KR102257252B1 - 캡슐 제조 방법 및 제조 장치 - Google Patents

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Abstract

본 발명의 일 관점에 따르면, 캡슐 제조 방법이 제공된다. 상기 캡슐 제조 방법은, (A) 내부에 다공성 막이 형성된 반응조 내에서 상전이 물질, 탄소나노물질 및 제 1 단량체를 포함하는 분산상 용액이 상기 막의 노즐부를 통과하여 액적이 형성되는 단계; (B) 상기 액적이 제 2 단량체를 포함하는 이동상 물질로 이동하는 단계; 및 (C) 상기 액적 계면에서 상기 제 1 단량체와 제 2 단량체 간 중합 반응에 의해 고분자 쉘이 형성되는 단계;를 포함한다.

Description

캡슐 제조 방법 및 제조 장치{Method and apparatus for fabricating capsule}
본 발명은 캡슐 제조 방법 및 장치에 대한 것으로서, 더 상세하게는 열에너지 저장을 위해 열전도율이 높은 캡슐을 대량으로 제조할 수 있는 방법 및 장치에 대한 것이다.
특정 기능성 물질을 캡슐화하는 기술은 재료, 의약, 농약, 화장품 등 다양한 분야에 응용되고 있다. 기존의 캡슐화 기술은 대량 생산에 적합하지 않다. 그 이유는 생성된 캡슐의 크기 분포가 넓어 목적한 크기의 캡슐을 생산하기가 어렵고, 캡슐화 수율이 떨어지며 캡슐 크기의 조절 범위가 수nm 내지 수백㎛로 좁게 한정되어 있으며, 캡슐화 공정에 적지 않은 비용이 소요되기 때문이다. 이와 같은 문제로, 현재는 실험실에서 연구하기 위한 정도의 기술만을 가지고 있으며, 산업적으로 적용 및 활용하기까지 다양한 해결 방안이 필요하다. 따라서 캡슐 대량생산을 위해서 크기를 균일하게 제어할 수 있고 캡슐 제조과정이 간단한 시스템 개발이 필요한 실정이다.
종래의 캡슐제조공정은 화학적 방법, 물리화학적 방법, 기계적 방법으로 구분되며, 화학적 방법으로는 현탁중합법, 에멀젼중합법, 석출중합법, 계면중축합법, 액중경화법 등이 있으며, 물리화학적 방법으로는 액중건조법, 전상유화법, 코아세르베이션법 등이 있으며, 기계적 방법으로는 스프레이드라이법, 헤테로응집법 등이 있다. 상술한 종래의 캡슐제조공정은 대부분 유탁액(emulsion)을 형성한 다음, 유탁액의 표면에 외벽을 형성시키는 방법을 택하고 있는데, 유탁액의 크기 제어가 어렵다는 점과 캡슐화율이 떨어지고 제조할 수 있는 캡슐의 평균 크기가 작으며 균일한 물성의 캡슐이 생성되기 어렵다는 문제점이 있다.
최근, 이와 같은 캡슐화 공정의 문제점을 해결하기 위해 유탁액과 외벽의 비율과 크기를 균일하게 조절하기 위해 유탁액과 외벽물질을 한번에 가압하여 캡슐을 형성시키는 초미세소자법이 개발되었다. 이 기술은 균일한 캡슐을 형성할 수 있으며, 캡슐화도가 거의 100%에 가깝다. 하지만, 한 번에 한 개의 캡슐만을 사용하기 때문에 생산성이 떨어지고, 캡슐의 크기가 마이크로미터 크기로 한계가 있으며, 캡슐을 유지하기 위해 이동상 물질의 흐름을 계속 공급해 주어야 하기 때문에 경제성이 떨어진다.
국내 특허등록 10-1907547호에는 캡슐 물질을 구성하는 코어 물질과 쉘 물질 사이의 밀도 차이, 캡슐 물질과 이동상 물질의 밀도 차이를 이용하여 코어-쉘 구조의 캡슐을 제조하는 방법이 개시되어 있으나, 이러한 방법은 밀도 구배에 구애되어 제조공정에서 효율성이 떨어지며 단핵 및 다핵 캡슐이 혼합된 생성물이 생성되어 선택성이 낮다. 또한, 캡슐 제조 이후 UV나 열을 통해 경화 과정을 거쳐야 하는 번거로움이 있다.
(선행문헌 1) 특허등록번호 제10-1907547호(2018.10.05.)
본 발명은 상기와 같은 문제점을 포함하여 여러 문제점들을 해결하기 위한 것으로 고분자 중합 반응을 이용하여 상전이 물질의 열적 성질을 유지하면서 열 전도성이 우수한 코어쉘 구조의 캡슐 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명의 다른 목적은 상기 캡슐을 대량으로 제조 가능한 장치를 제공하는데 있다. 그러나 이러한 과제는 예시적인 것으로서, 이에 의해 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 일 관점에 따르면, 캡슐 제조 방법이 제공된다.
본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 캡슐 제조 방법은, (A) 내부에 다공성 막이 형성된 반응조 내에서 상전이 물질, 탄소나노물질 및 제 1 단량체를 포함하는 분산상 용액이 막의 노즐부를 통과하여 액적이 형성되는 단계; (B) 상기 액적이 제 2 단량체를 포함하는 이동상 물질로 이동하는 단계; 및 (C) 상기 액적 계면에서 상기 제 1 단량체와 제 2 단량체 간 중합 반응에 의해 고분자 쉘이 형성되는 단계;를 포함한다.
본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 캡슐 제조 방법은, (a)내부에 다공성 막이 형성된 반응조 내에서 상전이 물질, 탄소나노물질 및 제 1 단량체를 포함하는 제 1 분산상 용액이 막의 노즐부를 통과하여 액적이 형성되는 단계; (b) 상기 액적이 제 1 이동상 물질로 이동하여 상기 액적 표면에 상기 제 1 이동상 물질을 포함하는 중간 코팅층이 형성되는 단계; (c)상기 중간 코팅층이 형성된 액적이 제 2 단량체를 포함하는 제 2 이동상 물질로 이동하는 단계; 및 (d) 상기 제 1 단량체와 제 2 단량체 간 중합 반응에 의해 상기 중간 코팅층 표면에 고분자 쉘이 형성되는 단계;를 포함한다.
본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 제 1 단량체는 이소시아네이트기(isocyanate group), 카르복실기(carboxyl group) 및 시아노기(cyano group)로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 작용기를 갖는 유기화합물 또는 포스젠(phosgene)을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 제 2 단량체는 아민기(amine group) 또는 하이드록실기(hydroxyl group)를 포함하는 화합물일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 탄소나노물질은 그래파이트(graphite), 그래핀(graphene), 탄소섬유(carbon fiber) 및 탄소나노튜브(CNT)로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 어느 하나일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 액적 형성 단계는 분산상 용액이 0.1 내지 20 ml의 유속으로 노즐부를 통과하여 액적이 형성되는 단계일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 중합 단계는 25 내지 120
Figure 112019114469009-pat00001
의 온도 범위에서 연속 공정으로 수행될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 중간 코팅층의 두께는 3 내지 20 mm일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 제 2 이동상 물질은, 상기 분산상 용액보다 밀도가 높으며 제 1 이동상 물질보다 밀도가 낮은 물질일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 상전이 물질은 파라핀, 나프탈렌(naphthalene), 바이페닐(biphenyl), 에리트리롤(erythritol), C10-30의 지방산, C10-30의 지방 알코올, 폴리카프로락톤(polycaprolactone, PCL), 및 폴리에틸렌글리콜(polyethyleneglycol)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
본 발명의 다른 관점에 의하면, 상술한 방법으로 캡슐을 제조할 수 있는 캡슐 제조 장치가 제공된다.
본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 캡슐 제조 장치는 캡슐 생성 공간을 제공하는 반응조; 및 상기 반응조 하부로부터 이격된 위치에 구비되며, 막을 관통하는 복수의 노즐부를 구비하는 다공성 막;을 포함하고, 상기 노즐부 내부에 분산상 용액이 수용 가능할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 반응조 내에 이동상 물질이 수용되며, 상기 노즐부를 통과한 분산상 용액이 이동상 물질로 이동하여 중합 반응에 의해 고분자 쉘을 형성할 수 있다.
상기한 바와 같이 이루어진 본 발명의 실시예에 따르면, 밀도 구배나 경화 과정 없이 간단한 공정으로 캡슐을 대량 제조할 수 있다. 또한, 노즐부 크기를 조절함으로써 캡슐 크기를 일정하게 제어할 수 있다. 또한, 분산상 용액의 주입 유속을 제어하여 캡슐 크기를 선택적으로 조절할 수 있다. 물론 이러한 효과에 의해 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 캡슐 제조 방법을 설명하기 위한 캡슐 제조 장치의 모식도이다.
도 2는 본 발명의 다른 실시예에 따른 캡슐 제조 방법을 설명하기 위한 캡슐 제조 장치의 모식도이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 캡슐 제조 장치에서 압력을 인가하여 캡슐을 제조하는 방법을 나타내는 참고도이다.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 캡슐 제조 장치에서 액적이 분리되는 과정을 설명하기 위한 참고도이다.
도 5는 본 발명의 일 실시예에 따른 캡슐 제조 장치에서 액적 표면에 중간 코팅층이 형성되는 과정을 나타내는 참고도이다.
도 6은 본 발명의 일 실시예에 따른 캡슐 제조 장치에서 제조된 코어쉘 구조의 캡슐을 나타내는 참고도이다.
도 7은 본 발명의 일 실시예에 따라 다양한 크기의 캡슐을 제조한 모습을 나타낸 것이다.
도 8은 본 발명의 일 실시예에 따른 캡슐 제조 장치를 나타낸 것이다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 여러 실시예들을 상세히 설명하기로 한다. 본 발명의 실시예들은 당해 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 본 발명을 더욱 완전하게 설명하기 위하여 제공되는 것이며, 하기 실시예는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다. 오히려 이들 실시예들은 본 개시를 더욱 충실하고 완전하게 하고, 당업자에게 본 발명의 사상을 완전하게 전달하기 위하여 제공되는 것이다. 또한, 도면에서 각 층의 두께나 크기는 설명의 편의 및 명확성을 위하여 과장된 것이다.
본 발명은 간단한 공정을 통해 높은 수율로 다양한 크기의 캡슐을 제조할 수 있는 캡슐 제조기술을 제공한다. 본 발명에 따라 제조된 캡슐은 간단한 공정으로 제조 가능하여 경제적이고, 상전이 물질의 열적 특성을 유지하면서 열전도도가 높은 물질을 함유하여 열 전도성이 뛰어나므로, 열 특성 제어 소재가 사용되는 열저장 소재, 전자기기 과열 제어 소재, 태양열 소재, 자동차 부품, 건축용 소재, 섬유 소재 등 다양한 분야에서 유용하게 사용될 수 있다.
이하, 도면을 참조하여 본 발명의 일 실시예에 따른 캡슐 제조장치를 상세히 설명하기로 한다.
도 1을 참조하면, 본 발명의 일 실시예에 따른 캡슐 제조 장치는 반응조(10)를 구비한다. 상기 반응조(10)는 캡슐 생성 공간을 제공한다. 다공성 막(20)은 코어 물질 생성을 유도하는 것으로서, 복수의 노즐부(21)를 구비한다. 다공성 막(20)의 기공에 구비된 노즐부(21)는 다공성 막(20)을 상하로 관통하는 중공 노즐을 포함하며, 노즐부(21)의 일단측으로 분산상 용액이 유입되면 노즐부(21)의 타단측으로 액적이 생성되어 배출된다. 상기 다공성 막(20)은 반응조(10) 하단으로부터 이격된 위치에 구비된다.
다공성 막(20) 하부의 반응조(10)에는 상전이 물질, 탄소나노물질(131) 및 제 1 단량체를 포함하는 분산상 용액(13)이 채워지는 형태로 구비된다. 즉, 반응조(10)의 일정 높이까지 분산상 용액(13)이 채워지며 분산상 용액(13) 상에 다공성 막(20)이 구비되는 형태를 이룬다. 다공성 막(20) 상부의 반응조(10)에는 이동상 물질(11)이 채워질 수 있다. 분산상 용액(13)이 막의 노즐부(21)를 통과하여 액적이 형성되고, 액적이 제 2 단량체를 포함하는 이동상 물질(11)로 이동하여 액적 계면에서 상기 제 1 단량체와 제 2 단량체 간 중합 반응에 의해 고분자 쉘이 형성될 수 있다.
도 2를 참조하면, 본 발명의 다른 실시예에 따른 캡슐 제조 장치는 다공성 막(20) 상부에 제 1 이동상 물질(12) 및 제 2 이동상 물질(11)이 밀도 차에 의해 차례로 수용될 수 있다.
본 발명에 따라 제조되는 캡슐은 코어(core)-쉘(shell) 구조로서, 중심부에 코어(1)가 위치하고, 코어(1)의 외벽 상에 고분자 쉘(2)이 구비되는 구조를 이룬다. 도 3을 참조하면, 반응조(10) 내에 있어서, 분산상 용액(13)에 압력을 인가하면 인가된 압력에 의해 분산상 용액(13)이 노즐부(21)로 유입되고 인가된 압력을 해소하기 위해 분산상 용액(13)이 다공성 막(20)의 노즐부(21)를 통과하여 빠져나가려고 한다. 이 때, 분산상 용액(13)은 표면에너지를 최소화하기 위해 액적으로 분리된다(도 4 참조). 액적이 노즐부(21)를 통해 배출되는 과정에서 다공성 막(20) 상에 위치한 제 1 이동상 물질(12)과 만나 액적 표면에 중간 코팅층(3)이 형성된다(도 5 참조). 중간 코팅층(3)은 노즐부(21)를 통과한 액적이 곧바로 제 2 단량체를 포함하는 제 2 이동상 물질(11)로 이동할 경우 노즐부(21) 표면에서 경화되어 노즐부(21)가 막히는 것을 방지할 수 있다. 중간 코팅층(3)은 캡슐 내에 탄소나노물질(131) 필러의 농도를 제어할 수 있다. 또한, 중간 코팅층(3)의 두께를 조절함으로써 탄소나노물질(131)의 일부가 코어(1) 밖으로 방출되는 것을 방지할 수 있다. 바람직하게는, 중간 코팅층(3)의 두께는 3 내지 5 mm일 수 있다.
계속적인 압력 인가에 의해, 노즐부(21)를 따라 이동되는 액적은 제 1 이동상 물질(12)을 거쳐 제 2 이동상 물질(11)로 배출된다. 도 6을 참조하면, 제 2 이동상 물질(11)로 배출된 액적 계면에서 분산상 용액(13) 내의 제 1 단량체와 제 2 이동상 물질(11) 내의 제 2 단량체 간 중합 반응에 의해 코어(1)를 둘러싸는 형태로 고분자 쉘(2)이 형성된다. 고분자 쉘(2)은 표면에너지를 최소화하기 위한 구(球) 형상으로 캡슐화되며, 캡슐의 연속적인 생성을 위해, 반응조(10)의 일측에 분산상 용액(13)을 공급하는 분산상 용액 공급장치(31)가 더 구비될 수 있다. 또한, 분산상 용액 공급장치(31)의 일측에는 분산상 용액(13) 의 공급속도(또는 공급압력)를 제어하기 위한 공급압력조절장치(33)가 구비될 수 있으며, 공급압력 제어를 통해 생성되는 캡슐의 크기를 선택적으로 조절할 수 있다. 예를 들어, 각 노즐부(pore)마다 0.01 내지 20 mL/min 속도로 캡슐을 제조할 수 있다.
다공성 막(12)은 막을 관통하는 노즐부가 형성됨이 전제되면 그 재질은 한정되지 않는다. 일 실시예로, 고분자 재질 또는 무기재료 재질로 구성할 수 있으며, 기체분리막 용도의 막 또는 수처리용 분리막을 다공성 막으로 적용할 수 있다.
상기 제 1 단량체는 이소시아네이트기(isocyanate group), 카르복실기(carboxyl group) 및 시아노기(cyano group)로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 작용기를 갖는 유기화합물 또는 포스젠(phosgene)을 포함할 수 있다. 상기 제 2 단량체는 아민기(amine group) 또는 하이드록실기(hydroxyl group)를 포함하는 화합물일 수 있다. 상기 제 1 단량체와 제 2 단량체가 축합 중합하여 나일론(nylon) 쉘이 형성될 수 있다. 또는, polyurea, polyurethane, polycarbonate, polyamide 고분자 쉘이 형성될 수 있다. 상기 중합 단계는 25 내지 120 ℃에서 연속 공정으로 수행될 수 있다. 본 발명의 실시예를 따르는 캡슐은 상기 단량체의 중합 반응으로 인해 별도의 경화 과정을 거치지 않아도 상전이 물질의 전이온도 이상에서 입자 형태를 유지할 수 있다.
상기 탄소나노물질은 그래파이트(graphite), 그래파이트 옥사이드(graphite oxide), 그래핀(graphene), 풀러렌(fullerene), 탄소섬유(carbon fiber) 및 탄소나노튜브(CNT)로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 어느 하나일 수 있다. 상기 탄소나노물질의 열전도율은 2,000 내지 6,000 W/m.K 범위일 수 있다.
상기 탄소나노물질의 함량은 상전이 물질의 열적 성질에 큰 변화를 주지 않는 범위 내에서 제한되지 않고 사용될 수 있다. 구체적으로, 탄소나노물질의 함량은 상전이 물질 100 질량부에 대하여 0.001 내지 40 질량부일 수 있다.
본 발명에 따른 상기 상전이 물질은, 열 에너지를 잠열의 형태로 저장한 후 발산하여 공급과 사용의 시차를 완충할 수 있는 유기 또는 무기성 물질일 수 있다. 상기 상전이 물질은, 상전이 시의 열용량이 크고, 일정한 온도에서 상전이가 일어나는 것일 수 있다. 예를 들면, 상기 상전이 물질로는 10 내지 100℃ 범위에서 상전이 온도를 갖는 물질일 수 있다. 구체적으로, 상기 상전이 물질은 파라핀, 나프탈렌(naphthalene), 바이페닐(biphenyl), 에리트리롤(erythritol), C10-30의 지방산, C10-30의 지방 알코올, 폴리카프로락톤(polycaprolactone, PCL), 및 폴리에틸렌글리콜(polyethyleneglycol)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 제 2 이동상 물질은 분산상 물질보다 밀도가 높고 제 1 이동상 물질보다 밀도가 낮은 물질을 포함할 수 있다. 예를 들어, 제 2 이동상 물질은 글리세린을 포함할 수 있다. 상기 제 1 이동상 물질은 상기 제 1 단량체와 반응하는 단량체를 포함하지 않으며, 상기 제 2 이동상 물질보다 밀도가 높은 물질로 구성될 수 있다.
이하에서는, 본 발명의 실시예에 의해 구현된 실험예들을 설명한다. 다만, 하기의 실험예들은 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐, 본 발명이 하기의 실험예들만으로 한정되는 것은 아니다.
실험예
다공성 막이 설치된 반응조 내에 파라핀(tetradecane) 50 내지 90 중량%, 그래핀 0.1 내지 40 중량% 및 염화아디프산 1 내지 10 중량%를 포함하는 용액을 투입하였다. 분산상 용액은 0.1 내지 20 ml/min 속도로 주입되었으며, 중간 코팅층을 20 mm 두께로 형성하였다. 글리세린 및 헥사메틸렌다이아민을 포함하는 이동상 물질을 반응조의 상부 영역에 배치하였다. 상기 용액이 막의 노즐부를 통과하여 액적이 형성되고 상기 액적이 이동상 물질로 이동하여 분리되는 것을 관찰하였다.
도 7을 참조하면, 코어-쉘 구조의 캡슐의 크기를 약 1 cm 내외로 다양하게 제어할 수 있음을 확인할 수 있다.
도 8의 (a) 내지 (c)는 본 발명의 실시예에 따른 캡슐 제조 장치를 나타낸다. 본 발명의 실시예에 따르면, 반응조 내에 다수의 노즐부를 구비하여 최대 1200mL/min으로 캡슐을 대량으로 생산할 수 있고, 노즐부의 크기를 조절하여 서브마이크론 내지 수 cm까지 넓은 범위의 캡슐 제작이 가능하다.
본 발명은 도면에 도시된 실시예를 참고로 설명되었으나 이는 예시적인 것에 불과하며, 당해 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 다른 실시예가 가능하다는 점을 이해할 것이다. 따라서 본 발명의 진정한 기술적 보호 범위는 첨부된 특허청구범위의 기술적 사상에 의하여 정해져야 할 것이다.
1 : 코어
2 : 고분자 쉘
3 : 중간 코팅층
10 : 반응조
11 : 제 2 이동상 물질
12 : 제 1 이동상 물질
13 : 분산상 용액
20 : 다공성 막
21 : 노즐부
31 : 분산상 용액 공급장치
33 : 공급압력조절장치
131 : 탄소나노물질

Claims (12)

  1. (A) 내부에 다공성 막이 형성된 반응조 내에서 상전이 물질, 탄소나노물질 및 제 1 단량체를 포함하는 분산상 용액이 상기 막의 노즐부를 통과하여 액적이 형성되는 단계;
    (B) 상기 액적이 제 2 단량체를 포함하는 이동상 물질로 이동하는 단계; 및
    (C) 상기 액적 계면에서 상기 제 1 단량체와 제 2 단량체 간 중합 반응에 의해 고분자 쉘이 형성되는 단계;를 포함하는,
    캡슐 제조 방법.
  2. (a) 내부에 다공성 막이 형성된 반응조 내에서 상전이 물질, 탄소나노물질 및 제 1 단량체를 포함하는 분산상 용액이 상기 막의 노즐부를 통과하여 액적이 형성되는 단계;
    (b) 상기 액적이 제 1 이동상 물질로 이동하여 상기 액적 표면에 상기 제 1 이동상 물질을 포함하는 중간 코팅층이 형성되는 단계;
    (c) 상기 중간 코팅층이 형성된 액적이 제 2 단량체를 포함하는 제 2 이동상 물질로 이동하는 단계; 및
    (d) 상기 제 1 단량체와 제 2 단량체 간 중합 반응에 의해 상기 중간 코팅층 표면에 고분자 쉘이 형성되는 단계;를 포함하는,
    캡슐 제조 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 제 1 단량체는,
    이소시아네이트기(isocyanate group), 카르복실기(carboxyl group) 및 시아노기(cyano group)로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 작용기를 갖는 유기화합물 또는 포스젠(phosgene)을 포함하는,
    캡슐 제조 방법.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 제 2 단량체는,
    아민기(amine group) 또는 하이드록실기(hydroxyl group)를 포함하는 화합물인,
    캡슐 제조 방법.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 탄소나노물질은 그래파이트(graphite), 그래핀(graphene), 탄소섬유(carbon fiber) 및 탄소나노튜브(CNT)로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 어느 하나인,
    캡슐 제조 방법.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 액적 형성 단계는,
    상기 분산상 용액이 0.1 내지 20 ml의 유속으로 노즐부를 통과하여 액적이 형성되는,
    캡슐 제조 방법.
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 중합 반응은,
    25 내지 120 ℃의 온도 범위에서 연속 공정으로 수행되는,
    캡슐 제조 방법.
  8. 제 2 항에 있어서,
    상기 중간 코팅층은,
    3 내지 20 mm의 두께로 형성되는,
    캡슐 제조 방법.
  9. 제 2 항에 있어서,
    상기 제 2 이동상 물질은,
    상기 분산상 용액보다 밀도가 높으며 제 1 이동상 물질보다 밀도가 낮은,
    캡슐 제조 방법.
  10. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 상전이 물질은,
    파라핀, 나프탈렌(naphthalene), 바이페닐(biphenyl), 에리트리롤(erythritol), C10-30의 지방산, C10-30의 지방 알코올, 폴리카프로락톤(polycaprolactone, PCL), 및 폴리에틸렌글리콜(polyethyleneglycol)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인,
    캡슐 제조 방법.
  11. 삭제
  12. 삭제
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