JP2011057646A - METHOD FOR PRODUCING beta,beta-DIMETHYL-epsi-CAPROLACTAM - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、β，β−ジメチル−ε−カプロラクタムを製造する方法に関する。本発明により得られるβ，β−ジメチル−ε−カプロラクタムは、ナイロン６の改質剤、リシン誘導体合成原料、活性イソシアネート基の封鎖剤として有用である（特許文献１）。 The present invention relates to a process for producing β, β-dimethyl-ε-caprolactam. The β, β-dimethyl-ε-caprolactam obtained by the present invention is useful as a modifier for nylon 6, a raw material for synthesizing lysine derivatives, and a blocking agent for active isocyanate groups (Patent Document 1).
従来のβ，β−ジメチル−ε−カプロラクタムの製造方法としては、３，３−ジメチルシクロヘキサノンオキシムをベックマン転位反応する方法（特許文献２、特許文献３、非特許文献１参照）、３−クロロ−５，５−ジメチル−２−シクロヘキセン−１−オンをシュミット反応する方法（非特許文献２参照）などが知られている。 As a conventional method for producing β, β-dimethyl-ε-caprolactam, 3,3-dimethylcyclohexanone oxime is subjected to Beckmann rearrangement reaction (see Patent Document 2, Patent Document 3, and Non-Patent Document 1), 3-chloro- A method of Schmidt reaction of 5,5-dimethyl-2-cyclohexen-1-one (see Non-Patent Document 2) is known.
特許文献２、特許文献３、及び非特許文献１に記載の方法は、β，β−ジメチル−ε−カプロラクタムの他に異性体であるγ，γ−ジメチル−ε−カプロラクタムが生成するために目的のβ，β−ジメチル−ε−カプロラクタムの収率が低い、濃硫酸などの強酸を利用するために特殊な設備が必要である、また、硫酸アンモニウムをはじめとする大量の廃棄物が副生するという問題点を有する。非特許文献２に記載の方法は、β，β−ジメチル−ε−カプロラクタムの他に異性体であるγ，γ−ジメチル−ε−カプロラクタムが生成するために目的のβ，β−ジメチル−ε−カプロラクタムの収率が低いという問題点を有する。しかして、本発明の目的は、上記課題を解決し、高選択率かつ高収率でβ，β−ジメチル−ε−カプロラクタムを簡便に製造し得る方法を提供することである。 The methods described in Patent Document 2, Patent Document 3, and Non-Patent Document 1 are intended to produce γ, γ-dimethyl-ε-caprolactam which is an isomer in addition to β, β-dimethyl-ε-caprolactam. The yield of β, β-dimethyl-ε-caprolactam is low, special equipment is required to use strong acid such as concentrated sulfuric acid, and a large amount of waste including ammonium sulfate is produced as a by-product. Has a problem. In the method described in Non-Patent Document 2, since the isomer, γ, γ-dimethyl-ε-caprolactam, is produced in addition to β, β-dimethyl-ε-caprolactam, the target β, β-dimethyl-ε- There is a problem that the yield of caprolactam is low. Thus, an object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to provide a method for easily producing β, β-dimethyl-ε-caprolactam with high selectivity and high yield.
本発明によれば、上記の目的は、
（１）下記一般式（１）
According to the present invention, the above object is
(1) The following general formula (1)
（式中Ｒは水素原子またはアルキル基を表す。）
で示される３，３−ジメチル−６−オキソヘキサン酸誘導体（以下、本明細書中では、単に３，３−ジメチル−６−オキソヘキサン酸誘導体と称する。）を水素化触媒存在下、アンモニアおよび水素と反応することを特徴とするβ，β−ジメチル−ε−カプロラクタムの製造方法；
（２）水素化触媒がニッケル触媒である（１）に記載のβ，β−ジメチル−ε−カプロラクタムの製造方法；
（３）一般式（１）中のＲが炭素数１〜６のアルキル基である、（１）または（２）に記載のβ，β−ジメチル−ε−カプロラクタムの製造方法；
（４）水素化触媒の使用量が３，３−ジメチル−６−オキソヘキサン酸誘導体に対して０．１〜３０重量％である、（１）〜（３）に記載のβ，β−ジメチル−ε−カプロラクタムの製造方法；
（５）炭素数１〜６のアルコ−ルの存在下に反応を行う（１）〜（４）に記載のβ，β−ジメチル−ε−カプロラクタムの製造方法；
（６）アンモニアの使用量が３，３−ジメチル−６−オキソヘキサン酸誘導体に対して１〜５０モル倍である、（１）〜（５）に記載のβ，β−ジメチル−ε−カプロラクタムの製造方法；
（７）水素圧力が１〜２０ＭＰａである、（１）〜（６）に記載のβ，β−ジメチル−ε−カプロラクタムの製造方法；
（８）反応温度が６０〜２００℃である、（１）〜（７）に記載のβ，β−ジメチル−ε−カプロラクタムの製造方法；
を提供することにより達成される。
(In the formula, R represents a hydrogen atom or an alkyl group.)
3,3-dimethyl-6-oxohexanoic acid derivative (hereinafter simply referred to as 3,3-dimethyl-6-oxohexanoic acid derivative) in the presence of a hydrogenation catalyst. A process for producing β, β-dimethyl-ε-caprolactam, characterized by reacting with hydrogen;
(2) The method for producing β, β-dimethyl-ε-caprolactam according to (1), wherein the hydrogenation catalyst is a nickel catalyst;
(3) The method for producing β, β-dimethyl-ε-caprolactam according to (1) or (2), wherein R in the general formula (1) is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms;
(4) β, β-dimethyl according to (1) to (3), wherein the amount of hydrogenation catalyst used is 0.1 to 30% by weight relative to the 3,3-dimethyl-6-oxohexanoic acid derivative. A method for producing -ε-caprolactam;
(5) The process for producing β, β-dimethyl-ε-caprolactam according to (1) to (4), wherein the reaction is carried out in the presence of an alcohol having 1 to 6 carbon atoms;
(6) β, β-dimethyl-ε-caprolactam according to (1) to (5), wherein the amount of ammonia used is 1 to 50 mol times the 3,3-dimethyl-6-oxohexanoic acid derivative. Manufacturing method of
(7) The method for producing β, β-dimethyl-ε-caprolactam according to (1) to (6), wherein the hydrogen pressure is 1 to 20 MPa;
(8) The method for producing β, β-dimethyl-ε-caprolactam according to (1) to (7), wherein the reaction temperature is 60 to 200 ° C .;
Is achieved by providing
本発明によれば、簡便な操作で、異性体であるγ，γ−ジメチル−ε−カプロラクタムを生成することなく、高選択率かつ高収率でβ，β−ジメチル−ε−カプロラクタムを製造することができる。 According to the present invention, β, β-dimethyl-ε-caprolactam is produced with high selectivity and high yield without producing isomer γ, γ-dimethyl-ε-caprolactam by a simple operation. be able to.
以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明の方法は３，３−ジメチル−６−オキソヘキサン酸誘導体を水素化触媒存在下、アンモニアおよび水素と反応することによって行われる。 The process of the present invention is carried out by reacting a 3,3-dimethyl-6-oxohexanoic acid derivative with ammonia and hydrogen in the presence of a hydrogenation catalyst.
本発明の方法に使用する３，３−ジメチル−６−オキソヘキサン酸誘導体は、下記一般式（１） The 3,3-dimethyl-6-oxohexanoic acid derivative used in the method of the present invention has the following general formula (1):
（式中Ｒは水素原子またはアルキル基を表す。）
で示される。上記式（１）において、Ｒは、水素原子またはアルキル基を表し、アルキル基が好ましい。アルキル基としては、特に制限はないが、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ｔ−ペンチル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、２，２−ジメチルブチル基、および２−エチルブチル基などの炭素数１〜６のアルキル基等が挙げられる。これらのうち、メチル基が好ましい。
本発明の方法で使用する３，３−ジメチル−６−オキソヘキサン酸誘導体は公知の合成方法によって合成したものを使用できる。合成方法に特に制限はなく、例えばＯｒｇａｎｉｃ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ２０００年，５６巻やＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ Ａ：Ｃｈｅｍｉｃａｌ １９９６年，１１２巻，１９５〜２０１ページに記載の方法等によって得ることができる。
(In the formula, R represents a hydrogen atom or an alkyl group.)
Indicated by In the above formula (1), R represents a hydrogen atom or an alkyl group, preferably an alkyl group. The alkyl group is not particularly limited, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a t-butyl group, a pentyl group, an isopentyl group, and a t-pentyl group. Groups, hexyl groups, isohexyl groups, 2,2-dimethylbutyl groups, and alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms such as 2-ethylbutyl groups. Of these, a methyl group is preferred.
The 3,3-dimethyl-6-oxohexanoic acid derivative used in the method of the present invention can be synthesized by a known synthesis method. The synthesis method is not particularly limited, and can be obtained by, for example, the method described in Organic Reactions 2000, 56, Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 1996, 112, 195-201.
使用する水素化触媒としては、一般に接触水素添加反応に用いられる触媒を使用することができる。水素化触媒の例としては、パラジウム／炭素、パラジウム／アルミナ、パラジウムブラック、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム等のパラジウム触媒；ルテニウム／炭素、ルテニウム／アルミナ、酸化ルテニウム、ビス（トリフェニルホスフィン）ルテニウムジクロリド等のルテニウム触媒；白金／炭素、白金／アルミナ、酸化白金等の白金触媒；ロジウム／炭素、ロジウム／アルミナ、トリス（トリフェニルホスフィン）ロジウムクロリド等のロジウム触媒；ラネーニッケル、ニッケル／珪藻土、ニッケル／アルミナ、ニッケル／シリカ、ビス（トリフェニルホスフィン）ニッケルジクロリド等のニッケル触媒；ラネー銅等の銅触媒等を挙げることができる。これらのうち、反応成績の観点から、ニッケル触媒が好ましく、ラネーニッケル、ニッケル／珪藻土、ニッケル／アルミナ、ニッケル／シリカ等の不均一系のニッケル触媒がより好ましい。水素化触媒の使用量は、必ずしも限られるものではないが、３，３−ジメチル−６−オキソヘキサン酸誘導体に対して０．１〜３０質量％であるのが好ましく、１〜１５質量％であるのがより好ましい。水素化触媒の使用量が０．１質量％以上の場合、十分な反応速度で反応が進行するため有利である。一方、３０重量％以下の場合、急激な反応による発熱や暴走反応を抑えることができるため、有利である。 As a hydrogenation catalyst to be used, the catalyst generally used for a catalytic hydrogenation reaction can be used. Examples of hydrogenation catalysts include palladium catalysts such as palladium / carbon, palladium / alumina, palladium black, tetrakistriphenylphosphine palladium; ruthenium / carbon, ruthenium / alumina, ruthenium oxide, bis (triphenylphosphine) ruthenium dichloride, etc. Ruthenium catalyst; platinum catalyst such as platinum / carbon, platinum / alumina, platinum oxide; rhodium catalyst such as rhodium / carbon, rhodium / alumina, tris (triphenylphosphine) rhodium chloride; Raney nickel, nickel / diatomaceous earth, nickel / alumina, nickel / Nickel catalysts such as silica and bis (triphenylphosphine) nickel dichloride; copper catalysts such as Raney copper and the like. Of these, nickel catalysts are preferable from the viewpoint of reaction results, and heterogeneous nickel catalysts such as Raney nickel, nickel / diatomaceous earth, nickel / alumina, and nickel / silica are more preferable. The amount of the hydrogenation catalyst used is not necessarily limited, but is preferably 0.1 to 30% by mass with respect to the 3,3-dimethyl-6-oxohexanoic acid derivative, and 1 to 15% by mass. More preferably. When the amount of the hydrogenation catalyst used is 0.1% by mass or more, it is advantageous because the reaction proceeds at a sufficient reaction rate. On the other hand, when the amount is 30% by weight or less, an exothermic or runaway reaction due to a rapid reaction can be suppressed, which is advantageous.
アンモニアの使用量は、必ずしも限られるものではないが、３，３−ジメチル−６−オキソヘキサン酸誘導体に対して１〜５０モル倍であるのが好ましく、５〜３０モル倍であるのがより好ましい。アンモニアの使用量が、アルデヒドに対して１モル倍以上の場合、未反応の原料や反応中間体が残らないために精製が容易であり、生産性や工業的経済性の観点から有利である。一方、アンモニアの使用量がアルデヒドに対して５０モル倍以下の場合、生産性が良好である。また、アンモニアを反応に供給する際、該アンモニアの形態は必ずしも限定されるものではなく、アンモニアガス、液体アンモニアをそのまま供給してもよく、溶媒で希釈して供給してもよい。アンモニア希釈用の溶媒の例としては、水、メタノール、エタノール、プロパノール、ジエチルエーテルなどが挙げられ、これらの溶媒を単独でまたは２種類以上混合して用いることができる。 The amount of ammonia used is not necessarily limited, but it is preferably 1 to 50 times, more preferably 5 to 30 times the 3,3-dimethyl-6-oxohexanoic acid derivative. preferable. When the amount of ammonia used is 1 mol or more with respect to the aldehyde, since unreacted raw materials and reaction intermediates do not remain, purification is easy, which is advantageous from the viewpoints of productivity and industrial economy. On the other hand, when the usage-amount of ammonia is 50 mol times or less with respect to an aldehyde, productivity is favorable. When ammonia is supplied to the reaction, the form of the ammonia is not necessarily limited, and ammonia gas and liquid ammonia may be supplied as they are, or may be supplied after being diluted with a solvent. Examples of the ammonia dilution solvent include water, methanol, ethanol, propanol, diethyl ether and the like, and these solvents can be used alone or in admixture of two or more.
反応温度は、必ずしも限られるものではないが、６０〜２００℃の温度が好ましく、１００℃〜１６０℃の温度がより好ましい。反応温度が６０℃以上の場合、反応の進行が早く有利である。一方、反応温度が２００℃以下の場合、生成物の分解が抑制されるため有利である。 The reaction temperature is not necessarily limited, but a temperature of 60 to 200 ° C is preferable, and a temperature of 100 to 160 ° C is more preferable. When the reaction temperature is 60 ° C. or higher, the reaction proceeds quickly and is advantageous. On the other hand, when the reaction temperature is 200 ° C. or lower, the decomposition of the product is suppressed, which is advantageous.
本発明の反応においては、３，３−ジメチル−６−オキソヘキサン酸誘導体、アンモニア、および水素化触媒を含有する混合物と、水素とを接触させる。その接触の形態としては、例えば、該混合物の存在する反応系の雰囲気中に水素ガスを添加することからなる形態、該混合物中に水素ガスを導入することからなる形態などが挙げられる。水素圧力は、必ずしも限られるものではないが、１〜２０ＭＰａであることが好ましく、７〜１２ＭＰａであることがより好ましい。水素圧力が１ＭＰａ以上の場合、十分な反応速度が得られるため有利である。水素圧力が２０ＭＰａ以下の場合、耐圧能力を有する高価な反応器を必要としないため、経済的に有利である。 In the reaction of the present invention, hydrogen is brought into contact with a mixture containing a 3,3-dimethyl-6-oxohexanoic acid derivative, ammonia, and a hydrogenation catalyst. As the form of the contact, for example, a form consisting of adding hydrogen gas to the atmosphere of the reaction system in which the mixture exists, a form consisting of introducing hydrogen gas into the mixture, and the like can be mentioned. The hydrogen pressure is not necessarily limited, but is preferably 1 to 20 MPa, and more preferably 7 to 12 MPa. A hydrogen pressure of 1 MPa or more is advantageous because a sufficient reaction rate can be obtained. When the hydrogen pressure is 20 MPa or less, it is economically advantageous because an expensive reactor having pressure resistance is not required.
本発明の反応は、溶媒の存在下または非存在下で行うことができ、溶媒の存在下で行うことが好ましい。使用する溶媒としては、反応に悪影響を及ぼさないものであれば特に制限は無く、例えば、水；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、２−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、イソペンタノール、シクロペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノールなどのアルコール系溶媒；テトラヒドロフラン、１，３−ジオキサン、ジエチルエーテルなどのエーテル系溶媒；１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、グリセリンなどのポリオール系溶媒；ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの炭化水素系溶媒等が挙げられる。これらのうち、アルコ−ル系溶媒が好ましく、炭素数１〜６のアルコール系溶媒がより好ましい。溶媒は１種を単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。溶媒の使用量は、必ずしも限られるものではないが、好ましくは３，３−ジメチル−６−オキソヘキサン酸誘導体に対して０．２〜４質量倍の範囲である。 The reaction of the present invention can be carried out in the presence or absence of a solvent, and is preferably carried out in the presence of a solvent. The solvent to be used is not particularly limited as long as it does not adversely influence the reaction. For example, water; methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, 2-butanol, t-butanol, pentanol, iso Alcohol solvents such as pentanol, cyclopentanol, hexanol, cyclohexanol; ether solvents such as tetrahydrofuran, 1,3-dioxane, diethyl ether; 1,2-ethanediol, 1,3-propanediol, glycerin, etc. Polyol solvents; hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, cyclohexane, heptane, benzene, toluene, xylene and the like. Of these, alcohol solvents are preferable, and alcohol solvents having 1 to 6 carbon atoms are more preferable. A solvent can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types. The amount of the solvent used is not necessarily limited, but is preferably in the range of 0.2 to 4 times the mass of the 3,3-dimethyl-6-oxohexanoic acid derivative.
本発明の方法は、攪拌型反応槽、循環型反応槽、気泡塔型反応槽などを用いて、回分方式または連続方式で行うことができる。必要ならば消費されなかった出発物質を再循環しながら実施することができる。回分方式または連続方式では、例えば固定床反応器、流動床反応器、またはスラリー床反応器を用いることができ、単一反応器または直列もしくは並列の複数の反応器で実施することができる。 The method of the present invention can be carried out in a batch system or a continuous system using a stirring reaction tank, a circulation reaction tank, a bubble column reaction tank, or the like. If necessary, it can be carried out with recycling of the starting material which has not been consumed. In a batch or continuous mode, for example, a fixed bed reactor, a fluidized bed reactor, or a slurry bed reactor can be used, which can be carried out in a single reactor or a plurality of reactors in series or parallel.
本発明の方法によって得られるβ，β−ジメチル−ε−カプロラクタムは、一般的な有機合成において用いられる分離精製方法の手段、例えば、蒸留、抽出、沈殿形成、再結晶、膜分離、昇華、晶析、カラムクロマトグラフィー等によって分離精製することができる。 Β, β-dimethyl-ε-caprolactam obtained by the method of the present invention is a means of separation and purification methods used in general organic synthesis, for example, distillation, extraction, precipitation formation, recrystallization, membrane separation, sublimation, crystal It can be separated and purified by analysis, column chromatography or the like.
本発明の方法によって得られるβ，β−ジメチル−ε−カプロラクタムは、ナイロン６の改質剤として利用できる。ナイロン６は従来の用途である繊維のみならず、その特性を生かしてエンジニアリングプラスチックとして種々の電子・電気部品、自動車部品、機械部品などに広く利用されている。本発明の方法によって得られるβ，β−ジメチル−ε−カプロラクタムとε−カプロラクタムとを共重合することで、従来のナイロン６と比較して低吸水性、高柔軟性、寸法安定性、高成形性、高加工性、電気絶縁性、耐トラッキング性、耐候性、長期耐光性、耐加熱着色性に優れたナイロン６を得ることができる。 The β, β-dimethyl-ε-caprolactam obtained by the method of the present invention can be used as a nylon 6 modifier. Nylon 6 is widely used as an engineering plastic for various electronic / electrical parts, automobile parts, mechanical parts, etc. by utilizing not only the fiber which is a conventional use but also its characteristics. By copolymerizing β, β-dimethyl-ε-caprolactam and ε-caprolactam obtained by the method of the present invention, compared with conventional nylon 6, low water absorption, high flexibility, dimensional stability, high molding Nylon 6 excellent in performance, high workability, electrical insulation, tracking resistance, weather resistance, long-term light resistance, and heat coloring resistance can be obtained.
以下に、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら制限されるものではない。なお、本実施例において、ガスクロマトグラフィー分析は以下の条件で行い、収率は検量線法による内部標準法により求めた。
［ガスクロマトグラフィー分析条件］
分析機器：ＧＣ９Ａ（株式会社島津製作所製）
検出器：ＦＩＤ（水素炎イオン化型検出器）
使用カラム：Ｇ−２０５（２０ｍ）（財団法人化学物質評価研究機構製）
分析条件：Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ Ｔｅｍｐ．２７０℃、Ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ Ｔｅｍｐ．２７０℃
昇温条件：１００℃→（１０℃／分で昇温）→２８０℃（１２分保持）
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In this example, gas chromatography analysis was performed under the following conditions, and the yield was determined by an internal standard method using a calibration curve method.
[Gas chromatography analysis conditions]
Analytical instrument: GC9A (manufactured by Shimadzu Corporation)
Detector: FID (hydrogen flame ionization detector)
Column used: G-205 (20 m) (Chemicals Evaluation and Research Institute)
Analysis conditions: Injection Temp. 270 ° C., Detection Temp. 270 ° C
Temperature increase condition: 100 ° C. → (temperature increase at 10 ° C./min)→280° C. (hold for 12 minutes)
＜実施例１＞
１００ｍＬのＳＵＳ製オ−トクレ−ブ中にニッケル／珪藻土（Ｎ１０３ＬＫ 日揮触媒化成株式会社製）を０．３ｇ、メタノ−ル２０ｍＬを入れ、水素圧９ＭＰａ、１５０℃で２時間撹拌し、触媒を活性化した。室温まで冷却し、水素を抜いた後に、液体アンモニア２５ｍＬ（９２０ｍｍｏｌ）を入れ、１２０℃に加熱した。反応器に水素を圧力が９ＭＰａとなるまで供給した後、３，３−ジメチル−６−オキソヘキサン酸メチル１０ｍＬ（４６ｍｍｏｌ）を加え、４時間、１２０℃で撹拌した。室温まで冷却した後に、反応液をろ過し、ろ液を濃縮し、β，β−ジメチル−ε−カプロラクタム（６．１ｇ、９４％収率）を得た。３，３−ジメチル−６−オキソヘキサン酸メチルの転化率は１００％であった。単位時間あたり触媒重量に対してβ，β−ジメチル−ε−カプロラクタムの生成量は５．１ｇ／触媒ｇ／ｈｒであった。
<Example 1>
In a 100 mL SUS autoclave, 0.3 g of nickel / diatomaceous earth (N103LK manufactured by JGC Catalysts & Chemicals Co., Ltd.) and 20 mL of methanol are placed and stirred at a hydrogen pressure of 9 MPa and 150 ° C. for 2 hours to activate the catalyst. Turned into. After cooling to room temperature and removing hydrogen, 25 mL (920 mmol) of liquid ammonia was added and heated to 120 ° C. After supplying hydrogen to the reactor until the pressure reached 9 MPa, 10 mL (46 mmol) of methyl 3,3-dimethyl-6-oxohexanoate was added and stirred at 120 ° C. for 4 hours. After cooling to room temperature, the reaction solution was filtered, and the filtrate was concentrated to obtain β, β-dimethyl-ε-caprolactam (6.1 g, 94% yield). The conversion of methyl 3,3-dimethyl-6-oxohexanoate was 100%. The amount of β, β-dimethyl-ε-caprolactam produced per unit time was 5.1 g / catalyst g / hr.
＜実施例２＞
アンモニア使用量を１２ｍＬ（４６０ｍｍｏｌ）にする以外は実施例１と同様に反応を行い、β，β−ジメチル−ε−カプロラクタム（５．６ｇ、８６％収率）を得た。３，３−ジメチル−６−オキソヘキサン酸メチルの転化率は１００％であった。単位時間あたり触媒重量に対してβ，β−ジメチル−ε−カプロラクタムの生成量は４．６ｇ／触媒ｇ／ｈｒであった。
<Example 2>
A reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that the amount of ammonia used was 12 mL (460 mmol) to obtain β, β-dimethyl-ε-caprolactam (5.6 g, 86% yield). The conversion of methyl 3,3-dimethyl-6-oxohexanoate was 100%. The amount of β, β-dimethyl-ε-caprolactam produced per unit time was 4.6 g / catalyst g / hr.
＜実施例３＞
アンモニア使用量を９ｍＬ（３３０ｍｍｏｌ）にし、反応時間を８時間にする以外は実施例１と同様に反応を行い、β，β−ジメチル−ε−カプロラクタム（５．６ｇ、８６％収率）を得た。３，３−ジメチル−６−オキソヘキサン酸メチルの転化率は１００％であった。単位時間あたり触媒重量に対してβ，β−ジメチル−ε−カプロラクタムの生成量は２．３ｇ／触媒ｇ／ｈｒであった。
<Example 3>
The reaction was conducted in the same manner as in Example 1 except that the amount of ammonia used was 9 mL (330 mmol) and the reaction time was 8 hours to obtain β, β-dimethyl-ε-caprolactam (5.6 g, 86% yield). It was. The conversion of methyl 3,3-dimethyl-6-oxohexanoate was 100%. The amount of β, β-dimethyl-ε-caprolactam produced per unit time was 2.3 g / g catalyst / hr.
＜実施例４＞
アンモニア使用量を５ｍＬ（１８４ｍｍｏｌ）にし、反応時間を２４時間にする以外は実施例１と同様に反応を行い、β，β−ジメチル−ε−カプロラクタム（５．６ｇ、８６％収率）を得た。３，３−ジメチル−６−オキソヘキサン酸メチルの転化率は１００％であった。単位時間あたり触媒重量に対してβ，β−ジメチル−ε−カプロラクタムの生成量は０．８ｇ／触媒ｇ／ｈｒであった。
<Example 4>
The reaction was conducted in the same manner as in Example 1 except that the amount of ammonia used was 5 mL (184 mmol) and the reaction time was 24 hours to obtain β, β-dimethyl-ε-caprolactam (5.6 g, 86% yield). It was. The conversion of methyl 3,3-dimethyl-6-oxohexanoate was 100%. The amount of β, β-dimethyl-ε-caprolactam produced per unit time was 0.8 g / catalyst g / hr.
＜実施例５＞
アンモニア使用量を１ｍＬ（３７ｍｍｏｌ）にし、反応時間を２４時間にする以外は実施例１と同様に反応を行い、β，β−ジメチル−ε−カプロラクタム（１．６ｇ、２５％収率）を得た。３，３−ジメチル−６−オキソヘキサン酸メチルの転化率は１００％であった。単位時間あたり触媒重量に対してβ，β−ジメチル−ε−カプロラクタムの生成量は０．２ｇ／触媒ｇ／ｈｒであった。
<Example 5>
The reaction was conducted in the same manner as in Example 1 except that the amount of ammonia used was 1 mL (37 mmol) and the reaction time was 24 hours to obtain β, β-dimethyl-ε-caprolactam (1.6 g, 25% yield). It was. The conversion of methyl 3,3-dimethyl-6-oxohexanoate was 100%. The amount of β, β-dimethyl-ε-caprolactam produced per unit time was 0.2 g / catalyst g / hr.
＜実施例６＞
３，３−ジメチル−６−オキソヘキサン酸メチル使用量を５ｍＬ（２３ｍｍｏｌ）にする以外は実施例１と同様に反応を行い、β，β−ジメチル−ε−カプロラクタム（３．０ｇ、９２％収率）を得た。３，３−ジメチル−６−オキソヘキサン酸メチルの転化率は１００％であった。単位時間あたり触媒重量に対してβ，β−ジメチル−ε−カプロラクタムの生成量は２．５ｇ／触媒ｇ／ｈｒであった。
<Example 6>
The reaction was conducted in the same manner as in Example 1 except that the amount of methyl 3,3-dimethyl-6-oxohexanoate was changed to 5 mL (23 mmol), and β, β-dimethyl-ε-caprolactam (3.0 g, 92% yield) was obtained. Rate). The conversion of methyl 3,3-dimethyl-6-oxohexanoate was 100%. The amount of β, β-dimethyl-ε-caprolactam produced per unit time was 2.5 g / catalyst g / hr.
＜実施例７＞
３，３−ジメチル−６−オキソヘキサン酸メチル使用量を３ｍＬ（１４ｍｍｏｌ）にする以外は実施例１と同様に反応を行い、β，β−ジメチル−ε−カプロラクタム（１．８ｇ、９３％収率）を得た。３，３−ジメチル−６−オキソヘキサン酸メチルの転化率は１００％であった。単位時間あたり触媒重量に対してβ，β−ジメチル−ε−カプロラクタムの生成量は１．５ｇ／触媒ｇ／ｈｒであった。
<Example 7>
The reaction was conducted in the same manner as in Example 1 except that the amount of methyl 3,3-dimethyl-6-oxohexanoate was changed to 3 mL (14 mmol), and β, β-dimethyl-ε-caprolactam (1.8 g, 93% yield) was obtained. Rate). The conversion of methyl 3,3-dimethyl-6-oxohexanoate was 100%. The amount of β, β-dimethyl-ε-caprolactam produced per unit time was 1.5 g / catalyst g / hr.
＜実施例８＞
メタノ−ル使用量を１０ｍＬにする以外は実施例１と同様に反応を行い、β，β−ジメチル−ε−カプロラクタム（５．６ｇ、８６％収率）を得た。３，３−ジメチル−６−オキソヘキサン酸メチルの転化率は１００％であった。単位時間あたり触媒重量に対してβ，β−ジメチル−ε−カプロラクタムの生成量は４．６ｇ／触媒ｇ／ｈｒであった。
<Example 8>
The reaction was conducted in the same manner as in Example 1 except that the amount of methanol used was 10 mL, to obtain β, β-dimethyl-ε-caprolactam (5.6 g, 86% yield). The conversion of methyl 3,3-dimethyl-6-oxohexanoate was 100%. The amount of β, β-dimethyl-ε-caprolactam produced per unit time was 4.6 g / catalyst g / hr.
＜実施例９＞
メタノ−ルの代わりにイソプロピルアルコ−ルを使用する以外は実施例１と同様に反応を行い、β，β−ジメチル−ε−カプロラクタム（６．０ｇ、９２％収率）を得た。３，３−ジメチル−６−オキソヘキサン酸メチルの転化率は１００％であった。単位時間あたり触媒重量に対してβ，β−ジメチル−ε−カプロラクタムの生成量は４．９ｇ／触媒ｇ／ｈｒであった。
<Example 9>
The reaction was conducted in the same manner as in Example 1 except that isopropyl alcohol was used instead of methanol to obtain β, β-dimethyl-ε-caprolactam (6.0 g, 92% yield). The conversion of methyl 3,3-dimethyl-6-oxohexanoate was 100%. The amount of β, β-dimethyl-ε-caprolactam produced per unit time was 4.9 g / catalyst g / hr.
＜実施例１０＞
メタノ−ルの代わりにイソアミルアルコ−ルを使用する以外は実施例１と同様に反応を行い、β，β−ジメチル−ε−カプロラクタム（６．１ｇ、９４％収率）を得た。３，３−ジメチル−６−オキソヘキサン酸メチルの転化率は１００％であった。単位時間あたり触媒重量に対してβ，β−ジメチル−ε−カプロラクタムの生成量は５．１ｇ／触媒ｇ／ｈｒであった。
<Example 10>
The reaction was conducted in the same manner as in Example 1 except that isoamyl alcohol was used instead of methanol to obtain β, β-dimethyl-ε-caprolactam (6.1 g, 94% yield). The conversion of methyl 3,3-dimethyl-6-oxohexanoate was 100%. The amount of β, β-dimethyl-ε-caprolactam produced per unit time was 5.1 g / catalyst g / hr.
＜実施例１１＞
反応温度を１５０℃とする以外は実施例１と同様に行い、β，β−ジメチル−ε−カプロラクタム（６．０ｇ、９３％収率）を得た。３，３−ジメチル−６−オキソヘキサン酸メチルの転化率は１００％であった。単位時間あたり触媒重量に対してβ，β−ジメチル−ε−カプロラクタムの生成量は５．０ｇ／触媒ｇ／ｈｒであった。
<Example 11>
Except having made reaction temperature 150 degreeC, it carried out like Example 1 and obtained (beta), (beta) -dimethyl- epsilon caprolactam (6.0 g, 93% yield). The conversion of methyl 3,3-dimethyl-6-oxohexanoate was 100%. The amount of β, β-dimethyl-ε-caprolactam produced per unit time was 5.0 g / g catalyst / hr.
＜実施例１２＞
反応温度を１５０℃とする以外は実施例９と同様に行い、β，β−ジメチル−ε−カプロラクタム（６．２ｇ、９５％収率）を得た。３，３−ジメチル−６−オキソヘキサン酸メチルの転化率は１００％であった。単位時間あたり触媒重量に対してβ，β−ジメチル−ε−カプロラクタムの生成量は５．１ｇ／触媒ｇ／ｈｒであった。
<Example 12>
The reaction was conducted in the same manner as in Example 9 except that the reaction temperature was 150 ° C., and β, β-dimethyl-ε-caprolactam (6.2 g, 95% yield) was obtained. The conversion of methyl 3,3-dimethyl-6-oxohexanoate was 100%. The amount of β, β-dimethyl-ε-caprolactam produced per unit time was 5.1 g / catalyst g / hr.
＜実施例１３＞
メタノール使用量を４０ｍＬとする以外は実施例１と同様に行い、β，β−ジメチル−ε−カプロラクタム（６．２ｇ、９５％収率）を得た。３，３−ジメチル−６−オキソヘキサン酸メチルの転化率は１００％であった。単位時間あたり触媒重量に対してβ，β−ジメチル−ε−カプロラクタムの生成量は５．１ｇ／触媒ｇ／ｈｒであった。
<Example 13>
The same procedure as in Example 1 was carried out except that the amount of methanol used was 40 mL, and β, β-dimethyl-ε-caprolactam (6.2 g, 95% yield) was obtained. The conversion of methyl 3,3-dimethyl-6-oxohexanoate was 100%. The amount of β, β-dimethyl-ε-caprolactam produced per unit time was 5.1 g / catalyst g / hr.
＜実施例１４＞
１００ｍＬのＳＵＳ製オ−トクレ−ブ中にニッケル／アルミナ（５３２９Ｐ エンゲルハルト社製）を０．３ｇ、メタノ−ル２０ｍＬ、液体アンモニア２５ｍＬ（９２０ｍｍｏｌ）を入れ、１２０℃に加熱した。反応器に水素を圧力が９ＭＰａとなるまで供給した後、３，３−ジメチル−６−オキソヘキサン酸メチル１０ｍＬ（４６ｍｍｏｌ）を加え、４時間、１２０℃で撹拌した。室温まで冷却した後に、反応液をろ過し、ろ液を濃縮し、β，β−ジメチル−ε−カプロラクタム（６．１ｇ、９４％収率）を得た。３，３−ジメチル−６−オキソヘキサン酸メチルの転化率は１００％であった。単位時間あたり触媒重量に対してβ，β−ジメチル−ε−カプロラクタムの生成量は５．１ｇ／触媒ｇ／ｈｒであった。
<Example 14>
In 100 mL of SUS autoclave, 0.3 g of nickel / alumina (manufactured by 5329P Engelhard), 20 mL of methanol, and 25 mL (920 mmol) of liquid ammonia were added and heated to 120 ° C. After supplying hydrogen to the reactor until the pressure reached 9 MPa, 10 mL (46 mmol) of methyl 3,3-dimethyl-6-oxohexanoate was added and stirred at 120 ° C. for 4 hours. After cooling to room temperature, the reaction solution was filtered, and the filtrate was concentrated to obtain β, β-dimethyl-ε-caprolactam (6.1 g, 94% yield). The conversion of methyl 3,3-dimethyl-6-oxohexanoate was 100%. The amount of β, β-dimethyl-ε-caprolactam produced per unit time was 5.1 g / catalyst g / hr.
＜実施例１５＞
触媒として、ニッケル／シリカ（ズードケミー触媒株式会社製）０．３ｇを使用する以外は実施例１４と同様に反応を行い、β，β−ジメチル−ε−カプロラクタム（５．９ｇ、９１％収率）を得た。３，３−ジメチル−６−オキソヘキサン酸メチルの転化率は１００％であった。単位時間あたり触媒重量に対してβ，β−ジメチル−ε−カプロラクタムの生成量は４．９ｇ／触媒ｇ／ｈｒであった。
<Example 15>
The reaction was carried out in the same manner as in Example 14 except that 0.3 g of nickel / silica (manufactured by Zude Chemie Catalysts) was used as the catalyst, and β, β-dimethyl-ε-caprolactam (5.9 g, 91% yield) was obtained. Got. The conversion of methyl 3,3-dimethyl-6-oxohexanoate was 100%. The amount of β, β-dimethyl-ε-caprolactam produced per unit time was 4.9 g / catalyst g / hr.
＜実施例１６＞
触媒として、ラネーニッケル（ＢＫ１１３ＡＷ エボニックデグサジャパン株式会社製）０．３ｇを使用する以外は実施例１４と同様に反応を行い、β，β−ジメチル−ε−カプロラクタム（６．２ｇ、９５％収率）を得た。３，３−ジメチル−６−オキソヘキサン酸メチルの転化率は１００％であった。単位時間あたり触媒重量に対してβ，β−ジメチル−ε−カプロラクタムの生成量は５．１ｇ／触媒ｇ／ｈｒであった。
<Example 16>
The reaction was conducted in the same manner as in Example 14 except that 0.3 g of Raney nickel (BK113AW Evonik Degussa Japan Co., Ltd.) was used as the catalyst, and β, β-dimethyl-ε-caprolactam (6.2 g, 95% yield). Got. The conversion of methyl 3,3-dimethyl-6-oxohexanoate was 100%. The amount of β, β-dimethyl-ε-caprolactam produced per unit time was 5.1 g / catalyst g / hr.
＜実施例１７＞
水を１．５ｇ加える以外は実施例１と同様に反応を行い、β，β−ジメチル−ε−カプロラクタム（５．３ｇ、８１％収率）を得た。３，３−ジメチル−６−オキソヘキサン酸メチルの転化率は１００％であった。単位時間あたり触媒重量に対してβ，β−ジメチル−ε−カプロラクタムの生成量は４．４ｇ／触媒ｇ／ｈｒであった。
<Example 17>
The reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that 1.5 g of water was added to obtain β, β-dimethyl-ε-caprolactam (5.3 g, 81% yield). The conversion of methyl 3,3-dimethyl-6-oxohexanoate was 100%. The amount of β, β-dimethyl-ε-caprolactam produced per unit time was 4.4 g / catalyst g / hr.
＜実施例１８＞
水を６．７ｇ加え、反応時間を6時間にする以外は実施例１と同様に反応を行い、β，β−ジメチル−ε−カプロラクタム（５．０ｇ、７７％収率）を得た。３，３−ジメチル−６−オキソヘキサン酸メチルの転化率は１００％であった。単位時間あたり触媒重量に対してβ，β−ジメチル−ε−カプロラクタムの生成量は２．８ｇ／触媒ｇ／ｈｒであった。
<Example 18>
A reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that 6.7 g of water was added and the reaction time was changed to 6 hours to obtain β, β-dimethyl-ε-caprolactam (5.0 g, 77% yield). The conversion of methyl 3,3-dimethyl-6-oxohexanoate was 100%. The amount of β, β-dimethyl-ε-caprolactam produced per unit time was 2.8 g / catalyst g / hr.
＜実施例１９＞
メタノール使用量を２ｍＬとする以外は実施例１６と同様に反応を行い、β，β−ジメチル−ε−カプロラクタム（５．９ｇ、９１％収率）を得た。３，３−ジメチル−６−オキソヘキサン酸メチルの転化率は１００％であった。単位時間あたり触媒重量に対してβ，β−ジメチル−ε−カプロラクタムの生成量は４．９ｇ／触媒ｇ／ｈｒであった。
<Example 19>
The reaction was conducted in the same manner as in Example 16 except that the amount of methanol used was 2 mL, to obtain β, β-dimethyl-ε-caprolactam (5.9 g, 91% yield). The conversion of methyl 3,3-dimethyl-6-oxohexanoate was 100%. The amount of β, β-dimethyl-ε-caprolactam produced per unit time was 4.9 g / catalyst g / hr.
＜実施例２０＞
メタノールを使用しない以外は実施例１６と同様に反応を行い、β，β−ジメチル−ε−カプロラクタム（６．１ｇ、９４％収率）を得た。３，３−ジメチル−６−オキソヘキサン酸メチルの転化率は１００％であった。単位時間あたり触媒重量に対してβ，β−ジメチル−ε−カプロラクタムの生成量は５．１ｇ／触媒ｇ／ｈｒであった。
<Example 20>
The reaction was carried out in the same manner as in Example 16 except that methanol was not used, and β, β-dimethyl-ε-caprolactam (6.1 g, 94% yield) was obtained. The conversion of methyl 3,3-dimethyl-6-oxohexanoate was 100%. The amount of β, β-dimethyl-ε-caprolactam produced per unit time was 5.1 g / catalyst g / hr.
＜実施例２１＞
ニッケル／珪藻土使用量を０．１ｇにし、反応時間を１６時間にする以外は実施例１と同様に反応を行い、β，β−ジメチル−ε−カプロラクタム（５．７ｇ、８８％収率）を得た。３，３−ジメチル−６−オキソヘキサン酸メチルの転化率は１００％であった。単位時間あたり触媒重量に対してβ，β−ジメチル−ε−カプロラクタムの生成量は３．６ｇ／触媒ｇ／ｈｒであった。
<Example 21>
The reaction was performed in the same manner as in Example 1 except that the amount of nickel / diatomaceous earth was 0.1 g and the reaction time was 16 hours, and β, β-dimethyl-ε-caprolactam (5.7 g, 88% yield) was obtained. Obtained. The conversion of methyl 3,3-dimethyl-6-oxohexanoate was 100%. The amount of β, β-dimethyl-ε-caprolactam produced per unit time was 3.6 g / catalyst g / hr.
＜実施例２２＞
ニッケル／珪藻土使用量を０．０７ｇにし、反応時間を４８時間にする以外は実施例１と同様に反応を行い、β，β−ジメチル−ε−カプロラクタム（５．１ｇ、７８％収率）を得た。３，３−ジメチル−６−オキソヘキサン酸メチルの転化率は１００％であった。単位時間あたり触媒重量に対してβ，β−ジメチル−ε−カプロラクタムの生成量は１．５ｇ／触媒ｇ／ｈｒであった。
<Example 22>
The reaction was conducted in the same manner as in Example 1 except that the amount of nickel / diatomaceous earth used was 0.07 g and the reaction time was 48 hours, and β, β-dimethyl-ε-caprolactam (5.1 g, 78% yield) was obtained. Obtained. The conversion of methyl 3,3-dimethyl-6-oxohexanoate was 100%. The amount of β, β-dimethyl-ε-caprolactam produced per unit time was 1.5 g / catalyst g / hr.
＜実施例２３＞
ニッケル／珪藻土使用量を０．６ｇにし、反応時間を２時間にする以外は実施例１と同様に反応を行い、β，β−ジメチル−ε−カプロラクタム（６．０ｇ、９２％収率）を得た。３，３−ジメチル−６−オキソヘキサン酸メチルの転化率は１００％であった。単位時間あたり触媒重量に対してβ，β−ジメチル−ε−カプロラクタムの生成量は５．０ｇ／触媒ｇ／ｈｒであった。
<Example 23>
The reaction was conducted in the same manner as in Example 1 except that the amount of nickel / diatomaceous earth was 0.6 g and the reaction time was 2 hours, and β, β-dimethyl-ε-caprolactam (6.0 g, 92% yield) was obtained. Obtained. The conversion of methyl 3,3-dimethyl-6-oxohexanoate was 100%. The amount of β, β-dimethyl-ε-caprolactam produced per unit time was 5.0 g / g catalyst / hr.
＜実施例２４＞
反応圧力を７ＭＰａにする以外は実施例１と同様に反応を行い、β，β−ジメチル−ε−カプロラクタム（５．８ｇ、９０％収率）を得た。３，３−ジメチル−６−オキソヘキサン酸メチルの転化率は１００％であった。単位時間あたり触媒重量に対してβ，β−ジメチル−ε−カプロラクタムの生成量は４．９ｇ／触媒ｇ／ｈｒであった。
<Example 24>
The reaction was conducted in the same manner as in Example 1 except that the reaction pressure was changed to 7 MPa to obtain β, β-dimethyl-ε-caprolactam (5.8 g, 90% yield). The conversion of methyl 3,3-dimethyl-6-oxohexanoate was 100%. The amount of β, β-dimethyl-ε-caprolactam produced per unit time was 4.9 g / catalyst g / hr.
＜実施例２５＞
触媒として、５％白金／アルミナ（エヌ・イー ケムキャット株式会社製）１．０ｇを使用し、反応時間を８時間とする以外は実施例１４と同様に反応を行い、β，β−ジメチル−ε−カプロラクタム（５．６ｇ、８６％収率）を得た。３，３−ジメチル−６−オキソヘキサン酸メチルの転化率は１００％であった。単位時間あたり触媒重量に対してβ，β−ジメチル−ε−カプロラクタムの生成量は０．７ｇ／触媒ｇ／ｈｒであった。
<Example 25>
The reaction was carried out in the same manner as in Example 14 except that 1.0 g of 5% platinum / alumina (manufactured by N.E. Chemcat Co., Ltd.) was used as the catalyst, and the reaction time was 8 hours, and β, β-dimethyl-ε -Caprolactam (5.6 g, 86% yield) was obtained. The conversion of methyl 3,3-dimethyl-6-oxohexanoate was 100%. The amount of β, β-dimethyl-ε-caprolactam produced per unit time was 0.7 g / catalyst g / hr.
＜実施例２６＞
触媒として、Ｒｕ／Ｃ（東京化成製）０．３ｇを使用し、反応時間を８時間とする以外は実施例１４と同様に反応を行い、β，β−ジメチル−ε−カプロラクタム（０．３ｇ、４％収率）を得た。３，３−ジメチル−６−オキソヘキサン酸メチルの転化率は１００％であった。単位時間あたり触媒重量に対してβ，β−ジメチル−ε−カプロラクタムの生成量は０．１ｇ／触媒ｇ／ｈｒであった。
<Example 26>
The reaction was conducted in the same manner as in Example 14 except that 0.3 g of Ru / C (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was used as the catalyst and the reaction time was 8 hours, and β, β-dimethyl-ε-caprolactam (0.3 g 4% yield). The conversion of methyl 3,3-dimethyl-6-oxohexanoate was 100%. The amount of β, β-dimethyl-ε-caprolactam produced per unit time was 0.1 g / catalyst g / hr.
＜比較例１＞
ニッケル／珪藻土を使用しない以外は実施例１と同様に反応を行った。その結果、３，３−ジメチル−６−オキソヘキサン酸メチルの転化率は１００％で、β，β−ジメチル−ε−カプロラクタムは得られなかった。
<Comparative Example 1>
The reaction was performed in the same manner as in Example 1 except that nickel / diatomaceous earth was not used. As a result, the conversion of methyl 3,3-dimethyl-6-oxohexanoate was 100%, and β, β-dimethyl-ε-caprolactam was not obtained.
本発明の方法によれば、ナイロン６の改質剤、リシン誘導体合成原料、活性イソシアネート基の封鎖剤として有用であるβ，β−ジメチル−ε−カプロラクタムを高選択率、かつ高収率で簡便に製造することができる。 According to the method of the present invention, β, β-dimethyl-ε-caprolactam, which is useful as a modifier for nylon 6, a raw material for synthesizing lysine derivatives, and a blocking agent for active isocyanate groups, can be easily obtained with high selectivity and high yield. Can be manufactured.
Claims (8)
で示される３，３−ジメチル−６−オキソヘキサン酸誘導体を水素化触媒存在下、アンモニアおよび水素と反応することを特徴とするβ，β−ジメチル−ε−カプロラクタムの製造方法。 The following general formula (1)
A process for producing β, β-dimethyl-ε-caprolactam, which comprises reacting the 3,3-dimethyl-6-oxohexanoic acid derivative represented by formula (1) with ammonia and hydrogen in the presence of a hydrogenation catalyst.
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| Title |
|---|
| JPN6013056013; Ｅｌ Ａｌｉ， Ｂａｓｓａｍ； Ｖａｓａｐｏｌｌｏ， Ｇｉｕｓｅｐｐｅ； Ａｌｐｅｒ， Ｈｏｗａｒｄ: 'Ａ ｎｏｖｅｌ Ｒｈ-ＰＣｙ３-ＣＯ-ＨＣＯＯＨ ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｓｙｓｔｅｍ ｆｏｒ ｔｈｅ ｒｅｇｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅ ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ ｏｆ ａｌｋｅｎｅｓ ｔｏ ａｌｄｅｈｙｄｅｓ' Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ Ａ： Ｃｈｅｍｉｃａｌ １１２（２）, 1996, １９５-２０１ * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5512202B2 (en) | 2014-06-04 |
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