KR102444133B1 - Cosmetic composition comprising solid polymer components having improved solubility - Google Patents

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Abstract

본 발명의 고체 상의 기능성 성분의 용해성을 향상시킨 화장료 조성물에 관한 것으로, 액상의 화장료 조성물에 용해성이 우수하고, 용해에 따른 액상 조성물의 경도 및 pH 변화를 방지할 수 있어, 안정성이 우수한 화장품을 제공한다.The present invention relates to a cosmetic composition with improved solubility of the functional ingredient in the solid phase, which has excellent solubility in the liquid cosmetic composition and can prevent changes in hardness and pH of the liquid composition due to dissolution, thereby providing a cosmetic with excellent stability do.

Description

용해성이 향상된 고체 상의 고분자를 포함하는 화장료 조성물{COSMETIC COMPOSITION COMPRISING SOLID POLYMER COMPONENTS HAVING IMPROVED SOLUBILITY}Cosmetic composition comprising a solid polymer with improved solubility {COSMETIC COMPOSITION COMPRISING SOLID POLYMER COMPONENTS HAVING IMPROVED SOLUBILITY}

본 발명은 용해성이 향상된 고체 상의 고분자를 포함하는 화장료 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a cosmetic composition comprising a solid polymer having improved solubility.

일반적으로 화장품에서 하이알루로닉애씨드 또는 콜라겐과 같은 고분자 및 비타민, 항산화제와 같은 기능성 성분은 미백, 주름개선, 피부탄력 증진, 보습, 피부재생촉진, 유해산소제거 등을 목적으로 피부개선을 위한 유효성분으로서 사용되어 왔다. 그러나 이와 같은 유효성분은 화장품의 점도를 증가시키거나, 다른 성분과 반응하는 가능성이 있는 경우, 또는 수용액상으로 존재하거나 물에 접촉할 경우 빛 또는 공기 중 노출에 의해서 산화에 의해 쉽게 파괴되거나, 색 또는 향취가 변하여, 화장품으로서 사용에 제한이 있었다. 이러한 문제점을 해결하고, 유효성분을 안정화하고 피부개선의 효능을 극대화하기 위한 방법으로서 분말 형태의 고상 성분으로 제형화하는 방법이 제시되었다(특허문헌 1). 분말 형태의 고상 성분과 이를 녹이기 위한 성분의 제형을 분리하여 화장품을 제공하는 경우 앞서 제시한 장점 외에, 사용자가 고상 분말을 직접 섞어서 사용함으로서 새로운 사용감을 느끼는 장점이 있다. In general, in cosmetics, polymers such as hyaluronic acid or collagen, and functional ingredients such as vitamins and antioxidants are used for skin improvement for the purpose of whitening, wrinkle improvement, skin elasticity enhancement, moisturizing, skin regeneration promotion, and removal of harmful oxygen. It has been used as an active ingredient. However, such an active ingredient may increase the viscosity of cosmetics or react with other ingredients, or if it exists in an aqueous solution or comes into contact with water, it may be easily destroyed by oxidation by exposure to light or air, or Or the smell changed, there was a limit to use as a cosmetic. As a method for solving these problems, stabilizing active ingredients and maximizing the efficacy of skin improvement, a method of formulating a solid component in powder form has been proposed (Patent Document 1). In the case of providing cosmetics by separating the powder-type solid component and the formulation of the component for dissolving it, there is an advantage that the user feels a new feeling of use by directly mixing and using the solid powder, in addition to the advantages presented above.

그러나 분말 형태의 고상 성분과 이를 녹이기 위한 성분의 제형을 분리하여 제공되는 화장품에 있어, 크림과 같은 유동성이 낮은 액상 제형에서는 고체 상의 성분이 제형 내로 침투가 어렵거나 제형 내 수화의 한계 때문에, 재용해가 잘 이루어지지 않아, 상기한 고상성분을 포함하는 화장품 제형을 다양하게 하는데 한계가 있다. However, in cosmetics provided by separating the powder-type solid component from the formulation of the component for dissolving it, in a liquid formulation with low fluidity such as a cream, it is difficult for the solid component to penetrate into the formulation or due to the limitation of hydration in the formulation, it is re-dissolved. is not well made, so there is a limit in diversifying cosmetic formulations containing the above-mentioned solid ingredients.

따라서, 화장품 제형을 다양하게 제공하기 위해서, 다양한 제형에서도 용해성이 개선된 고상 조성물의 개발을 위한 추가적인 연구가 필요하다. Therefore, in order to provide a variety of cosmetic formulations, additional research is required for the development of a solid composition having improved solubility in various formulations.

일본특허공개 공보 소63-130514Japanese Patent Laid-Open Publication No. 63-130514

상기한 바와 같이 유동성이 낮은 유화 제형의 화장료에서 수분산성 고분자 성분의 재용해가 잘 일어나지 않는 문제를 해결하기 위해서, 염기성 아미노산과 수분산성 고분자를 포함하는 조성물의 동결건조 성분을 포함하는 화장료 조성물, 화장품 또는 화장품용 키트를 제공하는 것을 목적으로 한다. As described above, in order to solve the problem that the re-dissolution of the water-dispersible polymer component does not occur well in the emulsion-formulated cosmetic with low fluidity, a cosmetic composition comprising a freeze-dried component of a composition containing a basic amino acid and a water-dispersible polymer, cosmetics Or it aims to provide a kit for cosmetics.

상기한 목적을 달성하기 위해서, 본 발명은 수분산성 고분자 및 염기성 아미노산을 포함하는 조성물의 동결건조 성분을 포함하는 고체 상의 화장료 조성물을 제공한다. In order to achieve the above object, the present invention provides a solid cosmetic composition comprising a freeze-dried component of the composition comprising a water-dispersible polymer and a basic amino acid.

본 발명의 수분산성 고분자와 염기성 아미노산을 함께 포함하여 동결건조된 성분은 염기성 아미노산을 함께 포함함으로써, 동결건조 성분이 이를 녹이기 위한 제형과 혼합될 때, 상기 제형에 고분자와 반응하여 물 분자를 분리시킴으로써, 제형 내 동결건조 성분의 재용해가 잘 일어날 수 있도록 할 수 있다.The freeze-dried component including the water-dispersible polymer of the present invention and the basic amino acid together contains the basic amino acid, so that when the freeze-dried component is mixed with the formulation for dissolving it, it reacts with the polymer in the formulation to separate water molecules , it can facilitate re-dissolution of the lyophilized component in the formulation.

본 발명에서 고체 상은 고체 상태를 의미한다. 액체 상태의 조성물은 건조, 결정화, 입자화 등의 과정을 통해서 고체화 될 수 있고, 소정의 범위의 크기를 갖도록 분쇄 등의 과정을 통해서 다시 가공된 것 일 수 있다. In the present invention, a solid phase means a solid state. The liquid composition may be solidified through a process such as drying, crystallization, and granulation, and may be processed again through a process such as pulverization to have a size within a predetermined range.

본 발명에서 동결건조 성분은 상기 고체 상의 일 예로, 동결건조 된 것 또는 동결건조 물이 다시 분쇄되어 분말화 된 것을 모두 포함하는 의미이다. In the present invention, the freeze-dried component is an example of the solid phase, and is meant to include all of the freeze-dried or freeze-dried water pulverized again.

본 발명의 염기성 아미노산은 염기성 아미노산 및 이의 유도체를 모두 포함하는 의미이다. 고 경도의 액상 제형 내에 포함된 고분자와 같은 성분에 포함된 친수성 작용기와 결합 할 수 있는 작용기를 포함하여, 상기 고분자와 반응하여, 물 분자를 생성함으로써, 기능성 성분의 고 경도의 액상 제형 내 재용해도를 향상시키는 역할을 한다. 일 예로, 크림 등 액상 제형 내에 포함된 폴리머에 포함된 카르복실기(-COO-)와 결합을 할 수 있는 작용기로 아민기(NH3 +)를 포함하는 것 일 수 있다. 염기성 아미노산에 포함된 작용기는 염기성 아미노산과 유화 제형의 혼합 시, 액상 제형 내의 폴리머의 친수성 작용기와 물의 하이드록실기(-OH)의 수소결합을 약화시켜, 물분자를 용출시킬 수 있고, 상기 물분자들이 고체 상의 성분과 쉽게 결합할 수 있게 하여 제형 내 고체 상 성분의 수화를 향상시킬 수 있어, 고상 성분의 용해성 또는 재용해성을 개선할 수 있다. The basic amino acid of the present invention is meant to include all basic amino acids and derivatives thereof. Including a functional group capable of binding to a hydrophilic functional group contained in a component, such as a polymer included in a high hardness liquid formulation, reacts with the polymer to generate water molecules, thereby re-solubility of a functional ingredient in a high hardness liquid formulation plays a role in improving For example, a functional group capable of bonding with a carboxyl group (-COO-) contained in a polymer included in a liquid formulation such as a cream or the like may include an amine group (NH 3 + ). The functional group included in the basic amino acid weakens the hydrogen bond between the hydrophilic functional group of the polymer in the liquid formulation and the hydroxyl group (-OH) of water when the basic amino acid and the emulsion formulation are mixed, so that water molecules can be eluted, and the water molecules They can be easily combined with the components of the solid phase to improve the hydration of the components of the solid phase in the formulation, thereby improving the solubility or resolubility of the components of the solid phase.

또한, 상기 염기성 아미노산은 아민기(NH3 +)를 포함하며, 카복실기 또는 둘 이상의 하이드록실기를 포함하는 구조로서 한 분자 내에 양성자 주개(donor)와 받개(acceptor)로서 작용할 수 있는 구조를 가져 버퍼용액(buffer solution)으로 작용할 수 있다. 이로 인해서 상기 염기성 아미노산을 포함하는 고체 상의 화장료를 유동성이 낮은 화장료와 섞을 경우, 고체 상의 재용해성이 증가함에도 불구하고, 제형 내 pH가 크게 변화하는 것을 방지하여, 이로 인한 제형의 유동성 감소를 막고, 안정성을 유지시킬 수 있다.In addition, the basic amino acid includes an amine group (NH 3 + ), and has a structure including a carboxyl group or two or more hydroxyl groups, and has a structure that can act as a proton donor and acceptor in one molecule It can act as a buffer solution. For this reason, when the solid cosmetic containing the basic amino acid is mixed with the cosmetic with low fluidity, the pH in the formulation is prevented from significantly changing, despite the increase in re-solubility of the solid phase, thereby preventing the decrease in fluidity of the formulation, stability can be maintained.

상기 염기성 아미노산은 예를 들어, 알지닌(arginine), 라이신(lysine), 아스파라진(aspargine), 히스티딘(histidin), 시트룰린(citrulline), 오르니틴(ornithine), 트로메타민(tromethamine), 및 시스테아민(cysteamine)으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. The basic amino acid is, for example, arginine, lysine, asparagine, histidine, citrulline, ornithine, tromethamine, and cis It may be one or more selected from the group consisting of teamine (cysteamine), but is not limited thereto.

본 발명의 고체 상의 화장료 조성물에서, 상기 염기성 아미노산은 1 내지 90 %(w/w) 구체적으로는 5 내지 35%(w/w)를 포함하나 이에 제한되는 것은 아니다. In the solid cosmetic composition of the present invention, the basic amino acid includes 1 to 90% (w/w), specifically 5 to 35% (w/w), but is not limited thereto.

상기 기능성 성분은 상기 기능성 성분은 화장료에서 소정의 목적을 나타내기 위해서 포함되는 성분으로, 본 발명에서는 유동성이 낮은 유화 제형의 화장료에서 재용해성이 낮은 성분일 수 있다.The functional component is a component included in the cosmetic for a predetermined purpose, and in the present invention, the functional component may be a component having low re-solubility in an emulsion formulation having low fluidity.

상기 기능성 성분의 종류의 수에는 제한이 없으며, 1종 이상의 고분자 성분을 포함할 수 있다. 상기 고분자는 크기에 제한은 없으나 바람직하게는 300kDa 이하, 더 바람직하게는 50kDa이하의 고분자일 수 있다. 본 발명의 고체 상의 화장료 조성물에서, 상기 기능성 성분은 0.01% 내지 90%(w/w)로 포함될 수 있고, 바람직하게는 10 내지 80%(w/w)로 포함될 수 있다. The number of types of the functional component is not limited, and may include one or more polymer components. The polymer is not limited in size, but preferably a polymer of 300 kDa or less, more preferably 50 kDa or less. In the solid cosmetic composition of the present invention, the functional ingredient may be included in an amount of 0.01% to 90% (w/w), preferably 10 to 80% (w/w).

상기 기능성 성분은 일 예로, 수분산성 고분자 및 각질케어 성분 중 하나 이상일 수 있다. The functional ingredient may be, for example, at least one of a water-dispersible polymer and a keratin care ingredient.

상기 수분산성 고분자는 물에 녹는 성질을 갖는 고분자로, 일 예로 콜라겐, 하이드롤라이즈드하이알루로닉애씨드, 하이알루로닉애씨드, 베타 글루칸, 잔탄검, 카복시메틸셀룰로오스, 바이오사카라이드¸셀룰로오스, 셀룰로오스검, 아라빅검, 젤라틴, 한천, 카라기난, 알긴, 키토산, 전분, 갈락토만난, 글루코만난, 구아검, 로커스트빈 검, 알지네이트 및 젤란으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상 일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. The water-dispersible polymer is a polymer having a property of being soluble in water, for example, collagen, hydrolyzed hyaluronic acid, hyaluronic acid, beta glucan, xanthan gum, carboxymethyl cellulose, biosaccharide ¸cellulose, It may be one or more selected from the group consisting of cellulose gum, arabic gum, gelatin, agar, carrageenan, algin, chitosan, starch, galactomannan, glucomannan, guar gum, locust bean gum, alginate and gellan, but is limited thereto not.

상기 각질케어 소성분은 아미노산류로 세린, 시스테인, 트레오닌, 글리신, 티로신, 아스파르트산. 글루탐산, 히스티딘, 카르니틴; 알파 하이드록실산으로 글라이콜레이트, 락테이트, 말레이트, 시트레이트; 및 베타 하이드록실산으로 살리실레이트, 폴리 하이드록실산으로 글루코노락테이트로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. The keratin care ingredients are amino acids, such as serine, cysteine, threonine, glycine, tyrosine, and aspartic acid. glutamic acid, histidine, carnitine; glycolate, lactate, malate, citrate as alpha hydroxyl acids; And it may be at least one selected from the group consisting of salicylate as beta hydroxyl acid, and gluconolactate as poly hydroxyl acid, but is not limited thereto.

또한, 본 발명의 고체상의 화장료 조성물은 기능성 성분으로서 1종 이상의 저분자(1 kDa 이하) 기능성 성분을 추가로 포함할 수 있다. 본 발명의 고체 상의 화장료 조성물에서, 0.01 내지 99%(w/w), 구체적으로는 30 내지 80%(w/w) 더 구체적으로는 45 내지 65%(w/w)로 상기 제조성물에 포함될 수 있다. 저분자의 경우 함량에 제한이 없고 함량이 많아질 경우 재용해성이 향상되나 고분자 효능성분이 갖는 피부 밀착감, 보습력, 탄력감을 제공할 수 없으므로 고분자 함량에 맞추어 함량이 정해져야 한다. In addition, the solid cosmetic composition of the present invention may further include one or more low molecular weight (1 kDa or less) functional ingredients as functional ingredients. In the solid cosmetic composition of the present invention, 0.01 to 99% (w / w), specifically 30 to 80% (w / w), more specifically 45 to 65% (w / w) to be included in the preparation can In the case of low molecular weight, there is no restriction on the content, and if the content is increased, the re-solubility is improved.

본 발명의 고체상의 화장료 조성물의 pH는 그 범위에 제한이 되는 것은 아니지만 4.0 내지 9.0이 가능하며 6.0 내지 8.0이 바람직하다. 해당 범위보다 높거나 낮은 pH에서는 유효성분의 안정성이 저해되거나 피부 자극을 유발할 수 있다.The pH of the solid cosmetic composition of the present invention is not limited to the range, but 4.0 to 9.0 are possible, and 6.0 to 8.0 are preferable. At a pH higher or lower than the corresponding range, the stability of the active ingredient may be inhibited or skin irritation may occur.

본 발명의 고체상의 화장료 조성물에서 기능성 성분 및 염기성 아미노산을 포함하는 조성물은 친수성 아미노산 및/또는 산성 아미노산을 더 포함할 수 있다. 상기 중성 또는 산성 아미노산을 추가로 포함하는 경우, 동결 건조성분이 유화 제형의 화장료에 혼합되었을 때, 염기성 아미노산에 의하여 혼합된 화장료에서 pH가 과도하게 증가하지 않도록 버퍼 역할을 할 수 있다. In the solid cosmetic composition of the present invention, the composition comprising a functional ingredient and a basic amino acid may further include a hydrophilic amino acid and/or an acidic amino acid. When the neutral or acidic amino acid is additionally included, when the freeze-dried component is mixed in the cosmetic of the emulsion formulation, it may serve as a buffer so that the pH does not excessively increase in the cosmetic mixed by the basic amino acid.

상기 친수성 아미노산은 아미노산의 유도체를 포함하는 의미로, 일 예로, 세린, 트레오닌, 티로신, 시스테인, 아스파라긴 및 글루타민으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. The hydrophilic amino acid is meant to include a derivative of an amino acid, and for example, may be one or more selected from the group consisting of serine, threonine, tyrosine, cysteine, asparagine and glutamine, but is not limited thereto.

상기 산성 아미노산은 곁가지에 COOH를 포함하는 아미노산으로, 아미노산의 유도체를 포함하며, 일 예로, 아스파르트산 및 글루탐산으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. The acidic amino acid is an amino acid containing COOH in a side branch, and includes a derivative of an amino acid, and may be, for example, at least one selected from the group consisting of aspartic acid and glutamic acid, but is not limited thereto.

또한, 본 발명은 5 dyne/cm2 이상의 경도를 갖는 유화 제형의 제1조성물; 및수분산성 고분자 및 염기성 아미노산을 포함하는 조성물의 동결건조 성분을 포함하는 고체 상의 제2조성물을 포함하는 화장료 조성물을 제공한다.In addition, the present invention provides an emulsion formulation having a hardness of 5 dyne/cm 2 or more; And It provides a cosmetic composition comprising a second composition in a solid phase comprising a freeze-dried component of the composition comprising a water-dispersible polymer and a basic amino acid.

또한, 본 발명은 제1조성물과 제2조성물을 포함하는 화장품을 제공한다. In addition, the present invention provides a cosmetic comprising the first composition and the second composition.

상기 제1조성물은 고체 상으로, 기능성 성분 및 아미노산을 포함하는 조성물의 동결건조 성분을 포함하고, 제2조성물은 상기 고체 상의 제1조성물을 용해시기키 위한 것으로, 유화 제형을 갖는다. The first composition is a solid phase, and includes a freeze-dried component of the composition including functional ingredients and amino acids, and the second composition is for dissolving the first composition in the solid phase, and has an emulsified formulation.

본 발명의 상기 화장품에서 제1조성물과 제2조성물은 서로 분리된 형태로 포함될 수 있다. In the cosmetic of the present invention, the first composition and the second composition may be included in a form separated from each other.

상기한 제1조성물을 용해시키기 위한 제2조성물로서 유화 제형으로, 그 종류에 제한이 없다. 바람직하게는 본 발명의 제2조성물은 경도가 높고, 유동성이 낮은 유화 제형으로, 크림, 겔, 로션의 제형일 수 있다. 제1조성물의 동결건조된 성분은 충분한 수분을 갖지않은 제형에서 재용해도가 현저히 낮아지는 문제가 있는바, 본 발명의 화장료는 염기성 아미노산을 함께 동결건조하여, 재용해도가 낮은 문제를 해결하였다. As the second composition for dissolving the above-mentioned first composition, it is an emulsion formulation, and there is no limitation on the type. Preferably, the second composition of the present invention is an emulsion formulation with high hardness and low fluidity, and may be a cream, gel, or lotion formulation. The lyophilized component of the first composition has a problem in that re-solubility is significantly lowered in a formulation that does not have sufficient moisture, and the cosmetic of the present invention is lyophilized with a basic amino acid to solve the problem of low re-solubility.

본 유화 제형의 유동성은 경도로서 정의될 수 있고, 바람직하게는 5 dyne/cm2 이상, 또는 5 내지 100 dyne/cm2, 또는 10 내지 50 dyne/cm2, 또는 25 내지 35 dyne/cm2의 경도를 갖는 것 일 수 있다. The fluidity of the present emulsion formulation can be defined as hardness, preferably 5 dyne/cm 2 or more, or 5 to 100 dyne/cm 2 , or 10 to 50 dyne/cm 2 , or 25 to 35 dyne/cm 2 It may be one having hardness.

상기한 유화 제형의 제2조성물은 또한, 제1조성물과 혼합된 경우 30%이상 의 경도 감소가 나지 않는 것, 또는 15% 이하의 경도 감소를 나타내는 것 일 수 있다. 이 경우, 두 제형을 혼합하여 사용할 때, 유화 제형의 제2조성물의 경시 안정성에 영향을 주지 않으면서 소비자에게 차별화된 효능 및 사용감을 제공할 수 있다. The second composition of the emulsion formulation may also be one that does not show a decrease in hardness of 30% or more, or a decrease in hardness of 15% or less when mixed with the first composition. In this case, when the two formulations are mixed and used, differentiated efficacy and feeling of use can be provided to consumers without affecting the temporal stability of the second composition of the emulsion formulation.

본 발명의 화장료 조성물의 pH는 그 범위에 제한이 되는 것은 아니지만 4.0 내지 9.0이 가능하며 6.0 내지 8.0이 바람직하다. 해당 범위보다 높거나 낮은 pH에서는 유효성분의 안정성이 저해되거나 피부 자극을 유발할 수 있다.The pH of the cosmetic composition of the present invention is not limited to the range, but 4.0 to 9.0 are possible, and 6.0 to 8.0 are preferable. At a pH higher or lower than the corresponding range, the stability of the active ingredient may be inhibited or skin irritation may occur.

본 발명의 고체 상의 기능성 성분의 용해도를 개선한 고체 상의 화장료 조성물에 관한 것으로, 액상의 화장료 조성물에 용해성이 우수하고, 용해에 따른 액상 조성물의 경도 및 pH 변화를 방지할 수 있어, 안정성이 우수한 화장품을 제공한다.The present invention relates to a cosmetic composition in a solid phase with improved solubility of a functional ingredient in a solid phase, which has excellent solubility in a liquid cosmetic composition, can prevent changes in hardness and pH of the liquid composition due to dissolution, and has excellent stability. provides

도 1은 본 발명의 고상 조성물이 액상제형에서 용해되는 기작을 설명하는 도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예에 따른 고상 조성물을 액상 제형에 혼 합한 경우, 시간에 따른 제형의 변화를 보여주는 도이다.
1 is a diagram illustrating a mechanism in which the solid composition of the present invention is dissolved in a liquid formulation.
2 is a diagram showing the change of the formulation over time when the solid composition according to an embodiment of the present invention is mixed with the liquid formulation.

다음 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것으로, 이에 본 발명의 범위가 한정되는 것으로 이해되지 않는다.The following examples are provided to aid the understanding of the present invention, and the scope of the present invention is not limited thereto.

실험예 1. 고상제형과 크림제형의 제조Experimental Example 1. Preparation of solid formulation and cream formulation

표 1의 조성대로 아미노산으로 알지닌 및 기능성 고분자로 하이드롤라이즈드 하이알루로닉애씨드 (0.5 - 10 kDa, SK 바이오랜드, 대한한국) 또는 하이알루로닉애씨드 (10 kDa이상, SK 바이오랜드, 대한민국) 를 포함하는 고체 상의 화장료 조성물을 제조하였다.According to the composition of Table 1, hydrolyzed hyaluronic acid (0.5 - 10 kDa, SK Bioland, Korea Korea) or hyaluronic acid (10 kDa or more, SK Bioland, Korea) was prepared in a cosmetic composition containing a solid phase.

[표 1][Table 1]

Figure 112020049022171-pat00001
Figure 112020049022171-pat00001

구체적으로, 표 1의 조성을 과량의 정제수에 용해시켜 수용액을 제조하고, 제조된 수용액을 -20℃ 내지 -180℃에서 급속으로 냉각시켜 고상으로 응고시킨 후, 동결건조를 진행하였다. 동결 건조된 고상을 사용하기 편리하도록 분쇄하여 본 발명 분말 형태의 고상 조성물을 준비하였다. 고체 상의 시료를 삼중점 이하 온도에서 압력을 강하시킬 경우 물이 액상을 거치지 않고 승화되어 기상으로 성상이 변하게 되는데, 이 때, 남아있는 표 1의 성분은 물에 용해되어있는 구조를 유지하여 다공성 구조를 이루게 된다. 이 때, 다공성 구조는 미세구조로서 거시적 성상 변화인 분쇄과정에서 파괴되지 않고 그 다공성을 유지시킬 수 있다.Specifically, an aqueous solution was prepared by dissolving the composition of Table 1 in an excess of purified water, and the prepared aqueous solution was cooled rapidly at -20°C to -180°C to solidify into a solid phase, followed by freeze-drying. A solid composition in powder form of the present invention was prepared by pulverizing the freeze-dried solid phase for convenient use. When the pressure of a solid sample is lowered at a temperature below the triple point, water sublimes without going through a liquid phase and changes to a gas phase. At this time, the remaining components in Table 1 maintain a structure dissolved in water to form a porous structure. will achieve At this time, the porous structure can maintain its porosity without being destroyed in the pulverization process, which is a macroscopic change in properties, as a microstructure.

상기 고체 상의 화장료 조성물을 용해시키기 위한 화장료 조성물은 표 2의 조성에 따라서 제조하였다. A cosmetic composition for dissolving the cosmetic composition in the solid phase was prepared according to the composition in Table 2.

[표 2][Table 2]

Figure 112020049022171-pat00002
Figure 112020049022171-pat00002

고상을 용해시켜 사용되는 제제로서, 표 2의 조성에 따라 유동성이 낮은 크림제형의 화장료를 제조하였다. 제제의 pH는 7.15, 경도는 제조 직후 경도계를 이용하여 30 dyne/cm2임을 확인하였다. 경도의 측정은 일반적으로 가장 널리 이루어지고 있는 압입 경도 시험법을 사용하였다. 압입 경도 시험은 누르개를 일정한 시험 하중으로 화장료에 일정한 시간동안 누른 뒤에 압입정도를 수치로 나타내는 시험법으로 경도계는 FUDOH RHEOMETER(Rheo Tech co.,ltd,, 일본)를 이용하여 측정하였다.As a formulation used by dissolving the solid phase, a creamy cosmetic with low fluidity was prepared according to the composition of Table 2. The pH of the formulation was 7.15, and the hardness was confirmed to be 30 dyne/cm 2 using a durometer immediately after preparation. The hardness was measured using the most widely used indentation hardness test method. The indentation hardness test is a test method that numerically indicates the degree of indentation after pressing the presser on the cosmetic under a constant test load for a certain period of time.

시험예 1. 조성물의 물리적 성질 변화 확인Test Example 1. Confirmation of change in physical properties of the composition

실시예 1과 실시예 2 및 비교예 1를 통해 제조된 고상 화장료를 실험예 1에서 제조한 30 dyne/cm2의 크림 제제에 혼합하는 경우, 고상 제제의 재용해도, 재용해 시간 및 조성물의 pH 및 경도변화를 확인하였다. 실시예 1, 실시예 2 및 비교예 1의 고상성분 각각을 스패츌러 혹은 손으로 덜어, 크림 제제에 손으로 혼합하여 재용해되는 것을 확인하였다(도 2).When the solid cosmetic prepared in Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 is mixed with the cream formulation of 30 dyne/cm 2 prepared in Experimental Example 1, re-solubility of the solid formulation, re-dissolution time and pH of the composition and change in hardness. Each of the solid components of Examples 1, 2 and Comparative Example 1 was removed with a spatula or hand, and it was confirmed that they were re-dissolved by hand mixing in the cream formulation (FIG. 2).

[표 3][Table 3]

Figure 112020049022171-pat00003
Figure 112020049022171-pat00003

(◎: 매우 좋음, 파우더끼리 뭉침이 없고 재용해된 후 제형의 표면이 매우균일함, ○: 좋음, 파우더간 뭉침이 거의 없고 재용해 후 표면이 균일함. △: 약간 불량, 재용해 후 표면이 약간 불균일하며 뭉침이 발생, X: 아주 불량, 재용해가 잘 이루어지지 않음 뭉침심함)(◎: Very good, no aggregation between powders, and the surface of the formulation is very uniform after re-dissolving, ○: Good, almost no aggregation between powders, and the surface is uniform after re-dissolving. △: Slightly poor, surface after re-dissolving This is slightly non-uniform and agglomeration occurs, X: very poor, re-dissolving is not well performed, agglomeration)

표 3에 나타낸 바와 같이, 초저분자 하이드롤라이즈드하이알루로닉애씨드를 포함하는 조성물로 염기성 아미노산을 포함하는 실시예 1과 실시예 2의 고상 조성물의 경우 도 1에 나타낸 메커니즘에 의해서 빠른 속도로 고체 상의 성분이 유동성이 낮은 크림에 재용해 됨을 확인할 수 있다. 그러나, 염기성 아미노산 없이 기능성 고분자로만 이루어진 비교예 1의 고상 성분은 눈에 보이지 않으며, 촉감적으로 이물감이 느껴지지 않는 균일하게 혼합된 상태까지의 시간을 측정한 재용해 시간이 실시예 1 및 2의 경우와 비교해서 2배 이상이 소요됨을 확인하였다. 분자량이 큰 하이알루로닉애씨드를 포함하는 조성물의 경우, 비교예 2와같이 고상성분의 뭉침이 심하고 재용해가 이루어지지않는 것을 확인하였다. 실시예 3과 실시예 4에서와 같이 염기성 아미노산을 사용할 경우 본 발명에서 제시하는 재용해성이 향상되는 것을 확인할 수 있으나 화장품의 우수한 품질을 위해서는 하이드롤라이즈드하이알루로닉애씨드가 더 선호된다.As shown in Table 3, in the case of the solid compositions of Examples 1 and 2 containing basic amino acids as compositions containing ultra-low molecular weight hydrolyzed hyaluronic acid, they rapidly It can be seen that the solid phase component is redissolved in the cream with low fluidity. However, the solid component of Comparative Example 1 made of only a functional polymer without basic amino acids is invisible to the naked eye and the re-dissolution time measured by measuring the time to a uniformly mixed state in which a foreign feeling is not felt to the touch is the same as in Examples 1 and 2 It was confirmed that it took more than twice as much as the case. In the case of a composition containing hyaluronic acid having a high molecular weight, it was confirmed that the solid component was severely agglomerated and re-dissolution was not performed as in Comparative Example 2. As in Examples 3 and 4, when the basic amino acid is used, it can be confirmed that the re-solubility presented in the present invention is improved, but hydrolyzed hyaluronic acid is more preferred for the excellent quality of cosmetics.

실험예 2. 다양한 고분자 기능성분을 포함하는 고체 상의 조성물 제조Experimental Example 2. Preparation of a solid-phase composition containing various functional polymer components

실시예 1 및 2의 하이드롤라이즈드 히알루로닉애씨드 외에 다양한 고분자 기능성분에 대해서 본 발명의 조성물의 재용해선 개선정도를 확인하기 위해서, 표 4의 조성에 따라 고체 상의 화장료 조성물을 제조하였다. In order to confirm the degree of improvement in the re-dissolution line of the composition of the present invention for various polymer functional components other than the hydrolyzed hyaluronic acid of Examples 1 and 2, a solid cosmetic composition was prepared according to the composition of Table 4.

[표 4][Table 4]

Figure 112020049022171-pat00004
Figure 112020049022171-pat00004

시험예 2. 다양한 고분자 기능성분을 포함하는 고상 조성물의 재용해성 확인Test Example 2. Confirmation of re-solubility of solid composition containing various functional polymer components

상기 실험예 2에서 제조된 실시예 5 내지 7와 비교예 3 내지 5의 고상 조성물의 재용해성을 확인하기 위해서, 실험예 1에서 제조된 표 2의 30 dyne/cm2의 크림 제제에 혼합하는 경우, 고상 제제의 재용해도, 재용해 속도 개선율(%) 및 조성물의 pH 및 경도변화를 확인하였다.In order to confirm the resolubility of the solid compositions of Examples 5 to 7 and Comparative Examples 3 to 5 prepared in Experimental Example 2, 30 dyne/cm 2 of 30 dyne/cm 2 of Table 2 prepared in Experimental Example 1 When mixed with the cream formulation , the re-solubility of the solid formulation, the re-dissolution rate improvement rate (%), and changes in pH and hardness of the composition were confirmed.

구체적으로, 재용해 속도 개선율은 동일한 고분자에서 염기성 아미노산을 포함하지 않는 경우(비교예 3 또는 5)의 재용해 속도(1/재용해시간)에 대하여 염기성 아미노산을 포함하는 실험군(실시예 5 내지 7)의 재용해 속도의 개선 정도를 확인하였다. 또한, 고상 조성물과 혼합되기 전 크림 제제의 초기 경도(30 dyne/cm2) 대비, 고상 조성물과 혼합 직후 크림 제제의 경도를 통해 경도 변화율을 확인하였다.Specifically, the rate of improvement of the re-dissolution rate is the same polymer with respect to the re-dissolution rate (1/re-dissolution time) of the case not containing the basic amino acid (Comparative Examples 3 or 5) in the experimental group containing the basic amino acid (Examples 5 to 7) ), the degree of improvement in the re-dissolution rate was confirmed. In addition, the hardness change rate was confirmed through the hardness of the cream formulation immediately after mixing with the solid composition, compared to the initial hardness (30 dyne/cm 2 ) of the cream formulation before mixing with the solid composition.

[표 5][Table 5]

Figure 112020049022171-pat00005
Figure 112020049022171-pat00005

(◎: 매우 좋음, 파우더끼리 뭉침이 없고 재용해된 후 제형의 표면이 매우균일함, ○: 좋음, 파우더간 뭉침이 거의 없고 재용해 후 표면이 균일함. △: 약간 불량, 재용해 후 표면이 약간 불균일하며 뭉침이 발생, X: 아주 불량, 재용해가 잘 이루어지지 않음 뭉침심함)(◎: Very good, no aggregation between powders, and the surface of the formulation is very uniform after re-dissolving, ○: Good, almost no aggregation between powders, and the surface is uniform after re-dissolving. △: Slightly poor, surface after re-dissolving This is slightly non-uniform and agglomeration occurs, X: very poor, re-dissolving is not well performed, agglomeration)

[표 6][Table 6]

Figure 112020049022171-pat00006
Figure 112020049022171-pat00006

시험예 3. 다양한 제제에서 재용해성 확인 Test Example 3. Confirmation of re-solubility in various formulations

본 발명의 고상 조성물이 다양한 제제에서도 재용해도가 개선되는지 확인하기 위해서, 실시예 1의 고상 조성물을 표 2의 크림제제(경도 30 dyne/cm2)외에 에센스(8100 cps), 가용화 토너(3800 cps)와 혼합 시, 비교예 1의 아미노산을 포함하지 않는 고상 조성물과 혼합한 경우와 비교해서 재용해성이 개선되는지 확인하였다. 상기 에센스는 표 7, 토너는 표 8의 조성에 따라 제조하여 평가하였다. 상기 에센스의 점도는 Brookfield viscometer (Brookfield LV, Brookfield Engineering Laboratories, Inc., MA, USA)를 사용하여 측정하였으며 30 rpm에서 60초간 측정하였다. 기포의 영향을 줄이기 위해 제조시 탈포하여 측정하였다.In order to confirm whether the re-solubility of the solid composition of the present invention is improved in various formulations, the solid composition of Example 1 was used in addition to the cream formulation (hardness 30 dyne/cm 2 ) of Table 2, essence (8100 cps), solubilizing toner (3800 cps) ), it was confirmed whether the resolubility was improved compared to the case of mixing with the solid composition not containing the amino acid of Comparative Example 1. The essence was prepared according to the composition of Table 7, and the toner was evaluated according to the composition of Table 8. The viscosity of the essence was measured using a Brookfield viscometer (Brookfield LV, Brookfield Engineering Laboratories, Inc., MA, USA) and was measured at 30 rpm for 60 seconds. In order to reduce the effect of air bubbles, it was measured by defoaming during manufacturing.

[표 7][Table 7]

Figure 112020049022171-pat00007
Figure 112020049022171-pat00007

[표 8][Table 8]

Figure 112020049022171-pat00008
Figure 112020049022171-pat00008

[표 9][Table 9]

Figure 112020049022171-pat00009
Figure 112020049022171-pat00009

(◎: 매우 좋음, 파우더끼리 뭉침이 없고 재용해된 후 제형의 표면이 매우균일함, ○: 좋음, 파우더간 뭉침이 거의 없고 재용해 후 표면이 균일함. △: 약간 불량, 재용해 후 표면이 약간 불균일하며 뭉침이 발생, X: 아주 불량, 재용해가 잘 이루어지지 않음 뭉침심함)(◎: Very good, no aggregation between powders, and the surface of the formulation is very uniform after re-dissolving, ○: Good, almost no aggregation between powders, and the surface is uniform after re-dissolving. △: Slightly poor, surface after re-dissolving This is slightly non-uniform and agglomeration occurs, X: very poor, re-dissolving is not well performed, agglomeration)

상기 표 9에 나타낸 바와 같이, 기능성 고분자와 염기성 아미노산을 함께 동결건조한 고상 조성물의 경우, 크림, 에센스 및 토너 제형 모두에서 각 제형에 상기 비교예 1을 혼합한 것과 비교하여 재용해 속도가 개선되었고, 특히, 제형자체의 점/경도가 낮아 동결건조 고분자의 재용해 문제가 크지 않은 가용화 토너 대비, 크림 제형에서 재용해 속도 개선 정도가 높음을 확인하였다. As shown in Table 9, in the case of a solid composition in which a functional polymer and a basic amino acid were lyophilized together, the re-dissolution rate was improved compared to that of Comparative Example 1 in each formulation in both cream, essence and toner formulations, In particular, it was confirmed that the degree of improvement of the re-dissolution rate in the cream formulation was high compared to the solubilized toner, which did not have a significant problem of re-dissolution of the freeze-dried polymer due to the low viscosity/hardness of the formulation itself.

시험예 4. 아미노산의 종류에 따른 재용해 개선 효과 확인Test Example 4. Confirmation of re-dissolution improvement effect according to the type of amino acid

본 발명의 염기성 아미노산 외에, 중성 또는 산성 아미노산에서도 동결건조 고분자의 재용해 개선효과를 얻을 수 있는지 확인하기 위해서, 표 10의 조성에 따라 산성 아미노산으로 글루탐산, 중성 아미노산으로 세린 그리고 염기성 아미노산으로 알지닌을 기능성 고분자와 함께 동결건조 후, 표 2의 크림 제제에서 재용해성 및 경도 변화를 확인하였다. In addition to the basic amino acid of the present invention, in order to check whether the re-dissolution improvement effect of the freeze-dried polymer can be obtained even with a neutral or acidic amino acid, according to the composition of Table 10, glutamic acid as an acidic amino acid, serine as a neutral amino acid, and arginine as a basic amino acid After freeze-drying with a functional polymer, re-solubility and hardness changes were confirmed in the cream formulation of Table 2.

[표 10][Table 10]

Figure 112020049022171-pat00010
Figure 112020049022171-pat00010

[표 11][Table 11]

Figure 112020049022171-pat00011
Figure 112020049022171-pat00011

(◎: 매우 좋음, 파우더끼리 뭉침이 없고 재용해된 후 제형의 표면이 매우균일함, ○: 좋음, 파우더간 뭉침이 거의 없고 재용해 후 표면이 균일함. △: 약간 불량, 재용해 후 표면이 약간 불균일하며 뭉침이 발생, X: 아주 불량, 재용해가 잘 이루어지지 않음 뭉침심함)(◎: Very good, no aggregation between powders, and the surface of the formulation is very uniform after re-dissolving, ○: Good, almost no aggregation between powders, and the surface is uniform after re-dissolving. △: Slightly poor, surface after re-dissolving This is slightly non-uniform and agglomeration occurs, X: very poor, re-dissolving is not well performed, agglomeration)

상기 표 10에 나타낸 바와 같이, 중성아미노산의 경우 재용해도 개선 효과를 전혀 나타내지 못했고, 산성 아미노산과 염기성 아미노산에서 재용해도 및 시간의 개선하는 효과가 있음을 확인하였다. 그러나, 산성 아미노산에서 나타나는 산성 아미노산에 의하여 제형의 경도가 낮아지면서 나타나는 고분자(carbomer) 성분의 재용해성이 높아진 것으로 확인되며, 이러한 효과는 염기성 아미노산을 사용하는 경우 고체 상의 폴리머와 물의 결합력을 약화시켜 재용해성을 증가시키는 효과에 비해 개선 정도가 매우 낮음을 알 수 있다. As shown in Table 10, it was confirmed that neutral amino acids did not exhibit any re-solubility improvement effect, and had an effect of improving re-solubility and time in acidic amino acids and basic amino acids. However, it is confirmed that the re-solubility of the polymer (carbomer) component is increased as the hardness of the formulation is lowered due to the acidic amino acid appearing in the acidic amino acid. It can be seen that the degree of improvement is very low compared to the effect of increasing the solubility.

Claims (11)

삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 기능성 성분 및 염기성 아미노산을 포함하는 조성물의 동결건조 성분을 포함하는 고체 상의 제1조성물; 및
5 dyne/cm2 이상의 경도를 갖는 유화 제형의 제2조성물을 포함하는 화장료 조성물을 포함하되,
상기 기능성 성분은 수분산성 고분자 및 각질케어 성분 중 하나 이상이고,
상기 수분산성 고분자는 콜라겐, 하이알루로닉애씨드, 하이드롤라이즈드하이알루로닉애씨드, 베타 글루칸, 잔탄검, 카복시메틸셀룰로오스, 바이오사카라이드, 셀룰로오스, 셀룰로오스검, 아라빅검, 젤라틴, 한천, 카라기난, 알긴, 키토산, 전분, 갈락토만난, 글루코만난, 구아검, 로커스트빈 검, 알지네이트 및 젤란으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상이며,
상기 각질케어 성분은 세린, 시스테인, 트레오닌, 글리신, 티로신, 아스파르트산, 글루탐산, 히스티딘, 카르니틴; 알파 하이드록실산으로 글라이콜레이트, 락테이트, 말레이트, 시트레이트; 및 베타 하이드록실산으로 살리실레이트, 폴리 하이드록실산으로 글루코노락테이트로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상인, 화장료 조성물.
a first composition in a solid phase comprising a lyophilized component of the composition comprising a functional ingredient and a basic amino acid; and
5 dyne/cm 2 Comprising a cosmetic composition comprising a second composition of an emulsion formulation having a hardness of at least 2,
The functional ingredient is at least one of a water-dispersible polymer and a keratin care ingredient,
The water-dispersible polymer is collagen, hyaluronic acid, hydrolyzed hyaluronic acid, beta glucan, xanthan gum, carboxymethyl cellulose, biosaccharide, cellulose, cellulose gum, arabic gum, gelatin, agar, carrageenan , algin, chitosan, starch, galactomannan, glucomannan, guar gum, locust bean gum, at least one selected from the group consisting of alginate and gellan,
The keratin care ingredients include serine, cysteine, threonine, glycine, tyrosine, aspartic acid, glutamic acid, histidine, carnitine; glycolate, lactate, malate, citrate as alpha hydroxyl acids; and at least one selected from the group consisting of salicylate as beta hydroxyl acid and gluconolactate as polyhydroxy acid.
삭제delete 삭제delete 제6항에 있어서,
상기 염기성 아미노산은 알지닌(arginine), 라이신(lysine), 아스파라진(aspargine), 시트룰린(citrulline), 오르니틴(ornithine), 트로메타민(tromethamine), 및 시스테아민(cysteamine)으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상인, 화장료 조성물.
7. The method of claim 6,
The basic amino acid is from the group consisting of arginine, lysine, asparagine, citrulline, ornithine, tromethamine, and cysteamine. At least one selected, cosmetic composition.
제6항에 있어서,
상기 제1조성물의 조성물은 친수성 아미노산 및/또는 산성 아미노산을 더 포함하는, 화장료 조성물.
7. The method of claim 6,
The composition of the first composition further comprises a hydrophilic amino acid and / or an acidic amino acid, cosmetic composition.
기능성 성분 및 염기성 아미노산을 포함하는 조성물의 동결건조 성분을 포함하는 고체 상의 제1조성물; 및
5 dyne/cm2 이상의 경도를 갖는 유화 제형의 제2조성물을 포함하되,
상기 기능성 성분은 수분산성 고분자 및 각질케어 성분 중 하나 이상이고,
상기 수분산성 고분자는 콜라겐, 하이알루로닉애씨드, 하이드롤라이즈드하이알루로닉애씨드, 베타 글루칸, 잔탄검, 카복시메틸셀룰로오스, 바이오사카라이드, 셀룰로오스, 셀룰로오스검, 아라빅검, 젤라틴, 한천, 카라기난, 알긴, 키토산, 전분, 갈락토만난, 글루코만난, 구아검, 로커스트빈 검, 알지네이트 및 젤란으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상이며,
상기 각질케어 성분은 세린, 시스테인, 트레오닌, 글리신, 티로신, 아스파르트산, 글루탐산, 히스티딘, 카르니틴; 알파 하이드록실산으로 글라이콜레이트, 락테이트, 말레이트, 시트레이트; 및 베타 하이드록실산으로 살리실레이트, 폴리 하이드록실산으로 글루코노락테이트로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상인, 화장품.
a first composition in a solid phase comprising a lyophilized component of the composition comprising a functional ingredient and a basic amino acid; and
5 dyne/cm 2 Containing a second composition of an emulsion formulation having a hardness of at least 2,
The functional ingredient is at least one of a water-dispersible polymer and a keratin care ingredient,
The water-dispersible polymer is collagen, hyaluronic acid, hydrolyzed hyaluronic acid, beta glucan, xanthan gum, carboxymethyl cellulose, biosaccharide, cellulose, cellulose gum, arabic gum, gelatin, agar, carrageenan , algin, chitosan, starch, galactomannan, glucomannan, guar gum, locust bean gum, at least one selected from the group consisting of alginate and gellan,
The keratin care ingredients include serine, cysteine, threonine, glycine, tyrosine, aspartic acid, glutamic acid, histidine, carnitine; glycolate, lactate, malate, citrate as alpha hydroxyl acids; and at least one selected from the group consisting of salicylate as beta hydroxyl acid and gluconolactate as polyhydroxy acid.
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WO2000008061A1 (en) * 1998-08-05 2000-02-17 Jasper Ltd. Liability Co. Reaction products of hyaluronic acid and natural amino acids and their use in cosmetic and pharmaceutical compositions

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