KR102244762B1 - Glass film coating composition for automobile surface and glass film coating method on automobile surface using the same - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a glass film coating composition for an automobile exterior and a method for coating a glass film on an automobile exterior using the same. The glass film coating composition comprises 5 to 15 wt% of polydimethylsiloxane, 1 to 20 wt% of ethyl alcohol, 10 to 30 wt% of a C12-15 ethoxylate primary alcohol having 9 moles of EO units and the balance of water, and uses a water-based solvent to be eco-friendly, has excellent durability such as water repellency, antifouling properties and abrasion resistance, can maintain excellent durability in various outdoor environments and can provide a glass film coating layer having excellent coating workability.

Description

자동차 외장용 유리막 코팅 조성물 및 이를 이용한 자동차 외장의 유리막 코팅 방법{Glass film coating composition for automobile surface and glass film coating method on automobile surface using the same}Glass film coating composition for automobile surface and glass film coating method on automobile surface using the same}

본 발명은 수계 용매를 사용하여 친환경적이고, 발수성, 방오성, 내마모성 등 우수한 내구성을 갖고, 다양한 옥외환경에서도 우수한 내구성을 유지할 수 있으며, 우수한 코팅작업성을 갖는 유리막 코팅층을 제공할 수 있는 자동차 외장용 유리막 코팅 조성물 및 이를 이용한 자동차 외장의 유리막 코팅 방법에 관한 것이다.The present invention is eco-friendly using a water-based solvent, has excellent durability such as water repellency, antifouling property, and abrasion resistance, can maintain excellent durability in various outdoor environments, and can provide a glass coating layer having excellent coating workability. It relates to a composition and a method for coating a glass film of an automobile exterior using the composition.

자동차 본체는 먼지, 연소부가물, 배기 가스 등으로 쉽게 오염된다. 따라서 자동차 본체를 왁스로 코팅하여 왁스 피막을 형성함으로써 본체의 오염을 예방하는 것이 잘 알려져 있다. 일반적으로 코팅의 효과는 본체의 표면을 발수 처리함으로써, 본체의 표면과 접촉시 물은 물방울을 형성하여 본체의 표면 아래로 굴러 떨어짐으로써, 물속의 오염물 성분이 본체의 표면에 접착하고 잔류하는 것을 예방하고, 왁스 코팅에 대해 본체의 표면에 오염물 성분이 접착하는 것을 어렵게 하여, 오염물 성분이 표면에 접착하더라도 쉽게 물로 세척될 수 있게 하는 것이다. 이러한 왁스 코팅은 초기에는 발수성 및 광택성을 개선하는 효과가 있다. The automobile body is easily contaminated with dust, combustion additives, and exhaust gases. Therefore, it is well known to prevent contamination of the body by coating the body of an automobile with wax to form a wax film. In general, the effect of the coating is that the surface of the body is treated with water repellency, so when it comes into contact with the surface of the body, water forms water droplets and rolls under the surface of the body to prevent contaminants from adhering to the surface of the body and remaining in the water. And, it is difficult for the contaminant component to adhere to the surface of the body for the wax coating, so that even if the contaminant component adheres to the surface, it can be easily washed with water. This wax coating has an effect of improving water repellency and gloss in the initial stage.

하지만 상기 왁스칠을 하는 것이 효과가 충분히 나도록 하기 위해서는 수작업으로 세정하는 세정 작업이 필요하고, 그 효과가 약 3개월 정도면 감소된다는 단점이 있다. 또한 왁스 성분들이 용출되어 유리 표면에 고착되는 경우, 운전자의 시계를 나쁘게 한다는 단점이 있었다. 즉, 이러한 종래의 소수성 피막은 단지 일시적으로 또는 짧은 시간 내에 소수성을 부여하고, 따라서 소수성 효과가 충분한 지속되는 것을 기대하기 어렵고, 소수성 피막 표면에서의 수막이 일정하게 형성되지 않아 투과 이미지 또는 반사 이미지가 왜곡되게 하는 등 여러 문제점이 남아 있었다.However, there is a disadvantage in that in order to sufficiently effect the waxing, a cleaning operation of manual cleaning is required, and the effect is reduced in about 3 months. In addition, when the wax components are eluted and adhered to the glass surface, there is a disadvantage that the driver's vision is deteriorated. In other words, such a conventional hydrophobic film imparts hydrophobicity only temporarily or within a short time, and therefore, it is difficult to expect that the hydrophobic effect is sufficiently sustained, and the water film on the surface of the hydrophobic film is not uniformly formed, so that a transmission image or a reflection image is not formed. Several problems remained, such as causing distortion.

이러한 왁스코팅의 단점을 극복하고 코팅의 효과를 상당기간 유지하기 위하여, 자동차 차체 등에 유리 코팅막을 형성하기 위한 코팅조성물로서 실록산계, 실라잔계, 실란계, 실리카계, 불소계 등 재료에 대한 연구가 지속되었다.In order to overcome these shortcomings of wax coating and maintain the effect of the coating for a considerable period of time, research on materials such as siloxane-based, silazane-based, silane-based, silica-based, and fluorine-based materials as a coating composition for forming a glass coating film on automobile bodies has continued. Became.

그러나 상기한 코팅조성물은 인체에 유해한 유기 화합물을 함유하는 유기용매의 사용으로 심각한 환경문제를 야기하는 문제점이 있었다.However, the above-described coating composition has a problem that causes serious environmental problems due to the use of an organic solvent containing an organic compound that is harmful to the human body.

뿐만 아니라, 상기 유리막 코팅층은 경화시간이 상대적으로 길어서 경화에 오랜 시간이 필요하고, 경도가 상대적으로 낮아 도포 후에 상기 코팅층이 도장표면으로부터 쉽게 박리되는 문제점이 있었다. 또한, 분산성 저하로 인한 뭉침 현상으로 균일한 피막 형성이 어렵거나, 하절기, 동절기의 온도변화와 습도변화 등 다양한 옥외환경에서 유리막 코팅층의 내구성이 충분히 확보되지 못하고 있는 실정이다.In addition, since the curing time of the glass coating layer is relatively long, a long time is required for curing, and the hardness is relatively low, so that the coating layer is easily peeled from the painted surface after application. In addition, it is difficult to form a uniform film due to agglomeration due to a decrease in dispersibility, or the durability of the glass film coating layer is not sufficiently secured in various outdoor environments such as temperature change and humidity change in summer and winter.

대한민국 등록특허 제10-1745951호Korean Patent Registration No. 10-1745951 대한민국 등록특허 제10-2088691호Korean Patent Registration No. 10-2088691 대한민국 등록특허 제10-2093840호Korean Patent Registration No. 10-2093840

본 발명은 상술한 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로서, 본 발명의 일 구현예는 인체에 유해한 유기 화합물을 함유하지 않아 친환경적이고, 자동차 외장에 발수성, 방오성, 내마모성 등 우수한 내구성을 갖고, 하절기, 동절기의 온도 및 습도변화와 같은 다양한 옥외환경에서도 우수한 내구성을 유지할 수 있으며, 균일한 피막 형성이 가능하여 우수한 코팅작업성을 갖는 유리막 코팅층을 제공할 수 있는 자동차 외장용 유리막 코팅 조성물을 제공하고자 하는 것이다.The present invention was conceived to solve the above-described problems, and one embodiment of the present invention is eco-friendly because it does not contain organic compounds harmful to the human body, has excellent durability such as water repellency, stain resistance, abrasion resistance, etc. to the exterior of a vehicle, and in summer and winter. It is intended to provide a glass coating composition for automobile exterior that can maintain excellent durability even in various outdoor environments such as changes in temperature and humidity, and can form a uniform coating to provide a glass coating layer having excellent coating workability.

또한, 본 발명의 다른 일 구현예는 상기 자동차 외장용 유리막 코팅 조성물을 이용한 자동차 외장의 유리막 코팅 방법을 제공하고자 하는 것이다.In addition, another embodiment of the present invention is to provide a glass film coating method for an automobile exterior using the glass film coating composition for automobile exterior.

본 발명이 해결하고자 하는 다양한 과제들은 이상에서 언급한 과제들에 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.Various problems to be solved by the present invention are not limited to the problems mentioned above, and other problems that are not mentioned will be clearly understood by those skilled in the art from the following description.

본 발명의 일 구현예는 폴리디메틸실록산 5 내지 15 중량%, 에틸알코올 1 내지 20 중량%, 9몰의 EO 단위를 지닌 C12-15 에톡실레이트 1차 알코올 10 내지 30 중량% 및 잔량의 물을 포함하는 자동차 외장용 유리막 코팅 조성물을 제공한다.One embodiment of the present invention is polydimethylsiloxane 5 to 15% by weight, ethyl alcohol 1 to 20% by weight, C12-15 ethoxylate primary alcohol having 9 moles of EO units 10 to 30% by weight and the balance of water. It provides a glass film coating composition for automobile exterior comprising.

상기 폴리디메틸실록산은 각각 독립적으로 중량평균 분자량이 7만 내지 55만이고; 트리메틸실록시-말단화된 폴리디메틸실록산, 디메틸하이드록시실록시-말단화된 폴리디메틸실록산 및 디메틸비닐실록시-말단화된 폴리디메틸실록산을 각각 1 내지 5: 1 내지 5: 1 중량비율로 혼합한 것을 사용할 수 있다.Each of the polydimethylsiloxanes independently has a weight average molecular weight of 70,000 to 550,000; Trimethylsiloxy-terminated polydimethylsiloxane, dimethylhydroxysiloxy-terminated polydimethylsiloxane, and dimethylvinylsiloxy-terminated polydimethylsiloxane are mixed in a weight ratio of 1 to 5: 1 to 5: 1, respectively You can use one.

상기 자동차 외장용 유리막 코팅 조성물은 하기 화학식 1로 표시되는 폴리 올리고머릭 실세스퀴옥산 0.1 내지 7 중량% 및 이황화 몰리브덴 0.1 내지 7 중량%를 더 포함하는 것일 수 있다.The automotive exterior glass film coating composition may further include 0.1 to 7% by weight of poly-oligomeric silsesquioxane and 0.1 to 7% by weight of molybdenum disulfide represented by Formula 1 below.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112020091499086-pat00001
Figure 112020091499086-pat00001

상기 식에서 R은 각각 독립적으로 알킬기, SO3H, PO3H2 및 이들의 혼합 관능기로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것이되, 적어도 하나는 SO3H 또는 PO3H2이고, 상기 R은 16개까지 관능화될 수 있다.In the above formula, R is each independently one or more selected from the group consisting of an alkyl group, SO 3 H, PO 3 H 2 and mixed functional groups thereof, but at least one is SO 3 H or PO 3 H 2 , and R is Up to 16 can be functionalized.

상기 이황화 몰리브덴은 평균입경 0.01 내지 1μm의 입자상인 것이고; 상기 이황화 몰리브덴은 표면을 n-부틸트리메톡시실란, n-부틸트리에톡시실란, n-펜틸트리메톡시실란, n-헥실트리메톡시실란, n-헵틸트리메톡시실란, n-옥틸트리메톡시실란, 시클로헥실트리메톡시실란, 시클로헥실트리에톡시실란, 3,3,3-트리플루오로프로필트리메톡시실란, 3,3,3-트리플루오로프로필트리에톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리에톡시실란 및 이들의 혼합물로 이루어진 트리알콕시실란 화합물 100 중량부 및 하기 화학식 2로 표시되는 티란 화합물 10 내지 50 중량부를 포함하는 코팅 조성물로 코팅 처리한 것을 사용할 수 있다.The molybdenum disulfide is in the form of particles having an average particle diameter of 0.01 to 1 μm; The surface of the molybdenum disulfide is n-butyltrimethoxysilane, n-butyltriethoxysilane, n-pentyltrimethoxysilane, n-hexyltrimethoxysilane, n-heptyltrimethoxysilane, n-octylt Rimethoxysilane, cyclohexyltrimethoxysilane, cyclohexyltriethoxysilane, 3,3,3-trifluoropropyltrimethoxysilane, 3,3,3-trifluoropropyltriethoxysilane, 3- 100 parts by weight of a trialkoxysilane compound consisting of (meth)acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-(meth)acryloxypropyltriethoxysilane, and mixtures thereof, and 10 to 50 parts by weight of a tyrane compound represented by the following formula (2) It is possible to use those coated with a coating composition containing.

[화학식 2] [Formula 2]

Figure 112020091499086-pat00002
Figure 112020091499086-pat00002

(m 은 0 내지 4 의 정수, n 은 0 내지 2의 정수를 나타낸다.)(m represents the integer of 0-4, n represents the integer of 0-2.)

또한 본 발명의 다른 일 구현예는 상기 기재된 자동차 외장용 유리막 코팅 조성물을 이용한 자동차 외장의 유리막 코팅 방법으로서,In addition, another embodiment of the present invention is a glass film coating method of an automobile exterior using the glass film coating composition for automobile exterior as described above,

자동차 외장을 세정하여 이물질을 제거하는 세차단계(S100); 상기 자동차 외장의 물기를 제거하는 타월드라잉단계(S200); 상기 자동차 외장 도막에 상기 자동차 외장용 유리막 코팅 조성물을 코팅하여, 유리막 코팅층을 형성하는 유리막코팅단계(S300); 상기 자동차 외장 도막에 형성된 유리막 코팅층을 50 내지 80℃의 온도로 0.5 내지 5 시간 동안 열처리하는 가열경화단계(S400); 및 상기 가열경화된 유리막 코팅층을 상온에서 50분 이상 서랭하는 자연냉각단계(S500)를 포함하는 자동차 외장의 유리막 코팅 방법을 제공한다.Car washing step (S100) of cleaning the exterior of the vehicle to remove foreign substances; Towel drying step (S200) of removing moisture from the exterior of the vehicle; A glass film coating step (S300) of forming a glass film coating layer by coating the automobile exterior glass film coating composition on the automobile exterior coating film; A heat-curing step (S400) of heat-treating the glass film coating layer formed on the automotive exterior coating film at a temperature of 50 to 80°C for 0.5 to 5 hours; And a natural cooling step (S500) of slowly cooling the heat-cured glass film coating layer at room temperature for 50 minutes or more.

본 발명의 일 구현예에 따른 자동차 외장용 유리막 코팅 조성물 및 이를 이용한 자동차 외장의 유리막 코팅 방법에 따르면, 자동차 외장에 발수성, 방오성, 내마모성 등 우수한 내구성을 갖는 바, 외부 오염원이 쉽게 제거할 수 있고, 하절기, 동절기의 온도 및 습도변화와 같은 다양한 옥외환경에서도 우수한 내구성을 유지할 수 있는 유리막 코팅층을 제공할 수 있는 효과가 있다.According to the glass film coating composition for automobile exterior according to an embodiment of the present invention and the glass film coating method for automobile exterior using the same, it has excellent durability such as water repellency, stain resistance, abrasion resistance, etc. to the automobile exterior, and external contaminants can be easily removed, and in summer. , There is an effect of providing a glass film coating layer capable of maintaining excellent durability even in various outdoor environments such as temperature and humidity changes in winter.

또한, 수계 용매를 사용하여 인체에 유해한 유기 화합물을 함유하지 않아 친환경적인 효과가 있다.In addition, since it does not contain organic compounds harmful to the human body by using an aqueous solvent, it has an eco-friendly effect.

또한, 균일한 피막 형성이 가능하여 광택도가 뛰어나고, 상온에서 촉매를 사용하지 않은 경화에 의한 자연건조 양생이 가능하여 우수한 코팅작업성을 갖는 효과가 있다.In addition, since it is possible to form a uniform film, it has excellent gloss, and natural drying curing by curing without using a catalyst at room temperature is possible, so that there is an effect of having excellent coating workability.

도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 자동차 외장의 유리막 코팅 방법의 순서도를 나타낸 것이다.
도 2는 본 발명의 일 구현예에 따른 자동차 외장용 유리막 코팅 조성물이 담긴 용기의 실제이미지를 나타낸 것이다.
도 3은 본 발명의 실시예에 따른 자동차 외장용 유리막 코팅 조성물에 대한 유해성분 검출여부 검사를 위한 검사조건을 나타낸 것이다.
도 4는 본 발명의 실시예에 따른 자동차 외장용 유리막 코팅 조성물에 대한 유해성분 검출여부 검사성적서를 나타낸 것이다.
1 is a flowchart illustrating a method of coating a glass film on an exterior of an automobile according to an exemplary embodiment of the present invention.
2 shows an actual image of a container containing a glass film coating composition for an exterior of an automobile according to an embodiment of the present invention.
FIG. 3 is a diagram showing test conditions for testing whether harmful components are detected for an automotive exterior glass coating composition according to an exemplary embodiment of the present invention.
4 shows a test report of whether or not harmful components are detected for an automobile exterior glass coating composition according to an embodiment of the present invention.

이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, this is presented as an example, and the present invention is not limited thereby, and the present invention is only defined by the scope of the claims to be described later.

본 발명의 일 구현예는 폴리디메틸실록산 5 내지 15 중량%, 에틸알코올 1 내지 20 중량%, 9몰의 EO 단위를 지닌 C12-15 에톡실레이트 1차 알코올 10 내지 30 중량% 및 잔량의 물을 포함하는 자동차 외장용 유리막 코팅 조성물을 제공한다.One embodiment of the present invention is polydimethylsiloxane 5 to 15% by weight, ethyl alcohol 1 to 20% by weight, C12-15 ethoxylate primary alcohol having 9 moles of EO units 10 to 30% by weight and the balance of water. It provides a glass film coating composition for automobile exterior comprising.

이러한 본 발명의 일 구현예에 따른 자동차 외장용 유리막 코팅 조성물 및 이를 이용한 자동차 외장의 유리막 코팅 방법에 따르면, 자동차 외장에 발수성, 방오성, 내마모성 등 우수한 내구성을 갖는 바, 외부 오염원이 쉽게 제거할 수 있고, 하절기, 동절기의 온도 및 습도변화와 같은 다양한 옥외환경에서도 우수한 내구성을 유지할 수 있는 유리막 코팅층을 제공할 수 있는 효과가 있다.According to such a glass film coating composition for automobile exterior according to an embodiment of the present invention and a glass film coating method for automobile exterior using the same, it has excellent durability such as water repellency, stain resistance, abrasion resistance, etc. to the automobile exterior, and external contaminants can be easily removed, There is an effect of providing a glass film coating layer capable of maintaining excellent durability even in various outdoor environments such as changes in temperature and humidity in summer and winter.

또한, 수계 용매를 사용하여 인체에 유해한 유기 화합물을 함유하지 않아 친환경적인 효과가 있다.In addition, since it does not contain organic compounds harmful to the human body by using an aqueous solvent, it has an eco-friendly effect.

또한, 균일한 피막 형성이 가능하여 광택도가 뛰어나고, 상온에서 촉매를 사용하지 않은 경화에 의한 자연건조 양생이 가능하여 우수한 코팅작업성을 갖는 효과가 있다.In addition, since it is possible to form a uniform film, it has excellent gloss, and natural drying curing by curing without using a catalyst at room temperature is possible, so that there is an effect of having excellent coating workability.

먼저, 상기 폴리디메틸실록산은 자동차 외장에 대한 접착력이 우수하여 지속성이 있고, 우수한 강도가 유지되어 쉽게 마모되거나 흠결이 생기지 않아 발수성, 방오성, 내마모성 등 우수한 내구성을 부여하는 기능을 한다.First, the polydimethylsiloxane has excellent adhesion to the exterior of an automobile, so it has durability, and maintains excellent strength so that it does not easily wear out or scratch, so it has a function of imparting excellent durability such as water repellency, antifouling property, and abrasion resistance.

이러한 상기 폴리디메틸실록산은 중량평균 분자량이 7만 내지 55만인 것을 바람직하게 사용할 수 있다.The polydimethylsiloxane may preferably have a weight average molecular weight of 70,000 to 550,000.

보다 구체적으로 상기 폴리디메틸실록산은 트리메틸실록시-말단화된 폴리디메틸실록산, 디메틸하이드록시실록시-말단화된 폴리디메틸실록산 및 디메틸비닐실록시-말단화된 폴리디메틸실록산을 각각 1 내지 5: 1 내지 5: 1 중량비율로 혼합한 것을 사용하여, 상기한 기능를 더욱 개선할 수 있을 뿐만 아니라, 균일한 피막 형성이 가능한 효과가 있다.More specifically, the polydimethylsiloxane is trimethylsiloxy-terminated polydimethylsiloxane, dimethylhydroxysiloxy-terminated polydimethylsiloxane, and dimethylvinylsiloxy-terminated polydimethylsiloxane, respectively, 1 to 5: 1 To 5: By using the mixture at a weight ratio of 1, the above functions can be further improved, and there is an effect that a uniform film can be formed.

상기 폴리디메틸실록산은 상기 자동차 외장용 유리막 코팅 조성물에 대하여, 5 내지 15 중량% 범위로 함유되는 것이 바람직하다. 상기 폴리디메틸실록산의 함량이 너무 적은 경우에는 상기한 개선 효과가 미흡할 수 있는 문제점이 있고, 상기 폴리디메틸실록산의 함량이 너무 많은 경우에는 유리막 코팅층의 두께가 불균일해져 코팅작업성이 저하될 수 있는 문제점이 있다.The polydimethylsiloxane is preferably contained in an amount of 5 to 15% by weight, based on the glass coating composition for automobile exterior. If the content of the polydimethylsiloxane is too small, there is a problem that the above-described improvement effect may be insufficient, and if the content of the polydimethylsiloxane is too high, the thickness of the glass coating layer becomes non-uniform, which may reduce coating workability. There is a problem.

상기 에틸알코올은 용이하게 점도를 조절하고, 얇고 균일한 피막을 형성할 수 있도록 하는 기능을 한다.The ethyl alcohol functions to easily adjust the viscosity and form a thin and uniform film.

상기 에틸알코올은 상기 자동차 외장용 유리막 코팅 조성물에 대하여, 1 내지 20 중량% 범위로 함유되는 것이 바람직하다. 상기 에틸알코올의 함량이 너무 적은 경우에는 상기한 개선 효과가 미흡할 수 있는 문제점이 있고, 상기 에틸알코올의 함량이 너무 많은 경우에는 오히려 내구성이 저하될 수 있는 문제점이 있다.The ethyl alcohol is preferably contained in the range of 1 to 20% by weight based on the automotive exterior glass coating composition. When the content of the ethyl alcohol is too small, there is a problem that the above-described improvement effect may be insufficient, and when the content of the ethyl alcohol is too large, there is a problem that the durability may be lowered.

상기 9몰의 EO 단위를 지닌 C12-15 에톡실레이트 1차 알코올은 직쇄상의 계면활성제로서, 본 발명의 일 구현예에 따른 자동차 외장용 유리막 코팅 조성물이 수계 용매 상에서 안정적으로 분산되어 우수한 내구성 및 코팅작업성을 구현하도록 하는 기능을 한다.The C12-15 ethoxylate primary alcohol having 9 moles of EO units is a linear surfactant, and the automotive exterior glass coating composition according to an embodiment of the present invention is stably dispersed in an aqueous solvent to provide excellent durability and coating. It functions to implement workability.

상기 9몰의 EO 단위를 지닌 C12-15 에톡실레이트 1차 알코올은 상기 자동차 외장용 유리막 코팅 조성물에 대하여, 10 내지 30 중량% 범위로 함유되는 것이 바람직하다. 상기 9몰의 EO 단위를 지닌 C12-15 에톡실레이트 1차 알코올의 함량이 너무 적은 경우에는 상기한 개선 효과가 미흡할 수 있는 문제점이 있고, 상기 9몰의 EO 단위를 지닌 C12-15 에톡실레이트 1차 알코올의 함량이 너무 많은 경우에는 경화시간이 너무 지연되어 코팅작업성이 저하될 수 있는 문제점이 있다.The C12-15 ethoxylate primary alcohol having 9 moles of EO units is preferably contained in the range of 10 to 30% by weight based on the glass coating composition for automobile exterior. If the content of the C12-15 ethoxylate primary alcohol having 9 moles of EO units is too small, the above-described improvement effect may be insufficient, and the C12-15 ethoxylate having 9 moles of EO units If the content of the rate primary alcohol is too large, there is a problem in that the curing time is too delayed and the coating workability may be deteriorated.

상기 물은 종래의 인체에 유해한 유기 화합물을 함유하는 유기용매를 대체한 것으로서, 본 발명의 일 구현예에 따른 자동차 외장용 유리막 코팅 조성물이 안정적으로 빠르게 경화되도록 하는 기능을 한다.The water replaces the conventional organic solvent containing an organic compound harmful to the human body, and functions to stably and rapidly cure the glass coating composition for an exterior of an automobile according to an embodiment of the present invention.

또한, 상기 물에는 0.1 내지 1.5 중량% 농도의 분자량이 10kDa인 히알루론산 염을 더 혼합하여 용해시킴으로써, 본 발명의 일 구현예에 따른 자동차 외장용 유리막 코팅 조성물의 내마모성 및 내열성을 매우 향상시킬 수 있고, 경화 속도를 더욱 빠르게 할 수 있는 효과가 있다. 이때, 상기 히알루론산 염의 비제한적인 예를들면, 상기 히알루론산의 나트륨염, 칼륨염, 칼슘염, 아연염, 마그네슘염, 암모늄염 등을 사용할 수 있다. 보다 바람직하기로는 상기 히알루론산의 나트륨염 및 암모늄염을 1: 1 중량비율로 혼합한 것을 사용하여, 상기한 효과를 더욱 향상시킬 수 있다.In addition, by further mixing and dissolving a hyaluronic acid salt having a molecular weight of 10 kDa at a concentration of 0.1 to 1.5% by weight in water, the abrasion resistance and heat resistance of the automotive exterior glass coating composition according to an embodiment of the present invention can be greatly improved, There is an effect that the curing speed can be made faster. At this time, non-limiting examples of the hyaluronic acid salt may be a sodium salt, a potassium salt, a calcium salt, a zinc salt, a magnesium salt, an ammonium salt, or the like of the hyaluronic acid. More preferably, a mixture of the sodium salt and the ammonium salt of hyaluronic acid in a weight ratio of 1: 1 may be used to further improve the above effect.

또한, 상기 자동차 외장용 유리막 코팅 조성물은 도막의 내마모성 등의 내구성과 외부 온도변화 또는 기후변화에 따른 내성을 향상시키기 위하여, 하기 화학식 1로 표시되는 폴리 올리고머릭 실세스퀴옥산 0.1 내지 7 중량% 및 이황화 몰리브덴 0.1 내지 7 중량%를 더 포함할 수 있다.In addition, the automotive exterior glass coating composition is 0.1 to 7% by weight of poly-oligomeric silsesquioxane represented by the following formula (1) and disulfide in order to improve the durability such as abrasion resistance of the coating film and the resistance due to external temperature change or climate change. It may further contain 0.1 to 7% by weight of molybdenum.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112020091499086-pat00003
Figure 112020091499086-pat00003

상기 식에서 R은 각각 독립적으로 알킬기, SO3H, PO3H2 및 이들의 혼합 관능기로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것이되, 적어도 하나는 SO3H 또는 PO3H2이고, 상기 R은 16개까지 관능화될 수 있다.In the above formula, R is each independently one or more selected from the group consisting of an alkyl group, SO 3 H, PO 3 H 2 and mixed functional groups thereof, but at least one is SO 3 H or PO 3 H 2 , and R is Up to 16 can be functionalized.

상기 화학식 1로 표시되는 폴리 올리고머릭 실세스퀴옥산은 수계 용매에서의 우수한 분산성을 부여할 수 있고, 경화된 도막에 더욱 향상된 발수성, 방오성, 내마모성, 내열성 등 우수한 내구성을 부여하는 기능을 한다.The poly oligomeric silsesquioxane represented by Formula 1 can impart excellent dispersibility in an aqueous solvent, and has a function of imparting excellent durability such as improved water repellency, stain resistance, abrasion resistance, and heat resistance to the cured coating film.

상기 식에서 R은 각각 독립적으로 SO3H 관능기 및 PO3H2 관능기를 동시에 포함하는 것이고; 이때, SO3H 관능기를 갖는 R 및 PO3H2 관능기를 갖는 R은 각각 1: 1 내지 2 몰 비율을 갖는 것을 사용하여 상기한 효과를 더욱 개선할 수 있다. 보다 바람직하기로는 상기 폴리 올리고머릭 실세스퀴옥산은 하기 화학식 1-1로 표시되는 것을 사용할 수 있다.In the above formula, each R independently includes an SO 3 H functional group and a PO 3 H 2 functional group at the same time; At this time, R having a SO 3 H functional group and R having a PO 3 H 2 functional group may further improve the above-described effect by using one having a molar ratio of 1: 1 to 2, respectively. More preferably, the poly oligomeric silsesquioxane may be represented by the following Formula 1-1.

[화학식 1-1][Formula 1-1]

Figure 112020091499086-pat00004
Figure 112020091499086-pat00004

상기 이황화 몰리브덴은 상기 폴리디메틸실록산 및 상기 화학식 1로 표시되는 폴리 올리고머릭 실세스퀴옥산이 이루는 망상구조 사이에서 윤활 역할을 하여, 안정적이고 우수한 도막강도와 발수성 등의 내구성을 매우 향상시키는 기능을 한다. The molybdenum disulfide serves as a lubrication between the network structure formed by the polydimethylsiloxane and the poly oligomeric silsesquioxane represented by Chemical Formula 1, and functions to greatly improve durability such as stable and excellent coating strength and water repellency. .

상기 이황화 몰리브덴은 평균입경 0.01 내지 1μm의 입자상인 것을 사용하는 것이 바람직하다.The molybdenum disulfide is preferably used in the form of particles having an average particle diameter of 0.01 to 1 μm.

또한, 상기 이황화 몰리브덴은 표면을 n-부틸트리메톡시실란, n-부틸트리에톡시실란, n-펜틸트리메톡시실란, n-헥실트리메톡시실란, n-헵틸트리메톡시실란, n-옥틸트리메톡시실란, 시클로헥실트리메톡시실란, 시클로헥실트리에톡시실란, 3,3,3-트리플루오로프로필트리메톡시실란, 3,3,3-트리플루오로프로필트리에톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리에톡시실란 및 이들의 혼합물로 이루어진 트리알콕시실란 화합물 100 중량부 및 하기 화학식 2로 표시되는 티란 화합물 10 내지 50 중량부를 포함하는 코팅 조성물로 코팅 처리한 것을 사용함으로써, 상기한 효과를 더욱 개선할 수 있을 뿐만 아니라, 특히 발수성 및 방오성을 매우 향상시킬 수 있다. In addition, the surface of the molybdenum disulfide is n-butyltrimethoxysilane, n-butyltriethoxysilane, n-pentyltrimethoxysilane, n-hexyltrimethoxysilane, n-heptyltrimethoxysilane, n- Octyltrimethoxysilane, cyclohexyltrimethoxysilane, cyclohexyltriethoxysilane, 3,3,3-trifluoropropyltrimethoxysilane, 3,3,3-trifluoropropyltriethoxysilane, 100 parts by weight of a trialkoxysilane compound consisting of 3-(meth)acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-(meth)acryloxypropyltriethoxysilane, and mixtures thereof, and thiran compounds 10 to 50 represented by the following formula (2) By using one coated with a coating composition containing parts by weight, not only can the above-described effects be further improved, but also water repellency and antifouling properties can be greatly improved.

[화학식 2] [Formula 2]

Figure 112020091499086-pat00005
Figure 112020091499086-pat00005

(m 은 0 내지 4 의 정수, n 은 0 내지 2의 정수를 나타낸다.)(m represents the integer of 0-4, n represents the integer of 0-2.)

이때, 상기 트리알콕시실란 화합물은 3,3,3-트리플루오로프로필트리메톡시실란 또는 3,3,3-트리플루오로프로필트리에톡시실란을 보다 바람직하게 사용할 수 있다.In this case, as the trialkoxysilane compound, 3,3,3-trifluoropropyltrimethoxysilane or 3,3,3-trifluoropropyltriethoxysilane may be more preferably used.

한편, 본 발명의 다른 일 구현예는 상기 기재된 자동차 외장용 유리막 코팅 조성물을 이용한 자동차 외장의 유리막 코팅 방법을 제공한다.On the other hand, another embodiment of the present invention provides a glass film coating method of an automobile exterior using the glass film coating composition for automobile exterior described above.

상기 자동차 외장의 유리막 코팅 방법은 자동차 외장을 세정하여 이물질을 제거하는 세차단계(S100); 상기 자동차 외장의 물기를 제거하는 타월드라잉단계(S200); 상기 자동차 외장 도막에 상기 자동차 외장용 유리막 코팅 조성물을 코팅하여, 유리막 코팅층을 형성하는 유리막코팅단계(S300); 상기 자동차 외장 도막에 형성된 유리막 코팅층을 50 내지 80℃의 온도로 0.5 내지 5 시간 동안 열처리하는 가열경화단계(S400); 및 상기 가열경화된 유리막 코팅층을 상온에서 50분 이상 서랭하는 자연냉각단계(S500)를 포함하는 자동차 외장의 유리막 코팅 방법을 제공한다.The method of coating a glass film on an automobile exterior includes a washing step (S100) of cleaning the exterior of the vehicle to remove foreign substances; Towel drying step (S200) of removing moisture from the exterior of the vehicle; A glass film coating step (S300) of forming a glass film coating layer by coating the automobile exterior glass film coating composition on the automobile exterior coating film; A heat-curing step (S400) of heat-treating the glass film coating layer formed on the automotive exterior coating film at a temperature of 50 to 80°C for 0.5 to 5 hours; And a natural cooling step (S500) of slowly cooling the heat-cured glass film coating layer at room temperature for 50 minutes or more.

이러한 본 발명의 일 구현예에 따른 자동차 외장의 유리막 코팅 방법의 순서도는 도 1에 나타내었다.A flow chart of a method for coating a glass film on an exterior of an automobile according to an embodiment of the present invention is shown in FIG. 1.

상기 세차단계(S100)는 유리막 코팅층 형성에 앞서, 자동차 외장의 각종 이물질을 제거하는 과정으로서, 고압살수기를 이용해 자동차 외장의 각종 이물질을 먼저 제거한 후, 탈지성분을 가진 세정제를 이용하여 외장 도막을 세척한 후, 고압수를 살수하여 세정제에 의해 발생한 거품을 완전 제거함으로써 수행될 수 있다.The car washing step (S100) is a process of removing various foreign substances from the exterior of the vehicle prior to the formation of the glass film coating layer.After removing various foreign substances from the exterior of the vehicle using a high pressure water sprayer, the exterior coating film is washed using a detergent having a degreasing component. After that, it can be carried out by sprinkling high-pressure water to completely remove the bubbles generated by the detergent.

상기 타월드라잉 단계(S200)는 상기 세차단계(S100)를 마친 후 자동차 외장에 남은 물기를 제거하는 과정으로서 극세사타월을 이용하여 자동차 외장 전체의 물기를 완전 제거함으로써 수행될 수 있다.The towel drying step (S200) is a process of removing moisture remaining on the exterior of the vehicle after completing the washing step (S100), and may be performed by completely removing moisture from the entire exterior of the vehicle using a microfiber towel.

상기 유리막코팅단계(S300)는 자동차 외장의 도막 외표면에 유리막 코팅층을 코팅하기 위하여, 100 내지 1,000 rpm 이하의 저속 회전이 가능한 저속광택기에 다층구조로 된 광택패드를 부착하여 상기 광택패드의 표면에 상기 자동차 외장용 유리막 코팅 조성물을 도포한 후 상기 저속광택기의 광택패드를 저속으로 회전시키면서 자동차 외장의 도막 외표면에 상기 자동차 외장용 유리막 코팅 조성물을 균일하게 코팅함으로써 수행될 수 있다. 이때, 본 발명의 일 구현예에 따른 자동차 외장용 유리막 코팅 조성물이 담긴 용기의 실제이미지는 도 2에 나타낸 바와 같다.In the glass film coating step (S300), in order to coat the glass film coating layer on the outer surface of the coating film of an automobile, a multi-layered gloss pad is attached to the surface of the gloss pad by attaching a multi-layered gloss pad to a low-speed gloss machine capable of low-speed rotation of 100 to 1,000 rpm or less. After applying the glass coating composition for automobile exterior, it may be performed by uniformly coating the glass coating composition for automotive exterior on the outer surface of the coating film of the exterior of the vehicle while rotating the gloss pad of the low-speed gloss device at a low speed. At this time, the actual image of the container containing the glass film coating composition for automobile exterior according to an embodiment of the present invention is as shown in FIG. 2.

다만, 상기한 자동차 외장용 유리막 코팅 조성물의 코팅은 비제한적인 예시로서 제안한 것일 뿐, 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 자동차 외장용 유리막 코팅 조성물의 코팅은 이 분야에서 일반적으로 사용되는 코팅 방법이 제한 없이 적용될 수 있다.However, the coating of the automotive exterior glass film coating composition is only proposed as a non-limiting example, and the present invention is not limited thereto. The coating of the automotive exterior glass film coating composition may be applied without limitation to a coating method generally used in this field.

상기 자동차 외장 도막에 형성된 유리막 코팅층은 상온경화에 의해서도 빠른 시간 내에 신속히 경화될 수 있지만 더욱 빠른 경화속도를 통한 작업의 효율성을 개선하기 위하여 가열경화단계(S400)를 수행하는 것이 바람직하다.The glass film coating layer formed on the automotive exterior coating film can be quickly cured even by room temperature curing, but it is preferable to perform a heat curing step (S400) in order to improve work efficiency through a faster curing speed.

상기 가열경화단계(S400)는 상기 자동차 외장 도막에 형성된 유리막 코팅층을 열처리하기 위하여 열풍기 또는 전기히터를 이용하여 상기 유리막 코팅층을 50 내지 80℃의 온도로 0.5 내지 5 시간 동안 열처리하는 가열함으로써 수행될 수 있다. 이때, 상기 열처리 과정에서 불순물이 유리막 코팅층의 표면에 부착되는 것을 방지하기 위해서 가열경화단계(S500)는 완전한 밀폐를 통해 외부와 차단 가능한 전용챔버 내부에서 전기히터를 이용해 수행하는 것이 바람직하다.The heat curing step (S400) may be performed by heating the glass film coating layer at a temperature of 50 to 80°C for 0.5 to 5 hours using a hot air or an electric heater to heat the glass film coating layer formed on the automotive exterior coating film. have. At this time, in order to prevent impurities from adhering to the surface of the glass film coating layer during the heat treatment process, it is preferable that the heating and curing step (S500) is performed using an electric heater inside a dedicated chamber that can be blocked from the outside through complete sealing.

상기 가열경화단계(S400) 후에는 자연냉각단계(S500) 단계가 수행될 수 있다. 상기 가열경화단계(S400)를 통해 가열 경화된 유리막 코팅층을 안정화시키기 위하여 가열 경화된 유리막 코팅층을 상온에서 최소 50분 이상 서랭한다. 이때도, 불순물이 유리막 코팅층의 표면에 부착되는 것을 방지하기 위해서 완전한 밀폐를 통해 외부와 차단 가능한 전용챔버에서 서랭을 수행하는 것이 바람직하다.After the heat curing step (S400), the natural cooling step (S500) may be performed. In order to stabilize the heat-cured glass film coating layer through the heat-curing step (S400), the heat-cured glass film coating layer is slowly cooled at room temperature for at least 50 minutes. Also at this time, in order to prevent impurities from adhering to the surface of the glass coating layer, it is preferable to perform slow cooling in a dedicated chamber capable of blocking from the outside through complete sealing.

본 발명의 일 구현예에 따른 자동차 외장용 유리막 코팅 조성물 및 이를 이용한 자동차 외장의 유리막 코팅 방법에 따르면, 자동차 외장에 발수성, 방오성, 내마모성 등 우수한 내구성을 갖는 바, 외부 오염원이 쉽게 제거할 수 있고, 하절기, 동절기의 온도 및 습도변화와 같은 다양한 옥외환경에서도 우수한 내구성을 유지할 수 있는 유리막 코팅층을 제공할 수 있는 효과가 있다.According to the glass film coating composition for automobile exterior according to an embodiment of the present invention and the glass film coating method for automobile exterior using the same, it has excellent durability such as water repellency, stain resistance, abrasion resistance, etc. to the automobile exterior, and external contaminants can be easily removed, and in summer. , There is an effect of providing a glass film coating layer capable of maintaining excellent durability even in various outdoor environments such as temperature and humidity changes in winter.

또한, 수계 용매를 사용하여 인체에 유해한 유기 화합물을 함유하지 않아 친환경적인 효과가 있다.In addition, since it does not contain organic compounds harmful to the human body by using an aqueous solvent, it has an eco-friendly effect.

또한, 균일한 피막 형성이 가능하여 광택도가 뛰어나고, 상온에서 촉매를 사용하지 않은 경화에 의한 자연건조 양생이 가능하여 우수한 코팅작업성을 갖는 효과가 있다.In addition, since it is possible to form a uniform film, it has excellent gloss, and natural drying curing by curing without using a catalyst at room temperature is possible, so that there is an effect of having excellent coating workability.

이상, 본 발명의 바람직한 실시예를 들어 상세하게 설명하였으나, 본 발명은 상기 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 기술적 사상의 범위 내에서 해당 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의하여 여러 가지 변형이 가능하다.Above, the preferred embodiment of the present invention has been described in detail, but the present invention is not limited to the above embodiment, and various modifications by those of ordinary skill in the relevant field within the scope of the technical idea of the present invention This is possible.

<실시예 1><Example 1>

트리메틸실록시-말단화된 폴리디메틸실록산 8.5 중량%, 에틸알코올 9 중량%, 9몰의 EO 단위를 지닌 C12-15 에톡실레이트 1차 알코올(네오돌(Neodol)(등록상표) 25-9) 17.5 중량% 및 잔량의 물을 혼합하여 자동차 외장용 유리막 코팅 조성물을 제조하였다.Trimethylsiloxy-terminated polydimethylsiloxane 8.5% by weight, ethyl alcohol 9% by weight, C12-15 ethoxylate primary alcohol with 9 moles of EO units (Neodol® 25-9) 17.5% by weight and the remaining amount of water were mixed to prepare a glass coating composition for automobile exterior.

<실시예 2><Example 2>

트리메틸실록시-말단화된 폴리디메틸실록산, 디메틸하이드록시실록시-말단화된 폴리디메틸실록산 및 디메틸비닐실록시-말단화된 폴리디메틸실록산을 각각 3: 3: 1 중량비율로 혼합한 폴리디메틸실록산 14 중량%, 에틸알코올 18 중량%, 9몰의 EO 단위를 지닌 C12-15 에톡실레이트 1차 알코올(네오돌(Neodol)(등록상표) 25-9) 22 중량% 및 잔량의 물을 혼합하여 자동차 외장용 유리막 코팅 조성물을 제조하였다. 이때, 상기 물에는 분자량이 10kDa이고, 히알루론산의 나트륨염 및 암모늄염을 1: 1 중량비율로 혼합한 히알루론산 염을 0.7 중량% 농도로 혼합하여 용해시킨 것을 사용하였다.Polydimethylsiloxane obtained by mixing trimethylsiloxy-terminated polydimethylsiloxane, dimethylhydroxysiloxy-terminated polydimethylsiloxane, and dimethylvinylsiloxy-terminated polydimethylsiloxane in a weight ratio of 3: 3: 1, respectively 14% by weight, 18% by weight of ethyl alcohol, 22% by weight of C12-15 ethoxylate primary alcohol (Neodol (registered trademark) 25-9) with 9 moles of EO units and the remaining amount of water are mixed A glass film coating composition for automobile exterior was prepared. At this time, in the water, a molecular weight of 10 kDa and a hyaluronic acid salt obtained by mixing a sodium salt and an ammonium salt of hyaluronic acid in a ratio of 1: 1 were mixed and dissolved at a concentration of 0.7% by weight.

<실시예 3><Example 3>

트리메틸실록시-말단화된 폴리디메틸실록산, 디메틸하이드록시실록시-말단화된 폴리디메틸실록산 및 디메틸비닐실록시-말단화된 폴리디메틸실록산을 각각 3: 3: 1 중량비율로 혼합한 폴리디메틸실록산 9.5 중량%, 에틸알코올 11 중량%, 9몰의 EO 단위를 지닌 C12-15 에톡실레이트 1차 알코올(네오돌(Neodol)(등록상표) 25-9) 13.5 중량%, 하기 화학식 1-1로 표시되는 폴리 올리고머릭 실세스퀴옥산 2.5 중량%, 이황화 몰리브덴(평균입경: 0.57μm 입자상) 1.5 중량% 및 잔량의 물을 혼합하여 자동차 외장용 유리막 코팅 조성물을 제조하였다. 이때, 상기 물에는 분자량이 10kDa이고, 히알루론산의 나트륨염 및 암모늄염을 1: 1 중량비율로 혼합한 히알루론산 염을 0.7 중량% 농도로 혼합하여 용해시킨 것을 사용하였다.Polydimethylsiloxane obtained by mixing trimethylsiloxy-terminated polydimethylsiloxane, dimethylhydroxysiloxy-terminated polydimethylsiloxane, and dimethylvinylsiloxy-terminated polydimethylsiloxane in a weight ratio of 3: 3: 1, respectively 9.5% by weight, 11% by weight of ethyl alcohol, 13.5% by weight of C12-15 ethoxylate primary alcohol (Neodol (registered trademark) 25-9) with 9 moles of EO units, as shown in the following formula 1-1 A glass coating composition for automobile exterior was prepared by mixing 2.5% by weight of the indicated poly-oligomeric silsesquioxane, 1.5% by weight of molybdenum disulfide (average particle diameter: 0.57 μm particles) and the remaining amount of water. At this time, in the water, a molecular weight of 10 kDa and a hyaluronic acid salt obtained by mixing a sodium salt and an ammonium salt of hyaluronic acid in a ratio of 1: 1 were mixed and dissolved at a concentration of 0.7% by weight.

[화학식 1-1][Formula 1-1]

Figure 112020091499086-pat00006
Figure 112020091499086-pat00006

<실시예 4><Example 4>

상기 실시예 3과 동일한 방법으로 자동차 외장용 유리막 코팅 조성물을 제조하되, 상기 이황화 몰리브덴은 표면을 3,3,3-트리플루오로프로필트리에톡시실란 100 중량부 및 하기 화학식 2-1로 표시되는 티란 화합물 37 중량부를 포함하는 코팅 조성물로 코팅 처리한 것을 사용하였다.A glass film coating composition for automobile exterior was prepared in the same manner as in Example 3, but the molybdenum disulfide surface was 100 parts by weight of 3,3,3-trifluoropropyltriethoxysilane, and tyrane represented by the following formula 2-1. What was coated with a coating composition containing 37 parts by weight of the compound was used.

[화학식 2-1][Formula 2-1]

Figure 112020091499086-pat00007
Figure 112020091499086-pat00007

(m 은 1, n 은 2)(m is 1, n is 2)

<비교예 1><Comparative Example 1>

디메틸하이드록시실록시-말단화된 폴리디메틸실록산 폴리디메틸실록산 18 중량%, 에틸알코올 33 중량%, 에틸아세테이트 24 중량% 및 알킬페놀 에톡실레이트( Synperonic(등록상표) NP9) 25 중량%를 혼합하여 비교용 코팅 조성물을 제조하였다.Dimethylhydroxysiloxy-terminated polydimethylsiloxane 18% by weight of polydimethylsiloxane, 33% by weight of ethyl alcohol, 24% by weight of ethyl acetate, and 25% by weight of alkylphenol ethoxylate (Synperonic (registered trademark) NP9) are mixed A comparative coating composition was prepared.

<시험예><Test Example>

기본성능 평가Basic performance evaluation

상기 실시예 1 내지 4에서 제조된 자동차 외장용 유리막 코팅 조성물 및 비교예 1에서 제조된 비교용 코팅 조성물을 자동차용 표준 코팅판(standard coating plate)에 코팅하여 시험체를 제조하였다. 상기 제조된 시험체에 대하여 다음의 항목을 평가하였고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.A test body was prepared by coating the automotive exterior glass film coating composition prepared in Examples 1 to 4 and the comparative coating composition prepared in Comparative Example 1 on a standard coating plate for automobiles. The following items were evaluated for the prepared test body, and the results are shown in Table 1 below.

(1) 내마모성 테스트: 얻어진 코팅막을 온도 70℃로 설정한 오븐에 30분간 넣어 가열한 다음 방냉하고 KS D 6711 : 1992에 따라 연필경도를 측정하였다.(1) Abrasion resistance test: The obtained coating film was put in an oven set at a temperature of 70° C. for 30 minutes, heated, then allowed to cool, and pencil hardness was measured according to KS D 6711:1992.

(2) 발수성 테스트: 얻어진 코팅막을 온도 70℃로 설정한 오븐에 30분간 넣어 가열한 다음 방냉하고 통상 사용하는 도막에 대한 물 접촉각 측정방식에 따라 접촉각을 측정하였다. 100도 이상이 발수력을 갖춘 것으로 평가하였다.(2) Water repellency test: The obtained coating film was put in an oven set at a temperature of 70° C. for 30 minutes to heat, then allowed to cool, and the contact angle was measured according to a water contact angle measurement method for a commonly used coating film. More than 100 degrees was evaluated as having water repellency.

(3) 방오성 테스트: 손바닥 접촉 후 지문부착성을 육안으로 평가하여 A,B,C,D 등급으로 구분하였다. A는 지문부착이 없는 경우(매우 양호), B는 일부 손가락의 지문이 흐릿하게 남은 경우(양호), C는 모든 손가락의 지문이 흐릿하게 남은 경우(보통), D는 모든 손가락의 지문이 뚜렷하게 남은 경우(불량)를 나타낸다.(3) Antifouling test: After palm contact, fingerprint adhesion was visually evaluated and classified into A, B, C, and D grades. A is when there is no fingerprint (very good), B is when the fingerprints of some fingers remain blurry (good), C is when the fingerprints of all fingers remain blurry (usually), and D is when the fingerprints of all fingers are clearly visible. It indicates the remaining case (defective).

(4) 내구성 테스트: 1 내지 10회 세차 후 코팅층 두께변화 측정하고 두께 감소율을 백분율로 환산하였다. 두께 감소율이 10% 미만일 경우 내구성을 갖춘 것으로 평가하였다.(4) Durability test: After washing 1 to 10 times, the thickness change of the coating layer was measured, and the thickness reduction rate was converted into a percentage. If the thickness reduction rate was less than 10%, it was evaluated as having durability.

(5) 내열성 테스트: KS M 5000 : 2009에 따라, 1시간 동안 특정 온도로 가열을 할 경우 이상유무를 확인하여 판단하였다. 이상 현상은 부풀음, 갈라짐, 떨어짐 현상 등이 있다.(5) Heat resistance test: According to KS M 5000: 2009, when heating to a specific temperature for 1 hour, it was determined by checking for abnormalities. Abnormal phenomena include swelling, cracking, and falling.

(6) 광택: KS MISO 2813 : 2007에 따라 시험체를 60°각도에서 빛의 반사정도를 측정하여 판단하였다.(6) Gloss: According to KS MISO 2813:2007, the test object was judged by measuring the degree of reflection of light at an angle of 60°.

실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 실시예 4Example 4 비교예 1Comparative Example 1 내마모성
(연필경도)
Wear resistance
(Pencil hardness)
8H8H 8H8H 9H9H 9H9H 5H5H
발수성
(물 접촉각)
Water repellency
(Water contact angle)
108108 113113 122122 125125 9595
방오성 Antifouling BB AA AA AA CC 내구성 durability 적합fitness 적합fitness 적합fitness 적합fitness 부적합incongruity 내열성
(500±20)℃
Heat resistance
(500±20)℃
이상없음clear 이상없음clear 이상없음clear 이상없음clear 갈라짐offshoot
내열성
(700±20)℃
Heat resistance
(700±20)℃
이상없음clear 이상없음clear 이상없음clear 이상없음clear 갈라짐offshoot
내열성
(1000±20)℃
Heat resistance
(1000±20)℃
갈라짐offshoot 이상없음clear 이상없음clear 이상없음clear 갈라짐offshoot
광택(60°)Gloss (60°) 19%19% 23%23% 22%22% 25%25% 12%12%

상기 표 1에서 확인할 수 있는 바와 같이, 본 발명의 실시예 1 내지 4에서 제조된 자동차 외장용 유리막 코팅 조성물은 비교예 1에서 제조된 비교용 코팅 조성물과 비교하여, 내마모성(연필경도), 발수성(물 접촉각), 방오성, 내구성, 내열성 및 광택이 현저하게 우수한 것을 확인할 수 있었다.As can be seen in Table 1, the automotive exterior glass film coating composition prepared in Examples 1 to 4 of the present invention was compared with the comparative coating composition prepared in Comparative Example 1, abrasion resistance (pencil hardness), water repellency (water Contact angle), stain resistance, durability, heat resistance, and gloss were remarkably excellent.

안전성 평가Safety evaluation

상기 실시예 3에서 제조된 자동차 외장용 유리막 코팅 조성물을 도 2에 나타낸 바와 같은 용기에 담아 포장하여, [위해우려제품 지정 및 안전·표시기준] 제6조 3항에 따른 유해성분 검출여부를 검사하였다. 이때, 상기 검사조건은 도 3에 나타내었고; 검사결과는 도 4에 나타내었다.The automotive exterior glass coating composition prepared in Example 3 was packaged in a container as shown in FIG. 2, and it was examined whether or not harmful components were detected in accordance with Article 6 (3) [Designation of Products Concerned of Hazards and Standards for Safety and Labeling]. . At this time, the test conditions are shown in Fig. 3; The test results are shown in FIG. 4.

도 3 및 4에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 실시예 3에서 제조된 자동차 외장용 유리막 코팅 조성물에서는 인체에 유해한 유해성분이 검출되지 않은 것을 확인할 수 있었다.As shown in Figures 3 and 4, it was confirmed that no harmful components harmful to the human body were detected in the glass coating composition for automobile exterior prepared in Example 3 of the present invention.

즉, 본 발명에 따른 자동차 외장용 유리막 코팅 조성물은 수계 용매를 사용하여 인체에 유해한 유해성분을 함유하지 않아 친환경적이면서도, 내마모성(연필경도), 발수성(물 접촉각), 방오성, 내구성, 내열성 및 광택 등의 기본성능이 매우 우수한 것을 확인할 수 있었다.That is, the glass coating composition for automobile exterior according to the present invention uses an aqueous solvent and does not contain harmful components harmful to the human body, so it is eco-friendly and has abrasion resistance (pencil hardness), water repellency (water contact angle), stain resistance, durability, heat resistance, and gloss. It was confirmed that the basic performance was very excellent.

이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명이 속하는 기술 분야의 당업자는 본 발명이 그 기술적 사상이나 필수적 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예는 모두 예시적인 것이며 한정적인 것이 아닌 것으로서 이해해야만 한다. 본 발명의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 특허청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 등가개념으로부터 도출되는 모두 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.As described above, those skilled in the art to which the present invention pertains will understand that the present invention can be implemented in other specific forms without changing the technical spirit or essential features thereof. Therefore, all of the embodiments described above are illustrative and should be understood as non-limiting. The scope of the present invention should be construed as including all changed or modified forms derived from the meaning and scope of the claims to be described later rather than the above detailed description, and equivalent concepts thereof.

Claims (5)

폴리디메틸실록산 5 내지 15 중량%, 에틸알코올 1 내지 20 중량%, 9몰의 EO 단위를 지닌 C12-15 에톡실레이트 1차 알코올 10 내지 30 중량%, 이황화 몰리브덴 0.1 내지 7 중량% 및 잔량의 물을 포함하는 것이고;
상기 이황화 몰리브덴은 평균입경 0.01 내지 1μm의 입자상인 것이고,
상기 이황화 몰리브덴은 표면을 n-부틸트리메톡시실란, n-부틸트리에톡시실란, n-펜틸트리메톡시실란, n-헥실트리메톡시실란, n-헵틸트리메톡시실란, n-옥틸트리메톡시실란, 시클로헥실트리메톡시실란, 시클로헥실트리에톡시실란, 3,3,3-트리플루오로프로필트리메톡시실란, 3,3,3-트리플루오로프로필트리에톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-(메트)아크릴옥시프로필트리에톡시실란 및 이들의 혼합물로 이루어진 트리알콕시실란 화합물 100 중량부 및 하기 화학식 2로 표시되는 티란 화합물 10 내지 50 중량부를 포함하는 코팅 조성물로 코팅 처리한 것을 특징으로 하는 자동차 외장용 유리막 코팅 조성물.
[화학식 2]
Figure 112020140769632-pat00014

(m 은 0 내지 4 의 정수, n 은 0 내지 2의 정수를 나타낸다.)
Polydimethylsiloxane 5 to 15% by weight, ethyl alcohol 1 to 20% by weight, C12-15 ethoxylate primary alcohol with 9 moles of EO units 10 to 30% by weight, molybdenum disulfide 0.1 to 7% by weight and the balance water To include;
The molybdenum disulfide is in the form of particles having an average particle diameter of 0.01 to 1 μm,
The surface of the molybdenum disulfide is n-butyltrimethoxysilane, n-butyltriethoxysilane, n-pentyltrimethoxysilane, n-hexyltrimethoxysilane, n-heptyltrimethoxysilane, n-octylt Rimethoxysilane, cyclohexyltrimethoxysilane, cyclohexyltriethoxysilane, 3,3,3-trifluoropropyltrimethoxysilane, 3,3,3-trifluoropropyltriethoxysilane, 3- 100 parts by weight of a trialkoxysilane compound consisting of (meth)acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-(meth)acryloxypropyltriethoxysilane, and mixtures thereof, and 10 to 50 parts by weight of a tyrane compound represented by the following formula (2) A glass film coating composition for automobile exterior, characterized in that the coating treatment is performed with a coating composition containing.
[Formula 2]
Figure 112020140769632-pat00014

(m represents the integer of 0-4, n represents the integer of 0-2.)
제1항에 있어서,
상기 폴리디메틸실록산은 각각 독립적으로 중량평균 분자량이 7만 내지 55만이고;
트리메틸실록시-말단화된 폴리디메틸실록산, 디메틸하이드록시실록시-말단화된 폴리디메틸실록산 및 디메틸비닐실록시-말단화된 폴리디메틸실록산을 각각 1 내지 5: 1 내지 5: 1 중량비율로 혼합한 것을 특징으로 하는 자동차 외장용 유리막 코팅 조성물.
The method of claim 1,
Each of the polydimethylsiloxanes independently has a weight average molecular weight of 70,000 to 550,000;
Trimethylsiloxy-terminated polydimethylsiloxane, dimethylhydroxysiloxy-terminated polydimethylsiloxane, and dimethylvinylsiloxy-terminated polydimethylsiloxane are mixed in a weight ratio of 1 to 5: 1 to 5: 1, respectively A glass coating composition for an exterior of an automobile, characterized in that one.
제1항에 있어서,
상기 자동차 외장용 유리막 코팅 조성물은 하기 화학식 1로 표시되는 폴리 올리고머릭 실세스퀴옥산 0.1 내지 7 중량%를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 자동차 외장용 유리막 코팅 조성물.
[화학식 1]
Figure 112020140769632-pat00008

상기 식에서 R은 각각 독립적으로 알킬기, SO3H, PO3H2 및 이들의 혼합 관능기로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것이되, 적어도 하나는 SO3H 또는 PO3H2이고,
상기 R은 16개까지 관능화될 수 있다.
The method of claim 1,
The automotive exterior glass coating composition further comprises 0.1 to 7% by weight of poly oligomeric silsesquioxane represented by the following Chemical Formula 1.
[Formula 1]
Figure 112020140769632-pat00008

In the above formula, R is each independently one or more selected from the group consisting of an alkyl group, SO 3 H, PO 3 H 2 and mixed functional groups thereof, but at least one is SO 3 H or PO 3 H 2 ,
The R may be functionalized up to 16.
삭제delete 제1항 내지 제3항 중에서 선택되는 어느 한항에 기재된 자동차 외장용 유리막 코팅 조성물을 이용한 자동차 외장의 유리막 코팅 방법으로서,
자동차 외장을 세정하여 이물질을 제거하는 세차단계(S100);
상기 자동차 외장의 물기를 제거하는 타월드라잉단계(S200);
상기 자동차 외장 도막에 상기 자동차 외장용 유리막 코팅 조성물을 코팅하여, 유리막 코팅층을 형성하는 유리막코팅단계(S300);
상기 자동차 외장 도막에 형성된 유리막 코팅층을 50 내지 80℃의 온도로 0.5 내지 5 시간 동안 열처리하는 가열경화단계(S400); 및
상기 가열경화된 유리막 코팅층을 상온에서 50분 이상 서랭하는 자연냉각단계(S500)를 포함하는 것을 특징으로 하는 자동차 외장의 유리막 코팅 방법.
As a glass film coating method for automobile exteriors using the glass film coating composition for automobile exteriors according to any one of claims 1 to 3,
Car washing step (S100) of cleaning the exterior of the vehicle to remove foreign substances;
Towel drying step (S200) of removing moisture from the exterior of the vehicle;
A glass film coating step (S300) of forming a glass film coating layer by coating the automobile exterior glass film coating composition on the automobile exterior coating film;
Heat curing step (S400) of heat-treating the glass film coating layer formed on the automotive exterior coating film at a temperature of 50 to 80°C for 0.5 to 5 hours; And
And a natural cooling step (S500) of slowly cooling the heat-cured glass film coating layer at room temperature for at least 50 minutes.
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