KR102258167B1 - Adhesive composition and protective sheet prepared from the same - Google Patents

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Abstract

본 발명의 실시예들에 따르면, 점착제 조성물은 폴리올과 이소시아네이트 계열 화합물로부터 형성된 우레탄 계열 수지 및 용제를 포함하며, 상기 폴리올의 히드록시기 및 상기 다관능 이소시아네이트 화합물의 이소시아네이트기의 소정 범위의 당량비(OH/NCO)를 가진다. 상기 점착제 조성물은 예를 들면, 화상 표시 장치의 저점착 보호 시트로 효과적으로 적용될 수 있다.According to the embodiments of the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition includes a urethane-based resin and a solvent formed from a polyol and an isocyanate-based compound, and an equivalent ratio of the hydroxy group of the polyol and the isocyanate group of the polyfunctional isocyanate compound in a predetermined range (OH/NCO ). The pressure-sensitive adhesive composition can be effectively applied, for example, as a low-adhesion protective sheet for an image display device.

Description

점착제 조성물 및 이로부터 제조된 보호 시트{ADHESIVE COMPOSITION AND PROTECTIVE SHEET PREPARED FROM THE SAME}Adhesive composition and protective sheet manufactured therefrom TECHNICAL FIELD [ADHESIVE COMPOSITION AND PROTECTIVE SHEET PREPARED FROM THE SAME}

본 발명은 점착제 조성물 및 이로부터 제조된 보호 시트에 관한 것이며, 보다 상세하게는 점착성 수지를 포함하는 점착제 조성물 및 이로부터 제조된 보호 시트에 관한 것이다.The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition and a protective sheet prepared therefrom, and more particularly, to a pressure-sensitive adhesive composition comprising an adhesive resin and a protective sheet prepared therefrom.

액정 표시(LCD) 장치, 유기 발광 표시(OLED) 장치 등과 같은 화상 표시 장치의 제조에 있어서, 예를 들면 후속 가공 공정 또는 후속 접합 공정 전에 각종 구조물의 표면을 점착성 시트로 보호할 수 있다.In manufacturing an image display device such as a liquid crystal display (LCD) device, an organic light emitting display (OLED) device, or the like, the surfaces of various structures may be protected with an adhesive sheet before, for example, a subsequent processing process or a subsequent bonding process.

상기 점착성 시트는 후속 공정 수행을 위해 다시 박리시킬 수 있으며, 박리 시 정전기 발생에 의해 상기 구조물 또는 표시 채널의 동작 교란을 초래할 수 있다. 따라서, 상기 점착성 시트는 적절한 대전 방지 성능을 가질 필요가 있다.The adhesive sheet may be peeled off again to perform a subsequent process, and during peeling, static electricity may be generated, causing disturbance in the operation of the structure or the display channel. Therefore, the pressure-sensitive adhesive sheet needs to have an appropriate antistatic performance.

또한, 상기 점착성 시트의 점착력 또는 박리력이 지나치게 상승하는 경우, 점착 시트 박리시 예를 들면, OLED 소자와 같은 디스플레이 구조물이 손상될 수 있으며, 점착 성분의 잔사가 발생할 수 있다.In addition, when the adhesive force or peeling force of the pressure-sensitive adhesive sheet is excessively increased, when the pressure-sensitive adhesive sheet is peeled, a display structure such as an OLED device may be damaged, and a residue of the adhesive component may be generated.

또한, 상기 점착 시트는 상기 구조물 상에서 내구성 및 내오염성을 장기간 안정적으로 유지하는 것이 바람직하다. In addition, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive sheet stably maintains durability and stain resistance on the structure for a long period of time.

한국공개특허 제2004-0030919호(2004.04.09)는 유기염을 대전 방지제로 사용하여 표면비저항이 낮은 점착제층을 제조하는 방법에 대하여 개시하고 있으나, 상기 유기염은 고가이며 상술한 점착 물성을 충분히 확보하지 못할 수 있다.Korean Patent Laid-Open Publication No. 2004-0030919 (2004.04.09) discloses a method of manufacturing a pressure-sensitive adhesive layer having a low surface resistivity by using an organic salt as an antistatic agent, but the organic salt is expensive and has sufficient adhesive properties. May not be secured.

일본공개특허 제1994-128539호(1994.05.10)는 폴리에테르폴리올과 1종 이상의 알칼리금속염을 배합하여 대전방지성을 부여하는 방법에 대하여 개시하고 있으나, 상술한 점착 물성을 충분히 확보하지 못할 수 있다.Japanese Laid-Open Patent No. 1994-128539 (1994.05.10) discloses a method of providing antistatic properties by mixing polyether polyol and one or more alkali metal salts, but the above-described adhesive properties may not be sufficiently secured. .

한국공개특허 제2004-0030919호Korean Patent Publication No. 2004-0030919 일본공개특허 제1994-128539호Japanese Laid-Open Patent No. 1994-128539

본 발명의 일 과제는 향상된 폴딩(folding) 특성, 저점착 특성 및 기계적 안정성을 갖는 보호 시트의 제조가 가능한 점착제 조성물을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition capable of manufacturing a protective sheet having improved folding properties, low-adhesion properties, and mechanical stability.

본 발명의 일 과제는 향상된 폴딩 특성, 저점착 특성 및 기계적 안정성을 갖는 보호 시트를 제공하는 것이다.One object of the present invention is to provide a protective sheet having improved folding properties, low adhesive properties, and mechanical stability.

1. 폴리올과 다관능 이소시아네이트 화합물로부터 형성된 우레탄 계열 수지 및 용제를 포함하며, 상기 폴리올의 히드록시기 및 상기 다관능 이소시아네이트 화합물의 이소시아네이트기의 당량비(OH/NCO)는 1.5 내지 4인, 점착제 조성물.1.Contains a urethane-based resin and a solvent formed from a polyol and a polyfunctional isocyanate compound, and the equivalent ratio (OH/NCO) of the hydroxy group of the polyol and the isocyanate group of the polyfunctional isocyanate compound is 1.5 to 4, a pressure-sensitive adhesive composition.

2. 위 1에 있어서, 상기 폴리올의 히드록시기 및 상기 다관능 이소시아네이트 화합물의 이소시아네이트기의 당량비(OH/NCO)는 2 내지 4인, 점착제 조성물.2. In the above 1, the hydroxy group of the polyol and the equivalent ratio (OH/NCO) of the isocyanate group of the polyfunctional isocyanate compound is 2 to 4, the pressure-sensitive adhesive composition.

3. 위 1에 있어서, 상기 폴리올은 2,500 이하의 중량평균분자량을 갖는, 점착제 조성물.3. In the above 1, wherein the polyol has a weight average molecular weight of 2,500 or less, the pressure-sensitive adhesive composition.

4. 위 1에 있어서, 상기 폴리올은 폴리카보네이트 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올 및 폴리카프로락톤 폴리올로 구성된 군에서 선택된 적어도 하나를 포함하는, 점착제 조성물.4. The pressure-sensitive adhesive composition of the above 1, wherein the polyol comprises at least one selected from the group consisting of polycarbonate polyol, polyester polyol, polyether polyol, and polycaprolactone polyol.

5. 위 1에 있어서, 상기 다관능 이소시아네이트 화합물은 다관능 지환족계 이소시아네이트 화합물인, 점착제 조성물5. In the above 1, wherein the polyfunctional isocyanate compound is a polyfunctional alicyclic isocyanate compound, the pressure-sensitive adhesive composition

6. 위 1에 있어서, 상기 다관능 이소시아네이트 화합물은 이소시아네이트기가 비대칭으로 배치된 것인, 점착제 조성물.6. In the above 1, wherein the polyfunctional isocyanate compound is that the isocyanate groups are arranged asymmetrically, the pressure-sensitive adhesive composition.

7. 위 1에 있어서, 상기 우레탄 계열 수지의 함량은 상기 점착제 조성물 총 중량 중 40 내지 60중량%인, 점착제 조성물.7. In the above 1, the content of the urethane-based resin is 40 to 60% by weight of the total weight of the pressure-sensitive adhesive composition, the pressure-sensitive adhesive composition.

8. 위 1에 있어서, 대전방지제를 더 포함하는, 점착제 조성물.8. The pressure-sensitive adhesive composition of the above 1, further comprising an antistatic agent.

9. 위 8에 있어서, 상기 대전방지제는 금속 양이온 및 플루오르 함유 음이온의 염을 포함하는, 점착제 조성물.9. In the above 8, wherein the antistatic agent comprises a salt of a metal cation and a fluorine-containing anion, the pressure-sensitive adhesive composition.

10. 위 9에 있어서, 상기 플루오르 함유 음이온은 (비스)플루오르 설포닐 이미드 음이온을 포함하는, 점착제 조성물.10. In the above 9, wherein the fluorine-containing anion contains (bis) fluorine sulfonyl imide anion, the pressure-sensitive adhesive composition.

11. 위 1 내지 10 중 어느 하나에 따른 점착제 조성물로부터 형성된, 보호 시트.11. Formed from the pressure-sensitive adhesive composition according to any one of the above 1 to 10, a protective sheet.

12. 위 11에 있어서, 표시 패널의 디스플레이 소자 표면 보호 용으로 제공되는, 보호 시트.12. The protective sheet according to 11 above, which is provided for protecting the surface of the display element of the display panel.

전술한 본 발명의 실시예들에 따른 점착제 조성물은 소정의 히드록시기 및 이소시아네이트기의 당량비(OH/NCO) 비율을 만족하며, 박리시 향상된 폴딩(folding) 특성 및 저점착 특성에 의해 대상체의 손상, 점착 성분 잔사를 방지할 수 있다. 또한, 향상된 경시 안정성을 가지므로 기포, 박리 등을 방지하며 장기간 안정적인 내구성이 유지될 수 있다. The pressure-sensitive adhesive composition according to the embodiments of the present invention satisfies the ratio (OH/NCO) of a predetermined hydroxy group and an isocyanate group, and damages and adhesion of the object due to improved folding and low-adhesion properties upon peeling. Component residue can be prevented. In addition, since it has improved aging stability, air bubbles, peeling, etc. can be prevented, and stable durability can be maintained for a long period of time.

또한, 예시적인 실시예들에 따른 점착제 조성물은 예를 들면 유기 발광 표시(OLED) 패널에 적용되어, 저점착 및 폴딩 특성이 함께 향상된 보호 시트를 제공할 수 있다.In addition, the pressure-sensitive adhesive composition according to exemplary embodiments may be applied to, for example, an organic light-emitting display (OLED) panel, thereby providing a protective sheet having improved low-adhesion and folding characteristics.

도 1 내지 도 3은 예시적인 실시예들에 따른 보호 시트가 적용된 표시 패널 또는 화상 표시 장치를 설명하기 위한 단면도들이다.1 to 3 are cross-sectional views illustrating a display panel or an image display device to which a protective sheet is applied according to exemplary embodiments.

본 발명의 실시예들에 따르면, 점착제 조성물은 폴리올과 다관능 이소시아네이트 계열 화합물로부터 형성된 우레탄 계열 수지 및 용제를 포함하며, 상기 폴리올의 히드록시기 및 상기 다관능 이소시아네이트 화합물의 이소시아네이트기의 당량비(OH/NCO)는 약 1.5 내지 4일 수 있다. 상기 점착제 조성물은 예를 들면, 화상 표시 장치의 저점착 보호 시트로 효과적으로 적용될 수 있다.According to embodiments of the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition includes a urethane-based resin and a solvent formed from a polyol and a polyfunctional isocyanate compound, and the equivalent ratio of the hydroxy group of the polyol and the isocyanate group of the polyfunctional isocyanate compound (OH/NCO) May be about 1.5 to 4. The pressure-sensitive adhesive composition can be effectively applied, for example, as a low-adhesion protective sheet for an image display device.

이하에서는, 본 발명의 실시예들에 대해 상세히 설명한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.

<점착제 조성물><Adhesive composition>

본 발명의 실시예들에 따른 점착제 조성물은 우레탄 계열 수지 및 용제를 포함할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition according to embodiments of the present invention may include a urethane-based resin and a solvent.

상기 우레탄 계열 수지는 폴리올과 이소시아네이트 계열 화합물을 경화시켜 수득될 수 있다.The urethane-based resin may be obtained by curing a polyol and an isocyanate-based compound.

상기 폴리올의 비제한적인 예로서, 폴리카보네이트 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 폴리카프로락톤 폴리올 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 2종 이상이 조합되어 사용될 수 있다.Non-limiting examples of the polyol include polycarbonate polyol, polyester polyol, polyether polyol, polycaprolactone polyol, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

예를 들면, 폴리카보네이트 폴리올은 폴리올 화합물 및 탄산 디에스테르 계열 화합물의 축합물을 포함할 수 있다. 상기 폴리올 화합물은 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2,4-디에틸-1,5-펜탄디올, 1,2-헥산디올, 1,6-헥산디올, 1,8- 옥탄 디올, 1,9-노난디올, 2-메틸-1,8-옥탄 디올, 1,8-데칸 디올, 옥타데칸 디올 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 2 이상이 조합되어 사용될 수 있다.For example, the polycarbonate polyol may include a condensate of a polyol compound and a carbonic acid diester-based compound. The polyol compound is ethylene glycol, diethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3- Propanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octane diol, 1,9-nonanediol, 2-methyl-1 ,8-octane diol, 1,8-decane diol, octadecane diol, etc. are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

상기 탄산 디에스테르 계열 화합물은 디메틸 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 디이소프로필 카보네이트, 디부틸 카보네이트, 에틸 부틸 카보네이트, 에틸렌 카보네이트, 프로필렌 카보네이트 등을 포함할 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 2 이상이 조합되어 사용될 수 있다.The carbonic acid diester-based compound may include dimethyl carbonate, diethyl carbonate, diisopropyl carbonate, dibutyl carbonate, ethyl butyl carbonate, ethylene carbonate, propylene carbonate, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

또한, 폴리카보네이트 폴리올은 상기 축합물 및 추가적인 화합물과의 공중합체를 포함할 수도 있다. 상기 추가적인 화합물은 예를 들면, 카르복실기 함유 화합물, 히드록시기 함유 화합물, 에스테르 계열 화합물 등을 포함할 수 있다.In addition, the polycarbonate polyol may include a copolymer of the condensate and an additional compound. The additional compound may include, for example, a carboxyl group-containing compound, a hydroxy group-containing compound, an ester-based compound, and the like.

폴리에스테르 폴리올은 예를 들면, 상술한 폴리올 화합물 및 유기산 계열 화합물과의 축합물을 포함할 수 있다.The polyester polyol may include, for example, a condensation product of the above-described polyol compound and an organic acid-based compound.

예를 들면, 상기 유기산 계열 화합물은 숙신산, 아디프산, 피멜린산, 아젤라산, 세바식산, 1,12-도데칸 이산, 1,14-테트라데칸 이산, 테레프탈산, 프탈산, 이소프탈산, 1,4-나프탈렌 디카르복실산 또는 이들의 무수물 등을 포함할 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 2종 이상이 조합되어 사용될 수 있다. For example, the organic acid-based compound is succinic acid, adipic acid, pimelic acid, azelaic acid, sebacic acid, 1,12-dodecane diacid, 1,14-tetradecane diacid, terephthalic acid, phthalic acid, isophthalic acid, 1, 4-naphthalene dicarboxylic acid or an anhydride thereof. These may be used alone or in combination of two or more.

폴리에테르 폴리올은 예를 들면, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리테트라메틸렌 글리콜 등을 포함할 수 있다.The polyether polyol may include, for example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and the like.

폴리카프로락톤 폴리올은 예를 들면, ε-카프로락톤의 개환 중합을 통해 형성된 폴리에스테르 디올 등을 포함할 수 있다.The polycaprolactone polyol may include, for example, a polyester diol formed through ring-opening polymerization of ε-caprolactone.

일부 실시예들에 있어서, 상기 우레탄 계열 수지는 폴리올로서 바람직하게는 폴리카보네이트 폴리올 및/또는 폴리카프로락톤 폴리올, 보다 바람직하게는 폴리카보네이트 폴리올을 포함하여 형성 또는 중합될 수 있다. 이에, 상술한 폴리올들이 가진 sp2 혼성 오비탈에 따른 입체적 분자 구조로 인해 점착제 조성물의 저점착 특성 및 폴딩 특성을 더욱 향상시킬 수 있고, 재박리 시 대상체의 손상 및 잔사 잔류를 방지할 수 있을 것으로 예측되나, 이러한 이론에 제한되어 해석되어서는 안된다.In some embodiments, the urethane-based resin may be formed or polymerized as a polyol, preferably including polycarbonate polyol and/or polycaprolactone polyol, more preferably polycarbonate polyol. Therefore, due to the three-dimensional molecular structure of the sp2 hybrid orbitals of the above-described polyols, it is predicted that the low-adhesive properties and folding properties of the pressure-sensitive adhesive composition can be further improved, and damage and residues of the object can be prevented during re-peel. However, it is limited to this theory and should not be interpreted.

일부 실시예들에 있어서, 상기 폴리올은 중량평균분자량(Mw) 2,500 이하, 바람직하게는 1,500 내지 2,500인 다관능 폴리올, 바람직하게는 이관능 폴리올을 포함할 수 있으며, 이에 따라 점착제 조성물은 저점착 특성 및 폴딩 특성이 더욱 강화되어 재박리 공정 시 잔사를 방지하고, 대상체의 손상을 억제할 수 있다.In some embodiments, the polyol may include a multifunctional polyol having a weight average molecular weight (Mw) of 2,500 or less, preferably 1,500 to 2,500, and preferably a difunctional polyol, and accordingly, the pressure-sensitive adhesive composition has low-adhesive properties. And the folding characteristics are further strengthened to prevent residues during the re-peeling process and to suppress damage to the object.

상기 다관능 이소시아네이트 계열 화합물은 우레탄화 반응에 사용될 수 있는 다관능 이소시아네이트 화합물, 예를 들면, 다관능 지방족계 이소시아네이트 화합물, 다관능 지환족계 이소시아네이트, 다관능 방향족계 이소시아네이트 화합물 등을 포함할 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 2종 이상이 조합되어 사용될 수 있다.The polyfunctional isocyanate compound may include a polyfunctional isocyanate compound that can be used in the urethanization reaction, for example, a polyfunctional aliphatic isocyanate compound, a polyfunctional alicyclic isocyanate, a polyfunctional aromatic isocyanate compound, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

상기 다관능 지방족계 이소시아네이트 화합물의 예로서 트리메틸렌 디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌 디이소시아네이트, 1,2-프로필렌 디이소시아네이트, 2,3-부틸렌 디이소시아네이트, 1,3-부틸렌 디이소시아네이트, 도데카메틸렌 디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸 헥사메틸렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.Examples of the polyfunctional aliphatic isocyanate compound include trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 2,3-butylene diisocyanate, 1,3 -Butylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethyl hexamethylene diisocyanate, etc. are mentioned.

상기 다관능 지환족계 이소시아네이트 화합물의 예로서 3-이소시아네이트 메틸-3,5,5-트리메틸사이클로헥실 이소시아네이트, 1,3-사이클로펜탄 디이소시아네이트, 1,3-사이클로헥산 디이소시아네이트, 1,4-사이클로헥산 디이소시아네이트, 메틸-2,4-사이클로헥산 디이소시아네이트, 메틸-2,6-사이클로헥산 디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(사이클로헥실 이소시아네이트), 1,4-비스(이소시아네이트 메틸) 사이클로헥산, 1,4-비스(이소시아네이트 메틸) 사이클로헥산. 4,4'-디사이클로헥실메탄 디이소시아네이트 등을 들 수 있다.Examples of the polyfunctional alicyclic isocyanate compound include 3-isocyanate methyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate, 1,3-cyclopentane diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, and 1,4-cyclohexane Diisocyanate, methyl-2,4-cyclohexane diisocyanate, methyl-2,6-cyclohexane diisocyanate, 4,4'-methylenebis (cyclohexyl isocyanate), 1,4-bis (isocyanate methyl) cyclohexane, 1,4-bis(isocyanate methyl) cyclohexane. 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, etc. are mentioned.

상기 다관능 방향족계 이소시아네이트 화합물의 예로서 1,3-페닐렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐 디이소시아네이트, 1,4-페닐렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌 디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌 디이소시아네이트, 4,4'-톨루이딘 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐 에테르 디이소시아네이트 등을 들 수 있다.Examples of the polyfunctional aromatic isocyanate compound include 1,3-phenylene diisocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4 -Tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-toluidine diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, and the like.

일부 실시예들에 있어서, 상기 다관능 이소시아네이트 화합물은 바람직하게 다관능 지환족계 이소시아네이트 화합물일 수 있으며, 상기 다관능 지환족계 이소시아네이트 화합물일 때 폴리올과의 우레탄 계열 수지 형성시 반응 속도가 빠르며, 이로부터 형성된 점착층 또는 보호시트의 황변을 효과적으로 방지할 수 있어 좋다.In some embodiments, the polyfunctional isocyanate compound may preferably be a polyfunctional alicyclic isocyanate compound, and when the polyfunctional alicyclic isocyanate compound is formed, a urethane-based resin with a polyol has a high reaction rate, and is formed therefrom. It is good to be able to effectively prevent the yellowing of the adhesive layer or the protective sheet.

일부 실시예들에 있어서, 상기 다관능 이소시아네이트계 화합물은 이소시아네이트기가 비대칭으로 배치된 것일 수 있다. 예를 들면 상기 다관능 이소시아네이트계 화합물 내에 함유된 복수의 이소시아네이트기는 분자 구조 내에서 비대칭으로 배치될 수 있어 각각의 이소시아네이트기가 서로 다른 폴리올 분자와 결합될 수 있어 우레탄 계열 수지가 용이하게 형성될 수 있으며, 상기 폴리올의 히드록시기 및 상기 다관능 이소시아네이트 화합물의 이소시아네이트기의 당량비(OH/NCO)를 후술하는 범위를 용이하게 만족시킬 수 있어 점착제 조성물로 제조된 보호 시트의 폴딩 특성 및 저점착 특성을 더욱 향상시킬 수 있다. 이소시아네이트기가 비대칭으로 배치된 다관능 이소시아네이트계 화합물의 비제한적인 예로서, 이소포론 디이소시아네이트를 들 수 있다.In some embodiments, the polyfunctional isocyanate-based compound may have isocyanate groups arranged asymmetrically. For example, a plurality of isocyanate groups contained in the polyfunctional isocyanate-based compound may be asymmetrically disposed within the molecular structure, so that each isocyanate group may be bonded to a different polyol molecule, so that a urethane-based resin can be easily formed, The hydroxy group of the polyol and the equivalent ratio (OH/NCO) of the isocyanate group of the polyfunctional isocyanate compound can be easily satisfied in the range described below, thereby further improving the folding and low-adhesion properties of the protective sheet made of the pressure-sensitive adhesive composition. have. As a non-limiting example of a polyfunctional isocyanate compound in which isocyanate groups are arranged asymmetrically, isophorone diisocyanate is mentioned.

예시적인 실시예들에 따르면, 상기 폴리올의 히드록시기 및 상기 다관능 이소시아네이트 화합물의 이소시아네이트기의 당량비(OH/NCO)는 약 1.5 내지 4일 수 있으며, 이에 따라 상기 폴리올과 상기 다관능 이소시아네이트 화합물로부터 형성된 우레탄 계열 수지의 가교 정도를 조절하여 우수한 저점착 특성 및 폴딩 특성을 가진 보호 시트를 구현할 수 있다. 상기 폴리올과 상기 다관능 이소시아네이트 화합물로부터 우레탄 계열 수지가 형성될 때의 전환율(수율)은 예를 들면 약 90% 이상으로 유지될 수 있으며, 상기 당량비에 따라 상기 폴리올 내에 함유된 히드록시기는 미반응된 상태이거나, 이소시아네이트기와 반응하여 우레탄 결합을 형성할 수 있다.According to exemplary embodiments, the equivalent ratio (OH/NCO) of the hydroxy group of the polyol and the isocyanate group of the polyfunctional isocyanate compound may be about 1.5 to 4, and accordingly, the urethane formed from the polyol and the polyfunctional isocyanate compound By controlling the degree of crosslinking of the series resin, a protective sheet having excellent low-adhesion properties and folding properties can be implemented. When the urethane-based resin is formed from the polyol and the polyfunctional isocyanate compound, the conversion (yield) may be maintained at, for example, about 90% or more, and the hydroxyl groups contained in the polyol are unreacted according to the equivalent ratio. Or, it may react with an isocyanate group to form a urethane bond.

상기 당량비가 약 1.5 미만인 경우 제조되는 보호 시트가 지나치게 딱딱해져 폴딩 특성이 저하되어 대상체 손상의 우려가 있으며, 경시 안정성이 저하될 수 있다. 상기 당량비가 약 4 초과인 경우, 예를 들면 미반응된 폴리올이 증가되어 코팅 시 기포, 박리 불량이 초래될 우려가 있고, 제조되는 보호 시트의 내구성이 저하될 수 있다.When the equivalence ratio is less than about 1.5, the protective sheet to be manufactured becomes too stiff to reduce the folding property, thereby causing damage to the object, and the stability over time may be deteriorated. When the equivalence ratio is greater than about 4, for example, unreacted polyol may increase, resulting in bubbles and poor peeling during coating, and durability of the manufactured protective sheet may be reduced.

일부 실시예들에 있어서, 상기 당량비는 바람직하게 약 2 내지 4일 수 있으며, 상기 당량비 범위에서 원하는 저점착 특성, 폴딩 특성이 바람직하게 구현될 수 있어, 재박리 시 대상체의 손상, 점착 성분의 잔사 등이 효과적으로 방지될 수 있다.In some embodiments, the equivalence ratio may be preferably about 2 to 4, and a desired low-adhesion property and folding property may be preferably implemented in the equivalence ratio range. Etc. can be effectively prevented.

상기 우레탄 계열 수지는 상기 점착제 조성물 총 중량 중 약 40 내지 60중량%의 함량으로 포함될 수 있다. The urethane-based resin may be included in an amount of about 40 to 60% by weight based on the total weight of the pressure-sensitive adhesive composition.

상기 우레탄 계열 수지의 함량이 약 40중량% 미만인 경우 상기 점착제 조성물 또는 보호 시트의 기계적 내구성 또는 점착력이 지나치게 저하될 수 있으며, 경시 안정성도 저하될 수 있다. 상기 우레탄 계열 수지의 함량이 약 60중량%를 초과하는 경우 저점착 특성이 실질적으로 구현되기 어려우며, 비저항이 상승하여 대전 방지성 역시 열화될 수 있다. 바람직하게는 상기 우레탄 계열 수지의 함량은 약 45 내지 60중량% 일 수 있다.When the content of the urethane-based resin is less than about 40% by weight, mechanical durability or adhesion of the pressure-sensitive adhesive composition or protective sheet may be excessively deteriorated, and stability over time may also be deteriorated. When the content of the urethane-based resin exceeds about 60% by weight, it is difficult to realize the low-adhesion property, and the specific resistance increases, so that antistatic properties may also be deteriorated. Preferably, the content of the urethane-based resin may be about 45 to 60% by weight.

일부 실시예들에 있어서, 상기 우레탄 계열 수지는 상기 폴리올 및 상기 이소시아네이트 계열 화합물의 경화 혹은 가교 반응 촉진을 위해 촉매를 더 포함하여 형성될 수 있다.In some embodiments, the urethane-based resin may further include a catalyst to promote curing or crosslinking reaction of the polyol and the isocyanate-based compound.

상기 촉매는 폴리올과의 상용성을 고려하여 유기 금속계 화합물을 포함할 수 있다. 상기 촉매의 비제한적인 예로서 철 아세틸 아세토네이트, 2-에틸헥산산 철, 디부틸 틴(tin) 디클로라이드, 디부틸 틴 옥사이드, 디부틸 틴 디라우레이트, 디부틸 틴 디아세테이트, 디부틸 틴 설파이드, 트리부틸 틴 메톡사이드, 트리부틸 틴 아세테이트, 트리에틸 틴 에톡사이드, 트리부틸 틴 에톡사이드, 디옥틸 틴 옥사이드, 디옥틸 틴 디라우레이트, 트리부틸 틴 클로라이드, 트리부틸 틴 트리클로로아세테이트, 디부틸 티타늄 디클로라이드, 테트라부틸 티탄산염, 부톡시 티타늄 트리클로라이드, 나프텐산 지르코늄, 지르코늄 아세틸아세토네이트 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 2종 이상이 조합되어 사용될 수 있다.The catalyst may include an organometallic compound in consideration of compatibility with polyols. Non-limiting examples of the catalyst include iron acetyl acetonate, iron 2-ethylhexanoate, dibutyl tin dichloride, dibutyl tin oxide, dibutyl tin dilaurate, dibutyl tin diacetate, dibutyl tin Sulfide, tributyl tin methoxide, tributyl tin acetate, triethyl tin ethoxide, tributyl tin ethoxide, dioctyl tin oxide, dioctyl tin dilaurate, tributyl tin chloride, tributyl tin trichloroacetate, di Butyl titanium dichloride, tetrabutyl titanate, butoxy titanium trichloride, zirconium naphthenate, zirconium acetylacetonate, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

일 실시예에 있어서, 상기 우레탄 계열 수지의 분자량 상승에 따른 점착력 상승을 방지하기 위해 중합 금지제가 사용될 수 있다. 상기 중합 금지제는 예를 들면, 히드로퀴논 계열 화합물을 포함할 수 있다.In one embodiment, a polymerization inhibitor may be used to prevent an increase in adhesive strength due to an increase in the molecular weight of the urethane-based resin. The polymerization inhibitor may include, for example, a hydroquinone-based compound.

상기 용제는 점착제 조성물 분야에서 널리 사용되며, 상기 우레탄 계열 수지와 상용성이 우수한 유기 용매를 포함할 수 있다. 예를 들면, 톨루엔, 자일렌, 메틸에톨케톤, 폴리에틸렌글리콜 메틸에테르아세테이트 등과 같은 유기 용매가 사용될 수 있다.The solvent is widely used in the field of an adhesive composition, and may include an organic solvent having excellent compatibility with the urethane-based resin. For example, an organic solvent such as toluene, xylene, methyl ether ketone, polyethylene glycol methyl ether acetate, or the like may be used.

상기 용제는 상기 우레탄 계열 수지 및 대전방지제를 제외한 잔량, 또는 상기 우레탄 계열 수지, 상기 대전방지제 및 후술하는 추가 제제들을 제외한 잔량으로 포함될 수 있다.The solvent may be included in a residual amount excluding the urethane-based resin and an antistatic agent, or a residual amount excluding the urethane-based resin, the antistatic agent, and additional agents described below.

일부 실시예들에 따른 점착제 조성물은 전술한 성분 외에 대전 방지제를 더 포함할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition according to some embodiments may further include an antistatic agent in addition to the above-described components.

상기 대전 방지제는 금속 함유 이온성 고체를 포함할 수 있다. 예시적인 실시예들에 있어서, 상기 대전 방지제는 플루오르 음이온 고체를 포함할 수 있다.The antistatic agent may include a metal-containing ionic solid. In example embodiments, the antistatic agent may include a fluorine anion solid.

이 경우, 상기 대전 방지제는 금속 양이온 및 플루오르 함유 음이온의 염을 포함할 수 있다. 상기 금속 양이온의 예로서 리튬 양이온과 같은 알칼리 금속 양이온을 들 수 있다.In this case, the antistatic agent may include a salt of a metal cation and a fluorine-containing anion. Examples of the metal cations include alkali metal cations such as lithium cations.

일부 실시예들에 있어서, 상기 플루오르 함유 음이온은 (비스)플루오르 설포닐 이미드 음이온을 포함할 수 있다.In some embodiments, the fluorine-containing anion may include a (bis) fluor sulfonyl imide anion.

상술한 플루오르 음이온 고체를 사용함에 따라, 적은 양으로도 우수한 저항 특성 및 대전 방지 특성이 구현될 수 있다. 일부 실시예들에 있어서, 상기 대전 방지제는 상기 점착제 조성물 총 중량 중 약 0.01 내지 1중량%의 함량으로 포함될 수 있다.By using the above-described fluorine anion solid, excellent resistance properties and antistatic properties can be implemented even with a small amount. In some embodiments, the antistatic agent may be included in an amount of about 0.01 to 1% by weight based on the total weight of the pressure-sensitive adhesive composition.

상기 대전 방지제의 함량이 약 0.01중량% 미만인 경우, 충분한 대전 방지 특성이 구현되지 않을 수 있다. 상기 대전 방지제의 함량이 약 1중량%를 초과하는 경우, 대전 방지제의 석출, 기포 또는 박리 등이 초래될 수 있다. 바람직하게는, 일 실시예에 있어서, 상기 대전 방지제는 약 0.01 내지 0.03중량%의 함량으로 사용될 수 있다.When the content of the antistatic agent is less than about 0.01% by weight, sufficient antistatic properties may not be implemented. When the content of the antistatic agent exceeds about 1% by weight, precipitation, bubbles, or peeling of the antistatic agent may be caused. Preferably, in one embodiment, the antistatic agent may be used in an amount of about 0.01 to 0.03% by weight.

또한, 상기 (비스)플루오르 설포닐 이미드 음이온을 포함하는 고체 형태의 염을 사용함에 따라, 폴리올을 포함하는 상기 우레탄 계열 수지와의 상용성이 향상될 수 있다. 또한, 액체 형태의 이온성 화합물을 사용할 때 발생되는 고온/다습 환경에서의 누출, 변성 등의 부작용을 방지할 수 있다.In addition, by using the solid salt containing the (bis) fluorosulfonyl imide anion, compatibility with the urethane-based resin containing a polyol may be improved. In addition, it is possible to prevent side effects such as leakage and denaturation in a high-temperature/high-humidity environment that occur when the liquid ionic compound is used.

일부 실시예들에 있어서, 상기 점착제 조성물은 저점착 특성 및 폴딩 특성을 저하시키지 않는 범위 내에서 추가 제제를 더 포함할 수 있다.In some embodiments, the pressure-sensitive adhesive composition may further include an additional agent within a range that does not degrade low-adhesion properties and folding properties.

예를 들면, 상기 점착제 조성물은 용제, 산화방지제, 부식방지제, 레벨링제, 표면윤활제, 염료, 안료, 소포제, 충전제, 광안정제 등의 추가 제제들을 더 포함할 수 있다.For example, the pressure-sensitive adhesive composition may further include additional agents such as a solvent, an antioxidant, a corrosion inhibitor, a leveling agent, a surface lubricant, a dye, a pigment, an antifoaming agent, a filler, and a light stabilizer.

상기 추가 제제는 상기 점착제 조성물 총 중량 중 약 0.01중량% 이하의 양으로 포함될 수 있다.The additional agent may be included in an amount of about 0.01% by weight or less based on the total weight of the pressure-sensitive adhesive composition.

상술한 바와 같이, 예시적인 실시예들에 따른 점착제 조성물은 향상된 저점착 특성 및 폴딩 특성을 가지므로 재박리시 대상체의 손상, 점착 성분 잔사 발생을 방지할 수 있고, 코팅 시 기포 발생 등 불량 발생율을 현저히 낮출 수 있다. 또한, 보호 시트로 적용 시 필요한 경시 안정성 및 기계적 신뢰성을 적절히 확보할 수 있다.As described above, since the pressure-sensitive adhesive composition according to exemplary embodiments has improved low-adhesion properties and folding properties, it is possible to prevent damage to the object and the occurrence of adhesive component residues during re-peeling, and to reduce the incidence of defects such as bubble generation during coating It can be significantly lowered. In addition, when applied as a protective sheet, stability over time and mechanical reliability required for application can be properly secured.

<보호시트, 표시 패널, 화상표시 장치 ><Protection sheet, display panel, image display device>

도 1 내지 도 3은 예시적인 실시예들에 따른 보호 시트가 적용된 표시 패널 또는 화상 표시 장치를 설명하기 위한 단면도들이다.1 to 3 are cross-sectional views illustrating a display panel or an image display device to which a protective sheet is applied according to exemplary embodiments.

도 1을 참조하면, 상술한 점착제 조성물은 기재층(60)의 적어도 일면 상에 도포되어, 예를 들면 건조 및/또는 경화공정을 통해 점착층(70)이 형성될 수 있다. 상기 점착제 조성물은 예를 들면, 롤 코팅, 그라비어 코팅, 리버스 코팅, 스프레이 코팅, 에어 나이프 코팅, 다이코터 등의 코팅 법을 통해 형성될 수 있다.Referring to FIG. 1, the pressure-sensitive adhesive composition may be applied on at least one surface of the base layer 60 to form the pressure-sensitive adhesive layer 70 through, for example, a drying and/or curing process. The pressure-sensitive adhesive composition may be formed through a coating method such as roll coating, gravure coating, reverse coating, spray coating, air knife coating, and die coater.

기재층(60)은 예를 들면, 플라스틱, 종이, 금속 필름, 부직포 등을 포함할 수 있다. 일 실시예에 있어서, 기재층(60)은 폴리에스테르계 수지, 폴라아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리올레핀계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 계 수지 등과 같은 플라스틱 필름을 포함할 수 있다.The base layer 60 may include, for example, plastic, paper, metal film, nonwoven fabric, or the like. In one embodiment, the base layer 60 may include a plastic film such as a polyester resin, a polaramide resin, a polyimide resin, a polyolefin resin, a polyethylene terephthalate (PET) resin, or the like.

이에 따라, 기재층(60) 및 점착층(70)이 적층된 보호 시트가 제조될 수 있으며, 상기 보호 시트는 상기 점착제 조성물을 통해 저점착 및 폴딩 특성을 가질 수 있다. Accordingly, a protective sheet in which the base layer 60 and the adhesive layer 70 are stacked may be manufactured, and the protective sheet may have low adhesion and folding characteristics through the adhesive composition.

일부 실시예들에 있어서, 기재층(60)은 점착층(70)의 상면 및 하면 상에 각각 형성될 수 있다. 예를 들면, 점착층(70)의 하면 상에 형성됨 기재층(60)을 제거한 후, 점착층(70)의 노출면을 표시 패널(50) 상에 부착시킬 수 있다. 이에 따라, 상기 보호 시트는 표시 패널(50)의 표면 보호 시트로 제공될 수 있다.In some embodiments, the base layer 60 may be formed on the upper and lower surfaces of the adhesive layer 70, respectively. For example, formed on the lower surface of the adhesive layer 70 After removing the base layer 60, the exposed surface of the adhesive layer 70 may be attached to the display panel 50. Accordingly, the protective sheet may be provided as a surface protective sheet of the display panel 50.

표시 패널(50)은 예를 들면, 박막트랜지스터(TFT) 기판 및 상기 TFT 기판 상에 형성된 디스플레이 소자(예를 들면, OLED 소자 또는 LCD 소자)를 포함할 수 있다.The display panel 50 may include, for example, a thin film transistor (TFT) substrate and a display device (eg, an OLED device or an LCD device) formed on the TFT substrate.

도 2를 참조하면, 표시 패널(50) 상에 추가 광학 부재 또는 기능성 층을 적층하기 위해 상기 보호 시트를 표시 패널(50)로부터 박리시킬 수 있다.Referring to FIG. 2, in order to laminate an additional optical member or functional layer on the display panel 50, the protective sheet may be peeled off from the display panel 50.

상술한 바와 같이, 상기 점착제 조성물은 우수한 대전 방지 특성을 가지면서 저점착 박리 특성을 가지므로, 표시 패널(50)의 디스플레이 소자의 손상 없이 박리될 수 있다. 또한, 상기 점착제 조성물은 향상된 경시 안정성을 가지므로 표시 패널(50) 상에 부착 이후 들뜸, 기포 등의 발생을 차단하여 표시 패널(50)을 보호할 수 있다.As described above, since the pressure-sensitive adhesive composition has excellent antistatic properties and low-adhesion peeling properties, it can be peeled off without damaging the display elements of the display panel 50. In addition, since the pressure-sensitive adhesive composition has improved stability over time, it is possible to protect the display panel 50 by blocking the occurrence of lift and air bubbles after being attached to the display panel 50.

도 3을 참조하면, 상기 보호 시트가 박리된 표시 패널(50) 일면 상에 기능성 구조물(80)을 적층시킬 수 있다. 기능성 구조물(80)은 편광판, 위상차 필름, 하드 코팅층, 윈도우 필름 등과 같은 광학 구조물을 포함할 수 있다. 일부 실시예들에 있어서, 기능성 구조물은(80)은 터치 센서 또는 터치 스크린 패널을 포함할 수도 있다.Referring to FIG. 3, a functional structure 80 may be stacked on one surface of the display panel 50 from which the protective sheet is peeled off. The functional structure 80 may include an optical structure such as a polarizing plate, a retardation film, a hard coating layer, and a window film. In some embodiments, the functional structure 80 may include a touch sensor or a touch screen panel.

도 1 내지 도 3을 참조로 설명한 바와 같이, 보호 시트를 표시 패널(50)에 직접 적용하는 경우, 정전기 혹은 점착제 잔사 등에 의해 디스플레이 소자의 동작 교란, 손상 등을 방지하기 위해, 예를 들면 편광판용 보호 시트 대비 향상된 저점착 특성이 요구될 수 있다.As described with reference to FIGS. 1 to 3, when the protective sheet is directly applied to the display panel 50, in order to prevent operation disturbance or damage of the display element due to static electricity or adhesive residue, for example, for a polarizing plate. An improved low-adhesion property compared to the protective sheet may be required.

따라서, 예시적인 실시예들에 따른 관능기의 당량비 또는 함량을 만족하는 점착제 조성물을 사용하여 폴딩 특성 및 저점착 특성이 함께 향상된 보호 시트를 제조 및 적용할 수 있다.Accordingly, a protective sheet having improved folding properties and low-adhesion properties can be prepared and applied by using the pressure-sensitive adhesive composition satisfying the equivalent ratio or content of the functional groups according to exemplary embodiments.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 구체적인 실시예들 및 비교예들을 포함하는 실험예를 제시하나, 이는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 첨부된 특허청구범위를 제한하는 것이 아니며, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 실시예에 대한 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.Hereinafter, experimental examples including specific examples and comparative examples are presented to aid in understanding of the present invention, but this is only illustrative of the present invention and does not limit the scope of the appended claims, and the scope and technology of the present invention It is obvious to those skilled in the art that various changes and modifications to the embodiments are possible within the scope of the spirit, and it is natural that such modifications and modifications fall within the appended claims.

실시예 및 비교예Examples and Comparative Examples

전자식 교반기, 히팅멘틀, 냉각관 및 온도컨트롤러가 구비된 3L 4구 플라스크 내에 다관능 이소시아네이트 화합물, 다관능 폴리올, 촉매, 중합금지제, 대전방지제 및 용제를 하기 표 1에 기재된 조성(중량부로 표시)으로 투입하였다. 구체적으로, 이소시아네이트 화합물, 폴리올 및 중합금지제를 교반하면서 자가 발열로 반응온도를 40 ℃까지 상승시키고 온도가 일정하게 유지되면 촉매를 투입하고 70℃로 서서히 승온하여 6시간 동안 반응시켰다. FT-IR에서 NCO의 특성피크인 2250cm- 1피크가 소멸되면 반응을 종결시켜 우레탄 계열 수지를 제조하였고 대전방지제를 배합하여 점착제 조성물을 제조하였다In a 3L 4-neck flask equipped with an electronic stirrer, heating mentle, cooling tube and temperature controller, a polyfunctional isocyanate compound, a polyfunctional polyol, a catalyst, a polymerization inhibitor, an antistatic agent, and a solvent were prepared in Table 1 below (indicated in parts by weight). Was put into. Specifically, while stirring the isocyanate compound, the polyol, and the polymerization inhibitor, the reaction temperature was increased to 40° C. by self-heating, and when the temperature was kept constant, the catalyst was added and the temperature was gradually raised to 70° C. to react for 6 hours. When the 2250cm- 1 peak, which is the characteristic peak of NCO in FT-IR, disappeared, the reaction was terminated to prepare a urethane-based resin, and an antistatic agent was added to prepare an adhesive composition

제조된 점착제 조성물을 PET필름(75㎛)의 일면에 코팅하고 80℃ 오븐에서 2분간 건조한 뒤 실리콘 이형처리된 PET필름(50㎛)을 코팅층 상에 접합하여 75㎛의 점착층이 형성된 보호 시트를 제조하였다.The prepared adhesive composition was coated on one side of a PET film (75 μm), dried in an oven at 80° C. for 2 minutes, and then a silicone release-treated PET film (50 μm) was bonded onto the coating layer to form a protective sheet with an adhesive layer of 75 μm. Was prepared.

실시예Example 비교예Comparative example 1One 22 33 44 55 66 1One 22 33 폴리올(A)Polyol (A) A-1A-1 400400 600600 -- -- 300300 -- 200200 100100 -- A-2A-2 -- -- 400400 600600 -- -- -- -- 10001000 A-3A-3 -- -- -- -- -- 400400 -- -- -- 이소시아네이트
계열 화합물(B)
Isocyanate
Series compound (B)
B-1B-1 2222 2222 -- -- 2222 2222 2222 2222 --
B-2B-2 -- -- 2626 2626 -- -- -- -- 2222 촉매(C)Catalyst (C) 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 중합 금지제(D)Polymerization inhibitor (D) 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 대전방지제(E)Antistatic agent (E) 1212 1212 1212 1212 1212 1212 1212 1212 1212 용제(F)Solvent (F) 435435 635635 440440 635635 435435 435435 235235 135135 10351035 OH/NCO 당량비OH/NCO equivalent ratio 22 33 22 33 1.51.5 22 1One 0.50.5 55 A-1: 폴리카보네이트 폴리올(중량평균분자량(Mw)=2,000)
A-2: 폴리카프로락톤 폴리올(Mw= 2,000)
A-3: 폴리에틸렌 글리콜(Mw= 2,000)
B-1: 이소포론 디이소시아네이트(IPDI, Mw=220)
B-2: 4,4'-디사이클로헥실메탄디이소시아네이트(Mw=262)
C: 디부틸 틴 디라울레이트
D: 메톡시 히드로퀴논
E: 리튬비스플루오로설포닐이미드
F: 메틸에틸케톤
A-1: Polycarbonate polyol (weight average molecular weight (Mw) = 2,000)
A-2: Polycaprolactone polyol (Mw=2,000)
A-3: Polyethylene glycol (Mw=2,000)
B-1: isophorone diisocyanate (IPDI, Mw=220)
B-2: 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate (Mw=262)
C: dibutyl tin diraulate
D: methoxy hydroquinone
E: lithium bisfluorosulfonylimide
F: methyl ethyl ketone

실험예Experimental example

(1) 글래스 박리력(1) glass peeling force

실시예 및 비교예들의 보호시트를 25㎜×250㎜의 크기로 슈퍼 커터를 이용하여 절단하였다. 이 후, 이형필름(PET 필름)을 박리하고 유리판에 접합한 시편을 제작하였다. 상기 시편을 만능재료시험기(UTM)에 고정한 후 300mm/분의 속도로 180o로 박리하여 유리에 대한 박리력을 측정하였다. The protective sheets of Examples and Comparative Examples were cut to a size of 25 mm×250 mm using a super cutter. Thereafter, the release film (PET film) was peeled and a specimen bonded to a glass plate was prepared. The specimen was fixed to a universal testing machine (UTM) and then peeled at 180° at a rate of 300 mm/min to measure the peel force on the glass.

(2) 라이너(liner) 박리력(2) liner peeling force

실시예 및 비교예들의 보호시트를 25㎜×250㎜의 크기로 슈퍼 커터를 이용하여 절단한 시편을 제조하였다. 제작된 시편의 이형필름을 일부 벗겨내어 만능재료시험기(UTM)에 고정한 후 300mm/분의 속도로 180°로 박리하여 박리력을 측정하였다. The protective sheets of Examples and Comparative Examples were cut to a size of 25 mm×250 mm using a super cutter to prepare a specimen. The release film of the prepared specimen was partially peeled off, fixed on a universal testing machine (UTM), and peeled at 180° at a speed of 300 mm/min to measure the peel force.

(3) 표면비저항 (3) Surface resistivity

표면비저항 측정기(MCP-HT450, Mitsuishi chemical사 제조)를 이용하여 보호 시트에 포함된 점착층의 3지점을 각각 10회씩 측정하고, 그 평균값으로 표면비저항을 측정하였다.Using a surface resistivity meter (MCP-HT450, manufactured by Mitsuishi Chemical), three points of the adhesive layer included in the protective sheet were measured 10 times each, and the surface resistivity was measured with the average value.

(4) 경시내구성(4) Durability over time

실시예 및 비교예들의 보호시트를 300mm x 220mm가 되도록 절단한 후 코닝사 #1737 유리에 5kg/cm2의 압력을 가하며 기포나 이물이 생기지 않도록 접합하여 시편을 제작하였다. 상기 시편을 60℃ 오븐 내에서 7일간 방치한 후 기포나 박리발생 여부를 관찰하고 아래의 기준에 의해 경시 내구성을 평가하였다.After cutting the protective sheets of Examples and Comparative Examples to be 300mm x 220mm, a pressure of 5kg/cm 2 was applied to Corning's #1737 glass, and a specimen was prepared by bonding to prevent bubbles or foreign matters from occurring. After the specimen was left in an oven at 60° C. for 7 days, the occurrence of air bubbles or peeling was observed, and durability over time was evaluated according to the following criteria.

<평가 기준><Evaluation criteria>

ⓞ: 기포나 박리 없음.Ⓞ: No air bubbles or peeling.

○: 기포나 박리 < 5개○: Bubbles or peeling <5

△: 5개 ≤ 기포나 박리 < 10개△: 5 ≤ bubbles or peeling <10

×: 10개 ≤ 기포나 박리×: 10 ≤ bubbles or peeling

평가결과는 하기의 표 2에 나타내었다.The evaluation results are shown in Table 2 below.

Figure 112017079743316-pat00001
Figure 112017079743316-pat00001

표 2를 참조하면, 상술한 예시적인 실시예들에 따른 OH/NCO 당량비를 만족하는 점착제 조성물로 제조된 광학 적층체는 우수한 저점착 특성 및 폴딩 특성을 가지면서도, 경시내구성이 우수한 것을 확인할 수 있다.Referring to Table 2, it can be seen that the optical laminate made of the pressure-sensitive adhesive composition satisfying the OH/NCO equivalent ratio according to the above-described exemplary embodiments has excellent low-adhesion properties and folding properties, and excellent durability over time. .

그러나, 실시예들에 따른 OH/NCO 당량비 범위를 벗어나는 비교예 1 내지 3은 저점착 특성 및 폴딩 특성이 실질적으로 구현되지 않았으며, 내구성이 매우 열화되는 것을 확인할 수 있다.However, it can be seen that in Comparative Examples 1 to 3 out of the OH/NCO equivalent ratio range according to the embodiments, low-adhesion characteristics and folding characteristics are not substantially implemented, and durability is very deteriorated.

50: 표시 패널
60: 기재층
70: 점착층
80: 기능성 구조물
50: display panel
60: base layer
70: adhesive layer
80: functional structure

Claims (12)

폴리올과 다관능 이소시아네이트 화합물로부터 형성된 우레탄 계열 수지 및 용제를 포함하며,
상기 폴리올의 히드록시기 및 상기 다관능 이소시아네이트 화합물의 이소시아네이트기의 당량비(OH/NCO)는 1.5 내지 4이고,
상기 폴리올은 2,500 이하의 중량평균분자량을 갖는 이관능 폴리올인, 점착제 조성물.
It includes a urethane-based resin and a solvent formed from a polyol and a polyfunctional isocyanate compound,
The equivalent ratio (OH/NCO) of the hydroxy group of the polyol and the isocyanate group of the polyfunctional isocyanate compound is 1.5 to 4,
The polyol is a bifunctional polyol having a weight average molecular weight of 2,500 or less, the pressure-sensitive adhesive composition.
청구항 1에 있어서, 상기 폴리올의 히드록시기 및 상기 다관능 이소시아네이트 화합물의 이소시아네이트기의 당량비(OH/NCO)는 2 내지 4인, 점착제 조성물.
The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein an equivalent ratio (OH/NCO) of the hydroxy group of the polyol and the isocyanate group of the polyfunctional isocyanate compound is 2 to 4.
삭제delete 청구항 1에 있어서, 상기 폴리올은 폴리카보네이트 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올 및 폴리카프로락톤 폴리올로 구성된 군에서 선택된 적어도 하나를 포함하는, 점착제 조성물.
The pressure-sensitive adhesive composition of claim 1, wherein the polyol comprises at least one selected from the group consisting of polycarbonate polyol, polyester polyol, polyether polyol, and polycaprolactone polyol.
청구항 1에 있어서, 상기 다관능 이소시아네이트 화합물은 다관능 지환족계 이소시아네이트 화합물인, 점착제 조성물
The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the polyfunctional isocyanate compound is a polyfunctional alicyclic isocyanate compound
청구항 1에 있어서, 상기 다관능 이소시아네이트 화합물은 이소시아네이트기가 비대칭으로 배치된 것인, 점착제 조성물.
The pressure-sensitive adhesive composition of claim 1, wherein the polyfunctional isocyanate compound has isocyanate groups asymmetrically arranged.
청구항 1에 있어서, 상기 우레탄 계열 수지의 함량은 상기 점착제 조성물 총 중량 중 40 내지 60중량%인, 점착제 조성물.
The method according to claim 1, wherein the content of the urethane-based resin is 40 to 60% by weight of the total weight of the pressure-sensitive adhesive composition, the pressure-sensitive adhesive composition.
청구항 1에 있어서, 대전방지제를 더 포함하는, 점착제 조성물.
The pressure-sensitive adhesive composition of claim 1, further comprising an antistatic agent.
청구항 8에 있어서, 상기 대전방지제는 금속 양이온 및 플루오르 함유 음이온의 염을 포함하는, 점착제 조성물.
The pressure-sensitive adhesive composition of claim 8, wherein the antistatic agent comprises a salt of a metal cation and a fluorine-containing anion.
청구항 9에 있어서, 상기 플루오르 함유 음이온은 (비스)플루오르 설포닐 이미드 음이온을 포함하는, 점착제 조성물.
The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 9, wherein the fluorine-containing anion contains a (bis) fluor sulfonyl imide anion.
청구항 1, 2 및 4 내지 10 중 어느 한 항에 따른 점착제 조성물로부터 형성된, 보호 시트.
A protective sheet formed from the pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1, 2 and 4 to 10.
청구항 11에 있어서, 표시 패널의 디스플레이 소자 표면 보호 용으로 제공되는, 보호 시트.The protective sheet according to claim 11, which is provided for protecting a surface of a display element of a display panel.
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