KR102396701B1 - 디글리세롤 테트라펠라고네이트를 함유하는 화장 조성물 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 디글리세롤 테트라펠라고네이트, 또는 디글리세롤 테트라펠라고네이트와 네오펜틸글리콜 디펠라고네이트, 글리세롤 트리펠라고네이트, 펜타에리트리톨 테트라펠라고네이트에서 선택되는 하나 이상의 에스테르의 혼합물을 포함하는 화장 조성물, 및 피부와 모발의 케어, 및 메이크업 및 위생 제품에서의 그의 용도에 관한 것이다.
Description
본 발명은 화장 조성물에서의 디글리세롤 테트라펠라고네이트의 용도 및 디글리세롤 테트라펠라고네이트를 함유하는 화장 조성물에 관한 것이다.
화장품 산업에서, 동시에 최적의 기능적 및 감각 특성을 갖는 천연 및 재생가능한 기원의 신규한 저-환경-영향 구성성분의 확인에 많은 주의가 기울여지고 있다.
화장 조성물은 피부 및 모발의 케어, 메이크업 및 위생 제품에서 사용되며, 물질에 따라 최적의 세정력, 수화 및 유연의 보장에 기여하고 윤활 및 제품의 적용가능성, 태양 필터, 착색제, 활성 구성성분 및 첨가제의 분산에 기여하고/하거나 결합제로서 역할함으로써 예를 들어 아이섀도우 및 컴팩트 파우더와 같은 화장 조성물에서 각종 구성성분 사이의 접착을 고취시키는 친유성 성분을 흔히 갖는다.
식물 기원의, 디글리세롤과 같은 폴리글리세롤의 일부 에스테르는 비-이온성 계면활성제로서의 그의 작용으로 인해, 예를 들어 유화제로서 개인 케어용 제품에서 사용된다.
그의 유화 특성을 위해 주로 사용되는 디글리세롤 테트라올리에이트로서의 다른 디글리세롤 테트라에스테르와 달리, 재생가능한 공급원으로부터 또한 수득할 수 있는 펠라르곤산과의 디글리세롤의 테트라에스테르가 특별한 윤활 능력을 가지며 피부에 부드럽고 매끈한 외관을 부여한다는 것이 이제 특히 관찰되고 있다. 디글리세롤 테트라펠라고네이트는 또한 피부로부터의 물 손실을 둔화시키는 장벽을 형성하는 그의 능력으로 인해 피부의 수화를 유지시킬 수 있다. 이는 또한 분말에 대한 결합 작용을 가지며 태양 필터, 안료, 활성 구성성분 및 기타 첨가제를 분산시키기 위한 최적의 능력을 갖는다.
따라서 디글리세롤 테트라펠라고네이트가, 화장 용도, 즉 인간 신체의 외부 표면 (표피, 입술 및 피부 부속) 에, 그를 세정하고, 그에 향이 나게 하고, 그의 외관을 변형하고, 그를 보호하고, 그를 양호한 조건 또는 적절한 체취로 유지시키기 위해 적용이 의도된 생성물의 제조를 위한 생리학적으로 허용가능한 조성물 중 친유성 성분의 구성성분으로서 사용하기에 적합하다.
제형 중 에스테르의 양을 적합하게 조정하여, 광범위한 적용에 적합한 우수한 특성을 갖는 무수 조성물 및 수성 조성물을 수득할 수 있다.
따라서 본 발명의 목적은, 화장 조성물의 제조를 위한 디글리세롤 테트라펠라고네이트의 용도 및 디글리세롤 테트라펠라고네이트를 함유하는 화장 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 유리한 양태에 따르면, 디글리세롤 테트라펠라고네이트 에스테르는 예를 들어 변형될 수 있거나 변형되지 않을 수 있는 식물성 오일, 지방산 및 그의 유도체의 산화적 절단 방법에 의해 수득된 재생가능한 공급원으로부터의 펠라르곤산으로부터 제조된다.
펠라르곤산의 재생가능한 공급원의 바람직한 예는 해바라기, 십자화과 또는 엉겅퀴 (예컨대 아티초크 (Cynara cardunculus) 및 실리붐 마리아눔 (Silybum marianum)) 로부터의 식물성 오일이다. 펠라르곤산의 특히 바람직한 공급원은 높은 올레산 또는 에루스산 함량을 갖는 식물성 오일에 의해 표시된다.
상기 펠라르곤산은 바람직하게는, 무기 및 유기 퍼옥시드, 과산, 질산, 과망간산염, 과요오드산염, O2, O3 또는 그의 기체성 혼합물이 산화제로서 사용되는 산화적 절단에 의해 수득된다.
퍼옥시드 예컨대 과산화수소 및 O2 또는 O2 함유 혼합물이 산화제로서 사용되는 산화적 절단 방법이 바람직하다. 특정 예는 출원 WO 94/10122, WO 07/039481, WO 2008/138892, WO 2011/080296, WO 2011/080297 또는 WO 2013/079849 에서 기재된 산화적 절단 방법이다.
상기 언급된 에스테르는 바람직하게는, 고순도, 바람직하게는 95% 초과, 더 바람직하게는 98% 초과의 펠라르곤산, 및 바람직하게는 90% 초과 순도의 디글리세롤 (고급 폴리글리세롤의 바람직하게는 10% 미만 및 15% 미만의 글리세롤 함량을 가짐) 에서 시작하는 에스테르화 반응을 통해 제조된다. 에스테르화를 통한 제조는 촉매의 부재 하에 유리하게 수행된다.
상기 에스테르화는 통상 180 내지 240℃, 바람직하게는 200-210℃ 의 온도에서 작업하여, 바람직하게는 30% 이상 및 70% 미만의 디글리세롤의 몰 수에 관한 몰 과량의 펠라르곤산의 존재 하에 유리하게 실행된다. 에스테르화 반응 동안의 물 형성은 유리하게는 예를 들어 점진적으로 감소하는 압력을 적용하여 반응 환경으로부터 제거되는데; 바람직하게는 증발에 의해, 반응의 말미에 과다한 산이 제거된다. 이렇게 수득한 에스테르는 유리하게는, 임의의 착색, 냄새 및 잔류 산도를 제거하기 위해 당업자에게 공지된 방법에 따라, 예를 들어 활성탄 및 탈색토를 사용하여, 정제 처리를 거칠 수 있다. 활성탄과의 조합을 포함하여, 사용할 수 있는 탈색토의 예는 등급 F-118FF, 등급 F76 (BASF 에 의해 시판됨), Minclear N100, Minclear E100 및 Pansil 2 (Tolsa 에 의해 시판됨) 이다.
금속, 예를 들어 주석에 의해 촉매화된 통상의 에스테르화 절차에 의해 수득한 에스테르와 비교하여, 상기 기재한 절차에 따라 작업하여 수득한 에스테르는, 그의 감각수용성 특성 (예를 들어 색상, 냄새) 및 그의 안정성, 및 완성된 화장품의 독물학적 특성에 영향을 줄 수 있는 금속 잔류물을 함유하지 않는다. 이들은 따라서 더 적은 무기 물질 함량의 특별한 장점을 가지며 화장 환경에서 사용하기 위해 간소화된 예비 처리를 필요로 한다.
본 발명의 목적은 또한 네오펜틸글리콜 디펠라고네이트, 글리세롤 트리펠라고네이트 및 펜타에리트리톨 테트라펠라고네이트에서 선택되는 펠라르곤산의 하나 이상의 에스테르와 디글리세롤 테트라펠라고네이트의 혼합물, 및 상기 혼합물을 포함하는 화장 조성물에 관한 것이다.
상기 조성물은 예를 들어, 사전에 혼합한 후, 펠라르곤산의 상기 에스테르를 다른 구성성분에 별도로 (하나씩) 또는 동시에 첨가함으로써 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 화장 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 99 중량% 의 디글리세롤 테트라펠라고네이트를 함유할 수 있다. 이들은, 각각의 경우 특징적인 최적 함량의 디글리세롤 테트라펠라고네이트를 갖는 친유성 화장 조성물 (i) 의 형태 또는 수성 화장 조성물 (ii) 의 형태일 수 있다.
친유성 화장 조성물 (i)
디글리세롤 테트라펠라고네이트는, 그의 기능적 및 감각 특성의 특별한 조합의 결과로서 놀랍게도 유성 성분의 유일한 구성성분을 구성할 수 있는 오일, 버터, 컨실러, 립스틱 및 선크림의 제조를 위해 의도된 화장 조성물에서의 유성 성분에 대한 구성성분으로서 특히 적합하다.
이는 컴팩트 파우더 예컨대 아이섀도우, 블러셔, 파우더 및 파운데이션 크림의 형태인 조성물에서 결합제로서 또한 적합하다.
따라서, 본 발명의 바람직한 양태는 디글리세롤 테트라펠라고네이트를 포함하는 "친유성" 화장 조성물, 즉 디글리세롤 테트라펠라고네이트를 포함하는, 오일 및 지방과 같은 친유성 구성성분으로 주로 이루어지는 화장 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 친유성 성질의 조성물은 그 다음으로, 본 발명에 따른 디글리세롤 테트라펠라고네이트를 포함하거나 유리하게는 이것으로 이루어지는 유성 성분을 포함한다. 상기 친유성 조성물은 유리하게는, 임의로는 펠라르곤산의 상기 언급된 에스테르와의 2원, 3원 또는 4원 혼합물의 형태로, 화장 조성물의 중량에 대해 최대 99 중량%, 바람직하게는 최대 95 중량% 의 상기 에스테르를 포함한다.
상기 언급된 에스테르의 혼합물 또는 에스테르에 추가로, 상기 유성 성분은 바람직하게는 에스테르, 아미드, 에테르, 알코올 및 탄화수소 (천연 및/또는 합성 기원), 실리콘 오일 또는 이들의 혼합물에서 선택되는, 식물, 동물, 미네랄 및/또는 합성 기원의 다른 오일을 포함할 수 있다.
천연 기원의 에스테르의 가능한 예는 포화 또는 불포화된 지방산의 트리글리세라이드, 예를 들어 C8 및 C10 산의 트리글리세라이드, 또는 그의 혼합물 예컨대 식물성 오일에 존재하는 것들이다. 적합한 식물성 오일은 예를 들어 올리브 오일, 해바라기 오일, 옥수수 오일, 소야 오일, 피마자 오일, 살구 오일, 아보카도 오일, 아몬드 오일, 마카다미아 오일, 호호바 오일 또는 카리테 (karite) 오일이다.
합성 기원의 에스테르는 예를 들어 모노알코올과의 선형 및 분지형 카르복실산의 에스테르, 예컨대 이소노닐 이소노나노에이트, 이소프로필 미리스테이트, 2-에틸 헥실 팔미테이트, 이소데실 네오펜타노에이트, 이소스테아릴 네오펜타노에이트, 2-옥틸도데실 스테아레이트, 2-옥틸도데실 에루케이트 또는 이소스테아릴 이소스테아레이트, 디이소스테아릴 말레에이트, C12-15 알킬 벤조에이트; 지방 알코올과의 C7-C10 사슬 지방산의 에스테르; 히드록실화된 에스테르, 예컨대 이소스테아릴 락테이트, 옥틸 히드록시스테아레이트, 옥틸도데실 히드록시스테아레이트; 폴리올의 에스테르, 예컨대 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트, 네오펜틸 글리콜 디헵타노에이트 또는 디에틸렌 글리콜 디이소노나노에이트 및 펜타에리트리틸 테트라이소스테아레이트이다.
에테르의 한 예는 디카프릴릴 에테르이다. 아미드의 한 예는 디부틸 라우로일 글루타미드이다.
오일의 다른 예는 지방 알코올 예컨대 옥틸도데칸올, 헥실도데칸올, 이소스테아릴 알코올을 포함한다.
천연 기원의 탄화수소 오일은 예를 들어 테르펜 탄화수소 예컨대 스쿠알렌 및 스쿠알란이고; 미네랄 또는 합성 기원의 탄화수소 오일은 예를 들어 액체 파라핀 및 그의 유도체 예컨대 이소파라핀 (예를 들어 이소도데칸, 이소헥사데칸, 폴리데센 히드로게네이트) 및 시클로파라핀이다.
실리콘 오일은 규소 기반의 합성 화합물이고; 이들은 휘발성 또는 비-휘발성, 선형 또는 시클릭일 수 있다. 실리콘 오일의 예는 폴리실록산 및 그의 유도체 (예를 들어 알킬, 알콕실 또는 페닐기를 포함) 이고; 통상적으로 사용된 실리콘 오일은 폴리디메틸실록산 (디메티콘), 아모디메티콘, 시클로메티콘 예컨대 시클로펜타실록산 및 시클로헥사실록산, 아미노 비스프로필 디메티콘, 아미노프로필 디메티콘, 아모디메티콘 히드록시스테아레이트, 베헤녹시-디메티콘, C30-45 알킬 디메티콘, C24-28 알킬 디메티콘, C30-45 알킬 메티콘, 세테아릴 메티콘, 세틸 디메티콘, 디메톡시실릴 에틸렌디아미노프로필 디메티콘, 헥실 메티콘, 히드록시프로필디메티콘, 스테아르아미도프로필 디메티콘, 스테아록시 디메티콘, 스테아릴 메티콘, 스테아릴 디메티콘 및 비닐 디메티콘을 포함한다.
유리하게는 본 발명에 따른 화장 조성물은 식물성 오일의 불감화성 분획물에서 유래하는 하나 이상의 성분을 포함한다 (예를 들어, 카로테노이드, 잔토필, 토코페롤, 피토스테롤, 지방족 및 테르펜 알코올). 친유성 성질의 활성 구성성분 및 비타민은 또한 유성 성분에 용해되어 존재할 수 있다.
본 발명에 따른 친유성 조성물은 또한 유리하게는 조성물의 총 중량에 대해 통상 0.1 내지 35 중량% 의 양으로 하나 이상의 왁스를 포함할 수 있다. 당업자는 화장 조성물에서 그의 원하는 효과를 기반으로 하여 사용할 왁스의 양 및 유형을 용이하게 조정할 수 있을 것이다.
용어 "왁스" 는 주위 온도 (25℃) 및 대기압에서 고체인 친유성 성분을 의미하며; 상기 성분은 그를 함유하는 화장 조성물에 점도, 가소성 및 강도를 부여하여, 고체 형태 (예를 들어 스틱으로서) 로의 제조에 적합하다.
본 발명에 따른 화장 조성물에서 사용하기에 적합한 왁스는 천연 및/또는 합성 기원의 것일 수 있는, 화장 조성물에 통상 사용되는 모든 왁스이다. 천연 왁스의 예는 밀랍 (beeswax) 또는 비즈왁스 (cera alba), 카르나우바 왁스, 칸데릴라 왁스, 목납 (Japan wax), 쌀 왁스, 수소화된 오일, 예컨대 호호바 오일 또는 해바라기 또는 코코넛 오일에서 유래하는 왁스, 장쇄 모노-알코올과의 장쇄 지방산의 에스테르 또는 그의 글리세라이드, 예컨대 세틸 팔미테이트, 세틸 스테아레이트, 팔미틱 및 스테아릭 트리글리세라이드이다.
미네랄 또는 합성 왁스의 예는 갈탄 왁스, 미세결정질 왁스, 파라핀, 오조케라이트, 세레신, 합성 밀랍, 라놀린 및 폴리프로필렌 글리콜과의 그의 에테르, 폴리에틸렌 왁스, 25℃ 초과의 용융점을 갖는 지방산의 에스테르, 폴리아미드, 및 세틸 에스테르이다. 실리콘 왁스 예컨대 알킬 또는 알콕시-디메티콘 또는 폴리(디)메틸실록산 (고분자량을 가짐) 이 또한 사용될 수 있다.
유리하게는 본 발명에 따른 화장 조성물은 식물성 오일의 불감화성 분획물에서 유래하는 하나 이상의 성분을 포함한다 (예를 들어 카로테노이드, 잔토필, 토코페롤, 피토스테롤, 지방족 및 테르펜 알코올). 친유성 성질의 활성 구성성분 및 비타민은 또한 유성 성분에 용해되어 존재할 수 있다.
특히 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명은 화장 조성물의 중량에 대해 하기를 포함하는 친유성 형태로의 화장 조성물에 관한 것이다:
a) 임의로는 네오펜틸 글리콜 디펠라고네이트, 글리세롤 트리펠라고네이트 및 펜타에리트리톨 테트라펠라고네이트에서 선택되는 적어도 하나의 에스테르와의 혼합물로 디글리세롤 테트라펠라고네이트를 포함하는 유성 성분 50 내지 99 중량%, 바람직하게는 55 내지 95 중량%, 더 바람직하게는 40 내지 80 중량%;
b) 1 내지 35 중량%, 바람직하게는 5 내지 30 중량%, 더 바람직하게는 7 내지 20 중량% 의 하나 이상의 왁스;
c) 0 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 20 중량%, 더 바람직하게는 0.1 내지 15 중량% 의 하나 이상의 착색제;
d) 0 내지 3 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 2 중량% 의 비타민 및/또는 산화방지제;
e) 0 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 1 중량% 의 하나 이상의 보존제.
상기 조성물은 립스틱, 버터 및 밤 (balm) (입술용), 컨실러, 파운데이션 크림 및 캐스트 및 스틱 아이섀도우의 제조에 특히 적합하다. 본 발명의 이러한 양태에 따른 펠라르곤산과의 디글리세롤의 테트라에스테르를 포함하는 조성물은 펜타에리트리톨 테트라펠라고네이트 또는 디글리세롤 테트라올리에이트와 같은 상이한 테트라에스테르를 포함하는 조성물과 비교시 더 높은 유연도 및 유동성을 나타낸다.
본 발명에 따른 조성물은 유리하게는 또한, 화장 조성물의 중량에 대해 바람직하게는 0.05 내지 35 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 30 중량% 의 양으로 하나 이상의 태양 필터를 포함할 수 있다.
태양 필터는 UVA/UVB 방사선으로부터 피부 및/또는 모발을 보호하는 기능을 갖는다. 이들은 예를 들어 반사 특성을 갖는 필터 또는 물리적 스크린 예컨대 산화아연 및 이산화티타늄 (나노물질 형태로 또는 더 큰 크기의 입자를 가짐), 실리카, 카올린, 철 및/또는 마그네슘 산화물, 및 화학적 필터, 통상 자외 방사선의 에너지를 흡수하고 전환시킬 수 있는 유기 분자 예컨대 신나메이트, 벤조이미다졸, 벤조페논, 벤질리덴 캄포레이트, PABA 및 그의 유도체, 살리실레이트, 안트라닐레이트, 디벤조일 메탄, 옥토크릴렌, 트리아진 예컨대 옥틸트리아존, 비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진 및 디에틸 헥실 부타미도 트리아존, 천연 산화방지제 예컨대 비타민 C 및 비타민 E 또는 합성 비타민, 예컨대 Tinogard TT, 또는 그의 조합을 포함한다.
물리적 및 화학적 필터는 천연 기원 (예컨대 예를 들어 감마 오리자놀) 또는 합성 기원의 것일 수 있으며, 단독으로 또는 보다 유리하게는 조합으로 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물에 사용하기에 적합한 태양 필터의 특정 예는 옥틸-메톡시신나메이트, 2-에틸-헥실-4-디메틸아미노벤조에이트, 부틸-메톡시-디벤조일메탄, 옥틸 트리아존, 디에틸 헥실부타미도 트리아존, 에틸 헥실 살리실레이트, 산화아연, 이산화티타늄, 또는 그의 조합이다.
특히 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명은 화장 조성물의 중량에 대해 하기를 포함하는 친유성 화장 조성물에 관한 것이다:
a) 임의로는 네오펜틸 글리콜 디펠라고네이트, 글리세롤 트리펠라고네이트 및 펜타에리트리톨 테트라펠라고네이트 및 그의 혼합물에서 선택되는 적어도 하나의 에스테르와의 혼합물로 디글리세롤 테트라펠라고네이트를 포함하는 유성 성분 50 내지 99 중량%, 바람직하게는 50 내지 90 중량%;
b) 0.05 내지 35 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 30 중량% 의 하나 이상의 태양 필터;
c) 0 내지 30 중량%, 바람직하게는 5 내지 30 중량%, 더 바람직하게는 7 내지 20 중량% 의 하나 이상의 왁스;
d) 0 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 3 중량% 의 하나 이상의 착색제;
e) 0 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 1 중량% 의 하나 이상의 보존제.
상기 조성물은 햇빛 차단 제품, 예를 들어 햇빛 차단 스틱, 오일 및 버터의 제조에 특히 적합하다.
본 발명에 따른 조성물은 유리하게는 또한, 하나 이상의 폴리올레핀, 아크릴 유도체, 폴리아미드 및/또는 폴리에스테르 올리고머 (예를 들어 폴리부틸렌 또는 폴리이소부틸렌에서 선택된) 를 포함할 수 있다.
화장 조성물의 총 중량에 대해 15 내지 85 중량% 의 상기 올리고머, 및 5 내지 65 중량%, 바람직하게는 10 및 35 중량% 의 유성 성분을 포함하는 친유성 조성물이 바람직하다. 상기 조성물은 또한 유리하게는 현탁된 분말, 착색제 및 산화방지제를 포함한다. 이러한 유형의 화장 조성물은 립 글로스와 같은 화장품의 제조에 특히 적합하다.
"올리고머" 는 통상, 주위 온도 (25℃) 및 대기압에서 액체이고 화장 조성물에 휘도 및 택성 (tack) 을 제공하는 역할을 하는, 1000 g/몰 미만의 분자량을 갖는 올리고머 및 중합체를 의미한다.
적합한 올리고머는 폴리부틸렌, 폴리이소부틸렌 및 수소화된 폴리이소부틸렌, 폴리데센 및 수소화된 폴리데센, 폴리에틸렌, 폴리아미드, 폴리에스테르를 포함하는 군에서 선택된다. 바람직한 올리고머는 폴리부틸렌, 폴리이소부틸렌 및/또는 폴리아미드에서 선택된다.
특히 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명은 화장 조성물의 중량에 대해 하기를 포함하는 친유성 화장 조성물에 관한 것이다:
a) 15 내지 85 중량%, 바람직하게는 20 내지 80 중량% 의 하나 이상의 올리고머;
b) 임의로는 네오펜틸 글리콜 디펠라고네이트, 글리세롤 트리펠라고네이트 및 펜타에리트리톨 테트라펠라고네이트 및 그의 혼합물에서 선택되는 적어도 하나의 에스테르와의 혼합물로 디글리세롤 테트라펠라고네이트를 포함하는 유성 성분 5 내지 65 중량%, 바람직하게는 10 내지 35 중량%;
c) 현탁력을 갖는, 0 내지 15 중량%, 바람직하게는 2 내지 5 중량% 의 하나 이상의 유동 개질제 (레올로지성 개질제);
d) 0 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 15 중량% 의 하나 이상의 착색제;
e) 0 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 3 중량% 의 하나 이상의 왁스;
f) 0 내지 3 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 2 중량% 의 비타민 및/또는 산화방지제;
g) 0 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 1 중량% 의 하나 이상의 보존제.
상기 조성물은 립 글로스의 제조에 특히 적합하다.
"레올로지성 개질제" 는 겔화제, 점도-부여제, 분산제, 현탁된 분말, 및 화장 조성물의 레올로지성 거동에 영향을 주며 결과적으로 화장 조성물의 안정성 및 적용에 영향을 주는 기타 물질을 의미한다.
이들은 천연 또는 합성, 무기 또는 유기 기원의 것일 수 있다. 유기 기원의 것 중, 천연 중합체 예컨대 알기네이트, 카라기난, 한천, 펙틴, 전분, 셀룰로스 및 그의 화학적으로 변형된 유도체; 합성 중합체 예컨대 소수성으로 변형될 수 있거나 변형되지 않을 수 있는 아크릴 중합체, 소수성으로 변형된 우레탄, 알켄/스티렌 공중합체, 폴리에틸렌, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리에틸렌 글리콜 유도체, 에톡실화된 지방 알코올, 지방산 및 그의 염이 바람직하다. 무기 레올로지성 개질제의 예는 점토, 실리카 및 그의 변형된 유도체, 마그네슘 및/또는 알루미늄 실리케이트이다.
본 발명에 따른 친유성 조성물에서 사용하기에 특히 적합한 부류의 레올로지성 개질제는 현탁된 분말을 포함한다.
지금까지 설명한 본 발명의 구현예에 따른 디글리세롤 테트라펠라고네이트를 함유하는 친유성 화장 조성물은 양호한 유동 특성 및 광도를 갖는다. 그의 가볍고 섬세한 감촉의 결과로서, 이들은 따라서 예를 들어 디글리세롤 테트라펠라고네이트에 의해 부여된 윤광 및 선명함 효과의 결과로서 바디 및 모발 케어 제품, 또는 메이크업 제품의 제조를 위해 적합하다.
펠라르곤산의 다른 에스테르와의 혼합물로 디글리세롤 테트라펠라고네이트를 함유하는 본 발명에 따른 화장 조성물은 그의 조성에 따라 상이한 특징을 갖는다.
예를 들어, 디글리세롤 테트라펠라고네이트와 네오펜틸 글리콜 디펠라고네이트 및/또는 글리세롤 트리펠라고네이트의 2원 혼합물은 얇은 벨벳같은 필름을 형성하며 선명하고 빛을 발하는 마감을 이를 함유하는 친유성 화장 조성물에 부여한다.
디글리세롤 테트라펠라고네이트 및 펜타에리트리톨 테트라펠라고네이트의 2원 혼합물은 풍부한 실질 필름을 형성하며 윤택 및 빛나는 효과를 친유성 화장 조성물에 부여한다.
디글리세롤 테트라펠라고네이트와, 펜타에리트리톨 테트라펠라고네이트, 글리세롤 트리펠라고네이트 및 네오펜틸 글리콜 디펠라고네이트에서 선택되는 적어도 2종의 에스테르의 3원 혼합물은 얇은 필름을 형성하며 선명하고 빛을 발하는 효과 및 최적의 유동 특성을 이를 함유하는 친유성 화장 조성물에 부여한다.
디글리세롤 테트라펠라고네이트와, 펜타에리트리톨 테트라펠라고네이트, 글리세롤 트리펠라고네이트 및 네오펜틸 글리콜 디펠라고네이트의 4원 혼합물은, 선명하고 빛을 발하는 효과 및 최적의 유동 특성을 이를 함유하는 친유성 화장 조성물에 부여하는 것에 추가로 실질 필름을 형성한다.
UVA/UVB 태양 필터를 분산시키는 그의 양호한 능력으로 인해, 본 발명에 따른 조성물은 햇빛 차단 제품에서 적용하기에 특히 적합하고; 디글리세롤 테트라펠라고네이트 및 펜타에리트리톨 테트라펠라고네이트의 혼합물을 포함하는 조성물이 특히 목적에 적합하다.
또 다른 양태에 따르면, 본 발명은 분말-기반 친유성 조성물, 즉 탈크, 마이카, 카올린, 실리카, 전분, 실리카-코팅된 마이카 및 탈크, 티타니아, 티타니아-코팅된 마이카 및 탈크, 전분, 인회석, 펄라이트, 중합체 예컨대 나일론 및 폴리에틸렌, 공중합체 미소구체, 실리콘 수지 마이크로비드, 또는 그의 혼합물에서 선택되는 하나 이상의 분말 성분을 주로 포함하는 조성물에 관한 것이다. 이들은 유리하게는 35 중량% 초과, 바람직하게는 40 중량% 초과, 더 바람직하게는 50 중량% 초과의 분말 성분을 포함한다. 상기 분말-기반 조성물은 그 다음으로, 디글리세롤 테트라펠라고네이트를 포함하거나 유리하게는 이것으로 이루어지는 결합 성분을 포함한다. 이러한 양태에 따른 조성물은 유리하게는 또한 텍스쳐화 (texturising) 제, 착색제 및 가능하게는 향료 및 보존제 시스템을 포함한다.
이들 조성물은 아이섀도우, 블러셔, 페이스 파우더, 토류 및 루스 및 컴팩트 파우더와 같은 제품에서 적용된다. 상기 분말-기반 조성물은 유리하게는 화장 조성물의 중량에 대해 0.1 내지 20 중량%, 더 바람직하게는 0.1 내지 15 중량% 의 상기 결합 성분을 포함한다. 특히 상기 결합 성분은 바람직하게는 컴팩트 파우더 형태의 조성물에는 1 내지 10 중량% 로 포함되고 루스 파우더 형태의 조성물에는 1 내지 5 중량% 로 포함된다.
디글리세롤 테트라펠라고네이트를 함유하는 분말-기반 조성물의 제조는, 최종 사용자에게 그를 허용가능하게 하는 퍼짐성 및 성분간 접착도를 달성하기 위해 바람직하게는 다른 결합제의 첨가를 필요로 한다.
결합 성분에 관하여, 디글리세롤 테트라펠라고네이트는 바람직하게는 70 중량% 이하, 더 바람직하게는 60 중량% 이하의 양으로 존재한다.
놀랍게도, 상기 에스테르가 네오펜틸 글리콜 디펠라고네이트, 글리세롤 트리펠라고네이트 및 펜타에리트리톨 테트라펠라고네이트에서 선택되는 에스테르와 조합으로 사용되는 경우, 이러한 조합은 유리하게는 더 큰 부분, 예를 들어 최대 80% 의 결합 성분을 포함한다. 디글리세롤 테트라펠라고네이트와 글리세롤 트리펠라고네이트 및 펜타에리트리톨 테트라펠라고네이트의 조합이 바람직하다.
본 발명에 따른 분말-기반 화장 조성물은 양호한 조밀성 및 퍼짐성을 갖는다. 그의 특유한 감각적 및 기능적 특성으로 인해, 본 발명의 펠라르곤산의 에스테르 소량은 사실상 유리하게는, 분말-기반 화장 조성물에서의 결합제로서 통상 요구되는 식물성 오일의 양과 비교시, 펜타에리트리톨 테트라펠라고네이트가 또한 존재하는 경우 더 큰 커버력으로 탈크에 결합하는 것이 요구된다.
상기 분말-기반 조성물은 본 발명에 따른 혼합물에 추가로, 결합제 중에서 유성 또는 왁스성 유형의 다른 구성성분을 임의로 포함할 수 있다. 화장 조성물에서 통상 사용되는 모든 왁스 및 무수 조성물의 유성 성분의 통상의 구성성분인 것으로서 이전에 열거된 오일은 예를 들어 결합 작용을 갖는다.
본 발명에 따른 에스테르의 혼합물과 함께 분말-기반 조성물에 유리하게 첨가될 수 있는 결합제의 예는 탄화수소 예컨대 폴리데센, 에스테르 예컨대 옥틸도데실 스테아릴 스테아레이트, 트리글리세라이드 예컨대 카프르산/카프릴산의 트리글리세라이드, 유체 실리콘, 및 라놀린 유도체이다.
지방산의 염 예컨대 마그네슘 스테아레이트, 아연 스테아레이트, 칼슘 스테아레이트, 리튬 스테아레이트, 알루미늄 스테아레이트 및 그의 혼합물이 또한 상기 분말-기반 조성물에서 본 발명에 따른 에스테르의 혼합물과 조합으로 유리하게 사용된다.
바람직한 구현예에 따르면 본 발명은 화장 조성물의 중량에 대해 하기를 포함하는 무수 형태의 분말-기반 화장 조성물에 관한 것이다:
(a) 35 내지 99 중량% 의 분말,
(b) 네오펜틸 글리콜 디펠라고네이트, 글리세롤 트리펠라고네이트 및 펜타에리트리톨 테트라펠라고네이트에서 선택된 적어도 하나의 에스테르와 임의로 혼합되는 디글리세롤 테트라펠라고네이트를 포함하는 결합 성분 1 내지 20 중량%, 바람직하게는 3 내지 15 중량%,
(c) 0 내지 30 중량% 의 하나 이상의 텍스쳐화제,
(d) 0 내지 15 중량%, 바람직하게는 2 내지 10 중량% 의 하나 이상의 착색제,
(e) 0 내지 15 중량%, 바람직하게는 1 내지 15 중량%, 더 바람직하게는 5 내지 15 중량% 의 지방산의 염,
(f) 0 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 1 중량% 의 하나 이상의 보존제.
디글리세롤 테트라펠라고네이트와 펠라르곤산의 상기 에스테르 중 하나의 2원 혼합물을 포함하는 결합 성분 (b) 가 바람직하다.
상기 조성물에 유리하게 사용되는 텍스쳐화제의 예는 전분, 소수성기로 변형된 전분, 중합체 예컨대 폴리아미드, 폴리우레탄 및 폴리아크릴레이트, 특히 폴리메틸 메타크릴레이트이다.
본 발명에 따른 친유성 형태의 화장 조성물은 바람직하게는, 화장 조성물의 중량에 대해 20% 를 초과하지 않는 양으로 물을 함유하고; 바람직하게는 물 함량이 10% 미만, 더 바람직하게는 8% 미만, 더욱더 바람직하게는 5% 미만이다.
수성 화장 조성물 (ii)
디글리세롤 테트라펠라고네이트는 또한, 예를 들어 오일-기반 또는 수계 (water-based) 에멀전의 형태, 마이크로에멀전 또는 히드로리피드 분산액의 형태, 또는 2-상 형태의 수성 화장 조성물에 대한 구성성분으로서 특히 적합하다.
본 발명에 따른 수성 형태의 화장 조성물은 바람직하게는 20 중량% 초과, 바람직하게는 35 중량% 초과, 더욱더 바람직하게는 50 중량% 초과의, 물을 포함하는 친수성 또는 수성 성분을 포함한다. 수성 성분과 함께, 이들은 또한 디글리세롤 테트라펠라고네이트를 포함하거나 유리하게는 이것으로 이루어지는 친유성 성분을 함유한다. 바람직한 양태에 따르면 상기 친유성 성분은 또한 네오펜틸 글리콜 디펠라고네이트, 글리세롤 트리펠라고네이트 및 펜타에리트리톨 테트라펠라고네이트에서 선택되는 하나 이상의 에스테르를 포함한다.
수성 형태의 상기 화장 조성물은 유리하게는, 그의 중량에 대해 0.1 내지 50 중량%, 더 바람직하게는 0.1 내지 35 중량% 의 상기 친유성 성분을 포함하며, 이중 디글리세롤 테트라펠라고네이트는 유리하게는 최대 90% 를 구성한다.
펠라르곤산의 상기 언급된 에스테르에 추가로, 상기 친유성 성분은 주위 온도 (25℃) 및 대기압에서 액체 형태인 기타 성분, 예컨대 바람직하게는 에스테르, 아미드, 에테르, 알코올 및 탄화수소 (천연 및/또는 합성 기원), 실리콘 오일 또는 이들의 혼합물에서 선택되는, 식물, 동물, 미네랄 및/또는 합성 기원의 오일을 포함할 수 있다. 통상적인 예는 친유성 조성물의 유성 성분의 통상의 구성성분인 것으로서 상기 열거된 오일이다.
본 발명의 바람직한 양태에 따르면 수성 화장 조성물은 오일 기반 에멀전 (유중수, A/O), 또는 수계 에멀전 (수중유, O/A) 형태 또는 다중 에멀전 (예를 들어 A/O/A 또는 O/A/O) 형태일 수 있다.
에멀전의 경우 친유성 성분은 본 발명에 따른 혼합물에 추가로, 주위 온도 (25℃) 및 대기압에서 고체 또는 페이스트성인 기타 성분 예컨대 버터 및/또는 왁스를 포함할 수 있다. 버터의 예는 카리테 버터, 코코아 버터, 쿠푸아수 (cupuacu) 버터이다. 적합한 왁스는 화장 조성물에서 흔히 사용되는 모든 왁스이다.
본 발명에 따른 오일 기반 에멀전 형태의 화장 조성물은 유리하게는, 화장 조성물의 중량에 대해 최대 50 중량%, 바람직하게는 최대 35 중량%, 더 바람직하게는 최대 25 중량% 의 디글리세롤 테트라펠라고네이트를 포함한다. 이에 추가로 상기 오일 기반 에멀전의 친유성 성분은 유리하게는 상기 열거된 것들로부터의 적어도 하나의 오일, 예를 들어 실리콘 오일을 포함한다. 본 발명에 따른 오일 기반 에멀전의 바람직한 예는, 친유성 성분이 하나 이상의 실리콘 오일 및 디글리세롤 테트라펠라고네이트를 포함하는 실리콘-기반 에멀전 (A/Si) 이다.
본 발명에 따른 친유성-기반 에멀전에서 디글리세롤 테트라펠라고네이트는 유리하게는 친유성 성분의 최대 80 중량% 를 구성한다. 네오펜틸 글리콜 디펠라고네이트와의 2원 혼합물의 형태로 존재하는 경우, 상기 혼합물은 유리하게는 상기 친유성 성분의 최대 70 중량% 를 구성할 수 있는 한편, 글리세롤 트리펠라고네이트 또는 펜타에리트리톨 테트라펠라고네이트와의 2원 혼합물은 유리하게는 그의 최대 60 중량% 를 구성한다. 화장 조성물이 디글리세롤 테트라펠라고네이트, 네오펜틸 글리콜 디펠라고네이트 및 글리세롤 트리펠라고네이트의 3원 혼합물, 및 디글리세롤 테트라펠라고네이트, 네오펜틸 글리콜 디펠라고네이트, 글리세롤 트리펠라고네이트 및 펜타에리트리톨 테트라펠라고네이트의 4원 혼합물을 함유하는 본 발명의 바람직한 양태에 따르면, 상기 혼합물은 친유성 성분의 유일한 구성성분으로서 사용될 수 있다.
바람직한 구현예에 따르면 본 발명은 화장 조성물의 중량에 대해 하기를 포함하는 오일 기반 에멀전 형태의 수성 화장 조성물에 관한 것이다:
(a) 35 내지 80 중량% 의 수성상;
(b) 임의로는 네오펜틸 글리콜 디펠라고네이트, 글리세롤 트리펠라고네이트 및 펜타에리트리톨 테트라펠라고네이트에서 선택되는 적어도 하나의 에스테르와의 혼합물로 디글리세롤 테트라펠라고네이트를 포함하는 친유성 성분 10 내지 50 중량%, 바람직하게는 10 내지 35 중량%;
(c) 0.3 내지 15 중량% 의, HLB 가 바람직하게는 3 내지 6 인 하나 이상의 유화제.
통상 상기 수성상은 화장 조성물의 60 내지 80 중량%, 그리고 상기 친유성 성분은 화장 조성물의 25-35 중량% 를 구성한다.
상기 수성상은 킬레이트제, 예컨대 에틸렌디아민 테트라아세트산 및 그의 나트륨 염 (예를 들어 이나트륨, 삼나트륨 및 사나트륨 염), 염화나트륨, 황산마그네슘 및 다른 안정제, 보존제, 활성 구성성분 및 수화제를 함유할 수 있다.
이러한 구현예에 따른 오일 기반 에멀전 형태의 조성물은 예를 들어 크림, 선크림, 세럼, 파운데이션 크림, 컨실러 및 마스카라의 제조에 적합하다.
본 발명에 따른 수계 에멀전의 형태인 화장 조성물은 유리하게는 최대 40 중량%, 바람직하게는 최대 20 중량%, 더욱더 바람직하게는 최대 15 중량% 의, 디글리세롤 테트라펠라고네이트를 포함하는 친유성 성분을 포함한다.
본 발명에 따른 수계 에멀전에서 디글리세롤 테트라펠라고네이트는 유리하게는 친유성 성분의 최대 90% 를 구성한다. 네오펜틸 글리콜 디펠라고네이트의 혼합물로 디글리세롤 테트라펠라고네이트를 포함하는 수성 화장 조성물에서 상기 혼합물은 유리하게는 친유성 성분의 최대 80 중량% 를 구성할 수 있다.
디글리세롤 테트라펠라고네이트와 글리세롤 트리펠라고네이트 또는 펜타에리트리톨 테트라펠라고네이트의 2원 혼합물은 유리하게는 각각 친유성 성분의 최대 70 중량% 또는 60 중량% 를 구성할 수 있다.
수계 에멀전 형태의 상기 화장 조성물의 중량에 대해 최대 50 중량%, 바람직하게는 최대 10 중량%, 더 바람직하게는 최대 5 중량% 를 구성할 수 있는 디글리세롤 테트라펠라고네이트와 네오펜틸 글리콜 디펠라고네이트 및 글리세롤 트리펠라고네이트의 3원 혼합물이 또한 유리하게 사용되며 바람직하게는 다른 오일, 버터 또는 왁스와 함께 사용된다.
바람직한 구현예에 따르면 본 발명은 화장 조성물의 중량에 대해 하기를 포함하는 수계 에멀전 형태의 수성 화장 조성물에 관한 것이다:
(a) 60 내지 90 중량% 의 수성상;
(b) 네오펜틸 글리콜 디펠라고네이트, 글리세롤 트리펠라고네이트 및 펜타에리트리톨 테트라펠라고네이트에서 선택되는 적어도 하나의 에스테르와 임의로 혼합되는 디글리세롤 테트라펠라고네이트를 포함하는 친유성 성분 0.5 내지 40 중량%, 바람직하게는 1 내지 20 중량%;
(c) 5 내지 15 중량% 의, HLB 가 바람직하게는 6 내지 12 인 하나 이상의 유화제.
이러한 구현예에 따른, 수계 에멀전 형태의 조성물은 예를 들어, 크림, 밀크, 세럼, 버터, 햇빛 차단 제품, 모발 제품 예컨대 밤, 마스크, 리브-온 (leave-on) 및 메이크업 제품, 예컨대 파운데이션 크림, 마스카라, 컨실러, 및 입술 화장용 제품의 제조에 적합하다.
본 발명에 따른 조성물에서 사용되는 통상적인 유화제는 긴 또는 중간-길이 알킬 사슬 (일반적으로 C12 보다 더 김) 을 갖고, 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 비-이온성일 수 있다.
상기 유화제는 예를 들어 지방산의 모노글리세라이드, 소르비탄 에스테르 (예를 들어 모노에스테르, 디에스테르, 트리에스테르 및 그의 혼합물) (임의로는 에톡실화될 수 있음), 당류 에스테르, 지방산과의 단백질 축합물, 지방산과의 폴리글리세롤 및/또는 그의 에스테르, 지방 알코올과의 글루코오스 및/또는 폴리글루코오스의 에테르, 레시틴 및/또는 수소화된 레시틴, 에톡실화된 지방 알코올, 에톡실화된 지방산 (예를 들어 PEG-100 스테아레이트), 비누 예컨대 트리에탄올아민 스테아레이트, 에톡실화된 및 비-에톡실화된 인산 에스테르 (예를 들어 칼륨 세틸 포스페이트) 를 포함하는 군에서 선택될 수 있다.
오일 기반 에멀전에 적합한 유화제는 통상 불포화된, 분지형 또는 치환된 알킬 사슬, 예를 들어 올레산, 이소스테아릴, 리시놀레산 및 히드록시스테아릴 사슬을 갖는다.
수계 에멀전에 적합한 유화제는 통상 포화된 및 선형 사슬, 예를 들어 스테아릴 및 팔미톨레산 사슬을 갖는다.
또 다른 양태에 따르면, 본 발명에 따른 수계 에멀전 형태의 화장 조성물은 유리하게는 최대 15 중량%, 바람직하게는 최대 10 중량%, 더 바람직하게는 최대 5 중량% 의 디글리세롤 테트라펠라고네이트를 포함한다.
특히 바람직한 양태에 따르면, 본 발명은 화장 조성물의 총 중량에 대해 하기를 포함하는 수성 화장 조성물에 관한 것이다:
(a) 60 내지 90 중량% 의 수성 성분;
(b) 네오펜틸 글리콜 디펠라고네이트, 글리세롤 트리펠라고네이트 및 펜타에리트리톨 테트라펠라고네이트에서 선택되는 적어도 하나의 에스테르와 임의로 혼합되는 디글리세롤 테트라펠라고네이트를 포함하는 친유성 성분 0.5 내지 15 중량%, 바람직하게는 1 내지 10 중량%;
(c) 8 내지 40 중량% 의 하나 이상의 계면활성제.
이들 조성물 중에서, 디글리세롤 테트라펠라고네이트, 또는 네오펜틸 글리콜 디펠라고네이트와의 이들의 혼합물이 친유성 성분의 중량에 대해 최대 12%, 바람직하게는 0.1% 내지 10% 를 구성하는 것들이 바람직하다. 또한, 친유성 성분이 상기 언급된 에스테르 또는 에스테르의 혼합물에 추가로 식물성 오일도 포함하는 조성물이 바람직하다.
이러한 수성 화장 조성물에서 상기 계면활성제는 표면 장력을 감소시키고 세정력을 고취시키는 기능을 가지며; 이들은 폼-생성 기능을 가질 수 있거나 가지지 않을 수 있고, 비-이온성, 음이온성, 양쪽성 또는 양이온성일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물에서 사용되는 통상의 계면활성제는 통상적으로 짧은 또는 중간-길이 알킬 사슬 (일반적으로 C14 보다 짧음), 예를 들어 카프르산, 카프릴산 및 라우르산의 것들을 갖는다.
이들은 예를 들어 알킬 술페이트 및/또는 알킬 에테르 술페이트 (바람직하게는 Na, Mg, Zn 또는 암모늄 (NH4) 의), 모노에탄올아민 (MEA), 트리에탄올아민 (TEA) 또는 모노이소프로필아민 (MIPA); 알킬 에테르 카르복실레이트; 지방산과의 단백질 축합물; 아실 글루타메이트; 아실 사르코시네이트; 아실 이소티오네이트; 아실 메틸 타우레이트; 알킬 술포숙시네이트; 비누; 알킬 베타인 및 알킬아미도프로필 베타인; 알킬 및 알킬아미도히드록시 술타인; 알킬 암포아세테이트 및 알킬 암포디아세테이트; 알킬 암포프로피오네이트 및 알킬 암포디프로피오네이트; 알킬 및 알킬아미도프로필 아민옥시드; 폴리소르베이트 (예를 들어 폴리소르베이트 20); 단당류 에스테르; 알킬 글루코시드; 4차 암모늄 염을 포함하는 군에서 선택될 수 있다.
당업자는 조성물이 그에 대해 의도되는 화장품의 유형을 기초로 하여 요구된 계면활성제의 양을 쉽게 결정할 수 있을 것이다. 예를 들어, 세밀한 세제의 제조를 위해 의도된 화장 조성물은 통상, 계면활성제 8 내지 10 중량%; 샴푸 10 내지 15 중량%; 샤워 폼 13 내지 18 중량%, 및 배쓰 폼 18 내지 22 중량% 의 양을 함유한다.
본 발명의 이러한 양태에 따른 단일 상 수용액 형태의 조성물은 유리하게는 마이크로에멀전의 형태를 취할 수 있으며; 이들은 예를 들어 배쓰 폼, 샤워 겔, 세제, 샴푸, 액체 비누, 및 따라서 "린스-오프 (rinse-off)" 제품 뿐만 아니라 "리브-온 (leave-on)" 제품의 제조를 위해 적합하다.
본 발명의 또 다른 바람직한 양태에 따르면, 상기 수성 화장 조성물은 2-상 형태이며, 즉 이들은 2 개의 별개의 층에서 친유성 상으로부터 분리되는 수성상을 갖는다. 이들 조성물로 제조된 화장품은 통상 사용 전 혼합을 필요로 하여, 일시적 에멀전의 형성을 초래한다.
바람직하게는 상기 조성물은 화장 조성물의 총 중량에 대해 하기를 포함한다:
(a) 50 내지 70 중량% 의 수성상;
(b) 네오펜틸 글리콜 디펠라고네이트, 글리세롤 트리펠라고네이트 및 펜타에리트리톨 테트라펠라고네이트에서 선택되는 적어도 하나의 에스테르와 임의로 혼합되는 디글리세롤 테트라펠라고네이트를 포함하는 친유성 상 30 내지 50 중량%.
2-상 형태의 상기 조성물은 친유성 상의 중량에 대해 바람직하게는 최대 50 중량%, 더 바람직하게는 0.1 내지 30 중량%, 더욱더 바람직하게는 0.1 및 10 중량% 의 디글리세롤 테트라펠라고네이트를 포함한다.
친유성 상이, 친유성 상의 중량에 대해 유리하게는 최대 30 중량% 의 양으로 디글리세롤 테트라펠라고네이트, 또는 네오펜틸 글리콜 디펠라고네이트와 이들의 혼합물을 포함하는 조성물이 바람직하다.
펠라르곤산의 상기 언급된 에스테르에 추가로, 친유성 상은 바람직하게는 미네랄 및/또는 실리콘 오일, 예를 들어 이소도데칸, 시클로펜타실록산, 프로필렌 옥시드와 스테아릴 알코올 사이의 반응 생성물 (예컨대 폴리프로필렌 글리콜-15-스테아릴 에테르), 식물성 오일 예컨대 아몬드, 올리브 또는 호호바 오일을 포함한다.
본 발명의 이러한 양태에 따른 2-상 형태의 수성 조성물은 예를 들어 메이크업 리무버의 제조에 적합하다.
무수 조성물 또는 수성 조성물의 형태인, 본 발명에 따른 화장 조성물은, 무수 조성물의 경우, 상기 기재된 바와 같이 하나 이상의 태양 필터를 포함할 수 있다. 상기 태양 필터는 화장 조성물의 중량에 대해 바람직하게는 0.05 내지 35 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 25 중량% 의 양으로 사용된다.
이들에 존재하는 펠라르곤산 에스테르의 특성으로 인해, 본 발명에 따른 조성물은 태양 필터의 최적의 분산 및/또는 용해를 보장한다는 특별한 장점을 가져, 에멀전에서 사용시 그의 안정성이 증가할 수 있고 그의 보호 인자가 증가를 도울 수 있다. 이들은 따라서 햇빛으로부터의 보호, 바디 및 모발의 케어, 및 보호성 및 항노화 작용을 갖는 메이크업 제품을 위해 의도된 화장 조성물에 사용하기에 적합하다.
유동 및 점도 특성이 특히 뚜렷하며 특별한 연화성이 제공되는, 펜타에리트리톨 테트라펠라고네이트 및/또는 글리세롤 트리펠라고네이트와의 혼합물로 디글리세롤 테트라펠라고네이트를 포함하는 조성물이 특히 이러한 목적에 적합하다. 펜타에리트리톨 테트라펠라고네이트를 포함하는 혼합물이 더 바람직하다.
본 발명에 따른 화장 조성물은 또한, 바람직하게는 0.1 내지 35 중량%, 더 바람직하게는 0.1 내지 30 중량%, 더욱더 바람직하게는 0.1 내지 20 중량% 의 양으로 하나 이상의 착색제 또는 염료를 포함할 수 있다.
상기 착색제는 물 중 가용성 또는 불용성일 수 있고, 지방, 무기 또는 유기, 천연 또는 합성 물질 중 가용성 또는 불용성일 수 있으며, 화장 조성물의 착색화 또는 불투명화의 기능을 갖는다. 적합한 착색제의 예는 예를 들어 수-반발성 또는 친수성 특성이 변형되도록 의도된 표면 처리 후 또는 그 자체로서 사용될 수 있는 안료, 래커 또는 펄 (pearl) 이다. 안료는 무기 성질의 금속의 유도체, 예를 들어 철, 세륨, 크로뮴, 티타늄, 아연 또는 지르코늄의 산화물, 실리케이트 (예를 들어 마이카), 술포실리케이트 (예를 들어 울트라마린) 및 그의 조합, 및 유기 성질의 분자, 예를 들어 식물 추출물을 포함한다. 용어 "펄" 은, 무지개빛 (iridescent) 또는 비-무지개빛일 수 있는, 유기 (예컨대 구아닌, CI 75170) 또는 무기 (예컨대 비스무트 옥시클로라이드, CI 77163, 또는 세리사이트, CI 77019) 인, 광으로의 반사 및 굴절 현상을 발전시킬 수 있는 특별한 안료를 의미한다.
놀랍게도 디글리세롤 테트라펠라고네이트는, 흔히 사용된 유성 용매/분산제 중 일부와 비교시, 및 심지어 펠라르곤산의 구조적으로 유사한 테트라에스테르, 예컨대 펜타에리트리톨 테트라펠라고네이트와 비교시에도 더 높은 가용화 및 분산 속도를 나타내었다. 디글리세롤 테트라펠라고네이트와 상기 펠라르곤산 에스테르의 혼합물은 안료의 분산을 추가로 돕는 특별한 장점을 갖는다. 그 결과, 이들은 그의 색상을 강화시키는데 기여할 수 있다.
본 발명에 따른 화장 조성물은 또한, 화장 조성물에서 통상적으로 사용되는 것들, 예를 들어 산화방지제 및/또는 비타민, 보존제, pH 조절제, 습윤제 (예컨대 글리세린, 소르비톨, 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜), 컨디셔너, 킬레이트제, 레올로지성 개질제, 텍스쳐화제, 필름-형성제, 실리콘, 향료, 에센셜 오일, 및 활성 구성성분, 특히 화장 및/또는 피부과적 활성 구성성분에서 선택되는 하나 이상의 첨가제를 포함할 수 있다. 각각의 첨가제는 화장 조성물의 총 중량에 대해 0 내지 35 중량%, 바람직하게는 0 내지 20 중량%, 더 바람직하게는 0 내지 10 중량% 의 양으로 존재할 수 있다.
본 발명에 따른 용어 "보존제" 는 화장 조성물에서의 미생물의 성장을 억제하는 주요 기능을 갖는 천연 또는 합성 물질을 의미한다. 허용된 보존제의 목록은 EC 규정 1223/2009 에 대한 부록 V 를 참조한다. 사용된 최대 허용 백분율, 임의의 제한 및 사용 방법이 상기 문서 내에서 발견될 수 있다. 가장 널리 사용된 보존제는 예를 들어: 벤조산, 프로피온산, 살리실산, 소르브산 및 그의 염, p-히드록시벤조산, 그의 염 및 에스테르, 데히드로아세트산, 칼륨 소르베이트, 페녹시에탄올, 이미다졸리디닐 우레아를 포함한다. 상기 보존제와 조합으로 또는 이에 대한 대안물로서, 본 발명에 따른 화장 조성물은 또한, 미생물의 성장 억제에 일조할 수 있는 다른 물질 예를 들어 꿀, 에센셜 오일 예컨대 로즈마리, 멜라루카 앨터니폴리아 (Melaleuca alternifolia) 및 타임 (thyme) 의 추출물, 및 착화제 예컨대 EDTA 를 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 화장 조성물은 화장품 산업에서 당업자에게 공지된 방법에 따라 제조될 수 있다.
예를 들어, 본 발명에 따른 친유성 화장 조성물을 제조하는 바람직한 방법은, 유리하게는 임의의 고체 성분이 그의 용융점이 되게 한 후, 특정 설비, 예컨대 임의의 첨가제의 미세 분산을 초래하는 3-롤 리파이너 (refiner) 를 사용하여 화장 조성물의 구성성분을 혼합하는 것을 포함한다.
본 발명에 따른 분말-기반 친유성 화장 조성물을 제조하는 바람직한 방식은 분말 (안료 및 텍스쳐화제 포함) 을 바람직하게는 냉각 시스템을 갖는 적합한 밀 (mill) 에서 연삭하여 연삭 동안 생성된 열이 분산되는 것을 보장하는 하나 이상의 사이클을 포함하며; 혼합 및 연삭 사이클의 길이는 분말의 성질을 기초로 하여 당업자에 의해 쉽게 확인될 수 있다. 분말에 대해 요구된 균일도 및 크기가 달성되고나면, 바람직하게는 그의 구성성분이 혼합되고 지용성 보존제를 포함하여 이들이 용융점 또는 그를 초과하는 온도 (통상 용융점의 5-10℃ 초과) 로 상승된 후 (고체 또는 반-고체 형태의 구성성분 예컨대 왁스 및 수소화된 유도체가 존재하는 경우), 결합 성분은 분말에 서서히 첨가된다. 이렇게 수득한 혼합물은 그런 다음 추가 혼합 사이클을 거쳐 결합 성분의 혼입을 고취시키는데, 임의의 진주광택 안료가 이 단계에서 첨가된다. 이후, 원하는 양의 조성물은 바람직하게는, 몰드에서의 프레싱, 체질 또는 연삭에서 선택되는 하나 이상의 작업을 거친다.
본 발명에 따른 수성 화장 조성물을 제조하는 한 방식은 대신에, 예를 들어, 구성성분의 안정성 및 용융점에 따라 적합한 온도에서 작동되도록 열-조절 시스템을 바람직하게 갖는, 적합한 수용력의 혼합기 및/또는 터보유화기 (turboemulsifier) 에 의해 원하는 양의 구성성분을 혼합하는 것을 포함한다.
본 발명에 따른 화장 조성물은 고체, 페이스트형 또는 액체 형태를 취할 수 있다.
따라서, 디글리세롤 테트라펠라고네이트, 및 네오펜틸 글리콜 디펠라고네이트, 글리세롤 트리펠라고네이트 및 펜타에리트리톨 테트라펠라고네이트에서 선택되는 하나 이상의 에스테르와의 그의 혼합물은 피부 및 피부 부속의 클렌징 및 햇빛으로부터의 보호, 메이크업, 케어를 위한 착색 또는 비-착색 화장 조성물에서 적용된다.
이들은 유리하게는 크림, 밀크, 선크림, 세럼, 버터, 폼 배쓰, 샤워 겔, 세제, 샴푸, 리브-온 제품, 밤, 모발용 마스크 및 리브-온, 파운데이션 크림, 마스카라, 립스틱, 아이섀도우, 블러셔 및 컴팩트 파우더의 제조에 사용될 수 있다.
실시예
하기 실시예에서 사용한 에스테르를, 높은 올레산 함량을 갖는 해바라기 오일의 산화적 절단으로부터 수득한 펠라르곤산을 사용하여 제조하였다. 특히, 특허 출원 WO 2011080296 에 기재된 방법에 따라, 실시예 1 에서 기재한 바와 같이, 1 개 초과의 산 작용기를 함유하는 트리글리세라이드로부터 모노카르복실산을 분리하는 단계 c) 의 말미에 및 경질 모노카르복실산을 포함하는 분획을 제거하기 위한 후속적인 정류 단계 후, 펠라르곤산을 수득하였다. 사용한 펠라르곤산은 99% 의 순도를 가졌다. 사용한 디글리세롤 테트라펠라고네이트는 92.6% 의 순도를 가졌으며, 1.7% 의 글리세롤 함량, 5.4% 의 트리글리세롤 및 0.3 중량% 의 고급 폴리글리세롤을 가졌다.
디글리세롤 테트라펠라고네이트의 제조
촉매의 부재 하에 및 사용한 디글리세롤에 대해 30 몰% 의 펠라르곤산 몰 과량으로, 에스테르의 합성을 위한 에스테르화 반응을 수행하였다. 에스테르화의 물 제거를 고취시키기 위해서, 반응 과정 동안 산/폴리올 혼합물의 온도를 200-210℃ 까지 증가시키고; 이 온도에 도달하고 나면, 100 mbar 까지 점진적 진공을 적용하여, 시약의 전환을 촉진시켰다. 반응 완료시, 이론치에 상응하는 반응의 물 양이 수집된 후, 약 180-200℃ 에서 온도를 고정하고 5 내지 10 mbar 의 진공을 적용하여, 증발에 의해 과량의 산을 회수하였다.
그런 다음, 생성물을 활성탄 및 탈색토로 표백 처리하고, 60℃ 에서 30 분 동안 교반하면서 가열하여, 에스테르에 대해 1 내지 2 중량% 로 포함하는 수산화칼슘 및 물 (중량비 1:1) 의 양 첨가를 통해 중화시켰다. 진공 하 80-100℃ 에서의 가열을 통한 완전한 탈수 후, 여과토 (셀라이트 512; 에스테르에 대해 1 중량%) 를 교반하면서 첨가하고, 동일한 토층에서 진공 하 여과해내어, 맑은 생성물을 산출해내었다.
표준 ASTM D664 에 따라 실행한 산도 측정은, 0.1 mg KOH/g 미만의 잔존 산도를 나타내었다.
본 발명에 따른 화장 조성물의 예를 하기 표에 나타내고, 화장 구성성분으로서 흔히 사용되는 공지된 에스테르를 함유하는 조성물과 비교하였다. 구성성분 목록 (INCI 명명법에 따름) 및 조성물의 총 중량에 관한 각각의 구성성분의 중량에 의한 조성 백분율을 하기 표에 나타낸다.
실시예 1 (비교) - 2: 보습 크림
구성성분:
제조:
군 A 에서의 구성성분을 칭량하고, 70 ± 2℃ 의 온도로 가열하면서, 부드럽게 교반하는 터보유화기에서 혼합하였다.
구성성분 B 를 별개로 칭량한 다음, 완전히 용해될 때까지 일정한 속도로 교반하면서 혼합물 A 에 첨가하였다.
일정하게 교반하면서 70 ± 2℃ 로 가열하여, 군 C 에서의 구성성분을 지방 용해장치 (fat melter) 에서 칭량하였다.
혼합물 모두가 70 ± 2℃ 에 도달했을 때, 부드럽게 교반하면서, 혼합물 A + B 를 함유하는 터보유화기에 진공에 의해 혼합물 C 를 인출시켰다. 혼합물 C 가 터보유화기에 이송된 후, 유화가 완료될 때까지 진공 하에서 교반을 계속하였다.
그런 다음 다시 교반하면서, 에멀전을 40 ± 2℃ 의 온도로 냉각시켰다.
군 D 의 구성성분 (별개로 제조) 을 이 온도에서 첨가하고, 이를 진공 하에서 인출시키고, 균질한 혼합물이 수득될 때까지 교반되게 하였다.
구성성분 E 및 F 를 이후 첨가하고, 각각의 첨가 후 대략 10 분 동안 교반을 유지시켜, 균일한 혼합이 보장되게 하였다. 사양이 달성되고 나면, 생성물을 (교반하면서) 주위 온도로 냉각시키고, 적합하게 제공된 용기에 배출시켰다.
수득한 조성물은 pH 5.5 - 6.5 를 가졌으며, 4℃, 40℃, 25℃ 에서, 그리고 광 환경 하에서 1 개월 안정성 시험을 통과하였다.
친유성 성분이 디글리세롤 테트라펠라고네이트 (총 조성물에 대해 7 중량%) 를 함유하는 본 발명에 따른 수성 화장 조성물 (실시예 2) 는, 동일한 양의 친유성 성분이 에틸헥실 스테아레이트를 포함하는 비교 조성물 (실시예 1) 과 동일한 특성을 입증하였다.
실시예 3 (비교) - 4: 모발용 컨디셔닝 크림
구성성분:
제조:
군 A 에서의 구성성분을 칭량하고, 70 ± 2℃ 로 가열하면서, 지속적으로 교반하는 터보유화기에서 혼합하였고; 구성성분 B 를 칭량한 다음, 충분한 시간 동안 교반을 지속하면서 혼합물 A 에 첨가하여, 균일한 혼합이 보장되게 하였다. 일정하게 교반하면서 70 ± 2℃ 로 가열하여, 군 C 의 구성성분을 지방 용해장치에서 칭량하였다. 혼합물 모두가 70 ± 2℃ 에 도달했을 때, 부드럽게 교반하면서, 혼합물 A + B 를 함유하는 터보유화기에 진공에 의해 혼합물 C 를 인출시켰다. 터보유화기로의 이송이 완료된 후, 유화가 완료될 때까지 진공 하에서 교반을 계속하였다.
그런 다음 다시 진공 하에, 지속적으로 교반하면서, 시스템을 40 ± 2℃ 로 냉각시켰다. 생성물에 대한 사양이 확인되고 나면, 이를 (진공 하 및 지속적으로 교반하면서) 주위 온도로 냉각시키고, 적합하게 제공된 용기에 배출시켰다.
수득한 조성물 모두는 pH 4.5 내지 5 의 백색 에멀전의 형태였으며, 동일한 성능을 입증하였다. 이들은 또한, 4℃, 40℃ 및 25℃ 에서, 그리고 광 환경 하에 1 개월 후 그의 감각수용성 및 pH 특징이 변하지 않고 남아 있어, 안정성 시험을 통과하였다.
실시예 5 (비교) - 6: 립스틱
구성성분:
제조:
군 A 에서의 구성성분을 혼합기에 배치시키고, 90℃ 의 온도로 가열하였다. 이들이 이 온도에 도달했을 때, 약 80℃ 의 온도에서 고정되도록 가열을 계속하면서, 혼합물이 완전히 균질화될 때까지, 단계 B 에서의 구성성분을 교반, 혼합하면서 첨가하였다. 그런 다음, 이렇게 수득한 혼합물을 몰드에 붓고, 냉각시켰다.
친유성 성분이 디글리세롤 테트라펠라고네이트 (총 조성물에 대해 10.5 중량%) 를 함유하는 본 발명에 따른 친유성 화장 조성물 (실시예 6) 은, 비록 화학 구조에 있어서의 그의 차이에도 불구하고, 동일한 양의 친유성 성분이 디이소스테아릴 말레이트를 포함하는 비교 조성물 (실시예 5) 과 동일한 특성을 입증하였다.
실시예 7 - 8 (비교) 및 9: 수화 크림
구성성분:
비교 실시예 7 에서의 에틸 헥실 스테아레이트를 동일한 양 (7.00%) 의 비교 실시예 8 에서의 펜타에리트리톨 테트라펠라고네이트 및 실시예 9 에서의 디글리세롤 테트라펠라고네이트에 의해 대체하였다.
3 개의 수계 에멀전을 실시예 1 의 동일한 절차에 따라 제조하고, 감각 평가를 수행하였다. 여성 20 명의 패널에게 각각의 조성물을 손등에 펴바르게 하고 하기 표에 열거한 특성에 대해 1 (저) 내지 3 (고) 으로 평가하게 하였다.
디글리세롤 테트라펠라고네이트를 포함하는 조성물은, 에틸 헥실 스테아레이트 및 펜타에리트리톨 테트라펠라고네이트 둘 모두와 비교시, 더 높은 유연도, 평활도 및 흡수율을 나타내었다. 펜타에리트리톨 테트라펠라고네이트를 포함하는 조성물은 최고 필름-형성 효과를 나타내었다.
실시예 10 - 안료 분산액
흑색 산화철 입자 (CI77499, Yipin사로부터 YPC335200 로서 시판) 를, 화장 구성성분으로서 흔히 사용되는 에스테르 오일 및 디글리세롤 테트라펠라고네이트 중 분산시켰다. 한 에스테르 오일의 적가에 의해 분말 입자의 각각의 샘플을 습윤화시킨 다음, 습윤점 및 유동점에 도달할 때까지 스파츌라를 사용하여 격렬하게 배합하였다.
습윤점은 연질의 응집성 덩어리가 생성되게 하는 분산제 용액의 최소 부피로서 정의되며; 수평으로 고정된 스파츌라의 수직 날로부터 균질한 덩어리의 흐름 또는 하락이 생성되도록 하는 추가의 분산제 용액 최소 첨가는 유동점을 결정한다.
습윤점 (Wp) 및 유동점 (Fp) 에 도달하는데 필요한 분산제 용액 (즉 에스테르 오일) 의 양을 기록하고 하기 표에서 보고하였다 (100 g 의 안료 당 g 으로서 표현).
놀랍게도, 디글리세롤 테트라펠라고네이트는 Wp 에 상당히 가까운 Fp 를 나타내었는데, 이는 카프릴릭/카프릭 트리글리세라이드 및 펜타에리트리톨 테트라펠라고네이트의 특성보다 훨씬 더 양호한 분산 특성을 입증한다. 이러한 최소 차이는 최종 조성물에서 유의한 비용 절감을 가능하게 함으로써 (약 30% 용매가 덜 요구됨) 상당한 장점을 초래한다.
실시예 11 및 12-13 (비교): 립스틱
3 개의 친유성 화장 조성물을, 하기 구성성분 목록에 따라, 실시예 5 (비교)-6 에서 기재한 바와 같이 립스틱 형태로 제조하였다:
실시예 11 에서의 디글리세롤 테트라펠라고네이트를 동일한 양 (21.72%) 의 비교 실시예 12 에서의 펜타에리트리톨 테트라펠라고네이트 및 비교 실시예 13 에서의 디글리세롤 테트라올리에이트에 의해 대체하였다.
생성한 3 개의 조성물에 대해 감각 평가를 수행하였다. 20 명의 패널 (여성) 에게 립스틱을 시험하고 하기 표에 열거한 특성에 대해 1 내지 5 로 평가하게 하였다.
평가 척도:
5: 우수함
4: 매우 양호함
3: 양호함
2: 적당함
1: 불량함
실시예 11 의 디글리세롤 테트라펠라고네이트를 포함하는 조성물은 우수한 유동성 및 유연도를 나타낸 한편, 충만도, 점착성 및 균질성은 비교 실시예 12 및 13 의 조성물과 비슷하였다.
Claims (19)
- 화장 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 99 중량% 의 디글리세롤 테트라펠라고네이트를 포함하는 화장 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 네오펜틸글리콜 디펠라고네이트, 글리세롤 트리펠라고네이트, 펜타에리트리톨 테트라펠라고네이트에서 선택되는 하나 이상의 에스테르를 추가로 포함하는 화장 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 친유성 형태 또는 수성 형태인 것을 특징으로 하는 화장 조성물.
- 제 3 항에 있어서, 친유성 형태이며 화장 조성물의 중량에 대해 최대 20 중량% 의 디글리세롤 테트라펠라고네이트를 포함하는 것을 특징으로 하는 화장 조성물.
- 제 3 항에 있어서, 화장 조성물의 중량에 대해 최대 50 중량% 의 디글리세롤 테트라펠라고네이트를 포함하는 수성 형태인 것을 특징으로 하는 화장 조성물.
- 제 5 항에 있어서, 최대 15 중량% 의 디글리세롤 테트라펠라고네이트를 포함하며 계면활성제를 포함하는 화장 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 에스테르, 에테르, 아미드, 알코올 및 탄화수소 (천연 및/또는 합성 기원), 실리콘 오일, 또는 이들의 혼합물에서 선택되는 오일을 추가로 포함하는 화장 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 버터 및/또는 왁스를 추가로 포함하는 화장 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 하나 이상의 올리고머를 추가로 포함하는 화장 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 하나 이상의 자외선 차단제를 0.05 내지 35 중량% 의 양으로 추가로 포함하는 화장 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 산화방지제 및/또는 비타민, 보존제, pH 조절제, 습윤제, 컨디셔너, 킬레이트제, 레올로지 조절제, 텍스쳐라이저, 필름-형성제, 실리콘, 향료, 에센셜 오일, 활성물질에서 선택되는 하나 이상의 첨가제 및/또는 하나 이상의 염료를 추가로 포함하는 화장 조성물.
- 제 11 항에 있어서, 상기 활성물질은 화장 및/또는 피부과적 활성물질인 화장 조성물.
- 제 11 항에 있어서, 각각의 상기 첨가제 및/또는 염료가 화장 조성물의 총 중량에 대해 0 내지 35 중량% 의 양으로 존재하는 화장 조성물.
- 크림, 밀크, 선크림, 세럼, 버터, 배쓰 폼, 샤워 겔, 세제, 샴푸, 리브-온 (leave-on) 제품, 밤 (balm), 모발용 마스크 및 리브-온 제품, 파운데이션, 마스카라, 립스틱, 립 글로스, 컨실러, 아이섀도우, 블러셔, 페이스 파우더, 루스 파우더 및 컴팩트 파우더의 제조에 사용하기 위한 디글리세롤 테트라펠라고네이트를 포함하는 화장 조성물.
- 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 피부 및 피부 부속기 (skin appendage) 의 케어, 메이크업 및 클렌징에 사용되는 화장 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 태양으로부터 피부 및 피부 부속기의 보호에 사용하기 위한 화장 조성물.
- 네오펜틸글리콜 디펠라고네이트, 글리세롤 트리펠라고네이트, 펜타에리트리톨 테트라펠라고네이트에서 선택되는 하나 이상의 에스테르와 디글리세롤 테트라펠라고네이트의 혼합물.
- 크림, 밀크, 선크림, 세럼, 버터, 배쓰 폼, 샤워 겔, 세제, 샴푸, 리브-온 제품, 밤, 모발용 마스크 및 리브-온 제품, 파운데이션, 마스카라, 립스틱, 립 글로스, 컨실러, 아이섀도우, 블러셔, 페이스 파우더, 루스 파우더 및 컴팩트 파우더의 제조에 사용하기 위한 제 17 항에 따른 디글리세롤 테트라펠라고네이트의 혼합물을 포함하는 화장 조성물.
- 제 18 항에 있어서, 피부 및 피부 부속기의 케어, 메이크업 및 클렌징에 사용되는 화장 조성물.
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