KR20190019558A - Adhesive composition and protective sheet prepared from the same - Google Patents

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KR20190019558A
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Abstract

According to embodiments of the present invention, an adhesive composition contains a urethane-based resin and a solvent formed from a polyol and an isocyanate-based compound, and has an equivalence ratio (OH/NCO) of a predetermined range of a hydroxyl group of the polyol and an isocyanate group of the polyfunctional isocyanate compound. The adhesive composition can be effectively applied to, for example, a low-adhesive protective sheet of an image display apparatus.

Description

점착제 조성물 및 이로부터 제조된 보호 시트{ADHESIVE COMPOSITION AND PROTECTIVE SHEET PREPARED FROM THE SAME}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition and a protective sheet made therefrom,

본 발명은 점착제 조성물 및 이로부터 제조된 보호 시트에 관한 것이며, 보다 상세하게는 점착성 수지를 포함하는 점착제 조성물 및 이로부터 제조된 보호 시트에 관한 것이다.The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition and a protective sheet made therefrom, and more particularly to a pressure-sensitive adhesive composition comprising a pressure-sensitive adhesive resin and a protective sheet made therefrom.

액정 표시(LCD) 장치, 유기 발광 표시(OLED) 장치 등과 같은 화상 표시 장치의 제조에 있어서, 예를 들면 후속 가공 공정 또는 후속 접합 공정 전에 각종 구조물의 표면을 점착성 시트로 보호할 수 있다.In the manufacture of an image display device such as a liquid crystal display (LCD) device, an organic light emitting display (OLED) device, etc., the surface of various structures can be protected with a tacky sheet, for example, before a subsequent processing step or a subsequent bonding step.

상기 점착성 시트는 후속 공정 수행을 위해 다시 박리시킬 수 있으며, 박리 시 정전기 발생에 의해 상기 구조물 또는 표시 채널의 동작 교란을 초래할 수 있다. 따라서, 상기 점착성 시트는 적절한 대전 방지 성능을 가질 필요가 있다.The adhesive sheet may be peeled off again for subsequent processing, and static electricity may be generated at the time of peeling to cause disturbance of operation of the structure or the display channel. Therefore, the pressure-sensitive adhesive sheet needs to have an appropriate antistatic property.

또한, 상기 점착성 시트의 점착력 또는 박리력이 지나치게 상승하는 경우, 점착 시트 박리시 예를 들면, OLED 소자와 같은 디스플레이 구조물이 손상될 수 있으며, 점착 성분의 잔사가 발생할 수 있다.Also, when the adhesive force or peeling force of the pressure sensitive adhesive sheet is excessively increased, for example, a display structure such as an OLED element may be damaged at the time of peeling off the adhesive sheet, and residues of adhesive components may be generated.

또한, 상기 점착 시트는 상기 구조물 상에서 내구성 및 내오염성을 장기간 안정적으로 유지하는 것이 바람직하다. Further, it is preferable that the pressure-sensitive adhesive sheet stably maintain durability and stain resistance on the structure for a long period of time.

한국공개특허 제2004-0030919호(2004.04.09)는 유기염을 대전 방지제로 사용하여 표면비저항이 낮은 점착제층을 제조하는 방법에 대하여 개시하고 있으나, 상기 유기염은 고가이며 상술한 점착 물성을 충분히 확보하지 못할 수 있다.Korean Patent Laid-Open Publication No. 2004-0030919 (Apr. 04, 2004) discloses a method for producing a pressure-sensitive adhesive layer having a low surface resistivity by using an organic salt as an antistatic agent. However, the organic salt is expensive, It may not be secured.

일본공개특허 제1994-128539호(1994.05.10)는 폴리에테르폴리올과 1종 이상의 알칼리금속염을 배합하여 대전방지성을 부여하는 방법에 대하여 개시하고 있으나, 상술한 점착 물성을 충분히 확보하지 못할 수 있다.Japanese Patent Laid-Open Publication No. 1994-128539 (Apr. 10, 1994) discloses a method of imparting antistatic properties by blending a polyether polyol with at least one alkali metal salt, but it is impossible to secure sufficient adhesion property as described above .

한국공개특허 제2004-0030919호Korean Patent Publication No. 2004-0030919 일본공개특허 제1994-128539호Japanese Laid-Open Patent No. 1994-128539

본 발명의 일 과제는 향상된 폴딩(folding) 특성, 저점착 특성 및 기계적 안정성을 갖는 보호 시트의 제조가 가능한 점착제 조성물을 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition which is capable of producing a protective sheet having improved folding characteristics, low sticking properties and mechanical stability.

본 발명의 일 과제는 향상된 폴딩 특성, 저점착 특성 및 기계적 안정성을 갖는 보호 시트를 제공하는 것이다.An object of the present invention is to provide a protective sheet having an improved folding property, low sticking property and mechanical stability.

1. 폴리올과 다관능 이소시아네이트 화합물로부터 형성된 우레탄 계열 수지 및 용제를 포함하며, 상기 폴리올의 히드록시기 및 상기 다관능 이소시아네이트 화합물의 이소시아네이트기의 당량비(OH/NCO)는 1.5 내지 4인, 점착제 조성물.1. A pressure-sensitive adhesive composition comprising a urethane-based resin and a solvent formed from a polyol and a polyfunctional isocyanate compound, wherein the equivalent ratio (OH / NCO) of the hydroxy group of the polyol and the isocyanate group of the polyfunctional isocyanate compound is 1.5 to 4.

2. 위 1에 있어서, 상기 폴리올의 히드록시기 및 상기 다관능 이소시아네이트 화합물의 이소시아네이트기의 당량비(OH/NCO)는 2 내지 4인, 점착제 조성물.2. The pressure-sensitive adhesive composition according to 1 above, wherein the equivalent ratio (OH / NCO) of the hydroxyl group of the polyol and the isocyanate group of the polyfunctional isocyanate compound is 2 to 4.

3. 위 1에 있어서, 상기 폴리올은 2,500 이하의 중량평균분자량을 갖는, 점착제 조성물.3. The pressure-sensitive adhesive composition according to item 1 above, wherein the polyol has a weight average molecular weight of 2,500 or less.

4. 위 1에 있어서, 상기 폴리올은 폴리카보네이트 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올 및 폴리카프로락톤 폴리올로 구성된 군에서 선택된 적어도 하나를 포함하는, 점착제 조성물.4. The pressure-sensitive adhesive composition according to 1 above, wherein the polyol comprises at least one selected from the group consisting of a polycarbonate polyol, a polyester polyol, a polyether polyol and a polycaprolactone polyol.

5. 위 1에 있어서, 상기 다관능 이소시아네이트 화합물은 다관능 지환족계 이소시아네이트 화합물인, 점착제 조성물5. The pressure-sensitive adhesive composition according to 1 above, wherein the polyfunctional isocyanate compound is a polyfunctional alicyclic isocyanate compound

6. 위 1에 있어서, 상기 다관능 이소시아네이트 화합물은 이소시아네이트기가 비대칭으로 배치된 것인, 점착제 조성물.6. The pressure-sensitive adhesive composition according to item 1 above, wherein the polyfunctional isocyanate compound has an isocyanate group arranged asymmetrically.

7. 위 1에 있어서, 상기 우레탄 계열 수지의 함량은 상기 점착제 조성물 총 중량 중 40 내지 60중량%인, 점착제 조성물.7. The pressure-sensitive adhesive composition according to 1 above, wherein the content of the urethane-based resin is 40 to 60% by weight of the total weight of the pressure-sensitive adhesive composition.

8. 위 1에 있어서, 대전방지제를 더 포함하는, 점착제 조성물.8. The pressure-sensitive adhesive composition according to 1 above, further comprising an antistatic agent.

9. 위 8에 있어서, 상기 대전방지제는 금속 양이온 및 플루오르 함유 음이온의 염을 포함하는, 점착제 조성물.9. The pressure-sensitive adhesive composition according to the above 8, wherein the antistatic agent comprises a metal cation and a salt of a fluorine-containing anion.

10. 위 9에 있어서, 상기 플루오르 함유 음이온은 (비스)플루오르 설포닐 이미드 음이온을 포함하는, 점착제 조성물.10. The pressure-sensitive adhesive composition according to the above 9, wherein the fluorine-containing anion comprises a (bis) fluorosulfonylimide anion.

11. 위 1 내지 10 중 어느 하나에 따른 점착제 조성물로부터 형성된, 보호 시트.11. The protective sheet formed from the pressure-sensitive adhesive composition according to any one of the above 1 to 10.

12. 위 11에 있어서, 표시 패널의 디스플레이 소자 표면 보호 용으로 제공되는, 보호 시트.12. The protective sheet according to the above 11, which is provided for protecting the surface of the display element of the display panel.

전술한 본 발명의 실시예들에 따른 점착제 조성물은 소정의 히드록시기 및 이소시아네이트기의 당량비(OH/NCO) 비율을 만족하며, 박리시 향상된 폴딩(folding) 특성 및 저점착 특성에 의해 대상체의 손상, 점착 성분 잔사를 방지할 수 있다. 또한, 향상된 경시 안정성을 가지므로 기포, 박리 등을 방지하며 장기간 안정적인 내구성이 유지될 수 있다. The pressure-sensitive adhesive composition according to the above-described embodiments of the present invention satisfies the ratio of the equivalent ratio (OH / NCO) of the hydroxyl group and the isocyanate group to the predetermined value, and the folding property and the low- It is possible to prevent component residue. In addition, since it has improved aging stability, it can prevent bubbles and peeling, and can maintain stable durability for a long period of time.

또한, 예시적인 실시예들에 따른 점착제 조성물은 예를 들면 유기 발광 표시(OLED) 패널에 적용되어, 저점착 및 폴딩 특성이 함께 향상된 보호 시트를 제공할 수 있다.In addition, the pressure-sensitive adhesive composition according to the exemplary embodiments can be applied to, for example, an organic light-emitting display (OLED) panel to provide a protective sheet with improved low adhesion and folding properties.

도 1 내지 도 3은 예시적인 실시예들에 따른 보호 시트가 적용된 표시 패널 또는 화상 표시 장치를 설명하기 위한 단면도들이다.1 to 3 are sectional views for explaining a display panel or an image display device to which a protective sheet according to exemplary embodiments is applied.

본 발명의 실시예들에 따르면, 점착제 조성물은 폴리올과 다관능 이소시아네이트 계열 화합물로부터 형성된 우레탄 계열 수지 및 용제를 포함하며, 상기 폴리올의 히드록시기 및 상기 다관능 이소시아네이트 화합물의 이소시아네이트기의 당량비(OH/NCO)는 약 1.5 내지 4일 수 있다. 상기 점착제 조성물은 예를 들면, 화상 표시 장치의 저점착 보호 시트로 효과적으로 적용될 수 있다.According to embodiments of the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition comprises a urethane-based resin and a solvent formed from a polyol and a polyfunctional isocyanate-based compound, wherein the equivalent ratio (OH / NCO) of the hydroxyl group of the polyol to the isocyanate group of the polyfunctional isocyanate compound May be about 1.5 to 4 hours. The pressure-sensitive adhesive composition can be effectively applied to, for example, a low-adhesive protective sheet of an image display apparatus.

이하에서는, 본 발명의 실시예들에 대해 상세히 설명한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.

<점착제 조성물>&Lt; Pressure sensitive adhesive composition &

본 발명의 실시예들에 따른 점착제 조성물은 우레탄 계열 수지 및 용제를 포함할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition according to embodiments of the present invention may include a urethane-based resin and a solvent.

상기 우레탄 계열 수지는 폴리올과 이소시아네이트 계열 화합물을 경화시켜 수득될 수 있다.The urethane-based resin can be obtained by curing a polyol and an isocyanate-based compound.

상기 폴리올의 비제한적인 예로서, 폴리카보네이트 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 폴리카프로락톤 폴리올 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 2종 이상이 조합되어 사용될 수 있다.Non-limiting examples of the polyol include a polycarbonate polyol, a polyester polyol, a polyether polyol, and a polycaprolactone polyol. These may be used alone or in combination of two or more.

예를 들면, 폴리카보네이트 폴리올은 폴리올 화합물 및 탄산 디에스테르 계열 화합물의 축합물을 포함할 수 있다. 상기 폴리올 화합물은 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2,4-디에틸-1,5-펜탄디올, 1,2-헥산디올, 1,6-헥산디올, 1,8- 옥탄 디올, 1,9-노난디올, 2-메틸-1,8-옥탄 디올, 1,8-데칸 디올, 옥타데칸 디올 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 2 이상이 조합되어 사용될 수 있다.For example, the polycarbonate polyol may comprise a condensate of a polyol compound and a carbonic acid diester-based compound. The polyol compound may be at least one selected from the group consisting of ethylene glycol, diethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 3-methyl- Propanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, , 8-octanediol, 1,8-decanediol, octadecanediol, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

상기 탄산 디에스테르 계열 화합물은 디메틸 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 디이소프로필 카보네이트, 디부틸 카보네이트, 에틸 부틸 카보네이트, 에틸렌 카보네이트, 프로필렌 카보네이트 등을 포함할 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 2 이상이 조합되어 사용될 수 있다.The carbonic acid diester-based compound may include dimethyl carbonate, diethyl carbonate, diisopropyl carbonate, dibutyl carbonate, ethylbutyl carbonate, ethylene carbonate, propylene carbonate and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

또한, 폴리카보네이트 폴리올은 상기 축합물 및 추가적인 화합물과의 공중합체를 포함할 수도 있다. 상기 추가적인 화합물은 예를 들면, 카르복실기 함유 화합물, 히드록시기 함유 화합물, 에스테르 계열 화합물 등을 포함할 수 있다.The polycarbonate polyol may also comprise a copolymer with the condensate and additional compounds. The additional compound may include, for example, a carboxyl group-containing compound, a hydroxy group-containing compound, an ester-series compound and the like.

폴리에스테르 폴리올은 예를 들면, 상술한 폴리올 화합물 및 유기산 계열 화합물과의 축합물을 포함할 수 있다.The polyester polyol may include, for example, a condensate with the polyol compound and the organic acid-based compound described above.

예를 들면, 상기 유기산 계열 화합물은 숙신산, 아디프산, 피멜린산, 아젤라산, 세바식산, 1,12-도데칸 이산, 1,14-테트라데칸 이산, 테레프탈산, 프탈산, 이소프탈산, 1,4-나프탈렌 디카르복실산 또는 이들의 무수물 등을 포함할 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 2종 이상이 조합되어 사용될 수 있다. For example, the organic acid-based compound is selected from the group consisting of succinic acid, adipic acid, pimelic acid, azelaic acid, sebacic acid, 1,12-dodecanedioic acid, 1,14-tetradecanedioic acid, terephthalic acid, phthalic acid, isophthalic acid, 4-naphthalene dicarboxylic acid, anhydrides thereof, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

폴리에테르 폴리올은 예를 들면, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리테트라메틸렌 글리콜 등을 포함할 수 있다.The polyether polyol may include, for example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and the like.

폴리카프로락톤 폴리올은 예를 들면, ε-카프로락톤의 개환 중합을 통해 형성된 폴리에스테르 디올 등을 포함할 수 있다.The polycaprolactone polyol may include, for example, a polyester diol formed through ring-opening polymerization of? -Caprolactone and the like.

일부 실시예들에 있어서, 상기 우레탄 계열 수지는 폴리올로서 바람직하게는 폴리카보네이트 폴리올 및/또는 폴리카프로락톤 폴리올, 보다 바람직하게는 폴리카보네이트 폴리올을 포함하여 형성 또는 중합될 수 있다. 이에, 상술한 폴리올들이 가진 sp2 혼성 오비탈에 따른 입체적 분자 구조로 인해 점착제 조성물의 저점착 특성 및 폴딩 특성을 더욱 향상시킬 수 있고, 재박리 시 대상체의 손상 및 잔사 잔류를 방지할 수 있을 것으로 예측되나, 이러한 이론에 제한되어 해석되어서는 안된다.In some embodiments, the urethane-based resin may be formed or polymerized as a polyol, preferably comprising a polycarbonate polyol and / or a polycaprolactone polyol, more preferably a polycarbonate polyol. Therefore, it is expected that the low adhesion and folding properties of the pressure-sensitive adhesive composition can be further improved due to the three-dimensional molecular structure of the spolybrid orbitals possessed by the polyols described above, and the damage and residue residue of the object can be prevented during re- , Should not be construed as limited to these theories.

일부 실시예들에 있어서, 상기 폴리올은 중량평균분자량(Mw) 2,500 이하, 바람직하게는 1,500 내지 2,500인 다관능 폴리올, 바람직하게는 이관능 폴리올을 포함할 수 있으며, 이에 따라 점착제 조성물은 저점착 특성 및 폴딩 특성이 더욱 강화되어 재박리 공정 시 잔사를 방지하고, 대상체의 손상을 억제할 수 있다.In some embodiments, the polyol may comprise a polyfunctional polyol, preferably a bifunctional polyol, having a weight average molecular weight (Mw) of 2,500 or less, preferably 1,500 to 2,500, And the folding property are further strengthened to prevent the residue in the re-peeling process and suppress the damage of the object.

상기 다관능 이소시아네이트 계열 화합물은 우레탄화 반응에 사용될 수 있는 다관능 이소시아네이트 화합물, 예를 들면, 다관능 지방족계 이소시아네이트 화합물, 다관능 지환족계 이소시아네이트, 다관능 방향족계 이소시아네이트 화합물 등을 포함할 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 2종 이상이 조합되어 사용될 수 있다.The polyfunctional isocyanate-based compound may include a polyfunctional isocyanate compound that can be used for the urethanization reaction, for example, a polyfunctional aliphatic isocyanate compound, a polyfunctional alicyclic isocyanate, and a polyfunctional aromatic isocyanate compound. These may be used alone or in combination of two or more.

상기 다관능 지방족계 이소시아네이트 화합물의 예로서 트리메틸렌 디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌 디이소시아네이트, 1,2-프로필렌 디이소시아네이트, 2,3-부틸렌 디이소시아네이트, 1,3-부틸렌 디이소시아네이트, 도데카메틸렌 디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸 헥사메틸렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.Examples of the polyfunctional aliphatic isocyanate compound include trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 2,3-butylene diisocyanate, 1,3 -Butylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, and the like.

상기 다관능 지환족계 이소시아네이트 화합물의 예로서 3-이소시아네이트 메틸-3,5,5-트리메틸사이클로헥실 이소시아네이트, 1,3-사이클로펜탄 디이소시아네이트, 1,3-사이클로헥산 디이소시아네이트, 1,4-사이클로헥산 디이소시아네이트, 메틸-2,4-사이클로헥산 디이소시아네이트, 메틸-2,6-사이클로헥산 디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(사이클로헥실 이소시아네이트), 1,4-비스(이소시아네이트 메틸) 사이클로헥산, 1,4-비스(이소시아네이트 메틸) 사이클로헥산. 4,4'-디사이클로헥실메탄 디이소시아네이트 등을 들 수 있다.Examples of the polyfunctional alicyclic isocyanate compound include 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate, 1,3-cyclopentane diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, 1,4-cyclohexane Diisocyanate, methyl-2,4-cyclohexane diisocyanate, methyl-2,6-cyclohexane diisocyanate, 4,4'-methylenebis (cyclohexyl isocyanate), 1,4-bis (isocyanate methyl) cyclohexane, 1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane. 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, and the like.

상기 다관능 방향족계 이소시아네이트 화합물의 예로서 1,3-페닐렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐 디이소시아네이트, 1,4-페닐렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌 디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌 디이소시아네이트, 4,4'-톨루이딘 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐 에테르 디이소시아네이트 등을 들 수 있다.Examples of the polyfunctional aromatic isocyanate compound include 1,3-phenylene diisocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4 Tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-toluidine diisocyanate, and 4,4'-diphenyl ether diisocyanate.

일부 실시예들에 있어서, 상기 다관능 이소시아네이트 화합물은 바람직하게 다관능 지환족계 이소시아네이트 화합물일 수 있으며, 상기 다관능 지환족계 이소시아네이트 화합물일 때 폴리올과의 우레탄 계열 수지 형성시 반응 속도가 빠르며, 이로부터 형성된 점착층 또는 보호시트의 황변을 효과적으로 방지할 수 있어 좋다.In some embodiments, the polyfunctional isocyanate compound may be a polyfunctional alicyclic isocyanate compound, and when the polyfunctional alicyclic isocyanate compound is used, the reaction rate is high when the urethane-based resin is formed with the polyol, The yellowing of the adhesive layer or the protective sheet can be effectively prevented.

일부 실시예들에 있어서, 상기 다관능 이소시아네이트계 화합물은 이소시아네이트기가 비대칭으로 배치된 것일 수 있다. 예를 들면 상기 다관능 이소시아네이트계 화합물 내에 함유된 복수의 이소시아네이트기는 분자 구조 내에서 비대칭으로 배치될 수 있어 각각의 이소시아네이트기가 서로 다른 폴리올 분자와 결합될 수 있어 우레탄 계열 수지가 용이하게 형성될 수 있으며, 상기 폴리올의 히드록시기 및 상기 다관능 이소시아네이트 화합물의 이소시아네이트기의 당량비(OH/NCO)를 후술하는 범위를 용이하게 만족시킬 수 있어 점착제 조성물로 제조된 보호 시트의 폴딩 특성 및 저점착 특성을 더욱 향상시킬 수 있다. 이소시아네이트기가 비대칭으로 배치된 다관능 이소시아네이트계 화합물의 비제한적인 예로서, 이소포론 디이소시아네이트를 들 수 있다.In some embodiments, the polyfunctional isocyanate compound may be an isocyanate group asymmetrically arranged. For example, a plurality of isocyanate groups contained in the polyfunctional isocyanate compound can be arranged asymmetrically in the molecular structure, and each isocyanate group can be bonded to different polyol molecules, so that a urethane-based resin can be easily formed, (OH / NCO) of the hydroxyl group of the polyol and the isocyanate group of the polyfunctional isocyanate compound can be easily satisfied in the later-described range, so that the folding property and the low adhesion property of the protective sheet made of the pressure- have. As a non-limiting example of a polyfunctional isocyanate compound in which an isocyanate group is arranged in an asymmetric manner, isophorone diisocyanate can be mentioned.

예시적인 실시예들에 따르면, 상기 폴리올의 히드록시기 및 상기 다관능 이소시아네이트 화합물의 이소시아네이트기의 당량비(OH/NCO)는 약 1.5 내지 4일 수 있으며, 이에 따라 상기 폴리올과 상기 다관능 이소시아네이트 화합물로부터 형성된 우레탄 계열 수지의 가교 정도를 조절하여 우수한 저점착 특성 및 폴딩 특성을 가진 보호 시트를 구현할 수 있다. 상기 폴리올과 상기 다관능 이소시아네이트 화합물로부터 우레탄 계열 수지가 형성될 때의 전환율(수율)은 예를 들면 약 90% 이상으로 유지될 수 있으며, 상기 당량비에 따라 상기 폴리올 내에 함유된 히드록시기는 미반응된 상태이거나, 이소시아네이트기와 반응하여 우레탄 결합을 형성할 수 있다.According to exemplary embodiments, the equivalent ratio (OH / NCO) of the hydroxyl group of the polyol and the isocyanate group of the polyfunctional isocyanate compound may be about 1.5 to 4, and accordingly, the polyol and the urethane formed from the polyfunctional isocyanate compound It is possible to realize a protective sheet having excellent low adhesive property and folding property by controlling the degree of crosslinking of the series resin. The conversion ratio (yield) when the urethane-series resin is formed from the polyol and the polyfunctional isocyanate compound can be maintained at about 90% or more, for example, and the hydroxyl group contained in the polyol is not reacted Or react with an isocyanate group to form a urethane bond.

상기 당량비가 약 1.5 미만인 경우 제조되는 보호 시트가 지나치게 딱딱해져 폴딩 특성이 저하되어 대상체 손상의 우려가 있으며, 경시 안정성이 저하될 수 있다. 상기 당량비가 약 4 초과인 경우, 예를 들면 미반응된 폴리올이 증가되어 코팅 시 기포, 박리 불량이 초래될 우려가 있고, 제조되는 보호 시트의 내구성이 저하될 수 있다.When the equivalent ratio is less than about 1.5, the protective sheet to be produced becomes too hard to lower the folding property, which may cause damage to the object, and the stability over time may be deteriorated. When the equivalence ratio is more than about 4, for example, unreacted polyol is increased to cause bubbling and peeling failure at the time of coating, and the durability of the protective sheet to be produced may be lowered.

일부 실시예들에 있어서, 상기 당량비는 바람직하게 약 2 내지 4일 수 있으며, 상기 당량비 범위에서 원하는 저점착 특성, 폴딩 특성이 바람직하게 구현될 수 있어, 재박리 시 대상체의 손상, 점착 성분의 잔사 등이 효과적으로 방지될 수 있다.In some embodiments, the equivalence ratio may preferably be about 2 to 4, and the desired low adhesion and folding properties can be preferably realized within the equivalence ratio range, so that damage to the object, Etc. can be effectively prevented.

상기 우레탄 계열 수지는 상기 점착제 조성물 총 중량 중 약 40 내지 60중량%의 함량으로 포함될 수 있다. The urethane-based resin may be contained in an amount of about 40 to 60% by weight based on the total weight of the pressure-sensitive adhesive composition.

상기 우레탄 계열 수지의 함량이 약 40중량% 미만인 경우 상기 점착제 조성물 또는 보호 시트의 기계적 내구성 또는 점착력이 지나치게 저하될 수 있으며, 경시 안정성도 저하될 수 있다. 상기 우레탄 계열 수지의 함량이 약 60중량%를 초과하는 경우 저점착 특성이 실질적으로 구현되기 어려우며, 비저항이 상승하여 대전 방지성 역시 열화될 수 있다. 바람직하게는 상기 우레탄 계열 수지의 함량은 약 45 내지 60중량% 일 수 있다.If the content of the urethane-based resin is less than about 40% by weight, the mechanical durability or adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive composition or the protective sheet may be excessively decreased, and the stability with time may be lowered. When the content of the urethane-based resin is more than about 60% by weight, it is difficult to substantially realize a low adhesive property, and the resistivity may be increased to deteriorate the antistatic property. Preferably, the content of the urethane-based resin may be about 45 to 60% by weight.

일부 실시예들에 있어서, 상기 우레탄 계열 수지는 상기 폴리올 및 상기 이소시아네이트 계열 화합물의 경화 혹은 가교 반응 촉진을 위해 촉매를 더 포함하여 형성될 수 있다.In some embodiments, the urethane-based resin may be formed by further including a catalyst for accelerating curing or crosslinking reaction of the polyol and the isocyanate-based compound.

상기 촉매는 폴리올과의 상용성을 고려하여 유기 금속계 화합물을 포함할 수 있다. 상기 촉매의 비제한적인 예로서 철 아세틸 아세토네이트, 2-에틸헥산산 철, 디부틸 틴(tin) 디클로라이드, 디부틸 틴 옥사이드, 디부틸 틴 디라우레이트, 디부틸 틴 디아세테이트, 디부틸 틴 설파이드, 트리부틸 틴 메톡사이드, 트리부틸 틴 아세테이트, 트리에틸 틴 에톡사이드, 트리부틸 틴 에톡사이드, 디옥틸 틴 옥사이드, 디옥틸 틴 디라우레이트, 트리부틸 틴 클로라이드, 트리부틸 틴 트리클로로아세테이트, 디부틸 티타늄 디클로라이드, 테트라부틸 티탄산염, 부톡시 티타늄 트리클로라이드, 나프텐산 지르코늄, 지르코늄 아세틸아세토네이트 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 2종 이상이 조합되어 사용될 수 있다.The catalyst may include an organometallic compound in consideration of compatibility with a polyol. Non-limiting examples of such catalysts include iron acetylacetonate, iron 2-ethylhexanoate, dibutyl tin dichloride, dibutyl tin oxide, dibutyl tin dilaurate, dibutyl tin diacetate, dibutyl tin Sulfite, tributyltin methoxide, tributyltin acetate, triethyltin ethoxide, tributyltin ethoxide, dioctyltin oxide, dioctyltin dilaurate, tributyltin chloride, tributyltin trichloroacetate, di Butyl titanyl dichloride, tetrabutyl titanate, butoxy titanium trichloride, zirconium naphthenate, and zirconium acetylacetonate. These may be used alone or in combination of two or more.

일 실시예에 있어서, 상기 우레탄 계열 수지의 분자량 상승에 따른 점착력 상승을 방지하기 위해 중합 금지제가 사용될 수 있다. 상기 중합 금지제는 예를 들면, 히드로퀴논 계열 화합물을 포함할 수 있다.In one embodiment, a polymerization inhibitor may be used to prevent an increase in adhesion due to an increase in the molecular weight of the urethane-based resin. The polymerization inhibitor may include, for example, a hydroquinone-based compound.

상기 용제는 점착제 조성물 분야에서 널리 사용되며, 상기 우레탄 계열 수지와 상용성이 우수한 유기 용매를 포함할 수 있다. 예를 들면, 톨루엔, 자일렌, 메틸에톨케톤, 폴리에틸렌글리콜 메틸에테르아세테이트 등과 같은 유기 용매가 사용될 수 있다.The solvent is widely used in the adhesive composition field and may include an organic solvent excellent in compatibility with the urethane-based resin. For example, organic solvents such as toluene, xylene, methyletol ketone, polyethylene glycol methyl ether acetate and the like can be used.

상기 용제는 상기 우레탄 계열 수지 및 대전방지제를 제외한 잔량, 또는 상기 우레탄 계열 수지, 상기 대전방지제 및 후술하는 추가 제제들을 제외한 잔량으로 포함될 수 있다.The solvent may include the remaining amount excluding the urethane-based resin and the antistatic agent, or the remaining amount excluding the urethane-based resin, the antistatic agent, and the additional agents described below.

일부 실시예들에 따른 점착제 조성물은 전술한 성분 외에 대전 방지제를 더 포함할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition according to some embodiments may further include an antistatic agent in addition to the above-mentioned components.

상기 대전 방지제는 금속 함유 이온성 고체를 포함할 수 있다. 예시적인 실시예들에 있어서, 상기 대전 방지제는 플루오르 음이온 고체를 포함할 수 있다.The antistatic agent may comprise a metal-containing ionic solid. In exemplary embodiments, the antistatic agent may comprise a fluorine anion solid.

이 경우, 상기 대전 방지제는 금속 양이온 및 플루오르 함유 음이온의 염을 포함할 수 있다. 상기 금속 양이온의 예로서 리튬 양이온과 같은 알칼리 금속 양이온을 들 수 있다.In this case, the antistatic agent may include a metal cation and a salt of a fluorine-containing anion. Examples of the metal cations include alkali metal cations such as lithium cations.

일부 실시예들에 있어서, 상기 플루오르 함유 음이온은 (비스)플루오르 설포닐 이미드 음이온을 포함할 수 있다.In some embodiments, the fluorine containing anion may comprise a (bis) fluorosulfonylimide anion.

상술한 플루오르 음이온 고체를 사용함에 따라, 적은 양으로도 우수한 저항 특성 및 대전 방지 특성이 구현될 수 있다. 일부 실시예들에 있어서, 상기 대전 방지제는 상기 점착제 조성물 총 중량 중 약 0.01 내지 1중량%의 함량으로 포함될 수 있다.By using the above-described fluorine anion solids, excellent resistance characteristics and antistatic properties can be realized even in a small amount. In some embodiments, the antistatic agent may be included in an amount of about 0.01 to 1% by weight based on the total weight of the pressure-sensitive adhesive composition.

상기 대전 방지제의 함량이 약 0.01중량% 미만인 경우, 충분한 대전 방지 특성이 구현되지 않을 수 있다. 상기 대전 방지제의 함량이 약 1중량%를 초과하는 경우, 대전 방지제의 석출, 기포 또는 박리 등이 초래될 수 있다. 바람직하게는, 일 실시예에 있어서, 상기 대전 방지제는 약 0.01 내지 0.03중량%의 함량으로 사용될 수 있다.When the content of the antistatic agent is less than about 0.01% by weight, sufficient antistatic properties may not be realized. If the content of the antistatic agent exceeds about 1% by weight, precipitation, bubbling or peeling of the antistatic agent may be caused. Preferably, in one embodiment, the antistatic agent may be used in an amount of about 0.01 to 0.03% by weight.

또한, 상기 (비스)플루오르 설포닐 이미드 음이온을 포함하는 고체 형태의 염을 사용함에 따라, 폴리올을 포함하는 상기 우레탄 계열 수지와의 상용성이 향상될 수 있다. 또한, 액체 형태의 이온성 화합물을 사용할 때 발생되는 고온/다습 환경에서의 누출, 변성 등의 부작용을 방지할 수 있다.In addition, the use of the solid salt containing the (bis) fluorosulfonylimide anion can improve the compatibility with the urethane-based resin including the polyol. In addition, it is possible to prevent side effects such as leakage and denaturation in a high-temperature / high-humidity environment generated when a liquid type ionic compound is used.

일부 실시예들에 있어서, 상기 점착제 조성물은 저점착 특성 및 폴딩 특성을 저하시키지 않는 범위 내에서 추가 제제를 더 포함할 수 있다.In some embodiments, the pressure-sensitive adhesive composition may further comprise additional agents to the extent that the low sticking and folding properties are not degraded.

예를 들면, 상기 점착제 조성물은 용제, 산화방지제, 부식방지제, 레벨링제, 표면윤활제, 염료, 안료, 소포제, 충전제, 광안정제 등의 추가 제제들을 더 포함할 수 있다.For example, the pressure-sensitive adhesive composition may further include additional agents such as a solvent, an antioxidant, a corrosion inhibitor, a leveling agent, a surface lubricant, a dye, a pigment, a defoamer, a filler and a light stabilizer.

상기 추가 제제는 상기 점착제 조성물 총 중량 중 약 0.01중량% 이하의 양으로 포함될 수 있다.The additional agent may be included in an amount of up to about 0.01% by weight of the total weight of the pressure-sensitive adhesive composition.

상술한 바와 같이, 예시적인 실시예들에 따른 점착제 조성물은 향상된 저점착 특성 및 폴딩 특성을 가지므로 재박리시 대상체의 손상, 점착 성분 잔사 발생을 방지할 수 있고, 코팅 시 기포 발생 등 불량 발생율을 현저히 낮출 수 있다. 또한, 보호 시트로 적용 시 필요한 경시 안정성 및 기계적 신뢰성을 적절히 확보할 수 있다.As described above, the pressure-sensitive adhesive composition according to the exemplary embodiments has improved low adhesive property and folding property, so that it is possible to prevent the damage of the object and the residue of the adhesive residue during re-peeling, Can be significantly lowered. In addition, it is possible to appropriately secure the required aging stability and mechanical reliability when applied as a protective sheet.

<보호시트, 표시 패널, 화상표시 장치 ><Protective sheet, display panel, image display device>

도 1 내지 도 3은 예시적인 실시예들에 따른 보호 시트가 적용된 표시 패널 또는 화상 표시 장치를 설명하기 위한 단면도들이다.1 to 3 are sectional views for explaining a display panel or an image display device to which a protective sheet according to exemplary embodiments is applied.

도 1을 참조하면, 상술한 점착제 조성물은 기재층(60)의 적어도 일면 상에 도포되어, 예를 들면 건조 및/또는 경화공정을 통해 점착층(70)이 형성될 수 있다. 상기 점착제 조성물은 예를 들면, 롤 코팅, 그라비어 코팅, 리버스 코팅, 스프레이 코팅, 에어 나이프 코팅, 다이코터 등의 코팅 법을 통해 형성될 수 있다.Referring to FIG. 1, the above-described pressure-sensitive adhesive composition is applied on at least one side of the base layer 60, and the pressure-sensitive adhesive layer 70 may be formed through, for example, a drying and / or curing process. The pressure-sensitive adhesive composition may be formed, for example, by a coating method such as roll coating, gravure coating, reverse coating, spray coating, air knife coating or die coater.

기재층(60)은 예를 들면, 플라스틱, 종이, 금속 필름, 부직포 등을 포함할 수 있다. 일 실시예에 있어서, 기재층(60)은 폴리에스테르계 수지, 폴라아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리올레핀계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 계 수지 등과 같은 플라스틱 필름을 포함할 수 있다.The substrate layer 60 may include, for example, plastic, paper, metal film, non-woven fabric, and the like. In one embodiment, the substrate layer 60 may comprise a plastic film such as a polyester-based resin, a polyamide-based resin, a polyimide-based resin, a polyolefin-based resin, a polyethylene terephthalate (PET)

이에 따라, 기재층(60) 및 점착층(70)이 적층된 보호 시트가 제조될 수 있으며, 상기 보호 시트는 상기 점착제 조성물을 통해 저점착 및 폴딩 특성을 가질 수 있다. Accordingly, a protective sheet in which the base layer 60 and the adhesive layer 70 are laminated can be produced, and the protective sheet can have low adhesion and folding properties through the pressure-sensitive adhesive composition.

일부 실시예들에 있어서, 기재층(60)은 점착층(70)의 상면 및 하면 상에 각각 형성될 수 있다. 예를 들면, 점착층(70)의 하면 상에 형성됨 기재층(60)을 제거한 후, 점착층(70)의 노출면을 표시 패널(50) 상에 부착시킬 수 있다. 이에 따라, 상기 보호 시트는 표시 패널(50)의 표면 보호 시트로 제공될 수 있다.In some embodiments, the base layer 60 may be formed on the upper and lower surfaces of the adhesive layer 70, respectively. For example, after removing the base layer 60 formed on the lower surface of the adhesive layer 70, the exposed surface of the adhesive layer 70 can be adhered to the display panel 50. Accordingly, the protective sheet may be provided as a surface protective sheet of the display panel 50. [

표시 패널(50)은 예를 들면, 박막트랜지스터(TFT) 기판 및 상기 TFT 기판 상에 형성된 디스플레이 소자(예를 들면, OLED 소자 또는 LCD 소자)를 포함할 수 있다.The display panel 50 may include, for example, a thin film transistor (TFT) substrate and a display element (for example, an OLED element or an LCD element) formed on the TFT substrate.

도 2를 참조하면, 표시 패널(50) 상에 추가 광학 부재 또는 기능성 층을 적층하기 위해 상기 보호 시트를 표시 패널(50)로부터 박리시킬 수 있다.Referring to FIG. 2, the protective sheet may be peeled from the display panel 50 to laminate additional optical members or functional layers on the display panel 50.

상술한 바와 같이, 상기 점착제 조성물은 우수한 대전 방지 특성을 가지면서 저점착 박리 특성을 가지므로, 표시 패널(50)의 디스플레이 소자의 손상 없이 박리될 수 있다. 또한, 상기 점착제 조성물은 향상된 경시 안정성을 가지므로 표시 패널(50) 상에 부착 이후 들뜸, 기포 등의 발생을 차단하여 표시 패널(50)을 보호할 수 있다.As described above, the pressure-sensitive adhesive composition has an excellent antistatic property and a low adhesive peeling property, so that the pressure-sensitive adhesive composition can be peeled off without damaging the display device of the display panel 50. Further, since the pressure-sensitive adhesive composition has an improved stability over time, the display panel 50 can be protected by blocking the occurrence of lifting, bubbles, and the like after adhering to the display panel 50.

도 3을 참조하면, 상기 보호 시트가 박리된 표시 패널(50) 일면 상에 기능성 구조물(80)을 적층시킬 수 있다. 기능성 구조물(80)은 편광판, 위상차 필름, 하드 코팅층, 윈도우 필름 등과 같은 광학 구조물을 포함할 수 있다. 일부 실시예들에 있어서, 기능성 구조물은(80)은 터치 센서 또는 터치 스크린 패널을 포함할 수도 있다.Referring to FIG. 3, the functional structure 80 may be laminated on one side of the display panel 50 from which the protective sheet is peeled off. The functional structure 80 may include optical structures such as a polarizing plate, a retardation film, a hard coating layer, a window film, and the like. In some embodiments, the functional structure 80 may include a touch sensor or touch screen panel.

도 1 내지 도 3을 참조로 설명한 바와 같이, 보호 시트를 표시 패널(50)에 직접 적용하는 경우, 정전기 혹은 점착제 잔사 등에 의해 디스플레이 소자의 동작 교란, 손상 등을 방지하기 위해, 예를 들면 편광판용 보호 시트 대비 향상된 저점착 특성이 요구될 수 있다.When the protective sheet is directly applied to the display panel 50 as described with reference to FIGS. 1 to 3, in order to prevent disturbance or damage of the display device due to static electricity or adhesive residue, for example, An improved low adhesion property may be required compared to a protective sheet.

따라서, 예시적인 실시예들에 따른 관능기의 당량비 또는 함량을 만족하는 점착제 조성물을 사용하여 폴딩 특성 및 저점착 특성이 함께 향상된 보호 시트를 제조 및 적용할 수 있다.Therefore, a protective sheet having improved folding characteristics and low adhesive properties can be produced and applied using a pressure-sensitive adhesive composition that satisfies the equivalent ratio or content of functional groups according to the exemplary embodiments.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 구체적인 실시예들 및 비교예들을 포함하는 실험예를 제시하나, 이는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 첨부된 특허청구범위를 제한하는 것이 아니며, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 실시예에 대한 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.The present invention will now be described more fully hereinafter with reference to the accompanying drawings, in which exemplary embodiments of the invention are shown. It will be apparent to those skilled in the art that various changes and modifications can be made to the embodiments within the spirit and scope of the appended claims.

실시예 및 비교예Examples and Comparative Examples

전자식 교반기, 히팅멘틀, 냉각관 및 온도컨트롤러가 구비된 3L 4구 플라스크 내에 다관능 이소시아네이트 화합물, 다관능 폴리올, 촉매, 중합금지제, 대전방지제 및 용제를 하기 표 1에 기재된 조성(중량부로 표시)으로 투입하였다. 구체적으로, 이소시아네이트 화합물, 폴리올 및 중합금지제를 교반하면서 자가 발열로 반응온도를 40 ℃까지 상승시키고 온도가 일정하게 유지되면 촉매를 투입하고 70℃로 서서히 승온하여 6시간 동안 반응시켰다. FT-IR에서 NCO의 특성피크인 2250cm- 1피크가 소멸되면 반응을 종결시켜 우레탄 계열 수지를 제조하였고 대전방지제를 배합하여 점착제 조성물을 제조하였다A polyfunctional isocyanate compound, a polyfunctional polyol, a catalyst, a polymerization inhibitor, an antistatic agent, and a solvent were placed in a 3 L four-necked flask equipped with an electronic stirrer, a heating mantle, a cooling tube and a temperature controller, . Specifically, the reaction temperature was raised to 40 ° C by self-heating while stirring the isocyanate compound, the polyol and the polymerization inhibitor, and when the temperature was maintained constant, the catalyst was added, and the temperature was gradually raised to 70 ° C to react for 6 hours. When the characteristic peak of NCO of 2250 cm & lt ; -1 & gt; peaks disappears in FT-IR, the reaction was terminated to prepare a urethane-based resin, and an antistatic agent was blended to prepare a pressure-

제조된 점착제 조성물을 PET필름(75㎛)의 일면에 코팅하고 80℃ 오븐에서 2분간 건조한 뒤 실리콘 이형처리된 PET필름(50㎛)을 코팅층 상에 접합하여 75㎛의 점착층이 형성된 보호 시트를 제조하였다.The prepared pressure-sensitive adhesive composition was coated on one side of a PET film (75 μm), dried in an oven at 80 ° C. for 2 minutes, and then a PET film (50 μm) treated with a silicone release treatment was bonded on the coating layer to form a protective sheet .

실시예Example 비교예Comparative Example 1One 22 33 44 55 66 1One 22 33 폴리올(A)The polyol (A) A-1A-1 400400 600600 -- -- 300300 -- 200200 100100 -- A-2A-2 -- -- 400400 600600 -- -- -- -- 10001000 A-3A-3 -- -- -- -- -- 400400 -- -- -- 이소시아네이트
계열 화합물(B)
Isocyanate
The compound (B)
B-1B-1 2222 2222 -- -- 2222 2222 2222 2222 --
B-2B-2 -- -- 2626 2626 -- -- -- -- 2222 촉매(C)The catalyst (C) 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 0.050.05 중합 금지제(D)The polymerization inhibitor (D) 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 대전방지제(E)Antistatic agent (E) 1212 1212 1212 1212 1212 1212 1212 1212 1212 용제(F)Solvent (F) 435435 635635 440440 635635 435435 435435 235235 135135 10351035 OH/NCO 당량비OH / NCO equivalent ratio 22 33 22 33 1.51.5 22 1One 0.50.5 55 A-1: 폴리카보네이트 폴리올(중량평균분자량(Mw)=2,000)
A-2: 폴리카프로락톤 폴리올(Mw= 2,000)
A-3: 폴리에틸렌 글리콜(Mw= 2,000)
B-1: 이소포론 디이소시아네이트(IPDI, Mw=220)
B-2: 4,4'-디사이클로헥실메탄디이소시아네이트(Mw=262)
C: 디부틸 틴 디라울레이트
D: 메톡시 히드로퀴논
E: 리튬비스플루오로설포닐이미드
F: 메틸에틸케톤
A-1: polycarbonate polyol (weight average molecular weight (Mw) = 2,000)
A-2: Polycaprolactone polyol (Mw = 2,000)
A-3: Polyethylene glycol (Mw = 2,000)
B-1: Isophorone diisocyanate (IPDI, Mw = 220)
B-2: 4,4'-Dicyclohexylmethane diisocyanate (Mw = 262)
C: Dibutyl tin dilaurate
D: methoxyhydroquinone
E: lithium bisfluorosulfonylimide
F: methyl ethyl ketone

실험예Experimental Example

(1) 글래스 박리력(1) Glass peel force

실시예 및 비교예들의 보호시트를 25㎜×250㎜의 크기로 슈퍼 커터를 이용하여 절단하였다. 이 후, 이형필름(PET 필름)을 박리하고 유리판에 접합한 시편을 제작하였다. 상기 시편을 만능재료시험기(UTM)에 고정한 후 300m/분의 속도로 180o로 박리하여 유리에 대한 박리력을 측정하였다. The protective sheets of Examples and Comparative Examples were cut into a size of 25 mm x 250 mm using a super cutter. Thereafter, a release film (PET film) was peeled off and specimens bonded to a glass plate were prepared. The specimen was fixed to a universal material testing machine (UTM), and then peeled off at 180 ° C at a speed of 300 m / min to measure the peeling force against the glass.

(2) 라이너(liner) 박리력(2) Liner (peeling force)

실시예 및 비교예들의 보호시트를 25㎜×250㎜의 크기로 슈퍼 커터를 이용하여 절단한 시편을 제조하였다. 제작된 시편의 이형필름을 일부 벗겨내어 만능재료시험기(UTM)에 고정한 후 300m/분의 속도로 180°로 박리하여 박리력을 측정하였다. The protective sheets of the examples and comparative examples were cut using a super cutter to a size of 25 mm x 250 mm. The release film of the prepared specimen was partially peeled off, fixed on a universal testing machine (UTM), peeled off at 180 ° at a speed of 300 m / min, and peel strength was measured.

(3) 표면비저항 (3) Surface resistivity

표면비저항 측정기(MCP-HT450, Mitsuishi chemical사 제조)를 이용하여 보호 시트에 포함된 점착층의 3지점을 각각 10회씩 측정하고, 그 평균값으로 표면비저항을 측정하였다.Three points of the adhesive layer included in the protective sheet were measured ten times each using a surface resistivity meter (MCP-HT450, manufactured by Mitsuishi Chemical Co., Ltd.), and the surface resistivity was measured by the average value.

(4) 경시내구성(4) Durability over time

실시예 및 비교예들의 보호시트를 300mm x 220mm가 되도록 절단한 후 코닝사 #1737 유리에 5kg/cm2의 압력을 가하며 기포나 이물이 생기지 않도록 접합하여 시편을 제작하였다. 상기 시편을 60℃ 오븐 내에서 7일간 방치한 후 기포나 박리발생 여부를 관찰하고 아래의 기준에 의해 경시 내구성을 평가하였다.The protective sheets of the examples and comparative examples were cut to a size of 300 mm x 220 mm, and a pressure of 5 kg / cm &lt; 2 &gt; was applied to a glass of Corning # 1737 to form bubbles or foreign matter. The specimens were allowed to stand in an oven at 60 ° C for 7 days, and then bubbles or peeling occurred. The durability was evaluated according to the following criteria.

<평가 기준><Evaluation Criteria>

ⓞ: 기포나 박리 없음.Ⓞ: No bubbles or peeling.

○: 기포나 박리 < 5개○: Bubbles or peeling <5

△: 5개 ≤ 기포나 박리 < 10개?: 5 pieces? Bubbles or peeling <10 pieces

×: 10개 ≤ 기포나 박리X: 10 pieces &lt; bubble &

평가결과는 하기의 표 2에 나타내었다.The evaluation results are shown in Table 2 below.

Figure pat00001
Figure pat00001

표 2를 참조하면, 상술한 예시적인 실시예들에 따른 OH/NCO 당량비를 만족하는 점착제 조성물로 제조된 광학 적층체는 우수한 저점착 특성 및 폴딩 특성을 가지면서도, 경시내구성이 우수한 것을 확인할 수 있다.Referring to Table 2, it can be confirmed that the optical laminate made from the pressure-sensitive adhesive composition satisfying the OH / NCO equivalent ratio according to the above-described exemplary embodiments has excellent low adhesion and folding properties and excellent durability over time .

그러나, 실시예들에 따른 OH/NCO 당량비 범위를 벗어나는 비교예 1 내지 3은 저점착 특성 및 폴딩 특성이 실질적으로 구현되지 않았으며, 내구성이 매우 열화되는 것을 확인할 수 있다.However, in Comparative Examples 1 to 3, which were outside the OH / NCO equivalent ratio range according to the examples, it was confirmed that the low sticking property and the folding property were not substantially realized, and the durability was extremely deteriorated.

50: 표시 패널
60: 기재층
70: 점착층
80: 기능성 구조물
50: Display panel
60: substrate layer
70: Adhesive layer
80: Functional structure

Claims (12)

폴리올과 다관능 이소시아네이트 화합물로부터 형성된 우레탄 계열 수지 및 용제를 포함하며,
상기 폴리올의 히드록시기 및 상기 다관능 이소시아네이트 화합물의 이소시아네이트기의 당량비(OH/NCO)는 1.5 내지 4인, 점착제 조성물.
A urethane-based resin and a solvent formed from a polyol and a polyfunctional isocyanate compound,
(OH / NCO) of the hydroxyl group of the polyol and the isocyanate group of the polyfunctional isocyanate compound is 1.5 to 4. The pressure-
청구항 1에 있어서, 상기 폴리올의 히드록시기 및 상기 다관능 이소시아네이트 화합물의 이소시아네이트기의 당량비(OH/NCO)는 2 내지 4인, 점착제 조성물.
The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the equivalent ratio (OH / NCO) of the hydroxyl group of the polyol and the isocyanate group of the polyfunctional isocyanate compound is 2 to 4.
청구항 1에 있어서, 상기 폴리올은 2,500 이하의 중량평균분자량을 갖는, 점착제 조성물.
The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the polyol has a weight average molecular weight of 2,500 or less.
청구항 1에 있어서, 상기 폴리올은 폴리카보네이트 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올 및 폴리카프로락톤 폴리올로 구성된 군에서 선택된 적어도 하나를 포함하는, 점착제 조성물.
The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the polyol comprises at least one selected from the group consisting of a polycarbonate polyol, a polyester polyol, a polyether polyol, and a polycaprolactone polyol.
청구항 1에 있어서, 상기 다관능 이소시아네이트 화합물은 다관능 지환족계 이소시아네이트 화합물인, 점착제 조성물
The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the polyfunctional isocyanate compound is a polyfunctional alicyclic isocyanate compound
청구항 1에 있어서, 상기 다관능 이소시아네이트 화합물은 이소시아네이트기가 비대칭으로 배치된 것인, 점착제 조성물.
The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the polyfunctional isocyanate compound has isocyanate groups arranged asymmetrically.
청구항 1에 있어서, 상기 우레탄 계열 수지의 함량은 상기 점착제 조성물 총 중량 중 40 내지 60중량%인, 점착제 조성물.
The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the content of the urethane-based resin is 40 to 60 wt% of the total weight of the pressure-sensitive adhesive composition.
청구항 1에 있어서, 대전방지제를 더 포함하는, 점착제 조성물.
The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, further comprising an antistatic agent.
청구항 8에 있어서, 상기 대전방지제는 금속 양이온 및 플루오르 함유 음이온의 염을 포함하는, 점착제 조성물.
The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 8, wherein the antistatic agent comprises a salt of a metal cation and a fluorine-containing anion.
청구항 9에 있어서, 상기 플루오르 함유 음이온은 (비스)플루오르 설포닐 이미드 음이온을 포함하는, 점착제 조성물.
The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 9, wherein the fluorine-containing anion comprises a (bis) fluorosulfonylimide anion.
청구항 1 내지 10 중 어느 한 항에 따른 점착제 조성물로부터 형성된, 보호 시트.
A protective sheet formed from the pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 10.
청구항 11에 있어서, 표시 패널의 디스플레이 소자 표면 보호 용으로 제공되는, 보호 시트.The protective sheet according to claim 11, which is provided for protecting the surface of a display element of a display panel.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06128539A (en) 1992-10-14 1994-05-10 Nitto Denko Corp Pressure-sensitive adhesive tape or sheet
KR20040030919A (en) 2001-08-02 2004-04-09 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 Optically clear and antistatic pressure sensitive adhesives
JP2015091922A (en) * 2013-10-04 2015-05-14 ソマール株式会社 Adhesive sheet
KR20160068666A (en) * 2014-12-05 2016-06-15 닛토덴코 가부시키가이샤 Adherend with surface protection film

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06128539A (en) 1992-10-14 1994-05-10 Nitto Denko Corp Pressure-sensitive adhesive tape or sheet
KR20040030919A (en) 2001-08-02 2004-04-09 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 Optically clear and antistatic pressure sensitive adhesives
JP2015091922A (en) * 2013-10-04 2015-05-14 ソマール株式会社 Adhesive sheet
KR20160068666A (en) * 2014-12-05 2016-06-15 닛토덴코 가부시키가이샤 Adherend with surface protection film

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