JP4601735B2

JP4601735B2 - Polyvinyl alcohol film

Info

Publication number: JP4601735B2
Application number: JP28240298A
Authority: JP
Inventors: 孝徳磯▲ざき▼; 寿昭佐藤
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1997-10-21
Filing date: 1998-10-05
Publication date: 2010-12-22
Anticipated expiration: 2018-10-05
Also published as: JPH11189660A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は紫外線吸収性を有するポリビニルアルコールフィルムに関する。さらに詳しくは、包装した内容物の光劣化を防止する機能を有するポリビニルアルコールフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ポリビニルアルコールフィルムは、透明性に優れ、かつ帯電防止性を有することから、衣類等の繊維製品の包装用途に広く使用されている。しかしながら、繊維製品は紫外線の影響による退色や脆弱化など種々の光劣化により、商品性が失われるという欠点を有していた。
【０００３】
一般に、フィルム製品、プラスチック製品、塗装製品等の光劣化を防ぐ方法およびこれらにより保護、包装されたものの紫外線透過による光劣化を防ぐ方法としては、ベンゾトリアゾール類やヒドロキシベンゾフェノン類などの紫外線吸収剤を練り込んだり、アクリル樹脂やウレタン樹脂などのバインダーを用いて紫外線吸収剤を基材表面に塗布して、皮膜化する方法が試みられている。しかしながら、ポリビニルアルコールフィルムが親水性を有しているのに対して、従来の紫外線吸収剤は油溶性のものが多いことから、紫外線吸収剤をポリビニルアルコールフィルムに練り込む際に安定性や分散性に問題があり、フィルムの白濁や紫外線吸収剤のブリードアウトなどの問題があった。
【０００４】
また、特開昭５１−１３２２５９号によると、水溶性の紫外線吸収剤をポリビニルアルコールフィルムに添加する方法が報告されているが、フィルムを長期間保管していると紫外線吸収剤がブリードアウトするという欠点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の従来技術における欠点を克服し、紫外線吸収性に優れると共に、透明性に優れ、かつ保管中にブリードアウトが生じないポリビニルアルコールフィルムを提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、２５℃の水１００重量部に対する溶解度が０．０１〜１０重量部である水溶性紫外線吸収剤を含有するポリビニルアルコールフィルムを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の水溶性紫外線吸収剤としては、２５℃の水１００重量部に対する溶解度が０．０１〜１０重量部である紫外線吸収性を有する物質であればいずれも使用可能であるが、これらの中でも２−ヒドロキシベンゾトリアゾール誘導体または２−ヒドロキシベンゾフェノン誘導体が好ましい。紫外線吸収剤の具体例としては以下のものが挙げられる。
【０００８】
本発明の水溶性紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン−５，５’−ビススルホン酸ナトリウム、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、サリチル酸フェニル、４−ｔ−ブチルフェニルサリシレートなどが挙げられる。これらの紫外線吸収剤の一種あるいは二種以上が組み合わせて使用される。ポリビニルアルコールとの相溶性の点からは、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン−５，５’−ビススルホン酸ナトリウム、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系化合物が好ましい。また、ブリードアウトの点からは、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンが特に好ましい。
【０００９】
本発明における水溶性とは、２５℃の水１００重量部に対する溶解度が０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０２〜５重量部、さらに好ましくは０．０５〜２重量部のことである。溶解度が０．０１重量部より小さいと、親水性が不足し分散性が充分ではない。一方、溶解度が１０重量部より大きいと、ブリードアウトが起こりやすい。
【００１０】
紫外線吸収剤の添加量としては、ポリビニルアルコール１００重量部に対して、好ましくは０．０５〜５重量部、より好ましくは０．１〜２重量部、最も好ましくは０．５〜１．５重量部である。紫外線吸収剤の添加量が０．０５重量部より少ない場合には、紫外線吸収効果が十分でない。一方、紫外線吸収剤の添加量が２重量部より多い場合には、透明性が損なわれやすく、さらに５重量部より多い場合には、ブリードアウトが起こりやすい。
【００１１】
本発明に用いられるポリビニルアルコールは、酢酸ビニル等のビニルエステル系モノマーをラジカル重合して得られたポリビニルエステル系重合体をケン化することにより得られる。
ポリビニルエステル系モノマーの重合法としては、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法および乳化重合法が挙げられる。
【００１２】
かかるポリビニルエステル系重合体としては、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニルおよびバーサティック酸ビニル等のビニルエステル類のポリマーが挙げられるが、とりわけ酢酸ビニルのポリマーが好ましい。
【００１３】
また、上記のビニルエステル系モノマーに共重合可能なモノマーを共重合した共重合体であることも差し支えなく、本発明の主旨を損なわない範囲で使用される。このようなコモノマーとしては、エチレン、プロピレン、１ーブテン、イソブテン等のオレフィン類、アクリル酸及びその塩とアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデシル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸およびその塩、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｉ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシル等のメタクリル酸エステル類、アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリルアミドプロパンスルホン酸およびその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンおよびその塩またはその４級塩、Ｎ−メチロールアクリルアミドおよびその誘導体等のアクリルアミド誘導体、メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、メタクリルアミドプロパンスルホン酸およびその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンおよびその塩またはその４級塩、Ｎ−メチロールメタクリルアミドおよびその誘導体等のメタクリルアミド誘導体、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｉ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル等のビニルエーテル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル、酢酸アリル、塩化アリル等のアリル化合物、マレイン酸およびその塩またはそのエステル、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシリル化合物、酢酸イソプロペニル等が挙げられる。
【００１４】
ポリビニルアルコールの重合度としては、３００以上、好ましくは５００以上、さらに好ましくは１０００以上であり、製膜や延伸等の加工特性の点からは３００００以下である。重合度が３００より小さいとフィルムとしての強度が劣る。
ポリビニルアルコールのケン化度は、少なくとも８０モル％以上、好ましくは９５モル％以上、さらに好ましくは９８モル％以上である。
【００１５】
ポリビニルアルコールフィルムの製造方法としては、必要とされるフィルムの厚さ、フィルムの用途、目的などにより適宜選択されるが、通常溶液からのキャスト製膜法、乾式製膜法（空気中や窒素等不活性気体中への押し出し）、乾湿式製膜法、ゲル製膜法、溶融製膜法等によって行われる。このときに使用される溶剤としては、紫外線吸収剤が分散あるいは溶解する溶媒が適宜選択されて用いられる。具体的には、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、エチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、水、ヘキサフルオロイソプロパノール等が単独または混合して使用される。また、塩化リチウム、塩化カルシウム等の無機塩の水溶液も単独または前記有機溶剤と混合して使用できる。これらの中でも、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホキシドと水との混合液、グリセリン、エチレングリコール等が好んで使用される。
【００１６】
製膜時のポリビニルアルコールの濃度は製膜方法によって異なるが、好ましくは７〜７０重量％であり、より好ましくは１０〜６０重量％である。ポリビニルアルコールの濃度が７重量％未満では、紫外線吸収剤がブリードアウトしやすいことから好ましくない。一方、ポリビニルアルコールの濃度が７０重量％より高いと、粘度が高いため製膜が困難となる。製膜時の乾燥温度は５０℃〜２００℃、より好ましくは８０℃〜１５０℃である。紫外線吸収剤の溶解度によって好ましい乾燥温度は異なるが、一般的には製膜温度を高くした方が紫外線吸収剤の溶解度が上がるため、透明性の良好なフィルムが得られやすい。
延伸または圧延操作は、乾熱または湿熱で実施可能であり、温度は通常室温から２７０℃の範囲である。
【００１７】
本発明のポリビニルアルコールフィルムは、本発明の主旨を損なわない範囲において、他の成分を含有することは何ら差し支えなく、例えばその他の重合体、グリセリン、ジグリセリン、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、リン酸トリクレジル等の可塑剤、クレイ、シリカ、炭酸カルシウム、Ｔｉ化合物、Ｎｉ化合物等の無機化合物、界面活性剤、ホウ素化合物等の架橋剤等が挙げられる。また、必要に応じて着色のための染料や顔料、酸化防止剤等の安定化剤が添加されることもある。特にフィルムの柔軟性の点からは、ポリビニルアルコール１００重量部に対してグリセリン等の可塑剤を５〜２０重量部添加することが好ましく、１０〜１５重量部添加することがさらに好ましい。
【００１８】
本発明において紫外線吸収剤をポリビニルアルコールフィルム中に含有させる場合に、その方法には特に制限はなく、初期に一括で添加する方法、製造原液に添加する方法、製膜したフィルムに含浸する方法、製膜したフィルムに塗布する方法等が用いられる。塗布する場合には、紫外線吸収剤に水溶性バインダーを添加して、グラビアコーター、ディップコーター、リバースロールコーター、押し出しコーターなど公知の方法で塗布できる。
フィルムに充分な量の紫外線吸収剤を含有させるためには、初期に一括で添加する方法、製造原液に添加する方法がより好ましい。
【００１９】
本発明に用いるポリビニルアルコールフィルムの厚さは、紫外線を吸収するのに十分な紫外線吸収剤を含有するためには、少なくとも２μｍの厚さを必要とする。フィルムの厚さが厚すぎると、経済的に不利になるばかりか、用途によってはフィルム、シート等の柔軟性などの特性を損なうことになるので、１５０μｍ以下が好ましく、３０〜１００μｍがより好適である。
重量物を包装するため等の目的で強度が不足する場合には、接着剤や熱で他のフィルム、布、不織布、紙等にラミネートして用いることもできる。
【００２０】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は実施例によりなんら制限されるものではない。なお、実施例中の「％」および「部」は特に断りのない限り、それぞれ「重量％」および「重量部」を表す。
【００２１】
実施例１
重合度１７５０、ケン化度９９．９モル％のポリビニルアルコールの１０％水溶液１０００部（ポリビニルアルコール純分１００部）に、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン０．６部とグリセリン１０部を添加し、８０℃で充分撹拌した後脱泡し、ガラス板上に乾燥後の厚みが４０μとなるように流延し、８０℃で乾燥した。得られたフィルムの膜面は透明であり、４０℃、９０％ＲＨで２４時間保管後にも透明であった。また、放置前のフィルムの３４０ｎｍの光線透過率は０．２％、５００ｎｍの光線透過率は９０％であった。
【００２２】
実施例２〜４
実施例１において、紫外線吸収剤の種類と量を表１のように代えて添加する以外は、実施例１と同様にして、紫外線吸収剤練り込みフィルムを得た。結果を表２に示す。
【００２３】
比較例１〜３
実施例１において、紫外線吸収剤の種類と量を表１のように代えて添加する以外は、実施例１と同様にして、紫外線吸収剤練り込みフィルムを得た。結果を表２に示す。
【００２４】
比較例４
実施例１において、流延した水溶液の乾燥温度を２５℃にしたこと以外は、実施例１と同様にして、紫外線吸収剤練り込みフィルムを得た。得られたフィルムの膜面は紫外線吸収剤がブリードアウトして白濁し、不良であった。
【００２５】
【表１】

【００２６】
【表２】

【００２７】
【発明の効果】
本発明のポリビニルアルコールフィルムの波長３４０ｎｍの紫外線透過率は、４０％以下が好ましく、２０％以下がより好ましく、１２％以下が特に好ましい。また、本発明のポリビニルアルコールフィルムの波長５００ｎｍの可視光線透過率は、８０％以上が好ましく、８５％以上がより好ましく、９０％以上が特に好ましい。
本発明のポリビニルアルコールフィルムは、柔軟性および透明性に加えて、紫外線吸収性にも優れていることから、衣類包装用フィルム、食品包装フィルム、農業用フィルム、産業資材用フィルム、ガスバリヤー材料、離型用フィルム、偏光膜、位相差膜などの光学用フィルム、各種分離膜等に好適に用いられる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a polyvinyl alcohol film having ultraviolet absorptivity. More specifically, the present invention relates to a polyvinyl alcohol film having a function of preventing light deterioration of the packaged contents.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, polyvinyl alcohol films are widely used for packaging textile products such as clothing because they have excellent transparency and antistatic properties. However, textile products have the disadvantage that commercial properties are lost due to various light degradations such as fading and weakening due to the influence of ultraviolet rays.
[0003]
In general, UV absorbers such as benzotriazoles and hydroxybenzophenones are used as a method to prevent photodegradation of film products, plastic products, painted products, etc. Attempts have been made to knead or apply a UV absorber to the surface of a substrate using a binder such as an acrylic resin or a urethane resin to form a film. However, since the polyvinyl alcohol film has hydrophilicity, many conventional UV absorbers are oil-soluble, so stability and dispersibility when kneading the UV absorber into the polyvinyl alcohol film There were problems such as cloudiness of the film and bleeding out of the UV absorber.
[0004]
According to Japanese Patent Laid-Open No. 51-132259, a method of adding a water-soluble ultraviolet absorber to a polyvinyl alcohol film is reported, but the ultraviolet absorber bleeds out when the film is stored for a long period of time. There were drawbacks.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention provides a polyvinyl alcohol film that overcomes the above-mentioned drawbacks of the prior art, is excellent in ultraviolet absorption, is excellent in transparency, and does not cause bleed out during storage.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found a polyvinyl alcohol film containing a water-soluble ultraviolet absorber having a solubility in 100 parts by weight of water at 25 ° C. of 0.01 to 10 parts by weight. The present invention has been completed.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
As the water-soluble ultraviolet absorbent of the present invention, any substance having ultraviolet absorptivity having a solubility in 100 parts by weight of water at 25 ° C. of 0.01 to 10 parts by weight can be used. 2-hydroxybenzotriazole derivatives or 2-hydroxybenzophenone derivatives are preferred. Specific examples of the ultraviolet absorber include the following.
[0008]
Examples of the water-soluble ultraviolet absorber of the present invention include sodium 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonate, sodium 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone-5,5′-bissulfonate, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-dodecyloxybenzophenone, phenyl salicylate, 4-t- Examples thereof include butylphenyl salicylate. One or two or more of these ultraviolet absorbers are used in combination. From the point of compatibility with polyvinyl alcohol, sodium 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonate, sodium 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone-5,5′-bissulfonate, Benzophenone compounds such as 2,4-dihydroxybenzophenone and 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone are preferred. From the viewpoint of bleeding out, 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone is particularly preferable.
[0009]
The water-soluble in the present invention means that the solubility in 100 parts by weight of water at 25 ° C. is 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.02 to 5 parts by weight, more preferably 0.05 to 2 parts by weight. . When the solubility is less than 0.01 parts by weight, the hydrophilicity is insufficient and the dispersibility is not sufficient. On the other hand, if the solubility is greater than 10 parts by weight, bleeding out tends to occur.
[0010]
The addition amount of the ultraviolet absorber is preferably 0.05 to 5 parts by weight, more preferably 0.1 to 2 parts by weight, and most preferably 0.5 to 1.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of polyvinyl alcohol. Part. When the addition amount of the ultraviolet absorber is less than 0.05 parts by weight, the ultraviolet absorption effect is not sufficient. On the other hand, when the added amount of the ultraviolet absorber is more than 2 parts by weight, the transparency is easily impaired, and when it is more than 5 parts by weight, bleeding out is likely to occur.
[0011]
The polyvinyl alcohol used in the present invention is obtained by saponifying a polyvinyl ester polymer obtained by radical polymerization of a vinyl ester monomer such as vinyl acetate.
Examples of the polymerization method of the polyvinyl ester monomer include a solution polymerization method, a bulk polymerization method, a suspension polymerization method, and an emulsion polymerization method.
[0012]
Such polyvinyl ester polymers include polymers of vinyl esters such as vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl valelate, vinyl laurate, vinyl stearate, vinyl benzoate, vinyl pivalate and vinyl versatate. Among them, a polymer of vinyl acetate is particularly preferable.
[0013]
Further, it may be a copolymer obtained by copolymerizing a monomer copolymerizable with the above-mentioned vinyl ester monomer, and is used within a range not impairing the gist of the present invention. Such comonomers include olefins such as ethylene, propylene, 1-butene, isobutene, acrylic acid and its salts and methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, i-propyl acrylate, n-acrylate. Acrylic esters such as butyl, i-butyl acrylate, t-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, dodecyl acrylate, octadecyl acrylate, methacrylic acid and salts thereof, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methacrylic acid Methacrylic acid esters such as n-propyl, i-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, dodecyl methacrylate, octadecyl methacrylate, acrylic Amide, N-methylacrylamide, N-ethylacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, diacetoneacrylamide, acrylamidepropanesulfonic acid and its salt, acrylamidopropyldimethylamine and its salt or its quaternary salt, N-methylolacrylamide and its Acrylamide derivatives such as derivatives, methacrylamide, N-methylmethacrylamide, N-ethylmethacrylamide, methacrylamidepropanesulfonic acid and salts thereof, methacrylamidepropyldimethylamine and salts thereof or quaternary salts thereof, N-methylolmethacrylamide and Methacrylamide derivatives such as derivatives thereof, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, i-propyl vinyl ether, n Halogenation of vinyl ethers such as butyl vinyl ether, i-butyl vinyl ether, t-butyl vinyl ether, dodecyl vinyl ether and stearyl vinyl ether, nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl fluoride and vinylidene fluoride Examples thereof include allyl compounds such as vinyl, allyl acetate and allyl chloride, maleic acid and salts or esters thereof, vinylsilyl compounds such as vinyltrimethoxysilane, and isopropenyl acetate.
[0014]
The polymerization degree of polyvinyl alcohol is 300 or more, preferably 500 or more, more preferably 1000 or more, and 30000 or less from the viewpoint of processing characteristics such as film formation and stretching. When the degree of polymerization is less than 300, the strength as a film is poor.
The saponification degree of polyvinyl alcohol is at least 80 mol% or more, preferably 95 mol% or more, more preferably 98 mol% or more.
[0015]
The method for producing the polyvinyl alcohol film is appropriately selected depending on the required film thickness, film application, purpose, etc., but usually cast film forming method from solution, dry film forming method (in air, nitrogen, etc. Extrusion into an inert gas), dry / wet film forming method, gel film forming method, melt film forming method and the like. As the solvent used at this time, a solvent in which the ultraviolet absorber is dispersed or dissolved is appropriately selected and used. Specifically, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, dimethylacetamide, ethylene glycol, glycerin, diglycerin, water, hexafluoroisopropanol and the like are used alone or in combination. Also, an aqueous solution of an inorganic salt such as lithium chloride or calcium chloride can be used alone or mixed with the organic solvent. Among these, water, dimethyl sulfoxide, a mixed solution of dimethyl sulfoxide and water, glycerin, ethylene glycol and the like are preferably used.
[0016]
Although the density | concentration of the polyvinyl alcohol at the time of film forming changes with film forming methods, Preferably it is 7 to 70 weight%, More preferably, it is 10 to 60 weight%. If the concentration of polyvinyl alcohol is less than 7% by weight, it is not preferable because the ultraviolet absorber tends to bleed out. On the other hand, when the concentration of polyvinyl alcohol is higher than 70% by weight, film formation becomes difficult due to high viscosity. The drying temperature during film formation is 50 ° C to 200 ° C, more preferably 80 ° C to 150 ° C. Although the preferable drying temperature varies depending on the solubility of the ultraviolet absorber, generally, the higher the film-forming temperature, the higher the solubility of the ultraviolet absorber, so that a film with good transparency is easily obtained.
The stretching or rolling operation can be performed with dry heat or wet heat, and the temperature is usually in the range of room temperature to 270 ° C.
[0017]
The polyvinyl alcohol film of the present invention may contain any other component as long as the gist of the present invention is not impaired. For example, other polymers, glycerin, diglycerin, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, tricresyl phosphate And plasticizers such as clay, silica, calcium carbonate, inorganic compounds such as Ti compounds and Ni compounds, surfactants, and crosslinking agents such as boron compounds. Further, if necessary, stabilizers such as dyes and pigments for coloring and antioxidants may be added. In particular, from the viewpoint of the flexibility of the film, 5 to 20 parts by weight of a plasticizer such as glycerin is preferably added to 100 parts by weight of polyvinyl alcohol, and more preferably 10 to 15 parts by weight.
[0018]
In the present invention, when the ultraviolet absorber is contained in the polyvinyl alcohol film, the method is not particularly limited, a method of adding in a lump at an initial stage, a method of adding to a manufacturing stock solution, a method of impregnating a formed film, The method etc. which apply | coat to the formed film are used. In the case of coating, a water-soluble binder is added to the ultraviolet absorber, and the coating can be performed by a known method such as a gravure coater, a dip coater, a reverse roll coater, or an extrusion coater.
In order to contain a sufficient amount of the ultraviolet absorber in the film, the method of adding it in a lump at an initial stage and the method of adding it to a manufacturing stock solution are more preferable.
[0019]
The thickness of the polyvinyl alcohol film used in the present invention needs to be at least 2 μm in order to contain an ultraviolet absorber sufficient to absorb ultraviolet rays. If the thickness of the film is too thick, not only will it be economically disadvantageous, but depending on the application, properties such as flexibility of the film, sheet, etc. will be impaired, so 150 μm or less is preferable, and 30 to 100 μm is more preferable. is there.
When the strength is insufficient for the purpose of packaging heavy objects, etc., it can be laminated with another film, cloth, nonwoven fabric, paper or the like with an adhesive or heat.
[0020]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further more concretely, this invention is not restrict | limited at all by an Example. In the examples, “%” and “parts” represent “% by weight” and “parts by weight”, respectively, unless otherwise specified.
[0021]
Example 1
To 1000 parts of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 1750 and a saponification degree of 99.9 mol% (100 parts of pure polyvinyl alcohol), 0.6 part of 2,4-dihydroxybenzophenone and 10 parts of glycerin are added, After sufficiently stirring at 0 ° C., the mixture was defoamed, cast on a glass plate so that the thickness after drying was 40 μm, and dried at 80 ° C. The film surface of the obtained film was transparent and was transparent after storage at 40 ° C. and 90% RH for 24 hours. Further, the light transmittance at 340 nm of the film before standing was 0.2%, and the light transmittance at 500 nm was 90%.
[0022]
Examples 2-4
In Example 1, an ultraviolet absorbent kneaded film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the type and amount of the ultraviolet absorbent were changed as shown in Table 1 and added. The results are shown in Table 2.
[0023]
Comparative Examples 1-3
In Example 1, an ultraviolet absorbent kneaded film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the type and amount of the ultraviolet absorbent were changed as shown in Table 1 and added. The results are shown in Table 2.
[0024]
Comparative Example 4
In Example 1, an ultraviolet absorbent kneaded film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the drying temperature of the cast aqueous solution was 25 ° C. The film surface of the obtained film was defective because the ultraviolet absorber bleeded out and became cloudy.
[0025]
[Table 1]

[0026]
[Table 2]

[0027]
【The invention's effect】
The polyvinyl alcohol film of the present invention has an ultraviolet transmittance at a wavelength of 340 nm of preferably 40% or less, more preferably 20% or less, and particularly preferably 12% or less. Further, the visible light transmittance at a wavelength of 500 nm of the polyvinyl alcohol film of the present invention is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and particularly preferably 90% or more.
The polyvinyl alcohol film of the present invention is excellent in ultraviolet absorption in addition to flexibility and transparency, so that it is a clothing packaging film, food packaging film, agricultural film, industrial material film, gas barrier material, It is suitably used for release films, polarizing films, optical films such as retardation films, various separation films and the like.

Claims

A polyvinyl alcohol film kneaded with an ultraviolet absorber produced by a cast film-forming method in which an ultraviolet absorber is added to a production stock solution containing an aqueous polyvinyl alcohol solution, the ultraviolet absorber with respect to 100 parts by weight of water at 25 ° C. It is a water-soluble ultraviolet absorber having a solubility of 0.01 to 10 parts by weight, and the amount of the water-soluble ultraviolet absorber added to 100 parts by weight of polyvinyl alcohol is 0.05 to 5 parts by weight. Is a polyvinyl alcohol film having a visible light transmittance of 90% or more at a wavelength of 500 nm.

0.05 to 5 parts by weight of a water-soluble UV absorber having a solubility of 0.01 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water at 25 ° C. is added to a manufacturing stock solution containing an aqueous polyvinyl alcohol solution. claims to, polyvinyl alcohol and film for producing stock manufactured at a concentration of 7 to 70% by weight, characterized by casting film by drying the film-forming for the production stock solution at a temperature of 50 to 200 ° C. Item 2. A method for producing a polyvinyl alcohol film according to Item 1 .