KR102366703B1 - Transparent conductive film comprising polycarbonate substrate - Google Patents

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Abstract

본 발명은 폴리카보네이트 기재 투명 도전체에 관한 것으로, 폴리카보네이트 기재; 폴리카보네이트 기재 상에 형성되고, 폴리카보네이트 기재에 대해 미침식성을 나타내는 광경화성 화합물을 포함하는 조성물로부터 형성되는 하드코팅층; 및 하드코팅층 상에 형성되는 도전층을 포함하는 투명 도전체를 제공한다.The present invention relates to a polycarbonate-based transparent conductor, comprising: a polycarbonate substrate; a hard coating layer formed on a polycarbonate substrate and formed from a composition including a photocurable compound exhibiting non-erosion to the polycarbonate substrate; And it provides a transparent conductor comprising a conductive layer formed on the hard coating layer.

Description

폴리카보네이트 기재 투명 도전체{Transparent conductive film comprising polycarbonate substrate}Transparent conductive film comprising polycarbonate substrate

본 발명은 폴리카보네이트(PC) 기재를 포함하는 투명 도전체에 관한 것이다.The present invention relates to a transparent conductor comprising a polycarbonate (PC) substrate.

도 1은 액정 셀(LC cell) 구조를 나타낸 것으로, 액정(LC) 화합물 및 염료(dye)를 포함하는 액정층, 액정층의 상부와 하부에 각각 형성되는 배향막, 각 배향막에 형성되는 전극층(ITO층 등)으로 구성되는 적층체의 측면에 봉지재(sealant)가 형성되고, 적층체의 상부와 하부에 각각 순차적으로 하드코팅(HC)층, 기재(PC 등) 및 AB(anti-blocking)층이 적층될 수 있다. 이러한 필름 셀(film cell) 구조에서 하드코팅층과 기재의 계면 박리로 액정 화합물 누출 불량이 발생할 수 있다.1 shows a structure of a liquid crystal cell (LC cell), a liquid crystal layer including a liquid crystal (LC) compound and a dye, an alignment layer formed on the upper and lower portions of the liquid crystal layer, and an electrode layer (ITO) formed on each alignment layer A sealant is formed on the side of the laminate consisting of layers, etc.), and a hard coating (HC) layer, a substrate (PC, etc.) and an AB (anti-blocking) layer are sequentially formed on the upper and lower portions of the laminate, respectively. These can be stacked. In such a film cell structure, liquid crystal compound leakage may occur due to interfacial peeling between the hard coating layer and the substrate.

일반적인 PC(polycarbonate) 기재 표면에는 프라이머(primer)층이 존재하지 않아 HC(hard coating)층과의 계면 부착력에 불리하다.Since a primer layer does not exist on the surface of a general PC (polycarbonate) substrate, it is disadvantageous in interfacial adhesion with the HC (hard coating) layer.

PC 기재는 내용제성이 취약하여 알코올(alcohol) 계열을 제외한 케톤(ketone) 계열, 아세테이트(acetate) 계열, 톨루엔(toluene), 크실렌(xylene), 테트라하이드로푸란(THF) 등의 유기용제에 침식성을 나타낸다.PC base material has weak solvent resistance, so it is corrosive to organic solvents such as ketone series, acetate series, toluene, xylene, and tetrahydrofuran (THF) except alcohol series. indicates.

PC 기재에 대해 침식성을 나타내는 유기용제 또는 수지가 일부 적용된 HC 용액으로 상호-확산(inter-diffusion) 계면을 형성하여 부착력을 확보할 수 있다.Adhesion can be secured by forming an inter-diffusion interface with an HC solution partially applied with an organic solvent or resin exhibiting erosion to the PC substrate.

그러나, 침식성 용제 또는 수지를 사용하는 경우, PC 기재 제조방식(압출, 용액 캐스팅(solution casting) 등), PC 분자구조, PC 분자량에 따른 침식 정도 차이가 존재하여, 기재 종류에 따라 동일 조성 HC에 대한 부착력에서 유의한 차이가 유발될 수 있다.However, when an erosive solvent or resin is used, there is a difference in the degree of erosion depending on the PC substrate manufacturing method (extrusion, solution casting, etc.), PC molecular structure, and PC molecular weight. A significant difference can be induced in the adhesion force.

또한, 침식성 용제 또는 수지를 사용하는 경우, 설정된 코팅 공정조건에 따라 기재 외관 손상이 유발될 수 있다.In addition, when an erosive solvent or resin is used, the appearance of the substrate may be damaged depending on the set coating process conditions.

따라서, 본 발명의 목적은 PC 기재에 대해 미침식성을 나타내는 수지(화합물)를 사용하여 부착력을 확보한 하드코팅층을 포함하는 투명 도전체를 제공하는 것이다.Accordingly, it is an object of the present invention to provide a transparent conductor including a hard coat layer that secures adhesion by using a resin (compound) that exhibits non-erosion properties to a PC substrate.

본 발명은 상술한 목적을 달성하기 위해, 폴리카보네이트 기재; 폴리카보네이트 기재 상에 형성되고, 폴리카보네이트 기재에 대해 미침식성을 나타내는 광경화성 화합물을 포함하는 조성물로부터 형성되는 하드코팅층; 및 하드코팅층 상에 형성되는 도전층을 포함하는 투명 도전체를 제공한다.The present invention to achieve the above object, a polycarbonate substrate; a hard coating layer formed on a polycarbonate substrate and formed from a composition including a photocurable compound exhibiting non-erosion to the polycarbonate substrate; And it provides a transparent conductor comprising a conductive layer formed on the hard coating layer.

본 발명에서 하드코팅층의 광경화성 화합물은 카르보닐기와 결합한 N 아민기를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물, 구체적으로 카르보닐기의 탄소원자와 결합한 질소원자를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물을 포함할 수 있다.The photocurable compound of the hard coating layer in the present invention may include a (meth)acrylate compound having an N amine group bonded to a carbonyl group, specifically, a (meth)acrylate compound having a nitrogen atom bonded to a carbon atom of the carbonyl group.

본 발명에서 카르보닐기의 탄소원자와 결합한 질소원자는 이소시아네이트기(C(O)-NR), 우레탄 결합(O-C(O)-NH), 우레아 결합(HN-C(O)-NH), 아미드 결합(C(O)-NH), 이소시아누레이트 골격(3C(O)-NR) 및 이미드 결합(C(O)-N-C(O))으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상에 포함되어 있을 수 있다.In the present invention, the nitrogen atom bonded to the carbon atom of the carbonyl group is an isocyanate group (C(O)-NR), a urethane bond (OC(O)-NH), a urea bond (HN-C(O)-NH), an amide bond (C (O)-NH), an isocyanurate skeleton (3C(O)-NR), and an imide bond (C(O)-NC(O)) may be included in at least one selected from the group consisting of .

본 발명에서 카르보닐기의 탄소원자와 결합한 질소원자를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물의 함량은 광경화성 화합물 전체 중량에 대해 70 내지 100 중량%일 수 있다.In the present invention, the content of the (meth)acrylate compound having a nitrogen atom bonded to a carbon atom of the carbonyl group may be 70 to 100% by weight based on the total weight of the photocurable compound.

본 발명에서 광경화성 화합물은 극성기를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물을 추가로 포함할 수 있고, 이때 극성기는 히드록시기, 카르복실기 또는 아미노기일 수 있다.In the present invention, the photocurable compound may further include a (meth)acrylate compound having a polar group, wherein the polar group may be a hydroxyl group, a carboxyl group, or an amino group.

본 발명에서 하드코팅층의 계면 박리력은 상온, 박리 각도 90도, 박리 속도 300 mm/min의 조건에서 측정했을 때 5 N/6mm(봉지재(sealant) 폭이 6 mm) 이상일 수 있다.In the present invention, the interfacial peel force of the hard coating layer may be 5 N/6 mm (sealant width 6 mm) or more when measured at room temperature, peel angle 90 degrees, and peel rate 300 mm/min.

본 발명에서 하드코팅층의 헤이즈는 D65로 자연계 태양광을 모사한 표준광원을 사용하여 측정했을 때 1% 미만일 수 있다.In the present invention, the haze of the hard coating layer may be less than 1% when measured using a standard light source simulating natural sunlight with D65.

본 발명에서 하드코팅층의 굴절률은 프리즘 커플러(prism coupler)를 이용하여 632.8 nm 파장에서 측정했을 때 1.45 내지 1.70일 수 있다.In the present invention, the refractive index of the hard coating layer may be 1.45 to 1.70 when measured at a wavelength of 632.8 nm using a prism coupler.

본 발명에서 하드코팅층의 두께는 0.2 내지 8 ㎛일 수 있다.In the present invention, the thickness of the hard coating layer may be 0.2 to 8 μm.

본 발명에서 하드코팅층의 조성물은 무기입자를 추가로 포함할 수 있고, 이때 무기입자는 MgF2, SiO2, ZrOx, TiOx, Al2O3으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있으며, 상기 x는 1 내지 5일 수 있다.In the present invention, the composition of the hard coating layer may further include inorganic particles, wherein the inorganic particles are MgF 2 , SiO 2 , ZrO x , TiO x , Al 2 O 3 It may be at least one selected from the group consisting of, The x may be 1 to 5.

본 발명에서 도전층은 비정질 또는 결정질의 투명 도전층일 수 있고, 도전층의 두께는 15 내지 50 nm일 수 있으며, 도전층의 저항은 40 내지 500 Ω/□일 수 있다.In the present invention, the conductive layer may be an amorphous or crystalline transparent conductive layer, the thickness of the conductive layer may be 15 to 50 nm, and the resistance of the conductive layer may be 40 to 500 Ω/□.

또한, 본 발명은 상술한 투명 도전체를 포함하는 액정 디스플레이를 제공한다.In addition, the present invention provides a liquid crystal display including the above-described transparent conductor.

본 발명에 따라 PC 기재에 대해 미침식성을 나타내는 특정 화합물을 사용함으로써, 부착력과 계면 박리력 및 헤이즈 등의 물성을 확보할 수 있다.According to the present invention, by using a specific compound exhibiting non-erosion to the PC substrate, physical properties such as adhesion, interfacial peeling force, and haze can be secured.

도 1은 액정 셀 구조를 나타낸 것이다.
도 2는 각종 수지에 대한 PC 기재의 침식성을 나타낸 것이다.
1 shows the structure of a liquid crystal cell.
2 shows the erosion properties of PC substrates to various resins.

이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명에 따른 투명 도전체는 기재, 하드코팅층 및 도전층 등으로 구성될 수 있다.The transparent conductor according to the present invention may be composed of a substrate, a hard coating layer, a conductive layer, and the like.

기재는 폴리카보네이트(PC) 기재이고, 폴리카보네이트 기재는 투명 기재이다. 투명 기재는 광투과율이 70% 이상인 기재를 의미할 수 있다. 투명 기재의 광투과율은 바람직하게는 80% 이상, 특히 90% 이상일 수 있다. PC 기재는 압출, 용액 캐스팅(solution casting) 등에 의해 제조될 수 있고, 박리력 개선을 위해서는 용액 캐스팅으로 제조되는 것이 바람직하다. 기재의 두께는 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 20 내지 300 ㎛, 바람직하게는 100 내지 300 ㎛일 수 있다.The substrate is a polycarbonate (PC) substrate, and the polycarbonate substrate is a transparent substrate. The transparent substrate may mean a substrate having a light transmittance of 70% or more. The light transmittance of the transparent substrate may be preferably 80% or more, particularly 90% or more. The PC substrate may be manufactured by extrusion, solution casting, or the like, and is preferably manufactured by solution casting in order to improve peel strength. The thickness of the substrate is not particularly limited, and may be, for example, 20 to 300 μm, preferably 100 to 300 μm.

하드코팅층은 폴리카보네이트 기재 상에 형성되고, 폴리카보네이트 기재에 대해 미침식성을 나타내는 광경화성 화합물을 포함하는 조성물로부터 형성될 수 있다. 도 2는 각종 수지에 대한 PC 기재의 침식성을 나타낸 것으로, 해당 수지를 PC 기재 위에 떨어뜨린 후 열처리하여 침식 발생여부를 육안으로 확인할 수 있다.The hard coating layer is formed on a polycarbonate substrate, and may be formed from a composition including a photocurable compound exhibiting non-erosion to the polycarbonate substrate. Figure 2 shows the erosion properties of the PC substrate to various resins, and after the resin is dropped on the PC substrate, heat treatment is performed to visually confirm whether erosion has occurred.

미침식성 광경화성 화합물은 카르보닐기와 결합한 N 아민기를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물, 구체적으로 카르보닐기의 탄소원자와 결합한 질소원자를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물(제1광경화성 화합물)을 포함할 수 있다. (메트)아크릴레이트는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 의미할 수 있다. 또한, 카르보닐기의 탄소원자와 질소원자 사이의 결합은 단일 결합 또는 이중 결합일 수 있다.The non-erodible photocurable compound may include a (meth)acrylate compound having an N amine group bonded to a carbonyl group, specifically a (meth)acrylate compound having a nitrogen atom bonded to a carbon atom of the carbonyl group (the first photocurable compound). . (meth)acrylate may mean acrylate or methacrylate. In addition, the bond between the carbon atom and the nitrogen atom of the carbonyl group may be a single bond or a double bond.

카르보닐기의 탄소원자와 결합한 질소원자는 이소시아네이트(isocyanate)기(C(O)-NR), 우레탄(urethane) 결합(O-C(O)-NH), 우레아(urea) 결합(HN-C(O)-NH), 아미드(amide) 결합(C(O)-NH), 이소시아누레이트(isocyanurate) 골격(3C(O)-NR) 및 이미드(imide) 결합(C(O)-N-C(O))으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상에 포함되어 있을 수 있다.The nitrogen atom bonded to the carbon atom of the carbonyl group is an isocyanate group (C(O)-NR), a urethane bond (OC(O)-NH), and a urea bond (HN-C(O)-NH) ), amide bond (C(O)-NH), isocyanurate backbone (3C(O)-NR) and imide bond (C(O)-NC(O)) It may be included in one or more selected from the group consisting of.

이소시아네이트기를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물로는, 예를 들어 이소시아네이트기 함유 지방족, 지환족 및/또는 방향족 (메트)아크릴레이트 화합물 등을 사용할 수 있고, 구체적으로 (메트)아크릴로일 이소시아네이트, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸이소시아네이트, 2-(메트)아크릴로일옥시프로필이소시아네이트 등을 사용할 수 있다.As the (meth)acrylate compound having an isocyanate group, for example, an isocyanate group-containing aliphatic, alicyclic and/or aromatic (meth)acrylate compound can be used, specifically (meth)acryloyl isocyanate, 2- (meth)acryloyloxyethyl isocyanate, 2-(meth)acryloyloxypropyl isocyanate, etc. can be used.

우레탄 결합을 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물로는, 예를 들어 우레탄 결합 함유 지방족, 지환족 및/또는 방향족 (메트)아크릴레이트 화합물 등을 사용할 수 있고, 구체적으로 폴리에스테르 우레탄 (메트)아크릴레이트, 폴리부타디엔 우레탄 (메트)아크릴레이트, 폴리에테르 우레탄 (메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 우레탄 (메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트 활용 6관능 우레탄 (메트)아크릴레이트 등을 사용할 수 있다.As the (meth)acrylate compound having a urethane bond, for example, an aliphatic, alicyclic and/or aromatic (meth)acrylate compound containing a urethane bond can be used, and specifically, polyester urethane (meth)acrylate, Polybutadiene urethane (meth)acrylate, polyether urethane (meth)acrylate, caprolactone-modified urethane (meth)acrylate, pentaerythritol tetraacrylate utilizing hexafunctional urethane (meth)acrylate, etc. may be used.

우레아 결합을 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물로는, 예를 들어 우레아 결합 함유 지방족, 지환족 및/또는 방향족 (메트)아크릴레이트 화합물 등을 사용할 수 있고, 구체적으로 메트크릴옥시에틸 에틸렌 우레아, 2-히드록시에틸 에틸렌 우레아의 (메트)아크릴레이트 유도체, 2-아미노에틸에틸렌 우레아의 (메트)아크릴아미드 유도체 등을 사용할 수 있다.As the (meth)acrylate compound having a urea bond, for example, an aliphatic, alicyclic and/or aromatic (meth)acrylate compound containing a urea bond can be used, and specifically, methacryloxyethyl ethylene urea, 2- (meth)acrylate derivatives of hydroxyethyl ethylene urea, (meth)acrylamide derivatives of 2-aminoethylethylene urea, and the like can be used.

아미드 결합을 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물로는, 예를 들어 아미드 결합 함유 지방족, 지환족 및/또는 방향족 (메트)아크릴레이트 화합물 등을 사용할 수 있고, 구체적으로 (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸 (메트)아크릴아미드, N,N-디에틸 (메트)아크릴아미드, N-아이소프로필 (메트)아크릴아미드, N-메틸올 (메트)아크릴아미드, 다이아세톤 (메트)아크릴아미드, N-비닐아세토아미드, N,N-메틸렌비스(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필메트크릴아미드 등을 사용할 수 있다.As the (meth)acrylate compound having an amide bond, for example, an amide bond-containing aliphatic, alicyclic and/or aromatic (meth)acrylate compound can be used, and specifically (meth)acrylamide, N,N -Dimethyl (meth)acrylamide, N,N-diethyl (meth)acrylamide, N-isopropyl (meth)acrylamide, N-methylol (meth)acrylamide, diacetone (meth)acrylamide, N- Vinylacetoamide, N,N-methylenebis(meth)acrylamide, N,N-dimethylaminopropyl(meth)acrylamide, N,N-dimethylaminopropylmethacrylamide, etc. can be used.

이소시아누레이트 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물로는, 예를 들어 이소시아누레이트 골격 함유 지방족, 지환족 및/또는 방향족 (메트)아크릴레이트 화합물 등을 사용할 수 있고, 구체적으로 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 트리아크릴레이트, 트리스(2-히드록시알킬)이소시아누레이트 트리에폭사이드, 트리알릴이소시아누레이트, 이소포론디이소시아누레이트, 알킬디이소시아누레이트, 지환족 디이소시아누레이트 화합물, 알킬디이소시아누레이트 트라이머 등을 사용할 수 있다. 상기 화합물 중 알킬은 선형 또는 분지형 C1-C14 알킬일 수 있고, 구체적으로 C1-C8 알킬일 수 있다.As the (meth)acrylate compound having an isocyanurate skeleton, for example, an isocyanurate skeleton-containing aliphatic, alicyclic and/or aromatic (meth)acrylate compound can be used, and specifically, tris(2 -Hydroxyethyl) isocyanurate triacrylate, tris (2-hydroxyalkyl) isocyanurate triepoxide, triallyl isocyanurate, isophorone diisocyanurate, alkyl diisocyanurate, An alicyclic diisocyanurate compound, an alkyldiisocyanurate trimer, etc. can be used. The alkyl in the compound may be a linear or branched C1-C14 alkyl, specifically C1-C8 alkyl.

제1광경화성 화합물은 1종을 단독 사용하거나 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 예를 들어, 이소시아누레이트 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물을 단독으로 사용할 수 있고, 또한 이소시아누레이트 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물 및 우레탄 결합을 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물을 조합하여 사용할 수 있다. 특히, 이소시아누레이트 골격을 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물을 사용할 경우, 계면 박리력을 크게 개선할 수 있다.The first photocurable compound may be used alone or in combination of two or more. For example, a (meth)acrylate compound having an isocyanurate skeleton can be used alone, and a (meth)acrylate compound having an isocyanurate skeleton and a (meth)acrylate compound having a urethane bond Can be used in combination. In particular, when a (meth)acrylate compound having an isocyanurate skeleton is used, interfacial peel strength can be greatly improved.

2종 이상의 광경화성 화합물을 조합할 경우, 각 광경화성 화합물의 함량은 독립적으로 광경화성 화합물 전체 중량에 대해 20 내지 70 중량일 수 있다. 예를 들어, 우레탄기를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물 45 내지 65 중량% 및 이소시아누레이트기를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물 20 내지 40 중량%를 사용할 수 있다.When two or more types of photocurable compounds are combined, the content of each photocurable compound may be independently 20 to 70 weight based on the total weight of the photocurable compound. For example, 45 to 65% by weight of a (meth)acrylate compound having a urethane group and 20 to 40% by weight of a (meth)acrylate compound having an isocyanurate group may be used.

제1광경화성 화합물의 함량은 광경화성 화합물 전체 중량에 대해 70 내지 100 중량%, 바람직하게는 80 내지 100 중량%일 수 있다. 제1광경화성 화합물의 함량은 부착력 확보를 위해, 바람직하게는 80 중량% 이상인 것이 필요하며, 80 중량% 미만일 경우 충분한 부착력을 확보하지 못할 수 있다. 광경화성 화합물은 제1광경화성 화합물만 단독으로(100 중량%) 사용할 수 있고, 후술하는 제2광경화성 화합물 등의 다른 광경화성 화합물과 조합하여 사용할 수 있다.The content of the first photocurable compound may be 70 to 100% by weight, preferably 80 to 100% by weight, based on the total weight of the photocurable compound. The content of the first photocurable compound is preferably 80% by weight or more to ensure adhesion, and when it is less than 80% by weight, sufficient adhesion may not be ensured. The photocurable compound may be used alone (100% by weight) of the first photocurable compound, or may be used in combination with other photocurable compounds such as a second photocurable compound to be described later.

광경화성 화합물은 제1광경화성 화합물 이외에, PC 기재에 대해 미침식성을 나타내는 (메트)아크릴레이트 화합물을 추가로 포함할 수 있고, 예를 들어 극성기를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물(제2광경화성 화합물)을 추가로 포함할 수 있다. 극성기는 -OH기(히드록시기), 카르복실기, 아미노기 등일 수 있다. 여기서, 아미노기는 제1광경화성 화합물에 포함된 카르보닐기의 탄소원자와 결합한 질소원자와는 다른 것이다.The photocurable compound may further include a (meth)acrylate compound that exhibits non-erosion to the PC substrate in addition to the first photocurable compound, for example, a (meth)acrylate compound having a polar group (second photocurable compound) compound) may be further included. The polar group may be an -OH group (hydroxy group), a carboxyl group, an amino group, or the like. Here, the amino group is different from the nitrogen atom bonded to the carbon atom of the carbonyl group included in the first photocurable compound.

히드록시기를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물로는, 예를 들어 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜 (메트)아크릴레이트 또는 2-히드록시프로필렌글리콜 (메트)아크릴레이트 등을 사용할 수 있다.Examples of the (meth)acrylate compound having a hydroxyl group include pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, and 2-hydroxypropyl (meth)acrylate. , 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethylene glycol (meth)acrylate or 2-hydroxy Propylene glycol (meth) acrylate and the like can be used.

카르복시기를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물로는, 예를 들어 카르복시에틸(메트)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메트)아크릴레이트 등을 사용할 수 있다.As a (meth)acrylate compound which has a carboxy group, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, etc. can be used, for example.

아미노기를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물로는, 예를 들어 아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필 (메트)아크릴레이트 등을 사용할 수 있다.As the (meth)acrylate compound having an amino group, for example, aminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminopropyl (meth)acrylate, etc. can be used

제2광경화성 화합물의 함량은 광경화성 화합물 전체 중량에 대해 30 중량% 미만, 바람직하게는 20 중량% 미만일 수 있다. 제2광경화성 화합물의 함량이 20 중량%를 초과할 경우, 충분한 부착력을 확보하지 못할 수 있다.The content of the second photocurable compound may be less than 30 wt%, preferably less than 20 wt%, based on the total weight of the photocurable compound. When the content of the second photocurable compound exceeds 20% by weight, sufficient adhesion may not be ensured.

광경화성 화합물의 함량은 하드코팅층 조성물 전체 중량에 대해 40 내지 98 중량%일 수 있다. 예를 들어, 고굴절 하드코팅층을 형성하기 위해, 광경화성 화합물 100 중량부 대비 고굴절 무기입자 150 중량부를 적용하는 경우도 있다.The content of the photocurable compound may be 40 to 98% by weight based on the total weight of the hard coating layer composition. For example, in order to form the high refractive index hard coating layer, 150 parts by weight of the high refractive inorganic particles relative to 100 parts by weight of the photocurable compound may be applied.

하드코팅층의 조성물은 목표 굴절률을 맞추기 위해, 무기입자를 추가로 포함할 수 있다. 무기입자는 MgF2, SiO2, ZrOx, TiOx, Al2O3으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있으며, 이때 x는 1 내지 5일 수 있다. 무기입자의 직경은 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 10 내지 100 nm일 수 있다. 무기입자의 함량은 하드코팅층 조성물 전체 중량에 대해 0 내지 60 중량%일 수 있다. 무기입자 미첨가 조성도 있다.The composition of the hard coating layer may further include inorganic particles to match the target refractive index. The inorganic particles may be at least one selected from the group consisting of MgF 2 , SiO 2 , ZrO x , TiO x , and Al 2 O 3 , where x may be 1 to 5. The diameter of the inorganic particles is not particularly limited, and may be, for example, 10 to 100 nm. The content of the inorganic particles may be 0 to 60% by weight based on the total weight of the hard coating layer composition. There is also a composition without the addition of inorganic particles.

이외에, 하드코팅층의 조성물은 광개시제, 용제 및 첨가제 등을 추가로 포함할 수 있다. 광개시제로는 아세토페논, 디메틸아니노 아세틸페톤, 2,2-디메톡시-2-페닐 아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐 아세토페논, 벤조페논, 4,4-디에틸아미노 벤조페논, 벤조인, 벤조인 메틸에테르, 벤조인 에틸에테르, 벤조인 이소프로필에테르, 벤조인 이소부틸에테르, 1-히드록시-시클로헥실-페닐 케톤, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로판온, 2-히드록시-1-[4-(2-히드록시에톡시)페닐]-2-메틸-1-프로판온, 메틸벤조일포르메이트, α,α-디메톡시-α-페닐아세토페논, 2-벤조일-2-(디메틸아미노)-1-[4-(4-모포린일)페닐]-1-부타논, 2-메틸-1-[4-(메틸씨오)페닐]-2-(4-몰포린일)-1-프로판온 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)-포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드 등을 들 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다.In addition, the composition of the hard coating layer may further include a photoinitiator, a solvent and an additive. Photoinitiators include acetophenone, dimethyl anino acetylphenone, 2,2-dimethoxy-2-phenyl acetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenyl acetophenone, benzophenone, 4,4-diethylamino benzophenone , benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl- 1-propanone, 2-hydroxy-1-[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-2-methyl-1-propanone, methylbenzoylformate, α,α-dimethoxy-α-phenyl Acetophenone, 2-benzoyl-2-(dimethylamino)-1-[4-(4-morpholinyl)phenyl]-1-butanone, 2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl] -2-(4-morpholinyl)-1-propanone diphenyl(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phosphine oxide, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide, etc. but is not limited thereto.

또한, 현재 시판되고 있는 광개시제 상품으로는 Irgacure 127, Irgacure 184, Irgacure 500, Irgacure 651, Irgacure 369, Irgacure 754, Irgacure 907, Darocur 1173, Darocur MBF, Irgacure 819, Darocur TPO, Irgacure 907, Esacure KIP 100F 등을 들 수 있다. 이들 광개시제는 단독으로 또는 서로 다른 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 광개시제의 함량은 하드코팅층 조성물 전체 중량에 대해 0.1 내지 10 중량%일 수 있다.In addition, photoinitiator products currently on the market include Irgacure 127, Irgacure 184, Irgacure 500, Irgacure 651, Irgacure 369, Irgacure 754, Irgacure 907, Darocur 1173, Darocur MBF, Irgacure 819, Darocur TPO, Esacure KIP 100F, Irgacure TPO, Irgacure 907, etc. can be heard These photoinitiators may be used alone or in mixture of two or more different types. The content of the photoinitiator may be 0.1 to 10% by weight based on the total weight of the hard coating layer composition.

용제로는 PC 기재에 미침착성을 나타내는 용제, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 이소프로필알코올, 부탄올과 같은 알코올계 용제를 사용할 수 있고, 또한 1-메톡시-2-프로판올 등의 알콕시 알코올계 용제를 사용할 수 있다. 용제의 함량은 특별히 제한되지 않고, 목표 코팅 두께에 따라 용제 함량을 조절할 수 있다. 용제는 코팅 공정에서 증발되어 사라지게 되므로, 최종 코팅 조성과 무관할 수 있다. 따라서 광경화성 화합물, 무기입자 및/또는 개시제를 포함한 하드코팅층 전체 중량에 대하여 용제 함량은 고려하지 않을 수 있다.As the solvent, a solvent that exhibits non-deposition on the PC substrate, for example, an alcohol-based solvent such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, or butanol, may be used, and an alkoxy alcohol solvent such as 1-methoxy-2-propanol may be used. can be used The content of the solvent is not particularly limited, and the solvent content can be adjusted according to the target coating thickness. Since the solvent evaporates and disappears during the coating process, it may be independent of the final coating composition. Therefore, the solvent content may not be considered with respect to the total weight of the hard coating layer including the photocurable compound, inorganic particles and/or initiator.

첨가제로는 예를 들어 염료, 충전제, 보강제, 난연제, 가소제, 윤활제, 안정제(산화방지제, 자외선 흡수제, 열안정제 등), 이형제, 대전방지제, 계면활성제, 분산제, 유동 조정제, 레벨링제, 소포제, 표면개질제, 저응력화제(실리콘 오일, 실리콘고무, 각종 플라스틱 분말 등), 내열성 개량제 등을 사용할 수 있다. 첨가제의 함량은 하드코팅층 조성물 전체 중량에 대해 0.01 내지 10 중량%일 수 있다.Additives include, for example, dyes, fillers, reinforcing agents, flame retardants, plasticizers, lubricants, stabilizers (antioxidants, ultraviolet absorbers, heat stabilizers, etc.), mold release agents, antistatic agents, surfactants, dispersants, flow modifiers, leveling agents, defoamers, surface Modifiers, stress reducing agents (silicone oil, silicone rubber, various plastic powders, etc.), heat resistance improving agents, etc. can be used. The content of the additive may be 0.01 to 10% by weight based on the total weight of the hard coating layer composition.

하드코팅층은 상술한 성분들을 포함하는 하드코팅층 조성물을 PC 기재에 도포하고 자외선을 조사하여 광경화시킴으로써 형성할 수 있다. 도포방법은 예를 들어 바 코팅, 그라비아 코팅, 나이프 코팅, 롤 코팅, 블레이드 코팅, 다이 코팅, 콤마 코팅, 슬롯 다이 코팅, 딥 코팅, 스프레이 코팅, 용액 캐스팅 방식, 리버스 롤 코팅, 리버스 그라비아 코팅, 마이크로 그라비아 코팅 등을 이용할 수 있다.The hard coat layer may be formed by applying a hard coat layer composition comprising the above-described components to a PC substrate and photocuring by irradiating ultraviolet rays. The application method is, for example, bar coating, gravure coating, knife coating, roll coating, blade coating, die coating, comma coating, slot die coating, dip coating, spray coating, solution casting method, reverse roll coating, reverse gravure coating, micro A gravure coating or the like can be used.

자외선의 조사량은 예를 들어 10 내지 1000 mJ/㎠ 일 수 있다. 자외선 광원으로는 예를 들어 고압 수은 램프, 메탈 할라이드 램프, 블랙 라이트 형광 램프 등을 사용할 수 있다. 자외선 조사 시간은 특별히 제한되지 않고, 자외선 램프 강도에 따라 조사 시간이 달라질 수 있다. 롤-투-롤(roll-to-roll) 방식 경화를 할 경우, 주행속도에 따라 자외선 조사 시간이 매우 짧을 수도 있다.The irradiation amount of ultraviolet rays may be, for example, 10 to 1000 mJ/cm 2 . As an ultraviolet light source, a high pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a black light fluorescent lamp, etc. can be used, for example. The UV irradiation time is not particularly limited, and the irradiation time may vary depending on the intensity of the UV lamp. In the case of roll-to-roll curing, the UV irradiation time may be very short depending on the driving speed.

하드코팅층은 광투과율이 70% 이상, 80% 이상 또는 90% 이상인 투명층일 수 있다. 하드코팅층의 굴절률은 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 프리즘 커플러(prism coupler)를 이용하여 632.8 nm 파장에서 측정했을 때 1.45 내지 1.70일 수 있다. 광경화성 화합물의 굴절률은 1.50 내지 1.60 수준이므로, 이보다 더 낮거나 높은 굴절률 조절을 위해, 무기입자를 첨가하여 하드코팅층의 굴절률을 조절할 수 있다. 또한, 증착 시 아웃가싱(outgassing)이 증가하지 않거나 표면 조도가 상승하지 않는 수준에서 하드코팅층의 굴절률을 조절할 수 있다.The hard coating layer may be a transparent layer having a light transmittance of 70% or more, 80% or more, or 90% or more. The refractive index of the hard coating layer is not particularly limited, and may be, for example, 1.45 to 1.70 when measured at a wavelength of 632.8 nm using a prism coupler. Since the refractive index of the photocurable compound is in the range of 1.50 to 1.60, the refractive index of the hard coating layer may be adjusted by adding inorganic particles to adjust the refractive index lower or higher than this. In addition, the refractive index of the hard coating layer may be adjusted at a level at which outgassing does not increase during deposition or surface roughness does not increase.

하드코팅층의 두께는 0.2 내지 8 ㎛일 수 있다. 하드코팅층의 두께가 너무 얇을 경우 내스크래치 및 경도 등의 기계적 특성이 저하될 수 있고, 너무 두꺼울 경우 하드코팅층의 경화가 완전히 이루어지지 않아 진공장비 내 기체 방출(outgassing)의 양이 증가하는 현상이 일어날 수 있다.The thickness of the hard coating layer may be 0.2 to 8 μm. If the thickness of the hard coating layer is too thin, mechanical properties such as scratch resistance and hardness may be reduced. can

하드코팅층의 계면 박리력은 상온, 박리 각도 90도, 박리 속도 300 mm/min의 조건에서 측정했을 때 5 N/6mm(봉지재(sealant) 폭이 6 mm) 이상, 바람직하게 8 N/6mm 이상일 수 있고, 더욱 바람직하게 10 N/6mm 이상일 수 있다. 계면 박리력의 상한치는 예를 들어 14 N/6mm 또는 12 N/6mm 일 수 있다. 박리력이 10 N/6mm 이상 도달하면, 기재 자체가 찢어지게 되어 오버 레인지(over range)로 평가될 수 있다. 계면 박리력은 하드코팅층과 봉지재 사이의 계면 박리력 또는 하드코팅층과 PC 기재 사이의 계면 박리력을 의미할 수 있다.The interfacial peel force of the hard coating layer is 5 N/6 mm (sealant width 6 mm) or more, preferably 8 N/6 mm or more, when measured at room temperature, peel angle 90 degrees, and peel rate 300 mm/min. and more preferably 10 N/6mm or more. The upper limit of the interfacial peel force may be, for example, 14 N/6 mm or 12 N/6 mm. When the peeling force reaches 10 N/6 mm or more, the substrate itself is torn and can be evaluated as over-range. The interfacial peel force may mean the interfacial peel force between the hard coating layer and the encapsulant or the interfacial peel force between the hard coating layer and the PC substrate.

하드코팅층의 헤이즈(haze)는 D65로 자연계 태양광을 모사한 표준광원을 사용하여 측정했을 때 1% 미만, 바람직하게는 0.5% 이하, 더욱 바람직하게는 0.3% 이하일 수 있다. 헤이즈미터(hazemeter) 장비는 소수 첫째 자리까지 표시될 수 있으므로, 헤이즈의 하한치는 예를 들어 0.1% 또는 0%일 수 있다.The haze of the hard coating layer may be less than 1%, preferably 0.5% or less, more preferably 0.3% or less when measured using a standard light source simulating natural sunlight with D65. Since hazemeter equipment may display to one decimal place, the lower limit of haze may be, for example, 0.1% or 0%.

도전층은 하드코팅층 상에 형성될 수 있다. 도전층은 금, 은, 백금, 팔라듐, 구리, 알루미늄, 니켈, 크롬, 티탄, 철, 코발트, 주석 및 이들의 합금 등과 같은 금속; 산화 인듐, 산화 주석, 산화 티탄, 산화 카드뮴 및 이들의 혼합물 등과 같은 금속 산화물; 등을 포함할 수 있다. 또한, 도전층은 다성분계 금속 산화물을 포함할 수 있고, 구체적으로 알루미늄(Al), 아연(Zn), 세륨(Ce), 규소(Si), 주석(Sn), 티타늄(Ti), 철(Fe) 등으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 2종 이상의 금속의 산화물을 포함할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다. 통상적으로 도전층은 인듐 주석 산화물(ITO; Indium Tin Oxide)을 사용하여 형성하지만, 이에 제한되는 것은 아니다.The conductive layer may be formed on the hard coating layer. The conductive layer may include metals such as gold, silver, platinum, palladium, copper, aluminum, nickel, chromium, titanium, iron, cobalt, tin and alloys thereof; metal oxides such as indium oxide, tin oxide, titanium oxide, cadmium oxide, and mixtures thereof; and the like. In addition, the conductive layer may include a multi-component metal oxide, specifically aluminum (Al), zinc (Zn), cerium (Ce), silicon (Si), tin (Sn), titanium (Ti), iron (Fe) ) may include an oxide of two or more metals selected from the group consisting of, but is not limited thereto. Typically, the conductive layer is formed using indium tin oxide (ITO), but is not limited thereto.

도전층은 형성방법으로는 예를 들어 열 증착법, 전자빔 증착법, 스퍼터링, 물리적 기상 증착법(Physical Vapor Deposition, PVD), 열 CVD, PECVD, 화학적 기상 증착법(Chemical Vapor Deposition, CVD), 원자층 증착법(Atomic Layer Deposition, ALD) 등을 사용할 수 있다.The conductive layer may be formed by, for example, thermal vapor deposition, electron beam deposition, sputtering, physical vapor deposition (PVD), thermal CVD, PECVD, chemical vapor deposition (CVD), or atomic layer deposition (CVD). Layer Deposition (ALD), etc. can be used.

도전층은 비정질 또는 결정질의 투명 도전층일 수 있다. 도전층의 광투과율은 70% 이상, 80% 이상 또는 90% 이상일 수 있다. 도전층의 두께는 15 내지 50 nm일 수 있다. 도전층의 두께가 너무 얇을 경우 면저항이 상승할 수 있고, 너무 두꺼울 경우 광투과율이 감소할 수 있다.The conductive layer may be an amorphous or crystalline transparent conductive layer. The light transmittance of the conductive layer may be 70% or more, 80% or more, or 90% or more. The thickness of the conductive layer may be 15 to 50 nm. When the thickness of the conductive layer is too thin, sheet resistance may increase, and if too thick, light transmittance may decrease.

도전층의 저항은 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 40 내지 500 Ω/□일 수 있다. 터치패널 디스플레이 면적이 증가하면, 면저항이 낮아져야 터치 감도가 유지될 수 있다. 상기 저항 범위는 일반적으로 정전용량 터치방식이 적용되는 스펙이다. 면저항은 증착 두께와 관련되어 있기 때문에, 형성 두께에 따라 면저항이 조절될 수 있다. 면저항이 낮아 문제될 사항은 없고, 너무 높을 경우에는 터치 감도가 나빠질 수 있다.The resistance of the conductive layer is not particularly limited, and may be, for example, 40 to 500 Ω/□. When the touch panel display area increases, the touch sensitivity can be maintained only when the sheet resistance is lowered. The resistance range is a specification to which a capacitive touch method is generally applied. Since the sheet resistance is related to the deposition thickness, the sheet resistance can be adjusted according to the formation thickness. There is no problem because the sheet resistance is low, and if it is too high, the touch sensitivity may deteriorate.

이하, 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of Examples.

[실시예 1][Example 1]

하드코팅층용 조성물의 제조Preparation of composition for hard coating layer

하드코팅층용 조성물은 광경화성 화합물 100 중량부, 광개시제 3 중량부 및 적절량의 용제로 조성하였다. 광경화성 화합물은 제1광경화성 화합물(화합물 A)로서 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 트리아크릴레이트(M370, 미원스페셜티케미컬) 100 중량%를 이용하였다. 광개시제로는 Irgacure® 184를 이용하였다. 용제로는 1-메톡시-2-프로판올을 이용하였다.The composition for the hard coating layer was composed of 100 parts by weight of a photocurable compound, 3 parts by weight of a photoinitiator, and an appropriate amount of a solvent. As the photocurable compound, 100 wt% of tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate triacrylate (M370, Miwon Specialty Chemical) was used as the first photocurable compound (Compound A). Irgacure® 184 was used as a photoinitiator. As a solvent, 1-methoxy-2-propanol was used.

투명 도전체의 제조Manufacturing of transparent conductors

압출 방식으로 제조한 두께 150 ㎛의 PC 기재 상에 하드코팅층용 조성물을 코팅 및 건조하여 두께 4 ㎛의 코팅층을 형성하고, 자외선을 800 mJ/㎠의 조사량으로 조사하여 자외선 경화시킴으로써, PC 기재 상에 하드코팅층을 형성하였다. 이어서, 하드코팅층 상에 ITO를 스퍼터링에 의해 증착시켜 두께 30 nm의 도전층을 형성하였다.By coating and drying the composition for a hard coating layer on a PC substrate having a thickness of 150 μm prepared by an extrusion method to form a coating layer having a thickness of 4 μm, and irradiating UV rays with an irradiation amount of 800 mJ/cm 2 to UV curing, on the PC substrate A hard coat layer was formed. Then, ITO was deposited on the hard coating layer by sputtering to form a conductive layer having a thickness of 30 nm.

[실시예 2][Example 2]

광경화성 화합물은 제1광경화성 화합물(화합물 A)로서 우레탄 아크릴레이트계 올리고머(PU2200, 미원) 55 중량% 및 M370 30 중량%, 그리고 제2광경화성 화합물(화합물 B)로서 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트(PETA) 15 중량%를 이용한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 제조하였다.The photocurable compound includes 55 wt% of a urethane acrylate oligomer (PU2200, Miwon) and 30 wt% of M370 as the first photocurable compound (Compound A), and pentaerythritol triacrylate as the second photocurable compound (Compound B) (PETA) was prepared in the same manner as in Example 1, except that 15% by weight was used.

[실시예 3][Example 3]

용액 캐스팅 방식으로 제조한 PC 기재를 사용한 것을 제외하고 실시예 2와 동일하게 제조하였다.It was prepared in the same manner as in Example 2, except that the PC substrate prepared by the solution casting method was used.

[비교예 1][Comparative Example 1]

광경화성 화합물은 제1광경화성 화합물(화합물 A) 및 2광경화성 화합물(화합물 B)을 사용하지 않고, 침식성 수지인 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(TMPTA) 100 중량%를 이용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일하게 제조하였다.The photocurable compound was Example 1 except that 100 wt% of trimethylolpropane triacrylate (TMPTA), an erosive resin, was used without using the first photocurable compound (Compound A) and the second photocurable compound (Compound B). was prepared in the same way as

[비교예 2][Comparative Example 2]

광경화성 화합물은 제1광경화성 화합물(화합물 A)을 사용하지 않고, 제2광경화성 화합물(화합물 B)로서 에폭시 아크릴레이트계 올리고머(CN110, 사토머) 55 중량% 및 PETA 45 중량%를 이용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일하게 제조하였다.The photocurable compound did not use the first photocurable compound (Compound A), and as the second photocurable compound (Compound B), 55 wt% of an epoxy acrylate-based oligomer (CN110, sartomer) and 45 wt% of PETA were used. Except it was prepared in the same manner as in Example 1.

[비교예 3][Comparative Example 3]

용액 캐스팅 방식으로 제조한 PC 기재를 사용한 것을 제외하고 비교예 2와 동일하게 제조하였다.It was prepared in the same manner as in Comparative Example 2, except that a PC substrate prepared by a solution casting method was used.

[시험예][Test Example]

실시예 및 비교예에 대해 부착력, 계면 박리력 및 헤이즈를 측정하였고, 그 결과는 표 1 및 2와 같다.Adhesion force, interfacial peel force, and haze were measured for Examples and Comparative Examples, and the results are shown in Tables 1 and 2.

1. 부착력1. Adhesion

부착력은 ASTM D3359에 따라 평가하였고, 구체적으로 하드코팅층에 10×10개의 크로스-컷(cross-cut)을 형성한 후 니치반(Nichiban) 테이프에 대한 하드코팅층의 박리여부를 확인하였다. 표에서 OK는 미박리, NG는 박리를 나타낸다.Adhesion was evaluated according to ASTM D3359, and specifically, after forming 10 × 10 cross-cuts on the hard coating layer, it was confirmed whether the hard coating layer was peeled off with respect to the Nichiban tape. In the table, OK indicates no peeling and NG indicates peeling.

2. 계면 박리력2. Interfacial peel force

계면 박리력은 ITO 표면을 레이저 스크라이빙(laser scribing)한 후, 2장의 HC 코팅면 사이에 FB4175 봉지재(sealant)(폭 6 mm, 길이 7 cm)를 도포하여 라미네이션한 후, UV LED로 400 nm에서 경화한 후, 90도 박리 테스트(peel test)를 진행하였고(장축 방향 박리, 상온, 박리 각도 90도, 박리 속도 300 mm/min), 3회 측정하여 평균값을 기록하였다.The interfacial peel force is measured by laser scribing the ITO surface, then applying FB4175 sealant (width 6 mm, length 7 cm) between the two HC coated surfaces for lamination, followed by UV LED. After curing at 400 nm, a 90-degree peel test was performed (long-axis peel, room temperature, peel angle 90 degrees, peel rate 300 mm/min), and measured three times to record the average value.

3. 헤이즈3. Haze

헤이즈는 헤이즈 미터(haze meter)(HM150)를 이용하여 측정하였다. 표에서 OK는 헤이즈 1.0% 미만, NG는 헤이즈 1.0% 이상을 나타낸다.Haze was measured using a haze meter (HM150). In the table, OK indicates less than 1.0% haze, and NG indicates more than 1.0% haze.

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 기재(기재 제조방식)Substrate (substrate manufacturing method) PC(압출)PC (extrusion) PC(압출)PC (extrusion) PC(용액 캐스팅)PC (Solution Casting) 하드코팅층
조성
hard coating layer
Furtherance
화합물 Acompound A M370
= 100 wt%
M370
= 100 wt%
PU2200/M370
= 55/30 wt%
PU2200/M370
= 55/30 wt%
PU2200/M370
= 55/30 wt%
PU2200/M370
= 55/30 wt%
화합물 Bcompound B -- PETA = 15 wt%PETA = 15 wt% PETA = 15 wt%PETA = 15 wt% 침식성 수지erodible resin -- -- -- 두께(㎛)Thickness (㎛) 44 44 44 물성Properties 부착력
(cross-cut)
adhesion
(cross-cut)
OKOK OKOK OKOK
계면 박리력
(peel test)
interfacial peel force
(peel test)
10.2 N/6mm
(sealant/HC
계면 박리)
10.2 N/6mm
(sealant/HC
interfacial peel)
8.7 N/6mm
(sealant/HC
계면 박리)
8.7 N/6mm
(sealant/HC
interfacial peel)
9.8 N/6mm
(sealant/HC
계면 박리)
9.8 N/6mm
(sealant/HC
interfacial peel)
헤이즈(%)Haze (%) OK(0.3)OK(0.3) OK(0.2)OK(0.2) OK(0.2)OK(0.2)

비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 기재(기재 제조방식)Substrate (substrate manufacturing method) PC(압출)PC (extrusion) PC(압출)PC (extrusion) PC(용액 캐스팅)PC (Solution Casting) HC층
조성
HC layer
Furtherance
화합물 Acompound A -- -- --
화합물 Bcompound B -- CN110/PETA
= 55/45 wt%
CN110/PETA
= 55/45 wt%
CN110/PETA
= 55/45 wt%
CN110/PETA
= 55/45 wt%
침식성 수지erodible resin TMPTA= 100 wt%TMPTA = 100 wt% -- -- 두께(㎛)Thickness (㎛) 44 44 44 물성Properties 부착력
(cross-cut)
adhesion
(cross-cut)
OKOK NGNG NGNG
계면 박리력
(peel test)
interfacial peel force
(peel test)
4.2 N/6mm
(sealant/HC
계면 박리)
4.2 N/6mm
(sealant/HC
interfacial peel)
1.2 N/6mm
(HC/기재
계면 박리)
1.2 N/6mm
(HC/substrate
interfacial peel)
2.3 N/6mm
(HC/기재
계면 박리)
2.3 N/6mm
(HC/substrate
interfacial peel)
헤이즈(%)Haze (%) NG(1.3)NG(1.3) OK(0.2)OK(0.2) OK(0.2)OK(0.2)

표 1 및 2에 따르면, 제1광경화성 화합물(화합물 A)을 사용한 실시예 1 내지 3의 경우, 부착력(미박리) 및 계면 박리력(5 N/6mm 이상)이 모두 높았고, 헤이즈(1% 미만)는 적정 수준으로 낮았다.특히, 이소시아누레이트기를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물(M370)을 단독으로 사용한 실시예 1의 경우, 계면 박리력이 가장 높았다.According to Tables 1 and 2, in the case of Examples 1 to 3 using the first photocurable compound (Compound A), both the adhesive force (not peeled) and the interfacial peel force (5 N/6 mm or more) were high, and the haze (1%) less than) was low to an appropriate level. In particular, in Example 1 in which the (meth)acrylate compound (M370) having an isocyanurate group was used alone, the interfacial peeling force was the highest.

또한, 압출 방식으로 제조한 PC 기재(실시예 2)를 사용한 경우보다, 용액 캐스팅 방식으로 제조한 PC 기재(실시예 3)를 사용한 경우에, 계면 박리력이 더 높았다.In addition, the interfacial peeling force was higher when the PC substrate prepared by the solution casting method (Example 3) was used than when the PC substrate prepared by the extrusion method (Example 2) was used.

비교예 1에서는 침식성 수지만을 사용하였기 때문에, 부착력은 양호하였으나, 계면 박리력이 5 N/6mm 미만으로 실시예보다 낮았고(실시예 1 대비 약 41%, 실시예 2 대비 약 48%), 헤이즈도 1% 이상으로 높았다.In Comparative Example 1, since only the erosive resin was used, the adhesion was good, but the interfacial peel force was less than 5 N/6 mm, which was lower than that of the Example (about 41% compared to Example 1, about 48% compared to Example 2), and haze It was also higher than 1%.

비교예 2 및 3에서는 제2광경화성 화합물(수지 B)만을 사용하였기 때문에, 헤이즈는 양호하였으나, 부착력 테스트에서 박리가 일어났고, 다른 예들과 달리 하드코팅층과 기재의 계면에서 박리가 일어났으며, 계면 박리력이 실시예보다 현저하게 낮았다(비교예 2의 경우 실시예 1 대비 약 11% 그리고 실시예 2 대비 약 13%, 비교예 3의 경우 실시예 1 대비 약 22% 그리고 실시예 2 대비 약 26%).In Comparative Examples 2 and 3, since only the second photocurable compound (resin B) was used, the haze was good, but peeling occurred in the adhesion test, and unlike other examples, peeling occurred at the interface between the hard coating layer and the substrate, The interfacial peeling force was significantly lower than that of Example (in the case of Comparative Example 2, about 11% compared to Example 1 and about 13% compared to Example 2, and in the case of Comparative Example 3, about 22% compared to Example 1 and about 2 compared to Example 2) 26%).

Claims (11)

폴리카보네이트 기재;
폴리카보네이트 기재 상에 형성되고, 광경화성 화합물로서 카르보닐기의 탄소원자와 결합한 질소원자를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물을 포함하는 조성물로부터 형성되는 하드코팅층; 및
하드코팅층 상에 형성되는 도전층을 포함하며,
카르보닐기의 탄소원자와 결합한 질소원자를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물의 함량은 광경화성 화합물 전체 중량에 대해 70 내지 100 중량%이고,
하드코팅층의 계면 박리력은 5 N/6mm 이상인 투명 도전체.
polycarbonate substrate;
a hard coating layer formed from a composition comprising a (meth)acrylate compound formed on a polycarbonate substrate and having a nitrogen atom bonded to a carbon atom of a carbonyl group as a photocurable compound; and
It includes a conductive layer formed on the hard coating layer,
The content of the (meth)acrylate compound having a nitrogen atom bonded to the carbon atom of the carbonyl group is 70 to 100% by weight based on the total weight of the photocurable compound,
A transparent conductor whose interfacial peel strength of the hard coating layer is 5 N/6 mm or more.
제1항에 있어서,
카르보닐기의 탄소원자와 결합한 질소원자는 이소시아네이트기(C(O)-NR), 우레탄 결합(O-C(O)-NH), 우레아 결합(HN-C(O)-NH), 아미드 결합(C(O)-NH), 이소시아누레이트 골격(3C(O)-NR) 및 이미드 결합(C(O)-N-C(O))으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상에 포함되어 있는 투명 도전체.
The method of claim 1,
The nitrogen atom bonded to the carbon atom of the carbonyl group is an isocyanate group (C(O)-NR), a urethane bond (OC(O)-NH), a urea bond (HN-C(O)-NH), an amide bond (C(O) -NH), an isocyanurate skeleton (3C(O)-NR), and an imide bond (C(O)-NC(O)) A transparent conductor included in at least one selected from the group consisting of.
삭제delete 제1항에 있어서,
광경화성 화합물은 극성기를 갖는 (메트)아크릴레이트 화합물을 추가로 포함하는 투명 도전체.
The method of claim 1,
The photocurable compound is a transparent conductor further comprising a (meth)acrylate compound having a polar group.
제4항에 있어서,
극성기는 히드록시기, 카르복실기 또는 아미노기인 투명 도전체.
5. The method of claim 4,
A transparent conductor whose polar group is a hydroxyl group, a carboxyl group, or an amino group.
삭제delete 제1항에 있어서,
하드코팅층의 헤이즈는 1% 미만인 투명 도전체.
The method of claim 1,
A transparent conductor with a haze of less than 1% of the hard coating layer.
제1항에 있어서,
하드코팅층의 굴절률은 1.45 내지 1.70이고, 하드코팅층의 두께는 0.2 내지 8 ㎛인 투명 도전체.
The method of claim 1,
The refractive index of the hard coating layer is 1.45 to 1.70, and the thickness of the hard coating layer is 0.2 to 8 μm.
제1항에 있어서,
하드코팅층의 조성물은 무기입자를 추가로 포함하고, 무기입자는 MgF2, SiO2, ZrOx, TiOx 및 Al2O3으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상이며, 상기 x는 1 내지 5인 투명 도전체.
The method of claim 1,
The composition of the hard coating layer further comprises inorganic particles, and the inorganic particles are at least one selected from the group consisting of MgF 2 , SiO 2 , ZrO x , TiO x and Al 2 O 3 , wherein x is 1 to 5 transparent conductor.
제1항에 있어서,
도전층은 비정질 또는 결정질의 투명 도전층이고, 도전층의 두께는 15 내지 50 nm이며, 도전층의 저항은 40 내지 500 Ω/□인 투명 도전체.
The method of claim 1,
The conductive layer is an amorphous or crystalline transparent conductive layer, the thickness of the conductive layer is 15 to 50 nm, and the resistance of the conductive layer is 40 to 500 Ω/□.
제1항에 따른 투명 도전체를 포함하는 액정 디스플레이.A liquid crystal display comprising the transparent conductor according to claim 1 .
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