KR102229234B1 - Polyvinyl alcohol film - Google Patents

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Abstract

(과제) 수중에 투입 후에 신속하게 용해됨과 함께, 포장한 약제의 확산성도 우수한 폴리비닐알코올 필름과 이것을 사용한 포장체를 제공하는 것.
(해결 수단) 폴리비닐알코올, 수면 확전제 및 가소제를 함유하고, 가소제의 함유량이 폴리비닐알코올 100 질량부에 대하여 10 ∼ 40 질량부인 폴리비닐알코올 필름;및, 당해 폴리비닐알코올 필름으로 포장하여 이루어지는 포장체. 수면 확전제의 함유량은, 폴리비닐알코올 100 질량부에 대하여 0.1 ∼ 15 질량부인 것이 바람직하고, 수면 확전제는 디알킬술포숙신산염인 것이 바람직하고, 또, 디알킬술포숙신산염에 있어서의 알킬기의 적어도 일방은, 탄소수 6 ∼ 12 의 알킬기인 것이 바람직하다.
(Task) To provide a polyvinyl alcohol film that dissolves quickly after being put in water and has excellent diffusibility of the packaged drug, and a package using the same.
(Solving means) a polyvinyl alcohol film containing polyvinyl alcohol, a sleep-promoting agent and a plasticizer, and having a content of the plasticizer of 10 to 40 parts by mass per 100 parts by mass of polyvinyl alcohol; and packaging with the polyvinyl alcohol film Package. The content of the sleep-promoting agent is preferably 0.1 to 15 parts by mass per 100 parts by mass of polyvinyl alcohol, and the sleep-promoting agent is preferably a dialkyl sulfosuccinate, and the alkyl group in the dialkyl sulfosuccinate. At least one of them is preferably an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms.

Description

폴리비닐알코올 필름 {POLYVINYL ALCOHOL FILM}Polyvinyl alcohol film {POLYVINYL ALCOHOL FILM}

본 발명은, 농약이나 세제 등의 약제를 유닛 포장할 때 등에 있어서 유용한 폴리비닐알코올 필름과 이것을 사용한 포장체에 관한 것이다.The present invention relates to a polyvinyl alcohol film useful for unit packaging of drugs such as agricultural chemicals and detergents, and a package using the same.

농약이나 세제를 비롯한 각종 약제 등을 수용성 필름에 단위량씩 밀봉 포장 (유닛 포장) 하여, 사용시에 그 포장 형태인 상태로 수중에 투입하고, 내용물을 물에 용해 또는 분산시켜 사용하는 방법이 있다. 이 유닛 포장의 이점은, 위험한 약제에 직접 접하지 않고 사용할 수 있는 것, 일정량이 포장되어 있기 때문에 사용시에 계량할 필요가 없는 것, 포장 용기나 백 등의 후 처리가 불요하거나 또는 간단한 것 등이다.There is a method in which various drugs, including pesticides and detergents, are sealed and packaged (unit packaging) in a water-soluble film in units of units, put in water in the form of packaging when used, and the contents are dissolved or dispersed in water. The advantages of this unit packaging are that it can be used without direct contact with dangerous drugs, that it is not necessary to weigh it during use because it is packaged in a certain amount, and that post-treatment such as packaging containers or bags is unnecessary or simple. .

예를 들어, 수전용 점보제는, 수전에 투입 후에 그것을 포장하는 수용성 필름이 용해되고, 포장체에 내포되어 있던 점보제가 수면을 부유하거나 하여 수전 전체에 확산됨으로써 농약 활성 성분이 널리 퍼지게 된다. 이 때, 수용성 필름이 신속하게 용해되지 않거나, 농약 활성 성분의 확산성이 불충분하거나 하면, 수전 전체에 농약 활성 성분을 널리 퍼지게 할 수 없게 된다.For example, after the jumbo agent for a water faucet is added to a faucet, the water-soluble film that wraps it is dissolved, and the jumbo agent contained in the package floats on the water surface and diffuses throughout the faucet, thereby spreading the active pesticide component widely. At this time, if the water-soluble film does not dissolve quickly or the diffusion property of the pesticide active ingredient is insufficient, the pesticide active ingredient cannot be spread widely throughout the faucet.

유닛 포장에 사용되는 수용성 필름으로는 폴리비닐알코올 필름 (이하, 「폴리비닐알코올」을 「PVA」로 약기하는 경우가 있다) 이 알려져 있고, 구체적으로는 예를 들어, 특정의 술폰산기 함유 단위를 갖는 변성 PVA 를 사용한 필름 (특허문헌 1 참조) 이나, PVA 와 수용성 술폰산염 함유 화합물을 함유하는 필름 (특허문헌 2 참조) 등이 알려져 있다.As a water-soluble film used for unit packaging, a polyvinyl alcohol film (hereinafter, "polyvinyl alcohol" may be abbreviated as "PVA") is known, and specifically, for example, a specific sulfonic acid group-containing unit is used. A film (refer to Patent Document 1) using the modified PVA having, and a film containing PVA and a water-soluble sulfonate-containing compound (refer to Patent Document 2) are known.

일본 공개특허공보 평7-118407호Japanese Laid-Open Patent Publication No. Hei 7-118407 일본 공개특허공보 평9-40834호Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 9-40834

그러나 종래 공지된 수용성 필름에는, 용해성 및 포장한 약제의 확산성의 점에서 새로운 개량의 여지가 있었다. 그래서 본 발명은, 수중에 투입 후에 신속하게 용해됨과 함께, 포장한 약제의 확산성이 우수한 PVA 필름과 이것을 사용한 포장체를 제공하는 것을 목적으로 한다.However, in the conventionally known water-soluble film, there is room for new improvement in terms of solubility and diffusibility of the packaged drug. Accordingly, an object of the present invention is to provide a PVA film which dissolves quickly after being put in water and has excellent diffusibility of a packaged drug, and a package using the same.

본 발명자들이 상기의 목적을 달성하기 위하여 예의 검토를 거듭한 결과, 특정량의 가소제를 함유하는 PVA 필름에 있어서 디알킬술포숙신산염 등의 수면 확전제를 추가로 함유시키면, 수중에 투입 후에 신속하게 용해됨과 함께, 포장한 약제의 확산성도 우수한 PVA 필름이 되는 것을 알아내어, 당해 지견에 기초하여 더욱 검토를 거듭하여 본 발명을 완성시켰다.As a result of the inventors' thorough examination in order to achieve the above object, if the PVA film containing a certain amount of plasticizer further contains a sleep-promoting agent such as dialkyl sulfosuccinate, it will be quickly added to the water. While dissolving, it was found that a PVA film excellent in the diffusibility of the packaged drug was found, and further studies were repeated based on the knowledge to complete the present invention.

즉, 본 발명은, That is, the present invention,

[1] PVA, 수면 확전제 및 가소제를 함유하고, 가소제의 함유량이 PVA 100 질량부에 대하여 10 ∼ 40 질량부인 PVA 필름;[1] A PVA film containing PVA, a sleep enhancing agent, and a plasticizer, wherein the content of the plasticizer is 10 to 40 parts by mass per 100 parts by mass of PVA;

[2] 수면 확전제의 함유량이 PVA 100 질량부에 대하여 0.1 ∼ 15 질량부인 [1] 에 기재된 PVA 필름;[2] The PVA film according to [1], wherein the content of the sleep enhancing agent is 0.1 to 15 parts by mass per 100 parts by mass of PVA;

[3] 수면 확전제가 디알킬술포숙신산염인 [1] 또는 [2] 에 기재된 PVA 필름;[3] The PVA film according to [1] or [2], wherein the sleep-promoting agent is dialkyl sulfosuccinate;

[4] 디알킬술포숙신산염에 있어서의 알킬기의 적어도 일방이 탄소수 6 ∼ 12 의 알킬기인 [3] 에 기재된 PVA 필름;[4] The PVA film according to [3], wherein at least one of the alkyl groups in the dialkyl sulfosuccinate is an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms;

[5] 디알킬술포숙신산염에 있어서의 알킬기의 적어도 일방이 직사슬형의 알킬기인 [3] 또는 [4] 에 기재된 PVA 필름;[5] The PVA film according to [3] or [4], wherein at least one of the alkyl groups in the dialkyl sulfosuccinate is a linear alkyl group;

[6] 약제 포장용 필름인 [1] ∼ [5] 중 어느 하나에 기재된 PVA 필름;[6] The PVA film according to any one of [1] to [5], which is a film for pharmaceutical packaging;

[7] 약제가 농약 또는 세제인 [6] 에 기재된 PVA 필름;[7] The PVA film according to [6], wherein the drug is an agricultural chemical or detergent;

[8] 약제를 [6] 또는 [7] 에 기재된 PVA 필름으로 포장하여 이루어지는 포장체;[8] A package formed by packaging the drug with the PVA film according to [6] or [7];

에 관한 것이다.It is about.

본 발명에 의하면, 수중에 투입 후에 신속하게 용해됨과 함께, 포장한 약제의 확산성이 우수한 PVA 필름과 이것을 사용한 포장체가 제공된다.Advantageous Effects of Invention According to the present invention, there is provided a PVA film which dissolves quickly after being put in water and has excellent diffusibility of the packaged drug, and a package using the same.

본 발명의 PVA 필름은, PVA, 수면 확전제 및 가소제를 함유한다. 그리고, 본 발명의 PVA 필름에 있어서 가소제의 함유량은 PVA 100 질량부에 대하여 10 ∼ 40 질량부이다. 가소제를 상기의 함유량으로 함유하는 경우에 있어서 수면 확전제를 추가로 함유함으로써, 수중에 투입 후에 신속하게 용해됨과 함께, 포장한 약제의 확산성이 우수한 PVA 필름이 된다.The PVA film of the present invention contains PVA, a sleep increasing agent, and a plasticizer. In addition, in the PVA film of the present invention, the content of the plasticizer is 10 to 40 parts by mass per 100 parts by mass of PVA. In the case of containing a plasticizer in the above content, by further containing a sleep-promoting agent, it dissolves quickly after being put in water, and a PVA film having excellent diffusibility of the packaged drug is obtained.

〔PVA〕 [PVA]

상기의 PVA 로는, 아세트산비닐, 포름산비닐, 프로피온산비닐, 부티르산비닐, 피발산비닐, 바사틱산비닐, 라우르산비닐, 스테아르산비닐, 벤조산비닐, 아세트산이소프로페닐 등의 비닐에스테르의 1 종 또는 2 종 이상을 중합하여 얻어지는 폴리비닐에스테르를 비누화함으로써 얻어지는 것을 사용할 수 있다. 상기의 비닐에스테르 중에서도, PVA 의 제조의 용이성, 입수 용이성, 비용 등의 점에서 아세트산비닐이 바람직하다.Examples of the PVA include one or two vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl formate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl pivalate, vinyl basilate, vinyl laurate, vinyl stearate, vinyl benzoate, and isopropenyl acetate. What is obtained by saponifying a polyvinyl ester obtained by polymerizing more than one species can be used. Among the vinyl esters described above, vinyl acetate is preferred from the viewpoints of easiness in production, availability, cost, and the like of PVA.

상기의 폴리비닐에스테르는, 단량체로서 1 종 또는 2 종 이상의 비닐에스테르만을 사용하여 얻어진 것이어도 되는데, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위 내이면, 1 종 또는 2 종 이상의 비닐에스테르와, 이것과 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체여도 된다.The polyvinyl ester described above may be obtained using only one or two or more vinyl esters as a monomer, but as long as it is within the range not impairing the effect of the present invention, one or two or more vinyl esters and copolymerization with this It may be a copolymer with other possible monomers.

상기의 비닐에스테르와 공중합 가능한 다른 단량체로는, 예를 들어, 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 이소부텐 등의 탄소수 2 ∼ 30 의 α-올레핀;(메트)아크릴산 또는 그 염;(메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산n-프로필, (메트)아크릴산i-프로필, (메트)아크릴산n-부틸, (메트)아크릴산i-부틸, (메트)아크릴산t-부틸, (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산도데실, (메트)아크릴산옥타데실 등의 (메트)아크릴산에스테르;(메트)아크릴아미드, N-메틸(메트)아크릴아미드, N-에틸(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, 디아세톤(메트)아크릴아미드, (메트)아크릴아미드프로판술폰산 또는 그 염, (메트)아크릴아미드프로필디메틸아민 또는 그 염, N-메틸올(메트)아크릴아미드 또는 그 유도체 등의 (메트)아크릴아미드 유도체;N-비닐포름아미드, N-비닐아세트아미드, N-비닐피롤리돈 등의 N-비닐아미드;메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르, n-프로필비닐에테르, i-프로필비닐에테르, n-부틸비닐에테르, i-부틸비닐에테르, t-부틸비닐에테르, 도데실비닐에테르, 스테아릴비닐에테르 등의 비닐에테르;(메트)아크릴로니트릴 등의 시안화비닐;염화비닐, 염화비닐리덴, 불화비닐, 불화비닐리덴 등의 할로겐화비닐;아세트산알릴, 염화알릴 등의 알릴 화합물;말레산 또는 그 염, 에스테르 혹은 산무수물;이타콘산 또는 그 염, 에스테르 혹은 산무수물;비닐트리메톡시실란 등의 비닐실릴 화합물;불포화 술폰산 등을 들 수 있다. 상기의 폴리비닐에스테르는, 상기한 다른 단량체의 1 종 또는 2 종 이상에서 유래하는 구조 단위를 가질 수 있다.Other monomers copolymerizable with the above vinyl esters include, for example, α-olefins having 2 to 30 carbon atoms such as ethylene, propylene, 1-butene, and isobutene; (meth)acrylic acid or a salt thereof; methyl (meth)acrylate , Ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, i-propyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, i-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, (meth) (Meth)acrylic acid esters such as 2-ethylhexyl acrylate, dodecyl (meth)acrylate, and octadecyl (meth)acrylate; (meth)acrylamide, N-methyl (meth)acrylamide, and N-ethyl (meth)acrylamide , N,N-dimethyl (meth)acrylamide, diacetone (meth)acrylamide, (meth)acrylamide propanesulfonic acid or a salt thereof, (meth)acrylamidepropyldimethylamine or a salt thereof, N-methylol (meth) (Meth)acrylamide derivatives such as acrylamide or derivatives thereof; N-vinylamides such as N-vinylformamide, N-vinylacetamide, and N-vinylpyrrolidone; methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, n-propyl Vinyl ethers such as vinyl ether, i-propyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, i-butyl vinyl ether, t-butyl vinyl ether, dodecyl vinyl ether, stearyl vinyl ether; cyanide such as (meth)acrylonitrile Vinyl; vinyl halides such as vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl fluoride, and vinylidene fluoride; allyl compounds such as allyl acetate and allyl chloride; maleic acid or its salt, ester or acid anhydride; itaconic acid or its salt, ester or acid Anhydride; vinyl silyl compounds, such as vinyl trimethoxysilane; Unsaturated sulfonic acid, etc. are mentioned. The polyvinyl ester may have a structural unit derived from one or two or more of the other monomers described above.

상기의 폴리비닐에스테르에서 차지하는 상기한 다른 단량체에서 유래하는 구조 단위의 비율은, 폴리비닐에스테르를 구성하는 전체 구조 단위의 몰수에 기초하여, 25 몰% 이하인 것이 바람직하고, 15 몰% 이하인 것이 보다 바람직하고, 5 몰% 이하인 것이 더욱 바람직하다.The proportion of the structural units derived from the above-described other monomers occupied in the polyvinyl ester is preferably 25 mol% or less, more preferably 15 mol% or less, based on the number of moles of all structural units constituting the polyvinyl ester. And it is more preferable that it is 5 mol% or less.

상기의 PVA 는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위 내이면, 1 종 또는 2 종 이상의 그래프트 공중합 가능한 단량체에 의해 변성된 것이어도 된다. 당해 그래프트 공중합 가능한 단량체로는, 예를 들어, 불포화 카르복실산 또는 그 유도체;불포화 술폰산 또는 그 유도체;탄소수 2 ∼ 30 의 α-올레핀 등을 들 수 있다. PVA 에 있어서의 그래프트 공중합 가능한 단량체에서 유래하는 구조 단위 (그래프트 변성 부분에 있어서의 구조 단위) 의 비율은, PVA 를 구성하는 전체 구조 단위의 몰수에 기초하여, 5 몰% 이하인 것이 바람직하다.The PVA described above may be modified with one or two or more graft-copolymerizable monomers as long as it is within a range that does not impair the effects of the present invention. Examples of the graft copolymerizable monomers include unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof; unsaturated sulfonic acids or derivatives thereof; α-olefins having 2 to 30 carbon atoms. It is preferable that the ratio of the structural unit (structural unit in the graft-modified portion) derived from a graftable monomer in PVA is 5 mol% or less based on the number of moles of all structural units constituting PVA.

상기의 PVA 는, 그 수산기의 일부가 가교되어 있어도 되고, 가교되어 있지 않아도 된다. 또 상기의 PVA 는, 그 수산기의 일부가 아세트알데히드, 부틸알데히드 등의 알데히드 화합물 등과 반응하여 아세탈 구조를 형성하고 있어도 되고, 이들 화합물과 반응하지 않고 아세탈 구조를 형성하고 있지 않아도 된다.In the PVA described above, a part of the hydroxyl group may or may not be crosslinked. In addition, in the PVA described above, a part of the hydroxyl group may react with an aldehyde compound such as acetaldehyde or butylaldehyde to form an acetal structure, and it is not necessary to form an acetal structure without reacting with these compounds.

상기의 PVA 의 중합도는 특별히 한정되지 않지만, 300 이상인 것이 바람직하고, 500 이상인 것이 보다 바람직하고, 800 이상인 것이 더욱 바람직하고, 1,000 이상인 것이 특히 바람직하고, 또, 10,000 이하인 것이 바람직하고, 8,000 이하인 것이 보다 바람직하고, 5,000 이하인 것이 더욱 바람직하고, 2,000 이하인 것이 특히 바람직하다. 당해 중합도가 300 이상임으로써, 필름의 강도가 향상되고, 취급성이 우수하다. 한편, 당해 중합도가 10,000 이하임으로써, 당해 PVA 의 공업적인 제조가 용이해진다. 또한, 본 명세서에 있어서의 PVA 의 중합도는, JIS K 6726-1994 의 기재에 준하여 측정한 평균 중합도를 의미한다.The degree of polymerization of the PVA is not particularly limited, but it is preferably 300 or more, more preferably 500 or more, even more preferably 800 or more, particularly preferably 1,000 or more, and more preferably 10,000 or less, more preferably 8,000 or less. It is preferable, it is more preferable that it is 5,000 or less, and it is especially preferable that it is 2,000 or less. When the degree of polymerization is 300 or more, the strength of the film is improved and the handleability is excellent. On the other hand, when the degree of polymerization is 10,000 or less, industrial production of the PVA becomes easy. In addition, the polymerization degree of PVA in this specification means the average degree of polymerization measured according to the description of JIS K 6726-1994.

상기의 PVA 의 비누화도는 특별히 한정되지 않지만, 얻어지는 PVA 필름의 강도, 탄성 및 제대성 (製袋性) 의 점에서 80 몰% 이상인 것이 바람직하고, 82 몰% 이상인 것이 보다 바람직하고, 84 몰% 이상인 것이 더욱 바람직하고, 또, 99.9 몰% 이하인 것이 바람직하고, 99 몰% 이하인 것이 보다 바람직하고, 98 몰% 이하인 것이 더욱 바람직하다. PVA 의 비누화도가 80 몰% 이상임으로써, 필름에 충분한 탄성을 부여할 수 있어 형태 안정성이 향상되고, 또, 필름에 알칼리성 물질 또는 산성 물질을 포장하여 보관하는 경우에, 필름의 수용성의 저하를 보다 효과적으로 방지할 수 있다. 한편, 비누화도가 99.9 몰% 이하임으로써, PVA 의 공업적 및 안정적인 제조가 용이해진다. 또한, 본 명세서에 있어서의 PVA 의 비누화도란, PVA 가 갖는, 비누화에 의해 비닐알코올 단위로 변환될 수 있는 구조 단위 (전형적으로는 비닐에스테르 단위) 와 비닐알코올 단위의 합계 몰수에 대하여 당해 비닐알코올 단위의 몰수가 차지하는 비율 (몰%) 을 말한다. 비누화도는 JIS-K 6726-1994 의 기재에 준하여 측정할 수 있다.The saponification degree of the PVA is not particularly limited, but it is preferably 80 mol% or more, more preferably 82 mol% or more, and 84 mol% from the viewpoints of strength, elasticity, and bagging properties of the obtained PVA film. It is more preferable that it is above, and it is preferable that it is 99.9 mol% or less, it is more preferable that it is 99 mol% or less, and it is still more preferable that it is 98 mol% or less. When the saponification degree of PVA is 80 mol% or more, sufficient elasticity can be imparted to the film, thereby improving dimensional stability. In addition, when the film is packaged with an alkaline substance or an acidic substance and stored, the decrease in water solubility of the film is further reduced. It can be effectively prevented. On the other hand, when the degree of saponification is 99.9 mol% or less, industrial and stable production of PVA becomes easy. In addition, the degree of saponification of PVA in the present specification refers to the vinyl alcohol unit with respect to the total number of moles of the structural unit (typically a vinyl ester unit) and the vinyl alcohol unit that PVA has and can be converted into a vinyl alcohol unit by saponification. It refers to the ratio (mol%) occupied by moles. The degree of saponification can be measured according to the description of JIS-K 6726-1994.

〔수면 확전제〕 〔Sleep Enhancement System〕

수면 확전제의 종류는 특별히 제한되지 않지만, 본 발명의 효과가 보다 현저하게 나타나는 점 등에서 디알킬술포숙신산염이 바람직하다. 당해 디알킬술포숙신산염은, 술포숙신산염에 있어서의 2 개의 카르복실기가 각각 알킬에스테르로 변환된 구조에 상당하는 구조를 갖는 화합물이며, 당해 구조를 갖는 한 어떠한 제조 방법에 의해 얻어진 것이어도 된다. 디알킬술포숙신산염이 갖는 2 개의 알킬에스테르 부분에 있어서의 각 알킬기는 서로 동일해도 되고 상이해도 되는데, 제조가 용이한 것 등을 고려하면 서로 동일한 것임이 바람직하다. 또, 디알킬술포숙신산염에 있어서의 상기 알킬기는, 어느 일방 또는 양방이 직사슬형의 알킬기여도 되고, 어느 일방 또는 양방이 분기 사슬형의 알킬기여도 된다. 당해 알킬기로는, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 2-에틸헥실기, 노닐기, 데카닐기, 운데카닐기, 도데카닐기 등을 들 수 있다. 포장한 약제의 확산성이 보다 향상된 PVA 필름이 되는 것 등으로부터 디알킬술포숙신산염에 있어서의 알킬기의 적어도 일방 (바람직하게는 양방) 은, 탄소수 6 ∼ 12 의 알킬기인 것이 바람직하고, 탄소수 7 ∼ 10 의 알킬기인 것이 보다 바람직하다. 또 동일한 이유에 의해, 디알킬술포숙신산염에 있어서의 알킬기의 적어도 일방 (바람직하게는 양방) 은, 직사슬형의 알킬기인 것이 바람직하다.The type of the sleep-promoting agent is not particularly limited, but dialkyl sulfosuccinate is preferred from the viewpoint of more remarkable effects of the present invention. The dialkyl sulfosuccinate is a compound having a structure corresponding to a structure in which two carboxyl groups in the sulfosuccinate are converted into an alkyl ester, respectively, and may be obtained by any production method as long as it has the structure. Although the alkyl groups in the two alkyl ester moieties of the dialkyl sulfosuccinate may be the same or different, they are preferably the same as each other in consideration of ease of production and the like. Further, the alkyl group in the dialkyl sulfosuccinate salt may be a linear alkyl group in either one or both, and either one or both may be a branched-chain alkyl group. Examples of the alkyl group include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, nonyl group, decanyl group, undecanyl group, dodeca Neil group, etc. are mentioned. It is preferable that at least one (preferably both) of the alkyl group in the dialkyl sulfosuccinate is an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms, and 7 to carbon atoms from the fact that the packaged drug becomes a PVA film with improved diffusibility. It is more preferable that it is a 10 alkyl group. Further, for the same reason, it is preferable that at least one (preferably both) of the alkyl group in the dialkyl sulfosuccinate is a linear alkyl group.

상기의 디알킬술포숙신산염에 있어서의 염으로는 무기염을 들 수 있고, 나트륨염, 칼륨염, 암모늄염이 바람직하고, 나트륨염이 보다 바람직하다.Examples of the salt in the above dialkyl sulfosuccinate include inorganic salts, sodium salt, potassium salt, and ammonium salt are preferable, and sodium salt is more preferable.

PVA 필름에 있어서의 수면 확전제의 함유량은, 본 발명의 효과가 보다 현저하게 나타남과 함께, 높은 기계적 물성을 유지할 수 있고 취급성이 향상되는 점에서 PVA 100 질량부에 대하여 0.1 질량부 이상인 것이 바람직하고, 1 질량부 이상인 것이 보다 바람직하고, 3 질량부 이상인 것이 더욱 바람직하고, 또, 15 질량부 이하인 것이 바람직하고, 14 질량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 12 질량부 이하인 것이 더욱 바람직하다.The content of the sleep increasing agent in the PVA film is preferably 0.1 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of PVA from the viewpoint that the effects of the present invention are more remarkable, and high mechanical properties can be maintained and handling properties are improved. And, it is more preferably 1 part by mass or more, still more preferably 3 parts by mass or more, more preferably 15 parts by mass or less, more preferably 14 parts by mass or less, and still more preferably 12 parts by mass or less.

〔가소제〕 〔Plasticizer〕

상기의 가소제로는, 예를 들어 다가 알코올을 들 수 있고, 그 구체예로는, 에틸렌글리콜, 글리세린, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 디글리세린, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 트리메틸올프로판, 폴리에틸렌글리콜 등을 들 수 있다. PVA 필름은 이들 가소제의 1 종 또는 2 종 이상을 함유할 수 있다. 이들 중에서도 글리세린, 디글리세린 및 폴리에틸렌글리콜로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종이 바람직하다. 폴리에틸렌글리콜의 수평균 분자량에 특별히 제한은 없지만, PVA 와의 상용성이나, 또 블리드 아웃에서 기인한 필름의 수용성 저하를 방지하는 관점에서 100 ∼ 1,000 의 범위 내인 것이 바람직하다.Examples of the plasticizer include polyhydric alcohols, and specific examples thereof include ethylene glycol, glycerin, propylene glycol, diethylene glycol, diglycerin, triethylene glycol, tetraethylene glycol, trimethylolpropane, and polyethylene. Glycol and the like. The PVA film may contain one type or two or more types of these plasticizers. Among these, at least one selected from the group consisting of glycerin, diglycerin and polyethylene glycol is preferable. Although there is no restriction|limiting in particular in the number average molecular weight of polyethylene glycol, It is preferable to exist in the range of 100-1,000 from a viewpoint of compatibility with PVA, and also from the viewpoint of preventing a fall in water solubility of a film caused by bleed-out.

PVA 필름에 있어서의 가소제의 함유량은, 수중에 투입 후에 신속하게 용해됨과 함께, 포장한 약제의 확산성이 우수한 PVA 필름이 되는 점에서, PVA 100 질량부에 대하여 10 ∼ 40 질량% 의 범위 내인 것이 필요하고, 당해 함유량은 12 질량부 이상인 것이 바람직하고, 14 질량부 이상인 것이 보다 바람직하고, 또, 38 질량부 이하인 것이 바람직하고, 36 질량부 이하인 것이 보다 바람직하다.The content of the plasticizer in the PVA film is within the range of 10 to 40% by mass per 100 parts by mass of PVA in that it dissolves quickly after being put in water and becomes a PVA film having excellent diffusibility of the packaged drug. It is necessary, and the content is preferably 12 parts by mass or more, more preferably 14 parts by mass or more, and more preferably 38 parts by mass or less, and more preferably 36 parts by mass or less.

〔그 밖의 성분〕 [Other ingredients]

기계적 강도, 취급시의 내습성, 용해할 때의 물의 흡수에 의한 유연화의 속도, 수중에서의 확산에 필요로 하는 시간의 조절 등을 목적으로 하여, PVA 필름에는 전분 및/또는 상기 PVA 이외의 다른 수용성 고분자를 추가로 함유시켜도 된다.For the purpose of controlling the mechanical strength, moisture resistance during handling, the rate of softening by absorption of water when dissolved, and the time required for diffusion in water, the PVA film contains starch and/or other than the PVA. You may further contain a water-soluble polymer.

전분으로는, 예를 들어, 콘 스타치, 감자 전분, 고구마 전분, 밀 전분, 쌀 전분, 타피오카 전분, 사고 전분 등의 천연 전분류;에테르화 가공, 에스테르화 가공, 산화 가공 등이 실시된 가공 전분류 등을 들 수 있고, 특히 가공 전분류가 바람직하다.As starch, for example, natural starches such as corn starch, potato starch, sweet potato starch, wheat starch, rice starch, tapioca starch, sago starch, etc. are processed by etherification, esterification, oxidation processing, etc. Starches and the like, and processed starches are particularly preferred.

PVA 필름에 있어서의 전분의 함유량은, PVA 100 질량부에 대하여 15 질량부 이하인 것이 바람직하고, 10 질량부 이하인 것이 보다 바람직하다. 당해 함유량이 15 질량부 이하임으로써, PVA 필름의 내충격성이 향상되고, 공정 통과성이 향상된다.The content of the starch in the PVA film is preferably 15 parts by mass or less, and more preferably 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of PVA. When the content is 15 parts by mass or less, the impact resistance of the PVA film is improved, and the process passability is improved.

PVA 이외의 다른 수용성 고분자로는, 예를 들어, 덱스트린, 젤라틴, 아교, 카세인, 셸락, 아라비아 고무, 폴리아크릴산아미드, 폴리아크릴산나트륨, 폴리비닐메틸에테르, 메틸비닐에테르와 무수 말레산의 공중합체, 아세트산비닐과 이타콘산의 공중합체, 폴리비닐피롤리돈, 셀룰로오스, 아세틸셀룰로오스, 아세틸부틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 하이드록시에틸셀룰로오스, 알긴산나트륨 등을 들 수 있다.Other water-soluble polymers other than PVA include, for example, dextrin, gelatin, glue, casein, shellac, gum arabic, polyacrylic acid amide, sodium polyacrylate, polyvinyl methyl ether, a copolymer of methyl vinyl ether and maleic anhydride, Copolymers of vinyl acetate and itaconic acid, polyvinylpyrrolidone, cellulose, acetyl cellulose, acetylbutyl cellulose, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, sodium alginate, and the like.

PVA 필름에 있어서의 PVA 이외의 다른 수용성 고분자의 함유량은, PVA 100 질량부에 대하여 15 질량부 이하인 것이 바람직하고, 10 질량부 이하인 것이 보다 바람직하다. 당해 함유량이 15 질량부 이하임으로써, PVA 필름의 수용성 및 분산성이 향상된다.The content of the water-soluble polymer other than PVA in the PVA film is preferably 15 parts by mass or less, and more preferably 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of PVA. When the content is 15 parts by mass or less, the water solubility and dispersibility of the PVA film are improved.

PVA 필름에는, 추가로 충전제, 구리 화합물 등의 가공 안정제, 내후성 안정제, 착색제, 자외선 흡수제, 광 안정제, 산화 방지제, 대전 방지제, 난연제, 다른 열가소성 수지, 윤활제, 향료, 소포제, 소취제, 증량제, 박리제, 이형제, 보강제, 가교제, 곰팡이 방지제, 방부제, 결정화 속도 지연제, 후술하는 계면 활성제 등의 첨가제를 필요에 따라 적절히 함유시킬 수 있다.In addition to the PVA film, fillers, processing stabilizers such as copper compounds, weather stability stabilizers, colorants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antioxidants, antistatic agents, flame retardants, other thermoplastic resins, lubricants, fragrances, defoaming agents, deodorants, extenders, release agents, Additives, such as a release agent, a reinforcing agent, a crosslinking agent, an anti-mold agent, a preservative, a crystallization rate retarding agent, and a surfactant to be described later, can be appropriately contained as necessary.

PVA 필름에 있어서의, PVA, 수면 확전제, 및, 가소제의 합계가 차지하는 비율은, PVA 필름의 질량에 기초하여, 80 질량% 이상인 것이 바람직하고, 90 질량% 이상인 것이 보다 바람직하고, 95 질량% 이상인 것이 더욱 바람직하다.In the PVA film, the ratio of the total of PVA, the sleep increasing agent, and the plasticizer is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and 95% by mass, based on the mass of the PVA film. It is more preferable that it is above.

PVA 필름의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 강도 및 수용성 양립의 관점에서 1 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 5 ㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 10 ㎛ 이상인 것이 더욱 바람직하고, 또, 100 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 75 ㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 60 ㎛ 이하인 것이 더욱 바람직하다.The thickness of the PVA film is not particularly limited, but from the viewpoint of both strength and water solubility, it is preferably 1 µm or more, more preferably 5 µm or more, even more preferably 10 µm or more, and more preferably 100 µm or less, and 75 It is more preferable that it is not more than µm, and even more preferably not more than 60 µm.

PVA 필름의 형상은 특별히 제한되지 않고, 사각형 (예를 들어, 장방형, 정방형 등), 원형, 삼각형 등의 형상을 들 수 있고, 본 발명의 PVA 필름의 사용 형태 등에 따라 적절히 설정할 수 있는데, 연속적으로 제조할 수 있고, 롤상으로 감겨진 상태로 용이하게 보관이나 수송을 할 수 있는 점에서 장척의 필름인 것이 바람직하다. 장척의 PVA 필름의 길이는 특별히 제한되지 않지만, 가공시의 생산성의 관점 등에서 1 m 이상인 것이 바람직하고, 100 m 이상인 것이 보다 바람직하고, 1,000 m 이상인 것이 더욱 바람직하다. 당해 길이의 상한으로는 예를 들어 10,000 m 를 들 수 있다. 한편, 장척의 PVA 필름의 폭도 특별히 제한되지 않지만, 가공시의 생산성의 관점 등에서 50 ㎝ 이상인 것이 바람직하고, 80 ㎝ 이상인 것이 보다 바람직하고, 100 ㎝ 이상인 것이 더욱 바람직하다. 당해 폭의 상한으로는 예를 들어 5 m 를 들 수 있다. 당해 PVA 필름은, 사용할 때에 원하는 사이즈로 재단하거나 하여 사용할 수 있다.The shape of the PVA film is not particularly limited, and may include a shape such as a square (e.g., rectangle, square, etc.), circle, triangle, etc., and it can be appropriately set according to the usage form of the PVA film of the present invention. It is preferable that it is a long film from the point that it can manufacture and can easily store and transport in a rolled state. The length of the long PVA film is not particularly limited, but it is preferably 1 m or more, more preferably 100 m or more, and even more preferably 1,000 m or more from the viewpoint of productivity at the time of processing. The upper limit of the length is, for example, 10,000 m. On the other hand, the width of the long PVA film is also not particularly limited, but it is preferably 50 cm or more, more preferably 80 cm or more, and even more preferably 100 cm or more from the viewpoint of productivity at the time of processing. As the upper limit of the said width, 5 m is mentioned, for example. When using the said PVA film, it can cut into a desired size, and can be used.

본 발명의 PVA 필름의 제조 방법은 특별히 한정되지 않고, 제막 후의 PVA 필름의 두께 및 폭이 보다 균일해지는 제조 방법을 바람직하게 채용할 수 있고, 예를 들어, PVA 필름을 구성하는 상기한 PVA, 수면 확전제, 가소제 그리고 필요에 따라 추가로 상기한 전분, 다른 수용성 고분자 및 첨가제 등의 중에서 1 종 또는 2 종 이상이 액체 매체 중에 용해한 제막 원액이나, PVA, 수면 확전제, 가소제 그리고 필요에 따라 추가로 전분, 다른 수용성 고분자, 첨가제 및 액체 매체 등 중의 1 종 또는 2 종 이상을 함유하고, PVA 가 용융되어 있는 제막 원액을 사용하여 제조할 수 있다. 당해 제막 원액이 전분, 다른 수용성 고분자 및 첨가제의 적어도 1 종을 함유하는 경우에는, 그들 성분이 균일하게 혼합되어 있는 것이 바람직하다.The manufacturing method of the PVA film of the present invention is not particularly limited, and a manufacturing method in which the thickness and width of the PVA film after film formation are more uniform can be preferably employed, for example, the aforementioned PVA constituting the PVA film, water surface In addition, one or two or more of the above-described starch, other water-soluble polymers and additives are dissolved in a liquid medium, or PVA, a sleep-retaining agent, a plasticizer, and additionally as necessary. It can be produced using a film-forming stock solution containing one or two or more of starch, other water-soluble polymers, additives, and liquid media, and in which PVA is melted. When the said film forming stock solution contains at least 1 type of starch, another water-soluble polymer, and an additive, it is preferable that these components are uniformly mixed.

제막 원액의 조제에 사용되는 상기 액체 매체로는, 예를 들어, 물, 디메틸술폭사이드, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈, 에틸렌글리콜, 글리세린, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 트리메틸올프로판, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민 등을 들 수 있고, 이들 중의 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다. 그 중에서도, 환경에 미치는 부하나 회수성의 점에서 물이 바람직하다.Examples of the liquid medium used in the preparation of the stock solution for film formation include water, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, ethylene glycol, glycerin, propylene glycol, diethylene glycol, Triethylene glycol, tetraethylene glycol, trimethylolpropane, ethylenediamine, diethylenetriamine, and the like, and one or two or more of them can be used. Among them, water is preferred from the viewpoint of load on the environment and recoverability.

제막 원액의 휘발분율 (제막시에 휘발이나 증발에 의해 제거되는 액체 매체 등의 휘발성 성분의 제막 원액 중에 있어서의 함유 비율) 은, 제막 방법, 제막 조건 등에 따라서도 상이한데, 일반적으로는, 50 ∼ 95 질량% 의 범위 내인 것이 바람직하고, 55 ∼ 90 질량% 의 범위 내인 것이 보다 바람직하고, 60 ∼ 85 질량% 의 범위 내인 것이 더욱 바람직하다. 제막 원액의 휘발분율이 50 질량% 이상임으로써, 제막 원액의 점도가 지나치게 높아지지 않아, 제막 원액 조제시의 여과나 탈포가 원활하게 실시되고, 이물질이나 결점이 적은 PVA 필름의 제조가 용이해진다. 한편, 제막 원액의 휘발분율이 95 질량% 이하임으로써, 제막 원액의 농도가 지나치게 낮아지지 않아, 공업적인 PVA 필름의 제조가 용이해진다.The volatile fraction of the film-forming stock solution (the content ratio in the film-forming stock solution of a volatile component such as a liquid medium that is removed by volatilization or evaporation at the time of film-forming) is also different depending on the film-forming method and film-forming conditions, but is generally 50 to It is preferably in the range of 95 mass%, more preferably in the range of 55 to 90 mass%, and even more preferably in the range of 60 to 85 mass%. When the volatile fraction of the film-forming stock solution is 50% by mass or more, the viscosity of the film-forming stock solution is not too high, so that filtration and defoaming at the time of preparing the film-forming stock solution are smoothly performed, and the production of a PVA film with few foreign matters and defects becomes easy. On the other hand, when the volatile fraction of the film-forming stock solution is 95% by mass or less, the concentration of the film-forming stock solution is not too low, and the production of an industrial PVA film becomes easy.

제막 원액은 계면 활성제를 함유하는 것이 바람직하다. 계면 활성제를 함유함으로써, 제막성이 향상되고 PVA 필름의 두께 불균일의 발생이 억제됨과 함께, 제막에 사용하는 금속 롤이나 벨트로부터의 PVA 필름의 박리가 용이해진다. 계면 활성제를 함유하는 제막 원액으로부터 PVA 필름을 제조한 경우에는, 당해 PVA 필름 중에는 계면 활성제가 함유될 수 있다. 상기의 계면 활성제의 종류는 특별히 한정되지 않지만, 금속 롤이나 벨트로부터의 박리성의 관점 등에서 아니온성 계면 활성제 또는 논이온성 계면 활성제가 바람직하다.It is preferable that the film forming stock solution contains a surfactant. By containing a surfactant, the film-forming properties are improved, the occurrence of nonuniformity in the thickness of the PVA film is suppressed, and peeling of the PVA film from the metal roll or belt used for film-forming becomes easy. When a PVA film is produced from a film-forming stock solution containing a surfactant, a surfactant may be contained in the PVA film. Although the kind of surfactant is not particularly limited, anionic surfactants or nonionic surfactants are preferable from the viewpoint of peelability from metal rolls or belts.

아니온성 계면 활성제로는, 예를 들어, 라우르산칼륨 등의 카르복실산형;폴리옥시에틸렌라우릴에테르황산염, 옥틸술페이트 등의 황산에스테르형;도데실벤젠술포네이트 등의 술폰산형 등이 바람직하다.Examples of anionic surfactants include carboxylic acid types such as potassium laurate; sulfuric acid ester types such as polyoxyethylene lauryl ether sulfate and octyl sulfate; and sulfonic acid types such as dodecylbenzenesulfonate. Do.

논이온성 계면 활성제로는, 예를 들어, 폴리옥시에틸렌올레일에테르 등의 알킬에테르형;폴리옥시에틸렌옥틸페닐에테르 등의 알킬페닐에테르형;폴리옥시에틸렌라우레이트 등의 알킬에스테르형;폴리옥시에틸렌라우릴아미노에테르 등의 알킬아민형;폴리옥시에틸렌라우르산아미드 등의 알킬아미드형;폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌에테르 등의 폴리프로필렌글리콜에테르형;라우르산디에탄올아미드, 올레산디에탄올아미드 등의 알칸올아미드형;폴리옥시알킬렌알릴페닐에테르 등의 알릴페닐에테르형 등이 바람직하다.Examples of the nonionic surfactant include alkyl ether types such as polyoxyethylene oleyl ether; alkylphenyl ether types such as polyoxyethylene octylphenyl ether; alkyl ester types such as polyoxyethylene laurate; polyoxy Alkylamine types such as ethylene laurylamino ether; Alkylamide types such as polyoxyethylene lauric acid amide; Polypropylene glycol ether types such as polyoxyethylene polyoxypropylene ether; Diethanolamide laurate, diethanolamide oleic acid, etc. Alkanolamide type; Allyl phenyl ether types, such as polyoxyalkylene allyl phenyl ether, etc. are preferable.

이들 계면 활성제는 1 종을 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.These surfactants may be used alone or in combination of two or more.

제막 원액이 계면 활성제를 함유하는 경우, 그 함유량은, 제막 원액에 함유되는 PVA 100 질량부에 대하여 0.01 ∼ 5 질량부의 범위 내인 것이 바람직하고, 0.02 ∼ 4 질량부의 범위 내인 것이 보다 바람직하고, 0.05 ∼ 3 질량부의 범위 내인 것이 특히 바람직하다. 당해 함유량이 0.01 질량부 이상임으로써, 제막성 및 박리성이 보다 향상된다. 한편, 당해 함유량이 5 질량부 이하임으로써, 계면 활성제가 PVA 필름의 표면에 블리드 아웃하여 블로킹이 생기고 취급성이 저하되는 것을 억제할 수 있다.When the film-forming stock solution contains a surfactant, the content thereof is preferably in the range of 0.01 to 5 parts by mass, more preferably in the range of 0.02 to 4 parts by mass, and more preferably in the range of 0.02 to 4 parts by mass, based on 100 parts by mass of PVA contained in the film-forming stock solution. It is particularly preferably in the range of 3 parts by mass. When the content is 0.01 parts by mass or more, film forming properties and peelability are further improved. On the other hand, when the content is 5 parts by mass or less, it is possible to suppress that the surfactant bleeds out to the surface of the PVA film, resulting in blocking and deterioration in handling properties.

상기한 제막 원액을 사용하여 PVA 필름을 제막할 때의 제막 방법으로는, 예를 들어, 캐스트 제막법, 압출 제막법, 습식 제막법, 겔 제막법 등을 들 수 있다. 이들 제막 방법은 1 종만을 채용해도 되고 2 종 이상을 조합하여 채용해도 된다. 이들 제막 방법 중에서도 캐스트 제막법, 압출 제막법이, 두께 및 폭이 균일하고 물성이 양호한 PVA 필름이 얻어지는 점에서 바람직하다. 제막한 PVA 필름에는 필요에 따라 건조나 열처리를 실시할 수 있다.As a film-forming method when forming a PVA film using the above-described film-forming stock solution, for example, a cast film-forming method, an extrusion film-forming method, a wet film-forming method, and a gel film-forming method may be mentioned. These film forming methods may be employed alone or in combination of two or more. Among these film forming methods, a cast film forming method and an extrusion film forming method are preferable from the viewpoint of obtaining a PVA film having a uniform thickness and width and good physical properties. Drying or heat treatment can be performed on the PVA film formed into a film as needed.

PVA 필름의 구체적인 제조 방법의 예로는, 예를 들어, T 형 슬릿 다이, 호퍼 플레이트, I-다이, 립 코터 다이 등을 사용하여, 상기의 제막 원액을 최상류측에 위치하는 회전하는 가열한 제 1 롤 (혹은 벨트) 의 둘레면 상에 균일하게 토출 또는 유연하고, 이 제 1 롤 (혹은 벨트) 의 둘레면 상에 토출 또는 유연된 막의 일방의 면으로부터 휘발성 성분을 증발시켜 건조시키고, 계속해서 그 하류측에 배치한 1 개 또는 복수 개의 회전하는 가열한 롤의 둘레면 상에서 추가로 건조시키거나, 또는 열풍 건조 장치 중을 통과시켜 추가로 건조시킨 후, 권취 장치에 의해 권취하는 방법을 공업적으로 바람직하게 채용할 수 있다. 가열한 롤에 의한 건조와 열풍 건조 장치에 의한 건조는, 적절히 조합하여 실시해도 된다.As an example of a specific manufacturing method of a PVA film, for example, using a T-type slit die, a hopper plate, an I-die, a lip coater die, etc., the film forming stock solution is rotated to be located on the uppermost side. Evaporate and dry volatile components from one side of the film, uniformly discharged or softened on the circumferential surface of the roll (or belt), and discharged or cast on the circumferential surface of this first roll (or belt), and then Industrially, a method of additionally drying on the circumferential surface of one or more rotating heated rolls arranged on the downstream side, or further drying by passing through a hot air drying device, and then winding up by a winding device is industrially used. It can be preferably employed. Drying by a heated roll and drying by a hot air drying device may be combined suitably and may be implemented.

PVA 필름은, 그 표면의 슬립성을 향상시키거나 하는 목적을 위해서, 표면에 매트 처리가 실시되어 있는 것이 바람직하다. 매트 처리의 방법으로서 제막시에 롤 또는 벨트 상의 매트 표면을 필름에 전사시키는 온라인 매트 처리법, 제막된 필름을 일단 롤에 권취한 후에 엠보스 처리를 실시하는 방법 등을 들 수 있다. 매트 처리가 실시된 면의 산술 평균 높이 (Ra) 는 0.5 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 1 ㎛ 이상인 것이 보다 바람직하다. 산술 평균 높이 (Ra) 의 상한으로는, 예를 들어, 내핀홀성의 관점에서 10 ㎛ 이다. 산술 평균 높이 (Ra) 가 0.5 ㎛ 미만이면, 충분한 슬립성을 얻기 어렵다. 또, 최대 높이 (Rz) 로 1 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 3 ㎛ 이상인 것이 보다 바람직하다. 최대 높이 (Rz) 의 상한으로는, 예를 들어, 내핀홀성의 관점에서 20 ㎛ 이다. 최대 높이 (Rz) 가 0.5 ㎛ 미만이면, 충분한 슬립성을 얻기 어렵다. 또한, 본 명세서에 있어서 산술 평균 높이 (Ra) 및 최대 높이 (Rz) 는 JIS B 0601:2001 로 정의되는 것이다.For the purpose of improving the slip property of the surface of the PVA film, it is preferable that the surface is subjected to a mat treatment. Examples of the mat treatment method include an online mat treatment method in which the surface of a mat on a roll or belt is transferred to a film at the time of film formation, and a method of performing an emboss treatment after the film-formed film is once wound up on a roll. It is preferable that it is 0.5 micrometers or more, and, as for the arithmetic mean height (Ra) of the surface on which the mat treatment was performed, it is more preferable that it is 1 micrometers or more. The upper limit of the arithmetic mean height Ra is, for example, 10 µm from the viewpoint of pinhole resistance. If the arithmetic mean height (Ra) is less than 0.5 µm, it is difficult to obtain sufficient slip properties. Moreover, it is preferable that it is 1 micrometer or more in a maximum height (Rz), and it is more preferable that it is 3 micrometers or more. The upper limit of the maximum height Rz is, for example, 20 µm from the viewpoint of pinhole resistance. If the maximum height Rz is less than 0.5 µm, it is difficult to obtain sufficient slip properties. In addition, in this specification, the arithmetic mean height (Ra) and maximum height (Rz) are defined by JIS B 0601: 2001.

본 발명의 PVA 필름은 수중에 투입 후에 신속하게 용해됨과 함께, 포장한 약제의 확산성이 우수한 점에서 약제 포장용 필름으로서 사용하는 것이 바람직하다. 포장되는 약제로는, 농약, 세제 (표백제 포함) 등을 들 수 있고, 농약이 바람직하다. 농약의 구체적인 종류에 특별히 제한은 없지만, 본 발명의 효과가 보다 현저하게 나타나는 점에서 점보제인 것이 바람직하고, 특히 산포 후에 수면에 부유하는 부유 타입의 점보제인 것이 바람직하다. 본 발명의 PVA 필름으로 포장되는 약제의 물성에 특별히 제한은 없고, 산성이어도, 중성이어도, 알칼리성이어도 된다. 약제의 형태로는, 분말상, 괴상, 겔상, 액체상 등을 들 수 있는데, 약제의 확산성이 우수한 관점에서 분말상 또는 괴상인 것이 바람직하다. 포장 형태에 특별히 제한은 없지만, 약제를 단위량씩 포장 (바람직하게는 밀봉 포장) 하는 유닛 포장의 형태가 바람직하다. 본 발명의 PVA 필름을 약제 포장용 필름으로서 사용하여 약제를 포장함으로써, 본 발명의 포장체가 얻어진다.It is preferable to use the PVA film of the present invention as a film for drug packaging because it dissolves quickly after being put in water and has excellent diffusibility of the packaged drug. Examples of the drug to be packaged include pesticides, detergents (including bleach), and the like, and pesticides are preferable. Although there is no particular limitation on the specific kind of the pesticide, it is preferable that it is a jumbo agent in that the effect of this invention appears more remarkably, and it is especially preferable that it is a floating type jumbo agent which floats on the water surface after dispersion. The physical properties of the drug packaged with the PVA film of the present invention are not particularly limited, and may be acidic, neutral, or alkaline. Examples of the form of the drug include a powder, a bulk, a gel, a liquid, and the like, but a powder or a bulk is preferable from the viewpoint of excellent diffusion properties of the drug. There is no particular limitation on the form of packaging, but a form of unit packaging in which the drug is packaged in unit amount (preferably sealed packaging) is preferred. By using the PVA film of the present invention as a film for drug packaging to package drugs, the packaged body of the present invention is obtained.

실시예Example

이하, 실시예에 의해 본 발명을 보다 상세하게 설명하는데, 본 발명은 이들의 실시예에 의해 전혀 한정되는 것은 아니다. 또한, 이하의 실시예 및 비교예에 있어서 채용한 평가 방법을 이하에 나타낸다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail by examples, but the present invention is not limited at all by these examples. In addition, the evaluation method employed in the following Examples and Comparative Examples is shown below.

약제 포장의 모델 시험Model testing of pharmaceutical packaging

이하의 실시예 또는 비교예에서 제조한 PVA 필름을 20 ℃, 65 %RH 에서 24 시간 조습하였다. 계속해서, 3 ∼ 4 ㎜φ 의 폴리에틸렌 펠릿 2.5 g 을, 조습한 PVA 필름으로 밀봉 포장하였다. 구체적으로는, 폴리에틸렌 펠릿이 들어가는 부분의 형상이 30 ㎜ × 30 ㎜ 의 정방형이 되도록, 삼방을 히트 시일하여 백을 제조한 후, 이것에 폴리에틸렌 펠릿을 넣고, 나머지의 일방을 히트 시일함으로써 포장하였다. 다음으로, 18 ㎝ × 25 ㎝ 의 배트에, 15 ℃ 의 물을 깊이 2 ㎝ 까지 넣고, 배트의 중앙의 수면에 폴리에틸렌 펠릿을 포장한 상기의 백을 띄웠다. 수면에 백을 띄우고 나서 PVA 필름이 용해되어 백 내의 폴리에틸렌 펠릿이 수면에 확산되기 시작할 때까지의 시간을 파대 시간으로 하고, 파대 시간이 80 초 이하인 경우를 용해성이 「○」(양호) 로 판정하고, 80 초를 초과하는 경우를 용해성이 「×」(불량) 으로 판정하였다. 또, 수면에 백을 띄우고 나서 180 초 후의 모습을 상부로부터 카메라로 촬영하여, 폴리에틸렌 펠릿이 배트의 면적 (450 ㎠) 에 대하여 80 % 이상 확산되어 있는 경우를 확산성이 「○」(양호) 로 판정하고, 60 % 이상 80 % 미만 확산되어 있는 경우를 확산성이 「△」(약간 양호) 로 판정하고, 60 % 미만 확산되어 있는 경우를 확산성이 「×」(불량) 으로 판정하였다. 또한, 확산의 판정에 있어서, 배트 중을 25 등분 (1 에어리어는 3.6 ㎝ × 5 ㎝) 하고, 그 등분한 에어리어 중에 1 개라도 폴리에틸렌 펠릿이 있으면, 그 에어리어는 확산되어 있다고 판단함으로써 실시하였다.The PVA film produced in the following Examples or Comparative Examples was humidified at 20°C and 65%RH for 24 hours. Subsequently, 2.5 g of polyethylene pellets of 3 to 4 mmφ were sealed and packaged with a humidified PVA film. Specifically, three sides were heat-sealed to produce a bag so that the shape of the portion into which the polyethylene pellets were placed was a square of 30 mm×30 mm, and then the polyethylene pellets were put into the bag, and the other side was heat-sealed to package it. Next, water at 15°C was put in an 18 cm×25 cm bat to a depth of 2 cm, and the above-described bag packed with polyethylene pellets was floated on the water surface at the center of the bat. After the bag is floated on the water surface, the time until the PVA film dissolves and the polyethylene pellets in the bag begin to diffuse onto the water surface is the bagging time, and when the bagging time is 80 seconds or less, the solubility is judged as ``○'' (good). In the case of exceeding 80 seconds, the solubility was determined as "x" (defective). In addition, 180 seconds after the bag is floated on the water surface is photographed with a camera from the top, and when the polyethylene pellets are diffused by 80% or more with respect to the area of the bat (450 cm2), the diffusivity is "○" (good). It was determined, and the case where the diffusion was 60% or more and less than 80% was judged as "Δ" (slightly good), and the case where the diffusion was less than 60% was judged as "x" (defective). In addition, in the determination of diffusion, 25 equal divisions (one area is 3.6 cm × 5 cm) in the bat, and if even one polyethylene pellet is present in the divided area, the area was determined to have diffused.

[실시예 1][Example 1]

중합도 1,700, 비누화도 88 몰% 의 PVA (아세트산비닐의 단독 중합체의 비누화물) 를 100 질량부, 글리세린을 20 질량부, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르황산나트륨을 0.1 질량부, 및, 수면 확전제로서 디옥틸술포숙신산나트륨을 5 질량부를 함유하고, PVA 의 함유율이 10 질량% 인 수용액을 제조하였다. 이 수용액을 80 ℃ 의 금속롤 상에서 건조시켜 박리한 후, 100 ℃ 에서 1 분간 열처리하여, 두께가 40 ㎛ 인 PVA 필름을 제조하였다.100 parts by mass of PVA (saponified product of vinyl acetate homopolymer) having a degree of polymerization of 1,700 and a saponification degree of 88 mol%, 20 parts by mass of glycerin, 0.1 parts by mass of sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate, An aqueous solution containing 5 parts by mass of sodium octylsulfosuccinate and having a PVA content of 10% by mass was prepared. This aqueous solution was dried on a metal roll at 80° C., peeled off, and then subjected to heat treatment at 100° C. for 1 minute to prepare a PVA film having a thickness of 40 μm.

얻어진 PVA 필름을 사용하여, 상기한 방법에 의해 약제 포장의 모델 시험을 실시하였다. 얻어진 결과를 표 1 에 나타냈다.Using the obtained PVA film, a model test of drug packaging was performed by the method described above. The obtained results are shown in Table 1.

[실시예 2][Example 2]

디옥틸술포숙신산나트륨의 사용량을 1 질량부로 변경한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 두께가 40 ㎛ 인 PVA 필름을 제조하였다.A PVA film having a thickness of 40 µm was prepared in the same manner as in Example 1, except that the amount of sodium dioctyl sulfosuccinate was changed to 1 part by mass.

얻어진 PVA 필름을 사용하여, 상기한 방법에 의해 약제 포장의 모델 시험을 실시하였다. 얻어진 결과를 표 1 에 나타냈다.Using the obtained PVA film, a model test of drug packaging was performed by the method described above. The obtained results are shown in Table 1.

[실시예 3][Example 3]

디옥틸술포숙신산나트륨의 사용량을 10 질량부로 변경한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 두께가 40 ㎛ 인 PVA 필름을 제조하였다.A PVA film having a thickness of 40 µm was prepared in the same manner as in Example 1, except that the amount of sodium dioctyl sulfosuccinate was changed to 10 parts by mass.

얻어진 PVA 필름을 사용하여, 상기한 방법에 의해 약제 포장의 모델 시험을 실시하였다. 얻어진 결과를 표 1 에 나타냈다.Using the obtained PVA film, a model test of drug packaging was performed by the method described above. The obtained results are shown in Table 1.

[실시예 4] [Example 4]

수면 확전제로서 디옥틸술포숙신산나트륨 5 질량부 대신에, 디(2-에틸헥실)술포숙신산나트륨 5 질량부를 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 두께가 40 ㎛ 인 PVA 필름을 제조하였다.A PVA film having a thickness of 40 µm was prepared in the same manner as in Example 1, except that 5 parts by mass of sodium di(2-ethylhexyl) sulfosuccinate were used instead of 5 parts by mass of sodium dioctyl sulfosuccinate as a sleep-promoting agent.

얻어진 PVA 필름을 사용하여, 상기한 방법에 의해 약제 포장의 모델 시험을 실시하였다. 얻어진 결과를 표 1 에 나타냈다.Using the obtained PVA film, a model test of drug packaging was performed by the method described above. The obtained results are shown in Table 1.

[실시예 5] [Example 5]

글리세린의 사용량을 35 질량부로 변경한 것 이외에는 실시예 3 과 동일하게 하여, 두께가 40 ㎛ 인 PVA 필름을 제조하였다.A PVA film having a thickness of 40 µm was prepared in the same manner as in Example 3 except that the amount of glycerin used was changed to 35 parts by mass.

얻어진 PVA 필름을 사용하여, 상기한 방법에 의해 약제 포장의 모델 시험을 실시하였다. 얻어진 결과를 표 1 에 나타냈다.Using the obtained PVA film, a model test of drug packaging was performed by the method described above. The obtained results are shown in Table 1.

[실시예 6] [Example 6]

중합도 1,700, 비누화도 88 몰% 의 PVA (아세트산비닐의 단독 중합체의 비누화물) 100 질량부 대신에, 중합도 1,700, 비누화도 88 몰%, 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산나트륨 단위의 함유율 2 몰% 의 PVA (아세트산비닐과 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산나트륨의 공중합체의 비누화물) 100 질량부를 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 두께가 40 ㎛ 인 PVA 필름을 제조하였다.In place of 100 parts by mass of PVA (saponified product of vinyl acetate homopolymer) having a degree of polymerization of 1,700 and a degree of saponification of 88 mol%, a degree of polymerization of 1,700, a degree of saponification of 88 mol%, and a content rate 2 of sodium 2-acrylamide-2-methylpropanesulfonate unit A PVA film having a thickness of 40 μm was prepared in the same manner as in Example 1 except that 100 parts by mass of PVA (saponified product of a copolymer of vinyl acetate and sodium 2-acrylamide-2-methylpropanesulfonate) was used. .

얻어진 PVA 필름을 사용하여, 상기한 방법에 의해 약제 포장의 모델 시험을 실시하였다. 얻어진 결과를 표 1 에 나타냈다.Using the obtained PVA film, a model test of drug packaging was performed by the method described above. The obtained results are shown in Table 1.

[실시예 7] [Example 7]

글리세린 20 질량부로 변경하고, 글리세린 10 질량부 및 디글리세린 10 질량부를 사용한 것 이외에는 실시예 6 과 동일하게 하여, 두께가 40 ㎛ 인 PVA 필름을 제조하였다.A PVA film having a thickness of 40 µm was prepared in the same manner as in Example 6, except that it was changed to 20 parts by mass of glycerin and 10 parts by mass of glycerin and 10 parts by mass of diglycerin were used.

얻어진 PVA 필름을 사용하여, 상기한 방법에 의해 약제 포장의 모델 시험을 실시하였다. 얻어진 결과를 표 1 에 나타냈다.Using the obtained PVA film, a model test of drug packaging was performed by the method described above. The obtained results are shown in Table 1.

[실시예 8] [Example 8]

글리세린 20 질량부로 변경하고, 글리세린 10 질량부, 디글리세린 10 질량부 및 수평균 분자량 400 의 폴리에틸렌글리콜 5 질량부를 사용한 것 이외에는 실시예 6 과 동일하게 하여, 두께가 40 ㎛ 인 PVA 필름을 제조하였다.It was changed to 20 parts by mass of glycerin, and 10 parts by mass of glycerin, 10 parts by mass of diglycerin, and 5 parts by mass of polyethylene glycol having a number average molecular weight of 400 were used in the same manner as in Example 6 to prepare a PVA film having a thickness of 40 µm.

얻어진 PVA 필름을 사용하여, 상기한 방법에 의해 약제 포장의 모델 시험을 실시하였다. 얻어진 결과를 표 1 에 나타냈다.Using the obtained PVA film, a model test of drug packaging was performed by the method described above. The obtained results are shown in Table 1.

[비교예 1] [Comparative Example 1]

디옥틸술포숙신산나트륨을 사용하지 않은 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 두께가 40 ㎛ 인 PVA 필름을 제조하였다.A PVA film having a thickness of 40 µm was prepared in the same manner as in Example 1 except that sodium dioctyl sulfosuccinate was not used.

얻어진 PVA 필름을 사용하여, 상기한 방법에 의해 약제 포장의 모델 시험을 실시하였다. 얻어진 결과를 표 1 에 나타냈다.Using the obtained PVA film, a model test of drug packaging was performed by the method described above. The obtained results are shown in Table 1.

[비교예 2] [Comparative Example 2]

디옥틸술포숙신산나트륨 5 질량부 대신에, 알릴술폰산나트륨 10 질량부를 사용한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 두께가 40 ㎛ 인 PVA 필름을 제조하였다.A PVA film having a thickness of 40 µm was prepared in the same manner as in Example 1, except that 10 parts by mass of sodium allylsulfonate was used instead of 5 parts by mass of sodium dioctylsulfosuccinate.

얻어진 PVA 필름을 사용하여, 상기한 방법에 의해 약제 포장의 모델 시험을 실시하였다. 얻어진 결과를 표 1 에 나타냈다.Using the obtained PVA film, a model test of drug packaging was performed by the method described above. The obtained results are shown in Table 1.

[비교예 3] [Comparative Example 3]

글리세린의 사용량을 5 질량부로 변경한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여, 두께가 40 ㎛ 인 PVA 필름을 제조하였다.A PVA film having a thickness of 40 µm was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of glycerin was changed to 5 parts by mass.

얻어진 PVA 필름을 사용하여, 상기한 방법에 의해 약제 포장의 모델 시험을 실시하였다. 얻어진 결과를 표 1 에 나타냈다.Using the obtained PVA film, a model test of drug packaging was performed by the method described above. The obtained results are shown in Table 1.

[비교예 4] [Comparative Example 4]

디옥틸술포숙신산나트륨을 사용하지 않은 것 이외에는 비교예 3 과 동일하게 하여, 두께가 40 ㎛ 인 PVA 필름을 제조하였다.A PVA film having a thickness of 40 µm was prepared in the same manner as in Comparative Example 3 except that sodium dioctyl sulfosuccinate was not used.

얻어진 PVA 필름을 사용하여, 상기한 방법에 의해 약제 포장의 모델 시험을 실시하였다. 얻어진 결과를 표 1 에 나타냈다.Using the obtained PVA film, a model test of drug packaging was performed by the method described above. The obtained results are shown in Table 1.

Figure 112016066293221-pct00001
Figure 112016066293221-pct00001

이상의 결과로부터 명확한 바와 같이, 본 발명의 규정을 만족시키는 실시예 1 ∼ 8 의 PVA 필름은, 수용성 및 확산성이 우수하였다.As is clear from the above results, the PVA films of Examples 1 to 8 satisfying the provisions of the present invention were excellent in water solubility and diffusivity.

Claims (8)

폴리비닐알코올, 수면 확전제, 가소제 및 계면 활성제를 함유하고, 가소제의 함유량이 폴리비닐알코올 100 질량부에 대하여 10 ∼ 40 질량부이고, 수면 확전제의 함유량이 폴리비닐알코올 100 질량부에 대하여 3 초과 15 질량부 이하이고, 수면 확전제가 디알킬술포숙신산염인 폴리비닐알코올 필름.It contains polyvinyl alcohol, a sleep-improving agent, a plasticizer, and a surfactant, and the content of the plasticizer is 10 to 40 parts by mass per 100 parts by mass of polyvinyl alcohol, and the content of the sleep-improving agent is 3 per 100 parts by mass of polyvinyl alcohol. A polyvinyl alcohol film having an excess of 15 parts by mass or less and wherein the sleep-promoting agent is dialkyl sulfosuccinate. 제 1 항에 있어서,
디알킬술포숙신산염에 있어서의 알킬기의 적어도 일방이 탄소수 6 ∼ 12 의 알킬기인 폴리비닐알코올 필름.
The method of claim 1,
A polyvinyl alcohol film in which at least one of the alkyl groups in the dialkyl sulfosuccinate is an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
디알킬술포숙신산염에 있어서의 알킬기의 적어도 일방이 직사슬형의 알킬기인 폴리비닐알코올 필름.
The method according to claim 1 or 2,
A polyvinyl alcohol film in which at least one of the alkyl groups in the dialkyl sulfosuccinate is a linear alkyl group.
제 1 항에 있어서,
약제 포장용 필름인 폴리비닐알코올 필름.
The method of claim 1,
Polyvinyl alcohol film, a film for pharmaceutical packaging.
제 4 항에 있어서,
약제가 농약 또는 세제인 폴리비닐알코올 필름.
The method of claim 4,
Polyvinyl alcohol film where the drug is a pesticide or detergent.
약제를 제 4 항 또는 제 5 항에 기재된 폴리비닐알코올 필름으로 포장하여 이루어지는 포장체.A package obtained by packaging a drug with the polyvinyl alcohol film according to claim 4 or 5. 삭제delete 삭제delete
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