KR102374305B1 - Composition for window film, flexible window film prepared using the same and flexible display apparatus comprising the same - Google Patents

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Abstract

화학식 1을 포함하는 실록산 수지, 가교제 및 개시제를 포함하는 윈도우 필름용 조성물, 이로부터 형성된 플렉시블 윈도우 필름 및 이를 포함하는 플렉시블 디스플레이 장치가 제공된다.A composition for a window film comprising the siloxane resin of Formula 1, a crosslinking agent, and an initiator, a flexible window film formed therefrom, and a flexible display device including the same are provided.

Description

윈도우 필름용 조성물, 이로부터 형성된 플렉시블 윈도우 필름 및 이를 포함하는 플렉시블 디스플레이 장치{COMPOSITION FOR WINDOW FILM, FLEXIBLE WINDOW FILM PREPARED USING THE SAME AND FLEXIBLE DISPLAY APPARATUS COMPRISING THE SAME}Composition for a window film, a flexible window film formed therefrom, and a flexible display device comprising the same

본 발명은 윈도우 필름용 조성물, 이로부터 형성된 플렉시블 윈도우 필름 및 이를 포함하는 플렉시블 디스플레이 장치에 관한 것이다.The present invention relates to a composition for a window film, a flexible window film formed therefrom, and a flexible display device comprising the same.

최근, 디스플레이 장치에서 유리 기판 또는 고경도 기판을 필름으로 대체하면서, 접고 펼 수 있는 유연성을 갖는 플렉시블(flexible) 디스플레이 장치가 개발되고 있다. 플렉시블 디스플레이 장치는 얇고 가볍고 충격에도 강하고, 접고 펼 수 있어 다양한 형태로 제작이 가능하다.Recently, while replacing a glass substrate or a high hardness substrate with a film in a display device, a flexible display device having the flexibility to be folded and unfolded has been developed. Flexible display devices are thin, light, and resistant to shock, and can be folded and unfolded, so they can be manufactured in various shapes.

플렉시블 디스플레이 장치는 기판 뿐만 아니라 장치에 포함되는 각종 소자들이 유연성을 가져야 한다. 윈도우 필름은 디스플레이 장치의 최 외곽에 위치되므로 경도와 유연성이 우수해야 한다. 특히, 윈도우 필름은 기재층과 코팅층으로 이루어지는데 기재층 방향 및 코팅층 방향 모두에 대해 굴곡성이 우수할 경우 사용 가능성을 높일 수 있다. 또한, 윈도우 필름은 디스플레이 장치의 최 외곽에 위치하므로 내충격성도 우수해야 디스플레이 중 약한 부분인 패널의 손상을 막을 수 있다.In the flexible display device, not only the substrate but also various elements included in the device must have flexibility. Since the window film is located at the outermost part of the display device, it must have excellent hardness and flexibility. In particular, the window film consists of a base layer and a coating layer, and when flexibility is excellent in both the base layer direction and the coating layer direction, the usability can be increased. In addition, since the window film is located at the outermost part of the display device, it is necessary to have excellent impact resistance to prevent damage to the panel, which is a weak part of the display.

본 발명의 배경기술은 일본공개특허 제2007-176542호에 개시되어 있다.Background art of the present invention is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-176542.

본 발명의 목적은 경도와 내충격성이 우수한 플렉시블 윈도우 필름을 구현할 수 있는 윈도우 필름용 조성물을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a composition for a window film capable of realizing a flexible window film having excellent hardness and impact resistance.

본 발명의 다른 목적은 압축 방향과 인장 방향 모두에 대해 유연성이 우수한 플렉시블 윈도우 필름을 구현할 수 있는 윈도우 필름용 조성물을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a composition for a window film capable of realizing a flexible window film having excellent flexibility in both the compression direction and the tensile direction.

본 발명의 다른 목적은 헤이즈가 낮은 플렉시블 윈도우 필름을 구현할 수 있는 윈도우 필름용 조성물을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a composition for a window film capable of realizing a flexible window film having a low haze.

본 발명의 윈도우 필름용 조성물은 하기 화학식 1의 실록산 수지, 가교제 및 개시제를 포함할 수 있다:The composition for a window film of the present invention may include a siloxane resin represented by the following Chemical Formula 1, a crosslinking agent, and an initiator:

<화학식 1><Formula 1>

(R1SiO3/2)x(R2R3SiO2/2)y(R4-[-O-(C=O)NH-R5-SiO3/2]n)z (R 1 SiO 3/2 ) x (R 2 R 3 SiO 2/2 ) y (R 4 -[-O-(C=O)NH-R 5 -SiO 3/2 ] n ) z

(상기 화학식 1에서, R1, R2, R3, R4, R5, n, x, y, z는 하기 발명의 상세한 설명에서 정의한 바와 같다).(In Formula 1, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , n, x, y, and z are as defined in the detailed description below).

본 발명의 플렉시블 윈도우 필름은 기재층 및 상기 기재층 상에 형성된 코팅층을 포함하고, 상기 코팅층은 상기 윈도우 필름용 조성물로 형성될 수 있다.The flexible window film of the present invention may include a base layer and a coating layer formed on the base layer, and the coating layer may be formed of the composition for the window film.

본 발명의 플렉시블 디스플레이 장치는 상기 플렉시블 윈도우 필름을 포함할 수 있다.The flexible display device of the present invention may include the flexible window film.

본 발명은 경도와 내충격성이 우수한 플렉시블 윈도우 필름을 구현할 수 있는 윈도우 필름용 조성물을 제공하였다.The present invention provides a composition for a window film capable of realizing a flexible window film having excellent hardness and impact resistance.

본 발명은 압축 방향과 인장 방향 모두에 대해 유연성이 우수한 플렉시블 윈도우 필름을 구현할 수 있는 윈도우 필름용 조성물을 제공하였다.The present invention provides a composition for a window film capable of realizing a flexible window film having excellent flexibility in both the compression direction and the tensile direction.

본 발명은 헤이즈가 낮은 플렉시블 윈도우 필름을 구현할 수 있는 윈도우 필름용 조성물을 제공하였다.The present invention provides a composition for a window film capable of realizing a flexible window film having a low haze.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉시블 윈도우 필름의 단면도이다.
도 2는 본 발명의 다른 실시예에 따른 플렉시블 윈도우 필름의 단면도이다.
도 3은 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 플렉시블 윈도우 필름의 단면도이다.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치의 단면도이다.
도 5는 본 발명의 다른 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치의 단면도이다.
도 6은 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치의 단면도이다.
1 is a cross-sectional view of a flexible window film according to an embodiment of the present invention.
2 is a cross-sectional view of a flexible window film according to another embodiment of the present invention.
3 is a cross-sectional view of a flexible window film according to another embodiment of the present invention.
4 is a cross-sectional view of a flexible display device according to an embodiment of the present invention.
5 is a cross-sectional view of a flexible display device according to another embodiment of the present invention.
6 is a cross-sectional view of a flexible display device according to another embodiment of the present invention.

첨부한 도면을 참고하여 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일 또는 유사한 구성 요소에 대해서는 동일한 도면 부호를 붙였다.With reference to the accompanying drawings, the embodiments will be described in detail so that those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains can easily implement them. The present invention may be embodied in many different forms and is not limited to the embodiments described herein. In order to clearly explain the present invention in the drawings, parts irrelevant to the description are omitted, and the same reference numerals are assigned to the same or similar components throughout the specification.

본 명세서에서 "상부"와 "하부"는 도면을 기준으로 정의한 것으로서, 시 관점에 따라 "상부"가 "하부"로 "하부"가 "상부"로 변경될 수 있고, "위(on)" 또는 "상(on)"으로 지칭되는 것은 바로 위뿐만 아니라 중간에 다른 구조를 개재한 경우도 포함할 수 있다. 반면, "직접 위(directly on)" 또는 "바로 위"로 지칭되는 것은 중간에 다른 구조를 개재하지 않은 것을 의미한다.In this specification, "upper" and "lower" are defined based on the drawings, and depending on the perspective of the city, "upper" may be changed to "lower" and "lower" to "upper", and "on" or What is referred to as “on” may include cases where other structures are interposed in the middle as well as immediately above. On the other hand, "directly on" or "directly on" means that other structures are not interposed therebetween.

본 명세서에서 "연필경도"는 윈도우 필름의 코팅층에 대해 연필 경도계(Heidon)를 사용하여 JIS K5400 방법에 의해 측정한 것이다. 연필 경도 측정시, 연필은 Mitsubishi 사의 6B 내지 9H의 연필을 사용하였다. 코팅층에 대한 연필의 하중은 1kg, 연필을 긋는 각도는 45°, 연필을 긋는 속도는 60mm/min로 하였다. 5회 평가하여 1회 이상 스크래치가 발생하면 연필경도 아래 단계의 연필을 이용하여 측정하고, 5회 평가시 5회 모두 스크래치가 없을 때의 최대 연필경도값이다.In the present specification, "pencil hardness" is measured by the JIS K5400 method using a pencil hardness meter (Heidon) for the coating layer of the window film. For measuring pencil hardness, Mitsubishi's 6B to 9H pencils were used. The load of the pencil with respect to the coating layer was 1 kg, the angle of drawing a pencil was 45 degrees, and the speed of drawing a pencil was 60 mm/min. If scratch occurs more than once after evaluating 5 times, it is measured using a pencil of the lower level of pencil hardness, and when evaluated 5 times, it is the maximum pencil hardness value when there are no scratches in all 5 times.

본 명세서에서 "곡률반경"은 윈도우 필름 시편을, 곡률반경 시험용 JIG(CFT-200R, COVOTECH社)에 감고, 감은 상태를 5초 유지하고, 시험편을 풀고, 시험편에 크랙이 발생하였는지 여부를 육안으로 확인하여 크랙이 발생하지 않은 JIG의 최소의 반지름을 의미한다. compression 방향의 곡률반경은 윈도우 필름 중 코팅층이 JIG 표면에 닿는 것으로 하여 측정한 것이다. tensile 방향의 곡률반경은 윈도우 필름 중 기재층이 JIG에 닿는 것으로 하여 측정한 것이다. As used herein, "radius of curvature" means winding a window film specimen on a JIG (CFT-200R, COVOTECH Co.) for a radius of curvature test, maintaining the wound state for 5 seconds, unwinding the test piece, and visually inspecting whether a crack has occurred in the test piece. It means the minimum radius of the JIG where cracks do not occur by checking. The radius of curvature in the compression direction was measured with the coating layer in the window film in contact with the JIG surface. The radius of curvature in the tensile direction was measured by assuming that the base layer in the window film was in contact with the JIG.

본 명세서에서 "지환식 에폭시기"는 에폭시화된 C4 내지 C20의 시클로알킬기를 의미한다. 예를 들면, 지환식 에폭시기는 에폭시시클로헥실기가 될 수 있다. 본 명세서에서 "지환식 에폭시기 함유 작용기"는 지환식 에폭시기를 갖는, 치환 또는 비치환된C1 내지 C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C5 내지 C20의 시클로알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기를 의미한다. 예를 들면, 지환식 에폭시기 함유 작용기는 에폭시시클로헥실에틸기, 에폭시시클로헥실메틸기가 될 수 있다.As used herein, "alicyclic epoxy group" means an epoxidized C4 to C20 cycloalkyl group. For example, the alicyclic epoxy group may be an epoxycyclohexyl group. As used herein, the "functional group containing an alicyclic epoxy group" refers to a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C5 to C20 cycloalkyl group, or a substituted or unsubstituted C6 to C20 group having an alicyclic epoxy group. means an aryl group. For example, the functional group containing an alicyclic epoxy group may be an epoxycyclohexylethyl group or an epoxycyclohexylmethyl group.

본 명세서에서 "글리시딜기 함유 작용기"는 글리시독시기, 글리시딜기 또는 글리시독시기를 갖는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬기, 글리시딜기 또는 글리시독시기를 갖는 치환 또는 비치환된 C5 내지 C20의 시클로알킬기, 또는 글리시딜기 또는 글리시독시기를 갖는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기를 의미한다. 예를 들면, 글리시딜기 함유 작용기는 글리시독시프로필기가 될 수 있다.As used herein, "glycidyl group-containing functional group" refers to a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group having a glycidyl group, a glycidyl group or a glycidoxy group, a substituted or unsubstituted C5 having a glycidyl group or a glycidoxy group. to C20 cycloalkyl group, or a substituted or unsubstituted C6 to C20 aryl group having a glycidyl group or a glycidoxy group. For example, the functional group containing a glycidyl group may be a glycidoxypropyl group.

본 명세서에서 "(메트)아크릴"은 아크릴 또는 메타아크릴을 의미한다. 본 명세서에서 "(메트)아크릴 함유 작용기"는 (메트)아크릴을 갖는, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬기를 의미한다. 예를 들면, (메트)아크릴을 갖는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C5의 알킬기가 될 수 있다.As used herein, "(meth) acryl" means acryl or methacrylic. As used herein, "(meth)acryl-containing functional group" refers to a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group having (meth)acryl. For example, it may be a substituted or unsubstituted C1 to C5 alkyl group having (meth)acryl.

본 명세서에서 "(메트)아크릴옥시기 함유 작용기"는 (메트)아크릴옥시기를 갖는, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬기를 의미한다. 예를 들면, (메트)아크릴옥시기를 갖는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C5의 알킬기가 될 수 있다. 예를 들면, (메트)아크릴옥시기 함유 작용기는 (메트)아크릴옥시프로필기, (메트)아크릴옥시에틸기가 될 수 있다.As used herein, "(meth)acryloxy group-containing functional group" refers to a substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group having a (meth)acryloxy group. For example, it may be a substituted or unsubstituted C1 to C5 alkyl group having a (meth)acryloxy group. For example, the (meth)acryloxy group-containing functional group may be a (meth)acryloxypropyl group or a (meth)acryloxyethyl group.

본 명세서에서 "치환된"은 특별히 언급되지 않는 한, 작용기 중 하나 이상의 수소 원자가 수산기, 비치환된 C1 내지 C10의 알킬기, C1 내지 C10의 알콕시기, C3 내지 C10의 시클로알킬기, 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기, C7 내지 C20의 아릴알킬기, 벤조페논기, C1 내지 C10의 알킬기로 치환된 C6 내지 C20의 아릴기, 또는 C1 내지 C10의 알콕시기로 치환된 C1 내지 C10의 알킬기로 치환된 것을 의미한다.In the present specification, unless otherwise specified, "substituted" means that at least one hydrogen atom of a functional group is a hydroxyl group, an unsubstituted C1 to C10 alkyl group, a C1 to C10 alkoxy group, a C3 to C10 cycloalkyl group, an unsubstituted C6 to It means substituted with a C1 to C10 alkyl group substituted with a C20 aryl group, a C7 to C20 arylalkyl group, a benzophenone group, a C1 to C10 alkyl group, or a C1 to C10 alkoxy group. do.

본 명세서에서 "할로겐"은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드를 의미한다.As used herein, "halogen" means fluorine, chlorine, bromine or iodine.

본 명세서에서 "Ec"는 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸기, "Gp"는 3-글리시독시프로필기를 의미한다. "Et"는 에틸기를 의미한다. "Pr"은 프로필기를 의미한다.As used herein, "Ec" refers to a 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyl group, and "Gp" refers to a 3-glycidoxypropyl group. "Et" means an ethyl group. "Pr" means a propyl group.

이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 윈도우 필름용 조성물을 설명한다.Hereinafter, a composition for a window film according to an embodiment of the present invention will be described.

본 발명의 일 실시예에 따른 윈도우 필름용 조성물은 하기 화학식 1의 실록산 수지, 가교제 및 개시제를 포함할 수 있다:The composition for a window film according to an embodiment of the present invention may include a siloxane resin of Formula 1 below, a crosslinking agent, and an initiator:

<화학식 1><Formula 1>

(R1SiO3/2)x(R2R3SiO2/2)y(R4-[-O-(C=O)NH-R5-SiO3/2]n)z (R 1 SiO 3/2 ) x (R 2 R 3 SiO 2/2 ) y (R 4 -[-O-(C=O)NH-R 5 -SiO 3/2 ] n ) z

(상기 화학식 1에서, R1은 지환식 에폭시기, 지환식 에폭시기 함유 작용기, 글리시딜기, 글리시딜기 함유 작용기, (메트)아크릴기, (메트)아크릴옥시기, (메트)아크릴기 함유 작용기 또는 (메트)아크릴옥시기 함유 작용기이고,(In Formula 1, R 1 is an alicyclic epoxy group, an alicyclic epoxy group-containing functional group, a glycidyl group, a glycidyl group-containing functional group, a (meth)acryl group, a (meth)acryloxy group, a (meth)acryl group-containing functional group, or (meth) acryloxy group-containing functional group,

R2 및 R3은 각각 독립적으로, 지환식 에폭시기, 지환식 에폭시기 함유 작용기, 글리시딜기, 글리시딜기 함유 작용기, (메트)아크릴기, (메트)아크릴옥시기, (메트)아크릴기 함유 작용기, (메트)아크릴옥시기 함유 작용기, 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10의 알킬기이고, R 2 and R 3 are each independently an alicyclic epoxy group, an alicyclic epoxy group-containing functional group, a glycidyl group, a glycidyl group-containing functional group, a (meth)acryl group, a (meth)acryloxy group, a (meth)acryl group-containing functional group , a (meth) acryloxy group-containing functional group, or a substituted or unsubstituted C1 to C10 alkyl group,

R4는 치환 또는 비치환된 C2내지 C20의 알킬렌기 또는 (R6-O-)m-R7(R6 및 R7은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C2 내지 C5의 알킬렌기, m은 1 내지 5의 정수)이고,R 4 is a substituted or unsubstituted C2 to C20 alkylene group or (R 6 -O-)mR 7 (R 6 and R 7 are each independently a substituted or unsubstituted C2 to C5 alkylene group, m is 1 to an integer of 5), and

R5는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C12의 알킬렌기R 5 is a substituted or unsubstituted C1 to C12 alkylene group

n은 2 내지 4의 정수, n is an integer from 2 to 4,

0≤x<1, 0≤y<1, 0<z<1, x+y+z=1, x+y≠0,0≤x<1, 0≤y<1, 0<z<1, x+y+z=1, x+y≠0,

x가 0인 경우, R2 및 R3 중 적어도 하나 이상은 지환식 에폭시기, 지환식 에폭시기 함유 작용기, 글리시딜기, 글리시딜기 함유 작용기, (메트)아크릴기, (메트)아크릴옥시기, (메트)아크릴기 함유 작용기 또는 (메트)아크릴옥시기 함유 작용기이다).When x is 0, at least one of R 2 and R 3 is an alicyclic epoxy group, a functional group containing an alicyclic epoxy group, a glycidyl group, a functional group containing a glycidyl group, a (meth)acryl group, a (meth)acryloxy group, ( a functional group containing a meth)acryl group or a functional group containing a (meth)acryloxy group).

본 실시예에 따른 윈도우 필름용 조성물은 (R4-[-O-(C=O)NH-R5-SiO3 / 2]n)를 포함하는 실록산 수지를 포함한다. 이것은 우레탄 결합 및 브릿지(bridge) 구조를 동시에 갖는 실록산 단위이다. 따라서, 윈도우 필름용 조성물은 인장 방향 곡률반경과 내충격성이 개선될 수 있으며 실록산 수지 제조시 겔화되는 것을 방지할 수 있다. (R4-[-O-(C=O)NH-R5-SiO3/2]n)을 포함하는 실록산 수지 대신에, (R1SiO3 /2) 단위, (R2R3SiO2 /2) 단위 중 하나 이상으로 된 실록산 수지와 우레탄 함유 화합물을 단순히 혼합한 윈도우 필름용 조성물은 백탁이 발생하거나 윈도우 필름 제조 과정시 에이징 과정에서 크랙이 발생할 수 있으며 곡률 반경을 낮추는 효과도 얻을 수 없다.The composition for a window film according to the present embodiment includes a siloxane resin including (R 4 -[-O-(C=O)NH-R 5 -SiO 3 / 2 ] n ). It is a siloxane unit having a urethane bond and a bridge structure at the same time. Accordingly, the composition for a window film may have improved radius of curvature in the tensile direction and impact resistance, and may prevent gelation during manufacturing of the siloxane resin. instead of the siloxane resin comprising (R 4 -[-O-(C=O)NH-R 5 -SiO 3/2 ] n ), (R 1 SiO 3 /2 ) Units, (R 2 R 3 SiO 2 /2 ) A composition for a window film in which a siloxane resin composed of at least one unit and a urethane-containing compound is simply mixed may cause cloudiness or cracks during the aging process during the window film manufacturing process. The effect of lowering the radius of curvature cannot be obtained either.

구체적으로, 화학식 1의 실록산 수지는 (R4-[-O-(C=O)NH-R5-SiO3 / 2]n)를 0mol% 초과 20mol% 이하, 구체적으로 1mol% 내지 20mol%, 1mol% 내지 10mol%로 포함할 수 있다. 또한, 화학식 1의 실록산 수지는 (R1SiO3 /2), (R2R3SiO2 / 2)을 위한 각각의 실리콘 단량체의 비율을 조절하여 제조됨으로써, 윈도우 필름의 경도를 높이고, 경도와 유연성의 조절을 용이하게 할 수 있다. Specifically, the siloxane resin of Formula 1 (R 4 -[-O-(C=O)NH-R 5 -SiO 3 / 2 ] n ) is more than 0 mol% and 20 mol% or less, specifically 1 mol% to 20 mol%, It may be included in an amount of 1 mol% to 10 mol%. In addition, the siloxane resin of Chemical Formula 1 (R 1 SiO 3 /2 ), (R 2 R 3 SiO 2 / 2 ) is prepared by adjusting the ratio of each silicone monomer for, increasing the hardness of the window film, the hardness and It can facilitate the adjustment of flexibility.

구체적으로, 화학식 1에서, R4는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C10의 알킬렌기 또는 (R6-O-)m-R7(R6 및 R7은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C2내지 C5의 알킬렌기, m은 1 내지 5의 정수), 더 구체적으로 프로필렌기, 부틸렌기, (CH2CH2-O-)-CH2CH2, (CH2CH2-O-)2-CH2CH2, (CH2CH2-O-)3-CH2 CH2 등이 될 수 있다.Specifically, in Formula 1, R 4 is a substituted or unsubstituted C2 to C10 alkylene group or (R 6 -O-)mR 7 (R 6 and R 7 are each independently a substituted or unsubstituted C2 to C5 alkylene group, m is an integer of 1 to 5), more specifically, a propylene group, a butylene group, (CH 2 CH 2 -O-)-CH 2 CH 2 , (CH 2 CH 2 -O-) 2 -CH 2 CH 2 , (CH 2 CH 2 -O-) 3 -CH 2 CH 2 and the like.

구체적으로, 화학식 1에서, R5는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C5의 알킬렌기, 예를 들면 프로필렌기, n은 2 내지 4의 정수, 예를 들면 2, 3, 또는 4가 될 수 있다.Specifically, in Formula 1, R 5 may be a substituted or unsubstituted C1 to C5 alkylene group, for example, a propylene group, and n may be an integer from 2 to 4, for example, 2, 3, or 4.

화학식 1의 R1은 윈도우 필름용 조성물에 가교성을 제공하고 윈도우 필름의 말림을 낮출 수 있다. 구체적으로, R1은 지환식 에폭시기 함유 작용기, 글리시딜기 함유 작용기, 더 구체적으로, (3,4-에폭시시클로헥실)메틸기, (3,4-에폭시시클로헥실)에틸기, 3-글리시독시프로필기 등이 될 수 있다. R1은 (메트)아크릴옥시기 함유 작용기, 더 구체적으로 (메트)아크릴옥시프로필기, (메트)아크릴옥시에틸기 등이 될 수 있다. 이를 통해, 윈도우 필름의 경도 및 유연성을 높이고, 말림을 낮추는 효과가 더 클 수 있다. R 1 of Formula 1 may provide cross-linking properties to the composition for a window film and reduce curling of the window film. Specifically, R 1 is an alicyclic epoxy group-containing functional group, a glycidyl group-containing functional group, more specifically, (3,4-epoxycyclohexyl)methyl group, (3,4-epoxycyclohexyl)ethyl group, 3-glycidoxypropyl group It can be a flag, etc. R 1 may be a (meth)acryloxy group-containing functional group, more specifically, a (meth)acryloxypropyl group, (meth)acryloxyethyl group, or the like. Through this, the effect of increasing the hardness and flexibility of the window film and lowering the curl may be greater.

화학식 1의 R2 및 R3은 가교성을 제공하고, 윈도우 필름의 경도 및 유연성을 높이고, 말림을 낮추며, 윈도우 필름용 조성물의 코팅성을 좋게 하여 필름의 외관을 좋게 할 수 있다. 구체적으로, R2 및 R3은 지환식 에폭시기 함유 작용기, 더 구체적으로, (3,4-에폭시시클로헥실)메틸기, (3,4-에폭시시클로헥실)에틸기, (메트)아크릴옥시기 함유 작용기, 더 구체적으로 (메트)아크릴옥시프로필기, (메트)아크릴옥시에틸기, 메틸기 또는 에틸기 등의 비치환된 C1 내지 C5의 알킬기 등이 될 수 있다.R 2 and R 3 of Formula 1 may provide cross-linking properties, increase hardness and flexibility of the window film, reduce curl, and improve coating properties of the composition for a window film to improve the appearance of the film. Specifically, R 2 and R 3 are an alicyclic epoxy group-containing functional group, more specifically, a (3,4-epoxycyclohexyl)methyl group, a (3,4-epoxycyclohexyl)ethyl group, a (meth)acryloxy group-containing functional group, More specifically, it may be an unsubstituted C1 to C5 alkyl group such as a (meth)acryloxypropyl group, a (meth)acryloxyethyl group, a methyl group or an ethyl group.

구체적으로, 화학식 1에서, 0.80≤x≤0.99, y=0, 0.01≤z≤0.20, x+y+z=1, 더 구체적으로 0.90≤x≤0.99, y=0, 0.01≤z≤0.10, x+y+z=1이 될 수 있다. 또한, 화학식 1에서, x=0, 0.80≤y≤0.99, 0.01≤z≤0.20, x+y+z=1, 더 구체적으로 x=0, 0.90≤y≤0.99, 0.01≤z≤0.10, x+y+z=1이 될 수 있다. 상기 범위에서, 윈도우 필름의 경도, 유연성 및 외관이 좋고 내충격성이 우수할 수 있다.Specifically, in Formula 1, 0.80≤x≤0.99, y=0, 0.01≤z≤0.20, x+y+z=1, more specifically 0.90≤x≤0.99, y=0, 0.01≤z≤0.10, It can be x+y+z=1. In addition, in Formula 1, x=0, 0.80≤y≤0.99, 0.01≤z≤0.20, x+y+z=1, more specifically, x=0, 0.90≤y≤0.99, 0.01≤z≤0.10, x It can be +y+z=1. Within the above range, the window film may have good hardness, flexibility and appearance, and excellent impact resistance.

구체적으로, 화학식 1의 실록산 수지는 하기 화학식 1-1 내지 1-6 중 어느 하나를 포함할 수 있지만, 이에 제한되는 것은 아니다:Specifically, the siloxane resin of Formula 1 may include any one of Formulas 1-1 to 1-6, but is not limited thereto:

<화학식 1-1><Formula 1-1>

(EcSiO3/2)x(O3/2Si-C3H6-NHC(=O)-O-C4H8-O-(C=O)NH-C3H6-SiO3/2)z (EcSiO 3/2 ) x (O 3/2 Si-C 3 H 6 -NHC(=O)-OC 4 H 8 -O-(C=O)NH-C 3 H 6 -SiO 3/2 ) z

<화학식 1-2><Formula 1-2>

(EcSiO3/2)x(O3/2Si-C3H6-NHC(=O)-O-(CH2CH2O)2-CH2CH2-O-(C=O)NH-C3H6-SiO3/2)z (EcSiO 3/2 ) x (O 3/2 Si-C 3 H 6 -NHC(=O)-O-(CH 2 CH 2 O) 2 -CH 2 CH 2 -O-(C=O)NH- C 3 H 6 -SiO 3/2 ) z

<화학식 1-3><Formula 1-3>

((메트)아크릴옥시-PrSiO3/2)x(O3/ 2Si-C3H6-NHC(=O)-O-C4H8-O-(C=O)NH-C3H6-SiO3 / 2)z ((meth)acryloxy-PrSiO 3/2 ) x (O 3/2 Si-C 3 H 6 -NHC(=O)-OC 4 H 8 -O-(C=O)NH - C 3 H 6 - SiO 3 / 2 ) z

<화학식 1-4><Formula 1-4>

((메트)아크릴옥시-PrSiO3/2)x(O3/ 2Si-C3H6-NHC(=O)-O-(CH2CH2O)2-CH2CH2-O-(C=O)NH-C3H6-SiO3/2)z ((meth)acryloxy-PrSiO 3/2 ) x (O 3/2 Si-C 3 H 6 -NHC(=O)-O-(CH 2 CH 2 O) 2 -CH 2 CH 2 -O- ( C=O)NH-C 3 H 6 -SiO 3/2 ) z

<화학식 1-5><Formula 1-5>

(GpSiO3/2)x(O3/2Si-C3H6-NHC(=O)-O-C4H8-O-(C=O)NH-C3H6-SiO3/2)z (GpSiO 3/2 ) x (O 3/2 Si-C 3 H 6 -NHC(=O)-OC 4 H 8 -O-(C=O)NH-C 3 H 6 -SiO 3/2 ) z

<화학식 1-6><Formula 1-6>

(GpSiO3/2)x(O3/2Si-C3H6-NHC(=O)-O-(CH2CH2O)2-CH2CH2-O-(C=O)NH-C3H6-SiO3/2)z (GpSiO 3/2 ) x (O 3/2 Si-C 3 H 6 -NHC(=O)-O-(CH 2 CH 2 O) 2 -CH 2 CH 2 -O-(C=O)NH- C 3 H 6 -SiO 3/2 ) z

(상기 화학식 1-1 내지 1-6에서, x, y, z는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같다). (In Formulas 1-1 to 1-6, x, y, and z are the same as defined in Formula 1).

화학식 1의 실록산 수지는 중량평균분자량이 5,000 내지 100,000, 구체적으로 5,000 내지 25,000이 될 수 있다. 상기 범위에서 실록산 수지의 제조가 용이하고 경도 및 유연성이 우수할 수 있다. 화학식 1의 실록산 수지는 다분산도(PDI)가 1.0 내지 3.0, 구체적으로 1.5 내지 2.5가 될 수 있다. 상기 범위에서 윈도우 필름용 조성물의 도공성이 좋고 코팅 물성이 안정적인 효과가 있을 수 있다. The siloxane resin of Formula 1 may have a weight average molecular weight of 5,000 to 100,000, specifically 5,000 to 25,000. In the above range, the siloxane resin may be easily manufactured and may have excellent hardness and flexibility. The siloxane resin of Formula 1 may have a polydispersity (PDI) of 1.0 to 3.0, specifically 1.5 to 2.5. In the above range, the coating property of the composition for a window film may be good and the coating properties may have a stable effect.

화학식 1의 실록산 수지는 하나 이상의 (R1SiO3 /2), 하나 이상의 (R2R3SiO2 /2), 하나 이상의 (R4-[-O-(C=O)NH-R5-SiO3 / 2]n)을 포함할 수 있다. 화학식 1의 실록산 수지는 단독 또는 2종 이상 혼합하여 윈도우 필름용 조성물에 포함될 수 있다.The siloxane resin of Formula 1 is at least one (R 1 SiO 3 /2 ), one or more (R 2 R 3 SiO 2 /2 ), and one or more (R 4 -[-O-(C=O)NH-R 5 -SiO 3 / 2 ] n ). The siloxane resin of Formula 1 may be included in the composition for a window film alone or in combination of two or more.

화학식 1의 실록산 수지는 제1실리콘 단량체와 제2실리콘 단량체 중 하나 이상; 및 제3실리콘 단량체를 포함하는 단량체 혼합물을 가수분해 및 축합 반응시켜 제조될 수 있다. The siloxane resin of Formula 1 may include at least one of a first silicone monomer and a second silicone monomer; And it may be prepared by hydrolysis and condensation reaction of a monomer mixture including a third silicone monomer.

제1실리콘 단량체는 상기 화학식 1의 R1기를 갖는 실란 화합물이 될 수 있다. 구체적으로, 제1실리콘 단량체는 하기 화학식 2로 표시될 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다:The first silicone monomer may be a silane compound having an R 1 group of Formula 1 above. Specifically, the first silicone monomer may be represented by Formula 2 below. These may be used alone or in combination of two or more:

<화학식 2><Formula 2>

SiR1R8R9R10 SiR 1 R 8 R 9 R 10

(상기 화학식 2에서, R1은 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같고, R8, R9 및 R10은 각각 독립적으로, 할로겐, 수산기 또는 C1 내지 C10의 알콕시기이다). 더 구체적으로, 제1실리콘 단량체는 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란 등이 될 수 있다.(In Formula 2, R 1 is as defined in Formula 1, and R 8 , R 9 and R 10 are each independently halogen, a hydroxyl group, or a C1 to C10 alkoxy group). More specifically, the first silicone monomer is 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltriethoxysilane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltri methoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, and the like.

제2실리콘 단량체는 상기 화학식 1의 R2 및 R3을 갖는 실란 화합물이 될 수 있다. 구체적으로, 제2실리콘 단량체는 하기 화학식 3으로 표시될 수 있다: 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다:The second silicone monomer may be a silane compound having R 2 and R 3 of Formula 1 above. Specifically, the second silicone monomer may be represented by the following Chemical Formula 3: These may be used alone or in mixture of two or more:

<화학식 3><Formula 3>

SiR2R3R11R12 SiR 2 R 3 R 11 R 12

(상기 화학식 3에서, R2 및 R3은 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같고, R11 및 R12는 각각 독립적으로, 할로겐, 수산기 또는 C1 내지 C10의 알콕시기이다). 더 구체적으로, 제2실리콘 단량체는 디메틸디메톡시실란, 디에틸메톡시에톡시실란, 에틸메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸디메톡시실란 등이 될 수 있다.(In Formula 3, R 2 and R 3 are as defined in Formula 1, and R 11 and R 12 are each independently halogen, a hydroxyl group, or a C1 to C10 alkoxy group). More specifically, the second silicone monomer may be dimethyldimethoxysilane, diethylmethoxyethoxysilane, ethylmethyldimethoxysilane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyldimethoxysilane, or the like.

제3실리콘 단량체는 하기 화학식 4로 표시될 수 있고, 단독 또는 2종 이상 혼합하여 포함될 수 있다:The third silicone monomer may be represented by the following formula (4), and may be included alone or in a mixture of two or more:

<화학식 4><Formula 4>

R4-[-O-(C=O)NH-R5-SiR13R14R15]n R 4 -[-O-(C=O)NH-R 5 -SiR 13 R 14 R 15 ] n

(상기 화학식 4에서, R4, R5, n은 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같고, R13, R14, R15 각각 독립적으로 할로겐, 수산기 또는 C1 내지 C10의 알콕시기이다).(In Formula 4, R 4 , R 5 , and n are as defined in Formula 1 above, and R 13 , R 14 , R 15 is each independently a halogen, a hydroxyl group, or a C1 to C10 alkoxy group).

제3실리콘 단량체는 상업적으로 판매되는 제품을 사용할 수도 있고 또는 합성에 의해 얻을 수 있다. 예를 들면, 제3실리콘 단량체는 OH기를 2개 내지 4개 갖는 폴리올과, 이소시아네이트기를 갖는 트리알콕시실란을 반응시켜 제조될 수 있다. 반응 수율을 높이고 반응을 촉매하기 위한 촉매로 주석 촉매 예를 들면 디부틸틴디라우레이트 등을 사용할 수 있다. 상기 폴리올은 프로판디올, 부탄디올, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜 등이 될 수 있다. 상기 이소시아네이트기를 갖는 트리알콕시실란은 이소시아네이토프로필트리에톡시실란 등이 될 수 있다. 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다.As the third silicone monomer, commercially available products may be used or may be obtained by synthesis. For example, the third silicone monomer may be prepared by reacting a polyol having 2 to 4 OH groups with trialkoxysilane having an isocyanate group. As a catalyst for increasing the reaction yield and catalyzing the reaction, a tin catalyst such as dibutyltin dilaurate may be used. The polyol may be propanediol, butanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, or the like. The trialkoxysilane having an isocyanate group may be isocyanatopropyltriethoxysilane or the like. The present invention is not limited thereto.

단량체의 가수분해 및 축합 반응은 통상의 실록산 수지의 제조 방법에 따라 수행될 수 있다. 가수분해는 단량체 혼합물을 물 및 소정의 산, 염기 중 하나 이상의 혼합물에서 반응시키는 것을 포함할 수 있다. 구체적으로, 산은 아세트산, 포름산, 염산, 염기는 NaOH, KOH, K2CO3 등이 사용될 수 있다. 가수분해는 20℃ 내지 100℃에서 10분 내지 7시간 동안 수행될 수 있다. 상기 범위에서 가수분해 효율을 높일 수 있다. 축합 반응은 가수분해와 동일 또는 상이한 조건에서 20℃ 내지 100℃에서 10분 내지 12시간 동안 수행될 수 있다. 상기 범위에서 축합 반응 효율을 높일 수 있다.The hydrolysis and condensation reaction of the monomer may be performed according to a conventional method for preparing a siloxane resin. Hydrolysis may comprise reacting the monomer mixture in water and a mixture of one or more of the desired acids, bases. Specifically, the acid may be acetic acid, formic acid, hydrochloric acid, and the base may be NaOH, KOH, K 2 CO 3 , or the like. Hydrolysis may be performed at 20°C to 100°C for 10 minutes to 7 hours. In the above range, it is possible to increase the hydrolysis efficiency. The condensation reaction may be performed at 20°C to 100°C for 10 minutes to 12 hours under the same or different conditions as hydrolysis. In the above range, it is possible to increase the efficiency of the condensation reaction.

가교제는 가교성 작용기를 함유함으로써 윈도우 필름의 경도를 더 높일 수 있다. 가교제는 윈도우 필름의 유연성을 더 높일 수 있다. 구체적으로, 가교제는 에폭시기를 갖는 모노머, (메트)아크릴기를 갖는 모노머, (메트)아크릴옥시기를 갖는 모노머 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 상기 화학식 1에서y=0인 경우, 가교제로 에폭시기를 갖는 모노머를 사용할 수 있다. 상기 화학식 1에서 x=0인 경우, 가교제로 (메트)아크릴기를 갖는 모노머, (메트)아크릴옥시기를 갖는 모노머 중 하나 이상을 포함할 수 있다. The crosslinking agent may further increase the hardness of the window film by containing a crosslinkable functional group. The crosslinking agent may further increase the flexibility of the window film. Specifically, the crosslinking agent may include at least one of a monomer having an epoxy group, a monomer having a (meth)acryl group, and a monomer having a (meth)acryloxy group. When y=0 in Formula 1, a monomer having an epoxy group may be used as a crosslinking agent. When x=0 in Formula 1, the crosslinking agent may include at least one of a monomer having a (meth)acryl group and a monomer having a (meth)acryloxy group.

에폭시기를 갖는 모노머는 비-고리형 지방족 에폭시 모노머, 고리형 지방족 에폭시 모노머, 방향족 에폭시 모노머, 수소 첨가된 방향족 에폭시 모노머 중 하나 이상을 포함할 수 있다. The monomer having an epoxy group may include at least one of a non-cyclic aliphatic epoxy monomer, a cyclic aliphatic epoxy monomer, an aromatic epoxy monomer, and a hydrogenated aromatic epoxy monomer.

비-고리형 지방족 에폭시 모노머는 1,4-부탄디올디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세린트리글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르; 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 글리세린 등의 지방족 다가 알코올에 1종 또는 2종 이상의 알킬렌옥시드를 부가함으로써 얻어지는 폴리에테르폴리올의 폴리글리시딜에테르류; 지방족 장쇄 이염기산의 디글리시딜에스테르류; 지방족 고급 알코올의 모노글리시딜에테르류; 고급 지방산의 글리시딜에테르류; 에폭시화 대두유; 에폭시스테아르산부틸; 에폭시스테아르산옥틸; 에폭시화아마인유; 에폭시화 폴리부타디엔 등을 들 수 있다.Non-cyclic aliphatic epoxy monomers include 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether; polyglycidyl ethers of polyether polyols obtained by adding one or more kinds of alkylene oxides to aliphatic polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol and glycerin; diglycidyl esters of aliphatic long-chain dibasic acids; monoglycidyl ethers of aliphatic higher alcohols; glycidyl ethers of higher fatty acids; epoxidized soybean oil; butyl epoxystearate; octyl epoxy stearate; epoxidized linseed oil; Epoxidation polybutadiene etc. are mentioned.

고리형 지방족 에폭시 모노머는 지환식기에 1개 이상의 에폭시기를 갖는 화합물로서, 구체적으로 지환족 에폭시 카르복실레이트, 지환족 에폭시 (메트)아크릴레이트 등을 포함할 수 있다. 더 구체적으로, (3,4-에폭시시클로헥실)메틸-3',4'-에폭시시클로헥산카르복실레이트, 디글리시딜 1,2-시클로헥산디카르복실레이트, 2-(3,4-에폭시시클로헥실-5,5-스피로-3,4-에폭시)시클로헥산-메타-디옥산, 비스, 비스(3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실)아디페이트, 3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실메틸-3',4'-에폭시-6'-메틸시클로헥산카르복실레이트, ε-카프로락톤 변성 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3',4'-에폭시시클로헥산카르복실레이트, 트리메틸카프로락톤 변성 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3',4'-에폭시시클로헥산카르복실레이트, β-메틸-δ-발레로락톤 변성 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3'4,'-에폭시시클로헥산카르복실레이트, 1,4-시클로헥산디메탄올 비스(3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트), 에틸렌글리콜의 디(3,4-에폭시시클로헥실메틸)에테르, 에틸렌비스(3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트)), 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메트)아크릴레이트, 비스(3,4-에폭시시클로헥실메틸)아디페이트, 4-비닐시클로헥센다이옥시드, 비닐시클로헥센모노옥시드 등을 들 수 있다. The cyclic aliphatic epoxy monomer is a compound having one or more epoxy groups in the alicyclic group, and specifically, may include an alicyclic epoxy carboxylate, an alicyclic epoxy (meth)acrylate, and the like. More specifically, (3,4-epoxycyclohexyl)methyl-3',4'-epoxycyclohexanecarboxylate, diglycidyl 1,2-cyclohexanedicarboxylate, 2-(3,4- Epoxycyclohexyl-5,5-spiro-3,4-epoxy)cyclohexane-meta-dioxane, bis, bis(3,4-epoxy-6-methylcyclohexyl)adipate, 3,4-epoxy-6 -Methylcyclohexylmethyl-3',4'-epoxy-6'-methylcyclohexanecarboxylate, ε-caprolactone-modified 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3',4'-epoxycyclohexanecarboxylate , trimethylcaprolactone-modified 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3',4'-epoxycyclohexanecarboxylate, β-methyl-δ-valerolactone-modified 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3'4, '-Epoxycyclohexanecarboxylate, 1,4-cyclohexanedimethanol bis(3,4-epoxycyclohexanecarboxylate), di(3,4-epoxycyclohexylmethyl)ether of ethylene glycol, ethylenebis( 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate)), 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth)acrylate, bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, 4-vinylcyclohexene dioxide, Vinyl cyclohexene monooxide etc. are mentioned.

방향족 에폭시 모노머는 비스페놀 A의 디글리시딜에테르, 비스페놀 F의 디글리시딜 에테르, 비스페놀 S의 디글리시딜 에테르 등과 같은 비스페놀형 에폭시 수지; 페놀 노볼락 에폭시 수지, 크레졸 노볼락 에폭시 수지, 히드록시벤즈알데히드페놀노볼락에폭시 수지와 같은 노볼락형 에폭시 수지; 테트라히드록시페닐메탄의 글리시딜 에테르, 테트라히드록시벤조페논의 글리시딜 에테르, 에폭시화 폴리비닐 페놀과 같은 다관능형의 에폭시 수지 등을 포함할 수 있다.Examples of the aromatic epoxy monomer include bisphenol-type epoxy resins such as diglycidyl ether of bisphenol A, diglycidyl ether of bisphenol F, and diglycidyl ether of bisphenol S; novolak-type epoxy resins such as phenol novolac epoxy resins, cresol novolac epoxy resins, and hydroxybenzaldehyde phenol novolac epoxy resins; and polyfunctional epoxy resins such as glycidyl ether of tetrahydroxyphenylmethane, glycidyl ether of tetrahydroxybenzophenone, and epoxidized polyvinyl phenol.

수소 첨가된 방향족 에폭시 모노머는 방향족 에폭시 모노머를 촉매 존재 하에 가압 하에서 선택적으로 수소화 반응을 행하여 얻어지는 모노머를 의미한다. 수소 첨가된 방향족 에폭시 모노머를 위한 방향족 에폭시 모노머는 상술한 방향족 에폭시 모노머를 포함할 수 있다. The hydrogenated aromatic epoxy monomer means a monomer obtained by selectively hydrogenating an aromatic epoxy monomer under pressure in the presence of a catalyst. The aromatic epoxy monomer for the hydrogenated aromatic epoxy monomer may include the aforementioned aromatic epoxy monomer.

(메트)아크릴기를 갖는 모노머, (메트)아크릴옥시기를 갖는 모노머는 1개 이상 바람직하게는 2개 이상, 2개 내지 6개의 (메트)아크릴기 또는 (메트)아크릴옥시기를 갖는 모노머를 포함할 수 있다. 예를 들면, (메트)아크릴기를 갖는 모노머, (메트)아크릴옥시기를 갖는 모노머는 1,4-부탄디올 디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜아디페이트 디(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐 디(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐 디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 디(메트)아크릴레이트, 디(메트)아크릴록시 에틸 이소시아누레이트, 알릴화 시클로헥실 디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올(메트)아크릴레이트, 디메틸롤 디시클로펜탄디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 헥사히드로프탈산 디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸 디메탄올(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 변성 트리메틸프로판 디(메트)아크릴레이트, 아다만탄(adamantane) 디(메트)아크릴레이트 또는 9,9-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌 등과 같은 2관능성 (메트)아크릴레이트; 트리메틸롤프로판 트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨 트리(메트)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리쓰리톨 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 트리(메트)아크릴레이트, 에톡시레이티드 (6) 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 에톡시레이티드 (9) 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트 등을 포함하는 에틸렌옥시드 변성 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥시드 변성 트리메틸롤프로판 트리(메트)아크릴레이트, 3 관능형 우레탄 (메트)아크릴레이트 또는 트리스(메트)아크릴록시에틸이소시아누레이트 등의 3관능형 (메트)아크릴레이트; 디글리세린 테트라(메트)아크릴레이트 또는 펜타에리쓰리톨테트라(메트)아크릴레이트 등의 4관능형 (메트)아크릴레이트; 디펜타에리쓰리톨 펜타(메트)아크릴레이트 등의 5관능형 (메트)아크릴레이트; 및 디펜타에리쓰리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리쓰리톨 헥사(메트)아크릴레이트 또는 우레탄 (메트)아크릴레이트(ex. 이소시아네이트 단량체 및 트리메틸롤프로판 트리(메트)아크릴레이트의 반응물 등의 6관능형 (메트)아크릴레이트 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The monomer having a (meth)acryl group and the monomer having a (meth)acryloxy group may include one or more, preferably two or more, 2 to 6 (meth)acryl groups or monomers having a (meth)acryloxy group. there is. For example, a monomer having a (meth)acryl group and a monomer having a (meth)acryloxy group include 1,4-butanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, neopentylglycol di (meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol adipate di(meth)acrylate, dicyclopentanyl di(meth)acrylate, caprolactone-modified dicyclopentenyl di(meth)acrylate , Ethylene oxide-modified di(meth)acrylate, di(meth)acryloxy ethyl isocyanurate, allylated cyclohexyl di(meth)acrylate, tricyclodecanedimethanol (meth)acrylate, dimethylol dicyclo Pentane di (meth) acrylate, ethylene oxide-modified hexahydrophthalic acid di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol (meth) acrylate, neopentyl glycol-modified trimethyl propane di (meth) acrylate, adamantane ( adamantane) di(meth)acrylate or difunctional (meth)acrylate such as 9,9-bis[4-(2-acryloyloxyethoxy)phenyl]fluorene; Trimethylolpropane tri(meth)acrylate, dipentaerythritol tri(meth)acrylate, propionic acid-modified dipentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, ethoxyray Ethylene oxide-modified trimethylolpropane tri(meth)acrylate, propylene oxide, including tide (6) trimethylolpropane tri(meth)acrylate, ethoxylated (9) trimethylolpropane tri(meth)acrylate, etc. trifunctional (meth)acrylates such as seed-modified trimethylolpropane tri(meth)acrylate, trifunctional urethane (meth)acrylate, or tris(meth)acryloxyethyl isocyanurate; tetrafunctional (meth)acrylates such as diglycerin tetra(meth)acrylate or pentaerythritol tetra(meth)acrylate; 5-functional (meth)acrylates, such as dipentaerythritol penta (meth)acrylate; And dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate or urethane (meth) acrylate (ex. isocyanate monomer and trimethylolpropane tri (meth) acrylate 6-functional (meth)acrylates such as reactants may be mentioned, but the present invention is not limited thereto.

가교제는 화학식 1의 실록산 수지 100중량부에 대해 0.1중량부 내지 50중량부, 구체적으로 1중량부 내지 40중량부, 더 구체적으로 5중량부 내지 30중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 윈도우 필름의 유연성과 경도가 높아지는 효과가 있을 수 있다.The crosslinking agent may be included in an amount of 0.1 parts by weight to 50 parts by weight, specifically 1 part by weight to 40 parts by weight, and more specifically 5 parts by weight to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the siloxane resin of Formula 1. In the above range, there may be an effect of increasing the flexibility and hardness of the window film.

개시제는 화학식 1의 실록산 수지와 가교제를 경화시킬 수 있다. 개시제는 광양이온 개시제, 광라디칼 개시제 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 개시제는 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다.The initiator may cure the siloxane resin of Formula 1 and the crosslinking agent. The initiator may include at least one of a photocationic initiator and a photoradical initiator. The initiator may be used alone or in combination of two or more.

광양이온 개시제는 당업자에게 통상적으로 알려진 것을 사용할 수 있다. 구체적으로, 광양이온 개시제는 양이온과 음이온을 포함하는 오늄염(onium salt) 하나 이상을 포함할 수 있다. 구체적으로, 양이온은 디페닐요오드늄, 4-메톡시디페닐요오드늄, 비스(4-메틸페닐)요오드늄, 비스(4-터트-부틸페닐)요오드늄, 비스(도데실페닐)요오드늄, (4-메틸페닐)[(4-(2-메틸프로필)페닐)요오드늄 등의 디아릴요오드늄, 트리페닐술포늄, 디페닐-4-티오페닐페닐술포늄, 디페닐-4-티오페녹시페닐술포늄 등의 트리아릴술포늄, 비스[4-(디페닐술포니오)페닐]술피드 등을 들 수 있다. 구체적으로, 음이온은 헥사플루오로포스페이트(PF6 -), 테트라플루오로보레이트(BF4 -), 헥사플루오로안티모네이트(SbF6 -), 헥사플루오로아르세네이트(AsF6 -), 헥사클로로안티모네이트(SbCl6 -) 등을 들 수 있다.As the photocationic initiator, those commonly known to those skilled in the art may be used. Specifically, the photocationic initiator may include at least one onium salt including a cation and an anion. Specifically, the cation is diphenyliodonium, 4-methoxydiphenyliodonium, bis(4-methylphenyl)iodonium, bis(4-tert-butylphenyl)iodonium, bis(dodecylphenyl)iodonium, (4 -methylphenyl)[(4-(2-methylpropyl)phenyl)diaryliodonium such as iodonium, triphenylsulfonium, diphenyl-4-thiophenylphenylsulfonium, diphenyl-4-thiophenoxyphenyl triarylsulfonium, such as sulfonium, bis[4-(diphenylsulfonio)phenyl]sulfide, etc. are mentioned. Specifically, the anion is hexafluorophosphate (PF 6 - ), tetrafluoroborate (BF 4 - ), hexafluoroantimonate (SbF 6 - ), hexafluoroarsenate (AsF 6 - ), hexa and chloroantimonate (SbCl 6 ).

광라디칼 개시제는 당업자에게 통상적으로 알려진 것을 사용할 수 있다. 구체적으로, 광라디칼 개시제는 히드록시케톤계, 티오크산톤계, 인계, 트리아진계, 아세토페논계, 벤조페논계, 벤조인계, 옥심계 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 예를 들면, 광라디칼 개시제는 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐-포스핀옥시드, 벤조인, 벤조인 메틸에테르, 벤조인 에틸에테르, 벤조인 이소프로필에테르, 벤조인 n-부틸에테르, 벤조인 이소부틸에테르, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2'-디에톡시 아세토페논, 2,2'-디부톡시 아세토페논, 2-히드록시-2-메틸 프로피오페논, p-t-부틸 트리클로로 아세토페논, p-t-부틸 디클로로 아세토페논, 4-클로로 아세토페논, 2,2'-디클로로-4-페녹시 아세토페논, 등의 아세토페논 화합물, 디메틸아미노 아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1온, 2-벤질-2-디메틸 아미노-1-(4-모폴리노 페닐)-부탄-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-몰포리노-프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2-(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4논시디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-t-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티오잔톤, 2-에틸티오잔톤, 2-클로로티오잔톤, 2,4-디메틸티오잔톤, 2,4-디에틸티오잔톤, 벤질디메틸케탈, 아세토페논 디메틸케탈, p-디메틸아미노 안식향산 에스테르, 올리고[2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판논] 등을 들 수 있다.As the photoradical initiator, those commonly known to those skilled in the art may be used. Specifically, the photoradical initiator may include at least one of a hydroxyketone-based, thioxanthone-based, phosphorus-based, triazine-based, acetophenone-based, benzophenone-based, benzoin-based, and oxime-based initiator. For example, the photoradical initiator is 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenyl-phosphine oxide, benzoin, benzoin methyl ether, Benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2'-diethoxy acetophenone, 2,2 '-dibutoxy acetophenone, 2-hydroxy-2-methyl propiophenone, pt-butyl trichloro acetophenone, pt-butyl dichloro acetophenone, 4-chloro acetophenone, 2,2'-dichloro-4-phenoxy Acetophenone compounds such as acetophenone, dimethylaminoacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl- 1-phenylpropan-1one, 2-benzyl-2-dimethyl amino-1-(4-morpholino phenyl)-butan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2-methyl-1-[ 4-(methylthio)phenyl]-2-morpholino-propan-1-one, 4-(2-hydroxyethoxy)phenyl-2-(hydroxy-2-propyl)ketone, benzophenone, p-phenyl Benzophenone, 4,4-noncydiethylaminobenzophenone, dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-t-butylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-methylthioxanthone, 2 -Ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, benzyldimethylketal, acetophenone dimethylketal, p-dimethylamino benzoic acid ester, oligo[2-hydroxy -2-methyl-1-[4-(1-methylvinyl)phenyl]propanone] and the like.

개시제는 화학식 1의 실록산 수지 100중량부에 대해 0.01중량부 내지 10중량부, 구체적으로 1중량부 내지 5중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 실록산 수지가 충분히 경화될 수 있고, 잔량의 개시제가 남아서 윈도우 필름의 투명도 및 내광신뢰성이 저하되는 것을 막을 수 있다.The initiator may be included in an amount of 0.01 parts by weight to 10 parts by weight, specifically 1 part by weight to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the siloxane resin of Formula 1. In the above range, the siloxane resin may be sufficiently cured, and the remaining amount of the initiator may prevent deterioration of transparency and light resistance of the window film.

본 실시예에 따른 윈도우 필름용 조성물은 나노입자를 더 포함할 수 있다.The composition for a window film according to the present embodiment may further include nanoparticles.

나노입자는 윈도우 필름의 경도를 더 높일 수 있다. 나노입자는 실리카, 산화알루미늄, 산화지르코늄, 산화티타늄 중 하나 이상을 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다. 나노입자는 실록산 수지와의 혼합을 위해 실리콘(silicone) 화합물로 표면의 일부 또는 전부가 표면 처리될 수도 있다. 나노입자는 형상, 크기에 제한을 두지 않는다. 구체적으로, 나노입자는 구형, 판상형, 무정형 등의 형상의 입자를 포함할 수 있다. 나노입자는 평균 입경이 1nm 내지 200nm, 구체적으로 10nm 내지 50nm가 될 수 있다. 상기 범위에서 윈도우 필름의 표면 조도와 투명성에 영향을 주지 않고 윈도우 필름의 경도를 높일 수 있다. 나노입자는 화학식 1의 실록산 수지 100중량부에 대해 0.1중량부 내지 60중량부, 구체적으로 10 중량부 내지 50중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 윈도우 필름의 표면 조도와 투명성에 영향을 주지 않고 윈도우 필름의 경도를 높일 수 있다.The nanoparticles may further increase the hardness of the window film. The nanoparticles may include, but are not limited to, one or more of silica, aluminum oxide, zirconium oxide, and titanium oxide. Part or all of the surface of the nanoparticles may be surface-treated with a silicone compound for mixing with the siloxane resin. Nanoparticles are not limited in shape or size. Specifically, the nanoparticles may include particles having a shape such as a spherical shape, a plate shape, or an amorphous shape. The nanoparticles may have an average particle diameter of 1 nm to 200 nm, specifically 10 nm to 50 nm. Within the above range, the hardness of the window film may be increased without affecting the surface roughness and transparency of the window film. The nanoparticles may be included in an amount of 0.1 parts by weight to 60 parts by weight, specifically 10 parts by weight to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the siloxane resin of Formula 1. Within the above range, the hardness of the window film may be increased without affecting the surface roughness and transparency of the window film.

본 실시예에 따른 윈도우 필름용 조성물은 첨가제를 더 포함할 수 있다. 첨가제는 윈도우 필름에 추가적인 기능을 제공할 수 있다. 첨가제는 윈도우 필름에 통상적으로 첨가되는 첨가제를 포함할 수 있다. 구체적으로, 첨가제는UV 흡수제, 반응 억제제, 접착성 향상제, 요변성 부여제, 도전성 부여제, 색소 조정제, 안정화제, 대전방지제, 산화방지제, 레벨링제 중 하나 이상을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 반응 억제제는 에티닐시클로헥산을 포함할 수 있다. 접착성 향상제는 에폭시 또는 알콕시실릴기를 갖는 실란 화합물을 포함할 수 있다. 요변성 부여제는 연무상 실리카 등을 포함할 수 있다. 도전성 부여제는 은, 구리 알루미늄 등의 금속 분말을 포함할 수 있다. 색소 조정제는 안료, 염료 등을 포함할 수 있다. UV 흡수제는 윈도우 필름의 내광 신뢰성을 높일 수 있다. UV 흡수제는 당업자에게 알려진 통상의 흡수제를 사용할 수 있다. 구체적으로, UV 흡수제는 트리아진계, 벤즈이미다졸계, 벤조페논계, 벤조트리아졸계 중 하나 이상의 UV 흡수제를 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 첨가제는 화학식 1의 실록산 수지 100중량부에 대해 0.01중량부 내지 5중량부, 구체적으로 0.1중량부 내지 2.5중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 윈도우 필름의 경도와 유연성을 좋게 하고 첨가제 효과를 구현할 수 있다.The composition for a window film according to the present embodiment may further include an additive. Additives may provide additional functionality to the window film. The additive may include an additive that is conventionally added to the window film. Specifically, the additive may include, but is not limited to, at least one of a UV absorber, a reaction inhibitor, an adhesion enhancer, a thixotropic agent, a conductivity-imparting agent, a color adjuster, a stabilizer, an antistatic agent, an antioxidant, and a leveling agent does not The reaction inhibitor may include ethynylcyclohexane. The adhesion improving agent may include a silane compound having an epoxy or alkoxysilyl group. The thixotropic agent may include fumed silica and the like. The conductivity-imparting agent may include a metal powder such as silver or copper aluminum. The color adjusting agent may include a pigment, a dye, and the like. The UV absorber may increase the light resistance reliability of the window film. As the UV absorber, conventional absorbers known to those skilled in the art may be used. Specifically, the UV absorber may include at least one of a triazine-based, benzimidazole-based, benzophenone-based, and benzotriazole-based UV absorber, but is not limited thereto. The additive may be included in an amount of 0.01 parts by weight to 5 parts by weight, specifically 0.1 parts by weight to 2.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the siloxane resin of Formula 1. In the above range, it is possible to improve the hardness and flexibility of the window film and implement the additive effect.

본 실시예에 따른 윈도우 필름용 조성물은 코팅성, 도공성 또는 가공성을 용이하게 하기 위해 용제를 더 포함할 수도 있다. 용제는 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 중 하나 이상을 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다.The composition for a window film according to the present embodiment may further include a solvent to facilitate coatability, coatability, or processability. The solvent may include, but is not limited to, one or more of methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and propylene glycol monomethyl ether acetate.

본 실시예에 따른 윈도우 필름용 조성물은 25℃에서 점도가 50cP 내지 2000cP가 될 수 있다. 상기 범위에서 윈도우 필름의 형성이 용이할 수 있다.The composition for a window film according to the present embodiment may have a viscosity of 50 cP to 2000 cP at 25°C. Formation of the window film in the above range may be easy.

이하, 도 1을 참고하여 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉시블 윈도우 필름을 설명한다. 도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉시블 윈도우 필름의 단면도이다.Hereinafter, a flexible window film according to an embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. 1 . 1 is a cross-sectional view of a flexible window film according to an embodiment of the present invention.

도 1을 참고하면, 플렉시블 윈도우 필름 (100)은 기재층(110)과 코팅층(120)을 포함하고, 코팅층(120)은 본 발명의 일 실시예에 따른 윈도우 필름용 조성물로 형성될 수 있다.Referring to FIG. 1 , the flexible window film 100 includes a base layer 110 and a coating layer 120 , and the coating layer 120 may be formed of the composition for a window film according to an embodiment of the present invention.

기재층(110)은 플렉시블 윈도우 필름(100)과 코팅층(120)을 지지하여 플렉시블 윈도우 필름(100)의 기계적 강도를 높일 수 있다. 기재층(110)은 점착층 등에 의해 디스플레이부, 터치스크린패널, 또는 편광판 상에 부착될 수 있다.The base layer 110 may support the flexible window film 100 and the coating layer 120 to increase mechanical strength of the flexible window film 100 . The base layer 110 may be attached to the display unit, the touch screen panel, or the polarizing plate by an adhesive layer or the like.

기재층(110)은 광학적으로 투명하고 플렉시블한 수지로 형성될 수 있다. 예를 들면 수지는 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌나프탈레이트 등을 포함하는 폴리에스테르 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리이미드 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리메틸메타아크릴레이트 등을 포함하는 폴리(메트)아크릴레이트 수지, 시클로올레핀폴리머 수지 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 수지는 기재층(110)에 단독 또는 혼합하여 포함될 수 있다.The base layer 110 may be formed of an optically transparent and flexible resin. For example, the resin includes a polyester resin including polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polybutylene naphthalate, polycarbonate resin, polyimide resin, polystyrene resin, polymethyl methacrylate, etc. It may include at least one of a poly (meth) acrylate resin and a cycloolefin polymer resin. The resin may be included in the base layer 110 alone or in combination.

기재층(110)은 두께가 10㎛ 내지 200㎛, 구체적으로 20㎛ 내지 150㎛, 더 구체적으로 30㎛ 내지 100㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서 플렉시블 윈도우 필름에 사용될 수 있다.The base layer 110 may have a thickness of 10 μm to 200 μm, specifically 20 μm to 150 μm, and more specifically 30 μm to 100 μm. It can be used in the flexible window film in the above range.

코팅층(120)은 기재층(110) 상에 형성되어 기재층(110)과 디스플레이부, 터치스크린패널 또는 편광판을 보호하고, 고유연성과 고경도를 가져 플렉시블 디스플레이 장치에 사용 가능하게 할 수 있다.The coating layer 120 is formed on the base layer 110 to protect the base layer 110 and the display unit, the touch screen panel or the polarizing plate, and has high flexibility and high hardness, so that it can be used in a flexible display device.

코팅층(120)은 두께가 5㎛ 내지 100㎛, 구체적으로 10㎛ 내지 80㎛, 더 구체적으로 10㎛ 내지 50㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서 플렉시블 윈도우 필름에 사용될 수 있고, 윈도우 필름의 경도가 좋을 수 있다.The coating layer 120 may have a thickness of 5 μm to 100 μm, specifically 10 μm to 80 μm, and more specifically 10 μm to 50 μm. It may be used in a flexible window film in the above range, and the hardness of the window film may be good.

도 1에서 도시되지 않았지만, 코팅층(120)의 다른 일면에는 반사 방지층, 방현성층, 하드코팅층 등의 기능성 표면층이 더 형성되어 플렉시블 윈도우 필름에 추가적인 기능을 제공할 수 있다. 또한, 도 1에서 도시되지 않았지만, 기재층(110)의 다른 일면에 코팅층(120)이 더 형성될 수도 있다.Although not shown in FIG. 1 , a functional surface layer such as an anti-reflection layer, an anti-glare layer, and a hard coating layer is further formed on the other surface of the coating layer 120 to provide an additional function to the flexible window film. In addition, although not shown in FIG. 1 , the coating layer 120 may be further formed on the other surface of the base layer 110 .

플렉시블 윈도우 필름(100)은 광학적으로 투명하여 투명 디스플레이 장치에 사용할 수 있다. 구체적으로, 플렉시블 윈도우 필름(100)은 가시광 영역 구체적으로 파장 400nm 내지 800nm에서 헤이즈가 3% 이하 구체적으로 2% 이하, 1% 이하가 될 수 있다. 상기 범위에서 플렉시블 윈도우 필름으로 사용할 수 있다. Since the flexible window film 100 is optically transparent, it can be used in a transparent display device. Specifically, the flexible window film 100 may have a haze of 3% or less, specifically 2% or less, and 1% or less in a visible light region, specifically, a wavelength of 400 nm to 800 nm. It can be used as a flexible window film in the above range.

플렉시블 윈도우 필름(100)은 연필경도가 3H 이상, 인장 방향 곡률반경이 5.0mm 이하 압축 방향 곡률 반경이 2.5mm 미만이 될 수 있다. 상기 범위에서, 경도 및 유연성이 좋아 플렉시블 윈도우 필름으로 사용될 수 있다. 상기 "인장 방향 곡률반경"은 윈도우 필름 중 기재층이 곡률반경 측정용 지그에 접촉된 후 윈도우 필름을 기재층 쪽으로 폴딩하였을 때 측정되는 곡률반경이다. 상기 "압축 방향 곡률반경"은 윈도우 필름 중 윈도우 코팅층이 곡률반경 측정용 지그에 접촉된 후 윈도우 필름을 윈도우 코팅층 쪽으로 폴딩하였을 때 측정되는 곡률반경이다. 구체적으로, 플렉시블 윈도우 필름(100)은 연필경도가 3H 내지 9H이고, 인장 방향 곡률반경이 2mm 이하, 0.1mm 내지 2mm이고, 압축 방향 곡률반경이 1.0mm 이하가 될 수 있다.The flexible window film 100 may have a pencil hardness of 3H or more and a radius of curvature in the tensile direction of 5.0 mm or less and a radius of curvature in the compression direction of less than 2.5 mm. Within the above range, it may be used as a flexible window film having good hardness and flexibility. The "radius of curvature in the tensile direction" is a radius of curvature measured when the window film is folded toward the base layer after the base layer of the window film is in contact with the jig for measuring the radius of curvature. The "compression direction radius of curvature" is a radius of curvature measured when the window film is folded toward the window coating layer after the window coating layer of the window film is in contact with the jig for measuring the radius of curvature. Specifically, the flexible window film 100 may have a pencil hardness of 3H to 9H, a radius of curvature in the tensile direction of 2 mm or less, and a radius of curvature in the compression direction of 1.0 mm or less.

플렉시블 윈도우 필름(100)은 하기 PEN DROP TEST에 의할 때 내충격성은 5cm 이상이 될 수 있다. 상기 범위에서, 내충격성이 좋아서 OLED 패널에 장착시 패널 손상이 없도록 할 수 있다. 이때 상기 OLED 패널은 당업자에게 통상적으로 사용되는 OELD 패널을 포함할 수 있다. 예를 들면 내충격성은 5mm 내지 20mm가 될 수 있다.The flexible window film 100 may have an impact resistance of 5 cm or more according to the PEN DROP TEST below. Within the above range, it is possible to prevent damage to the panel when mounted on an OLED panel due to good impact resistance. In this case, the OLED panel may include an OELD panel commonly used by those skilled in the art. For example, the impact resistance may be 5 mm to 20 mm.

플렉시블 윈도우 필름(100)은 두께가 50㎛ 내지 300㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서 플렉시블 윈도우 필름으로 사용할 수 있다.The flexible window film 100 may have a thickness of 50 μm to 300 μm. It can be used as a flexible window film in the above range.

플렉시블 윈도우 필름(100)은 기재층(110) 상에 본 발명의 일 실시예에 따른 윈도우 필름용 조성물을 코팅하고 경화시키는 단계를 포함하는 플렉시블 윈도우 필름의 제조 방법에 의해 제조될 수 있다.The flexible window film 100 may be manufactured by a method of manufacturing a flexible window film including coating and curing the composition for a window film according to an embodiment of the present invention on the base layer 110 .

윈도우 필름용 조성물을 기재층(110) 상에 코팅하는 방법은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면 바코팅, 스핀코팅, 딥코팅, 롤코팅, 플로우코팅, 다이코팅 등이 될 수 있다. 윈도우 필름용 조성물을 기재층(110) 상에 5㎛ 내지 100㎛ 두께로 코팅할 수 있다. 상기 범위에서 원하는 코팅층을 확보할 수 있고 경도 및 유연성, 신뢰성이 우수한 효과가 있을 수 있다.A method of coating the composition for a window film on the base layer 110 is not particularly limited. For example, it may be bar coating, spin coating, dip coating, roll coating, flow coating, die coating, and the like. The composition for a window film may be coated on the base layer 110 to a thickness of 5 μm to 100 μm. A desired coating layer may be secured within the above range, and there may be an effect of excellent hardness, flexibility, and reliability.

경화는 윈도우 필름용 조성물을 경화시켜 코팅층을 형성하는 것으로, 광경화, 열경화 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 광경화는 파장 400nm 이하에서 10 mJ/cm2 내지 1000mJ/cm2의 광량으로 조사하는 것을 포함할 수 있다. 열경화는 40℃ 내지 200℃에서 1시간 내지 30시간 동안 처리하는 것을 포함할 수 있다. 상기 범위에서 윈도우 필름용 조성물이 충분히 경화될 수 있다. 예를 들면, 광경화시킨 후 열경화시킬 수 있는데, 그 결과 코팅층의 경도를 보다 높일 수 있다.Curing is to form a coating layer by curing the composition for a window film, and may include at least one of photocuring and thermal curing. Photocuring may include irradiating with a light quantity of 10 mJ/cm 2 to 1000mJ/cm 2 at a wavelength of 400 nm or less. Thermal curing may include treatment at 40° C. to 200° C. for 1 hour to 30 hours. In the above range, the composition for a window film may be sufficiently cured. For example, it may be thermally cured after photocuring, and as a result, the hardness of the coating layer may be further increased.

윈도우 필름용 조성물을 기재층(110) 상에 코팅한 후 경화시키기 전에, 윈도우 필름용 조성물을 건조시키는 단계를 더 포함할 수 있다. 건조시킨 후 경화시킴으로써 장시간의 광경화, 열경화로 인해 코팅층의 표면 조도가 높아지는 것을 막을 수 있다. 건조는 40℃ 내지 200℃에서 1분 내지 30시간 동안 수행될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.After coating the composition for a window film on the base layer 110 and before curing the composition, the method may further include drying the composition for a window film. By curing after drying, it is possible to prevent the surface roughness of the coating layer from increasing due to long-term photocuring and thermal curing. Drying may be performed at 40° C. to 200° C. for 1 minute to 30 hours, but is not limited thereto.

이하, 도 2를 참고하여 본 발명의 다른 실시예에 따른 플렉시블 윈도우 필름을 설명한다. 도 2는 본 발명의 다른 실시예에 따른 플렉시블 윈도우 필름의 단면도이다.Hereinafter, a flexible window film according to another embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. 2 . 2 is a cross-sectional view of a flexible window film according to another embodiment of the present invention.

도 2를 참고하면, 플렉시블 윈도우 필름(200)은 기재층(110), 기재층(110) 일면에 형성된 코팅층(120), 및 기재층(110) 타면에 형성된 점착층(130)을 포함하고, 코팅층(120)은 본 발명의 일 실시예에 따른 윈도우 필름용 조성물로 형성될 수 있다.2, the flexible window film 200 includes a base layer 110, a coating layer 120 formed on one surface of the base layer 110, and an adhesive layer 130 formed on the other surface of the base layer 110, The coating layer 120 may be formed of the composition for a window film according to an embodiment of the present invention.

기재층(110) 타면에 점착층(130)이 더 형성됨으로써 플렉시블 윈도우 필름과 터치스크린패널, 편광판, 또는 디스플레이부 간의 점착을 용이하게 할 수 있다. 점착층이 더 형성된 것을 제외하고는 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉시블 윈도우 필름과 실질적으로 동일하다. 이에, 이하에서는 점착층(130)에 대해서만 설명한다.By further forming the adhesive layer 130 on the other surface of the substrate layer 110, it is possible to facilitate adhesion between the flexible window film and the touch screen panel, the polarizing plate, or the display unit. It is substantially the same as the flexible window film according to an embodiment of the present invention, except that an adhesive layer is further formed. Accordingly, only the adhesive layer 130 will be described below.

점착층(130)은 플렉시블 윈도우 필름(200)의 하부에 배치될 수 있는 편광판, 터치스크린패널, 또는 디스플레이부를 점착시키는 것으로, 점착층용 조성물로 형성될 수 있다. 구체적으로, 점착층(130)은 (메트)아크릴계 수지, 우레탄 수지, 실리콘 수지, 에폭시 수지 등의 점착성 수지, 경화제, 광개시제, 실란커플링제를 포함하는 점착층용 조성물로 형성될 수 있다. The adhesive layer 130 adheres to a polarizing plate, a touch screen panel, or a display that may be disposed under the flexible window film 200 , and may be formed of a composition for an adhesive layer. Specifically, the adhesive layer 130 may be formed of a composition for an adhesive layer including a (meth)acrylic resin, a urethane resin, a silicone resin, an adhesive resin such as an epoxy resin, a curing agent, a photoinitiator, and a silane coupling agent.

(메트)아크릴계 수지는 알킬기, 수산기, 방향족기, 카르복시산기, 지환족기, 헤테로지환족기 등을 갖는 (메트)아크릴계 공중합체로 통상의 (메트)아크릴계 공중합체를 포함할 수 있다. 구체적으로, C1 내지 C10의 비치환된 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머, 1개 이상의 수산기를 갖는 C1 내지 C10의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머, C6 내지 C20의 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머, 카르복시산기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머, C3 내지 C20의 지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머, 질소(N), 산소(O), 황(S) 중 하나 이상을 갖는 C3 내지 C10의 헤테로지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머 중 하나 이상을 포함하는 단량체 혼합물로 형성될 수 있다.The (meth)acrylic resin is a (meth)acrylic copolymer having an alkyl group, a hydroxyl group, an aromatic group, a carboxylic acid group, an alicyclic group, a heteroalicyclic group, and the like, and may include a conventional (meth)acrylic copolymer. Specifically, a (meth)acrylic monomer having a C1 to C10 unsubstituted alkyl group, a (meth)acrylic monomer having a C1 to C10 alkyl group having one or more hydroxyl groups, a C6 to C20 aromatic group (meth)acrylic monomer , a (meth)acrylic monomer having a carboxylic acid group, a (meth)acrylic monomer having a C3 to C20 alicyclic group, nitrogen (N), oxygen (O), sulfur (S) having at least one of C3 to C10 heteroalicyclic It may be formed of a monomer mixture comprising at least one of (meth)acrylic monomers having a group.

경화제는 다관능성 (메트)아크릴레이트로서 헥산디올디아크릴레이트 등의 2관능 (메트)아크릴레이트; 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트의 3관능 (메트)아크릴레이트; 펜타에리스리톨테트라(메트)아크릴레이트 등의 4관능 (메트)아크릴레이트; 디펜타에리스리톨펜타(메트)아크릴레이트 등의 5관능 (메트)아크릴레이트; 디펜타에리스리톨헥사(메트)아크릴레이트 등의 6관능 (메트)아크릴레이트를 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다.The curing agent is a polyfunctional (meth)acrylate, and may be a bifunctional (meth)acrylate such as hexanediol diacrylate; trifunctional (meth)acrylate of trimethylolpropane tri(meth)acrylate; tetrafunctional (meth)acrylates such as pentaerythritol tetra(meth)acrylate; 5-functional (meth)acrylates, such as dipentaerythritol penta (meth)acrylate; It may include, but is not limited to, a hexa-functional (meth)acrylate such as dipentaerythritol hexa(meth)acrylate.

광개시제는 통상의 광개시제로서 상술한 광라디칼 개시제를 포함할 수 있다.The photoinitiator may include the above-mentioned photoradical initiator as a conventional photoinitiator.

실란커플링제는 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 등의 에폭시기를 갖는 실란 커플링제 등을 포함할 수 있다.The silane coupling agent may include a silane coupling agent having an epoxy group, such as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane.

점착층용 조성물은 (메트)아크릴계 수지 100중량부, 경화제 0.1중량부 내지 30중량부, 광개시제 0.1중량부 내지 10중량부, 실란커플링제 0.1중량부 내지 20중량부를 포함할 수 있다. 상기 범위에서, 플렉시블 윈도우 필름이 디스플레이부, 터치스크린패널 또는 편광판 상에 잘 부착될 수 있다.The composition for an adhesive layer may include 100 parts by weight of a (meth)acrylic resin, 0.1 parts by weight to 30 parts by weight of a curing agent, 0.1 parts by weight to 10 parts by weight of a photoinitiator, and 0.1 parts by weight to 20 parts by weight of a silane coupling agent. In the above range, the flexible window film may be well attached to the display unit, the touch screen panel or the polarizing plate.

점착층(130)은 두께가 10㎛ 내지 100㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서 플렉시블 윈도우 필름과 편광판 등의 광학소자를 충분히 점착시킬 수 있다.The adhesive layer 130 may have a thickness of 10 μm to 100 μm. In the above range, it is possible to sufficiently adhere an optical element such as a flexible window film and a polarizing plate.

이하, 도 3을 참조하여 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 윈도우 필름을 설명한다. 도 3은 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 윈도우 필름의 단면도이다.Hereinafter, a window film according to another embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. 3 . 3 is a cross-sectional view of a window film according to another embodiment of the present invention.

도 3을 참조하면, 플렉시블 윈도우 필름(150)은 기재층(110) 대신에 기재층(110A)를 포함하는 점을 제외하고는, 본 실시예에 따른 플렉시블 윈도우 필름(100)과 실질적으로 동일하다. Referring to FIG. 3 , the flexible window film 150 is substantially the same as the flexible window film 100 according to the present embodiment, except that the substrate layer 110A is included instead of the substrate layer 110 . .

기재층(110A)은 제1필름(110a), 제2필름(110b), 및 제1필름(110a)과 제2필름(110b) 사이에 형성된 점착층(110c)을 포함한다. 기재층(110A)을 포함함으로써, 플렉시블 윈도우 필름은 유연성이 우수해지고 기재층(110)을 사용하는 경우 대비 내충격성이 더욱더 개선되는 효과가 있을 수 있다.The base layer 110A includes a first film 110a, a second film 110b, and an adhesive layer 110c formed between the first film 110a and the second film 110b. By including the base layer 110A, the flexible window film may have excellent flexibility and further improved impact resistance compared to the case of using the base layer 110 .

제1필름(110a), 제2필름(110b)은 각각 플렉시블 윈도우 필름(150)을 지지할 수 있다. 제1필름(110a), 제2필름(110b)은 각각 상기 광학적으로 투명하고 플렉시블한 수지로 형성될 수 있다. 제1필름(110a), 제2필름(110b)은 동일 또는 이종의 수지로 형성될 수 있다. 예를 들면, 제1필름(110a), 제2필름(110b)은 각각 폴리에스테르 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리이미드 수지, 폴리(메트)아크릴레이트 수지, 시클릭올레핀폴리머 수지 중 하나 이상의 수지로 형성된 필름일 수 있다.The first film 110a and the second film 110b may support the flexible window film 150 , respectively. Each of the first film 110a and the second film 110b may be formed of the optically transparent and flexible resin. The first film 110a and the second film 110b may be formed of the same or different types of resin. For example, each of the first film 110a and the second film 110b is formed of at least one of a polyester resin, a polycarbonate resin, a polyimide resin, a poly(meth)acrylate resin, and a cyclic olefin polymer resin. It may be a film.

제1필름(110a), 제2필름(110b)은 두께가 다르거나 동일할 수 있다. 제1필름(110a), 제2필름(110b)은 각각 두께가 10㎛ 내지 100㎛, 바람직하게는 30㎛ 내지 50㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 유연성과 내충격성이 우수한 효과가 있을 수 있다.The first film 110a and the second film 110b may have different or the same thickness. Each of the first film 110a and the second film 110b may have a thickness of 10 μm to 100 μm, preferably 30 μm to 50 μm. Within the above range, there may be an effect excellent in flexibility and impact resistance.

기재층(110A)은 두께가 10㎛ 내지 275㎛, 구체적으로 20㎛ 내지 200㎛, 더 구체적으로 50 ㎛ 내지 110㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서 플렉시블 윈도우 필름에 사용될 수 있다.The base layer 110A may have a thickness of 10 μm to 275 μm, specifically 20 μm to 200 μm, and more specifically 50 μm to 110 μm. It can be used in the flexible window film in the above range.

도 3은 제2필름(110b)에 코팅층(120)이 직접적으로 형성된 경우를 나타낸 것이나, 제1필름(110a)에 코팅층(120)이 직접적으로 형성된 경우 즉 제2필름(110b), 점착층(110c), 제1필름(110a), 코팅층(120)이 순차적으로 형성된 경우도 본 발명의 범위에 포함될 수 있다.3 shows a case in which the coating layer 120 is directly formed on the second film 110b, but when the coating layer 120 is directly formed on the first film 110a, that is, the second film 110b, the adhesive layer ( 110c), a case in which the first film 110a, and the coating layer 120 are sequentially formed may also be included in the scope of the present invention.

점착층(110c)은 제1필름(110a), 제2필름(110b) 사이에 형성되어 이들을 서로 점착시킬 수 있다. 점착층(110c)은 윈도우 필름의 반복 폴딩시 굴곡 신뢰성을 높일 수 있고, 윈도우 필름의 충격 강도를 높일 수 있다.The adhesive layer 110c may be formed between the first film 110a and the second film 110b to adhere them to each other. The adhesive layer 110c may increase reliability in bending during repeated folding of the window film, and may increase the impact strength of the window film.

점착층(110c)은 25℃에서 모듈러스가 10kPa 내지 1000kPa가 될 수 있다. 상기 범위에서, 윈도우 필름의 내충격성을 높일 수 있고, 상온에서 윈도우 필름의 1회 또는 반복적인 폴딩에서도 신뢰성이 좋을 수 있다. 바람직하게는 점착층(120)은 25℃에서 모듈러스가 10kPa 내지 800kPa가 될 수 있다.The adhesive layer 110c may have a modulus of 10 kPa to 1000 kPa at 25°C. Within the above range, the impact resistance of the window film may be increased, and reliability may be good even when the window film is folded once or repeatedly at room temperature. Preferably, the adhesive layer 120 may have a modulus of 10 kPa to 800 kPa at 25°C.

점착층(110c)은 80℃에서 모듈러스가 10kPa 내지 1000kPa가 될 수 있다. 상기 범위에서, 윈도우 필름의 내충격성을 높일 수 있고, 고온 고습에서 윈도우 필름의 1회 또는 반복적인 폴딩에서도 신뢰성이 좋을 수 있다. 바람직하게는 점착층(110c)은 80℃에서 모듈러스가 10kPa 내지 800kPa가 될 수 있다.The adhesive layer 110c may have a modulus of 10 kPa to 1000 kPa at 80°C. Within the above range, the impact resistance of the window film may be increased, and reliability may be good even in one or repeated folding of the window film at high temperature and high humidity. Preferably, the adhesive layer 110c may have a modulus of 10 kPa to 800 kPa at 80°C.

점착층(110c)은 -20℃에서 모듈러스가 10kPa 내지 1000kPa가 될 수 있다. 상기 범위에서, 윈도우 필름의 내충격성을 높일 수 있고, 저온에서 윈도우 필름의 1회 또는 반복적인 폴딩에서도 신뢰성이 좋을 수 있다. 바람직하게는 점착층(110c)은 -20℃에서 모듈러스가 10kPa 내지 500kPa가 될 수 있다.The adhesive layer 110c may have a modulus of 10 kPa to 1000 kPa at -20°C. In the above range, the impact resistance of the window film may be increased, and reliability may be good even in one or repeated folding of the window film at a low temperature. Preferably, the adhesive layer 110c may have a modulus of 10 kPa to 500 kPa at -20°C.

점착층(110c)은 두께가 10㎛ 내지 75㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 유연성과 내충격성이 우수한 효과가 있을 수 있다. 바람직하게는, 점착층(110c)은 두께가 10㎛ 내지 50㎛, 10㎛ 내지 30㎛가 될 수 있다.The adhesive layer 110c may have a thickness of 10 μm to 75 μm. Within the above range, there may be an effect excellent in flexibility and impact resistance. Preferably, the adhesive layer 110c may have a thickness of 10 μm to 50 μm or 10 μm to 30 μm.

점착층(110c)은 투명 점착제 조성물(Optical Clear Adhesive, OCA)로 형성될 수 있다. 점착층(110c)은 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체를 위한 단량체 혼합물; 개시제; 및 매크로모노머와 유기 나노입자 중 하나 이상을 포함하는 점착층용 조성물로 형성될 수 있다. 단량체 혼합물은 중합이 전혀 되지 않은 단량체 혼합물 상태로 점착제 조성물에 포함될 수도 있으나 단량체 혼합물이 일부 부분 중합된 부분 중합체로 포함될 수도 있다. 바람직하게는, 점착층용 조성물은 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체를 위한 단량체 혼합물; 개시제; 및 유기 나노입자를 포함할 수 있다.The adhesive layer 110c may be formed of an optical clear adhesive (OCA). The adhesive layer 110c may include a monomer mixture for a (meth)acrylic copolymer having a hydroxyl group; initiator; And it may be formed of a composition for an adhesive layer comprising at least one of a macromonomer and organic nanoparticles. The monomer mixture may be included in the pressure-sensitive adhesive composition in the form of a non-polymerized monomer mixture, but the monomer mixture may be included as a partially polymerized partial polymer. Preferably, the composition for the adhesive layer includes a monomer mixture for a (meth)acrylic copolymer having a hydroxyl group; initiator; and organic nanoparticles.

상기 단량체 혼합물은 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 및 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트로 구성될 수 있다.The monomer mixture may be composed of a hydroxyl group-containing (meth)acrylate and an alkyl group-containing (meth)acrylate.

수산기 함유 (메트)아크릴레이트는 점착층의 점착력을 제공할 수 있다. 수산기 함유 (메트)아크릴레이트는 1개 이상의 수산기를 함유하는 (메트)아크릴레이트일 수 있다. 예를 들면, 수산기 함유 (메트)아크릴레이트는 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메트)아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디메탄올 모노 (메트)아크릴레이트, 1-클로로-2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 모노(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 모노(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글라이콜 모노(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올에탄 디(메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페닐옥시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시사이클로펜틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시사이클로헥실 (메트)아크릴레이트 및 사이클로헥산디메탄올 모노(메트)아크릴레이트 중 1종 이상일 수 있다. 수산기 함유 (메트)아크릴레이트는 상기 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 및 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 총합 중 5중량% 내지 40중량%, 예를 들면 8중량% 내지 30중량%, 10중량% 내지 30중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 점착층의 접착력 및 내구 신뢰성이 더욱 향상될 수 있다.The hydroxyl group-containing (meth)acrylate may provide adhesion of the adhesive layer. The hydroxyl group-containing (meth)acrylate may be a (meth)acrylate containing at least one hydroxyl group. For example, the hydroxyl group-containing (meth)acrylate is 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 1,4-cyclohexanedimethanol mono (meth)acrylate, 1-chloro-2-hydr Roxypropyl (meth) acrylate, diethylene glycol mono (meth) acrylate, 1,6-hexanediol mono (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, Neopentyl glycol mono (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, trimethylolethane di (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl (meth) acrylate, 4- It may be at least one of hydroxycyclopentyl (meth)acrylate, 4-hydroxycyclohexyl (meth)acrylate, and cyclohexanedimethanol mono(meth)acrylate. The hydroxyl group-containing (meth)acrylate is 5 wt% to 40 wt%, for example, 8 wt% to 30 wt%, 10 wt% to 30 wt% of the total of the hydroxyl group-containing (meth)acrylate and the alkyl group-containing (meth)acrylate It may be included in weight %. In the above range, adhesion and durability reliability of the adhesive layer may be further improved.

알킬기 함유 (메트)아크릴레이트는 공중합체가 되어 점착층의 매트릭스를 형성할 수 있다. 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형의 알킬 (메트)아크릴산 에스테르를 포함할 수 있다. 예를 들면, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, t-부틸 (메트)아크릴레이트, iso-부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 헵틸 (메트)아크릴레이트, 에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 노닐 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트 및 이소보닐 (메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트는 상기 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 및 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 총합 중 60중량% 내지 95중량%, 예를 들면 65중량% 내지 92중량%, 68중량% 내지 90중량%, 70중량% 내지 90중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 점착층의 접착력 및 내구 신뢰성이 더욱 향상될 수 있다.The alkyl group-containing (meth)acrylate may be a copolymer to form a matrix of the adhesive layer. The alkyl group-containing (meth)acrylate may include an unsubstituted linear or branched alkyl (meth)acrylic acid ester having 1 to 20 carbon atoms. For example, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, iso-butyl (meth)acrylic Rate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, and isobornyl (meth)acrylate. The alkyl group-containing (meth)acrylate is 60 wt% to 95 wt%, for example 65 wt% to 92 wt%, 68 wt% to 90 wt% of the total of the hydroxyl group-containing (meth)acrylate and the alkyl group-containing (meth)acrylate Weight %, may be included in 70% to 90% by weight. In the above range, adhesion and durability reliability of the adhesive layer may be further improved.

상기 단량체 혼합물은 공중합성 단량체를 더 포함할 수 있다. 공중합성 단량체는 (메트)아크릴계 공중합체에 포함되어, (메트)아크릴계 공중합체, 점착제 조성물 또는 점착층에 추가적인 효과를 제공할 수 있다. 공중합성 단량체는 수산기 함유 (메트)아크릴레이트와 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트와 다른 단량체로서, 에틸렌 옥사이드를 갖는 단량체, 프로필렌 옥사이드를 갖는 단량체, 아민기를 갖는 단량체, 알콕시기를 갖는 단량체, 인산기를 갖는 단량체, 설폰산기를 갖는 단량체, 페닐기를 갖는 단량체, 실란기를 갖는 단량체, 카르복시산기를 갖는 단량체, 및 아미드기 함유 (메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다.The monomer mixture may further include a copolymerizable monomer. The copolymerizable monomer may be included in the (meth)acrylic copolymer to provide an additional effect to the (meth)acrylic copolymer, the pressure-sensitive adhesive composition or the pressure-sensitive adhesive layer. The copolymerizable monomer is a monomer different from the hydroxyl group-containing (meth)acrylate and the alkyl group-containing (meth)acrylate, a monomer having ethylene oxide, a monomer having propylene oxide, a monomer having an amine group, a monomer having an alkoxy group, a monomer having a phosphoric acid group , may include at least one of a monomer having a sulfonic acid group, a monomer having a phenyl group, a monomer having a silane group, a monomer having a carboxylic acid group, and an amide group-containing (meth)acrylate.

에틸렌 옥사이드를 갖는 단량체는 에틸렌옥사이드기(-CH2CH2O-)를 함유하는 (메트)아크릴레이트계 단량체를 1종 이상 사용할 수 있다. 예를 들어 폴리에틸렌 옥사이드 모노메틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노에틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노프로필 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노부틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노펜틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 디메틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 디에틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노이소프로필 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노이소부틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노터트부틸 에터(메트)아크릴레이트 등의 폴리에틸렌 옥사이드 알킬에터(메트)아크릴레이트가 될 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.As the monomer having ethylene oxide, one or more (meth)acrylate-based monomers containing an ethylene oxide group (-CH 2 CH 2 O-) may be used. For example, polyethylene oxide monomethyl ether (meth) acrylate, polyethylene oxide monoethyl ether (meth) acrylate, polyethylene oxide monopropyl ether (meth) acrylate, polyethylene oxide monobutyl ether (meth) acrylate, polyethylene oxide mono Pentyl ether (meth) acrylate, polyethylene oxide dimethyl ether (meth) acrylate, polyethylene oxide diethyl ether (meth) acrylate, polyethylene oxide monoisopropyl ether (meth) acrylate, polyethylene oxide monoisobutyl ether (meth) It may be polyethylene oxide alkyl ether (meth) acrylate, such as acrylate, polyethylene oxide monotertbutyl ether (meth) acrylate, but is not necessarily limited thereto.

프로필렌 옥사이드를 갖는 단량체는 폴리프로필렌 옥사이드 모노메틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노에틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노프로필 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노부틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노펜틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 디메틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 디에틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노이소프로필 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노이소부틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노터트부틸 에터(메트)아크릴레이트 등의 폴리프로필렌 옥사이드 알킬에터 (메트)아크릴레이트가 될 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.Monomers having propylene oxide include polypropylene oxide monomethyl ether (meth) acrylate, polypropylene oxide monoethyl ether (meth) acrylate, polypropylene oxide monopropyl ether (meth) acrylate, polypropylene oxide monobutyl ether (meth) ) acrylate, polypropylene oxide monopentyl ether (meth) acrylate, polypropylene oxide dimethyl ether (meth) acrylate, polypropylene oxide diethyl ether (meth) acrylate, polypropylene oxide monoisopropyl ether (meth) acrylic rate, polypropylene oxide monoisobutyl ether (meth) acrylate, polypropylene oxide alkyl ether (meth) acrylate, such as polypropylene oxide monotertbutyl ether (meth) acrylate, but is not necessarily limited thereto not.

아민기를 갖는 단량체는 모노메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 모노에틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 모노메틸아미노프로필 (메트)아크릴레이트, 모노에틸아미노프로필 (메트)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N-tert-부틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, (메트)아크릴옥시에틸트라이메틸암모늄클로라이드 (메트)아크릴레이트 등의 아민기 함유 (메트)아크릴계 단량체가 될 수 있으나 반드시 이에 제한 되는 것은 아니다.The monomer having an amine group is monomethylaminoethyl (meth)acrylate, monoethylaminoethyl (meth)acrylate, monomethylaminopropyl (meth)acrylate, monoethylaminopropyl (meth)acrylate, dimethylaminoethyl (meth)acrylate ) Acrylate, diethylaminoethyl (meth)acrylate, N-tert-butylaminoethyl (meth)acrylate, (meth)acryloxyethyltrimethylammonium chloride (meth)acrylate containing amine groups (meth) It may be an acrylic monomer, but is not necessarily limited thereto.

알콕시기를 갖는 단량체는 2-메톡시 에틸 (메트)아크릴레이트, 2-메톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-부톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-메톡시펜틸 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시펜틸 (메트)아크릴레이트, 2-부톡시헥실 (메트)아크릴레이트, 3-메톡시펜틸 (메트)아크릴레이트, 3-에톡시펜틸 (메트)아크릴레이트, 3-부톡시헥실 (메트)아크릴레이트가 될 수 있으며, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.The monomer having an alkoxy group is 2-methoxy ethyl (meth) acrylate, 2-methoxypropyl (meth) acrylate, 2-ethoxypropyl (meth) acrylate, 2-butoxypropyl (meth) acrylate, 2 -Methoxypentyl (meth)acrylate, 2-ethoxypentyl (meth)acrylate, 2-butoxyhexyl (meth)acrylate, 3-methoxypentyl (meth)acrylate, 3-ethoxypentyl (meth) ) acrylate or 3-butoxyhexyl (meth) acrylate, but is not necessarily limited thereto.

인산기를 갖는 단량체는 2-메트크릴로일옥시에틸다이페닐포스페이트 (메트)아크릴레이트, 트라이메트크릴로일옥시에틸포스페이트 (메트)아크릴레이트, 트라이아크릴로일옥시에틸포스페이트 (메트)아크릴레이트 등의 인산기를 갖는 아크릴계 단량체가 될 수 있으나, 반드시 이에 제한 되는 것은 아니다.Monomers having a phosphoric acid group include 2-methacryloyloxyethyldiphenylphosphate (meth)acrylate, trimacryloyloxyethylphosphate (meth)acrylate, triacryloyloxyethylphosphate (meth)acrylate, etc. It may be an acrylic monomer having a phosphoric acid group, but is not necessarily limited thereto.

설폰산기를 갖는 단량체는 설포프로필(메트)아크릴레이트 나트륨, 2-설포에틸 (메트)아크릴레이트나트륨, 2-아크릴아미도-2-메틸프로페인설폰산 나트륨 등의 설폰산기를 갖는 아크릴계 단량체가 될 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.The monomer having a sulfonic acid group may be an acrylic monomer having a sulfonic acid group, such as sodium sulfopropyl (meth) acrylate, sodium 2-sulfoethyl (meth) acrylate, and sodium 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonate. However, it is not necessarily limited thereto.

페닐기를 갖는 단량체는 p-tert-부틸페닐(메트)아크릴레이트, o-바이페닐(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸 (메트)아크릴레이트 등의 페닐기를 갖는 아크릴계 비닐 단량체가 가능하나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.The monomer having a phenyl group may be an acrylic vinyl monomer having a phenyl group, such as p-tert-butylphenyl (meth) acrylate, o-biphenyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, but must be limited thereto it is not going to be

실란기를 갖는 단량체는 2-아세토아세톡시에틸(메트)아크릴레이트, 비닐트라이메톡시실란, 비닐트라이에톡시실란, 비닐 트리스(2-메톡시에틸)실란, 비닐트라이아세톡시실란, (메트)아크릴로일옥시프로필트라이메톡시실란 등의 실란기를 지닌 비닐 단량체가 될 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.The monomer having a silane group is 2-acetoacetoxyethyl (meth) acrylate, vinyl trimethoxysilane, vinyl triethoxysilane, vinyl tris (2-methoxyethyl) silane, vinyl triacetoxysilane, (meth) acryl It may be a vinyl monomer having a silane group, such as royloxypropyltrimethoxysilane, but is not necessarily limited thereto.

카르복시산기를 갖는 단량체는 (메트)아크릴산, 2-카르복시에틸 (메트)아크릴레이트, 3-카르복시프로필 (메트)아크릴레이트, 4-카르복시부틸 (메트)아크릴레이트, 이타콘산, 크로톤산, 말레산, 푸마르산 및 무수 말레산 등이 될 수 있으나, 반드시 이들에 제한되는 것은 아니다.The monomer having a carboxylic acid group is (meth)acrylic acid, 2-carboxyethyl (meth)acrylate, 3-carboxypropyl (meth)acrylate, 4-carboxybutyl (meth)acrylate, itaconic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid and maleic anhydride, but is not necessarily limited thereto.

아미드기 함유 (메트)아크릴레이트는 (메트)아크릴아미드, N-메틸(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메트)아크릴 아미드, N,N-메틸렌비스(메트)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메트)아크릴아마이드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드 중 하나 이상을 포함할 수 있다. Amide group-containing (meth)acrylate is (meth)acrylamide, N-methyl (meth)acrylamide, N-methylol (meth)acrylamide, N-methoxymethyl (meth)acrylamide, N,N-methylene bis(meth)acrylamide, N-hydroxyethyl(meth)acrylamide, and N,N-diethyl(meth)acrylamide.

공중합성 단량체는 상기 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 및 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 총합 100중량부에 대해 15 중량부 이하, 구체적으로 10 중량부 이하, 더욱 구체적으로는 0.05중량부 내지 8중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 점착제 조성물은 점착 필름의 접착력 및 리커버리성을 더욱 향상시킬 수 있다.The copolymerizable monomer is included in an amount of 15 parts by weight or less, specifically 10 parts by weight or less, more specifically 0.05 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of 100 parts by weight of the hydroxyl group-containing (meth)acrylate and the alkyl group-containing (meth)acrylate. can In the above range, the pressure-sensitive adhesive composition may further improve the adhesion and recovery properties of the pressure-sensitive adhesive film.

개시제는 상기 단량체 혼합물을 (메트)아크릴계 공중합체로 경화(부분 중합)하거나, 점성 액체를 필름으로 경화시키기 위해서 사용할 수 있다. 개시제는 광중합 개시제, 열중합 개시제 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 광중합 개시제로서는, 광조사 등에 의한 경화 과정에서 하기 전술한 라디칼 중합성 화합물의 중합 반응을 유도할 수 있는 것이라면, 어느 것이나 사용할 수 있다. 예를 들면, 벤조인계, 히드록시 케톤계, 아미노케톤계 또는 포스핀 옥시드계 광개시제 등을 사용할 수 있다. 열중합 개시제는, 전술한 물성을 갖는 것이라면 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 아조계 화합물, 과산화물계 화합물 또는 레독스(redox)계 화합물과 같은 통상의 개시제를 사용할 수 있다. 개시제는 (메트)아크릴계 공중합체를 구성하는 상기 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 및 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 총합 100중량부에 대해 0.0001 중량부 내지 5중량부, 구체적으로 0.001 중량부 내지 3 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 경화 반응이 완전히 진행될 수 있고, 잔량의 개시제가 남아 투과율이 저하되는 것을 막을 수 있고, 또한 기포 발생을 낮출 수 있고 우수한 반응성을 가질 수 있다.The initiator may be used to cure (partial polymerization) the monomer mixture into a (meth)acrylic copolymer or to cure a viscous liquid into a film. The initiator may include at least one of a photopolymerization initiator and a thermal polymerization initiator. As the photopolymerization initiator, any one can be used as long as it can induce a polymerization reaction of the radically polymerizable compound described below in the curing process by light irradiation or the like. For example, a benzoin-based, hydroxy ketone-based, aminoketone-based or phosphine oxide-based photoinitiator may be used. The thermal polymerization initiator is not particularly limited as long as it has the above-described physical properties, and for example, a conventional initiator such as an azo-based compound, a peroxide-based compound, or a redox-based compound may be used. The initiator is 0.0001 parts by weight to 5 parts by weight, specifically 0.001 parts by weight to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the hydroxyl group-containing (meth)acrylate and the alkyl group-containing (meth)acrylate constituting the (meth)acrylic copolymer. may be included. In the above range, the curing reaction may proceed completely, and a residual amount of the initiator may be left to prevent a decrease in transmittance, and also, the generation of bubbles may be reduced and excellent reactivity may be obtained.

매크로모노머는 활성 에너지선에 의해 경화 가능한 작용기를 가져, 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 및 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트와 중합될 수 있다. 구체적으로, 매크로모노머는 하기 화학식 5로 표시될 수 있다:The macromonomer has a functional group curable by active energy ray and can be polymerized with hydroxyl group-containing (meth)acrylate and alkyl group-containing (meth)acrylate. Specifically, the macromonomer may be represented by the following Chemical Formula 5:

<화학식 5><Formula 5>

Figure 112017083259379-pat00001
Figure 112017083259379-pat00001

(상기 화학식 5에서, R1은 수소 또는 메틸기, X는 단일 결합 또는 2가 결합기, Y는 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, iso-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 스티렌, (메트)아크릴로니트릴로부터 선택되는 1개 또는 2개 이상을 중합시켜 얻어지는 폴리머 쇄).(In Formula 5, R 1 is hydrogen or a methyl group, X is a single bond or a divalent bond group, Y is methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, iso-butyl (a polymer chain obtained by polymerizing one or two or more selected from (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, styrene, and (meth)acrylonitrile).

2가 결합기는 C1 내지 C10의 알킬렌기, C7 내지 C13의 아릴알킬렌기, C6 내지 C12의 아릴렌기, -NR2-(이때, R2는 수소, 또는 C1 내지 C5의 알킬기), COO-, -O-, -S-, -SO2NH-, -NHSO2-, -NHCOO-, -OCONH, 또는 복소환으로부터 유도되는 기 등이 될 수 있다.The divalent bonding group is a C1 to C10 alkylene group, a C7 to C13 arylalkylene group, a C6 to C12 arylene group, -NR 2 - (in this case, R 2 is hydrogen or a C1 to C5 alkyl group), COO-, - It may be O-, -S-, -SO 2 NH-, -NHSO 2 -, -NHCOO-, -OCONH, or a group derived from a heterocycle.

또한, 2가 결합기는 하기 화학식 5a 내지 화학식 5d로 표시될 수 있다:In addition, the divalent bonding group may be represented by the following Chemical Formulas 5a to 5d:

<화학식 5a><Formula 5a>

Figure 112017083259379-pat00002
Figure 112017083259379-pat00002

<화학식 5b><Formula 5b>

Figure 112017083259379-pat00003
Figure 112017083259379-pat00003

<화학식 5c><Formula 5c>

Figure 112017083259379-pat00004
Figure 112017083259379-pat00004

<화학식 5d><Formula 5d>

Figure 112017083259379-pat00005
Figure 112017083259379-pat00005

(상기 화학식 5a 내지 화학식 5d에서, *는 원소의 연결 부위)(In Formulas 5a to 5d, * is a connection site of an element)

매크로모노머는 시판품을 사용할 수 있다. 예를 들어, 말단이 메타크릴로일기이면서, Y에 해당되는 세그먼트가 메틸메타크릴레이트인 매크로모노머, Y에 해당되는 세그먼트가 세그먼트가 스티렌인 매크로모노머, Y에 해당되는 세그먼트가 세그먼트가 스티렌/아크릴로니트릴인 매크로모노머, Y에 해당되는 세그먼트가 세그먼트가 부틸아크릴레이트인 매크로모노머 등을 이용할 수 있다.As the macromonomer, a commercially available product can be used. For example, a macromonomer whose terminal is a methacryloyl group and the segment corresponding to Y is methyl methacrylate, the segment corresponding to Y is a macromonomer whose segment is styrene, and the segment corresponding to Y is styrene/acrylic A macromonomer whose segment is ronitrile, a macromonomer whose segment corresponds to Y is butyl acrylate, and the like can be used.

매크로모노머는 상기 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 및 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 총합 100중량부에 대해 20중량부 이하, 구체적으로 0.1중량부 내지 20중량부, 0.1중량부 내지 10중량부, 0.5중량부 내지 5중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착층의 점탄성과 모듈러스 및 복원력의 균형을 이룰 수 있고, 점착층의 헤이즈 상승을 막을 수 있다. The macromonomer is 20 parts by weight or less, specifically 0.1 to 20 parts by weight, 0.1 to 10 parts by weight, 0.5 parts by weight based on the total of 100 parts by weight of the hydroxyl group-containing (meth)acrylate and the alkyl group-containing (meth)acrylate. It may be included in parts by weight to 5 parts by weight. In the above range, it is possible to balance the viscoelasticity, modulus, and restoring force of the adhesive layer, and prevent haze increase of the adhesive layer.

유기 나노입자는 평균 입경이 10nm 내지 400nm, 구체적으로 10nm 내지 300nm, 더욱 구체적으로 30nm 내지 280nm, 더욱 구체적으로 50nm 내지 280nm가 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착층의 폴딩에 영향을 주지 않으며, 가시광 영역에서 전광선 투과율이 90% 이상으로 점착층의 투명도가 좋을 수 있다.The organic nanoparticles may have an average particle diameter of 10 nm to 400 nm, specifically 10 nm to 300 nm, more specifically 30 nm to 280 nm, and more specifically 50 nm to 280 nm. In the above range, it does not affect the folding of the adhesive layer, and the total light transmittance in the visible region is 90% or more, so that the transparency of the adhesive layer may be good.

유기 나노입자는 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체와의 굴절률 차이가 0.1 이하, 구체적으로 0 이상 0.05 이하, 구체적으로 0 이상 0.02 이하가 될 수 있다. 상기의 범위에서, 점착층의 투명도가 우수할 수 있다. 유기 나노입자는 굴절률이 1.35 내지 1.70, 구체적으로 1.40 내지 1.60이 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착층의 투명도가 우수할 수 있다.The organic nanoparticles may have a refractive index difference of 0.1 or less with the (meth)acrylic copolymer having a hydroxyl group, specifically 0 or more and 0.05 or less, specifically 0 or more and 0.02 or less. Within the above range, transparency of the adhesive layer may be excellent. The organic nanoparticles may have a refractive index of 1.35 to 1.70, specifically 1.40 to 1.60. In the above range, the transparency of the adhesive layer may be excellent.

유기 나노입자는 코어-쉘 형을 비롯하여 비드(bead)형 등의 단순 나노입자 등도 포함될 수 있으나, 이에 한정하지 않는다. 코어-쉘 형일 경우에, 상기 코어와 쉘은 하기 식 1을 만족할 수 있다: 즉, 코어와 쉘 모두 유기 물질인 나노입자일 수 있다. 상기와 같은 입자 형태를 가질 경우, 점착층의 폴딩성이 좋고, 탄성과 유연성의 발란스 물성에 효과가 있을 수 있다.The organic nanoparticles may include simple nanoparticles such as a core-shell type as well as a bead type, but is not limited thereto. In the case of the core-shell type, the core and the shell may satisfy Equation 1 below: That is, both the core and the shell may be nanoparticles of an organic material. In the case of having the particle shape as described above, the foldability of the adhesive layer is good, and there may be an effect on the balance properties of elasticity and flexibility.

<식 1><Equation 1>

Tg(c) < Tg(s)Tg(c) < Tg(s)

(상기 식 1에서 Tg(c)는 코어의 유리전이온도(단위:℃)이고, Tg(s)는 쉘의 유리전이온도(단위:℃)이다).(In Equation 1, Tg(c) is the glass transition temperature of the core (unit: °C), and Tg(s) is the glass transition temperature of the shell (unit: °C).

본 명세서에서 "쉘"은 유기 나노입자 중 최외곽층을 의미한다. 코어는 하나의 구형 입자일 수 있다. 그러나, 코어는 상기의 유리전이온도를 갖는다면 구형 입자를 감싸는 추가적인 층을 더 포함할 수도 있다.As used herein, the term “shell” refers to the outermost layer among organic nanoparticles. The core may be a single spherical particle. However, if the core has the above glass transition temperature, it may further include an additional layer surrounding the spherical particles.

구체적으로, 코어의 유리전이온도는 -150℃ 내지 10℃, 구체적으로 -150℃ 내지 -5℃, 더욱 구체적으로 -150℃ 내지 -20℃가 될 수 있다. 상기 범위에서 점착층의 저온 및/또는 상온 점탄성 효과가 있을 수 있다. 코어는 상기의 유리전이온도를 갖는 폴리알킬(메트)아크릴레이트, 폴리실록산 또는 폴리부타디엔 중 1 종 이상 포함할 수 있다. Specifically, the glass transition temperature of the core may be -150 °C to 10 °C, specifically -150 °C to -5 °C, more specifically -150 °C to -20 °C. In the above range, there may be a low-temperature and/or room-temperature viscoelastic effect of the adhesive layer. The core may include at least one of polyalkyl (meth)acrylate, polysiloxane, and polybutadiene having the above glass transition temperature.

폴리알킬(메트)아크릴레이트는 폴리메틸아크릴레이트, 폴리에틸아크릴레이트, 폴리프로필아크릴레이트, 폴리부틸아크릴레이트, 폴리이소프로필아크릴레이트, 폴리헥실아크릴레이트, 폴리헥실메타크릴레이트, 폴리에틸헥실아크릴레이트 및 폴리에틸헥실메타크릴레이트, 폴리실록산 중 하나 이상을 포함할 수 있고, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. Polyalkyl (meth) acrylate is polymethyl acrylate, polyethyl acrylate, polypropyl acrylate, polybutyl acrylate, polyisopropyl acrylate, polyhexyl acrylate, polyhexyl methacrylate, polyethylhexyl acrylate And it may include one or more of polyethylhexyl methacrylate and polysiloxane, but is not necessarily limited thereto.

폴리실록산은 예를 들어, 오가노실록산 (공)중합체가 될 수 있다. 오가노실록산 (공)중합체는 가교가 되지 않은 것을 사용할 수도 있고, 가교된 (공)중합체를 사용할 수도 있다. 내충격성, 착색성을 위해 가교상태의 오가노 실록산 (공)중합체를 사용할 수 있다. 이는 가교된 형태의 오가노실록산으로써, 구체적으로 가교된 디메틸실록산, 메틸페닐실록산, 디페닐실록산 또는 그 2 이상의 혼합물 등을 사용할 수 있다. 2 이상의 오가노실록산이 공중합된 형태를 사용함으로써 굴절률 1.41~1.50를 조절할 수 있다. The polysiloxane can be, for example, an organosiloxane (co)polymer. Non-crosslinked organosiloxane (co)polymer may be used, or crosslinked (co)polymer may be used. A crosslinked organosiloxane (co)polymer may be used for impact resistance and colorability. This is a cross-linked organosiloxane, and specifically, cross-linked dimethylsiloxane, methylphenylsiloxane, diphenylsiloxane, or a mixture of two or more thereof may be used. By using a copolymerized form of two or more organosiloxanes, the refractive index of 1.41 to 1.50 can be adjusted.

오가노실록산 (공)중합체의 가교상태는 각종 유기 용매에 의해 용해되는 정도를 가지고 판단할 수 있다. 가교 상태가 심화될수록 용매에 의해 용해되는 정도가 작아진다. 가교 상태를 판단하기 위한 용매로는 아세톤이나 톨루엔 등을 사용할 수 있으며, 구체적으로 오가노실록산 (공)중합체는 아세톤이나 톨루엔에 의해 용해되지 않는 부분을 가질 수 있다. 오가노실록산 공중합체의 톨루엔에 대한 불용성분이 30% 이상이 될 수 있다.The crosslinking state of the organosiloxane (co)polymer can be judged by the degree of dissolution by various organic solvents. The deeper the crosslinking state, the smaller the degree of dissolution by the solvent. Acetone or toluene may be used as a solvent for determining the crosslinking state, and specifically, the organosiloxane (co)polymer may have a portion that is not dissolved by acetone or toluene. The insoluble component in toluene of the organosiloxane copolymer may be 30% or more.

추가적으로 상기 오가노실록산 (공)중합체에는 알킬아크릴레이트 가교중합체를 더 포함할 수 있다. 상기 알킬아크릴레이트 가교중합체는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 등을 사용할 수 있다. 예를 들어 유리전이온도가 낮은 n-부틸아크릴레이트 또는 2-에틸헥실 아크릴레이트를 사용할 수 있다.Additionally, the organosiloxane (co)polymer may further include an alkyl acrylate cross-linked polymer. The alkyl acrylate cross-linked polymer may be methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, or the like. For example, n-butyl acrylate or 2-ethylhexyl acrylate having a low glass transition temperature may be used.

구체적으로, 쉘의 유리전이온도는 15℃ 내지 150℃, 구체적으로 35℃ 내지 150℃, 더욱 구체적으로 50℃ 내지 140℃가 될 수 있다. 상기의 범위에서 (메트)아크릴계 공중합체 중 유기 나노입자의 분산성이 우수할 수 있다. 쉘은 상기 유리전이온도를 갖는 폴리알킬메타아크릴레이트를 포함할 수 있다. 예를 들어, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 폴리에틸메타크릴레이트, 폴리프로필 메타크릴레이트, 폴리부틸메타크릴레이트, 폴리이소프로필메타크릴레이트, 폴리이소부틸메타크릴레이트 및 폴리사이클로헥실메타크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있고, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. Specifically, the glass transition temperature of the shell may be 15 °C to 150 °C, specifically 35 °C to 150 °C, more specifically 50 °C to 140 °C. In the above range, the dispersibility of the organic nanoparticles in the (meth)acrylic copolymer may be excellent. The shell may include polyalkyl methacrylate having the glass transition temperature. For example, polymethyl methacrylate (PMMA), polyethyl methacrylate, polypropyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyisopropyl methacrylate, polyisobutyl methacrylate and polycyclohexyl methacrylate. rate may include, but is not necessarily limited to.

코어는 유기 나노입자 중 30중량% 내지 99중량%, 구체적으로 40중량% 내지 95중량%, 더욱 구체적으로 50중량% 내지 90중량%로 포함될 수 있다. 상기의 범위에서, 넓은 온도 범위에서 점착층의 폴딩성이 좋을 수 있다. 쉘은 유기 나노입자 중 1중량% 내지 70중량%, 구체적으로 5중량% 내지 60중량%, 더욱 구체적으로 10중량% 내지 50중량%로 포함될 수 있다. 상기의 범위에서, 넓은 온도 범위에서 점착층의 폴딩성이 좋을 수 있다.The core may be included in an amount of 30 wt% to 99 wt%, specifically 40 wt% to 95 wt%, and more specifically 50 wt% to 90 wt% of the organic nanoparticles. In the above range, the foldability of the adhesive layer may be good in a wide temperature range. The shell may be included in an amount of 1 wt% to 70 wt%, specifically 5 wt% to 60 wt%, and more specifically 10 wt% to 50 wt% of the organic nanoparticles. In the above range, the foldability of the adhesive layer may be good in a wide temperature range.

유기 나노입자는 상기 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 및 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 총합 100중량부에 대해 0.1중량부 내지 20중량부, 구체적으로 0.5중량부 내지 10중량부, 구체적으로 0.5중량부 내지 8중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 고온에서의 점착층의 모듈러스를 높게 하고, 점착층의 상온 및 고온에서의 폴딩성을 좋게 하고, 점착층의 저온 및/또는 상온 점탄성이 우수하게 할 수 있다.Organic nanoparticles are 0.1 parts by weight to 20 parts by weight, specifically 0.5 parts by weight to 10 parts by weight, specifically 0.5 parts by weight to 100 parts by weight of the total of 100 parts by weight of the hydroxyl group-containing (meth)acrylate and the alkyl group-containing (meth)acrylate It may be included in 8 parts by weight. In the above range, the modulus of the adhesive layer at high temperature may be increased, the foldability of the adhesive layer at room temperature and high temperature may be improved, and the low temperature and/or room temperature viscoelasticity of the adhesive layer may be excellent.

유기 나노입자는 통상의 유화중합, 현탁중합, 용액중합 방법으로 제조될 수 있다.Organic nanoparticles may be prepared by conventional emulsion polymerization, suspension polymerization, and solution polymerization methods.

점착층 조성물은 실란커플링제를 더 포함할 수 있다. 실란 커플링제는 당업자에게 알려진 통상의 것을 사용할 수 있다. 예를 들면, 3-글리시드옥시프로필트리메톡시실란, 3-글리시드옥시프로필트리에톡시실란, 3-글리시드옥시프로필메틸 디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물; 비닐 트리메톡시 실란, 비닐 트리에톡시 실란, (메트)아크릴옥시 프로필 트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소 화합물; 3-아미노프로필 트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필 트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필 메틸 디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물; 및 3-클로로 프로필 트리메톡시실란 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다. 실란커플링제는 상기 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 및 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 총합 100중량부에 대하여 0.01중량부 내지 3중량부, 구체적으로 0.01중량부 내지 1 중량부로 포함될 수 있다. 상기의 범위에서 상술한 고온 고습에서의 벤딩 상태에서 신뢰성이 확보될 수 있고, 저온, 상온, 고온 간의 박리력 차이가 낮을 수 있다. The pressure-sensitive adhesive layer composition may further include a silane coupling agent. As a silane coupling agent, a conventional one known to those skilled in the art may be used. For example, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyl dimethoxysilane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltri silicon compounds having an epoxy structure such as methoxysilane; Polymerizable unsaturated group containing silicon compounds, such as vinyl trimethoxy silane, vinyl triethoxy silane, and (meth)acryloxy propyl trimethoxysilane; Silicon compounds containing amino groups, such as 3-aminopropyl trimethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyl trimethoxysilane, and N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyl methyl dimethoxysilane ; And it may include one or more selected from the group consisting of 3-chloro propyl trimethoxysilane and the like, but is not limited thereto. The silane coupling agent may be included in an amount of 0.01 to 3 parts by weight, specifically 0.01 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the total of the hydroxyl group-containing (meth)acrylate and the alkyl group-containing (meth)acrylate. In the above range, reliability may be secured in the bending state at high temperature and high humidity described above, and the difference in peel force between low temperature, room temperature, and high temperature may be low.

점착층용 조성물은 가교제를 더 포함할 수 있다. 가교제는 점착층용 조성물의 가교도를 높여 점착층의 기계적 강도를 높일 수 있다. 가교제는 활성 에너지선으로 경화가 가능한 다관능성 (메트)아크릴레이트, 예를 들면 헥산디올디아크릴레이트 등의 2관능 (메트)아크릴레이트, 또는 3관능 내지 6관능의 (메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 가교제는 상기 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 및 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 총합 100 중량부에 대해 0.001 중량부 내지 5 중량부, 구체적으로 0.003 중량부 내지 3 중량부, 구체적으로 0.005 중량부 내지 1 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 우수한 접착력과 신뢰성 증가의 효과가 있다.The composition for the adhesive layer may further include a crosslinking agent. The crosslinking agent may increase the degree of crosslinking of the composition for an adhesive layer to increase the mechanical strength of the adhesive layer. The crosslinking agent may include a polyfunctional (meth) acrylate that can be cured with active energy rays, for example, a bifunctional (meth) acrylate such as hexanediol diacrylate, or a trifunctional to hexafunctional (meth) acrylate. can The crosslinking agent is 0.001 parts by weight to 5 parts by weight, specifically 0.003 parts by weight to 3 parts by weight, specifically 0.005 parts by weight to 1 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the hydroxyl group-containing (meth)acrylate and the alkyl group-containing (meth)acrylate may be included as a part. In the above range, there is an effect of excellent adhesion and reliability increase.

도 3은 기재층이 제1필름(110a), 제2필름(110b)이 점착층(110c)에 의해 적층된 필름 적층체인 경우를 나타낸 것이다. 그러나, 기재층이 3개 이상의 필름을 포함하고 이중 적어도 2개 이상이 점착층(110c)에 의해 서로 적층된 필름 적층체인 경우도 본 발명의 범위에 포함될 수 있다.3 shows a case in which the base layer is a film laminate in which the first film 110a and the second film 110b are laminated by the adhesive layer 110c. However, a case in which the base layer includes three or more films and at least two or more of them are laminated on each other by the adhesive layer 110c may also be included in the scope of the present invention.

이하, 도 4를 참고하여 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치에 대해 설명한다. 도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치의 단면도이다.Hereinafter, a flexible display device according to an embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. 4 . 4 is a cross-sectional view of a flexible display device according to an embodiment of the present invention.

도 4를 참조하면, 플렉시블 디스플레이 장치(300)는 디스플레이부(350a), 점착층(360), 편광판(370), 터치스크린패널(380), 플렉시블 윈도우 필름(390)을 포함하고, 플렉시블 윈도우 필름(390)은 본 발명의 실시예들에 따른 플렉시블 윈도우 필름을 포함할 수 있다.Referring to FIG. 4 , the flexible display device 300 includes a display unit 350a, an adhesive layer 360 , a polarizing plate 370 , a touch screen panel 380 , and a flexible window film 390 , and a flexible window film. 390 may include a flexible window film according to embodiments of the present invention.

디스플레이부(350a)는 플렉시블 디스플레이 장치(300)를 구동시키기 위한 것으로, 기판 및 기판 상에 형성된 OLED, LED 또는 LCD 소자를 포함하는 광학 소자를 포함할 수 있다. 디스플레이부(350a)는 당업자에게 알려진 통상의 구조를 포함할 수 있고, 하부기판, 박막 트랜지스터, 유기발광다이오드, 평탄화층, 보호막, 절연막을 포함할 수 있다.The display unit 350a is for driving the flexible display device 300 and may include a substrate and an optical element including an OLED, LED, or LCD element formed on the substrate. The display unit 350a may include a conventional structure known to those skilled in the art, and may include a lower substrate, a thin film transistor, an organic light emitting diode, a planarization layer, a protective film, and an insulating film.

하부기판은 디스플레이부를 지지하는 것으로, 하부기판에는 박막 트랜지스터, 유기발광다이오드가 형성되어 있을 수 있다. 하부기판에는 터치스크린패널을 구동하기 위한 연성 인쇄 회로 기판이 형성될 수도 있다. 연성 인쇄 회로 기판에는 유기발광다이오드어레이를 구동하기 위한 타이밍 컨트롤러, 전원 공급부 등이 더 형성되어 있을 수 있다.The lower substrate supports the display unit, and a thin film transistor and an organic light emitting diode may be formed on the lower substrate. A flexible printed circuit board for driving the touch screen panel may be formed on the lower substrate. The flexible printed circuit board may further include a timing controller for driving the organic light emitting diode array, a power supply, and the like.

하부기판은 플렉시블한 수지로 형성된 기판을 포함할 수 있다. 구체적으로, 하부기판은 실리콘 기판, 폴리이미드 기판, 폴리카보네이트 기판, 폴리아크릴레이트 기판 등의 플렉시블 기판을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.The lower substrate may include a substrate formed of a flexible resin. Specifically, the lower substrate may include a flexible substrate such as a silicon substrate, a polyimide substrate, a polycarbonate substrate, or a polyacrylate substrate, but is not limited thereto.

하부기판의 표시영역에는 복수 개의 구동 배선(도시되지 않음)과 센서 배선(도시되지 않음)이 교차하여 복수 개의 화소 영역이 정의되고, 화소 영역마다 박막 트랜지스터 및 박막 트랜지스터와 접속된 유기발광다이오드를 포함하는 유기발광다이오드 어레이가 형성될 수 있다. 하부 기판의 비표시 영역에는 구동 배선에 전기적 신호를 인가하는 게이트 드라이버가 게이트 인 패널(gate in panel) 형태로 형성될 수 있다. 게이트 인 패널 회로부는 표시영역의 일측 또는 양측에 형성될 수 있다.A plurality of driving wirings (not shown) and sensor wirings (not shown) intersect to define a plurality of pixel regions in the display region of the lower substrate, and each pixel region includes a thin film transistor and an organic light emitting diode connected to the thin film transistor An organic light emitting diode array can be formed. In the non-display area of the lower substrate, a gate driver for applying an electrical signal to the driving wiring may be formed in the form of a gate in panel. The gate-in-panel circuit unit may be formed on one side or both sides of the display area.

박막 트랜지스터는 반도체에 흐르는 전류를 그와 수직인 전계를 가해서 제어하는 것으로, 하부 기판 상에 형성될 수 있다. 박막 트랜지스터는 게이트 전극, 게이트 절연막, 반도체층, 소스 전극, 및 드레인 전극을 포함할 수 있다. 박막 트랜지스터는 반도체층으로 IGZO(indium gallium zinc oxide), ZnO, TiO 등의 산화물을 사용하는 산화물 박막 트랜지스터, 반도체층으로 유기물을 사용하는 유기 박막 트랜지스터, 반도체층으로 비정질 실리콘을 이용하는 비정질 실리콘 박막 트랜지스터, 또는 반도체층으로 다결정 실리콘을 이용하는 다결정 실리콘 박막 트랜지스터일 수 있다.The thin film transistor controls a current flowing through a semiconductor by applying an electric field perpendicular thereto, and may be formed on a lower substrate. The thin film transistor may include a gate electrode, a gate insulating layer, a semiconductor layer, a source electrode, and a drain electrode. The thin film transistor is an oxide thin film transistor using an oxide such as indium gallium zinc oxide (IGZO), ZnO, or TiO as a semiconductor layer, an organic thin film transistor using an organic material as a semiconductor layer, an amorphous silicon thin film transistor using amorphous silicon as a semiconductor layer, Alternatively, it may be a polycrystalline silicon thin film transistor using polycrystalline silicon as a semiconductor layer.

평탄화층은 박막 트랜지스터 및 회로부를 덮어 박막 트랜지스터와 회로부의 상부면을 평탄화시킴으로써 유기발광다이오드가 형성되도록 할 수 있다. 평탄화층은 SOG(spin-on -glass)막, 폴리이미드계 고분자, 폴리아크릴계 고분자 등으로 형성될 수 있지만 이에 제한되지 않는다.The planarization layer may cover the thin film transistor and the circuit unit to planarize the upper surface of the thin film transistor and the circuit unit to form an organic light emitting diode. The planarization layer may be formed of a spin-on-glass (SOG) film, a polyimide-based polymer, a polyacrylic polymer, or the like, but is not limited thereto.

유기발광다이오드는 자체 발광하여 디스플레이를 구현하는 것으로, 차례로 적층된 제1전극, 유기발광층 및 제2전극을 포함할 수 있다. 인접한 유기발광다이오드는 절연막을 통해 구분될 수 있다. 유기발광다이오드는 유기발광층에서 발생된 광이 하부 기판을 통해 방출되는 배면 발광구조 또는 유기발광층에서 발생된 광이 상부로 방출되는 전면 발광구조를 포함할 수 있다.The organic light emitting diode implements a display by emitting light by itself, and may include a first electrode, an organic light emitting layer, and a second electrode stacked in sequence. Adjacent organic light emitting diodes may be separated through an insulating layer. The organic light emitting diode may include a bottom light emitting structure in which light generated from the organic light emitting layer is emitted through a lower substrate or a top light emitting structure in which light generated from the organic light emitting layer is emitted upward.

보호막은 유기발광다이오드를 덮어 유기발광다이오드를 보호할 수 있다 보호막은 SiOx, SiNx, SiC, SiON, SiONC 및 a-C(amorphous Carbon)과 같은 무기 물질과 (메트)아크릴레이트, 에폭시계 폴리머, 이미드계 폴리머 등과 같은 유기 물질로 형성될 수 있다. 구체적으로, 보호막은 무기 물질로 형성된 층과 유기 물질로 형성된 층이 1회 이상 순차로 적층된 봉지층(encapsulation layer)을 포함할 수 있다.The protective film covers the organic light emitting diode to protect the organic light emitting diode. The protective film includes inorganic materials such as SiOx, SiNx, SiC, SiON, SiONC and aC (amorphous carbon), (meth)acrylate, epoxy-based polymer, and imide-based polymer. and the like. Specifically, the passivation layer may include an encapsulation layer in which a layer formed of an inorganic material and a layer formed of an organic material are sequentially stacked one or more times.

다시 도 4를 참조하면, 점착층(360)은 디스플레이부(350a)와 편광판(370)을 점착시키는 것으로, (메트)아크릴레이트계 수지, 경화제, 개시제 및 실란커플링제를 포함하는 점착제 조성물로 형성될 수 있다.Referring back to FIG. 4 , the adhesive layer 360 adheres the display unit 350a and the polarizing plate 370 , and is formed of a pressure-sensitive adhesive composition including a (meth)acrylate-based resin, a curing agent, an initiator, and a silane coupling agent. can be

편광판(370)은 내광의 편광을 구현하거나 또는 외광의 반사를 방지하여 디스플레이를 구현하거나 디스플레이의 명암비를 높일 수 있다. 편광판은 편광자 단독으로 구성될 수 있다. 또는 편광판은 편광자 및 편광자의 일면 또는 양면에 형성된 보호필름을 포함할 수 있다. 또는 편광판은 편광자 및 편광자의 일면 또는 양면에 형성된 보호코팅층을 포함할 수 있다. 편광자, 보호필름, 보호코팅층은 당업자에게 알려진 통상의 것을 사용할 수 있다.The polarizing plate 370 may implement polarization of internal light or prevent reflection of external light to implement a display or increase the contrast ratio of the display. The polarizing plate may be composed of a polarizer alone. Alternatively, the polarizing plate may include a polarizer and a protective film formed on one or both surfaces of the polarizer. Alternatively, the polarizing plate may include a polarizer and a protective coating layer formed on one or both surfaces of the polarizer. As the polarizer, the protective film, and the protective coating layer, conventional ones known to those skilled in the art may be used.

터치스크린패널(380)은 인체나 스타일러스(stylus)와 같은 도전체가 터치할 때 발생되는 커패시턴스의 변화를 감지하여 전기적 신호를 발생시키는 것으로, 이러한 신호에 의해 디스플레이부(350a)가 구동될 수 있다. 터치스크린패널(380)은 플렉시블하고 도전성이 있는 도전체를 패턴화하여 형성되는 것으로, 제1센서 전극 및 제1센서 전극 사이에 형성되어 제1센서 전극과 교차하는 제2센서 전극을 포함할 수 있다. 터치스크린패널(380)을 위한 도전체는 금속나노와이어, 전도성 고분자, 탄소나노튜브 등을 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다.The touch screen panel 380 detects a change in capacitance generated when a human body or a conductor such as a stylus touches the touch screen panel 380 to generate an electrical signal, and the display unit 350a may be driven by this signal. The touch screen panel 380 is formed by patterning a flexible and conductive conductor, and may include a first sensor electrode and a second sensor electrode that is formed between the first sensor electrode and intersects the first sensor electrode. there is. The conductor for the touch screen panel 380 may include, but is not limited to, metal nanowires, conductive polymers, carbon nanotubes, and the like.

플렉시블 윈도우 필름(390)은 플렉시블 디스플레이 장치(300)의 최 외곽에 형성되어 디스플레이 장치를 보호할 수 있다.The flexible window film 390 may be formed at the outermost portion of the flexible display device 300 to protect the display device.

도 4에서 도시되지 않았지만, 편광판(370)과 터치스크린패널(380) 사이 및/또는 터치스크린패널(380)과 플렉시블 윈도우 필름(390) 사이에는 점착층이 더 형성됨으로써 편광판, 터치스크린패널, 플렉시블 윈도우 필름 간의 결합을 강하게 할 수 있다. 점착층은 (메트)아크릴레이트계 수지, 경화제, 개시제 및 실란커플링제를 포함하는 점착제 조성물로 형성될 수 있다. 또한, 점착층은 상기 유기 나노입자를 포함하는 점착층일 수 있다. 또한, 도4에서 도시되지 않았지만, 디스플레이부(350a)의 하부에는 편광판이 더 형성됨으로써, 내광의 편광을 구현할 수 있다.Although not shown in FIG. 4 , an adhesive layer is further formed between the polarizing plate 370 and the touch screen panel 380 and/or between the touch screen panel 380 and the flexible window film 390 , such that a polarizing plate, a touch screen panel, and a flexible The bond between the window films can be strengthened. The pressure-sensitive adhesive layer may be formed of a pressure-sensitive adhesive composition including a (meth)acrylate-based resin, a curing agent, an initiator, and a silane coupling agent. In addition, the adhesive layer may be an adhesive layer including the organic nanoparticles. In addition, although not shown in FIG. 4 , a polarizing plate is further formed under the display unit 350a to realize polarization of internal light.

이하, 도 5를 참조하여 본 발명의 다른 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치를 설명한다. 도 5는 본 발명의 다른 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치의 단면도이다.Hereinafter, a flexible display device according to another embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. 5 . 5 is a cross-sectional view of a flexible display device according to another embodiment of the present invention.

도 5를 참조하면, 플렉시블 디스플레이 장치(400)는 디스플레이부(350a), 터치스크린패널(380), 편광판(370), 플렉시블 윈도우 필름(390)을 포함하고, 플렉시블 윈도우 필름(390)은 본 발명의 실시예들에 따른 플렉시블 윈도우 필름을 포함할 수 있다. 플렉시블 윈도우 필름(390)상에 터치스크린패널(380)이 직접 형성되지 않고 편광판(370)의 하부에 터치스크린패널(380)이 형성된다는 점을 제외하고는 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉서블 디스플레이 장치와 실질적으로 동일하다. 또한, 이 때, 디스플레이부(350a)와 함께 터치스크린패널(380)이 형성될 수도 있다. 이 경우 디스플레이부(350a) 상에 디스플레이부(350a)와 함께 터치스크린패널(380)이 형성됨으로써 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치에 비해 두께가 얇고 밝아서 시인성이 좋을 수 있다. 또한, 이 경우 터치스크린패널(380)은 증착 등에 의해 형성될 수 있지만 이에 제한되는 것은 아니다. 도 5에서 도시되지 않았지만, 디스플레이부(350a)와 터치스크린패널(380) 사이 및/또는 터치스크린패널(380)과 편광판(370) 사이 및/또는 편광판(370)과 플렉시블 윈도우 필름(390) 사이에는 점착층이 더 형성됨으로써 디스플레이 장치의 기계적 강도를 높일 수 있다. 점착층은 (메트)아크릴레이트계 수지, 경화제, 개시제 및 실란커플링제를 포함하는 점착제 조성물로 형성될 수 있다. 또한, 점착층은 상기 유기 나노입자를 포함하는 점착층일 수 있다. 또한, 도 5에서 도시되지 않았지만, 디스플레이부(350a) 하부에 편광판이 더 형성됨으로써 내광의 편광을 유도하여 디스플레이 화상을 좋게 할 수 있다.Referring to FIG. 5 , the flexible display device 400 includes a display unit 350a, a touch screen panel 380 , a polarizing plate 370 , and a flexible window film 390 , and the flexible window film 390 is the present invention. It may include a flexible window film according to embodiments of the. The flexible display according to an embodiment of the present invention, except that the touch screen panel 380 is not formed directly on the flexible window film 390 and the touch screen panel 380 is formed under the polarizing plate 370 . substantially identical to the device. Also, at this time, the touch screen panel 380 may be formed together with the display unit 350a. In this case, since the touch screen panel 380 is formed on the display unit 350a together with the display unit 350a, the thickness is thinner and brighter than the flexible display device according to an embodiment of the present invention, so that visibility may be good. Also, in this case, the touch screen panel 380 may be formed by deposition, but is not limited thereto. Although not shown in FIG. 5 , between the display unit 350a and the touch screen panel 380 and/or between the touch screen panel 380 and the polarizing plate 370 and/or between the polarizing plate 370 and the flexible window film 390 . By further forming an adhesive layer on the surface, the mechanical strength of the display device can be increased. The pressure-sensitive adhesive layer may be formed of a pressure-sensitive adhesive composition including a (meth)acrylate-based resin, a curing agent, an initiator, and a silane coupling agent. In addition, the adhesive layer may be an adhesive layer including the organic nanoparticles. In addition, although not shown in FIG. 5 , a polarizing plate is further formed under the display unit 350a to induce polarization of internal light to improve the display image.

이하, 도 6을 참조하여 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치를 설명한다. 도 6은 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치의 단면도이다. 도 6을 참조하면, 플렉시블 디스플레이 장치(500)는 디스플레이부(350b), 점착층(360), 플렉시블 윈도우 필름(390)을 포함하고, 플렉시블 윈도우 필름(390)은 본 발명의 실시예들에 따른 플렉시블 윈도우 필름을 포함할 수 있다. 디스플레이부(350b)만으로 장치의 구동이 가능하고 편광판, 터치스크린패널이 제외된 것을 제외하고는 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치와 실질적으로 동일하다.Hereinafter, a flexible display device according to another embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. 6 . 6 is a cross-sectional view of a flexible display device according to another embodiment of the present invention. Referring to FIG. 6 , the flexible display device 500 includes a display unit 350b, an adhesive layer 360 , and a flexible window film 390 , and the flexible window film 390 according to embodiments of the present invention It may include a flexible window film. It is substantially the same as the flexible display device according to an embodiment of the present invention, except that the device can be driven only by the display unit 350b and the polarizing plate and the touch screen panel are excluded.

디스플레이부(350b)는 기판 및 기판 상에 형성된 LCD, OLED, 또는 LED 소자를 포함하는 광학 소자를 포함할 수 있으며, 디스플레이부(350b)는 내부에 터치스크린패널이 형성될 수 있다.The display unit 350b may include a substrate and an optical element including an LCD, OLED, or LED element formed on the substrate, and the display unit 350b may have a touch screen panel formed therein.

이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 하나, 이러한 실시예들은 단지 설명의 목적을 위한 것으로, 본 발명을 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples, but these examples are for illustrative purposes only and should not be construed as limiting the present invention.

제조예production example 1 One

3-이소시아네이토프로필트리에톡시실란(KBE-9007, Shin-Etsu사), 1,4-부탄디올(대정화금)의 2:1의 몰비로 혼합한 혼합물을 500ml 3-neck 플라스크에 넣었다. 상기 혼합물에 3-이소시아네이토프로필트리에톡시실란 대비 0.2중량%의 디부틸틴디라우레이트(DBTDL) 촉매를 첨가하고, 25℃에서 5시간 교반하여, 하기 화학식 A의 화합물을 제조하였다.A mixture of 3-isocyanatopropyltriethoxysilane (KBE-9007, Shin-Etsu) and 1,4-butanediol (Daejeong Hwageum) in a molar ratio of 2: 1 was placed in a 500 ml 3-neck flask. . To the mixture, 0.2 wt % of a dibutyltindilaurate (DBTDL) catalyst compared to 3-isocyanatopropyltriethoxysilane was added, and stirred at 25° C. for 5 hours to prepare a compound of Formula A below.

<화학식 A><Formula A>

(OEt)3Si-C3H6-NHC(=O)-O-C4H8-O-(C=O)NH-C3H6-Si(OEt)3 (OEt) 3 Si-C 3 H 6 -NHC(=O)-OC 4 H 8 -O-(C=O)NH-C 3 H 6 -Si(OEt) 3

제조예production example 2 2

3-이소시아네이토프로필트리에톡시실란(KBE-9007, Shin-Etsu사), 트리에틸렌글리콜(대정화금)의 2:1의 몰비로 혼합한 혼합물을 500ml 3-neck 플라스크에 넣었다. 상기 혼합물에 3-이소시아네이토프로필트리에톡시실란 대비 0.2중량%의 디부틸틴디라우레이트(DBTDL) 촉매를 첨가하고, 25℃에서 5시간 교반하여, 하기 화학식 B의 화합물을 제조하였다.A mixture of 3-isocyanatopropyltriethoxysilane (KBE-9007, Shin-Etsu) and triethylene glycol (Daejeong Hwageum) in a molar ratio of 2: 1 was placed in a 500ml 3-neck flask. To the mixture, 0.2% by weight of a dibutyltindilaurate (DBTDL) catalyst compared to 3-isocyanatopropyltriethoxysilane was added and stirred at 25° C. for 5 hours to prepare a compound of Formula B below.

<화학식 B><Formula B>

(OEt)3Si-C3H6-NHC(=O)-O-(CH2CH2O)2-CH2CH2-O-(C=O)NH-C3H6-Si(OEt)3 (OEt) 3 Si-C 3 H 6 -NHC(=O)-O-(CH 2 CH 2 O) 2 -CH 2 CH 2 -O-(C=O)NH-C 3 H 6 -Si(OEt) ) 3

실시예Example 1 One

제조예 1의 화학식 A의 화합물 5mol%, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리에톡시실란(Shin-Etsu사) 95mol%의 비율로 포함하는 실리콘 단량체 혼합물을 500ml 3-neck flask에 넣었다. 상기 단량체 혼합물에 단량체 혼합물 대비 0.5mol%의 KOH와 단량체 혼합물 중 알콕시기 대비 100mol%의 물을 첨가하고, 25℃에서 2시간 동안 교반하고, 50℃에서 6시간 동안 교반하였다. 수세하여, 상기 반응 촉매 및 부산물을 제거하고, 감압 증류 장치로 잔류하는 용매를 제거하여 실리콘 수지 (EcSiO3/2)0.95(O3/2Si-C3H6-NHC(=O)-O-C4H8-O-(C=O)NH-C3H6-SiO3/2)0.05(중량평균분자량:15300, 겔투과크로마토그래피(GPC)에 의함)를 제조하였다.A silicone monomer mixture containing 5 mol% of the compound of Formula A of Preparation Example 1 and 95 mol% of 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltriethoxysilane (Shin-Etsu) was placed in a 500ml 3-neck flask. put To the monomer mixture, 0.5 mol% of KOH relative to the monomer mixture and 100 mol% of water relative to the alkoxy group in the monomer mixture were added, followed by stirring at 25° C. for 2 hours, and stirring at 50° C. for 6 hours. By washing with water, the reaction catalyst and by-products are removed, and the solvent remaining in the vacuum distillation apparatus is removed to remove the silicone resin (EcSiO 3/2 ) 0.95 (O 3/2 Si-C 3 H 6 -NHC(=O)-OC 4 H 8 -O-(C=O)NH-C 3 H 6 -SiO 3/2 ) 0.05 (weight average molecular weight: 15300, by gel permeation chromatography (GPC)) was prepared.

제조한 실리콘 수지 100중량부, 가교제 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트 20중량부, 개시제 디페닐요오드늄 헥사플루오로안티모네이트(DPI-PF6, TCI사) 2중량부를 첨가하여 윈도우 필름용 조성물을 제조하였다. 제조한 윈도우 필름용 조성물을 80㎛ 두께의 폴리이미드 필름에 바 코팅하고, 80℃에서 4분 동안 건조시키고, 500mJ/cm2의 UV를 조사하고, 100℃에서 24시간 동안 가열하여, 윈도우 코팅층 두께가 10㎛인 윈도우 필름을 제조하였다.100 parts by weight of the prepared silicone resin, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate 20 parts by weight, initiator diphenyliodonium hexafluoroantimonate (DPI-PF6, TCI) ) by adding 2 parts by weight to prepare a composition for a window film. The prepared composition for a window film was bar-coated on a polyimide film having a thickness of 80 μm, dried at 80° C. for 4 minutes, irradiated with UV of 500 mJ/cm 2 , and heated at 100° C. for 24 hours, the window coating layer thickness A window film of 10 μm was prepared.

실시예Example 2 2

실시예 1에서 제조예 2의 화학식 B의 화합물 5mol%, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리에톡시실란(Shin-Etsu사) 95mol%의 비율로 포함하는 실리콘 단량체 혼합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 윈도우 필름을 제조하였다.In Example 1, a silicone monomer mixture containing 5 mol% of the compound of Formula B of Preparation Example 2 and 95 mol% of 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltriethoxysilane (Shin-Etsu) was used. A window film was prepared in the same manner as in Example 1, except that.

실시예Example 3 3

실시예 1에서 제조예 1의 화학식 A의 화합물 5mol%, 메타아크릴옥시프로필트리메톡시실란 95mol%의 비율로 포함하는 실리콘 단량체 혼합물을 사용하여 실시예 1과 동일한 방법으로 실리콘 수지 ((메트)아크릴옥시-PrSiO3 / 2)0.95(O3/2Si-C3H6-NHC(=O)-O-C4H8-O-(C=O)NH-C3H6-SiO3/2)0.05를 제조하였다.In Example 1, the silicone resin ((meth)acrylic Oxy-PrSiO 3 / 2 ) 0.95 (O 3/2 Si-C 3 H 6 -NHC(=O)-OC 4 H 8 -O-(C=O)NH-C 3 H 6 -SiO 3/2 ) 0.05 was prepared.

제조한 실리콘 수지 100중량부, 가교제 에톡시레이티드 테트라아크릴레이트(SR499, Sartomer사) 20중량부, 개시제 Irgacure-184(I-184, BASF사) 2중량부를 첨가하여 윈도우 필름용 조성물을 제조하였다. 제조한 윈도우 필름용 조성물을 80㎛ 두께의 폴리이미드 필름에 바 코팅하고, 80℃에서 4분 동안 건조시키고, 500mJ/cm2의 UV를 조사하여, 윈도우 코팅층 두께가 10㎛인 윈도우 필름을 제조하였다.A composition for a window film was prepared by adding 100 parts by weight of the prepared silicone resin, 20 parts by weight of a crosslinking agent ethoxylated tetraacrylate (SR499, Sartomer), and 2 parts by weight of an initiator Irgacure-184 (I-184, BASF). . The prepared composition for a window film was bar-coated on a polyimide film having a thickness of 80 μm, dried at 80° C. for 4 minutes, and irradiated with UV of 500 mJ/cm 2 to prepare a window film having a window coating layer thickness of 10 μm. .

실시예Example 4 4

실시예 3에서 제조예 2의 화학식 B의 화합물 5mol%, 메타아크릴옥시프로필트리메톡시실란 95mol%의 비율로 포함하는 실리콘 단량체 혼합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 3과 동일한 방법으로 윈도우 필름을 제조하였다.A window film was prepared in the same manner as in Example 3, except that in Example 3, a silicone monomer mixture containing 5 mol% of the compound of Formula B of Preparation Example 2 and 95 mol% of methacryloxypropyltrimethoxysilane was used. did

비교예comparative example 1 One

실시예 1에서 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리에톡시실란(Shin-Etsu사) 100mol%를 포함하는 실리콘 단량체 혼합물을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 윈도우 필름을 제조하였다.A window film was prepared in the same manner as in Example 1, except that a silicone monomer mixture containing 100 mol% of 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltriethoxysilane (Shin-Etsu) was used.

비교예comparative example 2 2

실시예 3에서 메타아크릴옥시프로필트리메톡시실란 100mol%를 포함하는 실리콘 단량체 혼합물을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 윈도우 필름을 제조하였다.A window film was prepared in the same manner as in Example 3, except that a silicone monomer mixture containing 100 mol% of methacryloxypropyltrimethoxysilane was used.

비교예comparative example 3 3

실시예 1에서 OH기를 갖는 폴리디메틸실록산 PDMS (DMS-15, Gelest사, 중량평균분자량: 1500, 우레탄 결합 없음) 5mol%, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리에톡시실란(Shin-Etsu사) 95mol%의 비율로 포함하는 실리콘 단량체 혼합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 윈도우 필름을 제조하였다.Polydimethylsiloxane PDMS having an OH group in Example 1 (DMS-15, Gelest, weight average molecular weight: 1500, no urethane bond) 5 mol%, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane (Shin -Etsu) A window film was prepared in the same manner as in Example 1, except that a silicone monomer mixture containing 95 mol% was used.

실시예와 비교예의 윈도우 필름용 조성물의 구성을 하기 표 1 에 나타내었다.The composition of the composition for a window film of Examples and Comparative Examples is shown in Table 1 below.


실시예Example 비교예comparative example
1One 22 33 44 1One 22 33 실리콘 단량체
(mol%)

silicone monomer
(mol%)

실리콘 단량체 1silicone monomer 1 9595 9595 -- -- 100100 -- 9595
실리콘 단량체 2silicone monomer 2 -- -- 9595 9595 -- 100100 -- 제조예 1Preparation Example 1 55 -- 55 -- -- -- -- 제조예 2Preparation 2 -- 55 -- 55 -- -- -- 실리콘 단량체 3silicone monomer 3 -- -- -- -- -- -- 55 가교제
(중량부)
crosslinking agent
(parts by weight)
가교제 1crosslinking agent 1 2020 2020 -- -- 2020 -- 2020
가교제 2Crosslinker 2 -- -- 2020 2020 -- 2020 -- 개시제
(중량부)
initiator
(parts by weight)
개시제 1Initiator 1 22 22 -- -- 22 -- 22
개시제 2Initiator 2 -- -- 22 22 -- 22 --

*표 1에서 실리콘 단량체 1: 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리에톡시실란, 실리콘 단량체 2: 메타아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 실리콘 단량체 3: OH기를 갖는 폴리디메틸실록산 PDMS, 가교제 1: 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트, 가교제 2: 에톡시레이티드 테트라아크릴레이트, 개시제 1: 디페닐요오드늄 헥사플루오로안티모네이트, 개시제 2: Irgacure-184.* In Table 1, silicone monomer 1: 2-(3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, silicone monomer 2: methacryloxypropyltrimethoxysilane, silicone monomer 3: polydimethylsiloxane PDMS having an OH group; Crosslinking agent 1: 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, crosslinking agent 2: ethoxylated tetraacrylate, initiator 1: diphenyliodonium hexafluoroantimonate, initiator 2 : Irgacure-184.

실시예와 비교예에서 제조한 윈도우 필름에 대해 하기 물성 (1) 내지 (4)를 측정하고 하기 표 2에 나타내었다.The following physical properties (1) to (4) were measured for the window films prepared in Examples and Comparative Examples, and are shown in Table 2 below.

(1)연필경도: 윈도우 필름의 코팅층에 대해 연필 경도계(Heidon)를 사용하여 JIS K5400 방법에 의해 측정한 것이다. 연필 경도 측정시, 연필은 Mitsubishi 사의 6B 내지 9H의 연필을 사용하였다. 코팅층에 대한 연필의 하중은 1kg, 연필을 긋는 각도는 45°, 연필을 긋는 속도는 60mm/min으로 하였다. 5회 평가하여 1회 이상 스크래치가 발생하면 연필경도 아래 단계의 연필을 이용하여 측정하고, 5회 평가시 5회 모두 스크래치가 없을 때의 최대 연필경도값이다.(1) Pencil hardness: It is measured by the JIS K5400 method using a pencil hardness meter (Heidon) for the coating layer of the window film. When measuring the pencil hardness, Mitsubishi's 6B to 9H pencils were used. The load of the pencil with respect to the coating layer was 1 kg, the angle of drawing a pencil was 45 degrees, and the speed of drawing a pencil was 60 mm/min. If it is evaluated 5 times and scratches occur more than once, the pencil hardness is measured using a pencil of the lower level, and when evaluated 5 times, it is the maximum pencil hardness value when there are no scratches in all 5 times.

(2)내충격성(pen-drop test): 실시예와 비교예의 윈도우 필름에 점착필름(두께:50㎛, 3M사 OCA 8146)을 붙이고 상기 윈도우 필름을 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(두께:100㎛, Mitsubishi사) 위에 코팅층이 맨 위로 오도록 고정시켰다. 상기 PET 필름 하부면에 알루미늄 호일과 스테인레스 판(SUS 판)을 순차적으로 놓고 시편을 제조하였다.(2) Impact resistance (pen-drop test): An adhesive film (thickness: 50 μm, 3M company OCA 8146) was attached to the window films of Examples and Comparative Examples, and the window film was coated with a polyethylene terephthalate (PET) film (thickness: 100). ㎛, Mitsubishi) was fixed so that the coating layer was on top. A specimen was prepared by sequentially placing an aluminum foil and a stainless plate (SUS plate) on the lower surface of the PET film.

상기 시편 중 코팅층으로부터 소정의 높이에서 무게 5.8g 이고 PEN의 볼 크기(직경)가 0.7mm인 펜을 떨어뜨려 알루미늄 호일 및 코팅층 표면에 육안으로 식별 가능한 자국이 생기는 최초의 높이를 평가하였다. 5회 반복하여 평균값을 구하였다. 최초의 높이가 높을수록 윈도우 필름의 내충격성이 높음을 의미한다. Among the specimens, a pen weighing 5.8 g and having a ball size (diameter) of PEN of 0.7 mm was dropped from a predetermined height from the coating layer, and the initial height at which visible marks were made on the surface of the aluminum foil and the coating layer was evaluated. The average value was obtained by repeating 5 times. The higher the initial height, the higher the impact resistance of the window film.

(3)곡률반경: 윈도우 필름(가로x세로x두께, 3cm x 15cm x 90㎛, 기재층 두께:80㎛, 코팅층 두께:10㎛)을 곡률 시험용 JIG에 감고, 감은 상태를 5초 이상 유지한 후, JIG에서 풀었을 때 필름에서 크랙이 발생하는지 여부를 육안으로 평가하였다. 곡률반경은 compression 방향(in-folding 방향)으로 코팅층이 JIG에 닿도록 하여 측정하였고, JIG의 반지름이 최대인 때부터 시작하여 점차적으로 JIG의 직경을 감소시켜 측정하였으며, 크랙이 발생하지 않는 JIG의 최소 반지름을 곡률반경으로 결정하였다. 곡률반경은 tensile 방향(out-folding 방향)으로 기재층이 JIG에 닿도록 하여 측정하였고, JIG의 반지름이 최대인 때부터 시작하여 점차적으로 JIG의 직경을 감소시켜 측정하였으며, 크랙이 발생하지 않는 JIG의 최소 반지름을 곡률반경으로 결정하였다.(3) Radius of curvature: Wind the window film (width x length x thickness, 3cm x 15cm x 90㎛, base layer thickness: 80㎛, coating layer thickness: 10㎛) on the JIG for curvature test, and maintain the wound state for more than 5 seconds. Then, it was visually evaluated whether cracks occurred in the film when unwrapped in JIG. The radius of curvature was measured by making the coating layer contact the JIG in the compression direction (in-folding direction), and starting from the maximum radius of the JIG, gradually decreasing the diameter of the JIG. The minimum radius was determined as the radius of curvature. The radius of curvature was measured by making the base layer contact the JIG in the tensile direction (out-folding direction), starting from the maximum radius of the JIG and gradually decreasing the diameter of the JIG. The minimum radius of was determined as the radius of curvature.

(4)헤이즈: 실시예와 비교예의 윈도우 필름에 대하여 NIPPON DENSHOKU 社의 NDH2000을 사용하여 Haze(%)를 측정하였다.(4) Haze: Haze (%) was measured for the window films of Examples and Comparative Examples using NDH2000 manufactured by NIPPON DENSHOKU.

실시예Example 비교예comparative example 1One 22 33 44 1One 22 33 연필 경도pencil hardness 4H4H 4H4H 4H4H 4H4H 5H5H 5H5H 3H3H 내충격성
(cm)
impact resistance
(cm)
1010 1212 55 88 44 1One 1010
곡률
반경
(mm)
curvature
radius
(mm)
Compression 방향Compression direction <1<1 <1<1 <1<1 <1<1 <1<1 <1<1 <1<1
Tensile 방향Tensile direction 1.51.5 1One 22 1.51.5 88 1515 2.52.5 헤이즈(%)Haze (%) 0.80.8 0.90.9 0.70.7 0.80.8 0.80.8 0.60.6 3.53.5

상기 표 2 에서 나타난 바와 같이, 본 발명의 실시예에 따른 윈도우 필름용 조성물은 연필경도와 내충격성이 우수하며, 압축 방향과 인장 방향 모두에서 곡률 반경이 낮아 유연성이 우수하고 헤이즈가 낮은 윈도우 필름을 구현할 수 있다.As shown in Table 2, the composition for a window film according to an embodiment of the present invention has excellent pencil hardness and impact resistance, and has a low radius of curvature in both the compression direction and the tensile direction to provide a window film with excellent flexibility and low haze. can be implemented

그러나, 화학식 1 중 (R4-[-O-(C=O)NH-R5-SiO3 / 2]n)을 포함하지 않는 실록산 수지를 포함하는 비교예 1, 비교예 2는 내충격성과 인장 방향 곡률 반경이 좋지 않았다. 또한, 우레탄 결합이 없는 비교예 3은 헤이즈가 좋지 않아서 필름 용도로 사용할 수 없다.However, (R 4 -[-O-(C=O)NH-R 5 -SiO 3 / 2 ] n ) in Formula 1 is not included. Comparative Examples 1 and 2 containing the siloxane resin had poor impact resistance and a radius of curvature in the tensile direction. In addition, Comparative Example 3 without a urethane bond cannot be used as a film because the haze is not good.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.Simple modifications or changes of the present invention can be easily carried out by those of ordinary skill in the art, and all such modifications or changes can be considered to be included in the scope of the present invention.

Claims (13)

실록산 수지, 가교제 및 개시제를 포함하고,
상기 실록산 수지는 하기 화학식 1-1 내지 하기 화학식 1-6 중 하나 이상을 포함하는 것인 윈도우 필름용 조성물:
<화학식 1-1>
(EcSiO3/2)x(O3/2Si-C3H6-NHC(=O)-O-C4H8-O-(C=O)NH-C3H6-SiO3/2)z
<화학식 1-2>
(EcSiO3/2)x(O3/2Si-C3H6-NHC(=O)-O-(CH2CH2O)2-CH2CH2-O-(C=O)NH-C3H6-SiO3/2)z
<화학식 1-3>
((메트)아크릴옥시-PrSiO3/2)x(O3/2Si-C3H6-NHC(=O)-O-C4H8-O-(C=O)NH-C3H6-SiO3/2)z
<화학식 1-4>
((메트)아크릴옥시-PrSiO3/2)x(O3/2Si-C3H6-NHC(=O)-O-(CH2CH2O)2-CH2CH2-O-(C=O)NH-C3H6-SiO3/2)z
<화학식 1-5>
(GpSiO3/2)x(O3/2Si-C3H6-NHC(=O)-O-C4H8-O-(C=O)NH-C3H6-SiO3/2)z
<화학식 1-6>
(GpSiO3/2)x(O3/2Si-C3H6-NHC(=O)-O-(CH2CH2O)2-CH2CH2-O-(C=O)NH-C3H6-SiO3/2)z
(상기 화학식 1-1 내지 화학식 1-6에서,
Ec는 (3,4-에폭시시클로헥실)에틸기, Gp는 글리독시프로필기, Pr는 프로필렌기,
0<x<1, 0<z<1, x+z=1).
a siloxane resin, a crosslinking agent and an initiator;
The siloxane resin is a composition for a window film comprising at least one of the following Chemical Formulas 1-1 to 1-6:
<Formula 1-1>
(EcSiO 3/2 ) x (O 3/2 Si-C 3 H 6 -NHC(=O)-OC 4 H 8 -O-(C=O)NH-C 3 H 6 -SiO 3/2 ) z
<Formula 1-2>
(EcSiO 3/2 ) x (O 3/2 Si-C 3 H 6 -NHC(=O)-O-(CH 2 CH 2 O) 2 -CH 2 CH 2 -O-(C=O)NH- C 3 H 6 -SiO 3/2 ) z
<Formula 1-3>
((meth)acryloxy-PrSiO 3/2 ) x (O 3/2 Si-C 3 H 6 -NHC(=O)-OC 4 H 8 -O-(C=O)NH-C 3 H 6 - SiO 3/2 ) z
<Formula 1-4>
((meth)acryloxy-PrSiO 3/2 ) x (O 3/2 Si-C 3 H 6 -NHC(=O)-O-(CH 2 CH 2 O) 2 -CH 2 CH 2 -O-( C=O)NH-C 3 H 6 -SiO 3/2 ) z
<Formula 1-5>
(GpSiO 3/2 ) x (O 3/2 Si-C 3 H 6 -NHC(=O)-OC 4 H 8 -O-(C=O)NH-C 3 H 6 -SiO 3/2 ) z
<Formula 1-6>
(GpSiO 3/2 ) x (O 3/2 Si-C 3 H 6 -NHC(=O)-O-(CH 2 CH 2 O) 2 -CH 2 CH 2 -O-(C=O)NH- C 3 H 6 -SiO 3/2 ) z
(In Formulas 1-1 to 1-6,
Ec is a (3,4-epoxycyclohexyl)ethyl group, Gp is a glydoxypropyl group, Pr is a propylene group,
0<x<1, 0<z<1, x+z=1).
제1항에 있어서, 상기 화학식 1-1 내지 화학식 1-6에서, 0.80≤x≤0.99, 0.01≤z≤0.20, x+z=1인 것인, 윈도우 필름용 조성물.
According to claim 1, In Chemical Formulas 1-1 to 1-6, 0.80≤x≤0.99, 0.01≤z≤0.20, x+z=1, the composition for a window film.
제1항에 있어서, 상기 가교제는 비-고리형 지방족 에폭시 모노머, 고리형 지방족 에폭시 모노머, 방향족 에폭시 모노머, (메트)아크릴기를 갖는 모노머, (메트)아크릴옥시기를 갖는 모노머 중 하나 이상을 포함하는 것인, 윈도우 필름용 조성물.
The method of claim 1, wherein the crosslinking agent comprises at least one of a non-cyclic aliphatic epoxy monomer, a cyclic aliphatic epoxy monomer, an aromatic epoxy monomer, a monomer having a (meth)acryl group, and a monomer having a (meth)acryloxy group. Phosphorus, a composition for a window film.
제3항에 있어서, 상기 방향족 에폭시 모노머는 수소 첨가된 방향족 에폭시 모노머를 포함하는 것인, 윈도우 필름용 조성물.
The composition for a window film according to claim 3, wherein the aromatic epoxy monomer comprises a hydrogenated aromatic epoxy monomer.
기재층 및 상기 기재층 일면에 형성된 코팅층을 포함하는 플렉시블 윈도우 필름으로서, 상기 코팅층은 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항의 윈도우 필름용 조성물로 형성된 것인, 플렉시블 윈도우 필름.
A flexible window film comprising a base layer and a coating layer formed on one surface of the base layer, wherein the coating layer is formed of the composition for a window film of any one of claims 1 to 4.
제5항에 있어서, 상기 기재층은 폴리이미드 필름을 포함하는 것인, 플렉시블 윈도우 필름.
The flexible window film of claim 5 , wherein the base layer comprises a polyimide film.
제5항에 있어서, 상기 기재층 타면에 점착층이 더 형성된 것인, 플렉시블 윈도우 필름.
The flexible window film of claim 5, wherein an adhesive layer is further formed on the other surface of the base layer.
제5항에 있어서, 상기 기재층은 필름 적층체를 포함하고,
상기 필름 적층체는 2개 이상의 필름이 점착층에 의해 적층된 것인, 플렉시블 윈도우 필름.
According to claim 5, wherein the base layer comprises a film laminate,
The film laminate is a flexible window film in which two or more films are laminated by an adhesive layer.
제8항에 있어서, 상기 필름 적층체는 제1필름, 제2필름 및 상기 제1필름과 상기 제2필름이 상기 점착층에 의해 적층된 것인, 플렉시블 윈도우 필름.
The flexible window film according to claim 8, wherein the film laminate is a first film, a second film, and the first film and the second film are laminated by the adhesive layer.
제9항에 있어서, 상기 제1필름과 상기 제2필름은 각각 폴리에스테르 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리이미드 수지, 폴리(메트)아크릴레이트 수지, 시클릭올레핀폴리머 수지 중 하나 이상의 수지로 형성된 필름인 것인, 플렉시블 윈도우 필름.
The film according to claim 9, wherein the first film and the second film are each formed of at least one of a polyester resin, a polycarbonate resin, a polyimide resin, a poly(meth)acrylate resin, and a cyclic olefin polymer resin. That is, a flexible window film.
제9항에 있어서, 상기 점착층은 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체를 위한 단량체 혼합물; 개시제; 및 매크로모노머와 유기 나노입자 중 하나 이상을 포함하는 점착층용 조성물로 형성된 것인, 플렉시블 윈도우 필름.
The method according to claim 9, wherein the adhesive layer comprises: a monomer mixture for a (meth)acrylic copolymer having a hydroxyl group; initiator; and a composition for an adhesive layer comprising at least one of a macromonomer and organic nanoparticles.
제11항에 있어서, 상기 유기 나노입자는 코어-쉘 입자를 포함하는 것인, 플렉시블 윈도우 필름.
The flexible window film of claim 11 , wherein the organic nanoparticles comprise core-shell particles.
제5항의 플렉시블 윈도우 필름을 포함하는 플렉시블 디스플레이 장치.

A flexible display device comprising the flexible window film of claim 5 .

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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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