPDM 고무, 프로필렌계 폴리머, 에틸렌계 폴리머, 및 비닐 클로라이드 수지가 포함된다. 본원에 사용된 용어 "프로필렌계 폴리머"는 대부분의 중량 퍼센트의 중합 프로필렌 모노머(중합성 모노머의 총량에 기반)를 포함하고, 임의로 적어도 하나의 중합 코모노머를 포함할 수 있는 폴리머이다. 본원에 사용된 용어 "에틸렌계 폴리머"는 대부분의 중량 퍼센트의 중합 에틸렌 모노머(중합성 모노머의 총량에 기반)를 포함하고, 임의로 적어도 하나의 중합 코모노머를 포함할 수 있는 폴리머이다.
본원에 사용된 용어 "비닐 클로라이드 수지"는 비닐 클로라이드 폴리머, 예컨대 폴리비닐 클로라이드("PVC"), 또는 비닐 클로라이드 코폴리머, 예컨대 비닐 클로라이드/비닐 아세테이트 코폴리머, 비닐 클로라이드/비닐리덴 클로라이드 코폴리머, 비닐 클로라이드/에틸렌 코폴리머, 또는 에틸렌/비닐 아세테이트 코폴리머 상으로의 비닐 클로라이드 그라프팅에 의해 제조된 코폴리머이다. 비닐 클로라이드 수지에는 또한 상기-언급된 비닐 클로라이드 폴리머 또는 비닐 클로라이드 코폴리머와, 비제한적으로 염소화 폴리에틸렌, 열가소성 폴리우레탄, 올레핀 폴리머, 예컨대 메타크릴 폴리머, 또는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 폴리머를 포함하는 다른 혼화성 또는 상용성 폴리머의 폴리머 배합물이 포함될 수 있다.
일 구현예에서, 폴리머는 비닐 클로라이드 수지를 포함한다.
일 구현예에서, 폴리머는 PVC를 포함한다.
일 구현예, 폴리머 조성물이 100 백분 중량부 (“phr”)의 양으로 폴리머 (예컨대, PVC)를 포함할 경우, eFAAE는 20 내지 60 phr의 범위의 양으로 존재할 수 있고, eNO는, 이용될 경우, 20 내지 60 phr의 범위의 양으로 존재할 수 있으며, 그리고 충전제는 폴리머 조성물의 총 중량을 기준으로, 0 내지 35　중량% 범위의 양으로 존재할 수 있다.
첨가제
폴리머 조성물은 하기의 임의의 첨가제 중 하나 이상을 포함할 수 있다: 충전제, 난연제, 열 안정제, 적하 방지제, 착색제, 윤활제, 저분자량 폴리에틸렌, 힌더드 아민 광 안정제, UV 광 흡수제, 경화제, 촉진제, 지연제, 가공 조제, 커플링제, 정전기방지제, 핵제, 슬립제, 점도 제어제, 점착부여제, 항-차단제, 계면활성제, 신전유, 산 포획제, 금속 탈활성제, 및 이들의 임의 조합.
일 구현예에서, 폴리머 조성물에는 PVC, 본 발명의 가소제, 충전제(예를 들면, 칼슘 카보네이트, 점토, 실리카, 및 이들의 임의 조합), 하나 이상의 금속 비누 안정제 (아연 스테아레이트 또는 혼합 금속 안정화제 함유 Ca, Zn, Mg, Sn, 및 이의 임의의 조합), 페놀계 또는 관련 항산화제, 및 가공 조제가 포함된다.
코팅된 전도체
본 개시내용은 코팅된 전도체를 제공한다. 코팅된 전도체에는 전도체 및 전도체 상의 코팅이 포함되며, 상기 코팅은 상기 기술된 폴리머 조성물로부터 형성된다.
본원에서 사용된 바와 같이, "전도체(conductor)"는 열, 빛 및/또는 전기를 전도하기 위한 하나 이상의 와이어(들) 또는 섬유(들)이다. 전도체는 단일-와이어/섬유 또는 멀티-와이어/섬유일 수 있고, 가닥 형태 또는 관 형태일 수 있다. "와이어"는 단일 가닥의 전도성 금속, 예컨대, 구리 또는 알루미늄, 또는 단일 가닥의 광섬유를 의미한다. 적합한 전도체의 비-제한적인 예에는 금속, 예컨대 은, 금, 구리, 탄소, 및 알루미늄이 포함된다. 전도체는 또한 유리 또는 플라스틱으로 제조된 광섬유일 수 있다.
코팅된 전도체는 가요성, 반-강성, 또는 강성일 수 있다. 코팅(또한 일명 "재킷", "쉬스" 또는 "절연")은 전도체 상에 또는 전도체를 둘러싼 또 다른 폴리머 층 상에 존재한다. 케이블은 코팅된 전도체의 일 예시이다. "케이블" 은 쉬스 (예컨대, 절연 커버 또는 보호성 외부 재킷) 내의 적어도 하나의 와이어 또는 광섬유를 의미한다. 전형적으로, 케이블은 전형적으로 공통의 절연 커버 및/또는 보호 재킷 내에 함께 결합된 2 이상의 와이어 또는 광섬유이다. 쉬스 내부의 개별 와이어 또는 섬유는 노출되거나, 커버되거나 또는 절연될 수 있다. 조합 케이블은 전선 및 광학 섬유 둘 다를 함유할 수 있다. 케이블은 저, 중 및/또는 고 전압 적용을 위해 설계될 수 있다. 전형적인 케이블 설계는 미국 특허 제5,246,783호, 제6,496,629호 및 제6,714,707호에 예시된다.
시험 방법
색상 측정
BYK Gardner LCS III™ 기기를 사용하여 ASTM 표준 D1209 및 E313에 따라 액체 색상을 측정하고 APHA 단위로 측정한다. 벤치-톱 기기를 설치하고 보정 점검을 수행하여 기기가 사양 범위 내에서 작동하는지 확인한다. 아래 열거된 프로토콜을 사용하여 샘플 색상을 측정한다:
ㆍ 헤이젠/알파 지수를 측정하도록 LCS III를 설정한다;
ㆍ 개별적인 보정된 큐벳으로 주사기 (10mL)를 통해 각 샘플을 측정한다;
ㆍ LCS III 안으로 각 로딩된 큐벳을 위치시키고 시험 버튼을 누른다; 헤이젠/알파 번호가 생성된다. 이 번호를 기록하고 샘플을 제거하고 그리고 LCS III에 다시 두어 재차 측정한다(데이터 기록). 세 번 반복한다 (데이터 기록).
로딩된 큐벳을 꺼내 옆에 두고; 황색도 지수를 측정하기 위해 LCS III를 재설정하고, 황색도 지수에 대해 동일한 큐벳을 측정한다(3회 측정 기록).
eFAME의 함량 분석
샘플을 하기 조건으로 기체 크로마토그래피 (“GC”) 시스템을 사용하여 분석하였다:
기구: Agilent 6890 GCTM
칼럼: RTx-Biodiesel TGTM (Restek), 15 m x 0.32 mm x 0.1-μm 필름
주입: 분할, Restek 정밀 이중 울 라이너(wool liner)
주입 용적: 1.0 μL
검출: 불꽃 이온화 (FID)
운반 가스: He
운반 압력: 8 psi, 정압
분할 유동: 123 mL/min
분할 비율: 40
수소: 30 mL/min
공기: 350 mL/min
보충(Makeup): 25 mL/min
주입기 온도: 340°C
검출기 온도: 350°C
온도 프로그램: 초기 온도: 1분간 60°C
승온(Ramp) 속도: 15°C/min
최종 온도: 20분간 350°C
데이터 시스템: Thermo Atlas v 8.2
옥시란 산소 함량
미국 유지화학회("AOCS") 공식적 방법 Cd 9-57에 따라 옥시란 산소 함량을 측정한다.
요오드 값
AOCS 공식적 방법 Cd 1-25에 따라 요오드 값을 측정한다.
인장 강도 및 연신율
ASTM 방법 D638에 따라 인장 강도 및 연신율을 측정한다.
물질
하기 물질이 아래 실시예에서 이용된다.
SOYCLEAR™ 1500은 100그램의 지방산 메틸 에스테르 당 134그램 요오드의 요오드 값 ("g I2/100g") 및 23의 APHA 색상 값을 갖는 증류된 (> 200℃) 지방산 메틸 에스테르이다. SOYCLEAR™ 1500은 미국 네브래스카주 오마하 소재의 AG 프로세싱 인코포레이션으로부터 상업적으로 이용가능하다.
SE 1885는 132 g I2/100g의 요오드 값 및 21의 APHA 색상 값을 갖는 증류된 (200 내지 230℃) 지방산 메틸 에스테르이다. SE 1885는 미국 오하이오주 신시내티 소재의 펠다 이프코로부터 상업적으로 이용가능하다.
SOYGOLD™ 1100은 133 g I2/100g의 요오드 값 및 239의 APHA 색상 값을 갖는 비-증류된 지방산 메틸 에스테르이다. SOYGOLD™ 1100은 미국 네브래스카주 오마하 소재의 AG 프로세싱 인코포레이션으로부터 상업적으로 이용가능하다.
에폭시화된 대두 오일은 7.0%의 옥시란 함량 및 85의 APHA 색상 값을 갖고, 그리고 미국 오하이오주 메이필드 하이츠 소재의 페로 코포레이션으로부터 상업적으로 이용가능한 PLAS-CHEK™ 775이다.
이용된 폴리비닐 클로라이드 ("PVC")는 OXYVINYLS™ 240F로, 미국 텍사스주 달라스 소재의 옥시덴탈 케미칼 코포레이션으로부터 상업적으로 이용가능하다.
이용된 탄산칼슘 (CaCO3)은 미처리되고 중앙 입자 크기 3.2 μm (SediGraph™ 방법)를 갖고, 미국 뉴저지주 에디슨 소재의 J.M. 휴버 코포레이션으로부터 상업적으로 이용가능한 HUBERCARB™ Q3이다.
스테아르산 아연은 미국 미주리주 세인트루이스 소재의 시그마-알드리치로부터 상업적으로 이용가능하다.
IRGANOX™ 1076은 독일 루트비히스하펜 소재의 BASF SE로부터 상업적으로 이용가능한, 화학명 옥타데실-3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)-프로피오네이트를 갖는 입체 장애페놀성 항산화제이다.
포름산은 미국 미주리주 세인트루이스 소재의 시그마-알드리치로부터 상업적으로 이용가능하다.
과산화수소 ("H2O2")는 미국 미주리주 세인트루이스 소재의 시그마-알드리치로부터 상업적으로 이용가능하다.
올레산은 미국 미주리주 세인트루이스 소재의 시그마-알드리치로부터 상업적으로 이용가능하다.
메탄올은 미국 미주리주 세인트루이스 소재의 시그마-알드리치로부터 상업적으로 이용가능하다.
황산은 미국 미주리주 세인트루이스 소재의 시그마-알드리치로부터 상업적으로 이용가능하다.
실시예
샘플 제조
샘플 1
샘플 1 ("S1")은 증류된 FAME인 SOYCLEAR™ 1500을 에폭시화함에 의해 제조된다. 증류된 FAME의 에폭시화는 하기 절차에 따라 달성된다. 50그램의 지방산 메틸 에스테르 및 상응하는 양(25그램)의 포름산이 기계적 교반기, 콘덴서 및 H2O2의 제어된 부가를 위한 점적기가 구비된 3-목 둥근 바닥 플라스크 안에 칭량된다. FAME과 포름산의 혼합물은 30℃에서 400 rpm의 속도로 교반된다. 100g의 과산화수소 (원하는 반응 속도에 따라 30 내지 50 wt%)가 10 mL/hr의 속도로 부가되고 그리고 그 다음 부가 속도는 반응의 발열성에 따라 요구되는 유속으로 서서히 증가된다. 부가는 일반적으로 1시간 이내에 완료된다. 반응 온도는 그런 다음 40 - 50℃로 상승되고, 그리고 상기 반응은 옥시란 산소 값이 더 이상 증가하지 않을 때까지 계속된다. 교반이 중단되고 층들은 분리된다. 오일 층은 먼저 물로 세정되고 그 다음 묽은 수산화칼륨으로 그리고 다시 물 또는 염수로 세정된다. 오일 층은 그런 다음 진공 하에서 건조된다.
샘플 2
샘플 2 ("S2")는 증류된 FAME인 SE 1885를 에폭시화함에 의해 제조된다. 증류된 FAME의 에폭시화는 샘플 1에 대해 상기에 기재된 절차를 사용하여 달성된다.
샘플 3
샘플 3 ("S3")은 증류된 FAME인 SE 1885를 에폭시화함에 의해 제조된다. 증류된 FAME의 에폭시화는 샘플 1에 대해 상기에 기재된 절차를 사용하여 달성된다.
비교 샘플 1
비교 샘플 1 ("CS1")은 비-증류된 FAME인 SOYGOLD™ 1100을 에폭시화함에 의해 제조된다. 비-증류된 FAME의 에폭시화는 샘플 1에 대해 상기에 기재된 절차를 사용하여 달성된다.
비교 샘플 2
비교 샘플 2 ("CS2")는 비-증류된 FAME를 에폭시화함에 의해 제조되고, 그 다음 수득한 eFAME의 증류가 다섯 개의 상이한 온도 (CS2a-CS2e)에서 수행되었다. 비-증류된 FAME의 에폭시화는 샘플 1에 대해 상기에 기재된 절차를 사용하여 달성된다.
하기 절차를 사용하여 수득한 eFAME를 증류한다. 여전히 2-인치 분자를 사용하여 다음 조건에서 샘플을 탈기한다:
표 1: 탈기 (통과 1):
와이프드 필름 증발기 (“WFE”) 온도 (°C) 120
시스템 압력 (Torr) 8.000
콘덴서 온도 (°C) 15
와이퍼 속도 (rpm) 400
회수된 증류물 (g) 0.0
회수된 잔여물 (g) 975.0
회수된 총량 (g) 975.0
샘플링 시간 (분) 140
공급 속도 (g/hr.) 418
회수된 증류물 (중량%) 0.0
회수된 잔여물 (중량%) 100.0
통과 2에서 증류를 위한 공급원으로 통과 1로부터의 잔류 스트림을 사용한다.
표 2: 증류 (통과 2):
샘플 CS2a CS2b CS2c CS2d CS2e
WFE 온도 (ºC) 150 160 170 140 145
시스템 압력 (Torr) 0.035 0.035 0.035 0.035 0.035
콘덴서 온도 (°C) 20 20 20 20 20
와이퍼 속도, rpm 400 400 400 400 400
회수된 증류물 (g) 105.0 138.0 111.0 80.0 101.0
회수된 잔여물 (g) 40.0 25.0 6.0 100.0 40.0
회수된 총량 (g) 145.0 163.0 117.0 180.0 141.0
샘플링 시간 (분) 20 25 20 28 26
공급 속도 (g/hr.) 435 391 351 386 325
회수된 증류물 (중량%) 72.4 84.7 94.9 44.4 71.6
회수된 잔여물 (중량%) 27.6 15.3 5.1 55.6 28.4
비교 샘플 3
비교 샘플 3 ("CS3")은 올레산을 에스테르화하고, 수득한 FAME를 에폭시화하고, 5가지 상이한 온도 (CS3a-CS3e)에서 수득한 eFAME를 증류함에 의해 제조된다. 콘덴서 및 온도 센서가 구비된 2 목 둥근 바닥 플라스크 안에 올레산 (60g), 메탄올 (33.92g) 및 황산 (1 wt%의 산, 0.6g)이 칭량되었다. 반응 혼합물은 65℃의 오일 배쓰 내에서 질소 기류 하에서 6시간 동안 가열되었다. 일부 반응에서는 톨루엔을 사용하여 공비적으로 제거할 수 있는 물이 반응 동안 형성될 수 있다. 반응 후, 혼합물은 물 및 탄산칼륨으로 세정되어 미반응된 올레산을 제거하고, 그 다음 물 또는 염수로 세정한다. 과잉의 알코올이 회전식 증발기를 사용하여 제거된다. 최종 생성물은 진공하에 건조된다.
수득한 FAME의 에폭시화는 샘플 1에 대해 상기에 기재된 절차를 사용하여 달성된다.
수득한 eFAME는 하기 절차를 사용하여 증류된다. 여전히 2-인치 분자를 사용하여 다음 조건에서 샘플을 탈기한다:
표 3: 탈기 (통과 1):
WFE 온도 (ºC) 120
시스템 압력 (Torr) 8.000
콘덴서 온도 (°C) 15
와이퍼 속도 (rpm) 400
회수된 증류물 (g) 3.0
회수된 잔여물 (g) 980.0
회수된 총량 (g) 983.0
샘플링 시간 (분) 110
공급 속도 (g/hr.) 536
회수된 증류물 (중량%) 0.3
회수된 잔여물 (중량%) 99.7
통과 2에서 증류를 위한 공급원으로 통과 1로부터의 잔류 스트림을 사용한다.
표 4: 증류 (통과 2):
샘플 CS3a CS3b CS3c CS3d CS3e
WFE 온도 (ºC) 140 145 150 160 170
시스템 압력 (Torr) 0.063 0.065 0.064 0.067 0.065
콘덴서 온도 (°C) 20 20 20 20 20
와이퍼 속도 (rpm) 400 400 400 400 400
회수된 증류물 (g) 143.0 154.0 122.0 145.0 148.0
회수된 잔여물 (g) 37.0 33.0 13.0 10.0 7.0
회수된 총량 (g) 180.0 187.0 135.0 155.0 155.0
샘플링 시간 (분) 22 22 17 19 20
공급 속도 (g/hr.) 491 510 476 489 465
회수된 증류물 (중량%) 79.4 82.4 90.4 93.5 95.5
회수된 잔여물 (중량%) 20.6 17.6 9.6 6.5 4.5
실시예 1 - S1 - S3 및 CS1 의 특성
상기에 기재된 시험 방법을 사용하여, 샘플 S1-S3 및 CS1의 옥시란 번호, 요오드 값, 및 APHA 색상 값을 측정한다. 결과는 아래 표 5에 제공된다.
표 5 - S1 - S3 및 CS1 의 특성
샘플 에폭시화-전 색상 ( APHA ) 에폭시화-후 색상 ( APHA ) 색상 감소
(%) 		옥시란 함량
(g/ 100 g ) 		요오드 값
(g/ 100 g )
S1 23 8 65 6.4 4.5
S2 21 11 48 6.6 2.1
S3 21 3 86 6.4 1.5
CS1 239 81 66 6.5 2.7
표 5에 제공된 결과는 모든 샘플 S1-S3은 이들의 상대적으로 높은 옥시란 값 및 상대적으로 낮은 요오드 값을 제공하여, PVC용 가소제로서 잘 기능할 수 있음을 나타낸다. 놀랍게도, 에폭시화 전의 증류는 에폭시화 후에 증류를 사용하여 달성된 결과에 대해, 아래의 CS2 및 CS3로 나타난 바와 유사한 매우 낮은 색상 eFAME을 초래한다. 당해 분야의 숙련가는 에폭시화 공정이 수득한 eFAME에서 수많은 색상 바디를 생성할 것으로 예상하기 때문에 이것은 놀랍다.
실시예 2 - CS2 및 CS3 의 APHA 색상
상기에 제공된 시험 방법에 따라 APHA 색상 값에 대한 비교 샘플 CS2 및 CS3을 분석한다. 결과는 아래 표 6에 제공된다.
표 6 - CS2 및 CS3 의 APHA 색상
샘플 WFE 온도 ( °C ) 평균 색상 (APHA) 표준 편차
CS2* - 8 1
CS2a 140 3 1
CS2b 145 3 2
CS2c 150 4 1
CS2d 160 4 1
CS2e 170 6 2
CS3* - 249 1
CS3a 140 18 0
CS3b 145 19 1
CS3c 150 22 2
CS3d 160 31 2
CS3e 170 41 1
*증류 전
표 6에 제공된 결과를 상기 표 5의 것에 비교하면, 놀랍게도 에폭시화 후 증류(CS2 및 CS3)를 수행하는 것에 비교하여 에폭시화 전에 증류(S1-S3)를 사용함에 의해 유사한 색상 값이 달성될 수 있음을 알 수 있다.
실시예 3 - 조성 비교
상기에 제공된 시험 방법에 따라 팔미테이트 함량, 스테아레이트 함량, 모노에폭시드 함량, 디에폭시드 함량, 트리에폭시드 함량, 및 이량체 함량에 대해 S1 (에폭시화 전 증류) 및 CS2 (증류 전 에폭시화)를 분석한다. 결과는 아래 표 7에 제공된다. 전형적인 대두 오일 조성물이 참조로 제공된다.
표 7 - S1 및 CS2 의 조성물
샘플 팔미테이트 (중량%) 스테아레이트 (중량%) 모노- 에폭시드 ( 중량% ) 디-에폭시드 (중량%) 트리- 에폭시드 ( 중량% ) 이량체 (중량%) 총합
CS2a 25.19 9.46 34.37 31.84 1.35 ND* 102.21
CS2b 15.63 5.98 29.34 44.59 2.55 ND 98.09
CS2c 15.10 5.83 29.25 45.50 2.84 ND 98.52
CS2d 12.19 4.73 24.55 49.71 4.91 ND 96.09
CS2e 11.45 4.44 23.16 49.06 6.45 ND 94.56
S1 11.60 4.50 25.00 47.50 7.00 1.40 97.00
대두 오일 10.60 4.00 23.30 53.70 7.60 N/A 99.20
*ND = 미검출
표 7에 제공된 데이터로부터, 우리는 샘플 S1에 대해, 비록 상이한 정도까지이지만, 5가지 비교 샘플 (CS2a-CS2d) 중 4가지에 대한 포화 물질의 농축과 그것 중 모두에서 트리에폭시 사슬의 손실을 보았다. 비교 샘플에 대한 증류 온도가 높을수록 포화도가 감소하고 트리에폭시 사슬이 증가하지만, 그것은 상기 표 6에서 나타낸 바와 같이 색상에서 어느 정도 증가를 가져온다.
실시예 4 - PVC에서 평가
PVC에서 가소제로서의 평가를 위해, S2는 에폭시화된 대두 오일과 같은 중량 비로 혼합된다. PVC 건조-블렌드가 eFAME/eSO 블렌드가 있는 브라벤더 믹싱 볼에서 제조된다. PVC 건조-블렌드의 조성물은 아래와 같다: 100 수지 당 ("phr") 100부 PVC; 68 phr 탄산칼슘; 55 phr 가소제 (즉, 50:50 eFAME/eSO); 3 phr 스테아르산아연; 및 0.1 phr IRGANOX™ 1076. 건조-블렌드는 하기 단계를 사용하여 제조된다:
(a) 스팻툴라를 사용하여 용기 내에 (가소제 및 충전제를 제외한) 모든 것을 혼합함에 의해 "고형물 혼합물"을 제조한다;
(b) 혼합 단계 (c) 내지 (e)에 대해, 90℃ 및 40 rpm에서 시그마 블레이드가있는 250-㎤ 브라벤더 믹싱 볼을 사용한다;
(c) 2분 워밍업 후, 고형물 혼합물을 부가하고 30초 동안 혼합한다;
(d) 가소제를 부가하고 6분 동안 혼합한다;
(e) 충전제를 부가하고 60초 동안 혼합한다;
(f) 중단하고 건조-블렌드를 제거한다.
육안 검사에 의해, 가소제는 PVC 과립에 의해 쉽게 흡수되어 건조 분말을 생성하므로 PVC와 가소제의 매우 양호한 혼용성을 나타낸다. 건조 블렌드는 그런 다음 브라벤더 내에서 180℃에서 2분 동안 40rpm의 캠 로터로 용융-혼합된다.
30-mil 플라크가 180℃에서 5분 동안 가압함에 의해 화합된 혼합물로부터 제조된다. 도그본-형상화된 시료가 인장 및 노화-인장 시험 (100℃, 10일)을 위해 제작되었다. 1.25 인치 직경의 작은 디스크가 또한 14일 동안 100% 상대 습도에서 60℃ 및 조절되지 않는 습도에서 14일 동안 100℃에서의 2개의 상이한 노화 조건 하에서 중량 감량 및 분출 시험을 위해 제조되었다.
노화되지 않은 및 노화된 PVC 도그본에 대한 인장 응력 및 연장은 아래와 같이 나타났다:
노화되지 않은 인장 응력 (psi): 2,244
노화되지 않은 연신율: 326%
노화된 인장 응력 (psi): 2,485
노화된 연신율: 257%
유지된 인장 응력 및 연신율 값은 증류된 FAME로부터 공급된 eFAME로부터 제조된 가소제가 더 높은 온도에서 양호한 영구성 특성을 갖는다는 것을 보여준다.
60℃/100% RH 하에서의 오븐에서 노화된 경우에 대해, 가소제로 만든 PVC 샘플은 2주에 걸쳐 2% 미만의 중량 감소를 보였다. 또한, 2주 후에 가시적인 분출물은 존재하지 않았다. 유사하게, 100℃/14일의 노화는 약 8.5%의 중량 감소를 보였다. 일반적으로, 이러한 노화 조건하에서 화합물이 그것의 초기 중량의 10% 이상을 잃지 않는다면, 그것은 가소제에 대한 양호한 영구성(permanence property) 특성을 나타낸다.

Claims (10)

  1. 가소제 조성물로서,
    에폭시화된 지방산 알킬 에스테르를 포함하고,
    상기 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르는 적어도 1 내지 15 미만의 APHA 색상 값을 갖고,
    상기 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르는 상기 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르의 총 중량 기반으로 적어도 6.5 중량% 내지 8 중량% 미만의 트리에폭시드 함량을 갖고, 상기 트리에폭시드는 이의 알킬 꼬리 상에 3개의 에폭시드 기를 갖는 에폭시드화된 C18 지방산 알킬 에스테르 분자이고,
    상기 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르는 100 그램의 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르 당 적어도 5 그램 옥시란의 옥시란 산소 함량을 갖고,
    상기 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르는 상기 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르의 총 중량 기반으로 적어도 0.8 중량%의 지방산 이량체 함량을 갖고,
    상기 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르는 100그램의 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르 당 적어도 1 그램 내지 4 그램 미만의 요오드 값을 갖는, 가소제 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르는 상기 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르의 총 중량 기반으로 적어도 10 중량% 내지 12 중량% 미만의 팔미테이트 함량을 갖고; 상기 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르는 상기 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르의 총 중량 기반으로 적어도 4 중량% 내지 5 중량% 미만의 스테아레이트 함량을 갖는, 가소제 조성물.
  3. ◈청구항 3은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    제1항 또는 제2항에 있어서, 에폭시화된 천연 오일을 추가로 포함하는, 가소제 조성물.
  4. ◈청구항 4은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르는 상기 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르의 총 중량 기반으로 적어도 1.2 중량%의 지방산 이량체 함량을 갖고; 상기 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르는 상기 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르의 총 중량 기반으로 적어도 6.5 중량% 내지 7.0 중량% 미만의 트리에폭시드 함량을 갖는, 가소제 조성물.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르는 100 그램의 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르 당 적어도 6.2 그램 옥시란 내지 7.0 그램 이하 옥시란의 옥시란 산소 함량을 갖는, 가소제 조성물.
  6. (a) 폴리머; 및
    (b) 제1항 또는 제2항의 가소제 조성물
    을 포함하는, 폴리머 조성물.
  7. ◈청구항 7은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    제6항에 있어서, 상기 폴리머는 폴리비닐 클로라이드를 포함하는, 폴리머 조성물.
  8. 가소제 조성물을 제조하는 방법으로서,
    (a) 증류된 지방산 알킬 에스테르를 제공하는 단계; 및
    (b) 상기 증류된 지방산 알킬 에스테르를 에폭시화 공정을 거치도록 하여 이로써 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르를 생산하는 단계를 포함하고,
    상기 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르는 적어도 1 내지 15 미만의 APHA 색상 값을 갖고,
    상기 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르는 상기 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르의 총 중량 기반으로 적어도 6.5 중량% 내지 8 중량% 미만의 트리에폭시드 함량을 갖고, 상기 트리에폭시드는 이의 알킬 꼬리 상에 3개의 에폭시드 기를 갖는 에폭시드화된 C18 지방산 알킬 에스테르 분자이고,
    상기 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르는 100그램의 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르 당 적어도 5 그램 옥시란의 옥시란 산소 함량을 갖고,
    상기 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르는 상기 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르의 총 중량 기반으로 적어도 0.8 중량%의 지방산 이량체 함량을 갖고,
    상기 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르는 100그램의 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르 당 적어도 1 그램 내지 4 그램 미만의 요오드 값을 갖고,
    상기 증류된 지방산 알킬 에스테르는 적어도 210℃의 온도에서 증류되는, 방법.
  9. ◈청구항 9은(는) 설정등록료 납부시 포기되었습니다.◈
    제8항에 있어서, 상기 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르는 상기 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르의 총 중량 기반으로 적어도 10 중량% 내지 12 중량% 미만의 팔미테이트 함량을 갖고; 상기 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르는 상기 에폭시화된 지방산 알킬 에스테르의 총 중량 기반으로 적어도 4 중량% 내지 5 중량% 미만의 스테아레이트 함량을 갖는, 방법.
  10. 삭제
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