KR20190048916A - Composition for window film, flexible window film prepared using the same and optical display comprising the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 윈도우 필름용 조성물, 이로부터 형성된 플렉시블 윈도우 필름 및 이를 포함하는 광학표시장치에 관한 것이다.The present invention relates to a composition for a window film, a flexible window film formed therefrom, and an optical display device comprising the same.
디스플레이 장치에서 유리 기판 또는 고경도 기판을 필름으로 대체하면서, 접고 펼 수 있는 유연성을 갖는 플렉시블(flexible) 디스플레이 장치가 개발되고 있다. 플렉시블 디스플레이 장치는 얇고 가볍고 충격에도 강하고, 접고 펼 수 있다. Flexible display devices have been developed that can be folded and unfolded while replacing a glass substrate or a hardened substrate with a film in a display device. The flexible display device is thin, light, strong against impact, and can be folded and unfolded.
윈도우 필름은 디스플레이 장치의 최 외곽에 위치되므로 플렉시블 디스플레이 장치에 사용시 유연성 및 경도가 좋아야 한다. 윈도우 필름은 기재층과 코팅층으로 구성된다. 플렉시블 디스플레이 장치에 사용시, 윈도우 필름은 기재층 쪽 또는 코팅층 쪽으로 폴딩이 잘 되어야 한다. 특히, 윈도우 필름이 기재층 쪽으로 폴딩이 잘 되는 경우 디스플레이는 단독의 시청자뿐만 아니라 다수의 시청자가 디스플레이를 동시에 볼 수 있어서 코팅층 쪽으로 폴딩되는 경우 대비 효용성이 높다고 할 것이다. 또한, 윈도우 필름은 디스플레이 장치 중 최 외곽에 위치된다. 따라서, 내스크래치성이 낮을 경우 외부의 스크래치에 대한 긁힘이 발생할 수 있고 이로 인하여 화면 품질을 저하시킬 수 있다. 특히, 디스플레이 장치 사용시 손 등에 의해 발생하는 미세한 스크래치는 화면 품질을 저하시킬 뿐만 아니라 외관을 손상시킬 수 있다.Since the window film is located at the outermost portion of the display device, flexibility and hardness of the window film should be high when used in a flexible display device. The window film is composed of a base layer and a coating layer. When used in a flexible display device, the window film should be foldable towards the substrate layer or coating layer. In particular, if the window film is well folded toward the substrate layer, the display will be highly effective when it is folded toward the coating layer because not only a single viewer but also a plurality of viewers can see the display at the same time. Further, the window film is located at the outermost of the display devices. Therefore, when the scratch resistance is low, scratches may be caused by external scratches, which may deteriorate the screen quality. Particularly, when a display device is used, fine scratches caused by a hand or the like may not only deteriorate the screen quality but may deteriorate the appearance.
본 발명의 배경기술은 일본공개특허 제2007-176542호에 개시되어 있다.The background art of the present invention is disclosed in Japanese Laid-Open Patent Application No. 2007-176542.
본 발명의 목적은 경도와 유연성이 우수한 코팅층을 구현할 수 있는 윈도우 필름용 조성물을 제공하는 것이다. An object of the present invention is to provide a composition for a window film capable of realizing a coating layer excellent in hardness and flexibility.
본 발명의 다른 목적은 코팅층과 기재층을 포함하는 시편에 있어서 상기 시편은 코팅층이 바깥쪽, 기재층이 안쪽으로 되도록 폴딩시켰을 때, 코팅층에 크랙이 발생하지 않아서 유연성이 우수한 코팅층을 구현할 수 있는 윈도우 필름용 조성물을 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide a specimen including a coating layer and a substrate layer, wherein when the specimen is folded so that the coating layer is outward and the base layer is inward, cracks are not generated in the coating layer, And to provide a composition for a film.
본 발명의 또 다른 목적은 내스크래치성이 우수한 코팅층을 구현할 수 있는 윈도우 필름용 조성물을 제공하는 것이다. It is still another object of the present invention to provide a composition for a window film capable of realizing a coating layer excellent in scratch resistance.
본 발명의 또 다른 목적은 본 발명의 윈도우 필름용 조성물로 형성된 코팅층을 포함하는 플렉시블 윈도우 필름을 제공하는 것이다.It is still another object of the present invention to provide a flexible window film comprising a coating layer formed from the composition for a window film of the present invention.
본 발명의 윈도우 필름용 조성물은 하기 화학식 1의 에폭시계 실리콘 수지, 에폭시계 모노머, (메트)아크릴레이트계 모노머 및 개시제를 포함하고,The composition for a window film of the present invention comprises an epoxy-based silicone resin, an epoxy-based monomer, a (meth) acrylate-based monomer and an initiator represented by the following formula (1)
<화학식 1>≪ Formula 1 >
(R1SiO3/2)x(R2SiO3/2)y(R3R4SiO2/2)z(SiO4/2)w (R 1 SiO 3/2 ) x (R 2 SiO 3/2 ) y (R 3 R 4 SiO 2/2 ) z (SiO 4/2 ) w
(상기 화학식 1에서, R1, R2, R3, R4, x, y, z 및 w는 하기 발명의 상세한 설명에서 정의한 바와 같다),(Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , x, y, z and w are as defined in the description of the present invention)
상기 (메트)아크릴레이트계 모노머는 상기 에폭시계 실리콘 수지 및 상기 에폭시계 모노머에 대해 각각 비-반응성이고, 상기 에폭시계 실리콘 수지와 상기 에폭시계 모노머의 총합 : 상기 (메트)아크릴레이트계 모노머의 중량비는 상기 에폭시계 실리콘 수지, 상기 에폭시계 모노머 및 상기 (메트)아크릴레이트계 모노머의 총합 100중량부 기준으로 80:20 내지 99.5:0.5가 될 수 있다. The (meth) acrylate-based monomer is non-reactive with respect to the epoxy-based silicone resin and the epoxy-based monomer, and the total sum of the epoxy-based silicone resin and the epoxy-based monomer: the weight ratio of the (meth) May be 80:20 to 99.5: 0.5 based on 100 parts by weight of the total amount of the epoxy-based silicone resin, the epoxy-based monomer and the (meth) acrylate-based monomer.
본 발명의 플렉시블 윈도우 필름은 기재층 및 상기 기재층 상에 형성된 코팅층을 포함하고, 상기 플렉시블 윈도우 필름은 압입 경도가 45mN/mm2 초과, 크랙 스트레인이 2.5% 이상이 될 수 있다. The flexible window film of the present invention comprises a base layer and a coating layer formed on the base layer, wherein the flexible window film can have an indentation hardness of more than 45 mN / mm 2 and a crack strain of 2.5% or more.
본 발명의 광학표시장치는 본 발명의 플렉시블 윈도우 필름을 포함할 수 있다.The optical display device of the present invention can include the flexible window film of the present invention.
본 발명은 경도와 유연성이 우수한 코팅층을 구현할 수 있는 윈도우 필름용 조성물을 제공하였다. The present invention provides a composition for a window film capable of realizing a coating layer excellent in hardness and flexibility.
본 발명은 코팅층과 기재층을 포함하는 시편에 있어서 상기 시편은 코팅층이 바깥쪽, 기재층이 안쪽으로 되도록 폴딩시켰을 때, 코팅층에 크랙이 발생하지 않아서 유연성이 우수한 코팅층을 구현할 수 있는 윈도우 필름용 조성물을 제공하였다.The present invention relates to a composition for a window film in which a specimen including a coating layer and a substrate layer is capable of realizing a coating layer having excellent flexibility because no crack is generated in the coating layer when the coating layer is folded out so that the coating layer is inward and the substrate layer is inward Lt; / RTI >
본 발명은 내스크래치성이 우수한 코팅층을 구현할 수 있는 윈도우 필름용 조성물을 제공하였다. The present invention provides a composition for a window film capable of realizing a coating layer excellent in scratch resistance.
본 발명은 본 발명의 윈도우 필름용 조성물로 형성된 코팅층을 포함하는 플렉시블 윈도우 필름을 제공하였다.The present invention provides a flexible window film comprising a coating layer formed from the composition for a window film of the present invention.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉시블 윈도우 필름의 단면도이다.
도 2는 본 발명의 다른 실시예에 따른 플렉시블 윈도우 필름의 단면도이다.
도 3은 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 플렉시블 윈도우 필름의 단면도이다.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 디스플레이 장치의 단면도이다.
도 5는 본 발명의 다른 실시예에 따른 디스플레이 장치의 단면도이다.
도 6은 본 발명의 다른 실시예에 따른 디스플레이 장치의 단면도이다.1 is a cross-sectional view of a flexible window film according to an embodiment of the present invention.
2 is a cross-sectional view of a flexible window film according to another embodiment of the present invention.
3 is a cross-sectional view of a flexible window film according to another embodiment of the present invention.
4 is a cross-sectional view of a display device according to an embodiment of the present invention.
5 is a cross-sectional view of a display device according to another embodiment of the present invention.
6 is a cross-sectional view of a display device according to another embodiment of the present invention.
첨부한 도면을 참고하여 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일 또는 유사한 구성 요소에 대해서는 동일한 도면 부호를 붙였다.The present invention is not limited to the above embodiments and various changes and modifications may be made by those skilled in the art without departing from the scope of the present invention. The present invention may be embodied in many different forms and is not limited to the embodiments described herein. In order to clearly illustrate the present invention, parts not related to the description are omitted, and the same or similar components are denoted by the same reference numerals throughout the specification.
본 명세서에서 "상부"와 "하부"는 도면을 기준으로 정의한 것으로서, 시 관점에 따라 "상부"가 "하부"로 "하부"가 "상부"로 변경될 수 있고, "위(on)" 또는 "상(on)"으로 지칭되는 것은 바로 위뿐만 아니라 중간에 다른 구조를 개재한 경우도 포함할 수 있다. 반면, "직접 위(directly on)" 또는 "바로 위"로 지칭되는 것은 중간에 다른 구조를 개재하지 않은 것을 의미한다.The terms "upper" and "lower" in this specification are defined with reference to the drawings, wherein "upper" may be changed to "lower", "lower" What is referred to as " on " may include not only superposition, but also intervening other structures in the middle. On the other hand, what is referred to as " directly on " or " directly above "
본 명세서에서 "(메트)아크릴레이트"는 아크릴레이트 및/또는 메타아크릴레이트를 의미한다.As used herein, "(meth) acrylate" means acrylate and / or methacrylate.
본 명세서에서 "치환된"은 특별히 언급되지 않는 한, 작용기 중 하나 이상의 수소 원자가 수산기, 비치환된 C1 내지 C10의 알킬기, C1 내지 C10의 알콕시기, C3 내지 C10의 시클로알킬기, 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기, C7 내지 C20의 아릴알킬기, C1 내지 C10의 알킬기로 치환된 C6 내지 C20의 아릴기, 또는 C1 내지 C10의 알콕시기로 치환된 C1 내지 C10의 알킬기로 치환된 것을 의미한다.As used herein, unless specifically stated otherwise, at least one hydrogen atom of the functional group may be replaced by a hydroxyl group, an unsubstituted C1 to C10 alkyl group, a C1 to C10 alkoxy group, a C3 to C10 cycloalkyl group, C20 aryl group, a C7 to C20 arylalkyl group, a C6 to C20 aryl group substituted with a C1 to C10 alkyl group, or a C1 to C10 alkyl group substituted with a C1 to C10 alkoxy group.
본 명세서에서 "할로겐"은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드를 의미한다. 본 명세서에서 "Ec"는 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸기이고, "Gp"는 3-글리시독시프로필기이다.As used herein, " halogen " means fluorine, chlorine, bromine or iodine. In the present specification, "Ec" is a 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl group and "Gp" is a 3-glycidoxypropyl group.
본 명세서에서 점착층의 "모듈러스"는 저장 모듈러스(storage modulus)이고, 동적 점탄성 측정 장치인 ARES(Anton Paar社 MCR-501)를 사용하여 shear rate 1 rad/sec, strain 1%에서 auto strain 조건으로 점탄성을 측정하였다. 이형 필름을 제거한 후에 점착층을 500㎛의 두께로 적층하고 직경이 8mm인 천공기로 적층물을 천공해내어 시편으로 사용하였다. 8mm의 지그를 이용하여 -60℃ 내지 90℃의 온도 범위에서 5℃/min의 온도 상승 속도로 측정을 수행하였으며, -20℃, 25℃, 80℃에서 각각 모듈러스를 기록하였다.In this specification, the "modulus" of the adhesive layer is a storage modulus and is measured using a dynamic viscoelasticity measuring device ARES (Anton Paar MCR-501) at a shear rate of 1 rad / sec, strain 1% The viscoelasticity was measured. After removing the release film, the adhesive layer was laminated to a thickness of 500 mu m and the laminate was punched with a perforator having a diameter of 8 mm and used as a specimen. The measurement was carried out at a temperature rise rate of 5 DEG C / min in a temperature range of -60 DEG C to 90 DEG C using an 8 mm jig, and the modulus was recorded at -20 DEG C, 25 DEG C and 80 DEG C, respectively.
본 명세서에서 유기 나노입자의 "평균 입경"은 Malvern社의 Zetasizer nano-ZS 장비로 수계 또는 유기계 용매에서 측정하여 Z-average 값으로 표현되는 유기 나노입자의 입경 및 SEM/TEM 관찰시 확인되는 입경이다.The " average particle diameter " of the organic nanoparticles in the present specification is the particle diameter of the organic nanoparticles expressed by the Z-average value measured by a Zetasizer nano-ZS instrument of Malvern, .
이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 윈도우 필름용 조성물을 설명한다.Hereinafter, a composition for a window film according to an embodiment of the present invention will be described.
윈도우 필름용 조성물은 하기 화학식 1의 에폭시계 실리콘 수지, 에폭시계 모노머, (메트)아크릴레이트계 모노머 및 개시제를 포함할 수 있다.The composition for a window film may include an epoxy-based silicone resin represented by the following formula (1), an epoxy-based monomer, a (meth) acrylate-based monomer, and an initiator.
이때, 상기 (메트)아크릴레이트계 모노머는 상기 에폭시계 실리콘 수지 및 상기 에폭시계 모노머에 대해 각각 비-반응성이고, 상기 에폭시계 실리콘 수지와 상기 에폭시계 모노머의 총합 : 상기 (메트)아크릴레이트계 모노머의 중량비는 상기 에폭시계 실리콘 수지, 상기 에폭시계 모노머 및 상기 (메트)아크릴레이트계 모노머의 총합 100중량부 기준으로 중량비 80:20 내지 99.5:0.5가 될 수 있다. 상기 중량비 범위에서, 기재층 위에 윈도우 필름용 조성물로 형성된 코팅층을 갖는 시편의 유연성과 경도가 우수하고 내스크래치성이 우수할 수 있다. The (meth) acrylate-based monomer is non-reactive with respect to the epoxy-based silicone resin and the epoxy-based monomer, and the sum of the epoxy-based silicone resin and the epoxy-based monomer: May be in a weight ratio of 80:20 to 99.5: 0.5 based on 100 parts by weight of the sum of the epoxy-based silicone resin, the epoxy-based monomer and the (meth) acrylate-based monomer. In the weight ratio range, the specimen having the coating layer formed of the composition for the window film on the base layer can have excellent flexibility and hardness and excellent scratch resistance.
상기 "유연성"은 상기 시편을 인장속도 10mm/분의 조건으로 인장시켰을 때 코팅층에 크랙이 생길 때의 인장 신율로서 인장 신율이 높을수록 유연성이 우수함을 의미한다. 또한, 상기 "경도"는 압입 경도로서 상기 시편에서 코팅층을 마이크로 인덴터 또는 나노 인덴터로 일정한 하중 30mN으로 로딩 속도 15초 동안 가압하고 5초 동안 크립하고, 20초 동안 relaxation하여 측정한 경도이다.The " flexibility " means that when the specimen is stretched at a tensile speed of 10 mm / min, the tensile elongation at the time of cracking occurs in the coating layer, and the higher the tensile elongation, the more excellent the flexibility. The hardness is the hardness measured by pressurizing the coating layer with a microindenter or a nanoindenter at a loading speed of 30 mN under a loading speed of 15 seconds, creeping for 5 seconds, and relaxation for 20 seconds in the specimen as the indentation hardness.
코팅층과 기재층을 포함하는 시편에 있어서 코팅층이 바깥쪽, 기재층이 안쪽으로 되도록 폴딩하는 경우(out-folding)는, 코팅층이 안쪽, 기재층이 바깥쪽으로 되도록 폴딩하는 경우(in-folding) 보다 좀더 유연한 특성이 요구된다. 이에, 본 발명의 조성물은 상기 인장 강도 평가 방법에 의할 때 소정의 범위를 만족시킴으로써 out-folding의 경우에도 충분히 가능한 유연성이 우수한 코팅층을 구현할 수 있었다. 또한, 유연성과 경도는 trade-off 관계에 있어서, 유연성과 경도를 동시에 만족시키기 어렵다. 그러나, 본 발명의 조성물은 상기 인장 강도 평가 방법에 의할 때 소정의 범위를 만족시킴으로써 out-folding의 경우에도 충분히 가능한 유연성이 우수하고 경도도 우수한 코팅층을 구현할 수 있다. 특히, 상기 시편을 out-folding하는 경우 코팅층이 외부면으로 노출될 수밖에 없다. 그러나, 본 발명의 조성물은 하기 상술되는 내스크래치성 평가 방법에 의할 때 내스크래치성이 우수한 코팅층을 구현할 수 있다.Out-folding of the specimen including the coating layer and the base layer such that the coating layer is outward and the base layer is inward is more effective than in-folding in which the coating layer is inward and the base layer is outward More flexible properties are required. Thus, the composition of the present invention satisfied the predetermined range when the tensile strength was evaluated by the above-mentioned tensile strength evaluation method, and thus it was possible to realize a coating layer having excellent flexibility, which is sufficiently high even in the case of out-folding. In addition, flexibility and hardness are difficult to satisfy both flexibility and hardness in a trade-off relationship. However, according to the tensile strength evaluation method, the composition of the present invention satisfies a predetermined range, thereby realizing a coating layer having excellent flexibility and sufficiently high hardness even in the case of out-folding. Particularly, when the specimen is out-folded, the coating layer is exposed to the outer surface. However, according to the scratch resistance evaluation method described below, the composition of the present invention can provide a coating layer having excellent scratch resistance.
이하, 본 발명의 윈도우 필름용 조성물의 각 성분에 대해 상세히 설명한다.Hereinafter, each component of the composition for a window film of the present invention will be described in detail.
에폭시계 실리콘 수지Epoxy-based silicone resin
에폭시계 실리콘 수지는 하기 화학식 1의 에폭시계 실리콘 수지를 포함할 수 있다:The epoxy-based silicone resin may include an epoxy-based silicone resin represented by the following Formula 1:
<화학식 1>≪ Formula 1 >
(R1SiO3/2)x(R2SiO3/2)y(R3R4SiO2/2)z(SiO4/2)w (R 1 SiO 3/2 ) x (R 2 SiO 3/2 ) y (R 3 R 4 SiO 2/2 ) z (SiO 4/2 ) w
(상기 화학식 1에서, R1은 지환식 에폭시기 함유 작용기,(Wherein R 1 represents an alicyclic epoxy group-containing functional group,
R2는 글리시딜기 함유 작용기,R 2 is a glycidyl group-containing functional group,
R3, R4는 각각 독립적으로 수소, 지환식 에폭시기 함유 작용기, 글리시딜기 함유 작용기, 비치환 또는 치환된 C1 내지 C20의 알킬기, 비치환 또는 치환된 C5 내지 C20의 시클로알킬기, 또는 비치환 또는 치환된 C6 내지 C20의 아릴기,R 3 and R 4 are each independently hydrogen, an alicyclic epoxy group-containing functional group, a glycidyl group-containing functional group, an unsubstituted or substituted C 1 to
0<x<1, 0<y<1, 0≤z<1, 0≤w<1, x+y+z+w=1),0 < y < 1, 0 < z &
에폭시계 실리콘 수지는 에폭시계 모노머와 반응함으로써 경도 및 내스크래치성을 개선할 수 있다. 그러나, 에폭시계 실리콘 수지는 (메트)아크릴레이트계 모노머와는 반응하지 않는 비-반응성 수지이다. 이를 통해, 조성물로 형성된 코팅층의 유연성을 개선할 수 있다.The epoxy-based silicone resin can improve hardness and scratch resistance by reacting with an epoxy-based monomer. However, the epoxy-based silicone resin is a non-reactive resin that does not react with the (meth) acrylate-based monomer. Through this, the flexibility of the coating layer formed of the composition can be improved.
화학식 1에서 0<y≤0.5, 0<y≤0.3, 0<y≤0.2, 구체적으로 0.01≤y≤0.15가 될 수 있다. 상기 범위에서, 경도가 높고 내스크래치성이 우수할 수 있다. 특히, 0.01≤y≤0.15인 경우, 기재층에 코팅시 기재층 대비 굴절률 차이가 적어 광학적 투명성이 좋은 윈도우 필름을 구현할 수 있다.In the formula (1), 0 <y? 0.5, 0 <y? 0.3, 0 <y? 0.2, specifically 0.01? Y? 0.15. In the above range, the hardness can be high and the scratch resistance can be excellent. In particular, when 0.01? Y? 0.15, a window film having good optical transparency can be realized because the refractive index difference between the substrate layer and the substrate layer is small.
구체적으로, R1은 지환식 에폭시기를 갖는 비치환 또는 치환된 C1 내지 C10의 알킬기, 더 구체적으로 에폭시시클로헥실에틸기, 에폭시시클로헥실메틸기 또는 에폭시시클로헥실프로필기가 될 수 있다. 상기 "지환식 에폭시기"는 C5 내지 C10의 에폭시화된 지환족기이다. 구체적으로, R2는 글리시독시기를 갖는 비치환 또는 치환된 C1 내지 C10의 알킬기, 더 구체적으로 글리시독시프로필기가 될 수 있다. 구체적으로, R3 및 R4는 각각 독립적으로 메틸기, 에틸기, 페닐기, 에폭시시클로헥실메틸기, 에폭시시클로헥실에틸기, 에폭시시클로헥실프로필기 또는 글리시독시프로필기 등이 될 수 있다.Specifically, R 1 may be an unsubstituted or substituted C 1 to C 10 alkyl group having an alicyclic epoxy group, more specifically, an epoxycyclohexylethyl group, an epoxycyclohexylmethyl group, or an epoxycyclohexylpropyl group. The " alicyclic epoxy group " is a C5 to C10 epoxidized alicyclic group. Specifically, R 2 may be an unsubstituted or substituted C 1 to C 10 alkyl group having a glycodoxy group, more specifically a glycidoxypropyl group. Specifically, R 3 and R 4 may each independently be a methyl group, an ethyl group, a phenyl group, an epoxycyclohexylmethyl group, an epoxycyclohexylethyl group, an epoxycyclohexylpropyl group, or a glycidoxypropyl group.
일 구체예에서, 화학식 1의 에폭시계 실리콘 수지는 하기 화학식 1-1로 표시될 수 있다:In one embodiment, the epoxy-based silicone resin of Formula 1 may be represented by Formula 1-1:
<화학식 1-1>≪ Formula 1-1 >
(R1SiO3/2)x(R2SiO3/2)y (R 1 SiO 3/2 ) x (R 2 SiO 3/2 ) y
(상기 화학식 1-1에서, R1은 지환식 에폭시기 함유 작용기,(Wherein R 1 is an alicyclic epoxy group-containing functional group,
R2는 글리시딜기 함유 작용기,R 2 is a glycidyl group-containing functional group,
0.5≤x<1, 0<y≤0.5, x+y=1).0.5? X <1, 0 <y? 0.5, x + y = 1).
바람직하게는, 상기 화학식 1-1에서, 0.70≤x<1, 0<y≤0.30, 구체적으로 0.80≤x<1, 0<y≤0.20, 더 구체적으로 0.85≤x≤0.99, 0.01≤y≤0.15가 될 수 있다. 상기 범위에서, 경도와 유연성이 좋고 내스크래치성이 우수한 윈도우 필름을 구현할 수 있다. 구체적으로, 화학식 1-1의 실록산 수지는 (EcSiO3/2)x(GpSiO3/2)y가 될 수 있다.Preferably, 0.70? X <1, 0? Y? 0.30, specifically 0.80? X <1, 0? Y? 0.20, more specifically 0.85? X? 0.99, 0.15. In the above range, a window film having good hardness and flexibility and excellent scratch resistance can be realized. Specifically, the siloxane resin of formula (1-1) may be (EcSiO 3/2 ) x (GpSiO 3/2 ) y .
에폭시계 실리콘 수지는 중량평균분자량이 1,000g/mol 내지 10,000g/mol, 구체적으로 5,000g/mol 내지 10,000g/mol, 더 구체적으로 5,000g/mol 내지 7,000g/mol이 될 수 있다. 상기 범위에서 윈도우 필름의 코팅층을 지지하고, 내스크래치성을 좋게 하는 효과가 있을 수 있다. 에폭시계 실리콘 수지는 다분산도(PDI)가 1.0 내지 4.0, 구체적으로 1.5 내지 3.0, 에폭시 당량이 0.1mol/100g 내지 1.0mol/100g, 구체적으로 0.3mol/100g 내지 0.8mol/100g이 될 수 있다. 상기 다분산도 및 에폭시 당량 범위에서 코팅성이 좋으면서 코팅 물성이 안정적인 효과가 있을 수 있다.The epoxy-based silicone resin may have a weight average molecular weight of 1,000 g / mol to 10,000 g / mol, specifically 5,000 g / mol to 10,000 g / mol, more specifically 5,000 g / mol to 7,000 g / mol. The coating layer of the window film is supported in the above range, and the scratch resistance can be improved. The epoxy-based silicone resin may have a polydispersity (PDI) of 1.0 to 4.0, specifically 1.5 to 3.0, and an epoxy equivalent of 0.1 to 100 mol, particularly 0.3 mol / 100 g to 0.8 mol / 100 g . The coating properties are good in the range of the polydispersity and the epoxy equivalent, and the coating properties may be stable.
에폭시계 실리콘 수지는 에폭시계 실리콘 수지, 에폭시계 모노머 및 (메트)아크릴레이트계 모노머의 총합 100중량부 중 20중량부 내지 90중량부, 바람직하게는 35중량부 내지 75중량부, 더 바람직하게는 45중량부 내지 60중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 코팅층의 경도와 유연성이 우수하고 내스크래치성이 우수할 수 있다.The epoxy-based silicone resin is preferably used in an amount of 20 to 90 parts by weight, preferably 35 to 75 parts by weight, more preferably 20 to 90 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the epoxy-based silicone resin, epoxy-based monomer and (meth) 45 parts by weight to 60 parts by weight. Within the above range, the coating layer can be excellent in hardness and flexibility and excellent in scratch resistance.
에폭시계 실리콘 수지는 에폭시계 실리콘 수지와 에폭시계 모노머의 총합 100중량부 중 20중량부 내지 80중량부, 바람직하게는 30중량부 내지 70중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 코팅층의 경도와 유연성이 우수하고 내스크래치성이 우수할 수 있다.The epoxy-based silicone resin may be contained in an amount of 20 to 80 parts by weight, preferably 30 to 70 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the epoxy-based silicone resin and the epoxy-based monomer. Within the above range, the coating layer can be excellent in hardness and flexibility and excellent in scratch resistance.
에폭시계 실리콘 수지는 (R1SiO3 / 2)을 제공하는 실리콘 단량체와, (R2SiO3 / 2)을 제공하는 실리콘 단량체의 혼합물, 또는 상기 혼합물과 (R3R4SiO2 / 2)을 제공하는 실리콘 단량체, (SiO4 / 2)을 제공하는 실리콘 단량체 중 하나 이상을 포함하는 혼합물의 가수분해 및 축합 반응에 의해 제조될 수 있다. (R1SiO3 / 2)을 제공하는 실리콘 단량체는 상업적으로 판매되는 상품을 사용할 수도 있고 또는 당업자에게 알려진 통상의 방법으로 합성할 수도 있다. 예를 들면, R1기를 갖는 트리알콕시실란 화합물을 사용할 수 있다. (R2SiO3 / 2)을 제공하는 실리콘 단량체는 상업적으로 판매되는 상품을 사용할 수도 있고 또는 당업자에게 알려진 통상의 방법으로 합성할 수도 있다. 예를 들면, R2기를 갖는 트리알콕시실란 화합물을 사용할 수 있다. 단량체 혼합물의 가수분해 및 축합 반응은 통상의 실리콘 수지의 제조 방법에 따라 수행될 수 있다. 가수분해는 상기 단량체 혼합물을 물 및 소정의 산, 염기 중 하나 이상의 혼합물에서 반응시키는 것을 포함할 수 있다. 구체적으로, 산은 HCl, HNO3, 아세트산, 파라톨루엔술폰산 등, 염기는 NaOH, KOH 등이 사용될 수 있다. 가수분해는 20℃ 내지 100℃에서 10분 내지 10시간 동안 수행되고, 축합 반응은 가수분해와 동일 조건에서 20℃ 내지 100℃에서 10분 내지 12시간 동안 수행될 수 있다. 상기 범위에서 실리콘 수지의 제조 수율이 높을 수 있다.Epoxy silicone resins (R 1 SiO 3/2) and the silicone monomers to provide, (R 2 SiO 3/2 ) a mixture of the silicone monomers to provide a, or said mixture and (R 3 R 4 SiO 2/ 2) silicone monomer, to provide a (SiO 4/2) can be prepared by hydrolysis and condensation of a mixture comprising at least one of the silicon monomer to provide. Silicone monomers to provide a (R 1 SiO 3/2) may be used for products that are sold commercially and synthesized by a conventional method, or known to those skilled in the art. For example, a trialkoxysilane compound having an R 1 group can be used. Silicone monomers to provide a (R 2 SiO 3/2) may be used for products that are sold commercially and synthesized by a conventional method, or known to those skilled in the art. For example, a trialkoxysilane compound having an R 2 group can be used. The hydrolysis and condensation reaction of the monomer mixture can be carried out according to a conventional method for producing a silicone resin. Hydrolysis may comprise reacting the monomer mixture with water and a mixture of one or more of the desired acids and bases. Specifically, the acid may be HCl, HNO 3 , acetic acid, para-toluenesulfonic acid, and the base may be NaOH, KOH, or the like. The hydrolysis is carried out at 20 ° C to 100 ° C for 10 minutes to 10 hours, and the condensation reaction can be carried out at 20 ° C to 100 ° C for 10 minutes to 12 hours under the same conditions as the hydrolysis. The production yield of the silicone resin in the above range may be high.
에폭시계 모노머Epoxy-based monomer
에폭시계 모노머는 에폭시계 실리콘 수지와 반응함으로써 경도 및 내스크래치성을 개선할 수 있다. 그러나, 에폭시계 모노머는 (메트)아크릴레이트계 모노머와는 반응하지 않는 비-반응성 모노머이다. 이를 통해, (메트)아크릴레이트계 모노머는 조성물로 형성된 코팅층의 유연성을 개선할 수 있다.The epoxy-based monomer can improve the hardness and scratch resistance by reacting with the epoxy-based silicone resin. However, the epoxy-based monomer is a non-reactive monomer that does not react with the (meth) acrylate-based monomer. Through this, the (meth) acrylate-based monomer can improve the flexibility of the coating layer formed from the composition.
에폭시계 모노머는 1개 이상의 에폭시기를 갖는 모노머로 실리콘(Si)를 갖지 않는 비-실리콘 모노머이다. 에폭시계 모노머는 사슬형 지방족 에폭시계 모노머, 고리형 지방족 에폭시계 모노머, 수소 첨가된 방향족 탄화수소 에폭시계 모노머 중 하나 이상을 포함할 수 있고, 이들은 단독 또는 혼합하여 포함될 수 있다.The epoxy-based monomer is a monomer having at least one epoxy group and is a non-silicon monomer having no silicon (Si). The epoxy-based monomer may include at least one of a chained aliphatic epoxy-based monomer, a cyclic aliphatic epoxy-based monomer, and a hydrogenated aromatic hydrocarbon epoxy-based monomer, and these may be included singly or in combination.
사슬형 지방족 에폭시계 모노머는 1,4-부탄디올디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세린트리글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르; 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 글리세린 등의 지방족 다가 알코올에 1종 또는 2종 이상의 알킬렌옥시드를 부가함으로써 얻어지는 폴리에테르폴리올의 폴리글리시딜에테르류; 지방족 장쇄 이염기산의 디글리시딜에스테르류; 지방족 고급 알코올의 모노글리시딜에테르류; 고급 지방산의 글리시딜에테르류; 에폭시화 대두유; 에폭시스테아르산부틸; 에폭시스테아르산옥틸; 에폭시화아마인유; 에폭시화 폴리부타디엔 등을 들 수 있다.Examples of the chain-like aliphatic epoxy-based monomer include 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, polyethylene glycol di Glycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether; Polyglycidyl ethers of polyether polyols obtained by adding one or more alkylene oxides to aliphatic polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol and glycerin; Diglycidyl esters of aliphatic long chain dibasic acids; Monoglycidyl ethers of aliphatic higher alcohols; Glycidyl ethers of higher fatty acids; Epoxidized soybean oil; Butyl stearate; Octyl stearate; Epoxidized linseed oil; Epoxylated polybutadiene, and the like.
고리형 지방족 에폭시계 모노머는 지환식기에 1개 이상의 에폭시기를 갖는 화합물로서, 구체적으로 지환족 에폭시 카르복실레이트, 지환족 에폭시 (메트)아크릴레이트 등을 포함할 수 있다. 더 구체적으로, (3,4-에폭시시클로헥실)메틸-3',4'-에폭시시클로헥산카르복실레이트, 디글리시딜 1,2-시클로헥산디카르복실레이트, 2-(3,4-에폭시시클로헥실-5,5-스피로-3,4-에폭시)시클로헥산-메타-디옥산, 비스(3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실)아디페이트, 3,4-에폭시-6-메틸시클로헥실메틸-3',4'-에폭시-6'-메틸시클로헥산카르복실레이트, ε-카프로락톤 변성 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3',4'-에폭시시클로헥산카르복실레이트, 트리메틸카프로락톤 변성 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3',4'-에폭시시클로헥산카르복실레이트, β-메틸-δ-발레로락톤 변성 3,4-에폭시시클로헥실메틸-3'4,'-에폭시시클로헥산카르복실레이트, 1,4-시클로헥산디메탄올 비스(3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트), 에틸렌글리콜의 디(3,4-에폭시시클로헥실메틸)에테르, 에틸렌비스(3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트)), 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메트)아크릴레이트, 비스(3,4-에폭시시클로헥실메틸)아디페이트, 4-비닐시클로헥센다이옥시드, 비닐시클로헥센모노옥시드 등을 들 수 있다. The cyclic aliphatic epoxy-based monomer is a compound having at least one epoxy group in the alicyclic group, and may specifically include an alicyclic epoxy carboxylate, an alicyclic epoxy (meth) acrylate, and the like. More specifically, (3,4-epoxycyclohexyl) methyl-3 ', 4'-epoxycyclohexanecarboxylate, diglycidyl 1,2-cyclohexanedicarboxylate, 2- (3,4- Epoxycyclohexyl) -5,5-spiro-3,4-epoxy) cyclohexane-meta-dioxane, bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexyl) adipate, 3,4- Cyclohexylmethyl-3 ', 4'-epoxy-6'-methylcyclohexanecarboxylate, ε-caprolactone modified 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3', 4'-epoxycyclohexanecarboxylate, trimethyl Caprolactone-modified 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3 ', 4'-epoxycyclohexanecarboxylate, β-methyl-δ-valerolactone-modified 3,4-epoxycyclohexylmethyl- Epoxycyclohexanecarboxylate, 1,4-cyclohexanedimethanol bis (3,4-epoxycyclohexanecarboxylate), di (3,4-epoxycyclohexylmethyl) ether of ethylene glycol, ethylenebis (3, 4-epoxycyclohexane (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, 4-vinylcyclohexene-oxide, vinylcyclohexene monoxide (vinylcyclohexylmethoxide) And the like.
수소 첨가된 방향족 탄화수소 에폭시계 모노머는 방향족 에폭시 모노머를 촉매 존재 하에 가압 하에서 선택적으로 수소화 반응을 행하여 얻어지는 화합물을 의미한다. 방향족 에폭시 모노머는 예를 들면, 비스페놀 A의 디글리시딜에테르, 비스페놀 F의 디글리시딜 에테르, 비스페놀 S의 디글리시딜 에테르 등과 같은 비스페놀형 에폭시 수지; 페놀 노볼락 에폭시 수지, 크레졸 노볼락 에폭시 수지, 히드록시벤즈알데히드페놀노볼락에폭시 수지와 같은 노볼락형 에폭시 수지; 테트라히드록시페닐메탄의 글리시딜 에테르, 테트라히드록시벤조페논의 글리시딜 에테르, 에폭시화 폴리비닐 페놀과 같은 다관능형의 에폭시 수지 등을 들 수 있다. The hydrogenated aromatic hydrocarbon epoxy monomer means a compound obtained by selectively hydrogenating an aromatic epoxy monomer under a pressure in the presence of a catalyst. Aromatic epoxy monomers include, for example, bisphenol-type epoxy resins such as diglycidyl ether of bisphenol A, diglycidyl ether of bisphenol F, diglycidyl ether of bisphenol S and the like; Novolak type epoxy resins such as phenol novolak epoxy resin, cresol novolak epoxy resin, and hydroxybenzaldehyde phenol novolak epoxy resin; Glycidyl ethers of tetrahydroxyphenylmethane, glycidyl ethers of tetrahydroxybenzophenone, and epoxy polyvinylphenols, and the like.
바람직하게는, 에폭시계 모노머로 고리형 지방족 에폭시계 모노머를 포함할 수 있다.Preferably, the epoxy-based monomer may include a cyclic aliphatic epoxy-based monomer.
에폭시계 모노머는 에폭시계 실리콘 수지, 에폭시계 모노머 및 (메트)아크릴레이트계 모노머의 총합 100중량부 중 5중량부 내지 60중량부, 바람직하게는 20중량부 내지 50중량부, 더 바람직하게는 20중량부 내지 40중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 코팅층의 경도와 유연성이 우수하고 내스크래치성이 우수할 수 있다.The epoxy-based monomer is used in an amount of 5 to 60 parts by weight, preferably 20 to 50 parts by weight, more preferably 20 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the epoxy-based silicone resin, epoxy-based monomer and (meth) By weight to 40 parts by weight. Within the above range, the coating layer can be excellent in hardness and flexibility and excellent in scratch resistance.
에폭시계 모노머는 에폭시계 실리콘 수지와 에폭시계 모노머의 총합 100중량부 중 20중량부 내지 80중량부, 바람직하게는 30중량부 내지 70중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 코팅층의 경도와 유연성이 우수하고 내스크래치성이 우수할 수 있다.The epoxy-based monomer may be contained in an amount of 20 to 80 parts by weight, preferably 30 to 70 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the epoxy-based silicone resin and the epoxy-based monomer. Within the above range, the coating layer can be excellent in hardness and flexibility and excellent in scratch resistance.
(( 메트Mat )) 아크릴레이트계Acrylate series 모노머 Monomer
(메트)아크릴레이트계 모노머는 에폭시계 실리콘 수지 및 에폭시계 모노머 각각과는 반응하지 않는 비-반응성 모노머이다. (메트)아크릴레이트계 모노머는 에폭시기와 반응할 수 있는 작용기 예를 들면 수산기(비-수산기계), 카르복시산기(비-카르복시산계), 또는 에폭시기(비-에폭시계) 등을 갖지 않는다. 이를 통해, (메트)아크릴레이트계 모노머는 자체적으로 경화 반응함으로써 본 발명의 상기 인장 강도 평가 방법에 의할 때 유연성을 높여줄 수 있다.The (meth) acrylate-based monomer is a non-reactive monomer which does not react with each of the epoxy-based silicone resin and the epoxy-based monomer. (Meth) acrylate monomer does not have a functional group capable of reacting with an epoxy group, such as a hydroxyl group (non-hydroxyl group), a carboxylic acid group (non-carboxylic acid group), or an epoxy group (non-epoxy group). Through this, the (meth) acrylate-based monomer can undergo self-curing reaction, thereby enhancing the flexibility in the method of evaluating tensile strength of the present invention.
(메트)아크릴레이트계 모노머는 1관능 (메트)아크릴레이트, 2관능 (메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 1관능 (메트)아크릴레이트를 사용함으로써 코팅층의 유연성을 보다 높일 수 있다.The (meth) acrylate-based monomer may include at least one of monofunctional (meth) acrylate and bifunctional (meth) acrylate. Preferably, the flexibility of the coating layer can be further improved by using monofunctional (meth) acrylate.
1관능 (메트)아크릴레이트는 C1 내지 C20의 선형 또는 분지형의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트, C3 내지 C20의 시클로알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트, 1개 이상의 헤테로 원자(예:S, O 또는 N)를 갖는 C3 내지 C20의 시클로알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트, C6 내지 C20의 방향족기를 갖는 (메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 예를 들면, 1관능 (메트)아크릴레이트는 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, 부틸(메트)아크릴레이트, 펜틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 헵틸(메트)아크릴레이트, 옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 노닐(메트)아크릴레이트, 데실(메트)아크릴레이트, 도데실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 보르닐(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 시클로헵틸(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 바람직하게는, C3 내지 C20의 시클로알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트, 분지형의 C6 내지 C15의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다.(Meth) acrylate having a C1 to C20 linear or branched alkyl group, a (meth) acrylate having a C3 to C20 cycloalkyl group, a (meth) acrylate having at least one heteroatom such as S, (Meth) acrylate having a C3 to C20 cycloalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, O or N, and (meth) acrylate having an C6 to C20 aromatic group. For example, the monofunctional (meth) acrylate is at least one selected from the group consisting of methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, nonyl Acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, boron (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, cycloheptyl (meth) acrylate. (Meth) acrylate having a C3 to C20 cycloalkyl group, (meth) acrylate having a branched C6 to C15 alkyl group, and the like.
2관능 (메트)아크릴레이트는 1,4-부탄디올 디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜아디페이트 디(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐 디(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐 디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 디(메트)아크릴레이트, 디(메트)아크릴록시 에틸 이소시아누레이트, 알릴화 시클로헥실 디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올(메트)아크릴레이트, 디메틸롤 디시클로펜탄디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 헥사히드로프탈산 디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸 디메탄올(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 변성 트리메틸프로판 디(메트)아크릴레이트, 아다만탄(adamantane) 디(메트)아크릴레이트, 9,9-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌 중 하나 이상을 포함할 수 있다.The bifunctional (meth) acrylate may be at least one selected from the group consisting of 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (Meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide modified di (meth) acrylate, di Acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, (meth) acryloxyethyl isocyanurate, allyl cyclohexyl di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol Acrylate, neopentyl glycol-modified trimethylpropane di (meth) acrylate, adamantane di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol (meth) Dimethacrylate, 9,9-bis [4- (2-oxy-acrylic) phenyl] may include one or more of the fluorene.
(메트)아크릴레이트계 모노머는 에폭시계 실리콘 수지, 에폭시계 모노머 및 (메트)아크릴레이트계 모노머의 총합 100중량부 중 0.5중량부 내지 20중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 코팅층의 유연성이 우수하고 경도와 내스크래치성이 우수할 수 있다.The (meth) acrylate-based monomer may be contained in an amount of 0.5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the epoxy-based silicone resin, the epoxy-based monomer and the (meth) acrylate-based monomer. Within this range, the coating layer may have excellent flexibility and excellent hardness and scratch resistance.
개시제Initiator
개시제는 에폭시계 실리콘 수지와 에폭시계 모노머를 경화시키는 개시제, (메트)아크릴레이트계 모노머를 경화시키는 개시제로 서로 다른 2종을 포함할 수 있다. 개시제는 광양이온 개시제 및 광라디칼 개시제의 혼합물을 포함할 수 있다.The initiator may include two kinds of initiators different from each other as the initiator for curing the epoxy-based silicone resin and the epoxy-based monomer, and the initiator for curing the (meth) acrylate-based monomer. The initiator may comprise a mixture of a light-ion initiator and a photo-radical initiator.
광양이온 개시제는 당업자에게 통상적으로 알려진 것을 사용할 수 있는데, 양이온과 음이온을 포함하는 오늄염을 사용할 수 있다. 구체적으로, 양이온은 디페닐요오드늄, 4-메톡시디페닐요오드늄, 비스(4-메틸페닐)요오드늄, 비스(4-터트-부틸페닐)요오드늄, 비스(도데실페닐)요오드늄, (4-메틸페닐)[4-(2-메틸프로필)페닐]요오드늄 등의 디아릴요오드늄, 트리페닐술포늄, 디페닐-4-티오페녹시페닐술포늄 등의 트리아릴술포늄, 비스[4-(디페닐술포니오)페닐]술피드 등을 들 수 있고, 음이온은 헥사플루오로포스페이트, 테트라플루오로보레이트, 헥사플루오로안티모네이트, 헥사플루오로아르세네이트, 헥사클로로안티모네이트 등을 들 수 있다. 광양이온 개시제는 에폭시계 실록산 수지와 에폭시계 모노머의 총합 100중량부 대비 1중량부 내지 10중량부, 바람직하게는 1중량부 내지 5중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 에폭시계 실록산 수지와 에폭시계 모노머가 충분히 경화될 수 있고, 잔량의 개시제로 투명성이 저하되는 것을 막을 수 있다.As the Gwangyang ionic initiator, any one ordinarily known to those skilled in the art can be used, and onium salts including cations and anions can be used. Specifically, the cation is at least one selected from the group consisting of diphenyl iodonium, 4-methoxydiphenyl iodonium, bis (4-methylphenyl) iodonium, bis (4-tert- butylphenyl) iodonium, bis (dodecylphenyl) Triarylsulfonium such as diaryliodonium such as [methylphenyl] [4- (2-methylpropyl) phenyl] iodonium, triphenylsulfonium and diphenyl-4-thiophenoxyphenylsulfonium, bis [4 - (diphenylsulfonio) phenyl] sulfide, and the anions include hexafluorophosphate, tetrafluoroborate, hexafluoroantimonate, hexafluoroarsenate, hexachloroantimonate, etc. . The Gwangyang ionic initiator may be included in an amount of 1 part by weight to 10 parts by weight, preferably 1 part by weight to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the epoxy siloxane resin and the epoxy monomer. Within the above range, the epoxy siloxane resin and the epoxy-based monomer can be sufficiently cured and the transparency of the remaining amount of the initiator can be prevented from being lowered.
광라디칼 개시제는 당업자에게 통상적으로 알려진 것을 사용할 수 있다. 예를 들면, 광라디칼 개시제는, 히드록시케톤계, 포스핀 옥시드계, 벤조인계, 아미노케톤계 광라디칼 개시제 등을 사용할 수 있다. 구체적으로는, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐-포스핀옥시드, 벤조인, 벤조인 메틸에테르, 벤조인 에틸에테르, 벤조인 이소프로필에테르, 벤조인 n-부틸에테르, 벤조인 이소부틸에테르, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2'-디에톡시 아세토페논, 2,2'-디부톡시 아세토페논, 2-히드록시-2-메틸 프로피오페논, p-t-부틸 트리클로로 아세토페논, p-t-부틸 디클로로 아세토페논, 4-클로로 아세토페논, 2,2'-디클로로-4-페녹시 아세토페논, 등의 아세토페논 화합물, 디메틸아미노 아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1온, 2-벤질-2-디메틸 아미노-1-(4-모폴리노 페닐)-부탄-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-몰포리노-프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2-(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4논시디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-t-부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티오잔톤(thioxanthone), 2-에틸티오잔톤, 2-클로로티오잔톤, 2,4-디메틸티오잔톤, 2,4-디에틸티오잔톤, 벤질디메틸케탈, 아세토페논 디메틸케탈, p-디메틸아미노 안식향산 에스테르, 올리고[2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판논] 등을 들 수 있다. 광라디칼 개시제는 (메트)아크릴레이트계 모노머 100중량부 대비 1중량부 내지 10중량부, 바람직하게는 1중량부 내지 5중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, (메트)아크릴레이트계 모노머가 충분히 경화될 수 있고, 잔량의 개시제로 투명성이 저하되는 것을 막을 수 있다.As the photo-radical initiator, those conventionally known to those skilled in the art can be used. For example, as the photo radical initiator, a hydroxy ketone base, a phosphine oxide base, a benzoin base, an aminoketone base photo radical initiator and the like can be used. Specific examples include 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenyl-phosphine oxide, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether , Benzoin isopropyl ether, benzoin n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2'-diethoxyacetophenone, 2,2'-dibutoxy Acetophenone, 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, pt-butyl trichloroacetophenone, pt-butyldichloroacetophenone, 4-chloroacetophenone, 2,2'- Acetophenone compounds such as dimethylaminoacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy- 1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, Thio) phenyl] -2-morpholino-propan-l- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2- (hydroxy-2-propyl) ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4-nonocydiethylaminobenzophenone, dichlorobenzophenone, 2 2-ethyl anthraquinone, 2-t-butyl anthraquinone, 2-amino anthraquinone, thioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4- Diethyl thioxanthone, benzyl dimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal, p-dimethyl amino benzoic acid ester, oligo [2-hydroxy-2-methyl-1- [4- ) Phenyl] propanone] and the like. The photo radical initiator may be included in an amount of 1 part by weight to 10 parts by weight, preferably 1 part by weight to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (meth) acrylate monomer. Within this range, it is possible to prevent the (meth) acrylate-based monomer from being sufficiently cured and lowering the transparency to the remaining amount of the initiator.
개시제는 에폭시계 실리콘 수지, 에폭시계 모노머 및 (메트)아크릴레이트계 모노머의 총합 100중량부에 대해 1중량부 내지 10중량부, 바람직하게는 1중량부 내지 5중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 조성물이 충분히 경화될 수 있고, 잔량의 개시제로 투명성이 저하되는 것을 막을 수 있다.The initiator may be included in an amount of 1 part by weight to 10 parts by weight, preferably 1 part by weight to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the epoxy-based silicone resin, the epoxy-based monomer and the (meth) acrylate-based monomer. Within this range, it is possible to prevent the composition from being cured sufficiently and the transparency as a residual amount of initiator being lowered.
본 실시예에 따른 윈도우 필름용 조성물은 나노입자를 더 포함할 수 있다.The composition for a window film according to this embodiment may further include nanoparticles.
나노입자는 윈도우 필름의 경도를 더 높일 수 있다. 나노입자는 실리카, 산화알루미늄, 산화지르코늄, 산화티타늄 중 하나 이상을 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다. 나노입자는 실리콘 수지와의 혼합을 위해 실리콘(silicone) 화합물로 표면의 일부 또는 전부가 표면 처리될 수도 있다. 나노입자는 형상, 크기에 제한을 두지 않는다. 구체적으로, 나노입자는 구형, 판상형, 무정형 등의 형상의 입자를 포함할 수 있다. 나노입자는 평균 입경(D50)이 1nm 내지 200nm, 구체적으로 10nm 내지 50nm가 될 수 있다. 상기 범위에서 윈도우 필름의 표면 조도와 투명성에 영향을 주지 않고 윈도우 필름의 경도를 높일 수 있다. 나노입자는 에폭시계 실리콘 수지, 에폭시계 모노머 및 (메트)아크릴레이트계 모노머의 총합 100중량부에 대해 0.1중량부 내지 60중량부, 구체적으로 10중량부 내지 50중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 윈도우 필름의 표면 조도와 투명성에 영향을 주지 않고 윈도우 필름의 경도를 높일 수 있다.Nanoparticles can further increase the hardness of the window film. The nanoparticles may include, but are not limited to, one or more of silica, aluminum oxide, zirconium oxide, and titanium oxide. The nanoparticles may be surface treated with some or all of the surface of the silicone compound for mixing with the silicone resin. Nanoparticles are not limited in shape and size. Specifically, the nanoparticles may include spherical, plate-like, amorphous, etc. particles. The nanoparticles may have an average particle diameter (D50) of 1 nm to 200 nm, specifically 10 nm to 50 nm. The hardness of the window film can be increased without affecting the surface roughness and transparency of the window film in the above range. The nanoparticles may be contained in an amount of 0.1 to 60 parts by weight, specifically 10 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the total of the epoxy-based silicone resin, the epoxy-based monomer and the (meth) acrylate-based monomer. The hardness of the window film can be increased without affecting the surface roughness and transparency of the window film in the above range.
본 실시예에 따른 윈도우 필름용 조성물은 첨가제를 더 포함할 수 있다. 첨가제는 윈도우 필름에 추가적인 기능을 제공할 수 있다. 첨가제는 윈도우 필름에 통상적으로 첨가되는 첨가제를 포함할 수 있다. 구체적으로, 첨가제는 UV 흡수제, 반응 억제제, 접착성 향상제, 요변성 부여제, 도전성 부여제, 색소 조정제, 안정화제, 대전방지제, 산화방지제 중 하나 이상을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 반응 억제제는 에티닐시클로헥산을 포함할 수 있다. 접착성 향상제는 에폭시 또는 알콕시실릴기를 갖는 실란 화합물을 포함할 수 있다. 요변성 부여제는 연무상 실리카 등을 포함할 수 있다. 도전성 부여제는 은, 구리 알루미늄 등의 금속 분말을 포함할 수 있다. 색소 조정제는 안료, 염료 등을 포함할 수 있다. UV 흡수제는 윈도우 필름의 내광 신뢰성을 높일 수 있다. UV 흡수제는 당업자에게 알려진 통상의 흡수제를 사용할 수 있다. 구체적으로, UV 흡수제는 트리아진계, 벤즈이미다졸계, 벤조페논계, 벤조트리아졸계 중 하나 이상의 UV 흡수제를 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 첨가제는 에폭시계 실리콘 수지, 에폭시계 모노머 및 (메트)아크릴레이트계 모노머의 총합 100중량부에 대해 0.01 중량부 내지 5중량부, 구체적으로0.1 중량부 내지 2.5중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 윈도우 필름의 경도와 유연성을 좋게 하고 첨가제 효과를 구현할 수 있다.The composition for a window film according to this embodiment may further include an additive. The additive may provide additional functionality to the window film. The additive may include an additive typically added to the window film. Specifically, the additive may include, but is not limited to, at least one of a UV absorber, a reaction inhibitor, an adhesion improver, a thixotropic agent, a conductivity-imparting agent, a colorant-adjusting agent, a stabilizer, an antistatic agent and an antioxidant. The reaction inhibitor may include ethynylcyclohexane. The adhesion improver may include a silane compound having an epoxy or alkoxysilyl group. The thixotropic agent may include pyrous silica and the like. The conductivity-imparting agent may include a metal powder such as silver, copper aluminum and the like. The colorant-adjusting agent may include a pigment, a dye, and the like. The UV absorber can increase the light reliability of the window film. The UV absorbers can be conventional absorbents known to those skilled in the art. Specifically, the UV absorber may include, but is not limited to, one or more UV absorbers based on triazine, benzimidazole, benzophenone, and benzotriazole. The additive may be added in an amount of 0.01 to 5 parts by weight, specifically 0.1 to 2.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the epoxy-based silicone resin, the epoxy-based monomer and the (meth) acrylate-based monomer. In this range, the hardness and flexibility of the window film can be improved and the additive effect can be realized.
본 실시예에 따른 윈도우 필름용 조성물은 코팅성, 도공성 또는 가공성을 용이하게 하기 위해 용제를 더 포함할 수도 있다. 용제는 메틸에틸케톤(MEK, methylethylketone), 메틸이소부틸케톤, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 중 하나 이상을 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다.The composition for a window film according to this embodiment may further include a solvent to facilitate coating, coating or processability. The solvent may include, but is not limited to, one or more of methyl ethyl ketone (MEK, methylethylketone), methyl isobutyl ketone, and propylene glycol monomethyl ether acetate.
이하, 도 1을 참고하여 본 발명의 일 실시예의 플렉시블 윈도우 필름을 설명한다. 도 1은 본 발명의 일 실시예의 플렉시블 윈도우 필름의 단면도이다.Hereinafter, a flexible window film according to an embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. 1 is a cross-sectional view of a flexible window film according to an embodiment of the present invention.
도 1을 참고하면, 플렉시블 윈도우 필름 (100)은 기재층(110)과 코팅층(120)을 포함하고, 코팅층(120)은 본 발명의 실시예들에 따른 윈도우 필름용 조성물로 형성될 수 있다.Referring to FIG. 1, the
기재층(110)은 플렉시블 윈도우 필름(100)과 코팅층(120)을 지지하여 플렉시블 윈도우 필름(100)의 기계적 강도를 높일 수 있다. 기재층(110)은 점착층 등에 의해 디스플레이부, 터치스크린패널, 또는 편광판 상에 부착될 수 있다. The
기재층(110)은 광학적으로 투명하고 플렉시블한 수지로 형성될 수 있다. 예를 들면 수지는 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌나프탈레이트 등을 포함하는 폴리에스테르 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리이미드 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리메틸메타아크릴레이트 등을 포함하는 폴리(메트)아크릴레이트 수지, 시클로올레핀폴리머 수지, 폴리아미드 수지 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 수지는 기재층(110)에 단독 또는 혼합하여 포함될 수 있다. The
기재층(110)은 두께가 10㎛ 내지 200㎛, 구체적으로 20㎛ 내지 150㎛, 더 구체적으로 50㎛ 내지 100㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서 플렉시블 윈도우 필름에 사용될 수 있다.The
코팅층(120)은 기재층(110) 상에 형성되어 기재층(110)과 디스플레이부, 터치스크린패널 또는 편광판을 보호하고, 외관을 좋게 하며 고유연성과 고경도를 가져 플렉시블 디스플레이 장치에 사용 가능하게 할 수 있다. 코팅층(120)은 두께가 5㎛ 내지 100㎛, 구체적으로 10㎛ 내지 80㎛, 더 구체적으로 10㎛ 내지 50㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서 플렉시블 윈도우 필름에 사용될 수 있다.The
도 1에서 도시되지 않았지만, 코팅층(120)의 다른 일면에는 반사 방지층, 방현성층, 하드코팅층, 내지문성층, 안티글레어층 등의 기능성 표면층이 더 형성되어 플렉시블 윈도우 필름에 추가적인 기능을 제공할 수 있다. 또한, 도 1에서 도시되지 않았지만, 기재층(110)의 다른 일면에 코팅층(120)이 더 형성될 수도 있다.Although not shown in FIG. 1, a functional surface layer such as an antireflection layer, an antiglare layer, a hard coat layer, a translucent layer, and an antiglare layer may be further formed on the other surface of the
플렉시블 윈도우 필름(100)은 가시광 영역 구체적으로 파장 400nm 내지 800nm에서 광 투과도가 88% 이상 구체적으로 88% 내지 100%가 될 수 있다. 상기 범위에서 플렉시블 윈도우 필름으로 사용할 수 있다. The
플렉시블 윈도우 필름(100)은 압입 경도가 45mN/mm2 초과, 구체적으로 45mN/mm2 초과 100mN/mm2 이하가 될 수 있다. 상기 범위에서, 경도가 좋아서 윈도우 필름으로 사용될 수 있다.A
플렉시블 윈도우 필름은 인장 강도에 의한 유연성 평가시 유연성이 2.5% 이상, 바람직하게는 2.5% 내지 5.0%가 될 수 있다. 상기 범위에서, 유연성이 우수하여 윈도우 필름을 out-folding 으로 폴딩시켰을 때에도 크랙이 발생하지 않을 수 있다.Flexible window films may have a flexibility of 2.5% or more, preferably 2.5% to 5.0%, when evaluating the flexibility by tensile strength. In the above range, since the flexibility is excellent, cracking may not occur even when the window film is folded out-folding.
플렉시블 윈도우 필름(100)은 스틸 울(예: Liberon Steel wool #0000)이 장착된 tip을 윈도우 코팅층 위에 올려놓은 후, 하중 1.5 kg, 속도 60mm/sec, 이동 거리 40mm의 조건으로 윈도우 코팅층 표면 위를 이동시켰을 때 스크래치가 발생한 개수가 5개 이하일 수 있다. 상기 범위에서, 내스크래치성이 좋아 외관이 좋을 수 있다. The
플렉시블 윈도우 필름(100)은 두께가 5㎛ 내지 300㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서 플렉시블 윈도우 필름으로 사용할 수 있다. The
이하, 도 2를 참고하여 본 발명의 다른 실시예에 따른 플렉시블 윈도우 필름을 설명한다. 도 2는 본 발명의 다른 실시예에 따른 플렉시블 윈도우 필름의 단면도이다.Hereinafter, a flexible window film according to another embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. 2 is a cross-sectional view of a flexible window film according to another embodiment of the present invention.
도 2를 참고하면, 플렉시블 윈도우 필름(200)은 기재층(110)의 타면에 점착층(130)이 더 형성되어, 점착층(130), 기재층(110) 및 윈도우 코팅층(120)이 순차적으로 적층된 점을 제외하고는 플렉시블 윈도우 필름(100)과 실질적으로 동일하다. 기재층(110) 타면에 점착층(130)이 더 형성됨으로써 플렉시블 윈도우 필름과 터치스크린패널, 편광판, 또는 디스플레이부 간의 점착을 용이하게 할 수 있다. 점착층이 더 형성된 것을 제외하고는 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉시블 윈도우 필름과 실질적으로 동일하다. 이에, 이하에서는 점착층(130)에 대해서만 설명한다.2, the
점착층(130)은 플렉시블 윈도우 필름(200)의 하부에 배치될 수 있는 편광판, 터치스크린패널, 또는 디스플레이부를 점착시키는 것으로, 점착층용 조성물로 형성될 수 있다. The
일 구체예에서, 점착층(130)은 (메트)아크릴계 수지, 우레탄 수지, 실리콘 수지, 에폭시 수지 등의 점착성 수지, 경화제, 광개시제, 실란커플링제를 포함하는 점착층용 조성물로 형성될 수 있다. In one embodiment, the
(메트)아크릴계 수지는 알킬기, 수산기, 방향족기, 카르복시산기, 지환족기, 헤테로지환족기 등을 갖는 (메트)아크릴계 공중합체로 통상의 (메트)아크릴계 공중합체를 포함할 수 있다. 구체적으로, C1 내지 C10의 비치환된 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머, 1개 이상의 수산기를 갖는 C1 내지 C10의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머, C6 내지 C20의 방향족기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머, 카르복시산기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머, C3 내지 C20의 지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머, 질소(N), 산소(O), 황(S) 중 하나 이상을 갖는 C3 내지 C10의 헤테로지환족기를 갖는 (메트)아크릴계 모노머 중 하나 이상을 포함하는 단량체 혼합물로 형성될 수 있다.The (meth) acrylic resin is a (meth) acrylic copolymer having an alkyl group, a hydroxyl group, an aromatic group, a carboxylic acid group, an alicyclic group, a heteroalicyclic group, or the like and may include a conventional (meth) acrylic copolymer. Specifically, a (meth) acrylic monomer having an unsubstituted C1 to C10 alkyl group, a (meth) acrylic monomer having a C1 to C10 alkyl group having at least one hydroxyl group, a (meth) acrylic monomer having an C6 to C20 aromatic group (Meth) acrylic monomer having a carboxylic acid group, a (meth) acrylic monomer having a C3 to C20 alicyclic group, a C3 to C10 heteroalicyclic group having at least one of nitrogen (N), oxygen (O) (Meth) acryl-based monomer having at least one group selected from the group consisting of (meth) acryl-based monomers.
경화제는 다관능성 (메트)아크릴레이트로서 헥산디올디아크릴레이트 등의 2관능 (메트)아크릴레이트; 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트의 3관능 (메트)아크릴레이트; 펜타에리스리톨테트라(메트)아크릴레이트 등의 4관능 (메트)아크릴레이트; 디펜타에리스리톨펜타(메트)아크릴레이트 등의 5관능 (메트)아크릴레이트; 디펜타에리스리톨헥사(메트)아크릴레이트 등의 6관능 (메트)아크릴레이트를 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다. The curing agent may be a bifunctional (meth) acrylate such as hexanediol diacrylate as a polyfunctional (meth) acrylate; Trifunctional (meth) acrylates of trimethylolpropane tri (meth) acrylate; Tetrafunctional (meth) acrylates such as pentaerythritol tetra (meth) acrylate; Pentafunctional (meth) acrylates such as dipentaerythritol penta (meth) acrylate; (Meth) acrylate such as dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, but are not limited thereto.
광개시제는 통상의 광개시제로서 상술한 광라디칼 개시제를 포함할 수 있다. The photoinitiator may include the above-described photoinitiator as a conventional photoinitiator.
실란커플링제는 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란 등의 아크릴기를 갖는 실란 커플링제 등을 포함할 수 있다.The silane coupling agent may include a silane coupling agent having an acryl group such as 3-acryloxypropyltrimethoxysilane and the like.
점착층용 조성물은 (메트)아크릴계 수지 100중량부, 경화제 0.1중량부 내지 30중량부, 광개시제 0.1중량부 내지 10중량부, 실란커플링제 0.1중량부 내지 20중량부를 포함할 수 있다. 상기 범위에서, 플렉시블 윈도우 필름이 디스플레이부, 터치스크린패널 또는 편광판 상에 잘 부착될 수 있다.The composition for the adhesive layer may comprise 100 parts by weight of a (meth) acrylic resin, 0.1 to 30 parts by weight of a curing agent, 0.1 to 10 parts by weight of a photoinitiator, and 0.1 to 20 parts by weight of a silane coupling agent. Within this range, the flexible window film can be adhered well onto the display portion, the touch screen panel or the polarizing plate.
다른 구체예에서, 점착층(130)은 하기 상술되는 점착층(110c)이 될 수도 있다.In another embodiment, the
점착층(130)은 두께가 10㎛ 내지 100㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서 플렉시블 윈도우 필름과 편광판 등의 광학소자를 충분히 점착시킬 수 있다.The thickness of the
이하, 도 3을 참조하여 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 윈도우 필름을 설명한다. 도 3은 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 윈도우 필름의 단면도이다.Hereinafter, a window film according to another embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. 3 is a cross-sectional view of a window film according to another embodiment of the present invention.
도 3을 참조하면, 플렉시블 윈도우 필름(150)은 기재층(110) 대신에 기재층(110A)를 포함하여, 기재층(110A), 윈도우 코팅층(120)이 순차적으로 적층된 점을 제외하고는 플렉시블 윈도우 필름(100)과 실질적으로 동일하다. 3, the
기재층(110A)은 제1필름(110a), 제2필름(110b), 및 제1필름(110a)과 제2필름(110b) 사이에 형성된 점착층(110c)을 포함한다. 기재층(110A)을 포함함으로써, 플렉시블 윈도우 필름은 유연성이 개선되고 기재층(100)을 포함하는 윈도우 필름 대비 내충격성이 더더욱 개선되는 효과가 더 있을 수 있다. The
제1필름(110a), 제2필름(110b)은 각각 플렉시블 윈도우 필름(150)을 지지할 수 있다. 제1필름(110a), 제2필름(110b)은 각각 상기 광학적으로 투명하고 플렉시블한 수지로 형성될 수 있다. 제1필름(110a), 제2필름(110b)은 동일 또는 이종의 수지로 형성될 수 있다. 예를 들면, 제1필름(110a), 제2필름(110b)은 각각 폴리에스테르 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리이미드 수지, 폴리(메트)아크릴레이트 수지, 시클릭올레핀폴리머 수지 중 하나 이상의 수지로 형성된 필름일 수 있다.The
제1필름(110a), 제2필름(110b)은 두께가 다르거나 동일할 수 있다. 제1필름(110a), 제2필름(110b)은 각각 두께가 10㎛ 내지 100㎛, 바람직하게는 30㎛ 내지 50㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 유연성과 내충격성이 우수한 효과가 있을 수 있다. The
기재층(110A)은 두께가 10㎛ 내지 275㎛, 구체적으로 20㎛ 내지 200㎛, 더 구체적으로 50㎛ 내지 110㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서 플렉시블 윈도우 필름에 사용될 수 있다.The
도 3은 제2필름(110b)에 코팅층(120)이 직접적으로 형성된 경우를 나타낸 것이나, 제1필름(110a)에 코팅층(120)이 직접적으로 형성된 경우 즉 제2필름(110b), 점착층(110c), 제1필름(110a), 코팅층(120)이 순차적으로 형성된 경우도 본 발명의 범위에 포함될 수 있다.3 shows a case where the
점착층(110c)은 제1필름(110a), 제2필름(110b) 사이에 형성되어 이들을 서로 점착시킬 수 있다. 점착층(110c)은 윈도우 필름의 반복 폴딩시 굴곡 신뢰성을 높일 수 있고, 윈도우 필름의 충격 강도를 높일 수 있다.The
점착층(110c)은 두께가 10㎛ 내지 75㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 유연성과 내충격성이 우수한 효과가 있을 수 있다. 바람직하게는, 점착층(110c)은 두께가 10㎛ 내지 50㎛, 10㎛ 내지 30㎛가 될 수 있다.The thickness of the
점착층(110c)은 100㎛의 두께에서 가시광선 영역에서 헤이즈가 5% 이하, 구체적으로 3% 이하, 더욱 구체적으로 1% 이하가 될 수 있다. 상기의 범위에서, 상기 점착층을 광학표시장치에 사용할 때 우수한 투명도를 나타낸다.The
점착층(110c)은 투명 점착제 조성물(Optical Clear Adhesive, OCA)로 형성될 수 있다. 점착층(110c)은 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체를 위한 단량체 혼합물; 개시제; 및 매크로모노머와 유기 나노입자 중 하나 이상을 포함하는 점착층용 조성물로 형성될 수 있다. 단량체 혼합물은 중합이 전혀 되지 않은 단량체 혼합물 상태로 점착제 조성물에 포함될 수도 있으나 단량체 혼합물이 일부 부분 중합된 부분 중합체로 포함될 수도 있다. 바람직하게는, 점착층용 조성물은 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체를 위한 단량체 혼합물; 개시제; 및 유기 나노입자를 포함할 수 있다.The
상기 단량체 혼합물은 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 및 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트로 구성될 수 있다.The monomer mixture may be composed of a hydroxyl group-containing (meth) acrylate and an alkyl group-containing (meth) acrylate.
수산기 함유 (메트)아크릴레이트는 점착층의 점착력을 제공할 수 있다. 수산기 함유 (메트)아크릴레이트는 1개 이상의 수산기를 함유하는 (메트)아크릴레이트일 수 있다. 예를 들면, 수산기 함유 (메트)아크릴레이트는 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메트)아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디메탄올 모노 (메트)아크릴레이트, 1-클로로-2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 모노(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 모노(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글라이콜 모노(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올에탄 디(메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페닐옥시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시사이클로펜틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시사이클로헥실 (메트)아크릴레이트 및 사이클로헥산디메탄올 모노(메트)아크릴레이트 중 1종 이상일 수 있다. 수산기 함유 (메트)아크릴레이트는 상기 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 및 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 총합 중 5중량% 내지 40중량%, 예를 들면 8중량% 내지 30중량%, 10중량% 내지 30중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 점착층의 접착력 및 내구 신뢰성이 더욱 향상될 수 있다.The hydroxyl group-containing (meth) acrylate can provide the adhesion of the adhesive layer. The hydroxyl group-containing (meth) acrylate may be a (meth) acrylate containing at least one hydroxyl group. For example, the hydroxyl group-containing (meth) acrylate may be at least one selected from the group consisting of 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) (Meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, diethylene glycol mono (meth) acrylate, 1,6-hexanediol mono (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (Meth) acrylate, trimethylolethane di (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl (meth) acrylate, 4- Hydroxycyclopentyl (meth) acrylate (Meth) acrylate, cyclohexanedimethanol mono (meth) acrylate, and the like. The hydroxyl group-containing (meth) acrylate is used in an amount of 5 wt% to 40 wt%, such as 8 wt% to 30 wt%, 10 wt% to 30 wt% of the total of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate and alkyl group- % ≪ / RTI > by weight. The adhesive strength and endurance reliability of the adhesive layer in the above range can be further improved.
알킬기 함유 (메트)아크릴레이트는 공중합체가 되어 점착층의 매트릭스를 형성할 수 있다. 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지형의 알킬 (메트)아크릴산 에스테르를 포함할 수 있다. 예를 들면, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, t-부틸 (메트)아크릴레이트, iso-부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 헵틸 (메트)아크릴레이트, 에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 노닐 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트 및 이소보닐 (메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트는 상기 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 및 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 총합 중 60중량% 내지 95중량%, 예를 들면 65중량% 내지 92중량%, 68중량% 내지 90중량%, 70중량% 내지 90중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 점착층의 접착력 및 내구 신뢰성이 더욱 향상될 수 있다.The alkyl group-containing (meth) acrylate may become a copolymer to form a matrix of an adhesive layer. The alkyl group-containing (meth) acrylate may include an unsubstituted linear or branched alkyl (meth) acrylate having 1 to 20 carbon atoms. (Meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (Meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, and isobonyl (meth) acrylate. The alkyl group-containing (meth) acrylate is used in an amount of 60 to 95% by weight, such as 65 to 92% by weight, 68 to 90% by weight, based on the total of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate and alkyl group- By weight, and 70% by weight to 90% by weight. The adhesive strength and endurance reliability of the adhesive layer in the above range can be further improved.
상기 단량체 혼합물은 공중합성 단량체를 더 포함할 수 있다. 공중합성 단량체는 (메트)아크릴계 공중합체에 포함되어, (메트)아크릴계 공중합체, 점착제 조성물 또는 점착층에 추가적인 효과를 제공할 수 있다. 공중합성 단량체는 수산기 함유 (메트)아크릴레이트와 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트와 다른 단량체로서, 에틸렌 옥사이드를 갖는 단량체, 프로필렌 옥사이드를 갖는 단량체, 아민기를 갖는 단량체, 알콕시기를 갖는 단량체, 인산기를 갖는 단량체, 설폰산기를 갖는 단량체, 페닐기를 갖는 단량체, 실란기를 갖는 단량체, 카르복시산기를 갖는 단량체, 및 아미드기 함유 (메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다.The monomer mixture may further comprise copolymerizable monomers. The copolymerizable monomer may be contained in the (meth) acrylic copolymer to provide additional effects to the (meth) acrylic copolymer, the pressure sensitive adhesive composition or the pressure sensitive adhesive layer. The copolymerizable monomer is a monomer having an ethylene oxide, a monomer having propylene oxide, a monomer having an amine group, a monomer having an alkoxy group, a monomer having a phosphoric acid group, or a monomer having an alkyl group (meth) , A monomer having a sulfonic acid group, a monomer having a phenyl group, a monomer having a silane group, a monomer having a carboxylic acid group, and an amide group-containing (meth) acrylate.
공중합성 단량체는 상기 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 및 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 총합 100중량부에 대해 15 중량부 이하, 구체적으로 10 중량부 이하, 더욱 구체적으로는 0.05중량부 내지 8중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 점착제 조성물은 점착 필름의 접착력 및 리커버리성을 더욱 향상시킬 수 있다.The copolymerizable monomer is contained in an amount of not more than 15 parts by weight, specifically not more than 10 parts by weight, more specifically 0.05 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the sum of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate and alkyl group-containing (meth) . In the above range, the pressure-sensitive adhesive composition can further improve the adhesive force and the recoverability of the pressure-sensitive adhesive film.
개시제는 상기 단량체 혼합물을 (메트)아크릴계 공중합체로 경화(부분 중합)하거나, 점성 액체를 필름으로 경화시키기 위해서 사용할 수 있다. 개시제는 광중합 개시제, 열중합 개시제 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 광중합 개시제로서는, 상술한 광 라디칼 개시제를 포함할 수 있다. 열중합 개시제는, 전술한 물성을 갖는 것이라면 특별히 한정되지 않고, 통상의 개시제를 사용할 수 있다. 개시제는 (메트)아크릴계 공중합체를 구성하는 상기 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 및 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 총합 100중량부에 대해 0.0001 중량부 내지 5중량부, 구체적으로 0.001 중량부 내지 3 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 경화 반응이 완전히 진행될 수 있고, 잔량의 개시제가 남아 투과율이 저하되는 것을 막을 수 있고, 또한 기포 발생을 낮출 수 있고 우수한 반응성을 가질 수 있다.Initiators can be used to cure (partially polymerize) the monomer mixture into a (meth) acrylic copolymer or to cure a viscous liquid into a film. The initiator may include at least one of a photopolymerization initiator and a thermal polymerization initiator. The photopolymerization initiator may include the above-mentioned photopolymerization initiator. The thermal polymerization initiator is not particularly limited as long as it has the above-mentioned physical properties, and ordinary initiators can be used. The initiator is used in an amount of 0.0001 to 5 parts by weight, specifically 0.001 to 3 parts by weight per 100 parts by weight of the sum of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate and alkyl group-containing (meth) acrylate constituting the (meth) . In the above range, the curing reaction can be completely carried out, and the remaining amount of the initiator remains, the permeability can be prevented from being lowered, the bubble generation can be lowered, and the reactivity can be improved.
매크로모노머는 활성 에너지선에 의해 경화 가능한 작용기를 가져, 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 및 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트와 중합될 수 있다. 구체적으로, 매크로모노머는 하기 화학식 2로 표시될 수 있다:The macromonomer may have a functional group curable by an active energy ray and may be polymerized with a hydroxyl group-containing (meth) acrylate and an alkyl group-containing (meth) acrylate. Specifically, the macromonomer can be represented by the following formula (2): < EMI ID =
<화학식 2>(2)
(상기 화학식 2에서, R1은 수소 또는 메틸기, X는 단일 결합 또는 2가 결합기, Y는 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, iso-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 스티렌, (메트)아크릴로니트릴로부터 선택되는 1개 또는 2개 이상을 중합시켜 얻어지는 폴리머 쇄).(In the formula 2, R 1 is hydrogen or a methyl group, X represents a single bond or a divalent coupler, Y is methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n- butyl (meth) acrylate, iso- butyl (Meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, styrene, and (meth) acrylonitrile.
매크로모노머는 수평균분자량이 2,000 내지 20,000, 구체적으로 2,000 내지 10,000, 더 구체적으로 4,000 내지 8,000이 될 수 있다. 상기 범위에서, 충분한 점착 강도를 얻을 수 있고, 내열성이 우수하고, 점착제 조성물의 점도 상승에 의한 작업성의 저하를 억제할 수 있다. 매크로모노머는 유리전이온도가 40℃ 내지 150℃, 구체적으로 60℃ 내지 140℃, 더 구체적으로 80℃ 내지 130℃가 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착층은 충분한 응집력을 나타낼 수 있고, 끈끈한 정도나 점착력의 저하를 억제할 수 있다.The macromonomer may have a number average molecular weight of 2,000 to 20,000, specifically 2,000 to 10,000, more specifically 4,000 to 8,000. Within the above range, sufficient adhesive strength can be obtained, heat resistance is excellent, and deterioration of workability due to an increase in viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition can be suppressed. The macromonomer may have a glass transition temperature of from 40 캜 to 150 캜, specifically from 60 캜 to 140 캜, more specifically from 80 캜 to 130 캜. In this range, the pressure-sensitive adhesive layer can exhibit a sufficient cohesive force, and can suppress the degree of stickiness and deterioration of the adhesive force.
2가 결합기는 C1 내지 C10의 알킬렌기, C7 내지 C13의 아릴알킬렌기, C6 내지 C12의 아릴렌기, -NR2-(이때, R2는 수소, 또는 C1 내지 C5의 알킬기), COO-, -O-, -S-, -SO2NH-, -NHSO2-, -NHCOO-, -OCONH, 또는 복소환으로부터 유도되는 기 등이 될 수 있다.2 the coupler is an arylene group, -NR a C1 to C10 alkyl groups, C7 to C13 aryl alkyl group, C6 to C12 2 - (wherein, R 2 is an alkyl group of hydrogen, or a C1 to C5), COO-, - O-, -S-, -SO 2 NH-, -NHSO 2 -, may be a group derived from -NHCOO-, -OCONH, or heterocyclic.
또한, 2가 결합기는 하기 화학식 2a 내지 화학식 2d로 표시될 수 있다:The divalent linking group may be represented by the following general formulas (2a) to (2d):
<화학식 2a>≪ EMI ID =
<화학식 2b>(2b)
<화학식 2c>(2c)
<화학식 2d>(2d)
(상기 화학식 2a 내지 화학식 2d에서, *는 원소의 연결 부위)(In the above Chemical Formulas (2a) to (2d), * denotes the connecting site of the element)
매크로모노머는 시판품을 사용할 수 있다. 예를 들어, 말단이 메타크릴로일기이면서, Y에 해당되는 세그먼트가 메틸메타크릴레이트인 매크로모노머, Y에 해당되는 세그먼트가 세그먼트가 스티렌인 매크로모노머, Y에 해당되는 세그먼트가 세그먼트가 스티렌/아크릴로니트릴인 매크로모노머, Y에 해당되는 세그먼트가 세그먼트가 부틸아크릴레이트인 매크로모노머 등을 이용할 수 있다.Commercial macromonomers may be used. For example, a macromonomer wherein the terminal is methacryloyl group and the segment corresponding to Y is methyl methacrylate, the segment corresponding to Y is styrene, the segment corresponding to Y is a styrene / acryl Macromonomers in which the segment corresponding to Y is butyl acrylate, and the like can be used.
매크로모노머는 상기 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 및 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 총합 100중량부에 대해 20중량부 이하, 구체적으로 0.1중량부 내지 20중량부, 0.1중량부 내지 10중량부, 0.5중량부 내지 5중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착층의 점탄성과 모듈러스 및 복원력의 균형을 이룰 수 있고, 점착층의 헤이즈 상승을 막을 수 있다. The macromonomer is used in an amount of 20 parts by weight or less, specifically 0.1 part by weight to 20 parts by weight, 0.1 part by weight to 10 parts by weight, 0.5 part by weight (meth) acrylate based on 100 parts by weight of the sum of the hydroxyl group-containing (meth) To 5 parts by weight. Within the above range, the viscoelasticity of the adhesive layer can be balanced with the modulus and the restoring force, and the increase in haze of the adhesive layer can be prevented.
유기 나노입자는 평균 입경이 10nm 내지 400nm, 구체적으로 10nm 내지 300nm, 더욱 구체적으로 30nm 내지 280nm, 더욱 구체적으로 50nm 내지 280nm가 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착층의 폴딩에 영향을 주지 않으며, 가시광 영역에서 전광선 투과율이 90% 이상으로 점착층의 투명도가 좋을 수 있다.The average particle diameter of the organic nanoparticles may be 10 nm to 400 nm, specifically 10 nm to 300 nm, more specifically 30 nm to 280 nm, more specifically 50 nm to 280 nm. In the above range, the transparency of the adhesive layer may be good with the total light transmittance of not less than 90% in the visible light region without affecting the folding of the adhesive layer.
유기 나노입자는 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 공중합체와의 굴절률 차이가 0.1 이하, 구체적으로 0 이상 0.05 이하, 구체적으로 0 이상 0.02 이하가 될 수 있다. 상기의 범위에서, 점착층의 투명도가 우수할 수 있다. 유기 나노입자는 굴절률이 1.35 내지 1.70, 구체적으로 1.40 내지 1.60이 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착층의 투명도가 우수할 수 있다.The refractive index difference between the organic nanoparticles and the (meth) acrylic copolymer having a hydroxyl group may be 0.1 or less, specifically 0 or more and 0.05 or less, specifically 0 or more and 0.02 or less. In the above range, the transparency of the adhesive layer can be excellent. The refractive index of the organic nanoparticles may be 1.35 to 1.70, specifically 1.40 to 1.60. Within this range, the transparency of the adhesive layer may be excellent.
유기 나노입자는 코어-쉘 형을 비롯하여 비드(bead)형 등의 단순 나노입자 등도 포함될 수 있으나, 이에 한정하지 않는다. 코어-쉘 형일 경우에, 상기 코어와 쉘은 하기 식 1을 만족할 수 있다: 즉, 코어와 쉘 모두 유기 물질인 나노입자일 수 있다. 상기와 같은 입자 형태를 가질 경우, 점착층의 폴딩성이 좋고, 탄성과 유연성의 발란스 물성에 효과가 있을 수 있다.The organic nanoparticles may include, but are not limited to, core-shell type and simple nanoparticles such as a bead type. In the case of a core-shell type, the core and the shell may satisfy the following formula 1: that is, both the core and the shell may be nanoparticles that are organic materials. When the above-mentioned particle form is used, the adhesive property of the adhesive layer is good, and the balance property of elasticity and flexibility can be effective.
<식 1><Formula 1>
Tg(c) < Tg(s)Tg (c) < Tg (s)
(상기 식 1에서 Tg(c)는 코어의 유리전이온도(단위:℃)이고, Tg(s)는 쉘의 유리전이온도(단위:℃)이다).(Unit: 占 폚), and Tg (s) is the glass transition temperature (unit: 占 폚) of the shell.
본 명세서에서 "쉘"은 유기 나노입자 중 최외곽층을 의미한다. 코어는 하나의 구형 입자일 수 있다. 그러나, 코어는 상기의 유리전이온도를 갖는다면 구형 입자를 감싸는 추가적인 층을 더 포함할 수도 있다.As used herein, the term " shell " means the outermost layer of the organic nanoparticles. The core may be a single spherical particle. However, the core may further comprise additional layers surrounding the spherical particles if they have the above glass transition temperature.
구체적으로, 코어의 유리전이온도는 -150℃ 내지 10℃, 구체적으로 -150℃ 내지 -5℃, 더욱 구체적으로 -150℃ 내지 -20℃가 될 수 있다. 상기 범위에서 점착층의 저온 및/또는 상온 점탄성 효과가 있을 수 있다. 코어는 상기의 유리전이온도를 갖는 폴리알킬(메트)아크릴레이트, 폴리실록산 또는 폴리부타디엔 중 1 종 이상 포함할 수 있다. Specifically, the glass transition temperature of the core may be -150 ° C to 10 ° C, specifically -150 ° C to -5 ° C, more specifically -150 ° C to -20 ° C. Within this range, there may be a low temperature and / or room temperature viscoelastic effect of the adhesive layer. The core may contain at least one of polyalkyl (meth) acrylate, polysiloxane or polybutadiene having the above glass transition temperature.
폴리알킬(메트)아크릴레이트는 폴리메틸아크릴레이트, 폴리에틸아크릴레이트, 폴리프로필아크릴레이트, 폴리부틸아크릴레이트, 폴리이소프로필아크릴레이트, 폴리헥실아크릴레이트, 폴리헥실메타크릴레이트, 폴리에틸헥실아크릴레이트 및 폴리에틸헥실메타크릴레이트, 폴리실록산 중 하나 이상을 포함할 수 있고, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. The polyalkyl (meth) acrylate may be at least one selected from the group consisting of polymethyl acrylate, polyethylacrylate, polypropyl acrylate, polybutyl acrylate, polyisopropyl acrylate, polyhexyl acrylate, polyhexyl methacrylate, polyethylhexyl acrylate And polyethylhexyl methacrylate, polysiloxane, and is not necessarily limited thereto.
폴리실록산은 예를 들어, 오가노실록산 (공)중합체가 될 수 있다. 오가노실록산 (공)중합체는 가교가 되지 않은 것을 사용할 수도 있고, 가교된 (공)중합체를 사용할 수도 있다. 내충격성, 착색성을 위해 가교상태의 오가노 실록산 (공)중합체를 사용할 수 있다. 이는 가교된 형태의 오가노실록산으로써, 구체적으로 가교된 디메틸실록산, 메틸페닐실록산, 디페닐실록산 또는 그 2 이상의 혼합물 등을 사용할 수 있다. 2 이상의 오가노실록산이 공중합된 형태를 사용함으로써 굴절률 1.41~1.50를 조절할 수 있다. The polysiloxane can be, for example, an organosiloxane (co) polymer. The organosiloxane (co) polymer may be one which is not cross-linked, or a cross-linked (co) polymer may be used. In order to impart impact resistance and colorability, an organosiloxane (co) polymer in a crosslinked state can be used. It is a crosslinked form of organosiloxane, specifically crosslinked dimethylsiloxane, methylphenylsiloxane, diphenylsiloxane or a mixture of two or more thereof. By using a copolymerized form of two or more organosiloxanes, the refractive index can be adjusted from 1.41 to 1.50.
오가노실록산 (공)중합체의 가교 상태는 각종 유기 용매에 의해 용해되는 정도를 가지고 판단할 수 있다. 가교 상태가 심화될수록 용매에 의해 용해되는 정도가 작아진다. 가교 상태를 판단하기 위한 용매로는 아세톤이나 톨루엔 등을 사용할 수 있으며, 구체적으로 오가노실록산 (공)중합체는 아세톤이나 톨루엔에 의해 용해되지 않는 부분을 가질 수 있다. 오가노실록산 공중합체의 톨루엔에 대한 불용성분이 30% 이상이 될 수 있다.The crosslinking state of the organosiloxane (co) polymer can be determined by the degree of dissolution by various organic solvents. As the crosslinking state deepens, the degree of dissolution by the solvent becomes smaller. As the solvent for determining the crosslinking state, acetone, toluene and the like can be used. Specifically, the organosiloxane (co) polymer may have a portion which is not dissolved by acetone or toluene. The insoluble matter to the toluene of the organosiloxane copolymer may be 30% or more.
추가적으로 상기 오가노실록산 (공)중합체에는 알킬아크릴레이트 가교중합체를 더 포함할 수 있다. 상기 알킬아크릴레이트 가교중합체는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 등을 사용할 수 있다. 예를 들어 유리전이온도가 낮은 n-부틸아크릴레이트 또는 2-에틸헥실 아크릴레이트를 사용할 수 있다.Additionally, the organosiloxane (co) polymer may further comprise an alkyl acrylate crosspolymer. The alkyl acrylate crosslinked polymer may be selected from the group consisting of methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate. For example, n-butyl acrylate or 2-ethylhexyl acrylate having a low glass transition temperature may be used.
구체적으로, 쉘의 유리전이온도는 15℃ 내지 150℃, 구체적으로 35℃ 내지 150℃, 더욱 구체적으로 50℃ 내지 140℃가 될 수 있다. 상기의 범위에서 (메트)아크릴계 공중합체 중 유기 나노입자의 분산성이 우수할 수 있다. 쉘은 상기 유리전이온도를 갖는 폴리알킬메타아크릴레이트를 포함할 수 있다. 예를 들어, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 폴리에틸메타크릴레이트, 폴리프로필 메타크릴레이트, 폴리부틸메타크릴레이트, 폴리이소프로필메타크릴레이트, 폴리이소부틸메타크릴레이트 및 폴리사이클로헥실메타크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있고, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. Specifically, the glass transition temperature of the shell may be from 15 캜 to 150 캜, specifically from 35 캜 to 150 캜, more specifically from 50 캜 to 140 캜. In the above range, the dispersibility of the organic nanoparticles in the (meth) acrylic copolymer may be excellent. The shell may comprise a polyalkyl methacrylate having said glass transition temperature. For example, it is possible to use polymethylmethacrylate (PMMA), polyethylmethacrylate, polypropylmethacrylate, polybutylmethacrylate, polyisopropylmethacrylate, polyisobutylmethacrylate and polycyclohexylmethacrylate Rate, < / RTI > but is not necessarily limited thereto.
코어는 유기 나노입자 중 30 중량% 내지 99중량%, 구체적으로 40중량% 내지 95중량%, 더욱 구체적으로 50중량% 내지 90중량%로 포함될 수 있다. 상기의 범위에서, 넓은 온도 범위에서 점착층의 폴딩성이 좋을 수 있다. 쉘은 유기 나노입자 중 1 중량% 내지 70 중량%, 구체적으로 5 중량% 내지 60 중량%, 더욱 구체적으로 10 중량% 내지 50 중량%로 포함될 수 있다. 상기의 범위에서, 넓은 온도 범위에서 점착층의 폴딩성이 좋을 수 있다.The core may comprise from 30 wt% to 99 wt%, specifically from 40 wt% to 95 wt%, and more specifically from 50 wt% to 90 wt%, of the organic nanoparticles. Within the above range, the folding property of the adhesive layer may be good in a wide temperature range. The shell may comprise from 1 wt% to 70 wt%, specifically from 5 wt% to 60 wt%, more specifically from 10 wt% to 50 wt%, of the organic nanoparticles. Within the above range, the folding property of the adhesive layer may be good in a wide temperature range.
유기 나노입자는 상기 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 및 알킬기 함유 (메트)아크릴레이트 총합 100중량부에 대해 0.1중량부 내지 20중량부, 구체적으로 0.5중량부 내지 10중량부, 구체적으로 0.5중량부 내지 8중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 고온에서의 점착층의 모듈러스를 높게 하고, 점착층의 상온 및 고온에서의 폴딩성을 좋게 하고, 점착층의 저온 및/또는 상온 점탄성이 우수하게 할 수 있다.The organic nanoparticles are added in an amount of 0.1 part by weight to 20 parts by weight, specifically 0.5 part by weight to 10 parts by weight, specifically 0.5 part by weight to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the sum of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate and alkyl group- 8 parts by weight. Within the above range, the modulus of the pressure-sensitive adhesive layer at high temperature can be increased, the folding property of the pressure-sensitive adhesive layer at room temperature and high temperature can be improved, and the low temperature and / or room temperature viscoelasticity of the pressure-
유기 나노입자는 통상의 유화중합, 현탁중합, 용액중합 방법으로 제조될 수 있다.The organic nanoparticles can be prepared by conventional emulsion polymerization, suspension polymerization, or solution polymerization.
점착층 조성물은 실란커플링제를 더 포함할 수 있다. 점착층용 조성물은 가교제를 더 포함할 수 있다. 가교제는 점착층용 조성물의 가교도를 높여 점착층의 기계적 강도를 높일 수 있다. 가교제는 활성 에너지선으로 경화가 가능한 다관능성 (메트)아크릴레이트, 예를 들면 헥산디올디아크릴레이트 등의 2관능 (메트)아크릴레이트, 또는 3관능 내지 6관능의 (메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다. The adhesive layer composition may further comprise a silane coupling agent. The composition for a pressure-sensitive adhesive layer may further comprise a crosslinking agent. The crosslinking agent can increase the degree of crosslinking of the composition for a pressure-sensitive adhesive layer to increase the mechanical strength of the pressure-sensitive adhesive layer. The crosslinking agent may be a bifunctional (meth) acrylate such as a polyfunctional (meth) acrylate capable of being cured with an active energy ray, such as hexanediol diacrylate, or a trifunctional to hexafunctional (meth) acrylate .
도 3은 기재층이 제1필름(110a), 제2필름(110b)이 점착층(110c)에 의해 적층된 필름 적층체인 경우를 나타낸 것이다. 그러나, 기재층이 3개 이상의 필름을 포함하고 이중 적어도 2개 이상이 점착층(110c)에 의해 서로 적층된 필름 적층체인 경우도 본 발명의 범위에 포함될 수 있다.3 shows a case where the base film is a film laminate in which the
이하, 도 4를 참고하여 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치에 대해 설명한다. 도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치의 단면도이다.Hereinafter, a flexible display device according to an embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. 4 is a cross-sectional view of a flexible display device according to an embodiment of the present invention.
도 4를 참조하면, 플렉시블 디스플레이 장치(300)는 디스플레이부(350a), 점착층(360), 편광판(370), 터치스크린패널(380), 플렉시블 윈도우 필름(390)을 포함하고, 플렉시블 윈도우 필름(390)은 본 발명의 실시예들에 따른 플렉시블 윈도우 필름을 포함할 수 있다.4, the
디스플레이부(350a)는 플렉시블 디스플레이 장치(300)를 구동시키기 위한 것으로, 기판 및 기판 상에 형성된 OLED, LED 또는 LCD 소자를 포함하는 광학 소자를 포함할 수 있다. 디스플레이부(350a)는 당업자에게 알려진 통상의 구조를 포함할 수 있고, 하부기판, 박막 트랜지스터, 유기발광다이오드, 평탄화층, 보호막, 절연막을 포함할 수 있다.The display unit 350a is for driving the
하부기판은 디스플레이부를 지지하는 것으로, 하부기판에는 박막 트랜지스터, 유기발광다이오드가 형성되어 있을 수 있다. 하부기판에는 터치스크린패널을 구동하기 위한 연성 인쇄 회로 기판이 형성될 수도 있다. 연성 인쇄 회로 기판에는 유기발광다이오드어레이를 구동하기 위한 타이밍 컨트롤러, 전원 공급부 등이 더 형성되어 있을 수 있다. 하부기판은 플렉시블한 수지로 형성된 기판을 포함할 수 있다. 구체적으로, 하부기판은 실리콘 기판, 폴리이미드 기판, 폴리카보네이트 기판, 폴리아크릴레이트 기판 등의 플렉시블 기판을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.The lower substrate supports the display portion, and a thin film transistor and an organic light emitting diode may be formed on the lower substrate. A flexible printed circuit board for driving the touch screen panel may be formed on the lower substrate. The flexible printed circuit board may further include a timing controller for driving the organic light emitting diode array, a power supply unit, and the like. The lower substrate may include a substrate formed of a flexible resin. Specifically, the lower substrate may include a flexible substrate such as a silicon substrate, a polyimide substrate, a polycarbonate substrate, and a polyacrylate substrate, but is not limited thereto.
하부기판의 표시영역에는 복수 개의 구동 배선(도시되지 않음)과 센서 배선(도시되지 않음)이 교차하여 복수 개의 화소 영역이 정의되고, 화소 영역마다 박막 트랜지스터 및 박막 트랜지스터와 접속된 유기발광다이오드를 포함하는 유기발광다이오드 어레이가 형성될 수 있다. 하부 기판의 비표시 영역에는 구동 배선에 전기적 신호를 인가하는 게이트 드라이버가 게이트 인 패널(gate in panel) 형태로 형성될 수 있다. 게이트 인 패널 회로부는 표시영역의 일측 또는 양측에 형성될 수 있다.A plurality of pixel regions are defined by a plurality of driving wirings (not shown) and sensor wirings (not shown) crossing the display region of the lower substrate, and an organic light emitting diode connected to the thin film transistors and the thin film transistors is included in each pixel region An organic light emitting diode array may be formed. In a non-display area of the lower substrate, a gate driver for applying an electrical signal to the driving wiring may be formed in the form of a gate in panel. The gate-in panel circuit portion may be formed on one side or both sides of the display region.
박막 트랜지스터는 반도체에 흐르는 전류를 그와 수직인 전계를 가해서 제어하는 것으로, 하부 기판 상에 형성될 수 있다. 박막 트랜지스터는 게이트 전극, 게이트 절연막, 반도체층, 소스 전극, 및 드레인 전극을 포함할 수 있다. 박막 트랜지스터는 반도체층으로 IGZO(indium gallium zinc oxide), ZnO, TiO 등의 산화물을 사용하는 산화물 박막 트랜지스터, 반도체층으로 유기물을 사용하는 유기 박막 트랜지스터, 반도체층으로 비정질 실리콘을 이용하는 비정질 실리콘 박막 트랜지스터, 또는 반도체층으로 다결정 실리콘을 이용하는 다결정 실리콘 박막 트랜지스터일 수 있다.The thin film transistor can be formed on the lower substrate by controlling the electric current flowing in the semiconductor by applying an electric field perpendicular thereto. The thin film transistor may include a gate electrode, a gate insulating film, a semiconductor layer, a source electrode, and a drain electrode. The thin film transistor includes an oxide thin film transistor using an oxide such as indium gallium zinc oxide (IGZO), ZnO, or TiO.sub.2 as a semiconductor layer, an organic thin film transistor using an organic material as a semiconductor layer, an amorphous silicon thin film transistor using amorphous silicon as a semiconductor layer, Or a polycrystalline silicon thin film transistor using polycrystalline silicon as a semiconductor layer.
평탄화층은 박막 트랜지스터 및 회로부를 덮어 박막 트랜지스터와 회로부의 상부면을 평탄화시킴으로써 유기발광다이오드가 형성되도록 할 수 있다. 평탄화층은 SOG(spin-on -glass)막, 폴리이미드계 고분자, 폴리아크릴계 고분자 등으로 형성될 수 있지만 이에 제한되지 않는다.The planarization layer may be formed by flattening the top surface of the thin film transistor and the circuit part by covering the thin film transistor and the circuit part, thereby forming the organic light emitting diode. The planarization layer may be formed of a spin-on-glass (SOG) film, a polyimide-based polymer, a polyacrylic polymer, or the like, but is not limited thereto.
유기발광다이오드는 자체 발광하여 디스플레이를 구현하는 것으로, 차례로 적층된 제1전극, 유기발광층 및 제2전극을 포함할 수 있다. 인접한 유기발광다이오드는 절연막을 통해 구분될 수 있다. 유기발광다이오드는 유기발광층에서 발생된 광이 하부 기판을 통해 방출되는 배면 발광구조 또는 유기발광층에서 발생된 광이 상부로 방출되는 전면 발광구조를 포함할 수 있다.The organic light emitting diode emits light by self-emission, and may include a first electrode, an organic light emitting layer, and a second electrode sequentially stacked. The adjacent organic light emitting diodes can be separated by an insulating film. The organic light emitting diode may include a bottom emission structure in which light generated in the organic emission layer is emitted through the bottom substrate, or a top emission structure in which light generated in the organic emission layer is emitted upward.
보호막은 유기발광다이오드를 덮어 유기발광다이오드를 보호할 수 있다 보호막은 SiOx, SiNx, SiC, SiON, SiONC 및 a-C(amorphous Carbon)과 같은 무기 물질과 (메트)아크릴레이트, 에폭시계 폴리머, 이미드계 폴리머 등과 같은 유기 물질로 형성될 수 있다. 구체적으로, 보호막은 무기 물질로 형성된 층과 유기 물질로 형성된 층이 1회 이상 순차로 적층된 봉지층(encapsulation layer)을 포함할 수 있다.The protective film may cover the organic light emitting diode to protect the organic light emitting diode. The protective film may be formed of an inorganic material such as SiOx, SiNx, SiC, SiON, SiONC and aC (amorphous carbon) and an organic material such as (meth) acrylate, And the like. Specifically, the protective film may include an encapsulation layer in which a layer formed of an inorganic material and a layer formed of an organic material are sequentially stacked one or more times.
다시 도 4를 참조하면, 점착층(360)은 디스플레이부(350a)와 편광판(370)을 점착시키는 것으로, (메트)아크릴레이트계 수지, 경화제, 개시제 및 실란커플링제를 포함하는 점착제 조성물로 형성될 수 있다.Referring again to FIG. 4, the
편광판(370)은 내광의 편광을 구현하거나 또는 외광의 반사를 방지하여 디스플레이를 구현하거나 디스플레이의 명암비를 높일 수 있다. 편광판은 편광자 단독으로 구성될 수 있다. 또는 편광판은 편광자 및 편광자의 일면 또는 양면에 형성된 보호필름을 포함할 수 있다. 또는 편광판은 편광자 및 편광자의 일면 또는 양면에 형성된 보호코팅층을 포함할 수 있다. 편광자, 보호필름, 보호코팅층은 당업자에게 알려진 통상의 것을 사용할 수 있다.The
터치스크린패널(380)은 인체나 스타일러스(stylus)와 같은 도전체가 터치할 때 발생되는 커패시턴스의 변화를 감지하여 전기적 신호를 발생시키는 것으로, 이러한 신호에 의해 디스플레이부(350a)가 구동될 수 있다. 터치스크린패널(380)은 플렉시블하고 도전성이 있는 도전체를 패턴화하여 형성되는 것으로, 제1센서 전극 및 제1센서 전극 사이에 형성되어 제1센서 전극과 교차하는 제2센서 전극을 포함할 수 있다. 터치스크린패널(380)을 위한 도전체는 금속나노와이어, 전도성 고분자, 탄소나노튜브 등을 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다.The
플렉시블 윈도우 필름(390)은 플렉시블 디스플레이 장치(300)의 최 외곽에 형성되어 디스플레이 장치를 보호할 수 있다.The
도 4에서 도시되지 않았지만, 편광판(370)과 터치스크린패널(380) 사이 및/또는 터치스크린패널(380)과 플렉시블 윈도우 필름(390) 사이에는 점착층이 더 형성됨으로써 편광판, 터치스크린패널, 플렉시블 윈도우 필름 간의 결합을 강하게 할 수 있다. 점착층은 (메트)아크릴레이트계 수지, 경화제, 개시제 및 실란커플링제를 포함하는 점착제 조성물로 형성될 수 있다. 또는 점착층은 상기 유기 나노입자를 포함하는 점착층일 수 있다. 또한, 도 6에서 도시되지 않았지만, 디스플레이부(350a)의 하부에는 편광판이 더 형성됨으로써, 내광의 편광을 구현할 수 있다.Although not shown in FIG. 4, an adhesive layer is further formed between the
이하, 도 5를 참조하여 본 발명의 다른 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치를 설명한다. 도 5는 본 발명의 다른 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치의 단면도이다.Hereinafter, a flexible display device according to another embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. 5 is a cross-sectional view of a flexible display device according to another embodiment of the present invention.
도 5를 참조하면, 플렉시블 디스플레이 장치(400)는 디스플레이부(350a), 터치스크린패널(380), 편광판(370), 플렉시블 윈도우 필름(390)을 포함하고, 플렉시블 윈도우 필름(390)은 본 발명의 실시예들에 따른 플렉시블 윈도우 필름을 포함할 수 있다. 플렉시블 윈도우 필름(390)상에 터치스크린패널(380)이 직접 형성되지 않고 편광판(370)의 하부에 터치스크린패널(380)이 형성된다는 점을 제외하고는 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉서블 디스플레이 장치와 실질적으로 동일하다. 또한, 이 때, 디스플레이부(350a)와 함께 터치스크린패널(380)이 형성될 수도 있다. 이 경우 디스플레이부(350a) 상에 디스플레이부(350a)와 함께 터치스크린패널(380)이 형성됨으로써 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치에 비해 두께가 얇고 밝아서 시인성이 좋을 수 있다. 또한, 이 경우 터치스크린패널(380)은 증착 등에 의해 형성될 수 있지만 이에 제한되는 것은 아니다. 도 5에서 도시되지 않았지만, 디스플레이부(350a)와 터치스크린패널(380) 사이 및/또는 터치스크린패널(380)과 편광판(370) 사이 및/또는 편광판(370)과 플렉시블 윈도우 필름(390) 사이에는 점착층이 더 형성됨으로써 디스플레이 장치의 기계적 강도를 높일 수 있다. 점착층은 (메트)아크릴레이트계 수지, 경화제, 개시제 및 실란커플링제를 포함하는 점착제 조성물로 형성될 수 있다. 또는 점착층은 상기 유기 나노입자를 포함하는 점착층일 수 있다. 또한, 도 5에서 도시되지 않았지만, 디스플레이부(350a) 하부에 편광판이 더 형성됨으로써 내광의 편광을 유도하여 디스플레이 화상을 좋게 할 수 있다.5, the
이하, 도 6을 참조하여 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치를 설명한다. 도 6은 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치의 단면도이다. Hereinafter, a flexible display device according to another embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. 6 is a cross-sectional view of a flexible display device according to another embodiment of the present invention.
도 6을 참조하면, 플렉시블 디스플레이 장치(500)는 디스플레이부(350b), 점착층(360), 플렉시블 윈도우 필름(390)을 포함하고, 플렉시블 윈도우 필름(390)은 본 발명의 실시예들에 따른 플렉시블 윈도우 필름을 포함할 수 있다. 디스플레이부(350b)만으로 장치의 구동이 가능하고 편광판, 터치스크린패널이 제외된 것을 제외하고는 본 발명의 일 실시예에 따른 플렉시블 디스플레이 장치와 실질적으로 동일하다.6, the
디스플레이부(350b)는 기판 및 기판 상에 형성된 LCD, OLED, 또는 LED 소자를 포함하는 광학 소자를 포함할 수 있으며, 디스플레이부(350b)는 내부에 터치스크린패널이 형성될 수 있다.The
이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 윈도우 필름의 제조 방법을 설명한다.Hereinafter, a method of manufacturing a window film according to an embodiment of the present invention will be described.
플렉시블 윈도우 필름(100)은 기재층(110) 상에 본 발명의 실시예들에 따른 윈도우 필름용 조성물을 코팅하고 경화시키는 단계를 포함하는 플렉시블 윈도우 필름의 제조 방법에 의해 제조될 수 있다.The
윈도우 필름용 조성물을 기재층 상에 코팅하는 방법은 바코팅, 스핀코팅, 딥코팅, 롤코팅, 플로우코팅, 다이코팅 등이 될 수 있지만 제한되지 않는다. 윈도우 필름용 조성물을 기재층 상에 5㎛ 내지 100㎛ 두께로 코팅할 수 있다. 상기 범위에서 원하는 코팅층을 확보할 수 있고 경도 및 유연성이 우수한 효과가 있을 수 있다. 경화는 윈도우 필름용 조성물을 경화시켜 코팅층을 형성하는 것으로, 광경화를 포함할 수 있다. 광경화는 파장 400nm 이하에서 10 mJ/cm2 내지 1,000mJ/cm2의 광량으로 조사하는 것을 포함할 수 있다. 상기 범위에서 윈도우 필름용 조성물이 충분히 경화될 수 있다. 이와 같이, 본 발명의 윈도우 필름용 조성물은 광경화 후 추가 열처리 또는 에이징 없이 광경화만으로 충분한 경도의 윈도우 필름을 제조할 수 있어서 공정성을 개선할 수 있다. 윈도우 필름용 조성물을 기재층 상에 코팅한 후 경화시키기 전에, 윈도우 필름용 조성물을 건조시키는 단계를 더 포함할 수 있다. 건조시킨 후 경화시킴으로써 장시간의 광경화로 인해 코팅층의 표면 조도가 높아지는 것을 막을 수 있다. 건조는 40℃ 내지 200℃에서 1분 내지 30시간 동안 수행될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. The method for coating the composition for a window film on a base layer may be, but not limited to, bar coating, spin coating, dip coating, roll coating, flow coating, die coating and the like. A composition for a window film may be coated on the base layer to a thickness of 5 to 100 탆. It is possible to secure a desired coating layer within the above range, and to have an excellent hardness and flexibility. Curing is the curing of the composition for the window film to form a coating layer, which may include photo-curing. Photocuring may involve irradiation with light amount of 10 mJ / cm 2 to 1,000mJ / cm 2 at a wavelength of 400nm or less. Within this range, the composition for a window film can be sufficiently cured. As described above, the composition for a window film of the present invention can produce a window film having sufficient hardness by photocuring only after photocuring and without additional heat treatment or aging, thereby improving the processability. The method may further comprise drying the composition for the window film before coating the composition for the window film on the substrate layer and then curing the composition. By drying and curing, it is possible to prevent the surface roughness of the coating layer from becoming high due to long-time photocuring. The drying may be performed at 40 캜 to 200 캜 for 1 minute to 30 hours, but is not limited thereto.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 하나, 이러한 실시예들은 단지 설명의 목적을 위한 것으로, 본 발명을 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but these examples are for illustrative purposes only and should not be construed as limiting the present invention.
제조예Manufacturing example : 에폭시계 실리콘 수지: Epoxy-based silicone resin
2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란(KBM-303, 신예츠사) 85mol% 및 (3-글리시독시프로필)트리메톡시실란(KBM-403,신예츠사) 15mol%를 포함하는 실리콘 단량체 혼합물 400g을 1L 3-neck 플라스크에 넣었다. 상기 실리콘 단량체 혼합물 대비 0.1mol%의 KOH와 총 실리콘 단량체 대비 1 당량의 물을 첨가하고, 65℃에서 8시간 동안 교반시킨 후, 톨루엔으로 수세하고 농축시켜, (EcSiO3 / 2)0.85(GpSiO3/2)0 . 15 의 에폭시계 실리콘 수지(겔 투과크로마토그래피(GPC)에 의한 중량평균분자량: 5,500g/mol)를 제조하였다.85 mol% of 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane (KBM-303, Shinrytsu) and 15 mol% of (3-glycidoxypropyl) trimethoxysilane (KBM- Was placed in a 1 L 3-neck flask. It was added to the silicone monomer mixture compared to 0.1mol% of KOH and 1 equivalent of the total silicon monomer compared to water, and stirred at 65 ℃ for 8 hours, followed by washing with water and concentrated with toluene, (EcSiO 3/2) 0.85 (GpSiO 3 / 2 ) 0 . 15 epoxy-based silicone resin (weight average molecular weight by gel permeation chromatography (GPC): 5,500 g / mol).
하기 실시예와 비교예에서 사용한 성분의 구체적인 사양은 다음과 같다.Specific specifications of the components used in the following examples and comparative examples are as follows.
(A)실리콘 수지: 제조예의 에폭시계 실리콘 수지(A) Silicone resin: Epoxy-based silicone resin
(B)에폭시계 모노머: Celloxide 2021P, Sartomer사(B) Epoxy-based monomer: Celloxide 2021P, Sartomer Co.
(C)(메트)아크릴레이트계 모노머: (C1)SR506, Sartomer사(1관능 아크릴레이트, 이소보르닐 아크릴레이트), (C2)SR440, Sartomer 사 (1관능 아크릴레이트, 이소옥틸 아크릴레이트)(C1) SR506, Sartomer (monofunctional acrylate, isobornyl acrylate), (C2) SR440, Sartomer (monofunctional acrylate, isooctyl acrylate)
(D)개시제: (D1) IK-1(Sanapro社), (D2) Irgacure 184(Ciba社), (D) Initiator: (D1) IK-1 (Sanapro), (D2) Irgacure 184 (Ciba)
실시예Example 1 One
실리콘 수지로 제조예의 에폭시계 실리콘 수지, 에폭시계 모노머, (메트)아크릴레이트계 모노머, 개시제를 각각 하기 표 1의 함량으로 혼합하고, 용매 메틸에틸케톤을 60중량부로 혼합하여 코팅층용 조성물을 제조하였다. 제조한 코팅층용 조성물을 폴리이미드 필름(PI 필름, 삼성 SDI사, 두께:80㎛)에 메이바 코팅하고 100℃에서 4분 동안 건조시키고, 질소 분위기 하에서 500mJ/cm2의 UV를 조사하여, 두께 10㎛의 코팅층이 형성된 윈도우 필름을 제조하였다.Epoxy silicone resin, epoxy-based monomer, (meth) acrylate-based monomer, and initiator in the amounts shown in Table 1 were mixed with a solvent methyl ethyl ketone in an amount of 60 parts by weight, respectively, to prepare a composition for a coating layer . The prepared composition for a coating layer was coated on a polyimide film (PI film, Samsung SDI, thickness: 80 탆), dried at 100 캜 for 4 minutes, irradiated with UV at 500 mJ / cm 2 under a nitrogen atmosphere, A window film having a coating layer of 10 mu m was prepared.
실시예Example 2 내지 2 to 실시예Example 4 4
실시예 1에서 에폭시계 실리콘 수지, 에폭시계 모노머, (메트)아크릴레이트계 모노머, 개시제의 종류 및/또는 함량을 하기 표 1과 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 윈도우 필름을 제조하였다. A window film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the epoxy-based silicone resin, the epoxy-based monomer, the (meth) acrylate-based monomer and the initiator were changed in kind and / or content as shown in Table 1 below.
비교예Comparative Example 1 내지 1 to 비교예Comparative Example 3 3
실시예 1에서 에폭시계 실리콘 수지, 에폭시계 모노머, (메트)아크릴레이트계 모노머, 개시제의 종류 및/또는 함량을 하기 표 1과 같이 변경한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 윈도우 필름을 제조하였다. A window film was prepared in the same manner as in Example 1, except that the epoxy-based silicone resin, the epoxy-based monomer, the (meth) acrylate-based monomer and the initiator were changed in kind and / or content as shown in Table 1 below.
실시예와 비교예에서 제조한 윈도우 필름에 대해 하기 물성을 측정하고 하기 표 1에 나타내었다.The following properties of the window films prepared in Examples and Comparative Examples were measured and are shown in Table 1 below.
(1)압입 경도: 윈도우 필름을 25℃에서 2T 두께의 소다라임 유리판 위에 윈도우 코팅층이 맨 위로 가도록 놓는다. 사각 베이스를 갖는 스트레이트 다이아몬드 피라미드 형태의 micro indentor(Vicker 입자)로 윈도우 코팅층을 하중 30mN의 일정한 힘으로 로딩 속도 15초 동안 가압하고 5초 동안 크립하고, 20초 동안 relaxation하여 압입 경도를 측정하였다. 압입 경도는 HM2000LT Micro Indentor(Fisher사)를 사용하여 측정하였다. 5회 측정하여 평균값을 얻었다. 압입 경도 45mN/mm2 초과일 때 윈도우 필름으로 사용 가능하다.(1) Indentation hardness: The window film is placed at the top of the window coating layer on a soda lime glass plate of 2T thickness at 25 ° C. The window coating layer was pressed with a constant force of 30 mN under a load of 15 seconds, creeped for 5 seconds, relaxed for 20 seconds, and indentation hardness was measured with micro indentor (Vicker particle) in the form of a straight diamond pyramid having a square base. Indentation hardness was measured using HM2000LT Micro Indentor (Fisher). 5 times and the average value was obtained. Can be used as window film when indentation hardness exceeds 45mN / mm 2 .
(2)Scuff 테스트(내스크래치성 테스트): Scuff tester을 이용하여 Steel wool(리베논 #0000)이 장착된 tip(직경: 20 mm)을 윈도우 필름의 윈도우 코팅층 위에 올려놓은 후, 하중 1.5 kg, 속도 60mm/sec, 이동 거리 40mm의 조건으로 윈도우 코팅층 표면 위를 이동시킨다. 이것을 10회 반복 후 발생한 스크래치의 개수를 기록한다. 개수가 낮을수록 내스크래치성이 우수하다. 개수가 5개 이하일 경우 윈도우 필름으로 사용 가능하다.(2) Scuff test (Scratch resistance test): A tip (diameter: 20 mm) equipped with a steel wool (Ribenon # 0000) was placed on a window coating layer of a window film using a scuff tester, A speed of 60 mm / sec, and a moving distance of 40 mm. Record the number of scratches that occurred after repeating this 10 times. The lower the number, the better the scratch resistance. If the number is less than 5, it can be used as window film.
(3)크랙 스트레인(crack strain): 인장 측정기(UTM : Universial Testing system, Instron)를 사용해서 평가하였다. 윈도우 필름을 폭 x 길이 10mm x 100mm의 직사각형으로 절단하여 시편을 제조하였다. 제조한 시편을 인장 측정기에 장착하고 시편을 인장 속도 10mm/분으로 양쪽에서 당겼을 때 코팅층에 크랙이 발생하기 시작할 때의 인장 강도를 측정하였다. 크랙 스트레인이 2.5% 이상일 때 윈도우 필름으로 사용될 수 있다.(3) Crack strain: The tensile strength was evaluated using a universal testing system (UTM). The window film was cut into a rectangle having a width of x 10 mm x 100 mm to prepare a specimen. The tensile strength of the specimen was measured when the specimen was pulled from both sides at a tensile speed of 10 mm / min and cracks were generated in the coating layer. Can be used as window film when crack strain is 2.5% or more.
경도(mN/mm2)Indentation
Hardness (mN / mm 2 )
상기 표 1에서 나타난 바와 같이, 본 발명의 윈도우 필름용 조성물은 압입경도가 45 mN/mm2초과이고, 크랙 스트레인이 2.5% 이상이어서 유연성이 우수하고 scuff test가 5개 이하로서 내스크래치성이 우수하였다. As shown in Table 1, the composition for a window film of the present invention has excellent softness due to an indentation hardness of more than 45 mN / mm < 2 > and a crack strain of 2.5% Respectively.
반면에, 본 발명의 (메트)아크릴레이트 모노머 함량을 벗어나는 비교예 2, 비교예 3, (메트)아크릴레이트 모노머를 포함하지 않는 비교예 1은 본 발명의 유연성, 압입 경도, 내스크래치성 개선을 모두 얻을 수 없었다.On the other hand, Comparative Example 2, Comparative Example 3, and Comparative Example 1, which did not contain the (meth) acrylate monomer of the present invention, showed improvement in flexibility, indentation hardness and scratch resistance of the present invention I could not get it all.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.
Claims (16)
<화학식 1>
(R1SiO3/2)x(R2SiO3/2)y(R3R4SiO2/2)z(SiO4/2)w
(상기 화학식 1에서, R1은 지환식 에폭시기 함유 작용기,
R2는 글리시딜기 함유 작용기,
R3, R4는 각각 독립적으로 수소, 지환식 에폭시기 함유 작용기, 글리시딜기 함유 작용기, 비치환 또는 치환된 C1 내지 C20의 알킬기, 비치환 또는 치환된 C5 내지 C20의 시클로알킬기, 또는 비치환 또는 치환된 C6 내지 C20의 아릴기,
0<x<1, 0<y<1, 0≤z<1, 0≤w<1, x+y+z+w=1),
상기 (메트)아크릴레이트계 모노머는 상기 에폭시계 실리콘 수지 및 상기 에폭시계 모노머에 대해 각각 비-반응성이고,
상기 에폭시계 실리콘 수지, 상기 에폭시계 모노머 및 상기 (메트)아크릴레이트계 모노머의 총합 100중량부 기준으로, 상기 에폭시계 실리콘 수지와 상기 에폭시계 모노머의 총합 : 상기 (메트)아크릴레이트계 모노머의 중량비는 80:20 내지 99.5:0.5인 것인, 윈도우 필름용 조성물.
An epoxy resin composition comprising an epoxy-based silicone resin, an epoxy-based monomer, a (meth) acrylate-based monomer and an initiator,
≪ Formula 1 >
(R 1 SiO 3/2 ) x (R 2 SiO 3/2 ) y (R 3 R 4 SiO 2/2 ) z (SiO 4/2 ) w
(Wherein R 1 represents an alicyclic epoxy group-containing functional group,
R 2 is a glycidyl group-containing functional group,
R 3 and R 4 are each independently hydrogen, an alicyclic epoxy group-containing functional group, a glycidyl group-containing functional group, an unsubstituted or substituted C 1 to C 20 alkyl group, an unsubstituted or substituted C 5 to C 20 cycloalkyl group, A substituted C6 to C20 aryl group,
0 < y < 1, 0 < z &
The (meth) acrylate-based monomer is non-reactive with respect to the epoxy-based silicone resin and the epoxy-based monomer,
Based on 100 parts by weight of the sum of the epoxy-based silicone resin, the epoxy-based monomer and the (meth) acrylate-based monomer, the sum of the epoxy-based silicone resin and the epoxy-based monomer: the weight ratio of the (meth) Is from 80:20 to 99.5: 0.5.
<화학식 1-1>
(R1SiO3/2)x(R2SiO3/2)y
(상기 화학식 1-1에서, R1은 지환식 에폭시기 함유 작용기,
R2는 글리시딜기 함유 작용기,
0.5≤x<1, 0<y≤0.5, x+y=1).
The composition for a window film according to claim 1, wherein the epoxy-based silicone resin is represented by the following formula (1-1):
≪ Formula 1-1 >
(R 1 SiO 3/2 ) x (R 2 SiO 3/2 ) y
(Wherein R 1 is an alicyclic epoxy group-containing functional group,
R 2 is a glycidyl group-containing functional group,
0.5? X <1, 0 <y? 0.5, x + y = 1).
The composition for a window film according to claim 2, wherein 0.85? X? 0.99 and 0.01? Y? 0.15.
The composition according to claim 1, wherein the (meth) acrylate-based monomer comprises at least one of (meth) acrylate having a C3 to C20 cycloalkyl group, (meth) acrylate having a branched C6 to C15 alkyl group ≪ / RTI >
The composition for a window film according to claim 1, wherein the (meth) acrylate-based monomer comprises at least one of isobornyl (meth) acrylate and isooctyl (meth) acrylate.
The composition for a window film according to claim 1, wherein the epoxy-based monomer comprises a cyclic aliphatic epoxy-based monomer.
The epoxy resin composition according to claim 1, wherein the epoxy-based silicone resin is contained in an amount of 20 to 90 parts by weight in 100 parts by weight of the total of the epoxy-based silicone resin, the epoxy-based monomer and the (meth) acrylate- Composition for film.
The epoxy resin composition according to claim 1, wherein the epoxy-based monomer is contained in an amount of 5 to 60 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the epoxy-based silicone resin, the epoxy-based monomer and the (meth) acrylate- / RTI >
The composition according to claim 1, wherein the (meth) acrylate monomer is contained in an amount of 0.5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the epoxy-based silicone resin, the epoxy-based monomer and the (meth) acrylate- By weight based on the total weight of the composition.
2. The composition of claim 1, wherein the initiator comprises a mixture of a photo radical initiator and a photoion initiator.
Wherein the flexible window film has an indentation hardness of more than 45 mN / mm < 2 > and a crack strain of 2.5% or more.
The flexible window film according to claim 11, wherein the coating layer is formed from the composition for a window film according to any one of claims 1 to 10.
상기 필름 적층체는 2개 이상의 필름이 점착층에 의해 적층된 것인, 플렉시블 윈도우 필름.
12. The method of claim 11, wherein the substrate layer comprises a film laminate,
Wherein the film laminate is a laminate of two or more films laminated by an adhesive layer.
The flexible window film of claim 11, wherein the film laminate is a laminate of a first film, a second film, and the first film and the second film by the adhesive layer.
15. The method of claim 14, wherein the adhesive layer comprises a monomer mixture for a (meth) acrylic copolymer having a hydroxyl group; Initiator; And a composition for a pressure-sensitive adhesive layer comprising at least one of a macromonomer and an organic nanoparticle.
An optical display device comprising the flexible window film of claim 11.
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