KR102321091B1 - Separation method of dimethylolbutanal and preparation method of trimethylolpropane - Google Patents

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Abstract

본 명세서는 (A) n-부틸알데히드(n-BAL)와 포름알데히드(FA)를 알킬아민 촉매 하에 반응시켜, 디메틸올부탄알(DMB) 및 트리메틸올프로판(TMP)을 포함하는 디메틸올부탄알 혼합 생성물을 수득하는 단계; 및 (B) 상기 디메틸올부탄알 혼합 생성물로부터 유기 용매를 사용한 역류형 추출 방식을 이용하여 디메틸올부탄알과 트리메틸올프로판을 각각 95% 이상 및 80% 이상의 효율로 추출하는 단계를 포함하되, 상기 (B) 단계는 유기 용매의 흐름 속도가 70 내지 110 g/min이고, 디메틸올부탄알 혼합 생성물의 흐름 속도가 40 내지 70 g/min이며, 디메틸올부탄알 혼합 생성물에 대한 유기 용매의 중량비가 1.2 내지 3인 것인 디메틸올부탄알의 분리방법에 관한 것이다.The present specification is (A) n-butylaldehyde (n-BAL) and formaldehyde (FA) react under an alkylamine catalyst, dimethylol butanal containing dimethylol butanal (DMB) and trimethylol propane (TMP) obtaining a mixed product; and (B) extracting dimethylolbutanal and trimethylolpropane with an efficiency of 95% or more and 80% or more, respectively, using a countercurrent extraction method using an organic solvent from the dimethylolbutanal mixture product, wherein the In step (B), the flow rate of the organic solvent is 70 to 110 g/min, the flow rate of the dimethylolbutanal mixture is 40 to 70 g/min, and the weight ratio of the organic solvent to the dimethylolbutanal mixture product is It relates to a method for separating dimethylol butanal that is 1.2 to 3.

Description

디메틸올부탄알의 분리방법 및 이를 이용한 트리메틸올프로판의 제조방법 {SEPARATION METHOD OF DIMETHYLOLBUTANAL AND PREPARATION METHOD OF TRIMETHYLOLPROPANE}Separation method of dimethylol butanal and manufacturing method of trimethylol propane using the same

본 명세서는 디메틸올부탄알의 분리방법 및 이를 이용한 트리메틸올프로판의 제조방법에 관한 것이다.The present specification relates to a method for separating dimethylol butanal and a method for preparing trimethylolpropane using the same.

트리메틸올프로판(trimethylolpropane, TMP)은 다양한 방법으로 제조될 수 있으며, 그 중 하나는 하기와 같이 Cannizzaro 반응을 통해 이루어진다. Trimethylolpropane (TMP) can be prepared by various methods, one of which is through the Cannizzaro reaction as follows.

<Cannizzaro 반응><Cannizzaro Reaction>

Figure 112017088502634-pat00001
Figure 112017088502634-pat00001

이 경우, 알칼리금속염기를 이용하여 제조되는데, 포르메이트(formate) 염이 부산물로 1당량 함께 생성되어 효율적이지 못하다.In this case, it is prepared using an alkali metal base, but it is not efficient because 1 equivalent of a formate salt is produced as a by-product.

트리메틸올프로판은 상온에서 백색 결정 물질이며, 알키드 수지, 포화 폴리에스테르, 합성 윤활유, 폴리우레탄 수지, 및 가소제 분야 등의 다양한 분야에서 원료 물질로서 널리 사용된다. 따라서 산업적으로 중요한 원료 물질인 트리메틸올프로판을 경제적인 방법으로 생산하기 위한 연구가 지속적으로 수행되고 있다.Trimethylolpropane is a white crystalline material at room temperature and is widely used as a raw material in various fields such as alkyd resins, saturated polyesters, synthetic lubricants, polyurethane resins, and plasticizer fields. Therefore, research to produce trimethylolpropane, an industrially important raw material, in an economical way is continuously being conducted.

미국 특허 등록 공보 제3956306호US Patent Publication No. 3956306

본 명세서는 디메틸올부탄알의 분리방법 및 이를 이용한 트리메틸올프로판의 제조방법을 제공한다.The present specification provides a method for separating dimethylol butanal and a method for preparing trimethylolpropane using the same.

본 명세서의 일 실시상태는, (A) n-부틸알데히드(n-BAL)와 포름알데히드(FA)를 알킬아민 촉매 하에 반응시켜, 디메틸올부탄알(DMB) 및 트리메틸올프로판(TMP)을 포함하는 디메틸올부탄알 혼합 생성물을 수득하는 단계; 및 (B) 상기 디메틸올부탄알 혼합 생성물로부터 유기 용매를 사용한 역류형 추출 방식을 이용하여 디메틸올부탄알과 트리메틸올프로판을 각각 95% 이상 및 80% 이상의 효율로 추출하는 단계를 포함하되, 상기 (B) 단계는 유기 용매의 흐름 속도가 70 내지 110 g/min이고, 디메틸올부탄알 혼합 생성물의 흐름 속도가 40 내지 70 g/min이며, 디메틸올부탄알 혼합 생성물에 대한 유기 용매의 중량비가 1.2 내지 3인 것인 디메틸올부탄알의 분리방법을 제공한다.An exemplary embodiment of the present specification includes (A) n-butylaldehyde (n-BAL) and formaldehyde (FA) reacted under an alkylamine catalyst, including dimethylolbutanal (DMB) and trimethylolpropane (TMP) obtaining a dimethylol butanal mixture product; and (B) extracting dimethylolbutanal and trimethylolpropane with an efficiency of 95% or more and 80% or more, respectively, using a countercurrent extraction method using an organic solvent from the dimethylolbutanal mixture product, wherein the In step (B), the flow rate of the organic solvent is 70 to 110 g/min, the flow rate of the dimethylolbutanal mixture is 40 to 70 g/min, and the weight ratio of the organic solvent to the dimethylolbutanal mixture product is It provides a method for separating dimethylol butanal that is 1.2 to 3.

또한, 본 명세서의 일 실시상태는, 전술한 디메틸올부탄알의 분리방법에 따라 분리된 디메틸올부탄알을 수득하는 단계; 및 구리계 수소화 반응 촉매 하에서 100℃ 내지 140℃ 및 20 bar 내지 40 bar 조건으로 수소화 반응시켜 트리메틸올프로판(TMP)을 80% 이상의 수율로 제조하는 단계를 포함하는 것인 트리메틸올프로판의 제조방법을 제공한다.In addition, an exemplary embodiment of the present specification includes the steps of obtaining dimethylol butanal separated according to the above-described separation method of dimethylol butanal; And a method of producing trimethylolpropane comprising the step of preparing trimethylolpropane (TMP) in a yield of 80% or more by hydrogenating under the conditions of 100 ° C. to 140 ° C. and 20 bar to 40 bar under a copper-based hydrogenation catalyst. to provide.

본 명세서의 일 실시상태에 따른 디메틸올부탄알의 분리방법을 통해 트리메틸올프로판 제조의 원료로서 사용하는 디메틸올부탄알을 높은 추출 효율로 얻을 수 있다. Through the separation method of dimethylol butanal according to an exemplary embodiment of the present specification, dimethylol butanal used as a raw material for preparing trimethylol propane can be obtained with high extraction efficiency.

더 나아가, 얻어진 디메틸올부탄알을 수소화 반응의 원료로 사용하여 트리메틸올프로판을 높은 효율로 얻을 수 있다.Furthermore, trimethylolpropane can be obtained with high efficiency by using the obtained dimethylolbutanal as a raw material for the hydrogenation reaction.

도 1은 본 명세서의 일 실시상태에 따른 디메틸올부탄알의 분리방법 및 트리메틸올프로판의 제조방법을 실시하기 위한 공정도이다.1 is a process chart for carrying out a method for separating dimethylol butanal and a method for preparing trimethylolpropane according to an exemplary embodiment of the present specification.

이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.Hereinafter, the present specification will be described in more detail.

본 명세서에 있어서, '추출 효율'은 투입된 추출 원료 중에 포함된 목적하는 추출물질의 중량에 대하여, 추출 후 추출 용매 내에 포함되는 추출물질의 중량의 비로 정의된다. In the present specification, 'extraction efficiency' is defined as the ratio of the weight of the extract contained in the extraction solvent after extraction to the weight of the desired extract contained in the input extraction raw material.

또한, 본 명세서에 있어서, '수율'은 반응에서 실제 생산되는 생산물의 양을, 이론상 기대할 수 있는 최대 생산량으로 나눈 값으로 정의된다.In addition, in the present specification, 'yield' is defined as a value obtained by dividing the amount of product actually produced in the reaction by the theoretically expected maximum production amount.

본 명세서의 일 실시상태는 (A) n-부틸알데히드(n-butylaldehyde, 이하 n-BAL)와 포름알데히드(formaldehyde, 이하 FA)를 알킬아민 촉매 하에 반응시켜, 디메틸올부탄알(dimethylol butanal, 이하 DMB) 및 트리메틸올프로판(trimethylol propane, 이하 TMP)을 포함하는 디메틸올부탄알 혼합 생성물을 수득하는 단계; 및 (B) 상기 디메틸올부탄알 혼합 생성물로부터 유기 용매를 사용한 역류형 추출 방식을 이용하여 디메틸올부탄알과 트리메틸올프로판을 각각 95% 이상 및 80% 이상의 효율로 추출하는 단계를 포함하되, 상기 (B) 단계는 유기 용매의 흐름 속도가 70 내지 110 g/min이고, 디메틸올부탄알 혼합 생성물의 흐름 속도가 40 내지 70 g/min이며, 디메틸올부탄알 혼합 생성물에 대한 유기 용매의 중량비가 1.2 내지 3인 것인 디메틸올부탄알의 분리방법을 제공한다.An exemplary embodiment of the present specification is (A) by reacting n-butylaldehyde (hereinafter n-BAL) and formaldehyde (hereinafter FA) under an alkylamine catalyst, dimethylol butanal (hereinafter, dimethylol butanal) DMB) and trimethylol propane (trimethylol propane, hereinafter TMP) to obtain a mixed product comprising a dimethylol butanal; and (B) extracting dimethylolbutanal and trimethylolpropane with an efficiency of 95% or more and 80% or more, respectively, using a countercurrent extraction method using an organic solvent from the dimethylolbutanal mixture product, wherein the In step (B), the flow rate of the organic solvent is 70 to 110 g/min, the flow rate of the dimethylolbutanal mixture is 40 to 70 g/min, and the weight ratio of the organic solvent to the dimethylolbutanal mixture product is It provides a method for separating dimethylol butanal that is 1.2 to 3.

알돌 반응 후 DMB와 일부 TMP가 형성됨에 따라 염이 생성되며, 이를 제거하지 않으면, 이후의 수소화 반응시의 반응성 및 안정성을 저하시킨다. 트리메틸올프로판을 수소화 반응으로 제조할 경우, 1단계 알돌 반응 이후 트리메틸올프로판 전 단계 물질인 디메틸올부탄알(DMB)의 효과적인 분리가 필요하다. As DMB and some TMP are formed after the aldol reaction, salts are formed, and if this is not removed, the reactivity and stability in the subsequent hydrogenation reaction are reduced. When trimethylolpropane is produced by hydrogenation, effective separation of dimethylolbutanal (DMB), a material in the previous stage of trimethylolpropane, is required after the first-stage aldol reaction.

이에 따라, 본 명세서의 일 실시상태에 따른 디메틸올부탄알의 분리방법은, 역류형 추출을 이용하여 원하는 물질인 DMB를 효과적으로 추출할 수 있어서, 이후의 수소화 반응을 진행하는 경우 높은 효율의 TMP 수율을 얻을 수 있다.Accordingly, in the separation method of dimethylol butanal according to an exemplary embodiment of the present specification, DMB, a desired material, can be effectively extracted using countercurrent extraction. can get

특히, TMP를 제조하는 Cannizzaro 반응의 경우, n-BAL이 반응을 통해 TMP가 생성되면서 포르메이트 염이 부산물로 함께 생성된다. 그러나, 본 명세서에 따른 트리메틸올프로판의 제조방법에 있어서는, 알돌 반응 후 DMB를 추출 방식으로 분리한 다음, 수소화 공정을 거쳐 TMP가 생성되는 것이므로, 부산물이 생성되지 않는다. In particular, in the case of the Cannizzaro reaction for producing TMP, TMP is produced through the reaction of n-BAL, and a formate salt is produced together as a by-product. However, in the method for producing trimethylolpropane according to the present specification, DMB is separated by an extraction method after the aldol reaction, and then TMP is produced through a hydrogenation process, so no by-products are produced.

또한, 본 명세서의 일 실시상태에 따른 디메틸올부탄알의 분리방법에 있어서, 역류형 추출은 다단 추출을 이용하여, 추출시 원료의 흐름 속도 및/또는 반응 조건을 조절하여, DMB를 높은 추출효율로 효과적으로 추출할 수 있다.In addition, in the separation method of dimethylol butanal according to an exemplary embodiment of the present specification, countercurrent extraction uses multi-stage extraction, and controls the flow rate and/or reaction conditions of the raw material during extraction to obtain high extraction efficiency of DMB. can be effectively extracted.

디메틸올부탄알은 열에 민감하고, 일반적으로 증류는 에너지를 매우 다소비하는 기술이다. 따라서, 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 디메틸올부탄알을 증류에 의한 분리 방법보다 저온에서 실행가능한 추출을 이용하여, 열에 민감한 디메틸올부탄알을 보호하고 저분자로 분해되는 것을 방지하고, 추가로 에너지도 저감시킬 수 있다.Dimethylolbutanal is heat sensitive, and distillation in general is a very energy consuming technique. Therefore, according to an exemplary embodiment of the present specification, by using extraction feasible at a lower temperature than the separation method by distillation of dimethylol butanal, heat-sensitive dimethylol butanal is protected from decomposition into small molecules, and further Energy can also be reduced.

본 명세서의 일 실시상태에 따른 디메틸올부탄알의 분리방법에 있어서, 상기 (A) 단계에서는 n-부틸알데히드와 포름알데히드, 그리고 알킬아민 촉매를 사용하여 알돌 축합 반응을 통하여 디메틸올부탄알 혼합 생성물을 수득한다. In the separation method of dimethylol butanal according to an exemplary embodiment of the present specification, in step (A), n-butylaldehyde, formaldehyde, and an alkylamine catalyst are used to perform an aldol condensation reaction to dimethylol butanal mixed product to obtain

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 (A) 단계에서는 n-부틸알데히드 100중량부, 포름알데히드 250 내지 450 중량부, 및 알킬아민 촉매 10 내지 40 중량부를 자켓 타입(jacket type) 반응기에 투입한다. 이 때, 반응기에는 n-부틸알데히드, 포름알데히드, 및 알킬아민 촉매를 동시에 투입해도 좋고, 이들 중 일부가 먼저 반응기에 투입되어도 좋다. 예컨대, 반응 효율을 보다 향상시키기 위해서는 포름알데히드를 반응기에 먼저 투입한 후에 n-부틸알데히드 및 알킬아민 촉매를 투입하는 것이 바람직하다.According to an exemplary embodiment of the present specification, in step (A), 100 parts by weight of n-butylaldehyde, 250 to 450 parts by weight of formaldehyde, and 10 to 40 parts by weight of an alkylamine catalyst are introduced into a jacket type reactor. . At this time, n-butylaldehyde, formaldehyde, and an alkylamine catalyst may be simultaneously introduced into the reactor, and some of these may be introduced into the reactor first. For example, in order to further improve reaction efficiency, it is preferable to add n-butylaldehyde and an alkylamine catalyst after first introducing formaldehyde into the reactor.

또한, 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 (A) 단계에서 반응기에 포함되는 반응물의 함량은, n-부틸알데히드 100중량부를 기준으로 포름알데히드 250 내지 450 중량부, 알킬아민 촉매 10 내지 40 중량부이고, 더 바람직하게는 n-부틸알데히드 100중량부를 기준으로 포름알데히드 290 내지 390 중량부, 알킬아민 촉매 25 내지 35 중량부이다.In addition, according to an exemplary embodiment of the present specification, the content of the reactant included in the reactor in step (A) is 250 to 450 parts by weight of formaldehyde, 10 to 40 parts by weight of an alkylamine catalyst, based on 100 parts by weight of n-butylaldehyde. parts, and more preferably 290 to 390 parts by weight of formaldehyde and 25 to 35 parts by weight of an alkylamine catalyst based on 100 parts by weight of n-butylaldehyde.

또한, 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 (A) 단계에서 알킬아민 촉매는 탄소수 3 내지 20의 알킬아민이고, 구체적으로 트리메틸아민(trimethylamine), 트리에틸아민(triethylamine, TEA), 트리부틸아민(tributylamine) 등이 사용될 수 있고, 바람직하게는 트리에틸아민(TEA)이 사용될 수 있다.In addition, according to an exemplary embodiment of the present specification, the alkylamine catalyst in step (A) is an alkylamine having 3 to 20 carbon atoms, and specifically, trimethylamine, triethylamine (TEA), tributylamine (tributylamine) and the like may be used, and preferably triethylamine (TEA) may be used.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 (A) 단계에서 반응기는 자켓 타입 반응기(jacket type reactor)를 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.According to an exemplary embodiment of the present specification, the reactor in step (A) may use a jacket type reactor, but is not limited thereto.

또한, 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 (A) 단계에서 반응 온도는 20℃ 내지 70℃가 바람직하고, 더 바람직하게는 25℃ 내지 40℃ 일 수 있다. 반응 시간은 90분 내지 200분이 바람직하다. In addition, according to an exemplary embodiment of the present specification, the reaction temperature in step (A) may be preferably 20 ℃ to 70 ℃, more preferably 25 ℃ to 40 ℃. The reaction time is preferably 90 minutes to 200 minutes.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 (A) 단계 결과 얻어진 디메틸올부탄알 혼합 생성물은 DMB, TMP 및 용매가 포함될 수 있다. 이 때, 디메틸올부탄알 혼합 생성물에 포함되는 DMB 와 TMP의 중량비는 3:1 내지 25:1 일 수 있고, 바람직하게는 5:1 내지 25:1일 수 있고, 더 바람직하게는 5:1 내지 20:1 일 수 있다. 용매는 순수 또는 유기 용매일 수 있다.According to an exemplary embodiment of the present specification, the dimethylol butanal mixture product obtained as a result of step (A) may include DMB, TMP, and a solvent. At this time, the weight ratio of DMB and TMP contained in the dimethylol butanal mixture product may be 3:1 to 25:1, preferably 5:1 to 25:1, and more preferably 5:1. to 20:1. The solvent may be pure or organic.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 (B) 단계에서는 (A) 단계에서 수득한 디메틸올부탄알 혼합 생성물로부터, 유기 용매를 사용하여 DMB를 추출한다. 이 때, 상기 유기 용매로서 탄소수 2 내지 10의 알코올을 사용할 수 있고, 바람직하게는 탄소수 2 내지 8의 알코올, 보다 바람직하게는 탄소수 8의 알코올, 보다 바람직하게는 2-에틸헥사놀(2-ethylhexanol, 이하 2-EH)을 유기 용매로 사용할 수 있다.According to an exemplary embodiment of the present specification, in step (B), DMB is extracted using an organic solvent from the dimethylol butanal mixture obtained in step (A). At this time, an alcohol having 2 to 10 carbon atoms may be used as the organic solvent, preferably an alcohol having 2 to 8 carbon atoms, more preferably an alcohol having 8 carbon atoms, more preferably 2-ethylhexanol (2-ethylhexanol) , hereinafter 2-EH) may be used as an organic solvent.

또한, 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 (B) 단계에서 사용되는 추출장치에는 역류형(Counter-current type)의 추출장치가 사용되고, 역류형 추출은 2 이상의 단수를 포함하는 다단 추출일 수 있고, 바람직하게는 30 내지 60단의 단수를 가지고, 더 바람직하게는 30 내지 50단 추출일 수 있다. 30단 미만의 단수를 갖는 경우, 추출 용매에 추출물 이외의 성분이 소량 남아있을 수 있고, 60단 미만의 단수를 갖는 경우, 지나치게 많은 단수로 인해, 공정의 시간, 비용 측면에서 불리한 측면이 있다.In addition, according to an exemplary embodiment of the present specification, a counter-current type extraction device is used for the extraction device used in step (B), and the counter-current type extraction may be a multi-stage extraction including two or more stages. and preferably 30 to 60 stages, and more preferably 30 to 50 stages. When the number of stages is less than 30, a small amount of components other than the extract may remain in the extraction solvent, and when the number of stages is less than 60, there are disadvantages in terms of time and cost of the process due to too many stages.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 (B) 단계에서 추출 온도는 20℃ 내지 75℃가 바람직하고, 구체적으로는 25℃ 내지 70℃가 바람직하고, 더 구체적으로는 50℃ 내지 70℃가 바람직하다. 또한, 추출 시간은 30분 내지 90분이 바람직하다.According to an exemplary embodiment of the present specification, the extraction temperature in step (B) is preferably 20° C. to 75° C., specifically preferably 25° C. to 70° C., and more specifically preferably 50° C. to 70° C. do. In addition, the extraction time is preferably 30 minutes to 90 minutes.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 (B) 단계에서의 유기 용매, 추출 온도, 추출 시간, 추출 종류 및 단수를 상기의 바람직한 범위 내로 하면, 추출 조건이 최적화 되어 DMB가 추출에 의해 실질적으로 손실되지 않고, 95% 이상의 DMB 추출 효율로 추출될 수 있다.According to an exemplary embodiment of the present specification, when the organic solvent, extraction temperature, extraction time, extraction type, and number of stages in step (B) are within the above preferred ranges, extraction conditions are optimized so that DMB is substantially lost by extraction It can be extracted with a DMB extraction efficiency of 95% or more.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 (B) 단계에서의 유기 용매의 흐름 속도는 70 내지 110 g/min 일 수 있고, 더 바람직하게는 75 내지 105 g/min 일 수 있다. 유기 용매의 흐름 속도가 70 g/min 미만인 경우, 추출 과정에서 추출 용매의 작용 효과가 떨어지는 단점이 있고, 110 g/min 초과인 경우, 유기 용매의 흐름 속도가 빨라 역류형 추출에서 추출물과 접촉하는 시간이 짧아지게 되어 추출 효율이 감소하는 단점이 있다.According to an exemplary embodiment of the present specification, the flow rate of the organic solvent in step (B) may be 70 to 110 g/min, more preferably 75 to 105 g/min. When the flow rate of the organic solvent is less than 70 g/min, there is a disadvantage in that the action effect of the extraction solvent in the extraction process is lowered, and when it is more than 110 g/min, the flow rate of the organic solvent is high and it is in contact with the extract in countercurrent extraction. As the time is shortened, there is a disadvantage in that the extraction efficiency is reduced.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 (B) 단계에서의 디메틸올부탄알 혼합 생성물의 흐름 속도는 40 내지 70 g/min 일 수 있다. 디메틸올부탄알 혼합 생성물의 흐름 속도가 40 g/min 미만인 경우, 추출 시간이 길어져 공정이 경제적이지 못한 단점이 있고, 70 g/min 초과인 경우, 역류형 추출에서 추출 용매인 유기 용매와 접촉하는 시간이 짧아지게 되어 추출 효율이 감소하는 단점이 있다.According to an exemplary embodiment of the present specification, the flow rate of the dimethylol butanal mixture product in step (B) may be 40 to 70 g/min. If the flow rate of the dimethylolbutanal mixture product is less than 40 g/min, the extraction time is long and the process is not economical. As the time is shortened, there is a disadvantage in that the extraction efficiency is reduced.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 (B) 단계에서 디메틸올부탄알 혼합 생성물에 대한 유기 용매의 중량비는 1.2 내지 3 일 수 있고, 보다 바람직하게는 1.5 내지 2 일 수 있다. 상기 디메틸올부탄알 혼합 생성물에 대한 유기 용매의 중량비가 상기 범위를 만족하는 경우, 추출 용매로서 유기 용매와, 추출 원료로서 디메틸올부탄알 혼합 생성물의 접촉 면적, 접촉 시간, 추출 작용 등이 최적의 상태로 되어, 추출 효율이 극대화 된다. According to an exemplary embodiment of the present specification, the weight ratio of the organic solvent to the dimethylol butanal mixture in step (B) may be from 1.2 to 3, more preferably from 1.5 to 2. When the weight ratio of the organic solvent to the dimethylol butanal mixture product satisfies the above range, the contact area, contact time, extraction action, etc. of the organic solvent as the extraction solvent and the dimethylol butanal mixture product as the extraction raw material are optimal. In this state, extraction efficiency is maximized.

특히 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 (B) 단계에서, 유기 용매의 흐름 속도, 디메틸올부탄알 혼합 생성물의 흐름 속도, 및 디메틸올부탄알 혼합 생성물에 대한 유기 용매의 중량비를 상기와 같은 바람직한 범위 내로 하였을 때, 상기 (A) 단계에서 수득한 디메틸올부탄알 혼합 생성물에서 DMB를 95% 이상의 추출 효율, 바람직하게는 97% 이상의 추출 효율, 더 바람직하게는 97.2% 이상의 추출 효율로 회수할 수 있고, 더 바람직하게는 97.7% 이상의 추출 효율로 회수할 수 있고, TMP를 80% 이상의 추출 효율, 바람직하게는 82% 이상의 추출 효율, 더 바람직하게는 82.6% 이상의 추출 효율로 회수할 수 있다.In particular, according to an exemplary embodiment of the present specification, in step (B), the flow rate of the organic solvent, the flow rate of the dimethylolbutanal mixture, and the weight ratio of the organic solvent to the dimethylolbutanal mixture are calculated as described above. When it is within the preferred range, DMB can be recovered with an extraction efficiency of 95% or more, preferably 97% or more, more preferably 97.2% or more, from the dimethylolbutanal mixture product obtained in step (A). More preferably, it can be recovered with an extraction efficiency of 97.7% or more, and TMP can be recovered with an extraction efficiency of 80% or more, preferably an extraction efficiency of 82% or more, and more preferably an extraction efficiency of 82.6% or more.

또한, 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 (B) 단계는 교반하는 단계를 더 포함할 수 있다.In addition, according to an exemplary embodiment of the present specification, the step (B) may further include a step of stirring.

상기 교반하는 단계는 추출기 내부에 장착되어 있는 교반장치를 통해 수행될 수 있다.The stirring may be performed through a stirring device mounted inside the extractor.

상기 교반하는 단계의 교반 온도는 20℃ 내지 70℃ 일 수 있고, 더 바람직하게는 25℃ 내지 40℃ 일 수 있다. The stirring temperature of the stirring step may be 20 °C to 70 °C, more preferably 25 °C to 40 °C.

또한, 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 교반하는 단계의 교반 속도는 150 내지 350 rpm 일 수 있고, 더 바람직하게는 200 내지 300 rpm 일 수 있다. In addition, according to an exemplary embodiment of the present specification, the stirring speed of the stirring may be 150 to 350 rpm, more preferably 200 to 300 rpm.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 (B) 추출하는 단계에서 교반하는 단계를 더 포함하는 경우, DMB 추출 효율을 더 극대화할 수 있다.According to an exemplary embodiment of the present specification, when the step of stirring in the (B) extraction step is further included, the DMB extraction efficiency can be further maximized.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 전술한 디메틸올부탄알의 분리방법에 따라 분리된 DMB를 수득하는 단계; 및 구리계 수소화 반응 촉매 하에서 100℃ 내지 140℃ 및 20bar 내지 40bar 조건으로 수소화 반응시켜 TMP를 80% 이상의 수율로 제조하는 단계를 포함하는 트리메틸올프로판의 제조방법을 제공한다.According to an exemplary embodiment of the present specification, obtaining DMB separated according to the above-described separation method of dimethylol butanal; And it provides a method for producing trimethylolpropane comprising the step of preparing TMP in a yield of 80% or more by hydrogenation under the conditions of 100 ° C. to 140 ° C. and 20 bar to 40 bar under a copper-based hydrogenation catalyst.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 트리메틸올프로판의 제조방법에 사용되는 반응기는 Batch type의 수소화 반응기일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니고, According to an exemplary embodiment of the present specification, the reactor used in the method for producing trimethylolpropane may be a batch type hydrogenation reactor, but is not limited thereto,

또한, 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 트리메틸올프로판의 제조방법에 이용되는 구리계 수소화 촉매는 구리계 염기 촉매일 수 있고, 수소화 반응에 이용되는 촉매라면 제한되지 않는다.In addition, according to an exemplary embodiment of the present specification, the copper-based hydrogenation catalyst used in the method for preparing trimethylolpropane may be a copper-based base catalyst, and is not limited as long as it is a catalyst used in the hydrogenation reaction.

또한, 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 트리메틸올프로판의 제조방법에서 수소화 반응 시간은 5시간 내지 10시간일 수 있고, 더 바람직하게는 6시간 내지 9시간일 수 있다.In addition, according to an exemplary embodiment of the present specification, the hydrogenation reaction time in the method for producing trimethylolpropane may be 5 to 10 hours, more preferably 6 to 9 hours.

또한, 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 트리메틸올프로판의 제조방법에서 TMP를 80% 이상의 수율로 제조할 수 있고, 바람직하게는 84% 이상의 수율로 제조할 수 있고, 더 바람직하게는 84.8% 이상의 수율로 제조할 수 있다.In addition, according to an exemplary embodiment of the present specification, in the method for preparing trimethylolpropane, TMP may be prepared in a yield of 80% or more, preferably in a yield of 84% or more, more preferably 84.8% or more It can be prepared in yield.

본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 트리메틸올프로판의 제조방법은 트리메틸올프로판을 수소화 반응에 의해 제조한 후, 정제하는 단계를 더 포함할 수 있다. 이 때, 정제하는 단계에 사용되는 유기 용매는 전술한 추출 용매와 동일할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.According to an exemplary embodiment of the present specification, the method for preparing trimethylolpropane may further include a step of purifying trimethylolpropane after preparing it by a hydrogenation reaction. At this time, the organic solvent used in the purification step may be the same as the above-described extraction solvent, but is not limited thereto.

본 명세서의 일 실시상태에 따른 디메틸올부탄알의 분리방법 및 트리메틸올프로판의 제조방법을 하기에 개략적으로 도시하였다.A method for separating dimethylol butanal and a method for preparing trimethylolpropane according to an exemplary embodiment of the present specification are schematically shown below.

Figure 112017088502634-pat00002
Figure 112017088502634-pat00002

도 1은 본 명세서의 일 실시상태에 따른 디메틸올부탄알의 분리방법 및 트리메틸올프로판의 제조방법을 실시하기 위한 장치 및 배관 구성의 예시적인 공정도이다.1 is an exemplary process diagram of an apparatus and piping configuration for carrying out a method for separating dimethylol butanal and a method for preparing trimethylolpropane according to an exemplary embodiment of the present specification.

도 1에 따르면, FA는 배관(11)을 통해, n-BAL은 배관(12)을 통해, 알킬아민 촉매는 배관(13)을 통해 각각 반응기(1)에 투입된다. 이 때, FA, n-BAL 및 알킬아민 촉매는 동시에 투입될 수 있고, FA 일정량을 반응기에 먼저 투입한 후, n-BAL 및 알킬아민 촉매를 반응기에 투입할 수도 있다. 이 경우, n-BAL 100중량부 대비, FA 250 내지 450 중량부, 알킬아민 촉매 10 내지 40 중량부의 양으로 투입된다. 투입 완료 후, 반응 온도 20℃ 내지 70℃에서, 반응 시간 90분 내지 200분 동안 반응시켜 디메틸올부탄알 혼합 생성물을 얻는다. 이 때, 반응기(1)에서는 알돌반응이 일어날 수 있다. According to FIG. 1 , FA is fed through a pipe 11 , n-BAL is fed through a pipe 12 , and an alkylamine catalyst is introduced into the reactor 1 through a pipe 13 . At this time, FA, n-BAL, and the alkylamine catalyst may be simultaneously introduced, and after a certain amount of FA is first introduced into the reactor, the n-BAL and the alkylamine catalyst may be introduced into the reactor. In this case, relative to 100 parts by weight of n-BAL, 250 to 450 parts by weight of FA and 10 to 40 parts by weight of an alkylamine catalyst are added. After completion of the addition, the reaction is performed at a reaction temperature of 20° C. to 70° C. for a reaction time of 90 minutes to 200 minutes to obtain a mixed product of dimethylol butanal. At this time, an aldol reaction may occur in the reactor 1 .

다음으로, 상기에서 얻어진 디메틸올부탄알 혼합 생성물은 배관(14)을 통해 다단 추출기(2)로 투입된다. 추출 용매인 탄소수 2 내지 10의 알코올의 유기 용매는 배관(19)를 통해 다단 추출기(2)로 공급된다. 이 때, 다단 추출기(2)의 단수는 30 내지 60단의 단수를 가진다. 그 후, 추출 온도 20℃ 내지 75℃에서 추출 시간 30분 내지 90분 동안, 유기 용매의 흐름 속도 70 내지 110 g/min, 디메틸올 부탄알 혼합 생성물의 흐름 속도 40 내지 70 g/min, 디메틸올부탄알 혼합 생성물에 대한 유기 용매의 중량비는 1.2 내지 3으로 하여, DMB를 추출한다. 이 때, 다단 추출기(2)에는 교반장치가 포함될 수 있다. 추출하는 단계에서 교반하는 단계가 포함되는 경우, 교반 속도 150 내지 350 rpm으로 교반할 수 있다. Next, the dimethylol butanal mixed product obtained above is introduced into the multi-stage extractor 2 through the pipe 14 . The organic solvent of alcohol having 2 to 10 carbon atoms as the extraction solvent is supplied to the multi-stage extractor 2 through the pipe 19 . At this time, the number of stages of the multi-stage extractor 2 has 30 to 60 stages. Then, at an extraction temperature of 20° C. to 75° C. for an extraction time of 30 minutes to 90 minutes, the flow rate of the organic solvent is 70 to 110 g/min, the flow rate of the dimethylol butanal mixture product is 40 to 70 g/min, the dimethylol The weight ratio of the organic solvent to the butanal mixture product is 1.2 to 3, and DMB is extracted. At this time, the multi-stage extractor 2 may include a stirring device. When the step of stirring is included in the extraction step, the stirring may be performed at a stirring speed of 150 to 350 rpm.

유기 용매의 흐름 속도, 디메틸올부탄알 혼합 생성물의 흐름 속도, 및 디메틸올부탄알 혼합 생성물에 대한 유기 용매의 중량비를 상기와 같은 바람직한 범위 내로 하였을 때, 상기 다단 추출기(2)에서 추출을 통해 DMB를 95% 이상의 추출 효율, 바람직하게는 97% 이상의 추출 효율, 더 바람직하게는 97.2% 이상의 추출 효율로 회수할 수 있고, TMP를 80% 이상의 추출 효율, 바람직하게는 82% 이상의 추출 효율, 더 바람직하게는 82.6% 이상의 추출 효율로 회수할 수 있다.When the flow rate of the organic solvent, the flow rate of the dimethylolbutanal mixture product, and the weight ratio of the organic solvent to the dimethylolbutanal mixture product are within the above preferred ranges, the multi-stage extractor 2 extracts DMB can be recovered with an extraction efficiency of 95% or more, preferably an extraction efficiency of 97% or more, more preferably an extraction efficiency of 97.2% or more, and TMP is recovered with an extraction efficiency of 80% or more, preferably an extraction efficiency of 82% or more, more preferably It can be recovered with an extraction efficiency of 82.6% or more.

추출된 DMB는 배관(15)을 통해 다단 추출기(2)로부터 배출된다. 추출된 TMP는 배관(21)을 통해 다단 추출기(2)로부터 배출된다. 다단 추출기(2)에서 추출하는 단계를 통해 얻어진 DMB 및 TMP를 제외하고, 알돌반응의 반응 원료인 FA 및 TEA는 배관(18)을 통해 다시 반응기(1)로 투입된다.The extracted DMB is discharged from the multi-stage extractor 2 through the pipe 15 . The extracted TMP is discharged from the multi-stage extractor 2 through the pipe 21 . Except for DMB and TMP obtained through the extraction step in the multi-stage extractor (2), FA and TEA, which are the reaction raw materials of the aldol reaction, are fed back into the reactor (1) through the pipe (18).

다음으로, 상기에서 얻어진 DMB는 배관(15)를 통해 수소화 반응기(3)로 투입된다. 이 때, 수소화 반응기(3)는 batch type 반응기일 수 있다. 수소화 반응을 위한, 구리계 수소화 촉매는 배관(20)을 통해 수소화 반응기(3)에 공급된다. 이후, 수소화 반응 온도 100℃ 내지 140℃ 및 반응 압력 20bar 내지 40bar 조건으로 수소화 반응시켜 TMP를 제조한다. 얻어진 TMP는 배관(16)을 통해 수소화 반응기(3)로부터 배출된다.Next, the DMB obtained above is introduced into the hydrogenation reactor (3) through the pipe (15). At this time, the hydrogenation reactor 3 may be a batch type reactor. For the hydrogenation reaction, a copper-based hydrogenation catalyst is supplied to the hydrogenation reactor 3 through a pipe 20 . Thereafter, the hydrogenation reaction is carried out under the conditions of a hydrogenation reaction temperature of 100° C. to 140° C. and a reaction pressure of 20 bar to 40 bar to prepare TMP. The obtained TMP is discharged from the hydrogenation reactor (3) through a pipe (16).

다음으로, 수소화 반응을 통하여 얻어진 TMP는 배관(16)을 통해 정제기(4)로 투입되고, 정제를 통해 고순도의 TMP를 얻는다. 얻어진 TMP는 배관(17)을 통해 회수되고, 정제시 사용된 유기 용매는 배관(19)를 통해 다단 추출기(2)로 투입된다. 이 때, 정제시 사용된 유기 용매는 추출 용매와 동일한 것이 바람직하다. Next, the TMP obtained through the hydrogenation reaction is introduced into the purifier 4 through the pipe 16, and high-purity TMP is obtained through purification. The obtained TMP is recovered through the pipe 17 , and the organic solvent used for purification is introduced into the multi-stage extractor 2 through the pipe 19 . In this case, the organic solvent used for purification is preferably the same as the extraction solvent.

상기와 같이, 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, TMP 제조방법 중, 알돌 반응 후, TMP 전단계의 물질인 DMB를 역류형 다단 추출을 통해 효과적으로 분리한다. 특히, 역류형 다단 추출 단계에서, 최적의 추출 용매와, 추출 조건(흐름 속도, 흐름 중량비, 추출 온도 등)을 선정함으로써, 부산물을 억제하고 DMB를 효과적으로 추출함으로써, 최종적으로는 TMP 수율을 극대화할 수 있다.As described above, according to an exemplary embodiment of the present specification, after the aldol reaction in the TMP manufacturing method, DMB, which is a material of the pre-TMP step, is effectively separated through countercurrent multi-stage extraction. In particular, in the countercurrent multi-stage extraction step, by selecting the optimal extraction solvent and extraction conditions (flow rate, flow weight ratio, extraction temperature, etc.) can

이하, 본 명세서를 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 명세서에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 명세서의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지 않는다. 본 명세서의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 명세서를 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.Hereinafter, examples will be given to describe the present specification in detail. However, the embodiments according to the present specification may be modified in various other forms, and the scope of the present specification is not to be construed as being limited to the embodiments described below. The embodiments of the present specification are provided to more completely explain the present specification to those of ordinary skill in the art.

<< 제조예manufacturing example 1> 추출 원료 1 1> Extract raw material 1

n-BAL 1kg, FA 3.9kg, 트리에틸아민(triethylamine) 0.3kg을 추출 원료 1로 준비하였다.1 kg of n-BAL, 3.9 kg of FA, and 0.3 kg of triethylamine were prepared as the extraction raw material 1.

<< 제조예manufacturing example 2> 추출 원료 2 2> Extract raw material 2

n-BAL 1kg, FA 2.9kg, 트리에틸아민(triethylamine) 0.3kg을 추출 원료 2로 준비하였다.1 kg of n-BAL, 2.9 kg of FA, and 0.3 kg of triethylamine were prepared as the extraction raw material 2.

<< 실시예Example 1> 1>

10L 자켓 타입(jacket type) 반응기에 상기 제조예 1에서 준비한 추출 원료 1을 투입하고, 반응 온도 35℃에서 교반하여 3시간 동안 반응하여 디메틸올부탄알 혼합 생성물을 합성하였다. The extraction raw material 1 prepared in Preparation Example 1 was put into a 10L jacket type reactor, stirred at a reaction temperature of 35° C., and reacted for 3 hours to synthesize a dimethylol butanal mixture.

합성된 디메틸올부탄알 혼합 생성물을 추출의 공급원(feed)으로 사용하고, 추출 용매(solvent)로 2-EH를 사용하였다. 이 때, 2-EH의 흐름 속도는 101 g/min, 합성된 디메틸올부탄알 혼합 생성물의 흐름 속도는 67 g/min이었고, 디메틸올부탄알 혼합 생성물에 대한 2-EH의 중량비는 1.5 였다. 추출은 역류형 (counter-current type)의 50단 추출 장비를 이용하여, 추출 온도 70℃에서 진행하였다. 추출 시 추출기 내의 교반장치를 이용하여 교반 속도 200rpm으로 교반하였다. 추출물로 DMB 및 TMP를 얻었다.The synthesized dimethylolbutanal mixture was used as a feed for extraction, and 2-EH was used as an extraction solvent. At this time, the flow rate of 2-EH was 101 g/min, the flow rate of the synthesized dimethylolbutanal mixture was 67 g/min, and the weight ratio of 2-EH to the dimethylolbutanal mixture was 1.5. Extraction was carried out at an extraction temperature of 70° C. using a 50-stage extraction equipment of a counter-current type. During extraction, it was stirred at a stirring speed of 200 rpm using a stirrer in the extractor. DMB and TMP were obtained as extracts.

<< 실시예Example 2> 2>

10L 자켓 타입(jacket type) 반응기에 상기 제조예 1에서 준비한 추출 원료 1을 투입하고, 반응 온도 35℃에서 교반하여 3시간 동안 반응하여 디메틸올부탄알 혼합 생성물을 합성하였다. The extraction raw material 1 prepared in Preparation Example 1 was put into a 10L jacket type reactor, stirred at a reaction temperature of 35° C., and reacted for 3 hours to synthesize a dimethylol butanal mixture.

합성된 디메틸올부탄알 혼합 생성물을 추출의 공급원(feed)으로 사용하고, 추출 용매로 2-EH를 사용하였다. 이 때, 2-EH의 흐름 속도는 77 g/min, 합성된 디메틸올부탄알 혼합 생성물의 흐름 속도는 51 g/min이었고, 디메틸올부탄알 혼합 생성물에 대한 2-EH의 중량비는 1.5 였다. 추출은 역류형 (counter-current type)의 50단 추출 장비를 이용하여, 추출 온도 70℃에서 진행하였다. 추출 시 추출기 내의 교반장치를 이용하여 교반 속도 300rpm으로 교반하였다. 추출물로 DMB 및 TMP를 얻었다. The synthesized dimethylolbutanal mixture was used as a feed for extraction, and 2-EH was used as an extraction solvent. At this time, the flow rate of 2-EH was 77 g/min, the flow rate of the synthesized dimethylolbutanal mixture was 51 g/min, and the weight ratio of 2-EH to the dimethylolbutanal mixture product was 1.5. Extraction was carried out at an extraction temperature of 70° C. using a 50-stage extraction equipment of a counter-current type. During extraction, it was stirred at a stirring speed of 300 rpm using a stirring device in the extractor. DMB and TMP were obtained as extracts.

<< 실시예Example 3> 3>

10L 자켓 타입(jacket type) 반응기에 상기 제조예 1에서 준비한 추출 원료 1을 투입하고, 반응 온도 35℃에서 교반하여 3시간 동안 반응하여 디메틸올부탄알 혼합 생성물을 합성하였다. The extraction raw material 1 prepared in Preparation Example 1 was put into a 10L jacket type reactor, stirred at a reaction temperature of 35° C., and reacted for 3 hours to synthesize a dimethylol butanal mixture.

합성된 디메틸올부탄알 혼합 생성물을 추출의 공급원(feed)으로 사용하고, 추출 용매로 2-EH를 사용하였다. 이 때, 2-EH의 흐름 속도는 84 g/min, 합성된 디메틸올부탄알 혼합 생성물의 흐름 속도는 42 g/min이었고, 디메틸올부탄알 혼합 생성물에 대한 2-EH의 중량비는 2 였다. 추출은 역류형 (counter-current type)의 50단 추출 장비를 이용하여, 추출 온도 50℃에서 진행하였다. 추출 시 추출기 내의 교반장치를 이용하여 교반 속도 300rpm으로 교반하였다. 추출물로 DMB 및 TMP를 얻었다. The synthesized dimethylolbutanal mixture was used as a feed for extraction, and 2-EH was used as an extraction solvent. At this time, the flow rate of 2-EH was 84 g/min, the flow rate of the synthesized dimethylolbutanal mixture was 42 g/min, and the weight ratio of 2-EH to the dimethylolbutanal mixture was 2. Extraction was performed at an extraction temperature of 50° C. using a 50-stage extraction equipment of a counter-current type. During extraction, it was stirred at a stirring speed of 300 rpm using a stirring device in the extractor. DMB and TMP were obtained as extracts.

<< 실시예Example 4> 4>

10L 자켓 타입(jacket type) 반응기에 상기 제조예 2에서 준비한 추출 원료 2를 투입하고, 반응 온도 35℃에서 교반하여 3시간 동안 반응하여 디메틸올부탄알 혼합 생성물을 합성하였다. The extraction raw material 2 prepared in Preparation Example 2 was put into a 10L jacket type reactor, and the mixture was reacted for 3 hours by stirring at a reaction temperature of 35° C. to synthesize a dimethylol butanal mixture.

합성된 디메틸올부탄알 혼합 생성물을 추출의 공급원(feed)으로 사용하고, 추출 용매로 2-EH를 사용하였다. 이 때, 2-EH의 흐름 속도는 86 g/min, 합성된 디메틸올부탄알 혼합 생성물의 흐름 속도는 43 g/min이었고, 디메틸올부탄알 혼합 생성물에 대한 2-EH의 중량비는 2 였다. 추출은 역류형 (counter-current type)의 50단 추출 장비를 이용하여, 추출 온도 25℃에서 진행하였다. 추출 시 추출기 내의 교반장치를 이용하여 교반 속도 200rpm으로 교반하였다. 추출물로 DMB 및 TMP를 얻었다. The synthesized dimethylolbutanal mixture was used as a feed for extraction, and 2-EH was used as an extraction solvent. At this time, the flow rate of 2-EH was 86 g/min, the flow rate of the synthesized dimethylolbutanal mixture was 43 g/min, and the weight ratio of 2-EH to the dimethylolbutanal mixture was 2. Extraction was carried out at an extraction temperature of 25° C. using 50-stage extraction equipment of a counter-current type. During extraction, it was stirred at a stirring speed of 200 rpm using a stirrer in the extractor. DMB and TMP were obtained as extracts.

<< 실시예Example 5> 5>

10L 자켓 타입(jacket type) 반응기에 상기 제조예 2에서 준비한 추출 원료 2를 투입하고, 반응 온도 35℃에서 교반하여 3시간 동안 반응하여 디메틸올부탄알 혼합 생성물을 합성하였다. The extraction raw material 2 prepared in Preparation Example 2 was put into a 10L jacket type reactor, and the mixture was reacted for 3 hours by stirring at a reaction temperature of 35° C. to synthesize a dimethylol butanal mixture.

합성된 디메틸올부탄알 혼합 생성물을 추출의 공급원(feed)으로 사용하고, 추출 용매로 2-EH를 사용하였다. 이 때, 2-EH의 흐름 속도는 86 g/min, 합성된 디메틸올부탄알 혼합 생성물의 흐름 속도는 43 g/min이었고, 디메틸올부탄알 혼합 생성물에 대한 2-EH의 중량비는 2 였다. 추출은 역류형 (counter-current type)의 50단 추출 장비를 이용하여, 추출 온도 50℃에서 진행하였다. 추출 시 추출기 내의 교반장치를 이용하여 교반 속도 200rpm으로 교반하였다. 추출물로 DMB 및 TMP를 얻었다. The synthesized dimethylolbutanal mixture was used as a feed for extraction, and 2-EH was used as an extraction solvent. At this time, the flow rate of 2-EH was 86 g/min, the flow rate of the synthesized dimethylolbutanal mixture was 43 g/min, and the weight ratio of 2-EH to the dimethylolbutanal mixture was 2. Extraction was performed at an extraction temperature of 50° C. using a 50-stage extraction equipment of a counter-current type. During extraction, it was stirred at a stirring speed of 200 rpm using a stirrer in the extractor. DMB and TMP were obtained as extracts.

<< 실시예Example 6> 6>

10L 자켓 타입(jacket type) 반응기에 상기 제조예 1에서 준비한 추출 원료 1을 투입하고, 반응 온도 35℃에서 교반하여 3시간 동안 반응하여 디메틸올부탄알 혼합 생성물을 합성하였다. The extraction raw material 1 prepared in Preparation Example 1 was put into a 10L jacket type reactor, stirred at a reaction temperature of 35° C., and reacted for 3 hours to synthesize a dimethylol butanal mixture.

합성된 디메틸올부탄알 혼합 생성물을 추출의 공급원(feed)으로 사용하고, 추출 용매로 2-EH를 사용하였다. 이 때, 2-EH의 흐름 속도는 77 g/min, 합성된 디메틸올부탄알 혼합 생성물의 흐름 속도는 51g/min이었고, 디메틸올부탄알 혼합 생성물에 대한 2-EH의 중량비는 1.5 였다. 추출은 역류형 (counter-current type)의 30단 추출 장비를 이용하여, 추출 온도 70℃에서 진행하였다. 추출 시 추출기 내의 교반장치를 이용하여 교반 속도 300rpm으로 교반하였다. 추출물로 DMB 및 TMP를 얻었다. The synthesized dimethylolbutanal mixture was used as a feed for extraction, and 2-EH was used as an extraction solvent. At this time, the flow rate of 2-EH was 77 g/min, the flow rate of the synthesized dimethylolbutanal mixture was 51 g/min, and the weight ratio of 2-EH to the dimethylolbutanal mixture was 1.5. Extraction was performed at an extraction temperature of 70° C. using a 30-stage extraction equipment of a counter-current type. During extraction, it was stirred at a stirring speed of 300 rpm using a stirring device in the extractor. DMB and TMP were obtained as extracts.

<< 비교예comparative example 1> 1>

10L 자켓 타입(jacket type) 반응기에 상기 제조예 1에서 준비한 추출 원료 1을 투입하고, 반응 온도 35℃에서 교반하여 3시간 동안 반응하여 디메틸올부탄알 혼합 생성물을 합성하였다.The extraction raw material 1 prepared in Preparation Example 1 was put into a 10L jacket type reactor, stirred at a reaction temperature of 35° C., and reacted for 3 hours to synthesize a dimethylol butanal mixture.

합성된 디메틸올부탄알 혼합 생성물을 추출의 공급원(feed)으로 사용하고, 추출 용매로 2-EH를 사용하였다. 이 때, 2-EH의 흐름 속도는 66 g/min, 합성된 디메틸올부탄알 혼합 생성물의 흐름 속도는 66 g/min이었고, 디메틸올부탄알 혼합 생성물에 대한 2-EH의 중량비는 1 이었다. 추출은 역류형 (counter-current type)의 50단 추출 장비를 이용하여, 추출 온도 25℃에서 진행하였다. 추출 시 추출기 내의 교반장치를 이용하여 교반 속도 200rpm으로 교반하였다. 추출물로 DMB 및 TMP를 얻었다. The synthesized dimethylolbutanal mixture was used as a feed for extraction, and 2-EH was used as an extraction solvent. At this time, the flow rate of 2-EH was 66 g/min, the flow rate of the synthesized dimethylolbutanal mixture was 66 g/min, and the weight ratio of 2-EH to the dimethylolbutanal mixture product was 1. Extraction was carried out at an extraction temperature of 25° C. using 50-stage extraction equipment of a counter-current type. During extraction, it was stirred at a stirring speed of 200 rpm using a stirrer in the extractor. DMB and TMP were obtained as extracts.

<< 비교예comparative example 2> 2>

10L 자켓 타입(jacket type) 반응기에 상기 제조예 2에서 준비한 추출 원료 2를 투입하고, 반응 온도 35℃에서 교반하여 3시간 동안 반응하여 디메틸올부탄알 혼합 생성물을 합성하였다.The extraction raw material 2 prepared in Preparation Example 2 was put into a 10L jacket type reactor, and the mixture was reacted for 3 hours by stirring at a reaction temperature of 35° C. to synthesize a dimethylol butanal mixture.

합성된 디메틸올부탄알 혼합 생성물을 추출의 공급원(feed)으로 사용하고, 추출 용매로 2-EH를 사용하였다. 이 때, 2-EH의 흐름 속도는 22 g/min, 합성된 디메틸올부탄알 혼합 생성물의 흐름 속도는 22 g/min이었고, 디메틸올부탄알 혼합 생성물에 대한 2-EH의 중량비는 1 이었다. 추출은 역류형 (counter-current type)의 50단 추출 장비를 이용하여, 추출 온도 25℃에서 진행하였다. 추출 시 추출기 내의 교반장치를 이용하여 교반 속도 200rpm으로 교반하였다. 추출물로 DMB 및 TMP를 얻었다. The synthesized dimethylolbutanal mixture was used as a feed for extraction, and 2-EH was used as an extraction solvent. At this time, the flow rate of 2-EH was 22 g/min, the flow rate of the synthesized dimethylolbutanal mixture was 22 g/min, and the weight ratio of 2-EH to the dimethylolbutanal mixture product was 1. Extraction was carried out at an extraction temperature of 25° C. using 50-stage extraction equipment of a counter-current type. During extraction, it was stirred at a stirring speed of 200 rpm using a stirrer in the extractor. DMB and TMP were obtained as extracts.

<< 비교예comparative example 3> 3>

10L 자켓 타입(jacket type) 반응기에 상기 제조예 2에서 준비한 추출 원료 2를 투입하고, 반응 온도 35℃에서 교반하여 3시간 동안 반응하여 디메틸올부탄알 혼합 생성물을 합성하였다.The extraction raw material 2 prepared in Preparation Example 2 was put into a 10L jacket type reactor, and the mixture was reacted for 3 hours by stirring at a reaction temperature of 35° C. to synthesize a dimethylol butanal mixture.

합성된 디메틸올부탄알 혼합 생성물을 추출의 공급원(feed)으로 사용하고, 추출 용매로 2-EH를 사용하였다. 이 때, 2-EH의 흐름 속도는 34 g/min, 합성된 디메틸올부탄알 혼합 생성물의 흐름 속도는 34 g/min이었고, 디메틸올부탄알 혼합 생성물에 대한 2-EH의 중량비는 1 이었다. 추출은 역류형 (counter-current type)의 50단 추출 장비를 이용하여, 추출 온도 25℃에서 진행하였다. 추출 시 추출기 내의 교반장치를 이용하여 교반 속도 200rpm으로 교반하였다. 추출물로 DMB 및 TMP를 얻었다. The synthesized dimethylolbutanal mixture was used as a feed for extraction, and 2-EH was used as an extraction solvent. At this time, the flow rate of 2-EH was 34 g/min, the flow rate of the synthesized dimethylolbutanal mixture was 34 g/min, and the weight ratio of 2-EH to the dimethylolbutanal mixture product was 1. Extraction was carried out at an extraction temperature of 25° C. using 50-stage extraction equipment of a counter-current type. During extraction, it was stirred at a stirring speed of 200 rpm using a stirrer in the extractor. DMB and TMP were obtained as extracts.

<< 비교예comparative example 4> 4>

10L 자켓 타입(jacket type) 반응기에 상기 제조예 2에서 준비한 추출 원료 2를 투입하고, 반응 온도 35℃에서 교반하여 3시간 동안 반응하여 디메틸올부탄알 혼합 생성물을 합성하였다.The extraction raw material 2 prepared in Preparation Example 2 was put into a 10L jacket type reactor, and the mixture was reacted for 3 hours by stirring at a reaction temperature of 35° C. to synthesize a dimethylol butanal mixture.

합성된 디메틸올부탄알 혼합 생성물을 추출의 공급원(feed)으로 사용하고, 추출 용매로 2-EH를 사용하였다. 이 때, 2-EH의 흐름 속도는 67 g/min, 합성된 디메틸올부탄알 혼합 생성물의 흐름 속도는 67 g/min이었고, 디메틸올부탄알 혼합 생성물에 대한 2-EH의 중량비는 1 이었다. 추출은 역류형 (counter-current type)의 50단 추출 장비를 이용하여, 추출 온도 25℃에서 진행하였다. 추출 시 추출기 내의 교반장치를 이용하여 교반 속도 100rpm으로 교반하였다. 추출물로 DMB 및 TMP를 얻었다. The synthesized dimethylolbutanal mixture was used as a feed for extraction, and 2-EH was used as an extraction solvent. At this time, the flow rate of 2-EH was 67 g/min, the flow rate of the synthesized dimethylolbutanal mixture was 67 g/min, and the weight ratio of 2-EH to the dimethylolbutanal mixture product was 1. Extraction was carried out at an extraction temperature of 25° C. using 50-stage extraction equipment of a counter-current type. During extraction, it was stirred at a stirring speed of 100 rpm using a stirrer in the extractor. DMB and TMP were obtained as extracts.

<< 비교예comparative example 5> 5>

10L 자켓 타입(jacket type) 반응기에 상기 제조예 1에서 준비한 추출 원료 1을 투입하고, 반응 온도 35℃에서 교반하여 3시간 동안 반응하여 디메틸올부탄알 혼합 생성물을 합성하였다.The extraction raw material 1 prepared in Preparation Example 1 was put into a 10L jacket type reactor, stirred at a reaction temperature of 35° C., and reacted for 3 hours to synthesize a dimethylol butanal mixture.

합성된 디메틸올부탄알 혼합 생성물을 추출의 공급원(feed)으로 사용하고, 추출 용매로 2-EH를 사용하였다. 이 때, 2-EH의 흐름 속도는 72 g/min, 합성된 디메틸올부탄알 혼합 생성물의 흐름 속도는 66 g/min이었고, 디메틸올부탄알 혼합 생성물에 대한 2-EH의 중량비는 1.1 이었다. 추출은 역류형 (counter-current type)의 50단 추출 장비를 이용하여, 추출 온도 25℃에서 진행하였다. 추출 시 추출기 내의 교반장치를 이용하여 교반 속도 200rpm으로 교반하였다. 추출물로 DMB 및 TMP를 얻었다. The synthesized dimethylolbutanal mixture was used as a feed for extraction, and 2-EH was used as an extraction solvent. At this time, the flow rate of 2-EH was 72 g/min, the flow rate of the synthesized dimethylolbutanal mixture was 66 g/min, and the weight ratio of 2-EH to the dimethylolbutanal mixture was 1.1. Extraction was carried out at an extraction temperature of 25° C. using 50-stage extraction equipment of a counter-current type. During extraction, it was stirred at a stirring speed of 200 rpm using a stirrer in the extractor. DMB and TMP were obtained as extracts.

상기 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 5에 의해 얻어진 추출 결과(추출 효율)를 하기 표 1에 기재하였다.The extraction results (extraction efficiency) obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5 are shown in Table 1 below.

구분division 추출
단수
extraction
singular
추출
원료
extraction
Raw material
Flow rate (g/min)Flow rate (g/min) Solvent/feed ratio
(g/g)
Solvent/feed ratio
(g/g)
Agitator speed
(rpm)
Agitator speed
(rpm)
추출 온도
(℃)
extraction temperature
(℃)
추출 효율 (%)Extraction Efficiency (%)
FeedFeed 2-EH2-EH DMBDMB TMPTMP 실시예 1Example 1 5050 원료 1raw material 1 6767 101101 1.51.5 200200 7070 99.699.6 97.297.2 실시예 2Example 2 5050 원료 1raw material 1 5151 7777 1.51.5 300300 7070 99.899.8 98.698.6 실시예 3Example 3 5050 원료 1raw material 1 4242 8484 22 300300 5050 99.399.3 96.496.4 실시예 4Example 4 5050 원료 2raw material 2 4343 8686 22 200200 2525 97.797.7 82.682.6 실시예 5Example 5 5050 원료 2raw material 2 4343 8686 22 200200 5050 97.797.7 89.789.7 실시예 6Example 6 3030 원료 1raw material 1 5151 7777 1.51.5 300300 7070 97.297.2 90.990.9 비교예 1Comparative Example 1 5050 원료 1raw material 1 6666 6666 1One 200200 2525 93.493.4 64.164.1 비교예 2Comparative Example 2 5050 원료 2raw material 2 2222 2222 1One 200200 2525 86.486.4 69.569.5 비교예 3Comparative Example 3 5050 원료 2raw material 2 3434 3434 1One 200200 2525 88.88. 6363 비교예 4Comparative Example 4 5050 원료 2raw material 2 6767 6767 1One 100100 2525 8787 67.467.4 비교예 5Comparative Example 5 5050 원료 1raw material 1 6666 7272 1.11.1 200200 2525 94.194.1 70.370.3

<< 실시예Example 7> 7>

Batch type 수소화 반응기에 구리계 수소화 촉매와 상기 실시예 3에서 얻어진 추출물 중 DMB를 원료로 투입하여, 115℃, 30bar 에서 8시간 동안 수소화 반응을 진행하였고, 이후 정제 과정을 통해 TMP를 최종적으로 수득하였다.A copper-based hydrogenation catalyst and DMB in the extract obtained in Example 3 were added as raw materials to a batch type hydrogenation reactor, and hydrogenation reaction was performed at 115° C. and 30 bar for 8 hours, and then TMP was finally obtained through a purification process. .

<< 비교예comparative example 6> 6>

10L 자켓 타입(jacket type) 반응기에 상기 제조예 1에서 준비한 추출 원료 1을 투입하고, 반응 온도 35℃에서 교반하여 3시간 동안 반응하여 디메틸올부탄알 혼합 생성물을 합성하였다. The extraction raw material 1 prepared in Preparation Example 1 was put into a 10L jacket type reactor, stirred at a reaction temperature of 35° C., and reacted for 3 hours to synthesize a dimethylol butanal mixture.

얻어진 디케틸올부탄알 혼합 생성물을 추출 과정 없이 Batch type 수소화 반응기에 구리계 수소화 촉매와 함께 투입하여, 115℃, 30bar 에서 8시간 동안 수소화 반응을 진행하였고, 이후 정제 과정을 통해 TMP를 최종적으로 수득하였다.The obtained diketylol butanal mixed product was put into a batch type hydrogenation reactor without an extraction process, together with a copper-based hydrogenation catalyst, and hydrogenation was performed at 115° C. and 30 bar for 8 hours, and then TMP was finally obtained through a purification process. .

상기 실시예 7 및 비교예 6에 의한 최종 결과를 하기 표 2에 기재하였다.The final results according to Example 7 and Comparative Example 6 are shown in Table 2 below.

구분division 수소화 반응 원료Hydrogenation reaction raw material TMP 수율 (%)TMP yield (%) 실시예 7Example 7 실시예 3의 DMBDMB of Example 3 84.884.8 비교예 6Comparative Example 6 추출 원료 1(제조예 1)의
알돌반응 생성물(추출X)
of the extraction raw material 1 (Preparation Example 1)
Aldol reaction product (extraction X)
50.750.7

실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 5에 의하면, 알돌 반응에 의한 디메틸올부탄알 혼합 생성물을 역류형 다단 추출에서 유기 용매의 종류, 유기 용매의 흐름 속도, 디메틸올부탄알 혼합 생성물의 흐름 속도, 디메틸올부탄알 혼합 생성물에 대한 유기 용매의 중량비, 추출 온도 등을 조절하여, TMP 전단계 물질로서 DMB를 95% 이상의 추출 효율로 효과적으로 추출할 수 있음을 알 수 있다. According to Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 5, the type of organic solvent, the flow rate of the organic solvent, and the flow rate of the dimethylol butanal mixture product in the countercurrent multi-stage extraction of the dimethylol butanal mixture by the aldol reaction , it can be seen that by controlling the weight ratio of the organic solvent to the mixed product of dimethylol butanal, the extraction temperature, etc., DMB as a material prior to TMP can be effectively extracted with an extraction efficiency of 95% or more.

실시예 1 내지 6에 따르면, DMB 추출 효율이 97.2% 이상으로, 비교예 1 내지 5에 비하여, 현저히 높은 DMB 추출 효율을 나타낸다. 또한, TMP 추출 효율이 82.6% 이상으로, 비교예 1 내지 5에 비하여 현저히 높은 TMP 추출 효율을 나타낸다.According to Examples 1 to 6, the DMB extraction efficiency was 97.2% or more, indicating a significantly higher DMB extraction efficiency compared to Comparative Examples 1 to 5. In addition, the TMP extraction efficiency is 82.6% or more, indicating a significantly higher TMP extraction efficiency compared to Comparative Examples 1 to 5.

비교예 5는 유기 용매의 흐름속도 및 디메틸올부탄알 혼합생성물의 흐름 속도가 본원 발명의 범위에 포함되나, 디메틸올부탄알 혼합 생성물에 대한 유기 용매의 중량비가 1.1인 비교예 5의 경우, 실시예 1 내지 6에 비하여 DMB 추출 효율이 낮아지는 것을 확인할 수 있다.In Comparative Example 5, the flow rate of the organic solvent and the flow rate of the dimethylolbutanal mixture were included in the scope of the present invention, but in Comparative Example 5 where the weight ratio of the organic solvent to the dimethylolbutanal mixture was 1.1, As compared to Examples 1 to 6, it can be seen that the DMB extraction efficiency is lowered.

실시예 7 및 비교예 6에 따르면, 알돌 반응 후 DMB를 고순도로 추출한 다음, 이를 수소화 반응을 진행하는 경우, 알돌 반응 후 추출 과정을 거치지 않은 경우에 비하여 80% 이상의 높은 TMP 수율을 얻을 수 있음을 확인할 수 있었다.According to Example 7 and Comparative Example 6, when DMB is extracted with high purity after the aldol reaction and then hydrogenated, a higher TMP yield of 80% or more can be obtained compared to the case where the extraction process is not performed after the aldol reaction. could check

결과적으로, 역류형 다단 추출에서, 최적의 추출 용매와, 추출 조건(흐름 속도, 흐름 중량비, 추출 온도 등)을 선정함으로써, 부산물을 억제하고 TMP 전단계의 물질인 DMB를 효과적으로 추출함으로써, 이 후의 수소화 반응을 통해 최종적으로는 TMP 수율을 극대화할 수 있었다.As a result, in countercurrent multi-stage extraction, by selecting the optimal extraction solvent and extraction conditions (flow rate, flow weight ratio, extraction temperature, etc.) Finally, it was possible to maximize the TMP yield through the reaction.

이상을 통해 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 설명하였지만, 본 발명은 이에 한정되는 것이 아니고 특허청구범위와 발명의 상세한 설명의 범위 안에서 여러 가지로 변형하여 실시하는 것이 가능하고 이 또한 발명의 범주에 속한다.Although preferred embodiments of the present invention have been described above, the present invention is not limited thereto, and it is possible to carry out various modifications within the scope of the claims and the detailed description of the invention, and this also falls within the scope of the invention. .

1: 반응기
2: 다단 추출기
3: 수소화 반응기
4: 정제기
11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21: 배관
1: Reactor
2: Multi-stage extractor
3: Hydrogenation reactor
4: Purifier
11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21: pipe

Claims (11)

(A) n-부틸알데히드(n-BAL)와 포름알데히드(FA)를 알킬아민 촉매 하에 반응시켜, 디메틸올부탄알(DMB) 및 트리메틸올프로판(TMP)을 포함하는 디메틸올부탄알 혼합 생성물을 수득하는 단계; 및
(B) 상기 디메틸올부탄알 혼합 생성물로부터 유기 용매를 사용한 역류형 추출 방식을 이용하여 디메틸올부탄알과 트리메틸올프로판을 각각 95% 이상 및 80% 이상의 효율로 추출하는 단계를 포함하되,
상기 (B) 단계는 유기 용매의 흐름 속도가 70 내지 110 g/min이고, 디메틸올부탄알 혼합 생성물의 흐름 속도가 40 내지 70 g/min이며, 디메틸올부탄알 혼합 생성물에 대한 유기 용매의 중량비가 1.2 내지 3인 것인 디메틸올부탄알의 분리방법.
(A) n-butylaldehyde (n-BAL) and formaldehyde (FA) are reacted under an alkylamine catalyst to obtain a dimethylolbutanal mixture product containing dimethylolbutanal (DMB) and trimethylolpropane (TMP) obtaining; and
(B) extracting dimethylolbutanal and trimethylolpropane with an efficiency of 95% or more and 80% or more, respectively, using a countercurrent extraction method using an organic solvent from the dimethylolbutanal mixture product,
In step (B), the flow rate of the organic solvent is 70 to 110 g/min, the flow rate of the dimethylolbutanal mixture is 40 to 70 g/min, and the weight ratio of the organic solvent to the dimethylolbutanal mixture product A method for separating dimethylol butanal is 1.2 to 3.
청구항 1에 있어서, 상기 (A) 단계는 n-부틸알데히드 100 중량부와 포름알데히드 250 내지 450 중량부를 알킬아민 촉매 10 내지 40 중량부 하에 반응시키는 것인 디메틸올부탄알의 분리방법.The method according to claim 1, wherein in step (A), 100 parts by weight of n-butylaldehyde and 250 to 450 parts by weight of formaldehyde are reacted in the presence of 10 to 40 parts by weight of an alkylamine catalyst. 청구항 1에 있어서, 상기 (A) 단계의 디메틸올부탄알 혼합 생성물 중 디메틸올부탄알과 트리메틸올프로판의 중량비는 3:1 내지 25:1인 것인 디메틸올부탄알의 분리방법.The method according to claim 1, wherein the weight ratio of dimethylolbutanal and trimethylolpropane in the dimethylolbutanal mixture product of step (A) is 3:1 to 25:1. 청구항 1에 있어서, 상기 역류형 추출 방식은 2 이상의 단수를 가진 다단 추출 방식인 것인 디메틸올부탄알의 분리방법.The method according to claim 1, wherein the countercurrent extraction method is a multi-stage extraction method having two or more stages. 청구항 1에 있어서, 상기 역류형 추출 방식은 30 내지 60단의 다단 추출 방식인 것인 디메틸올부탄알의 분리방법.The method according to claim 1, wherein the countercurrent extraction method is a multi-stage extraction method of 30 to 60 stages. 청구항 1에 있어서, 상기 유기 용매는 탄소수 2 내지 10개의 알코올인 것인 디메틸올부탄알의 분리방법.The method according to claim 1, wherein the organic solvent is an alcohol having 2 to 10 carbon atoms. 청구항 1에 있어서, 상기 유기 용매는 2-에틸헥사놀(2-ethyl hexanol)인 것인 디메틸올부탄알의 분리방법.The method of claim 1, wherein the organic solvent is 2-ethyl hexanol. 청구항 1에 있어서, 상기 (B) 단계의 추출은 추출 온도 20℃ 내지 75℃에서 수행되는 것인 디메틸올부탄알의 분리방법.The method according to claim 1, wherein the extraction in step (B) is performed at an extraction temperature of 20 °C to 75 °C. 청구항 1에 있어서, 상기 (B) 단계는 교반하는 단계를 더 포함하는 것인 디메틸올부탄알의 분리방법.The method according to claim 1, wherein step (B) further comprises the step of stirring. 청구항 9에 있어서, 상기 교반하는 단계의 교반 속도가 150 내지 350rpm인 것인 디메틸올부탄알의 분리방법.The method for separating dimethylol butanal according to claim 9, wherein the stirring speed of the stirring is 150 to 350 rpm. 청구항 1 내지 10 중 어느 하나의 항의 디메틸올부탄알의 분리방법에 따라 분리된 디메틸올부탄알을 수득하는 단계; 및
구리계 수소화 반응 촉매 하에서 온도 100℃ 내지 140℃ 및 압력 20 bar 내지 40 bar 조건으로 수소화 반응시켜 트리메틸올프로판(TMP)을 80% 이상의 수율로 제조하는 단계를 포함하는 것인 트리메틸올프로판의 제조방법.
Obtaining a dimethylol butanal separated according to the method for separating dimethylol butanal of any one of claims 1 to 10; and
Method for producing trimethylolpropane comprising the step of preparing trimethylolpropane (TMP) in a yield of 80% or more by performing a hydrogenation reaction at a temperature of 100°C to 140°C and a pressure of 20 bar to 40 bar under a copper-based hydrogenation catalyst .
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