KR102390548B1 - Adhesive composition, and adhesive film, surface-protective film using the same - Google Patents

Adhesive composition, and adhesive film, surface-protective film using the same Download PDF

Info

Publication number
KR102390548B1
KR102390548B1 KR1020210050805A KR20210050805A KR102390548B1 KR 102390548 B1 KR102390548 B1 KR 102390548B1 KR 1020210050805 A KR1020210050805 A KR 1020210050805A KR 20210050805 A KR20210050805 A KR 20210050805A KR 102390548 B1 KR102390548 B1 KR 102390548B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
meth
acrylate
weight
sensitive adhesive
pressure
Prior art date
Application number
KR1020210050805A
Other languages
Korean (ko)
Other versions
KR20210045975A (en
Inventor
타케시 나가쿠라
후미에 스즈키
타카시 츠카다
켄타로 오츠가
히로유키 요시다
아키요 히시누마
Original Assignee
후지모리 고교 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 후지모리 고교 가부시키가이샤 filed Critical 후지모리 고교 가부시키가이샤
Publication of KR20210045975A publication Critical patent/KR20210045975A/en
Priority to KR1020220049239A priority Critical patent/KR102553429B1/en
Application granted granted Critical
Publication of KR102390548B1 publication Critical patent/KR102390548B1/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/062—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
    • C09J133/066—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08—Macromolecular additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385—Acrylic polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J9/00—Adhesives characterised by their physical nature or the effects produced, e.g. glue sticks
    • C09J9/02—Electrically-conducting adhesives
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/14—Protective coatings, e.g. hard coatings
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G02B5/3041—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
    • G02B5/305—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks including organic materials, e.g. polymeric layers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0075—Antistatics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/318—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/10—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet
    • C09J2301/12—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers
    • C09J2301/122—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers the adhesive layer being present only on one side of the carrier, e.g. single-sided adhesive tape
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C09J2301/408—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components additives as essential feature of the adhesive layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2467/00—Presence of polyester
    • C09J2467/006—Presence of polyester in the substrate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

우수한 점착 성능과 함께, 대전 방지 성능과 내오염 성능의 양립을 도모하는 것이 가능한 점착제 조성물 및 그것을 사용한 점착 필름, 표면 보호 필름을 제공한다. (메타)아크릴산알킬에스테르를 주성분으로 하는 아크릴계 폴리머와, 대전 방지제와, 가교제와, 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 함유하는 점착제 조성물이며, 폴리에테르 변성 실록산 화합물이 무취화 정제된 폴리에테르 변성 실록산 화합물이며, 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 무취화 정제된 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 0.01∼1.0중량부의 비율로 함유한다.It provides the adhesive composition which can aim at coexistence of antistatic performance and stain-resistance performance with the outstanding adhesive performance, the adhesive film using the same, and a surface protection film. A pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic polymer containing (meth)acrylic acid alkyl ester as a main component, an antistatic agent, a crosslinking agent, and a polyether-modified siloxane compound, wherein the polyether-modified siloxane compound is odorless and purified polyether-modified siloxane compound, With respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer, 0.01 to 1.0 parts by weight of the polyether-modified siloxane compound that has been purified and deodorized is contained.

Description

점착제 조성물 및 그것을 사용한 점착 필름, 표면 보호 필름{ADHESIVE COMPOSITION, AND ADHESIVE FILM, SURFACE-PROTECTIVE FILM USING THE SAME}A pressure-sensitive adhesive composition, an adhesive film using the same, and a surface protection film {ADHESIVE COMPOSITION, AND ADHESIVE FILM, SURFACE-PROTECTIVE FILM USING THE SAME}

본 발명은, 대전 방지제를 함유하는 점착제 조성물 및 그것을 사용한 점착 필름, 표면 보호 필름에 관한 것이다.The present invention relates to an adhesive composition containing an antistatic agent, an adhesive film using the same, and a surface protection film.

더욱 상세하게는, 우수한 점착 성능과 함께, 대전 방지 성능과 내오염 성능의 양립을 도모하는 것이 가능한 점착제 조성물 및 그것을 사용한 점착 필름, 표면 보호 필름을 제공하는 것에 관한 것이다.In more detail, it is related with providing the adhesive composition which can achieve coexistence of antistatic performance and stain-resistance performance with the outstanding adhesive performance, the adhesive film using the same, and a surface protection film.

종래부터, 대전 방지 성능을 구비한 점착제 조성물을 사용하여 형성된 점착제층 및 그것을 사용한 표면 보호 필름에 있어서는, 대전 방지 성능과 피착체에 대한 내오염 성능이 트레이드 오프의 관계에 있으며, 대전 방지 성능을 유지한 채 내오염 성능을 개선하는 것은 곤란했다.Conventionally, in a pressure-sensitive adhesive layer formed using a pressure-sensitive adhesive composition having antistatic performance and a surface protection film using the same, there is a trade-off between antistatic performance and stain resistance to an adherend, and the antistatic performance is maintained It was difficult to improve the stain-resistance performance while still maintaining it.

또한, 근래에는 표면 보호 필름이 첩합되는 피착체 재질의 종류가 증가하고 있다. 또한, 표면 보호 필름이 첩합되는 피착체의 표면도 피착체에 실시되는 각종 표면 처리에 의해 그 표면 상태의 성상이 다방면에 걸친 것으로 되고 있다. 이 때문에, 모든 피착체에 대해 대전 방지 성능과 함께 내오염 성능을 동시에 만족시키는 것이 더욱 어려워지고 있다.Moreover, the kind of to-be-adhered body material to which a surface protection film is pasted is increasing in recent years. Moreover, the surface of the to-be-adhered body to which a surface protection film is pasted also has become a thing spanning the property of the surface state by various surface treatment performed to a to-be-adhered body. For this reason, it is becoming more difficult to simultaneously satisfy antistatic performance and stain resistance performance for all adherends.

이러한 과제를 해결하기 위해, 예를 들면, 표면 보호 필름의 점착제층을 형성하는 점착제 조성물로서 특정 모노머를 특정 비율로 공중합시킨 아크릴계 공중합체와, 대전 방지제와, 그 구조 중에 불소 혹은 규소를 함유하는 화합물을 함유하는 점착제 조성물을 사용한 표면 보호 필름이 제안되어 있다(특허문헌 1). 특허문헌 1에는, 「그 구조 중에 불소 혹은 규소를 함유하는 화합물」이 폴리에테르 변성 폴리오르가노실록산, 함불소알킬기 함유의 불소계 계면 활성제, 그 구조 중에 불소나 규소를 함유하는 아크릴계 폴리머 중 어느 것으로부터 선택되는 것임이 기재되어 있다. 또한, 특허문헌 1에 기재된 표면 보호 필름이 첩합되는 피착체의 표면이 함불소 화합물 또는 함규소 화합물을 사용한 하드 코트 처리, 혹은, 이들 화합물에 의해 저반사 처리 혹은 방오 처리하여 형성된 기능성 층인 경우에도, 당해 피착체로부터 표면 보호 필름을 박리할 때, 정전기의 발생 자체가 억제되고, 박리 대전에 의한 피착체 오염이나 박리 대전에 기인하는 스파크 등에 의한 전자 회로의 파괴 등의 장해의 발생을 억제할 수 있다고 한다.In order to solve this problem, for example, as an adhesive composition for forming the adhesive layer of a surface protection film, an acrylic copolymer copolymerized with a specific monomer in a specific ratio, an antistatic agent, and a compound containing fluorine or silicon in its structure The surface protection film using the adhesive composition containing is proposed (patent document 1). In Patent Document 1, "a compound containing fluorine or silicon in its structure" is a polyether-modified polyorganosiloxane, a fluorine-based surfactant containing a fluorine-containing alkyl group, or an acrylic polymer containing fluorine or silicon in its structure. It is stated that it is selected. In addition, even when the surface of the adherend to which the surface protection film described in Patent Document 1 is bonded is a functional layer formed by hard coat treatment using a fluorine-containing compound or silicon compound, or low-reflection treatment or antifouling treatment with these compounds, When the surface protection film is peeled from the adherend, the generation of static electricity itself is suppressed, and the occurrence of disturbances such as contamination of the adherend due to peeling charging and the destruction of electronic circuits due to sparks caused by peeling charging can be suppressed. do.

또한, 표면 보호 필름의 점착제층을 카르복실기를 갖는 특정 구조의 제1 구성 단위 및 히드록시기를 갖는 단량체에서 유래하는 제2 구성 단위를 포함하는 제1 (메타)아크릴 공중합체와, 폴리에테르 말단에 히드록시기를 갖는 폴리에테르 변성 실리콘과, 알칼리 금속염을 함유하는 점착제 조성물을 사용하여 형성하는 것이 제안되어 있다(특허문헌 2). 특허문헌 2에 기재된 표면 보호 필름은 대전 방지 성능 및 피착체에 대한 저오염성을 높은 수준으로 양립할 수 있다고 한다.In addition, the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protection film includes a first (meth)acrylic copolymer comprising a first structural unit having a specific structure having a carboxyl group and a second structural unit derived from a monomer having a hydroxyl group, and a hydroxyl group at the polyether terminal Forming using the adhesive composition containing the polyether modified silicone which has, and an alkali metal salt is proposed (patent document 2). It is said that the surface protection film of patent document 2 is compatible with antistatic performance and the low contamination property with respect to a to-be-adhered body at a high level.

일본 특허 제5544800호 공보Japanese Patent No. 5544800 Publication 일본 특허 제6058390호 공보Japanese Patent Publication No. 6058390

그러나, 특허문헌 1에 기재된 표면 보호 필름은 피착체 오염의 시험을 「상기한 AG 편광판 및 HC 편광판의 기능성 층 측의 표면에, 앞서 얻은 각 표면 보호 필름을 각각 2kgf 롤러 1왕복으로 압착하여 첩부했다. 그리고, 이들 시료를 70℃의 환경하에서 3일간 방치한다. 그 후, 시료를 꺼내어 23℃, 50％RH 중에서 24시간 방치한 후, 시료를 피착체로부터 박리하고, 오염의 정도를 육안으로 관찰하여 하기의 기준으로 평가했다.」(특허문헌 1의 단락 [0049])라는 방법으로 평가한 것이다.However, for the surface protection film described in Patent Document 1, the test of adherend contamination was applied by pressing and pressing each of the surface protection films obtained previously on the surface of the functional layer side of the above-described AG polarizing plate and HC polarizing plate with 1 reciprocating 2 kgf roller. . And these samples are left to stand in the environment of 70 degreeC for 3 days. Thereafter, the sample was taken out and left to stand at 23° C. and 50% RH for 24 hours, the sample was peeled off from the adherend, the degree of contamination was visually observed, and the following criteria were evaluated.” (Patent Document 1 Paragraph [ 0049]).

그러나, 특허문헌 1에는 표면 보호 필름을 보다 가혹한 시험 조건인 고온·고습도의 환경하(예를 들면, 온도 60℃, 습도 90％RH의 분위기하)에 보관하여 평가를 행한 경우의 내오염 성능에 관해서는 어떠한 개시도 되어 있지 않으며 명확하지 않다.However, in Patent Document 1, the surface protection film is stored in an environment of high temperature and high humidity that is more severe test conditions (for example, in an atmosphere of a temperature of 60° C. and a humidity of 90% RH) and evaluated for contamination resistance performance. No disclosure has been made about it and it is not clear.

또한, 특허문헌 1에는 폴리에테르 변성 폴리오르가노실록산에 대한 기재가 있지만, 당해 화합물에 함유되어 있는 불순물 및 그 불순물이 미치는 피착체에 대한 오염성의 악영향에 대해서는 전혀 기재되어 있지 않고, 어떠한 시사도 되어 있지 않다.In addition, although patent document 1 describes a polyether-modified polyorganosiloxane, impurities contained in the compound and the adverse effects of contamination on an adherend by the impurities are not described at all, and there is no suggestion there is not

또한, 특허문헌 1에 기재된 표면 보호 필름은 점착제의 베이스 폴리머의 아크릴계 공중합체로서 알킬렌옥사이드기를 갖는 (메타)아크릴산에스테르를 공중합시키고 있는 점에서, 필요한 대전 방지 성능이나 점착 성능을 얻을 수 있어도 내오염 방지 성능을 포함한 특성 밸런스가 우수한 것을 얻는 것이 어렵다는 문제가 있었다.In addition, since the surface protection film described in Patent Document 1 copolymerizes (meth)acrylic acid ester having an alkylene oxide group as the acrylic copolymer of the base polymer of the pressure-sensitive adhesive, even if required antistatic performance and adhesion performance can be obtained, stain resistance There existed a problem that it was difficult to obtain the thing excellent in the characteristic balance including prevention performance.

그리고, 특허문헌 2에 기재된 표면 보호 필름은 점착제층을 형성하는 점착제 조성물의 (메타)아크릴계 공중합체로서 카르복실기를 포함하는 특정 구조의 제1 구성 단위 등의 특정 구조의 모노머 성분을 사용함으로써 대전 방지 성능과 내오염 성능을 양립시키고 있다.And, the surface protection film described in Patent Document 2 uses a monomer component of a specific structure, such as a first structural unit of a specific structure containing a carboxyl group, as a (meth)acrylic copolymer of the pressure-sensitive adhesive composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer. Antistatic performance and anti-pollution performance.

그러나, 점착제 조성물 중에 함유시키는 폴리에테르 변성 실리콘과, 제1 (메타)아크릴계 공중합체의 상용성 악화나 제1 (메타)아크릴계 공중합체 자체의 점착 성능에 의해 충분한 특성 밸런스를 갖는 점착제층을 얻는 것이 어렵다는 문제가 있었다.However, it is difficult to obtain an adhesive layer having sufficient characteristic balance due to the deterioration of compatibility between the polyether-modified silicone contained in the pressure-sensitive adhesive composition and the first (meth)acrylic copolymer or the adhesion performance of the first (meth)acrylic copolymer itself. There was a difficult problem.

또한, 특허문헌 2에는 폴리에테르 변성 폴리오르가노실록산에 대한 기재가 있지만, 당해 화합물에 함유되어 있는 불순물 및 그 불순물이 미치는 피착체에 대한 오염성의 영향에 대해서는 전혀 기재되어 있지 않고, 어떠한 시사도 되어 있지 않다.In addition, although patent document 2 describes a polyether-modified polyorganosiloxane, it does not describe at all about the impurities contained in the compound and the effect of the contaminants on the adherend of the impurities, and there is no suggestion there is not

본 발명은, 상기 사정을 감안하여 이루어진 것이며, 우수한 점착 성능과 함께, 대전 방지 성능과 내오염 성능의 양립을 도모하는 것이 가능한 점착제 조성물 및 그것을 사용한 점착 필름, 표면 보호 필름을 제공하는 것을 과제로 한다.The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide an adhesive composition capable of achieving both antistatic performance and stain resistance performance as well as excellent adhesive performance, an adhesive film using the same, and a surface protection film .

본 발명자들은 아크릴계 폴리머와, 대전 방지제와, 폴리에테르 변성 실록산 화합물로서 무취화 정제된 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 함유하는 점착제 조성물을 사용하여 형성한 점착제층이 피착체 표면에 대한 오염을 방지하는 우수한 내오염 성능을 갖는 것을 알아냈다.The present inventors have found that an adhesive layer formed by using a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer, an antistatic agent, and a polyether-modified siloxane compound that is deodorized and purified as a polyether-modified siloxane compound has excellent resistance to preventing contamination on the surface of an adherend It was found to have fouling performance.

즉, 불순물을 함유하지 않은 정제한 폴리에테르 변성 실록산 화합물과, 불순물을 포함하는 폴리에테르 변성 실록산 화합물은, 점착제층의 성능에 있어서 대전 방지 성능 및 내오염 성능의 우열에 차이가 있는 것을 알아내어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.That is, it was found that there is a difference between the purified polyether-modified siloxane compound containing no impurities and the polyether-modified siloxane compound containing impurities in the performance of the pressure-sensitive adhesive layer in terms of antistatic performance and stain resistance performance. The present invention has been completed.

본 발명은, 아크릴계 폴리머와, 대전 방지제와, 무취화 정제된 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 함유하는 점착제 조성물로 하는 것을 기술 사상으로 한다.This invention makes it a technical idea to set it as the adhesive composition containing an acryl-type polymer, an antistatic agent, and the polyether-modified siloxane compound which was carried out deodorization and refinement|purification.

본 발명의 대전 방지제 및 무취화 정제된 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 함유하는 점착제 조성물 및 그것을 사용한 점착 필름, 표면 보호 필름은 우수한 점착 성능과 함께, 대전 방지 성능과 내오염 성능의 양립을 도모할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition containing the antistatic agent of the present invention and the polyether-modified siloxane compound that has been deodorized and purified, and the pressure-sensitive adhesive film and surface protection film using the same, can achieve both excellent adhesion performance and both antistatic performance and stain resistance performance. .

본 발명에 따른 점착제 조성물 및 그것을 사용한 점착 필름, 표면 보호 필름은 종래 기술의 과제를 해결한 것이다.The adhesive composition which concerns on this invention, the adhesive film using the same, and a surface protection film solve the subject of the prior art.

상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은, 점착제 조성물을 (메타)아크릴산알킬에스테르를 주성분으로 하는 아크릴계 폴리머와, 대전 방지제와, 가교제와, 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 함유하는 조성물로 한 것이며, 상기 폴리에테르 변성 실록산 화합물이 무취화 정제된 폴리에테르 변성 실록산 화합물이며, 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 상기 무취화 정제된 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 0.01∼1.0중량부의 비율로 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물을 제공한다.In order to solve the above problems, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic polymer containing (meth)acrylic acid alkylester as a main component, an antistatic agent, a crosslinking agent, and a polyether-modified siloxane compound, the polyether-modified siloxane compound The ether-modified siloxane compound is an odorless and purified polyether-modified siloxane compound, and the odorless and purified polyether-modified siloxane compound is contained in an amount of 0.01 to 1.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic polymer. A pressure-sensitive adhesive composition is provided.

상기 무취화 정제된 폴리에테르 변성 실록산 화합물이 부생성물인 프로페닐에테르화 폴리옥시알킬렌 및/또는 알데히드 축합물이 제거된 HLB값이 4∼15, 중량 평균 분자량이 10000 이하의 폴리에테르 변성 실록산 화합물인 것이 바람직하다.The polyether-modified siloxane compound having an HLB value of 4 to 15 and a weight average molecular weight of 10000 or less from which propenyl etherified polyoxyalkylene and/or aldehyde condensates are removed from the deodorized and purified polyether-modified siloxane compound as a by-product It is preferable to be

상기 아크릴계 폴리머가, (A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 1종 이상의 합계 100중량부에 대해, (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머 중 적어도 1종 이상의 합계를 0.1∼10중량부와, (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머 중 적어도 1종 이상의 합계를 0.01∼0.5중량부를 공중합시킨, 산가가 0.1∼1.0이며, 중량 평균 분자량이 30만 초과 100만 이하의 공중합체로 이루어지는 아크릴계 폴리머이며, 상기 (A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 1종 이상의 합계 100중량부 중 2-에틸헥실아크릴레이트를 60중량부 이상의 비율로 함유하여 이루어지고, 상기 아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도가 0℃ 이하이며, 상기 가교제가 (D) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물이며, 상기 대전 방지제가 융점 25∼50℃의 이온성 화합물이며, 상기 점착제 조성물이 추가로, (E) 가교 지연제와, (F) 가교 촉매로서 주석 화합물 이외의 가교 촉매를 함유하여 이루어지는 것이 바람직하다.The acrylic polymer is (A) with respect to a total of 100 parts by weight of at least one or more of the (meth)acrylic acid ester monomers having C1-C18 alkyl group, (B) the total of at least one or more of the hydroxyl group-containing copolymerizable monomers. 0.1 to 10 parts by weight and (C) 0.01 to 0.5 parts by weight of the sum of at least one copolymerizable monomer containing a carboxyl group, the acid value is 0.1 to 1.0, and the weight average molecular weight is more than 300,000 and not more than 1 million It is an acryl-based polymer consisting of a copolymer of (A), wherein 2-ethylhexyl acrylate is used in a ratio of 60 parts by weight or more in a total of 100 parts by weight of at least one or more types of (meth)acrylic acid ester monomers having C1-C18 alkyl groups. The acrylic polymer has a glass transition temperature of 0° C. or less, the crosslinking agent is (D) a trifunctional or more isocyanate compound, the antistatic agent is an ionic compound having a melting point of 25 to 50° C., and the pressure-sensitive adhesive composition is Furthermore, it is preferable to contain crosslinking catalysts other than a tin compound as (E) a crosslinking retarder and (F) a crosslinking catalyst.

상기 대전 방지제가 이온성 화합물이며, 상기 이온성 화합물의 양이온이 피리디늄, 이미다졸륨, 포스포늄, 술포늄, 피롤리디늄, 구아니디늄, 암모늄, 이소우로늄, 티오우로늄, 피페리디늄, 피라졸륨, 메틸륨, 리튬, 모르폴리늄으로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종이며, 상기 이온성 화합물이 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 0.01∼10중량부의 비율로 필수 성분으로서 함유하여 이루어지는 것이 바람직하다.The antistatic agent is an ionic compound, and the cation of the ionic compound is pyridinium, imidazolium, phosphonium, sulfonium, pyrrolidinium, guanidinium, ammonium, isouronium, thiouronium, piperidinium , pyrazolium, methylium, lithium, and one selected from the group consisting of morpholinium, wherein the ionic compound is contained as an essential component in a ratio of 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic polymer. desirable.

상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층의 표면 저항률이 1.0×10＋12Ω／□ 이하이며,The surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer in which the pressure-sensitive adhesive composition is crosslinked is 1.0×10 +12 Ω/□ or less,

불소 화합물을 함유하는 저굴절률층 형성용 조성물을 사용하여 형성된 저굴절률층에 대한 상기 점착제층의 박리 대전압이 +0.3∼-0.3㎸의 범위 내이며,The peeling electrification voltage of the pressure-sensitive adhesive layer with respect to the low-refractive-index layer formed using the composition for forming a low-refractive-index layer containing a fluorine compound is in the range of +0.3 to -0.3 kV,

상기 점착제 조성물을 가교시켜 이루어지는 점착제층의 상기 저굴절률층이 표면 기재에 실시된 편광판에 대한 저속의 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력이 0.04∼0.2N/25㎜이며, 고속의 박리 속도 30m/min에서의 점착력이 2.0N/25㎜ 이하이며,The low-refractive-index layer of the pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition has an adhesive force of 0.04 to 0.2 N/25 mm at a low peel rate of 0.3 m/min with respect to a polarizing plate provided on a surface substrate, and a high peel rate of 30 m/ Adhesion at min is 2.0N/25mm or less,

상기 점착제 조성물을 가교시켜 이루어지는 점착제층을 상기 저굴절률층이 표면 기재에 실시된 편광판에 첩합 후, 온도 60℃, 습도 90％RH의 분위기하에 2일 방치하고, 상기 분위기하로부터 꺼낸 후 1일 경과한 후에 상기 편광판으로부터 상기 점착제층을 박리했을 때, 오염성이 없는 것이 바람직하다.After bonding the pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition to the polarizing plate in which the low-refractive-index layer is applied to the surface substrate, it is left for 2 days in an atmosphere of a temperature of 60° C. and a humidity of 90% RH, and 1 day has elapsed after taking it out from the atmosphere. When the said adhesive layer is peeled from the said polarizing plate after carrying out, it is preferable that there is no contamination.

상기 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이며,(B) The copolymerizable monomer containing a hydroxyl group is 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl (meth) at least one selected from the group consisting of acrylamide,

상기 (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산으로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.The (C) copolymerizable monomer containing a carboxyl group is (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, 2-( Meth)acryloyloxypropylhexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylphthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylsuccinic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylmaleic acid, carboxypoly It is preferable that it is at least 1 sort(s) or more selected from the compound group which consists of caprolactone mono(meth)acrylate and 2-(meth)acryloyloxyethyl tetrahydrophthalic acid.

상기 점착제 조성물이 (E) 가교 지연제와, (F) 가교 촉매로서 주석 화합물 이외의 가교 촉매를 함유하여 이루어지고, 상기 (E) 가교 지연제가 케토엔올 호변이성체의 화합물이며, 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 상기 (E) 가교 지연제를 0.1∼300중량부의 비율로 함유하여 이루어지고,The pressure-sensitive adhesive composition comprises (E) a crosslinking retarder and (F) a crosslinking catalyst other than a tin compound as a crosslinking catalyst, wherein the (E) crosslinking retarder is a ketoenol tautomer compound, and the acrylic polymer Based on 100 parts by weight, the (E) crosslinking retarder is contained in a ratio of 0.1 to 300 parts by weight,

상기 (F) 가교 촉매가 알루미늄 킬레이트 화합물, 티탄 킬레이트 화합물, 철 킬레이트 화합물로 이루어지는 군 중에서 선택된 적어도 1종 이상의 금속 킬레이트 화합물이며,(F) the crosslinking catalyst is at least one metal chelate compound selected from the group consisting of an aluminum chelate compound, a titanium chelate compound, and an iron chelate compound,

상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 상기 (F) 가교 촉매를 0.001∼0.5중량부의 비율로 함유하여 이루어지고, 상기 (E)/상기 (F)의 중량부 비율이 80∼1000인 것이 바람직하다.With respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer, it is preferable that the (F) crosslinking catalyst is contained in a ratio of 0.001 to 0.5 parts by weight, and the ratio by weight of (E)/(F) is 80 to 1000. .

또한, 본 발명은, 수지 필름의 편면에 상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 점착 필름을 제공한다.In addition, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive film characterized in that the pressure-sensitive adhesive layer in which the pressure-sensitive adhesive composition is crosslinked is laminated on one side of the resin film.

또한, 본 발명은, 상기 점착 필름이 사용된 표면 보호 필름을 제공한다.In addition, the present invention provides a surface protection film in which the adhesive film is used.

또한, 본 발명은, 상기 점착 필름이 사용된 편광판용 표면 보호 필름을 제공한다.In addition, the present invention provides a surface protection film for a polarizing plate in which the adhesive film is used.

또한, 본 발명은, 광학 필름의 적어도 한쪽 면에 상기 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 적층되어 있는 점착제층이 부착된 광학 필름을 제공한다.Moreover, this invention provides the optical film with an adhesive layer in which the adhesive layer which crosslinked the said adhesive composition is laminated|stacked on at least one surface of an optical film.

또한, 본 발명은, 상기 수지 필름의 편면의 상기 점착제층이 형성된 측과는 반대 면에, 대전 방지 처리 및 방오 처리가 되어 있는 점착 필름을 제공한다.Moreover, this invention provides the adhesive film by which the antistatic treatment and the antifouling|stain-resistant process are performed in the surface opposite to the side on which the said adhesive layer was formed of the single side|surface of the said resin film.

본 발명의 표면 보호 필름은 그 용도에 있어서, 피착체로서 트리아세틸셀룰로오스(TAC), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)로 이루어지는 기재군으로부터 선택된 표면 기재(예를 들면, 표면 보호층)를 갖는 광학 필름의 표면에 적용 가능하다.The surface protection film of the present invention, in its use, is a surface substrate selected from the group of substrates consisting of triacetyl cellulose (TAC), polyethylene terephthalate (PET), and polymethyl methacrylate (PMMA) as an adherend (for example, It is applicable to the surface of an optical film having a surface protective layer).

본 발명의 표면 보호 필름은 이들 피착체에 대해 우수한 점착 성능, 내오염 성능을 갖고, 또한 우수한 박리 대전 방지 성능을 갖고 있다.The surface protection film of the present invention has excellent adhesion performance and stain resistance performance to these adherends, and also has excellent peeling antistatic performance.

또한, 본 발명의 표면 보호 필름은 당해 피착체의 표면에 불소 화합물을 함유하는 방오층 또는 불소 화합물을 함유하는 수지 조성물을 사용하여 저굴절률층이 형성되어 있는 경우에 있어서도, 우수한 점착 성능, 내오염 성능을 갖고, 또한 우수한 박리 대전 방지 성능을 갖고 있다.In addition, the surface protection film of the present invention has excellent adhesion performance and stain resistance even when a low refractive index layer is formed on the surface of the adherend using a fluorine compound-containing antifouling layer or a fluorine compound-containing resin composition. It has the performance and also has the outstanding peeling antistatic performance.

본 발명에 의하면, 우수한 점착 성능과 함께, 대전 방지 성능과 내오염 성능의 양립을 도모하는 것이 가능한 점착제 조성물 및 그것을 사용한 점착 필름, 표면 보호 필름을 제공할 수 있다. 이 때문에, 본 발명은 산업상의 이용가치가 매우 크다.ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the adhesive composition which can aim at coexistence of antistatic performance and stain-resistance performance with the outstanding adhesive performance, the adhesive film using the same, and a surface protection film can be provided. For this reason, the present invention has great industrial utility value.

또한, 본 발명의 표면 보호 필름은 피착체에 대해 우수한 점착 성능, 내오염 성능을 갖고, 또한 우수한 박리 대전 방지 성능을 갖고 있다.Further, the surface protection film of the present invention has excellent adhesion performance and stain resistance performance to an adherend, and also has excellent peeling antistatic performance.

또한, 본 발명에 따른 아크릴계 폴리머와, 대전 방지제와, 무취화 정제된 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 함유하는 점착제 조성물 및 그것을 사용한 점착 필름, 표면 보호 필름은 우수한 점착 성능과 함께, 대전 방지 성능과 내오염 성능의 양립이 도모되어 있다.In addition, the pressure-sensitive adhesive composition containing the acrylic polymer according to the present invention, an antistatic agent, and an odorless and purified polyether-modified siloxane compound, and an adhesive film and a surface protection film using the same, have excellent adhesion performance, antistatic performance and stain resistance. Coexistence of performance is achieved.

본 발명에 있어서, 아크릴계 폴리머와, 대전 방지제와, 폴리에테르 변성 실록산 화합물로서 무취화 정제된 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 함유하는 점착제 조성물을 사용하여 형성한 점착제층이 우수한 점착 성능과 함께, 대전 방지 성능과 내오염 성능의 양립을 도모하는 것이 가능해지는 이유는 명확하지 않다. 상정되는 이유로는 예를 들면, 폴리에테르 변성 실록산 화합물이 무취화 정제됨으로써, 폴리에테르 변성 실록산 화합물에 함유되어 있는 부생성물이 매우 적은 상태가 되고, 아크릴계 폴리머와의 상용성이 향상함으로써, 폴리에테르 변성 실록산 화합물의 블리드 아웃이 생기지 않도록 분산성이 개선되는 것 등이 생각된다.In the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer formed by using the pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer, an antistatic agent, and a polyether-modified siloxane compound that has been deodorized and purified as a polyether-modified siloxane compound has excellent adhesion performance and antistatic performance The reason why it becomes possible to achieve coexistence of contamination resistance performance with this is not clear. Presumed reasons include, for example, when the polyether-modified siloxane compound is odorless and purified, the amount of by-products contained in the polyether-modified siloxane compound is very small, and compatibility with the acrylic polymer is improved, so that the polyether is modified. It is considered that dispersibility is improved so that the bleed-out of a siloxane compound may not arise.

이하, 바람직한 실시형태에 기초하여 본 발명을 설명한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, this invention is demonstrated based on preferable embodiment.

본 발명의 점착제 조성물은 (메타)아크릴산알킬에스테르를 주성분으로 하는 아크릴계 폴리머와, 대전 방지제와, 가교제와, 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 함유하는 점착제 조성물이며, 상기 폴리에테르 변성 실록산 화합물이 무취화 정제된 폴리에테르 변성 실록산 화합물이며, 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 0.01∼1.0중량부의 비율로 함유하는 것을 특징으로 한다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer containing (meth)acrylic acid alkylester as a main component, an antistatic agent, a crosslinking agent, and a polyether-modified siloxane compound, wherein the polyether-modified siloxane compound is deodorized and purified It is a polyether modified siloxane compound, It is characterized by containing in the ratio of 0.01-1.0 weight part with respect to 100 weight part of the said acrylic polymer.

본 실시형태의 점착제 조성물에 사용되는 아크릴계 폴리머는 점착제 조성물의 주제 폴리머이며, 유리 전이 온도가 0℃ 이하인 아크릴계 폴리머이다. 또한, 아크릴계 폴리머는 (메타)아크릴산알킬에스테르 중에서도, (A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머를 주성분으로 하는 공중합체가 바람직하다. 여기서, 주성분의 비율은 예를 들면, 아크릴계 폴리머의 전체를 100중량부로 하여 50중량부 이상이 바람직하고, 80중량부 이상이 보다 바람직하고, 90중량부 이상이 특히 바람직하다.The acrylic polymer used for the adhesive composition of this embodiment is a main polymer of an adhesive composition, and is an acrylic polymer whose glass transition temperature is 0 degreeC or less. Moreover, the copolymer which has (A) C1-C18 C1-C18 (meth)acrylic acid ester monomer as a main component as an acryl-type polymer is preferable among (meth)acrylic-acid alkylesters. Here, as for the ratio of a main component, 50 weight part or more is preferable, 80 weight part or more is more preferable, 90 weight part or more is especially preferable with the whole acrylic polymer being 100 weight part, for example.

(A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머로는, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 운데실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 트리데실(메타)아크릴레이트, 테트라데실(메타)아크릴레이트, 펜타데실(메타)아크릴레이트, 헥사데실(메타)아크릴레이트, 헵타데실(메타)아크릴레이트, 옥타데실(메타)아크릴레이트, 시클로펜틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 알킬기는 직쇄, 분기형, 고리형 중 어느 것이어도 된다.(A) Examples of (meth)acrylic acid ester monomers having C1-C18 alkyl group carbon atoms include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylic Rate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) ) acrylates and the like. The alkyl group of the alkyl (meth)acrylate monomer may be linear, branched, or cyclic.

본 실시형태의 점착제 조성물에 사용되는 아크릴계 폴리머는 (A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 1종 이상의 합계 100중량부 중 2-에틸헥실아크릴레이트를 60중량부 이상의 비율로 함유하는 것이 바람직하고, 70중량부 이상의 비율로 함유하는 것이 보다 바람직하고, 80중량부 이상의 비율로 함유하는 것이 특히 바람직하다.The acrylic polymer used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment contains (A) 60 parts by weight or more of 2-ethylhexyl acrylate in a total of 100 parts by weight of at least one or more types of (meth)acrylic acid ester monomers having C1-C18 alkyl groups. It is preferable to contain in a ratio, It is more preferable to contain in the ratio of 70 weight part or more, It is especially preferable to contain in a ratio 80 weight part or more.

본 실시형태의 점착제 조성물에 사용되는 아크릴계 폴리머에 있어서, (A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머와 공중합되는 모노머로는, (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머 및 (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머를 들 수 있다.In the acrylic polymer used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment, (A) as a monomer copolymerized with a (meth)acrylic acid ester monomer having a C1-C18 alkyl group, (B) a hydroxyl group-containing copolymerizable monomer and ( C) The copolymerizable monomer containing a carboxyl group is mentioned.

(B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머로는, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상을 들 수 있다.(B) Examples of the hydroxyl group-containing copolymerizable monomer include 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 2-hydroxy at least one selected from the group consisting of ethyl (meth) acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, and N-hydroxyethyl (meth) acrylamide can

본 실시형태의 점착제 조성물에 사용되는 아크릴계 폴리머는 (A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 1종 이상의 합계 100중량부에 대해, (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머 중 적어도 1종 이상의 합계를 0.1∼10중량부의 비율로 함유하여 이루어지는 것이 바람직하고, 1.0∼6.0중량부의 비율로 함유하여 이루어지는 것이 보다 바람직하고, 2.0∼5.0중량부의 비율로 함유하여 이루어지는 것이 더 바람직하고, 2.5∼4.5중량부의 비율로 함유하여 이루어지는 것이 특히 바람직하다.The acrylic polymer used in the pressure-sensitive adhesive composition of this embodiment is copolymerizable containing (B) a hydroxyl group with respect to a total of 100 parts by weight of at least one or more of (meth)acrylic acid ester monomers having C1-C18 alkyl group (A) carbon atoms. It is preferable to contain the total of at least 1 or more types of monomers in the ratio of 0.1-10 weight part, It is more preferable to contain it in the ratio of 1.0-6.0 weight part, It is more preferable to contain it in the ratio of 2.0-5.0 weight part. And, it is particularly preferable to contain it in a proportion of 2.5 to 4.5 parts by weight.

(C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머로는, (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산으로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상을 들 수 있다.(C) As a copolymerizable monomer containing a carboxyl group, (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth)acryloyloxypropylhexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylphthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylsuccinic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylmaleic acid, carboxy and at least one selected from the group consisting of polycaprolactone mono(meth)acrylate and 2-(meth)acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid.

본 실시형태의 점착제 조성물에 사용되는 아크릴계 폴리머는 (A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C18인 (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 1종 이상의 합계 100중량부에 대해, (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머 중 적어도 1종 이상의 합계를 0.01∼0.5중량부의 비율로 함유하여 이루어지는 것이 바람직하고, 0.01∼0.4중량부의 비율로 함유하여 이루어지는 것이 보다 바람직하고, 0.01∼0.3중량부의 비율로 함유하여 이루어지는 것이 특히 바람직하다.The acrylic polymer used in the pressure-sensitive adhesive composition of this embodiment is copolymerizable containing (C) a carboxyl group with respect to a total of 100 parts by weight of at least one or more of the (meth)acrylic acid ester monomers having C1-C18 alkyl group (A) carbon atoms. It is preferable to contain the total of at least 1 or more types of monomers in the ratio of 0.01-0.5 weight part, It is more preferable to contain it in the ratio of 0.01-0.4 weight part, It is especially preferable to contain it in the ratio of 0.01-0.3 weight part. Do.

본 실시형태의 점착제 조성물에 사용되는 아크릴계 폴리머는 산가가 0.1∼1.0이며, 중량 평균 분자량(Mw)이 30만 초과 100만 이하의 공중합체인 것이 바람직하다. Mw는 80만 이하가 보다 바람직하고, 60만 이하가 더 바람직하다. 이에 의해 내오염 성능을 개선하는 것에 기여할 수 있다. 여기서, 「산가」란, 산의 함유량을 나타내는 지표의 하나이며, 카르복실기를 함유하는 폴리머 1g을 중화하는데 필요한 수산화칼륨의 ㎎수로 나타낸다.It is preferable that the acrylic polymer used for the adhesive composition of this embodiment is an acid value of 0.1-1.0, and it is a copolymer whose weight average molecular weight (Mw) is more than 300,000 and 1 million or less. 800,000 or less are more preferable, and, as for Mw, 600,000 or less are still more preferable. Thereby, it can contribute to improving stain-resistance performance. Here, an "acid value" is one of the index|index showing content of an acid, and is represented by the mg number of potassium hydroxide required to neutralize 1 g of polymer containing a carboxyl group.

본 실시형태의 점착제 조성물에 사용되는 아크릴계 폴리머의 제조 방법은 특별히 한정되는 것은 아니며, 용액 중합법, 유화 중합법 등 공지의 중합 방법이 적절히 사용 가능하다. 아크릴계 폴리머의 제조에 사용되는 모노머는 적어도 상기 (A)∼(C)로부터 각각 1종 이상을 포함하는 것이 바람직하다. 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위 내에서 다른 모노머를 공중합시키는 것이 가능하다.The manufacturing method of the acrylic polymer used for the adhesive composition of this embodiment is not specifically limited, Well-known polymerization methods, such as a solution polymerization method and an emulsion polymerization method, can be used suitably. It is preferable that the monomer used for manufacture of an acrylic polymer contains each 1 or more types from said (A)-(C) at least. It is possible to copolymerize other monomers within a range that does not impair the effects of the present invention.

본 실시형태의 점착제 조성물에 사용되는 아크릴계 폴리머는 점착 성능을 포함하는 특성 밸런스가 우수한 점착제 조성물을 얻는 것을 용이하게 하기 위해, 알킬렌옥사이드기를 갖는 (메타)아크릴산에스테르를 포함하지 않는 공중합체인 것이 바람직하다. 여기서, 알킬렌옥사이드기를 갖는 (메타)아크릴산에스테르로는 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 폴리알킬렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 알콕시폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 또한, 알킬렌옥사이드기로는 에틸렌옥사이드기, 프로필렌옥사이드기, 부틸렌옥사이드기 등을 들 수 있다.The acrylic polymer used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is preferably a copolymer that does not contain (meth)acrylic acid ester having an alkylene oxide group in order to facilitate obtaining a pressure-sensitive adhesive composition having excellent balance of properties including adhesive performance. . Here, as (meth)acrylic acid ester which has an alkylene oxide group, polyalkylene glycol mono(meth)acrylate, polyalkylene glycol di(meth)acrylate, alkoxy polyalkylene glycol mono(meth)acrylate, etc. are mentioned can Moreover, as an alkylene oxide group, an ethylene oxide group, a propylene oxide group, a butylene oxide group, etc. are mentioned.

본 실시형태에 따른 점착제 조성물은 대전 방지제를 함유한다. 본 실시형태의 대전 방지제는 이온성 화합물인 것이 바람직하고, 특히 온도 25℃에서 고체이며, 융점 25∼50℃의 이온성 화합물인 것이 바람직하다. 이러한 이온성 화합물은 융점이 낮고, 또한, 장쇄의 알킬기를 갖기 때문에, 아크릴계 폴리머와의 친화성은 높다고 추측된다. 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 상기 이온성 화합물 중 적어도 1종 이상의 합계를 0.01∼10중량부의 비율로 필수 성분으로서 함유하여 이루어지는 것이 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment contains an antistatic agent. It is preferable that the antistatic agent of this embodiment is an ionic compound, It is solid especially at the temperature of 25 degreeC, and it is preferable that it is an ionic compound with melting|fusing point 25-50 degreeC. Since such an ionic compound has a low melting|fusing point and has a long-chain alkyl group, it is estimated that affinity with an acryl-type polymer is high. It is preferable to contain the sum total of at least 1 or more types of said ionic compound as an essential component in the ratio of 0.01-10 weight part with respect to 100 weight part of acrylic polymers.

상기 이온성 화합물의 음이온으로는, 육불화인산염(PF6 -), 티오시안산염(SCN-), 과염소산염(ClO4 -), 사불화붕산염(BF4 -) 등의 무기 음이온, 카르복실산염(RCOO-), 술폰산염(RSO3 -), 알콕시드 또는 페녹시드염(RO-), 유기 이미드염(R2N-), 메티드염(R3C-), 유기 보레이트염(R4B-) 등의 유기 음이온 등을 들 수 있다. 유기 음이온의 각 화학식에 포함되는 R은 불소 치환을 가져도 되는 유기기이다. 유기기로는, 알킬기, 알콕시기, 방향족기(아릴기, 아랄킬기 등), 지방족 또는 방향족 카르보닐기, 지방족 또는 방향족 술포닐기 등 중 적어도 1종 이상을 들 수 있다. 이들의 유기기는 수소 원자의 일부 또는 전부가 불소 원자로 치환되어 있어도 된다.Examples of the anion of the ionic compound include inorganic anions such as hexafluorophosphate (PF 6 - ), thiocyanate (SCN - ), perchlorate (ClO 4 - ), tetrafluoroborate (BF 4 - ), and carboxylate (RCOO - ), sulfonate (RSO 3 - ), alkoxide or phenoxide salt (RO - ), organic imide salt (R 2 N - ), methide salt (R 3 C - ), organic borate salt (R 4 ) Organic anions, such as B- ) , etc. are mentioned. R contained in each chemical formula of an organic anion is an organic group which may have fluorine substitution. Examples of the organic group include at least one or more of an alkyl group, an alkoxy group, an aromatic group (aryl group, aralkyl group, etc.), an aliphatic or aromatic carbonyl group, and an aliphatic or aromatic sulfonyl group. In these organic groups, some or all of the hydrogen atoms may be substituted by the fluorine atom.

상기 이온성 화합물의 양이온으로는 피리디늄, 이미다졸륨, 포스포늄, 술포늄, 피롤리디늄, 구아니디늄, 암모늄, 이소우로늄, 티오우로늄, 피페리디늄, 피라졸륨, 메틸륨, 리튬, 모르폴리늄으로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종을 들 수 있다.The cation of the ionic compound is pyridinium, imidazolium, phosphonium, sulfonium, pyrrolidinium, guanidinium, ammonium, isouronium, thiouronium, piperidinium, pyrazolium, methylium, lithium , and one selected from the group consisting of morpholinium.

이온성 화합물의 음이온 및/또는 양이온이 알킬기 등의 유기기를 포함하는 경우, 알킬기의 사슬 길이나 치환기의 위치, 개수 등의 선택에 의해 융점이 25∼50℃인 것을 얻을 수 있다.When the anion and/or cation of the ionic compound contains an organic group such as an alkyl group, one having a melting point of 25 to 50° C. can be obtained by selecting the chain length of the alkyl group, the position and number of substituents, and the like.

본 실시형태에 따른 점착제 조성물은 추가로 가교제를 함유한다. 가교제로는 (D) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물이 바람직하다. (D) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물로는 예를 들면, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트류 뷰렛 변성체나 이소시아누레이트 변성체, 트리메틸올프로판이나 글리세린 등의 3가 이상의 폴리올과의 어덕트체 등을 들 수 있다. 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, (D) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물 중 적어도 1종 이상의 합계를 0.1∼10중량부의 비율로 함유하여 이루어지는 것이 바람직하고, 0.5∼5중량부의 비율로 함유하여 이루어지는 것이 더 바람직하고, 1∼3중량부의 비율로 함유하여 이루어지는 것이 특히 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment further contains a crosslinking agent. As a crosslinking agent, (D) a trifunctional or more than trifunctional isocyanate compound is preferable. (D) As the trifunctional or more functional isocyanate compound, for example, diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate and xylylene diisocyanate, burette-modified products and isocyanurates and adducts with trivalent or higher polyols such as modified products and trimethylolpropane and glycerin. With respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer, (D) it is preferable to contain the sum of at least one or more of the trifunctional or more functional isocyanate compounds in a ratio of 0.1 to 10 parts by weight, and more preferably contain it in a ratio of 0.5 to 5 parts by weight. It is preferable, and it is especially preferable to contain it in the ratio of 1 to 3 weight part.

본 실시형태에 따른 점착제 조성물은 (E) 가교 지연제를 함유해도 된다. (E) 가교 지연제로는 케토엔올 호변이성체의 화합물이 바람직하고, 구체예로는 아세토초산메틸, 아세토초산에틸, 아세토초산옥틸, 아세토초산올레일, 아세토초산라우릴, 아세토초산스테아릴 등의 β-케토에스테르나 아세틸아세톤, 2,4-헥산디온, 벤조일아세톤 등의 β-디케톤을 들 수 있다. 이들은 폴리이소시아네이트 화합물을 가교제로 하는 점착제 조성물에 있어서 가교제가 갖는 이소시아네이트기를 블록함으로써, 가교제의 배합 후에 있어서의 점착제 조성물의 과잉의 점도 상승이나 겔화를 억제하고, 점착제 조성물의 포트라이프를 연장할 수 있다. 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, (E) 가교 지연제를 0.1∼300중량부의 비율로 함유하여 이루어지는 것이 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment may contain (E) a crosslinking retarder. (E) The crosslinking retardant is preferably a ketoenol tautomer compound, and specific examples thereof include methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, octyl acetoacetate, oleyl acetoacetate, lauryl acetoacetate, stearyl acetoacetate, etc. and β-diketones such as β-ketoester, acetylacetone, 2,4-hexanedione, and benzoylacetone. By blocking the isocyanate group which a crosslinking agent has in the adhesive composition which uses a polyisocyanate compound as a crosslinking agent, these suppress the excessive viscosity rise and gelation of the adhesive composition after mixing|blending of a crosslinking agent, The pot life of an adhesive composition can be extended. It is preferable to contain (E) a crosslinking retarder in the ratio of 0.1-300 weight part with respect to 100 weight part of said acrylic polymers.

본 실시형태에 따른 점착제 조성물은 (F) 가교 촉매로서 주석 화합물 이외의 가교 촉매를 함유해도 된다. 주석 화합물 이외의 가교 촉매로는 제3급 아민 등의 아민계 화합물, 주석 킬레이트 이외의 금속 킬레이트 화합물을 들 수 있다.The adhesive composition which concerns on this embodiment may contain crosslinking catalysts other than a tin compound as (F) a crosslinking catalyst. As a crosslinking catalyst other than a tin compound, amine compounds, such as a tertiary amine, and metal chelate compounds other than a tin chelate are mentioned.

제3급 아민으로는, 트리알킬아민, N,N,N',N'-테트라알킬디아민, N,N-디알킬아미노알코올, 트리에틸렌디아민, 모르폴린 유도체, 피페라진 유도체 등을 들 수 있다.Examples of the tertiary amine include trialkylamine, N,N,N',N'-tetraalkyldiamine, N,N-dialkylaminoalcohol, triethylenediamine, morpholine derivative, and piperazine derivative. .

(F) 가교 촉매가 알루미늄 킬레이트 화합물, 티탄 킬레이트 화합물, 철 킬레이트 화합물로 이루어지는 군 중에서 선택된 적어도 1종 이상의 금속 킬레이트 화합물인 것이 바람직하다. 금속 킬레이트 화합물의 구체예로는, 트리스(2,4-펜탄디오네이트)철(III), 철트리스아세틸아세토네이트, 티타늄트리스아세틸아세토네이트, 알루미늄트리스아세틸아세토네이트, 트리스(2,4-헥산디오네이트)철(III), 트리스(2,4-헥산디오네이트)티탄, 트리스(2,4-헥산디오네이트)알루미늄 등을 들 수 있다.(F) It is preferable that the crosslinking catalyst is at least one metal chelate compound selected from the group consisting of an aluminum chelate compound, a titanium chelate compound, and an iron chelate compound. Specific examples of the metal chelate compound include tris(2,4-pentanedionate)iron(III), iron trisacetylacetonate, titanium trisacetylacetonate, aluminum trisacetylacetonate, tris(2,4-hexanedio nate) iron(III), tris(2,4-hexanedionate)titanium, tris(2,4-hexanedionate)aluminum, etc. are mentioned.

상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 상기 (F) 가교 촉매를 0.001∼0.5중량부의 비율로 함유하여 이루어지는 것이 바람직하다.It is preferable to contain the said (F) crosslinking catalyst in the ratio of 0.001-0.5 weight part with respect to 100 weight part of said acrylic polymers.

(E) 가교 지연제는 (F) 가교 촉매와는 반대로 가교를 억제하는 효과를 갖는 점에서, (E) 가교 지연제는 (F) 가교 촉매와 비율을 적절히 설정하는 것이 바람직하다. 점착제 조성물의 포트라이프를 길게 하고 저장 안정성을 향상시키기 위해서는, (E)/(F)의 중량부 비율이 80∼1000인 것이 바람직하고, 80∼700인 것이 보다 바람직하고, 80∼300인 것이 특히 바람직하다. 여기서, (E)/(F)의 중량부 비율이란, (E)의 중량부를 (F)의 중량부로 나누어 얻어진 몫의 값이다.Since the (E) crosslinking retarder has the effect of suppressing crosslinking as opposed to the (F) crosslinking catalyst, it is preferable that the (E) crosslinking retarder and the (F) crosslinking catalyst set the ratio appropriately. In order to lengthen the pot life of an adhesive composition and to improve storage stability, it is preferable that the weight part ratio of (E)/(F) is 80-1000, It is more preferable that it is 80-700, It is especially that it is 80-300 desirable. Here, the weight part ratio of (E)/(F) is the value of the quotient obtained by dividing the weight part of (E) by the weight part of (F).

본 실시형태에 따른 점착제 조성물은, 폴리에테르 변성 실록산 화합물로서 무취화 정제된 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 함유한다. 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 무취화 정제된 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 0.01∼1.0중량부의 비율로 함유하는 것이 바람직하고, 0.01∼0.8중량부의 비율로 함유하는 것이 보다 바람직하다. 무취화 정제된 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 점착제 조성물에 배합함으로써, 점착제층의 점착력 및 내오염 성능을 개선할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment contains a polyether-modified siloxane compound that has been deodorized and purified as a polyether-modified siloxane compound. With respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer, it is preferable to contain the polyether-modified siloxane compound deodorized and purified in a proportion of 0.01 to 1.0 parts by weight, more preferably 0.01 to 0.8 parts by weight. By blending the deodorized and purified polyether-modified siloxane compound in the pressure-sensitive adhesive composition, the adhesive strength and stain resistance performance of the pressure-sensitive adhesive layer can be improved.

또한, 본 실시형태에 따른 무취화 정제된 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 함유하는 점착제 조성물을 사용하여 형성한 점착제층은, 피착체 표면에 대한 오염을 방지하는 우수한 내오염 성능을 갖고 있다.In addition, the pressure-sensitive adhesive layer formed by using the pressure-sensitive adhesive composition containing the deodorized and purified polyether-modified siloxane compound according to the present embodiment has excellent stain resistance performance for preventing contamination on the surface of the adherend.

폴리에테르 변성 실록산 화합물은 폴리에테르기를 갖는 실록산 화합물이며, 통상의 실록산 단위[-SiR1 2-O-] 외에 폴리에테르기를 갖는 실록산 단위[-SiR1(R2O(R3O)nR4)-O-]를 갖는다. 여기서, R1은 1종 또는 2종 이상의 알킬기 또는 아릴기, R2 및 R3은 1종 또는 2종 이상의 알킬렌기, R4는 1종 또는 2종 이상의 알킬기나 아실기 등(말단기)을 나타낸다. 폴리에테르기로는 폴리옥시에틸렌기[(C2H4O)n]나 폴리옥시프로필렌기[(C3H6O)n] 등의 폴리옥시알킬렌기를 들 수 있다. 폴리에테르기를 갖는 실록산 단위에 있어서, 폴리에테르기의 말단이 OH기(상기 화학식에 있어서 R4＝H)여도 된다.The polyether-modified siloxane compound is a siloxane compound having a polyether group, and a siloxane unit having a polyether group in addition to the usual siloxane unit [-SiR 1 2 -O-] [-SiR 1 (R 2 O(R 3 O) n R 4 ) )-O-]. Here, R 1 is one or more alkyl or aryl groups, R 2 and R 3 are one or two or more alkylene groups, R 4 is one or more alkyl or acyl groups (terminal groups) indicates. Examples of the polyether group include polyoxyalkylene groups such as polyoxyethylene group [(C 2 H 4 O) n ] and polyoxypropylene group [(C 3 H 6 O) n ]. In the siloxane unit having a polyether group, the terminal of the polyether group may be an OH group (R 4 =H in the above formula).

폴리에테르 변성 실록산 화합물은 예를 들면, 수소화 규소기를 갖는 폴리오르가노실록산 주쇄에 대해, 불포화 결합 및 폴리옥시알킬렌기를 갖는 유기 화합물을 히드로실릴화 반응에 의해 그래프트시킴으로써 얻을 수 있다. 구체적으로는, 디메틸실록산·메틸(폴리옥시에틸렌)실록산 공중합체, 디메틸실록산·메틸(폴리옥시에틸렌)실록산·메틸(폴리옥시프로필렌)실록산 공중합체, 디메틸실록산·메틸(폴리옥시프로필렌)실록산 중합체 등을 들 수 있다.The polyether-modified siloxane compound can be obtained by, for example, grafting an organic compound having an unsaturated bond and a polyoxyalkylene group to a polyorganosiloxane main chain having a silicon hydride group by hydrosilylation reaction. Specifically, dimethylsiloxane/methyl (polyoxyethylene) siloxane copolymer, dimethylsiloxane/methyl (polyoxyethylene) siloxane/methyl (polyoxypropylene) siloxane copolymer, dimethylsiloxane/methyl (polyoxypropylene) siloxane polymer, etc. can be heard

본 발명에서는, 부생성물이 제거되어 이루어지는 무취화 정제된 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 사용하는 것을 특징으로 하고 있다.In the present invention, it is characterized in that an odorless and purified polyether-modified siloxane compound obtained by removing by-products is used.

이 부생성물은, 예를 들면 히드로실릴화 반응에 있어서, 불포화 결합 및 폴리옥시알킬렌기를 갖는 유기 화합물로서 알릴에테르화 폴리옥시알킬렌을 사용하는 경우, 알릴기의 이성화에 의해 프로페닐에테르화 폴리옥시알킬렌을 생성할 수 있다. 또한, 프로페닐에테르기의 가수분해에 의해 프로피온알데히드 또는 그 축합물(아세탈 등)을 생성할 수 있다. 이에, 상기 무취화 정제된 폴리에테르 변성 실록산 화합물은 부생성물인 프로페닐에테르화 폴리옥시알킬렌 및/또는 알데히드 축합물이 제거되어 이루어지는 폴리에테르 변성 실록산 화합물인 것이 바람직하다. 이들 부생성물은 산분해, 수소 첨가 등에 의해 제거할 수 있다. 상기 부생성물이 제거되어 이루어지는 무취화 정제된 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 사용함으로써 내오염 성능을 개선할 수 있다. 본 실시형태에 따른 점착제 조성물은 무취화 정제되지 않은 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 함유하지 않음으로써, 상기 부생성물을 함유하지 않는 점착제 조성물로 할 수 있다.This by-product is, for example, in the hydrosilylation reaction, when an allyl etherified polyoxyalkylene is used as an organic compound having an unsaturated bond and a polyoxyalkylene group, propenyl etherified poly by isomerization of the allyl group. oxyalkylenes can be formed. In addition, propionaldehyde or its condensate (acetal, etc.) can be produced by hydrolysis of a propenyl ether group. Accordingly, the deodorized and purified polyether-modified siloxane compound is preferably a polyether-modified siloxane compound obtained by removing propenyletherified polyoxyalkylene and/or aldehyde condensate as by-products. These by-products can be removed by acid decomposition, hydrogenation, or the like. By using the odorless and purified polyether-modified siloxane compound obtained by removing the by-products, fouling resistance performance can be improved. Since the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment does not contain the polyether-modified siloxane compound that is not deodorized and purified, the pressure-sensitive adhesive composition does not contain the above-mentioned by-products.

폴리에테르 변성 실록산 화합물의 HLB값은 4∼15의 범위가 바람직하다. HLB값이란, 예를 들면 JIS K3211(계면 활성제 용어) 등에 규정하는 친수 친유 밸런스(친수성 친유성 비)이다. 또한, 폴리에테르 변성 실록산 화합물의 분자량은, 예를 들면 중량 평균 분자량(Mw)으로서 10000 이하인 것이 바람직하다. 아크릴계 폴리머와의 상용성 관점에서는 HLB값이 낮고, 분자량이 낮은 편이 상용성은 양호하지만, 분자량이 낮은 폴리에테르 변성 실록산 화합물이면, HLB값이 비교적 높고, 폴리머와의 상용성이 약간 낮아도 우수한 대전 방지 성능이 얻어진다.As for the HLB value of a polyether modified siloxane compound, the range of 4-15 is preferable. An HLB value is a hydrophilic-lipophilic balance (hydrophilic-lipophilic ratio) prescribed|regulated to JISK3211 (surfactant term) etc., for example. Moreover, it is preferable that the molecular weight of a polyether modified siloxane compound is 10000 or less as a weight average molecular weight (Mw), for example. From the viewpoint of compatibility with the acrylic polymer, the lower the HLB value and the lower the molecular weight, the better the compatibility. However, in the case of a polyether-modified siloxane compound having a low molecular weight, the HLB value is relatively high and the compatibility with the polymer is slightly low, but excellent antistatic performance this is obtained

본 실시형태의 점착제 조성물은 상술한 첨가제에 한정되지 않고, 계면 활성제, 경화 촉진제, 가소제, 충전제, 경화 지연제, 가공 보조제, 노화 방지제, 산화 방지제 등의 공지의 첨가제가 적절히 배합되어도 된다. 이들은 단독 혹은 2종 이상을 함께 사용할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is not limited to the above additives, and well-known additives such as surfactants, curing accelerators, plasticizers, fillers, curing retarders, processing aids, antioxidants and antioxidants may be appropriately blended. These can be used individually or in combination of 2 or more types.

본 실시형태의 점착제 조성물은 편광판의 표면 기재(예를 들면, 편광자 보호층)에 첩합되는 표면 보호 필름용 점착제 조성물로서 바람직하다. 여기서, 편광판의 편광자 보호층으로는 TAC계 필름, PMMA계 필름, PET계 필름으로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종을 들 수 있다. 여기서, TAC는 트리아세틸셀룰로오스, PMMA는 폴리메틸메타크릴레이트, PET는 폴리에틸렌테레프탈레이트의 약칭이다.The adhesive composition of this embodiment is suitable as an adhesive composition for surface protection films bonded to the surface base material (for example, a polarizer protective layer) of a polarizing plate. Here, as a polarizer protective layer of a polarizing plate, 1 type selected from the group which consists of a TAC-type film, a PMMA-type film, and a PET-type film is mentioned. Here, TAC is an abbreviation of triacetyl cellulose, PMMA is polymethyl methacrylate, and PET is an abbreviation of polyethylene terephthalate.

또한, 편광판의 편광자 보호층의 표면에 실시되어 있는 표면 처리가 미처리, AG 처리, LR 처리, AR 처리, AG-LR 처리, AG-AR 처리로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종이어도 된다. 여기서, AG란 안티 글레어(Anti Glare), LR이란 로우 리플렉션(Low Reflection), AR이란 안티 리플렉션(Anti Reflection)이다.Further, the surface treatment applied to the surface of the polarizer protective layer of the polarizing plate may be one selected from the group consisting of untreated, AG treatment, LR treatment, AR treatment, AG-LR treatment, and AG-AR treatment. Here, AG is anti-glare, LR is low reflection, and AR is anti-reflection.

본 실시형태의 점착제 조성물은 이를 가교하여 이루어지는 점착제층의 표면 저항률이 1.0×10＋12Ω／□ 이하인 것이 바람직하고, 5.0×10＋11Ω／□ 이하인 것이 보다 바람직하고, 1.0×10＋11Ω／□ 이하인 것이 특히 바람직하다. 표면 저항률이 크면 점착제층을 피착체로부터 박리할 때 발생한 정전기를 방출하는 성능이 열악하다. 이 때문에, 표면 저항률을 충분히 작게 함으로써, 점착제층을 피착체로부터 박리할 때 발생하는 정전기에 수반하여 발생하는 박리 대전압이 저감되고, 피착체에 영향이 미치는 것을 억제할 수 있다.In the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment, the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking it is preferably 1.0×10 +12 Ω/□ or less, more preferably 5.0×10 +11 Ω/□ or less, and 1.0×10 +11 Ω/□ or less. It is particularly preferred. When the surface resistivity is large, the performance of discharging static electricity generated when the pressure-sensitive adhesive layer is peeled from the adherend is poor. For this reason, by making the surface resistivity sufficiently small, the peeling electrification voltage which generate|occur|produces accompanying static electricity which generate|occur|produces when peeling an adhesive layer from a to-be-adhered body is reduced, and it can suppress that influence on a to-be-adhered body.

본 실시형태의 점착제 조성물은 이를 가교하여 이루어지는 점착제층에 있어서, 불소 화합물을 함유하는 저굴절률층 형성용 조성물을 사용하여 형성된 저굴절률층에 대한 점착제층의 박리 대전압이 +0.3∼-0.3㎸의 범위 내인 것이 바람직하다. 저굴절률층 형성용 조성물에 사용되는 불소 화합물로는, 불소화 올레핀류, 불소화 비닐에테르류, 불소화 알킬(메타)아크릴레이트 등의 1종 또는 2종 이상의 중합물인 함불소 공중합체, 불소화 알킬기 함유 실란 화합물 등의 축합물을 들 수 있다. 함불소 공중합체는 불소화된 모노머에 추가로 올레핀류, 비닐에테르류, (메타)아크릴레이트 등의 불소화되어 있지 않은 모노머가 공중합되어 있어도 된다. 저굴절률층은 고굴절률층 등과 조합하여 반사 방지층을 구성해도 된다. 저굴절률층이 형성되는 기재는 예를 들면, 트리아세틸셀룰로오스(TAC), 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 등으로부터 선택되는 적어도 1종 이상을 들 수 있다. PMMA를 기재로 한 저굴절률층에 대한 점착제층의 박리 대전압이 +0.3∼-0.3㎸의 범위 내인 것이 바람직하다.In the pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment, the peeling electrification voltage of the pressure-sensitive adhesive layer with respect to the low-refractive-index layer formed using the composition for forming a low-refractive-index layer containing a fluorine compound is +0.3 to -0.3 kV. It is preferable to be within the range. Examples of the fluorine compound used in the composition for forming a low refractive index layer include a fluorinated copolymer which is one or two or more polymers such as fluorinated olefins, fluorinated vinyl ethers, and fluorinated alkyl (meth) acrylates, and fluorinated alkyl group-containing silane compounds. Condensates, such as these are mentioned. In the fluorinated copolymer, a non-fluorinated monomer such as olefins, vinyl ethers or (meth)acrylate may be copolymerized with the fluorinated monomer. The low-refractive-index layer may be combined with a high-refractive-index layer or the like to constitute an antireflection layer. The substrate on which the low-refractive-index layer is formed includes, for example, at least one selected from triacetyl cellulose (TAC), polymethyl methacrylate (PMMA), polyethylene terephthalate (PET), and the like. It is preferable that the peeling electrification voltage of the adhesive layer with respect to the low-refractive-index layer based on PMMA exists in the range of +0.3-0.3 kV.

본 실시형태의 점착제 조성물은 이를 가교하여 이루어지는 점착제층을 피착체에 첩합 후, 온도 60℃, 습도 90％RH의 분위기하에 2일(48hr) 방치하고, 상기 분위기하로부터 꺼낸 후 1일 경과한 후에 상기 피착체로부터 상기 점착제층을 박리했을 때, 오염성이 없는 것이 바람직하다. 피착체로는 PMMA 기재, TAC 기재 등의 표면 기재, 또는 그 표면에 불소 화합물을 함유하는 저굴절률층 형성용 조성물을 사용하여 형성된 저굴절률층, 혹은, 이들의 표면 기재 또는 저굴절률층을 갖는 편광판 등을 들 수 있다.After bonding the pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking it to the adherend, the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is left to stand for 2 days (48 hours) in an atmosphere of a temperature of 60° C. and a humidity of 90% RH, and 1 day has elapsed after taking it out from the atmosphere When the said adhesive layer is peeled from the said to-be-adhered body, it is preferable that there is no contamination. As the adherend, a low refractive index layer formed using a surface substrate such as a PMMA substrate or a TAC substrate, or a composition for forming a low refractive index layer containing a fluorine compound on the surface, or a polarizing plate having a surface substrate or a low refractive index layer thereof can be heard

본 실시형태의 점착제 조성물은 이를 가교하여 이루어지는 점착제층의 피착체에 대한 점착력은, 저속의 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력이 0.04∼0.2N/25㎜이며, 고속의 박리 속도 30m/min에서의 점착력이 2.0N/25㎜ 이하인 것이 바람직하고, 후자의 점착력이 0.2∼1.6N/25㎜인 것이 보다 바람직하다. 이에 의해 점착력이 박리 속도에 의해서도 변화가 적은 성능이 얻어지고, 고속 박리에 의해서도 신속하게 박리하는 것이 가능해진다. 또한, 재부착을 위해 일단 표면 보호 필름을 피착체로부터 박리할 때에도, 과대한 힘을 필요로 하지 않고 피착체로부터 박리하기 쉽다. 피착체로는 PMMA 기재, TAC 기재 등의 표면 기재, 또는 그 표면에 불소 화합물을 함유하는 저굴절률층 형성용 조성물을 사용하여 형성된 저굴절률층, 혹은, 이들의 표면 기재 또는 저굴절률층을 갖는 편광판, 예를 들면 저반사(LR) 표면 처리를 실시한 편광판, AG-LR 처리를 실시한 편광판 등을 들 수 있다.In the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment, the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking the same to the adherend is 0.04 to 0.2 N/25 mm at a low peel rate of 0.3 m/min, and at a high peel rate of 30 m/min. It is preferable that the adhesive force of 2.0N/25mm or less is preferable, and it is more preferable that the latter adhesive force is 0.2-1.6N/25mm. Thereby, the performance with little change in adhesive force also with peeling speed is acquired, and it becomes possible to peel quickly also by high-speed peeling. Further, even when the surface protection film is once peeled from the adherend for reattachment, it is easy to peel from the adherend without requiring excessive force. As the adherend, a low refractive index layer formed using a surface substrate such as a PMMA substrate or a TAC substrate, or a composition for forming a low refractive index layer containing a fluorine compound on the surface, or a polarizing plate having a surface substrate or a low refractive index layer thereof; For example, the polarizing plate which gave the low reflection (LR) surface treatment, the polarizing plate which gave the AG-LR process, etc. are mentioned.

본 실시형태의 점착제 조성물을 가교하여 이루어지는 점착제층의 겔분율은 95∼100％인 것이 바람직하고, 97∼100％인 것이 보다 바람직하다. 이와 같이 점착제층의 겔분율이 높음으로써 저속의 박리 속도에 있어서 점착력이 과대해지지 않는다. 또한, 점착제 조성물에 함유되어 있는 공중합체로부터의 미중합 모노머 혹은 올리고머의 용출량이 저감하고, 고온·고습도에 있어서의 내구성이 개선되어 피착체의 오염을 억제하는 것에 기여할 수 있다.It is preferable that it is 95-100 %, and, as for the gel fraction of the adhesive layer formed by bridge|crosslinking the adhesive composition of this embodiment, it is more preferable that it is 97-100 %. In this way, when the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is high, the adhesive force does not become excessive at a low peeling rate. In addition, the amount of elution of unpolymerized monomers or oligomers from the copolymer contained in the pressure-sensitive adhesive composition is reduced, durability at high temperature and high humidity is improved, and it can contribute to suppressing contamination of the adherend.

본 실시형태의 점착 필름은 본 실시형태의 점착제 조성물을 가교하여 이루어지는 점착제층을 수지 필름의 편면 또는 양면에 형성하여 이루어진다. 또한, 본 실시형태의 표면 보호 필름은 상기 점착제층을 수지 필름의 편면에 형성하여 이루어지는 표면 보호 필름이다. 본 실시형태의 점착제 조성물은 우수한 대전 방지 성능을 구비하고, 저속의 박리 속도 및 고속의 박리 속도에 있어서 점착력의 밸런스가 우수하고, 또한 우수한 내오염 성능을 갖는다. 이 때문에, 편광판의 표면 보호 필름의 용도로서 바람직하게 사용할 수 있다.The adhesive film of this embodiment forms the adhesive layer formed by bridge|crosslinking the adhesive composition of this embodiment on the single side|surface or both surfaces of a resin film. Moreover, the surface protection film of this embodiment is a surface protection film formed by forming the said adhesive layer on single side|surface of a resin film. The adhesive composition of this embodiment is equipped with the outstanding antistatic performance, it is excellent in the balance of adhesive force in a low-speed peeling rate and a high-speed peeling rate, and has the outstanding stain-resistance performance. For this reason, it can use suitably as a use of the surface protection film of a polarizing plate.

점착제층의 기재 필름이나 점착면을 보호하는 이형 필름(세퍼레이터)으로는 폴리에스테르 필름 등의 수지 필름 등을 사용할 수 있다.A resin film, such as a polyester film, etc. can be used as a release film (separator) which protects the base film of an adhesive layer or an adhesive surface.

수지 필름의 편면의 상기 점착제층이 형성된 측과는 반대 면에, 대전 방지 처리 및 방오 처리가 되어 있어도 된다. 대전 방지 처리로는 대전 방지제 도포나 혼입 등을 들 수 있다. 방오 처리로는 실리콘계, 불소계 이형제나 코트제, 실리카 미립자 등에 의한 처리를 들 수 있다. 이형 필름에는 점착제층의 점착면과 합쳐지는 측의 면에, 실리콘계, 불소계, 장쇄 알킬계 이형제 등에 의해 이형 처리가 실시되어도 된다.Antistatic treatment and antifouling treatment may be given to the surface opposite to the side on which the said adhesive layer of the single side|surface of a resin film was formed. Antistatic agent application|coating, mixing, etc. are mentioned as antistatic treatment. Examples of the antifouling treatment include treatment with silicone-based or fluorine-based mold release agents and coating agents, silica fine particles, and the like. The release film may be subjected to a release treatment with a silicone-based, fluorine-based, or long-chain alkyl-based mold release agent, or the like, to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer that is combined with the pressure-sensitive adhesive surface.

또한, 광학 필름의 적어도 한쪽 면에 본 실시형태의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층을 적층함으로써, 점착제층이 부착된 광학 필름을 얻을 수 있다. 광학 필름으로는, 편광 필름, 위상차 필름, 반사 방지 필름, 방현(안티 글레어) 필름, 자외선 흡수 필름, 적외선 흡수 필름, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름 등을 들 수 있다. 광학 부재가 적용되는 기기로는, 액정 패널, 유기 EL 패널, 터치 패널 등을 들 수 있다.Moreover, the optical film with an adhesive layer can be obtained by laminating|stacking the adhesive layer which bridge|crosslinked the adhesive composition of this embodiment on at least one surface of an optical film. As an optical film, a polarizing film, retardation film, an antireflection film, an anti-glare (anti-glare) film, an ultraviolet-ray absorption film, an infrared-absorbing film, an optical compensation film, a brightness improvement film, etc. are mentioned. As an apparatus to which an optical member is applied, a liquid crystal panel, organic electroluminescent panel, a touch panel, etc. are mentioned.

편광판용 표면 보호 필름 등의 광학용 표면 보호 필름 및 점착 필름의 경우, 기재 필름 및 점착제층은 충분한 투명성을 갖는 것이 바람직하다.In the case of a surface protection film for optics, such as a surface protection film for polarizing plates, and an adhesive film, it is preferable that a base film and an adhesive layer have sufficient transparency.

실시예Example

이하, 실시예를 들어 본 발명을 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples.

＜아크릴계 폴리머의 제조＞<Production of acrylic polymer>

[실시예 1][Example 1]

교반기, 온도계, 환류 냉각기 및 질소 도입관을 구비한 반응 장치에 질소 가스를 도입하고, 반응 장치 내의 공기를 질소 가스로 치환했다. 그 후, 반응 장치에 2-에틸헥실아크릴레이트 100중량부, 8-히드록시옥틸아크릴레이트 4.0중량부, 아크릴산 0.1중량부와 함께 용제(초산에틸)를 첨가했다. 그 후, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.1중량부를 2시간에 걸쳐 적하시키고, 65℃에서 6시간 반응시켜 실시예 1에 사용하는 아크릴계 폴리머를 얻었다.Nitrogen gas was introduced into a reaction apparatus equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen introduction tube, and the air in the reaction apparatus was replaced with nitrogen gas. Then, the solvent (ethyl acetate) was added to the reaction apparatus with 100 weight part of 2-ethylhexyl acrylate, 4.0 weight part of 8-hydroxyoctyl acrylate, and 0.1 weight part of acrylic acid. Then, 0.1 weight part of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was dripped over 2 hours, and it was made to react at 65 degreeC for 6 hours, and the acrylic polymer used for Example 1 was obtained.

[실시예 2∼6 및 비교예 1∼3][Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3]

모노머의 조성을 각각 표 1의 (A)∼(C)의 기재와 같이 한 것 이외에는, 상기 실시예 1에 사용하는 아크릴계 폴리머 용액과 동일하게 하여 실시예 2∼6 및 비교예 1∼3에 사용하는 아크릴계 폴리머 용액을 얻었다.Except that the monomer composition was as described in Table 1 (A) to (C), respectively, it was used in Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 in the same manner as the acrylic polymer solution used in Example 1 above. An acrylic polymer solution was obtained.

실시예 1∼6 및 비교예 1∼3의 아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw)을 표 2에 기재했다.Table 2 shows the weight average molecular weights (Mw) of the acrylic polymers of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3.

＜점착제 조성물 및 표면 보호 필름의 제조＞<Preparation of adhesive composition and surface protection film>

[실시예 1][Example 1]

상기와 같이 제조한 실시예 1의 아크릴계 폴리머 용액에 대해, 가교제(코로네이트 HX) 2.0중량부, 가교 지연제(아세틸아세톤) 9.0중량부, 가교 촉매(티타늄트리스아세틸아세토네이트) 0.1중량부, 대전 방지제(4-메틸-1-옥틸피리디늄 육불화인산염) 0.9중량부, 무취화 정제된 폴리에테르 변성 실록산 화합물(KF-6017P(무취화 타입), HLB값＝5) 0.05중량부를 첨가하고 교반 혼합하여 실시예 1의 점착제 조성물을 얻었다. 이 점착제 조성물을 이형 필름(실리콘 수지 코트된 PET 필름) 상에 도포 후, 90℃에서 건조함으로써 용제를 제거하여 두께가 20㎛인 점착제층을 얻었다. 그 후, 기재 필름(한쪽 면에 대전 방지 및 방오 처리된 PET 필름)의 대전 방지 및 방오 처리된 면과는 반대 면에 이형 필름이 부착된 점착제층을 전사시켜, 「기재 필름/점착제층/이형 필름」의 적층 구성을 갖는 실시예 1의 표면 보호 필름을 얻었다.With respect to the acrylic polymer solution of Example 1 prepared as described above, 2.0 parts by weight of a crosslinking agent (Coronate HX), 9.0 parts by weight of a crosslinking retardant (acetylacetone), 0.1 parts by weight of a crosslinking catalyst (Titanium trisacetylacetonate), charging 0.9 parts by weight of an inhibitor (4-methyl-1-octylpyridinium hexafluorophosphate), 0.05 parts by weight of an odorless and purified polyether-modified siloxane compound (KF-6017P (deodorizing type), HLB value = 5) were added and stirred and mixed Thus, the pressure-sensitive adhesive composition of Example 1 was obtained. After apply|coating this adhesive composition on the release film (silicone resin-coated PET film), the solvent was removed by drying at 90 degreeC, and the 20-micrometer-thick adhesive layer was obtained. After that, by transferring the adhesive layer with the release film on the opposite side to the antistatic and antifouling side of the base film (PET film with antistatic and antifouling treatment on one side), “base film / adhesive layer / release The surface protection film of Example 1 which has the laminated constitution of "film" was obtained.

[실시예 2∼6 및 비교예 1∼3][Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3]

첨가제의 조성을 각각 표 1의 (D)∼(H)의 기재와 같이 한 것 이외에는, 상기 실시예 1의 표면 보호 필름과 동일하게 하여 실시예 2∼6 및 비교예 1∼3의 표면 보호 필름을 얻었다.The surface protection films of Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were prepared in the same manner as in the surface protection film of Example 1, except that the composition of the additive was as described in Table 1 (D) to (H), respectively. got it

Figure 112021045769514-pat00001
Figure 112021045769514-pat00001

Figure 112021045769514-pat00002
Figure 112021045769514-pat00002

표 1에 있어서, 각 성분의 중량부는 (A)의 합계를 100중량부로 하여 구했다. 또한, (D)∼(H)의 각 란에서는, 아크릴계 폴리머를 100중량부로 하여 구한 각 성분의 중량부를 괄호( ) 내의 수치로 나타냈다.In Table 1, the weight part of each component made the sum total of (A) 100 weight part, and was calculated|required. In addition, in each column of (D)-(H), the weight part of each component calculated|required with 100 weight part of acrylic polymers was shown with the numerical value in parentheses ( ).

또한, 표 1에 사용한 각 성분의 약기호의 화합물명을 표 3에 나타낸다. 한편, 코로네이트(등록상표) HX, 코로네이트 HL 및 코로네이트 L은 토소 주식회사의 상품명이며, 타케네이트(등록상표) D-140N은 미츠이 화학 주식회사의 상품명이다.In addition, the compound name of the abbreviation of each component used in Table 1 is shown in Table 3. On the other hand, Coronate (registered trademark) HX, Coronate HL, and Coronate L are trade names of Toso Corporation, and Takenate (registered trademark) D-140N is a trade name of Mitsui Chemicals Corporation.

표 3의 G-1∼G-5는 융점 25∼50℃의 이온성 화합물(상온에서 고체)이며, G-6은 융점이 50℃를 초과하는 이온성 화합물(상온에서 고체)이다.G-1 to G-5 in Table 3 are ionic compounds having a melting point of 25 to 50°C (solid at room temperature), and G-6 is an ionic compound having a melting point exceeding 50°C (solid at room temperature).

표 3의 (H)란에는 HLB값과 상품명을 병기했다. H-1 및 H-3∼H-6은 신에츠 화학 공업 주식회사, H-2는 도레이 다우코닝 주식회사의 상품명이다. H-1∼H-4의 중량 평균 분자량(Mw)은 모두 1만 이하이며, H-5의 Mw는 2만, H-6의 Mw는 3만이었다.In the column (H) of Table 3, the HLB value and the brand name were written together. H-1 and H-3 to H-6 are trade names of Shin-Etsu Chemical Industries, Ltd., and H-2 are trade names of Toray Dow Corning Corporation. All of the weight average molecular weights (Mw) of H-1 to H-4 were 10,000 or less, Mw of H-5 was 20,000, and Mw of H-6 was 30,000.

Figure 112021045769514-pat00003
Figure 112021045769514-pat00003

＜시험 방법 및 평가＞<Test method and evaluation>

실시예 1∼6 및 비교예 1∼3에 있어서의 표면 보호 필름을 각각 온도 23℃, 습도 50％RH의 분위기하에서 7일간 에이징한 후, 이하의 시험 방법에 의해 평가했다.After aging the surface protection films in Examples 1-6 and Comparative Examples 1-3 in the atmosphere of a temperature of 23 degreeC, and a humidity of 50 %RH, respectively for 7 days, the following test method evaluated.

＜점착력의 시험 방법＞<Test method of adhesion>

이형 필름을 박리하여 점착제층을 표출시킨 표면 보호 필름을, 점착제층을 개재하여 편광판의 표면에 첩합하고, 1일 방치한 후, 50℃, 5기압, 20분간 오토 클레이브 처리하고, 실온에서 추가로 12시간 방치한 것을 점착력의 측정 시료로 했다. 얻어진 측정 시료를 180°방향으로 인장 시험기를 이용하여 저속도(0.3m/min) 또는 고속도(30m/min)에 있어서 박리하여 측정한 박리 강도를 점착력으로 했다.The surface protection film in which the release film was peeled to expose the pressure-sensitive adhesive layer was bonded to the surface of the polarizing plate through the pressure-sensitive adhesive layer, and left for 1 day, then autoclaved at 50 ° C., 5 atmospheres, 20 minutes, and further at room temperature. What was left to stand for 12 hours was made into the measurement sample of adhesive force. The obtained measurement sample was peeled at a low speed (0.3 m/min) or high speed (30 m/min) using a tensile tester in a 180 degree direction, and the measured peeling strength was made into adhesive force.

＜표면 저항률의 시험 방법＞<Test method of surface resistivity>

표면 보호 필름을 에이징한 후, 편광판에 첩합하기 전에 이형 필름을 박리하여 점착제층을 표출하고, 저항률계 하이레스타 UP-HT450(미츠비시 화학 애널리테크 제조)을 이용하여 점착제층의 표면 저항률을 측정했다.After aging the surface protection film, the release film was peeled off before bonding to a polarizing plate to expose the pressure-sensitive adhesive layer, and the surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer was measured using a resistivity meter Hirestar UP-HT450 (manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech). .

＜박리 대전압의 시험 방법＞<Test method of peeling electrification voltage>

이형 필름을 박리하여 점착제층을 표출시킨 표면 보호 필름을, 피착면에 불소 화합물을 함유하는 저굴절률층 형성용 조성물을 사용하여 형성된 저굴절률층을 갖는 편광판에 첩합했다. 표면 보호 필름을 30m/min의 인장 속도로 180°박리했을 때, 피착체가 대전하여 발생하는 전압(대전압)을 고정밀도 정전기 센서 SK-035, SK-200(주식회사 키엔스제)을 이용하여 측정하고, 측정값의 최대값을 박리 대전압으로 했다.The surface protection film in which the release film was peeled and the adhesive layer was exposed was bonded to the polarizing plate which has a low-refractive-index layer formed using the composition for low-refractive-index layer formation containing a fluorine compound on the to-be-adhered surface. When the surface protection film is peeled 180° at a tensile speed of 30 m/min, the voltage (charged voltage) generated by charging the adherend is measured using high-precision electrostatic sensors SK-035 and SK-200 (manufactured by Keyence Co., Ltd.) , the maximum value of the measured values was taken as the peel electrification voltage.

＜내오염 성능의 시험 방법＞<Test method of stain resistance performance>

유리판의 편면 상에 저반사(LR) 표면 처리를 실시한 편광판을, 첩합기를 이용하고, 점착제층(양면 점착 테이프)을 개재하여 첩합했다. 그 후, 상기 편광판의 표면에 표면 보호 필름을 첩합기를 이용하여 첩합했다. 피착체에 첩합 후, 온도 60℃, 습도 90％RH의 분위기하에 2일(48hr) 방치하고, 상기 분위기하로부터 꺼낸 후 1일 경과한 후, 표면 보호 필름을 피착체로부터 박리하고 편광판의 표면의 오염 상태를 육안으로 관찰했다. 내오염 성능의 판단 기준은 상기 편광판의 표면에 대해 오염이 없는 경우를 「○」, 약간 오염이 있는 경우를 「△」, 오염이 있는 경우를 「×」로 평가했다.The polarizing plate which gave the low reflection (LR) surface treatment on the single side|surface of the glass plate was bonded together through the adhesive layer (double-sided adhesive tape) using the bonding machine. Then, the surface protection film was bonded together on the surface of the said polarizing plate using the bonding machine. After bonding to an adherend, it was left for 2 days (48 hr) in an atmosphere of a temperature of 60° C. and a humidity of 90% RH, and 1 day after taking it out from the atmosphere, the surface protection film was peeled from the adherend, and the surface of the polarizing plate was The state of contamination was visually observed. As for the judgment criteria of stain resistance performance, the case where there is no stain|pollution|contamination with respect to the surface of the said polarizing plate was evaluated as "○", the case where there was some stain|pollution|contamination by "Δ", and the case where there was stain|pollution|contamination evaluated as "x".

＜무취성 시험 방법＞<Odorless test method>

내오염 성능의 시험에 있어서, 표면 보호 필름을 피착체로부터 박리했을 때, 박리한 표면 보호 필름의 점착제층의 표면 및 편광판의 표면의 냄새를 맡아서 악취의 정도를 평가했다. 박리했을 때, 특별한 악취가 없는 경우를 「○」, 약간 악취가 있는 경우를 「△」, 특별한 악취가 있는 경우를 「×」로 평가했다.In the test of stain resistance performance, when the surface protection film was peeled from a to-be-adhered body, the odor of the surface of the adhesive layer of the peeled surface protection film, and the surface of a polarizing plate was smelled, and the degree of odor was evaluated. When peeling, the case where there was no special odor was evaluated as "○", the case where there was a slight odor was evaluated as "Δ", and the case where there was a special odor was evaluated as "x".

한편, 폴리에테르 변성 실록산 화합물에 포함되는 불순물인 부생성물의 프로페닐에테르화 폴리옥시알킬렌 및 알데히드 축합물의 함유량은 기기 분석으로 측정할 수 없을 정도의 매우 미량만 함유되어 있다. 이 때문에, 무취화 정제된 폴리에테르 변성 실록산 화합물인지 여부의 판정 방법으로서 무취성 시험을 채용한 것이다.On the other hand, the content of propenyletherified polyoxyalkylene and aldehyde condensate of by-products, which are impurities contained in the polyether-modified siloxane compound, contains only a very trace amount that cannot be measured by instrumental analysis. For this reason, the odorless test is employ|adopted as a determination method of whether it is a polyether-modified siloxane compound which has been purified by deodorization.

표 4에, 실시예 1∼6 및 비교예 1∼3의 표면 보호 필름에 대해 각종 시험의 평가 결과를 나타낸다. 「표면 저항률」은, 「m×10＋n」을 「mE＋n」으로 하는 방식(단, m은 임의의 실수값, n은 양의 정수)에 의해 표기했다.In Table 4, the evaluation result of various tests is shown about the surface protection film of Examples 1-6 and Comparative Examples 1-3. "Surface resistivity" was expressed by the method (however, m is an arbitrary real value, and n is a positive integer) in which "mx10+ n " is "mE+n".

「내오염 성능」의 란에는, 실시예 1∼6 및 비교예 1∼3의 표면 보호 필름의 성능 시험에서 사용한 편광판의 표면 기재의 재질(PMMA) 및 표면 처리(AG-LR)를 나타낸다.In the column of "staining resistance performance", the material (PMMA) and surface treatment (AG-LR) of the surface base material of the polarizing plate used by the performance test of the surface protection film of Examples 1-6 and Comparative Examples 1-3 are shown.

Figure 112021045769514-pat00004
Figure 112021045769514-pat00004

실시예 1∼6의 표면 보호 필름은 피착체인 편광판에 대한 저속의 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력이 0.04∼0.2N/25㎜이며, 고속의 박리 속도 30m/min에서의 점착력이 2.0N/25㎜ 이하이며, 점착 성능이 우수하다.The surface protection films of Examples 1 to 6 had an adhesive force of 0.04 to 0.2 N/25 mm at a low peel rate of 0.3 m/min to a polarizing plate as an adherend, and an adhesive force of 2.0 N/min at a high peel rate of 30 m/min. It is 25 mm or less, and it is excellent in adhesive performance.

또한, 실시예 1∼6의 표면 보호 필름은 점착제층의 표면 저항률이 1.0×10＋12Ω／□ 이하이며, 불소 화합물을 함유하는 저굴절률층 형성용 조성물을 사용하여 형성된 저굴절률층의 피착체에 대한 점착제층의 박리 대전압이 +0.3∼-0.3㎸의 범위 내이며, 대전 방지 성능이 우수하다.In addition, the surface protection films of Examples 1 to 6 have a surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer of 1.0 × 10 +12 Ω/□ or less, and are formed using a composition for forming a low refractive index layer containing a fluorine compound to the adherend of the low refractive index layer. The peeling electrification voltage of the pressure-sensitive adhesive layer is in the range of +0.3 to -0.3 kV, and the antistatic performance is excellent.

또한, 실시예 1∼6의 표면 보호 필름은 피착체에 첩합 후, 온도 60℃, 습도 90％RH의 분위기하에 2일 방치하고, 상기 분위기하로부터 꺼낸 후 1일 경과한 후, 표면 보호 필름을 피착체로부터 박리했을 때, 오염성이 없고, 내오염 성능도 우수하다.In addition, the surface protection film of Examples 1-6 was left to stand for 2 days in the atmosphere of a temperature of 60 degreeC, and 90%RH of humidity after bonding to a to-be-adhered body, and 1 day after taking out from the said atmosphere, the surface protection film was removed When peeled from a to-be-adhered body, there is no stain|pollution|contamination property, and it is excellent also in stain-resistance performance.

즉, 실시예 1∼6의 표면 보호 필름이 본 발명의 과제를 해결할 수 있는 것은 표 4에 나타낸 평가 결과에 의해 입증되어 있다.That is, it is proved by the evaluation results shown in Table 4 that the surface protection films of Examples 1-6 can solve the subject of this invention.

비교예 1∼3의 표면 보호 필름에서는 무취화 정제되어 있지 않은 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 점착제 조성물에 배합했기 때문인지, 대전 방지 성능 및 상기 피착체에 대한 내오염 성능이 악화했다. 특히, 실시예 1과 비교예 1은, 아크릴계 폴리머의 조성 비율이 동일하고, 무취화 정제된 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 함유한 실시예 1과 무취화 정제되어 있지 않은 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 함유한 비교예 1에서는 내오염 성능의 차이가 발생하고 있다. 또한, 비교예 3의 표면 보호 필름에서는 저속의 박리 속도 0.3m/min에서의 점착력 및 고속의 박리 속도 30m/min에서의 점착력이 모두 너무 높은 점에서 점착제층의 점착 성능도 열악했다.In the surface protection films of Comparative Examples 1 to 3, the antistatic performance and the stain resistance performance with respect to the said to-be-adhered body deteriorated probably because the polyether-modified siloxane compound which was not odorless and refined was mix|blended with the adhesive composition. In particular, in Example 1 and Comparative Example 1, the composition ratio of the acrylic polymer was the same, and Example 1 containing the polyether-modified siloxane compound that was deodorized and purified and the non-deodorized and purified polyether-modified siloxane compound were contained. In Comparative Example 1, there is a difference in stain resistance performance. In addition, in the surface protection film of Comparative Example 3, both the adhesive force in the low-speed peeling rate of 0.3 m/min and the adhesive force in the high-speed peeling rate of 30 m/min were all too high, so the adhesive performance of the adhesive layer was also poor.

이와 같이, 비교예 1∼3의 표면 보호 필름에서는 본 발명의 과제를 해결할 수 없었다.Thus, in the surface protection film of Comparative Examples 1-3, the subject of this invention could not be solved.

Claims (9)

(메타)아크릴산알킬에스테르를 포함하는 아크릴계 폴리머와, 대전 방지제와, 가교제와, 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 함유하는 점착제 조성물이며,
상기 아크릴계 폴리머가,
(A) (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 1종 이상의 모노머의 합계 100중량부에 대해,
(B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머 중 적어도 1종 이상의 모노머의 합계를 0.1∼10중량부와,
(C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머 중 적어도 1종 이상의 모노머의 합계를 0.01∼0.5중량부를 공중합시킨, 산가가 0.1∼1.0이며, 중량 평균 분자량이 30만 초과 100만 이하의 공중합체로 이루어지는 아크릴계 폴리머이고,
상기 (A) (메타)아크릴산에스테르 모노머가 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 운데실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 트리데실(메타)아크릴레이트, 시클로펜틸(메타)아크릴레이트, 및 시클로헥실(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상이며,
상기 가교제가 (D) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물이고,
상기 폴리에테르 변성 실록산 화합물이 부생성물인 프로페닐에테르화 폴리옥시알킬렌 및/또는 알데히드 축합물이 제거되어, 무취화 정제된, 친수성 친유성 비인 HLB값이 4∼15, 중량 평균 분자량이 10000 이하의 폴리에테르 변성 실록산 화합물이고, 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 상기 무취화 정제된 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 0.01∼1.0중량부의 비율로 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.An acrylic polymer containing (meth)acrylic acid alkylester, an antistatic agent, a crosslinking agent, and a pressure-sensitive adhesive composition containing a polyether-modified siloxane compound,
The acrylic polymer is
(A) With respect to a total of 100 weight part of at least 1 or more types of monomers among (meth)acrylic acid ester monomers,
(B) 0.1 to 10 parts by weight of the total of at least one or more monomers of copolymerizable monomers containing a hydroxyl group;
(C) an acryl-based copolymer having an acid value of 0.1 to 1.0 and a weight average molecular weight of more than 300,000 and not more than 1,000,000 obtained by copolymerizing 0.01 to 0.5 parts by weight of the total of at least one or more monomers that can be copolymerized containing a carboxyl group. is a polymer,
The (A) (meth) acrylic acid ester monomer is methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, pentyl (meth) ) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, Isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, cyclopentyl (meth) acrylate, and cyclohexyl (meth) at least one selected from the group consisting of acrylates,
The crosslinking agent is (D) a trifunctional or more isocyanate compound,
The polyether-modified siloxane compound has a hydrophilic lipophilic ratio HLB value of 4 to 15 and a weight average molecular weight of 10000 or less, in which propenyl etherified polyoxyalkylene and/or aldehyde condensate as by-products are removed and purified without odor. of the polyether-modified siloxane compound, and the odorless and purified polyether-modified siloxane compound is contained in an amount of 0.01 to 1.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. 제 1 항에 있어서,
상기 아크릴계 폴리머가,
상기 (A) (메타)아크릴산에스테르 모노머 중 적어도 1종 이상의 모노머의 합계 100중량부 중 2-에틸헥실아크릴레이트를 60중량부 이상의 비율로 함유하여 이루어지고,
상기 아크릴계 폴리머의 유리 전이 온도가 0℃ 이하이며,
상기 대전 방지제가 융점 25∼50℃의 이온성 화합물이고,
상기 점착제 조성물이 추가로 (E) 가교 지연제와, (F) 가교 촉매로서 주석 화합물 이외의 가교 촉매를 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.The method of claim 1,
The acrylic polymer is
It is made by containing 2-ethylhexyl acrylate in a ratio of 60 parts by weight or more in a total of 100 parts by weight of at least one or more monomers among (A) (meth)acrylic acid ester monomers,
The glass transition temperature of the acrylic polymer is 0 ℃ or less,
The antistatic agent is an ionic compound having a melting point of 25 to 50 °C,
The pressure-sensitive adhesive composition further comprises (E) a crosslinking retarder and (F) a crosslinking catalyst other than a tin compound as a crosslinking catalyst. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 대전 방지제가 이온성 화합물이며,
상기 이온성 화합물의 양이온이 피리디늄, 이미다졸륨, 포스포늄, 술포늄, 피롤리디늄, 구아니디늄, 암모늄, 이소우로늄, 티오우로늄, 피페리디늄, 피라졸륨, 메틸륨, 리튬, 모르폴리늄으로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종이고,
상기 이온성 화합물이 상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 0.01∼10중량부의 비율로 필수 성분으로서 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.3. The method according to claim 1 or 2,
The antistatic agent is an ionic compound,
The cation of the ionic compound is pyridinium, imidazolium, phosphonium, sulfonium, pyrrolidinium, guanidinium, ammonium, isouronium, thiouronium, piperidinium, pyrazolium, methylium, lithium, It is one selected from the group consisting of morpholinium,
The ionic compound is contained as an essential component in an amount of 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이며,
상기 (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시프로필헥사히드로프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸프탈산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸숙신산, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸말레산, 카르복시폴리카프로락톤모노(메타)아크릴레이트, 2-(메타)아크릴로일옥시에틸테트라히드로프탈산으로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.3. The method according to claim 1 or 2,
(B) The copolymerizable monomer containing a hydroxyl group is 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl (meth) at least one selected from the group consisting of acrylamide,
The (C) copolymerizable monomer containing a carboxyl group is (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, 2-( Meth)acryloyloxypropylhexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylphthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylsuccinic acid, 2-(meth)acryloyloxyethylmaleic acid, carboxypoly An adhesive composition, characterized in that at least one selected from the group consisting of caprolactone mono (meth) acrylate and 2- (meth) acryloyloxyethyl tetrahydrophthalic acid. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 점착제 조성물이 (E) 가교 지연제와, (F) 가교 촉매로서 주석 화합물 이외의 가교 촉매를 함유하여 이루어지고,
상기 (E) 가교 지연제가 케토엔올 호변이성체의 화합물이며,
상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 상기 (E) 가교 지연제를 0.1∼300중량부의 비율로 함유하여 이루어지고,
상기 (F) 가교 촉매가 알루미늄 킬레이트 화합물, 티탄 킬레이트 화합물, 철 킬레이트 화합물로 이루어지는 군 중에서 선택된 적어도 1종 이상의 금속 킬레이트 화합물이며,
상기 아크릴계 폴리머의 100중량부에 대해, 상기 (F) 가교 촉매를 0.001∼0.5중량부의 비율로 함유하여 이루어지고,
상기 (E)/상기 (F)의 중량부 비율이 80∼1000인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.3. The method according to claim 1 or 2,
The pressure-sensitive adhesive composition comprises (E) a crosslinking retarder and (F) a crosslinking catalyst other than a tin compound as a crosslinking catalyst,
(E) the crosslinking retardant is a compound of a ketoenol tautomer,
Based on 100 parts by weight of the acrylic polymer, the (E) crosslinking retarder is contained in a ratio of 0.1 to 300 parts by weight,
(F) the crosslinking catalyst is at least one metal chelate compound selected from the group consisting of an aluminum chelate compound, a titanium chelate compound, and an iron chelate compound,
With respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer, the (F) crosslinking catalyst is contained in a ratio of 0.001 to 0.5 parts by weight,
The pressure-sensitive adhesive composition, characterized in that the (E) / weight part ratio of (F) is 80 to 1000. 수지 필름의 편면에 제 1 항 또는 제 2 항의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 점착 필름.An adhesive film in which a pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of claim 1 or 2 is laminated on one side of a resin film. 제 6 항의 점착 필름이 사용된 표면 보호 필름.A surface protection film using the adhesive film of claim 6 . 광학 필름의 적어도 한쪽 면에 제 1 항 또는 제 2 항의 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층이 적층되어 있는 점착제층이 부착된 광학 필름.An optical film with a pressure-sensitive adhesive layer in which the pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of claim 1 or 2 is laminated on at least one surface of the optical film. 제 6 항에 있어서,
상기 수지 필름의 편면의 상기 점착제층이 형성된 측과는 반대 면에, 대전 방지 처리 및 방오 처리가 되어 있는 점착 필름.
7. The method of claim 6,
An antistatic treatment and an antifouling treatment are provided on the opposite side to the side on which the pressure-sensitive adhesive layer is formed on one side of the resin film.
KR1020210050805A 2018-09-27 2021-04-20 Adhesive composition, and adhesive film, surface-protective film using the same KR102390548B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020220049239A KR102553429B1 (en) 2018-09-27 2022-04-21 Adhesive composition, and adhesive film, surface-protective film using the same

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2018-182168 2018-09-27
JP2018182168A JP7152234B2 (en) 2018-09-27 2018-09-27 Adhesive composition, and adhesive film and surface protective film using the same
KR1020190056286A KR20200035830A (en) 2018-09-27 2019-05-14 Adhesive composition, and adhesive film, surface-protective film using the same

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020190056286A Division KR20200035830A (en) 2018-09-27 2019-05-14 Adhesive composition, and adhesive film, surface-protective film using the same

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020220049239A Division KR102553429B1 (en) 2018-09-27 2022-04-21 Adhesive composition, and adhesive film, surface-protective film using the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20210045975A KR20210045975A (en) 2021-04-27
KR102390548B1 true KR102390548B1 (en) 2022-04-25

Family

ID=69975431

Family Applications (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020190056286A KR20200035830A (en) 2018-09-27 2019-05-14 Adhesive composition, and adhesive film, surface-protective film using the same
KR1020210050805A KR102390548B1 (en) 2018-09-27 2021-04-20 Adhesive composition, and adhesive film, surface-protective film using the same
KR1020220049239A KR102553429B1 (en) 2018-09-27 2022-04-21 Adhesive composition, and adhesive film, surface-protective film using the same
KR1020230086827A KR20230107187A (en) 2018-09-27 2023-07-05 Adhesive composition, and adhesive film, surface-protective film using the same

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020190056286A KR20200035830A (en) 2018-09-27 2019-05-14 Adhesive composition, and adhesive film, surface-protective film using the same

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020220049239A KR102553429B1 (en) 2018-09-27 2022-04-21 Adhesive composition, and adhesive film, surface-protective film using the same
KR1020230086827A KR20230107187A (en) 2018-09-27 2023-07-05 Adhesive composition, and adhesive film, surface-protective film using the same

Country Status (4)

Country Link
JP (3) JP7152234B2 (en)
KR (4) KR20200035830A (en)
CN (1) CN110951423B (en)
TW (2) TW202342680A (en)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7152234B2 (en) * 2018-09-27 2022-10-12 藤森工業株式会社 Adhesive composition, and adhesive film and surface protective film using the same
WO2020091006A1 (en) * 2018-11-02 2020-05-07 日本ゼオン株式会社 Fixing member and laminate
JP2022152936A (en) * 2021-03-29 2022-10-12 コニカミノルタ株式会社 Optical film and manufacturing method therefor, and polarizing plate and display device equipped therewith
CN114957522B (en) * 2022-06-30 2024-02-20 广州慧谷化学有限公司 Modified acrylic resin, preparation method thereof and secondary battery carbon-coated paint
JP2024126446A (en) 2023-03-07 2024-09-20 日東電工株式会社 Polarizing plate with surface protection film

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009275128A (en) * 2008-05-15 2009-11-26 Nippon Carbide Ind Co Inc Adhesive composition for surface protective film of optical member, and surface protective film for optical member

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS51125744A (en) 1974-09-17 1976-11-02 Nippon Chem Ind Co Ltd:The A fungicide for industry
JPS5831827Y2 (en) 1979-08-15 1983-07-14 大日本印刷株式会社 container
JPS6058390B2 (en) 1980-01-14 1985-12-19 三晃金属工業株式会社 insulation board
JPS6058390U (en) 1983-09-28 1985-04-23 株式会社　ビイハウス商品研究所 Sharpening pencil with sharpener
US6162888A (en) 1999-05-17 2000-12-19 Dow Corning Corporation Method of making silicone polyether copolymers having reduced odor
WO2006090478A1 (en) * 2005-02-22 2006-08-31 Dow Corning Toray Co., Ltd. Polyether-modified polysiloxane composition, process for production thereof, and method for determining the total carbonyl content of the composition
JP5623020B2 (en) * 2009-02-27 2014-11-12 日東電工株式会社 Adhesive composition, adhesive layer, and adhesive sheet
JP6355224B2 (en) 2011-12-27 2018-07-11 東レ・ダウコーニング株式会社 Method for producing low-odor glycerin derivative-modified silicone or composition containing the same
JP5879160B2 (en) * 2012-03-06 2016-03-08 藤森工業株式会社 Adhesive composition and surface protective film
JP5952242B2 (en) * 2013-09-04 2016-07-13 藤森工業株式会社 Adhesive composition, adhesive film and surface protective film
JP6222698B2 (en) * 2014-02-21 2017-11-01 藤森工業株式会社 Adhesive film and surface protective film
JP6483519B2 (en) * 2015-05-11 2019-03-13 藤森工業株式会社 Adhesive composition and surface protective film
JP6566568B2 (en) * 2016-02-29 2019-08-28 藤森工業株式会社 Method for producing antistatic surface protective film
JP6856395B2 (en) 2017-02-03 2021-04-07 日東電工株式会社 Adhesive composition, adhesive layer, surface protective film, and optical member
JP6559283B2 (en) 2018-03-27 2019-08-14 藤森工業株式会社 Adhesive composition and surface protective film
JP6621863B2 (en) 2018-04-18 2019-12-18 藤森工業株式会社 Adhesive composition, adhesive film and surface protective film
JP7152234B2 (en) 2018-09-27 2022-10-12 藤森工業株式会社 Adhesive composition, and adhesive film and surface protective film using the same

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009275128A (en) * 2008-05-15 2009-11-26 Nippon Carbide Ind Co Inc Adhesive composition for surface protective film of optical member, and surface protective film for optical member

Also Published As

Publication number Publication date
KR20230107187A (en) 2023-07-14
TW202342680A (en) 2023-11-01
KR20200035830A (en) 2020-04-06
JP7393494B2 (en) 2023-12-06
CN110951423A (en) 2020-04-03
KR20210045975A (en) 2021-04-27
TWI811372B (en) 2023-08-11
JP7152234B2 (en) 2022-10-12
JP2020050776A (en) 2020-04-02
KR20220053541A (en) 2022-04-29
KR102553429B1 (en) 2023-07-11
JP2024022598A (en) 2024-02-16
CN110951423B (en) 2022-08-30
JP2022177275A (en) 2022-11-30
TW202024276A (en) 2020-07-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102390548B1 (en) Adhesive composition, and adhesive film, surface-protective film using the same
KR102402762B1 (en) Adhesive composition and surface-protective film
JP7349536B2 (en) Adhesive film, surface protection film, optical film with adhesive layer
KR102607576B1 (en) Adhesive composition
KR102200707B1 (en) Adhesive composition and surface-protective film
KR20220130057A (en) Adhesive composition, and adhesive film, surface-protective film using the same
KR102234124B1 (en) Adhesive composition
JP2023139030A (en) Adhesive film and surface protective film

Legal Events

Date Code Title Description
A107 Divisional application of patent
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
A107 Divisional application of patent
GRNT Written decision to grant