KR102280839B1 - Composition, liquid crystal alignment agent, liquid crystal alignment film, and liquid crystal display element - Google Patents

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Abstract

본 발명은, (A) 성분 : 하기의 식 [1]

Figure 112016043396286-pct00055

(식 [1] 중, X1 및 X2 는 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기를 나타내고, X3 및 X4 는 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기를 나타낸다) 로 나타내는 용매 ; 그리고 (B) 성분 : 폴리실록산을 함유하는 조성물을 제공한다.This invention, (A) component: following formula [1]
Figure 112016043396286-pct00055

a solvent represented by (in formula [1], X 1 and X 2 each independently represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and X 3 and X 4 each independently represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms); And (B) component: The composition containing polysiloxane is provided.

Description

조성물, 액정 배향 처리제, 액정 배향막 및 액정 표시 소자{COMPOSITION, LIQUID CRYSTAL ALIGNMENT AGENT, LIQUID CRYSTAL ALIGNMENT FILM, AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY ELEMENT}A composition, a liquid-crystal aligning agent, a liquid-crystal aligning film, and a liquid-crystal display element {COMPOSITION, LIQUID CRYSTAL ALIGNMENT AGENT, LIQUID CRYSTAL ALIGNMENT FILM, AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY ELEMENT}

본 발명은, 수지 피막의 형성에 사용되는 조성물, 액정 표시 소자의 제조에 있어서 사용되는 액정 배향 처리제, 이 액정 배향 처리제로부터 얻어지는 액정 배향막 및 이 액정 배향막을 사용한 액정 표시 소자에 관한 것이다.This invention relates to the liquid-crystal aligning agent used in manufacture of the composition used for formation of a resin film, and a liquid crystal display element, the liquid crystal aligning film obtained from this liquid-crystal aligning agent, and the liquid crystal display element using this liquid crystal aligning film.

고분자 재료 등 유기 재료로 이루어지는 수지 피막은, 형성의 용이함이나 절연 성능 등이 주목되어, 전자 디바이스에 있어서의 층간 절연막이나 보호막 등으로서, 널리 사용되고 있다. 그 중에서도, 표시 디바이스로서 잘 알려진 액정 표시 소자에서는, 유기 재료나 무기 재료로 이루어지는 수지 피막이 액정 배향막으로서 사용되고 있다.DESCRIPTION OF RELATED ART The resin film which consists of organic materials, such as a polymeric material, attracts attention, such as the ease of formation, insulating performance, and is widely used as an interlayer insulating film, a protective film, etc. in an electronic device. Especially, in the liquid crystal display element well-known as a display device, the resin film which consists of an organic material or an inorganic material is used as a liquid crystal aligning film.

현재, 공업적으로 이용되고 있는 수지 피막을 형성하기 위한 조성물에는, 내구성이 우수한 폴리이미드계 중합체나 알콕시실란을 중축합시켜 얻어지는 폴리실록산계 중합체를 포함하는 조성물이 이용되고 있다.Currently, a composition containing a polyimide-based polymer excellent in durability and a polysiloxane-based polymer obtained by polycondensing an alkoxysilane is used as a composition for forming a resin film industrially used.

최근, 폴리실록산계 중합체를 포함하는 조성물로부터 형성된 무기계의 수지 피막이, 층간 절연막이나 보호막, 나아가, 액정 배향막에 이용되고 있다. 그 중에서도, 액정 표시 소자에 있어서, 열에 대한 액정의 배향성을 개선하는 것을 목적 (예를 들어, 특허문헌 1) 으로 하거나, 액정 배향막의 막 경도를 높이고, 또한 액정 배향 처리제의 인쇄 도포성을 개선하는 것을 목적 (예를 들어, 특허문헌 2) 으로, 폴리실록산계 중합체를 사용한 액정 배향 처리제 및 액정 배향막이 제안되어 있다.In recent years, the inorganic resin film formed from the composition containing a polysiloxane type polymer is used for an interlayer insulating film and a protective film, Furthermore, a liquid crystal aligning film. Especially, in a liquid crystal display element, the objective (for example, patent document 1) to improve the orientation of the liquid crystal with respect to a heat|fever, raises the film hardness of a liquid crystal aligning film, and improves the print applicability of a liquid-crystal aligning agent The liquid-crystal aligning agent and liquid-crystal aligning film which used a polysiloxane-type polymer are proposed for the purpose of that (for example, patent document 2).

일본 공개특허공보 2001-27761호Japanese Patent Laid-Open No. 2001-27761 국제 공보 제2008/044644호International Publication No. 2008/044644

폴리실록산계 중합체로부터 얻어지는 수지 피막은, 전자 디바이스에 있어서의 층간 절연막이나 보호막, 나아가 액정 표시 소자의 액정 배향막 등에 널리 사용되고 있다. 그리고 이들에 대해서는, 수지 피막이나 보호막, 및 액정 배향막의 도막성을 높이는 것이 요구되고 있다. 즉, 이들 막의 도막성의 향상은, 도막성 불량에 수반하여 발생하는 전자 디바이스 및 액정 표시 소자의 결함을 억제하기 위해서 유효해진다.The resin film obtained from a polysiloxane-type polymer is widely used for the liquid crystal aligning film of the interlayer insulating film and a protective film in an electronic device, and also a liquid crystal display element, etc. And about these, improving the coating-film property of a resin film, a protective film, and a liquid crystal aligning film is calculated|required. That is, the improvement of the coating-film property of these films becomes effective in order to suppress the defect of the electronic device and liquid crystal display element which generate|occur|produce with a coating-film property defect.

최근, 액정 표시 소자가, 대화면의 액정 텔레비전이나 고정세의 모바일 용도 (디지털 카메라나 휴대 전화의 표시 부분) 에 널리 실용화되어 있다. 그에 수반하여, 종래에 비해 사용되는 기판의 대형화나 기판 단차의 요철이 커지고 있다. 그러한 상황에 있어서도, 액정 표시 소자의 표시 특성의 향상이나 결함의 억제의 점에서, 대형 기판이나 단차에 대하여, 균일하게 액정 배향막이 도막되는 것이 요구되고 있다. 특히, 기판 단차의 요철에 대하여, 액정 배향막이 균일한 막 두께로 도막되는 것 (단차 추종성을 높인다고도 말한다) 이 요구되고 있다.BACKGROUND ART In recent years, liquid crystal display elements have been widely put to practical use in large-screen liquid crystal televisions and high-definition mobile applications (display parts of digital cameras and mobile phones). Concomitantly, the size of the substrate used and the unevenness of the substrate step are increasing compared to the conventional one. Also in such a situation, it is calculated|required by the point of the improvement of the display characteristic of a liquid crystal display element, and suppression of a defect that a liquid crystal aligning film is uniformly coated with respect to a large board|substrate and a level|step difference. In particular, it is calculated|required that a liquid crystal aligning film is coated with a uniform film thickness with respect to the unevenness|corrugation of a board|substrate level difference (it is also said that it improves a level difference followable|trackability).

폴리실록산계 중합체로부터 얻어지는 조성물 및 액정 배향 처리제는, 폴리실록산계 중합체의 분자량이 낮기 때문에, 수지 피막 및 액정 배향막 (합쳐서 수지 피막이라고도 한다) 의 단차 추종성이 낮아진다. 즉, 기판 단차의 요철에 대하여 균일한 막 두께의 수지 피막을 얻을 수 없다. 구체적으로는, 기판 단차의 볼록 부분에, 수지 피막이 도막되어 있지 않거나, 혹은, 그들의 막 두께가 얇아지기 쉬워진다. 그에 수반하여, 전자 디바이스에 있어서의 층간 절연막이나 보호막, 나아가 액정 표시 소자의 액정 배향막으로서의 기능을 발현할 수 없게 되어, 이들 결함이 되기 쉽다.Since the molecular weight of a polysiloxane-type polymer is low as for the composition obtained from a polysiloxane-type polymer, and a liquid-crystal aligning agent, the level|step difference followable|trackability of a resin film and a liquid crystal aligning film (it is also called a resin film collectively) becomes low. That is, it is not possible to obtain a resin film having a uniform film thickness with respect to the unevenness of the substrate level. Specifically, the resin film is not coated on the convex portion of the substrate step, or the film thickness thereof tends to be thin. With it, it becomes impossible to express the function as an interlayer insulating film and a protective film in an electronic device, and also the liquid crystal aligning film of a liquid crystal display element, and it becomes easy to become these defects.

또한, 액정 배향막은, 기판에 대한 액정의 각도, 즉 액정의 프레틸트각의 제어를 실시하기 위해서도 이용되고 있다. 특히, VA (Vertical Alignment) 모드나 PSA (Polymer Sustained Alignment) 모드 등에서는, 액정을 수직으로 배향시킬 필요가 있기 때문에, 액정 배향막에는, 액정을 수직으로 배향시키는 능력 (수직 배향성이나 높은 프레틸트각이라고도 한다) 이 요구된다. 또한, 액정 배향막에는, 높은 수직 배향성뿐만 아니라, 그 안정성에 대해서도 중요해지고 있다. 특히, 고휘도를 얻기 위해서 발열량이 크고, 광의 조사량이 많은 백라이트를 사용하고 있는 액정 표시 소자, 예를 들어, 카 내비게이션 시스템이나 대형 텔레비전에서는, 장시간 고온 및 광의 조사에 노출된 환경하에서 사용 혹은 방치되는 경우가 있다. 그러한 가혹 조건에 있어서, 수직 배향성이 저하한 경우, 초기의 표시 특성이 얻어지지 않거나, 혹은, 표시에 불균일이 발생하는 등의 문제가 일어난다.Moreover, a liquid crystal aligning film is used also in order to control the angle of the liquid crystal with respect to a board|substrate, ie, the pretilt angle of a liquid crystal. In particular, in VA (Vertical Alignment) mode or PSA (Polymer Sustained Alignment) mode, etc., since it is necessary to vertically align the liquid crystal, the liquid crystal aligning film has the ability to vertically align the liquid crystal (also called vertical alignment property or high pretilt angle). do) is required. Moreover, it is becoming important not only high vertical alignment property but the stability to a liquid crystal aligning film. In particular, in a liquid crystal display device using a backlight with a large amount of heat and a large amount of light to obtain high luminance, for example, a car navigation system or a large-sized television, when used or left under an environment exposed to high temperature and light irradiation for a long time there is Under such harsh conditions, when the vertical alignment property is lowered, problems such as that the initial display characteristics are not obtained or that non-uniformity occurs in the display occur.

그래서 본 발명은, 상기 특성을 겸비한 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. 즉 본 발명의 목적은, 수지 피막을 형성할 때에, 크레이터링에 수반하는 핀 홀의 발생을 억제할 수 있고, 나아가, 단차 기판의 요철에 대하여 단차 추종성이 높은 조성물을 제공하는 것이다.Then, an object of this invention is to provide the composition which has the said characteristic. That is, an object of the present invention is to provide a composition capable of suppressing the occurrence of pinholes accompanying repelling when forming a resin film, and furthermore, providing a composition with high level difference followability with respect to the unevenness of the stepped substrate.

또한, 본 발명의 조성물을 사용한 액정 배향 처리제에 있어서, 액정 배향막을 형성할 때에, 크레이터링에 수반하는 핀 홀의 발생을 억제할 수 있고, 나아가, 단차 기판의 요철에 대하여 단차 추종성이 높은 액정 배향 처리제를 제공하는 것이다. 또한, 장시간 고온 및 광의 조사에 노출된 후에도, 안정적인 프레틸트각을 발현할 수 있는 액정 배향막이 되는 액정 배향 처리제를 제공하는 것이다.Moreover, the liquid-crystal aligning agent using the composition of this invention WHEREIN: When forming a liquid crystal aligning film, generation|occurrence|production of the pinhole accompanying repelling can be suppressed, Furthermore, liquid-crystal aligning agent with high step|step difference followable|trackability with respect to the unevenness|corrugation of a step board|substrate. is to provide Moreover, even after being exposed to irradiation of high temperature and light for a long time, it is providing the liquid-crystal aligning agent used as the liquid crystal aligning film which can express a stable pretilt angle.

더하여, 상기의 조성물로부터 얻어지는 수지 피막, 상기의 액정 배향 처리제로부터 얻어지는 액정 배향막 및 상기의 액정 배향막을 갖는 액정 표시 소자를 제공하는 것에 있다.In addition, it exists in providing the liquid crystal display element which has the resin film obtained from said composition, the liquid crystal aligning film obtained from said liquid-crystal aligning agent, and said liquid crystal aligning film.

본 발명자는, 예의 연구를 실시한 결과, 특정 구조를 갖는 용매와 특정 구조의 알콕시실란을 중축합시켜 얻어지는 폴리실록산을 함유하는 조성물이, 상기의 목적을 달성하기 위해서 매우 유효한 것을 알아내고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM This inventor discovered that the composition containing polysiloxane obtained by polycondensing the solvent which has a specific structure, and the alkoxysilane of a specific structure, in order to achieve the said objective, as a result of earnestly researched, found out that it was very effective, and completed this invention came to do

즉, 본 발명은 이하의 요지를 갖는 것이다.That is, this invention has the following summary.

(1) (A) 성분 : 하기의 식 [1] : (1) (A) component: the following formula [1]:

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112016043396286-pct00001
Figure 112016043396286-pct00001

(식 중, X1 및 X2 는 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기를 나타내고, X3 및 X4 는 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기를 나타낸다) 로 나타내는 용매 ; 그리고a solvent represented by (wherein, X 1 and X 2 each independently represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and X 3 and X 4 each independently represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms); And

(B) 성분 : 하기의 식 [2a], 식 [2b] 및 식 [2c] : (B) component: the following formula [2a], formula [2b] and formula [2c]:

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112016043396286-pct00002
Figure 112016043396286-pct00002

{식 중, A1 은, 하기의 식 [2a-1] 및 식 [2a-2] : {wherein, A 1 is the following formulas [2a-1] and [2a-2]:

[화학식 3][Formula 3]

Figure 112016043396286-pct00003
Figure 112016043396286-pct00003

(식 중, Y1 은 단결합, -(CH2)a- (a 는 1 ∼ 15 의 정수이다), -O-, -CH2O-, -CONH-, -NHCO-, -CON(CH3)-, -N(CH3)CO-, -COO- 및 -OCO- 에서 선택되는 적어도 1 종의 결합기를 나타내고, Y2 는 단결합 또는 -(CH2)b- (b 는 1 ∼ 15 의 정수이다) 를 나타내고, Y3 은 단결합, -(CH2)c- (c 는 1 ∼ 15 의 정수이다), -O-, -CH2O-, -COO- 및 -OCO- 에서 선택되는 적어도 1 종의 결합기를 나타내고, Y4 는 벤젠 고리, 시클로헥산 고리 및 복소 고리에서 선택되는 적어도 1 종의 고리형기, 또는 스테로이드 골격을 갖는 탄소수 17 ∼ 51 의 2 가의 유기기를 나타내고, 상기 고리형기 상의 임의의 수소 원자가, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 3 의 알콕실기, 탄소수 1 ∼ 3 의 불소 함유 알킬기, 탄소수 1 ∼ 3 의 불소 함유 알콕실기 또는 불소 원자로 치환되어 있어도 되고, Y5 는 벤젠 고리, 시클로헥산 고리 및 복소 고리에서 선택되는 적어도 1 종의 고리형기를 나타내고, 이들 고리형기 상의 임의의 수소 원자가, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 3 의 알콕실기, 탄소수 1 ∼ 3 의 불소 함유 알킬기, 탄소수 1 ∼ 3 의 불소 함유 알콕실기 또는 불소 원자로 치환되어 있어도 되고, n 은 0 ∼ 4 의 정수를 나타내고, Y6 은 탄소수 1 ∼ 22 의 알킬기, 탄소수 2 ∼ 22 의 알케닐기, 탄소수 1 ∼ 22 의 불소 함유 알킬기, 탄소수 1 ∼ 22 의 알콕실기 및 탄소수 1 ∼ 22 의 불소 함유 알콕실기에서 선택되는 적어도 1 종을 나타낸다) 및(wherein, Y 1 is a single bond, -(CH 2 ) a - (a is an integer of 1 to 15), -O-, -CH 2 O-, -CONH-, -NHCO-, -CON(CH 3 )-, -N(CH 3 )CO-, -COO- and -OCO- represent at least one bonding group selected from, Y 2 is a single bond or -(CH 2 ) b - (b is 1 to 15 is an integer of), and Y 3 is a single bond, -(CH 2 ) c - (c is an integer of 1 to 15), -O-, -CH 2 O-, -COO- and -OCO- represents at least one bonding group, Y 4 represents at least one cyclic group selected from a benzene ring, a cyclohexane ring and a heterocyclic ring, or a C17-C51 divalent organic group having a steroid skeleton, the cyclic group Any hydrogen atom on the phase may be substituted with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 3 carbon atoms, a fluorine group having 1 to 3 carbon atoms, a fluorine group having 1 to 3 carbon atoms, or a fluorine atom, Y 5 is At least one cyclic group selected from a benzene ring, a cyclohexane ring and a heterocyclic ring is represented, and an arbitrary hydrogen atom on these cyclic groups is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 3 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms. It may be substituted with a fluorine-containing alkyl group, a fluorine-containing alkoxyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a fluorine atom, n represents an integer of 0 to 4, Y 6 is an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 22 carbon atoms, or carbon number at least one selected from a fluorine-containing alkyl group of 1-22, an alkoxyl group of 1 to 22 carbon atoms, and a fluorine-containing alkoxyl group of 1 to 22 carbon atoms); and

[화학식 4][Formula 4]

Figure 112016043396286-pct00004
Figure 112016043396286-pct00004

(식 중, Y7 은 단결합, -O-, -CH2O-, -CONH-, -NHCO-, -CON(CH3)-, -N(CH3)CO-, -COO- 및 -OCO- 에서 선택되는 적어도 1 종의 결합기를 나타내고, Y8 은 탄소수 8 ∼ 22 의 알킬기 또는 탄소수 6 ∼ 18 의 불소 함유 알킬기를 나타낸다) 로 나타내는 구조에서 선택되는 적어도 1 종의 구조를 나타내고, A2 는 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기를 나타내고, A3 은 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기를 나타내고, m1 은 1 또는 2 의 정수를 나타내고, n1 은 0 ∼ 2 의 정수를 나타내고, p1 은 0 ∼ 3 의 정수를 나타내는데, 단, m1 + n1 + p1 은 4 의 정수를 나타낸다} ; (Wherein, Y 7 is a single bond, -O-, -CH 2 O-, -CONH-, -NHCO-, -CON(CH 3 )-, -N(CH 3 )CO-, -COO- and - represents a coupler of at least one member selected from OCO-, Y 8 is at least one kind of structure selected from the structures shown as a fluorine-containing alkyl group of a carbon number of 8 to 22 carbon atoms or an alkyl group of 6 to 18), a 2 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, A 3 each independently represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, m 1 represents an integer of 1 or 2, n 1 is 0 to 2 represents an integer of , and p 1 represents an integer of 0 to 3, provided that m 1 + n 1 + p 1 represents an integer of 4};

[화학식 5][Formula 5]

Figure 112016043396286-pct00005
Figure 112016043396286-pct00005

(식 중, B1 은 각각 독립적으로, 비닐기, 에폭시기, 아미노기, 메르캅토기, 이소시아네이트기, 메타크릴기, 아크릴기, 우레이도기 및 신나모일기에서 선택되는 적어도 1 종을 갖는 탄소수 2 ∼ 12 의 유기기를 나타내고, B2 는 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기를 나타내고, B3 은 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알콕시알킬기를 나타내고, m2 는 1 또는 2 의 정수를 나타내고, n2 는 0 ∼ 2 의 정수를 나타내고, p2 는 0 ∼ 3 의 정수를 나타내는데, 단, m2 + n2 + p2 는 4 의 정수를 나타낸다) ; 및(Wherein, B 1 is each independently a vinyl group, an epoxy group, an amino group, a mercapto group, an isocyanate group, a methacryl group, an acryl group, a ureido group, and a cinnamoyl group having at least one carbon number having 2 to 12 carbon atoms. represents an organic group of, B 2 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, B 3 each independently represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkoxyalkyl group having 1 to 5 carbon atoms, m 2 represents an integer of 1 or 2, n 2 represents an integer of 0 to 2, p is 2 represent an integer of 0 to 3, provided, m + n 2 2 + p 2 represents an integer of 4); and

[화학식 6][Formula 6]

Figure 112016043396286-pct00006
Figure 112016043396286-pct00006

(식 중, D1 은 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기를 나타내고, D2 는 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기를 나타내고, n3 은 0 ∼ 3 의 정수를 나타낸다)(Wherein, D 1 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, D 2 each independently represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and n 3 represents an integer of 0 to 3)

로 나타내는 알콕시실란에서 선택되는 적어도 1 종을 포함하는 알콕시실란을 중축합시켜 얻어지는 폴리실록산Polysiloxane obtained by polycondensing the alkoxysilane containing at least 1 sort(s) selected from the alkoxysilane represented by

을 함유하는 조성물.A composition containing

(2) 상기 (A) 성분의 용매가, 하기의 식 [1a] : (2) The solvent of the component (A) is the following formula [1a]:

[화학식 7][Formula 7]

Figure 112016043396286-pct00007
Figure 112016043396286-pct00007

로 나타내는 용매인, 상기 (1) 에 기재된 조성물.The composition according to (1) above, which is a solvent represented by

(3) 상기 (B) 성분의 식 [2b] 로 나타내는 알콕시실란이, 알릴트리에톡시실란, 알릴트리메톡시실란, 디에톡시메틸비닐실란, 디메톡시메틸비닐실란, 트리에톡시비닐실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, 3-(트리에톡시실릴)프로필메타크릴레이트, 3-(트리메톡시실릴)프로필아크릴레이트 및 3-(트리메톡시실릴)프로필메타크릴레이트에서 선택되는 적어도 1 종의 알콕시실란인, 상기 (1) 또는 상기 (2) 에 기재된 조성물.(3) The alkoxysilane represented by formula [2b] of the component (B) is allyltriethoxysilane, allyltrimethoxysilane, diethoxymethylvinylsilane, dimethoxymethylvinylsilane, triethoxyvinylsilane, vinyl Trimethoxysilane, vinyltris(2-methoxyethoxy)silane, 3-(triethoxysilyl)propylmethacrylate, 3-(trimethoxysilyl)propylacrylate and 3-(trimethoxysilyl) The composition according to the above (1) or (2), which is at least one alkoxysilane selected from propyl methacrylate.

(4) 상기 (B) 성분의 식 [2b] 로 나타내는 알콕시실란이, 3-글리시딜옥시프로필(디메톡시)메틸실란, 3-글리시딜옥시프로필(디에톡시)메틸실란, 3-글리시딜옥시프로필트리메톡시실란 및 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란에서 선택되는 적어도 1 종의 알콕시실란인, 상기 (1) 또는 상기 (2) 에 기재된 조성물.(4) Alkoxysilane represented by Formula [2b] of said (B) component is 3-glycidyloxypropyl (dimethoxy) methylsilane, 3-glycidyloxypropyl (diethoxy) methylsilane, 3-glycidyl The composition according to the above (1) or (2), which is at least one alkoxysilane selected from cidyloxypropyltrimethoxysilane and 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane.

(5) 상기 (B) 성분의 폴리실록산이, 식 [2a] 및 식 [2b] 로 나타내는 알콕시실란을 중축합시켜 얻어지는 폴리실록산, 혹은 식 [2a] 와 식 [2c] 로 나타내는 알콕시실란을 중축합시켜 얻어지는 폴리실록산의 어느 1 종의 폴리실록산을 포함하는 폴리실록산인, 상기 (1) ∼ 상기 (4) 중 어느 하나에 기재된 조성물.(5) Polysiloxane of the said (B) component polycondensates the polysiloxane obtained by making polycondensation of the alkoxysilane shown by Formula [2a] and Formula [2b], or the alkoxysilane shown by Formula [2a] and Formula [2c], The composition as described in any one of said (1) - said (4) which is polysiloxane containing any 1 type of polysiloxane of polysiloxane obtained.

(6) 상기 (B) 성분의 폴리실록산이, 식 [2a], 식 [2b] 및 식 [2c] 로 나타내는 알콕시실란을 중축합시켜 얻어지는 폴리실록산인, 상기 (1) ∼ 상기 (5) 중 어느 하나에 기재된 조성물.(6) Any one of said (1) - said (5) whose polysiloxane of said (B) component is polysiloxane obtained by making polycondensation of the alkoxysilane shown by Formula [2a], Formula [2b], and Formula [2c] The composition described in.

(7) 조성물 중에, 메틸에틸케톤, 시클로헥사논, 시클로펜타논, 4-하이드록시-4-메틸-2-펜타논, 1-헥산올, 시클로헥산올, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 2,3-부탄디올, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜디메틸에테르 및 푸르푸릴알코올에서 선택되는 적어도 1 종의 용매를 함유하는 상기 (1) ∼ 상기 (6) 중 어느 하나에 기재된 조성물.(7) In the composition, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, cyclopentanone, 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, 1-hexanol, cyclohexanol, 1,3-propanediol, 1, 3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene At least one selected from glycol monobutyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether and furfuryl alcohol The composition according to any one of (1) to (6), which contains a solvent of the species.

(8) 조성물 중에, N-메틸-2-피롤리돈, N-에틸-2-피롤리돈, γ-부티로락톤 및 1,3-디메틸-이미다졸리디논에서 선택되는 적어도 1 종의 용매를 함유하는, 상기 (1) ∼ 상기 (7) 중 어느 하나에 기재된 조성물.(8) at least one solvent selected from N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone, γ-butyrolactone and 1,3-dimethyl-imidazolidinone in the composition The composition according to any one of (1) to (7), containing

(9) 조성물 중에, 에폭시기, 이소시아네이트기, 옥세탄기 또는 시클로카보네이트기를 갖는 가교성 화합물, 하이드록실기, 하이드록시알킬기 및 저급 알콕시알킬기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 치환기를 갖는 가교성 화합물, 및 중합성 불포화 결합을 갖는 가교성 화합물에서 선택되는 적어도 1 종의 가교성 화합물을 포함하는, 상기 (1) ∼ 상기 (8) 중 어느 하나에 기재된 조성물.(9) A crosslinkable compound having an epoxy group, an isocyanate group, an oxetane group or a cyclocarbonate group in the composition, a crosslinkable compound having at least one substituent selected from the group consisting of a hydroxyl group, a hydroxyalkyl group and a lower alkoxyalkyl group and at least one crosslinkable compound selected from crosslinkable compounds having a polymerizable unsaturated bond. The composition according to any one of (1) to (8) above.

(10) 상기 (A) 성분이, 조성물에 포함되는 용매 전체의 20 ∼ 80 질량% 인, 상기 (1) ∼ 상기 (9) 중 어느 하나에 기재된 조성물.(10) The composition according to any one of (1) to (9), wherein the component (A) is 20 to 80 mass% of the total solvent contained in the composition.

(11) 상기 (B) 성분이, 조성물 중에 0.1 질량% ∼ 30 질량% 인, 상기 (1) ∼ 상기 (10) 중 어느 하나에 기재된 조성물.(11) The composition according to any one of (1) to (10), wherein the component (B) is 0.1% by mass to 30% by mass in the composition.

(12) 상기 (1) ∼ 상기 (11) 중 어느 하나에 기재된 조성물로부터 얻어지는 수지 피막.(12) A resin film obtained from the composition according to any one of (1) to (11).

(13) 상기 (1) ∼ 상기 (11) 중 어느 하나에 기재된 조성물로부터 얻어지는 액정 배향 처리제.(13) Liquid-crystal aligning agent obtained from the composition in any one of said (1) - said (11).

(14) 상기 (13) 에 기재된 액정 배향 처리제를 사용하여 얻어지는 액정 배향막.(14) The liquid crystal aligning film obtained using the liquid-crystal aligning agent as described in said (13).

(15) 상기 (13) 에 기재된 액정 배향 처리제를 사용하여, 잉크젯법으로 얻어지는 액정 배향막.(15) The liquid crystal aligning film obtained by the inkjet method using the liquid-crystal aligning agent as described in said (13).

(16) 상기 (14) 또는 상기 (15) 에 기재된 액정 배향막을 갖는 액정 표시 소자.(16) The liquid crystal display element which has a liquid crystal aligning film as described in said (14) or said (15).

(17) 전극을 구비한 1 쌍의 기판 사이에 액정층을 가져 이루어지고, 상기 1 쌍의 기판 사이에 활성 에너지선 및 열의 적어도 일방에 의해 중합하는 중합성 화합물을 포함하는 액정 조성물을 배치하고, 상기 전극 사이에 전압을 인가하면서 상기 중합성 화합물을 중합시키는 공정을 거쳐 제조되는 액정 표시 소자에 사용되는 것을 특징으로 하는 상기 (14) 또는 상기 (15) 에 기재된 액정 배향막.(17) A liquid crystal composition having a liquid crystal layer between a pair of substrates provided with electrodes and comprising a polymerizable compound that polymerizes by at least one of an active energy ray and heat is disposed between the pair of substrates; The liquid crystal aligning film as described in said (14) or said (15) characterized by the above-mentioned (14) or said (15) being used for the liquid crystal display element manufactured through the process of polymerizing the said polymeric compound while applying a voltage between the said electrodes.

(18) 상기 (17) 에 기재된 액정 배향막을 갖는 것을 특징으로 하는 액정 표시 소자.(18) It has liquid crystal aligning film as described in said (17), The liquid crystal display element characterized by the above-mentioned.

(19) 전극을 구비한 1 쌍의 기판 사이에 액정층을 가져 이루어지고, 상기 1 쌍의 기판 사이에 활성 에너지선 및 열의 적어도 일방에 의해 중합하는 중합성기를 포함하는 액정 배향막을 배치하고, 상기 전극 사이에 전압을 인가하면서 상기 중합성기를 중합시키는 공정을 거쳐 제조되는 액정 표시 소자에 사용되는 것을 특징으로 하는 상기 (14) 또는 상기 (15) 에 기재된 액정 배향막.(19) A liquid crystal aligning film having a liquid crystal layer between a pair of substrates provided with an electrode and comprising a polymerizable group that polymerizes by at least one of an active energy ray and heat is disposed between the pair of substrates, The liquid crystal aligning film as described in said (14) or said (15) characterized by the above-mentioned (14) or said (15) being used for the liquid crystal display element manufactured through the process of polymerizing the said polymerizable group, applying a voltage between electrodes.

(20) 상기 (19) 에 기재된 액정 배향막을 갖는 것을 특징으로 하는 액정 표시 소자.(20) It has the liquid crystal aligning film as described in said (19), The liquid crystal display element characterized by the above-mentioned.

본 발명의 특정 구조를 갖는 용매와 특정 구조의 알콕시실란으로부터 얻어지는 폴리실록산을 함유하는 조성물은, 수지 피막을 형성할 때의 핀 홀의 발생을 억제할 수 있고, 나아가, 단차 기판의 요철에 대하여 단차 추종성이 높은 조성물로서 제공할 수 있다.The composition containing a solvent having a specific structure of the present invention and a polysiloxane obtained from an alkoxysilane having a specific structure can suppress the occurrence of pinholes when forming a resin film, and furthermore, the level difference followability with respect to the unevenness of the stepped substrate It can be provided as a high composition.

또한, 본 발명의 조성물을 액정 배향 처리제로서 사용함으로써, 핀 홀의 발생을 억제할 수 있고, 나아가, 단차 기판의 요철에 대하여 단차 추종성이 높은 액정 배향막을 제공할 수 있다. 또한, 본 발명의 액정 배향 처리제는, 장시간 고온 및 광의 조사에 노출된 후에도, 안정적인 프레틸트각을 발현할 수 있는 액정 배향막을 제공할 수 있다. 따라서, 본 발명의 액정 배향 처리제로부터 얻어진 액정 배향막을 갖는 액정 표시 소자는, 신뢰성이 우수한 것이 되어, 대화면이고 고정세의 액정 텔레비전이나 중소형의 카 내비게이션 시스템이나 스마트 폰 등에 바람직하게 이용할 수 있다.Moreover, by using the composition of this invention as a liquid-crystal aligning agent, generation|occurrence|production of a pinhole can be suppressed and further, a liquid crystal aligning film with high level|step difference followable|trackability with respect to the unevenness|corrugation of a level|step difference board|substrate can be provided. Moreover, even after the liquid-crystal aligning agent of this invention is exposed to irradiation of high temperature and light for a long time, it can provide the liquid crystal aligning film which can express a stable pretilt angle. Therefore, the liquid crystal display element which has a liquid crystal aligning film obtained from the liquid-crystal aligning agent of this invention becomes a thing excellent in reliability, and it is a large screen, and it can use suitably for a high-definition liquid crystal television, a small and medium-sized car navigation system, a smart phone, etc.

도 1 은 본 발명의 조성물을 도포하여 얻어지는 수지 피막을 구비한 단차 기판을 나타낸 도면이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is a figure which shows the level|step difference board|substrate with the resin film obtained by apply|coating the composition of this invention.

본 발명자는, 예의 연구를 실시한 결과, 이하의 지견을 얻어 본 발명을 완성하기에 이르렀다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM As a result of earnestly researching, this inventor came to complete this invention by obtaining the following knowledge.

본 발명은, 하기의 (A) 성분 및 (B) 성분을 함유하는 조성물, 액정 배향 처리제, 그 조성물을 사용하여 얻어지는 수지 피막, 그 액정 배향 처리제를 사용하여 얻어지는 액정 배향막, 나아가, 그 액정 배향막을 갖는 액정 표시 소자에 관한 것이다.This invention is the liquid-crystal aligning film obtained using the composition containing following (A) component and (B) component, a liquid-crystal aligning agent, the resin film obtained using this composition, this liquid-crystal aligning agent, Furthermore, this liquid crystal aligning film It is related with the liquid crystal display element which has.

(A) 성분 : 하기의 식 [1] 로 나타내는 용매 (특정 용매라고도 한다).(A) Component: The solvent (it is also mentioned a specific solvent) shown by following formula [1].

[화학식 8][Formula 8]

Figure 112016043396286-pct00008
Figure 112016043396286-pct00008

(식 [1] 중, X1 및 X2 는 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기를 나타내고, X3 및 X4 는 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기를 나타낸다).(In formula [1], X 1 and X 2 each independently represent a C1-C3 alkyl group, and X 3 and X 4 each independently represent a C1-C3 alkyl group).

(B) 성분 : 하기의 식 [2a], 식 [2b] 및 식 [2c] 로 나타내는 알콕시실란에서 선택되는 적어도 1 종을 포함하는 알콕시실란을 중축합시켜 얻어지는 폴리실록산 (특정 폴리실록산이라고도 한다).(B) Component: Polysiloxane obtained by polycondensing the alkoxysilane containing at least 1 sort(s) chosen from the alkoxysilane shown by a following formula [2a], a formula [2b], and a formula [2c] (it is also mentioned specific polysiloxane).

[화학식 9][Formula 9]

Figure 112016043396286-pct00009
Figure 112016043396286-pct00009

(식 [2a] 중, A1 은, 하기의 식 [2a-1] 및 식 [2a-2] 로 나타내는 구조 (합쳐서 특정 측사슬 구조라고도 한다) 에서 선택되는 적어도 1 종의 구조를 나타내고, A2 는 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기를 나타내고, A3 은 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기를 나타내고, m1 은 1 또는 2 의 정수를 나타내고, n1 은 0 ∼ 2 의 정수를 나타내고, p1 은 0 ∼ 3 의 정수를 나타낸다. 단, m1 + n1 + p1 은 4 의 정수를 나타낸다).(In formula [2a], A 1 represents the at least 1 sort(s) of structure chosen from the structure (collectively, it is also mentioned specific side chain structure) shown by a following formula [2a-1] and a formula [2a-2], A 2 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, A 3 each independently represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, m 1 represents an integer of 1 or 2, n 1 is 0 to The integer of 2 is shown, and p<1> represents the integer of 0-3, However, m<1>+n<1>+p<1> shows the integer of 4.).

[화학식 10][Formula 10]

Figure 112016043396286-pct00010
Figure 112016043396286-pct00010

(식 [2a-1] 중, Y1 은 단결합, -(CH2)a- (a 는 1 ∼ 15 의 정수이다), -O-, -CH2O-, -CONH-, -NHCO-, -CON(CH3)-, -N(CH3)CO-, -COO- 및 -OCO- 에서 선택되는 적어도 1 종의 결합기를 나타내고, Y2 는 단결합 또는 -(CH2)b- (b 는 1 ∼ 15 의 정수이다) 를 나타내고, Y3 은 단결합, -(CH2)c- (c 는 1 ∼ 15 의 정수이다), -O-, -CH2O-, -COO- 및 -OCO- 에서 선택되는 적어도 1 종의 결합기를 나타내고, Y4 는 벤젠 고리, 시클로헥산 고리 및 복소 고리에서 선택되는 적어도 1 종의 고리형기, 또는 스테로이드 골격을 갖는 탄소수 17 ∼ 51 의 2 가의 유기기를 나타내고, 상기 고리형기 상의 임의의 수소 원자가, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 3 의 알콕실기, 탄소수 1 ∼ 3 의 불소 함유 알킬기, 탄소수 1 ∼ 3 의 불소 함유 알콕실기 또는 불소 원자로 치환되어 있어도 되고, Y5 는 벤젠 고리, 시클로헥산 고리 및 복소 고리에서 선택되는 적어도 1 종의 고리형기를 나타내고, 이들 고리형기 상의 임의의 수소 원자가, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 3 의 알콕실기, 탄소수 1 ∼ 3 의 불소 함유 알킬기, 탄소수 1 ∼ 3 의 불소 함유 알콕실기 또는 불소 원자로 치환되어 있어도 되고, n 은 0 ∼ 4 의 정수를 나타내고, Y6 은 탄소수 1 ∼ 22 의 알킬기, 탄소수 2 ∼ 22 의 알케닐기, 탄소수 1 ∼ 22 의 불소 함유 알킬기, 탄소수 1 ∼ 22 의 알콕실기 및 탄소수 1 ∼ 22 의 불소 함유 알콕실기에서 선택되는 적어도 1 종을 나타낸다).(In formula [2a-1], Y 1 is a single bond, -(CH 2 ) a - (a is an integer of 1 to 15), -O-, -CH 2 O-, -CONH-, -NHCO- , -CON(CH 3 )-, -N(CH 3 )CO-, -COO- and -OCO- represent at least one bonding group selected from, Y 2 is a single bond or -(CH 2 ) b - ( b is an integer of 1 to 15), Y 3 is a single bond, -(CH 2 ) c - (c is an integer of 1 to 15), -O-, -CH 2 O-, -COO-, and represents at least one bonding group selected from -OCO-, Y 4 is at least one cyclic group selected from a benzene ring, a cyclohexane ring, and a heterocyclic ring, or a C17-C51 divalent organic group having a steroid skeleton even if any hydrogen atom on the cyclic group is substituted with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 3 carbon atoms, a fluorine group having 1 to 3 carbon atoms, a fluorine group having 1 to 3 carbon atoms, or a fluorine atom Y 5 represents at least one cyclic group selected from a benzene ring, a cyclohexane ring, and a heterocyclic ring, and any hydrogen atom on these cyclic groups is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 3 carbon atoms, carbon atoms and may be substituted with 1-3 fluorine-containing alkyl group, fluorine-containing C 1 -C 3 alkoxy group or a fluorine atom, n represents an integer of 0 ~ 4, Y 6 is an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, 2 to 22 at least one selected from an alkenyl group, a C1-C22 fluorine-containing alkyl group, a C1-C22 alkoxyl group, and a C1-C22 fluorine-containing alkoxyl group).

[화학식 11][Formula 11]

Figure 112016043396286-pct00011
Figure 112016043396286-pct00011

(식 [2a-2] 중, Y7 은 단결합, -O-, -CH2O-, -CONH-, -NHCO-, -CON(CH3)-, -N(CH3)CO-, -COO- 및 -OCO- 에서 선택되는 적어도 1 종의 결합기를 나타내고, Y8 은 탄소수 8 ∼ 22 의 알킬기 또는 탄소수 6 ∼ 18 의 불소 함유 알킬기를 나타낸다).(In formula [2a-2], Y 7 is a single bond, -O-, -CH 2 O-, -CONH-, -NHCO-, -CON(CH 3 )-, -N(CH 3 )CO-, represents at least one bonding group selected from -COO- and -OCO-, and Y 8 represents an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms or a fluorine-containing alkyl group having 6 to 18 carbon atoms).

[화학식 12][Formula 12]

Figure 112016043396286-pct00012
Figure 112016043396286-pct00012

(식 [2b] 중, B1 은 각각 독립적으로, 비닐기, 에폭시기, 아미노기, 메르캅토기, 이소시아네이트기, 메타크릴기, 아크릴기, 우레이도기 및 신나모일기에서 선택되는 적어도 1 종을 갖는 탄소수 2 ∼ 12 의 유기기를 나타내고, B2 는 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기를 나타내고, B3 은 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알콕시알킬기를 나타내고, m2 는 1 또는 2 의 정수를 나타내고, n2 는 0 ∼ 2 의 정수를 나타내고, p2 는 0 ∼ 3 의 정수를 나타낸다. 단, m2 + n2 + p2 는 4 의 정수를 나타낸다).(In formula [2b], B 1 is each independently a vinyl group, an epoxy group, an amino group, a mercapto group, an isocyanate group, a methacryl group, an acryl group, a ureido group, and a cinnamoyl group having at least one carbon number represents an organic group of 2 to 12, B 2 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, B 3 each independently represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkoxyalkyl group having 1 to 5 carbon atoms , m 2 represents an integer of 1 or 2, n 2 represents an integer of 0 to 2, p 2 represents an integer of 0 to 3. However, m 2 + n 2 + p 2 represents an integer of 4 ).

[화학식 13][Formula 13]

Figure 112016043396286-pct00013
Figure 112016043396286-pct00013

(식 [2c] 중, D1 은 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기를 나타내고, D2 는 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기를 나타내고, n3 은 0 ∼ 3 의 정수를 나타낸다).(In formula [2c], D 1 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, D 2 each independently represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and n 3 is an integer of 0 to 3 represents).

본 발명의 특정 용매는, 통상적으로 폴리실록산계 중합체에 사용되는 알코올계나 글리콜계의 용매에 비하여, 용매로서의 점도가 높다. 그 때문에, 본 발명의 특정 용매를 사용한 조성물 및 액정 배향 처리제 (합쳐서 도포 용액이라고도 한다) 는, 그것들을 기판 상에 도포했을 때, 기판 상에 있는 핵이 있는 이물질에 대한 피복성이 높아져, 핀 홀의 발생을 억제할 수 있는 수지 피막 및 액정 배향막을 얻을 수 있다. 또한, 상기의 이유로부터, 본 발명의 특정 용매를 사용한 도포 용액은, 기판 단차의 요철에 대한 단차 추종성이 높아져, 균일한 막 두께의 수지 피막 또는 액정 배향막을 얻을 수도 있다.The specific solvent of this invention has a high viscosity as a solvent compared with the alcohol-type or glycol-type solvent normally used for a polysiloxane-type polymer. Therefore, when the composition using the specific solvent of this invention and the liquid-crystal aligning agent (collectively, it is also called an application solution) apply|coats them on a board|substrate, the coating property with respect to the foreign material with a nucleus on a board|substrate becomes high, and of a pinhole The resin film and liquid crystal aligning film which can suppress generation|occurrence|production can be obtained. Moreover, the step|step difference followable|trackability with respect to the unevenness|corrugation of a board|substrate level|step difference becomes high, and the coating solution using the specific solvent of this invention can also obtain the resin film or liquid crystal aligning film of uniform film thickness from said reason.

또한, 본 발명의 특정 용매는, 용매로서의 점도가 높은 N-메틸-2-피롤리돈 (NMP 라고도 한다) 이나 γ-부티로락톤 (γ-BL 이라고도 한다) 에 비하여, 표면 장력이 낮다. 그 때문에, 본 발명의 특정 용매를 사용한 도포 용액은, 핵이 없는 이물질 (예를 들어, 유성의 번짐 등) 에 대한 젖음 확산성이 높아져, 크레이터링의 발생을 억제할 수 있는 수지 피막 및 액정 배향막을 얻을 수 있다.In addition, the specific solvent of the present invention has a low surface tension as compared with N-methyl-2-pyrrolidone (also referred to as NMP) or γ-butyrolactone (also referred to as γ-BL) having a high viscosity as a solvent. Therefore, the resin film and liquid crystal aligning film which the coating solution using the specific solvent of this invention can suppress the wetting diffusibility with respect to the foreign material (for example, oily spread, etc.) without a nucleus, and can suppress generation|occurrence|production of repelling. can get

더하여, 본 발명의 (B) 성분은, 상기 식 [2a], 식 [2b] 및 식 [2c] 로 나타내는 알콕시실란에서 선택되는 적어도 1 종을 포함하는 알콕시실란을 중축합시켜 얻어지는 폴리실록산이다. 그 중에서도, 본 발명의 조성물을 액정 배향 처리제에 사용하여 액정 배향막으로 하는 경우, 식 [2a] 중의 A1 이 상기 식 [2a-1] 로 나타내는 특정 측사슬 구조인 알콕시실란을 사용한 폴리실록산인 것이 바람직하다. 이 특정 측사슬 구조는, 측사슬 부분에 벤젠 고리, 시클로헥실 고리 혹은 복소 고리의 2 가의 고리형기, 또는 스테로이드 골격을 갖는 탄소수 17 ∼ 51 의 2 가의 유기기를 갖는다. 이들 벤젠 고리, 시클로헥실 고리 혹은 복소 고리의 2 가의 고리형기, 또는 스테로이드 골격을 갖는 탄소수 17 ∼ 51 의 2 가의 유기기는, 종래 기술의 장사슬 알킬기에 비하여, 강직한 구조를 나타낸다. 이에 의해, 측사슬 부위의 열이나 자외선에 대한 안정성이 향상되어, 열이나 광에 대해서도 프레틸트각이 안정적인 액정 배향막이 된다.In addition, (B) component of this invention is polysiloxane obtained by polycondensing the alkoxysilane containing at least 1 sort(s) chosen from the alkoxysilane shown by the said Formula [2a], a formula [2b], and a formula [2c]. Especially, when using the composition of this invention for a liquid-crystal aligning agent and making it a liquid crystal aligning film, it is preferable that it is polysiloxane using the alkoxysilane which is the specific side chain structure which A 1 in Formula [2a] shows by said Formula [2a-1]. do. This specific side chain structure has a C17-C51 divalent organic group which has a benzene ring, a cyclohexyl ring, or the divalent cyclic group of a heterocyclic ring, or steroid skeleton in a side chain part. These divalent cyclic groups of a benzene ring, a cyclohexyl ring or a heterocyclic ring, or a C17-C51 divalent organic group which has a steroid skeleton show a rigid structure compared with the long-chain alkyl group of the prior art. Thereby, the stability with respect to the heat|fever of a side chain site|part and an ultraviolet-ray improves, and it becomes a liquid crystal aligning film with a stable pretilt angle also with respect to a heat|fever and light.

이상의 점에서, 본 발명의 특정 용매와 특정 폴리실록산을 함유하는 조성물은, 도막성이 우수한 수지 피막을 형성할 수 있는 조성물이 된다.From the above points, the composition containing the specific solvent and specific polysiloxane of this invention becomes a composition which can form the resin film excellent in coating-film property.

또한, 본 발명의 액정 배향 처리제는, 도막성이 우수한 액정 배향막을 얻을 수 있고, 나아가, 장시간 고온 및 광의 조사에 노출된 후에도, 안정적인 프레틸트각을 발현할 수 있는 액정 배향막이 된다. 그 때문에, 이 액정 배향막을 사용함으로써, 표시 특성이 우수한 신뢰성이 높은 액정 표시 소자를 얻을 수 있다.Moreover, the liquid-crystal aligning agent of this invention turns into a liquid crystal aligning film which can obtain the liquid crystal aligning film excellent in coating-film property, and can express a stable pretilt angle, even after being exposed to irradiation of a high temperature and light for a long time further. Therefore, the highly reliable liquid crystal display element excellent in a display characteristic can be obtained by using this liquid crystal aligning film.

이하, 본 발명의 실시형태를 보다 상세하게 설명한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, embodiment of this invention is described in more detail.

<특정 용매><Specific solvent>

본 발명의 특정 용매는, 하기의 식 [1] 로 나타내는 용매이다.The specific solvent of this invention is a solvent shown by following formula [1].

[화학식 14][Formula 14]

Figure 112016043396286-pct00014
Figure 112016043396286-pct00014

식 [1] 중, X1 및 X2 는 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기 (예를 들어, 메틸기, 에틸기, 프로필기 또는 이소프로필기) 를 나타내고, 바람직하게는 메틸기 또는 에틸기를 나타내고, 특히 바람직하게는 메틸기를 나타낸다.In formula [1], X 1 and X 2 each independently represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms (eg, a methyl group, an ethyl group, a propyl group or an isopropyl group), preferably a methyl group or an ethyl group, Especially preferably, a methyl group is represented.

식 [1] 중, X3 및 X4 는 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기 (예를 들어, 메틸기, 에틸기, 프로필기 또는 이소프로필기) 를 나타내고, 바람직하게는 메틸기 또는 에틸기를 나타내고, 특히 바람직하게는 메틸기를 나타낸다.In formula [1], X 3 and X 4 each independently represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms (eg, a methyl group, an ethyl group, a propyl group or an isopropyl group), preferably a methyl group or an ethyl group, Especially preferably, a methyl group is represented.

구체적으로는, 하기의 식 [1a] 로 나타내는 것이 바람직하다.Specifically, it is preferable to represent with a following formula [1a].

[화학식 15][Formula 15]

Figure 112016043396286-pct00015
Figure 112016043396286-pct00015

본 발명의 특정 용매는, 상기 서술한 도포 용액의 기판의 요철에 대한 단차 추종성 및 젖음 확산성을 높이는 효과를 높이기 위해서, 조성물 및 액정 배향 처리제에 포함되는 용매 전체의 10 ∼ 90 질량% 인 것이 바람직하다. 그 중에서도, 15 ∼ 80 질량% 가 바람직하다. 보다 바람직한 것은, 20 ∼ 80 질량% 이고, 더욱 바람직하게는, 30 ∼ 70 질량% 이다.It is preferable that the specific solvent of this invention is 10-90 mass % of the whole solvent contained in a composition and a liquid-crystal aligning agent in order to heighten the effect of improving the level difference followable|trackability with respect to the unevenness|corrugation of the board|substrate of the above-mentioned application solution, and wet diffusivity. do. Especially, 15-80 mass % is preferable. More preferably, it is 20-80 mass %, More preferably, it is 30-70 mass %.

조성물 및 액정 배향 처리제 중의 용매 전체 중에서, 본 발명의 특정 용매의 양이 많을수록, 본 발명의 효과가 높아져, 도막성이 우수한 수지 피막 및 액정 배향막을 얻을 수 있다.In the whole solvent in a composition and a liquid-crystal aligning agent, the effect of this invention becomes high, so that there is much quantity of the specific solvent of this invention, and the resin film and liquid crystal aligning film excellent in coating-film property can be obtained.

<특정 폴리실록산><Specific polysiloxane>

본 발명의 (B) 성분인 특정 폴리실록산은, 하기의 식 [2a], 식 [2b] 및 식 [2c] 로 나타내는 알콕시실란에서 선택되는 적어도 1 종을 포함하는 알콕시실란을 중축합시켜 얻어지는 폴리실록산이다.The specific polysiloxane which is (B) component of this invention is polysiloxane obtained by polycondensing the alkoxysilane containing at least 1 sort(s) selected from the alkoxysilane shown by following formula [2a], a formula [2b], and a formula [2c] .

본 발명의 식 [A1] 로 나타내는 알콕시실란은, 하기의 식 [A1] 로 나타내는 구조의 알콕시실란이다.The alkoxysilane shown by Formula [A1] of this invention is an alkoxysilane of the structure shown by a following formula [A1].

[화학식 16][Formula 16]

Figure 112016043396286-pct00016
Figure 112016043396286-pct00016

식 [2a] 중, A1 은, 하기의 식 [2a-1] 및 식 [2a-2] 로 나타내는 구조에서 선택되는 적어도 1 종의 특정 측사슬 구조를 나타낸다.In formula [2a], A<1> shows the at least 1 sort(s) of specific side chain structure chosen from the structure shown by a following formula [2a-1] and a formula [2a-2].

[화학식 17][Formula 17]

Figure 112016043396286-pct00017
Figure 112016043396286-pct00017

식 [2a-1] 중, Y1 은 단결합, -(CH2)a- (a 는 1 ∼ 15 의 정수이다), -O-, -CH2O-, -CONH-, -NHCO-, -CON(CH3)-, -N(CH3)CO-, -COO- 및 -OCO- 에서 선택되는 적어도 1 종의 결합기를 나타낸다. 그 중에서도, 원료의 입수성이나 합성의 용이함의 점에서, 단결합, -(CH2)a- (a 는 1 ∼ 15 의 정수이다), -O-, -CH2O- 또는 -COO- 가 바람직하다. 보다 바람직한 것은, 단결합, -(CH2)a- (a 는 1 ∼ 10 의 정수이다), -O-, -CH2O- 또는 -COO- 이다.In formula [2a-1], Y 1 is a single bond, -(CH 2 ) a - (a is an integer of 1 to 15), -O-, -CH 2 O-, -CONH-, -NHCO-, At least one bonding group selected from -CON(CH 3 )-, -N(CH 3 )CO-, -COO- and -OCO- is represented. Among them, from the viewpoint of availability of raw materials and ease of synthesis, a single bond, -(CH 2 ) a - (a is an integer of 1 to 15), -O-, -CH 2 O-, or -COO- desirable. More preferably, they are a single bond, -(CH 2 ) a - (a is an integer of 1 to 10), -O-, -CH 2 O-, or -COO-.

식 [2a-1] 중, Y2 는 단결합 또는 -(CH2)b- (b 는 1 ∼ 15 의 정수이다) 를 나타낸다. 그 중에서도, 단결합 또는 -(CH2)b- (b 는 1 ∼ 10 의 정수이다) 가 바람직하다.In the formula [2a-1], Y 2 represents a single bond or - represents a (b is an integer of 1 ~ 15) - (CH 2 ) b. Among these, a single bond or - (CH 2) b - a (b is an integer of 1 to 10) are preferred.

식 [2a-1] 중, Y3 은 단결합, -(CH2)c- (c 는 1 ∼ 15 의 정수이다), -O-, -CH2O-, -COO- 및 -OCO- 에서 선택되는 적어도 1 종의 결합기를 나타낸다. 그 중에서도, 합성의 용이함의 점에서, 단결합, -(CH2)c- (c 는 1 ∼ 15 의 정수이다), -O-, -CH2O- 또는 -COO- 가 바람직하다. 보다 바람직한 것은, 단결합, -(CH2)c- (c 는 1 ∼ 10 의 정수이다), -O-, -CH2O- 또는 -COO- 이다.In formula [2a-1], Y 3 is a single bond, -(CH 2 ) c - (c is an integer of 1 to 15), -O-, -CH 2 O-, -COO- and -OCO- At least 1 type of bonding group selected is shown. Among these, a single bond, -(CH 2 ) c - (c is an integer of 1 to 15), -O-, -CH 2 O-, or -COO- is preferable from the point of synthesis easiness. More preferably, they are a single bond, -(CH 2 ) c - (c is an integer of 1 to 10), -O-, -CH 2 O-, or -COO-.

식 [2a-1] 중, Y4 는 벤젠 고리, 시클로헥산 고리 및 복소 고리에서 선택되는 적어도 1 종의 2 가의 고리형기이고, 이들 고리형기 상의 임의의 수소 원자는, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 3 의 알콕실기, 탄소수 1 ∼ 3 의 불소 함유 알킬기, 탄소수 1 ∼ 3 의 불소 함유 알콕실기 또는 불소 원자로 치환되어 있어도 된다. 또한, Y4 는 스테로이드 골격을 갖는 탄소수 17 ∼ 51 의 유기기에서 선택되는 2 가의 유기기여도 된다. 그 중에서도, 합성의 용이함의 점에서, 벤젠 고리 혹은 시클로헥산 고리의 2 가의 고리형기, 또는 스테로이드 골격을 갖는 탄소수 17 ∼ 51 의 2 가의 유기기가 바람직하다.In the formula [2a-1], Y 4 is at least one divalent cyclic group selected from a benzene ring, a cyclohexane ring and a heterocyclic ring, and any hydrogen atom on these cyclic groups is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms; You may be substituted by a C1-C3 alkoxyl group, a C1-C3 fluorine-containing alkyl group, a C1-C3 fluorine-containing alkoxyl group, or a fluorine atom. Further, Y 4 may be a divalent organic group selected from an organic group having a steroid skeleton and having 17 to 51 carbon atoms. Especially, a C17-C51 divalent organic group which has a bivalent cyclic group of a benzene ring or a cyclohexane ring, or a steroid skeleton from the point of synthesis|combination easiness is preferable.

식 [2a-1] 중, Y5 는 벤젠 고리, 시클로헥산 고리 및 복소 고리에서 선택되는 적어도 1 종의 2 가의 고리형기를 나타내고, 이들 고리형기 상의 임의의 수소 원자가, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 3 의 알콕실기, 탄소수 1 ∼ 3 의 불소 함유 알킬기, 탄소수 1 ∼ 3 의 불소 함유 알콕실기 또는 불소 원자로 치환되어 있어도 된다. 그 중에서도, 벤젠 고리 또는 시클로헥산 고리가 바람직하다.In the formula [2a-1], Y 5 represents at least one divalent cyclic group selected from a benzene ring, a cyclohexane ring and a heterocyclic ring, and any hydrogen atoms on these cyclic groups are an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms; You may be substituted by a C1-C3 alkoxyl group, a C1-C3 fluorine-containing alkyl group, a C1-C3 fluorine-containing alkoxyl group, or a fluorine atom. Among them, a benzene ring or a cyclohexane ring is preferable.

식 [2a-1] 중, n 은 0 ∼ 4 의 정수를 나타낸다. 그 중에서도, 원료의 입수성이나 합성의 용이함의 점에서, 0 ∼ 3 이 바람직하다. 보다 바람직한 것은, 0 ∼ 2 이다.In formula [2a-1], n represents the integer of 0-4. Especially, the point of the availability of a raw material and the easiness of a synthesis|combination to 0-3 are preferable. More preferably, it is 0-2.

식 [2a-1] 중, Y6 은 탄소수 1 ∼ 22 의 알킬기, 탄소수 2 ∼ 22 의 알케닐기, 탄소수 1 ∼ 22 의 불소 함유 알킬기, 탄소수 1 ∼ 22 의 알콕실기 및 탄소수 1 ∼ 22 의 불소 함유 알콕실기에서 선택되는 적어도 1 종을 나타낸다. 그 중에서도, 탄소수 1 ∼ 18 의 알킬기, 탄소수 2 ∼ 18 의 알케닐기, 탄소수 1 ∼ 10 의 불소 함유 알킬기, 탄소수 1 ∼ 18 의 알콕실기 또는 탄소수 1 ∼ 10 의 불소 함유 알콕실기가 바람직하다. 보다 바람직하게는, 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기, 탄소수 2 ∼ 12 의 알케닐기 또는 탄소수 1 ∼ 12 의 알콕실기이다. 특히 바람직하게는, 탄소수 1 ∼ 9 의 알킬기 또는 탄소수 1 ∼ 9 의 알콕실기이다.In formula [2a-1], Y<6> is a C1-C22 alkyl group, a C2-C22 alkenyl group, a C1-C22 fluorine-containing alkyl group, a C1-C22 alkoxyl group, and a C1-C22 fluorine containing. At least 1 sort(s) chosen from an alkoxyl group is shown. Especially, a C1-C18 alkyl group, a C2-C18 alkenyl group, a C1-C10 fluorine-containing alkyl group, a C1-C18 alkoxyl group, or a C1-C10 fluorine-containing alkoxyl group is preferable. More preferably, they are a C1-C12 alkyl group, a C2-C12 alkenyl group, or a C1-C12 alkoxyl group. Especially preferably, they are a C1-C9 alkyl group or a C1-C9 alkoxyl group.

식 [2a-1] 에 있어서의 Y1 ∼ Y6 및 n 의 바람직한 조합으로는, 국제 공개 공보 제2011/132751 (2011.10.27 공개) 의 13 페이지 ∼ 34 페이지의 표 6 ∼ 표 47 에 게재되는 (2-1) ∼ (2-629) 와 동일한 조합을 들 수 있다. 또한, 국제 공개 공보의 각 표에서는, 본 발명에 있어서의 Y1 ∼ Y6 이, Y1 ∼ Y6 으로서 나타나 있는데, Y1 ∼ Y6 은 Y1 ∼ Y6 이라고 바꾸는 읽는 것으로 한다. 또한, 국제 공개 공보의 각 표에 게재되는 (2-605) ∼ (2-629) 에서는, 본 발명에 있어서의 스테로이드 골격을 갖는 탄소수 17 ∼ 51 의 유기기가, 스테로이드 골격을 갖는 탄소수 12 ∼ 25 의 유기기로 나타나 있는데, 스테로이드 골격을 갖는 탄소수 12 ∼ 25 의 유기기는, 스테로이드 골격을 갖는 탄소수 17 ∼ 51 의 유기기라고 바꾸어 읽는 것으로 한다. Preferred combinations of Y 1 to Y 6 and n in the formula [2a-1] are disclosed in Tables 6 to 47 on pages 13 to 34 of International Publication No. 2011/132751 (published on October 27, 2011). The combination similar to (2-1)-(2-629) is mentioned. In addition, in each table of International Publication, there is a Y 1 ~ Y 6 in the present invention, shown as Y1 ~ Y6, Y1 ~ Y6 is by reading change as Y 1 ~ Y 6. In addition, in (2-605)-(2-629) published in each table|surface of international publication, the C17-C51 organic group which has a steroid skeleton in this invention has a C12-C25 organic group which has a steroid skeleton Although shown as an organic group, a C12-C25 organic group which has a steroid skeleton shall be read interchangeably as a C17-C51 organic group which has a steroid skeleton.

[화학식 18][Formula 18]

Figure 112016043396286-pct00018
Figure 112016043396286-pct00018

식 [2a-2] 중, Y7 은 단결합, -O-, -CH2O-, -CONH-, -NHCO-, -CON(CH3)-, -N(CH3)CO-, -COO- 및 -OCO- 에서 선택되는 적어도 1 종의 결합기를 나타낸다. 그 중에서도, 단결합, -O-, -CH2O-, -CONH-, -CON(CH3)- 또는 -COO- 가 바람직하다. 보다 바람직하게는, 단결합, -O-, -CONH- 또는 -COO- 이다.In formula [2a-2], Y 7 is a single bond, -O-, -CH 2 O-, -CONH-, -NHCO-, -CON(CH 3 )-, -N(CH 3 )CO-, - At least 1 type of bonding group selected from COO- and -OCO- is represented. Among them, a single bond, -O-, -CH 2 O-, -CONH-, -CON(CH 3 )-, or -COO- is preferable. More preferably, it is a single bond, -O-, -CONH-, or -COO-.

식 [2a-2] 중, Y8 은 탄소수 8 ∼ 22 의 알킬기 또는 탄소수 6 ∼ 18 의 불소 함유 알킬기를 나타낸다. 그 중에서도, 탄소수 8 ∼ 18 의 알킬기가 바람직하다.In the formula [2a-2], Y 8 represents a fluorine-containing alkyl group of a carbon number of 8 to 22 carbon atoms or an alkyl group of 6 to 18. Especially, a C8-C18 alkyl group is preferable.

본 발명의 특정 측사슬 구조로는, 높고 안정적인 액정의 수직 배향성을 얻을 수 있는 점에서, 식 [2a-1] 로 나타내는 구조를 사용하는 것이 바람직하다.As a specific side chain structure of this invention, it is preferable to use the structure shown by Formula [2a-1] from the point which can obtain the vertical alignment property of a high and stable liquid crystal.

식 [2a] 중, A2 는 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기이다. 그 중에서도, 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기가 바람직하다.In the formulas [2a], A 2 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. Especially, a hydrogen atom or a C1-C3 alkyl group is preferable.

식 [2a] 중, A3 은 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기이다. 그 중에서도, 중축합의 반응성의 점에서, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기가 바람직하다.In formula [2a], A<3> is a C1-C5 alkyl group each independently. Especially, a C1-C3 alkyl group is preferable at the point of the reactivity of polycondensation.

식 [2a] 중, m1 은 1 또는 2 의 정수이다. 그 중에서도, 합성의 점에서는, 1 이 바람직하다.In formula [2a], m<1> is the integer of 1 or 2. Among them, 1 is preferable from the point of synthesis.

식 [2a] 중, n1 은 0 ∼ 2 의 정수이다.In formula [2a], n<1> is an integer of 0-2.

식 [2a] 중, p1 은 0 ∼ 3 의 정수이다. 그 중에서도, 중축합의 반응성의 점에서, 1 ∼ 3 의 정수가 바람직하다. 보다 바람직하게는, 2 또는 3 이다.In formula [2a], p<1> is an integer of 0-3. Especially, the point of the reactivity of polycondensation to the integer of 1-3 is preferable. More preferably, it is 2 or 3.

식 [2a] 중, m1 + n1 + p1 은 4 의 정수이다.In formula [2a], m<1>+n<1>+p<1> is an integer of 4.

식 [2a] 로 나타내는 특정 알콕시실란 (a) 의 구체예로는, 하기의 식 [a-1] ∼ 식 [a-32] 로 나타내는 알콕시실란을 들 수 있다.As a specific example of the specific alkoxysilane (a) shown by a formula [2a], the alkoxysilane shown by a following formula [a-1] - a formula [a-32] is mentioned.

[화학식 19][Formula 19]

Figure 112016043396286-pct00019
Figure 112016043396286-pct00019

(식 [a-1] ∼ 식 [a-4] 중, R1, R3, R5 및 R7 은 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기를 나타내고, 식 [a-1] ∼ 식 [a-4] 중, R2, R4, R6 및 R8 은 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기를 나타내고, 식 [a-1] ∼ 식 [a-4] 중, m 은, 각각 독립적으로, 2 또는 3 을 나타내고, 식 [a-1] ∼ 식 [a-4] 중, n 은 각각 독립적으로, 0 또는 1 을 나타내는데, 단, m + n 은 3 이다).(In formula [a-1] - formula [a-4], R 1 , R 3 , R 5 and R 7 each independently represent a C1-C3 alkyl group, Formula [a-1] - Formula [ In a-4], R 2 , R 4 , R 6 , and R 8 each independently represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and in formulas [a-1] to [a-4], m is each Independently, 2 or 3 is shown, and although n represents each independently 0 or 1 in Formula [a-1] - Formula [a-4], provided that m+n is 3).

[화학식 20][Formula 20]

Figure 112016043396286-pct00020
Figure 112016043396286-pct00020

(식 [a-5] ∼ 식 [a-8] 중, R1, R3, R5 및 R7 은 각각 독립적로, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기를 나타내고, 식 [a-5] ∼ 식 [a-8] 중, R2, R4, R6 및 R8 은 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기를 나타내고, 식 [a-5] ∼ 식 [a-8] 중, m 은 각각 독립적으로, 2 또는 3 을 나타내고, 식 [a-5] ∼ 식 [a-8] 중, n 은 각각 독립적으로, 0 또는 1 을 나타내는데, 단, m + n 은 3 이다).(In formula [a-5] - formula [a-8], R 1 , R 3 , R 5 and R 7 each independently represent a C1-C3 alkyl group, Formula [a-5] - Formula [ In a-8], R 2 , R 4 , R 6 , and R 8 each independently represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and in formulas [a-5] to [a-8], m is each independently , 2 or 3 is shown, and in formulas [a-5] to [a-8], n each independently represents 0 or 1, with the proviso that m+n is 3).

[화학식 21][Formula 21]

Figure 112016043396286-pct00021
Figure 112016043396286-pct00021

(식 [a-9] ∼ 식 [a-12] 중, R1, R3, R5 및 R7 은 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기를 나타내고, 식 [a-9] ∼ 식 [a-12] 중, R2, R4, R6 및 R8 은 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기를 나타내고, 식 [a-9] ∼ 식 [a-12] 중, m 은 각각 독립적으로, 2 또는 3 을 나타내고, 식 [a-9] ∼ 식 [a-12] 중, n 은, 각각 독립적으로, 0 또는 1 을 나타내는데, 단, m + n 은 3 이다).(In formula [a-9] - formula [a-12], R 1 , R 3 , R 5 and R 7 each independently represent a C1-C3 alkyl group, Formula [a-9] - Formula [ In a-12], R 2 , R 4 , R 6 and R 8 each independently represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and in formulas [a-9] to [a-12], m is each independently , 2 or 3 is represented, and in formulas [a-9] to [a-12], n each independently represents 0 or 1, with the proviso that m+n is 3).

[화학식 22][Formula 22]

Figure 112016043396286-pct00022
Figure 112016043396286-pct00022

(식 [a-13] ∼ 식 [a-16] 중, R1, R3, R5 및 R7 은 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기를 나타내고, 식 [a-13] ∼ 식 [a-16] 중, R2, R4, R6 및 R8 은 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기를 나타내고, 식 [a-13] ∼ 식 [a-16] 중, m 은 각각 독립적으로, 2 또는 3 을 나타내고, 식 [a-13] ∼ 식 [a-16] 중, n 은 각각 독립적으로, 0 또는 1 을 나타내는데, 단, m + n 은 3 이다).(In formula [a-13] - formula [a-16], R 1 , R 3 , R 5 and R 7 each independently represent a C1-C3 alkyl group, Formula [a-13] - Formula [ In a-16], R 2 , R 4 , R 6 , and R 8 each independently represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and in formulas [a-13] to [a-16], m is each independently , 2 or 3 is represented, and in formulas [a-13] to [a-16], n each independently represents 0 or 1, provided that m+n is 3).

[화학식 23][Formula 23]

Figure 112016043396286-pct00023
Figure 112016043396286-pct00023

(식 [a-17] 및 식 [a-18] 중, R1 및 R3 은 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기를 나타내고, 식 [a-17] 및 식 [a-18] 중, R2 및 R4 는 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기를 나타내고, 식 [a-17] 및 식 [a-18] 중, m 은 각각 독립적으로, 2 또는 3 을 나타내고, 식 [a-17] 및 식 [a-18] 중, n 은 각각 독립적으로, 0 또는 1 을 나타내는데, 단, m + n 은 3 이다).(In formulas [a-17] and [a-18], R 1 and R 3 each independently represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, in formulas [a-17] and [a-18], R 2 and R 4 each independently represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, in formulas [a-17] and [a-18], m each independently represents 2 or 3, and formula [a- 17] and in formula [a-18], n each independently represents 0 or 1, provided that m+n is 3).

[화학식 24][Formula 24]

Figure 112016043396286-pct00024
Figure 112016043396286-pct00024

(식 [a-19] ∼ 식 [a-22] 중, R1, R5, R9 및 R13 은 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기를 나타내고, 식 [a-19] ∼ 식 [a-22] 중, R2, R6, R10 및 R14 는 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기를 나타내고, 식 [a-19] ∼ 식 [a-22] 중, R3, R7, R11 및 R15 는 각각 독립적으로, -O-, -COO-, -OCO-, -CONH-, -NHCO-, -CON(CH3)-, -N(CH3)CO-, -OCH2-, -CH2O-, -COOCH2- 및 -CH2OCO- 에서 선택되는 적어도 1 종의 결합기를 나타내고, 식 [a-19] ∼ 식 [a-22] 중, R4, R8, R12 및 R16 은 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 12 의 알콕시기, 탄소수 1 ∼ 12 의 불소 함유 알킬기 또는 탄소수 1 ∼ 12 의 불소 함유 알콕시기를 나타내고, 식 [a-19] ∼ 식 [a-22] 중, m 은 각각 독립적으로, 2 또는 3 을 나타내고, 식 [a-19] ∼ 식 [a-22] 중, n 은 각각 독립적으로, 0 또는 1 을 나타내는데, 단, m + n 은 3 이고, 식 [a-20] ∼ 식 [a-22] 중의 1,4-시클로헥실렌의 시스-트랜스 이성은 각각 트랜스 이성체를 나타낸다).(In formula [a-19] - formula [a-22], R 1 , R 5 , R 9 and R 13 each independently represent a C1-C3 alkyl group, Formula [a-19] - formula [ In a-22], R 2 , R 6 , R 10 and R 14 each independently represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and in formulas [a-19] to [a-22], R 3 , R 7 , R 11 and R 15 are each independently, -O-, -COO-, -OCO-, -CONH-, -NHCO-, -CON(CH 3 )-, -N(CH 3 )CO-, - At least one bonding group selected from OCH 2 -, -CH 2 O-, -COOCH 2 - and -CH 2 OCO- is represented, and in formulas [a-19] to [a-22], R 4 , R 8 , R 12 and R 16 each independently represent an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, a fluorine-containing alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or a fluorine-containing alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, -19] to [a-22], m each independently represents 2 or 3, and in formulas [a-19] to [a-22], n each independently represents 0 or 1. , provided that m+n is 3, and each of the cis-trans isomers of 1,4-cyclohexylene in formulas [a-20] to [a-22] represents a trans isomer).

[화학식 25][Formula 25]

Figure 112016043396286-pct00025
Figure 112016043396286-pct00025

(식 [a-23] 및 식 [a-24] 중, R1 및 R5 는 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기를 나타내고, 식 [a-23] 및 식 [a-24] 중, R2 및 R6 은 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기를 나타내고, 식 [a-23] 및 식 [a-24] 중, R3 및 R7 은 각각 독립적으로, -O-, -COO-, -OCO-, -CONH-, -NHCO-, -CON(CH3)-, -N(CH3)CO-, -OCH2-, -CH2O-, -COOCH2- 및 -CH2OCO- 에서 선택되는 적어도 1 종의 결합기를 나타내고, 식 [a-23] 및 식 [a-24] 중, R4 및 R8 은 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 12 의 알콕시기, 탄소수 1 ∼ 12 의 불소 함유 알킬기, 탄소수 1 ∼ 12 의 불소 함유 알콕시기, 불소기, 시아노기, 트리플루오로메틸기, 니트로기, 아조기, 포르밀기, 아세틸기, 아세톡시기 및 수산기에서 선택되는 적어도 1 종의 유기기를 나타내고, 식 [a-23] 및 식 [a-24] 중, m 은 각각 독립적으로, 2 또는 3 을 나타내고, 식 [a-23] 및 식 [a-24] 중, n 은 각각 독립적으로, 0 또는 1 을 나타내는데, 단, m + n 은 3 이다).(In formulas [a-23] and [a-24], R 1 and R 5 each independently represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, in formulas [a-23] and [a-24], R 2 and R 6 each independently represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, in formulas [a-23] and [a-24], R 3 and R 7 are each independently -O-, -COO -, -OCO-, -CONH-, -NHCO-, -CON (CH 3) -, -N (CH 3) CO-, -OCH 2 -, -CH 2 O-, -COOCH 2 - and -CH 2 At least one bonding group selected from OCO- is represented, and in formulas [a-23] and [a-24], R 4 and R 8 are each independently an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. an alkoxy group, a fluorine-containing alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a fluorine-containing alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, a fluorine group, a cyano group, a trifluoromethyl group, a nitro group, an azo group, a formyl group, an acetyl group, an acetoxy group and a hydroxyl group At least one selected organic group is represented, and in formulas [a-23] and [a-24], m each independently represents 2 or 3, and formulas [a-23] and [a-24] Among them, n each independently represents 0 or 1, provided that m+n is 3).

[화학식 26][Formula 26]

Figure 112016043396286-pct00026
Figure 112016043396286-pct00026

(식 [a-25] ∼ 식 [a-28] 중, R1, R5, R9 및 R13 은 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기를 나타내고, 식 [a-25] ∼ 식 [a-28] 중, R2, R6, R10 및 R14 는 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기를 나타내고, 식 [a-25] ∼ 식 [a-28] 중, R3, R7, R11 및 R15 는 각각 독립적으로, -O-, -COO-, -OCO-, -CONH-, -NHCO-, -CON(CH3)-, -N(CH3)CO-, -OCH2-, -CH2O-, -COOCH2- 및 -CH2OCO- 에서 선택되는 적어도 1 종의 결합기를 나타내고, 식 [a-25] ∼ 식 [a-28] 중, R4, R8, R12 및 R16 은 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 12 의 알콕시기, 탄소수 1 ∼ 12 의 불소 함유 알킬기 또는 탄소수 1 ∼ 12 의 불소 함유 알콕시기를 나타내고, 식 [a-25] ∼ 식 [a-28] 중, m 은 각각 독립적으로, 2 또는 3 을 나타내고, 식 [a-25] ∼ 식 [a-28] 중, n 은 각각 독립적으로, 0 또는 1 을 나타내는데, 단, m + n 은 3 이고, 식 [a-26] ∼ 식 [a-28] 중의 1,4-시클로헥실렌의 시스-트랜스 이성은 각각 트랜스 이성체를 나타낸다).(In formula [a-25] - formula [a-28], R 1 , R 5 , R 9 and R 13 each independently represent a C1-C3 alkyl group, Formula [a-25] - Formula [ In a-28], R 2 , R 6 , R 10 , and R 14 each independently represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and in formulas [a-25] to [a-28], R 3 , R 7 , R 11 and R 15 are each independently, -O-, -COO-, -OCO-, -CONH-, -NHCO-, -CON(CH 3 )-, -N(CH 3 )CO-, - At least one bonding group selected from OCH 2 -, -CH 2 O-, -COOCH 2 - and -CH 2 OCO- is represented, and in formulas [a-25] to [a-28], R 4 , R 8 , R 12 and R 16 each independently represent an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, a fluorine-containing alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or a fluorine-containing alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, -25] to formula [a-28], m each independently represents 2 or 3, and in formulas [a-25] to formula [a-28], n each independently represents 0 or 1. , provided that m+n is 3, and each of the cis-trans isomers of 1,4-cyclohexylene in formulas [a-26] to [a-28] represents a trans isomer).

[화학식 27][Formula 27]

Figure 112016043396286-pct00027
Figure 112016043396286-pct00027

(식 [a-29] ∼ 식 [a-31] 중, R1, R5 및 R9 는 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기를 나타내고, 식 [a-29] ∼ 식 [a-31] 중, R2, R6 및 R10 은 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기를 나타내고, 식 [a-29] ∼ 식 [a-31] 중, R3, R7 및 R11 은 각각 독립적으로, -O-, -COO-, -OCO-, -CONH-, -NHCO-, -CON(CH3)-, -N(CH3)CO-, -OCH2-, -CH2O-, -COOCH2- 및 -CH2OCO- 에서 선택되는 적어도 1 종의 결합기를 나타내고, 식 [a-29] ∼ 식 [a-31] 중, R4, R8 및 R12 는 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 12 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 12 의 알콕시기, 탄소수 1 ∼ 12 의 불소 함유 알킬기 또는 탄소수 1 ∼ 12 의 불소 함유 알콕시기를 나타내고, 식 [a-29] ∼ 식 [a-31] 중, m 은, 각각 독립적으로, 2 또는 3 을 나타내고, 식 [a-29] ∼ 식 [a-31] 중, n 은 각각 독립적으로, 0 또는 1 을 나타내는데, 단, m + n 은 3 이고, 식 [a-29] ∼ 식 [a-31] 중의 1,4-시클로헥실렌의 시스-트랜스 이성은, 각각 트랜스 이성체를 나타낸다).(in formula [a-29] - formula [a-31], R<1> , R<5>, and R<9> each independently represent a C1-C3 alkyl group, Formula [a-29] - a formula [a-31] ], R 2 , R 6 and R 10 each independently represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and in formulas [a-29] to [a-31], R 3 , R 7 and R 11 are each Independently, -O-, -COO-, -OCO-, -CONH-, -NHCO-, -CON(CH 3 )-, -N(CH 3 )CO-, -OCH 2 -, -CH 2 O- , -COOCH 2 - and -CH 2 OCO- represents at least one bonding group, wherein in formulas [a-29] to [a-31], R 4 , R 8 and R 12 are each independently; represents a C1-C12 alkyl group, a C1-C12 alkoxy group, a C1-C12 fluorine-containing alkyl group, or a C1-C12 fluorine-containing alkoxy group, in formulas [a-29] to [a-31], m each independently represents 2 or 3, in formulas [a-29] to [a-31], n each independently represents 0 or 1, with the proviso that m+n is 3, [a-29] - The cis-trans isomerism of 1, 4- cyclohexylene in a formula [a-31] represents a trans isomer, respectively).

[화학식 28][Formula 28]

Figure 112016043396286-pct00028
Figure 112016043396286-pct00028

(식 [a-32] 중, R1 은 각각 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기를 나타내고, R2 는 각각 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기를 나타내고, m 은 2 또는 3 을 나타내고, n 은 0 또는 1 을 나타내는데, 단, m + n 은 3 이고, B14 는 불소 원자로 치환되어 있어도 되는 탄소수 3 ∼ 20 의 알킬기를 나타내고, B13 은 1,4-시클로헥실렌기 또는 1,4-페닐렌기를 나타내고, B12 는 산소 원자 또는 COO-* (단, 「*」 를 부여한 결합손이 B3 과 결합한다) 를 나타내고, B11 은 산소 원자 또는 COO-* (단, 「*」 를 부여한 결합손이 (CH2)a2 와 결합한다) 이다. 또한, a1 은 0 또는 1 의 정수를 나타내고, a2 는 2 ∼ 10 의 정수를 나타내고, a3 은 0 또는 1 의 정수를 나타낸다).(In formula [a-32], R 1 each represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R 2 each represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, m represents 2 or 3, and n represents 0 or 1. , provided that m+n is 3, B 14 represents an alkyl group having 3 to 20 carbon atoms which may be substituted with a fluorine atom, B 13 represents a 1,4-cyclohexylene group or a 1,4-phenylene group, B 12 represents an oxygen atom or COO-* (however, the bond to which "*" is attached is bonded to B 3 ), B 11 is an oxygen atom or COO-* (however, the bond to which "*" is attached is (CH 2 ) It binds to a 2 ), wherein a 1 represents an integer of 0 or 1, a 2 represents an integer of 2 to 10, and a 3 represents an integer of 0 or 1).

또한, 옥틸트리메톡시실란, 옥틸트리에톡시실란, 데실트리메톡시실란, 도데실트리메톡시실란, 도데실트리에톡시실란, 헥사데실트리메톡시실란, 헥사데실트리에톡시실란, 펜틸트리에톡시실란, 헵타데실트리메톡시실란, 헵타데실트리에톡시실란, 옥타데실트리메톡시실란, 옥타데실트리에톡시실란, 노나데실트리메톡시실란, 노나데실트리에톡시실란, 이소옥틸트리에톡시실란, 펜타플루오로페닐프로필트리메톡시실란, 트리에톡시-1H,1H,2H,2H-트리데카플루오로-n-옥틸실란 등을 들 수 있다.In addition, octyltrimethoxysilane, octyltriethoxysilane, decyltrimethoxysilane, dodecyltrimethoxysilane, dodecyltriethoxysilane, hexadecyltrimethoxysilane, hexadecyltriethoxysilane, pentilt Rethoxysilane, heptadecyltrimethoxysilane, heptadecyltriethoxysilane, octadecyltrimethoxysilane, octadecyltriethoxysilane, nonadecyltrimethoxysilane, nonadecyltriethoxysilane, isooctyltriethoxy silane, pentafluorophenylpropyltrimethoxysilane, triethoxy-1H,1H,2H,2H-tridecafluoro-n-octylsilane, etc. are mentioned.

본 발명의 식 [2a] 로 나타내는 알콕시실란은, 본 발명의 특정 폴리실록산의 용매에 대한 용해성, 조성물 및 액정 배향 처리제의 도포성, 나아가, 액정 배향막으로 한 경우에 있어서의 액정의 배향성, 전압 유지율, 축적 전하 등의 특성에 따라, 1 종류 또는 2 종류 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.The alkoxysilane represented by Formula [2a] of this invention is the solubility with respect to the solvent of the specific polysiloxane of this invention, the applicability|paintability of a composition, and a liquid-crystal aligning agent, Furthermore, the orientation of the liquid crystal in setting it as a liquid crystal aligning film, voltage retention, According to characteristics, such as an accumulation|storage electric charge, it can use 1 type or in mixture of 2 or more types.

본 발명의 식 [2b] 로 나타내는 알콕시실란은, 하기의 식 [2b] 로 나타내는 구조의 알콕시실란이다.The alkoxysilane shown by the formula [2b] of this invention is an alkoxysilane of the structure shown by a following formula [2b].

[화학식 29][Formula 29]

Figure 112016043396286-pct00029
Figure 112016043396286-pct00029

식 [2b] 중, B1 은 각각 독립적으로, 비닐기, 에폭시기, 아미노기, 메르캅토기, 이소시아네이트기, 메타크릴기, 아크릴기, 우레이도기 및 신나모일기에서 선택되는 적어도 1 종을 갖는 탄소수 2 ∼ 12 의 유기기를 나타낸다. 그 중에서도, 입수의 용이함의 점에서, 비닐기, 에폭시기, 아미노기, 메타크릴기, 아크릴기 또는 우레이도기가 바람직하다. 보다 바람직하게는, 메타크릴기, 아크릴기 또는 우레이도기이다.In formula [2b], B 1 is each independently a vinyl group, an epoxy group, an amino group, a mercapto group, an isocyanate group, a methacryl group, an acryl group, a ureido group, and a cinnamoyl group having at least one carbon number 2 The organic group of -12 is shown. Especially, a vinyl group, an epoxy group, an amino group, a methacryl group, an acryl group, or a ureido group is preferable from the point of availability. More preferably, they are a methacryl group, an acryl group, or a ureido group.

식 [2b] 중, B2 는 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기를 나타낸다. 그 중에서도, 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기가 바람직하다.In formula [2b], B<2> represents a hydrogen atom or a C1-C5 alkyl group each independently. Especially, a hydrogen atom or a C1-C3 alkyl group is preferable.

식 [2b] 중, B3 은 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알콕시알킬기를 나타낸다. 그 중에서도, 중축합의 반응성의 점에서, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기가 바람직하다.In formula [2b], B<3> represents a C1-C5 alkyl group or a C1-C5 alkoxyalkyl group each independently. Especially, a C1-C3 alkyl group is preferable at the point of the reactivity of polycondensation.

식 [2b] 중, m2 는 1 또는 2 의 정수를 나타낸다. 그 중에서도, 합성의 점에서는, 1 이 바람직하다.In the formulas [2b], m 2 represents an integer of 1 or 2; Among them, 1 is preferable from the point of synthesis.

식 [2b] 중, n2 는 0 ∼ 2 의 정수를 나타낸다.In the formulas [2b], n 2 represents an integer of 0-2.

식 [2b] 중, p2 는 0 ∼ 3 의 정수를 나타낸다. 그 중에서도, 중축합의 반응성의 점에서, 1 ∼ 3 의 정수가 바람직하다. 보다 바람직하게는, 2 또는 3 이다.In the formulas [2b], p 2 represents an integer of 0 to 3; Especially, the point of the reactivity of polycondensation to the integer of 1-3 is preferable. More preferably, it is 2 or 3.

식 [2b] 중, m2 + n2 + p2 는 4 의 정수를 나타낸다.Formula [2b] of, m 2 + n 2 + p 2 represents an integer of 4.

식 [2b] 로 나타내는 알콕시실란의 구체예로는, 알릴트리에톡시실란, 알릴트리메톡시실란, 디에톡시메틸비닐실란, 디메톡시메틸비닐실란, 트리에톡시비닐실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, m-스티릴에틸트리에톡시실란, p-스티릴에틸트리에톡시실란, m-스티릴메틸트리에톡시실란, p-스티릴메틸트리에톡시실란, 3-(N-스티릴메틸-2-아미노에틸아미노)프로필트리메톡시실란, 디에톡시(3-글리시딜옥시프로필)메틸실란, 3-글리시딜옥시프로필(디메톡시)메틸실란, 3-글리시딜옥시프로필트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-(2-아미노에틸아미노)프로필디메톡시메틸실란, 3-(2-아미노에틸아미노)프로필트리에톡시실란, 3-(2-아미노에틸아미노)프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필디에톡시메틸실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 트리메톡시[3-(페닐아미노)프로필]실란, 3-메르캅토프로필(디메톡시)메틸실란, (3-메르캅토프로필)트리에톡시실란, (3-메르캅토프로필)트리메톡시실란, 3-(트리에톡시실릴)프로필이소시아네이트, 3-(트리에톡시실릴)프로필메타크릴레이트, 3-(트리메톡시실릴)프로필메타크릴레이트, 3-(트리에톡시실릴)프로필아크릴레이트, 3-(트리메톡시실릴)프로필아크릴레이트, 2-(트리에톡시실릴)에틸메타크릴레이트, 2-(트리메톡시실릴)에틸메타크릴레이트, 2-(트리에톡시실릴)에틸아크릴레이트, 2-(트리메톡시실릴)에틸아크릴레이트, (트리에톡시실릴)메틸메타크릴레이트, (트리메톡시실릴)메틸메타크릴레이트, (트리에톡시실릴)메틸아크릴레이트, (트리메톡시실릴)메틸아크릴레이트, γ-우레이도프로필트리에톡시실란, γ-우레이도프로필트리메톡시실란, γ-우레이도프로필트리프로폭시실란, (R)-N-1-페닐에틸-N'-트리에톡시실릴프로필우레아, (R)-N-1-페닐에틸-N'-트리메톡시실릴프로필우레아 등을 들 수 있다.Specific examples of the alkoxysilane represented by the formula [2b] include allyltriethoxysilane, allyltrimethoxysilane, diethoxymethylvinylsilane, dimethoxymethylvinylsilane, triethoxyvinylsilane, vinyltrimethoxysilane, Vinyltris(2-methoxyethoxy)silane, m-styrylethyltriethoxysilane, p-styrylethyltriethoxysilane, m-styrylmethyltriethoxysilane, p-styrylmethyltriethoxy Silane, 3-(N-styrylmethyl-2-aminoethylamino)propyltrimethoxysilane, diethoxy(3-glycidyloxypropyl)methylsilane, 3-glycidyloxypropyl(dimethoxy)methylsilane , 3-glycidyloxypropyltrimethoxysilane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 3-(2-aminoethylamino)propyldimethoxymethylsilane, 3-(2- Aminoethylamino)propyltriethoxysilane, 3-(2-aminoethylamino)propyltrimethoxysilane, 3-aminopropyldiethoxymethylsilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxy Silane, trimethoxy[3-(phenylamino)propyl]silane, 3-mercaptopropyl(dimethoxy)methylsilane, (3-mercaptopropyl)triethoxysilane, (3-mercaptopropyl)trimethoxy Silane, 3-(triethoxysilyl)propyl isocyanate, 3-(triethoxysilyl)propyl methacrylate, 3-(trimethoxysilyl)propyl methacrylate, 3-(triethoxysilyl)propyl acrylate , 3-(trimethoxysilyl)propyl acrylate, 2-(triethoxysilyl)ethyl methacrylate, 2-(trimethoxysilyl)ethyl methacrylate, 2-(triethoxysilyl)ethyl acrylate , 2- (trimethoxysilyl) ethyl acrylate, (triethoxysilyl) methyl methacrylate, (trimethoxysilyl) methyl methacrylate, (triethoxysilyl) methyl acrylate, (trimethoxysilyl) ) Methyl acrylate, γ-ureidopropyltriethoxysilane, γ-ureidopropyltrimethoxysilane, γ-ureidopropyltripropoxysilane, (R)-N-1-phenylethyl-N'-tri ethoxysilylpropylurea, (R)-N-1-phenylethyl-N'-trimethoxysilylpropylurea, and the like.

그 중에서도, 알릴트리에톡시실란, 알릴트리메톡시실란, 디에톡시메틸비닐실란, 디메톡시메틸비닐실란, 트리에톡시비닐실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, 3-(트리에톡시실릴)프로필메타크릴레이트, 3-(트리메톡시실릴)프로필아크릴레이트, 3-(트리메톡시실릴)프로필메타크릴레이트, 3-글리시딜옥시프로필(디메톡시)메틸실란, 3-글리시딜옥시프로필(디에톡시)메틸실란, 3-글리시딜옥시프로필트리메톡시실란 또는 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란이 바람직하다.Among them, allyltriethoxysilane, allyltrimethoxysilane, diethoxymethylvinylsilane, dimethoxymethylvinylsilane, triethoxyvinylsilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltris(2-methoxyethoxy)silane , 3- (triethoxysilyl) propyl methacrylate, 3- (trimethoxysilyl) propyl acrylate, 3- (trimethoxysilyl) propyl methacrylate, 3-glycidyloxypropyl (dimethoxy) Preference is given to methylsilane, 3-glycidyloxypropyl(diethoxy)methylsilane, 3-glycidyloxypropyltrimethoxysilane or 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane.

본 발명의 식 [2b] 로 나타내는 알콕시실란은, 본 발명의 특정 폴리실록산의 용매에 대한 용해성, 조성물 및 액정 배향 처리제의 도포성, 나아가, 액정 배향막으로 한 경우에 있어서의 액정의 배향성, 전압 유지율, 축적 전하 등의 특성에 따라, 1 종류 또는 2 종류 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.The alkoxysilane represented by Formula [2b] of this invention is the solubility with respect to the solvent of the specific polysiloxane of this invention, the applicability|paintability of a composition, and a liquid-crystal aligning agent, Furthermore, the orientation of the liquid crystal in setting it as a liquid crystal aligning film, voltage retention, According to characteristics, such as an accumulation|storage electric charge, it can use 1 type or in mixture of 2 or more types.

본 발명의 식 [2c] 로 나타내는 알콕시실란은, 하기의 식 [2c] 로 나타내는 구조의 알콕시실란이다.The alkoxysilane shown by Formula [2c] of this invention is an alkoxysilane of the structure shown by a following formula [2c].

[화학식 30][Formula 30]

Figure 112016043396286-pct00030
Figure 112016043396286-pct00030

식 [2c] 중, D1 은 각각 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기를 나타내지만, 이들은, 할로겐 원자, 질소 원자, 산소 원자, 황 원자로 치환되어 있어도 된다. 그 중에서도, D1 은 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기가 바람직하다.In formula [2c], although D<1> represents a hydrogen atom or a C1-C5 alkyl group, respectively, these may be substituted with a halogen atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, and a sulfur atom. Among them, D 1 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.

식 [2c] 중, D2 는 각각 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기를 나타낸다. 그 중에서도, 중축합의 반응성의 점에서, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기가 바람직하다.In the formula [2c], D 2 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, respectively. Especially, a C1-C3 alkyl group is preferable at the point of the reactivity of polycondensation.

식 [2c] 중, n 은 0 ∼ 3 의 정수를 나타낸다.In formula [2c], n represents the integer of 0-3.

식 [2c] 로 나타내는 알콕시실란의 구체예로는, 테트라메톡시실란, 테트라에톡시실란, 테트라프로폭시실란, 테트라부톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 프로필트리메톡시실란, 프로필트리에톡시실란, 메틸트리프로폭시실란, 디메틸디메톡시실란, 디메틸디에톡시실란, 디에톡시디에틸실란, 디부톡시디메틸실란, (클로로메틸)트리에톡시실란, 3-클로로프로필디메톡시메틸실란, 3-클로로프로필트리에톡시실란, 2-시아노에틸트리에톡시실란, 트리메톡시(3,3,3-트리플루오로프로필)실란 또는 3-트리메톡시실릴프로필클로라이드 등을 들 수 있다.Specific examples of the alkoxysilane represented by the formula [2c] include tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrapropoxysilane, tetrabutoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, and ethyltrimethoxysilane. Silane, ethyltriethoxysilane, propyltrimethoxysilane, propyltriethoxysilane, methyltripropoxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, diethoxydiethylsilane, dibutoxydimethylsilane, (chloromethyl ) Triethoxysilane, 3-chloropropyldimethoxymethylsilane, 3-chloropropyltriethoxysilane, 2-cyanoethyltriethoxysilane, trimethoxy(3,3,3-trifluoropropyl)silane Or 3-trimethoxysilyl propyl chloride, etc. are mentioned.

또한, 식 [2c] 중, n 이 0 인 알콕시실란으로는, 테트라메톡시실란, 테트라에톡시실란, 테트라프로폭시실란 또는 테트라부톡시실란을 들 수 있고, 식 [2c] 로 나타내는 알콕시실란으로는, 이들 알콕시실란을 사용하는 것이 바람직하다.Moreover, as an alkoxysilane whose n is 0 in Formula [2c], tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrapropoxysilane, or tetrabutoxysilane is mentioned, In the alkoxysilane shown by Formula [2c] It is preferable to use these alkoxysilanes.

본 발명의 식 [2c] 로 나타내는 알콕시실란은, 본 발명의 특정 폴리실록산의 용매에 대한 용해성, 조성물 및 액정 배향 처리제의 도포성, 나아가, 액정 배향막으로 한 경우에 있어서의 액정의 배향성, 전압 유지율, 축적 전하 등의 특성에 따라, 1 종류 또는 2 종류 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.The alkoxysilane represented by Formula [2c] of this invention is the solubility with respect to the solvent of the specific polysiloxane of this invention, the applicability|paintability of a composition, and a liquid-crystal aligning agent, Furthermore, the orientation of the liquid crystal in setting it as a liquid crystal aligning film, voltage retention, According to characteristics, such as an accumulation|storage electric charge, it can use 1 type or in mixture of 2 or more types.

본 발명의 특정 폴리실록산은, 상기 식 [2a], 식 [2b] 또는 식 [2c] 로 나타내는 알콕시실란에서 선택되는 적어도 1 종을 포함하는 알콕시실란을 중축합시켜 얻어지는 폴리실록산이지만, 이들 알콕시실란을 복수종 포함하는 알콕시실란을 중축합시켜 얻어지는 폴리실록산이 바람직하다. 즉, 상기 식 [2a] 및 식 [2b] 로 나타내는 2 종류의 알콕시실란을 중축합시켜 얻어지는 폴리실록산, 상기 식 [2a] 및 식 [2c] 로 나타내는 2 종류의 알콕시실란을 중축합시켜 얻어지는 폴리실록산, 상기 식 [2b] 및 식 [2c] 로 나타내는 2 종류의 알콕시실란을 중축합시켜 얻어지는 폴리실록산, 및 상기 식 [2a], 식 [2b] 및 식 [2c] 로 나타내는 3 종류의 알콕시실란을 중축합시켜 얻어지는 폴리실록산이다. 그 중에서도, 식 [2a] 및 식 [2b] 로 나타내는 2 종류의 알콕시실란을 중축합시켜 얻어지는 폴리실록산, 식 [2a] 및 식 [2c] 로 나타내는 2 종류의 알콕시실란을 중축합시켜 얻어지는 폴리실록산, 및 식 [2a], 식 [2b] 및 식 [2c] 로 나타내는 3 종류의 알콕시실란을 중축합시켜 얻어지는 폴리실록산이 바람직하다.Although the specific polysiloxane of this invention is polysiloxane obtained by polycondensing the alkoxysilane containing at least 1 sort(s) chosen from the alkoxysilane shown by the said formula [2a], a formula [2b], or a formula [2c], These alkoxysilanes are plural Polysiloxane obtained by polycondensing the alkoxysilane containing a species is preferable. That is, a polysiloxane obtained by polycondensing two types of alkoxysilanes represented by the formulas [2a] and [2b], a polysiloxane obtained by polycondensing two types of alkoxysilanes represented by the formulas [2a] and [2c], Polysiloxane obtained by polycondensing two types of alkoxysilanes shown by said Formula [2b] and Formula [2c], and 3 types of alkoxysilanes shown by said Formula [2a], Formula [2b], and Formula [2c] are polycondensed It is a polysiloxane obtained by making Especially, polysiloxane obtained by polycondensing two types of alkoxysilanes shown by polysiloxane, a formula [2a] and a formula [2c], and polysiloxane obtained by polycondensing two types of alkoxysilanes shown by a formula [2a] and a formula [2b], and Polysiloxane obtained by polycondensing three types of alkoxysilanes shown by a formula [2a], a formula [2b], and a formula [2c] is preferable.

또한, 본 발명의 조성물로부터 얻어지는 수지 피막의 소수성을 높이는 경우나 본 발명의 액정 배향 처리제로부터 얻어지는 액정 배향막을, 액정을 수직으로 배향시켜 표시를 실시하는 액정 표시 소자에 사용하는 경우에는, 상기 서술한 조합 중에서, 상기 식 [2a] 의 알콕시실란을 사용한 폴리실록산을 사용하는 것이 바람직하다.Moreover, when improving the hydrophobicity of the resin film obtained from the composition of this invention, or when using the liquid crystal aligning film obtained from the liquid-crystal aligning agent of this invention for the liquid crystal display element which orientates a liquid crystal perpendicularly and performs a display, Among the combinations, it is preferable to use polysiloxane using the alkoxysilane of the formula [2a].

본 발명의 특정 폴리실록산을 제작할 때, 복수종의 알콕시실란을 사용하는 경우, 식 [2a] 로 나타내는 알콕시실란은, 모든 알콕시실란 중, 1 ∼ 40 몰% 인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는, 1 ∼ 30 몰% 이다. 또한, 식 [2b] 로 나타내는 알콕시실란은, 모든 알콕시실란 중, 1 ∼ 70 몰% 인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는, 1 ∼ 60 몰% 이다. 또한, 식 [2c] 로 나타내는 알콕시실란은, 모든 알콕시실란 중, 1 ∼ 99 몰% 인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는, 1 ∼ 80 몰% 이다.When producing the specific polysiloxane of this invention, when using multiple types of alkoxysilanes, it is preferable that the alkoxysilane shown by Formula [2a] is 1-40 mol% among all the alkoxysilanes, More preferably, 1 to 30 mol%. Moreover, it is preferable that the alkoxysilane shown by a formula [2b] is 1-70 mol% among all the alkoxysilanes, More preferably, it is 1-60 mol%. Moreover, it is preferable that the alkoxysilane shown by a formula [2c] is 1-99 mol% among all the alkoxysilanes, More preferably, it is 1-80 mol%.

본 발명에 사용하는 특정 폴리실록산을 얻는 방법은 특별히 한정되지 않는다. 본 발명에 있어서의 특정 폴리실록산은, 상기 식 [2a], 식 [2b] 또는 식 [2c] 로 나타내는 알콕시실란의 어느 1 종을 포함하는 알콕시실란을 용매 중에서 중합시켜 얻거나, 혹은 상기 식 [2a], 식 [2b] 및 식 [2c] 로 나타내는 알콕시실란 중에서 복수종의 알콕시실란을 용매 중에서 중합시켜 얻을 수 있다. 또한, 본 발명의 특정 폴리실록산은, 알콕시실란을 중축합하여, 용매에 균일하게 용해시킨 용액으로서 얻어진다.The method of obtaining the specific polysiloxane used for this invention is not specifically limited. Specific polysiloxane in the present invention is obtained by polymerizing an alkoxysilane containing any one of alkoxysilanes represented by the formula [2a], the formula [2b], or the formula [2c] in a solvent, or the formula [2a ], it can obtain by superposing|polymerizing several types of alkoxysilanes in a solvent among the alkoxysilanes shown by Formula [2b] and Formula [2c]. Moreover, the specific polysiloxane of this invention polycondensates alkoxysilane, and it is obtained as a solution which melt|dissolved in the solvent uniformly.

본 발명의 특정 폴리실록산을 중축합하는 방법은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 알콕시실란을 본 발명의 특정 용매, 알코올계 용매 또는 글리콜계 용매 중에서, 가수 분해·중축합 반응시키는 방법을 들 수 있다. 그 때, 가수 분해·중축합 반응은, 부분적으로 가수 분해시켜도 되고, 완전하게 가수 분해시켜도 된다. 완전하게 가수 분해하는 경우에는, 이론상, 알콕시실란 중의 모든 알콕시기의 0.5 배 몰량의 물을 첨가하면 되는데, 통상적으로는 0.5 배 몰량보다 과잉량의 물을 첨가하는 것이 바람직하다. 본 발명의 특정 폴리실록산을 얻기 위해서는, 상기 가수 분해·중축합 반응에 사용하는 물의 양은, 목적에 따라 적절히 선택할 수 있지만, 알콕시실란 중의 모든 알콕시기의 0.5 ∼ 2.5 배 몰량인 것이 바람직하다.The method of polycondensing the specific polysiloxane of this invention is not specifically limited. For example, the method of hydrolysis and polycondensation reaction of an alkoxysilane in the specific solvent of this invention, an alcohol solvent, or a glycol solvent is mentioned. In that case, hydrolysis and polycondensation reaction may be hydrolyzed partially, and may be hydrolyzed completely. In the case of complete hydrolysis, in theory, 0.5 times the molar amount of water of all the alkoxy groups in the alkoxysilane may be added, but it is usually preferable to add an excess amount of water than 0.5 times the molar amount. In order to obtain the specific polysiloxane of this invention, although the quantity of the water used for the said hydrolysis and polycondensation reaction can be suitably selected according to the objective, It is preferable that it is 0.5 to 2.5 times molar amount of all the alkoxy groups in an alkoxysilane.

또한, 가수 분해·중축합 반응을 촉진시킬 목적으로, 염산, 황산, 질산, 아세트산, 포름산, 옥살산, 말레산 또는 푸마르산 등의 산성 화합물, 암모니아, 메틸아민, 에틸아민, 에탄올아민 또는 트리에틸아민 등의 알칼리성 화합물, 혹은, 염산, 질산 또는 질산 등의 금속염 등의 촉매를 사용할 수 있다. 더하여, 알콕시실란이 용해된 용액을 가열함으로써, 가수 분해·중축합 반응을 촉진시킬 수도 있다. 그 때, 가열 온도 및 가열 시간은, 목적에 따라 적절히 선택할 수 있다. 예를 들어, 50 ℃ 에서 24 시간 가열 교반, 그 후, 환류하에서 1 시간 가열 교반하는 등의 조건을 들 수 있다.In addition, for the purpose of accelerating the hydrolysis/polycondensation reaction, acidic compounds such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, acetic acid, formic acid, oxalic acid, maleic acid or fumaric acid, ammonia, methylamine, ethylamine, ethanolamine or triethylamine, etc. A catalyst such as an alkaline compound of , or a metal salt such as hydrochloric acid, nitric acid or nitric acid can be used. In addition, by heating the solution in which the alkoxysilane melt|dissolved, hydrolysis and polycondensation reaction can also be accelerated|stimulated. In that case, heating temperature and heating time can be suitably selected according to the objective. For example, conditions, such as heating stirring at 50 degreeC for 24 hours, and heating stirring under reflux after that for 1 hour, are mentioned.

또한, 중축합하는 다른 방법으로서, 알콕시실란, 용매 및 옥살산의 혼합물을 가열하여, 중축합 반응하는 방법을 들 수 있다. 구체적으로는, 미리, 본 발명의 특정 용매, 알코올 용매 또는 글리콜계 용매에 옥살산을 첨가하여, 옥살산의 용액으로 한 후, 이 용액을 가열한 상태에서, 알콕시실란을 혼합하는 방법이다. 그 때, 상기 반응에 사용하는 옥살산의 양은, 알콕시실란 중의 모든 알콕시기의 1 몰에 대하여, 0.2 ∼ 2.0 몰로 하는 것이 바람직하다. 또한, 이 반응은, 용액의 온도가 50 ∼ 180 ℃ 에서 실시할 수 있지만, 용매의 증발이나 휘산이 일어나지 않도록, 환류하에서 수십분 내지 수십 시간 동안 실시하는 것이 바람직하다.Moreover, as another method of polycondensation, the method of heating the mixture of an alkoxysilane, a solvent, and oxalic acid, and carrying out a polycondensation reaction is mentioned. Specifically, it is a method of adding oxalic acid to the specific solvent, alcohol solvent or glycol solvent of the present invention in advance to obtain a solution of oxalic acid, and then mixing the alkoxysilane with the solution heated. In that case, it is preferable that the quantity of the oxalic acid used for the said reaction sets it as 0.2-2.0 mol with respect to 1 mol of all the alkoxy groups in an alkoxysilane. In addition, although this reaction can be carried out at a solution temperature of 50 to 180°C, it is preferable to carry out for several tens of minutes to several tens of hours under reflux so that evaporation or volatilization of the solvent does not occur.

본 발명의 특정 폴리실록산을 얻는 중축합 반응에 있어서, 상기 식 [2a], 식 [2b] 및 식 [2c] 로 나타내는 알콕시실란을 복수 종 사용하는 경우에는, 복수 종의 알콕시실란을 미리 혼합한 혼합물을 사용하여 반응해도 되고, 복수 종의 알콕시실란을 순차적으로 첨가하면서 반응해도 된다.Polycondensation reaction for obtaining specific polysiloxane of this invention WHEREIN: When using two or more types of alkoxysilanes represented by said Formula [2a], Formula [2b], and Formula [2c], the mixture which mixed previously multiple types of alkoxysilanes may be used, or may react while sequentially adding a plurality of types of alkoxysilanes.

알콕시실란의 중축합 반응에 사용하는 용매로는, 본 발명의 특정 용매를 포함하여, 알콕시실란이 용해되는 것이면, 특별히 한정되지 않는다. 또한, 알콕시실란이 용해되지 않는 용매여도, 알콕시실란의 중축합 반응의 진행과 함께 용해되는 것이면 된다. 중축합 반응에 사용하는 용매로서, 일반적으로는, 알콕시실란의 중축합 반응에 의해 알코올이 발생하기 때문에, 알코올계 용매, 글리콜계 용매, 글리콜에테르계 용매 또는 알코올과 상용성이 양호한 용매가 사용된다. 이와 같은 중축합 반응에 사용하는 용매의 구체예로는, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올 또는 디아세톤알코올 등의 알코올계 용매, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 헥실렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 2,3-부탄디올, 1,2-펜탄디올, 1,3-펜탄디올, 1,4-펜탄디올, 1,5-펜탄디올, 2,4-펜탄디올, 2,3-펜탄디올 또는 1,6-헥산디올 등의 글루콜계 용매, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 에틸렌글리콜디메틸에테르, 에틸렌글리콜디에틸에테르, 에틸렌글리콜디프로필에테르, 에틸렌글리콜디부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노프로필에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜디프로필에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노프로필에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜디메틸에테르, 프로필렌글리콜디에틸에테르, 프로필렌글리콜디프로필에테르 또는 프로필렌글리콜디부틸에테르 등의 글리콜에테르계 용매, N-메틸-2-피롤리돈, N-에틸-2-피롤리돈, γ-부티로락톤, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, 디메틸술폭사이드, 테트라메틸우레아, 헥사메틸포스포트리아미드 또는 m-크레졸 등의 알코올과 혼합성이 양호한 용매를 들 수 있다.As a solvent used for the polycondensation reaction of an alkoxysilane, if an alkoxysilane melt|dissolves including the specific solvent of this invention, it will not specifically limit. Moreover, even if it is a solvent in which an alkoxysilane does not melt|dissolve, what is necessary is just to melt|dissolve with advancing of the polycondensation reaction of an alkoxysilane. As a solvent used for the polycondensation reaction, since alcohol is generally generated by the polycondensation reaction of an alkoxysilane, an alcohol solvent, a glycol solvent, a glycol ether solvent, or a solvent having good compatibility with alcohol is used. . Specific examples of the solvent used for the polycondensation reaction include alcohol solvents such as methanol, ethanol, propanol, butanol or diacetone alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, hexylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 1,2-pentanediol, 1,3-pentanediol, 1,4-pentane Glucol solvents such as diol, 1,5-pentanediol, 2,4-pentanediol, 2,3-pentanediol or 1,6-hexanediol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether Propyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dipropyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether Propyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dipropyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol ether solvents such as glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol dimethyl ether, propylene glycol diethyl ether, propylene glycol dipropyl ether or propylene glycol dibutyl ether, N-methyl-2-pyrrolidone; N-ethyl-2-pyrrolidone, γ-butyrolactone, N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, dimethylsulfoxide, tetramethylurea, hexamethylphosphotriamide or m-cresol, etc. and solvents having good miscibility with alcohols.

본 발명에 있어서, 중축합 반응 시에 사용하는 이들 용매는, 1 종류 또는 2 종류 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.In this invention, these solvents used at the time of a polycondensation reaction can be used 1 type or in mixture of 2 or more types.

상기 방법에 의해 얻어진 특정 폴리실록산의 중합 용액은, 원료로서 주입한 전체 알콕시실란이 갖는 규소 원자를 SiO2 로 환산한 농도 (SiO2 환산 농도라고도 한다) 가, 20 질량% 이하인 것이 바람직하다. 그 중에서도, 5 ∼ 15 질량% 인 것이 바람직하다. 이 농도 범위에 있어서 임의의 농도를 선택함으로써, 용액 중의 겔의 발생을 억제할 수 있고, 균일한 특정 폴리실록산의 중축합 용액을 얻을 수 있다.Solution polymerization of a specific polysiloxane obtained by the above method, it is preferred that (also referred to as SiO 2 in terms of concentration) the total alkoxy silane is in terms of a silicon atom having a SiO 2 concentration of injected as a raw material, 20 mass% or less. Especially, it is preferable that it is 5-15 mass %. By selecting an arbitrary concentration in this concentration range, generation of a gel in the solution can be suppressed, and a uniform polycondensation solution of specific polysiloxane can be obtained.

본 발명에 있어서는, 상기 방법으로 얻어진 특정 폴리실록산의 중축합 용액을 그대로 본 발명의 (B) 성분의 특정 폴리실록산의 용액으로 해도 되고, 필요에 따라, 상기 방법으로 얻어진 특정 폴리실록산의 중축합 용액을 농축시키거나, 용매를 첨가하여 희석하거나, 다른 용매로 치환하여, (B) 성분의 특정 폴리실록산의 용액으로 해도 된다.In the present invention, the polycondensation solution of the specific polysiloxane obtained by the above method may be used as a solution of the specific polysiloxane of the component (B) of the present invention as it is, and if necessary, the polycondensation solution of the specific polysiloxane obtained by the above method is concentrated. Or, it is good also as a solution of the specific polysiloxane of (B) component by adding and diluting a solvent, or substituting with another solvent.

상기의 용매를 첨가하여 희석할 때에 사용하는 용매 (첨가 용매라고도 한다) 는, 중축합 반응에 사용하는 용매나 그 밖의 용매여도 된다. 이 첨가 용매는, 특정 폴리실록산이 균일하게 용해되어 있는 한에 있어서는 특별히 한정되지 않고, 1 종류 또는 2 종류 이상을 임의로 선택하여 사용할 수 있다. 이와 같은 첨가 용매로는, 상기의 중축합 반응에 사용하는 용매에 더하여, 아세톤, 메틸에틸케톤 또는 메틸이소부틸케톤 등의 케톤계 용매, 아세트산메틸, 아세트산에틸 또는 락트산에틸 등의 에스테르계 용매 등을 들 수 있다.The solvent (it is also mentioned as an addition solvent) used when adding and diluting said solvent may be the solvent used for a polycondensation reaction, and another solvent may be sufficient as it. This addition solvent is not specifically limited as long as specific polysiloxane is melt|dissolving uniformly, 1 type or 2 or more types can be selected arbitrarily and can be used. As such an addition solvent, in addition to the solvent used for the above polycondensation reaction, a ketone solvent such as acetone, methyl ethyl ketone or methyl isobutyl ketone, an ester solvent such as methyl acetate, ethyl acetate or ethyl lactate, etc. can be heard

<조성물·액정 배향 처리제><Composition, liquid crystal aligning agent>

본 발명의 조성물 및 그것을 사용한 액정 배향 처리제는, 수지 피막 및 액정 배향막 (총칭하여 수지 피막이라고도 한다) 을 형성하기 위한 도포 용액으로서, 특정 용매 및 특정 폴리실록산을 함유하는 수지 피막을 형성하기 위한 도포 용액이다.The composition of this invention and the liquid-crystal aligning agent using the same are a coating solution for forming a resin film and a liquid crystal aligning film (it is generically called a resin film), Comprising: It is a coating solution for forming the resin film containing a specific solvent and specific polysiloxane. .

본 발명의 조성물 및 액정 배향 처리제에 있어서의 모든 중합체 성분은, 모두가 본 발명의 특정 폴리실록산이어도 되고, 그 이외의 다른 중합체가 혼합되어 있어도 된다. 그 이외의 중합체로는, 아크릴 폴리머, 메타크릴 폴리머, 폴리스티렌, 폴리아미드산 또는 폴리이미드 등을 들 수 있다. 그 때, 그 이외의 다른 중합체의 함유량은, 본 발명의 특정 폴리실록산 100 질량부에 대하여, 0.5 질량부 ∼ 30 질량부이다. 그 중에서도, 1 질량부 ∼ 20 질량부가 바람직하다.As for all the polymer components in the composition of this invention, and a liquid-crystal aligning agent, the specific polysiloxane of this invention may be sufficient as all, and other polymers other than that may be mixed. As another polymer, an acrylic polymer, a methacryl polymer, polystyrene, a polyamic acid, a polyimide, etc. are mentioned. In that case, content of other polymers other than that is 0.5 mass part - 30 mass parts with respect to 100 mass parts of specific polysiloxanes of this invention. Especially, 1 mass part - 20 mass parts are preferable.

본 발명의 조성물 및 액정 배향 처리제 중의 용매는, 도포에 의해 균일한 수지 피막을 형성한다는 관점에서, 용매의 함유량이 70 ∼ 99.9 질량% 인 것이 바람직하다. 이 함유량은, 목적으로 하는 수지 피막의 막 두께 및 도포 방법에 따라, 적절히 변경할 수 있다.It is preferable that content of a solvent is 70-99.9 mass % from a viewpoint of the solvent in the composition of this invention, and a liquid-crystal aligning agent forming a uniform resin film by application|coating. This content can be suitably changed according to the film thickness of the target resin film, and the application|coating method.

또한, 그 때의 용매로는, 모두가 본 발명의 특정 용매여도 되지만, 본 발명의 특정 폴리실록산을 용해시키는 용매 (그 외 용매라고도 한다) 이면, 그것을 동시에 사용해도 된다. 하기에, 그 외 용매의 구체예를 들지만, 이들 예에 한정되는 것은 아니다.In addition, as a solvent in that case, although the specific solvent of this invention may be sufficient as all, as long as it is a solvent (it is also mentioned another solvent) in which the specific polysiloxane of this invention is dissolved, you may use it simultaneously. Although the specific example of another solvent is given below, it is not limited to these examples.

예를 들어, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸-2-피롤리돈, N-에틸-2-피롤리돈, 디메틸술폭사이드, γ-부티로락톤, 1,3-디메틸-이미다졸리디논, 메틸에틸케톤, 시클로헥사논, 시클로펜타논, 4-하이드록시-4-메틸-2-펜타논, 에탄올, 이소프로필알코올, 1-부탄올, 2-부탄올, 이소부틸알코올, tert-부틸알코올, 1-펜탄올, 2-펜탄올, 3-펜탄올, 2-메틸-1-부탄올, 이소펜틸알코올, tert-펜틸알코올, 3-메틸-2-부탄올, 네오펜틸알코올, 1-헥산올, 2-메틸-1-펜탄올, 2-메틸-2-펜탄올, 2-에틸-1-부탄올, 1-헵탄올, 2-헵탄올, 3-헵탄올, 1-옥탄올, 2-옥탄올, 2-에틸-1-헥산올, 시클로헥산올, 1-메틸시클로헥산올, 2-메틸시클로헥산올, 3-메틸시클로헥산올, 1,2-에탄디올, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 2,3-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 2-메틸-2,4-펜탄디올, 2-에틸-1,3-헥산디올, 디프로필에테르, 디부틸에테르, 디헥실에테르, 디옥산, 에틸렌글리콜디메틸에테르, 에틸렌글리콜디에틸에테르, 에틸렌글리콜디부틸에테르, 1,2-부톡시에탄, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에틸에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르, 2-펜타논, 3-펜타논, 2-헥사논, 2-헵타논, 4-헵타논, 3-에톡시부틸아세테이트, 1-메틸펜틸아세테이트, 2-에틸부틸아세테이트, 2-에틸헥실아세테이트, 에틸렌글리콜모노아세테이트, 에틸렌글리콜디아세테이트, 프로필렌카보네이트, 에틸렌카보네이트, 2-(메톡시메톡시)에탄올, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 에틸렌글리콜모노이소아밀에테르, 에틸렌글리콜모노헥실에테르, 2-(헥실옥시)에탄올, 푸르푸릴알코올, 디에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노프로필에테르, 디에틸렌글리콜모노이소프로필에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 1-(부톡시에톡시)프로판올, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 디프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜모노에틸에테르, 트리프로필렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노아세테이트, 에틸렌글리콜디아세테이트, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 2-(2-에톡시에톡시)에틸아세테이트, 디에틸렌글리콜아세테이트, 트리에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노에틸에테르, 아세트산메틸, 아세트산에틸, 아세트산n-부틸, 아세트산프로필렌글리콜모노에틸에테르, 피루브산메틸, 피루브산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸, 3-에톡시프로피온산메틸에틸, 3-메톡시프로피온산에틸, 3-에톡시프로피온산, 3-메톡시프로피온산, 3-메톡시프로피온산프로필, 3-메톡시프로피온산부틸, 락트산메틸, 락트산에틸, 락트산n-프로필, 락트산n-부틸 또는 락트산이소아밀 등을 들 수 있다.For example, N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone, dimethylsulfoxide, γ-butyrolactone, 1,3-dimethyl-imidazolidinone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, cyclopentanone, 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, ethanol, isopropyl alcohol, 1-butanol, 2-butanol , isobutyl alcohol, tert-butyl alcohol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 2-methyl-1-butanol, isopentyl alcohol, tert-pentyl alcohol, 3-methyl-2-butanol, Neopentyl alcohol, 1-hexanol, 2-methyl-1-pentanol, 2-methyl-2-pentanol, 2-ethyl-1-butanol, 1-heptanol, 2-heptanol, 3-heptanol, 1-octanol, 2-octanol, 2-ethyl-1-hexanol, cyclohexanol, 1-methylcyclohexanol, 2-methylcyclohexanol, 3-methylcyclohexanol, 1,2-ethanediol , 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 2-methyl- 2,4-pentanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, dipropyl ether, dibutyl ether, dihexyl ether, dioxane, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, 1,2-Butoxyethane, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, 2-pentanone, 3-pentanone, 2-hexanone, 2-heptanone, 4-heptanone, 3-ethoxybutyl acetate, 1-methylpentyl acetate, 2-ethylbutyl acetate, 2-ethylhexyl acetate, ethylene glycol monoacetate, ethylene glycol diacetate, propylene carbonate, ethylene carbonate , 2-(methoxymethoxy)ethanol, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoisoamyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, 2-(hexyloxy) ethanol, furfuryl alcohol, diethylene glycol, diethylene glycol Monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol, propylene glycol monobutyl ether, 1-( Butoxyethoxy)propanol, propylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl Ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol monoacetate, ethylene glycol diacetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, 2-(2-ethoxyethoxy)ethyl acetate, di Ethylene glycol acetate, triethylene glycol, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, methyl acetate, ethyl acetate, n-butyl acetate, propylene glycol monoethyl ether, methyl pyruvate, ethyl pyruvate, 3-methoxy Methyl propionate, 3-ethoxy methyl ethyl propionate, 3-methoxyethyl propionate, 3-ethoxypropionic acid, 3-methoxypropionic acid, 3-methoxypropionic acid propyl, 3-methoxypropionate butyl, methyl lactate, ethyl lactate, and n-propyl lactate, n-butyl lactate, isoamyl lactate, and the like.

그 중에서도, N-메틸-2-피롤리돈, N-에틸-2-피롤리돈, γ-부티로락톤, 1,3-디메틸-이미다졸리디논, 메틸에틸케톤, 시클로헥사논, 시클로펜타논, 4-하이드록시-4-메틸-2-펜타논, 1-헥산올, 시클로헥산올, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 2,3-부탄디올, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜디메틸에테르 또는 푸르푸릴알코올이 바람직하다.Among them, N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone, γ-butyrolactone, 1,3-dimethyl-imidazolidinone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, and cyclopentane Non, 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, 1-hexanol, cyclohexanol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, Diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monomethyl ether , propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether or furfuryl alcohol are preferable.

본 발명의 그 외 용매는, 조성물 및 액정 배향 처리제에 포함되는 용매 전체의 10 ∼ 90 질량% 인 것이 바람직하다. 그 중에서도, 15 ∼ 80 질량% 가 바람직하다. 보다 바람직한 것은 20 ∼ 80 질량% 이고, 더욱 바람직하게는, 30 ∼ 70 질량% 이다.It is preferable that the other solvent of this invention is 10-90 mass % of the whole solvent contained in a composition and a liquid-crystal aligning agent. Especially, 15-80 mass % is preferable. More preferably, it is 20-80 mass %, More preferably, it is 30-70 mass %.

본 발명의 그 외 용매는, 본 발명의 특정 폴리실록산의 용매에 대한 용해성, 조성물 및 액정 배향 처리제의 도포성에 따라, 1 종류 또는 2 종류 이상을 혼합하여 사용할 수도 있다.According to the solubility with respect to the solvent of the specific polysiloxane of this invention, a composition, and the applicability|paintability of a liquid-crystal aligning agent, the other solvent of this invention can also be used 1 type or in mixture of 2 or more types.

본 발명의 조성물 및 액정 배향 처리제에는, 에폭시기, 이소시아네이트기, 옥세탄기 또는 시클로카보네이트기를 갖는 가교성 화합물, 하이드록실기, 하이드록시알킬기 및 저급 알콕시알킬기에서 선택되는 적어도 1 종의 치환기를 갖는 가교성 화합물, 또는 중합성 불포화 결합을 갖는 가교성 화합물을 도입하는 것이 바람직하다. 이들 치환기나 중합성 불포화 결합은, 가교성 화합물 중에 2 개 이상 가질 필요가 있다.The composition and liquid-crystal aligning agent of this invention have an epoxy group, an isocyanate group, an oxetane group, or a crosslinkable compound which has a cyclocarbonate group, The crosslinking|crosslinked property which has at least 1 sort(s) of substituent selected from a hydroxyl group, a hydroxyalkyl group, and a lower alkoxyalkyl group It is preferable to introduce a compound or a crosslinkable compound having a polymerizable unsaturated bond. It is necessary to have two or more of these substituents and a polymerizable unsaturated bond in a crosslinkable compound.

에폭시기 또는 이소시아네이트기를 갖는 가교성 화합물로는, 예를 들어, 비스페놀아세톤글리시딜에테르, 페놀노볼락 에폭시 수지, 크레졸 노볼락 에폭시 수지, 트리글리시딜이소시아누레이트, 테트라글리시딜아미노디페닐렌, 테트라글리시딜-m-자일렌디아민, 테트라글리시딜-1,3-비스(아미노에틸)시클로헥산, 테트라페닐글리시딜에테르에탄, 트리페닐글리시딜에테르에탄, 비스페놀헥사플루오로아세토디글리시딜에테르, 1,3-비스(1-(2,3-에폭시프로폭시)-1-트리플루오로메틸-2,2,2-트리플루오로메틸)벤젠, 4,4-비스(2,3-에폭시프로폭시)옥타플루오로비페닐, 트리글리시딜-p-아미노페놀, 테트라글리시딜메타자일렌디아민, 2-(4-(2,3-에폭시프로폭시)페닐)-2-(4-(1,1-비스(4-(2,3-에폭시프로폭시)페닐)에틸)페닐)프로판 또는 1,3-비스(4-(1-(4-(2,3-에폭시프로폭시)페닐)-1-(4-(1-(4-(2,3-에폭시프로폭시)페닐)-1-메틸에틸)페닐)에틸)페녹시)-2-프로판올 등을 들 수 있다.Examples of the crosslinkable compound having an epoxy group or an isocyanate group include bisphenol acetone glycidyl ether, phenol novolac epoxy resin, cresol novolak epoxy resin, triglycidyl isocyanurate, tetraglycidyl aminodiphenylene , tetraglycidyl-m-xylenediamine, tetraglycidyl-1,3-bis(aminoethyl)cyclohexane, tetraphenylglycidyletherethane, triphenylglycidyletherethane, bisphenolhexafluoroaceto Diglycidyl ether, 1,3-bis(1-(2,3-epoxypropoxy)-1-trifluoromethyl-2,2,2-trifluoromethyl)benzene, 4,4-bis( 2,3-epoxypropoxy)octafluorobiphenyl, triglycidyl-p-aminophenol, tetraglycidyl metaxylenediamine, 2-(4-(2,3-epoxypropoxy)phenyl)-2- (4-(1,1-bis(4-(2,3-epoxypropoxy)phenyl)ethyl)phenyl)propane or 1,3-bis(4-(1-(4-(2,3-epoxyprop and epoxy)phenyl)-1-(4-(1-(4-(2,3-epoxypropoxy)phenyl)-1-methylethyl)phenyl)ethyl)phenoxy)-2-propanol.

옥세탄기를 갖는 가교성 화합물은, 하기의 식 [4A] 로 나타내는 옥세탄기를 적어도 2 개 갖는 가교성 화합물이다.The crosslinkable compound which has an oxetane group is a crosslinkable compound which has at least two oxetane groups shown by a following formula [4A].

[화학식 31][Formula 31]

Figure 112016043396286-pct00031
Figure 112016043396286-pct00031

구체적으로는, 국제 공개 공보 제2011/132751 (2011.10.27 공개) 의 58 항 ∼ 59 항에 게재되는 식 [4a] ∼ 식 [4k] 로 나타내는 가교성 화합물을 들 수 있다.Specifically, the crosslinking|crosslinked compound shown by the formula [4a] - formula [4k] disclosed in the 58th - 59th term of international publication 2011/132751 (2011.10.27 publication) is mentioned.

시클로카보네이트기를 갖는 가교성 화합물로는, 하기의 식 [5A] 로 나타내는 시클로카보네이트기를 적어도 2 개 갖는 가교성 화합물이다.As a crosslinkable compound which has a cyclocarbonate group, it is a crosslinkable compound which has at least two cyclocarbonate groups shown by a following formula [5A].

[화학식 32][Formula 32]

Figure 112016043396286-pct00032
Figure 112016043396286-pct00032

구체적으로는, 국제 공개 공보 제2012/014898 (2012.2.2 공개) 의 76 항 ∼ 82 항에 게재되는 식 [5-1] ∼ 식 [5-42] 로 나타내는 가교성 화합물을 들 수 있다.The crosslinking|crosslinked compound specifically, shown by Formula [5-1] - Formula [5-42] published in 76th-82nd term of International Publication No. 2012/014898 (2012.2.2 publication) is mentioned.

하이드록실기 및 알콕실기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 치환기를 갖는 가교성 화합물로는, 예를 들어, 하이드록실기 또는 알콕실기를 갖는 아미노 수지, 예를 들어, 멜라민 수지, 우레아 수지, 구아나민 수지, 글리콜우릴-포름알데하이드 수지, 숙시닐아미드-포름알데하이드 수지 또는 에틸렌우레아-포름알데하이드 수지 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 아미노기의 수소 원자가 메틸올기 또는 알콕시메틸기 또는 그 양방으로 치환된 멜라민 유도체, 벤조구아나민 유도체, 또는 글리콜우릴을 사용할 수 있다. 이 멜라민 유도체 또는 벤조구아나민 유도체는, 2 량체 또는 3 량체로서 존재하는 것도 가능하다. 이들은 트리아진 고리 1 개 당, 메틸올기 또는 알콕시메틸기를 평균 3 개 이상 6 개 이하 갖는 것이 바람직하다.Examples of the crosslinkable compound having at least one substituent selected from the group consisting of a hydroxyl group and an alkoxyl group include an amino resin having a hydroxyl group or an alkoxyl group, for example, a melamine resin, a urea resin, and guanamine resin, glycoluril-formaldehyde resin, succinylamide-formaldehyde resin, or ethyleneurea-formaldehyde resin. Specifically, a melamine derivative, a benzoguanamine derivative, or glycoluril in which the hydrogen atom of the amino group is substituted with a methylol group, an alkoxymethyl group, or both can be used. This melamine derivative or benzoguanamine derivative can also exist as a dimer or a trimer. It is preferable that these have an average of 3 or more and 6 or less of a methylol group or an alkoxymethyl group per triazine ring.

이와 같은 멜라민 유도체 또는 벤조구아나민 유도체의 예로는, 시판품의 트리아진 고리 1 개 당 메톡시메틸기가 평균 3.7 개 치환되어 있는 MX-750, 트리아진 고리 1 개 당 메톡시메틸기가 평균 5.8 개 치환되어 있는 MW-30 (이상, 산와 케미컬사 제조) 이나 사이멜 300, 301, 303, 350, 370, 771, 325, 327, 703, 712 등의 메톡시메틸화멜라민, 사이멜 235, 236, 238, 212, 253, 254 등의 메톡시메틸화부톡시메틸화멜라민, 사이멜 506, 508 등의 부톡시메틸화멜라민, 사이멜 1141 과 같은 카르복실기 함유 메톡시메틸화이소부톡시메틸화멜라민, 사이멜 1123 과 같은 메톡시메틸화에톡시메틸화벤조구아나민, 사이멜 1123-10 과 같은 메톡시메틸화부톡시메틸화벤조구아나민, 사이멜 1128 과 같은 부톡시메틸화벤조구아나민, 사이멜 1125-80 과 같은 카르복실기 함유 메톡시메틸화에톡시메틸화벤조구아나민 (이상, 미츠이 사이아나미드사 제조) 을 들 수 있다. 또한, 글리콜우릴의 예로서, 사이멜 1170 과 같은 부톡시메틸화글리콜우릴, 사이멜 1172 와 같은 메틸올화글리콜우릴 등, 파우더 링크 1174 와 같은 메톡시메틸올화글리콜우릴 등을 들 수 있다.Examples of such a melamine derivative or benzoguanamine derivative include MX-750, in which an average of 3.7 methoxymethyl groups are substituted per one triazine ring, and 5.8 methoxymethyl groups are substituted on an average of each triazine ring. Methoxymethylated melamine such as MW-30 (above, manufactured by Sanwa Chemical) and Cymel 300, 301, 303, 350, 370, 771, 325, 327, 703, 712, Cymel 235, 236, 238, 212 Methoxymethylated butoxymethylated melamine such as , 253, 254, butoxymethylated melamine such as Cymel 506 and 508, carboxymethyl group-containing methoxymethylated isobutoxymethylated melamine such as Cymel 1141, Cymel 1123 Toxymethylated benzoguanamine, methoxymethylated butoxymethylated benzoguanamine such as Cymel 1123-10, butoxymethylated benzoguanamine such as Cymel 1128, carboxymethyl group-containing methoxymethylated ethoxymethylated such as Cymel 1125-80 Benzoguanamine (above, the Mitsui cyanamide make) is mentioned. Further, examples of glycoluril include butoxymethylated glycoluril like Cymel 1170, methylolated glycoluril like Cymel 1172, and methoxymethylolated glycoluril like Powder Link 1174.

하이드록실기 또는 알콕실기를 갖는 벤젠 또는 페놀성 화합물로는, 예를 들어, 1,3,5-트리스(메톡시메틸)벤젠, 1,2,4-트리스(이소프로폭시메틸)벤젠, 1,4-비스(sec-부톡시메틸)벤젠 또는 2,6-디하이드록시메틸-p-tert-부틸페놀 등을 들 수 있다.Examples of the benzene or phenolic compound having a hydroxyl group or an alkoxyl group include 1,3,5-tris(methoxymethyl)benzene, 1,2,4-tris(isopropoxymethyl)benzene, 1 and 4-bis(sec-butoxymethyl)benzene or 2,6-dihydroxymethyl-p-tert-butylphenol.

보다 구체적으로는, 국제 공개 공보 제2011/132751 (2011.10.27 공개) 의 62 페이지 ∼ 66 페이지에 게재되는, 식 [6-1] ∼ 식 [6-48] 로 나타내는 가교성 화합물을 들 수 있다.More specifically, the crosslinking|crosslinked compound shown by Formula [6-1] - Formula [6-48] published on page 62 - page 66 of International Publication No. 2011/132751 (published on October 27, 2011) is mentioned. .

중합성 불포화 결합을 갖는 가교성 화합물로는, 예를 들어, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 트리(메트)아크릴로일옥시에톡시트리메틸올프로판 또는 글리세린폴리글리시딜에테르폴리(메트)아크릴레이트 등의 중합성 불포화기를 분자 내에 3 개 갖는 가교성 화합물, 또한, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 부틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸클리콜디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 비스페놀 A 형 디(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 비스페놀형 디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 글리세린디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디글리시딜에테르디(메트)아크릴레이트, 프탈산디글리시딜에스테르디(메트)아크릴레이트 또는 하이드록시피발산네오펜틸클리콜디(메트)아크릴레이트 등의 중합성 불포화기를 분자 내에 2 개 갖는 가교성 화합물, 더하여, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 2-페녹시-2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-(메트)아크릴로일옥시-2-하이드록시프로필프탈레이트, 3-클로로-2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 글리세린모노(메트)아크릴레이트, 2-(메트)아크릴로일옥시에틸인산에스테르 또는 N-메틸올(메트)아크릴아미드 등의 중합성 불포화기를 분자 내에 1 개 갖는 가교성 화합물 등을 들 수 있다.Examples of the crosslinkable compound having a polymerizable unsaturated bond include trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, and tri(meth)acrylate. ) A crosslinkable compound having three polymerizable unsaturated groups in the molecule, such as acryloyloxyethoxytrimethylolpropane or glycerin polyglycidyl ether poly(meth)acrylate, furthermore, ethylene glycol di(meth)acrylate, di(meth)acrylate Ethylene glycol di(meth)acrylate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, propylene glycol di(meth)acrylate, polypropylene glycol di(meth)acrylate, butylene glycol Di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, ethylene oxide bisphenol A type di(meth)acrylate, propylene oxide bisphenol type di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth) ) acrylate, glycerin di(meth)acrylate, pentaerythritol di(meth)acrylate, ethylene glycol diglycidyl ether di(meth)acrylate, diethylene glycol diglycidyl ether di(meth)acrylate , a crosslinkable compound having two polymerizable unsaturated groups in the molecule, such as phthalic acid diglycidyl ester di (meth) acrylate or hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, and 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2-phenoxy-2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2- (meth)acryl Royloxy-2-hydroxypropyl phthalate, 3-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, glycerin mono (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl phosphate or N-methyl The crosslinkable compound etc. which have one polymerizable unsaturated group, such as all (meth)acrylamide, in a molecule|numerator are mentioned.

더하여, 하기의 식 [7A] 로 나타내는 화합물을 사용할 수도 있다.In addition, the compound represented by a following formula [7A] can also be used.

[화학식 33][Formula 33]

Figure 112016043396286-pct00033
Figure 112016043396286-pct00033

(식 [7A] 중, E1 은 시클로헥산 고리, 비시클로헥산 고리, 벤젠 고리, 비페닐 고리, 터페닐 고리, 나프탈렌 고리, 플루오렌 고리, 안트라센 고리 및 페난트렌 고리에서 선택되는 적어도 1 종을 나타내고, E2 는 하기의 식 [7a] 또는 식 [7b] 에서 선택되는 기를 나타내고, n 은 1 ∼ 4 의 정수를 나타낸다.)(In formula [7A], E 1 is at least one selected from a cyclohexane ring, a bicyclohexane ring, a benzene ring, a biphenyl ring, a terphenyl ring, a naphthalene ring, a fluorene ring, an anthracene ring, and a phenanthrene ring; , E 2 represents a group selected from the following formula [7a] or formula [7b], and n represents an integer of 1-4.)

[화학식 34][Formula 34]

Figure 112016043396286-pct00034
Figure 112016043396286-pct00034

상기 화합물은 가교성 화합물의 일례이고, 이들에 한정되는 것은 아니다. 또한, 본 발명의 조성물 및 액정 배향 처리제에 사용하는 가교성 화합물은, 1 종류여도 되고, 2 종류 이상 조합해도 된다.The compound is an example of a crosslinkable compound, but is not limited thereto. In addition, the number of the crosslinking|crosslinked compounds used for the composition of this invention, and a liquid-crystal aligning agent may be one, and they may combine them two or more types.

본 발명의 조성물 및 액정 배향 처리제에 있어서의, 가교성 화합물의 함유량은, 모든 중합체 성분 100 질량부에 대하여, 0.1 질량부 ∼ 150 질량부인 것이 바람직하다. 그 중에서도, 가교 반응이 진행되어 목적으로 하는 효과를 발현시키기 위해서는, 모든 중합체 성분 100 질량부에 대하여 0.1 질량부 ∼ 100 질량부가 바람직하다. 보다 바람직한 것은, 1 질량부 ∼ 50 질량부이다.It is preferable that content of the crosslinkable compound in the composition of this invention and a liquid-crystal aligning agent are 0.1 mass part - 150 mass parts with respect to 100 mass parts of all the polymer components. Especially, in order for a crosslinking reaction to advance and to express the objective effect, 0.1 mass part - 100 mass parts are preferable with respect to 100 mass parts of all polymer components. More preferably, they are 1 mass part - 50 mass parts.

본 발명의 조성물 및 액정 배향 처리제에는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 한, 조성물 및 액정 배향 처리제를 도포했을 때의 수지 피막의 막 두께의 균일성이나 표면 평활성을 향상시키는 화합물을 사용할 수 있다.As long as the effect of this invention is not impaired for the composition and liquid-crystal aligning agent of this invention, the compound which improves the uniformity and surface smoothness of the film thickness of the resin film when a composition and a liquid-crystal aligning agent are apply|coated can be used.

수지 피막의 막 두께의 균일성이나 표면 평활성을 향상시키는 화합물로는, 불소계 계면 활성제, 실리콘계 계면 활성제, 논이온계 계면 활성제 등을 들 수 있다.As a compound which improves the uniformity of the film thickness of a resin film, and surface smoothness, a fluorochemical surfactant, silicone type surfactant, nonionic surfactant, etc. are mentioned.

보다 구체적으로는, 예를 들어, 에프 탑 EF301, EF303, EF352 (이상, 토켐 프로덕츠사 제조), 메가팍 F171, F173, R-30 (이상, 다이닛폰 잉크사 제조), 플루오라드 FC430, FC431 (이상, 스미토모 쓰리엠사 제조), 아사히가드 AG710, 서플론 S-382, SC101, SC102, SC103, SC104, SC105, SC106 (이상, 아사히 유리사 제조) 등을 들 수 있다.More specifically, for example, F-Top EF301, EF303, EF352 (above, manufactured by Tochem Products), Megapac F171, F173, R-30 (above, manufactured by Dainippon Ink), Fluorad FC430, FC431 ( As mentioned above, Sumitomo 3M Co., Ltd. make), Asahi Guard AG710, Sufflon S-382, SC101, SC102, SC103, SC104, SC105, SC106 (above, Asahi Glass Co., Ltd. make) etc. are mentioned.

이들 계면 활성제의 사용 비율은, 조성물 및 액정 배향 처리제에 함유되는 모든 중합체 성분 100 질량부에 대하여, 바람직하게는 0.01 질량부 ∼ 2 질량부, 보다 바람직하게는 0.01 질량부 ∼ 1 질량부이다.To [ the usage ratio of these surfactant / 100 mass parts of all the polymer components contained in a composition and a liquid-crystal aligning agent ], Preferably they are 0.01 mass part - 2 mass parts, More preferably, they are 0.01 mass part - 1 mass part.

또한, 본 발명의 조성물 및 액정 배향 처리제에는, 수지 피막 중의 전하 이동을 촉진시켜 소자의 전하 누락을 촉진시키는 화합물로서, 국제 공개 공보 제2011/132751 (2011.10.27 공개) 의 69 페이지 ∼ 73 페이지에 게재되는, 식 [M1] ∼ 식 [M156] 으로 나타내는 질소 함유 복소 고리 아민 화합물을 첨가할 수도 있다. 이 아민 화합물은, 조성물 및 액정 배향 처리제에 직접 첨가해도 상관없지만, 적당한 용매로 농도 0.1 질량% ∼ 10 질량%, 바람직하게는 1 질량% ∼ 7 질량% 의 용액으로 한 후 첨가하는 것이 바람직하다. 이 용매로는, 상기 서술한 특정 폴리실록산을 용해시키는 용매이면 특별히 한정되지 않는다.Moreover, in the composition and liquid-crystal aligning agent of this invention, it is a compound which accelerates|stimulates the electric charge transfer in a resin film, and accelerates|stimulates the charge omission of an element, To the 69 pages - 73 pages of international publication 2011/132751 (2011.10.27 publication). You can also add the nitrogen-containing heterocyclic amine compound shown by Formula [M1] - Formula [M156] listed. Although you may add this amine compound directly to a composition and a liquid-crystal aligning agent, it is 0.1 mass % - 10 mass % with a density|concentration with an appropriate solvent, It is preferable to add, after setting it as the solution of preferably 1 mass % - 7 mass %. It will not specifically limit, if it is a solvent in which the specific polysiloxane mentioned above is dissolved as this solvent.

본 발명의 조성물 및 액정 배향 처리제에는, 상기의 그 외 용매, 가교성 화합물, 수지 피막의 막 두께의 균일성이나 표면 평활성을 향상시키는 화합물 및 전하 누락을 촉진시키는 화합물 외에, 본 발명의 효과가 손상되지 않는 범위이면, 수지 피막의 유전율이나 도전성 등의 전기 특성을 변화시킬 목적의 유전체나 도전 물질을 첨가해도 된다.In the composition and liquid-crystal aligning agent of this invention, the effect of this invention is impaired other than said other solvent, a crosslinkable compound, the compound which improves the uniformity and surface smoothness of the film thickness of a resin film, and the compound which accelerates|stimulates charge omission. As long as it is not within the range, a dielectric material or a conductive material for the purpose of changing electrical properties such as dielectric constant and conductivity of the resin film may be added.

<수지 피막><Resin film>

본 발명의 조성물은 기판 상에 도포, 소성한 후, 수지 피막으로서 사용할 수 있다. 이 때에 사용하는 기판으로는, 목적으로 하는 디바이스에 따라, 유리 기판, 실리콘 웨이퍼, 아크릴 기판, 폴리카보네이트 기판 또는 PET (폴리에틸렌테레프탈레이트) 기판 등의 플라스틱 기판 등도 사용할 수 있다. 또한, 수지 피막을 그대로 필름 기판으로서 사용할 수도 있다. 조성물의 도포 방법은, 특별히 한정되지 않지만, 공업적으로는, 딥법, 롤 코터법, 슬릿 코터법, 스피너법, 스프레이법, 스크린 인쇄, 오프셋 인쇄, 플렉소 인쇄 또는 잉크젯법 등으로 실시하는 방법이 일반적이다. 이들은, 목적에 따라 이들을 사용해도 된다.The composition of this invention can be used as a resin film after apply|coating and baking on a board|substrate. As the substrate used in this case, a plastic substrate such as a glass substrate, a silicon wafer, an acrylic substrate, a polycarbonate substrate, or a PET (polyethylene terephthalate) substrate, etc. can also be used depending on the target device. Moreover, the resin film can also be used as a film board|substrate as it is. The coating method of the composition is not particularly limited, but industrially, a method performed by a dip method, a roll coater method, a slit coater method, a spinner method, a spray method, a screen printing, an offset printing, a flexographic printing or an inkjet method, etc. It is common. These may use these according to the objective.

조성물을 기판 상에 도포한 후에는, 핫 플레이트, 열 순환형 오븐 또는 IR (적외선) 형 오븐 등의 가열 수단에 의해, 조성물에 사용하는 용매에 따라, 30 ∼ 300 ℃, 바람직하게는 30 ∼ 250 ℃ 의 온도에서 용매를 증발시켜 수지 피막으로 할 수 있다. 소성 후의 수지 피막의 두께는, 목적에 따라, 0.01 ∼ 100 ㎛ 로 조정할 수 있다.After the composition is applied on the substrate, by heating means such as a hot plate, heat circulation type oven or IR (infrared) type oven, depending on the solvent used for the composition, 30 to 300°C, preferably 30 to 250 It can be made into a resin film by evaporating a solvent at the temperature of °C. The thickness of the resin film after baking can be adjusted to 0.01-100 micrometers according to the objective.

<액정 배향막·액정 표시 소자><Liquid crystal alignment film, liquid crystal display element>

본 발명의 조성물을 사용한 액정 배향 처리제는, 기판 상에 도포, 소성한 후, 러빙 처리나 광 조사 등으로 배향 처리를 하여, 액정 배향막으로서 사용할 수 있다. 또한, 액정을 수직으로 배향시켜 표시를 실시하는 액정 표시 소자에 대해서는, 배향 처리 없이도 액정 배향막으로서 사용할 수 있다. 이 때에 사용하는 기판으로는, 투명성이 높은 기판이면 특별히 한정되지 않고, 유리 기판 외에, 아크릴 기판, 폴리카보네이트 기판 또는 PET (폴리에틸렌테레프탈레이트) 기판 등의 플라스틱 기판 등도 사용할 수 있다. 프로세스의 간소화의 관점에서는, 액정 구동을 위한 ITO (산화인듐주석) 전극 등이 형성된 기판을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 반사형의 액정 표시 소자에서는, 편측의 기판에만이라면 실리콘 웨이퍼 등의 불투명한 기판도 사용할 수 있고, 이 경우의 전극으로는 알루미늄 등의 광을 반사하는 재료도 사용할 수 있다.After apply|coating and baking the liquid-crystal aligning agent using the composition of this invention on a board|substrate, it can orientate-process by a rubbing process, light irradiation, etc., and can be used as a liquid crystal aligning film. Moreover, about the liquid crystal display element which orientates a liquid crystal perpendicularly|vertically and displays, it can be used as a liquid crystal aligning film without an orientation process. It will not specifically limit as a board|substrate used at this time, if it is a board|substrate with high transparency, In addition to a glass substrate, plastic substrates, such as an acryl board|substrate, a polycarbonate board|substrate, or a PET (polyethylene terephthalate) board|substrate, etc. can be used. From a viewpoint of simplification of a process, it is preferable to use the board|substrate with which the ITO (indium tin oxide) electrode etc. for liquid-crystal drive were formed. In the reflective liquid crystal display element, an opaque substrate such as a silicon wafer can also be used as long as it is only a one-side substrate, and a material that reflects light such as aluminum can also be used as the electrode in this case.

액정 배향 처리제의 도포 방법은, 특별히 한정되지 않지만, 공업적으로는, 스크린 인쇄, 오프셋 인쇄, 플렉소 인쇄 또는 잉크젯법 등으로 실시하는 방법이 일반적이다. 그 밖의 도포 방법으로는, 딥법, 롤 코터법, 슬릿 코터법, 스피너법 또는 스프레이법 등이 있고, 목적에 따라 이들을 사용해도 된다.Although the application method of a liquid-crystal aligning agent is not specifically limited, Industrially, the method of performing by screen printing, an offset printing, a flexographic printing, the inkjet method, etc. is common. As another coating method, there exist a dip method, the roll coater method, the slit coater method, the spinner method, the spray method, etc., You may use these according to the objective.

액정 배향 처리제를 기판 상에 도포한 후에는, 핫 플레이트, 열 순환형 오븐 또는 IR (적외선) 형 오븐 등의 가열 수단에 의해, 액정 배향 처리제에 사용하는 용매에 따라, 30 ∼ 300 ℃, 바람직하게는 30 ∼ 250 ℃ 의 온도에서 용매를 증발시켜 액정 배향막으로 할 수 있다. 소성 후의 액정 배향막의 두께는, 지나치게 두꺼우면 액정 표시 소자의 소비 전력의 면에서 불리해지고, 지나치게 얇으면 액정 표시 소자의 신뢰성이 저하하는 경우가 있기 때문에, 바람직하게는 5 ∼ 300 ㎚, 보다 바람직하게는 10 ∼ 150 ㎚ 이다. 액정을 수평 배향이나 경사 배향시키는 경우에는, 소성 후의 액정 배향막을 러빙 또는 편광 자외선 조사 등으로 처리한다.After apply|coating a liquid-crystal aligning agent on a board|substrate, it is 30-300 degreeC according to the solvent used for a liquid-crystal aligning agent by heating means, such as a hot plate, heat circulation type oven, or IR (infrared) type|mold oven, Preferably can evaporate a solvent at the temperature of 30-250 degreeC, and can be set as a liquid crystal aligning film. When the thickness of the liquid crystal aligning film after baking is too thick, it becomes disadvantageous from the point of the power consumption of a liquid crystal display element, and since reliability of a liquid crystal display element may fall when too thin, Preferably it is 5-300 nm, More preferably is 10 to 150 nm. When a liquid crystal is horizontally orientated or diagonally aligned, the liquid crystal aligning film after baking is processed by rubbing or polarization|polarized-light ultraviolet irradiation etc.

본 발명의 액정 표시 소자는, 상기 수법에 의해, 본 발명의 액정 배향 처리제로부터 액정 배향막이 형성된 기판을 얻은 후, 공지된 방법으로 액정 셀을 제작하여 액정 표시 소자로 한 것이다.After the liquid crystal display element of this invention obtained the board|substrate with a liquid crystal aligning film from the liquid-crystal aligning agent of this invention by the said method, a liquid crystal cell was produced by a well-known method, and it was set as the liquid crystal display element.

액정 셀의 제작 방법으로는, 액정 배향막이 형성된 1 쌍의 기판을 준비하고, 편방의 기판의 액정 배향막 상에 스페이서를 산포하고, 액정 배향막면이 내측이 되도록 하여, 다른 편방의 기판을 첩합하고, 액정을 감압 주입하여 봉지하는 방법, 또는, 스페이서를 산포한 액정 배향막면에 액정을 적하한 후에 기판을 첩합하여 봉지를 실시하는 방법 등을 예시할 수 있다.As a manufacturing method of a liquid crystal cell, a pair of board|substrates with a liquid crystal aligning film are prepared, a spacer is disperse|distributed on the liquid crystal aligning film of one board|substrate, a liquid crystal aligning film surface is made inside, and the other board|substrate is bonded together, The method of injecting a liquid crystal under reduced pressure and sealing, or the method of bonding a board|substrate together and sealing after dripping a liquid crystal to the liquid crystal aligning film surface which disperse|distributed the spacer, etc. can be illustrated.

또한, 본 발명의 액정 배향 처리제는, 전극을 구비한 1 쌍의 기판 사이에 액정층을 가져 이루어지고, 1 쌍의 기판 사이에 활성 에너지선 및 열의 적어도 일방에 의해 중합하는 중합성 화합물을 포함하는 액정 조성물을 배치하고, 전극 사이에 전압을 인가하면서, 활성 에너지선의 조사 및 가열의 적어도 일방에 의해 중합성 화합물을 중합시키는 공정을 거쳐 제조되는 액정 표시 소자에도 바람직하게 사용된다. 여기서, 활성 에너지선으로는, 자외선이 바람직하다. 자외선으로는, 파장이 300 ∼ 400 ㎚, 바람직하게는 310 ∼ 360 ㎚ 이다. 가열에 의한 중합의 경우, 가열 온도는 40 ∼ 120 ℃, 바람직하게는 60 ∼ 80 ℃ 이다. 또한, 자외선과 가열을 동시에 실시해도 된다.Moreover, the liquid-crystal aligning agent of this invention has a liquid-crystal layer between a pair of board|substrates with an electrode, and it contains a polymeric compound which superposes|polymerizes by at least one of an active energy ray and a heat|fever between a pair of board|substrates It is used suitably also for the liquid crystal display element manufactured through the process of superposing|polymerizing a polymeric compound by at least one of irradiation and heating of an active energy ray, arranging a liquid crystal composition and applying a voltage between electrodes. Here, as an active energy ray, an ultraviolet-ray is preferable. As an ultraviolet-ray, a wavelength is 300-400 nm, Preferably it is 310-360 nm. In the case of polymerization by heating, the heating temperature is 40 to 120°C, preferably 60 to 80°C. Moreover, you may perform an ultraviolet-ray and a heating simultaneously.

상기의 액정 표시 소자는, PSA (Polymer Sustained Alignment) 방식에 의해, 액정 분자의 프레틸트를 제어하는 것이다. PSA 방식에서는, 액정 재료 중에 소량의 광 중합성 화합물, 예를 들어 광 중합성 모노머를 혼입해 두고, 액정 셀을 조립한 후, 액정층에 소정의 전압을 인가한 상태에서 광 중합성 화합물에 자외선 등을 조사하고, 생성된 중합체에 의해 액정 분자의 프레틸트를 제어한다. 중합체가 생성될 때의 액정 분자의 배향 상태가 전압을 제거한 후에 있어서도 기억되기 때문에, 액정층에 형성되는 전계 등을 제어함으로써, 액정 분자의 프레틸트를 조정할 수 있다. 또한, PSA 방식에서는, 러빙 처리를 필요로 하지 않기 때문에, 러빙 처리에 의해 프레틸트를 제어하는 것이 어려운 수직 배향형의 액정층의 형성에 적합하다.Said liquid crystal display element controls the pretilt of a liquid crystal molecule by PSA(Polymer Sustained Alignment) system. In the PSA method, a small amount of a photopolymerizable compound, for example, a photopolymerizable monomer, is mixed in a liquid crystal material, a liquid crystal cell is assembled, and then ultraviolet rays are applied to the photopolymerizable compound in a state where a predetermined voltage is applied to the liquid crystal layer. and the like, and the pretilt of the liquid crystal molecules is controlled by the resulting polymer. Since the alignment state of the liquid crystal molecules when the polymer is formed is memorized even after voltage is removed, the pretilt of the liquid crystal molecules can be adjusted by controlling the electric field or the like formed in the liquid crystal layer. Moreover, in the PSA system, since a rubbing process is not required, it is suitable for formation of the liquid-crystal layer of the vertically-aligned type in which it is difficult to control a pretilt by a rubbing process.

즉, 본 발명의 액정 표시 소자는, 상기 수법에 의해 본 발명의 액정 배향 처리제로부터 액정 배향막이 형성된 기판을 얻은 후, 액정 셀을 제작하고, 자외선의 조사 및 가열의 적어도 일방에 의해 중합성 화합물을 중합함으로써 액정 분자의 배향을 제어하는 것으로 할 수 있다.That is, after obtaining the board|substrate with a liquid crystal aligning film from the liquid-crystal aligning agent of this invention by the said method by the said method, the liquid crystal display element of this invention produces a liquid crystal cell, and at least one of irradiation of an ultraviolet-ray, and a heating produces a polymeric compound By superposing|polymerizing, it can be set as the thing to control the orientation of a liquid crystal molecule.

PSA 방식의 액정 셀 제작의 일례를 들면, 액정 배향막이 형성된 1 쌍의 기판을 준비하고, 편방의 기판의 액정 배향막 상에 스페이서를 산포하고, 액정 배향막면이 내측이 되도록 하여, 다른 편방의 기판을 첩합하고, 액정을 감압 주입하여 봉지하는 방법, 또는, 스페이서를 산포한 액정 배향막면에 액정을 적하한 후에 기판을 첩합하여 봉지를 실시하는 방법 등을 들 수 있다.For an example of liquid crystal cell production of the PSA system, a pair of substrates with a liquid crystal aligning film are prepared, a spacer is dispersed on the liquid crystal aligning film of one substrate, the liquid crystal aligning film surface is inside, the other substrate is After bonding, the method of injecting a liquid crystal under reduced pressure and sealing it, or the method of bonding a board|substrate together and sealing, after dripping a liquid crystal to the liquid crystal aligning film surface which disperse|distributed the spacer, etc. are mentioned.

액정에는, 열이나 자외선 조사에 의해 중합하는 중합성 화합물이 혼합된다. 중합성 화합물로는, 아크릴레이트기나 메타크릴레이트기 등의 중합성 불포화기를 분자 내에 1 개 이상 갖는 화합물을 들 수 있다. 그 때, 중합성 화합물은, 액정 성분의 100 질량부에 대하여 0.01 ∼ 10 질량부인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 ∼ 5 질량부이다. 중합성 화합물이 0.01 질량부 미만이면, 중합성 화합물이 중합하지 않아 액정의 배향 제어가 불가능해지고, 10 질량부보다 많아지면, 미반응의 중합성 화합물이 많아져 액정 표시 소자의 베이킹 특성이 저하한다.A polymeric compound which superposes|polymerizes by heat|fever or ultraviolet irradiation is mixed with a liquid crystal. As a polymeric compound, the compound which has one or more polymerizable unsaturated groups, such as an acrylate group and a methacrylate group, in a molecule|numerator is mentioned. In that case, it is preferable that a polymeric compound is 0.01-10 mass parts with respect to 100 mass parts of a liquid crystal component, More preferably, it is 0.1-5 mass parts. When the amount of the polymerizable compound is less than 0.01 parts by mass, the polymerizable compound does not polymerize and the alignment control of the liquid crystal becomes impossible, and when it exceeds 10 parts by mass, the unreacted polymeric compound increases and the baking characteristics of the liquid crystal display element decrease. .

액정 셀을 제작한 후에는, 액정 셀에 교류 또는 직류의 전압을 인가하면서, 열이나 자외선을 조사하여 중합성 화합물을 중합한다. 이에 의해, 액정 분자의 배향을 제어할 수 있다.After producing a liquid crystal cell, a heat|fever or an ultraviolet-ray is irradiated and a polymeric compound is superposed|polymerized, applying the voltage of alternating current or direct current to a liquid crystal cell. Thereby, the orientation of liquid crystal molecules can be controlled.

더하여, 본 발명의 액정 배향 처리제는, 전극을 구비한 1 쌍의 기판 사이에 액정층을 가져 이루어지고, 상기 1 쌍의 기판 사이에 활성 에너지선 및 열의 적어도 일방에 의해 중합하는 중합성기를 포함하는 액정 배향막을 배치하고, 전극 사이에 전압을 인가하는 공정을 거쳐 제조되는 액정 표시 소자에도 바람직하게 사용된다. 여기서, 활성 에너지선으로는, 자외선이 바람직하다. 자외선으로는, 파장이 300 ∼ 400 ㎚, 바람직하게는 310 ∼ 360 ㎚ 이다. 가열에 의한 중합의 경우, 가열 온도는 40 ∼ 120 ℃, 바람직하게는 60 ∼ 80 ℃ 이다. 또한, 자외선과 가열을 동시에 실시해도 된다.In addition, the liquid-crystal aligning agent of this invention has a liquid-crystal layer between a pair of board|substrates provided with an electrode, and contains a polymeric group which superposes|polymerizes by at least one of an active energy ray and a heat|fever between the pair of board|substrates It is used suitably also for the liquid crystal display element manufactured through the process of arrange|positioning a liquid crystal aligning film and applying a voltage between electrodes. Here, as an active energy ray, an ultraviolet-ray is preferable. As an ultraviolet-ray, a wavelength is 300-400 nm, Preferably it is 310-360 nm. In the case of polymerization by heating, the heating temperature is 40 to 120°C, preferably 60 to 80°C. Moreover, you may perform an ultraviolet-ray and a heating simultaneously.

활성 에너지선 및 열의 적어도 일방으로부터 중합하는 중합성기를 포함하는 액정 배향막을 얻기 위해서는, 이 중합성기를 포함하는 화합물을 액정 배향 처리제 중에 첨가하는 방법이나, 중합성기를 포함하는 중합체 성분을 사용하는 방법을 들 수 있다. 본 발명의 액정 배향 처리제는, 열이나 자외선의 조사에 의해, 반응하는 2 중 결합 부위를 가지는 특정 화합물을 포함하고 있기 때문에, 자외선의 조사 및 가열의 적어도 일방에 의해 액정 분자의 배향을 제어할 수 있다.In order to obtain the liquid crystal aligning film containing the polymeric group which superposes|polymerizes from at least one of an active energy ray and a heat|fever, the method of adding the compound containing this polymeric group in a liquid-crystal aligning agent, The method of using the polymer component containing a polymeric group can be heard Since the liquid-crystal aligning agent of this invention contains the specific compound which has a double bond site|part which reacts by irradiation of a heat|fever or ultraviolet-ray, the orientation of a liquid crystal molecule can be controlled by at least one of ultraviolet irradiation and heating. there is.

액정 셀 제작의 일례를 들면, 액정 배향막의 형성된 1 쌍의 기판을 준비하고, 편방의 기판의 액정 배향막 상에 스페이서를 산포하고, 액정 배향막면이 내측이 되도록 하여, 다른 편방의 기판을 첩합하고, 액정을 감압 주입하여 봉지하는 방법, 또는, 스페이서를 산포한 액정 배향막면에 액정을 적하한 후에 기판을 첩합하여 봉지를 실시하는 방법 등을 들 수 있다.If an example of liquid crystal cell preparation is given, a pair of substrates formed with a liquid crystal aligning film are prepared, a spacer is dispersed on the liquid crystal aligning film of one substrate, the liquid crystal aligning film surface is inside, and the other substrate is bonded together, The method of injecting a liquid crystal under reduced pressure and sealing, or the method of bonding a board|substrate together and sealing after dripping a liquid crystal to the liquid crystal aligning film surface which disperse|distributed the spacer, etc. are mentioned.

액정 셀을 제작한 후에는, 액정 셀에 교류 또는 직류의 전압을 인가하면서, 열이나 자외선을 조사함으로써, 액정 분자의 배향을 제어할 수 있다.After producing a liquid crystal cell, the orientation of a liquid crystal molecule can be controlled by irradiating a heat|fever or an ultraviolet-ray, applying the voltage of alternating current or direct current to a liquid crystal cell.

이상과 같이 하여, 본 발명의 액정 배향 처리제는, 도막성이 우수한 액정 배향막이 되고, 나아가, 장시간 고온 및 광의 조사에 노출된 후에도, 안정적인 프레틸트각을 발현할 수 있는 액정 배향막이 된다. 따라서, 본 발명의 액정 배향 처리제로부터 얻어진 액정 배향막을 갖는 액정 표시 소자는, 신뢰성이 우수한 것이 되어, 대화면이고 고정세의 액정 텔레비전이나 중소형의 카 내비게이션 시스템이나 스마트 폰 등에 바람직하게 이용할 수 있다.As mentioned above, even after the liquid-crystal aligning agent of this invention turns into a liquid crystal aligning film excellent in coating-film property, and also exposes to irradiation of high temperature and light for a long time, it becomes a liquid crystal aligning film which can express a stable pretilt angle. Therefore, the liquid crystal display element which has a liquid crystal aligning film obtained from the liquid-crystal aligning agent of this invention becomes a thing excellent in reliability, and it is a large screen, and it can use suitably for a high-definition liquid crystal television, a small and medium-sized car navigation system, a smart phone, etc.

실시예Example

이하에 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of Examples, but the present invention is not limited thereto.

「본 발명의 합성예, 실시예 및 비교예에서 사용하는 약어」"Abbreviations used in Synthesis Examples, Examples and Comparative Examples of the present invention"

합성예, 실시예 및 비교예에서 사용하는 약어는, 이하와 같다.The abbreviation used by the synthesis example, an Example, and a comparative example is as follows.

<본 발명의 폴리실록산계 중합체를 제작하기 위한 모노머><Monomer for producing polysiloxane-based polymer of the present invention>

B1 : 하기의 식 [B1] 로 나타내는 알콕시실란 모노머 (본 발명의 식 [2a-1] 로 나타내는 특정 측사슬 구조를 갖는 식 [2a] 로 나타내는 알콕시실란 모노머)B1: Alkoxysilane monomer (alkoxysilane monomer represented by Formula [2a] which has specific side chain structure represented by Formula [2a-1] of this invention) shown by following formula [B1])

B2 : 옥타데실트리에톡시실란 (본 발명의 식 [2a-2] 로 나타내는 특정 측사슬 구조를 갖는 식 [2a] 로 나타내는 알콕시실란 모노머)B2: octadecyltriethoxysilane (alkoxysilane monomer represented by formula [2a] having a specific side chain structure represented by formula [2a-2] of the present invention)

B3 : 3-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 (본 발명의 식 [2b] 로 나타내는 알콕시실란 모노머)B3: 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (alkoxysilane monomer represented by formula [2b] of the present invention)

B4 : 3-우레이도프로필트리에톡시실란 (본 발명의 식 [2b] 로 나타내는 알콕시실란 모노머)B4: 3-ureidopropyltriethoxysilane (alkoxysilane monomer represented by formula [2b] of the present invention)

B5 : 테트라에톡시실란 (본 발명의 식 [2c] 로 나타내는 알콕시실란 모노머)B5: tetraethoxysilane (alkoxysilane monomer represented by formula [2c] of the present invention)

[화학식 35][Formula 35]

Figure 112016043396286-pct00035
Figure 112016043396286-pct00035

<본 발명에 사용하는 가교성 화합물><The crosslinkable compound used for this invention>

K1 : 하기의 식 [K1] 로 나타내는 가교성 화합물K1: A crosslinkable compound represented by the following formula [K1]

[화학식 36][Formula 36]

Figure 112016043396286-pct00036
Figure 112016043396286-pct00036

<본 발명의 특정 용매><Specific solvent of the present invention>

S1 : 하기의 식 [S1] 로 나타내는 용매 (본 발명의 식 [1a] 로 나타내는 용매)S1: A solvent represented by the following formula [S1] (solvent represented by the formula [1a] of the present invention)

[화학식 37][Formula 37]

Figure 112016043396286-pct00037
Figure 112016043396286-pct00037

<그 외 용매><Other solvents>

EC : 디에틸렌글리콜모노에틸에테르EC: Diethylene glycol monoethyl ether

BCS : 에틸렌글리콜모노부틸에테르BCS: Ethylene glycol monobutyl ether

PB : 프로필렌글리콜모노부틸에테르PB: propylene glycol monobutyl ether

DME : 디프로필렌글리콜디메틸에테르DME: dipropylene glycol dimethyl ether

NMP : N-메틸-2-피롤리돈NMP: N-methyl-2-pyrrolidone

NEP : N-에틸-2-피롤리돈NEP: N-ethyl-2-pyrrolidone

γ-BL : γ-부티로락톤γ-BL: γ-butyrolactone

「본 발명의 폴리실록산계 중합체의 합성」"Synthesis of polysiloxane-based polymer of the present invention"

<합성예 1><Synthesis Example 1>

온도계 및 환류관을 구비하고 있는 200 ㎖ 의 4 구 반응 플라스크 중에서, EC (29.8 g), B1 (4.10 g) 및 B5 (39.6 g) 를 혼합하여, 알콕시실란 모노머의 용액을 조제하였다. 이 용액에, 미리 EC (14.9 g), 물 (10.8 g) 및 촉매로서 옥살산 (0.90 g) 을 혼합한 용액을, 25 ℃ 에서 30 분에 걸쳐 적하하고, 추가로 25 ℃ 에서 실온에서 30 분간 교반하였다. 그 후, 오일 배스를 사용하여 가열하여 60 분간 환류시킨 후, 방랭하여 SiO2 환산 농도가 12 질량% 인 폴리실록산 용액 (1) 을 얻었다.EC (29.8 g), B1 (4.10 g), and B5 (39.6 g) were mixed in a 200 mL four-necked reaction flask equipped with a thermometer and a reflux tube, and the solution of the alkoxysilane monomer was prepared. To this solution, EC (14.9 g), water (10.8 g), and a solution in which oxalic acid (0.90 g) was previously mixed as a catalyst was added dropwise at 25° C. over 30 minutes, and further stirred at 25° C. at room temperature for 30 minutes. did. Then, after heated using an oil bath reflux for 60 minutes, to obtain a polysiloxane solution bangraeng (1) SiO 2 in terms of a concentration of 12% by mass.

<합성예 2><Synthesis Example 2>

온도계 및 환류관을 구비하고 있는 200 ㎖ 의 4 구 반응 플라스크 중에서, EC (29.7 g), B2 (4.20 g) 및 B5 (39.6 g) 를 혼합하여, 알콕시실란 모노머의 용액을 조제하였다. 이 용액에, 미리 EC (14.9 g), 물 (10.8 g) 및 촉매로서 옥살산 (0.90 g) 을 혼합한 용액을, 25 ℃ 에서 30 분에 걸쳐 적하하고, 추가로 25 ℃ 에서 실온에서 30 분간 교반하였다. 그 후, 오일 배스를 사용하여 가열하여 60 분간 환류시킨 후, 방랭하여 SiO2 환산 농도가 12 질량% 인 폴리실록산 용액 (2) 를 얻었다.EC (29.7 g), B2 (4.20 g), and B5 (39.6 g) were mixed in a 200 ml four-necked reaction flask equipped with a thermometer and a reflux tube, and the solution of the alkoxysilane monomer was prepared. To this solution, EC (14.9 g), water (10.8 g), and a solution in which oxalic acid (0.90 g) was previously mixed as a catalyst was added dropwise at 25° C. over 30 minutes, and further stirred at 25° C. at room temperature for 30 minutes. did. Then, after heated using an oil bath reflux for 60 minutes, bangraeng to obtain a polysiloxane solution (2) in terms of SiO 2 concentration of 12% by mass.

<합성예 3><Synthesis Example 3>

온도계 및 환류관을 구비하고 있는 200 ㎖ 의 4 구 반응 플라스크 중에서, EC (28.2 g), B1 (4.10 g), B3 (14.9 g) 및 B5 (27.1 g) 를 혼합하여, 알콕시실란 모노머의 용액을 조제하였다. 이 용액에, 미리 EC (14.1 g), 물 (10.8 g) 및 촉매로서 옥살산 (0.90 g) 을 혼합하여 조정해 둔 용액을, 25 ℃ 에서 30 분에 걸쳐 적하하고, 추가로 25 ℃ 에서 30 분간 교반하였다. 그 후, 오일 배스를 사용하여 가열하여 60 분간 환류시킨 후, 방랭하여 SiO2 환산 농도가 12 질량% 인 폴리실록산 용액 (3) 을 얻었다.EC (28.2 g), B1 (4.10 g), B3 (14.9 g) and B5 (27.1 g) were mixed in a 200 ml four-necked reaction flask equipped with a thermometer and a reflux tube to prepare a solution of an alkoxysilane monomer. prepared. To this solution, EC (14.1 g), water (10.8 g), and a solution prepared by mixing oxalic acid (0.90 g) as a catalyst in advance was added dropwise at 25° C. over 30 minutes, and further at 25° C. for 30 minutes. stirred. Then, after heated using an oil bath reflux for 60 minutes, bangraeng to give polysiloxane solution (3) in terms of SiO 2 concentration of 12% by mass.

<합성예 4><Synthesis Example 4>

온도계 및 환류관을 구비하고 있는 200 ㎖ 의 4 구 반응 플라스크 중에서, S1 (28.1 g), B2 (4.20 g), B3 (14.9 g) 및 B5 (27.1 g) 를 혼합하여, 알콕시실란 모노머의 용액을 조제하였다. 이 용액에, 미리 S1 (14.1 g), 물 (10.8 g) 및 촉매로서 옥살산 (0.90 g) 을 혼합하여 조정해 둔 용액을, 25 ℃ 에서 30 분에 걸쳐 적하하고, 추가로 25 ℃ 에서 30 분간 교반하였다. 그 후, 오일 배스를 사용하여 가열하여 60 분간 환류시킨 후, 방랭하여 SiO2 환산 농도가 12 질량% 인 폴리실록산 용액 (4) 를 얻었다.In a 200 ml four-necked reaction flask equipped with a thermometer and a reflux tube, S1 (28.1 g), B2 (4.20 g), B3 (14.9 g) and B5 (27.1 g) were mixed to prepare a solution of an alkoxysilane monomer. prepared. To this solution, S1 (14.1 g), water (10.8 g), and a solution prepared by mixing oxalic acid (0.90 g) as a catalyst in advance was added dropwise at 25°C over 30 minutes, and further at 25°C for 30 minutes. stirred. Then, after heated using an oil bath reflux for 60 minutes, bangraeng to obtain a polysiloxane solution (4) in terms of SiO 2 concentration of 12% by mass.

<합성예 5><Synthesis Example 5>

온도계 및 환류관을 구비하고 있는 200 ㎖ 의 4 구 반응 플라스크 중에서, EC (27.4 g), B1 (4.10 g), B3 (14.9 g) 및 B5 (26.3 g) 를 혼합하여, 알콕시실란 모노머의 용액을 조정하였다. 이 용액에, 미리 EC (13.7 g), 물 (10.8 g) 및 촉매로서 옥살산 (0.90 g) 을 혼합하여 조정해 둔 용액을, 25 ℃ 에서 30 분에 걸쳐 적하하고, 추가로 25 ℃ 에서 30 분간 교반하였다. 그 후, 오일 배스를 사용하여 가열하여 30 분간 환류시킨 후, 미리 조정해 둔 B4 의 함유량이 92 질량% 인 메탄올 용액 (1.15 g) 과 EC (0.90 g) 의 혼합 용액을 첨가하였다. 추가로 30 분간 환류시킨 후, 방랭하여 SiO2 환산 농도가 12 질량% 인 폴리실록산 용액 (5) 를 얻었다.EC (27.4 g), B1 (4.10 g), B3 (14.9 g) and B5 (26.3 g) were mixed in a 200 ml four-necked reaction flask equipped with a thermometer and a reflux tube to prepare a solution of an alkoxysilane monomer. adjusted. To this solution, EC (13.7 g), water (10.8 g), and a solution prepared by mixing oxalic acid (0.90 g) as a catalyst in advance was added dropwise at 25° C. over 30 minutes, and further at 25° C. for 30 minutes. stirred. Then, after heating using an oil bath and making it recirculate|reflux for 30 minutes, the methanol solution (1.15g) whose content of B4 previously adjusted is 92 mass %, and the mixed solution of EC (0.90g) were added. After additional 30 minutes at reflux, bangraeng to obtain a polysiloxane solution (5) in terms of SiO 2 concentration of 12% by mass.

<합성예 6><Synthesis Example 6>

온도계 및 환류관을 구비하고 있는 200 ㎖ 의 4 구 반응 플라스크 중에서, EC (29.5 g), B3 (14.9 g) 및 B5 (29.2 g) 를 혼합하여, 알콕시실란 모노머의 용액을 조정하였다. 이 용액에, 미리 EC (14.7 g), 물 (10.8 g) 및 촉매로서 옥살산 (0.90 g) 을 혼합하여 조정해 둔 용액을, 25 ℃ 에서 30 분에 걸쳐 적하하고, 추가로 25 ℃ 에서 30 분간 교반하였다. 그 후, 오일 배스를 사용하여 가열하여 60 분간 환류시킨 후, 방랭하여 SiO2 환산 농도가 12 질량% 인 폴리실록산 용액 (6) 을 얻었다.In a 200 mL four-necked reaction flask equipped with a thermometer and a reflux tube, EC (29.5 g), B3 (14.9 g) and B5 (29.2 g) were mixed to prepare a solution of an alkoxysilane monomer. To this solution, EC (14.7 g), water (10.8 g), and a solution prepared by mixing oxalic acid (0.90 g) as a catalyst in advance was added dropwise at 25°C over 30 minutes, and further at 25°C for 30 minutes. stirred. Then, after heated using an oil bath reflux for 60 minutes, bangraeng to give polysiloxane solution (6) in terms of SiO 2 concentration of 12% by mass.

<합성예 7><Synthesis Example 7>

온도계 및 환류관을 구비하고 있는 200 ㎖ 의 4 구 반응 플라스크 중에서, S1 (30.3 g) 및 B5 (40.8 g) 를 혼합하여, 알콕시실란 모노머의 용액을 조정하였다. 이 용액에, 미리 S1 (15.2 g), 물 (10.8 g) 및 촉매로서 옥살산 (0.90 g) 을 혼합하여 조정해 둔 용액을, 25 ℃ 에서 30 분에 걸쳐 적하하고, 추가로 25 ℃ 에서 30 분간 교반하였다. 그 후, 오일 배스를 사용하여 가열하여 30 분간 환류시킨 후, 미리 조정해 둔 B4 의 함유량이 92 질량% 인 메탄올 용액 (1.15 g) 과 S1 (0.90 g) 의 혼합 용액을 첨가하였다. 추가로 30 분간 환류시킨 후, 방랭하여 SiO2 환산 농도가 12 질량% 인 폴리실록산 용액 (7) 을 얻었다.In a 200 mL four-necked reaction flask equipped with a thermometer and a reflux tube, S1 (30.3 g) and B5 (40.8 g) were mixed to prepare a solution of an alkoxysilane monomer. To this solution, S1 (15.2 g), water (10.8 g), and a solution prepared by mixing oxalic acid (0.90 g) as a catalyst in advance was added dropwise at 25°C over 30 minutes, and further at 25°C for 30 minutes. stirred. Then, after heating using an oil bath and making it reflux for 30 minutes, the methanol solution (1.15g) whose content of B4 adjusted beforehand is 92 mass %, and the mixed solution of S1 (0.90g) was added. After additional 30 minutes at reflux, bangraeng to give polysiloxane solution (7) in terms of SiO 2 concentration of 12% by mass.

<합성예 8><Synthesis Example 8>

온도계 및 환류관을 구비하고 있는 200 ㎖ 의 4 구 반응 플라스크 중에서, EC (28.7 g), B3 (14.9 g) 및 B5 (28.3 g) 를 혼합하여, 알콕시실란 모노머의 용액을 조정하였다. 이 용액에, 미리 EC (14.4 g), 물 (10.8 g) 및 촉매로서 옥살산 (0.90 g) 을 혼합하여 조정해 둔 용액을, 25 ℃ 에서 30 분에 걸쳐 적하하고, 추가로 25 ℃ 에서 30 분간 교반하였다. 그 후, 오일 배스를 사용하여 가열하여 30 분간 환류시킨 후, 미리 조정해 둔 B4 의 함유량이 92 질량% 인 메탄올 용액 (1.15 g) 과 EC (0.90 g) 의 혼합 용액을 첨가하였다. 추가로 30 분간 환류시킨 후, 방랭하여 SiO2 환산 농도가 12 질량% 인 폴리실록산 용액 (8) 을 얻었다.In a 200 mL four-necked reaction flask equipped with a thermometer and a reflux tube, EC (28.7 g), B3 (14.9 g) and B5 (28.3 g) were mixed to prepare a solution of an alkoxysilane monomer. To this solution, EC (14.4 g), water (10.8 g), and a solution prepared by mixing oxalic acid (0.90 g) as a catalyst in advance was added dropwise at 25°C over 30 minutes, and further at 25°C for 30 minutes. stirred. Then, after heating using an oil bath and making it recirculate|reflux for 30 minutes, the methanol solution (1.15g) whose content of B4 previously adjusted is 92 mass %, and the mixed solution of EC (0.90g) were added. After additional 30 minutes at reflux, bangraeng to give polysiloxane solution (8) in terms of SiO 2 concentration of 12% by mass.

본 발명의 폴리실록산 (폴리실록산 용액) 을 표 1 에 나타낸다.Table 1 shows the polysiloxane (polysiloxane solution) of the present invention.

Figure 112016043396286-pct00038
Figure 112016043396286-pct00038

「본 발명의 조성물 및 액정 배향 처리제의 제조」"Production of the composition and liquid-crystal aligning agent of this invention"

하기하는 실시예 1 ∼ 실시예 13, 비교예 1 ∼ 비교예 3 에서는, 조성물의 제조예를 기재한다. 또한, 이들 조성물은 액정 배향 처리제의 평가를 위해서도 사용된다.In the following Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 3, the preparation examples of the composition are described. Moreover, these compositions are used also for evaluation of a liquid-crystal aligning agent.

본 발명의 조성물 및 액정 배향 처리제를 표 2 ∼ 표 4 에 나타낸다.The composition and liquid-crystal aligning agent of this invention are shown to Tables 2 - Table 4.

본 발명의 실시예 및 비교예에서 얻어진 조성물 및 액정 배향 처리제를 이용하여, 「조성물 및 액정 배향 처리제의 인쇄성의 평가 (핀 홀의 평가)」, 「조성물 및 액정 배향 처리제의 인쇄성의 평가 (단차 추종성의 평가)」, 「액정 셀의 제작 및 프레틸트각의 평가 (통상 셀)」, 「액정 배향 처리제의 잉크젯 도포성의 평가」, 「액정 셀의 제작 및 액정 배향성의 평가 (PSA 셀)」 및 「액정 셀의 제작 및 액정 배향성의 평가 (SC-PVA 셀)」 를 실시하였다.Using the composition and liquid-crystal aligning agent obtained by the Example and comparative example of this invention, "evaluation of the printability of a composition and a liquid-crystal aligning agent (evaluation of a pinhole)", "evaluation of the printability of a composition and a liquid-crystal aligning agent (step difference followability of evaluation)", "production of liquid crystal cell and evaluation of pretilt angle (normal cell)", "evaluation of inkjet applicability of liquid crystal aligning agent", "production of liquid crystal cell and evaluation of liquid crystal orientation (PSA cell)" and "liquid crystal Preparation of a cell and evaluation of the liquid-crystal orientation (SC-PVA cell)" were implemented.

「조성물 및 액정 배향 처리제의 인쇄성의 평가 (핀 홀의 평가)」"Evaluation of the printability of a composition and a liquid-crystal aligning agent (evaluation of a pinhole)"

본 발명의 실시예 및 비교예의 수법으로 얻어진 조성물을 사용하여, 수지 피막의 핀 홀의 평가를 실시하였다. 구체적으로는, 이들 조성물을 세공 직경 1 ㎛ 의 멤브레인 필터로 가압 여과하고, 미세정의 Cr 증착 기판 (세로 100 ㎜ × 가로 100 ㎜, 두께 1.0 ㎜) 에 대하여 인쇄를 실시하였다. 인쇄기에는 간이 인쇄기 S15 형 (니혼 사진 인쇄사 제조) 을 이용하여, 인쇄 면적이 기판의 중심에 대하여 80 × 80 ㎜ 의 범위, 인압이 0.2 ㎜, 사 (捨) 기판이 5 장, 인쇄부터 가 (假) 건조까지의 시간이 90 초, 가건조가 핫 플레이트 상에서 70 ℃ 에서 5 분간의 조건으로 실시하였다.The pinhole of the resin film was evaluated using the composition obtained by the method of the Example and the comparative example of this invention. Specifically, these compositions were filtered under pressure with a membrane filter having a pore diameter of 1 µm, and printing was performed on an undefined Cr vapor deposition substrate (length 100 mm × width 100 mm, thickness 1.0 mm). A simple printer type S15 (manufactured by Nippon Photo Printing Co., Ltd.) was used for the printing machine, the printing area was in the range of 80 × 80 mm with respect to the center of the substrate, the printing pressure was 0.2 mm, and 5 yarn substrates were printed. ) time to drying was 90 seconds, and provisional drying was performed on a hot plate at 70°C for 5 minutes.

그 후, 얻어진 수지 피막이 형성된 기판의 핀 홀의 수를 확인하였다. 구체적으로는, 이 수지 피막이 형성된 기판을 나트륨 램프하에서 육안으로 관찰을 하여, 수지 피막 상의 핀 홀의 수를 세었다. 또한, 핀 홀의 수가 적은 것 일수록, 조성물 중의 석출물이 적고, 본 평가가 우수한 것으로 하였다.Then, the number of pinholes of the board|substrate with the obtained resin film was confirmed. Specifically, the substrate on which the resin film was formed was visually observed under a sodium lamp, and the number of pinholes on the resin film was counted. In addition, as the number of pinholes was small, there were few precipitates in a composition, and it was set as the thing excellent in this evaluation.

표 5 ∼ 표 7 에, 실시예 및 비교예에서 얻어진 핀 홀의 수를 나타낸다.In Tables 5-7, the number of pinholes obtained by the Example and the comparative example is shown.

또한, 본 발명의 실시예 및 비교예에서 얻어진 조성물은, 액정 배향 처리제에 사용할 수 있다. 그 때문에, 본 발명의 실시예 및 비교예에서 얻어진 조성물의 수지 피막의 핀 홀의 평가는, 액정 배향막의 핀 홀의 평가라고도 하였다.Moreover, the composition obtained by the Example and comparative example of this invention can be used for a liquid-crystal aligning agent. Therefore, evaluation of the pinhole of the resin film of the composition obtained by the Example of this invention and the comparative example was also called evaluation of the pinhole of a liquid crystal aligning film.

「조성물 및 액정 배향 처리제의 인쇄성의 평가 (단차 추종성의 평가)」"Evaluation of the printability of a composition and a liquid-crystal aligning agent (evaluation of level|step difference followable|trackability)"

본 발명의 실시예 및 비교예의 수법으로 얻어진 조성물을 사용하여, 수지 피막의 단차 기판에 대한 인쇄성의 평가를 실시하였다. 구체적으로는, 이들 조성물을 세공 직경 1 ㎛ 의 멤브레인 필터로 가압 여과하고, 기판의 중심에 대하여 70 × 70 ㎜ 의 범위에, 100 × 100 ㎛ 의 도트 패턴 (도트간 거리 50 ㎛, 도트의 두께 0.5 ㎛) 을 부여한 유리 기판 (세로 100 ㎜ × 가로 100 ㎜, 두께 0.7 ㎜) 에 대하여, 인쇄를 실시하였다. 인쇄기에는 간이 인쇄기 S15 형 (니혼 사진 인쇄사 제조) 을 이용하여, 인쇄 면적이 기판의 중심에 대하여 80 × 80 ㎜ 의 범위, 인압이 0.2 ㎜, 사기판이 5 장, 인쇄부터 가건조까지의 시간이 90 초, 가건조가 핫 플레이트 상에서 70 ℃ 에서 5 분간의 조건으로 실시하였다.Using the composition obtained by the method of the Example and the comparative example of this invention, the printability with respect to the level|step difference board|substrate of the resin film was performed. Specifically, these compositions are filtered under pressure with a membrane filter having a pore diameter of 1 μm, and a dot pattern of 100×100 μm (distance between dots 50 μm, dot thickness 0.5) in a range of 70×70 mm with respect to the center of the substrate. It printed with respect to the glass substrate (length 100mm x width 100mm, thickness 0.7mm) to which the micrometer) was provided. A simple printer type S15 (manufactured by Nippon Photo Printing) was used for the printing machine, the printing area was in the range of 80 × 80 mm with respect to the center of the substrate, the printing pressure was 0.2 mm, 5 porcelain plates, and the time from printing to temporary drying was 90 Second, temporary drying was performed on a hot plate at 70°C for 5 minutes.

얻어진 수지 피막에 관해서, 단차 기판에 대한 수지 피막의 추종성의 평가를 실시하였다. 구체적으로는, 얻어진 수지 피막이 형성된 기판의 단면을 주사형 전자 현미경 (S-4800) (히타치 하이테크사 제조) 로 관찰하여, 도트 상부의 수지 피막의 막 두께와 도트 사이의 수지 피막의 막 두께를 확인함으로써 실시하였다. 보다 구체적으로는, 도 1 중의 (1) 의 막 두께 (도트 상부의 수지 피막의 막 두께로, 도트의 중앙부의 막 두께) 와 (2) 의 막 두께 (도트 사이의 수지 피막의 막 두께로, 도트간 중앙부의 막 두께) 를 확인하고, 그 차가 작은 것일수록, 단차 기판에 대한 수지 피막의 추종성이 우수한 것으로 하였다.About the obtained resin film, the followability|trackability of the resin film with respect to a level|step difference board|substrate was evaluated. Specifically, by observing the cross section of the obtained substrate on which the resin film was formed with a scanning electron microscope (S-4800) (manufactured by Hitachi Hi-Tech), the film thickness of the resin film over the dots and the film thickness of the resin film between the dots were confirmed. It was carried out by More specifically, the film thickness of (1) in Fig. 1 (the film thickness of the resin film on the dot upper portion, the film thickness of the central portion of the dot) and the film thickness (2) (the film thickness of the resin film between the dots) film thickness) of the central portion between dots) was checked, and the smaller the difference, the better the followability of the resin film to the stepped substrate.

표 5 ∼ 표 7 에, 실시예 및 비교예에서 얻어진, 도 1 중의 (1) 의 막 두께, (2) 의 막 두께 및 막 두께 비 (((1) 의 막 두께/(2) 의 막 두께) × 100) 의 결과를 나타낸다.In Tables 5 to 7, the film thickness of (1) in Fig. 1, the film thickness of (2), and the film thickness ratio (film thickness of (1)/film thickness of (2) obtained in Examples and Comparative Examples) ) × 100).

또한, 본 발명의 실시예 및 비교예에서 얻어진 조성물은, 액정 배향 처리제에 사용할 수 있다. 그 때문에, 본 발명의 실시예 및 비교예에서 얻어진 조성물의 단차 추종성의 평가는, 액정 배향막의 단차 추종성의 평가로도 하였다.Moreover, the composition obtained by the Example and comparative example of this invention can be used for a liquid-crystal aligning agent. Therefore, evaluation of the level difference followable|trackability of the composition obtained by the Example and the comparative example of this invention was made into evaluation of the level difference followable|trackability of a liquid crystal aligning film.

「액정 셀의 제작 및 프레틸트각의 평가 (통상 셀)」"Production of liquid crystal cell and evaluation of pretilt angle (normal cell)"

본 발명의 실시예 및 비교예의 수법으로 얻어진 액정 배향 처리제를 사용하여, 액정 셀의 제작 및 프레틸트각의 평가를 실시하였다. 구체적으로는, 이들 액정 배향 처리제를 세공 직경 1 ㎛ 의 멤브레인 필터로 가압 여과하고, 순수 및 IPA (이소프로필알코올) 로 세정을 실시한 ITO 전극이 형성된 기판 (세로 40 ㎜ × 가로 30 ㎜, 두께 0.7 ㎜) 의 ITO 면에 스핀 코트하고, 핫 플레이트 상에서 80 ℃ 에서 5 분간, 열 순환형 클린 오븐 중에서 220 ℃ 에서 30 분간 가열 처리를 하여 막 두께가 100 ㎚ 인 폴리이미드 액정 배향막이 형성된 ITO 기판을 얻었다. 이 ITO 기판의 도막면을 롤 직경이 120 ㎜ 인 러빙 장치로 레이온 천을 사용하여, 롤 회전수가 1000 rpm, 롤 진행 속도가 50 ㎜/sec, 압입량이 0.1 ㎜ 의 조건으로 러빙 처리하였다.Preparation of a liquid crystal cell and evaluation of a pretilt angle were performed using the liquid-crystal aligning agent obtained by the method of the Example and comparative example of this invention. The board|substrate with the ITO electrode which filter-filtered these liquid-crystal aligning agents under pressure with the membrane filter of 1 micrometer of pore diameters specifically, and wash|cleaned with pure water and IPA (isopropyl alcohol) (length 40 mm x width 30 mm, thickness 0.7mm) ), spin-coated on the ITO surface, and heat-treated at 80 ° C. for 5 minutes on a hot plate and at 220 ° C. for 30 minutes in a heat-circulating clean oven to obtain an ITO substrate with a polyimide liquid crystal aligning film having a film thickness of 100 nm. The coating film surface of this ITO substrate was rubbed with a rubbing device having a roll diameter of 120 mm using a rayon cloth under the conditions of a roll rotation speed of 1000 rpm, a roll advancing speed of 50 mm/sec, and a press-in amount of 0.1 mm.

상기의 액정 배향막이 형성된 ITO 기판을 2 장 준비하고, 액정 배향막면을 내측으로 하여 6 ㎛ 의 스페이서를 사이에 두고 조합하고, 시일제로 주위를 접착하여 빈 (空) 셀을 제작하였다. 이 빈 셀에 감압 주입법에 의해, 네마틱 액정 (MLC-6608) (메르크·재팬사 제조) 을 주입하고, 주입구를 봉지하여 액정 셀 (통상 셀) 을 얻었다.Two ITO board|substrates with said liquid crystal aligning film were prepared, the liquid crystal aligning film surface was turned inside, and a 6 micrometers spacer was interposed and combined, the periphery was adhere|attached with a sealing compound, and the empty cell was produced. The nematic liquid crystal (MLC-6608) (made by Merck Japan) was inject|poured into this empty cell by the reduced pressure injection method, the injection port was sealed, and the liquid crystal cell (normal cell) was obtained.

얻어진 액정 셀을 사용하여, 프레틸트각의 평가를 실시하였다. 프레틸트각은, 액정 주입 후에 95 ℃ 에서 5 분간의 아이소트로픽 처리 후 (액정 셀 제작 직후라고도 한다), 120 ℃ 에서 5 시간 가열 처리 후 (고온조 보관 후라고도 한다), 또한, 액정 주입 후에 95 ℃ 에서 5 분간의 아이소트로픽 처리를 한 후의 액정 셀에, 365 ㎚ 환산으로 10 J/㎠ 의 자외선을 조사한 후 (자외선 조사 후라고도 한다) 의 것을 측정하였다.The pretilt angle was evaluated using the obtained liquid crystal cell. The pretilt angle is 95°C after liquid crystal injection, after isotropic treatment at 95°C for 5 minutes (also referred to as immediately after liquid crystal cell production), after heat treatment at 120°C for 5 hours (also referred to as high-temperature bath storage), and 95°C after liquid crystal injection The thing after irradiating a 10 J/cm<2> ultraviolet-ray in conversion of 365 nm to the liquid crystal cell after performing the isotropic process for 5 minutes at degreeC (it is also mentioned after ultraviolet irradiation) was measured.

또한, 프레틸트각은, PAS-301 (ELSICON 사 제조) 을 사용하여 실온에서 측정하였다. 또한, 자외선의 조사는, 탁상형 UV 경화 장치 (HCT3B28HEX-1) (센라이트 제조) 를 사용하여 실시하였다.In addition, the pretilt angle was measured at room temperature using PAS-301 (made by ELSICON). In addition, irradiation of an ultraviolet-ray was performed using the table-top UV hardening apparatus (HCT3B28HEX-1) (made by Senlite).

평가는, 액정 셀 제작 직후의 프레틸트각에 대하여, 고온조 보관 후 또는 자외선 조사 후의 프레틸트각의 변화가 작은 것일수록 양호, 즉, 열 및 자외선에 대한 프레틸트각의 안정성이 높은 것으로 하였다.In evaluation, with respect to the pretilt angle immediately after preparation of the liquid crystal cell, the smaller the change in the pretilt angle after storage in a high temperature tank or after irradiation with ultraviolet rays, the better, that is, the higher the stability of the pretilt angle with respect to heat and ultraviolet rays.

표 8 및 표 9 에, 실시예 및 비교예에서 얻어진 프레틸트각의 값을 나타낸다.In Table 8 and Table 9, the value of the pretilt angle obtained by the Example and the comparative example is shown.

「액정 배향 처리제의 잉크젯 도포성의 평가」"Evaluation of the inkjet applicability|paintability of a liquid crystal aligning agent"

본 발명의 실시예 4 의 수법으로 얻어진 액정 배향 처리제 (4), 실시예 7 의 수법으로 얻어진 액정 배향 처리제 (7) 및 실시예 10 의 수법으로 얻어진 액정 배향 처리제 (10) 을 사용하여, 잉크젯 도포성의 평가를 실시하였다. 구체적으로는, 이들 액정 배향 처리제를 세공 직경 1 ㎛ 의 멤브레인 필터로 가압 여과하고, 잉크젯 도포기로, HIS-200 (히타치 플랜트 테크놀로지사 제조) 을 사용하여, 순수 및 IPA 로 세정을 실시한 ITO 증착 기판 상에, 도포 면적이 70 × 70 ㎜, 노즐 피치가 0.423 ㎜, 스캔 피치가 0.5 ㎜, 도포 속도가 40 ㎜/초, 도포부터 가건조까지의 시간이 60 초, 가건조가 핫 플레이트 상에서 70 ℃ 에서 5 분간의 조건으로 도포를 실시하였다.Inkjet coating using the liquid-crystal aligning agent (4) obtained by the method of Example 4 of this invention, the liquid-crystal aligning agent (7) obtained by the method of Example 7, and the liquid-crystal aligning agent (10) obtained by the method of Example 10 The sex was evaluated. On the ITO vapor deposition board|substrate which carried out the pressure filtration of these liquid-crystal aligning agents with the membrane filter with a pore diameter of 1 micrometer specifically specifically, wash|cleaned with pure water and IPA using HIS-200 (made by Hitachi Plant Technologies) as an inkjet applicator. The application area is 70 × 70 mm, the nozzle pitch is 0.423 mm, the scan pitch is 0.5 mm, the application speed is 40 mm/sec, the time from application to temporary drying is 60 seconds, and the preliminary drying is performed on a hot plate at 70 ° C. Application was performed under the conditions of 5 minutes.

얻어진 액정 배향막이 형성된 기판을 나트륨 램프하에서 육안으로 관찰을 하여, 액정 배향막 상의 핀 홀의 수를 센 결과, 모든 실시예에서 얻어진 액정 배향막 모두, 핀 홀은 5 개 이하였다. 또한, 모든 실시예에서, 도막 균일성이 우수한 액정 배향막이 얻어졌다.As a result of visually observing the board|substrate with the obtained liquid crystal aligning film under a sodium lamp and counting the number of pinholes on a liquid crystal aligning film, all the liquid crystal aligning films obtained in all the Examples had 5 pinholes or less. Moreover, in all the Examples, the liquid crystal aligning film excellent in coating-film uniformity was obtained.

또한, 얻어진 액정 배향막이 형성된 기판을 사용하여, 상기 「액정 셀의 제작 및 프레틸트각의 평가 (통상 셀)」 의 조건으로, 액정 셀의 제작 및 프레틸트각의 평가 (통상 셀) 를 실시하였다.Moreover, using the board|substrate with the obtained liquid crystal aligning film, under the conditions of the said "preparation of a liquid crystal cell and evaluation of a pretilt angle (normal cell)", preparation of a liquid crystal cell and evaluation of a pretilt angle (normal cell) were performed. .

「액정 셀의 제작 및 액정 배향성의 평가 (PSA 셀)」"Preparation of liquid crystal cell and evaluation of liquid crystal orientation (PSA cell)"

본 발명의 실시예 3 의 수법으로 얻어진 액정 배향 처리제 (3) 및 실시예 6 의 수법으로 얻어진 액정 배향 처리제 (6) 을 사용하여, 액정 셀의 제작 및 액정 배향성의 평가 (PSA 셀) 를 실시하였다. 구체적으로는, 이들 액정 배향 처리제를 세공 직경 1 ㎛ 의 멤브레인 필터로 가압 여과하고, 순수 및 IPA 로 세정한 중심에 10 × 10 ㎜ 의 패턴 간격 20 ㎛ 의 ITO 전극이 형성된 기판 (세로 40 ㎜ × 가로 30 ㎜, 두께 0.7 ㎜) 과 중심에 10 × 40 ㎜ 의 ITO 전극이 형성된 기판 (세로 40 ㎜ × 가로 30 ㎜, 두께 0.7 ㎜) 의 ITO 면에 스핀 코트하고, 핫 플레이트 상에서 100 ℃ 에서 5 분간, 열 순환형 클린 오븐으로 230 ℃ 에서 30 분간 가열 처리를 하여 막 두께가 100 ㎚ 인 액정 배향막이 형성된 기판을 얻었다.Preparation of a liquid crystal cell and evaluation of the liquid-crystal orientation (PSA cell) were performed using the liquid-crystal aligning agent (3) obtained by the method of Example 3 of this invention, and the liquid-crystal aligning agent (6) obtained by the method of Example 6 . The substrate (length 40 mm x horizontal) in which the ITO electrode of 10 x 10 mm pattern interval 20 micrometers was formed in the center which pressure-filtered these liquid-crystal aligning agents with the membrane filter of 1 micrometer of pore diameters specifically, and wash|cleaned with pure water and IPA. 30 mm, thickness 0.7 mm) and the ITO electrode of 10 × 40 mm in the center of the substrate (length 40 mm × width 30 mm, thickness 0.7 mm) spin-coated on the ITO surface, on a hot plate at 100 ° C. for 5 minutes, It heat-processed at 230 degreeC for 30 minute(s) by heat circulation type clean oven, and obtained the board|substrate with a liquid crystal aligning film with a film thickness of 100 nm.

이들 액정 배향막이 형성된 기판을, 액정 배향막면을 내측으로 하여, 6 ㎛ 의 스페이서를 사이에 두고 조합하고, 시일제로 주위를 접착하여 빈 셀을 제작하였다. 이 빈 셀에 감압 주입법에 의해, 네마틱 액정 (MLC-6608) (메르크·재팬사 제조) 에, 하기의 식으로 나타내는 중합성 화합물 (1) 을, 네마틱 액정 (MLC-6608) 의 100 질량% 에 대하여 중합성 화합물 (1) 을 0.3 질량% 혼합한 액정을 주입하고, 주입구를 봉지하여, 액정 셀을 얻었다.The liquid crystal aligning film surface was turned inside, these board|substrates with a liquid crystal aligning film were combined, the 6 micrometers spacer was interposed, the periphery was adhere|attached with a sealing compound, and the empty cell was produced. Polymeric compound (1) represented by the following formula to nematic liquid crystal (MLC-6608) (made by Merck Japan) by a reduced pressure injection method into this empty cell, 100 of nematic liquid crystal (MLC-6608) The liquid crystal which mixed 0.3 mass % of polymeric compound (1) with respect to mass % was inject|poured, the injection port was sealed, and the liquid crystal cell was obtained.

[화학식 38][Formula 38]

Figure 112016043396286-pct00039
Figure 112016043396286-pct00039

얻어진 액정 셀에, 교류 5 V 의 전압을 인가하면서, 조도 60 mW 의 메탈 할라이드 램프를 사용하여, 350 ㎚ 이하의 파장을 커트하고, 365 ㎚ 환산으로 20 J/㎠ 의 자외선 조사를 실시하여, 액정의 배향 방향이 제어된 액정 셀 (PSA 셀) 을 얻었다. 액정 셀에 자외선을 조사하고 있을 때의 조사 장치 내의 온도는, 50 ℃ 였다.A wavelength of 350 nm or less is cut using a metal halide lamp with an illuminance of 60 mW, applying a voltage of AC 5V to the obtained liquid crystal cell, and ultraviolet irradiation of 20 J/cm 2 is performed in conversion of 365 nm, liquid crystal The liquid crystal cell (PSA cell) by which the orientation direction of was controlled was obtained. The temperature in the irradiation apparatus at the time of irradiating an ultraviolet-ray to a liquid crystal cell was 50 degreeC.

이 액정 셀의 자외선 조사 전과 자외선 조사 후의 액정의 응답 속도를 측정하였다. 응답 속도는, 투과율 90 % 부터 투과율 10 % 까지의 T90 → T10 을 측정하였다.The response speed of the liquid crystal before ultraviolet irradiation of this liquid crystal cell and after ultraviolet irradiation was measured. The response speed measured T90 -> T10 from 90% of transmittance|permeability to 10% of transmittance|permeability.

어느 실시예에서 얻어진 PSA 셀은, 자외선 조사 전의 액정 셀에 비하여, 자외선 조사 후의 액정 셀의 응답 속도가 빨라진 점에서, 액정의 배향 방향이 제어된 것을 확인하였다. 또한, 모든 액정 셀이, 편광 현미경 (ECLIPSE E600WPOL) (니콘사 제조) 으로의 관찰에 의해, 액정은 균일하게 배향되어 있는 것을 확인하였다.Compared with the liquid crystal cell before ultraviolet irradiation, the PSA cell obtained by a certain Example confirmed that the orientation direction of a liquid crystal was controlled by the point with which the response speed of the liquid crystal cell after ultraviolet irradiation became quick. Moreover, all the liquid crystal cells confirmed that the liquid crystal was orientating uniformly by observation with the polarizing microscope (ECLIPSE E600WPOL) (made by Nikon Corporation).

「액정 셀의 제작 및 액정 배향성의 평가 (SC-PVA 셀)」"Preparation of liquid crystal cell and evaluation of liquid crystal orientation (SC-PVA cell)"

본 발명의 실시예 3 의 수법으로 얻어진 액정 배향 처리제 (3) 및 실시예 6 의 수법으로 얻어진 액정 배향 처리제 (6) 을 사용하여, 액정 셀의 제작 및 액정 배향성의 평가 (SC-PVA 셀) 를 실시하였다. 구체적으로는, 이들 액정 배향 처리제에, 상기에서 나타내는 중합성 화합물 (1) 을, 액정 배향 처리제 중의 전체 중합체 성분 100 질량% 에 대하여 2 질량% 첨가하고, 25 ℃ 에서 4 시간 교반하였다. 그 후, 얻어진 액정 배향 처리제를 세공 직경 1 ㎛ 의 멤브레인 필터로 가압 여과하고, 순수 및 IPA 로 세정한 중심에 10 × 10 ㎜ 의 패턴 간격 20 ㎛ 의 ITO 전극이 형성된 기판 (세로 40 ㎜ × 가로 30 ㎜, 두께 0.7 ㎜) 과 중심에 10 × 40 ㎜ 의 ITO 전극이 형성된 기판 (세로 40 ㎜ × 가로 30 ㎜, 두께 0.7 ㎜) 의 ITO 면에 스핀 코트하고, 핫 플레이트 상에서 100 ℃ 에서 5 분간, 열 순환형 클린 오븐으로 200 ℃ 에서 30 분간 가열 처리를 하여 막 두께가 100 ㎚ 인 액정 배향막이 형성된 기판을 얻었다.Using the liquid-crystal aligning agent (3) obtained by the method of Example 3 of this invention, and the liquid-crystal aligning agent (6) obtained by the method of Example 6, preparation of a liquid crystal cell and evaluation of liquid-crystal orientation (SC-PVA cell) carried out. Specifically, 2 mass % of the polymeric compound (1) shown above was added to these liquid-crystal aligning agents with respect to 100 mass % of all the polymer components in a liquid-crystal aligning agent, and it stirred at 25 degreeC for 4 hours. Then, the obtained liquid-crystal aligning agent was filtered under pressure with the membrane filter with a pore diameter of 1 micrometer, and the board|substrate (40 mm in length x 30 in width) was formed in the center wash|cleaned with pure water and IPA with the ITO electrode of 10 x 10 mm pattern spacing 20 micrometers. mm, thickness 0.7 mm) and the ITO surface of a substrate (length 40 mm × width 30 mm, thickness 0.7 mm) formed with an ITO electrode of 10 × 40 mm in the center, spin-coated on a hot plate at 100° C. for 5 minutes, heat It heat-processed at 200 degreeC for 30 minute(s) by circulation type clean oven, and obtained the board|substrate with a liquid crystal aligning film with a film thickness of 100 nm.

이들 액정 배향막이 형성된 기판을, 액정 배향막면을 내측으로 하여, 6 ㎛ 의 스페이서를 사이에 두고 조합하고, 시일제로 주위를 접착하여 빈 셀을 제작하였다. 이 빈 셀에 감압 주입법에 의해, 네마틱 액정 (MLC-6608) (메르크·재팬사 제조) 을 주입하고, 주입구를 봉지하여, 액정 셀을 얻었다.The liquid crystal aligning film surface was turned inside, these board|substrates with a liquid crystal aligning film were combined, the 6 micrometers spacer was interposed, the periphery was adhere|attached with a sealing compound, and the empty cell was produced. The nematic liquid crystal (MLC-6608) (made by Merck Japan) was inject|poured into this empty cell by the reduced pressure injection method, the injection port was sealed, and the liquid crystal cell was obtained.

얻어진 액정 셀에, 교류 5 V 의 전압을 인가하면서, 조도 60 mW 의 메탈 할라이드 램프를 사용하여, 350 ㎚ 이하의 파장을 커트하고, 365 ㎚ 환산으로 20 J/㎠ 의 자외선 조사를 실시하여, 액정의 배향 방향이 제어된 액정 셀 (SC-PVA 셀) 을 얻었다. 액정 셀에 자외선을 조사하고 있을 때의 조사 장치 내의 온도는, 50 ℃ 였다.A wavelength of 350 nm or less is cut using a metal halide lamp with an illuminance of 60 mW, applying a voltage of AC 5V to the obtained liquid crystal cell, and ultraviolet irradiation of 20 J/cm 2 is performed in conversion of 365 nm, liquid crystal The liquid crystal cell (SC-PVA cell) by which the orientation direction of was controlled was obtained. The temperature in the irradiation apparatus at the time of irradiating an ultraviolet-ray to a liquid crystal cell was 50 degreeC.

이 액정 셀의 자외선 조사 전과 자외선 조사 후의 액정의 응답 속도를 측정하였다. 응답 속도는, 투과율 90 % 부터 투과율 10 % 까지의 T90 → T10 을 측정하였다.The response speed of the liquid crystal before ultraviolet irradiation of this liquid crystal cell and after ultraviolet irradiation was measured. The response speed measured T90 -> T10 from 90% of transmittance|permeability to 10% of transmittance|permeability.

어느 실시예에서 얻어진 SC-PVA 셀은, 자외선 조사 전의 액정 셀에 비하여, 자외선 조사 후의 액정 셀의 응답 속도가 빨라진 점에서, 액정의 배향 방향이 제어된 것을 확인하였다. 또한, 모든 액정 셀이, 편광 현미경 (ECLIPSE E600WPOL) (니콘사 제조) 으로의 관찰에 의해, 액정은 균일하게 배향되어 있는 것을 확인하였다.Compared with the liquid crystal cell before ultraviolet irradiation, the SC-PVA cell obtained in a certain Example confirmed that the orientation direction of a liquid crystal was controlled at the point with which the response speed of the liquid crystal cell after ultraviolet irradiation became quick. Moreover, all the liquid crystal cells confirmed that the liquid crystal was orientating uniformly by observation with the polarizing microscope (ECLIPSE E600WPOL) (made by Nikon Corporation).

<실시예 1><Example 1>

합성예 1 의 수법으로 얻어진 폴리실록산 용액 (1) (15.0 g) 에, EC (0.90 g), S1 (8.46 g) 및 BCS (5.64 g) 를 첨가하고, 25 ℃ 에서 3 시간 교반하여, 조성물 (1) 을 얻었다. 이 조성물에, 탁함이나 석출물의 발생 등의 이상은 보이지 않아, 균일한 용액인 것이 확인되었다. 또한, 이 조성물 (1) 은, 액정 배향 처리제 (1) 로서도 평가에 사용하였다.To the polysiloxane solution (1) (15.0 g) obtained by the method of Synthesis Example 1, EC (0.90 g), S1 (8.46 g) and BCS (5.64 g) were added, stirred at 25° C. for 3 hours, and the composition (1) ) was obtained. Abnormalities, such as turbidity and generation|occurrence|production of a precipitate, were not seen in this composition, and it was confirmed that it is a uniform solution. In addition, this composition (1) was used for evaluation also as a liquid-crystal aligning agent (1).

얻어진 조성물 (1) 및 액정 배향 처리제 (1) 을 사용하여, 「조성물 및 액정 배향 처리제의 인쇄성의 평가 (핀 홀의 평가)」, 「조성물 및 액정 배향 처리제의 인쇄성의 평가 (단차 추종성의 평가)」 및 「액정 셀의 제작 및 프레틸트각의 평가 (통상 셀)」 를 실시하였다.Using the obtained composition (1) and the liquid-crystal aligning agent (1), "evaluation of the printability of a composition and a liquid-crystal aligning agent (evaluation of a pinhole)", "evaluation of the printability of a composition and a liquid-crystal aligning agent (evaluation of a step difference followable|trackability)" and "Preparation of a liquid crystal cell and evaluation of a pretilt angle (normal cell)" were implemented.

<실시예 2><Example 2>

합성예 2 의 수법으로 얻어진 폴리실록산 용액 (2) (15.0 g) 에, EC (0.90 g), S1 (8.46 g) 및 PB (5.64 g) 를 첨가하고, 25 ℃ 에서 3 시간 교반하여, 조성물 (2) 를 얻었다. 이 조성물에, 탁함이나 석출물의 발생 등의 이상은 보이지 않아, 균일한 용액인 것이 확인되었다. 또한, 이 조성물 (2) 는, 액정 배향 처리제 (2) 로서도 평가에 사용하였다.To the polysiloxane solution (2) (15.0 g) obtained by the method of Synthesis Example 2, EC (0.90 g), S1 (8.46 g) and PB (5.64 g) were added, stirred at 25° C. for 3 hours, and the composition (2) ) was obtained. Abnormalities, such as turbidity and generation|occurrence|production of a precipitate, were not seen in this composition, and it was confirmed that it is a uniform solution. In addition, this composition (2) was used for evaluation also as a liquid-crystal aligning agent (2).

얻어진 조성물 (2) 및 액정 배향 처리제 (2) 를 사용하여, 「조성물 및 액정 배향 처리제의 인쇄성의 평가 (핀 홀의 평가)」, 「조성물 및 액정 배향 처리제의 인쇄성의 평가 (단차 추종성의 평가)」 및 「액정 셀의 제작 및 프레틸트각의 평가 (통상 셀)」 를 실시하였다.Using the obtained composition (2) and the liquid-crystal aligning agent (2), "Evaluation of the printability of a composition and a liquid-crystal aligning agent (evaluation of a pinhole)", "Evaluation of the printability of a composition and a liquid-crystal aligning agent (evaluation of a level difference followable|trackability)" and "Preparation of a liquid crystal cell and evaluation of a pretilt angle (normal cell)" were implemented.

<실시예 3><Example 3>

합성예 3 의 수법으로 얻어진 폴리실록산 용액 (3) (15.5 g) 에, EC (0.93 g), S1 (11.7 g) 및 PB (2.91 g) 를 첨가하고, 25 ℃ 에서 3 시간 교반하여, 조성물 (3) 을 얻었다. 이 조성물에, 탁함이나 석출물의 발생 등의 이상은 보이지 않아, 균일한 용액인 것이 확인되었다. 또한, 이 조성물 (3) 은, 액정 배향 처리제 (3) 으로서도 평가에 사용하였다.To the polysiloxane solution (3) (15.5 g) obtained by the method of Synthesis Example 3, EC (0.93 g), S1 (11.7 g) and PB (2.91 g) were added, stirred at 25° C. for 3 hours, and the composition (3) ) was obtained. Abnormalities, such as turbidity and generation|occurrence|production of a precipitate, were not seen in this composition, and it was confirmed that it is a uniform solution. In addition, this composition (3) was used for evaluation also as a liquid-crystal aligning agent (3).

얻어진 조성물 (3) 및 액정 배향 처리제 (3) 을 사용하여, 「조성물 및 액정 배향 처리제의 인쇄성의 평가 (핀 홀의 평가)」, 「조성물 및 액정 배향 처리제의 인쇄성의 평가 (단차 추종성의 평가)」, 「액정 셀의 제작 및 프레틸트각의 평가 (통상 셀)」, 「액정 셀의 제작 및 액정 배향성의 평가 (PSA 셀)」 및 「액정 셀의 제작 및 액정 배향성의 평가 (SC-PVA 셀)」 를 실시하였다.Using the obtained composition (3) and the liquid-crystal aligning agent (3), "evaluation of the printability of a composition and a liquid-crystal aligning agent (evaluation of a pinhole)", "evaluation of the printability of a composition and a liquid-crystal aligning agent (evaluation of the level|step difference followable|trackability)" , "Production of liquid crystal cell and evaluation of pretilt angle (normal cell)", "Production of liquid crystal cell and evaluation of liquid crystal orientation (PSA cell)" and "Production of liquid crystal cell and evaluation of liquid crystal orientation (SC-PVA cell) ' was carried out.

<실시예 4><Example 4>

합성예 3 의 수법으로 얻어진 폴리실록산 용액 (3) (10.0 g) 에, EC (7.74 g), S1 (9.93 g), PB (3.31 g) 및 γ-BL (3.31 g) 을 첨가하고, 25 ℃ 에서 3 시간 교반하여, 조성물 (4) 를 얻었다. 이 조성물에, 탁함이나 석출물의 발생 등의 이상은 보이지 않아, 균일한 용액인 것이 확인되었다. 또한, 이 조성물 (4) 는, 액정 배향 처리제 (4) 로서 평가에 사용하였다.EC (7.74 g), S1 (9.93 g), PB (3.31 g) and γ-BL (3.31 g) were added to the polysiloxane solution (3) (10.0 g) obtained by the method of Synthesis Example 3, and at 25°C It stirred for 3 hours, and obtained the composition (4). Abnormalities, such as turbidity and generation|occurrence|production of a precipitate, were not seen in this composition, and it was confirmed that it is a uniform solution. In addition, this composition (4) was used for evaluation as a liquid-crystal aligning agent (4).

얻어진 액정 배향 처리제 (4) 를 사용하여, 「액정 배향 처리제의 잉크젯 도포성의 평가」 및 「액정 셀의 제작 및 프레틸트각의 평가 (통상 셀)」 를 실시하였다.Using the obtained liquid-crystal aligning agent (4), "evaluation of the inkjet applicability|paintability of a liquid-crystal aligning agent" and "preparation of a liquid crystal cell and evaluation of a pretilt angle (normal cell)" were performed.

<실시예 5><Example 5>

합성예 4 의 수법으로 얻어진 폴리실록산 용액 (4) (15.0 g) 에, S1 (3.72 g), BCS (8.46 g) 및 NMP (2.82 g) 를 첨가하고, 25 ℃ 에서 3 시간 교반하여, 조성물 (5) 를 얻었다. 이 조성물에, 탁함이나 석출물의 발생 등의 이상은 보이지 않아, 균일한 용액인 것이 확인되었다. 또한, 이 조성물 (5) 는, 액정 배향 처리제 (5) 로서도 평가에 사용하였다.To the polysiloxane solution (4) (15.0 g) obtained by the method of Synthesis Example 4, S1 (3.72 g), BCS (8.46 g) and NMP (2.82 g) were added, stirred at 25°C for 3 hours, and the composition (5) ) was obtained. Abnormalities, such as turbidity and generation|occurrence|production of a precipitate, were not seen in this composition, and it was confirmed that it is a uniform solution. In addition, this composition (5) was used for evaluation also as a liquid-crystal aligning agent (5).

얻어진 조성물 (5) 및 액정 배향 처리제 (5) 를 사용하여, 「조성물 및 액정 배향 처리제의 인쇄성의 평가 (핀 홀의 평가)」, 「조성물 및 액정 배향 처리제의 인쇄성의 평가 (단차 추종성의 평가)」 및 「액정 셀의 제작 및 프레틸트각의 평가 (통상 셀)」 를 실시하였다.Using the obtained composition (5) and the liquid-crystal aligning agent (5), "evaluation of the printability of a composition and a liquid-crystal aligning agent (evaluation of a pinhole)", "evaluation of the printability of a composition and a liquid-crystal aligning agent (evaluation of the level|step difference followable|trackability)" and "Preparation of a liquid crystal cell and evaluation of a pretilt angle (normal cell)" were implemented.

<실시예 6><Example 6>

합성예 4 의 수법으로 얻어진 폴리실록산 용액 (4) (15.5 g) 에, S1 (0.93 g), BCS (5.83 g) 및 PB (8.74 g) 를 첨가하고, 25 ℃ 에서 3 시간 교반하여, 조성물 (6) 을 얻었다. 이 조성물에, 탁함이나 석출물의 발생 등의 이상은 보이지 않아, 균일한 용액인 것이 확인되었다. 또한, 이 조성물 (6) 은, 액정 배향 처리제 (6) 으로서도 평가에 사용하였다.To the polysiloxane solution (4) (15.5 g) obtained by the method of Synthesis Example 4, S1 (0.93 g), BCS (5.83 g) and PB (8.74 g) were added, stirred at 25°C for 3 hours, and the composition (6) ) was obtained. Abnormalities, such as turbidity and generation|occurrence|production of a precipitate, were not seen in this composition, and it was confirmed that it is a uniform solution. In addition, this composition (6) was used for evaluation also as a liquid-crystal aligning agent (6).

얻어진 조성물 (6) 및 액정 배향 처리제 (6) 을 사용하여, 「조성물 및 액정 배향 처리제의 인쇄성의 평가 (핀 홀의 평가)」, 「조성물 및 액정 배향 처리제의 인쇄성의 평가 (단차 추종성의 평가)」, 「액정 셀의 제작 및 프레틸트각의 평가 (통상 셀)」, 「액정 셀의 제작 및 액정 배향성의 평가 (PSA 셀)」 및 「액정 셀의 제작 및 액정 배향성의 평가 (SC-PVA 셀)」 를 실시하였다.Using the obtained composition (6) and the liquid-crystal aligning agent (6), "evaluation of the printability of a composition and a liquid-crystal aligning agent (evaluation of a pinhole)", "evaluation of the printability of a composition and a liquid-crystal aligning agent (evaluation of the level|step difference followable|trackability)" , "Production of liquid crystal cell and evaluation of pretilt angle (normal cell)", "Production of liquid crystal cell and evaluation of liquid crystal orientation (PSA cell)" and "Production of liquid crystal cell and evaluation of liquid crystal orientation (SC-PVA cell) ' was carried out.

<실시예 7><Example 7>

합성예 4 의 수법으로 얻어진 폴리실록산 용액 (4) (11.0 g) 에, S1 (8.52 g), PB (10.9 g) 및 γ-BL (7.28 g) 을 첨가하고, 25 ℃ 에서 3 시간 교반하여, 조성물 (7) 을 얻었다. 이 조성물에, 탁함이나 석출물의 발생 등의 이상은 보이지 않아, 균일한 용액인 것이 확인되었다. 또한, 이 조성물 (7) 은, 액정 배향 처리제 (7) 로서 평가에 사용하였다.To the polysiloxane solution (4) (11.0 g) obtained by the method of Synthesis Example 4, S1 (8.52 g), PB (10.9 g) and γ-BL (7.28 g) were added, stirred at 25°C for 3 hours, and the composition (7) was obtained. Abnormalities, such as turbidity and generation|occurrence|production of a precipitate, were not seen in this composition, and it was confirmed that it is a uniform solution. In addition, this composition (7) was used for evaluation as a liquid-crystal aligning agent (7).

얻어진 액정 배향 처리제 (7) 을 사용하여, 「액정 배향 처리제의 잉크젯 도포성의 평가」 및 「액정 셀의 제작 및 프레틸트각의 평가 (통상 셀)」 를 실시하였다.Using the obtained liquid-crystal aligning agent (7), "evaluation of the inkjet applicability|paintability of a liquid-crystal aligning agent" and "preparation of a liquid crystal cell and evaluation of a pretilt angle (normal cell)" were performed.

<실시예 8><Example 8>

합성예 5 의 수법으로 얻어진 폴리실록산 용액 (5) (15.0 g) 에, EC (0.90 g), S1 (11.3 g) 및 NEP (2.82 g) 를 첨가하고, 25 ℃ 에서 3 시간 교반하여, 조성물 (8) 을 얻었다. 이 조성물에, 탁함이나 석출물의 발생 등의 이상은 보이지 않아, 균일한 용액인 것이 확인되었다. 또한, 이 조성물 (8) 은, 액정 배향 처리제 (8) 로서도 평가에 사용하였다.To the polysiloxane solution (5) (15.0 g) obtained by the method of Synthesis Example 5, EC (0.90 g), S1 (11.3 g) and NEP (2.82 g) were added, stirred at 25° C. for 3 hours, and the composition (8) ) was obtained. Abnormalities, such as turbidity and generation|occurrence|production of a precipitate, were not seen in this composition, and it was confirmed that it is a uniform solution. In addition, this composition (8) was used for evaluation also as a liquid-crystal aligning agent (8).

얻어진 조성물 (8) 및 액정 배향 처리제 (8) 을 사용하여, 「조성물 및 액정 배향 처리제의 인쇄성의 평가 (핀 홀의 평가)」, 「조성물 및 액정 배향 처리제의 인쇄성의 평가 (단차 추종성의 평가)」 및 「액정 셀의 제작 및 프레틸트각의 평가 (통상 셀)」 를 실시하였다.Using the obtained composition (8) and the liquid-crystal aligning agent (8), "evaluation of the printability of a composition and a liquid-crystal aligning agent (evaluation of a pinhole)", "evaluation of the printability of a composition and a liquid-crystal aligning agent (evaluation of the level|step difference followable|trackability)" and "Preparation of a liquid crystal cell and evaluation of a pretilt angle (normal cell)" were implemented.

<실시예 9><Example 9>

합성예 5 의 수법으로 얻어진 폴리실록산 용액 (5) (15.0 g) 에, K1 (0.09 g), EC (0.90 g), S1 (8.46 g), DME (2.82 g) 및 γ-BL (2.82 g) 을 첨가하고, 25 ℃ 에서 6 시간 교반하여, 조성물 (9) 를 얻었다. 이 조성물에, 탁함이나 석출물의 발생 등의 이상은 보이지 않아, 균일한 용액인 것이 확인되었다. 또한, 이 조성물 (9) 는, 액정 배향 처리제 (9) 로서도 평가에 사용하였다.To the polysiloxane solution (5) (15.0 g) obtained by the method of Synthesis Example 5, K1 (0.09 g), EC (0.90 g), S1 (8.46 g), DME (2.82 g) and γ-BL (2.82 g) were added It added and stirred at 25 degreeC for 6 hours, and obtained the composition (9). Abnormalities, such as turbidity and generation|occurrence|production of a precipitate, were not seen in this composition, and it was confirmed that it is a uniform solution. In addition, this composition (9) was used for evaluation also as a liquid-crystal aligning agent (9).

얻어진 조성물 (9) 및 액정 배향 처리제 (9) 를 사용하여, 「조성물 및 액정 배향 처리제의 인쇄성의 평가 (핀 홀의 평가)」, 「조성물 및 액정 배향 처리제의 인쇄성의 평가 (단차 추종성의 평가)」 및 「액정 셀의 제작 및 프레틸트각의 평가 (통상 셀)」 를 실시하였다.Using the obtained composition (9) and the liquid-crystal aligning agent (9), "evaluation of the printability of a composition and a liquid-crystal aligning agent (evaluation of a pinhole)", "evaluation of the printability of a composition and a liquid-crystal aligning agent (evaluation of the level|step difference followable|trackability)" and "Preparation of a liquid crystal cell and evaluation of a pretilt angle (normal cell)" were implemented.

<실시예 10><Example 10>

합성예 5 의 수법으로 얻어진 폴리실록산 용액 (5) (11.0 g) 에, EC (8.52 g), S1 (12.7 g), DME (1.82 g) 및 γ-BL (3.64 g) 을 첨가하고, 25 ℃ 에서 3 시간 교반하여, 조성물 (10) 을 얻었다. 이 조성물에, 탁함이나 석출물의 발생 등의 이상은 보이지 않아, 균일한 용액인 것이 확인되었다. 또한, 이 조성물 (10) 은, 액정 배향 처리제 (10) 으로서 평가에 사용하였다.EC (8.52 g), S1 (12.7 g), DME (1.82 g) and γ-BL (3.64 g) were added to the polysiloxane solution (5) (11.0 g) obtained by the method of Synthesis Example 5, and at 25°C It stirred for 3 hours, and obtained the composition (10). Abnormalities, such as turbidity and generation|occurrence|production of a precipitate, were not seen in this composition, and it was confirmed that it is a uniform solution. In addition, this composition (10) was used for evaluation as a liquid-crystal aligning agent (10).

얻어진 액정 배향 처리제 (10) 을 사용하여, 「액정 배향 처리제의 잉크젯 도포성의 평가」 및 「액정 셀의 제작 및 프레틸트각의 평가 (통상 셀)」 를 실시하였다.Using the obtained liquid-crystal aligning agent (10), "evaluation of the inkjet applicability|paintability of a liquid-crystal aligning agent" and "preparation of a liquid crystal cell, and evaluation of a pretilt angle (normal cell)" were performed.

<실시예 11><Example 11>

합성예 6 의 수법으로 얻어진 폴리실록산 용액 (6) (16.0 g) 에, EC (0.96 g), S1 (12.0 g) 및 PB (3.01 g) 를 첨가하고, 25 ℃ 에서 3 시간 교반하여, 조성물 (11) 을 얻었다. 이 조성물에, 탁함이나 석출물의 발생 등의 이상은 보이지 않아, 균일한 용액인 것이 확인되었다.To the polysiloxane solution (6) (16.0 g) obtained by the method of Synthesis Example 6, EC (0.96 g), S1 (12.0 g) and PB (3.01 g) were added, stirred at 25° C. for 3 hours, and the composition (11) ) was obtained. Abnormalities, such as turbidity and generation|occurrence|production of a precipitate, were not seen in this composition, and it was confirmed that it is a uniform solution.

얻어진 조성물 (11) 을 사용하여, 「조성물 및 액정 배향 처리제의 인쇄성의 평가 (핀 홀의 평가)」 및 「조성물 및 액정 배향 처리제의 인쇄성의 평가 (단차 추종성의 평가)」 를 실시하였다.Using the obtained composition (11), "evaluation of the printability of a composition and a liquid-crystal aligning agent (evaluation of a pinhole)" and "evaluation of the printability of a composition and a liquid-crystal aligning agent (evaluation of a level difference followable|trackability)" were performed.

<실시예 12><Example 12>

합성예 7 의 수법으로 얻어진 폴리실록산 용액 (7) (16.0 g) 에, S1 (6.98 g), BCS (6.02 g) 및 PB (3.01 g) 를 첨가하고, 25 ℃ 에서 3 시간 교반하여, 조성물 (12) 를 얻었다. 이 조성물에, 탁함이나 석출물의 발생 등의 이상은 보이지 않아, 균일한 용액인 것이 확인되었다.To the polysiloxane solution (7) (16.0 g) obtained by the method of Synthesis Example 7, S1 (6.98 g), BCS (6.02 g) and PB (3.01 g) were added, stirred at 25° C. for 3 hours, and the composition (12) ) was obtained. Abnormalities, such as turbidity and generation|occurrence|production of a precipitate, were not seen in this composition, and it was confirmed that it is a uniform solution.

얻어진 조성물 (12) 를 사용하여, 「조성물 및 액정 배향 처리제의 인쇄성의 평가 (핀 홀의 평가)」 및 「조성물 및 액정 배향 처리제의 인쇄성의 평가 (단차 추종성의 평가)」 를 실시하였다.Using the obtained composition (12), "evaluation of the printability of a composition and a liquid-crystal aligning agent (evaluation of a pinhole)" and "evaluation of the printability of a composition and a liquid-crystal aligning agent (evaluation of a level difference followable|trackability)" were performed.

<실시예 13><Example 13>

합성예 8 의 수법으로 얻어진 폴리실록산 용액 (8) (15.0 g) 에, EC (0.90 g), S1 (11.3 g), DME (1.41 g) 및 NEP (1.41 g) 를 첨가하고, 25 ℃ 에서 3 시간 교반하여, 조성물 (13) 을 얻었다. 이 조성물에, 탁함이나 석출물의 발생 등의 이상은 보이지 않아, 균일한 용액인 것이 확인되었다.EC (0.90 g), S1 (11.3 g), DME (1.41 g) and NEP (1.41 g) were added to the polysiloxane solution (8) (15.0 g) obtained by the method of Synthesis Example 8, and then added at 25°C for 3 hours. It stirred to obtain a composition (13). Abnormalities, such as turbidity and generation|occurrence|production of a precipitate, were not seen in this composition, and it was confirmed that it is a uniform solution.

얻어진 조성물 (13) 을 사용하여, 「조성물 및 액정 배향 처리제의 인쇄성의 평가 (핀 홀의 평가)」 및 「조성물 및 액정 배향 처리제의 인쇄성의 평가 (단차 추종성의 평가)」 를 실시하였다.Using the obtained composition (13), "evaluation of the printability of a composition and a liquid-crystal aligning agent (evaluation of a pinhole)" and "evaluation of the printability of a composition and a liquid-crystal aligning agent (evaluation of a level difference followable|trackability)" were performed.

<비교예 1><Comparative Example 1>

합성예 1 의 수법으로 얻어진 폴리실록산 용액 (1) (16.0 g) 에, EC (9.98 g) 및 BCS (6.02 g) 를 첨가하고, 25 ℃ 에서 3 시간 교반하여, 조성물 (14) 를 얻었다. 이 조성물에, 탁함이나 석출물의 발생 등의 이상은 보이지 않아, 균일한 용액인 것이 확인되었다. 또한, 이 조성물 (14) 는, 액정 배향 처리제 (14) 로서도 평가에 사용하였다.EC (9.98 g) and BCS (6.02 g) were added to the polysiloxane solution (1) (16.0 g) obtained by the method of the synthesis example 1, and it stirred at 25 degreeC for 3 hours, and obtained the composition (14). Abnormalities, such as turbidity and generation|occurrence|production of a precipitate, were not seen in this composition, and it was confirmed that it is a uniform solution. In addition, this composition (14) was used for evaluation also as a liquid-crystal aligning agent (14).

얻어진 조성물 (14) 및 액정 배향 처리제 (14) 를 사용하여, 「조성물 및 액정 배향 처리제의 인쇄성의 평가 (핀 홀의 평가)」, 「조성물 및 액정 배향 처리제의 인쇄성의 평가 (단차 추종성의 평가)」 및 「액정 셀의 제작 및 프레틸트각의 평가 (통상 셀)」 를 실시하였다.Using the obtained composition (14) and the liquid-crystal aligning agent (14), "evaluation of the printability of a composition and a liquid-crystal aligning agent (evaluation of a pinhole)", "evaluation of the printability of a composition and a liquid-crystal aligning agent (evaluation of the level|step difference followable|trackability)" and "Preparation of a liquid crystal cell and evaluation of a pretilt angle (normal cell)" were implemented.

<비교예 2><Comparative Example 2>

합성예 2 의 수법으로 얻어진 폴리실록산 용액 (2) (16.0 g) 에, EC (9.98 g) 및 BCS (6.02 g) 를 첨가하고, 25 ℃ 에서 3 시간 교반하여, 조성물 (15) 를 얻었다. 이 조성물에, 탁함이나 석출물의 발생 등의 이상은 보이지 않아, 균일한 용액인 것이 확인되었다. 또한, 이 조성물 (15) 는, 액정 배향 처리제 (15) 로서도 평가에 사용하였다.EC (9.98 g) and BCS (6.02 g) were added to the polysiloxane solution (2) (16.0 g) obtained by the method of the synthesis example 2, and it stirred at 25 degreeC for 3 hours, and obtained the composition (15). Abnormalities, such as turbidity and generation|occurrence|production of a precipitate, were not seen in this composition, and it was confirmed that it is a uniform solution. In addition, this composition (15) was used for evaluation also as a liquid-crystal aligning agent (15).

얻어진 조성물 (15) 및 액정 배향 처리제 (15) 를 사용하여, 「조성물 및 액정 배향 처리제의 인쇄성의 평가 (핀 홀의 평가)」, 「조성물 및 액정 배향 처리제의 인쇄성의 평가 (단차 추종성의 평가)」 및 「액정 셀의 제작 및 프레틸트각의 평가 (통상 셀)」 를 실시하였다.Using the obtained composition (15) and the liquid-crystal aligning agent (15), "evaluation of the printability of a composition and a liquid-crystal aligning agent (evaluation of a pinhole)", "evaluation of the printability of a composition and a liquid-crystal aligning agent (evaluation of the level|step difference followable|trackability)" and "Preparation of a liquid crystal cell and evaluation of a pretilt angle (normal cell)" were implemented.

<비교예 3><Comparative example 3>

합성예 6 의 수법으로 얻어진 폴리실록산 용액 (6) (15.0 g) 에, EC (12.2 g) 및 PB (2.82 g) 를 첨가하고, 25 ℃ 에서 3 시간 교반하여, 조성물 (16) 을 얻었다. 이 조성물에, 탁함이나 석출물의 발생 등의 이상은 보이지 않아, 균일한 용액인 것이 확인되었다.EC (12.2 g) and PB (2.82 g) were added to the polysiloxane solution (6) (15.0 g) obtained by the method of Synthesis Example 6, followed by stirring at 25°C for 3 hours to obtain a composition (16). Abnormalities, such as turbidity and generation|occurrence|production of a precipitate, were not seen in this composition, and it was confirmed that it is a uniform solution.

얻어진 조성물 (16) 을 사용하여, 「조성물 및 액정 배향 처리제의 인쇄성의 평가 (핀 홀의 평가)」 및 「조성물 및 액정 배향 처리제의 인쇄성의 평가 (단차 추종성의 평가)」 를 실시하였다.Using the obtained composition (16), "evaluation of the printability of a composition and a liquid-crystal aligning agent (evaluation of a pinhole)" and "evaluation of the printability of a composition and a liquid-crystal aligning agent (evaluation of a level difference followable|trackability)" were performed.

Figure 112016043396286-pct00040
Figure 112016043396286-pct00040

*1 : 용매 전체를 100 으로 했을 때의 특정 용매가 차지하는 비율을 나타낸다.*1: The ratio occupied by the specific solvent when the whole solvent is set to 100 is shown.

*2 : 용매 전체를 100 으로 했을 때의 그 외 용매가 차지하는 비율을 나타낸다.*2: The ratio of other solvents when the whole solvent is set to 100 is shown.

*3 : 조성물 및 액정 배향 처리제 중의 중합체가 차지하는 비율을 나타낸다.*3: The ratio for which the polymer in a composition and a liquid-crystal aligning agent accounts is shown.

Figure 112016043396286-pct00041
Figure 112016043396286-pct00041

*1 : 용매 전체를 100 으로 했을 때의 특정 용매가 차지하는 비율을 나타낸다.*1: The ratio occupied by the specific solvent when the whole solvent is set to 100 is shown.

*2 : 용매 전체를 100 으로 했을 때의 그 외 용매가 차지하는 비율을 나타낸다.*2: The ratio of other solvents when the whole solvent is set to 100 is shown.

*3 : 조성물 및 액정 배향 처리제 중의 중합체가 차지하는 비율을 나타낸다.*3: The ratio for which the polymer in a composition and a liquid-crystal aligning agent accounts is shown.

Figure 112016043396286-pct00042
Figure 112016043396286-pct00042

*1 : 용매 전체를 100 으로 했을 때의 특정 용매가 차지하는 비율을 나타낸다.*1: The ratio occupied by the specific solvent when the whole solvent is set to 100 is shown.

*2 : 용매 전체를 100 으로 했을 때의 그 외 용매가 차지하는 비율을 나타낸다.*2: The ratio of other solvents when the whole solvent is set to 100 is shown.

*3 : 조성물 및 액정 배향 처리제 중의 중합체가 차지하는 비율을 나타낸다.*3: The ratio for which the polymer in a composition and a liquid-crystal aligning agent accounts is shown.

Figure 112016043396286-pct00043
Figure 112016043396286-pct00043

Figure 112016043396286-pct00044
Figure 112016043396286-pct00044

Figure 112016043396286-pct00045
Figure 112016043396286-pct00045

Figure 112016043396286-pct00046
Figure 112016043396286-pct00046

Figure 112016043396286-pct00047
Figure 112016043396286-pct00047

상기의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 실시예의 조성물로부터 얻어진 폴리이미드막은, 비교예의 조성물로부터 얻어진 폴리이미드막에 비하여, 핀 홀이 발생하지 않는 균일한 도막성을 나타냈다. 나아가, 단차 기판의 요철에 대하여 단차 추종성이 높은 수지 피막을 얻을 수 있었다.The polyimide film obtained from the composition of the Example of this invention showed the uniform coating-film property which a pinhole does not generate|occur|produce so that the said result may show compared with the polyimide film obtained from the composition of a comparative example. Furthermore, it was possible to obtain a resin film with high level difference followability with respect to the unevenness of the stepped substrate.

구체적으로는, 본 발명의 (A) 성분인 특정 용매를 사용한 조성물과, 그것을 사용하지 않은 조성물의 비교, 즉, 실시예 1 과 비교예 1 의 비교, 실시예 2 와 비교예 2 의 비교 및 실시예 11 과 비교예 3 의 비교이다. 이들 비교예에서는, 대응하는 실시예에 비하여, 수지 피막 상의 핀 홀의 수가 많고, 또한, 단차 기판의 요철에 대한 단차 추종성도 낮아졌다. 또한, 이들 실시예의 조성물은, 액정 배향 처리제로서도 평가에 사용한 점에서, 이들 조성물을 사용한 실시예의 결과는, 액정 배향 처리제의 결과로도 하였다.Specifically, comparison of the composition using the specific solvent as component (A) of the present invention and the composition not using it, that is, comparison between Example 1 and Comparative Example 1, and comparison and implementation of Example 2 and Comparative Example 2 It is a comparison of Example 11 and Comparative Example 3. In these comparative examples, compared with the corresponding examples, the number of pinholes on the resin film was large, and the level difference followability to the unevenness of the stepped substrate was also lowered. In addition, since the composition of these Examples was used for evaluation also as a liquid-crystal aligning agent, the result of the Example using these compositions was made into the result of a liquid-crystal aligning agent.

또한, 본 발명의 (A) 성분을 사용한 액정 배향 처리제는, 그것을 사용하지 않은 액정 배향 처리제에 비하여, 액정 셀 제작 직후의 프레틸트각에 대한 고온조 보관 후 및 자외선 조사 후의 프레틸트각의 변화가 작아졌다. 즉, 고온 및 자외선에 대한 프레틸트각의 안정성이 높은 결과가 되었다. 구체적으로는, 실시예 1 과 비교예 1 의 비교 및 실시예 2 와 비교예 2 의 비교이다.Moreover, compared with the liquid-crystal aligning agent which does not use the liquid-crystal aligning agent using (A) component of this invention, the change of the pretilt angle after high temperature tank storage with respect to the pretilt angle immediately after liquid crystal cell preparation and after ultraviolet irradiation got smaller That is, the stability of the pretilt angle with respect to high temperature and ultraviolet rays was high. Specifically, it is a comparison between Example 1 and Comparative Example 1 and a comparison between Example 2 and Comparative Example 2.

더하여, 본 발명의 특정 측사슬 구조가, 상기 식 [2a-1] 로 나타내는 구조를 사용하면, 상기의 액정 셀 제작 직후의 프레틸트각에 대한 고온조 보관 후 및 자외선 조사 후의 프레틸트각의 변화가, 보다 작아졌다. 구체적으로는, 실시예 1 과 실시예 2 의 비교이다.In addition, when the specific side chain structure of this invention uses the structure shown by the said Formula [2a-1], the change of the pretilt angle after high temperature tank storage with respect to the pretilt angle immediately after said liquid crystal cell preparation, and after ultraviolet irradiation , became smaller. Specifically, it is a comparison of Example 1 and Example 2.

산업상 이용가능성Industrial Applicability

본 발명의 조성물은, 수지 피막을 형성할 때의 핀 홀의 발생을 억제할 수 있고, 나아가, 단차 기판의 요철에 대하여 단차 추종성이 높은 수지 피막을 얻을 수 있다.The composition of this invention can suppress generation|occurrence|production of the pinhole at the time of forming a resin film, and also can obtain the resin film with high level|step difference followable|trackability with respect to the unevenness|corrugation of a stepped board|substrate.

또한, 본 발명의 조성물을 액정 배향 처리제로서 사용함으로써, 핀 홀의 발생을 억제할 수 있고, 나아가, 단차 기판의 요철에 대하여 단차 추종성이 높은 액정 배향막을 얻을 수 있다. 또한, 본 발명의 액정 배향 처리제는, 장시간 고온 및 광의 조사에 노출된 후에도, 안정적인 프레틸트각을 발현할 수 있는 액정 배향막이 된다.Moreover, by using the composition of this invention as a liquid-crystal aligning agent, generation|occurrence|production of a pinhole can be suppressed and, further, a liquid crystal aligning film with high level difference followable|trackability with respect to the unevenness|corrugation of a level difference board|substrate can be obtained. Moreover, even after the liquid-crystal aligning agent of this invention is exposed to irradiation of high temperature and light for a long time, it becomes a liquid crystal aligning film which can express a stable pretilt angle.

따라서, 본 발명의 액정 배향 처리제로부터 얻어진 액정 배향막을 갖는 액정 표시 소자는, 신뢰성이 우수한 것이 되어, 대화면이고 고정세의 액정 텔레비전이나 중소형의 카 내비게이션 시스템이나 스마트 폰 등에 바람직하게 이용할 수 있고, TN 소자, STN 소자, TFT 액정 소자, 특히 VA 모드, PSA 모드 및 SC-PVA 모드 등의 수직 배향형의 액정 표시 소자에 유용하다.Therefore, the liquid crystal display element which has a liquid crystal aligning film obtained from the liquid-crystal aligning agent of this invention becomes a thing excellent in reliability, and it can use suitably for a large-screen, high-definition liquid crystal television, a small and medium-sized car navigation system, a smart phone, etc., TN element , an STN element, a TFT liquid crystal element, especially a liquid crystal display element of a vertical alignment type such as VA mode, PSA mode and SC-PVA mode.

Claims (20)

(A) 성분 : 하기의 식 [1] :
[화학식 1]
Figure 112021001106915-pct00048

(식 중, X1 및 X2 는 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기를 나타내고, X3 및 X4 는 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기를 나타낸다) 로 나타내는 용매 ; 그리고
(B) 성분 : 하기의 식 [2a], 식 [2b] 및 식 [2c] :
[화학식 2]
Figure 112021001106915-pct00049

{식 중, A1 은 하기의 식 [2a-1] 및 식 [2a-2] :
[화학식 3]
Figure 112021001106915-pct00050

(식 중, Y1 은 단결합, -(CH2)a- (a 는 1 ∼ 15 의 정수이다), -O-, -CH2O-, -CONH-, -NHCO-, -CON(CH3)-, -N(CH3)CO-, -COO- 및 -OCO- 에서 선택되는 적어도 1 종의 결합기를 나타내고, Y2 는 단결합 또는 -(CH2)b- (b 는 1 ∼ 15 의 정수이다) 를 나타내고, Y3 은 단결합, -(CH2)c- (c 는 1 ∼ 15 의 정수이다), -O-, -CH2O-, -COO- 및 -OCO- 에서 선택되는 적어도 1 종의 결합기를 나타내고, Y4 는 벤젠 고리, 시클로헥산 고리 및 복소 고리에서 선택되는 적어도 1 종의 고리형기, 또는 스테로이드 골격을 갖는 탄소수 17 ∼ 51 의 2 가의 유기기를 나타내고, 상기 고리형기 상의 임의의 수소 원자가, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 3 의 알콕실기, 탄소수 1 ∼ 3 의 불소 함유 알킬기, 탄소수 1 ∼ 3 의 불소 함유 알콕실기 또는 불소 원자로 치환되어 있어도 되고, Y5 는 벤젠 고리, 시클로헥산 고리 및 복소 고리에서 선택되는 적어도 1 종의 고리형기를 나타내고, 이들 고리형기 상의 임의의 수소 원자가, 탄소수 1 ∼ 3 의 알킬기, 탄소수 1 ∼ 3 의 알콕실기, 탄소수 1 ∼ 3 의 불소 함유 알킬기, 탄소수 1 ∼ 3 의 불소 함유 알콕실기 또는 불소 원자로 치환되어 있어도 되고, n 은 0 ∼ 4 의 정수를 나타내고, Y6 은 탄소수 1 ∼ 22 의 알킬기, 탄소수 2 ∼ 22 의 알케닐기, 탄소수 1 ∼ 22 의 불소 함유 알킬기, 탄소수 1 ∼ 22 의 알콕실기 및 탄소수 1 ∼ 22 의 불소 함유 알콕실기에서 선택되는 적어도 1 종을 나타낸다) 및
[화학식 4]
Figure 112021001106915-pct00051

(식 중, Y7 은 단결합, -O-, -CH2O-, -CONH-, -NHCO-, -CON(CH3)-, -N(CH3)CO-, -COO- 및 -OCO- 에서 선택되는 적어도 1 종의 결합기를 나타내고, Y8 은 탄소수 8 ∼ 22 의 알킬기 또는 탄소수 6 ∼ 18 의 불소 함유 알킬기를 나타낸다) 로 나타내는 구조에서 선택되는 적어도 1 종의 구조를 나타내고, A2 는 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기를 나타내고, A3 은 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기를 나타내고, m1 은 1 또는 2 의 정수를 나타내고, n1 은 0 ∼ 2 의 정수를 나타내고, p1 은 0 ∼ 3 의 정수를 나타내는데, 단, m1 + n1 + p1 은 4 의 정수를 나타낸다} ;
[화학식 5]
Figure 112021001106915-pct00052

(식 중, B1 은 각각 독립적으로, 비닐기, 에폭시기, 아미노기, 메르캅토기, 이소시아네이트기, 메타크릴기, 아크릴기, 우레이도기 및 신나모일기에서 선택되는 적어도 1 종을 갖는 탄소수 2 ∼ 12 의 유기기를 나타내고, B2 는 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기를 나타내고, B3 은 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알콕시알킬기를 나타내고, m2 는 1 또는 2 의 정수를 나타내고, n2 는 0 ∼ 2 의 정수를 나타내고, p2 는 0 ∼ 3 의 정수를 나타낸다. 단, m2 + n2 + p2 는 4 의 정수를 나타낸다) ; 및
[화학식 6]
Figure 112021001106915-pct00053

(식 중, D1 은 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기를 나타내고, D2 는 각각 독립적으로, 탄소수 1 ∼ 5 의 알킬기를 나타내고, n3 은 0 ∼ 3 의 정수를 나타낸다)
로 나타내는 알콕시실란에서 선택되는 적어도 1 종을 포함하는 알콕시실란을 중축합시켜 얻어지는 폴리실록산을 함유하는 조성물.
(A) Component: the following formula [1]:
[Formula 1]
Figure 112021001106915-pct00048

a solvent represented by (wherein, X 1 and X 2 each independently represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and X 3 and X 4 each independently represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms); And
(B) component: the following formula [2a], formula [2b] and formula [2c]:
[Formula 2]
Figure 112021001106915-pct00049

{wherein, A 1 is represented by the following formulas [2a-1] and [2a-2]:
[Formula 3]
Figure 112021001106915-pct00050

(wherein, Y 1 is a single bond, -(CH 2 ) a - (a is an integer of 1 to 15), -O-, -CH 2 O-, -CONH-, -NHCO-, -CON(CH 3 )-, -N(CH 3 )CO-, -COO- and -OCO- represent at least one bonding group selected from, Y 2 is a single bond or -(CH 2 ) b - (b is 1 to 15 is an integer of), and Y 3 is a single bond, -(CH 2 ) c - (c is an integer of 1 to 15), -O-, -CH 2 O-, -COO- and -OCO- represents at least one bonding group, Y 4 represents at least one cyclic group selected from a benzene ring, a cyclohexane ring and a heterocyclic ring, or a C17-C51 divalent organic group having a steroid skeleton, the cyclic group Any hydrogen atom on the phase may be substituted with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 3 carbon atoms, a fluorine group having 1 to 3 carbon atoms, a fluorine group having 1 to 3 carbon atoms, or a fluorine atom, Y 5 is At least one cyclic group selected from a benzene ring, a cyclohexane ring and a heterocyclic ring is represented, and an arbitrary hydrogen atom on these cyclic groups is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 3 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms. It may be substituted with a fluorine-containing alkyl group, a fluorine-containing alkoxyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a fluorine atom, n represents an integer of 0 to 4, Y 6 is an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 22 carbon atoms, or a carbon number at least one selected from a fluorine-containing alkyl group of 1-22, an alkoxyl group of 1 to 22 carbon atoms, and a fluorine-containing alkoxyl group of 1 to 22 carbon atoms); and
[Formula 4]
Figure 112021001106915-pct00051

(Wherein, Y 7 is a single bond, -O-, -CH 2 O-, -CONH-, -NHCO-, -CON(CH 3 )-, -N(CH 3 )CO-, -COO- and - represents a coupler of at least one member selected from OCO-, Y 8 is at least one kind of structure selected from the structures shown as a fluorine-containing alkyl group of a carbon number of 8 to 22 carbon atoms or an alkyl group of 6 to 18), a 2 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, A 3 each independently represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, m 1 represents an integer of 1 or 2, and n 1 is 0 to 2 represents an integer of , and p 1 represents an integer of 0 to 3, provided that m 1 + n 1 + p 1 represents an integer of 4};
[Formula 5]
Figure 112021001106915-pct00052

(Wherein, B 1 is each independently a vinyl group, an epoxy group, an amino group, a mercapto group, an isocyanate group, a methacryl group, an acryl group, a ureido group, and a cinnamoyl group having at least one carbon number having 2 to 12 carbon atoms. represents an organic group of, B 2 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, B 3 each independently represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkoxyalkyl group having 1 to 5 carbon atoms, m 2 . represents an integer of 1 or 2, n 2 represents an integer of 0 to 2, p 2 represents an integer of 0-3, m 2 + n 2 + p 2 represents an integer of 4); and
[Formula 6]
Figure 112021001106915-pct00053

(Wherein, D 1 each independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, D 2 each independently represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and n 3 represents an integer of 0 to 3)
A composition containing polysiloxane obtained by polycondensing the alkoxysilane containing at least 1 type selected from the alkoxysilane represented by.
제 1 항에 있어서,
상기 (A) 성분의 용매가, 하기의 식 [1a] :
[화학식 7]
Figure 112016043396286-pct00054

로 나타내는 용매인 조성물.
The method of claim 1,
The solvent of the component (A) is the following formula [1a]:
[Formula 7]
Figure 112016043396286-pct00054

A composition that is a solvent represented by .
제 1 항에 있어서,
상기 (B) 성분의 식 [2b] 로 나타내는 알콕시실란이, 알릴트리에톡시실란, 알릴트리메톡시실란, 디에톡시메틸비닐실란, 디메톡시메틸비닐실란, 트리에톡시비닐실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, 3-(트리에톡시실릴)프로필메타크릴레이트, 3-(트리메톡시실릴)프로필아크릴레이트 및 3-(트리메톡시실릴)프로필메타크릴레이트에서 선택되는 적어도 1 종의 알콕시실란인 조성물.
The method of claim 1,
Alkoxysilane represented by Formula [2b] of said (B) component is allyltriethoxysilane, allyltrimethoxysilane, diethoxymethylvinylsilane, dimethoxymethylvinylsilane, triethoxyvinylsilane, vinyltrimethoxy Silane, vinyltris(2-methoxyethoxy)silane, 3-(triethoxysilyl)propylmethacrylate, 3-(trimethoxysilyl)propylacrylate and 3-(trimethoxysilyl)propylmethacrylic The composition which is at least 1 type of alkoxysilane selected from the rate.
제 1 항에 있어서,
상기 (B) 성분의 식 [2b] 로 나타내는 알콕시실란이, 3-글리시딜옥시프로필(디메톡시)메틸실란, 3-글리시딜옥시프로필(디에톡시)메틸실란, 3-글리시딜옥시프로필트리메톡시실란 및 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란에서 선택되는 적어도 1 종의 알콕시실란인 조성물.
The method of claim 1,
The alkoxysilane represented by Formula [2b] of the said (B) component is 3-glycidyloxypropyl (dimethoxy) methylsilane, 3-glycidyloxypropyl (diethoxy) methylsilane, 3-glycidyloxy A composition comprising at least one alkoxysilane selected from propyltrimethoxysilane and 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane.
제 1 항에 있어서,
상기 (B) 성분의 폴리실록산이, 식 [2a] 및 식 [2b] 로 나타내는 알콕시실란을 중축합시켜 얻어지는 폴리실록산, 혹은 식 [2a] 와 식 [2c] 로 나타내는 알콕시실란을 중축합시켜 얻어지는 폴리실록산의 어느 1 종의 폴리실록산을 포함하는 폴리실록산인 조성물.
The method of claim 1,
The polysiloxane of the polysiloxane obtained by polysiloxane obtained by making the polysiloxane of the said (B) component polycondensate the alkoxysilane shown by Formula [2a] and Formula [2b], or the alkoxysilane shown by Formula [2a] and Formula [2c] A composition which is a polysiloxane containing any 1 type of polysiloxane.
제 1 항에 있어서,
상기 (B) 성분의 폴리실록산이, 식 [2a], 식 [2b] 및 식 [2c] 로 나타내는 알콕시실란을 중축합시켜 얻어지는 폴리실록산인 조성물.
The method of claim 1,
The composition whose polysiloxane of the said (B) component is polysiloxane obtained by making polycondensation of the alkoxysilane shown by a formula [2a], a formula [2b], and a formula [2c].
제 1 항에 있어서,
조성물 중에, 메틸에틸케톤, 시클로헥사논, 시클로펜타논, 4-하이드록시-4-메틸-2-펜타논, 1-헥산올, 시클로헥산올, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 2,3-부탄디올, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노프로필에테르, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 에틸렌글리콜모노프로필에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 디프로필렌글리콜모노메틸에테르, 디프로필렌글리콜디메틸에테르 및 푸르푸릴알코올에서 선택되는 적어도 1 종의 용매를 함유하는 조성물.
The method of claim 1,
In the composition, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, cyclopentanone, 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, 1-hexanol, cyclohexanol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol , 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl At least one solvent selected from ether, ethylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether and furfuryl alcohol A composition containing
제 1 항에 있어서,
조성물 중에, N-메틸-2-피롤리돈, N-에틸-2-피롤리돈, γ-부티로락톤 및 1,3-디메틸-이미다졸리디논에서 선택되는 적어도 1 종의 용매를 함유하는 조성물.
The method of claim 1,
A composition comprising at least one solvent selected from N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone, γ-butyrolactone and 1,3-dimethyl-imidazolidinone composition.
제 1 항에 있어서,
조성물 중에, 에폭시기, 이소시아네이트기, 옥세탄기 또는 시클로카보네이트기를 갖는 가교성 화합물, 하이드록실기, 하이드록시알킬기 및 저급 알콕시알킬기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 치환기를 갖는 가교성 화합물, 및 중합성 불포화 결합을 갖는 가교성 화합물에서 선택되는 적어도 1 종의 가교성 화합물을 포함하는 조성물.
The method of claim 1,
In the composition, a crosslinkable compound having an epoxy group, an isocyanate group, an oxetane group or a cyclocarbonate group, a crosslinkable compound having at least one substituent selected from the group consisting of a hydroxyl group, a hydroxyalkyl group and a lower alkoxyalkyl group, and polymerization A composition comprising at least one crosslinkable compound selected from crosslinkable compounds having a sexually unsaturated bond.
제 1 항에 있어서,
상기 (A) 성분이, 조성물에 포함되는 용매 전체의 20 ∼ 80 질량% 인 조성물.
The method of claim 1,
The composition in which the said (A) component is 20-80 mass % of the whole solvent contained in a composition.
제 1 항에 있어서,
상기 (B) 성분이, 조성물 중에 0.1 질량% ∼ 30 질량% 인 조성물.
The method of claim 1,
The composition in which the said (B) component is 0.1 mass % - 30 mass % in a composition.
제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 기재된 조성물로부터 얻어지는 수지 피막.A resin film obtained from the composition according to any one of claims 1 to 11. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 기재된 조성물로부터 얻어지는 액정 배향 처리제.The liquid-crystal aligning agent obtained from the composition in any one of Claims 1-11. 제 13 항에 기재된 액정 배향 처리제를 사용하여 얻어지는 액정 배향막.The liquid crystal aligning film obtained using the liquid-crystal aligning agent of Claim 13. 제 13 항에 기재된 액정 배향 처리제를 사용하여, 잉크젯법으로 얻어지는 액정 배향막.The liquid crystal aligning film obtained by the inkjet method using the liquid-crystal aligning agent of Claim 13. 제 14 항에 기재된 액정 배향막을 갖는 액정 표시 소자.The liquid crystal display element which has the liquid crystal aligning film of Claim 14. 제 14 항에 있어서,
전극을 구비한 1 쌍의 기판 사이에 액정층을 가져 이루어지고, 상기 1 쌍의 기판 사이에 활성 에너지선 및 열의 적어도 일방에 의해 중합하는 중합성 화합물을 포함하는 액정 조성물을 배치하고, 상기 전극 사이에 전압을 인가하면서 상기 중합성 화합물을 중합시키는 공정을 거쳐 제조되는 액정 표시 소자에 사용되는 것을 특징으로 하는 액정 배향막.
15. The method of claim 14,
A liquid crystal composition having a liquid crystal layer between a pair of substrates provided with an electrode and comprising a polymerizable compound that polymerizes by at least one of an active energy ray and heat is disposed between the pair of substrates, between the electrodes A liquid crystal aligning film, characterized in that it is used in a liquid crystal display device manufactured through a process of polymerizing the polymerizable compound while applying a voltage to the .
제 17 항에 기재된 액정 배향막을 갖는 것을 특징으로 하는 액정 표시 소자.It has the liquid crystal aligning film of Claim 17, The liquid crystal display element characterized by the above-mentioned. 제 14 항에 있어서,
전극을 구비한 1 쌍의 기판 사이에 액정층을 가져 이루어지고, 상기 1 쌍의 기판 사이에 활성 에너지선 및 열의 적어도 일방에 의해 중합하는 중합성기를 포함하는 액정 배향막을 배치하고, 상기 전극 사이에 전압을 인가하면서 상기 중합성기를 중합시키는 공정을 거쳐 제조되는 액정 표시 소자에 사용되는 것을 특징으로 하는 액정 배향막.
15. The method of claim 14,
A liquid crystal aligning film having a liquid crystal layer between a pair of substrates provided with an electrode and comprising a polymerizable group that polymerizes by at least one of an active energy ray and heat is disposed between the pair of substrates, between the electrodes A liquid crystal aligning film used in a liquid crystal display device manufactured through a process of polymerizing the polymerizable group while applying a voltage.
제 19 항에 기재된 액정 배향막을 갖는 것을 특징으로 하는 액정 표시 소자.It has the liquid crystal aligning film of Claim 19, The liquid crystal display element characterized by the above-mentioned.
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