JP2022152936A - Optical film and manufacturing method therefor, and polarizing plate and display device equipped therewith - Google Patents

Optical film and manufacturing method therefor, and polarizing plate and display device equipped therewith Download PDF

Info

Publication number
JP2022152936A
JP2022152936A JP2021055901A JP2021055901A JP2022152936A JP 2022152936 A JP2022152936 A JP 2022152936A JP 2021055901 A JP2021055901 A JP 2021055901A JP 2021055901 A JP2021055901 A JP 2021055901A JP 2022152936 A JP2022152936 A JP 2022152936A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
easy
film
hard coat
adhesion layer
layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2021055901A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
啓人 小長
Hiroto Konaga
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP2021055901A priority Critical patent/JP2022152936A/en
Priority to TW111105566A priority patent/TWI814251B/en
Priority to KR1020220032684A priority patent/KR20220135173A/en
Priority to CN202210305454.4A priority patent/CN115144936B/en
Publication of JP2022152936A publication Critical patent/JP2022152936A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/023Optical properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04Interconnection of layers
    • B32B7/12Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • G02B5/3025Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133528Polarisers
    • GPHYSICS
    • G09EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09FDISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F9/00Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements
    • G09F9/30Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements in which the desired character or characters are formed by combining individual elements
    • G09F9/33Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements in which the desired character or characters are formed by combining individual elements being semiconductor devices, e.g. diodes
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05BELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00Electroluminescent light sources
    • H05B33/02Details
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/80Constructional details
    • H10K50/868Arrangements for polarized light emission
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/42Polarizing, birefringent, filtering

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)

Abstract

To provide an optical film with which interlayer adhesion and light fastness are improved, a manufacturing method for the same, and a polarizing plate and a display device equipped with the same.SOLUTION: This optical film is composed of a base film, a highly adhesive layer and a barcode layer in the order stated. The highly adhesive layer contains an aqueous polyolefin resin, and each of the highly adhesive layer and the barcode layer contains a surface additive. The surface additive that the highly adhesive layer contains is a polyether modified silicone, the HLB value of the polyether modified silicone being in the range of 5 to 15, and the weight average molecular weight of the surface additive that the barcode layer contains is 4000 or less.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、光学フィルム及びその製造方法、並びにそれを具備した偏光板及び表示装置に関する。より詳しくは、層間の密着性及び耐光性が改善された光学フィルム等に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to an optical film, a method for producing the same, and a polarizing plate and a display device having the same. More particularly, it relates to an optical film or the like with improved adhesion between layers and improved light resistance.

液晶表示装置や有機EL表示装置の技術開発が進み、近年では、薄型で柔軟に曲がるフレキシブルディスプレイのような意匠性の高い表示装置が開発されている。具体的には、公共施設内の柱に巻き付けるような形での設置や、車内に搭載されるタコメーター等の計測機器の代替表示装置としての設置が検討されている。 2. Description of the Related Art Technological development of liquid crystal display devices and organic EL display devices has progressed, and in recent years, display devices with excellent design, such as thin and flexibly bendable flexible displays, have been developed. Specifically, installation in such a manner as to be wrapped around a pillar in public facilities and installation as an alternative display device for measuring instruments such as a tachometer mounted in a vehicle are being considered.

このような表示装置に具備される偏光板内に含まれる光学フィルムについては、柔軟性の高い薄膜であり、さらに、表示装置の使用環境を考慮して、耐熱性及び耐湿性に優れたフィルムの利用が期待されている。 The optical film contained in the polarizing plate provided in such a display device is a highly flexible thin film, and furthermore, in consideration of the usage environment of the display device, it is a film with excellent heat resistance and moisture resistance. Expected to be used.

一方で、近年の表示装置については、指やペンでディスプレイに直接触れるタッチパネルとしての機能を有しているものも多く、高い耐擦傷性が求められる。また、車内に搭載される表示装置については、人体への安全性の観点から、高い耐衝撃性が求められる。 On the other hand, many recent display devices have a function as a touch panel in which the display is directly touched with a finger or a pen, and high scratch resistance is required. In addition, a display device mounted in a vehicle is required to have high impact resistance from the viewpoint of safety to the human body.

これらの機能は、光学フィルム上にハードコート層を形成することにより付与できるが、例えば、シクロオレフィンフィルムは、化学的な反応部位が少ないため、ハードコート層との結合が弱い。そのため、光学フィルムとハードコート層との間に、十分な厚さの易接着層を設ける技術が知られているが、生産上の観点から、易接着層をより薄くすることが求められていた。 These functions can be imparted by forming a hard coat layer on the optical film. However, since a cycloolefin film, for example, has few chemical reaction sites, the bond with the hard coat layer is weak. Therefore, there is a known technique for providing an easy-adhesion layer having a sufficient thickness between the optical film and the hard coat layer, but from the viewpoint of production, it has been desired to make the easy-adhesion layer thinner. .

特許文献1では、比較的薄い易接着層でありながら、十分な密着性を有する光学フィルムの技術が開示されている。当該易接着層は、ポリオレフィン系樹脂と繊維素系樹脂との混合物を含有することを特徴としているが、樹脂を均一に混合させるのは難しく、保管が難しかった。また、光学フィルムの、光に暴露する環境下における密着性、すなわち耐光性は十分なものとはいえなかった。 Patent Literature 1 discloses a technique of an optical film having sufficient adhesiveness while having a relatively thin easy-adhesion layer. The easy-adhesion layer is characterized by containing a mixture of a polyolefin resin and a cellulose resin, but it is difficult to mix the resins uniformly and storage is difficult. In addition, the optical film was not sufficient in adhesion under an environment where it was exposed to light, that is, in light resistance.

特許文献2では、ヒドロキシ基含有ポリシロキサン、エポキシ基含有シランカップリング剤及びアミノ基含有珪素化合物を含有することを特徴とするシリコーン樹脂組成物の技術が開示されており、ポリエーテル変性シリコーンオイル等のシリコーンオイルを希釈剤として用いることができると記載されている。しかし、当該希釈剤とは、樹脂組成物の粘度及び柔軟性の調整を目的として添加されるものであり、ポリエーテル変性シリコーンオイルを添加することによる、耐光性の向上については、検討されていなかった。 Patent Document 2 discloses a technique for a silicone resin composition characterized by containing a hydroxy group-containing polysiloxane, an epoxy group-containing silane coupling agent, and an amino group-containing silicon compound. of silicone oil can be used as a diluent. However, the diluent is added for the purpose of adjusting the viscosity and flexibility of the resin composition, and the improvement of light resistance by adding the polyether-modified silicone oil has not been studied. rice field.

特許6453689号公報Japanese Patent No. 6453689 特許5175818号公報Japanese Patent No. 5175818

本発明は、上記問題・状況に鑑みてなされたものであり、その解決課題は、層間の密着性及び耐光性が改善された光学フィルム、及び、その製造方法、並びにそれを具備した偏光板及び表示装置を提供することである。 The present invention has been made in view of the above problems and situations, and the problems to be solved are an optical film with improved interlayer adhesion and light resistance, a method for producing the same, a polarizing plate having the same, and a It is to provide a display device.

発明者は、上記課題を解決すべく、上記問題の原因等について検討する過程において、易接着層に用いる樹脂や、易接着層及びハードコート層に用いる表面調整剤の選択によって、層間の密着性及び耐光性が改善された光学フィルム、及び、その製造方法、並びにそれを具備した偏光板及び表示装置を提供できることを見出し本発明に至った。
すなわち、本発明に係る上記課題は、以下の手段により解決される。
In order to solve the above problems, in the process of studying the causes of the above problems, the inventors found that the adhesion between layers can be improved by selecting the resin used for the easy adhesion layer and the surface conditioner used for the easy adhesion layer and the hard coat layer. The inventors have also found that an optical film with improved light resistance, a method for producing the same, and a polarizing plate and a display device having the same can be provided, resulting in the present invention.
That is, the above problems related to the present invention are solved by the following means.

1.基材フィルム、易接着層及びハードコート層をこの順に備えた光学フィルムであって、前記易接着層が、水系ポリオレフィン樹脂を含有し、前記易接着層及び前記ハードコート層が、それぞれ、表面調整剤を含有し、前記易接着層が含有する前記表面調整剤が、ポリエーテル変性シリコーンであり、前記ポリエーテル変性シリコーンのHLB値が、5~15の範囲内であり、前記ハードコート層が含有する前記表面調整剤の重量平均分子量が、4000以下であることを特徴とする光学フィルム。 1. An optical film comprising a substrate film, an easy-adhesion layer, and a hard coat layer in this order, wherein the easy-adhesion layer contains a water-based polyolefin resin, and the easy-adhesion layer and the hard coat layer are each subjected to surface conditioning. agent, the surface conditioner contained in the easy adhesion layer is a polyether-modified silicone, the HLB value of the polyether-modified silicone is in the range of 5 to 15, and the hard coat layer contains The optical film, wherein the weight-average molecular weight of the surface conditioner is 4,000 or less.

2.前記基材フィルムが、シクロオレフィン樹脂を含有することを特徴とする第1項に記載の光学フィルム。 2. 2. The optical film of item 1, wherein the base film contains a cycloolefin resin.

3.前記易接着層及び前記ハードコート層のそれぞれが含有する前記表面調整剤が、同一化合物であることを特徴とする第1項又は第2項に記載の光学フィルム。 3. 3. The optical film according to item 1 or item 2, wherein the surface conditioner contained in each of the easy-adhesion layer and the hard coat layer is the same compound.

4.前記易接着層及び前記ハードコート層が含有する前記表面調整剤の質量を、それぞれMp及びMhとしたとき、含有質量比(Mh/Mp)の値が、0.02~40の範囲内であることを特徴とする第1項から第3項までのいずれか一項に記載の光学フィルム。 4. When the mass of the surface conditioner contained in the easy-adhesion layer and the hard coat layer is Mp and Mh, respectively, the content mass ratio (Mh/Mp) is in the range of 0.02 to 40. The optical film according to any one of items 1 to 3, characterized by:

5.第1項から第4項までのいずれか一項に記載の光学フィルムを製造する光学フィルムの製造方法であって、前記基材フィルム上に前記易接着層を形成する工程と、前記易接着層上に前記ハードコート層を形成する工程を含むことを特徴とする光学フィルムの製造方法。 5. An optical film manufacturing method for manufacturing the optical film according to any one of items 1 to 4, comprising a step of forming the easy-adhesion layer on the base film, and the easy-adhesion layer. A method for producing an optical film, comprising the step of forming the hard coat layer thereon.

6.第1項から第4項までのいずれか一項に記載の光学フィルムを具備することを特徴とする偏光板。 6. A polarizing plate comprising the optical film according to any one of items 1 to 4.

7.第6項に記載の偏光板を具備することを特徴とする表示装置。 7. 7. A display device comprising the polarizing plate according to claim 6.

本発明の上記手段により、層間の密着性及び耐光性が改善された光学フィルム、及び、その製造方法、並びにそれを具備した偏光板及び表示装置を提供することができる。 By the means of the present invention, it is possible to provide an optical film with improved interlayer adhesion and light resistance, a method for producing the same, and a polarizing plate and a display device having the same.

本発明の効果の発現機構又は作用機構については、明確にはなっていないが、以下のように推察している。 Although the expression mechanism or action mechanism of the effects of the present invention has not been clarified, it is speculated as follows.

基材フィルムに、耐擦傷性及び耐衝撃性を付与するために、ハードコート層を形成する方法が知られているが、基材フィルム上に直接ハードコート層を形成する方法は層間の密着性に問題があった。そこで、基材フィルム上に易接着層を形成した後に、ハードコート層を形成することにより、基材フィルムとハードコート層間の密着性は向上した。
しかし、このようにして得られるフィルムを表示装置内で使用することを考慮すると、光に暴露する環境下における層間の密着性、すなわち耐光性が必要であるが、易接着層とハードコート層間の密着性は、十分なものとはいえなかった。
A method of forming a hard coat layer is known for imparting scratch resistance and impact resistance to a substrate film. had a problem. Therefore, by forming the hard coat layer after forming the easily adhesive layer on the base film, the adhesion between the base film and the hard coat layer was improved.
However, considering the use of the film thus obtained in a display device, the adhesion between the layers in an environment where it is exposed to light, that is, the light resistance, is necessary. Adhesion was not sufficient.

易接着層とハードコート層間の接着のメカニズムとしては、化学反応で生じる結合による化学的相互作用(「化学的吸着」ともいう。)、及び、分子間力による物理的相互作用(「物理的吸着」ともいう。)が考えられる。具体的には、易接着層に含まれる樹脂とハードコート層に含まれる樹脂とにおいて、官能基同士が結合し、かつ、分子間力によっても引き付けあっている。光に暴露される環境下では、この化学結合が切断されたり、樹脂等の化合物が酸化劣化したりすることにより、化学的相互作用が弱まり、接着力が低下すると考えられる。 The mechanism of adhesion between the easy-adhesion layer and the hard coat layer includes chemical interaction due to bonding caused by a chemical reaction (also referred to as "chemical adsorption"), and physical interaction due to intermolecular force ("physical adsorption"). ”) can be considered. Specifically, the functional groups of the resin contained in the easy-adhesion layer and the resin contained in the hard coat layer are bonded to each other and attracted to each other by intermolecular force. Under an environment exposed to light, it is believed that this chemical bond is broken and compounds such as resins are oxidatively deteriorated, weakening the chemical interaction and lowering the adhesive force.

そこで、発明者は、化学的相互作用が低下しても、物理的相互作用が十分に機能すれば、高い密着性を保つことができるのではないかと考えた。詳しくは、易接着層とハードコート層間の分子間力を強めるためには、易接着層とハードコート層との距離を十分に近づける、つまり、ハードコート層の形成に用いられる樹脂と相溶性の高い表面調整剤を易接着層に添加し、さらに、低分子量の表面調整剤をハードコート層に添加することにより、層間の密着性及び耐光性が改善された光学フィルムが得られることを見出した。 Therefore, the inventor thought that high adhesion could be maintained if the physical interaction functioned sufficiently even if the chemical interaction decreased. Specifically, in order to strengthen the intermolecular force between the easy-adhesion layer and the hard coat layer, the distance between the easy-adhesion layer and the hard coat layer should be made sufficiently close. We have found that an optical film with improved interlayer adhesion and light resistance can be obtained by adding a high-molecular-weight surface modifier to the easy-adhesion layer and further adding a low-molecular-weight surface modifier to the hard coat layer. .

この機能発現のメカニズムの詳細は、未だ明らかではないが、次のような可能性を推測している。 Although the details of the mechanism of expression of this function have not yet been clarified, the following possibilities are presumed.

易接着層は、基材フィルム上に直接塗布により形成されることが、成形加工性の観点から好ましいが、易接着層に用いるポリオレフィン樹脂を有機溶媒に溶解させ塗布すると、基材フィルムにクラックが発生してしまう。そのため、水性分散体である水系ポリオレフィン樹脂を用いることにより、易接着層を基材フィルム上に塗布により形成できる。しかし、水の表面張力は比較的大きく、基材フィルムに直接塗布するとハジキや濡れ不良が発生してしまい、均一な厚さの層を形成することが難しい。 The easy-adhesion layer is preferably formed by direct coating on the substrate film from the viewpoint of molding processability. However, when the polyolefin resin used for the easy-adhesion layer is dissolved in an organic solvent and applied, cracks occur in the substrate film. occur. Therefore, by using a water-based polyolefin resin that is an aqueous dispersion, an easy-adhesion layer can be formed on the substrate film by coating. However, the surface tension of water is relatively high, and if it is applied directly to the base film, repelling and poor wetting will occur, making it difficult to form a layer of uniform thickness.

本発明に係る易接着層に添加される表面調整剤は、ポリエーテル変性シリコーンであり、側鎖の構造を変化させることにより、分子中の親水基と疎水基のバランスを変化させることができ、化合物の極性を制御することができる。HLB値は、分子中の親水基と疎水基のバランスを表す数値であり、HLB値が5~15の範囲内であると、水中において分子が凝集しすぎたり分散しすぎたりすることがなく水の表面(液体と気体の界面)に吸着しやすい。また、HLB値を上記範囲内とすることにより、ハードコート層の形成に用いられる樹脂との相溶性を高めることができる。 The surface conditioner added to the easy-adhesion layer according to the present invention is polyether-modified silicone, and by changing the structure of the side chain, it is possible to change the balance between hydrophilic groups and hydrophobic groups in the molecule, The polarity of the compounds can be controlled. The HLB value is a numerical value that represents the balance between hydrophilic groups and hydrophobic groups in a molecule. easily adsorbed on the surface of the liquid (liquid-gas interface). Also, by setting the HLB value within the above range, the compatibility with the resin used for forming the hard coat layer can be enhanced.

したがって、水系ポリオレフィン樹脂を含有する本発明に係る易接着層においても、当該ポリエーテル変性シリコーンは当該易接着層表面に吸着配向しやすく、乾燥過程で樹脂濃度が高くなっても、吸着配向し続けることができる。比較的表面張力が低い当該ポリエーテル変性シリコーンが、当該易接着層表面に均一に吸着することにより、均一な厚さの層を形成でき、表面をより平滑化させることができる。さらに、当該ポリエーテル変性シリコーンは、ハードコート層に用いられる樹脂、特にアクリレート樹脂との相溶性が高く、混じり合うため、易接着層とハードコート層との距離を十分に近づけることができる。 Therefore, even in the easy-adhesion layer according to the present invention containing a water-based polyolefin resin, the polyether-modified silicone is easily adsorbed and oriented on the surface of the easy-adhesion layer, and continues to be adsorbed and oriented even when the resin concentration increases during the drying process. be able to. The polyether-modified silicone, which has a relatively low surface tension, uniformly adsorbs to the surface of the easy-adhesion layer, thereby forming a layer with a uniform thickness and smoothing the surface. Furthermore, the polyether-modified silicone is highly compatible with and mixes with the resin used for the hard coat layer, particularly the acrylate resin, so that the distance between the easy-adhesion layer and the hard coat layer can be made sufficiently close.

ハードコート層についても、表面調整剤を添加することにより、均一な厚さの層を形成でき、表面をより平滑化させることができる。また、成形加工性の観点から、易接着層上に直接塗布により形成されることが好ましい。 By adding a surface modifier to the hard coat layer, a layer having a uniform thickness can be formed and the surface can be made smoother. Moreover, from the viewpoint of moldability, it is preferably formed by direct coating on the easy-adhesion layer.

しかし、易接着層上にハードコート層形成用組成物を塗布し乾燥させる過程において、当該ポリエーテル変性シリコーンが、液体と気体の界面であるハードコート層表面に吸着配向しようとし、易接着層表面から移動してしまう。そこで、ハードコート層が含有する表面調整剤の重量平均分子量を、4000以下とすることにより、すなわち、比較的吸着速度の速い表面調整剤とすることにより、当該ポリエーテル変性シリコーンを、易接着層表面にとどまらせることができ、易接着層とハードコート層間の高い密着力を維持することができる。 However, in the process of applying and drying the composition for forming a hard coat layer on the easy adhesion layer, the polyether-modified silicone tries to be adsorbed and oriented on the surface of the hard coat layer, which is the interface between the liquid and the gas, and the surface of the easy adhesion layer will move from Therefore, by setting the weight-average molecular weight of the surface modifier contained in the hard coat layer to 4000 or less, that is, by making the surface modifier with a relatively fast adsorption speed, the polyether-modified silicone can be used as an easy-adhesion layer. It can stay on the surface and maintain high adhesion between the easy-adhesion layer and the hard coat layer.

本発明の光学フィルムの基本的な層構成Basic layer structure of the optical film of the present invention 本発明の偏光板の基本的な層構成Basic layer structure of the polarizing plate of the present invention

本発明の光学フィルムは、基材フィルム、易接着層及びハードコート層をこの順に備えた光学フィルムであって、前記易接着層が、水系ポリオレフィン樹脂を含有し、前記易接着層及び前記ハードコート層が、それぞれ、表面調整剤を含有し、前記易接着層が含有する前記表面調整剤が、ポリエーテル変性シリコーンであり、前記ポリエーテル変性シリコーンのHLB値が、5~15の範囲内であり、前記ハードコート層が含有する前記表面調整剤の重量平均分子量が、4000以下であることを特徴とする。
この特徴は、下記実施態様に共通する又は対応する技術的特徴である。
An optical film of the present invention is an optical film comprising a substrate film, an easy-adhesion layer and a hard coat layer in this order, wherein the easy-adhesion layer contains a water-based polyolefin resin, and the easy-adhesion layer and the hard coat are Each layer contains a surface modifier, the surface modifier contained in the easy-adhesion layer is a polyether-modified silicone, and the polyether-modified silicone has an HLB value in the range of 5 to 15. and the surface modifier contained in the hard coat layer has a weight-average molecular weight of 4,000 or less.
This feature is a technical feature common to or corresponding to the following embodiments.

本発明の実施形態としては、耐湿熱性の観点から、前記基材フィルムが、シクロオレフィン樹脂を含有することが、より好ましい。 As an embodiment of the present invention, it is more preferable that the base film contains a cycloolefin resin from the viewpoint of resistance to moisture and heat.

密着性の観点から、前記易接着層及び前記ハードコート層のそれぞれが含有する前記表面調整剤が、同一化合物であることが、より好ましい。 From the viewpoint of adhesion, it is more preferable that the surface conditioner contained in each of the easy-adhesion layer and the hard coat layer is the same compound.

外観の観点から、前記易接着層及び前記ハードコート層が含有する前記表面調整剤の質量を、それぞれMp及びMhとしたとき、含有質量比(Mh/Mp)の値が、0.02~40の範囲内であることが、より好ましい。 From the viewpoint of appearance, when the mass of the surface conditioner contained in the easy-adhesion layer and the hard coat layer is Mp and Mh, respectively, the content mass ratio (Mh/Mp) is 0.02 to 40. is more preferably within the range of

本発明の光学フィルムの製造方法は、直接塗布により層形成できる観点から、前記基材フィルム上に前記易接着層を形成する工程と、前記易接着層上に前記ハードコート層を形成する工程を含むことが、より好ましい。 The method for producing an optical film of the present invention comprises a step of forming the easy-adhesion layer on the base film and a step of forming the hard coat layer on the easy-adhesion layer, from the viewpoint that the layer can be formed by direct coating. It is more preferred to include

本発明の光学フィルムは、偏光板及びその偏光板を具備する表示装置に好適に使用できる。 The optical film of the present invention can be suitably used for a polarizing plate and a display device equipped with the polarizing plate.

以下、本発明とその構成要素、及び本発明を実施するための形態・態様について詳細な説明をする。なお、本願において、「~」は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用する。 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention, its constituent elements, and embodiments and modes for carrying out the present invention will be described in detail below. In the present application, "-" is used to mean that the numerical values before and after it are included as the lower limit and the upper limit.

≪1 本発明の光学フィルムの概要≫
本発明の光学フィルムは、基材フィルム、易接着層及びハードコート層をこの順に備えた光学フィルムであって、前記易接着層が、水系ポリオレフィン樹脂を含有し、前記易接着層及び前記ハードコート層が、それぞれ、表面調整剤を含有し、前記易接着層が含有する前記表面調整剤が、ポリエーテル変性シリコーンであり、前記ポリエーテル変性シリコーンのHLB値が、5~15の範囲内であり、前記ハードコート層が含有する前記表面調整剤の重量平均分子量が、4000以下であることを特徴とする。
<<1 Outline of the optical film of the present invention>>
An optical film of the present invention is an optical film comprising a substrate film, an easy-adhesion layer and a hard coat layer in this order, wherein the easy-adhesion layer contains a water-based polyolefin resin, and the easy-adhesion layer and the hard coat are Each layer contains a surface modifier, the surface modifier contained in the easy-adhesion layer is a polyether-modified silicone, and the polyether-modified silicone has an HLB value in the range of 5 to 15. and the surface modifier contained in the hard coat layer has a weight-average molecular weight of 4,000 or less.

図1に、本発明の光学フィルム10の層構成の基本的な構成について、その一例を示す。本発明の光学フィルム10は、ハードコート層1と基材フィルム3との間に、易接着層2を有する。 FIG. 1 shows an example of the basic configuration of the layer configuration of the optical film 10 of the present invention. The optical film 10 of the present invention has an easily adhesive layer 2 between the hard coat layer 1 and the base film 3 .

以下、本発明の光学フィルムの構成について詳細に説明する。 The configuration of the optical film of the present invention will be described in detail below.

<1.1 易接着層>
本発明に係る易接着層は、水系ポリオレフィン樹脂を含有し、更に表面調整剤を含有し、前記表面調整剤が、ポリエーテル変性シリコーンであり、前記ポリエーテル変性シリコーンのHLB値が、5~15の範囲内であることを特徴とする。
<1.1 Easy Adhesion Layer>
The easy-adhesion layer according to the present invention contains a water-based polyolefin resin, further contains a surface conditioner, the surface conditioner is a polyether-modified silicone, and the polyether-modified silicone has an HLB value of 5 to 15. is within the range of

本発明において、「易接着層」とは、層全体として接着に寄与しているのではなく、適宜任意の添加剤及び処理を行うことにより、接着力を付与できる層を指す。また、本明細書内において、易接着層とハードコート層間の「接着」については、層間の距離が十分近く、分子間力によるものが大きいとの推察から、「密着」ともいう。 In the present invention, the term "facilitated adhesion layer" refers to a layer that does not contribute to adhesion as a whole layer, but to which adhesive strength can be imparted by appropriately performing any additive and treatment. In this specification, the "adhesion" between the easy-adhesion layer and the hard coat layer is also referred to as "adhesion" because it is presumed that the distance between the layers is sufficiently close and the intermolecular force is large.

本発明に係る易接着層の厚さは、初期密着の安定性の観点から、0.3~1μmの範囲内であることが好ましい。 The thickness of the easy-adhesion layer according to the present invention is preferably in the range of 0.3 to 1 μm from the viewpoint of stability of initial adhesion.

<1.1.1 水系ポリオレフィン樹脂>
本発明に係る易接着層に用いられる樹脂は、水系ポリオレフィン樹脂であることを特徴とする。
「水系ポリオレフィン樹脂」とは、水性媒体に分散可能にするアニオン性又はカチオン性の極性基を有する変性ポリオレフィン樹脂をいう。
通常、ポリオレフィン樹脂は極性がなく疎水性であるため、ぬれ性(親水性)が低く、塗布や接着が困難であるが、ポリオレフィン樹脂に極性基を導入し、水に分散させることで液状とし、成形加工しやすくする。
<1.1.1 Aqueous polyolefin resin>
The resin used for the easy-adhesion layer according to the present invention is characterized by being a water-based polyolefin resin.
"Aqueous polyolefin resin" refers to a modified polyolefin resin having an anionic or cationic polar group that makes it dispersible in an aqueous medium.
Generally, polyolefin resins are non-polar and hydrophobic, so they have low wettability (hydrophilicity) and are difficult to apply or adhere to. Makes molding easier.

ポリオレフィン樹脂の成形加工性を向上させる方法としては、有機溶媒にポリオレフィン樹脂を溶解させる方法があるが、後述の製造方法で示す通り、易接着層は基材フィルム上に直接形成されるのが好ましく、この方法では、基材フィルムにクラックが発生しやすい。
しかし、本発明に係る易接着層は、水系ポリオレフィン樹脂を用いることにより、成形加工しやすく、クラックを発生させずに、基材上に直接形成できる。
As a method for improving the moldability of a polyolefin resin, there is a method of dissolving the polyolefin resin in an organic solvent. As shown in the manufacturing method described later, it is preferable to form the easy-adhesion layer directly on the base film. In this method, cracks are likely to occur in the base film.
However, by using a water-based polyolefin resin, the easy-adhesion layer according to the present invention is easy to mold and can be formed directly on the base material without causing cracks.

また、水系ポリオレフィン樹脂は、比較的極性基が少なく疎水性が強いため、易接着層形成時の乾燥過程において、樹脂濃度が高くなっても後述のポリエーテル変性シリコーンが樹脂に吸着しづらく、易接着層表面に吸着配向し続けることができると考えられる。 In addition, since the water-based polyolefin resin has relatively few polar groups and is highly hydrophobic, even if the resin concentration becomes high during the drying process during the formation of the easy-adhesion layer, the polyether-modified silicone, which will be described later, does not easily adsorb to the resin. It is thought that the adsorption orientation on the surface of the adhesive layer can be continued.

水系ポリオレフィン樹脂としては、極性基を有するエチレン・プロピレン共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン系アイオノマー、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・塩化ビニル共重合体等を採用でき、水溶液、水性分散液、水性エマルジョンの形態で存在できるものである。
中でも、エチレン-不飽和カルボン酸共重合体、それにナトリウムや亜鉛などの金属のイオンで分子間結合したエチレン系アイオノマー樹脂、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体が好ましい。
Examples of water-based polyolefin resins include ethylene-propylene copolymers having polar groups, ethylene-vinyl acetate copolymers, polyethylene-based ionomers, ethylene-vinyl alcohol copolymers, ethylene-acrylic acid copolymers, ethylene-vinyl chloride copolymers. It can employ coalescence, etc., and can exist in the form of an aqueous solution, an aqueous dispersion, or an aqueous emulsion.
Among them, ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymers, ethylene-based ionomer resins intermolecularly bonded with metal ions such as sodium and zinc, ethylene-acrylic acid copolymers, and ethylene-vinyl acetate copolymers are preferred.

特に、本発明に係る水系ポリオレフィン樹脂としては、オレフィン成分と不飽和カルボン酸成分とを共重合成分として含んでおり、オレフィン成分は、プロピレンとプロピレン以外のオレフィンとを含んでいることが好ましい。プロピレン以外のオレフィンは、ブテンを含み、エチレンを含まないものとするとより好ましい。プロピレン/プロピレン以外のオレフィン、の質量比は60/40~80/20であると、接着性などの点でから好ましいことが知られている。 In particular, the aqueous polyolefin resin according to the present invention preferably contains an olefin component and an unsaturated carboxylic acid component as copolymer components, and the olefin component contains propylene and an olefin other than propylene. More preferably, the olefin other than propylene contains butene and does not contain ethylene. It is known that the mass ratio of propylene/olefin other than propylene is preferably 60/40 to 80/20 from the viewpoint of adhesion and the like.

水系ポリオレフィン樹脂の各成分の共重合形態は特に限定されず、ランダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合等の公知の重合法のいずれでも採用できるが、重合のし易さの点からはランダム共重合若しくはグラフト共重合が好ましい。 The form of copolymerization of each component of the aqueous polyolefin resin is not particularly limited, and any known polymerization method such as random copolymerization, block copolymerization, or graft copolymerization can be employed. Copolymerization or graft copolymerization is preferred.

不飽和カルボン酸成分としては、特に限定するものではないが、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、アコニット酸、無水アコニット酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸、メサコン酸、アリルコハク酸等が例示できる。なかでも無水マレイン酸がより好ましい。 The unsaturated carboxylic acid component is not particularly limited, but acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, itaconic anhydride, aconitic acid, aconitic anhydride, fumaric acid, crotonic acid, citracone Acid, mesaconic acid, allylsuccinic acid and the like can be exemplified. Among them, maleic anhydride is more preferable.

ポリオレフィン樹脂を分散させる水性媒体としては、水を単独で使用するほかに、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、n-プロピルアルコール、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド等の公知の有機溶剤と水との組み合わせにて使用することも可能である。 As the aqueous medium for dispersing the polyolefin resin, in addition to using water alone, for example, a combination of known organic solvents such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, n-propyl alcohol, methyl ethyl ketone, and dimethylformamide and water. It is also possible to use

また、ポリオレフィン樹脂を分散させやすくするために、塩基性化合物を添加してもよく、塩基性化合物としては、特に限定するものではないが、アンモニア、又は有機アミン化合物が好ましい。有機アミン化合物の具体例としては、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、3-メトキシプロピルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミンなどが例示できるが、これらに限定されない。塩基性化合物の配合量は、ポリオレフィン樹脂中のカルボキシ基に対して0.5~10倍当量であることが好ましい。 In addition, a basic compound may be added to facilitate dispersion of the polyolefin resin, and although the basic compound is not particularly limited, ammonia or an organic amine compound is preferred. Specific examples of organic amine compounds include, but are not limited to, ethylamine, propylamine, isopropylamine, 3-methoxypropylamine, diethylamine, and dipropylamine. The amount of the basic compound to be blended is preferably 0.5 to 10 equivalents with respect to the carboxy groups in the polyolefin resin.

用いられる水系ポリオレフィン樹脂の具体例としては、ユニチカ社製、商品名「アローベース(登録商標)シリーズ」SE-1010、SE‐1013N、SE‐1030N、SD-1010、TC-4010、TD-4010、東邦化学社製、商品名「ハイテックシリーズ」S3148、S3121、S8512、P-5060N、P-9018、三井化学社製、商品名「ユニストール(登録商標)シリーズ」S-120、S-75N、V100、H-200、H-300、EV210H、三井化学社製、商品名「ケミパール(登録商標)シリーズ」XHP-400、住友精化社製、商品名「ザイクセン(登録商標)シリーズ」ザイクセンA、ザイクセンL、東洋紡社製、商品名「ハードレン(登録商標)シリーズ」NZ-1004、NZ-1005、NZ-1022などが挙げられる。 Specific examples of water-based polyolefin resins used include those manufactured by Unitika Ltd. under the trade names of "Arrowbase (registered trademark) series" SE-1010, SE-1013N, SE-1030N, SD-1010, TC-4010, TD-4010, Manufactured by Toho Chemical Co., Ltd., trade name "Hitec series" S3148, S3121, S8512, P-5060N, P-9018, Mitsui Chemicals, trade name "Unistor (registered trademark) series" S-120, S-75N, V100 , H-200, H-300, EV210H, manufactured by Mitsui Chemicals, trade name "Chemipearl (registered trademark) series" XHP-400, manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd., trade name "Saixen (registered trademark) series" Zaixen A, Zaixen NZ-1004, NZ-1005, NZ-1022, etc., manufactured by Toyobo Co., Ltd. under the trade name of "Hardren (registered trademark) series".

<1.1.2 易接着層用表面調整剤>
本発明に係る易接着層が含有する表面調整剤(「易接着層用表面調整剤」ともいう。)は、ポリエーテル変性シリコーンであり、当該ポリエーテル変性シリコーンのHLB値が、5~15の範囲内であることを特徴とする。
<1.1.2 Surface conditioner for easy adhesion layer>
The surface conditioner contained in the easy-adhesion layer according to the present invention (also referred to as "easy-adhesion layer surface conditioner") is a polyether-modified silicone, and the polyether-modified silicone has an HLB value of 5 to 15. It is characterized by being within the range.

易接着層とハードコート層間の密着力を向上させる、つまり、易接着層とハードコート層間の分子間力を強めるためには、易接着層とハードコート層との距離を十分に近づける必要がある。すなわち、ハードコート層の形成に用いられる樹脂と相溶性の高い表面調整剤を、易接着層に含有させることにより、密着力を向上させることができる。 In order to improve the adhesion between the easy-adhesion layer and the hard coat layer, that is, to strengthen the intermolecular force between the easy-adhesion layer and the hard coat layer, it is necessary to make the distance between the easy-adhesion layer and the hard coat layer sufficiently close. . That is, the adhesiveness can be improved by incorporating a surface conditioner that is highly compatible with the resin used for forming the hard coat layer into the easy-adhesion layer.

「表面調整剤」とは、塗布中及び塗布後に塗膜表面に発生する欠陥を防止する目的で添加されるものである。本発明に係る「易接着層用表面調整剤」とは、塗膜の良好な濡れ性や均一性、塗膜表面の平滑性や滑り性を付与する目的で添加されるものを指す。このような効果を得るためには、塗布液の表面張力を被塗物の表面張力よりも小さくする必要がある。 A "surface conditioner" is added for the purpose of preventing defects occurring on the surface of a coating film during and after coating. The "surface conditioner for an easy-adhesion layer" according to the present invention refers to an agent added for the purpose of imparting good wettability and uniformity to the coating film and smoothness and slipperiness of the coating film surface. In order to obtain such effects, the surface tension of the coating liquid must be lower than the surface tension of the object to be coated.

したがって、本発明に係る易接着層用表面調整剤としては、分子中に親水基及び疎水基を両方有する化合物が好ましい。このような化合物は、塗膜表面に存在し、その表面エネルギーを大きく変化させ、塗膜表面の物性に大きな変化をもたらす。 Therefore, as the surface conditioner for the easy adhesion layer according to the present invention, a compound having both a hydrophilic group and a hydrophobic group in the molecule is preferable. Such compounds exist on the surface of the coating film, greatly change the surface energy thereof, and bring about great changes in the physical properties of the surface of the coating film.

[ポリエーテル変性シリコーン]
本発明に係る易接着層用表面調整剤は、ポリエーテル変性シリコーンであることを特徴とする。
ここで、「ポリエーテル変性シリコーン」とは、ポリシロキサン化合物のシロキサン結合の一部にポリオキシアルキレン基が導入された化合物をいう。
[Polyether-modified silicone]
The surface conditioner for an easy-adhesion layer according to the present invention is characterized by being polyether-modified silicone.
Here, "polyether-modified silicone" refers to a compound in which a polyoxyalkylene group is introduced into a part of the siloxane bonds of a polysiloxane compound.

シリコーン化合物とは、シロキサン結合(Si-O-Si)を主骨格に有する化合物であり、柔軟性が高く、分子全体はらせん構造をとっており、側鎖はらせん構造の表面に配向しやすい。側鎖にメチル基等のアルキル基を有することにより、分子間力を小さくし、表面張力を小さくすることができる。また、主鎖(主骨格)は非極性であり、側鎖に極性を有する置換基を付加することにより、同一分子内に極性部及び非極性部を有する界面活性構造を形成することができる。特に、側鎖にポリオキシアルキレン基を有することにより、シリコーン化合物が界面活性を示し、易接着層表面に吸着配向する。 A silicone compound is a compound having a siloxane bond (Si--O--Si) in its main skeleton, is highly flexible, has a helical structure in its entirety, and its side chains are easily oriented on the surface of the helical structure. By having an alkyl group such as a methyl group in the side chain, the intermolecular force can be reduced and the surface tension can be reduced. In addition, the main chain (main skeleton) is non-polar, and by adding a polar substituent to the side chain, it is possible to form a surfactant structure having a polar part and a non-polar part in the same molecule. In particular, by having a polyoxyalkylene group in the side chain, the silicone compound exhibits surface activity and is adsorbed and oriented on the surface of the easy-adhesion layer.

また、シリコーン化合物は、分子全体が極性を示すのではなく、分子内の一部分が極性を示すため、易接着層形成時の乾燥過程において、極性基が少なく疎水性の強い易接着層用樹脂の濃度が高くなっても、シリコーン化合物が樹脂に吸着することなく、易接着層表面に吸着配向し続けることができると考えられる。 In addition, the silicone compound does not show polarity as a whole molecule, but a part of the molecule exhibits polarity. It is thought that even if the concentration increases, the silicone compound does not adsorb to the resin and can continue to be adsorbed and oriented on the surface of the easy-adhesion layer.

本発明に係る易接着層用表面調整剤は、ポリエーテル変性シリコーンであることにより、側鎖に適度な極性を持たせることができ、樹脂との高い相溶性が得られる。ポリエーテル変性シリコーンは、ポリシロキサン化合物のシロキサン結合の一部にポリオキシアルキレン基が導入された化合物であり、ポリオキシアルキレン基がシロキサン骨格の側鎖や末端などの任意の位置に導入された化合物を使用することができるが、ポリオキシアルキレン基が側鎖に導入されたものを用いることが好ましい。好ましい一般式の一例を下記に示す。 Since the surface conditioner for an easy-adhesion layer according to the present invention is a polyether-modified silicone, it is possible to impart appropriate polarity to the side chains and obtain high compatibility with resins. Polyether-modified silicone is a compound in which a polyoxyalkylene group is introduced into a part of the siloxane bond of a polysiloxane compound, and a polyoxyalkylene group is introduced into an arbitrary position such as a side chain or end of the siloxane skeleton. can be used, but it is preferable to use one in which a polyoxyalkylene group is introduced into the side chain. An example of a preferred general formula is shown below.

Figure 2022152936000002
Figure 2022152936000002

(式中、Rは、水素原子又はアルキル基を表す。R及びRは、アルキル基を表す。m、n、x及びyは1以上の整数を表す。) (In the formula, R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group. R 2 and R 3 represent an alkyl group. m, n, x and y represent an integer of 1 or more.)

本発明に用いられるポリエーテル変性シリコーンとしては、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン(Rがメチル基)、又は、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンのジメチル基の一つを部分的又は全体的に長鎖アルキル基で置換されたポリエーテル変性ポリメチルアルキルシロキサン(Rが長鎖アルキル基)が好ましく用いられる。 The polyether-modified silicone used in the present invention includes polyether - modified polydimethylsiloxane (R3 is a methyl group), or one of the dimethyl groups of the polyether-modified polydimethylsiloxane is partially or wholly a long-chain alkyl group. A polyether-modified polymethylalkylsiloxane substituted with a group (R3 is a long - chain alkyl group) is preferably used.

具体例としては、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリブチレンオキシド又はそれらの混合物で変性されたポリジメチルシロキサンが挙げられる。これらのポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンは、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド又はポリブチレンオキシドの量や混合比率等を適宜、変化させることにより、表面張力及び極性を調整することができる。 Specific examples include polydimethylsiloxane modified with polyethylene oxide, polypropylene oxide, polybutylene oxide or mixtures thereof. The surface tension and polarity of these polyether-modified polydimethylsiloxanes can be adjusted by appropriately changing the amount and mixing ratio of polyethylene oxide, polypropylene oxide or polybutylene oxide.

また、ポリオキシアルキレンをポリジメチルシロキサンの側鎖に有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンにおいては、ポリジメチルシロキサンの構造部分と、ポリオキシアルキレン鎖を有する構造とが交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマーであることが好ましい。 Further, in the polyether-modified polydimethylsiloxane having polyoxyalkylene in the side chain of polydimethylsiloxane, a linear block in which the structural portion of polydimethylsiloxane and the structure having a polyoxyalkylene chain are alternately and repeatedly bonded Copolymers are preferred.

上記一般式(1)における重合度について、mは1~4の整数であることが好ましく、nは1~100の整数であることが好ましく、x及びyは、1~1000の整数であることが好ましい。 Regarding the degree of polymerization in the general formula (1), m is preferably an integer of 1 to 4, n is preferably an integer of 1 to 100, and x and y are integers of 1 to 1000. is preferred.

ポリエーテル変性シリコーンは、市販品を用いてもよく、例えば、ビックケミー・ジャパン株式会社製のBYK(登録商標)-300、BYK-302、BYK-306、BYK-307、BYK-320、BYK-325、BYK-330、BYK-331、BYK-333、BYK-337、BYK-344、BYK-375、BYK-377、BYK-378、BYK-3450、BYK-UV3500、BYK-UV3510、信越化学工業株式会社製のKF-945、KF-352A、KF-640、KF-351A、KF-354L、KF-6011、KF-6015、KF-6020、ダウ・東レ株式会社製のXIAMETER(登録商標)OFX-0193Fluidなどを挙げることができる。 Commercially available polyether-modified silicones may be used, for example, BYK (registered trademark)-300, BYK-302, BYK-306, BYK-307, BYK-320, BYK-325 manufactured by BYK-Chemie Japan Co., Ltd. , BYK-330, BYK-331, BYK-333, BYK-337, BYK-344, BYK-375, BYK-377, BYK-378, BYK-3450, BYK-UV3500, BYK-UV3510, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KF-945, KF-352A, KF-640, KF-351A, KF-354L, KF-6011, KF-6015, KF-6020 manufactured by Dow Toray Industries, Inc. XIAMETER (registered trademark) OFX-0193 Fluid, etc. can be mentioned.

また、ポリエーテル変性シリコーンの25℃における動粘度は、上記と同様の観点から、好ましくは40mm/s以上、より好ましくは50mm/s以上、更に好ましくは60mm/s以上であり、そして、好ましくは1000mm/s以下、より好ましくは900mm/s以下、更に好ましくは800mm/s以下である。なお、動粘度はウベローデ型粘度計で求めることができる。 In addition, the kinematic viscosity of the polyether-modified silicone at 25° C. is preferably 40 mm 2 /s or more, more preferably 50 mm 2 /s or more, still more preferably 60 mm 2 /s or more, from the same viewpoint as above, and , preferably 1000 mm 2 /s or less, more preferably 900 mm 2 /s or less, still more preferably 800 mm 2 /s or less. The kinematic viscosity can be obtained with an Ubbelohde viscometer.

[HLB値]
「HLB値」とは、分子中の親水基と疎水基のバランスを表す数値のことをいう。詳しくは、親水基を持たないものを0とし、疎水基を持たず親水基だけを持つものを20とし、1つの分子中に親水基と疎水基を併せ持つものはその間の数値をとる。
なお、「HLB」とは、Hydrophile Lipophile Balanceの略である。
[HLB value]
"HLB value" refers to a numerical value representing the balance between hydrophilic groups and hydrophobic groups in a molecule. Specifically, 0 is assigned to those having no hydrophilic group, 20 is assigned to those having only hydrophilic groups but no hydrophobic groups, and those having both hydrophilic and hydrophobic groups in one molecule take values in between.
"HLB" is an abbreviation for Hydrophile Lipophile Balance.

1種類の化合物のHLB値は、例えば、下記式(1)で示すグリフィン法によって求めることができる。ただし、親水部とは、分子中の親水基の集合体をいう。
式(1) HLB値=20×親水部の式量の総和/分子量
The HLB value of one compound can be determined, for example, by Griffin's method represented by the following formula (1). However, the hydrophilic part means an aggregate of hydrophilic groups in the molecule.
Formula (1) HLB value = 20 × sum of formula weights of hydrophilic moieties/molecular weight

本発明に係るポリエーテル変性シリコーンのHLB値は、5~15の範囲内であることを特徴とする。HLB値が5未満であると、親水部が少なく、疎水性が高いため、易接着層中でポリエーテル変性シリコーンが、疎水性の高いポリオレフィン樹脂に凝集しやすく、易接着層表面に配向吸着しづらい。また、凝集により外観不良が生じる。HLB値が15超であると、親水性が高いため、ハードコート層を形成する際に使用される有機溶媒に溶解しやすく、易接着層表面に配向吸着しづらい。また、HLB値を上記範囲内とすることにより、ハードコート層の形成に用いられる樹脂との相溶性を高めることができる。 The HLB value of the polyether-modified silicone according to the present invention is characterized by being in the range of 5-15. If the HLB value is less than 5, the hydrophilic part is small and the hydrophobicity is high, so the polyether-modified silicone in the easy-adhesion layer tends to aggregate on the highly hydrophobic polyolefin resin, and is oriented and adsorbed on the easy-adhesion layer surface. difficult. In addition, the aggregation causes poor appearance. If the HLB value is more than 15, the hydrophilicity is high, so that it is easily dissolved in the organic solvent used in forming the hard coat layer, and is difficult to be oriented and adsorbed on the surface of the easy-adhesion layer. Also, by setting the HLB value within the above range, the compatibility with the resin used for forming the hard coat layer can be enhanced.

本発明に係るポリエーテル変性シリコーンのHLB値は、ポリオキシアルキレン基の構造を適宜変化させることによって調整することができる。 The HLB value of the polyether-modified silicone according to the present invention can be adjusted by appropriately changing the structure of the polyoxyalkylene group.

また、HLB値は、5~15の範囲内であることがより好ましく、8~12の範囲内であることが更に好ましい。 Further, the HLB value is more preferably in the range of 5-15, more preferably in the range of 8-12.

[含有量]
ポリエーテル変性シリコーンの単位厚さ当たりの含有量(固形分比率)は、易接着層用材料の単位厚さ当たりの総質量に対して、好ましくは1~6質量%であり、より好ましくは2~5質量%である。ポリエーテル変性シリコーンの含有量が、易接着層用材料の単位厚さ当たりの総質量に対して1質量%以上であれば、易接着層表面に密に配向できるため、密着性に優れる。また、6質量%以下であれば、表面調整剤の凝集を抑制できるため、塗布により易接着層を形成した際の光学フィルム全体の外観に優れる。
[Content]
The content (solid content ratio) per unit thickness of the polyether-modified silicone is preferably 1 to 6% by mass, more preferably 2%, based on the total mass per unit thickness of the easy-adhesion layer material. ~5% by mass. When the content of the polyether-modified silicone is 1% by mass or more with respect to the total mass per unit thickness of the easy-adhesion layer material, it can be densely oriented on the easy-adhesion layer surface, resulting in excellent adhesion. Further, when the content is 6% by mass or less, aggregation of the surface control agent can be suppressed, so that the appearance of the entire optical film is excellent when the easy-adhesion layer is formed by coating.

また、易接着層における表面調整剤であるポリエーテル変性シリコーンの含有質量(固形分比率)Mpは、下記式(I)で表される。
式(I):
Mp=(易接着層の厚さ×易接着層が含有する表面調整剤の単位厚さ当たりの固形分比率)
Moreover, the content (solid content ratio) Mp of the polyether-modified silicone, which is a surface conditioner in the easy-adhesion layer, is represented by the following formula (I).
Formula (I):
Mp = (thickness of easy-adhesion layer x solid content ratio per unit thickness of surface conditioner contained in easy-adhesion layer)

Mpは、0.3~6の範囲内であることが好ましい。Mpが0.3以上であると、易接着層形成用組成物を基材フィルムに塗布する際の、基材フィルムと塗膜との界面において、表面張力差が小さくハジキが発生しづらい。また、Mpが6以下であると、表面調整剤が凝集しづらい。よって、Mpが上記範囲内であると、透明性の高い光学フィルムが得られる。
Mpは、0.5~4の範囲内であることがより好ましく、1~3の範囲内であることがさらに好ましい。
Mp is preferably in the range of 0.3-6. When Mp is 0.3 or more, the difference in surface tension is small at the interface between the base film and the coating film when the composition for forming an easily adhesive layer is applied to the base film, and repelling is less likely to occur. Moreover, when Mp is 6 or less, the surface conditioner is difficult to aggregate. Therefore, when Mp is within the above range, an optical film with high transparency can be obtained.
Mp is more preferably in the range of 0.5-4, more preferably in the range of 1-3.

<1.1.3 その他の添加剤>
本発明に係る易接着層には、前述の表面調整剤の他にも、必要に応じて任意の添加剤を用いることができる。
添加剤の具体例としては、光重合開始剤、熱重合開始剤、重合促進剤、粘度調整剤、スリップ剤、分散剤、可塑剤、熱安定剤、光安定剤、滑材、抗酸化剤、紫外線吸収剤、難燃剤、着色剤、帯電防止剤、相溶化剤、架橋剤等が挙げられる。使用される添加剤の種類および量は、目的に応じて適宜設定され得る。例えば、添加剤の使用量は、易接着層中の全固形分100質量部に対して、好ましくは30質量部以下であり、さらに好ましくは20質量部以下である。
<1.1.3 Other Additives>
In addition to the surface conditioner described above, any additive may be used in the easy-adhesion layer according to the present invention, if necessary.
Specific examples of additives include photopolymerization initiators, thermal polymerization initiators, polymerization accelerators, viscosity modifiers, slip agents, dispersants, plasticizers, heat stabilizers, light stabilizers, lubricants, antioxidants, UV absorbers, flame retardants, colorants, antistatic agents, compatibilizers, cross-linking agents, and the like. The type and amount of additive used can be appropriately set according to the purpose. For example, the amount of the additive used is preferably 30 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total solid content in the easy-adhesion layer.

また、アンチブロッキング性を付与するために任意の適切な微粒子を用いることができる。微粒子の具体例としては、日本触媒社製、「シーホスターシリーズ(登録商標)」KE-P20、KE-P30、開発品KE-W20、「エポスターシリーズ(登録商標)」MX100W等が挙げられる。微粒子の粒径は、50~500nmの範囲内であることが好ましく、さらに好ましくは100~300nmの範囲内である。上記範囲内であれば、易接着層の透明性とアンチブロッキング性を両立することができる。 Also, any appropriate fine particles can be used to impart anti-blocking properties. Specific examples of fine particles include Nippon Shokubai Co., Ltd., "Seahoster Series (registered trademark)" KE-P20, KE-P30, developed product KE-W20, "Eposter Series (registered trademark)" MX100W, and the like. The particle size of the fine particles is preferably in the range of 50-500 nm, more preferably in the range of 100-300 nm. Within the above range, both transparency and anti-blocking properties of the easy-adhesion layer can be achieved.

<1.1.4 易接着層の形成方法>
本発明に係る易接着層は、易接着層形成用組成物を用いて形成することができる。易接着層形成用組成物は、例えば、市販の溶液若しくは分散液を用いてもよいし、市販の溶液若しくは分散液に溶媒を添加して用いてもよいし、固形分を溶媒に溶解又は分散させて用いてもよい。
<1.1.4 Method for Forming Easily Adhesive Layer>
The easy-adhesion layer according to the present invention can be formed using a composition for forming an easy-adhesion layer. The easily adhesive layer-forming composition may be, for example, a commercially available solution or dispersion, may be used by adding a solvent to a commercially available solution or dispersion, or may be used by dissolving or dispersing the solid content in a solvent. You can use it with

本発明においては、易接着層形成用組成物は、上記水系ポリオレフィン樹脂と、上記易接着層用表面調整剤と、必要に応じて上記添加剤と、溶媒とを従来公知の方法により混合し調製することが好ましい。溶媒としては、例えば、水を単独で用いてもよく、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、n-プロピルアルコール、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド等の公知の有機溶媒と水とを組み合わせて用いてもよい。 In the present invention, the composition for forming an easy-adhesion layer is prepared by mixing the water-based polyolefin resin, the surface conditioner for the easy-adhesion layer, and, if necessary, the additive and a solvent by a conventionally known method. preferably. As the solvent, for example, water may be used alone, or a combination of known organic solvents such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, n-propyl alcohol, methyl ethyl ketone, and dimethylformamide and water may be used.

次いで、得られた易接着層形成用組成物を、後述の基材フィルムに付与、具体的には塗布する。塗布方法としては、公知の方法、例えばスピンコート法、ナイフコート法、ロールコート法、バーコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などにより、所定の厚さになるように塗布・乾燥する方法を用いることができる。 Next, the obtained composition for forming an easy-adhesion layer is applied, specifically applied, to a base film to be described later. As the coating method, known methods such as spin coating, knife coating, roll coating, bar coating, blade coating, die coating, gravure coating, etc. are used to apply and dry to a predetermined thickness. method can be used.

易接着層の形成条件は、例えば以下のとおりである。
当該易接着層形成用組成物を基材フィルム上に塗布し、通常50~150℃、好ましくは60~100℃で、通常1~10分間、好ましくは2~7分間乾燥して、塗膜を形成する。
Conditions for forming the easy-adhesion layer are, for example, as follows.
The composition for forming an easy adhesion layer is applied onto a base film and dried at a temperature of usually 50 to 150° C., preferably 60 to 100° C. for usually 1 to 10 minutes, preferably 2 to 7 minutes, to form a coating film. Form.

基材フィルム上に塗布する際に、ぬれ性を向上させるための予備処理として、基材フィルム表面の溶剤改質、コロナ処理、プラズマ処理等を施してもよい。 When coating the substrate film, the surface of the substrate film may be subjected to solvent modification, corona treatment, plasma treatment, or the like as preliminary treatment for improving wettability.

易接着層形成用組成物の全固形分濃度は、易接着層形成材料の種類、溶解性、塗工粘度、ぬれ性、乾燥後の厚さなどによって変化し得る。表面均一性の高い易接着層を得るためには、全固形分濃度は溶媒100質量部に対して、好ましくは固形分が1~100質量部であり、更に好ましくは1~50質量部である。 The total solid content concentration of the composition for forming an easy-adhesion layer may vary depending on the kind, solubility, coating viscosity, wettability, thickness after drying, etc. of the easy-adhesion layer-forming material. In order to obtain an easily adhesive layer with high surface uniformity, the total solid content concentration is preferably 1 to 100 parts by mass, more preferably 1 to 50 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the solvent. .

易接着層形成用組成物の粘度としては、塗布可能な範囲において任意の適切な粘度が採用され得る。当該粘度としては、23℃におけるせん断速度1000(1/s)で測定した値が、好ましくは1~50mPa・secであり、さらに好ましくは2~10mPa・secである。上記の範囲であれば、表面均一性に優れた易接着層を形成することができる。 Any appropriate viscosity can be adopted as the viscosity of the easily adhesive layer-forming composition within a range that allows application. The viscosity is preferably 1 to 50 mPa·sec, more preferably 2 to 10 mPa·sec, when measured at a shear rate of 1000 (1/s) at 23°C. If it is said range, the easy-adhesion layer excellent in surface uniformity can be formed.

易接着層が積層された基材フィルムは、必要に応じて任意の倍率で延伸することもできる。延伸方向は搬送方向に対して水平方向、垂直方向、斜め方向の一軸方向いずれかであってもよいし、2軸方向であってもよい。なお、基材フィルムの延伸は、易接着層の形成前、易接着層形成後など必要に応じて行ってよく、易接着層形成前と易接着層形成後に各1回以上の延伸をしてもよい。延伸条件は、上記のとおりである。 The substrate film laminated with the easy-adhesion layer can be stretched at an arbitrary ratio as necessary. The stretching direction may be a horizontal direction, a vertical direction, or an oblique direction uniaxially or biaxially with respect to the conveying direction. The base film may be stretched before forming the easy-adhesive layer, after forming the easy-adhesive layer, or as necessary. good too. The stretching conditions are as described above.

<1.2 ハードコート層>
本発明に係るハードコート層は、表面調整剤を含有し、前記表面調整剤の重量平均分子量が、4000以下であることを特徴とする。ハードコート層を有することにより、耐擦傷性及び耐衝撃性の高い光学フィルムを提供することができる。
<1.2 Hard coat layer>
The hard coat layer according to the present invention is characterized in that it contains a surface modifier, and the surface modifier has a weight-average molecular weight of 4,000 or less. By having a hard coat layer, it is possible to provide an optical film with high scratch resistance and impact resistance.

本発明に係るハードコート層は、JISK5600-2014に規定される鉛筆硬度試験で「HB」以上の硬度を示すことが好ましく、ハードコート層の厚さは、耐擦傷性、鉛筆硬度などの機械的膜強度の観点から、0.5~4μmの範囲内であることが好ましく、1~3μmの範囲内であることがより好ましい。 The hard coat layer according to the present invention preferably exhibits a hardness of "HB" or higher in the pencil hardness test specified in JISK5600-2014. From the viewpoint of film strength, it is preferably in the range of 0.5 to 4 μm, more preferably in the range of 1 to 3 μm.

<1.2.1 ハードコート層用樹脂>
ハードコート層用樹脂としては、室温で、かつ短時間で形成できる観点から、活性エネルギー線の照射によって硬化する活性エネルギー線硬化性樹脂を用いることが好ましい。このような樹脂としては、エチレン性不飽和二重結合を有するモノマーを含む樹脂であることが好ましい。また、活性エネルギー線としては、例えば、紫外線や電子線を用いることができ、機械的膜強度(耐擦傷性、耐衝撃性及び鉛筆硬度)の観点から、紫外線がより好ましい。
<1.2.1 Resin for hard coat layer>
As the resin for the hard coat layer, it is preferable to use an active energy ray-curable resin that is cured by irradiation with an active energy ray from the viewpoint that it can be formed at room temperature in a short period of time. Such a resin is preferably a resin containing a monomer having an ethylenically unsaturated double bond. As the active energy ray, for example, ultraviolet rays and electron beams can be used, and from the viewpoint of mechanical film strength (scratch resistance, impact resistance, and pencil hardness), ultraviolet rays are more preferable.

活性エネルギー線硬化性樹脂としては、アクリル系材料が好ましく用いられる。アクリル系材料としては、多価アルコールの(メタ)アクリル酸エステルのような単官能又は多官能の(メタ)アクリレート化合物、ジイソシアネートと多価アルコール及び(メタ)アクリル酸のヒドロキシエステル等から合成されるような多官能のウレタン(メタ)アクリレート化合物を使用することができる。また、これらの他にも、アクリレート系の官能基を有するポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂等を使用することができる。 An acrylic material is preferably used as the active energy ray-curable resin. The acrylic material is synthesized from a monofunctional or polyfunctional (meth)acrylate compound such as a polyhydric alcohol (meth)acrylic acid ester, a diisocyanate, a polyhydric alcohol, and a (meth)acrylic acid hydroxy ester. A polyfunctional urethane (meth)acrylate compound such as can be used. In addition to these, polyether resins, polyester resins, epoxy resins, alkyd resins, spiroacetal resins, polybutadiene resins, polythiol polyene resins, etc. having acrylate-based functional groups can be used.

これらの樹脂のうち、紫外線により硬化するものがより好ましく、特に、紫外線硬化型アクリレート系樹脂、紫外線硬化型ウレタンアクリレート系樹脂、紫外線硬化型ポリエステルアクリレート系樹脂、紫外線硬化型エポキシアクリレート系樹脂、紫外線硬化型ポリオールアクリレート系樹脂、又は紫外線硬化型エポキシ樹脂等が好ましく用いられ、中でも紫外線硬化型アクリレート系樹脂が好ましい。 Among these resins, those that are cured by ultraviolet rays are more preferable, and in particular, ultraviolet-curable acrylate-based resins, ultraviolet-curable urethane acrylate-based resins, ultraviolet-curable polyester acrylate-based resins, ultraviolet-curable epoxy acrylate-based resins, and ultraviolet-curable resins. A polyol acrylate-based resin, an ultraviolet-curable epoxy resin, or the like is preferably used, and an ultraviolet-curable acrylate-based resin is particularly preferable.

ハードコート層は、例えば、活性エネルギー線硬化性樹脂、重合開始剤及び溶媒を含有するハードコート層形成用組成物を用いて形成される。ハードコート層形成用組成物に含まれる溶媒としては、易接着層を溶解又は膨潤させる溶媒が好ましい。これにより、ハードコート層形成用組成物が、易接着層の表面から内部に浸透し易くなり、易接着層とハードコート層との密着性を向上させることができる。 The hard coat layer is formed using, for example, a hard coat layer-forming composition containing an active energy ray-curable resin, a polymerization initiator, and a solvent. As the solvent contained in the hard coat layer-forming composition, a solvent that dissolves or swells the easy-adhesion layer is preferable. This makes it easier for the composition for forming a hard coat layer to permeate from the surface of the easy-adhesion layer into the inside, thereby improving the adhesion between the easy-adhesion layer and the hard coat layer.

<1.2.2 ハードコート層用表面調整剤>
本発明に係るハードコート層が含有する表面調整剤(ハードコート層用表面調整剤ともいう。)は、重量平均分子量が、4000以下であることを特徴とする。表面調整剤とは、前述の易接着層用表面調整剤と同じく、塗膜の良好な濡れ性や均一性、塗膜表面の平滑性や滑り性を付与する目的で添加されるものを指す。用いられる化合物としては、分子中に親水基及び疎水基を両方有する化合物が好ましい。
<1.2.2 Surface conditioner for hard coat layer>
The surface modifier contained in the hard coat layer according to the present invention (also referred to as a hard coat layer surface modifier) is characterized by having a weight-average molecular weight of 4,000 or less. The surface conditioner is, like the surface conditioner for the easy-adhesion layer, added for the purpose of imparting good wettability and uniformity to the coating film and smoothness and slipperiness of the coating film surface. As the compound to be used, a compound having both a hydrophilic group and a hydrophobic group in the molecule is preferable.

本発明に係るハードコート層は、易接着層上に直接形成するのが好ましい。詳しくは、易接着層上に、ハードコート層形成用組成物を塗布し、活性エネルギー線の照射によって硬化させるのが好ましい。そのため、易接着層とハードコート層間の密着力を向上させる観点から、ハードコート層においても、易接着層上に均一の厚さで平滑に形成されることが好ましい。 The hard coat layer according to the invention is preferably formed directly on the easy-adhesion layer. More specifically, it is preferable to apply the composition for forming a hard coat layer onto the easily adhesive layer and cure the composition by irradiation with active energy rays. Therefore, from the viewpoint of improving the adhesion between the easy-adhesion layer and the hard coat layer, it is preferable that the hard coat layer is also formed smoothly with a uniform thickness on the easy-adhesion layer.

また、易接着層上にハードコート層形成用組成物を直接塗布すると、易接着層表面は気液界面ではなくなるため、易接着層表面に吸着配向していたポリエーテル変性シリコーンが、新たな気液界面であるハードコート層表面に吸着しようと移動してしまい、易接着層の表面状態が変化してしまう。 In addition, when the composition for forming a hard coat layer is directly applied onto the easy-adhesion layer, the surface of the easy-adhesion layer ceases to be a gas-liquid interface. It moves to be adsorbed on the surface of the hard coat layer, which is the liquid interface, and the surface state of the easy-adhesion layer changes.

本発明に係るハードコート層は、重量平均分子量が、4000以下である表面調整剤を添加することにより、均一の厚さで平滑に形成することができ、さらに、易接着層用表面調整剤と比較して優先的にハードコート層表面に吸着配向するため、易接着層の表面状態を変化させずにハードコート層を形成することができる。 The hard coat layer according to the present invention can be formed smoothly with a uniform thickness by adding a surface conditioner having a weight-average molecular weight of 4000 or less. Since it preferentially adsorbs and aligns on the surface of the hard coat layer, the hard coat layer can be formed without changing the surface state of the easy-adhesion layer.

すなわち、ハードコート層用表面調整剤の重量平均分子量を、4000以下と、比較的小さくすることにより、ハードコート層形成用組成物中においてハードコート層用表面調整剤が自由に動き回ることができるため、ハードコート層表面に吸着配向しやすい。 That is, by setting the weight-average molecular weight of the hard coat layer surface conditioner to a relatively small value of 4000 or less, the hard coat layer surface conditioner can move freely in the composition for forming the hard coat layer. , easily adsorbed and oriented on the surface of the hard coat layer.

したがって、ハードコート層用表面調整剤は、重量平均分子量が、4000以下であることにより、易接着層用表面調整剤と比較して、優先的にハードコート層表面に吸着配向することができる。特に好ましくは、重量平均分子量が、800~3000の範囲内であり、更に好ましくは、800~1500の範囲内である。 Therefore, when the weight average molecular weight of the hard coat layer surface conditioner is 4000 or less, it can be preferentially adsorbed and oriented on the surface of the hard coat layer as compared with the easy adhesion layer surface conditioner. Particularly preferably, the weight average molecular weight is within the range of 800-3000, more preferably within the range of 800-1500.

本発明に係る重量平均分子量とは、溶媒として、テトラヒドロフランを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定し、ポリスチレンで換算した重量平均分子量を指す。テトラヒドロフランで測定できない場合については、ジメチルホルムアミドを用い、更に測定できない場合は、ヘキサフルオロイソプロパノールを用い、ヘキサフルオロイソプロパノールでも測定できない場合は、2-クロロナフタレンを用いて測定を行う。 The weight average molecular weight according to the present invention refers to the weight average molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC) using tetrahydrofuran as a solvent and converted to polystyrene. If it cannot be measured with tetrahydrofuran, use dimethylformamide. If it cannot be measured, use hexafluoroisopropanol. If it cannot be measured with hexafluoroisopropanol, use 2-chloronaphthalene.

本発明に係るハードコート層用表面調整剤として用いられる化合物の種類は、特に限定されず、例えば、シリコーン系、アクリル系、フッ素系、アセチレン系等の化合物が挙げられ、重量平均分子量が、4000以下である市販品を用いることもできる。 The type of compound used as the surface modifier for the hard coat layer according to the present invention is not particularly limited, and examples thereof include silicone-, acrylic-, fluorine-, and acetylene-based compounds having a weight-average molecular weight of 4,000. The following commercial products can also be used.

また、密着性の観点から、本発明に係るハードコート層用表面調整剤として用いられる化合物は、易接着層用表面調整剤として用いられるポリエーテル変性シリコーンと同一化合物であることが好ましい。 From the viewpoint of adhesion, the compound used as the surface conditioner for the hard coat layer according to the present invention is preferably the same compound as the polyether-modified silicone used as the surface conditioner for the easy-adhesion layer.

易接着層上にハードコート層形成用組成物を直接塗布する場合において、易接着層表面に吸着配向していた易接着層用表面調整剤が、新たな気液界面であるハードコート層表面に吸着配向しようと、易接着層表面から移動してしまい、かわりにハードコート層用表面調整剤が易接着層表面(易接着層とハードコート層との界面)に吸着配向することがある。
このような現象は、ハードコート層用表面調整剤の重量平均分子量を、4000以下と、比較的小さくすることにより、一部抑制することができるが、完全には難しい。
しかし、ハードコート層用表面調整剤が、易接着層用表面調整剤と同一化合物であれば、表面調整剤の移動が生じても、易接着層とハードコート層との界面に、同一化合物が配向するため、密着性に優れる。なお、「同一化合物である」とは、同一の構造及び分子量の化合物であることを意味する。
When the composition for forming a hard coat layer is directly applied onto the easy-adhesion layer, the easy-adhesion layer surface conditioner adsorbed and oriented on the easy-adhesion layer surface is applied to the hard-coat layer surface, which is a new air-liquid interface. In some cases, the surface conditioner for the hard coat layer may be adsorbed and oriented on the surface of the easy-adhesion layer (the interface between the easy-adhesion layer and the hard coat layer) instead of the hard-coat layer surface conditioner.
Such a phenomenon can be partially suppressed by relatively reducing the weight-average molecular weight of the surface conditioner for the hard coat layer to 4000 or less, but it is difficult to completely suppress it.
However, if the surface control agent for the hard coat layer is the same compound as the surface control agent for the easy-adhesion layer, even if the surface control agent migrates, the same compound will remain at the interface between the easy-adhesion layer and the hard coat layer. Excellent adhesion due to orientation. In addition, "it is the same compound" means that it is a compound of the same structure and molecular weight.

[含有量]
ハードコート層用表面調整剤の単位厚さ当たりの含有量(固形分比率)は、ハードコート層用材料の単位厚さ当たりの総質量に対して、好ましくは0.3~3質量%であり、より好ましくは0.4~2質量%である。ハードコート層用表面調整剤が、ハードコート層用材料の単位厚さ当たりの総質量に対して0.3質量%以上であれば、気液界面であるハードコート層表面をハードコート層用表面調整剤で埋めることが出来るため、密着性に優れる。また、3質量%以下であれば、表面調整剤の凝集を抑制できるため、塗布によりハードコート層を形成した際の光学フィルム全体の外観に優れる。
[Content]
The content (solid content ratio) per unit thickness of the hard coat layer surface conditioner is preferably 0.3 to 3% by mass with respect to the total mass per unit thickness of the material for the hard coat layer. , more preferably 0.4 to 2% by mass. When the hard coat layer surface modifier is 0.3% by mass or more with respect to the total mass per unit thickness of the hard coat layer material, the hard coat layer surface, which is the gas-liquid interface, is the hard coat layer surface. Excellent adhesion because it can be filled with a modifier. Further, when the content is 3% by mass or less, aggregation of the surface control agent can be suppressed, so that the appearance of the entire optical film when a hard coat layer is formed by coating is excellent.

また、ハードコート層における表面調整剤であるポリエーテル変性シリコーンの含有質量(固形分比率)Mhは、下記式(II)で表される。
式(II):
Mh=(ハードコート層の厚さ×ハードコート層が含有する表面調整剤の単位厚さ当たりの固形分比率)
Further, the content (solid content ratio) Mh of the polyether-modified silicone, which is a surface modifier in the hard coat layer, is represented by the following formula (II).
Formula (II):
Mh = (thickness of hard coat layer x ratio of solid content per unit thickness of surface modifier contained in hard coat layer)

Mhは、0.15~12の範囲内であることが好ましい。Mhが0.15以上であると、ハードコート層形成用組成物を易接着層に塗布する際の、易接着層と塗膜との界面において、表面張力差が小さくハジキが発生しづらい。また、Mhが12以下であると、表面調整剤が凝集しづらい。よって、Mhが上記範囲内であると、透明性の高い光学フィルムが得られる。
Mhは、0.5~8の範囲内であることがより好ましく、1~3の範囲内であることがさらに好ましい。
Mh is preferably in the range of 0.15-12. When Mh is 0.15 or more, the difference in surface tension is small at the interface between the easy-adhesion layer and the coating film when the composition for forming a hard coat layer is applied to the easy-adhesion layer, and cissing is less likely to occur. Moreover, when Mh is 12 or less, the surface conditioner is difficult to aggregate. Therefore, when Mh is within the above range, an optical film with high transparency can be obtained.
Mh is more preferably in the range of 0.5-8, more preferably in the range of 1-3.

さらに、Mh/Mpが、0.02~40の範囲内であることにより、透明性の高い光学フィルムが得られる。 Furthermore, when Mh/Mp is within the range of 0.02 to 40, an optical film with high transparency can be obtained.

<1.2.3 その他の添加剤>
また、ハードコート層形成用組成物には、ハードコート層の硬度を高くする、硬化収縮を抑える、ブロッキングを防止する、屈折率を制御する、防眩性を付与する、ハードコート層表面の性質を制御する等の目的に応じて、従来公知の微粒子、分散剤、帯電防止剤、シランカップリング剤、増粘剤、着色防止剤、着色剤(顔料、染料)、消泡剤、難燃剤、接着付与剤、重合禁止剤、酸化防止剤、表面改質剤等を添加していてもよい。また、上記ハードコート層形成用組成物は、光増感剤を含んでもよく、その具体例としては、n-ブチルアミン、トリエチルアミン、ポリ-n-ブチルホソフィン等が挙げられる。
<1.2.3 Other Additives>
In addition, the composition for forming a hard coat layer has properties of increasing the hardness of the hard coat layer, suppressing curing shrinkage, preventing blocking, controlling the refractive index, imparting antiglare properties, and properties of the hard coat layer surface. Depending on the purpose of controlling, conventionally known fine particles, dispersants, antistatic agents, silane coupling agents, thickeners, anti-coloring agents, coloring agents (pigments, dyes), antifoaming agents, flame retardants, Adhesion imparting agents, polymerization inhibitors, antioxidants, surface modifiers, etc. may be added. The composition for forming a hard coat layer may also contain a photosensitizer, and specific examples thereof include n-butylamine, triethylamine, poly-n-butylphosphine and the like.

さらに、耐光性を付与する目的で、紫外線吸収剤又は色素化合物を添加することが好ましい。紫外線吸収剤としては、例えば、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、オキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤等を挙げることができ、これらを1種単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
また、色素化合物としては、例えば、アゾメチン系化合物、インドール系化合物、ケイ皮酸系化合物、ピリミジン系化合物、ポルフィリン系化合物、ジシアノメチン系化合物等を挙げることができる。
Furthermore, for the purpose of imparting light resistance, it is preferable to add an ultraviolet absorber or a dye compound. Examples of the ultraviolet absorber include triazine-based ultraviolet absorbers, benzotriazole-based ultraviolet absorbers, benzophenone-based ultraviolet absorbers, oxybenzophenone-based ultraviolet absorbers, salicylic acid ester-based ultraviolet absorbers, and cyanoacrylate-based ultraviolet absorbers. These can be used singly or in combination of two or more.
Examples of dye compounds include azomethine-based compounds, indole-based compounds, cinnamic acid-based compounds, pyrimidine-based compounds, porphyrin-based compounds, and dicyanomethine-based compounds.

特に、ハードコート層は微粒子を含有することが好ましい。微粒子の含有量は、微粒子:活性エネルギー線硬化性樹脂=100:100~400:100であることが好ましい。このような含有量で微粒子を含むことにより、ハードコート層の寸法変動を低くすることができる。ここでの微粒子は、特に制限されないが、金属酸化物によって構成された微粒子(以下、「金属酸化物粒子」とも記す)であることが好ましい。ここでの金属酸化物としては、シリカ、アルミナ、ジルコニア、酸化チタン、五酸化アンチモン等が挙げられる。これらの中で、金属酸化物粒子は、シリカで構成されていることが好ましい。シリカ微粒子は、内部に空洞が形成された中空粒子であってもよい。 In particular, the hard coat layer preferably contains fine particles. The content of fine particles is preferably fine particles:active energy ray-curable resin=100:100 to 400:100. By including the fine particles in such a content, the dimensional variation of the hard coat layer can be reduced. The fine particles here are not particularly limited, but are preferably fine particles composed of a metal oxide (hereinafter also referred to as "metal oxide particles"). Examples of metal oxides used herein include silica, alumina, zirconia, titanium oxide, antimony pentoxide, and the like. Among these, the metal oxide particles are preferably composed of silica. The silica fine particles may be hollow particles having a hollow inside.

上記微粒子は、ポリマーシランカップリング剤によって被覆されていることが好ましい。微粒子の表面をポリマーシランカップリング剤で被覆することにより、ハードコート層形成用組成物中で微粒子を均一に分散させることができる。ポリマーシランカップリング剤で被覆した微粒子の平均粒子径は、5~500nmであることが好ましく、より好ましくは10~200nmである。このような平均粒子径の微粒子を用いることにより、ハードコート層の光学特性を高めることができる。 The fine particles are preferably coated with a polymer silane coupling agent. By coating the surface of the fine particles with the polymer silane coupling agent, the fine particles can be uniformly dispersed in the composition for forming the hard coat layer. The average particle diameter of the fine particles coated with the polymer silane coupling agent is preferably 5-500 nm, more preferably 10-200 nm. By using fine particles having such an average particle size, the optical properties of the hard coat layer can be enhanced.

上記ポリマーシランカップリング剤は、重合性モノマーとシランカップリング剤(反応性シラン化合物)とを反応することによって調整される。重合性モノマーとしては、エチレン性不飽和二重結合を有するモノマーが挙げられ、(メタ)アクリル酸及びその誘導体から選ばれるモノマーが好ましい。反応性シラン化合物としては、ケイ素原子に3個のアルコキシ基と1個の官能基が結合した加水分解性シラン化合物が好ましい。ケイ素原子に結合する官能基としては、(メタ)アクリロキシ基、エポキシ基(グリシド基)、ウレタン基、アミノ基、フルオロ基、メルカプト基から選ばれる1種又は2種以上の基を有する基が挙げられる。 The polymer silane coupling agent is prepared by reacting a polymerizable monomer with a silane coupling agent (reactive silane compound). The polymerizable monomer includes a monomer having an ethylenically unsaturated double bond, preferably a monomer selected from (meth)acrylic acid and its derivatives. As the reactive silane compound, a hydrolyzable silane compound in which three alkoxy groups and one functional group are bonded to a silicon atom is preferred. Examples of functional groups bonded to silicon atoms include groups having one or more groups selected from (meth)acryloxy groups, epoxy groups (glycidide groups), urethane groups, amino groups, fluoro groups, and mercapto groups. be done.

ポリマーシランカップリング剤は、例えば、特開平11-116240号公報に開示された重合性モノマーと反応性シラン化合物との反応物の製法に準じて作製することができる。ポリマーシランカップリング剤の数平均分子量は、ポリスチレン換算で2,500~150,000であることが好ましく、より好ましくは2,000~100,000である。 The polymer silane coupling agent can be produced, for example, according to the method for producing a reaction product of a polymerizable monomer and a reactive silane compound disclosed in JP-A-11-116240. The number average molecular weight of the polymer silane coupling agent is preferably 2,500 to 150,000, more preferably 2,000 to 100,000 in terms of polystyrene.

微粒子の表面をポリマーシランカップリング剤で被覆する方法について、シリカ微粒子を例に説明する。まず、シリカ微粒子とポリマーシランカップリング剤とを有機溶媒に分散させた分散液を作製する。この分散液に対してアルカリを添加してシリカ微粒子の表面にOH基を生成させ、該OH基にポリマーシランカップリング剤を吸着させる。又は、該OH基とポリマーシランカップリング剤のOH基とを脱水反応によって結合させる。最後に、ポリマーシランカップリング剤が吸着又は結合したシリカ微粒子を分散液から分離して、乾燥することによってポリマーシランカップリング剤で被覆したシリカ微粒子が得られる。 A method for coating the surface of fine particles with a polymer silane coupling agent will be described by taking silica fine particles as an example. First, a dispersion is prepared by dispersing silica fine particles and a polymer silane coupling agent in an organic solvent. An alkali is added to this dispersion to generate OH groups on the surface of the silica fine particles, and the polymer silane coupling agent is adsorbed on the OH groups. Alternatively, the OH group and the OH group of the polymer silane coupling agent are combined by a dehydration reaction. Finally, the silica fine particles to which the polymer silane coupling agent is adsorbed or bonded are separated from the dispersion and dried to obtain the silica fine particles coated with the polymer silane coupling agent.

<1.2.4 ハードコート層の形成方法>
上記ハードコート層形成用組成物の調製方法としては、ハードコート層が含有する固形成分を溶媒に均一に混合できれば、特に限定されず、例えば、上記各固形成分と溶媒を、ペイントシェーカー、ビーズミル、ニーダー、ミキサー等の公知の装置を用いて混合あるいは溶解して、調製することができる。
<1.2.4 Method for forming hard coat layer>
The method for preparing the hard coat layer-forming composition is not particularly limited as long as the solid components contained in the hard coat layer can be uniformly mixed with the solvent. It can be prepared by mixing or dissolving using known devices such as kneaders and mixers.

ハードコート層形成用組成物は、易接着層の表面に塗布され、塗膜中の活性エネルギー線硬化性樹脂を硬化することでハードコート層が形成される。ハードコート層形成用組成物の塗布方法としては、従来公知の方法が特に制限なく適用できる。例えば、均一な薄膜層を形成する場合には、マイクログラビアコーティング法が好ましく、また、厚膜層を形成する必要がある場合にはダイコーティング法が好ましい。必要に応じて塗膜から溶媒を除去後、活性エネルギー線照射により活性エネルギー線硬化性樹脂を硬化することでハードコート層が得られる。 The hard coat layer-forming composition is applied to the surface of the easy adhesion layer, and the hard coat layer is formed by curing the active energy ray-curable resin in the coating film. As a method for applying the composition for forming a hard coat layer, conventionally known methods can be applied without particular limitation. For example, a micro gravure coating method is preferred when forming a uniform thin film layer, and a die coating method is preferred when a thick film layer needs to be formed. After removing the solvent from the coating film as necessary, the hard coat layer is obtained by curing the active energy ray-curable resin by irradiation with active energy rays.

<1.3 基材フィルム>
本発明に係る基材フィルムは、特に限定されず、任意のフィルムを用いることができ、厚さは、特に限定されないが、強度や取扱性等の作業性、薄膜性等の観点から、1~500μmの範囲内であることが好ましい。本発明の光学フィルムは偏光板に具備され、保護フィルムとして機能する観点から、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性等に優れる熱可塑性樹脂材料から形成されることが好ましい。本実施形態の効果を損なわない範囲で、成膜成分として熱可塑性エラストマー、ゴム質重合体、有機微粒子、無機微粒子等を含有してもよい。なお、有機微粒子には、後述のアクリル樹脂において説明するゴム粒子が含まれる。
<1.3 Base film>
The base film according to the present invention is not particularly limited, and any film can be used, and the thickness is not particularly limited, but from the viewpoint of workability such as strength and handleability, thin film properties, etc. It is preferably in the range of 500 μm. The optical film of the present invention is provided in a polarizing plate and, from the viewpoint of functioning as a protective film, is formed of a thermoplastic resin material excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, water barrier properties, isotropy, etc. is preferred. A thermoplastic elastomer, a rubbery polymer, organic fine particles, inorganic fine particles, etc. may be contained as a film-forming component within a range that does not impair the effects of the present embodiment. In addition, the organic fine particles include rubber particles, which will be described in the later-described acrylic resin.

したがって、基材フィルム用樹脂についても特に限定されないが、熱可塑性樹脂であることが好ましく、例えば、セルロースエステル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリオレフィン樹脂、シクロオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ノルボルネン樹脂、フッ素樹脂等が挙げられる。 Therefore, the resin for the base film is not particularly limited, but it is preferably a thermoplastic resin. Combined (AS resin), polyamide resin, polyimide resin, polysulfone resin, polyethersulfone resin, polyolefin resin, cycloolefin resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl butyral resin, epoxy resin, norbornene resin, fluorine resin, etc. mentioned.

熱可塑性樹脂は一種を単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせ使用してもよい。また、上記熱可塑性樹脂以外に、本実施形態の効果を損なわない範囲で、成膜成分として熱可塑性エラストマー、ゴム質重合体、有機微粒子、無機微粒子等を含有してもよい。なお、有機微粒子には、後述のアクリル樹脂において説明するゴム粒子が含まれる。さらに、本実施形態の効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、可塑剤、帯電防止剤、剥離剤、増粘剤、紫外線吸収剤等のその他の添加剤を含んでもよい。 The thermoplastic resin may be used alone or in combination of two or more. In addition to the thermoplastic resins described above, thermoplastic elastomers, rubbery polymers, organic fine particles, inorganic fine particles, and the like may be contained as film-forming components within a range that does not impair the effects of the present embodiment. In addition, the organic fine particles include rubber particles, which will be described in the later-described acrylic resin. Furthermore, other additives such as an antioxidant, a plasticizer, an antistatic agent, a release agent, a thickener, and an ultraviolet absorber may be included within a range that does not impair the effects of the present embodiment.

基材フィルムは、単層若しくは二層以上の積層フィルムであってもよい。二層以上の積層フィルムの場合、各層の形成に用いる熱可塑性樹脂は、同じであっても異なってもよい。積層フィルムの製造方法としては、従来公知の方法が特に制限なく適用できる。 The base film may be a single layer or a laminated film of two or more layers. In the case of a laminated film having two or more layers, the thermoplastic resin used for forming each layer may be the same or different. As the method for producing the laminated film, conventionally known methods can be applied without particular limitation.

基材フィルムの形成に用いる熱可塑性樹脂としては、透明性や機械的強度などの観点から、シクロオレフィン樹脂、セルロースエステル樹脂、及びアクリル樹脂が好ましい。この中で特に好ましい熱可塑性樹脂は、極性が低いため水分の影響を受けにくく、屈折率が波長により変化しにくいシクロオレフィン樹脂である。 As the thermoplastic resin used for forming the base film, cycloolefin resin, cellulose ester resin, and acrylic resin are preferable from the viewpoint of transparency, mechanical strength, and the like. Of these, particularly preferred thermoplastic resins are cycloolefin resins that are less susceptible to moisture due to their low polarity and whose refractive index is less likely to change with wavelength.

<1.3.1 基材フィルム用樹脂>
(シクロオレフィン樹脂)
本発明で用いるシクロオレフィン樹脂としては、好ましくは、下記一般式(2)で表される構造を有する(共)重合体が挙げられる。
<1.3.1 Resin for base film>
(Cycloolefin resin)
The cycloolefin resin used in the present invention preferably includes a (co)polymer having a structure represented by the following general formula (2).

Figure 2022152936000003
Figure 2022152936000003

一般式(2)中、R~Rは、それぞれ独立に、水素原子、炭化水素基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、エステル基、アルコキシ基、シアノ基、アミド基、イミド基、シリル基又は極性基(すなわち、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、エステル基、アルコキシ基、シアノ基、アミド基、イミド基、又はシリル基)で置換された炭化水素基である。ただし、R~Rは、二つ以上が互いに結合して、不飽和結合、単環又は多環を形成していてもよく、この単環又は多環は、二重結合を有していても、芳香環を形成してもよい。RとRとで、又はRとRとで、アルキリデン基を形成していてもよい。p及びmは0以上の整数である。 In general formula (2), R 1 to R 4 each independently represent a hydrogen atom, a hydrocarbon group, a halogen atom, a hydroxy group, an ester group, an alkoxy group, a cyano group, an amide group, an imide group, a silyl group, or a polar A hydrocarbon group substituted with a group (ie, a halogen atom, a hydroxy group, an ester group, an alkoxy group, a cyano group, an amide group, an imide group, or a silyl group). However, two or more of R 1 to R 4 may be bonded together to form an unsaturated bond, a monocyclic ring or a polycyclic ring, and this monocyclic or polycyclic ring has a double bond. or may form an aromatic ring. R 1 and R 2 or R 3 and R 4 may form an alkylidene group. p and m are integers of 0 or more.

上記一般式(2)中、R及びRは、水素原子又は炭素数1~10、さらに好ましくは1~4、特に好ましくは1又は2の炭化水素基である。R及びRは、水素原子又は1価の有機基であって、R及びRの少なくとも一つは水素原子及び炭化水素基以外の極性を有する極性基である。mは0~3の整数であり、pは0~3の整数であり、より好ましくはm+p=0~4、さらに好ましくは0~2、特に好ましくはm=1かつp=0である。m=1、p=0である特定単量体は、得られるシクロオレフィン樹脂のガラス転移温度が高くかつ機械的強度も優れたものとなる点で好ましい。 In general formula (2) above, R 1 and R 3 are hydrogen atoms or hydrocarbon groups having 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 4 carbon atoms, and particularly preferably 1 or 2 carbon atoms. R 2 and R 4 are hydrogen atoms or monovalent organic groups, and at least one of R 2 and R 4 is a polar group other than a hydrogen atom and a hydrocarbon group. m is an integer of 0 to 3, p is an integer of 0 to 3, more preferably m+p=0 to 4, more preferably 0 to 2, particularly preferably m=1 and p=0. A specific monomer in which m=1 and p=0 is preferable in that the resulting cycloolefin resin has a high glass transition temperature and excellent mechanical strength.

上記特定単量体の極性基としては、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基、アリロキシカルボニル基、アミノ基、アミド基、シアノ基などが挙げられ、これら極性基はメチレン基などの連結基を介して結合していてもよい。また、カルボニル基、エーテル基、シリルエーテル基、チオエーテル基、イミノ基など極性を有する2価の有機基が連結基となって結合している炭化水素基なども極性基として挙げられる。これらの中では、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基又はアリロキシカルボニル基が好ましく、特にアルコキシカルボニル基又はアリロキシカルボニル基が好ましい。 Examples of the polar group of the specific monomer include a carboxy group, a hydroxy group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an amino group, an amide group, a cyano group, etc. These polar groups include a linking group such as a methylene group. may be connected via A polar group also includes a hydrocarbon group to which a polar divalent organic group such as a carbonyl group, an ether group, a silyl ether group, a thioether group, and an imino group is bonded as a linking group. Among these, a carboxy group, a hydroxy group, an alkoxycarbonyl group or an aryloxycarbonyl group is preferable, and an alkoxycarbonyl group or an aryloxycarbonyl group is particularly preferable.

さらに、R及びRの少なくとも一つが式-(CHCOORで表される極性基である単量体は、得られるシクロオレフィン樹脂が高いガラス転移温度と低い吸湿性、各種材料との優れた密着性を有するものとなる点で好ましい。上記の特定の極性基にかかる式において、Rは炭素原子数1~12、さらに好ましくは1~4、特に好ましくは1~2の炭化水素基、好ましくはアルキル基である。 Further, a monomer in which at least one of R 2 and R 4 is a polar group represented by the formula —(CH 2 ) n COOR is preferred because the resulting cycloolefin resin has a high glass transition temperature, low hygroscopicity, and various materials. It is preferable in that it has excellent adhesion. In the above specific polar group formula, R is a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 4 carbon atoms, particularly preferably 1 to 2 carbon atoms, preferably an alkyl group.

共重合性単量体の具体例としては、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン、ジシクロペンタジエンなどのシクロオレフィンを挙げることができる。シクロオレフィンの炭素数としては、4~20の範囲内が好ましく、さらに好ましいのは5~12である。 Specific examples of copolymerizable monomers include cycloolefins such as cyclobutene, cyclopentene, cycloheptene, cyclooctene and dicyclopentadiene. The cycloolefin preferably has 4 to 20 carbon atoms, more preferably 5 to 12 carbon atoms.

本実施形態において、シクロオレフィン樹脂は1種単独で、又は2種以上を併用することができる。 In this embodiment, the cycloolefin resin can be used alone or in combination of two or more.

本実施形態のシクロオレフィン樹脂の好ましい分子量は、固有粘度〔η〕inhで0.2~5dL/g、さらに好ましくは0.3~3dL/g、特に好ましくは0.4~1.5dL/gであり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定したポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)は8000~100000、さらに好ましくは10000~80000、特に好ましくは12000~50000であり、重量平均分子量(Mw)は20000~300000、さらに好ましくは30000~250000、特に好ましくは40000~200000の範囲のものが好適である。 The preferred molecular weight of the cycloolefin resin of the present embodiment is 0.2 to 5 dL/g, more preferably 0.3 to 3 dL/g, particularly preferably 0.4 to 1.5 dL/g in intrinsic viscosity [η]inh. The number average molecular weight (Mn) in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC) is 8000 to 100000, more preferably 10000 to 80000, particularly preferably 12000 to 50000, and the weight average molecular weight (Mw) is in the range of 20,000 to 300,000, more preferably 30,000 to 250,000, particularly preferably 40,000 to 200,000.

固有粘度〔η〕inh、数平均分子量及び重量平均分子量が上記範囲にあることによって、シクロオレフィン樹脂の耐熱性、耐水性、耐薬品性、機械的特性と、本実施形態のシクロオレフィンフィルムとしての成形加工性が良好となる。 When the intrinsic viscosity [η] inh, the number average molecular weight and the weight average molecular weight are in the above ranges, the heat resistance, water resistance, chemical resistance and mechanical properties of the cycloolefin resin and the cycloolefin film of the present embodiment are improved. Formability is improved.

また、数平均分子量は、高速液体クロマトグラフィーにより下記条件で測定した値を採用するものとする。
溶媒:メチレンクロライド
カラム:Shodex K806、K805、K803G(昭和電工(株)製を3本接続して使用した)
試料濃度:0.1質量%
検出器:RI Model 504(GLサイエンス社製)
ポンプ:L6000(日立製作所(株)製)
流量:1.0mL/分
温度:23℃
校正曲線:標準ポリスチレンSTK standard ポリスチレン(東ソー(株)製)Mw=500~2800000の範囲内の13サンプルによる校正曲線を使用した。13サンプルは、ほぼ等間隔に用いることが好ましい。
For the number average molecular weight, a value measured by high performance liquid chromatography under the following conditions is adopted.
Solvent: methylene chloride Column: Shodex K806, K805, K803G (three columns manufactured by Showa Denko Co., Ltd. were connected and used)
Sample concentration: 0.1% by mass
Detector: RI Model 504 (manufactured by GL Science)
Pump: L6000 (manufactured by Hitachi, Ltd.)
Flow rate: 1.0 mL/min Temperature: 23°C
Calibration curve: standard polystyrene STK standard polystyrene (manufactured by Tosoh Corporation) A calibration curve of 13 samples in the range of Mw = 500 to 2,800,000 was used. The 13 samples are preferably used at approximately equal intervals.

本実施形態のシクロオレフィン樹脂のガラス転移温度(Tg)としては、通常、110℃以上、好ましくは110~350℃、さらに好ましくは120~250℃、特に好ましくは120~220℃の範囲内である。Tgが110℃以上の場合が、高温条件下での使用、又はコーティング、印刷などの二次加工により変形が起こりにくいため好ましい。一方、Tgが350℃以下とすることで、成形加工が困難になる場合を回避し、成形加工時の熱によって樹脂が劣化する可能性を抑制することができる。 The glass transition temperature (Tg) of the cycloolefin resin of the present embodiment is usually 110°C or higher, preferably 110 to 350°C, more preferably 120 to 250°C, particularly preferably 120 to 220°C. . A Tg of 110° C. or higher is preferred because deformation is less likely to occur during use under high-temperature conditions or secondary processing such as coating and printing. On the other hand, by setting the Tg to 350° C. or lower, it is possible to avoid the case where molding becomes difficult, and to suppress the possibility of deterioration of the resin due to heat during molding.

シクロオレフィン樹脂には、本実施形態の効果を損なわない範囲で、例えば特開平9-221577号公報、特開平10-287732号公報に記載されている、特定の炭化水素系樹脂、又は公知の熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー、ゴム質重合体、有機微粒子、無機微粒子などを配合してもよく、特定の波長分散剤、糖エステル化合物、酸化防止剤、剥離促進剤、ゴム粒子、可塑剤、紫外線吸収剤などの添加剤を含んでもよい。 For the cycloolefin resin, within a range that does not impair the effects of the present embodiment, for example, specific hydrocarbon resins described in JP-A-9-221577 and JP-A-10-287732, or known heat Plastic resins, thermoplastic elastomers, rubbery polymers, organic fine particles, inorganic fine particles, etc. may be blended, and specific wavelength dispersion agents, sugar ester compounds, antioxidants, release accelerators, rubber particles, plasticizers, ultraviolet rays, etc. Additives such as absorbents may also be included.

また、シクロオレフィン樹脂を用いた基材フィルムとして、市販品を好ましく用いることができる。市販品は、例えば、JSR(株)からアートン(Arton:登録商標)G(G7810等)、アートンF、アートンR、及びアートンRXという商品名で発売されており、また日本ゼオン(株)からゼオノア(Zeonor:登録商標)ZF14、ZF16、ゼオネックス(Zeonex:登録商標)250又はゼオネックス280という商品名で市販されており、これらを使用することができる。 Moreover, a commercial item can be used preferably as a base film using a cycloolefin resin. Commercially available products are commercially available, for example, from JSR Corporation under the trade names of Arton (registered trademark) G (G7810, etc.), Arton F, Arton R, and Arton RX, and Zeonor from Nippon Zeon Co., Ltd. (Zeonor®) ZF14, ZF16, Zeonex® 250 or Zeonex 280 are commercially available and can be used.

(セルロースエステル樹脂)
本発明で用いるセルロースエステル樹脂としては、好ましくは、例えば、トリアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート等が挙げられる。また、セルロースエステル樹脂と共に、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ノルボルネン樹脂、フッ素樹脂、シクロオレフィン樹脂等を併用してもよい。
(cellulose ester resin)
Cellulose ester resins used in the present invention preferably include, for example, triacetyl cellulose, cellulose acetate propionate, cellulose diacetate, cellulose acetate butyrate and the like. Moreover, together with the cellulose ester resin, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polycarbonate resins, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, norbornene resins, fluororesins, cycloolefin resins, and the like may be used in combination.

本発明に係る基材フィルムに用いるセルロースエステルは、炭素数2~22程度のカルボン酸エステルであることが好ましく、芳香族カルボン酸のエステルであってもよいし、セルロースの低級脂肪酸エステルであることが好ましい。ここで、セルロースの低級脂肪酸エステルにおける「低級脂肪酸」とは、炭素原子数が6以下の脂肪酸を意味する。 The cellulose ester used in the substrate film according to the present invention is preferably a carboxylic acid ester having about 2 to 22 carbon atoms, and may be an ester of an aromatic carboxylic acid or a lower fatty acid ester of cellulose. is preferred. Here, the "lower fatty acid" in the lower fatty acid ester of cellulose means a fatty acid having 6 or less carbon atoms.

また、セルロースエステルを構成するグルコース単位のヒドロキシ基に結合するアシル基は、直鎖炭化水素基であってもよいし、分岐炭化水素基であってもよいし、環状構造の炭化水素基であってもよいし、アシル基に対して別の置換基が置換していてもよい。セルロースエステルのヒドロキシ基に結合する置換基の置換度が同じ場合、低級脂肪酸の炭素数が7を超えると、複屈折性が低下するため、セルロースエステルを構成するグルコース単位のヒドロキシ基に結合するアシル基の炭素数は2~6が好ましく、この炭素数は2~4がより好ましく、さらに好ましくは炭素数が2~3である。 Further, the acyl group bonded to the hydroxy group of the glucose unit constituting the cellulose ester may be a linear hydrocarbon group, a branched hydrocarbon group, or a cyclic hydrocarbon group. Alternatively, the acyl group may be substituted with another substituent. When the degree of substitution of the substituents bonded to the hydroxy group of the cellulose ester is the same, if the lower fatty acid has more than 7 carbon atoms, the birefringence decreases. The group preferably has 2 to 6 carbon atoms, more preferably 2 to 4 carbon atoms, and still more preferably 2 to 3 carbon atoms.

本発明において、セルロースエステルは、混合酸由来のアシル基を用いることもでき、好ましくは炭素数が2と3のアシル基、又は炭素数が2と4のアシル基を用いることである。このようなセルロースエステルの具体例として、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、又は、セルロースアセテートプロピオネートブチレート等のアセチル基の他にプロピオネート基又はブチレート基が結合したセルロースの混合脂肪酸エステルを用いることができる。なお、ブチレートを形成するブチリル基は、直鎖状であってもよいし、分岐状であってもよい。セルロースエステルは、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、又はセルロースアセテートフタレートであることが好ましい。 In the present invention, acyl groups derived from mixed acids can also be used for the cellulose ester, and acyl groups having 2 and 3 carbon atoms or acyl groups having 2 and 4 carbon atoms are preferably used. Specific examples of such cellulose esters include cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate butyrate, and other mixed fatty acid esters of cellulose in which propionate groups or butyrate groups are bonded in addition to acetyl groups. can be used. The butyryl group forming the butyrate may be linear or branched. The cellulose ester is preferably cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate, or cellulose acetate phthalate.

上記基材フィルムのリターデーション値は、セルロースエステルに含まれるアシル基の種類とセルロース樹脂骨格のピラノース環へのアシル基の置換度等によって適宜制御することができる。 The retardation value of the substrate film can be appropriately controlled by the type of acyl group contained in the cellulose ester and the degree of substitution of the acyl group to the pyranose ring of the cellulose resin skeleton.

基材フィルムに用いられるセルロースエステルを構成するグルコース単位のヒドロキシ基に結合する置換基は、下記式(2)及び式(3)を同時に満足するものが好ましい。 It is preferable that the substituents bonded to the hydroxy groups of the glucose units constituting the cellulose ester used in the substrate film simultaneously satisfy the following formulas (2) and (3).

式(2):2.0≦X+Y≦3.0
式(3):0≦Y≦2.0
上記式(2)中、Xはアセチル基の置換度であり、式(2)及び式(3)中、Yはプロピオニル基又はブチリル基の置換度である。上記2式を満足することにより、優れた光学特性を示す基材フィルムを製造することができる。上記セルロースエステルの中で、トリアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネートが好ましく用いられる。セルロースアセテートプロピオネートは、アセチル基の置換度Xが1.0≦X≦2.5であり、かつ0.1≦Y≦1.5、2.0≦X+Y≦3.0であることが好ましい。
Formula (2): 2.0≤X+Y≤3.0
Formula (3): 0≤Y≤2.0
In formula (2) above, X is the degree of substitution of the acetyl group, and in formulas (2) and (3), Y is the degree of substitution of the propionyl or butyryl group. By satisfying the above two formulas, it is possible to produce a base film exhibiting excellent optical properties. Among the above cellulose esters, triacetyl cellulose and cellulose acetate propionate are preferably used. Cellulose acetate propionate has an acetyl group substitution degree X of 1.0≦X≦2.5 and 0.1≦Y≦1.5 and 2.0≦X+Y≦3.0. preferable.

アシル基の置換度の測定方法は、ASTM-D817-96に準じて測定することができる。アシル基の置換度が低過ぎると、セルロース樹脂の骨格を構成するピラノース環のヒドロキシ基に対して未反応部分が多くなり、該ヒドロキシ基が多く残存する。このため、基材フィルムのリターデーション値が湿度によって変化してしまうため好ましくなく、偏光板保護フィルムとして偏光子を保護する能力が低下するため好ましくない。 The degree of acyl substitution can be measured according to ASTM-D817-96. If the degree of substitution with the acyl group is too low, the hydroxy groups of the pyranose ring constituting the skeleton of the cellulose resin will have many unreacted portions, and many of the hydroxy groups will remain. For this reason, the retardation value of the base film changes depending on humidity, which is not preferable, and the ability of the polarizing plate protective film to protect the polarizer is lowered, which is not preferable.

上記セルロースエステルの数平均分子量は60000~300000が好ましく、より好ましくは70000~200000である。このような数平均分子量のセルロースエステルを用いることにより基材フィルムの機械的強度を高めることができる。このセルロースエステルの数平均分子量は、高速液体クロマトグラフィーにより下記条件で測定した値を採用するものとする。 The number average molecular weight of the cellulose ester is preferably 60,000 to 300,000, more preferably 70,000 to 200,000. By using a cellulose ester having such a number average molecular weight, the mechanical strength of the substrate film can be enhanced. As the number average molecular weight of this cellulose ester, a value measured by high performance liquid chromatography under the following conditions is adopted.

溶媒:アセトン
カラム:MPW×1(東ソー株式会社製)
試料濃度:0.2(質量/容量)%
流量:1.0mL/分
試料注入量:300μL
標準試料:標準ポリスチレン
温度:23℃
セルロースエステルの原料となるセルロースは、特に限定されないが、綿花リンター、木材パルプ、ケナフなどを挙げることができる。またこれらの材料から得られたセルロースエステルはそれぞれ任意の割合で混合して使用してもよい。
Solvent: Acetone Column: MPW × 1 (manufactured by Tosoh Corporation)
Sample concentration: 0.2 (mass/volume)%
Flow rate: 1.0 mL/min Sample injection volume: 300 μL
Standard sample: Standard polystyrene Temperature: 23°C
The cellulose used as a raw material for the cellulose ester is not particularly limited, but cotton linter, wood pulp, kenaf and the like can be mentioned. Also, cellulose esters obtained from these materials may be mixed in an arbitrary ratio and used.

上記セルロース原料のアシル化剤として、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸等の酸無水物を用いる場合、酢酸等の有機酸又はジクロロメタン等の有機溶媒と、硫酸等のプロトン性触媒とによって反応が行われる。アシル化剤として酸クロライド(CHCOCl、CCOCl、CCOCl)を用いる場合、触媒としてアミン等の塩基性化合物が用いられる。セルロース原料のアシル化は、特開平10-45804号公報に記載の方法により合成することができる。 When an acid anhydride such as acetic anhydride, propionic anhydride, or butyric anhydride is used as the acylating agent for the cellulose raw material, the reaction occurs with an organic acid such as acetic acid or an organic solvent such as dichloromethane and a protic catalyst such as sulfuric acid. done. When acid chlorides (CH 3 COCl, C 2 H 5 COCl, C 3 H 7 COCl) are used as acylating agents, basic compounds such as amines are used as catalysts. Acylation of cellulose raw materials can be synthesized by the method described in JP-A-10-45804.

上記セルロースエステルにおいて、グルコース単位の6位のアシル基の平均置換度は0.5~0.9であることが好ましい。セルロースエステルを構成するグルコース単位の6位のヒドロキシ基は、2位および3位のヒドロキシ基よりも反応性が高い一級ヒドロキシ基が存在する。この一級ヒドロキシ基は、硫酸を触媒とするセルロースエステルの製造過程で硫酸エステルを優先的に形成する。このため、セルロースのエステル化反応において、触媒である硫酸の添加量を増加させることにより、通常のセルロースエステルに比べて、グルコース単位の2位及び3位のヒドロキシ基の平均置換度が高いセルロースエステルを得ることができる。 In the above cellulose ester, the average degree of substitution of the acyl group at the 6-position of the glucose unit is preferably 0.5 to 0.9. The hydroxy group at the 6-position of the glucose unit constituting the cellulose ester has a primary hydroxy group with higher reactivity than the hydroxy groups at the 2- and 3-positions. The primary hydroxy groups preferentially form sulfate esters during the sulfuric acid-catalyzed production of cellulose esters. For this reason, in the esterification reaction of cellulose, by increasing the amount of sulfuric acid added as a catalyst, cellulose ester having a higher average degree of substitution of hydroxy groups at the 2- and 3-positions of glucose units than ordinary cellulose ester. can be obtained.

また、2位及び3位のヒドロキシ基の平均置換度を高めるために、必要に応じて、セルロースエステルをトリチル化してもよい。セルロースエステルを構成するグルコース単位の6位のヒドロキシ基をトリチル化により選択的に保護することで、グルコース単位の2位及び3位のヒドロキシ基を集中的にエステル化することができる。そして、グルコース単位の2位及び3位のヒドロキシ基をエステル化した後に、グルコース単位の6位のヒドロキシ基を保護するトリチル基(保護基)を脱離することにより、グルコース単位の6位のヒドロキシ基よりも2位及び3位のヒドロキシ基の平均置換度を高めることができる。このようなエステル化の手法として、特開2005-281645号記載の方法で製造されたセルロースエステルを用いることが好ましい。 Moreover, in order to increase the average degree of substitution of the 2- and 3-position hydroxy groups, the cellulose ester may be tritylated, if necessary. By selectively protecting the hydroxy group at the 6-position of the glucose unit constituting the cellulose ester by tritylation, the hydroxy groups at the 2- and 3-positions of the glucose unit can be intensively esterified. Then, after esterifying the hydroxy groups at the 2-position and the 3-position of the glucose unit, the trityl group (protecting group) protecting the hydroxy group at the 6-position of the glucose unit is removed to obtain a hydroxy group at the 6-position of the glucose unit. It is possible to increase the average degree of substitution of 2- and 3-position hydroxy groups over groups. As such an esterification method, it is preferable to use a cellulose ester produced by the method described in JP-A-2005-281645.

セルロースエステルとしてアセチルセルロースを用いる場合、アセチルセルロースの酢化率を上げるためには、酢化反応の時間を延長する必要がある。但し、酢化反応の反応時間を長くすると、セルロース鎖の切断及びアセチル基の分解等が起こるため好ましくない。よって、アセチルセルロースの酢化度を上げつつアセチルセルロースの分解を抑えるために、酢化反応の反応時間を特定の範囲に設定することが好ましい。しかしながら、反応時間の好適数値範囲は、反応装置、反応設備、その他の反応条件等によって最適な反応時間が大きく変わるので一律に定めることが困難である。 When acetylcellulose is used as the cellulose ester, it is necessary to extend the acetylation reaction time in order to increase the acetylcellulose acetylation rate. However, if the reaction time for the acetylation reaction is lengthened, scission of the cellulose chain, decomposition of the acetyl group, and the like occur, which is not preferable. Therefore, in order to suppress decomposition of acetylcellulose while increasing the degree of acetylation of cellulose acetylate, it is preferable to set the reaction time of the acetylation reaction within a specific range. However, it is difficult to uniformly determine the preferred numerical range of the reaction time because the optimum reaction time varies greatly depending on the reaction apparatus, reaction equipment, other reaction conditions, and the like.

そこで、上記反応時間に代えて反応度合いの一つの指標である重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)の値を用いることが好ましい。セルロースエステルは、通常のポリマーの分解と同様に分解が進むにつれて分子量分布が広くなってゆくので、重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)の値によってセルロースエステルの分解度合いを把握することができる。例えば、重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)によって反応度合いを特定することにより、セルローストリアセテートを酢化する過程で、酢化の反応時間が余り長くなり過ぎてセルローストリアセテートの分解が進み過ぎることを防止することができ、かつ酢化に十分な反応時間を確保することができる。セルロースエステルのMw/Mn比は1.4~5.0が好ましい。 Therefore, it is preferable to use the value of weight average molecular weight (Mw)/number average molecular weight (Mn), which is one index of the degree of reaction, instead of the reaction time. Cellulose ester has a broader molecular weight distribution as decomposition progresses in the same manner as decomposition of ordinary polymers. can be done. For example, by specifying the degree of reaction by weight average molecular weight (Mw)/number average molecular weight (Mn), in the process of acetylating cellulose triacetate, the reaction time for acetylation becomes too long and decomposition of cellulose triacetate progresses. Overshooting can be prevented and sufficient reaction time for acetylation can be ensured. The Mw/Mn ratio of the cellulose ester is preferably 1.4-5.0.

セルロースエステルの製造方法の一例を以下に示すと、セルロース原料として綿花リンター100質量部を解砕して、40質量部の酢酸を添加し、36℃で20分間前処理活性化をする。その後、硫酸8質量部、無水酢酸260質量部、酢酸350質量部を添加し、36℃で120分間エステル化を行う。24%酢酸マグネシウム水溶液11質量部で中和した後、63℃で35分間ケン化熟成することによりアセチルセルロースを得る。このアセチルセルロースを10倍の酢酸水溶液(酢酸:水=1:1(質量比))を用いて、室温で160分間撹拌した後、濾過、乾燥させてアセチル置換度2.75の精製アセチルセルロースを得る。このアセチルセルロースは、Mnが92000、Mwが156000、Mw/Mnは1.7である。同様にセルロースエステルのエステル化条件(温度、時間、撹拌)、加水分解条件を調整することによって置換度、Mw/Mn比の異なるセルロースエステルを合成することができる。 An example of a method for producing cellulose ester is shown below. 100 parts by mass of cotton linter as a cellulose raw material is pulverized, 40 parts by mass of acetic acid is added, and pretreatment activation is performed at 36° C. for 20 minutes. After that, 8 parts by mass of sulfuric acid, 260 parts by mass of acetic anhydride, and 350 parts by mass of acetic acid are added, and esterification is performed at 36° C. for 120 minutes. Acetyl cellulose is obtained by neutralizing with 11 parts by mass of a 24% magnesium acetate aqueous solution and then saponifying and maturing at 63° C. for 35 minutes. This acetylcellulose was stirred for 160 minutes at room temperature using a 10-fold aqueous solution of acetic acid (acetic acid:water=1:1 (mass ratio)), filtered and dried to obtain purified acetylcellulose having a degree of acetyl substitution of 2.75. obtain. This acetylcellulose has Mn of 92000, Mw of 156000, and Mw/Mn of 1.7. Similarly, cellulose esters having different substitution degrees and Mw/Mn ratios can be synthesized by adjusting the esterification conditions (temperature, time, stirring) and hydrolysis conditions of the cellulose ester.

上記方法で合成されたセルロースエステルは、精製して低分子量成分を除去することが好ましく、未酢化又は低酢化度の成分を濾過で取り除くことが好ましい。また、上記セルロースエステルが混酸セルロースエステルの場合には、特開平10-45804号公報に記載の方法で得ることができる。 The cellulose ester synthesized by the above method is preferably purified to remove low-molecular-weight components, and preferably filtered to remove non-acetylated or low-acetylated components. Further, when the cellulose ester is a mixed acid cellulose ester, it can be obtained by the method described in JP-A-10-45804.

また、セルロースエステルは、鉄(Fe)、カルシウム(Ca)、マグネシウム(Mg)等の金属を含まないことが好ましい。これらの金属イオンは、有機の酸性基を含むポリマー分解物等と塩を形成することにより不溶性の核を形成するからである。これらの微量金属成分は、製造工程で使用される水に由来してセルロースエステル中に含まれると考えられる。 Moreover, the cellulose ester preferably does not contain metals such as iron (Fe), calcium (Ca), and magnesium (Mg). This is because these metal ions form an insoluble nucleus by forming a salt with a polymer decomposition product or the like containing an organic acidic group. It is believed that these trace metal components are contained in the cellulose ester derived from the water used in the manufacturing process.

上記セルロースエステルに含まれる鉄は、1ppm以下であることが好ましい。セルロースエステルに含まれるカルシウムは、60ppm以下が好ましく、より好ましくは0~30ppmである。カルシウムは、カルボン酸又はスルホン酸等の酸性成分と錯体を形成することもあるし、また多くの配位子と錯体を形成することもある。これらの錯体により不溶なカルシウムに由来するスカム(不溶性の澱、濁り)が形成されることがある。セルロースエステルに含まれるマグネシウムは、0~70ppmであることが好ましく、0~20ppmであることがより好ましい。マグネシウムを70ppm以下とすることにより不溶分の生成を抑制することができる。 Iron contained in the cellulose ester is preferably 1 ppm or less. Calcium contained in the cellulose ester is preferably 60 ppm or less, more preferably 0 to 30 ppm. Calcium may form complexes with acidic components such as carboxylic or sulfonic acids, and may also form complexes with many ligands. These complexes may form scum (insoluble sediment, turbidity) derived from insoluble calcium. Magnesium contained in the cellulose ester is preferably 0 to 70 ppm, more preferably 0 to 20 ppm. Formation of insoluble matter can be suppressed by controlling magnesium to 70 ppm or less.

上記金属の含有量は、絶乾したセルロースエステルをマイクロダイジェスト湿式分解装置にて硫硝酸分解した後にアルカリ溶融で前処理を行い、その前処理後のセルロースエステルをICP-AES(誘導結合プラズマ発光分光分析装置)を用いて分析することによって特定される。 The content of the above metals is determined by decomposing absolute dry cellulose ester into sulfuric acid with a microdigest wet decomposer, followed by pretreatment with alkali fusion, and then measuring the cellulose ester after pretreatment with ICP-AES (Inductively Coupled Plasma Emission Spectroscopy). Identified by analysis using an analyzer).

また、セルロースエステル樹脂を用いた基材フィルムとして、市販品を好ましく用いることができる。市販品は、例えば、コニカミノルタタックKC8UX、KC4UX、KC8UY、KC4UY、KC6UA、KC4UA、KC2UA、KC4UEおよびKC4UZ、KC4CT1、KC2CT1(以上、コニカミノルタ社製)が挙げられる。セルロースエステルフィルムの屈折率は1.45~1.55であることが好ましい。屈折率は、JISK7142-2008に準じて測定することができる。 Moreover, a commercial item can be preferably used as a base film using a cellulose ester resin. Commercially available products include, for example, Konica Minolta Tuck KC8UX, KC4UX, KC8UY, KC4UY, KC6UA, KC4UA, KC2UA, KC4UE and KC4UZ, KC4CT1 and KC2CT1 (manufactured by Konica Minolta). The refractive index of the cellulose ester film is preferably 1.45-1.55. The refractive index can be measured according to JISK7142-2008.

(アクリル樹脂)
アクリル樹脂は、(メタ)アクリル酸及びその誘導体から選ばれるモノマーを(共)重合して得られる(共)重合体からなる樹脂である。(共)重合体におけるモノマー由来の単位を「構造単位」という。
(acrylic resin)
Acrylic resins are resins composed of (co)polymers obtained by (co)polymerizing monomers selected from (meth)acrylic acid and derivatives thereof. A unit derived from a monomer in a (co)polymer is referred to as a “structural unit”.

なお、本実施形態において、「(メタ)アクリル」とは、「アクリル」と「メタクリル」の両方を示し、「(メタ)アクリレート」とは「アクリレート」と「メタクリレート」の両方を示し、「(メタ)アクリロイル」とは、「アクリロイル」と「メタクリロイル」の両方を示している。例えば、「ウレタン(メタ)アクリレート」は「ウレタンアクリレート」と「ウレタンメタクリレート」の両方を示している。 In the present embodiment, "(meth)acrylic" refers to both "acrylic" and "methacrylic", "(meth)acrylate" refers to both "acrylate" and "methacrylate", and "( "meta) acryloyl" refers to both "acryloyl" and "methacryloyl". For example, "urethane (meth)acrylate" indicates both "urethane acrylate" and "urethane methacrylate."

基材フィルムに用いるアクリル樹脂は、求められる物性に応じてモノマーの種類や組み合わせ、モノマー組成が選択される。以下に基材フィルムの平衡含水率を所定の範囲内に調整するとともに、脆さを改善する観点などから、分子設計されたアクリル樹脂を例にしてアクリル樹脂を説明するが、本発明に用いるアクリル樹脂はこれに限定されるものではない。アクリル樹脂は、例えば、メタクリル酸メチルに由来する構造単位(U1)と、フェニルマレイミドに由来する構造単位(U2)と、アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位(U3)とを含むことが好ましい。 For the acrylic resin used for the base film, the types and combinations of monomers and the composition of the monomers are selected according to the required physical properties. From the viewpoint of adjusting the equilibrium moisture content of the substrate film within a predetermined range and improving the brittleness, the acrylic resin will be described below using a molecularly designed acrylic resin as an example. The resin is not limited to this. The acrylic resin preferably contains, for example, a structural unit (U1) derived from methyl methacrylate, a structural unit (U2) derived from phenylmaleimide, and a structural unit (U3) derived from an acrylic acid alkyl ester.

メタクリル酸メチルに由来する構造単位(U1)の含有量は、アクリル樹脂を構成する全構造単位に対して50~95質量%であることが好ましく、70~90質量%であることがより好ましい。 The content of the structural unit (U1) derived from methyl methacrylate is preferably 50 to 95% by mass, more preferably 70 to 90% by mass, based on the total structural units constituting the acrylic resin.

フェニルマレイミドに由来する構造単位(U2)は、適度な極性を有するため、水分との親和性を高めうる。また、フェニルマレイミドに由来する構造単位(U2)は、比較的嵩高い構造を有するため、樹脂マトリクス中に水分を移動させうるミクロな空隙を有しうる。それにより、基材フィルムの水分の移動性や排出性を高めることができる。 The structural unit (U2) derived from phenylmaleimide has moderate polarity, and thus can increase affinity with water. In addition, since the structural unit (U2) derived from phenylmaleimide has a relatively bulky structure, it can have microvoids through which moisture can move in the resin matrix. As a result, it is possible to improve the moisture mobility and dischargeability of the base film.

フェニルマレイミドに由来する構造単位(U2)の含有量は、アクリル樹脂を構成する全構造単位に対して1~25質量%であることが好ましい。フェニルマレイミドに由来する構造単位(U2)の含有量が1質量%以上であると、適度な極性を有するため、水分子と親和しやすいだけでなく、水分子が移動できるようなミクロな空隙を十分に有するため、平衡含水率を高めやすい。フェニルマレイミドに由来する構造単位(U2)の含有量が25質量%以下であると、基材フィルムの脆性が損なわれにくい。フェニルマレイミドに由来する構造単位(U2)の含有量は、上記観点から、7~15質量%であることがより好ましい。 The content of the structural unit (U2) derived from phenylmaleimide is preferably 1 to 25% by mass based on the total structural units constituting the acrylic resin. When the content of the structural unit (U2) derived from phenylmaleimide is 1% by mass or more, it has an appropriate polarity, so it not only has an affinity with water molecules, but also creates microscopic voids through which water molecules can move. Since it has a sufficient amount, it is easy to increase the equilibrium moisture content. When the content of the structural unit (U2) derived from phenylmaleimide is 25% by mass or less, the brittleness of the base film is less likely to be impaired. From the above viewpoint, the content of the structural unit (U2) derived from phenylmaleimide is more preferably 7 to 15% by mass.

アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位(U3)は、例えば、後述する、シェル部を構成する重合体がアクリル酸ブチルに由来する構造単位を含むゴム粒子と良好な親和性を有するため、ゴム粒子の分散性を高めうる。 The structural unit (U3) derived from an alkyl acrylate ester has, for example, a good affinity with rubber particles in which the polymer constituting the shell portion includes a structural unit derived from butyl acrylate, which will be described later. can increase the dispersibility of

アクリル酸アルキルエステルは、アルキル部分の炭素原子数が1~7、好ましくは1~5のアクリル酸アルキルエステルであることが好ましい。アクリル酸アルキルエステルの例には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2-ヒドロキシエチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸2-エチルヘキシルなどが含まれる。 The alkyl acrylate is preferably an alkyl acrylate having 1 to 7 carbon atoms, preferably 1 to 5 carbon atoms in the alkyl portion. Examples of acrylic acid alkyl esters include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and the like.

アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位(U3)の含有量は、アクリル樹脂を構成する全構造単位に対して1~25質量%であることが好ましい。アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位(U3)の含有量が1質量%以上であると、アクリル樹脂に適度な柔軟性を付与しうるため、フィルムが脆くなりすぎず、破断しにくい。アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位(U3)の含有量が25質量%以下であると、アクリル樹脂のTgが低下しすぎないため、基材フィルムの耐熱性が損なわれにくいだけでなく、機械的強度も損なわれにくい。アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位の含有量は、上記観点から、5~15質量%であることがより好ましい。 The content of the structural unit (U3) derived from alkyl acrylate is preferably 1 to 25% by mass based on the total structural units constituting the acrylic resin. When the content of the structural unit (U3) derived from the alkyl acrylate is 1% by mass or more, the acrylic resin can be imparted with appropriate flexibility, so that the film does not become too brittle and is difficult to break. When the content of the structural unit (U3) derived from an alkyl acrylate ester is 25% by mass or less, the Tg of the acrylic resin does not decrease excessively, so that the heat resistance of the substrate film is not easily impaired, and mechanical strength is also less likely to be compromised. From the above viewpoint, the content of the structural unit derived from the acrylic acid alkyl ester is more preferably 5 to 15% by mass.

フェニルマレイミドに由来する構造単位(U2)の、フェニルマレイミドに由来する構造単位(U2)とアクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位(U3)の合計量に対する比率は、20~70質量%であることが好ましい。当該比率が20質量%以上であると、基材フィルムの耐熱性を高めやすく、70質量%以下であると、基材フィルムが脆くなりすぎない。 The ratio of the structural unit (U2) derived from phenylmaleimide to the total amount of the structural unit (U2) derived from phenylmaleimide and the structural unit (U3) derived from an acrylic acid alkyl ester is 20 to 70% by mass. is preferred. When the ratio is 20% by mass or more, the heat resistance of the base film is likely to be enhanced, and when it is 70% by mass or less, the base film does not become too brittle.

アクリル樹脂のガラス転移温度(Tg)は、110℃以上であることが好ましく、120~150℃であることがより好ましい。アクリル樹脂のTgが上記範囲内にあると、基材フィルムの耐熱性を高めやすい。アクリル樹脂のTgを調整するためには、例えばフェニルマレイミドに由来する構造単位(U2)やアクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位(U3)の含有量を調整することが好ましい。 The glass transition temperature (Tg) of the acrylic resin is preferably 110°C or higher, more preferably 120 to 150°C. When the Tg of the acrylic resin is within the above range, the heat resistance of the substrate film can be easily increased. In order to adjust the Tg of the acrylic resin, for example, it is preferable to adjust the content of the structural unit (U2) derived from phenylmaleimide or the structural unit (U3) derived from an acrylic acid alkyl ester.

アクリル樹脂の重量平均分子量(Mw)は、50万以上であることが好ましい。アクリル樹脂の重量平均分子量が50万以上であると、溶液流延に用いるドープの粘度が低くなりすぎないため、ゴム粒子の凝集を抑制できるだけでなく、基材フィルムの表面の平坦性が低下することも抑制しうる。さらに、アクリル樹脂の重量平均分子量が50万以上であると、基材フィルムに十分な機械的強度(靱性)を付与しうる。アクリル樹脂の重量平均分子量は、上記観点から、50万~300万であることがより好ましく、60万~200万であることがさらに好ましい。重量平均分子量は、前述と同様の方法で測定することができる。 The weight average molecular weight (Mw) of the acrylic resin is preferably 500,000 or more. When the weight-average molecular weight of the acrylic resin is 500,000 or more, the viscosity of the dope used for solution casting does not become too low, which not only suppresses aggregation of the rubber particles but also reduces the flatness of the surface of the base film. can also be suppressed. Furthermore, when the weight average molecular weight of the acrylic resin is 500,000 or more, sufficient mechanical strength (toughness) can be imparted to the base film. From the above viewpoint, the weight average molecular weight of the acrylic resin is more preferably 500,000 to 3,000,000, further preferably 600,000 to 2,000,000. A weight average molecular weight can be measured by the method similar to the above-mentioned.

アクリル樹脂の含有量は、基材フィルムに対して60質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましい。 The acrylic resin content is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, relative to the base film.

基材フィルムが、アクリル樹脂を主体として構成される場合、基材フィルムに靱性(しなやかさ)を付与する機能を有するゴム粒子を含有してもよい。ゴム粒子は、ゴム状重合体を含む粒子である。ゴム状重合体は、ガラス転移温度が20℃以下の軟質な架橋重合体である。そのような架橋重合体の例には、ブタジエン系架橋重合体、(メタ)アクリル系架橋重合体、及びオルガノシロキサン系架橋重合体が含まれる。中でも、アクリル樹脂との屈折率差が小さく、基材フィルムの透明性が損なわれにくい観点では、(メタ)アクリル系架橋重合体が好ましく、アクリル系架橋重合体(アクリル系ゴム状重合体)がより好ましい。 When the base film is composed mainly of an acrylic resin, it may contain rubber particles having a function of imparting toughness (flexibility) to the base film. A rubber particle is a particle comprising a rubber-like polymer. A rubber-like polymer is a soft crosslinked polymer having a glass transition temperature of 20° C. or lower. Examples of such crosslinked polymers include butadiene crosslinked polymers, (meth)acrylic crosslinked polymers, and organosiloxane crosslinked polymers. Among them, a (meth)acrylic crosslinked polymer is preferable, and an acrylic crosslinked polymer (acrylic rubber-like polymer) is preferable from the viewpoint that the difference in refractive index from that of the acrylic resin is small and the transparency of the base film is not easily impaired. more preferred.

ゴム粒子は、アクリル系ゴム状重合体を含む粒子であることが好ましい。アクリル系ゴム状重合体は、アクリル酸エステルに由来する構造単位を主成分として含む架橋重合体である。主成分として含むとは、アクリル酸エステルに由来する構造単位の含有量が40質量%以上となることをいう。アクリル系ゴム状重合体は、アクリル酸エステルに由来する構造単位と、それと共重合可能な他の単量体に由来する構造単位と、1分子中に2以上のラジカル重合性基(非共役な反応性二重結合)を有する多官能性単量体に由来する構造単位とを含む架橋重合体であることが好ましい。 The rubber particles are preferably particles containing an acrylic rubber-like polymer. An acrylic rubber-like polymer is a crosslinked polymer containing a structural unit derived from an acrylic acid ester as a main component. Containing as a main component means that the content of the structural unit derived from the acrylic acid ester is 40% by mass or more. An acrylic rubber-like polymer includes a structural unit derived from an acrylic acid ester, a structural unit derived from another monomer copolymerizable therewith, and two or more radically polymerizable groups (non-conjugated groups) in one molecule. It is preferably a crosslinked polymer containing a structural unit derived from a polyfunctional monomer having a reactive double bond.

ゴム状重合体のガラス転移温度(Tg)は、0℃以下であることが好ましく、-10℃以下であることがより好ましい。ゴム状重合体のガラス転移温度(Tg)が0℃以下であると、フィルムに適度な靱性を付与しうる。ゴム状重合体のガラス転移温度(Tg)は、前述と同様の方法で測定される。 The glass transition temperature (Tg) of the rubber-like polymer is preferably 0° C. or lower, more preferably -10° C. or lower. When the glass transition temperature (Tg) of the rubber-like polymer is 0° C. or lower, the film can be imparted with appropriate toughness. The glass transition temperature (Tg) of the rubbery polymer is measured by the same method as described above.

アクリル系ゴム状重合体を含む粒子は、アクリル系ゴム状重合体を含むコア部と、それを覆うシェル部とを有するコアシェル型の粒子であってもよい。シェル部は、アクリル系ゴム状重合体にグラフト結合した、メタクリル酸エステルに由来する構造単位を主成分として含むメタクリル系重合体を含むことが好ましい。 The particles containing the acrylic rubber-like polymer may be core-shell type particles having a core containing the acrylic rubber-like polymer and a shell covering the core. The shell preferably contains a methacrylic polymer that is graft-bonded to the acrylic rubber-like polymer and that contains, as a main component, a structural unit derived from a methacrylic acid ester.

ゴム粒子の平均粒子径は、分散液中のゴム粒子の分散粒径を、ゼータ電位・粒径測定システム(大塚電子株式会社製 ELSZ-2000ZS)で測定することで求めることができる。ゴム粒子の平均粒子径は、100~300nmの範囲内が好ましい。ゴム粒子の含有量は、特に限定されないが、基材フィルムに対して5~25質量%であることが好ましく、5~15質量%であることがより好ましい。 The average particle size of the rubber particles can be obtained by measuring the dispersed particle size of the rubber particles in the dispersion with a zeta potential/particle size measuring system (ELSZ-2000ZS, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.). The average particle size of the rubber particles is preferably in the range of 100-300 nm. Although the content of the rubber particles is not particularly limited, it is preferably 5 to 25% by mass, more preferably 5 to 15% by mass, based on the base film.

<1.3.2 基材フィルムの製造方法>
本発明に係る基材フィルムは、溶融流延法、溶液流延法、カレンダー成形法等の公知の成形方法により製造できる。溶融流延法、溶液流延法を用いることが好ましく、溶液流延法が特に好ましい。
<1.3.2 Method for producing base film>
The base film according to the present invention can be produced by a known forming method such as a melt casting method, a solution casting method, or a calendering method. A melt casting method or a solution casting method is preferably used, and a solution casting method is particularly preferred.

基材フィルムを溶液流延法で製造するには、具体的には、以下の(1)~(3)の工程を含む製造方法が用いられる。さらに、該製造方法は、好ましくは(4)の工程を有する。
(1)熱可塑性樹脂を含む成膜成分と、必要に応じて上記添加剤と、溶媒とを含むドープを得る工程
(2)得られたドープを支持体上に流延した後、乾燥及び剥離して、膜状物を得る工程
(3)得られた膜状物を、必要に応じて延伸しながら乾燥させる工程
(4)得られた基材フィルムを巻き取って、ロール体を得る工程
Specifically, a production method including the following steps (1) to (3) is used to produce the base film by the solution casting method. Further, the production method preferably has step (4).
(1) A step of obtaining a dope containing a film-forming component containing a thermoplastic resin, and optionally the above additives and a solvent (2) Casting the obtained dope on a support, drying and peeling (3) Drying the obtained film while stretching it as necessary (4) Winding the obtained base film to obtain a roll body

(1)の工程について
熱可塑性樹脂を含む成膜成分と、必要に応じて上記添加剤とを、溶媒に溶解又は分散させて、ドープを調製する。
Regarding Step (1) A dope is prepared by dissolving or dispersing the film-forming component containing the thermoplastic resin and, if necessary, the above additives in a solvent.

ドープに用いられる溶媒は、少なくとも熱可塑性樹脂を溶解させうる有機溶媒(良溶媒)を含む。また、添加剤を用いる場合は、有機溶媒は添加剤に対しても溶解性が高いことが好ましい。良溶媒の例には、ジクロロメタンなどの塩素系有機溶媒や;酢酸メチル、酢酸エチル、アセトン、テトラヒドロフランなどの非塩素系有機溶媒が含まれる。中でも、ジクロロメタンが好ましい。 The solvent used for the dope contains at least an organic solvent (good solvent) capable of dissolving the thermoplastic resin. Moreover, when using an additive, it is preferable that the organic solvent has a high solubility for the additive. Examples of good solvents include chlorinated organic solvents such as dichloromethane; and non-chlorinated organic solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, acetone, tetrahydrofuran. Among them, dichloromethane is preferred.

ドープに用いられる溶媒は、貧溶媒をさらに含んでいてもよい。貧溶媒の例には、炭素原子数1~4の直鎖又は分岐鎖状の脂肪族アルコールが含まれる。ドープ中のアルコールの比率が高くなると、膜状物がゲル化しやすく、金属支持体からの剥離が容易になりやすい。炭素原子数1~4の直鎖又は分岐鎖状の脂肪族アルコールとしては、メタノール、エタノール、n-プロパノール、iso-プロパノール、n-ブタノール、sec-ブタノール、tert-ブタノールを挙げることができる。これらのうちドープの安定性が高く、沸点も比較的低く、乾燥性も良いことなどからエタノールが好ましい。 The solvent used for the dope may further contain a poor solvent. Examples of poor solvents include linear or branched aliphatic alcohols having 1 to 4 carbon atoms. When the ratio of alcohol in the dope becomes high, the film-like material tends to gel and is easily peeled off from the metal support. Examples of linear or branched aliphatic alcohols having 1 to 4 carbon atoms include methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, sec-butanol and tert-butanol. Among these, ethanol is preferred because of its high dope stability, relatively low boiling point, and good drying properties.

(2)の工程について
得られたドープを、支持体上に流延する。ドープの流延は、流延ダイから吐出させて行うことができる。
Regarding Step (2) The obtained dope is cast on a support. Casting of the dope can be performed by discharging from a casting die.

次いで、支持体上に流延されたドープ中の溶媒を蒸発させ、乾燥させる。乾燥されたドープを支持体から剥離して、膜状物を得る。 The solvent in the dope cast on the support is then evaporated and dried. The dried dope is peeled off from the support to obtain a film.

支持体から剥離する際のドープの残留溶媒量(剥離時の膜状物の残留溶媒量)は、例えば20質量%以上であることが好ましく、20~30質量%であることがより好ましい。剥離時の残留溶媒量が30質量%以下であると、剥離による膜状物が伸びすぎるのを抑制しやすい。 The amount of residual solvent in the dope when peeled from the support (the amount of residual solvent in the film after peeling) is, for example, preferably 20% by mass or more, more preferably 20 to 30% by mass. When the residual solvent amount at the time of peeling is 30% by mass or less, it is easy to suppress excessive stretching of the film-like material due to peeling.

剥離時のドープの残留溶媒量は、下記式(4)で定義される。以下においても同様である。
式(4) ドープの残留溶媒量(質量%)=(ドープの加熱処理前質量-ドープの加熱処理後質量)/ドープの加熱処理後質量×100
なお、残留溶媒量を測定する際の加熱処理とは、140℃30分の加熱処理をいう。
The residual solvent amount of the dope at the time of peeling is defined by the following formula (4). The same applies to the following.
Formula (4) Amount of residual solvent in dope (% by mass)=(mass of dope before heat treatment−mass of dope after heat treatment)/mass of dope after heat treatment×100
Note that the heat treatment for measuring the amount of residual solvent means heat treatment at 140° C. for 30 minutes.

剥離時の残留溶媒量は、支持体上でのドープの乾燥温度や乾燥時間、支持体の温度などによって調整することができる。 The residual solvent amount at the time of stripping can be adjusted by the drying temperature and drying time of the dope on the support, the temperature of the support, and the like.

(3)の工程について
得られた膜状物を乾燥させる。乾燥は、一段階で行ってもよいし、多段階で行ってもよい。また、乾燥は、必要に応じて延伸しながら行ってもよい。
Regarding Step (3) The resulting film-like material is dried. Drying may be performed in one step or in multiple steps. Moreover, you may perform drying, extending|stretching as needed.

例えば、膜状物の乾燥工程は、膜状物を予備乾燥させる工程(予備乾燥工程)と、膜状物を延伸する工程(延伸工程)と、延伸後の膜状物を乾燥させる工程(本乾燥工程)とを含んでもよい。 For example, the drying process of the film-like material includes a process of pre-drying the film-like material (pre-drying process), a process of stretching the film-like material (stretching process), and a process of drying the film-like material after stretching (main drying process). drying step).

(予備乾燥工程)
予備乾燥温度(延伸前の乾燥温度)は、延伸温度よりも高い温度でありうる。具体的には、熱可塑性樹脂のガラス転移温度をTgとしたとき(Tg-50)~(Tg+50)℃であることが好ましい。予備乾燥温度が(Tg-50)℃以上であると、溶媒を適度に揮発させやすいため、搬送性(ハンドリング性)を高めやすく、(Tg+50)℃以下であると、溶媒が揮発しすぎないため、この後の延伸工程における延伸性が損なわれにくい。初期乾燥温度は、(a)テンター延伸機やローラーで搬送しながら非接触加熱型で乾燥させる場合は、延伸機内温度又は熱風温度などの雰囲気温度として測定されうる。
(Pre-drying step)
The pre-drying temperature (drying temperature before stretching) can be higher than the stretching temperature. Specifically, when the glass transition temperature of the thermoplastic resin is Tg, it is preferably (Tg-50) to (Tg+50)°C. When the pre-drying temperature is (Tg-50) ° C. or higher, the solvent is easily volatilized appropriately, so it is easy to improve the transportability (handling property). , the stretchability in the subsequent stretching process is less likely to be impaired. The initial drying temperature can be measured as (a) the temperature inside the stretching machine or the ambient temperature such as the temperature of hot air when the film is dried by non-contact heating while being conveyed by a tenter stretching machine or rollers.

(延伸工程)
延伸は、求められる光学特性、例えばリターデーション値に応じて行えばよく、少なくとも一方の方向に延伸することが好ましく、互いに直交する二方向に延伸(例えば、膜状物の幅方向(TD方向)と、それと直交する搬送方向(MD方向)の二軸延伸)してもよい。
(Stretching process)
The stretching may be carried out according to the required optical properties, for example, the retardation value, preferably in at least one direction, and in two directions perpendicular to each other (for example, the width direction (TD direction) of the film). and biaxial stretching in the transport direction (MD direction) orthogonal thereto).

基材フィルムを製造する際の延伸倍率は、5~100%であることが好ましく、20~100%であることがより好ましい。二軸延伸する場合は、各方向にける延伸倍率が、それぞれ上記範囲内であることが好ましい。 The draw ratio in producing the base film is preferably 5 to 100%, more preferably 20 to 100%. In the case of biaxial stretching, the stretching ratio in each direction is preferably within the above ranges.

延伸倍率(%)は、下記式(5)で定義される。
式(5) 延伸倍率(%)=(延伸後のフィルムの延伸方向大きさ-延伸前のフィルムの延伸方向大きさ)/(延伸前のフィルムの延伸方向大きさ)×100
なお、二軸延伸を行う場合は、TD方向とMD方向のそれぞれについて、上記延伸倍率とすることが好ましい。
The draw ratio (%) is defined by the following formula (5).
Formula (5) Stretch ratio (%) = (stretching direction size of film after stretching - stretching direction size of film before stretching) / (stretching direction size of film before stretching) × 100
In addition, when biaxially stretching, it is preferable to set it as the said draw ratio about each of TD direction and MD direction.

延伸温度(延伸時の乾燥温度)は、前述と同様に、熱可塑性樹脂のガラス転移温度をTgとしたとき、Tg(℃)以上であることが好ましく、(Tg+10)~(Tg+50)℃であることがより好ましい。延伸温度がTg(℃)以上、好ましくは(Tg+10)℃以上であると、溶媒を適度に揮発させやすいため、延伸張力を適切な範囲に調整しやすく、(Tg+50)℃以下であると、溶媒が揮発しすぎないため、延伸性が損なわれにくい。基材フィルムの製造時における延伸温度は、例えば115℃以上としうる。延伸温度は、前述と同様に、(a)延伸機内温度などの雰囲気温度を測定することが好ましい。 The stretching temperature (drying temperature during stretching) is preferably Tg (° C.) or higher, where Tg is the glass transition temperature of the thermoplastic resin, and is (Tg+10) to (Tg+50)° C. is more preferable. When the stretching temperature is Tg (° C.) or higher, preferably (Tg+10)° C. or higher, the solvent is easily volatilized appropriately, so that the stretching tension is easily adjusted to an appropriate range. does not volatilize too much, so stretchability is less likely to be impaired. The stretching temperature during production of the base film can be, for example, 115° C. or higher. As for the stretching temperature, it is preferable to measure (a) the ambient temperature such as the temperature inside the stretching machine, as described above.

延伸開始時の膜状物中の残留溶媒量は、剥離時の膜状物中の残留溶媒量と同程度であることが好ましく、例えば20~30質量%であることが好ましく、25~30質量%であることがより好ましい。 The amount of residual solvent in the filmy material at the start of stretching is preferably about the same as the amount of residual solvent in the filmy material at the time of peeling, for example, preferably 20 to 30% by mass, preferably 25 to 30% by mass. % is more preferred.

膜状物のTD方向(幅方向)の延伸は、例えば膜状物の両端をクリップやピンで固定し、クリップやピンの間隔を進行方向に広げる方法(テンター法)で行うことができる。膜状物のMD方向の延伸は、例えば複数のロールに周速差をつけ、その間でロール周速差を利用する方法(ロール法)で行うことができる。 Stretching in the TD direction (width direction) of the film can be performed, for example, by fixing both ends of the film with clips or pins and widening the distance between the clips or pins in the traveling direction (tenter method). The film-like material can be stretched in the MD direction, for example, by a method (roll method) in which a plurality of rolls are provided with different peripheral speeds and the difference in peripheral speeds of the rolls is utilized.

(本乾燥工程)
残留溶媒量をより低減させる観点から、延伸後に得られた膜状物をさらに乾燥させることが好ましい。例えば、延伸後に得られた膜状物を、ロールなどで搬送しながらさらに乾燥させることが好ましい。
(Main drying process)
From the viewpoint of further reducing the amount of residual solvent, it is preferable to further dry the film-like material obtained after stretching. For example, it is preferable to further dry the film-like material obtained after the stretching while transporting it with a roll or the like.

本乾燥温度(未延伸の場合は乾燥温度)は、熱可塑性樹脂のガラス転移温度をTgとしたとき、(Tg-50)~(Tg-30)℃であることが好ましく、(Tg-40)~(Tg-30)℃であることがより好ましい。後乾燥温度が(Tg-50)℃以上であると、延伸後の膜状物から溶媒を十分に揮発除去しやすく、(Tg-30)℃以下であると、膜状物の変形などを高度に抑制しうる。本乾燥温度は、前述と同様に、(a)熱風温度などの雰囲気温度を測定することが好ましい。 The main drying temperature (drying temperature when not stretched) is preferably (Tg-50) to (Tg-30) ° C., where Tg is the glass transition temperature of the thermoplastic resin, and (Tg-40). ~(Tg-30)°C is more preferable. When the post-drying temperature is (Tg-50)° C. or higher, the solvent can be sufficiently volatilized and removed from the film after stretching. can be suppressed to As for the actual drying temperature, it is preferable to measure (a) the ambient temperature such as the hot air temperature, as described above.

(4)の工程について
得られた基材フィルムは、長尺状であることが好ましい。長尺状の基材フィルムは、ロール状に巻き取られて、ロール体となる。
About the process of (4) It is preferable that the obtained base film is elongate. A long base film is wound into a roll to form a roll.

長尺状の基材フィルムの長さは、特に制限されないが、例えば100~10000m程度でありうる。また、基材フィルムの幅は、1m以上であることが好ましく、1.3~4mであることがより好ましい。 The length of the long base film is not particularly limited, but can be, for example, about 100 to 10,000 m. The width of the substrate film is preferably 1 m or more, more preferably 1.3 to 4 m.

基材フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄膜性等の点より1~500μmの範囲内にあるのが好ましい。基材フィルムの厚さは、5~50μmの範囲内にあるのがより好ましく、10~45μmの範囲内にあるのがさらに好ましい。 The thickness of the substrate film can be determined as appropriate, but in general, it is preferably in the range of 1 to 500 μm from the viewpoints of strength, workability such as handleability, and thinness. The thickness of the base film is more preferably in the range of 5 to 50 μm, more preferably in the range of 10 to 45 μm.

≪2 製造方法≫
本発明の光学フィルムの製造方法は、前記基材フィルム上に前記易接着層を形成する工程と、前記易接着層上に前記ハードコート層を形成する工程を含むことを特徴とする。
≪2 Manufacturing method≫
The method for producing an optical film of the present invention is characterized by comprising the step of forming the easy-adhesion layer on the base film, and the step of forming the hard coat layer on the easy-adhesion layer.

各層の形成方法は、特に限定されないが、塗布法であることが好ましい。例えば、基材フィルムの表面に易接着層形成用組成物を塗布し、乾燥させ、更にハードコート層形成用組成物を塗布し、活性エネルギー線を照射させることにより得ることができる。 A method for forming each layer is not particularly limited, but a coating method is preferable. For example, it can be obtained by coating the surface of the substrate film with the composition for forming an easy-adhesion layer, drying it, then coating it with the composition for forming a hard coat layer, and irradiating it with active energy rays.

このように、易接着層及びハードコート層をそれぞれ塗布法により形成することにより、各層が前記表面調整剤を含有することができ、かつ、表面調整剤として十分に機能する。また、基材フィルム上に、易接着層、ハードコート層の順に形成することにより、易接着層用表面調整剤が、易接着層とハードコート層との界面に配向するため、十分な密着性が得られる。したがって、薄型で層間の密着性に優れた光学フィルム得ることができる。 Thus, by forming the easy-adhesion layer and the hard coat layer respectively by a coating method, each layer can contain the surface conditioner and sufficiently function as the surface conditioner. In addition, by forming the easy-adhesion layer and the hard coat layer in this order on the substrate film, the surface conditioner for the easy-adhesion layer is oriented at the interface between the easy-adhesion layer and the hard coat layer, so sufficient adhesion is achieved. is obtained. Therefore, it is possible to obtain an optical film that is thin and has excellent adhesion between layers.

≪3 偏光板≫
本発明の偏光板は、本発明の光学フィルムを具備することを特徴とする。図2に本発明の偏光板の好ましい層構成について、その一例を示すが、これに限定されるものではない。
≪3 Polarizing plate≫
A polarizing plate of the present invention is characterized by comprising the optical film of the present invention. FIG. 2 shows an example of a preferable layer structure of the polarizing plate of the invention, but the present invention is not limited to this.

図2は、本発明の偏光板の層構成の基本的な構成を示す断面図である。本発明の偏光板は、接着層11を介して、偏光子層12の片面に本発明の光学フィルム、もう一方の面に保護フィルム13を有していることが好ましい。また、表示装置に取り付けることを考慮して、粘着層14を有していてもよい。 FIG. 2 is a cross-sectional view showing the basic layer structure of the polarizing plate of the present invention. The polarizing plate of the present invention preferably has the optical film of the present invention on one side of the polarizer layer 12 and the protective film 13 on the other side of the polarizer layer 12 via the adhesive layer 11 . Moreover, it may have an adhesive layer 14 in consideration of attachment to a display device.

<3.1 偏光子層>
本発明の偏光板は、本発明の光学フィルムに、更に偏光子層を積層することにより得られる。なお、「偏光子」とは、一定方向の偏波面の光だけを通す素子のことをいう。以下に、本発明における偏光子層の好ましい構成について、その一例を示すがこれに限定されるものではない。
<3.1 Polarizer layer>
The polarizing plate of the invention is obtained by further laminating a polarizer layer on the optical film of the invention. The term "polarizer" refers to an element that transmits only light with a plane of polarization in a certain direction. An example of a preferred configuration of the polarizer layer in the invention is shown below, but the invention is not limited thereto.

偏光子層の種類は、特に限定されず、フィルム型であっても塗布型であってもよい。また、偏光子層の厚さは、特に限定されないが、薄型の偏光板が得られる観点から、0.1~80μmの範囲内であることが好ましい。 The type of polarizer layer is not particularly limited, and may be film type or coating type. The thickness of the polarizer layer is not particularly limited, but is preferably within the range of 0.1 to 80 μm from the viewpoint of obtaining a thin polarizing plate.

フィルム型偏光子層としては、樹脂フィルムに、ヨウ素又は二色性色素を染色させたものがある。樹脂フィルムに用いられる樹脂は、疎水性樹脂でも親水性樹脂でもよいが、親水性樹脂であることが好ましく、例えば、ポリ酢酸ビニル樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂(EVA)等であり、ポリビニルアルコールフィルムであることが特に好ましい。 As a film-type polarizer layer, there is a resin film dyed with iodine or a dichroic dye. The resin used for the resin film may be either a hydrophobic resin or a hydrophilic resin, but is preferably a hydrophilic resin. Alcohol films are particularly preferred.

詳しくは、ポリビニルアルコールフィルムを一軸延伸した後、ヨウ素又は二色性色素で染色したフィルムであってもよいし、ポリビニルアルコールフィルムをヨウ素又は二色性色素で染色した後、一軸延伸したフィルムであってもよい。なお、更にホウ素化合物で耐久性処理を施してもよい。用いられるポリビニルアルコールフィルムの厚さは、5~50μmの範囲内であることが好ましく、延伸倍率は、3~7倍であることが好ましい。このようにして得られる偏光子フィルムについて、ヨウ素で染色したものは偏光特性に優れており、二色性色素で染色したものは耐久性に優れている。 Specifically, a polyvinyl alcohol film may be uniaxially stretched and then dyed with iodine or a dichroic dye, or a polyvinyl alcohol film may be dyed with iodine or a dichroic dye and then uniaxially stretched. may Further, durability treatment may be performed with a boron compound. The thickness of the polyvinyl alcohol film used is preferably in the range of 5 to 50 μm, and the draw ratio is preferably 3 to 7 times. Among the polarizer films thus obtained, those dyed with iodine are excellent in polarizing properties, and those dyed with a dichroic dye are excellent in durability.

塗布型偏光子層としては、重合性液晶化合物と、ヨウ素又は二色性色素からなる重合性液晶組成物をフィルムにしたものがある。ここで、重合性液晶化合物とは、少なくとも1つの重合性基を有する液晶化合物をいう。 As the coated polarizer layer, there is a film made of a polymerizable liquid crystal composition comprising a polymerizable liquid crystal compound and iodine or a dichroic dye. Here, the polymerizable liquid crystal compound means a liquid crystal compound having at least one polymerizable group.

詳しくは、前記重合性液晶組成物による塗膜を形成し、前記塗膜から溶剤を除去した後、重合性液晶化合物が液体相に相転移する温度以上まで昇温した後降温して、当該重合性液晶化合物をスメクチック相に相転移させ、当該スメクチック相を保持したまま重合性液晶化合物を重合させることにより、当該塗布型偏光子層が得られる。また、当該塗布型偏光子層は、液晶配向層を介して積層されることが、液晶配向度を上げる観点から好ましい。 Specifically, after forming a coating film of the polymerizable liquid crystal composition and removing the solvent from the coating film, the polymerizable liquid crystal compound is heated to a temperature higher than the temperature at which the phase transitions to the liquid phase, and then cooled, and the polymerization is performed. The coating-type polarizer layer can be obtained by causing a phase transition of the liquid crystal compound to a smectic phase and polymerizing the polymerizable liquid crystal compound while maintaining the smectic phase. Moreover, the coating-type polarizer layer is preferably laminated via a liquid crystal alignment layer from the viewpoint of increasing the degree of liquid crystal alignment.

塗布型偏光子層の厚さは、適用される表示装置に応じて適宜選択でき、0.1~5μmの範囲内であることが好ましく、0.3~4μmの範囲内であることがより好ましく、0.5~3μmの範囲内であることがさらに好ましい。厚さがこの範囲よりも薄くなりすぎると、必要な光吸収が得られない場合があり、かつ、厚さがこの範囲よりも厚くなりすぎると、液晶配向層による配向規制力が低下し、配向欠陥を生じやすい。また、液晶配向層を含む場合、液晶配向層の厚さは、10~5000nmの範囲内であることが好ましく、10~1000nmの範囲内であることがより好ましい。 The thickness of the coated polarizer layer can be appropriately selected according to the display device to which it is applied, and is preferably in the range of 0.1 to 5 μm, more preferably in the range of 0.3 to 4 μm. , 0.5 to 3 μm. If the thickness is too thin, the required light absorption may not be obtained. prone to defects. Further, when a liquid crystal alignment layer is included, the thickness of the liquid crystal alignment layer is preferably in the range of 10 to 5000 nm, more preferably in the range of 10 to 1000 nm.

<3.2 保護フィルム>
偏光板に強度を付与するためには、偏光子層の両面を、保護するフィルムで挟むことが好ましく、本発明においては、一方を本発明の光学フィルムとすることが好ましい。保護フィルムとしては、任意のフィルムを用いることができるが、上記基材フィルムとして好適に用いられるフィルムを保護フィルムにおいても好適に用いることができる。
<3.2 Protective film>
In order to impart strength to the polarizing plate, it is preferable that both surfaces of the polarizer layer are sandwiched between protective films, and in the present invention, one side is preferably the optical film of the present invention. Any film can be used as the protective film, and the film that is suitably used as the base film can also be suitably used as the protective film.

<3.3 接着層>
偏光子層と保護フィルムは、例えば、接着層を介して接着されていることが好ましい。接着層は、水系接着剤を乾燥させて得られる層であってもよいし、活性エネルギー線硬化性接着剤の硬化物層であってもよい。また、接着層には、金属化合物フィラーを含有させることができる。
<3.3 Adhesive layer>
The polarizer layer and the protective film are preferably adhered via an adhesive layer, for example. The adhesive layer may be a layer obtained by drying a water-based adhesive, or a cured product layer of an active energy ray-curable adhesive. Also, the adhesive layer may contain a metallic compound filler.

接着層に用いられる接着剤としては、特に限定されず、水系接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系接着剤、水系ポリウレタン系接着剤、水系ポリエステル系接着剤等が挙げられる。ポリビニルアルコール系接着剤として、具体的には、完全鹸化型ポリビニルアルコール水溶液(水糊)が挙げられる。活性エネルギー線硬化性接着剤としては、紫外線硬化型接着剤、電子線硬化型接着剤等が挙げられる。 The adhesive used in the adhesive layer is not particularly limited, and water-based adhesives include isocyanate-based adhesives, polyvinyl alcohol-based adhesives, gelatin-based adhesives, vinyl-based latex-based adhesives, water-based polyurethane-based adhesives, water-based polyester-based adhesives, and the like; Specific examples of polyvinyl alcohol-based adhesives include completely saponified aqueous polyvinyl alcohol solutions (water glue). Examples of active energy ray-curable adhesives include ultraviolet-curable adhesives and electron beam-curable adhesives.

接着層の厚さは、10~75μmの範囲内であることが好ましく、12~50μmの範囲内であることがより好ましい。 The thickness of the adhesive layer is preferably in the range of 10-75 μm, more preferably in the range of 12-50 μm.

<3.4 粘着層>
本発明の偏光板を有機EL素子の視認側に取り付けることを考慮すると、本発明の偏光板が粘着層を有することが好ましい。
<3.4 Adhesive layer>
Considering that the polarizing plate of the present invention is attached to the viewing side of the organic EL element, the polarizing plate of the present invention preferably has an adhesive layer.

粘着層に用いられる粘着剤としては、特に限定されず、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルアルコール系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤等が挙げられる。これらの中でも、光学的透明性に優れ、耐候性や耐熱性等に優れる観点から、アクリル系粘着剤を用いることが好ましい。さらに、本発明においては、(メタ)アクリル系ポリマーをベースポリマーとして含有するアクリル系粘着剤であることが好ましい。 The adhesive used in the adhesive layer is not particularly limited, and rubber-based adhesives, acrylic adhesives, silicone-based adhesives, urethane-based adhesives, vinyl alkyl ether-based adhesives, polyvinyl alcohol-based adhesives, and polyvinylpyrrolidone. system adhesives, polyacrylamide-based adhesives, cellulose-based adhesives, and the like. Among these, it is preferable to use an acrylic pressure-sensitive adhesive from the viewpoint of excellent optical transparency, weather resistance, heat resistance, and the like. Furthermore, in the present invention, the acrylic pressure-sensitive adhesive containing a (meth)acrylic polymer as a base polymer is preferred.

粘着層の形成方法としては、特に制限されず、通常本分野において用いられる方法により形成することができる。具体的には、上記粘着剤又はその原料と溶媒を含有する粘着剤組成物を基材の少なくとも片面に塗布し、粘着剤組成物から形成される塗膜を乾燥して形成するか、又は、紫外線等の活性エネルギー線を照射して形成することができる。アクリル系粘着剤の場合、粘着剤組成物にはポリマーの構造単位となるモノマー、重合開始剤及び溶媒が含まれる。 The method for forming the adhesive layer is not particularly limited, and it can be formed by a method commonly used in this field. Specifically, a pressure-sensitive adhesive composition containing the pressure-sensitive adhesive or its raw material and a solvent is applied to at least one side of a substrate, and a coating film formed from the pressure-sensitive adhesive composition is dried to form it, or It can be formed by irradiating active energy rays such as ultraviolet rays. In the case of an acrylic pressure-sensitive adhesive, the pressure-sensitive adhesive composition contains monomers that form the structural units of the polymer, a polymerization initiator, and a solvent.

粘着剤組成物は、基材として保護フィルムに直接塗布してもよいし、離型フィルムに塗布した後、形成された粘着層を保護フィルムに転写し、離型フィルムを剥離してもよい。粘着層の厚さは、10~75μmの範囲内であることが好ましく、12~50μmの範囲内であることがより好ましい。 The pressure-sensitive adhesive composition may be directly applied to a protective film as a substrate, or may be applied to a release film, the formed pressure-sensitive adhesive layer may be transferred to the protective film, and the release film may be peeled off. The thickness of the adhesive layer is preferably in the range of 10-75 μm, more preferably in the range of 12-50 μm.

≪4 表示装置≫
本発明の表示装置は、本発明の光学フィルムを具備することを特徴とする。詳しくは、本発明の表示装置は、本発明の偏光板を具備することにより得られる。表示装置とは、表示機構を有する装置であり、発光源として発光素子又は発光装置を含む。表示装置としては、液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンス(EL)表示装置、無機エレクトロルミネッセンス(EL)表示装置、タッチパネル表示装置、電子放出表示装置(電場放出表示装置(FED等)、表面電界放出表示装置(SED))、電子ペーパー(電子インクや電気泳動素子を用いた表示装置)、プラズマ表示装置、投射型表示装置(グレーティングライトバルブ(GLV)表示装置、デジタルマイクロミラーデバイス(DMD)を有する表示装置等)及び圧電セラミックディスプレイ等が挙げられる。
≪4 Display device≫
A display device of the present invention is characterized by comprising the optical film of the present invention. Specifically, the display device of the present invention is obtained by including the polarizing plate of the present invention. A display device is a device having a display mechanism, and includes a light-emitting element or a light-emitting device as a light source. Examples of display devices include liquid crystal displays, organic electroluminescence (EL) displays, inorganic electroluminescence (EL) displays, touch panel displays, electron emission displays (field emission displays (FED, etc.), surface field emission displays). (SED)), electronic paper (display device using electronic ink or electrophoretic element), plasma display device, projection display device (grating light valve (GLV) display device, display device having digital micromirror device (DMD) etc.) and piezoelectric ceramic displays.

液晶表示装置は、透過型液晶表示装置、半透過型液晶表示装置、反射型液晶表示装置、直視型液晶表示装置及び投写型液晶表示装置等の何れをも含む。これら表示装置は、2次元画像を表示する表示装置であってもよいし、3次元画像を表示する立体表示装置であってもよい。 The liquid crystal display device includes any of a transmissive liquid crystal display device, a transflective liquid crystal display device, a reflective liquid crystal display device, a direct view liquid crystal display device, a projection liquid crystal display device, and the like. These display devices may be display devices that display two-dimensional images, or may be stereoscopic display devices that display three-dimensional images.

本発明の表示装置としては、ハードコート層を有し、耐擦傷性及び耐衝撃性を有する観点から、タッチパネル表示装置であることが好ましい。なお、本発明の表示装置は、耐擦傷性及び耐衝撃性に加え、層間の密着性及び耐光性が改善された光学フィルムを具備することにより、安全性かつ耐久性に優れている。 The display device of the present invention is preferably a touch panel display device from the viewpoint of having a hard coat layer and having scratch resistance and impact resistance. The display device of the present invention is excellent in safety and durability by including an optical film having improved interlayer adhesion and light resistance in addition to scratch resistance and impact resistance.

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「%」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量%」を表す。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these. In addition, although "parts" or "%" is used in the examples, "mass parts" or "mass%" is indicated unless otherwise specified.

<実施例1>
[光学フィルム101の作製]
〔基材フィルム(COP1)の作製〕
下記成分を密閉容器に投入し、加熱、撹拌しながら完全に溶解させ、安積濾紙No.24(安積濾紙社製)を用いて濾過し、基材フィルム(COP)用ドープを得た。
<Example 1>
[Production of optical film 101]
[Preparation of base film (COP1)]
The following components are placed in a sealed container, heated and stirred to dissolve completely, and filtered with Azumi filter paper No. 1. 24 (manufactured by Azumi Filter Paper Co., Ltd.) to obtain a base film (COP) dope.

シクロオレフィン樹脂(ARTON(登録商標)G7810:JSR社製)
95質量部
ジクロロメタン 200質量部
エタノール 10質量部
Cycloolefin resin (ARTON (registered trademark) G7810: manufactured by JSR Corporation)
95 parts by mass Dichloromethane 200 parts by mass Ethanol 10 parts by mass

得られたドープを30℃に保ち、30℃に保温された金属支持体であるステンレスベルト上に溶液を均一に流延した。そして、流延したドープを、残留溶媒量が30質量%になるまで乾燥させた後、ステンレスベルト上から剥離して膜状物を得た。
次いで、得られた膜状物を、残留溶媒量が10質量%となるまで40℃で乾燥させた後、幅方向に延伸倍率1.4倍(40%)で延伸した。そして、得られた膜状物を、多数のロールで搬送させながら150℃で更に乾燥させて、長さ3000m、厚さ20μmの基材フィルム(COP1)を得た。
The obtained dope was kept at 30°C, and the solution was uniformly cast on a stainless steel belt which was a metal support kept at 30°C. The cast dope was dried until the amount of residual solvent reached 30% by mass, and then peeled off from the stainless belt to obtain a film.
Next, the obtained film-like material was dried at 40° C. until the amount of residual solvent reached 10% by mass, and then stretched in the width direction at a draw ratio of 1.4 times (40%). Then, the obtained film-like material was further dried at 150° C. while being conveyed by a number of rolls, to obtain a base film (COP1) having a length of 3000 m and a thickness of 20 μm.

〔基材フィルム(COP2)の作製〕
上記基材フィルム(COP1)の作製において、シクロオレフィン樹脂を、ZEONOR(登録商標):日本ゼオン社製に変更した以外は同様にして、基材フィルム(COP2)を得た。
[Preparation of base film (COP2)]
A base film (COP2) was obtained in the same manner as in the preparation of the base film (COP1), except that the cycloolefin resin was changed to ZEONOR (registered trademark) manufactured by Zeon Corporation.

〔基材フィルム(TAC)の作製〕
(ドープの調製)
下記組成のドープを調製した。すなわち、まず加圧溶解タンクにジクロロメタンとエタノールを添加した。そして、溶媒の入った加圧溶解タンクにセルロースエステルを撹拌しながら投入し、これを加熱し、撹拌しながら完全に溶解した。
[Preparation of base film (TAC)]
(Preparation of dope)
A dope having the following composition was prepared. First, dichloromethane and ethanol were added to the pressurized dissolution tank. Then, the cellulose ester was put into a pressurized dissolution tank containing a solvent while being stirred, and was completely dissolved while being heated and stirred.

セルロースエステル;
トリアセチルセルロース 100質量部
重縮合エステル化合物N 2質量部
重縮合エステル化合物M 7質量部
溶媒;
ジクロロメタン 540質量部
エタノール 35質量部
添加剤;
微粒子;二酸化珪素分散希釈液 3質量部
紫外線吸収剤 2質量部
更に上記添加剤成分を密閉容器に投入し、撹拌しながら溶解して、これを安積濾紙No.244(安積濾紙社製)を用いて濾過し、ドープを調製した。
cellulose ester;
Triacetylcellulose 100 parts by mass Polycondensed ester compound N 2 parts by mass Polycondensed ester compound M 7 parts by mass Solvent;
Dichloromethane 540 parts by mass Ethanol 35 parts by mass Additive;
fine particles; silicon dioxide dispersion diluted solution 3 parts by mass ultraviolet absorber 2 parts by mass Furthermore, the above additive components are placed in a sealed container, dissolved with stirring, and then applied to Azumi filter paper No. 1. 244 (manufactured by Azumi Filter Paper Co., Ltd.) to prepare a dope.

なお、上記で用いたトリアセチルセルロースは、(TAC:アセチル置換度2.8のアセチルセルロース、富士フイルム和光純薬(株)製、Mw20万)である。
また、エステル化合物N、エステル化合物M、及び二酸化珪素分散希釈液は以下のようにして作製した。また、紫外線吸収剤としては、チヌビン928(商品名、BASFジャパン製ジャパン(株)製)を用いた。
The triacetyl cellulose used above is (TAC: Acetyl cellulose having a degree of acetyl substitution of 2.8, manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Mw 200,000).
Ester compound N, ester compound M, and silicon dioxide dispersion diluted solution were prepared as follows. As the ultraviolet absorber, Tinuvin 928 (trade name, manufactured by BASF Japan Co., Ltd.) was used.

(エステル化合物N)
まず、1,2-プロピレングリコール251g、テレフタル酸354g、p-トロイル酸680g、エステル化触媒としてテトライソプロピルチタネート0.191gを、温度計、撹拌器、緩急冷却管を備えた2Lの四つ口フラスコに仕込んだ。次に、四つ口フラスコ内に窒素気流を吹き込んで、溶液の温度が230℃になるまで溶液を撹拌しながら徐々に溶液を昇温させて重合度を観察しながら脱水縮合反応させた。反応終了後に、200℃で未反応の1,2-プロピレングリコールを減圧留去することによりエステル化合物Nを得た。このエステル化合物Nは、酸価0.30、数平均分子量400であった。
(Ester compound N)
First, 251 g of 1,2-propylene glycol, 354 g of terephthalic acid, 680 g of p-toroyl acid, and 0.191 g of tetraisopropyl titanate as an esterification catalyst were added to a 2 L four-necked flask equipped with a thermometer, a stirrer, and a slow cooling tube. planted in Next, a stream of nitrogen was blown into the four-necked flask, and the temperature of the solution was gradually raised while stirring until the temperature of the solution reached 230° C., and dehydration condensation reaction was carried out while observing the degree of polymerization. After completion of the reaction, unreacted 1,2-propylene glycol was distilled off under reduced pressure at 200° C. to obtain an ester compound N. This ester compound N had an acid value of 0.30 and a number average molecular weight of 400.

(エステル化合物M)
まず、1,2-プロピレングリコール251g、無水フタル酸244g、アジピン酸103g、安息香酸610g、エステル化触媒としてテトライソプロピルチタネート0.191gを、温度計、撹拌器、緩急冷却管を備えた2Lの四つ口フラスコに仕込んだ。次に、四つ口フラスコ内に窒素気流を吹き込んで、溶液の温度が230℃になるまで溶液を撹拌しながら徐々に溶液を昇温させることにより重合度を観察しながら脱水縮合反応させた。反応終了後に、200℃で未反応の1,2-プロピレングリコールを減圧留去することにより、重縮合エステル化合物Mを得た。このエステル化合物Mは、酸価0.10、数平均分子量450であった。
(Ester compound M)
First, 251 g of 1,2-propylene glycol, 244 g of phthalic anhydride, 103 g of adipic acid, 610 g of benzoic acid, and 0.191 g of tetraisopropyl titanate as an esterification catalyst were added to a 2-liter four-way flask equipped with a thermometer, a stirrer, and a slow cooling tube. Poured into a 1-necked flask. Next, a stream of nitrogen was blown into the four-necked flask, and the temperature of the solution was gradually raised while stirring until the temperature of the solution reached 230° C., thereby conducting a dehydration-condensation reaction while observing the degree of polymerization. After completion of the reaction, unreacted 1,2-propylene glycol was distilled off under reduced pressure at 200° C. to obtain a polycondensed ester compound M. This ester compound M had an acid value of 0.10 and a number average molecular weight of 450.

(二酸化珪素分散液)
まず、10質量部のアエロジルR812(商品名、日本アエロジル株式会社製)と、90質量部のエタノールとをディゾルバーで30分間撹拌混合した後、マントンゴーリンでエタノール中に二酸化珪素を分散させた。この分散液に88質量部のメチレンクロライドを撹拌しながら投入し、ディゾルバーで30分間撹拌混合することにより分散液を希釈した。この希釈した分散液を微粒子分散希釈液濾過器(アドバンテック東洋株式会社:ポリプロピレンワインドカートリッジフィルターTCW-PPS-1N)で濾過することにより二酸化珪素分散液を得た。
(Silicon dioxide dispersion)
First, 10 parts by mass of Aerosil R812 (trade name, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and 90 parts by mass of ethanol were stirred and mixed with a dissolver for 30 minutes, and then silicon dioxide was dispersed in ethanol using a Manton Gaulin. 88 parts by mass of methylene chloride was added to this dispersion while stirring, and the dispersion was diluted by stirring and mixing with a dissolver for 30 minutes. A silicon dioxide dispersion was obtained by filtering this diluted dispersion with a fine particle dispersion diluent filter (Advantec Toyo Co., Ltd.: polypropylene wound cartridge filter TCW-PPS-1N).

(フィルムの製膜)
上記調製したドープを、ベルト流延装置を用い、温度22℃、1.8m幅でステンレスバンド支持体に均一に流延した。ステンレスバンド支持体で、残留溶媒量が20%になるまで溶媒を蒸発させ、ステンレスバンド支持体上からドープ膜(ウェブ)を剥離した。
(Film formation)
The dope prepared above was uniformly cast on a stainless steel band support at a temperature of 22° C. and a width of 1.8 m using a belt casting apparatus. A stainless steel band support was used to evaporate the solvent until the residual solvent amount reached 20%, and the dope film (web) was peeled off from the stainless steel band support.

次いで、剥離したウェブを35℃で溶媒を蒸発させ、1.6m幅にスリットし、その後、テンター延伸機を用いて、160℃の温度で幅手方向(TD方向)に元幅に対して1.1倍延伸をした。このとき、テンターによる延伸を開始したときの残留溶媒量は、4質量%であった。 Next, the peeled web is evaporated at 35 ° C. to evaporate the solvent, slit to a width of 1.6 m, and then, using a tenter stretching machine, at a temperature of 160 ° C. in the width direction (TD direction) 1 .1 stretched. At this time, the amount of residual solvent was 4% by mass when stretching with a tenter was started.

その後、120℃、140℃の乾燥ゾーンを多数のローラーで搬送させながら乾燥を終了させ、1.3m幅にスリットし、フィルム両端に幅10mm、高さ2.5μmのナーリング加工を施した後、コアに巻取り、基材フィルム(TAC)を作製した。基材フィルム(TAC)の膜厚は25μm、巻きの長さは6000mであった。 After that, the film is dried while being transported through a drying zone of 120°C and 140°C by a large number of rollers. It was wound around a core to produce a base film (TAC). The film thickness of the base film (TAC) was 25 μm, and the winding length was 6000 m.

〔基材フィルム(アクリル)の作製〕
(ドープの調製)
下記組成のドープを調製した。まず、加圧溶解タンクにジクロロメタン及びエタノールを添加した。次いで、加圧溶解タンクに、樹脂を撹拌しながら投入した。次いで、上記調製したゴム粒子分散液を投入して、これを撹拌しながら、完全に溶解させた。これを、SHP150((株)ロキテクノ製)を使用して濾過し、ドープを得た。
[Preparation of base film (acrylic)]
(Preparation of dope)
A dope having the following composition was prepared. First, dichloromethane and ethanol were added to a pressurized dissolution tank. The resin was then charged into a pressurized dissolution tank while stirring. Then, the rubber particle dispersion prepared above was added and completely dissolved while stirring. This was filtered using SHP150 (manufactured by Roki Techno Co., Ltd.) to obtain a dope.

樹脂((メタ)アクリル系樹脂) 100質量部
ジクロロメタン 200質量部
エタノール 40質量部
ゴム粒子分散液 200質量部
チヌビン928(商品名、BASFジャパン(株)製) 5質量部
Resin ((meth)acrylic resin) 100 parts by mass Dichloromethane 200 parts by mass Ethanol 40 parts by mass Rubber particle dispersion 200 parts by mass Tinuvin 928 (trade name, manufactured by BASF Japan Ltd.) 5 parts by mass

上記で用いた(メタ)アクリル系樹脂は、MMA/PMI/BA共重合体((80/10/10質量比)、Tg:120℃、Mw:200万)である。 The (meth)acrylic resin used above is an MMA/PMI/BA copolymer ((80/10/10 mass ratio), Tg: 120° C., Mw: 2 million).

なお、アクリル樹脂のガラス転移温度(Tg)は、DSC(DifferentialScanningColorimetry:示差走査熱量法)を用いて、JISK7121-2012に準拠して測定した。 The glass transition temperature (Tg) of the acrylic resin was measured using DSC (Differential Scanning Colorimetry) according to JISK7121-2012.

また、アクリル樹脂の重量平均分子量(Mw)は、ゲル浸透クロマトグラフィー(東ソー社製HLC8220GPC)、カラム(東ソー社製TSK-GELG6000HXL-G5000HXL-G5000HXL-G4000HXL-G3000HXL直列)を用いて測定した。試料20mg±0.5mgをテトラヒドロフラン10mLに溶解し、0.45mmのフィルターで濾過した。この溶液をカラム(温度40℃)に100mL注入し、検出器RI温度40℃で測定し、スチレン換算した値を用いた。 The weight average molecular weight (Mw) of the acrylic resin was measured using gel permeation chromatography (HLC8220GPC manufactured by Tosoh Corporation) and a column (TSK-GELG6000HXL-G5000HXL-G5000HXL-G4000HXL-G3000HXL series manufactured by Tosoh Corporation). 20 mg±0.5 mg of sample was dissolved in 10 mL of tetrahydrofuran and filtered through a 0.45 mm filter. 100 mL of this solution was injected into a column (temperature of 40° C.), measured at a detector RI temperature of 40° C., and converted into styrene.

上記で用いたゴム粒子分散液は、アクリル系ゴム粒子M-210(コア部:多層構造のアクリル系ゴム状重合体、シェル部:メタアクリル酸メチルを主成分とするメタクリル酸エステル系重合体、のコアシェル型のゴム粒子、アクリル系ゴム状重合体のTg:約-10℃、平均粒子径:220nm)10質量部と、190質量部のジクロロメタンとを、ディゾルバーで50分間撹拌混合した後、マイルダー分散機(大平洋機工株式会社製)を用いて1500rpm条件下で分散して得たものである。 The rubber particle dispersion used above contains acrylic rubber particles M-210 (core part: multi-layered acrylic rubber-like polymer, shell part: methacrylic acid ester polymer containing methyl methacrylate as a main component, 10 parts by mass of the core-shell type rubber particles of the acrylic rubber-like polymer, Tg: about −10° C., average particle diameter: 220 nm) and 190 parts by mass of dichloromethane were stirred and mixed with a dissolver for 50 minutes, followed by milder It was obtained by dispersing at 1500 rpm using a disperser (manufactured by Taihei Kiko Co., Ltd.).

なお、ゴム粒子の平均粒子径は、分散液中のゴム粒子の分散粒径を、ゼータ電位・粒径測定システム(大塚電子株式会社製 ELSZ-2000ZS)で測定して得た。 The average particle size of the rubber particles was obtained by measuring the dispersed particle size of the rubber particles in the dispersion with a zeta potential/particle size measuring system (ELSZ-2000ZS manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).

(フィルムの製膜)
上記ドープを用いて製膜を行った。具体的には、無端ベルト流延装置を用い、ドープを温度30℃、1800mm幅でステンレスベルト支持体上に均一に流延した。ステンレスベルトの温度は28℃に制御した。
(Film formation)
A film was formed using the above dope. Specifically, using an endless belt casting apparatus, the dope was uniformly cast on a stainless steel belt support at a temperature of 30° C. and a width of 1800 mm. The temperature of the stainless steel belt was controlled at 28°C.

ステンレスベルト支持体上で、流延(キャスト)したドープ中の残留溶媒量が30質量%になるまで溶媒を蒸発させた。次いで、剥離張力128N/mで、ステンレスベルト支持体から剥離し、膜状物を得た。剥離時の膜状物の残留溶媒量は30質量%であった。 The solvent was evaporated on a stainless steel belt support until the amount of residual solvent in the cast dope reached 30% by mass. Then, it was peeled off from the stainless steel belt support with a peeling tension of 128 N/m to obtain a film-like material. The amount of residual solvent in the film after peeling was 30% by mass.

次いで、剥離したフィルムを多数のローラーで搬送させながら、得られた膜状物を、テンターにて140℃(Tg+20℃)の条件下で幅方向(TD方向)に20%延伸した。その後、ロールで搬送しながら、100℃(Tg-20℃)でさらに乾燥させ、テンタークリップで挟んだ端部をスリットしてロール状に巻き取り、長さ3000m、幅1.5m、膜厚40μmの基材フィルム(アクリル)(ロール体)を得た。 Next, while the peeled film was transported by a number of rollers, the obtained membranous material was stretched by 20% in the width direction (TD direction) under the condition of 140°C (Tg + 20°C) with a tenter. After that, it was further dried at 100° C. (Tg-20° C.) while being transported by rolls, slit the end portion sandwiched between the tenter clips, and wound up into a roll shape, length 3000 m, width 1.5 m, film thickness 40 μm. A base film (acrylic) (roll body) was obtained.

〔易接着層の形成〕
下記成分を、希釈剤(水/メタノール=50/50(質量%))で、固形分濃度が5質量%となるまで希釈した後、室温で撹拌し、易接着層形成用組成物を得た。
[Formation of Easy Adhesion Layer]
The following components were diluted with a diluent (water/methanol = 50/50 (mass%)) until the solid content concentration reached 5 mass%, and then stirred at room temperature to obtain a composition for forming an easy-adhesion layer. .

マレイン酸変性オレフィン(アローベース(登録商標)SB-1200:固形分濃度25質量%:ユニチカ社製) 100質量部
オキサゾリン基含有ポリマー(エポクロス(登録商標)WS-700:日本触媒社製)
5質量部
ポリエーテル変性シリコーン(KF-351A:信越化学工業社製)
1質量部
Maleic acid-modified olefin (Arrowbase (registered trademark) SB-1200: solid content concentration 25% by mass: manufactured by Unitika) 100 parts by mass Oxazoline group-containing polymer (Epocross (registered trademark) WS-700: manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
5 parts by mass polyether-modified silicone (KF-351A: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
1 part by mass

上記で作製した基材フィルムに、得られた組成物をバーコーターで塗布し、80℃の乾燥炉で40秒間ドライヤー乾燥し、ドライ膜厚が0.4μmになるように易接着層を形成した。 The obtained composition was applied to the base film prepared above with a bar coater, and dried in a drying oven at 80°C for 40 seconds to form an easily adhesive layer so that the dry film thickness was 0.4 µm. .

〔ハードコート層の形成〕
下記成分を、希釈剤(プロピレングリコールモノメチルエーテル/酢酸メチル=50/50(質量%))で、希釈し、ハードコート層形成用組成物を得た。
[Formation of hard coat layer]
The following components were diluted with a diluent (propylene glycol monomethyl ether/methyl acetate=50/50 (% by mass)) to obtain a composition for forming a hard coat layer.

ウレタンアクリレート(UA-1100H:新中村化学工業社製)
100質量部
光重合開始剤(イルガキュア(登録商標)184:BASFジャパン社製)
5質量部
ポリエーテル変性シリコーン(BYK(登録商標)3450:ビックケミー・ジャパン社製) 1質量部
Urethane acrylate (UA-1100H: manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
100 parts by mass Photopolymerization initiator (Irgacure (registered trademark) 184: manufactured by BASF Japan)
5 parts by mass Polyether-modified silicone (BYK (registered trademark) 3450: manufactured by BYK-Chemie Japan) 1 part by mass

上記で作製した易接着層付きの基材フィルムの易接着層面に、得られた組成物をバーコーターで塗布し、50℃の乾燥炉で40秒間ドライヤー乾燥し、溶媒を揮発させた。そして、酸素濃度が1.0体積%以下の雰囲気になるよう窒素パージしながら、照射量が0.2J/cm2となるよう、紫外線ランプ(照射部の照度:100mW/cm2)を用いて紫外線照射し、硬化させ、厚さ3μmのハードコート層を形成し、光学フィルム101を作製した。 The obtained composition was applied to the easy-adhesion layer surface of the base film with the easy-adhesion layer prepared above with a bar coater, and dried in a drying oven at 50° C. for 40 seconds to volatilize the solvent. Then, while purging with nitrogen to create an atmosphere with an oxygen concentration of 1.0% by volume or less, an ultraviolet lamp (illuminance at the irradiation part: 100 mW/cm 2 ) was used so that the irradiation amount was 0.2 J/cm 2 . The optical film 101 was produced by irradiating with ultraviolet rays and curing to form a hard coat layer having a thickness of 3 μm.

[光学フィルム102~122の作製]
光学フィルム101の作製において、基材フィルム、易接着層用樹脂、易接着層用表面調整剤、ハードコート層用樹脂及びハードコート層用表面調整剤を下記表Iに記載のものに変更した以外は同様にして、光学フィルム102~122を作製した。
[Preparation of optical films 102 to 122]
In the preparation of the optical film 101, except that the base film, the easy-adhesion layer resin, the easy-adhesion layer surface conditioner, the hard coat layer resin, and the hard coat layer surface conditioner were changed to those shown in Table I below. prepared optical films 102 to 122 in the same manner.

Figure 2022152936000004
Figure 2022152936000004

なお、使用した製品(商品名)について以下に示す。
(基材フィルム)
COP1:ARTON(登録商標)G7810:JSR社製
COP2:ZEONOR(登録商標)ZF14:日本ゼオン社製
The products (trade names) used are shown below.
(Base film)
COP1: ARTON (registered trademark) G7810: manufactured by JSR COP2: ZEONOR (registered trademark) ZF14: manufactured by Zeon Corporation

(易接着層用樹脂)
水系ポリオレフィン樹脂A:アローベース(登録商標)SB-1200:固形分濃度25質量%:ユニチカ社製
水系ポリオレフィン樹脂B:アローベース(登録商標)SE-1030N:固形分濃度22質量%:ユニチカ社製
水系ポリオレフィン樹脂C:アローベース(登録商標)SE-1010:固形分濃度20質量%:ユニチカ社製
水系ポリオレフィン樹脂 繊維素系樹脂:アローベース(登録商標)SA-1200:ユニチカ社製
溶剤系ポリオレフィン樹脂:サーフレン(登録商標)P-1000:三菱ケミカル社製
アクリル樹脂:ニューコートK―2:新中村化学工業社製
(Resin for easy adhesion layer)
Water-based polyolefin resin A: Arrowbase (registered trademark) SB-1200: solid content concentration 25% by mass: manufactured by Unitika Water-based polyolefin resin B: Arrowbase (registered trademark) SE-1030N: solid content concentration 22% by mass: manufactured by Unitika Water-based polyolefin resin C: Arrowbase (registered trademark) SE-1010: Solid content concentration 20% by mass: Water-based polyolefin resin manufactured by Unitika Corp. Fiber-based resin: Arrowbase (registered trademark) SA-1200: Solvent-based polyolefin resin manufactured by Unitika : Surflen (registered trademark) P-1000: manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation Acrylic resin: New Coat K-2: manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.

(易接着層用及びハードコート層用表面調整剤)
ポリエーテル変性シリコーンA:KF-351A:信越化学工業社製
ポリエーテル変性シリコーンB:KF-6015:信越化学工業社製
ポリエーテル変性シリコーンC:XIAMETER(登録商標)OFX-0193 Fluid:ダウ・東レ社製
ポリエーテル変性シリコーンD:KF-6020:信越化学工業社製
ポリエーテル変性シリコーンE:KF-354L:信越化学工業社製
ポリエーテル変性シリコーンF:BYK(登録商標)3450:ビックケミー・ジャパン社製
ポリエーテル変性シリコーンG:KF-352A:信越化学工業社製
フッ素系化合物:RS-75:DIC社製
(Surface conditioner for easy adhesion layer and hard coat layer)
Polyether-modified silicone A: KF-351A: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Polyether-modified silicone B: KF-6015: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Polyether-modified silicone C: XIAMETER (registered trademark) OFX-0193 Fluid: Dow Toray Industries, Inc. Made by polyether-modified silicone D: KF-6020: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. polyether-modified silicone E: KF-354L: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. polyether-modified silicone F: BYK (registered trademark) 3450: BYK Chemie Japan Co., Ltd. poly Ether-modified silicone G: KF-352A: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Fluorine compound: RS-75: manufactured by DIC

(ハードコート層用樹脂)
ウレタンアクリレートA:UA-1100H:新中村化学工業社製
トリペンタエリスリトールアクリレート:ビスコート#300:大阪有機化学工業社製
シクロオレフィン骨格含有アクリレート:A-DCP:新中村化学工業社製
ポリマーA:SMP-250AP:共栄社化学社製
ウレタンアクリレートB:紫光(登録商標)UV-7630B:三菱ケミカル社製
(Resin for hard coat layer)
Urethane acrylate A: UA-1100H: manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. Tripentaerythritol acrylate: Viscoat #300: manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd. Cycloolefin skeleton-containing acrylate: A-DCP: manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. Polymer A: SMP- 250AP: manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd. Urethane acrylate B: Shikou (registered trademark) UV-7630B: manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation

HLB値は、前述の式(1)により算出した。 The HLB value was calculated by the above formula (1).

重量平均分子量については、前述のテトラヒドロフランを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定し、ポリスチレンで換算した重量平均分子量である。 The weight average molecular weight is the weight average molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC) using tetrahydrofuran as described above and converted to polystyrene.

≪評価≫
作製した光学フィルム101~122について、以下の評価を行った。結果を表IIに示す。また、各項目において、3以上を合格とした。
≪Evaluation≫
The optical films 101 to 122 produced were evaluated as follows. Results are shown in Table II. Moreover, in each item, 3 or more was set as the pass.

(1)密着性
23℃・55%RHの雰囲気下、作製した光学フィルムのハードコート層に、JIS―K5600-5-6に準拠する方法で、碁盤目剥離試験治具を用い、1mm2の碁盤目を100個作製し、積水化学工業株式会社製の粘着テープNo.252をその上に貼り付け、ヘラを用いて均一に押し付けた後、90度方向に剥離した。粘着テープは1回剥離するたびに交換しながら、当該テープの剥離作業を10回実施し、剥離された碁盤目の個数から、以下の基準で評価した。
5:剥離なし
4:剥離された碁盤目が1~2個
3:剥離された碁盤目が3~5個
2:剥離された碁盤目が6~15個
1:剥離された碁盤目が16個以上
(1) Adhesion In an atmosphere of 23° C. and 55% RH, the hard coat layer of the produced optical film was subjected to a JIS-K5600-5-6 method using a cross-cut peel test jig, and a 1 mm 2 100 grids were prepared, and an adhesive tape No. 1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd. 252 was adhered thereon, pressed uniformly with a spatula, and then peeled off in the direction of 90 degrees. The tape was peeled off 10 times while exchanging the adhesive tape each time it was peeled off.
5: No peeling 4: 1 to 2 peeled grids 3: 3 to 5 peeled grids 2: 6 to 15 peeled grids 1: 16 peeled grids that's all

(2)耐光性
作製した光学フィルムを、キセノン耐候性試験装置(スガ試験機株式会社、キセノンウェザーメーターNX25)を用い、波長300~400nm、60Wの照射強度で300時間露光照射を行った後、(1)に記載の密着性試験を行い評価した。
(2) Light resistance The prepared optical film was exposed to light for 300 hours at a wavelength of 300 to 400 nm and an irradiation intensity of 60 W using a xenon weather resistance tester (Suga Test Instruments Co., Ltd., xenon weather meter NX25). The adhesion test described in (1) was performed and evaluated.

(3)クラック
水、及び、有機溶剤(サーフレン(登録商標)P-1000においてオレフィン樹脂の分散に使用)を、それぞれ基材フィルムの表面にスポイトで一滴滴下し、10秒後に円を描くように軽く擦って液を拭き取った。円を描いた範囲に対して白化した部分の面積比率を算出し、以下の基準で評価した。
5:1%未満
4:1~20%
3:21~40%
2:41~60%
1:60%超
その結果、水については5、有機溶剤については1であった。
(3) Crack Water and an organic solvent (used to disperse olefin resin in Surflen (registered trademark) P-1000) are each dropped on the surface of the base film with a dropper, and after 10 seconds, it is drawn in a circle. The liquid was wiped off by lightly rubbing. The area ratio of the whitened portion to the circled range was calculated and evaluated according to the following criteria.
5: less than 1% 4: 1-20%
3: 21-40%
2: 41-60%
1: More than 60% The results were 5 for water and 1 for organic solvents.

(4)外観
作製した光学フィルムの表面を目視で観察し、単位面積(m2)当たりの点状故障(ハジキ)の個数をカウントし、光学フィルム試料10枚の平均値を算出し、以下の基準で評価した。
5:0個
4:1~10個
3:11~20個
2:21~30個
1:31個以上
(4) Appearance The surface of the produced optical film was visually observed, the number of point defects (craters) per unit area (m 2 ) was counted, and the average value of 10 optical film samples was calculated. evaluated according to the standard.
5: 0 pieces 4: 1 to 10 pieces 3: 11 to 20 pieces 2: 21 to 30 pieces 1: 31 pieces or more

作製した光学フィルム101及び111~113について、下記の評価を行った。結果を表IIに示す。また、3以上を合格とした。 The optical films 101 and 111 to 113 produced were evaluated as follows. Results are shown in Table II. Moreover, 3 or more was set as the pass.

(5)耐湿熱性
作製した光学フィルムを、縦10cm×横10cmの大きさに切り出し、80℃・90%RHの条件下で、100時間放置した。その後、切り出した各試料のエッジ部の浮き上がりを測定し、以下の基準で評価した。
5:試料片のエッジ部の浮き上がりが、1cm未満
4:試料片のエッジ部の浮き上がりが、1cm以上、3cm未満
3:試料片のエッジ部の浮き上がりが、3cm以上、4cm未満
2:試料片のエッジ部の浮き上がりが、4cm以上、5cm未満
1:試料片が筒状になる(カールが大きく、不良である)
(5) Humidity and Heat Resistance The produced optical film was cut into a size of 10 cm long×10 cm wide and left under the conditions of 80° C. and 90% RH for 100 hours. After that, the lifting of the edge portion of each cut sample was measured and evaluated according to the following criteria.
5: Lifting of the edge of the sample piece is less than 1 cm 4: Lifting of the edge of the sample piece is 1 cm or more and less than 3 cm 3: Lifting of the edge portion of the sample piece is 3 cm or more and less than 4 cm 2: Of the sample piece Lifting of the edge part is 4 cm or more and less than 5 cm 1: The sample piece becomes cylindrical (the curl is large and it is unsatisfactory)

Figure 2022152936000005
Figure 2022152936000005

表I及び表IIより、本発明の光学フィルムは、層間の密着性及び耐光性が改善されていることがわかる。 Tables I and II show that the optical film of the present invention has improved interlayer adhesion and light resistance.

<実施例2>
[光学フィルム201~212の作製]
上記作製した光学フィルム101の、易接着層及びハードコート層について、各層の厚さ、各表面調整剤の種類及び単位厚さ当たりの固形分比率を下記表IIIに記載のとおりに変更した以外は同様にして、光学フィルム201~206を作製した。また、ハードコート層用表面調整剤を、ポリエーテル変性シリコーンAに変更した以外は同様にして、光学フィルム207~212を作製した。作製した光学フィルム201~212について、上記の外観評価を行った。結果を表IIIに示す。
<Example 2>
[Preparation of optical films 201 to 212]
Regarding the easy-adhesion layer and the hard coat layer of the optical film 101 produced above, except that the thickness of each layer, the type of each surface conditioner, and the solid content ratio per unit thickness were changed as shown in Table III below. Optical films 201 to 206 were produced in the same manner. Further, optical films 207 to 212 were produced in the same manner, except that polyether-modified silicone A was used as the surface control agent for the hard coat layer. The optical films 201 to 212 produced were subjected to the above appearance evaluation. Results are shown in Table III.

Figure 2022152936000006
Figure 2022152936000006

表IIIより、本発明の光学フィルムは、易接着層及びハードコート層が含有する表面調整剤について、Mh/Mpの値が、0.02~40の範囲内であることにより、光学フィルムにおける外観が改善されていることがわかる。 From Table III, the optical film of the present invention has an Mh/Mp value in the range of 0.02 to 40 for the surface modifier contained in the easy adhesion layer and the hard coat layer. is improved.

<実施例3>
[偏光板301~306の製造]
(フィルム型偏光子層の作製)
厚さ25μmのポリビニルアルコールフィルムを、35℃の水で膨潤させた。得られたフィルムを、ヨウ素0.075g、ヨウ化カリウム5g及び水100gからなる水溶液に60秒間浸漬し、さらにヨウ化カリウム3g、ホウ酸7.5g及び水100gからなる45℃の水溶液に浸漬した。得られたフィルムを、延伸温度55℃、延伸倍率5倍の条件で一軸延伸した。この一軸延伸フィルムを、水洗した後、乾燥させて、厚さ12μmのフィルム型偏光子層を得た。
<Example 3>
[Production of polarizing plates 301 to 306]
(Preparation of film-type polarizer layer)
A polyvinyl alcohol film with a thickness of 25 μm was swollen with water at 35°C. The resulting film was immersed in an aqueous solution of 0.075 g of iodine, 5 g of potassium iodide and 100 g of water for 60 seconds, and further immersed in an aqueous solution of 3 g of potassium iodide, 7.5 g of boric acid and 100 g of water at 45°C. . The obtained film was uniaxially stretched under conditions of a stretching temperature of 55° C. and a stretching ratio of 5 times. This uniaxially stretched film was washed with water and then dried to obtain a film-type polarizer layer with a thickness of 12 μm.

(偏光板の作製)
上記で得られたフィルム型偏光子層及び保護フィルム(上記で得られた光学フィルム又は基材フィルム)を表IVに示す組み合せで積層して、偏光板301~306を作製した。なお、光学フィルムと偏光子層の間は完全鹸化型ポリビニルアルコール水溶液(水糊)を用いて接着した。
(Preparation of polarizing plate)
Polarizing plates 301 to 306 were produced by laminating the film-type polarizer layer obtained above and the protective film (optical film or substrate film obtained above) in the combination shown in Table IV. The optical film and the polarizer layer were adhered using a completely saponified polyvinyl alcohol aqueous solution (water glue).

また、表IV中に記載の用語については以下の通りである。
T1:視認側の保護フィルム(上記光学フィルム)
T2:液晶セル側の保護フィルム(上記基材フィルム)
PVA:上記で得られたフィルム型偏光子層
Moreover, the terms described in Table IV are as follows.
T1: Protective film on viewing side (optical film above)
T2: Protective film on liquid crystal cell side (above base film)
PVA: film-type polarizer layer obtained above

[液晶表示装置の製造]
上記作製した偏光板を含む液晶表示装置を作製した。具体的には、Apple社製iPad(登録商標)2(IPSモードの液晶表示装置)を用いて、あらかじめ貼合されていた両面の偏光板を剥がして、作製した偏光板をそれぞれ液晶セルのガラス面に貼合した。作製した偏光板の吸収軸が、あらかじめ貼合されていた偏光板の吸収軸と同一方向となるように貼り合わせ、液晶表示装置を作製した。
[Manufacturing of liquid crystal display devices]
A liquid crystal display device including the polarizing plate produced above was produced. Specifically, using Apple Inc.'s iPad (registered trademark) 2 (IPS mode liquid crystal display device), the polarizing plates on both sides that had been bonded in advance were peeled off, and the prepared polarizing plates were attached to the glass of the liquid crystal cell. pasted on the surface. A liquid crystal display device was manufactured by pasting together such that the absorption axis of the produced polarizing plate was in the same direction as the absorption axis of the previously pasted polarizing plate.

≪評価≫
作製した偏光板301~306をそれぞれ具備した液晶表示装置について、以下の評価を行った。結果を表IVに示す。また、各項目において、3以上を合格とした。
≪Evaluation≫
The following evaluations were performed on the liquid crystal display devices each having the manufactured polarizing plates 301 to 306 . Results are shown in Table IV. Moreover, in each item, 3 or more was set as the pass.

(6)耐光性
作製した液晶表示装置を、キセノン耐候性試験装置(スガ試験機株式会社、キセノンウェザーメーターNX25)を用い、波長300~400nm、60Wの照射強度で300時間露光照射を行った後、液晶表示装置を黒表示させた状態で点灯させ続けた。このときの、液晶表示装置の正面方向から観察した場合の、黒表示時の輝度ムラを観察し、輝度ムラの発生度合を以下の基準で評価した。
5:ムラは認められない
4:透過光の濃淡が認められない
3:わずかながら透過光の濃淡が認められる
2:画面の端部に明確な濃淡が認められる
1:上記濃淡に合わせ、画面の中央に明確な濃淡が認められる
(6) Light resistance After exposing the prepared liquid crystal display device to a xenon weather resistance tester (Suga Test Instruments Co., Ltd., xenon weather meter NX25) at a wavelength of 300 to 400 nm and an irradiation intensity of 60 W for 300 hours. , the liquid crystal display device was kept lit while displaying black. At this time, when observed from the front direction of the liquid crystal display device, luminance unevenness during black display was observed, and the degree of occurrence of luminance unevenness was evaluated according to the following criteria.
5: No unevenness 4: No shading of transmitted light 3: Slight shading of transmitted light 2: Clear shading at the edge of the screen Clear shading is observed in the center

(7)耐湿熱性
得られた液晶表示装置を、80℃・90%RH条件下で、500時間放置した。その後、常温で液晶表示装置を黒表示させた状態で、表示画面の黒表示時の欠陥(点で白く抜ける)の有無を目視にて確認し、以下の基準で評価した。
5:欠陥が0個
4:欠陥が1~2個
3:欠陥が3~4個
2:欠陥が5~6個
1:欠陥が6個以上
(7) Humidity and Heat Resistance The obtained liquid crystal display device was left under conditions of 80° C. and 90% RH for 500 hours. After that, with the liquid crystal display device displaying black at room temperature, the presence or absence of defects (white dots) during black display on the display screen was visually confirmed and evaluated according to the following criteria.
5: 0 defects 4: 1 to 2 defects 3: 3 to 4 defects 2: 5 to 6 defects 1: 6 or more defects

Figure 2022152936000007
Figure 2022152936000007

表IVより、本発明の表示装置は、本発明の光学フィルムを視認側の保護フィルムとして用いることにより、表示装置における耐光性及び耐湿熱性が改善されていることがわかる。 From Table IV, it can be seen that the display device of the present invention has improved light resistance and moist heat resistance by using the optical film of the present invention as a protective film on the viewing side.

上記結果より、易接着層に用いる樹脂、及び、易接着層及びハードコート層に用いる表面調整剤の選択によって、本発明の課題を解決できることがわかる。
すなわち、層間の密着性及び耐光性が改善された光学フィルム、及び、その製造方法、並びにそれを具備した偏光板及び表示装置を提供することができる。
From the above results, it can be seen that the problems of the present invention can be solved by selecting the resin used for the easy-adhesion layer and the surface conditioner used for the easy-adhesion layer and the hard coat layer.
That is, it is possible to provide an optical film with improved interlayer adhesion and light resistance, a method for producing the same, and a polarizing plate and a display device having the same.

1 ハードコート層
2 易接着層
3 基材フィルム
10 光学フィルム
11 接着層
12 偏光子層
13 保護フィルム
14 粘着層
20 偏光板
1 hard coat layer 2 easily adhesive layer 3 base film 10 optical film 11 adhesive layer 12 polarizer layer 13 protective film 14 adhesive layer 20 polarizing plate

Claims (7)

基材フィルム、易接着層及びハードコート層をこの順に備えた光学フィルムであって、
前記易接着層が、水系ポリオレフィン樹脂を含有し、
前記易接着層及び前記ハードコート層が、それぞれ、表面調整剤を含有し、
前記易接着層が含有する前記表面調整剤が、ポリエーテル変性シリコーンであり、
前記ポリエーテル変性シリコーンのHLB値が、5~15の範囲内であり、
前記ハードコート層が含有する前記表面調整剤の重量平均分子量が、4000以下であ
ることを特徴とする光学フィルム。
An optical film comprising a substrate film, an easy-adhesion layer and a hard coat layer in this order,
The easy-adhesion layer contains a water-based polyolefin resin,
The easy-adhesion layer and the hard coat layer each contain a surface modifier,
the surface conditioner contained in the easy-adhesion layer is polyether-modified silicone,
The HLB value of the polyether-modified silicone is in the range of 5 to 15,
An optical film, wherein the surface modifier contained in the hard coat layer has a weight-average molecular weight of 4,000 or less.
前記基材フィルムが、シクロオレフィン樹脂を含有する
ことを特徴とする請求項1に記載の光学フィルム。
The optical film according to claim 1, wherein the base film contains a cycloolefin resin.
前記易接着層及び前記ハードコート層のそれぞれが含有する前記表面調整剤が、同一化合物である
ことを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の光学フィルム。
The optical film according to claim 1 or 2, wherein the surface conditioner contained in each of the easy-adhesion layer and the hard coat layer is the same compound.
前記易接着層及び前記ハードコート層が含有する前記表面調整剤の質量を、それぞれMp及びMhとしたとき、含有質量比(Mh/Mp)の値が、0.02~40の範囲内である
ことを特徴とする請求項1から請求項3までのいずれか一項に記載の光学フィルム。
When the mass of the surface conditioner contained in the easy-adhesion layer and the hard coat layer is Mp and Mh, respectively, the content mass ratio (Mh/Mp) is in the range of 0.02 to 40. The optical film according to any one of claims 1 to 3, characterized by:
請求項1から請求項4までのいずれか一項に記載の光学フィルムを製造する光学フィルムの製造方法であって、
前記基材フィルム上に前記易接着層を形成する工程と、
前記易接着層上に前記ハードコート層を形成する工程を含む
ことを特徴とする光学フィルムの製造方法。
An optical film manufacturing method for manufacturing the optical film according to any one of claims 1 to 4,
forming the easy-adhesion layer on the base film;
A method for producing an optical film, comprising the step of forming the hard coat layer on the easy-adhesion layer.
請求項1から請求項4までのいずれか一項に記載の光学フィルムを具備する
ことを特徴とする偏光板。
A polarizing plate comprising the optical film according to any one of claims 1 to 4.
請求項6に記載の偏光板を具備する
ことを特徴とする表示装置。
A display device comprising the polarizing plate according to claim 6 .
JP2021055901A 2021-03-29 2021-03-29 Optical film and manufacturing method therefor, and polarizing plate and display device equipped therewith Pending JP2022152936A (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021055901A JP2022152936A (en) 2021-03-29 2021-03-29 Optical film and manufacturing method therefor, and polarizing plate and display device equipped therewith
TW111105566A TWI814251B (en) 2021-03-29 2022-02-16 Optical thin film, manufacturing method thereof, polarizing plate and display device having same
KR1020220032684A KR20220135173A (en) 2021-03-29 2022-03-16 Optical film, method for producing optical film, and polarizer and display device using optical film
CN202210305454.4A CN115144936B (en) 2021-03-29 2022-03-25 Optical film, method for producing same, and polarizing plate and display device provided with same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021055901A JP2022152936A (en) 2021-03-29 2021-03-29 Optical film and manufacturing method therefor, and polarizing plate and display device equipped therewith

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2022152936A true JP2022152936A (en) 2022-10-12

Family

ID=83406508

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2021055901A Pending JP2022152936A (en) 2021-03-29 2021-03-29 Optical film and manufacturing method therefor, and polarizing plate and display device equipped therewith

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP2022152936A (en)
KR (1) KR20220135173A (en)
CN (1) CN115144936B (en)
TW (1) TWI814251B (en)

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10158473A (en) * 1996-12-03 1998-06-16 Hitachi Chem Co Ltd Epoxy resin composition for sealing optical semiconductor element, and optical semiconductor device sealed by using this epoxy resin composition
JP2004191602A (en) * 2002-12-10 2004-07-08 Fuji Photo Film Co Ltd Image forming material, method of using the same, and image forming method
WO2007097303A1 (en) * 2006-02-27 2007-08-30 Konica Minolta Opto, Inc. Antireflection film, method for producing antireflection film, polarizing plate and display
JP5230507B2 (en) * 2009-03-31 2013-07-10 関西ペイント株式会社 Painting method
JP5175818B2 (en) 2009-09-03 2013-04-03 アイカ工業株式会社 Silicone resin composition
JP6453689B2 (en) 2015-03-28 2019-01-16 日本製紙株式会社 Hard coat film
JP2018106137A (en) * 2016-12-28 2018-07-05 日東電工株式会社 Polarizing film with surface protection film and optical member with surface protection film
JP2018132665A (en) * 2017-02-15 2018-08-23 日本製紙株式会社 Hard coat film
WO2019235108A1 (en) * 2018-06-06 2019-12-12 富士フイルム株式会社 Modifier, composition, hard coat film, article with hard coat film, and image display device
JP7152234B2 (en) * 2018-09-27 2022-10-12 藤森工業株式会社 Adhesive composition, and adhesive film and surface protective film using the same
TW202035123A (en) * 2019-01-17 2020-10-01 日商住友化學股份有限公司 Polarizing plate
JP7326958B2 (en) * 2019-07-22 2023-08-16 コニカミノルタ株式会社 LAMINATED FILM AND METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME

Also Published As

Publication number Publication date
CN115144936A (en) 2022-10-04
TWI814251B (en) 2023-09-01
KR20220135173A (en) 2022-10-06
TW202248015A (en) 2022-12-16
CN115144936B (en) 2023-08-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2014171479A1 (en) Polarizing plate and image display device
WO2020162119A1 (en) Polyester film and use thereof
WO2020241313A1 (en) Foldable display
JP6797567B2 (en) Light diffusing film and its manufacturing method and display device
CN109021478B (en) (meth) acrylic resin composition and (meth) acrylic resin film using same
TWI548898B (en) Method of manufacturing double-sided polarizing plate and double-sided polarizing plate manufactured using the same
JP2014038180A (en) Optical film, production method of optical film, polarizing plate and liquid crystal display device
WO2007145081A1 (en) Polarizer protective film, polarizing plate, and image display device
CN111093984A (en) Laminate, polarizing plate, and image display device
JP2017122888A (en) Optical film, method for manufacturing optical film, polarizing plate, and image display device
WO2012026192A1 (en) Hardcoat film, polarizing plate, and liquid crystal display device
JP2010102288A (en) Member for manufacturing retardation film
JP6816236B1 (en) A film laminate with a print layer, an optical laminate including the film laminate with a print layer, and an image display device using these.
KR101849197B1 (en) Methods for preparing acryl film
JP2022152936A (en) Optical film and manufacturing method therefor, and polarizing plate and display device equipped therewith
JP6732407B2 (en) Optical laminate, method for manufacturing the same, and image display device using the optical laminate
JP2021148939A (en) Optical film and flexible display device
WO2019097889A1 (en) Laminate, polarizing plate, image display device, and method for manufacturing laminate
WO2021200622A1 (en) Polarizing plate and organic electroluminescent display device
WO2021171930A1 (en) Polarizing plate and organic electroluminescent display device
JP6935229B2 (en) Circularly polarizing film, circularly polarizing film with adhesive layer and image display device
JP2012013848A (en) Set of rolled polarizing plates, method for manufacturing the same, and method for manufacturing liquid crystal panel
JP2023032119A (en) Folding-type display
CN116731515A (en) Film, laminate, and flexible display device each comprising polyimide resin
CN116731514A (en) Film, laminate, and flexible display device each comprising polyimide resin

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20240215