KR102174106B1 - Thermoplastic resin foam and foam-based sealing material - Google Patents

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Abstract

유연성을 유지하면서, 특정 방향으로의 전단 파괴에 현저한 이방성을 부여하여, 양호한 가공성을 실현할 수 있는 수지 발포체 및 발포 시일재를 제공하는 것을 목적으로 한다. 열가소성 수지를 포함하는 수지 발포체이며, 그 발포체의 최대 파단 강도 Smax가 0.1㎫ 내지 3㎫이며, 또한 그 최대 파단 강도 Smax와, 최대 파단 강도를 나타내는 방향에 대한 직교 방향에서의 파단 강도 Smin의 비 Smax/Smin이 1.5 내지 6인 것을 특징으로 하는 수지 발포체. 또한, 상기 최대 파단 강도를 나타내는 방향에서의 파단 신장 SSmax가 200% 이하이고, 상기 최대 파단 강도를 나타내는 방향에서의 파단 신장 SSmax와, 최대 파단 강도를 나타내는 방향에 대한 직교 방향에서의 파단 신장 SSmin의 파단 신장비 SSmax/SSmin이 1.5 내지 6인 것이 바람직하다.An object of the present invention is to provide a resin foam and a foam sealing material capable of achieving excellent processability by imparting remarkable anisotropy to shear fracture in a specific direction while maintaining flexibility. It is a resin foam containing a thermoplastic resin, the maximum breaking strength Smax of the foam is 0.1 MPa to 3 MPa, and the ratio Smax of the maximum breaking strength Smax and the breaking strength Smin in a direction orthogonal to the direction showing the maximum breaking strength /Smin is 1.5 to 6, characterized in that the resin foam. In addition, the breaking elongation SSmax in the direction showing the maximum breaking strength is 200% or less, and the breaking elongation SSmax in the direction showing the maximum breaking strength and the breaking elongation SSmin in a direction orthogonal to the direction showing the maximum breaking strength. It is preferable that the breaking elongation ratio SSmax/SSmin is 1.5-6.

Description

열가소성 수지 발포체 및 발포 시일재{THERMOPLASTIC RESIN FOAM AND FOAM-BASED SEALING MATERIAL}Thermoplastic resin foam and foam sealing material {THERMOPLASTIC RESIN FOAM AND FOAM-BASED SEALING MATERIAL}

본 발명은, 열가소성 수지 발포체 및 발포 시일재에 관한 것이다.The present invention relates to a thermoplastic resin foam and a foam sealing material.

종래부터, 휴대 전화 및 휴대형 정보 단말기 등의 가스킷재로서, 혹은 곤포 시트 또는 테이프, 밀봉 테이프, 보호 시트 또는 테이프 등으로서, 수지 발포체가 사용되고 있다.Conventionally, resin foams have been used as gasket materials for mobile phones and portable information terminals, or as packing sheets or tapes, sealing tapes, protective sheets or tapes.

수지 발포체로서는, 예를 들어 저발포로 연속 기포 구조를 갖는 미세 셀의 우레탄 수지 발포체, 고발포 우레탄을 압축 성형한 것, 또한 독립 기포를 갖는 발포 배율 30배 정도인 폴리에틸렌 수지 발포체, 밀도가 0.2g/㎤ 이하인 폴리올레핀계 수지 발포체(특허문헌 1 및 2 참조) 등이 제안되고 있다. 그리고, 연신 또는 표면 형상을 제어한 수지의 압출 등에 의해 시트 또는 테이프 형상으로 제조되고 있다.As the resin foam, for example, a microcellular urethane resin foam having a continuous cell structure with low foaming, compression molding of high foaming urethane, a polyethylene resin foam having a foaming ratio of about 30 times having closed cells, and a density of 0.2 g /Cm 3 or less polyolefin resin foam (refer to Patent Documents 1 and 2) and the like have been proposed. And it is manufactured in the form of a sheet or a tape by stretching or extrusion of a resin having a controlled surface shape.

이러한 수지 발포체는, 통상, 소정의 형상으로 가공되어, 소정의 부위에 고정됨으로써 적용되지만, 수지 발포체는, 유연해서 파단되기 쉽기 때문에, 가공 또는 고정 시 등에 있어서, 의도치 않게 파단이 발생하는 경우가 있었다. 혹은, 소정 방향에서는 절단 또는 전단에 큰 부하가 걸리고, 이 절단 또는 전단 시에, 의도하지 않은 방향으로 연장되거나 또는 날 파단이 생기거나, 혹은 연장에 의해 파단의 계기가 형성되기 어렵게 되어, 핸드 컷팅성이 저하하는 경우가 있는 등, 가공 시의 핸드 컷팅성에 대해서 충분히 만족스러운 것은 아니었다.Such a resin foam is usually applied by being processed into a predetermined shape and fixed to a predetermined site. However, since the resin foam is flexible and fragile, fracture may occur unintentionally during processing or fixing, etc. there was. Alternatively, a large load is applied to the cutting or shearing in a predetermined direction, and during this cutting or shearing, it is extended in an unintended direction or the blade breaks, or it becomes difficult to form an opportunity for breakage by extension, and hand cutting It was not satisfactory enough for the hand-cutting property at the time of processing, for example, there may be a decrease in the property.

일본 특허 공개 제2005-227392호 공보Japanese Patent Publication No. 2005-227392 일본 특허 공개 제2007-291337호 공보Japanese Patent Publication No. 2007-291337

본 발명은, 유연성을 유지하면서 특정 방향으로의 전단 파괴에 현저한 이방성을 부여하여, 양호한 가공성을 실현할 수 있는 수지 발포체 및 발포 시일재를 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a resin foam and a foam sealing material capable of imparting remarkable anisotropy to shear fracture in a specific direction while maintaining flexibility and realizing good workability.

본 발명은, 이하의 발명을 포함한다.The present invention includes the following inventions.

(1) 열가소성 수지를 포함하는 수지 발포체이며,(1) It is a resin foam containing a thermoplastic resin,

상기 발포체의 최대 파단 강도 Smax가 0.1㎫ 내지 3㎫이며, 또한The maximum breaking strength Smax of the foam is 0.1 MPa to 3 MPa, and

상기 최대 파단 강도 Smax와, 최대 파단 강도를 나타내는 방향에 대한 직교 방향에서의 파단 강도 Smin의 비 Smax/Smin이 1.5 내지 6인 것을 특징으로 하는 수지 발포체.The resin foam, wherein the ratio Smax/Smin of the maximum breaking strength Smax and the breaking strength Smin in a direction orthogonal to the direction representing the maximum breaking strength is 1.5 to 6.

(2) 상기 최대 파단 강도를 나타내는 방향에서의 파단 신장 SSmax가 200% 이하이고,(2) the breaking elongation SSmax in the direction showing the maximum breaking strength is 200% or less,

상기 최대 파단 강도를 나타내는 방향에서의 파단 신장 SSmax와, 최대 파단 강도를 나타내는 방향에 대한 직교 방향에서의 파단 신장 SSmin의 파단 신장비 SSmax/SSmin이 1.5 내지 6인 (1) 기재의 수지 발포체.The resin foam according to (1), wherein the breaking elongation SSmax in the direction showing the maximum breaking strength and the breaking extension SSmin in the direction orthogonal to the direction showing the maximum breaking strength are 1.5 to 6.

(3) 상기 최대 파단 강도를 나타내는 방향에서의 기포 사이즈 Cmax와, 최대 파단 강도를 나타내는 방향에 대한 직교 방향에서의 기포 사이즈 Cmin의 비 Cmax/Cmin이 1.2 내지 5인 (1) 또는 (2) 기재의 수지 발포체.(3) (1) or (2) wherein the ratio Cmax/Cmin of the bubble size Cmax in the direction showing the maximum breaking strength and the bubble size Cmin in the direction orthogonal to the direction showing the maximum breaking strength is 1.2 to 5 Of resin foam.

(4) 겉보기 밀도가 0.01 내지 0.2g/㎤인 (1) 내지 (3) 중 어느 하나에 기재된 수지 발포체.(4) The resin foam according to any one of (1) to (3), wherein the apparent density is 0.01 to 0.2 g/cm 3.

(5) 고압 가스가 함침된 열가소성 수지 조성물의 감압 처리에 의해 얻어지는 (1) 내지 (4) 중 어느 하나에 기재된 수지 발포체.(5) The resin foam according to any one of (1) to (4) obtained by decompression treatment of a thermoplastic resin composition impregnated with a high-pressure gas.

(6) 상기 가스가 불활성 가스인 (5) 기재의 수지 발포체.(6) The resin foam according to (5), wherein the gas is an inert gas.

(7) 상기 불활성 가스가 이산화탄소 또는 질소인 (6) 기재의 수지 발포체.(7) The resin foam according to (6), wherein the inert gas is carbon dioxide or nitrogen.

(8) 상기 가스가 초임계 상태의 가스인 (5) 내지 (7) 중 어느 하나에 기재된 수지 발포체.(8) The resin foam according to any one of (5) to (7), wherein the gas is a gas in a supercritical state.

(9) 상기 (1) 내지 (8) 중 어느 하나에 기재된 수지 발포체를 포함하는 것을 특징으로 하는 발포 시일재.(9) A foam sealing material comprising the resin foam according to any one of (1) to (8) above.

(10) 발포체의 편면 또는 양면에 배치된 점착층을 구비한 (9) 기재의 발포 시일재.(10) The foam sealing material of the base material (9) having an adhesive layer disposed on one or both sides of the foam.

(11) 점착층이 필름층을 개재하여 수지 발포체 표면에 배치되어 있는 (10) 기재의 발포 시일재.(11) The foam sealing material of the base (10), wherein the adhesive layer is disposed on the surface of the resin foam through the film layer.

본 발명에 따르면, 유연성을 유지하면서, 특정 방향으로의 전단 파괴에 현저한 이방성을 부여함으로써, 양호한 가공성을 실현할 수 있는 수지 발포체 및 발포 시일재를 제공할 수 있다.Advantageous Effects of Invention According to the present invention, it is possible to provide a resin foam and a foam sealing material capable of realizing good processability by imparting remarkable anisotropy to shear fracture in a specific direction while maintaining flexibility.

도 1은 본 발명의 수지 발포체의 핸드 컷팅성의 평가 방법을 실시하기 위한 샘플의 평면도.
도 2는 본 발명의 수지 발포체의 핸드 컷팅성의 평가 방법에 있어서의 샘플의 평가 형태를 도시하는 개략도.
도 3은 본 발명의 수지 발포체의 연신 방법을 설명하기 위한 제조 공정에 있어서의 주요부의 개략도.
1 is a plan view of a sample for implementing a method for evaluating hand cutability of a resin foam of the present invention.
Fig. 2 is a schematic diagram showing an evaluation form of a sample in a method for evaluating hand cutability of a resin foam of the present invention.
Fig. 3 is a schematic view of a main part in a manufacturing process for explaining the method of stretching a resin foam of the present invention.

본 발명의 수지 발포체는, 열가소성 수지를 포함하는 발포체이며, 열가소성 수지 조성물을, 발포 또는 성형함으로써 얻어진다. 본 발명의 수지 발포체의 형상은, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 괴상, 시트 형상, 필름 형상 등 어느 형태든 상관없다.The resin foam of the present invention is a foam containing a thermoplastic resin, and is obtained by foaming or molding a thermoplastic resin composition. The shape of the resin foam of the present invention is not particularly limited, and for example, any shape such as a block, a sheet, or a film may be used.

〔수지 발포체의 물성〕〔Physical properties of resin foam〕

본 발명의 수지 발포체는, 최대 파단 강도 Smax가 0.1㎫ 내지 3㎫이며, 바람직하게는 0.1㎫ 내지 2㎫, 보다 바람직하게는 0.2㎫ 내지 2㎫, 더욱 바람직하게는 0.3㎫ 내지 2㎫이다.The resin foam of the present invention has a maximum breaking strength Smax of 0.1 MPa to 3 MPa, preferably 0.1 MPa to 2 MPa, more preferably 0.2 MPa to 2 MPa, and still more preferably 0.3 MPa to 2 MPa.

여기서 최대 파단 강도 Smax는, 수지 발포체의 다양한 방향에서의 파단 강도 중 가장 큰 파단 강도를 의미한다.Here, the maximum breaking strength Smax means the greatest breaking strength among breaking strengths in various directions of the resin foam.

이러한 파단 강도를 구하기 위해서는, 먼저, 수지 발포체가 임의의 방향(예를 들어, 방향 A)에서의 파단 강도를 측정하고, 또한 그 방향 A의 축 상에 중심 X를 설정하고, 이 중심 X에 대하여 10°씩 축을 회전시키고, 축이 나타내는 각 방향에서의 파단 강도를 측정한다(합계 18 방향). 그 중에서, 가장 파단 강도가 큰 방향(이하 「최대 파단 강도 방향」이라고 하는 경우가 있다)에서의 파단 강도를 선택하고, 이것을 최대 파단 강도 Smax라 한다.In order to obtain such breaking strength, first, the resin foam measures the breaking strength in an arbitrary direction (for example, direction A), and further sets the center X on the axis of the direction A, and with respect to this center X The shaft is rotated by 10°, and the breaking strength in each direction indicated by the shaft is measured (a total of 18 directions). Among them, the breaking strength in the direction having the largest breaking strength (hereinafter sometimes referred to as "the maximum breaking strength direction") is selected, and this is referred to as the maximum breaking strength Smax.

이러한 최대 파단 강도를 가짐으로써, 적당한 강도를 구비한 수지 발포체로 할 수 있다.By having such a maximum breaking strength, it is possible to obtain a resin foam having an appropriate strength.

본 발명의 수지 발포체에서는, 통상, 최대 파단 강도를 나타내는 방향은, MD 방향(흐름 방향)이다.In the resin foam of the present invention, the direction showing the maximum breaking strength is usually the MD direction (flow direction).

본 발명의 수지 발포체는, 또한, 상술한 최대 파단 강도 Smax와, 그 최대 파단 강도 방향에 대한 직교 방향에서의 파단 강도 Smin의 비 Smax/Smin이 1.5 내지 6이며, 바람직하게는 1.8 내지 6, 보다 바람직하게는 2 내지 6, 더욱 바람직하게는, 2 내지 5이다.In the resin foam of the present invention, the ratio Smax/Smin of the above-described maximum breaking strength Smax and the breaking strength Smin in a direction orthogonal to the direction of the maximum breaking strength is 1.5 to 6, preferably 1.8 to 6, more It is preferably 2 to 6, more preferably 2 to 5.

이러한 파단 강도비를 가짐으로써, 특정 방향으로의 전단 파괴에 있어서 이방성을 현저하게 향상시킬 수 있기 때문에, 양호한 가공성, 특히 핸드 컷팅성을 실현할 수 있다. 따라서, 본 발명의 수지 발포체를 이방성이 필요한 개봉이 용이한 테이프, 현장 시공성이 우수한 시트 등으로서 사용하는 것이 가능하게 된다.By having such a breaking strength ratio, the anisotropy in shear fracture in a specific direction can be remarkably improved, so that good workability, particularly hand cutability, can be realized. Accordingly, it becomes possible to use the resin foam of the present invention as an easily openable tape requiring anisotropy, a sheet having excellent field workability, and the like.

본 발명의 수지 발포체는, 또한 최대 파단 강도 방향에서의 파단 신장 SSmax가, 바람직하게는 200% 이하, 보다 바람직하게는 180% 이하, 더욱 바람직하게는 160% 이하이다. 또한, 바람직하게는 100% 이상이며, 보다 바람직하게는 105% 이상이다.In the resin foam of the present invention, the breaking elongation SSmax in the direction of the maximum breaking strength is preferably 200% or less, more preferably 180% or less, and still more preferably 160% or less. Further, it is preferably 100% or more, and more preferably 105% or more.

이러한 파단 신장을 가짐으로써, 가공 또는 고정 시에서의 신장을 방지할 수 있다. 또한, 테이프로서의 사용 시에 있어서의, 테이프의 신장 등에 수반하는 파단을 효과적으로 방지할 수 있다. 수지 발포체의 신장은, 소정의 하중을 가했을 때의 신장률인 연전성으로서 평가할 수 있다. 예를 들어, 하중 0.5N에 있어서의 연전성은, 5.0% 이하이면 신장되기 어려워, 양호하다고 판단할 수 있다. 하중 1.0N에 있어서의 연전성은, 10.0% 이하이면 연장되기 어려워, 양호하다고 판단할 수 있다. 연전성은, 후술하는 실시예에 있어서 기재하는 방법에 의해 측정할 수 있다.By having such breaking elongation, elongation at the time of processing or fixing can be prevented. Further, it is possible to effectively prevent breakage caused by elongation of the tape and the like in use as a tape. The elongation of the resin foam can be evaluated as the softness, which is an elongation rate when a predetermined load is applied. For example, if the electrical conductivity under a load of 0.5N is 5.0% or less, it is difficult to elongate, and it can be judged to be good. If the softness under a load of 1.0N is 10.0% or less, it is difficult to extend and can be judged to be good. The softness can be measured by the method described in Examples described later.

본 발명의 수지 발포체는, 또한 최대 파단 강도 방향에서의 파단 신장 SSmax와, 최대 파단 강도 방향에 대한 직교 방향에서의 파단 신장 SSmin의 파단 신장비 SSmax/SSmin이, 바람직하게는 1.5 내지 6, 보다 바람직하게는 2 내지 6, 더욱 바람직하게는 2.5 내지 6이다.In the resin foam of the present invention, the breaking elongation SSmax in the direction of the maximum breaking strength and the breaking elongation ratio SSmax/SSmin of the breaking elongation SSmin in the direction orthogonal to the direction of the maximum breaking strength are preferably 1.5 to 6, more preferably. Is 2 to 6, more preferably 2.5 to 6.

이러한 파단 신장비를 가짐으로써, 최대 파단 방향에 대하여 직교 방향에서의 신장이 작아지기 때문에, 특정 방향에서의 절단을 보다 용이하게 할 수 있다.By having such a breaking elongation ratio, since elongation in a direction orthogonal to the maximum breaking direction is reduced, cutting in a specific direction can be made easier.

본 발명의 수지 발포체는, 예를 들어 기포 구조가, 독립 기포 구조 또는 반연속 반독립 기포 구조(독립 기포 구조와 반연속 반독립 기포 구조가 혼재되어 있는 기포 구조이며, 그 비율은 특별히 한정되지 않는다)인 것이 바람직하다. 특히, 수지 발포체의 독립 기포율이 50% 이하, 바람직하게는 40% 이하, 보다 바람직하게는 35% 이하로 되어 있는 기포 구조를 들 수 있다. 이 범위에 의해, 충격이 작용했을 때의 압축 변형 시에, 수지로부터 공기가 빠지기 쉬워, 충분한 충격 흡수성을 발휘시킬 수 있다. 또한, 수지 발포체의 독립 기포율이 10% 이상, 바람직하게는 15% 이상, 보다 바람직하게는 20% 이상으로 되어 있는 기포 구조를 들 수 있다. 이 범위에 의해, 티끌 등의 미소한 입자의 통과를 저지하여, 방진성을 향상시킬 수 있다.The resin foam of the present invention has, for example, a closed cell structure or a semi-continuous semi-independent cell structure (a cell structure in which an independent cell structure and a semi-continuous semi-independent cell structure are mixed, and the ratio is not particularly limited). It is desirable. In particular, a cell structure in which the closed cell ratio of the resin foam is 50% or less, preferably 40% or less, and more preferably 35% or less is mentioned. With this range, air is easily escaped from the resin during compression deformation when an impact is applied, and sufficient impact absorption can be exhibited. Further, a cell structure in which the closed cell ratio of the resin foam is 10% or more, preferably 15% or more, and more preferably 20% or more is mentioned. With this range, the passage of fine particles such as dust can be prevented, and the dustproof property can be improved.

또한, 독립 기포율은, 예를 들어 실시예에 기재된 방법에 의해 측정할 수 있다.In addition, the closed cell ratio can be measured, for example, by the method described in Examples.

본 발명의 수지 발포체는, 또한, 최대 파단 강도 방향에서의 기포 사이즈 Cmax와, 최대 파단 강도 방향에 대한 직교 방향에서의 기포 사이즈 Cmin의 비 Cmax/Cmin이, 바람직하게는 1.2 내지 5, 보다 바람직하게는 1.2 내지 4, 더욱 바람직하게는 1.2 내지 3.5, 보다 한층 바람직하게는 1.3 내지 3.5이다.In the resin foam of the present invention, the ratio Cmax/Cmin of the cell size Cmax in the direction of the maximum breaking strength and the cell size Cmin in the direction orthogonal to the direction of the maximum breaking strength is preferably 1.2 to 5, more preferably Is 1.2 to 4, more preferably 1.2 to 3.5, and even more preferably 1.3 to 3.5.

여기서, 기포 사이즈는, 이하의 방법에서 계측된 기포 직경 10점의 평균값으로 한다.Here, the bubble size is taken as the average value of 10 bubble diameters measured by the following method.

먼저, 수지 발포체의 최대 파단 강도 방향과, 이 방향에 대한 직교 방향에 평행하게, 커터로 수지 발포체의 주면에 대하여 각각 수직 방향(두께 방향)으로 절단하여, 평활한 단면을 제작한다. 계속해서, 이들 단면을 키엔스 현미경(예를 들어, 상품명 「VHX-600」 키엔스가부시끼가이샤 제조)으로 관찰한다. 그리고, 3000㎛×2500㎛에서의 계측 범위 내에서 기포 사이즈가 큰 것으로부터 10점을 추출하고, 그들 기포의 면적을 직경으로 환산하고, 그들의 평균값을 구하여, 기포 직경으로 한다.First, parallel to the direction of the maximum breaking strength of the resin foam and a direction orthogonal to this direction, each of the main surfaces of the resin foam is cut in a vertical direction (thickness direction) with a cutter to prepare a smooth cross section. Subsequently, these cross sections are observed with a Keyence microscope (for example, the brand name "VHX-600" manufactured by Keyence Corporation). Then, 10 points are extracted from those having a large bubble size within the measurement range of 3000 µm x 2500 µm, the area of the bubbles is converted into a diameter, and their average value is calculated, and it is set as the bubble diameter.

본 발명의 수지 발포체는, 또한, 기포 직경이, 최대 파단 강도 방향에 평행한 수직 방향(두께 방향) 절단면에 있어서, 바람직하게는 50 내지 300㎛이며, 보다 바람직하게는 70 내지 300㎛이며, 더욱 바람직하게는 100 내지 300㎛이며, 보다 한층 바람직하게는 100 내지 250㎛이다. 또한, 최대 파단 강도 방향에 직교하는 방향에 평행한 수직 방향(두께 방향) 절단면에 있어서의 기포 직경은, 바람직하게는 10 내지 200㎛이며, 보다 바람직하게는 30 내지 200㎛이며, 더욱 바람직하게는 50 내지 200㎛이며, 보다 한층 바람직하게는 80 내지 180㎛이다.In the resin foam of the present invention, the cell diameter is preferably 50 to 300 µm, more preferably 70 to 300 µm, and further in a vertical direction (thickness direction) cut surface parallel to the maximum breaking strength direction. It is preferably 100 to 300 µm, and even more preferably 100 to 250 µm. In addition, the cell diameter in the cut surface in the vertical direction (thickness direction) parallel to the direction orthogonal to the direction orthogonal to the direction of the maximum breaking strength is preferably 10 to 200 µm, more preferably 30 to 200 µm, and even more preferably It is 50 to 200 µm, and even more preferably 80 to 180 µm.

본원 발명의 수지 발포체에 있어서, 발포체의 기포 직경을 이 범위로 함으로써, 의도하는 방향으로의 이방성을 보다 한층 실현할 수 있으며, 양호한 가공성 및 핸드 컷팅성을 확보할 수 있음과 함께, 그 절단면도 요철이 적어, 샤프한 면으로 하는 것이 가능하게 된다.In the resin foam of the present invention, by making the cell diameter of the foam within this range, anisotropy in the intended direction can be further realized, good processability and hand-cutting properties can be secured, and the cut surface is also uneven. Less, it becomes possible to do it with a sharp side.

본 발명의 수지 발포체는, 또한, 겉보기 밀도가, 바람직하게는 0.01 내지 0.20g/㎤, 보다 바람직하게는 0.01 내지 0.15g/㎤, 더욱 바람직하게는 0.01 내지 0.10g/㎤, 보다 한층 바람직하게는 0.02 내지 0.08g/㎤이다. 겉보기 밀도를 이 범위로 하는 경우에는, 강도를 충분히 확보할 수 있어, 양호한 가공성(특히 펀칭 가공성)을 얻을 수 있고, 동시에, 유연성도 확보할 수 있다.The resin foam of the present invention further preferably has an apparent density of 0.01 to 0.20 g/cm 3, more preferably 0.01 to 0.15 g/cm 3, still more preferably 0.01 to 0.10 g/cm 3, and even more preferably 0.02 to 0.08 g/cm 3. When the apparent density is in this range, strength can be sufficiently secured, good workability (especially punching workability) can be obtained, and at the same time, flexibility can be secured.

본 발명의 수지 발포체는, 인장 탄성률이, 바람직하게는 5.0 내지 14.0㎫, 보다 바람직하게는 5.5 내지 13.5㎫, 더욱 바람직하게는 6.0 내지 13.0㎫이다. 이러한 범위로 함으로써, 수지 발포체를 잡아 당겼을 때, 소성 변형이 발생하지 않아, 의도하지 않은 방향으로 연장 및 파단이 생기는 것을 효과적으로 방지할 수 있다. 이에 의해, 연전성이 낮고, 우수한 가공성을 발휘시킬 수 있다.The resin foam of the present invention has a tensile modulus of preferably 5.0 to 14.0 MPa, more preferably 5.5 to 13.5 MPa, and still more preferably 6.0 to 13.0 MPa. By setting it as such a range, when the resin foam is pulled, plastic deformation does not occur, and extension and fracture in an unintended direction can be effectively prevented. Thereby, the softness is low and excellent workability can be exhibited.

인장 탄성률은, JIS K 6767에 준거한 인장 시험에 의해 구해진다.The tensile modulus of elasticity is determined by a tensile test in accordance with JIS K 6767.

〔수지 발포체의 재료〕[Material of resin foam]

본 발명의 수지 발포체는, 열가소성 수지 또는 열가소성 수지를 함유하는 수지 조성물에 의해 형성되어 있다. 열가소성 수지로서는, 예를 들어 저밀도 폴리에틸렌, 중밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 선상 저밀도 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌과 프로필렌의 공중합체, 에틸렌 또는 프로필렌과 다른 α-올레핀(예를 들어, 부텐-1, 펜텐-1, 헥센-1, 4-메틸펜텐-1 등)의 공중합체, 에틸렌과 다른 에틸렌성 불포화 단량체(예를 들어, 아세트산 비닐, 아크릴산, 아크릴산 에스테르, 메타크릴산, 메타크릴산 에스테르, 비닐알코올 등)의 공중합체 등의 폴리올레핀계 수지; 폴리스티렌, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(ABS 수지) 등의 스티렌계 수지; 6-나일론, 66-나일론, 12-나일론 등의 폴리아미드계 수지; 폴리아미드이미드; 폴리우레탄; 폴리이미드; 폴리에테르이미드; 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴계 수지; 폴리염화비닐; 폴리불화비닐; 알케닐 방향족 수지; 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지; 비스페놀 A계 폴리카르보네이트 등의 폴리카르보네이트; 폴리아세탈; 폴리페닐렌술피드 등을 들 수 있다.The resin foam of the present invention is formed of a thermoplastic resin or a resin composition containing a thermoplastic resin. As a thermoplastic resin, for example, low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, polypropylene, copolymers of ethylene and propylene, ethylene or other α-olefins (for example, butene-1, pentene- 1, a copolymer of hexene-1, 4-methylpentene-1, etc.), ethylene and other ethylenically unsaturated monomers (eg, vinyl acetate, acrylic acid, acrylic acid ester, methacrylic acid, methacrylic acid ester, vinyl alcohol, etc.) ) Polyolefin resins such as copolymers; Styrene resins such as polystyrene and acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin); Polyamide resins such as 6-nylon, 66-nylon, and 12-nylon; Polyamide imide; Polyurethane; Polyimide; Polyetherimide; Acrylic resins such as polymethyl methacrylate; Polyvinyl chloride; Polyvinyl fluoride; Alkenyl aromatic resins; Polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate; Polycarbonates such as bisphenol A polycarbonate; Polyacetal; Polyphenylene sulfide, etc. are mentioned.

열가소성 수지는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용할 수 있다. 열가소성 수지가 공중합체인 경우, 랜덤 공중합체, 블록 공중합체 중 어느 형태의 공중합체여도 좋다.Thermoplastic resins can be used alone or in combination of two or more. When the thermoplastic resin is a copolymer, it may be a copolymer in any form of a random copolymer or a block copolymer.

열가소성 수지로서는, 기계 강도, 내열성, 내약품성 등의 특성면, 용융 열성형이 용이한 등의 성형면으로부터, 폴리올레핀계 수지가 적합하다.As the thermoplastic resin, a polyolefin-based resin is suitable from characteristics such as mechanical strength, heat resistance, and chemical resistance, and molding such as easy melt thermoforming.

폴리올레핀계 수지로서는, 분자량 분포가 넓고 또한 고분자량측에 숄더를 갖는 타입의 수지, 미가교 타입의 수지(약간 가교된 타입의 수지), 장쇄 분지 타입의 수지 등을 적절하게 들 수 있다.As the polyolefin-based resin, appropriately mentioned resins having a wide molecular weight distribution and having a shoulder on the high molecular weight side, non-crosslinked type resins (slightly crosslinked type resins), long-chain branched type resins, and the like are suitably mentioned.

열가소성 수지에는, 고무 성분 및/또는 열가소성 엘라스토머 성분이 포함된다.The thermoplastic resin contains a rubber component and/or a thermoplastic elastomer component.

고무 성분 및 열가소성 엘라스토머 성분은, 예를 들어 유리 전이 온도가 실온 이하(예를 들어 20℃ 이하)이기 때문에, 수지 발포체로 했을 때의 유연성 및 형상 추종성이 매우 양호해진다.Since the rubber component and the thermoplastic elastomer component have, for example, a glass transition temperature of room temperature or lower (for example, 20°C or lower), the flexibility and shape followability in the case of a resin foam become very good.

고무 성분 및 열가소성 엘라스토머 성분으로서는, 고무 탄성을 갖고, 발포 가능한 것이면 특별히 한정은 없으며, 예를 들어 천연고무, 폴리이소부틸렌, 폴리이소프렌, 클로로프렌고무, 부틸고무, 니트릴부틸고무 등의 천연 또는 합성고무; 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-프로필렌-디엔 공중합체, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체, 폴리부텐, 염소화 폴리에틸렌 등의 올레핀계 엘라스토머; 스티렌-부타디엔-스티렌 공중합체, 스티렌-이소프렌-스티렌 공중합체 및 그들 수소 첨가물 등의 스티렌계 엘라스토머; 폴리에스테르계 엘라스토머; 폴리아미드계 엘라스토머; 폴리우레탄계 엘라스토머 등의 각종 열가소성 엘라스토머 등을 들 수 있다.The rubber component and the thermoplastic elastomer component are not particularly limited as long as they have rubber elasticity and can be foamed, and for example, natural or synthetic rubbers such as natural rubber, polyisobutylene, polyisoprene, chloroprene rubber, butyl rubber, and nitrile butyl rubber. ; Olefin elastomers such as ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-diene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polybutene, and chlorinated polyethylene; Styrene-based elastomers such as styrene-butadiene-styrene copolymer, styrene-isoprene-styrene copolymer, and hydrogenated products thereof; Polyester elastomer; Polyamide elastomers; And various thermoplastic elastomers such as polyurethane elastomers.

이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.These may be used alone or in combination of two or more.

그 중에서도, 고무 성분 및/또는 열가소성 엘라스토머 성분으로서는, 올레핀계 엘라스토머가 바람직하다. 올레핀계 엘라스토머는, 열가소성 수지로서 예시되어 있는 폴리올레핀계 수지의 상용성이 양호하다.Among them, as the rubber component and/or the thermoplastic elastomer component, an olefin elastomer is preferred. The olefin-based elastomer has good compatibility with the polyolefin-based resin exemplified as a thermoplastic resin.

올레핀계 엘라스토머는, 수지 성분 A(올레핀계 수지 성분 A)와 고무 성분 B가 마이크로 상분리한 구조를 갖는 타입이어도 좋다. 또한, 수지 성분 A와 고무 성분 B를 물리적으로 분산시킨 타입, 수지 성분 A와 고무 성분 B를, 가교제의 존재 하에, 동적으로 열처리한 타입(동적 가교형 열가소성 엘라스토머, TPV)이어도 좋다.The olefinic elastomer may be of a type having a structure in which the resin component A (olefin resin component A) and the rubber component B are microphase separated. The resin component A and the rubber component B may be physically dispersed, or the resin component A and the rubber component B may be dynamically heat-treated in the presence of a crosslinking agent (dynamic crosslinkable thermoplastic elastomer, TPV).

특히, 올레핀계 엘라스토머로서는, 동적 가교형 열가소성 올레핀계 엘라스토머(TPV)가 바람직하다.In particular, as the olefin elastomer, a dynamic crosslinkable thermoplastic olefin elastomer (TPV) is preferable.

동적 가교형 열가소성 올레핀계 엘라스토머는 TPO(비가교형 열가소성 올레핀계 엘라스토머)보다, 탄성률이 높고, 또한 압축 영구 변형도 작다. 이에 의해, 회복성이 양호해서, 수지 발포체로 한 경우에 우수한 회복성을 나타낸다.The dynamic crosslinkable thermoplastic olefin elastomer has a higher elastic modulus than TPO (non-crosslinkable thermoplastic olefin elastomer) and has a smaller compression set. Thereby, recovery is good, and when it is made into a resin foam, excellent recovery is shown.

동적 가교형 열가소성 올레핀계 엘라스토머란, 상술한 바와 같이, 매트릭스를 형성하는 수지 성분 A(올레핀계 수지 성분 A) 및 도메인을 형성하는 고무 성분 B를 포함하는 혼합물을, 가교제의 존재 하에, 동적으로 열처리함으로써 얻어지고, 매트릭스(해상)인 수지 성분 A 중에, 가교 고무 입자가 도메인(도상)으로서 미세하게 분산한 해도 구조를 갖는 다상계의 중합체이다.Dynamically crosslinked thermoplastic olefinic elastomer means, as described above, a mixture comprising a resin component A (olefinic resin component A) forming a matrix and a rubber component B forming a domain, in the presence of a crosslinking agent, dynamically heat-treated. It is a polyphase polymer having an island-in-the-sea structure in which crosslinked rubber particles are finely dispersed as a domain (island) in the resin component A as a matrix (sea).

이러한 동적 가교형 열가소성 올레핀계 엘라스토머로서는, 예를 들어 일본 특허 공개 제2000-007858호 공보, 일본 특허 공개 제2006-052277호 공보, 일본 특허 공개 제2012-072306호 공보, 일본 특허 공개 제2012-057068호 공보, 일본 특허 공개 제2010-241897호 공보, 일본 특허 공개 제2009-067969호 공보, 일본 특허 재공표 03/002654호 등에 기재된 것, 「제오썸」(닛본제온사 제조), 「써모란」(미쯔비시가가꾸사 제조), 「사링크 3245D」(도요보세끼가부시끼가이샤 제조) 등으로서 시판되고 있는 것 등을 들 수 있다.As such a dynamic crosslinking type thermoplastic olefin elastomer, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 2000-007858, Japanese Patent Laid-Open No. 2006-052277, Japanese Patent Laid-Open No. 2012-072306, Japanese Patent Laid-Open No. 2012-057068 Japanese Patent Application Publication No. 2010-241897, Japanese Patent Application Publication No. 2009-067969, Japanese Patent Republished Publication No. 03/002654, etc., “Zeosome” (manufactured by Nippon Xeon), “Thermoran” (Mitsubishi Chemical Co., Ltd.), "Salink 3245D" (Toyobo Seki Co., Ltd. product) and the like commercially available.

본 발명의 수지 발포체를 구성하는 수지로서, 열가소성 수지와 함께, 고무 성분 및/또는 열가소성 엘라스토머 성분을 포함하는 경우, 그 함유율로서는, 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 본 발명의 수지 발포체를 구성하는 수지에 있어서의, 열가소성 수지와 고무 성분 및/또는 열가소성 엘라스토머 성분의 비율은, 중량 기준으로, 바람직하게는 70/30 내지 30/70이 바람직하고, 보다 바람직하게는 60/40 내지 30/70이며, 또한 보다 바람직하게는 50/50 내지 30/70이며, 보다 한층 바람직하게는, 60/40 내지 10/90, 58/42 내지 10/90, 55/45 내지 10/90이다. 고무 성분 및/또는 열가소성 엘라스토머 성분의 비율이 지나치게 적으면 수지 발포체의 쿠션성이 저하되기 쉬워지거나 또는 압축 후의 회복성이 저하되는 경우가 있고, 한편, 고무 성분 및/또는 열가소성 엘라스토머 성분의 비율이 너무 많으면 발포체 형성 시에 가스 빠짐이 발생하기 쉬워져, 고발포성의 발포체를 얻는 것이 곤란해지는 경우가 있다.When the resin constituting the resin foam of the present invention contains a rubber component and/or a thermoplastic elastomer component together with a thermoplastic resin, the content is not particularly limited. For example, in the resin constituting the resin foam of the present invention, the ratio of the thermoplastic resin and the rubber component and/or the thermoplastic elastomer component is preferably 70/30 to 30/70 based on weight, More preferably 60/40 to 30/70, more preferably 50/50 to 30/70, even more preferably 60/40 to 10/90, 58/42 to 10/90, 55 /45 to 10/90. If the ratio of the rubber component and/or the thermoplastic elastomer component is too small, the cushioning property of the resin foam is liable to deteriorate or the recovery after compression may decrease.On the other hand, if the ratio of the rubber component and/or the thermoplastic elastomer component is too large When the foam is formed, gas escape is likely to occur, and it may be difficult to obtain a foam having high foaming properties.

본 발명의 수지 발포체에서는, 고압축 시의 유연성 및 압축 후의 형상 회복을 실현하기 위해서, 즉, 대변형을 가능하게 하여, 소성 변형을 일으키지 않도록 하기 위해서는, 소위 고무 탄성이 우수한 재료에 의해 형성되어 있는 것이 적합하다. 그 관점에서, 본 발명의 수지 발포체에서는, 구성하는 수지로서, 상술한 열가소성 수지와 함께, 고무 성분 및/또는 열가소성 엘라스토머 성분을 포함하는 것이 바람직하다.In the resin foam of the present invention, in order to realize flexibility during high compression and to recover the shape after compression, that is, to enable large deformation and not to cause plastic deformation, it is formed of a material having excellent rubber elasticity. Suitable. From that point of view, in the resin foam of the present invention, it is preferable that a rubber component and/or a thermoplastic elastomer component are included together with the above-described thermoplastic resin as a constituting resin.

또한, 본 발명의 수지 발포체는, 또한, 조핵제가 포함되는 것이 바람직하다. 조핵제가 포함되어 있으면, 셀 직경을 용이하게 조정할 수 있으며, 적당한 유연성을 가짐과 함께, 절단 가공성이 우수한 발포체를 얻을 수 있다.Moreover, it is preferable that the resin foam of this invention further contains a nucleating agent. When the nucleating agent is contained, the cell diameter can be easily adjusted, and a foam having adequate flexibility and excellent cutting processability can be obtained.

조핵제로서는, 예를 들어 탈크, 실리카, 알루미나, 제올라이트, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 황산바륨, 산화아연, 산화티타늄, 수산화알루미늄, 수산화마그네슘, 마이카, 몬모릴로나이트 등의 산화물, 복합 산화물, 금속 탄산염, 금속 황산염, 금속 수산화물; 카본 입자, 유리 섬유, 카본 튜브 등을 들 수 있다. 또한, 조핵제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용된다.Examples of the nucleating agent include oxides such as talc, silica, alumina, zeolite, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, mica, and montmorillonite, complex oxides, metal carbonates, and metals. Sulfate, metal hydroxide; Carbon particles, glass fibers, and carbon tubes. Moreover, a nucleating agent is used individually or in combination of 2 or more types.

조핵제의 평균 입자 직경은, 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 0.3 내지 1.5㎛, 보다 바람직하게는 0.4 내지 1.2㎛이다. 이러한 평균 입자 직경으로 함으로써, 조핵제로서의 충분한 기능을 발휘시킬 수 있다. 또한, 조핵제가 셀의 벽을 뚫지 않고, 고발포 배율을 실현할 수 있다.The average particle diameter of the nucleating agent is not particularly limited, but is preferably 0.3 to 1.5 µm, more preferably 0.4 to 1.2 µm. By setting it as such an average particle diameter, a sufficient function as a nucleating agent can be exhibited. In addition, the nucleating agent does not penetrate the wall of the cell, and a high foaming ratio can be achieved.

이 평균 입자 직경은, 레이저 회절식 입도 분포 측정법에 의해 측정할 수 있다. 예를 들어, LEEDS & NORTHRUP INSTRUMENTS사 제조 「MICROTRAC MT-3000」에 의해, 시료의 분산 희석액으로부터 측정(AUTO 측정)할 수 있다.This average particle diameter can be measured by a laser diffraction type particle size distribution measurement method. For example, by "MICROTRAC MT-3000" manufactured by LEEDS & NORTHRUP INSTRUMENTS, it is possible to measure (AUTO measurement) from a dispersion diluent of a sample.

본 발명의 수지 발포체에 있어서, 이러한 조핵제를 포함하는 경우의 함유량은, 특별히 한정되지 않고 구성하는 수지 100중량부에 대하여, 바람직하게는 0.5 내지 150중량부, 보다 바람직하게는 2 내지 140중량부, 또한 보다 바람직하게는 3 내지 130중량부이다.In the resin foam of the present invention, the content in the case of containing such a nucleating agent is not particularly limited, and is preferably 0.5 to 150 parts by weight, more preferably 2 to 140 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin constituting it. And more preferably 3 to 130 parts by weight.

본 발명의 수지 발포체는, 열가소성 수지에 의해 구성되어 있기 때문에 불에 타기 쉽기 때문에, 난연제를 함유하는 것이 바람직하다.Since the resin foam of the present invention is composed of a thermoplastic resin and is easily burned, it is preferable to contain a flame retardant.

난연제로서는, 논 할로겐-논 안티몬계인 무기 난연제가 바람직하다.As the flame retardant, a non-halogen-non-antimony inorganic flame retardant is preferable.

이러한 무기 난연제로서는, 예를 들어 금속 수산화물이나 금속 화합물의 수화물 등을 들 수 있다. 보다 구체적으로는, 수산화알루미늄; 수산화마그네슘; 산화마그네슘이나 산화니켈의 수화물; 산화마그네슘이나 산화아연의 수화물 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 수산화마그네슘이 적절하게 들 수 있다. 상기 수화 금속 화합물은 표면 처리되어 있어도 된다. 난연제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용된다.As such an inorganic flame retardant, a metal hydroxide, a hydrate of a metal compound, etc. are mentioned, for example. More specifically, aluminum hydroxide; Magnesium hydroxide; Hydrates of magnesium oxide or nickel oxide; And hydrates of magnesium oxide and zinc oxide. Among them, magnesium hydroxide is appropriately mentioned. The hydrated metal compound may be surface-treated. Flame retardants are used alone or in combination of two or more.

본 발명의 수지 발포체에 있어서, 난연제가 포함되는 경우의 함유량은, 구성하는 수지 100중량부에 대하여, 바람직하게는 5 내지 70중량부, 보다 바람직하게는 25 내지 65중량부이다.In the resin foam of the present invention, when the flame retardant is included, the content is preferably 5 to 70 parts by weight, more preferably 25 to 65 parts by weight, based on 100 parts by weight of the constituent resin.

본 발명의 수지 발포체는, 또한, 극성 관능기를 갖고, 융점이 50 내지 150℃이고, 지방산, 지방산 아미드, 지방산 금속 비누로부터 선택된 적어도 하나의 지방족계 화합물을 함유하고 있어도 된다. 그 중에서도, 지방산, 지방산 아미드가 바람직하다.The resin foam of the present invention further has a polar functional group, has a melting point of 50 to 150° C., and may contain at least one aliphatic compound selected from fatty acids, fatty acid amides and fatty acid metal soaps. Among them, fatty acids and fatty acid amides are preferred.

본 발명의 수지 발포체에 있어서, 이러한 지방족계 화합물이 포함되어 있으면, 가공(특히 펀칭 가공) 시에, 기포 구조가 손상되기 어려워져, 형상 회복성이 향상되고, 가공성(특히 펀칭 가공성)이 보다 향상된다. 이러한 지방족계 화합물은 결정성이 높고, 상기 열가소성 수지(특히 폴리올레핀계 수지)에 첨가하면 수지 표면에 견고한 막을 형성하여, 기포 구조를 형성하는 기포의 벽면끼리가 서로 블로킹하는 것을 방지하는 작용을 갖기 위함이라 추측된다.In the resin foam of the present invention, if such an aliphatic compound is contained, the cell structure is less likely to be damaged during processing (especially punching), thereby improving shape recovery, and further improving workability (especially punching processability). do. These aliphatic compounds have high crystallinity, and when added to the thermoplastic resin (especially polyolefin resin), it forms a solid film on the resin surface, thereby preventing the walls of the cells forming the cell structure from blocking each other. I guess this is.

이러한 지방족계 화합물은, 특히, 폴리올레핀계 수지에 대해서는, 극성이 높은 관능기를 포함하는 것이, 상용하기 어렵기 때문에, 수지 발포체 표면에 석출하기 쉬워, 상기 효과를 발휘하기 쉽다.Since such aliphatic compounds are difficult to be compatible with those containing a functional group having a high polarity, particularly with respect to a polyolefin-based resin, it is easy to precipitate on the surface of the resin foam, and the above effect is easily exhibited.

지방족계 화합물의 융점은, 수지 조성물을 발포 성형할 때의 성형 온도를 낮추고, 수지(특히 폴리올레핀계 수지)의 열화를 억제하는, 내승화성을 부여하는 등의 관점에서, 바람직하게는 50 내지 150℃이고, 보다 바람직하게는 70 내지 100℃이다.The melting point of the aliphatic compound is preferably 50 to 150° C. from the viewpoint of lowering the molding temperature when foaming the resin composition, suppressing deterioration of the resin (especially polyolefin resin), imparting sublimation resistance, and the like. And more preferably 70 to 100°C.

지방산으로서는, 바람직하게는 탄소수 18 내지 38정도, 보다 바람직하게는 탄소수가 18 내지 22정도의 것이다. 구체적으로는, 스테아르산, 베헨산, 12-히드록시스테아르산 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 베헨산이 특히 바람직하다.As the fatty acid, it is preferably one having 18 to 38 carbon atoms, more preferably 18 to 22 carbon atoms. Specifically, stearic acid, behenic acid, 12-hydroxystearic acid, etc. are mentioned. Among them, behenic acid is particularly preferred.

지방산 아미드로서는, 바람직하게는 지방산 부분의 탄소수가 18 내지 38정도, 보다 바람직하게는, 탄소수가 18 내지 22정도의 지방산 아미드이며, 모노아미드, 비스아미드 중 어느 하나여도 좋다. 구체적으로는, 스테아르산 아미드, 올레산 아미드, 에루크산 아미드, 메틸렌비스스테아르산 아미드, 에틸렌비스스테아르산 아미드 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 에루크산 아미드가 특히 바람직하다.The fatty acid amide is preferably a fatty acid portion having about 18 to 38 carbon atoms, more preferably about 18 to 22 carbon atoms, and may be either monoamide or bisamide. Specifically, stearic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide, methylenebisstearic acid amide, ethylenebisstearic acid amide, and the like are mentioned. Among them, erucic acid amide is particularly preferred.

지방산 금속 비누로서는, 상기 지방산의 알루미늄, 칼슘, 마그네슘, 리튬, 바륨, 아연, 납의 염 등을 들 수 있다.Examples of the fatty acid metal soap include salts of aluminum, calcium, magnesium, lithium, barium, zinc, and lead of the above fatty acids.

본 발명의 수지 발포체에 있어서, 이러한 지방족계 화합물이 포함되는 경우의 함유량은, 특별히 한정되지 않고, 구성하는 수지 100중량부에 대하여, 바람직하게는 1 내지 5중량부, 보다 바람직하게는 1.5 내지 3.5중량부, 또한 보다 바람직하게는 2 내지 3중량부이다. 이에 의해, 수지가 발포 성형 시에 있어서 충분한 압력을 유지할 수 있고, 발포제(예를 들어, 이산화탄소 등의 불활성 가스)의 함유량을 확보하여, 높은 발포 배율을 얻을 수 있다.In the resin foam of the present invention, the content in the case where such an aliphatic compound is included is not particularly limited, and is preferably 1 to 5 parts by weight, more preferably 1.5 to 3.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the constituent resin. Parts by weight, and more preferably 2 to 3 parts by weight. Thereby, when the resin is foamed and molded, a sufficient pressure can be maintained, the content of the foaming agent (for example, an inert gas such as carbon dioxide) can be secured, and a high foaming ratio can be obtained.

본 발명의 수지 발포체는, 활제가 함유되어 있어도 된다. 이에 의해, 수지 조성물의 유동성을 향상시킴과 함께, 수지의 열 열화를 억제할 수 있다. 활제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용된다.The resin foam of the present invention may contain a lubricant. Thereby, while improving the fluidity|liquidity of a resin composition, thermal deterioration of a resin can be suppressed. The lubricant is used alone or in combination of two or more.

활제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 유동파라핀, 파라핀왁스, 마이크로왁스, 폴리에틸렌왁스 등의 탄화수소계활제; 스테아르산부틸, 스테아르산모노글리세라이드, 펜타에리트리톨테트라스테아레이트, 경화피마자유, 스테아르산스테아릴 등의 에스테르계 활제 등을 들 수 있다. 또한, 활제의 함유량은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 적절히 선택할 수 있다.Although it does not specifically limit as a lubricant, For example, Hydrocarbon lubricants, such as liquid paraffin, paraffin wax, microwax, and polyethylene wax; And ester lubricants such as butyl stearate, monoglyceride stearate, pentaerythritol tetrastearate, hydrogenated castor oil, stearyl stearate, and the like. In addition, the content of the lubricant can be appropriately selected within a range that does not impair the effects of the present invention.

본 발명의 수지 발포체는, 필요에 따라, 그 밖의 첨가제가 함유되어 있어도 된다. 이러한 첨가제로서는, 예를 들어 수축 방지제, 노화 예방제, 열 안정제, HALS 등의 내광제, 내후제, 금속 불활성제, 자외선 흡수제, 광 안정제, 동해 방지제 등의 안정제, 방균제, 곰팡이 방지제, 분산제, 점착 부여제, 카본 블랙이나 유기 안료 등의 착색제, 충전제 등을 들 수 있다. 특히, 동적 가교형 열가소성 올레핀계 엘라스토머를 사용하는 경우, 그것을 함유하는 조성물로서 첨가제(예를 들어, 카본 블랙 등의 착색제, 연화제 등)를 함유한 것을 사용해도 된다. 이들 첨가제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합해서 사용된다.The resin foam of the present invention may contain other additives as necessary. Examples of such additives include anti-shrinkage agents, anti-aging agents, heat stabilizers, lightfasteners such as HALS, weathering agents, metal inactivators, UV absorbers, light stabilizers, stabilizers such as anti-freeze agents, antibacterial agents, anti-mold agents, dispersants, adhesives. Imparting agents, coloring agents such as carbon black and organic pigments, and fillers. In particular, in the case of using a dynamic crosslinkable thermoplastic olefin elastomer, a composition containing the same may be used as a composition containing additives (eg, coloring agents such as carbon black, softening agents, etc.). These additives are used alone or in combination of two or more.

이들 첨가제의 함유량은, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 적절히 선택할 수 있다.The content of these additives can be appropriately selected within a range that does not impair the effects of the present invention.

〔수지 발포체의 제조 방법〕[Method for producing resin foam]

본 발명의 수지 발포체는, 열가소성 수지(고무 성분 및/또는 열가소성 엘라스토머 성분을 포함한다), 임의로, 조핵제, 지방족계 화합물, 활제 등의 첨가제를 혼합 또는 혼련하는 등에 의해 얻어진 수지 조성물을 사용하여, 수지 조성물을 발포 또는 성형함으로써 제조할 수 있다. 특히, 기포의 이방 구조는 연신함으로써 형성할 수 있다.The resin foam of the present invention uses a resin composition obtained by mixing or kneading a thermoplastic resin (including a rubber component and/or a thermoplastic elastomer component), optionally, an additive such as a nucleating agent, an aliphatic compound, and a lubricant, It can be manufactured by foaming or molding a resin composition. In particular, the anisotropic structure of the bubble can be formed by stretching.

수지 조성물을 발포 또는 성형할 때 사용되는 발포 방법으로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 물리적 방법, 화학적 방법 등의 통상 사용되는 방법을 들 수 있다. 일반적인 물리적 방법은, 클로로플루오로카본류 또는 탄화수소류 등의 저비점 액체(발포제)를 수지로 분산시키고, 이어서 가열하여 발포제를 휘발함으로써 기포를 형성시키는 방법이다. 또한, 일반적인 화학적 방법은, 수지에 첨가한 화합물(발포제)의 열분해에 의해 발생한 가스에 의해 기포를 형성시키는 방법이다.The foaming method used when foaming or molding the resin composition is not particularly limited, and for example, a method commonly used such as a physical method and a chemical method may be mentioned. A general physical method is a method in which a low-boiling liquid (foaming agent) such as chlorofluorocarbons or hydrocarbons is dispersed with a resin and then heated to volatilize the blowing agent to form bubbles. In addition, a general chemical method is a method of forming bubbles by gas generated by thermal decomposition of a compound (foaming agent) added to a resin.

본 발명에서는, 발포 방법으로서는, 셀 직경이 작고 또한 셀 밀도가 높은 발포체를 용이하게 얻을 수 있기 때문에, 발포제로서 고압의 가스를 사용하는 방법이 바람직하다. 특히 발포제로서 고압의 불활성 가스를 사용하는 방법이 바람직하다.In the present invention, as a foaming method, since a foam having a small cell diameter and a high cell density can be easily obtained, a method using a high-pressure gas as a foaming agent is preferable. In particular, a method of using a high-pressure inert gas as the blowing agent is preferred.

발포제로서 고압의 가스를 사용하는 방법으로서는, 수지 조성물에 고압의 가스를 함침시킨 후, 감압하는 공정을 거쳐서 형성하는 방법이 바람직하고, 구체적으로는, 수지 조성물을 포함하는 미발포 성형물에 고압의 가스를 함침시킨 후, 감압하는 공정을 거쳐서 형성하는 방법, 용융한 수지 조성물에 가스를 가압 상태 하에서 함침시킨 후, 감압과 함께 성형에 부쳐서 형성하는 방법 등을 들 수 있다.As a method of using a high-pressure gas as a foaming agent, a method of impregnating a resin composition with a high-pressure gas and then forming a pressure-reducing process is preferable. Specifically, a high-pressure gas is applied to a non-foamed molded article containing the resin composition. After impregnating, a method of forming through a step of reducing pressure, a method of impregnating a molten resin composition with a gas under a pressurized state and then subjecting it to molding with reduced pressure, and the like.

불활성 가스로서는, 수지 발포체의 소재인 수지에 대하여 불활성이면서 또한 함침 가능한 것이라면 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 이산화탄소, 질소, 공기 등을 들 수 있다. 이들 가스는 혼합하여 사용해도 된다. 이들 중, 수지에의 함침량이 많아, 함침 속도가 빠른 점에서, 이산화탄소 또는 질소가 바람직하다.The inert gas is not particularly limited as long as it is inert with respect to the resin, which is a material of the resin foam, and can be impregnated, and examples thereof include carbon dioxide, nitrogen, and air. These gases may be mixed and used. Among these, carbon dioxide or nitrogen is preferable because the amount of impregnation into the resin is large and the impregnation rate is high.

또한, 수지 조성물로의 함침 속도를 빠르게 한다고 하는 관점에서, 상기 고압의 가스(특히 불활성 가스, 나아가서는 이산화탄소)는, 초임계 상태의 가스인 것이 바람직하다. 초임계 상태에서는, 수지에의 가스의 용해도가 증대하여, 고농도의 혼입이 가능하다. 또한, 함침 후의 급격한 압력 강하 시에는, 상기와 같이 고농도로 함침하는 것이 가능하기 때문에, 기포핵의 발생이 많아지고, 그 기포핵이 성장해서 생기는 기포의 밀도는 기공률이 동일해도 커지기 때문에, 미세한 기포를 얻을 수 있다. 예를 들어, 이산화탄소의 임계 온도는 31℃, 임계 압력은 7.4㎫이다.In addition, from the viewpoint of increasing the impregnation rate into the resin composition, the high-pressure gas (especially an inert gas, furthermore carbon dioxide) is preferably a gas in a supercritical state. In the supercritical state, the solubility of the gas in the resin increases, and high concentration mixing is possible. In addition, in the case of a sudden pressure drop after impregnation, since it is possible to impregnate at a high concentration as described above, the generation of bubble nuclei increases, and the density of the bubbles generated by the growth of the bubble nuclei increases even if the porosity is the same. Can be obtained. For example, the critical temperature of carbon dioxide is 31°C and the critical pressure is 7.4 MPa.

발포제로서 고압의 가스를 사용하는 방법에 의해 수지 조성물을 발포 또는 성형하는 방법으로서는, 미리 수지 조성물을, 시트 형상 등의 적당한 형상으로 성형해서 미발포 수지 성형체(미발포 수지 성형물)로 한 후, 이 미발포 수지 성형체에, 고압의 가스를 함침시켜, 압력을 해방함으로써 발포시키는 뱃치 방식을 들 수 있다. 또한, 수지 조성물을 가압 하에, 고압의 가스와 함께 혼련하여, 성형함과 동시에 압력을 해방하여, 성형과 발포를 동시에 행하는 연속 방식을 들 수 있다.As a method of foaming or molding the resin composition by using a high-pressure gas as the foaming agent, the resin composition is previously molded into a suitable shape such as a sheet shape to obtain a non-foamed resin molded body (non-foamed resin molded product). A batch method in which a non-foamed resin molded body is impregnated with a high-pressure gas to release the pressure to thereby foam is mentioned. Further, a continuous method in which the resin composition is kneaded with a high-pressure gas under pressure, the pressure is released while molding is performed, and molding and foaming are performed simultaneously is exemplified.

뱃치 방식으로 수지 조성물을 발포 또는 성형할 때, 발포에 제공하는 미발포 수지 성형체를 형성하는 방법으로서는, 예를 들어 수지 조성물을, 단축 압출기, 2축 압출기 등의 압출기를 사용해서 성형하는 방법; 수지 조성물을, 롤러, 캠, 니더, 밴버리형 등의 블레이드를 설치한 혼련기를 사용해서 균일하게 혼련하고, 열판의 프레스 등을 사용해서 소정의 두께로 프레스 성형하는 방법; 수지 조성물을, 사출 성형기를 사용해서 성형하는 방법 등을 들 수 있다. 또한, 미발포 수지 성형체는, 압출 성형, 프레스 성형, 사출 성형 이외에, 다른 성형 방법으로도 형성할 수도 있다. 또한, 미발포 수지 성형체의 형상은, 특별히 한정되지 않고 용도에 따라서 다양한 형상을 선택할 수 있지만, 예를 들어 시트 형상, 롤 형상, 판상, 괴상 등을 들 수 있다.When foaming or molding a resin composition in a batch method, examples of a method of forming an unfoamed resin molded body for foaming include a method of molding the resin composition using an extruder such as a single screw extruder or a twin screw extruder; A method of uniformly kneading the resin composition using a kneader equipped with blades such as rollers, cams, kneaders, Banbury type, etc., and press molding to a predetermined thickness using a press of a hot plate or the like; The method of molding a resin composition using an injection molding machine, etc. are mentioned. In addition, the non-foamed resin molded body can also be formed by other molding methods other than extrusion molding, press molding, and injection molding. In addition, the shape of the non-foamed resin molded body is not particularly limited, and various shapes can be selected depending on the application, and examples thereof include a sheet shape, a roll shape, a plate shape, and a block shape.

이와 같이, 뱃치 방식으로 수지 조성물을 발포 또는 성형할 때는, 원하는 형상이나 두께의 미발포 수지 성형체가 얻어지는 적절한 방법에 의해 수지 조성물을 성형할 수 있다.In this way, when the resin composition is foamed or molded in a batch method, the resin composition can be molded by an appropriate method for obtaining an unfoamed resin molded body having a desired shape or thickness.

뱃치 방식으로 수지 조성물을 발포 또는 성형하는 경우, 얻어진 미발포 수지 성형체를 내압 용기(고압 용기) 안에 넣어서, 고압의 가스(특히 불활성 가스, 나아가서는 이산화탄소)를 주입(도입)하고, 미발포 수지 성형체 중에 고압의 가스를 함침시키는 가스 함침 공정, 충분히 고압의 가스를 함침시킨 시점에서 압력을 해방하여(통상, 대기압까지), 수지 중에 기포핵을 발생시키는 감압 공정, 경우에 따라서는(필요에 따라서), 가열함으로써 기포핵을 성장시키는 가열 공정을 거쳐서, 수지 중에 기포를 형성시킨다. 가열 공정을 마련하지 않고, 실온에서 기포핵을 성장시켜도 좋다.In the case of foaming or molding the resin composition in a batch method, the obtained non-foamed resin molded body is placed in a pressure-resistant container (high-pressure container), and high-pressure gas (especially inert gas, furthermore carbon dioxide) is injected (introduced), and the non-foamed resin molded body Gas impregnation process in which high-pressure gas is impregnated into the inside, decompression process in which pressure is released (usually up to atmospheric pressure) when sufficiently high-pressure gas is impregnated, to generate bubble nuclei in the resin, in some cases (if necessary) Then, through a heating step of growing a bubble core by heating, bubbles are formed in the resin. You may grow a bubble core at room temperature without providing a heating process.

연속 방식으로의 수지 조성물의 발포 또는 성형으로서는, 수지 조성물을, 단축 압출기, 2축 압출기 등의 압출기를 사용해서 혼련하면서, 고압의 가스(특히 불활성 가스, 나아가서는 이산화탄소)를 주입(도입)하고, 충분히 고압의 가스를 수지 조성물에 함침시키는 혼련 함침 공정, 압출기의 선단부에 설치된 다이스 등을 통해서 수지 조성물을 압출함으로써 압력을 해방하여(통상, 대기압까지), 성형과 발포를 동시에 행하는 성형 감압 공정에 의해 발포 또는 성형하는 것을 들 수 있다. 이들 혼련 함침 공정 및 성형 감압 공정에서는, 압출기 외에, 사출 성형기 등을 사용해서 행할 수도 있다. 또한, 연속 방식으로의 수지 조성물의 발포 또는 성형 시에 있어서는, 필요에 따라, 가열함으로써 기포를 성장시키는 가열 공정을 마련해도 된다.In the foaming or molding of the resin composition in a continuous manner, high-pressure gas (especially inert gas, further carbon dioxide) is injected (introduced) while kneading the resin composition using an extruder such as a single screw extruder or a twin screw extruder, By a kneading impregnation step in which a sufficiently high pressure gas is impregnated into the resin composition, the pressure is released by extruding the resin composition through a die installed at the tip of the extruder (usually up to atmospheric pressure), and molding and foaming are performed simultaneously. Foaming or molding is mentioned. These kneading and impregnation steps and molding decompression steps may be performed using an injection molding machine or the like in addition to an extruder. In addition, in the case of foaming or molding of the resin composition in a continuous manner, a heating step of growing bubbles by heating may be provided as needed.

뱃치 방식 또는 연속 방식의 어느 것이든, 기포를 성장시킨 후, 필요에 따라 냉수 등에 의해 급격하게 냉각하여, 형상을 고정화해도 된다. 또한, 고압의 가스 도입은 연속적으로 행해도 되고 불연속적으로 행해도 된다. 기포핵을 성장시킬 때의 가열 방법으로서는, 워터 배스, 오일 배스, 열 롤, 열풍 오븐, 원적외선, 근적외선, 마이크로파 등의 공지된 방법을 채용할 수 있다.In either the batch method or the continuous method, after growing the air bubbles, if necessary, it may be rapidly cooled with cold water or the like to fix the shape. Further, the high-pressure gas introduction may be performed continuously or discontinuously. As the heating method for growing the bubble nuclei, known methods such as water bath, oil bath, heat roll, hot air oven, far-infrared ray, near-infrared ray, and microwave can be adopted.

또한, 본 발명의 수지 발포체를 제조하는 경우, 뱃치 방식 또는 연속 방식의 어느 것이든, 상술한 공정을 거친 후 또는 상술한 공정 중에 연신함으로써, 수지 발포체에 이방성을 부여하는 것이 필요하다.Further, in the case of producing the resin foam of the present invention, it is necessary to impart anisotropy to the resin foam by stretching either the batch method or the continuous method after passing through the above-described process or during the above-described process.

구체적으로는, 이하의 방법으로 연신하는 것이 바람직하다.Specifically, it is preferable to extend by the following method.

예를 들어, 도 3의 A에 도시한 바와 같이, 슬릿 형상의 T다이 또는 슬릿다이(10)로부터 시트 형상으로 수지를 압출한 경우, 수지가 냉각해서 고화하기 전에, 수지 시트(11)를 용융 또는 반용융 상태에서 닙롤(12)에 끼워 넣어, 잡아당기는 방법; 도 3의 B에 도시한 바와 같이, 슬릿 형상의 T다이 또는 슬릿다이(10)로부터 시트 형상으로 수지를 압출한 경우, 수지가 냉각해서 고화하기 전에, 수지 시트(11)를 롤(13)에 걸치게 해서 잡아당기는 방법; 도 3의 C에 도시한 바와 같이, 수지 시트(11)가 미끄러지지 않도록 롤(13)에 복수회 걸치게 해서 잡아당기는 방법; 도 3의 D에 도시한 바와 같이, 수지 시트(11)가 미끄러지지 않도록 롤(13) 사이에서 물어서 잡아당기는 방법; 도 3의 E에 도시한 바와 같이, 수지 시트(11)를, 엔드리스 벨트(14) 사이에 끼워 넣어, 양면으로부터 접촉시켜서, 마찰에 의해 미끄러지지 않도록 해서 잡아당기는 방법; 도 3의 F에 도시한 바와 같이, 엔드리스 벨트(14) 상에 접촉시켜서 벨트와 수지 시트(11)의 마찰에 의해 미끄러지지 않도록 해서 잡아당기는 방법 등을 들 수 있다. 또한, 도 3의 G에 도시한 바와 같이, 원통 형상의 다이(20)로부터 링 형상으로 수지 시트(11)를 압출하고, 링 형상의 한 곳을 커터 등으로 절단해서 시트 형상으로 전개한 것을, 예를 들어 닙롤(12)에 끼워 넣고, 잡아당기는 방법 등이어도 좋다.For example, as shown in Fig. 3A, when a resin is extruded in a sheet shape from a slit T-die or a slit die 10, the resin sheet 11 is melted before the resin is cooled and solidified. Or put in the nip roll 12 in a semi-melted state, and pull it; As shown in FIG. 3B, when the resin is extruded from the slit-shaped T-die or the slit die 10 into a sheet shape, the resin sheet 11 is transferred to the roll 13 before the resin is cooled and solidified. How to stretch and pull; As shown in Fig. 3C, a method of pulling the resin sheet 11 over the roll 13 multiple times so that it does not slip; As shown in Fig. 3D, a method of biting and pulling between the rolls 13 so that the resin sheet 11 does not slip; As shown in Fig. 3E, a method of sandwiching the resin sheet 11 between the endless belts 14, bringing it into contact from both sides, and pulling it so that it does not slip by friction; As shown in FIG. 3F, a method of pulling by bringing into contact on the endless belt 14 so as not to slip due to friction between the belt and the resin sheet 11 is mentioned. In addition, as shown in G of Fig. 3, the resin sheet 11 was extruded from the cylindrical die 20 in a ring shape, and one of the ring shapes was cut with a cutter or the like and expanded into a sheet shape, For example, it may be inserted into the nip roll 12 and pulled out.

상술한 방법을 실시하는 경우, 롤 또는 벨트에 의해 수지 시트가 보내지는 속도를 성형 속도라고 정의하면, 이방 구조를 형성하기 위해서는, 수지의 압출 속도와, 성형 속도의 비율을, 1:1.2 내지 1:5로 하는 것이 바람직하다. 이 범위로 함으로써, 수지 시트가, 두께 방향으로 찌부러지는 일 없이, 기포 형상을 적절하게 가늘고 긴 형상으로 하는 것이 가능해져서, 공공률, 쿠션성 및 유연성을 확보할 수 있다.In the case of performing the above-described method, if the speed at which the resin sheet is sent by the roll or belt is defined as the molding speed, in order to form an anisotropic structure, the ratio of the extrusion speed of the resin and the molding speed is 1:1.2 to 1 It is preferable to set it as :5. By setting it as this range, it becomes possible to make a bubble shape into an elongate shape suitably, without being crushed in the thickness direction of a resin sheet, and porosity, cushioning property, and flexibility can be ensured.

또한, 성형 속도는, 특별히 한정되는 것은 아니고, 안정적으로 수지 시트를 성형할 수 있는 것 및 생산 효율을 고려하여, 2m/min 내지 100m/min의 범위로 하는 것이 바람직하다.In addition, the molding speed is not particularly limited, and in consideration of stably molding the resin sheet and production efficiency, it is preferable to set it in the range of 2 m/min to 100 m/min.

또한, 롤 또는 벨트에 의해 수지 시트를 무는 경우, 형성한 발포체가 두께 방향으로 손상되지 않을 정도로 압력을 가해서 무는 것이 바람직하다.Further, in the case of biting the resin sheet with a roll or a belt, it is preferable to apply pressure so that the formed foam is not damaged in the thickness direction.

수지 조성물을 발포 또는 성형할 때의 가스 혼합량은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 수지 조성물 중 수지 성분 전량에 대하여, 바람직하게는 2 내지 10중량%, 보다 바람직하게는 2.5 내지 8중량%, 또한 보다 바람직하게는 3 내지 6중량%이다. 이 범위로 함으로써, 성형기 내에서 가스가 분리되는 일 없이, 발포율이 높은 발포체를 얻을 수 있다.The amount of gas mixture when foaming or molding the resin composition is not particularly limited. For example, with respect to the total amount of the resin component in the resin composition, preferably 2 to 10% by weight, more preferably 2.5 to 8% by weight, and further It is more preferably 3 to 6% by weight. By setting it as this range, a foam having a high foaming rate can be obtained without separating the gas in the molding machine.

수지 조성물의 발포 또는 성형할 때의 뱃치 방식에 있어서의 가스 함침 공정이나 연속 방식에 있어서의 혼련 함침 공정으로, 가스를 미발포 수지 성형체나 수지 조성물에 함침시킬 때의 압력은, 가스의 종류나 조작성 등을 고려해서 적절히 선택할 수 있지만, 예를 들어 가스로서 불활성 가스를, 특히 이산화탄소를 사용하는 경우에는, 바람직하게는 6㎫ 이상(예를 들어, 6 내지 100㎫), 보다 바람직하게는 8㎫ 이상(예를 들어, 8 내지 100㎫)이다. 이러한 압력으로 설정함으로써, 발포 시의 기포 성장을 적절하게 제어하여, 셀 직경을 작게 할 수 있으며, 나아가서는, 양호한 방진 효과를 줄 수 있다. 이것은, 가스의 함침량이 적당한 양으로 되어, 기포핵 형성 속도를 제어하여, 형성되는 기포핵수를 적당한 수로 조정할 수 있기 때문이다. 또한, 셀 직경 및 기포 밀도의 제어가 용이해진다.The pressure at the time of impregnating the gas into the unfoamed resin molded body or resin composition in the gas impregnation step in the batch method or the kneading impregnation step in the continuous method when foaming or molding the resin composition is determined by the type and operability of the gas. Although it can be appropriately selected in consideration of the like, for example, when an inert gas is used as a gas, particularly carbon dioxide, preferably 6 MPa or more (eg 6 to 100 MPa), more preferably 8 MPa or more (For example, 8 to 100 MPa). By setting it to such a pressure, bubble growth during foaming can be appropriately controlled, the cell diameter can be reduced, and further, a good dustproof effect can be provided. This is because the impregnation amount of the gas becomes an appropriate amount, the bubble nucleus formation rate is controlled, and the number of bubble nuclei formed can be adjusted to an appropriate number. In addition, control of the cell diameter and cell density becomes easy.

수지 조성물의 발포 또는 성형할 때의 뱃치 방식에 있어서의 가스 함침 공정이나 연속 방식에 있어서의 혼련 함침 공정에서, 고압의 가스를 미발포 수지 성형체 또는 수지 조성물에 함침시킬 때의 온도는, 사용하는 가스 또는 수지의 종류 등에 따라 달라서, 넓은 범위에서 선택할 수 있다. 조작성 등을 고려한 경우, 예를 들어 10 내지 350℃이다. 뱃치 방식에 있어서, 시트 형상의 미발포 수지 성형체에 고압의 가스를 함침시키는 경우의 함침 온도는, 바람직하게는 10 내지 250℃, 보다 바람직하게는 40 내지 240℃, 또한 바람직하게는 60 내지 230℃이다. 또한, 연속 방식에 있어서, 수지 조성물에 고압의 가스를 주입하여 혼련할 때의 온도는, 바람직하게는 60 내지 350℃, 보다 바람직하게는 100 내지 320℃, 또한 바람직하게는 150 내지 300℃이다. 고압의 가스로서 이산화탄소를 사용하는 경우에는, 초임계 상태를 유지하기 위해서, 함침 시의 온도(함침 온도)는 32℃ 이상 (특히 40℃ 이상)인 것이 바람직하다.In the gas impregnation step in the batch method when foaming or molding the resin composition, or the kneading impregnation step in the continuous method, the temperature when impregnating the unfoamed resin molded body or the resin composition with a high-pressure gas is the gas to be used. Alternatively, depending on the type of resin, etc., it can be selected from a wide range. When operability or the like is considered, it is, for example, 10 to 350°C. In the batch method, when impregnating a sheet-shaped unfoamed resin molded body with a high-pressure gas, the impregnation temperature is preferably 10 to 250°C, more preferably 40 to 240°C, and preferably 60 to 230°C. to be. Further, in the continuous mode, the temperature at the time of injecting and kneading a high-pressure gas into the resin composition is preferably 60 to 350°C, more preferably 100 to 320°C, and preferably 150 to 300°C. When carbon dioxide is used as a high-pressure gas, in order to maintain a supercritical state, the temperature at the time of impregnation (impregnation temperature) is preferably 32°C or higher (particularly 40°C or higher).

뱃치 방식 또는 연속 방식으로 수지 조성물을 발포 또는 성형할 때의 감압 공정에서의 감압 속도는, 특별히 한정되지 않고 균일한 미세 기포를 얻기 위해서, 바람직하게는 5 내지 300㎫/초이다. 가열 공정에서의 가열 온도는, 예를 들어 40 내지 250℃(바람직하게는 60 내지 250℃)이다.The depressurization rate in the decompression step when foaming or molding the resin composition in a batch method or a continuous method is not particularly limited, and in order to obtain uniform fine bubbles, it is preferably 5 to 300 MPa/sec. The heating temperature in the heating step is, for example, 40 to 250°C (preferably 60 to 250°C).

수지 조성물의 발포 또는 성형할 때 상기 방법을 사용하면, 고발포의 수지 발포체를 제조할 수 있어, 두꺼운 수지 발포체를 제조하는 것이 가능하게 된다. 예를 들어, 연속 방식으로 수지 조성물의 발포 또는 성형하는 경우, 혼련 함침 공정에 있어서 압출기 내부에서의 압력을 유지하기 위해서는, 압출기 선단부에 설치하는 다이스의 갭을 가능한 한 좁게(통상 0.1 내지 1.0㎜정도) 한다. 따라서, 두꺼운 수지 발포체를 얻기 위해서는, 좁은 갭을 통해서 압출된 수지 조성물을 높은 배율로 발포시킨다. 종래는, 높은 발포 배율을 얻지 못하는 점에서, 형성되는 수지 발포체의 두께는 얇은 것(예를 들어 0.5 내지 2.0㎜)으로 한정되어 있었다. 이에 반해, 고압의 가스를 사용해서 수지 조성물을 발포 또는 성형함으로써, 최종적으로 0.50 내지 5.00㎜의 두께의 수지 발포체를 연속해서 얻는 것이 가능하다.When the above method is used when the resin composition is foamed or molded, a highly foamed resin foam can be produced, and a thick resin foam can be produced. For example, in the case of foaming or molding the resin composition in a continuous manner, in order to maintain the pressure inside the extruder in the kneading and impregnation process, the gap of the die installed at the tip of the extruder is made as narrow as possible (usually about 0.1 to 1.0 mm). ) do. Therefore, in order to obtain a thick resin foam, the resin composition extruded through a narrow gap is foamed at a high magnification. Conventionally, the thickness of the formed resin foam was limited to a thin one (for example, 0.5 to 2.0 mm) from the point of not obtaining a high expansion ratio. On the other hand, by foaming or molding the resin composition using a high-pressure gas, it is possible to continuously obtain a resin foam having a thickness of 0.50 to 5.00 mm.

그 특성, 예를 들어 겉보기 밀도, 파단 강도, 파단 신장, 기포 사이즈, 핸드 컷팅성을, 사용하는 가스, 열가소성 수지, 고무 성분 및/또는 열가소성 엘라스토머 성분 등의 종류에 따라, 예를 들어 가스 함침 공정 또는 혼련 함침 공정에서의 온도, 압력, 시간 등의 조작 조건, 감압 공정 또 날 성형 감압 공정에서의 감압 속도, 온도, 압력 등의 조작 조건, 감압 후 또는 성형 감압 후의 가열 공정에서의 가열 온도 등을 적절히 선택, 설정함으로써도, 조정할 수 있다.Depending on its properties, such as apparent density, breaking strength, breaking elongation, cell size, hand cutability, gas used, thermoplastic resin, rubber component and/or thermoplastic elastomer component, for example, gas impregnation process Or operating conditions such as temperature, pressure, time in the kneading and impregnation process, the decompression rate in the decompression process or the raw molding decompression process, operating conditions such as temperature, pressure, and the heating temperature in the heating process after decompression or molding decompression. It can also be adjusted by appropriate selection and setting.

특히, 본 발명의 수지 발포체는, 열가소성 수지에 더하여, 조핵제, 지방족계 화합물을 적어도 포함하는 수지 조성물에, 고압의 가스(특히 불활성 가스)를 함침시킨 후, 수지 조성물을 감압하는 공정을 거쳐서 형성되어 있는 것이 바람직하다. 이에 의해, 평균 셀 직경이 작고, 독립 기포 구조율이 낮은 기포 구조를 갖고, 고발포 배율이며, 양호한 유연성을 갖고, 기포 구조가 변형 또는 압축되기 어려워, 가압했을 때의 왜곡 회복성이 우수하고, 가공성이 우수한 수지 발포체를 용이하게 얻을 수 있다.In particular, the resin foam of the present invention is formed by impregnating a resin composition containing at least a nucleating agent and an aliphatic compound in addition to a thermoplastic resin with a high-pressure gas (especially an inert gas) and then depressurizing the resin composition. It is desirable to be. Thereby, it has a cell structure with a small average cell diameter, a low closed cell structure rate, a high foaming ratio, has good flexibility, a cell structure is difficult to deform or compress, and is excellent in distortion recovery when pressed, A resin foam having excellent processability can be easily obtained.

본 발명의 수지 발포체는, 열가소성 수지에 더하여, 평균 입경이 특히 작은 조핵제, 지방족계 화합물을 적어도 포함하는 수지 조성물에, 초임계 상태의 불활성 가스를 함침시킨 후, 수지 조성물을 감압하고, 얻어진 수지 발포체를 연신하는 공정을 거쳐서 형성되어 있는 것이 보다 바람직하다. 이에 의해, 평균 셀 직경이 매우 작고, 독립 기포 구조율이 낮은 기포 구조를 갖고, 고발포 배율이며, 양호한 유연성을 갖고, 기포 구조가 변형 또는 압축되기 어려워, 가압했을 때의 왜곡 회복성이 우수하고, 조핵제가 기포벽을 뚫는 것을 보다 억제할 수 있고, 또한, 이방성이 매우 높은 점에서, 보다 가공성이 우수한 수지 발포체를 용이하게 얻을 수 있다.In the resin foam of the present invention, in addition to the thermoplastic resin, after impregnating a resin composition containing at least a nucleating agent and an aliphatic compound having a particularly small average particle diameter with an inert gas in a supercritical state, the resin composition is depressurized, and the obtained resin It is more preferable that it is formed through the process of extending|stretching a foam. Thereby, the average cell diameter is very small, has a cell structure with a low closed cell structure rate, has a high foaming ratio, has good flexibility, the cell structure is difficult to deform or compress, and is excellent in distortion recovery when pressed. , Since the nucleating agent can be more suppressed from piercing the cell wall, and the anisotropy is very high, a resin foam having more excellent workability can be easily obtained.

본 발명의 수지 발포체는, 열가소성 수지와 고무 성분 및/또는 열가소성 엘라스토머 성분의 혼합물이며, 그 비율이, 중량 기준으로, 70/30 내지 30/70인 열가소성 수지에 더하여, 해당 열가소성 수지 100중량부에 대하여 0.5 내지 150중량부의 조핵제, 해당 열가소성 수지 100중량부에 대하여 1 내지 5중량부의 지방족계 화합물을 적어도 포함하는 수지 조성물에, 고압의 가스(특히 불활성 가스)를 함침시킨 후, 감압하는 공정을 거쳐서 형성되어 있는 것이 바람직하다.The resin foam of the present invention is a mixture of a thermoplastic resin and a rubber component and/or a thermoplastic elastomer component, and in addition to the thermoplastic resin having a ratio of 70/30 to 30/70 by weight, 100 parts by weight of the thermoplastic resin After impregnating a resin composition containing at least 0.5 to 150 parts by weight of a nucleating agent and 1 to 5 parts by weight of an aliphatic compound based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin, a step of impregnating a high pressure gas (especially an inert gas), It is preferable that it is formed through.

〔발포 시일재〕〔Expand seal material〕

본 발명의 발포 시일재는, 상기 수지 발포체를 포함하는 부재이다. 발포 시일재의 형상은, 특별히 한정되지 않지만, 시트 형상(필름 형상을 포함함)이 바람직하다. 발포 시일재는, 예를 들어 수지 발포체만을 포함하는 구성이어도 좋고, 수지 발포체에, 점착제층, 기재층 등이 적층되어 있는 구성이어도 좋다.The foamed sealing material of the present invention is a member containing the resin foam. The shape of the foam sealing material is not particularly limited, but a sheet shape (including a film shape) is preferable. The foamed sealing material may be, for example, a configuration including only a resin foam, or may be a configuration in which a pressure-sensitive adhesive layer, a substrate layer, and the like are laminated on the resin foam.

특히, 본 발명의 발포 시일재는, 점착층을 갖는 것이 바람직하다. 예를 들어, 본 발명의 발포 시일재가 시트 형상의 발포 시일재인 경우, 그 편면 또는 양면에 점착층을 가져도 된다. 발포 시일재가 점착층을 갖고 있으면, 예를 들어 발포 시일재 위에 점착층을 개재하여 가공용 대지를 설치할 수 있고, 또한, 피착체에 고정, 임시 고정 등을 할 수 있다.In particular, it is preferable that the foam sealing material of the present invention has an adhesive layer. For example, when the foam sealing material of the present invention is a sheet-shaped foam sealing material, you may have an adhesive layer on one or both sides thereof. If the foamed sealing material has an adhesive layer, for example, a substrate for processing can be provided on the foamed sealing material through an adhesive layer, and further, fixed to an adherend, temporary fixing, and the like can be performed.

점착층을 형성하는 점착제로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 아크릴계 점착제, 고무계 점착제(천연고무계 점착제, 합성고무계 점착제 등), 실리콘계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 우레탄계 점착제, 폴리아미드계 점착제, 에폭시계 점착제, 비닐알킬에테르계 점착제, 불소계 점착제 등 공지된 점착제를 적절히 선택해서 사용할 수 있다. 점착제는, 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 또한, 점착제는, 에멀전계 점착제, 용제계 점착제, 핫멜트형 점착제, 올리고머계 점착제, 고체계 점착제 등 중 어느 형태의 점착제여도 상관없다. 그 중에서도, 점착제로서는, 피착체에 대한 오염 방지 등의 관점에서, 아크릴계 점착제가 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive that forms the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and for example, an acrylic pressure-sensitive adhesive, a rubber-based pressure-sensitive adhesive (natural rubber-based pressure-sensitive adhesive, synthetic rubber-based pressure-sensitive adhesive, etc.), a silicone-based pressure-sensitive adhesive, a polyester-based pressure-sensitive adhesive, a urethane-based pressure-sensitive adhesive, a polyamide-based pressure-sensitive adhesive, an epoxy-based Known pressure-sensitive adhesives, such as an adhesive, a vinyl alkyl ether-based adhesive, and a fluorine-based adhesive, can be appropriately selected and used. The adhesive can be used alone or in combination of two or more. Further, the pressure-sensitive adhesive may be any type of pressure-sensitive adhesive, such as an emulsion-based pressure-sensitive adhesive, a solvent-based pressure-sensitive adhesive, a hot melt-type pressure-sensitive adhesive, an oligomer-based pressure-sensitive adhesive, and a solid-type pressure-sensitive adhesive. Among them, as the pressure-sensitive adhesive, an acrylic pressure-sensitive adhesive is preferable from the viewpoint of preventing contamination of an adherend.

점착층의 두께는, 바람직하게는 2 내지 100㎛, 보다 바람직하게는 10 내지 100㎛이다. 점착층은, 박층일수록, 단부의 티끌이나 먼지의 부착을 방지하는 효과가 높기 때문에, 두께는 얇은 편이 바람직하다.The thickness of the adhesive layer is preferably 2 to 100 μm, more preferably 10 to 100 μm. The thinner the adhesive layer is, the higher the effect of preventing the adhesion of dust and dirt at the end, so the thinner the thickness is preferable.

점착재층은, 단층, 적층체 중 어느 형태를 가져도 상관없고, 발포성 또는 비발포성 중 어느 것이든 상관없다. 그 중에서도, 비발포성의 점착재층이 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive layer may have either a single layer or a laminated body, and may be either foamable or non-foamable. Among them, a non-foaming adhesive layer is preferable.

본 발명의 발포 시일재에 있어서, 점착재층은, 다른층(하층)을 개재해서, 설치되어 있어도 된다. 이러한 하층으로서는, 예를 들어 다른 점착재층, 중간층, 하도층, 기재층(특히 필름층, 부직포층 등) 등을 들 수 있다. 하층은, 발포성의 층이어도 좋고, 다공질의 층이어도 좋지만, 비발포성의 층인 것이 바람직하고, 수지층인 것이 보다 바람직하다.In the foam sealing material of the present invention, the adhesive material layer may be provided through another layer (lower layer). As such an underlayer, another adhesive material layer, an intermediate layer, an undercoat layer, a base layer (especially a film layer, a nonwoven fabric layer, etc.) etc. are mentioned, for example. Although the lower layer may be a foamable layer or a porous layer, it is preferable that it is a non-foamable layer, and it is more preferable that it is a resin layer.

점착재층은, 박리 필름(세퍼레이터, 예를 들어 박리지, 박리 필름 등)에 의해 보호되어 있어도 된다.The adhesive layer may be protected by a release film (separator, for example, a release paper, a release film, etc.).

본 발명의 발포 시일재는, 본 발명의 수지 발포체를 포함하기 때문에, 양호한 방진성, 특히 양호한 동적 방진성을 갖고, 미소한 클리어런스에 대하여 추종 가능한 유연성을 갖는다.Since the foamed sealing material of the present invention contains the resin foam of the present invention, it has good dustproofing properties, particularly good dynamic dustproofing properties, and has flexibility that can be traced to minute clearances.

본 발명의 발포 시일재는, 원하는 형상이나 두께 등을 갖도록 가공이 실시되어 있어도 된다. 예를 들어, 사용되는 장치나 기기, 하우징, 부재 등에 맞춰서 다양한 형상으로 가공이 실시되어 있어도 된다.The foam sealing material of the present invention may be processed to have a desired shape, thickness, or the like. For example, processing may be performed in various shapes according to the devices, devices, housings, members, etc. to be used.

본 발명의 발포 시일재는, 각종 부재 또는 부품을, 소정의 부위에 설치할(장착할) 때 사용되는 부재로서 적절하게 사용된다. 특히, 본 발명의 발포 시일재는, 전기 또는 전자 기기에 있어서, 전기 또는 전자 기기를 구성하는 부품을 소정의 부위에 설치할(장착할) 때 사용되는 부재로서 적합하다.The foam sealing material of the present invention is suitably used as a member used when various members or parts are installed (mounted) at a predetermined site. In particular, the foam sealing material of the present invention is suitable as a member used when installing (mounting) parts constituting an electric or electronic device in a predetermined portion in an electric or electronic device.

발포 부재를 이용해서 설치 또는 장착 가능한 각종 부재 또는 부품으로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 전기 또는 전자 기기류에 있어서의 각종 부재 또는 부품 등을 들 수 있다. 이러한 전기 또는 전자 기기용 부재 또는 부품으로서는, 예를 들어 액정 디스플레이, 일렉트로루미네센스 디스플레이, 플라즈마 디스플레이 등의 화상 표시 장치에 장착되는 화상 표시 부재(표시부)(특히, 소형의 화상 표시 부재), 소위 「휴대 전화」나 「휴대 정보 단말기」 등의 이동체 통신의 장치에 장착되는 카메라나 렌즈(특히, 소형의 카메라나 렌즈) 등의 광학 부재 또는 광학 부품 등을 들 수 있다.It does not specifically limit as various members or parts which can be installed or attached using a foam member, For example, various members or parts etc. in electric or electronic equipment are mentioned. As such a member or component for an electric or electronic device, for example, an image display member (display portion) mounted on an image display device such as a liquid crystal display, an electroluminescence display, and a plasma display (especially, a small image display member), so-called Optical members or optical parts, such as cameras and lenses (especially small cameras and lenses) mounted on mobile communication devices such as "mobile phone" and "portable information terminal", may be mentioned.

본 발명의 발포 시일재의 적합한 구체적 사용 형태로서는, 예를 들어 방진, 차광, 완충 등을 목적으로 하여, LCD(액정 디스플레이) 등의 표시부 주위, LCD(액정 디스플레이) 등의 표시부와 하우징(창부) 사이에 끼워 넣어서 사용하는 것을 들 수 있다.As a suitable specific form of use of the foam sealing material of the present invention, for the purpose of, for example, dustproof, light shielding, buffering, etc., around a display portion such as an LCD (liquid crystal display), between a display portion such as an LCD (liquid crystal display) and a housing (window) It can be inserted into and used.

본 발명의 발포 시일재를, 이러한 부재 또는 부품에 설치하는 경우에는, 그 클리어런스를 막도록 설치하는 것이 바람직하고, 이 클리어런스로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 0.05 내지 0.5㎜정도를 들 수 있다.When the foam sealing material of the present invention is installed on such a member or part, it is preferable to install it so as to prevent the clearance, and this clearance is not particularly limited, for example, about 0.05 to 0.5 mm. .

이하, 본 발명의 열가소성 수지 발포체 및 발포 시일재를, 실시예에 기초하여 설명한다.Hereinafter, the thermoplastic resin foam and foam sealing material of the present invention will be described based on Examples.

(실시예 1) (Example 1)

수지 조성물로서,As a resin composition,

폴리프로필렌 35중량부,35 parts by weight of polypropylene,

열가소성 엘라스토머 조성물 60중량부,60 parts by weight of a thermoplastic elastomer composition,

활제 5중량부,5 parts by weight of lubricant,

조핵제 10중량부 및10 parts by weight of a nucleating agent and

에루크산 아미드(융점 80 내지 85℃) 2중량부를, 2축 혼련기로 200℃의 온도에서 혼련했다.2 parts by weight of erucic acid amide (melting point 80 to 85°C) was kneaded at a temperature of 200°C with a twin-screw kneader.

여기서, 폴리프로필렌은, 멜트 플로우 레이트(MFR)가 0.35g/10min인 수지,Here, the polypropylene is a resin having a melt flow rate (MFR) of 0.35 g/10 min,

열가소성 엘라스토머 조성물은, 카본 블랙을 16.7중량% 포함하여, 폴리프로필렌(PP)과 에틸렌/프로필렌/5-에틸리덴-2-노르보르넨 3원 공중합체(EPT)의 블렌드물(가교형 올레핀계 열가소성 엘라스토머, TPV), 폴리프로필렌: 에틸렌/프로필렌/5-에틸리덴-2-노르보르넨 3원 공중합체=10:90(중량 기준),The thermoplastic elastomer composition contains 16.7% by weight of carbon black, and is a blend of polypropylene (PP) and ethylene/propylene/5-ethylidene-2-norbornene terpolymer (EPT) (crosslinked olefin-based thermoplastic Elastomer, TPV), polypropylene: ethylene/propylene/5-ethylidene-2-norbornene terpolymer = 10:90 (by weight),

활제는, 스테아르산모노글리세라이드 1중량부에 폴리에틸렌 10중량부를 배합한 마스터 뱃치,The lubricant is a master batch in which 10 parts by weight of polyethylene is mixed with 1 part by weight of monoglyceride stearate,

조핵제는, 평균 입자 직경이 0.8㎛인 수산화마그네슘이다.The nucleating agent is magnesium hydroxide having an average particle diameter of 0.8 µm.

그 후, 수지 조성물을 스트랜드 형상으로 압출하고, 수냉하고, 펠릿 형상으로 절단해서 성형했다.Thereafter, the resin composition was extruded into a strand shape, cooled with water, and cut into a pellet shape to be molded.

이 펠릿을, 니혼세꼬쇼사 제조의 탠덤형 단축 압출기에 투입하여, 220℃의 분위기 하에서, 14(주입 후 18)㎫의 압력으로, 이산화탄소 가스를 3.8중량% 주입하였다. 이산화탄소 가스를 충분히 포화시켜, 발포에 적합한 온도까지 냉각했다. 그 후, 다이로부터 압출하여, 이방 구조를 얻기 위해서, 수지의 압출 속도와 성형 속도의 비율이 1:1.2 내지 1:2 범위 내가 되도록 조정하고, 발포체가 라인 내에서 느슨해지지 않도록 하고, 두께 1㎜가 되도록 조정하여, 시트 형상의 수지 발포체를 얻었다. 이 수지 발포체는, 인장 탄성률이 9.3㎫이며, 독립 기포율이 32%인 반연속 반독립 기포 구조를 갖고 있었다.This pellet was put into a tandem single screw extruder manufactured by Nippon Sekosho Co., Ltd., and 3.8% by weight of carbon dioxide gas was injected at a pressure of 14 (18 MPa after injection) in an atmosphere of 220°C. The carbon dioxide gas was sufficiently saturated and cooled to a temperature suitable for foaming. After that, in order to extrude from the die to obtain an anisotropic structure, the ratio of the extrusion speed and the molding speed of the resin is adjusted to be in the range of 1:1.2 to 1:2, so that the foam does not become loose in the line, and the thickness is 1 mm. It adjusted so that it might become, and the sheet-shaped resin foam was obtained. This resin foam had a semi-continuous semi-independent cell structure having a tensile modulus of 9.3 MPa and a closed cell ratio of 32%.

(실시예 2)(Example 2)

두께 0.5㎜로 되도록 조정한 것 이외에, 실질적으로 실시예 1과 마찬가지로 시트 형상의 수지 발포체를 제조했다. 이 수지 발포체는, 독립 기포율이 32%인 반연속 반독립 기포 구조를 갖고 있었다. 0.5N에 있어서의 연전성은 3.7%이며, 1.0N에 있어서의 연전성은 7.2%였다.A sheet-shaped resin foam was produced substantially in the same manner as in Example 1 except that the thickness was adjusted to 0.5 mm. This resin foam had a semi-continuous semi-independent cell structure with a closed cell ratio of 32%. The ductility at 0.5N was 3.7%, and the ductility at 1.0N was 7.2%.

(비교예 1)(Comparative Example 1)

등방적인 폼으로서, 우레탄폼(주성분:폴리우레탄, 시트 형상, 평균 셀 직경:229㎛, 겉보기 밀도:0.24g/㎤)을 준비했다.As an isotropic foam, a urethane foam (main component: polyurethane, sheet shape, average cell diameter: 229 μm, apparent density: 0.24 g/cm 3) was prepared.

(독립 기포율의 측정 방법) (Measurement method of independent bubble rate)

실시예 및 비교예에서 얻어진 수지 발포체의 독립 기포율은, 이하의 방법에 따라서 측정했다.The closed cell ratio of the resin foam obtained in Examples and Comparative Examples was measured according to the following method.

얻어진 수지 발포체로부터, 일정 두께로, 1변 5㎝인 평면 정사각 형상의 시험편을 잘라낸다. 계속해서, 이 시험편의 중량 W1(g) 및 두께(㎝)를 측정하여, 시험편의 겉보기 체적 V1(㎤)을 산출한다.From the obtained resin foam, a flat square test piece having a side of 5 cm at a constant thickness is cut out. Subsequently, the weight W1 (g) and thickness (cm) of the test piece are measured, and the apparent volume V1 (cm 3) of the test piece is calculated.

이어서, 얻어진 값을 식 (1)에 대입하여, 기포가 차지하는 겉보기 체적 V2(㎤)을 산출한다. 또한, 시험편을 구성하는 수지의 밀도를 ρg/㎤로 한다.Subsequently, the obtained value is substituted into the equation (1) to calculate the apparent volume V2 (cm 3) occupied by the bubbles. In addition, the density of the resin constituting the test piece is set to ρg/cm3.

Figure 112014080180499-pct00001
(1)
Figure 112014080180499-pct00001
(One)

계속해서, 이 시험편을 23℃의 증류수 안에, 시험편의 상면으로부터 수면까지의 거리가 40㎜로 되도록 가라앉혀, 24시간 방치한다. 그 후, 시험편을 증류수 안에서 꺼내서, 시험편의 표면에 부착된 수분을 제거한다. 얻어진 시험편의 중량 W2(g)를 측정하여, 식 (2)에 기초하여, 연속 기포율 F1을 산출한다. 이 연속 기포율 F1로부터 독립 기포율 F2를 구한다.Subsequently, this test piece is immersed in distilled water at 23°C so that the distance from the top surface of the test piece to the water surface becomes 40 mm, and left to stand for 24 hours. After that, the test piece is taken out in distilled water, and moisture adhering to the surface of the test piece is removed. The weight W2 (g) of the obtained test piece is measured, and the continuous bubble ratio F1 is calculated based on the formula (2). The closed cell ratio F2 is determined from this continuous cell ratio F1.

Figure 112014080180499-pct00002
(2)
Figure 112014080180499-pct00002
(2)

Figure 112014080180499-pct00003
(3)
Figure 112014080180499-pct00003
(3)

(인장 탄성률)(Tensile modulus)

JIS K 6767에 준거한 인장 시험을 실시하여, 얻어진 응력 왜곡선에 있어서의 탄성 영역 하에서의 기울기에 의해, 하기 식에 기초하여 산출했다. 즉, 응력 왜곡 선에 있어서의 탄성 영역 하에, 응력과 이에 대응하는 왜곡의 비에 의해 구하였다.A tensile test in accordance with JIS K 6767 was performed, and the obtained stress distortion line was calculated based on the following equation by the inclination under the elastic region. That is, under the elastic region in the stress distortion line, it was determined by the ratio of the stress and the corresponding distortion.

인장 탄성률(㎫)=응력/왜곡Tensile modulus (㎫) = stress/distortion

(연전성)(Softness)

A. 연전성(0.5N)A. Flexibility (0.5N)

수지 발포체를 MD 방향으로 잘라내어, 두께 0.5㎜, 폭 3㎜, 길이 30㎜의 시트 형상의 시험편을 제작했다. 시험편의 길이 방향의 일단부를 고정한 상태에서, 0.5N의 하중으로 시험편을, 길이 방향으로 연신하고, 연신 후의 시험편 길이를 측정했다. 이하의 식에 기초하여, 연전성(%)을 구했다.The resin foam was cut out in the MD direction, and a sheet-shaped test piece having a thickness of 0.5 mm, a width of 3 mm and a length of 30 mm was produced. With the one end of the test piece fixed in the longitudinal direction, the test piece was stretched in the longitudinal direction under a load of 0.5 N, and the length of the test piece after stretching was measured. Based on the following equation, the softness (%) was calculated.

연전성(%)=100×[(연신 후의 시험편의 길이)-(초기 시험편의 길이)]/(초기 시험편의 길이) Softness (%) = 100 × [(length of test piece after stretching)-(length of initial test piece)]/(length of initial test piece)

연전성(0.5N)은, 5.0% 이하이면 연장되기 어려워, 양호하다고 판단할 수 있다.If the softness (0.5N) is 5.0% or less, it is difficult to extend and can be judged to be good.

B. 연전성(1.0N)B. Softness (1.0N)

하중을 1.0N으로 한 것 이외에는, 연전성(0.5N)과 마찬가지로 연전성(%)을 구하였다.The ductility (%) was calculated similarly to the ductility (0.5N) except that the load was 1.0N.

연전성(1.0N)은, 10.0% 이하이면 연장되기 어려워, 양호하다고 판단할 수 있다.When the softness (1.0N) is 10.0% or less, it is difficult to extend and can be judged to be good.

(평가)(evaluation)

실시예 및 비교예의 수지 발포체의 시트에 대해서, 이하의 평가를 행하였다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.The following evaluation was performed about the sheet|seat of the resin foam of an Example and a comparative example. The results are shown in Table 1.

(겉보기 밀도의 측정 방법) (Measurement method of apparent density)

수지 발포체를, 20㎜×20㎜로 잘라낸 샘플을 사용하여, 밀도계로 샘플의 중량과, 부력으로부터 발포체의 겉보기 밀도(g/㎤)를 산출했다.Using a sample cut out of the resin foam into 20 mm x 20 mm, the apparent density (g/cm 3) of the foam was calculated from the weight and buoyancy of the sample with a density meter.

(최대 파단 강도 Smax 및 파단 강도 Smin/파단 신장 SSmax 및 SSmin의 측정 방법) (Measurement method of maximum breaking strength Smax and breaking strength Smin/breaking elongation SSmax and SSmin)

먼저, 수지 발포체가 임의의 방향(예를 들어, 방향 A)에서의 파단 강도를 측정하고, 또한 그 방향 A의 축 상에 중심 X를 설정하고, 이 중심 X에 대하여 10°씩 축을 회전시키고, 각 축이 나타내는 각 방향에서의 파단 강도를 측정하였다(합계 18 방향). 그 중에서, 가장 파단 강도가 큰 방향에서의 파단 강도를 선택하여, 이것을 최대 파단 강도 Smax라 했다.First, the resin foam measures the breaking strength in an arbitrary direction (e.g., direction A), further sets a center X on the axis of the direction A, and rotates the axis by 10° with respect to this center X, The breaking strength in each direction indicated by each axis was measured (a total of 18 directions). Among them, the breaking strength in the direction having the largest breaking strength was selected, and this was referred to as the maximum breaking strength Smax.

또한, 실시예의 수지 발포체에서는, 최대 파단 강도 Smax를 나타내는 방향은 MD 방향과 일치하였다. 따라서, 최대 파단 강도를 나타내는 방향에 직교하는 방향은 TD 방향과 일치한다.In addition, in the resin foam of Examples, the direction in which the maximum breaking strength Smax was indicated coincided with the MD direction. Therefore, the direction orthogonal to the direction representing the maximum breaking strength coincides with the TD direction.

파단 강도는, 수지 발포체를 덤벨 1호에 구멍을 뚫어, 척간 거리 50㎜, 인장 속도 500㎜/min으로 인장 시험을 실시하여, 파단점에서의 강도 및 신장을 측정하여, 5점의 평균값을 산출하고, 각각 파단 강도 및 파단 신장으로 했다.As for the breaking strength, a resin foam was drilled through a dumbbell No. 1, and a tensile test was conducted at a distance of 50 mm between the chucks and a tensile speed of 500 mm/min. And the breaking strength and breaking elongation, respectively.

(기포 사이즈의 측정 방법)(Measurement method of bubble size)

수지 발포체의 후술하는 최대 파단 강도 방향과, 이 방향에 대한 직교 방향에 평행하게, 커터로 수지 발포체의 주면에 대하여 각각 수직 방향(두께 방향)으로 절단하여, 평활한 단면을 제작하였다.In parallel to the direction of the maximum breaking strength to be described later of the resin foam and a direction orthogonal to this direction, each of the main surfaces of the resin foam was cut in a vertical direction (thickness direction) with a cutter to prepare a smooth cross section.

이들 단면을 키엔스 현미경(예를 들어, 상품명 「VHX-600」 키엔스 가부시끼가이샤 제조)에 도입하여, 이 계측기의 해석 소프트웨어(미따니쇼지(주) 제조:Win ROOF)를 사용해서 화상 해석하였다. 수지 발포체 3000㎛×2500㎛에서의 계측 범위 내에서, 화상의 화소 면적으로부터 직경 환산해서 기포 직경으로서 계측하고, 그들 기포 직경이 큰 것에서 10점을 추출하고, 그 평균을 구하여, 이것을 기포 사이즈라 하였다.These cross sections were introduced into a Keyence microscope (for example, a brand name "VHX-600" manufactured by Keyence Corporation), and image analysis was performed using the analysis software (Mitani Shoji Co., Ltd. product: Win ROOF) of this measuring instrument. Within the measurement range of the resin foam 3000 µm x 2500 µm, the diameter was converted from the pixel area of the image and measured as the cell diameter, and 10 points were extracted from those having a large cell diameter, and the average was calculated, and this was called the cell size. .

(핸드 컷팅성)(Hand cutting property)

도 1에 도시한 바와 같이, 폭 40㎜ 및 길이 100㎜의 샘플 1을 제작하고, 이 샘플 1에, 길이 방향과 평행하게 폭 20㎜의 위치에서 50㎜까지 절입(1a)을 형성하였다. 이 샘플 1을, 도 2에 도시한 바와 같이, 인장 시험기의 파지부(2)에 고정한 후, 인장 속도 500㎜/min으로, 샘플 1이 파단해서 분리될 때까지 Z 방향으로 잡아 당겨서, 샘플 1의 직선적인 절단성을, 육안에 의해 판단했다. 절입 위치로부터 파단한 단부까지의 위치의 어긋남(도 1 중, Q)이 5㎜ 이내(20%)인 경우에 핸드 컷팅성이 양호하다고 평가했다.As shown in Fig. 1, sample 1 having a width of 40 mm and a length of 100 mm was prepared, and a cutout 1a was formed in the sample 1 from a position of 20 mm in width to 50 mm in parallel with the length direction. As shown in Fig. 2, after fixing the sample 1 to the gripping part 2 of the tensile testing machine, at a tensile speed of 500 mm/min, the sample 1 was pulled in the Z direction until it broke and separated, and sample 1 The linear cutability of was judged by the naked eye. When the position deviation (Q in FIG. 1) from the cut-out position to the fractured end was within 5 mm (20%), the hand-cutting property was evaluated as good.

Figure 112014080180499-pct00004
Figure 112014080180499-pct00004

표 1에 의하면, 실시예 1 및 2의 수지 발포체는, Smax/Smin의 값이 커서, 특정 방향으로의 전단 파괴에 현저한 이방성을 가지며, 따라서, 양호한 가공성을 실현할 수 있는 것이 확인되었다.According to Table 1, it was confirmed that the resin foams of Examples 1 and 2 had a large value of Smax/Smin, and had remarkable anisotropy against shear fracture in a specific direction, and thus, good processability could be realized.

본 발명은, 단열재, 식품 포장재, 의복용재, 건축재, 전자 기기 등의 내부 절연체, 완충재, 차음재, 방진재, 충격 흡수재, 차광재 등으로서 유용한, 유연성, 쿠션성 및 가공성이 우수하고, 고발포 배율을 갖는 수지 발포체 및 발포 시일재이며, 다양한 부재에 널리 이용할 수 있다.The present invention is useful as a heat insulating material, food packaging material, clothing material, building material, internal insulators for electronic devices, cushioning material, sound insulation material, vibration isolating material, shock absorber, light shielding material, etc., has excellent flexibility, cushioning and processability, and has a high foaming ratio It is a resin foam and a foam sealing material, and can be widely used for various members.

1 : 샘플
2 : 파지부
10 : T다이 또는 슬릿다이
11 : 수지 시트
12 : 닙롤
20 : 수지 발포체
21 : 롤러
1: sample
2: gripping part
10: T-die or slit die
11: resin sheet
12: nip roll
20: resin foam
21: roller

Claims (11)

열가소성 수지를 포함하는 수지 발포체이며,
상기 발포체의 최대 파단 강도 Smax가 0.1㎫ 내지 3㎫이며, 또한
상기 최대 파단 강도 Smax와, 최대 파단 강도를 나타내는 방향에 대한 직교 방향에서의 파단 강도 Smin의 비 Smax/Smin이 1.5 내지 6인 것을 특징으로 하는 수지 발포체.
It is a resin foam containing a thermoplastic resin,
The maximum breaking strength Smax of the foam is 0.1 MPa to 3 MPa, and
The resin foam, wherein the ratio Smax/Smin of the maximum breaking strength Smax and the breaking strength Smin in a direction orthogonal to the direction representing the maximum breaking strength is 1.5 to 6.
제1항에 있어서,
상기 최대 파단 강도를 나타내는 방향에서의 파단 신장 SSmax가 200% 이하이고,
상기 최대 파단 강도를 나타내는 방향에서의 파단 신장 SSmax와, 최대 파단 강도를 나타내는 방향에 대한 직교 방향에서의 파단 신장 SSmin의 파단 신장비 SSmax/SSmin이 1.5 내지 6인 수지 발포체.
The method of claim 1,
The breaking elongation SSmax in the direction representing the maximum breaking strength is 200% or less,
A resin foam in which the breaking elongation SSmax in the direction showing the maximum breaking strength and the breaking elongation ratio SSmax/SSmin in the direction orthogonal to the direction showing the maximum breaking strength are 1.5 to 6.
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 최대 파단 강도를 나타내는 방향에서의 기포 사이즈 Cmax와, 최대 파단 강도를 나타내는 방향에 대한 직교 방향에서의 기포 사이즈 Cmin의 비 Cmax/Cmin이 1.2 내지 5인 수지 발포체.
The method according to claim 1 or 2,
A resin foam in which the ratio Cmax/Cmin of the cell size Cmax in the direction showing the maximum breaking strength and the cell size Cmin in a direction orthogonal to the direction showing the maximum breaking strength is 1.2 to 5.
제1항 또는 제2항에 있어서,
겉보기 밀도가 0.01 내지 0.2g/㎤인 수지 발포체.
The method according to claim 1 or 2,
A resin foam having an apparent density of 0.01 to 0.2 g/cm 3.
제1항 또는 제2항에 있어서,
고압 가스가 함침된 열가소성 수지 조성물의 감압 처리에 의해 얻어지는 열가소성 수지 발포체.
The method according to claim 1 or 2,
A thermoplastic resin foam obtained by depressurizing a thermoplastic resin composition impregnated with a high-pressure gas.
제5항에 있어서,
상기 가스가 불활성 가스인 수지 발포체.
The method of claim 5,
A resin foam in which the gas is an inert gas.
제6항에 있어서,
상기 불활성 가스가 이산화탄소 또는 질소인 수지 발포체.
The method of claim 6,
The resin foam in which the inert gas is carbon dioxide or nitrogen.
제5항에 있어서,
상기 가스가 초임계 상태의 가스인 수지 발포체.
The method of claim 5,
The resin foam wherein the gas is a gas in a supercritical state.
제1항 또는 제2항에 기재된 수지 발포체를 포함하는 것을 특징으로 하는 발포 시일재.Foam sealing material comprising the resin foam according to claim 1 or 2. 제9항에 있어서,
발포체의 편면 또는 양면에 배치된 점착층을 구비하는 발포 시일재.
The method of claim 9,
Foam sealing material having an adhesive layer disposed on one or both sides of the foam.
제10항에 있어서,
점착층이 필름층을 개재하여 수지 발포체 표면에 배치되어 있는 발포 시일재.
The method of claim 10,
Foam sealing material in which an adhesive layer is arranged on the surface of a resin foam through a film layer.
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