KR102451003B1 - High strength hot-dip galvanized steel sheet having exceelent coating adhesion and spot weldability and method of manufacturing the same - Google Patents

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Abstract

본 발명은 도금밀착성 및 점용접성이 우수한 고강도 용융아연도금강판 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a high-strength hot-dip galvanized steel sheet having excellent plating adhesion and spot weldability and a method for manufacturing the same.

Description

도금밀착성 및 점용접성이 우수한 고강도 용융아연도금강판 및 그 제조방법 {HIGH STRENGTH HOT-DIP GALVANIZED STEEL SHEET HAVING EXCEELENT COATING ADHESION AND SPOT WELDABILITY AND METHOD OF MANUFACTURING THE SAME}High-strength hot-dip galvanized steel sheet with excellent plating adhesion and spot weldability and manufacturing method thereof

본 발명은 도금밀착성 및 점용접성이 우수한 고강도 용융아연도금강판 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a high-strength hot-dip galvanized steel sheet having excellent plating adhesion and spot weldability and a method for manufacturing the same.

최근 부각되고 있는 환경 규제에 따라 엄격한 자동차 연비 규제 및 충돌 안정성 규제 강화에 대응하기 위한 방안으로 초고강도 강판에 대한 수요가 급증하고 있다. 또한, 국가별 탄소배출량 감축목표 달성을 위해 연비 개선이 요구되고 있는 반면, 고성능화와 각종 편의장치의 증가로 인해 자동차 중량은 지속적으로 증가하고 있으며, 이러한 문제를 해결하기 위하여 초고강도 강판의 수요가 지속적으로 증가하고 있다. 이에 철강사들은 Dual Phase(DP)강, Transformation Induced Plasticity(TRIP)강, Complex Phase(CP)강 등의 고강도 강판의 개발에 주력하고 있다. Demand for ultra-high-strength steel sheets is rapidly increasing as a measure to respond to stricter regulations on fuel efficiency and collision stability in accordance with recently emerging environmental regulations. In addition, while improvement of fuel efficiency is required to achieve the carbon emission reduction target for each country, the weight of automobiles is continuously increasing due to high performance and the increase of various convenience devices. is increasing to Accordingly, steelmakers are focusing on the development of high-strength steel sheets such as Dual Phase (DP) steel, Transformation Induced Plasticity (TRIP) steel, and Complex Phase (CP) steel.

자동차용 강판의 고강도화를 위해서는 강도를 증가시키기 위해 강 중에 다량의 Si, Mn, Al 등의 원소를 첨가하는 것이 일반적이나, 이들 원소를 포함하는 강판은 소둔 열처리 과정에서 상기 원소들이 강판 표면에 산화물을 생성하게 됨에 따라 용융아연도금욕 중에 강판 침지 시 도금성을 열위하게 만들고, 도금박리를 초래할 수 있다. 또한, 이후 점용접 과정에서 액상 용융금속에 모재 금속 입계로 침투하여 크랙을 유발하는 액상금속취화(Liquid Metal Embrittlement)를 일으켜 점용접성을 열위하게 만들 수 있다.In order to increase the strength of the steel sheet for automobiles, it is common to add a large amount of elements such as Si, Mn, and Al to the steel to increase the strength. When the steel sheet is immersed in the hot-dip galvanizing bath, the plating property is inferior, and plating peeling may occur. In addition, in the subsequent spot welding process, liquid metal embrittlement that causes cracks by penetrating the liquid molten metal into the grain boundary of the base metal may make the spot weldability inferior.

상술한 Si, Mn, Al이 다량 첨가된 강판의 도금성을 향상시키기 위해서는 강판 표면에 생성되는 산화물을 억제해야 하며, 이를 위해서는 강중에 Si 및 Al의 첨가량을 줄여야 하지만, 이러한 경우에는 목표로 하는 재질확보가 어려운 문제가 있다.In order to improve the plating properties of the above-mentioned Si, Mn, and Al-added steel sheet, it is necessary to suppress the oxides generated on the surface of the steel sheet. There are problems that are difficult to obtain.

이를 해결하기 위한 대표적인 기술로는 특허문헌 1이 있다. 특허문헌 1은 강중에 Sb 등의 미량 성분 첨가를 통해 입계에 우선적으로 농화시킴으로써, Si 산화물 등이 표면에 형성되는 것을 억제하는 기술에 관한 것이다. Patent Document 1 is a representative technique for solving this problem. Patent Document 1 relates to a technique for suppressing formation of Si oxide on the surface by preferentially concentrating at grain boundaries through addition of trace components such as Sb to steel.

그러나, 강판 제조 시, 강 중 합금원소의 확산을 보다 확실하게 방지할 수 있는 기술의 개발이 여전히 요구되고 있는 실정이다.However, there is still a demand for the development of a technology capable of more reliably preventing the diffusion of alloying elements in steel when manufacturing a steel sheet.

일본 등록특허공보 제6222040호Japanese Patent Publication No. 6222040

본 발명의 일측면은 도금밀착성 및 점용접성이 우수한 고강도 용융아연도금강판 및 그 제조방법을 제공하고자 하는 것이다.One aspect of the present invention is to provide a high-strength hot-dip galvanized steel sheet having excellent plating adhesion and spot weldability and a method for manufacturing the same.

본 발명의 일 실시형태는 소지강판; 상기 소지강판의 일면 또는 양면에 형성되는 철-니켈 또는 철-니켈합금 합금층; 및 상기 철-니켈 또는 철-니켈합금 합금층 상에 형성되는 합금화 억제층; 상기 합금화 억제층 상에 형성되는 용융아연도금층을 포함하는 용융아연도금강판으로서, 상기 소지강판은 중량%로, 탄소(C): 0.1~0.3%, 실리콘(Si): 0.1~2.0%, 알루미늄(Al): 0.1~1.5%, 망간(Mn): 1.5~3.0%, 몰리브덴(Mo): 0.01~0.3%, 잔부 Fe 및 불가피한 불순물을 포함하고, 상기 Si 및 Al의 합은 1.2~3.5%를 만족하며, 상기 Al 및 Si의 비(Al/Si)는 0.5~2.0을 만족하고, GDS depth profile 상에서 상기 철-니켈 또는 철-니켈합금 합금층의 표면으로부터 소지강판 방향으로 2㎛까지의 영역 내 니켈이 차지하는 면적은 2~10중량%·㎛이며, 상기 합금화 억제층은 최대 크기가 100nm 이하인 Fe2Al5 결정이 1~20면적% 존재하는 도금밀착성 및 점용접성이 우수한 고강도 용융아연도금강판을 제공한다.One embodiment of the present invention is a base steel plate; an iron-nickel or iron-nickel alloy alloy layer formed on one or both surfaces of the base steel sheet; and an alloying inhibiting layer formed on the iron-nickel or iron-nickel alloy alloy layer. A hot-dip galvanized steel sheet comprising a hot-dip galvanized layer formed on the alloying suppression layer, wherein the base steel sheet is by weight %, carbon (C): 0.1 to 0.3%, silicon (Si): 0.1 to 2.0%, aluminum ( Al): 0.1 to 1.5%, manganese (Mn): 1.5 to 3.0%, molybdenum (Mo): 0.01 to 0.3%, the balance includes Fe and unavoidable impurities, and the sum of Si and Al satisfies 1.2 to 3.5% and the ratio of Al and Si (Al/Si) satisfies 0.5 to 2.0, and on the GDS depth profile, nickel in the region from the surface of the iron-nickel or iron-nickel alloy layer to 2 μm in the direction of the base steel sheet The area occupied by this is 2 to 10% by weight · μm, and the alloying suppression layer has 1 to 20 area% of Fe2Al5 crystals having a maximum size of 100 nm or less.

본 발명의 다른 실시형태는 중량%로, 탄소(C): 0.1~0.3%, 실리콘(Si): 0.1~2.0%, 알루미늄(Al): 0.1~1.5%, 망간(Mn): 1.5~3.0%, 몰리브덴(Mo): 0.01~0.3%, 잔부 Fe 및 불가피한 불순물을 포함하고, 상기 Si 및 Al의 합은 1.2~3.5%를 만족하며, 상기 Al 및 Si의 비(Al/Si)는 0.5~2.0을 만족하는 소지강판을 준비하는 단계; 상기 소지강판에 부착량이 100~1000mg/m2가 되도록 니켈 또는 니켈 합금 코팅층을 형성하는 단계; 상기 니켈 또는 니켈 합금 코팅층이 형성된 소지강판을 열처리하는 단계; 및 상기 열처리된 소지강판을 440~460℃의 Al 함유 용융아연도금욕에 침지하여 용융아연도금강판을 얻는 단계를 포함하는 도금밀착성 및 점용접성이 우수한 고강도 용융아연도금강판의 제조방법을 제공한다.Another embodiment of the present invention is by weight, carbon (C): 0.1 to 0.3%, silicon (Si): 0.1 to 2.0%, aluminum (Al): 0.1 to 1.5%, manganese (Mn): 1.5 to 3.0% , molybdenum (Mo): 0.01 to 0.3%, the balance Fe and unavoidable impurities, the sum of Si and Al satisfies 1.2 to 3.5%, and the Al and Si ratio (Al/Si) is 0.5 to 2.0 Preparing a base steel sheet that satisfies; forming a nickel or nickel alloy coating layer on the base steel sheet so that the adhesion amount is 100 to 1000 mg/m 2 ; heat-treating the base steel sheet on which the nickel or nickel alloy coating layer is formed; and immersing the heat-treated base steel sheet in an Al-containing hot-dip galvanizing bath at 440 to 460° C. to obtain a hot-dip galvanized steel sheet.

본 발명의 일측면에 따르면, 도금밀착성 및 점용접성이 우수한 고강도 용융아연도금강판 및 그 제조방법을 제공할 수 있다.According to one aspect of the present invention, it is possible to provide a high-strength hot-dip galvanized steel sheet having excellent plating adhesion and spot weldability and a method for manufacturing the same.

도 1은 본 발명의 일 실시형태에 따른 용융아연도금강판의 단면을 나타내는 모식도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 비교예 1의 표면 사진이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 발명예 1의 표면 사진이다.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 비교예 1의 아연도금층을 제거한 뒤, 합금화 억제층을 SEM(Scanning Electron Microscopy)으로 관찰한 사진이다.
도 5는 본 발명의 일 실시예에 따른 발명예 1의 아연도금층을 제거한 뒤, 합금화 억제층을 SEM(Scanning Electron Microscopy)으로 관찰한 사진이다.
도 6은 본 발명의 일 실시예에 따른 비교예 1의 GDS(Glow Discharge Spectroscopy) depth profile이다.
도 7은 본 발명의 일 실시예에 따른 발명예 1의 GDS(Glow Discharge Spectroscopy) depth profile이다.
1 is a schematic diagram showing a cross section of a hot-dip galvanized steel sheet according to an embodiment of the present invention.
2 is a photograph of the surface of Comparative Example 1 according to an embodiment of the present invention.
3 is a photograph of the surface of Inventive Example 1 according to an embodiment of the present invention.
4 is a photograph of an alloying inhibiting layer observed by scanning electron microscopy (SEM) after removing the galvanized layer of Comparative Example 1 according to an embodiment of the present invention.
5 is a photograph of an alloying inhibiting layer observed by scanning electron microscopy (SEM) after removing the galvanized layer of Inventive Example 1 according to an embodiment of the present invention.
6 is a GDS (Glow Discharge Spectroscopy) depth profile of Comparative Example 1 according to an embodiment of the present invention.
7 is a GDS (Glow Discharge Spectroscopy) depth profile of Inventive Example 1 according to an embodiment of the present invention.

이하, 본 발명의 일 실시형태에 따른 도금밀착성 및 점용접성이 우수한 고강도 용융아연도금강판에 대하여 설명한다. Hereinafter, a high-strength hot-dip galvanized steel sheet excellent in plating adhesion and spot weldability according to an embodiment of the present invention will be described.

먼저, 본 발명의 소지강판의 합금조성에 대해서 설명한다. 하기 설명되는 합금조성의 함량은 별도의 언급이 없는 한, 중량%를 의미한다.First, the alloy composition of the base steel sheet of the present invention will be described. The content of the alloy composition to be described below means wt% unless otherwise specified.

탄소(C): 0.1~0.3%Carbon (C): 0.1-0.3%

상기 C는 오스테나이트 조직의 안정화에 기여하는 원소로서 그 함량이 증가할수록 오스테나이트 조직을 확보하는데 유리한 측면이 있다. 상기 효과를 얻기 위해서는, 상기 C 함량은 0.1% 이상인 것이 바람직하다. 다만, 0.3%를 초과하는 경우에는 주편 결함이 발생할 수 있고 용접성도 저하되는 문제가 있다. 따라서, 상기 C의 함량은 0.1~0.3%의 범위를 갖는 것이 바람직하다. 상기 C 함량의 하한은 0.15%인 것이 보다 바람직하다. 상기 C 함량의 상한은 0.25%인 것이 보다 바람직하다.The C is an element contributing to the stabilization of the austenite structure, and as its content increases, it is advantageous in securing the austenite structure. In order to obtain the above effect, the C content is preferably 0.1% or more. However, in the case of exceeding 0.3%, there is a problem that the cast iron defects may occur and the weldability is also deteriorated. Therefore, the content of C is preferably in the range of 0.1 to 0.3%. The lower limit of the C content is more preferably 0.15%. The upper limit of the C content is more preferably 0.25%.

실리콘(Si): 0.1~2.0%Silicon (Si): 0.1~2.0%

실리콘(Si)은 페라이트 내에서 탄화물의 석출을 억제하고, 페라이트 내 탄소가 오스테나이트로 확산하는 것을 조장하여, 잔류 오스테나이트의 안정화에 기여하는 원소이다. 상술한 효과를 얻기 위해서는, 상기 Si이 0.1% 이상 첨가되는 것이 바람직하나, 그 함량이 2.0%를 초과하는 경우 압연성이 열위해질 뿐만 아니라 열처리 과정에서 강판 표면에 산화물을 형성하여 도금성 및 밀착성 열위를 초래할 수 있다. 따라서, 상기 Si의 함량은 0.1~2.0%의 범위를 갖는 것이 바람직하다. 상기 Si 함량의 하한은 0.2%인 것이 보다 바람직하다. 상기 Si 함량의 상한은 1.8%인 것이 보다 바람직하다.Silicon (Si) is an element contributing to stabilization of retained austenite by suppressing precipitation of carbides in ferrite and promoting diffusion of carbon in ferrite into austenite. In order to obtain the above-described effect, it is preferable that 0.1% or more of the Si is added, but when the content exceeds 2.0%, not only the rolling performance is inferior, but also an oxide is formed on the surface of the steel sheet during the heat treatment process, resulting in poor plating properties and adhesion. may cause Accordingly, the Si content is preferably in the range of 0.1 to 2.0%. The lower limit of the Si content is more preferably 0.2%. The upper limit of the Si content is more preferably 1.8%.

알루미늄(Al): 0.1~1.5%Aluminum (Al): 0.1~1.5%

알루미늄(Al)은 강중 산소와 결합하여 탈산작용을 하는 원소이며, 또한, Al은 상기 Si과 같이 페라이트 내에서 탄화물의 생성을 억제하여 잔류 오스테나이트의 안정화에 기여하는 원소이다. 상술한 효과를 얻기 위해서는, 상기 Al이 0.1% 이상 첨가되는 것이 바람직하나, 그 함량이 1.5%를 초과하게 되면 슬라브의 건전성이 열위해질 뿐만 아니라, 산소 친화력이 강한 원소이기 때문에 강판 표면에 산화물을 형성하여 도금성 및 밀착성 저해를 초래할 수 있다. 따라서, 상기 Al의 함량은 0.1~1.5%의 범위를 갖는 것이 바람직하다. 상기 Al 함량의 하한은 0.2%인 것이 보다 바람직하다. 상기 Al 함량의 상한은 1.4%인 것이 보다 바람직하다.Aluminum (Al) is an element that deoxidizes by combining with oxygen in steel. Also, like Si, Al is an element contributing to the stabilization of retained austenite by suppressing the formation of carbides in ferrite. In order to obtain the above-described effect, it is preferable that the Al is added 0.1% or more, but when the content exceeds 1.5%, the soundness of the slab is deteriorated, and since it is an element with strong oxygen affinity, an oxide is formed on the surface of the steel sheet This may lead to deterioration of plating properties and adhesion. Therefore, the content of Al is preferably in the range of 0.1 to 1.5%. The lower limit of the Al content is more preferably 0.2%. The upper limit of the Al content is more preferably 1.4%.

망간(Mn): 1.5~3.0%Manganese (Mn): 1.5~3.0%

상기 Mn은 탄소와 함께 오스테나이트 조직을 안정화시키는 원소이다. 상기 Mn함량이 1.5% 미만이면 페라이트 변태 발생에 따라 목표 강도 확보가 어려워지게 되며, 3.0%를 초과하게 되면 2차 소둔 열처리 과정에서 상변태 지연에 따른 마르텐사이트 형성으로 목표로 하는 연성 확보에 어려움이 발생한다. 따라서, 상기 Mn의 함량은 1.5~3.0%의 범위를 갖는 것이 바람직하다. 상기 Mn 함량의 하한은 1.7%인 것이 보다 바람직하다. 상기 Mn 함량의 상한은 2.9%인 것이 보다 바람직하다.The Mn is an element that stabilizes the austenite structure together with carbon. If the Mn content is less than 1.5%, it becomes difficult to secure the target strength due to the occurrence of ferrite transformation. do. Therefore, the Mn content is preferably in the range of 1.5 to 3.0%. The lower limit of the Mn content is more preferably 1.7%. The upper limit of the Mn content is more preferably 2.9%.

몰리브덴(Mo): 0.01~0.3%Molybdenum (Mo): 0.01~0.3%

상기 Mo는 고온강도를 향상시키는 역할을 하는 원소로써, 특히 본 발명에서는 강의 항복강도를 증가시키는 역할을 하며, 이러한 효과를 얻기 위하여 0.01% 이상 포함되는 것이 바람직하다. 다만, 그 함량이 0.3%를 초과할 경우 열간 가공성이 열화될 수 있을 뿐만 아니라, 제품의 원가경쟁력 측면에서 불리하다는 단점이 있다. 따라서, 상기 Mo의 함량은 0.01~0.3%의 범위를 갖는 것이 바람직하다. 상기 Mo 함량의 하한은 0.1%인 것이 보다 바람직하다. 상기 Mn 함량의 상한은 0.25%인 것이 보다 바람직하다.The Mo is an element that serves to improve high-temperature strength, particularly in the present invention, serves to increase the yield strength of steel, and is preferably contained in an amount of 0.01% or more in order to obtain this effect. However, when the content exceeds 0.3%, hot workability may be deteriorated, and there is a disadvantage in terms of cost competitiveness of the product. Therefore, the content of Mo is preferably in the range of 0.01 to 0.3%. The lower limit of the Mo content is more preferably 0.1%. The upper limit of the Mn content is more preferably 0.25%.

상술한 강 조성 이외에 나머지는 Fe 및 불가피한 불순물을 포함할 수 있다. 불가피한 불순물은 통상의 철강 제조공정에서 의도되지 않게 혼입될 수 있는 것으로, 이를 전면 배제할 수는 없으며, 통상의 철강제조 분야의 기술자라면 그 의미를 쉽게 이해할 수 있다. 또한, 본 발명은, 앞서 언급한 강 조성 이외의 다른 조성의 첨가를 전면적으로 배제하는 것은 아니다.In addition to the above-described steel composition, the remainder may include Fe and unavoidable impurities. Inevitable impurities may be unintentionally mixed in a typical steel manufacturing process, and this cannot be entirely excluded, and those skilled in the ordinary steel manufacturing field can easily understand the meaning. In addition, the present invention does not entirely exclude the addition of a composition other than the steel composition mentioned above.

한편, 앞서 언급한 바와 같이, Si 및 Al는 모두 잔류 오스테나이트 안정화에 기여하는 원소로서, 이를 효과적으로 달성하기 위해서는 Si과 Al의 함량의 합이 1.2~3.5%의 범위를 만족하는 것이 바람직하다. 상기 Si과 Al의 함량의 합이 1.2% 미만인 경우에는 연신율 증가의 효과를 충분히 얻기 곤란할 수 있다. 반면, 상기 Si과 Al의 함량의 합이 3.5%를 초과하게 되면 주조성 및 압연성이 열위해지는 문제를 초래할 수 있다. 상기 Si과 Al의 함량의 합의 하한은 1.3%인 것이 보다 바람직하다. 상기 Si과 Al의 함량의 합의 상한은 3.4%인 것이 보다 바람직하다.Meanwhile, as mentioned above, both Si and Al are elements contributing to the stabilization of retained austenite, and in order to effectively achieve this, it is preferable that the sum of the contents of Si and Al satisfies the range of 1.2 to 3.5%. When the sum of the Si and Al content is less than 1.2%, it may be difficult to sufficiently obtain the effect of increasing the elongation. On the other hand, when the sum of the content of Si and Al exceeds 3.5%, it may cause a problem in that castability and rollability are inferior. The lower limit of the sum of the Si and Al contents is more preferably 1.3%. The upper limit of the sum of the Si and Al contents is more preferably 3.4%.

또한, Al 및 Si의 비(Al/Si)는 0.5~2.0을 만족하는 것이 바람직하다. 상기 Al 및 Si의 비가 0.5 미만일 경우, Si base의 matrix화로 인해 점용접 LME(Liquid Metal Embrittlement) 민감도가 증가하여 용접성 열위를 초래할 수 있다. 반면, Al 및 Si의 비가 2.0을 초과할 경우, Al base의 matrix화로 인해 산소 친화력이 상대적으로 높아져 강판 표면에 산화물의 형성이 용이해짐에 따라 도금성 및 밀착성이 열위해질 수 있다. 상기 Al 및 Si의 비의 하한은 0.6인 것이 보다 바람직하다. 상기 Al 및 Si의 비의 상한은 1.9인 것이 보다 바람직하다.In addition, the ratio of Al and Si (Al/Si) preferably satisfies 0.5 to 2.0. When the ratio of Al and Si is less than 0.5, the sensitivity of spot welding LME (Liquid Metal Embrittlement) increases due to matrixing of the Si base, which may lead to inferior weldability. On the other hand, when the ratio of Al and Si exceeds 2.0, the oxygen affinity is relatively high due to matrixing of the Al base, and as oxides are easily formed on the surface of the steel sheet, plating properties and adhesion may be deteriorated. The lower limit of the ratio of Al and Si is more preferably 0.6. The upper limit of the ratio of Al and Si is more preferably 1.9.

도 1은 본 발명의 일 실시형태에 따른 용융아연도금강판의 단면을 나타내는 모식도이다. 도 1에 도시된 바와 같이, 본 발명의 용융아연도금강판은 소지강판(10); 상기 소지강판(10)의 일면 또는 양면에 형성되는 철-니켈 또는 철-니켈합금 합금층(20); 및 상기 철-니켈 또는 철-니켈합금 합금층(20) 상에 형성되는 합금화 억제층(30); 상기 합금화 억제층(30) 상에 형성되는 용융아연도금층(40)을 포함한다. 상기와 같이 소지강판 상에 철-니켈 또는 철-니켈합금 합금층을 형성함으로써 소둔 열처리시 소지강판 내 합금원소가 소지강판의 표면부로 확산되어 형성되는 산화물을 억제할 수 있으며, 이를 통해 우수한 도금성을 확보할 수 있다. 한편, 상기 용융아연도금층은 Zn 외에 Al을 추가로 포함하며, 이 때, 상기 Al 함량은 당해 기술분야에서 통상적으로 적용되는 범위일 수 있다.1 is a schematic diagram showing a cross section of a hot-dip galvanized steel sheet according to an embodiment of the present invention. As shown in Figure 1, the hot-dip galvanized steel sheet of the present invention is a base steel sheet (10); An iron-nickel or iron-nickel alloy alloy layer 20 formed on one or both surfaces of the base steel plate 10; and an alloying inhibiting layer 30 formed on the iron-nickel or iron-nickel alloy layer 20; and a hot-dip galvanizing layer 40 formed on the alloying suppression layer 30 . By forming an iron-nickel or iron-nickel alloy alloy layer on the base steel plate as described above, it is possible to suppress oxides formed by diffusion of alloying elements in the base steel plate into the surface portion of the base steel plate during annealing heat treatment, and through this, excellent plating properties can be obtained On the other hand, the hot-dip galvanizing layer further includes Al in addition to Zn, in this case, the Al content may be in a range commonly applied in the art.

본 발명의 용융아연도금강판은 GDS(Glow Discharge Spectroscopy) depth profile 상에서 상기 철-니켈 또는 철-니켈합금 합금층의 표면으로부터 소지강판 방향으로 2㎛까지의 영역 내 니켈이 차지하는 면적은 2~10중량%·㎛인 것이 바람직하다. 상기 니켈이 차지하는 면적이 2중량%·㎛ 미만인 경우에는 니켈이 강판 전체를 덮지 못하고 국부적으로 bare Fe 영역이 존재하게 됨에 따라 Si, Mn 산화물이 표면에 형성되어 도금외관 및 밀착성이 열위해지는 단점이 있다. 반면, 10중량%·㎛를 초과하는 경우에는 니켈이 강판 표면을 두껍게 덮게 되어 합금화 억제층이 미세해지고 얇아짐에 따라 도금 밀착성이 열위해질 수 있다. 상기 니켈이 차지하는 면적의 하한은 2.5중량%·㎛인 것이 보다 바람직하다. 상기 니켈이 차지하는 면적의 상한은 9.5중량%·㎛인 것이 보다 바람직하다.The hot-dip galvanized steel sheet of the present invention has an area occupied by nickel in a region from the surface of the iron-nickel or iron-nickel alloy layer to 2㎛ in the direction of the base steel sheet on the GDS (Glow Discharge Spectroscopy) depth profile is 2 to 10 weight It is preferable that it is %*micrometer. When the area occupied by nickel is less than 2% by weight μm, nickel does not cover the entire steel sheet and as a bare Fe region exists locally, Si and Mn oxides are formed on the surface, so that the plating appearance and adhesion are inferior. . On the other hand, if it exceeds 10 wt%·㎛, nickel thickly covers the surface of the steel sheet, and as the alloying inhibiting layer becomes fine and thin, plating adhesion may be inferior. As for the lower limit of the area occupied by the said nickel, it is more preferable that it is 2.5 weight%*micrometer. As for the upper limit of the area occupied by the said nickel, it is more preferable that it is 9.5 weight%*micrometer.

또한, 상기 합금화 억제층은 최대 크기가 100nm 이하인 Fe2Al5 결정이 1~20면적% 존재하는 것이 바람직하다. 일반적으로 용융아연도금욕에 소지강판이 침지될 때, 도금욕 내 Al과 소지강판 내 Fe간의 반응이 순식간에 일어나게 됨에 따라 주로 Fe2Al5를 포함하는 합금화 억제층이 형성된다. 통상적인 Fe2Al5 결정의 최대 크기는 약 0.5~1㎛ 수준이다. 그러나, 본 발명에서는 함금조성 특히, Mo의 함량 범위를 적절히 제어함으로써, 상기 Fe2Al5 결정의 크기를 미세화시켜 도금층과 소지강판의 계면에 미세 요철을 증가시키고, 이를 통해 anchoring 효과를 극대화하여 도금 밀착성과 점용접성을 향상시킬 수 있다. 상술한 효과를 충분히 얻기 위해서는 최대 크기가 100nm 이하인 Fe2Al5 결정이 1면적% 이상인 것이 바람직하다. 다만, 20면적%를 초과하는 경우에는 합금화 억제층의 두께가 과도하게 얇아져 도금 밀착성이 열위해질 수 있다. 상기 최대 크기가 100nm 이하인 Fe2Al5 결정의 분율 하한은 2면적%인 것이 보다 바람직하다. 상기 최대 크기가 100nm 이하인 Fe2Al5 결정의 분율 상한은 18면적%인 것이 보다 바람직하다. In addition, in the alloying suppression layer, it is preferable that 1 to 20 area% of Fe2Al5 crystals having a maximum size of 100 nm or less are present. In general, when the base steel sheet is immersed in the hot-dip galvanizing bath, the reaction between Al in the plating bath and Fe in the base steel sheet occurs instantaneously, so that an alloying inhibiting layer mainly containing Fe2Al5 is formed. The maximum size of a typical Fe2Al5 crystal is about 0.5-1㎛ level. However, in the present invention, by appropriately controlling the alloy composition, in particular, the content range of Mo, the size of the Fe2Al5 crystal is refined to increase the fine irregularities at the interface between the plating layer and the base steel sheet, thereby maximizing the anchoring effect to achieve plating adhesion and point Weldability can be improved. In order to sufficiently obtain the above-described effect, it is preferable that the Fe2Al5 crystal having a maximum size of 100 nm or less is 1 area% or more. However, when it exceeds 20% by area, the thickness of the alloying inhibiting layer may be excessively thin, resulting in poor plating adhesion. The lower limit of the fraction of Fe2Al5 crystals having the maximum size of 100 nm or less is more preferably 2 area%. The upper limit of the fraction of Fe2Al5 crystals having the maximum size of 100 nm or less is more preferably 18 area%.

전술한 바와 같이 제공되는 본 발명의 용융아연도금강판은 600MPa 이상의 항복강도, 950MPa 이상의 인장강도 및 20% 이상의 연신율을 가져 우수한 기계적 물성을 확보할 수 있다. 또한, 소지강판의 전체 면적 대비 용융아연도금층의 면적이 95% 이상이면서도 도금밀착성이 양호하여, 우수한 도금성을 가질 수 있다. 아울러, LME 균열이 발생하지 않아 우수한 LME 균열 저항성을 가질 수 있다.The hot-dip galvanized steel sheet of the present invention provided as described above has a yield strength of 600 MPa or more, a tensile strength of 950 MPa or more, and an elongation of 20% or more, thereby securing excellent mechanical properties. In addition, the area of the hot-dip galvanized layer is 95% or more relative to the total area of the base steel sheet, and the plating adhesion is good, so that it can have excellent plating properties. In addition, since LME cracking does not occur, it may have excellent LME cracking resistance.

이하, 본 발명의 일 실시형태에 따른 도금밀착성 및 점용접성이 우수한 고강도 용융아연도금강판의 제조방법에 대하여 설명한다.Hereinafter, a method for manufacturing a high-strength hot-dip galvanized steel sheet having excellent plating adhesion and spot weldability according to an embodiment of the present invention will be described.

우선, 전술한 합금조성을 만족하는 소지강판을 준비한다. 본 발명에서는 상기 소지강판 준비 방법에 대해서 특별히 한정하지 않는다. 다만, 바람직한 일례로서, 상기 소지강판을 준비하는 단계는, 슬라브를 1000~1300℃에서 재가열하는 단계; 상기 재가열된 슬라브를 800~950℃에서 열간 마무리 압연하여 열연강판을 얻는 단계; 상기 열연강판을 630~700℃에서 권취하는 단계; 및 상기 권취된 열연강판을 산세한 뒤, 냉간압연하여 냉연강판을 얻는 단계;를 포함할 수 있다.First, a base steel sheet satisfying the above-described alloy composition is prepared. In the present invention, there is no particular limitation on the method for preparing the base steel sheet. However, as a preferred example, the step of preparing the base steel sheet, the step of reheating the slab at 1000 ~ 1300 ℃; obtaining a hot-rolled steel sheet by hot finish rolling the reheated slab at 800 to 950°C; winding the hot-rolled steel sheet at 630 to 700°C; and pickling the wound hot-rolled steel sheet and then cold rolling to obtain a cold-rolled steel sheet.

전술한 합금조성을 만족하는 슬라브를 1000~1300℃에서 재가열한다. 상기 슬라브 재가열온도가 1000℃ 미만인 경우에는 압연 하중이 현저히 증가하는 문제가 발생할 수 있고, 1300℃를 초과하는 경우에는 표면 스케일이 과다해지는 문제가 발생할 수 있다. 따라서, 상기 슬라브 재가열온도는 1000~1300℃의 범위를 갖는 것이 바람직하다. 상기 슬라브 재가열온도의 하한은 1050℃인 것이 보다 바람직하다. 상기 슬라브 재가열온도의 상한은 1250℃인 것이 보다 바람직하다.The slab satisfying the above alloy composition is reheated at 1000 to 1300 °C. If the slab reheating temperature is less than 1000 ℃ may cause a problem that the rolling load is significantly increased, if it exceeds 1300 ℃, the problem of excessive surface scale may occur. Therefore, the slab reheating temperature is preferably in the range of 1000 ~ 1300 ℃. The lower limit of the slab reheating temperature is more preferably 1050 ℃. The upper limit of the slab reheating temperature is more preferably 1250 ℃.

이후, 상기 재가열된 슬라브를 800~950℃에서 열간 마무리 압연하여 열연강판을 얻는다. 상기 열간 마무리 압연온도가 800℃ 미만인 경우에는 압연 하중이 증가하여 압연이 어려워지는 문제점이 있고, 950℃를 초과하는 경우에는 압연롤의 열적 피로 증가로 롤수명이 짧아지는 단점이 있다. 따라서, 상기 열간 마무리 압연온도는 800~950℃의 범위를 갖는 것이 바람직하다. 상기 열간 마무리 압연온도의 하한은 830℃인 것이 보다 바람직하다. 상기 열간 마무리 압연온도의 상한은 930℃인 것이 보다 바람직하다.Thereafter, the reheated slab is hot finish-rolled at 800 to 950° C. to obtain a hot-rolled steel sheet. When the hot finish rolling temperature is less than 800°C, there is a problem in that the rolling load increases and the rolling becomes difficult. Therefore, the hot finish rolling temperature is preferably in the range of 800 ~ 950 ℃. The lower limit of the hot finish rolling temperature is more preferably 830°C. The upper limit of the hot finish rolling temperature is more preferably 930°C.

이후, 상기 열연강판을 630~700℃에서 권취한다. 상기 권취온도가 630℃ 미만인 경우에는 내부산화층이 형성되지 않음에 따라 소둔 열처리 과정에서 강판 표층부에 산화물의 형성이 촉진되어 도금성이 열위해질 수 있고, 700℃를 초과하는 경우에는 내부산화층의 깊이가 상당히 깊어져 이후 소둔 열처리 과정에서 롤에 산화물이 픽업되어 dent와 같은 표면결함을 유발할 수 있다. 따라서, 상기 권취온도는 630~700℃의 범위를 갖는 것이 바람직하다. 상기 권취온도의 하한은 650℃인 것이 보다 바람직하다. 상기 권취온도의 상한은 680℃인 것이 보다 바람직하다.Then, the hot-rolled steel sheet is wound at 630 ~ 700 ℃. When the coiling temperature is less than 630 ℃, since the internal oxide layer is not formed, the formation of oxides on the surface layer of the steel sheet is promoted during the annealing heat treatment process, so that the plating property may be inferior, and if it exceeds 700 ℃, the depth of the internal oxide layer is It becomes quite deep, and oxides may be picked up on the roll during the subsequent annealing heat treatment process and cause surface defects such as dents. Therefore, the coiling temperature is preferably in the range of 630 to 700 ℃. The lower limit of the coiling temperature is more preferably 650°C. It is more preferable that the upper limit of the coiling temperature is 680°C.

이후, 상기 권취된 열연강판을 산세한 뒤, 냉간압연하여 냉연강판을 얻는다. 본 발명에서는 상기 산세 및 냉간압연 공정에 대해서 특별히 한정하지 않으며, 당해 기술분야에서 통상적으로 행하여지는 모든 방법을 이용할 수 있다.Thereafter, the wound hot-rolled steel sheet is pickled, and then cold-rolled to obtain a cold-rolled steel sheet. In the present invention, the pickling and cold rolling processes are not particularly limited, and all methods commonly used in the art may be used.

이와 같이 준비된 소지강판에 대하여 부착량이 100~1000mg/m2가 되도록 니켈 또는 니켈 합금 코팅층을 형성한다. 상기 니켈 또는 니켈 합금 코팅층의 부착량이 100mg/m2 미만인 경우에는 니켈이 강판 전체를 덮지 못하고 국부적으로 bare Fe 영역이 존재하게 됨에 따라 Si, Mn 산화물이 표면에 형성되어 도금외관 및 밀착성이 열위해지는 단점이 있다. 반면, 1000mg/m2를 초과하는 경우에는 소지강판 내 Fe와 도금욕 내 Al 간의 intermetallic coumpound 형성 반응이 제약을 받게 되어 도금성이 저하될 수 있을 뿐만 아니라, Fe2Al5 결정의 크기가 전체적으로 미세화됨에 따라 미세 요철에 의한 anchoring 효과를 충분히 얻지 못하여 도금밀착성 개선효과가 미미해질 수 있다. 상기 니켈 또는 니켈 합금 코팅층의 부착량의 하한은 150mg/m2인 것이 보다 바람직하고, 상한은 950mg/m2인 것이 보다 바람직하다.A nickel or nickel alloy coating layer is formed so that the adhesion amount is 100 to 1000 mg/m 2 on the steel sheet prepared in this way. When the adhesion amount of the nickel or nickel alloy coating layer is less than 100 mg/m 2 , nickel does not cover the entire steel sheet and as a bare Fe region exists locally, Si and Mn oxides are formed on the surface, resulting in poor plating appearance and poor adhesion. There is this. On the other hand, when it exceeds 1000mg/m 2 , the intermetallic compound formation reaction between Fe in the base steel sheet and Al in the plating bath is restricted, so plating properties may be reduced, and as the size of the Fe2Al5 crystals is reduced as a whole, fine The effect of improving plating adhesion may be insignificant because the anchoring effect due to the unevenness may not be sufficiently obtained. The lower limit of the adhesion amount of the nickel or nickel alloy coating layer is more preferably 150 mg/m 2 , and the upper limit is more preferably 950 mg/m 2 .

이후, 상기 니켈 또는 니켈 합금 코팅층이 형성된 소지강판을 열처리한다. 상기 열처리를 통해, 상기 니켈 또는 니켈 합금 코팅층에 소지강판의 Fe가 확산되어 철-니켈 또는 철-니켈합금 합금층을 형성되도록 할 수 있다. 본 발명에서는 상기 철-니켈 또는 철-니켈합금 합금층이 형성될 수 있다면 어떠한 열처리 조건을 이용하더라도 무방하다. 다만, 예를 들면, 상기 열처리는 750~900℃에서 행하여질 수 있다. 상기 열처리 온도가 750℃ 미만인 경우에는 A3이상의 재결정 온도를 확보하지 못함에 따라 미재결정 영역이 존재하게 되어 기계적 물성의 편차가 발생할 수 있는 단점이 있다. 반면, 900℃를 초과하는 경우에는 2차 재결정에 의해 우수한 재질의 강판을 얻을 수 없을 뿐만 아니라, 열처리 설비 측면에서 한계가 있다.Thereafter, the base steel sheet on which the nickel or nickel alloy coating layer is formed is heat-treated. Through the heat treatment, Fe of the base steel sheet is diffused into the nickel or nickel alloy coating layer to form an iron-nickel or iron-nickel alloy layer. In the present invention, any heat treatment conditions may be used as long as the iron-nickel or iron-nickel alloy layer can be formed. However, for example, the heat treatment may be performed at 750 ~ 900 ℃. When the heat treatment temperature is less than 750° C., there is a disadvantage that a non-recrystallized region may exist as a recrystallization temperature of A3 or higher cannot be secured, which may cause a deviation in mechanical properties. On the other hand, when it exceeds 900° C., it is not possible to obtain a steel sheet of excellent material by secondary recrystallization, and there is a limit in terms of heat treatment facilities.

이후, 상기 열처리된 소지강판을 440~460℃의 Al 함유 용융아연도금욕에 침지하여 용융아연도금강판을 얻는다. 상기 용융아연도금욕의 온도가 440℃ 미만인 경우에는 도금욕의 점도가 증가하여 강판을 감는 롤(roll)의 이동도가 감소되어 강판과 롤간의 미끄럼(slip)을 유발시켜 강판에 결함을 유발할 수 있고, 460℃를 초과하는 경우에는 강판이 도금욕 중에 용해되는 현상이 촉진되어 Fe-Zn 화합물 형태의 드로스 발생이 가속화되어 표면결함을 유발시킬 수 있다. Thereafter, the heat-treated base steel sheet is immersed in an Al-containing hot-dip galvanizing bath at 440 to 460° C. to obtain a hot-dip galvanized steel sheet. When the temperature of the hot-dip galvanizing bath is less than 440°C, the viscosity of the plating bath increases and the mobility of a roll that winds the steel sheet is reduced, causing a slip between the steel sheet and the roll, which may cause defects in the steel sheet. And, when it exceeds 460 ℃, the dissolution of the steel sheet in the plating bath is accelerated, and the generation of dross in the form of Fe-Zn compound is accelerated, which may cause surface defects.

한편, 상기 용융아연도금강판을 얻는 단계 후, 상기 용융아연도금강판을 480~600℃에서 합금화 열처리하는 단계를 추가로 포함할 수 있다. 상기 합금화 열처리 온도가 480℃ 미만인 경우에는 모재 내 Fe가 도금층 내로 충분히 확산되지 못해 도금층 내 Fe함량을 충분히 확보하지 못할 수 있고, 600℃를 초과하는 경우에는 도금층 내 Fe함량이 과도하여 강판을 가공하는 과정에서 도금층이 탈락하는 파우더링 현상이 발생할 수 있다.On the other hand, after obtaining the hot-dip galvanized steel sheet, the step of alloying heat treatment of the hot-dip galvanized steel sheet at 480 ~ 600 ℃ may be further included. If the alloying heat treatment temperature is less than 480 ℃, Fe in the base material may not sufficiently diffuse into the plating layer, so that the Fe content in the plating layer may not be sufficiently secured, and if it exceeds 600 ° C, the Fe content in the plating layer is excessive. In the process, a powdering phenomenon in which the plating layer falls off may occur.

이하, 실시예를 통해 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 다만, 하기 실시예는 본 발명을 보다 상세하게 설명하기 위한 예시일 뿐, 본 발명의 권리범위를 한정하지는 않는다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples. However, the following examples are only examples for explaining the present invention in more detail, and do not limit the scope of the present invention.

(실시예)(Example)

하기 표 1에 기재된 합금조성을 갖는 용융금속을 진공용해로에서 폭 175mm, 두께 90mm의 잉곳으로 제조한 후, 1200℃에서 1시간 동안 재가열하여 균질화 처리를 하고, Ar3 이상의 온도인 900℃에서 열간 마무리 압연한 뒤, 680℃에서 1시간 동안 유지시켜 열연권취를 모사하였다. 이후 열연강판을 15%HCl의 산세용액에 40초 침지하여 산세공정을 모사하였다. 이후 50~60%의 냉간압하율로 냉간압연하여 냉연강판을 제조하였다. 이 냉연강판을 800℃의 환원로에서 5부피%H+95부피%N의 가스 분위기로 소둔 열처리를 행한 뒤, 냉각하고, 하기 표 2에 기재된 부착량 조건으로 Ni 코팅층을 형성한 뒤, 810℃에서 열처리를 행하였다. 이후, 460℃의 용융아연도금욕에 5초 동안 침지한 후, 에어 와이핑(Air wipping)을 통해 도금 부착량을 편면 기준 60g/m2 수준으로 조절하여 용융아연도금강판을 제조하였다.The molten metal having the alloy composition shown in Table 1 was prepared as an ingot having a width of 175 mm and a thickness of 90 mm in a vacuum melting furnace, and then reheated at 1200° C. for 1 hour to homogenize, and hot finish rolled at 900° C., which is a temperature of Ar3 or higher. Then, it was maintained at 680° C. for 1 hour to simulate hot-rolled winding. Then, the hot-rolled steel sheet was immersed in a pickling solution of 15% HCl for 40 seconds to simulate the pickling process. Thereafter, cold rolling was performed at a cold rolling reduction of 50 to 60% to prepare a cold rolled steel sheet. This cold-rolled steel sheet was subjected to annealing heat treatment in a gas atmosphere of 5 vol% H + 95 vol% N in a reduction furnace at 800 ° C. Heat treatment was performed. Thereafter, after being immersed in a hot-dip galvanizing bath at 460° C. for 5 seconds, the plating adhesion amount was adjusted to a level of 60 g/m 2 based on one side through air wiping to prepare a hot-dip galvanized steel sheet.

이와 같이 제조된 용융아연도금강판에 대하여 기계적 물성, 철-니켈 또는 철-니켈합금 합금층의 표면으로부터 소지강판 방향으로 2㎛까지의 영역 내 니켈 분포, 합금화 억제층 내 최대 크기가 100nm 이하인 Fe2Al5 결정의 면적 분율, 도금성 및 LME 균열 저항성을 측정한 뒤, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.Mechanical properties of the hot-dip galvanized steel sheet prepared in this way, the distribution of nickel in the region from the surface of the iron-nickel or iron-nickel alloy layer to 2㎛ in the direction of the base steel sheet, and Fe2Al5 crystals with a maximum size of 100 nm or less in the alloying suppression layer After measuring the area fraction, plating property and LME crack resistance, the results are shown in Table 2 below.

기계적 물성은 용융아연도금강판을 압연방향의 수직방향으로 40mm×200mm 크기로 절단하고, 측면을 밀링연삭한 뒤, JIS 5호 규격으로 인장시편을 제작하여 인장시험기로 항복강도(YS), 인장강도(TS) 및 연신율(EL)를 측정하였다.Mechanical properties: Cut a hot-dip galvanized steel sheet in the vertical direction in the rolling direction to a size of 40mm × 200mm, mill the sides, and prepare a tensile specimen in accordance with JIS No. 5 standard. (TS) and elongation (EL) were measured.

도금층과 소지강판 계면에 존재하는 Ni의 분포를 확인하기 위하여, GDS(Glow Discharge Spectroscopy) depth profile 상에서 철-니켈 또는 철-니켈합금 합금층의 표면으로부터 소지강판 방향으로 2㎛까지의 영역 내 니켈의 면적을 구하였다. In order to confirm the distribution of Ni present at the interface between the plating layer and the base steel sheet, on the GDS (Glow Discharge Spectroscopy) depth profile, from the surface of the iron-nickel or iron-nickel alloy layer to the base steel sheet, the amount of nickel in the region up to 2㎛ area was obtained.

합금화 억제층 내 최대 크기가 100nm 이하인 Fe2Al5 결정의 면적 분율은 용융아연도금강판에 형성된 용융아연도금층을 제거한 뒤, SEM을 이용하여 ×10,000 배율로 합금화 억제층을 촬영한 후, Image Analyzer를 통해 측정하였다. The area fraction of Fe2Al5 crystals having a maximum size of 100 nm or less in the alloying suppression layer was measured by using an image analyzer after removing the hot-dip galvanized layer formed on the hot-dip galvanized steel sheet and photographing the alloying suppression layer at a magnification of ×10,000 using SEM. .

도금성은 용융아연도금강판의 전체 면적 대비 용융아연도금층의 형성 면적을 image analysis로 측정하여 분율을 측정하는 것과, 구조용 접착제를 용융아연도금강판 위에 도포한 후, 175℃에서 20분 동안 경화시킨 뒤, 90°로 벤딩(bending)하였을 때, sealer에 묻어 나오는지 여부(도금밀착성)를 확인하는 것으로 평가하였다.The plating property is measured by measuring the area of the hot-dip galvanized layer with respect to the total area of the hot-dip galvanized steel sheet by image analysis to measure the fraction, and after applying a structural adhesive on the hot-dip galvanized steel sheet, hardening at 175°C for 20 minutes, When bending at 90°, it was evaluated by checking whether or not it came out on the sealer (plating adhesion).

LME 균열 저항성은 용융아연도금강판을 용접한 후 상한전류에서 LME 균열이 발생하는지에 대한 여부로 평가하였다. 이 때, 용접은 선단경이 6mm인 Cu-Cr 전극을 사용하여 용접전류를 흘려주며 가압력 2.6kN으로 16cycle의 통전시간과 15cycle의 holding시간인 조건에서 실시하였다. 강판 두께를 t라고 할 때 너깃 직경이 4√t보다 작아지는 시점의 용접전류를 하한전류로 정하였고 날림현상이 발생하는 시점의 용접전류를 상한전류(expulsion current)으로 정하였다.The LME crack resistance was evaluated by whether or not LME cracking occurred at the upper limit current after welding the hot-dip galvanized steel sheet. At this time, welding was carried out under the conditions of 16 cycles of energization time and 15 cycles of holding time with a pressing force of 2.6 kN using a Cu-Cr electrode with a tip diameter of 6 mm. When the thickness of the steel sheet is t, the welding current at the point where the nugget diameter becomes smaller than 4√t is set as the lower limit current, and the welding current at the point in time when the blow-off phenomenon occurs is set as the upper limit current (expulsion current).

강종No.Kang type No. 합금조성(중량%)Alloy composition (wt%) CC SiSi AlAl MnMn MoMo Al+SiAl+Si Al/SiAl/Si 발명강1Invention lecture 1 0.230.23 0.730.73 0.600.60 2.52.5 0.140.14 1.331.33 0.820.82 발명강2Invention lecture 2 0.210.21 0.650.65 0.750.75 2.82.8 0.150.15 1.401.40 1.151.15 발명강3Invention lecture 3 0.20.2 0.400.40 1.101.10 2.72.7 0.180.18 1.201.20 2.002.00 발명강4Invention lecture 4 0.220.22 0.600.60 0.700.70 2.52.5 0.130.13 1.301.30 1.171.17 발명강5Invention River 5 0.220.22 0.750.75 0.700.70 2.82.8 0.190.19 1.451.45 0.930.93 발명강6Invention lecture 6 0.20.2 0.600.60 0.800.80 2.72.7 0.110.11 1.401.40 1.331.33 비교강1Comparative lecture 1 0.220.22 0.960.96 0.240.24 2.72.7 0.130.13 1.201.20 0.250.25 비교강2Comparative lecture 2 0.230.23 0.520.52 0.550.55 2.92.9 0.100.10 1.071.07 1.061.06

구분division 강종No.Kang type No. Ni
부착량
(mg/m2)
Ni
adhesion amount
(mg/m 2 )
항복
강도
(MPa)
surrender
burglar
(MPa)
인장
강도
(MPa)
Seal
burglar
(MPa)
연신율
(%)
elongation
(%)
GDS depth profile 상에서 상기 철-니켈 또는 철-니켈합금 합금층의 표면으로부터 소지강판 방향으로 2㎛까지의 영역 내 니켈이 차지하는 면적
(%·㎛)
The area occupied by nickel in the region up to 2 μm from the surface of the iron-nickel or iron-nickel alloy layer to the base steel sheet on the GDS depth profile
(%·㎛)
합금화 억 제층 내
최대 크기가 100nm 이하인 Fe2Al5
결정 분율
(면적%)
within the alloying inhibition layer
Fe2Al5 with a maximum size of 100 nm or less
crystal fraction
(area%)
도금성Plating LME
균열
여부
LME
crack
Whether
도금층
면적분율
(%)
plating layer
area fraction
(%)
도금
밀착성
Plated
adhesion
발명예1Invention Example 1 발명강1Invention lecture 1 202202 656656 10511051 21.121.1 4.84.8 12.712.7 9696 비박리non-peel 미균열uncracked 발명예2Invention Example 2 발명강2Invention lecture 2 354354 765765 10471047 23.223.2 2.62.6 13.513.5 9595 비박리non-peel 미균열uncracked 발명예3Invention example 3 발명강3Invention lecture 3 178178 770770 10801080 23.523.5 9.49.4 10.810.8 9898 비박리non-peel 미균열uncracked 발명예4Invention Example 4 발명강4Invention lecture 4 430430 654654 10551055 21.421.4 6.96.9 18.218.2 9797 비박리non-peel 미균열uncracked 비교예1Comparative Example 1 발명강5Invention River 5 2525 754754 10431043 23.023.0 0.10.1 0.20.2 9191 박리peeling 미균열uncracked 비교예2Comparative Example 2 발명강6Invention lecture 6 13201320 768768 10521052 22.822.8 22.822.8 3434 8787 박리peeling 균열crack 비교예3Comparative Example 3 비교강1Comparative lecture 1 255255 672672 10591059 21.521.5 3.53.5 11.211.2 9898 비박리non-peel 균열crack 비교예4Comparative Example 4 비교강2Comparative lecture 2 303303 525525 943943 19.219.2 4.44.4 14.314.3 9999 비박리non-peel 미균열uncracked

상기 표 1 및 2를 통해 알 수 있듯이, 본 발명이 제안하는 합금조성 및 제조조건을 만족하는 발명예 1 내지 4의 경우에는 본 발명이 얻고자 하는 철-니켈 또는 철-니켈합금 합금층의 표면으로부터 소지강판 방향으로 2㎛까지의 영역 내 니켈 분포, 합금화 억제층 내 최대 크기가 100nm 이하인 Fe2Al5 결정의 면적 분율을 확보함에 따라, 우수한 도금성과 LME 균열 저항성을 가지고 있음을 알 수 있다.As can be seen from Tables 1 and 2, in the case of Inventive Examples 1 to 4 satisfying the alloy composition and manufacturing conditions proposed by the present invention, the surface of the iron-nickel or iron-nickel alloy alloy layer to be obtained by the present invention It can be seen that the nickel distribution in the region up to 2㎛ in the direction of the base steel sheet and the area fraction of Fe2Al5 crystals with a maximum size of 100 nm or less in the alloying suppression layer are secured, and thus it has excellent plating properties and LME cracking resistance.

반면, 비교예 1은 본 발명이 제안하는 합금조성은 만족하나, Ni 부착량이 본 발명의 범위에 미치지 못하여 본 발명이 얻고자 하는 철-니켈 또는 철-니켈합금 합금층의 표면으로부터 소지강판 방향으로 2㎛까지의 영역 내 니켈 분포, 합금화 억제층 내 최대 크기가 100nm 이하인 Fe2Al5 결정의 면적 분율을 확보하지 못함에 따라, 도금밀착성이 열위한 것을 알 수 있다.On the other hand, in Comparative Example 1, the alloy composition proposed by the present invention is satisfactory, but the amount of Ni adhered does not fall within the scope of the present invention, so that the present invention is obtained from the surface of the iron-nickel or iron-nickel alloy layer in the direction of the base steel sheet. It can be seen that the plating adhesion is poor as the nickel distribution in the region up to 2 μm and the area fraction of the Fe2Al5 crystal having the maximum size in the alloying suppression layer of 100 nm or less cannot be secured.

비교예 2는 본 발명이 제안하는 합금조성은 만족하나, Ni 부착량이 본 발명의 범위를 초과하여 본 발명이 얻고자 하는 철-니켈 또는 철-니켈합금 합금층의 표면으로부터 소지강판 방향으로 2㎛까지의 영역 내 니켈 분포, 합금화 억제층 내 최대 크기가 100nm 이하인 Fe2Al5 결정의 면적 분율을 확보하지 못함에 따라, 미도금이 발생하였고, 도금밀착성과 LME 균열 저항성 또한 열위한 것을 알 수 있다.In Comparative Example 2, the alloy composition proposed by the present invention is satisfactory, but the Ni adhesion amount exceeds the scope of the present invention, and the present invention wants to obtain 2㎛ from the surface of the iron-nickel or iron-nickel alloy alloy layer in the direction of the base steel sheet. As the area fraction of the Fe2Al5 crystals having the maximum size of 100 nm or less in the nickel distribution in the region up to and including the alloying suppression layer was not secured, non-plating occurred, and it can be seen that the plating adhesion and LME crack resistance were also poor.

비교예 3은 본 발명이 제안하는 Al 및 Si의 비 보다 낮은 수준이어서 LME 균열이 발생하였음을 알 수 있다.Comparative Example 3 was at a level lower than the ratio of Al and Si proposed by the present invention, indicating that LME cracking occurred.

비교예 4는 본 발명이 제안하는 Si 및 Al의 합을 만족하지 않음에 따라 기계적 물성이 낮은 수준임을 알 수 있다.Comparative Example 4 does not satisfy the sum of Si and Al suggested by the present invention, and thus it can be seen that the mechanical properties are at a low level.

도 2는 비교예 1의 표면 사진이며, 도 3은 발명예 1의 표면 사진이다. 도 2 및 3을 통해 알 수 있듯이, 발명예 1은 미도금된 영역이 거의 없어 도금 품질이 양호한 반면, 비교예 1은 미도금된 영역이 많아 도금품질이 열위한 것을 알 수 있다.2 is a photograph of the surface of Comparative Example 1, and FIG. 3 is a photograph of the surface of Invention Example 1. As can be seen from FIGS. 2 and 3 , it can be seen that the plating quality of Inventive Example 1 is good because there are almost no unplated areas, whereas Comparative Example 1 has many unplated areas and thus the plating quality is inferior.

도 4 및 5는 각각 비교예 1 및 발명예 1의 아연도금층을 제거한 뒤, 합금화 억제층을 SEM(Scanning Electron Microscopy)으로 관찰한 사진이다. 도 4 및 5를 통해 알 수 있듯이, 비교예 1의 경우에는 최대 크기가 100nm 이하인 Fe2Al5 결정이 거의 형성되어 있지 않은 반면, 발명예 1의 경우에는 최대 크기가 100nm 이하인 Fe2Al5 결정이 적절한 분율로 형성되어 있음을 알 수 있다.4 and 5 are photographs of the alloying inhibitory layer observed by SEM (Scanning Electron Microscopy) after removing the galvanized layer of Comparative Example 1 and Inventive Example 1, respectively. As can be seen from FIGS. 4 and 5, in Comparative Example 1, Fe2Al5 crystals having a maximum size of 100 nm or less were hardly formed, whereas in Inventive Example 1, Fe2Al5 crystals having a maximum size of 100 nm or less were formed in an appropriate fraction. It can be seen that there is

도 6 및 7은 각각 비교예 1 및 발명예 1의 GDS(Glow Discharge Spectroscopy) depth profile이다. 도 6 및 7을 통해 알 수 있듯이, 발명예 1의 경우에는 철-니켈 또는 철-니켈합금 합금층의 표면으로부터 소지강판 방향으로 2㎛까지의 영역 내에서 니켈이 적절하게 분포하고 있는 반면, 비교예 1의 경우에는 니켈이 분포하고 있지 않음을 알 수 있다. 한편, 도 6에 개시된 GDS depth profile에서 Ni이 아주 미량으로 존재하는 것처럼 보이나, 이는 측정 장치의 오차이다.6 and 7 are GDS (Glow Discharge Spectroscopy) depth profiles of Comparative Example 1 and Inventive Example 1, respectively. As can be seen from FIGS. 6 and 7, in the case of Inventive Example 1, nickel is appropriately distributed within a region from the surface of the iron-nickel or iron-nickel alloy layer to 2㎛ in the direction of the base steel sheet, whereas the comparative In the case of Example 1, it can be seen that nickel is not distributed. On the other hand, although it seems that Ni is present in a very small amount in the GDS depth profile disclosed in FIG. 6, this is an error of the measuring device.

10: 소지강판
20: 철-니켈 또는 철-니켈합금 합금층
30: 합금화 억제층
40: 용융아연도금층
10: Soji steel plate
20: iron-nickel or iron-nickel alloy alloy layer
30: alloying suppression layer
40: hot-dip galvanized layer

Claims (6)

소지강판; 상기 소지강판의 일면 또는 양면에 형성되는 철-니켈 또는 철-니켈합금 합금층; 및 상기 철-니켈 또는 철-니켈합금 합금층 상에 형성되는 합금화 억제층; 상기 합금화 억제층 상에 형성되는 용융아연도금층을 포함하는 용융아연도금강판으로서,
상기 소지강판은 중량%로, 탄소(C): 0.1~0.3%, 실리콘(Si): 0.1~2.0%, 알루미늄(Al): 0.1~1.5%, 망간(Mn): 1.5~3.0%, 몰리브덴(Mo): 0.01~0.3%, 잔부 Fe 및 불가피한 불순물을 포함하고, 상기 Si 및 Al의 합은 1.2~3.5%를 만족하며, 상기 Al 및 Si의 비(Al/Si)는 0.5~2.0을 만족하고,
GDS depth profile 상에서 상기 철-니켈 또는 철-니켈합금 합금층의 표면으로부터 소지강판 방향으로 2㎛까지의 영역 내 니켈이 차지하는 면적은 2~10중량%·㎛이며,
상기 합금화 억제층은 최대 크기가 100nm 이하인 Fe2Al5 결정이 1~20면적% 존재하고,
상기 철-니켈 또는 철-니켈합금 합금층의 표면은 상기 합금화 억제층과 접하는 표면인 도금밀착성 및 점용접성이 우수한 고강도 용융아연도금강판.
Soji steel plate; an iron-nickel or iron-nickel alloy alloy layer formed on one or both surfaces of the base steel sheet; and an alloying suppression layer formed on the iron-nickel or iron-nickel alloy layer; A hot-dip galvanized steel sheet comprising a hot-dip galvanized layer formed on the alloying suppression layer,
The base steel sheet is, by weight, carbon (C): 0.1 to 0.3%, silicon (Si): 0.1 to 2.0%, aluminum (Al): 0.1 to 1.5%, manganese (Mn): 1.5 to 3.0%, molybdenum ( Mo): 0.01 to 0.3%, including the remainder Fe and unavoidable impurities, the sum of Si and Al satisfies 1.2 to 3.5%, and the Al and Si ratio (Al/Si) satisfies 0.5 to 2.0, and ,
On the GDS depth profile, the area occupied by nickel in the area from the surface of the iron-nickel or iron-nickel alloy layer to 2㎛ in the direction of the base steel sheet is 2 to 10% by weight ·㎛,
In the alloying suppression layer, 1 to 20 area% of Fe2Al5 crystals having a maximum size of 100 nm or less are present,
The surface of the iron-nickel or iron-nickel alloy layer is a high-strength hot-dip galvanized steel sheet having excellent plating adhesion and spot weldability, which is a surface in contact with the alloying suppression layer.
청구항 1에 있어서,
상기 용융아연도금강판은 600MPa 이상의 항복강도, 950MPa 이상의 인장강도 및 20% 이상의 연신율을 갖는 도금밀착성 및 점용접성이 우수한 고강도 용융아연도금강판.
The method according to claim 1,
The hot-dip galvanized steel sheet has a yield strength of 600 MPa or more, a tensile strength of 950 MPa or more, and an elongation of 20% or more.
청구항 1에 있어서,
상기 용융아연도금강판은 상기 소지강판의 전체 면적 대비 용융아연도금층의 면적이 95% 이상인 도금밀착성 및 점용접성이 우수한 고강도 용융아연도금강판.
The method according to claim 1,
The hot-dip galvanized steel sheet is a high-strength hot-dip galvanized steel sheet having excellent plating adhesion and spot weldability in which the area of the hot-dip galvanized layer is 95% or more of the total area of the base steel sheet.
중량%로, 탄소(C): 0.1~0.3%, 실리콘(Si): 0.1~2.0%, 알루미늄(Al): 0.1~1.5%, 망간(Mn): 1.5~3.0%, 몰리브덴(Mo): 0.01~0.3%, 잔부 Fe 및 불가피한 불순물을 포함하고, 상기 Si 및 Al의 합은 1.2~3.5%를 만족하며, 상기 Al 및 Si의 비(Al/Si)는 0.5~2.0을 만족하는 소지강판을 준비하는 단계;
상기 소지강판에 부착량이 100~1000mg/m2가 되도록 니켈 또는 니켈 합금 코팅층을 형성하는 단계;
상기 니켈 또는 니켈 합금 코팅층이 형성된 소지강판을 열처리하는 단계; 및
상기 열처리된 소지강판을 440~460℃의 Al 함유 용융아연도금욕에 침지하여 용융아연도금강판을 얻는 단계를 포함하는 도금밀착성 및 점용접성이 우수한 고강도 용융아연도금강판의 제조방법.
By weight%, carbon (C): 0.1-0.3%, silicon (Si): 0.1-2.0%, aluminum (Al): 0.1-1.5%, manganese (Mn): 1.5-3.0%, molybdenum (Mo): 0.01 -0.3%, including the remainder Fe and unavoidable impurities, the sum of Si and Al satisfies 1.2-3.5%, and the ratio of Al and Si (Al/Si) satisfies 0.5-2.0 to do;
forming a nickel or nickel alloy coating layer on the base steel sheet so that the adhesion amount is 100 to 1000 mg/m 2 ;
heat-treating the base steel sheet on which the nickel or nickel alloy coating layer is formed; and
A method of manufacturing a high-strength hot-dip galvanized steel sheet excellent in plating adhesion and spot weldability, comprising the step of immersing the heat-treated base steel sheet in an Al-containing hot-dip galvanizing bath at 440 to 460° C. to obtain a hot-dip galvanized steel sheet.
청구항 4에 있어서,
상기 소지강판을 준비하는 단계는, 슬라브를 1000~1300℃에서 재가열하는 단계; 상기 재가열된 슬라브를 800~950℃에서 열간 마무리 압연하여 열연강판을 얻는 단계; 상기 열연강판을 630~700℃에서 권취하는 단계; 및 상기 권취된 열연강판을 산세한 뒤, 냉간압연하여 냉연강판을 얻는 단계;를 포함하는 도금밀착성 및 점용접성이 우수한 고강도 용융아연도금강판의 제조방법.
5. The method according to claim 4,
The step of preparing the base steel sheet, the step of reheating the slab at 1000 ~ 1300 ℃; obtaining a hot-rolled steel sheet by hot finish rolling the reheated slab at 800 to 950°C; winding the hot-rolled steel sheet at 630 to 700°C; and pickling the wound hot-rolled steel sheet and then cold rolling to obtain a cold-rolled steel sheet.
청구항 4에 있어서,
상기 용융아연도금강판을 얻는 단계 후, 상기 용융아연도금강판을 480~600℃에서 합금화 열처리하는 단계를 추가로 포함하는 도금밀착성 및 점용접성이 우수한 고강도 용융아연도금강판의 제조방법.
5. The method according to claim 4,
After obtaining the hot-dip galvanized steel sheet, the method of manufacturing a high-strength hot-dip galvanized steel sheet excellent in plating adhesion and spot weldability further comprising the step of alloying heat treatment at 480 ~ 600 ℃ the hot-dip galvanized steel sheet.
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