KR102160470B1 - Thermoplastic resin composition, method for preparing the resin composition and molding product comprising the resin composition - Google Patents

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Abstract

본 발명은 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 스티렌계 수지, 실리콘-폴리카보네이트, 초고분자량 실록산 화합물 및 폴리올레핀에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 그라프트된 그라프트 수지를 포함하는 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다.
본 발명에 따르면, 시간경과나 외부 환경변화에 대해 수지의 충격강도, 열변형 온도 등의 기계적 물성의 저하가 적고, 가공성이 우수하면서 지속적으로 낮은 동마찰계수를 유지하여 마찰음이 적게 발생하는 열가소성 수지조성물을 제공하는 효과가 있다.
The present invention relates to a thermoplastic resin composition, a method for producing the same, and a molded article including the same, and more particularly, an aromatic vinyl compound and a vinyl cyan compound are grafted onto a styrene resin, a silicone-polycarbonate, an ultrahigh molecular weight siloxane compound, and a polyolefin. It relates to a thermoplastic resin composition comprising a graft resin, a method for producing the same, and a molded article including the same.
According to the present invention, a thermoplastic resin that generates less friction noise by maintaining a low coefficient of dynamic friction while maintaining a low coefficient of mechanical properties such as impact strength and thermal deformation temperature of the resin against time lapse or external environmental changes, excellent workability There is an effect of providing a composition.

Description

열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 {THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION, METHOD FOR PREPARING THE RESIN COMPOSITION AND MOLDING PRODUCT COMPRISING THE RESIN COMPOSITION}Thermoplastic resin composition, manufacturing method thereof, and molded article containing the same {THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION, METHOD FOR PREPARING THE RESIN COMPOSITION AND MOLDING PRODUCT COMPRISING THE RESIN COMPOSITION}

본 발명은 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 충격강도 등의 기계적 물성, 열변형온도 등의 내열특성 및 가공성이 우수하면서 지속적으로 낮은 동마찰계수를 유지하여 마찰음이 적게 발생하는 우수한 품질의 열가소성 수지조성물 등을 제공하는 효과가 있다. The present invention relates to a thermoplastic resin composition, a method of manufacturing the same, and a molded article including the same, and more particularly, excellent mechanical properties such as impact strength, heat resistance such as heat deflection temperature, and processability while maintaining a low dynamic coefficient of friction. Thus, there is an effect of providing an excellent quality thermoplastic resin composition that generates less fricative noise.

ABS(아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌)계 수지는 기계적 물성 및 물성 밸런스가 우수하여 전기, 전자, 자동차 등 다양한 분야에 사용되고 있다. ABS계 수지는 각 부품을 성형한 다음 조립하여 사용하는 경우가 많고 각 부품이 조립된 상태에서 진동이 가해지거나 수축 및 팽창을 하면서 부딪칠 경우 듣기 싫은 마찰음이 발생한다. 최근 제품의 고급화가 진행되면서 불쾌한 냄새나 소음 발생이 적은 감성품질이 우수한 제품에 대한 요구가 증가하고 있다. ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene) resins are used in various fields such as electricity, electronics, and automobiles because of their excellent mechanical properties and balance of properties. ABS resins are often used by assembling after molding each part, and when each part is assembled and vibrated or contracted while contracting or expanding, an unpleasant friction sound occurs. With the recent advancement of products, there is an increasing demand for products with excellent emotional quality with less unpleasant odor or noise.

특히, 자동차 회사를 중심으로 소재적 측면에서 마찰 시 소음발생이 적은 소재에 대한 요구가 증가함에 따라 소재 제조사들도 마찰음을 적게 발생하는 소재를 개발하려는 시도가 이루어지고 있다. In particular, as the demand for materials that generate less noise during friction in terms of materials is increasing, especially for automobile companies, material manufacturers are also attempting to develop materials that generate less friction noise.

일례로 일본 TPC사의 경우 EPDM 수지에 SAN 수지를 그라프팅시킨 후 수소 첨가하여 디엔의 이중결합을 제거한 중합체를 ABS 수지와 컴파운딩하여 마찰음이 저감된 수지를 제조하고 있으나, 상기 EPDM 수지의 열변형 특성이 낮아 최종 ABS 수지 조성물의 열변형 특성이 저하되는 단점이 있었다. For example, in the case of Japanese TPC, a resin with reduced friction noise is produced by grafting a SAN resin to EPDM resin and then hydrogenating a polymer to remove the double bond of diene with ABS resin to produce a resin with reduced frictional noise, but the thermal deformation characteristics of the EPDM resin This is low and there is a disadvantage in that the thermal deformation properties of the final ABS resin composition are deteriorated.

다른 일례로 일본 UMG사의 말레인산 변성 SAN 수지와 퍼플루오로데칸싸이올(Perflorodecanethiol)을 반응시켜 ABS 수지와 컴파운딩하는 방법이 공지되어 있으나 퍼플루오로데칸싸이올이 고가이고, 최종 수지 조성물의 충격강도가 낮은 단점이 있었다.As another example, a method of compounding with ABS resin by reacting maleic acid-modified SAN resin of Japan UMG and perfluorodecanethiol is known, but perfluorodecanethiol is expensive, and the impact strength of the final resin composition There was a low drawback.

일본 공개특허 제2012-046669호Japanese Patent Application Publication No. 2012-046669

상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하고자, 본 발명은 ABS계 수지 고유의 기계적 물성은 유지하면서도 가공성이 우수하고, 지속적으로 낮은 동마찰계수를 유지하여 마찰음이 적게 발생하는 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. In order to solve the problems of the prior art as described above, the present invention is to provide a thermoplastic resin composition having excellent processability while maintaining the inherent mechanical properties of an ABS-based resin, and continuously maintaining a low dynamic coefficient of friction to generate less frictional noise. The purpose.

또한 본 발명은 상기와 같은 특성을 갖는 열가소성 수지 조성물을 제조하는 방법 및 상기 수지 조성물로부터 제조된 열가소성 수지 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다. Another object of the present invention is to provide a method for producing a thermoplastic resin composition having the above properties and a molded thermoplastic resin article prepared from the resin composition.

본 발명의 상기 목적 및 기타 목적들은 하기 설명된 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.All of the above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.

상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 스티렌계 수지 50 내지 98.5 중량%; 실리콘-폴리카보네이트 1 내지 49.5 중량%; 초고분자량 실록산 화합물 0 내지 10 중량%; 및 폴리올레핀에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 그라프트된 그라프트 수지 0.5 내지 5 중량%;를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다. In order to achieve the above object, the present invention is a styrene-based resin 50 to 98.5% by weight; 1 to 49.5% by weight of silicone-polycarbonate; 0 to 10% by weight of an ultra-high molecular weight siloxane compound; And 0.5 to 5% by weight of a graft resin in which an aromatic vinyl compound and a vinyl cyan compound are grafted on a polyolefin.

또한 본 발명은 스티렌계 수지 50 내지 98.5 중량%; 실리콘-폴리카보네이트 1 내지 49.5 중량%; 초고분자량 실록산 화합물 0 내지 10 중량%; 및 폴리올레핀에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 그라프트된 그라프트 수지 0.5 내지 5 중량%;를 혼련 및 압출하는 단계를 포함하는 열가소성 수지 조성물의 제조방법을 제공한다. In addition, the present invention is a styrenic resin 50 to 98.5% by weight; 1 to 49.5% by weight of silicone-polycarbonate; 0 to 10% by weight of an ultra-high molecular weight siloxane compound; And 0.5 to 5% by weight of a graft resin in which an aromatic vinyl compound and a vinyl cyan compound are grafted on a polyolefin.

또한, 본 발명은 상기 열가소성 수지 조성물을 사출하여 제조되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 성형품을 제공한다. In addition, the present invention provides a thermoplastic resin molded article, characterized in that produced by injecting the thermoplastic resin composition.

본 발명에 따르면 ABS계 수지 고유의 우수한 충격강도 등의 기계적 물성 및 열변형온도 등의 내열 특성을 가지면서도 시간경과나 외부 환경변화에 대해 기계적 물성 및 내열 특성의 저하가 적고, 가공성이 우수하면서 지속적으로 낮은 동마찰계수를 유지하여 마찰음이 적게 발생하는 열가소성 수지 조성물을 제공하는 효과가 있다.According to the present invention, while having excellent mechanical properties such as excellent impact strength and heat resistance properties such as thermal deformation temperature inherent in ABS-based resin, mechanical properties and heat resistance are less deteriorated against time lapse or external environmental changes, and excellent processability and continuous By maintaining a low coefficient of friction, there is an effect of providing a thermoplastic resin composition that generates less frictional noise.

구체적으로 본 발명의 열가소성 수지 조성물을 사출하여 제조된 열가소성 수지 성형품은 면충격강도가 16.5J 이상, 열변형온도가 106℃ 이상으로 우수하면서도 유동지수가 10 내지 20g/10min으로 가공성이 우수하고, 동마찰계수가 낮아 마찰음이 적게 발생하는 효과가 있다. Specifically, the thermoplastic resin molded article manufactured by injecting the thermoplastic resin composition of the present invention has excellent surface impact strength of 16.5J or higher and a heat deflection temperature of 106°C or higher, and has excellent processability with a flow index of 10 to 20g/10min. Low friction coefficient has the effect of generating less frictional noise.

이하 본 기재의 열가소성 수지 조성물 및 이의 제조방법을 상세하게 설명한다. Hereinafter, the thermoplastic resin composition of the present disclosure and a method of manufacturing the same will be described in detail.

본 발명의 열가소성 수지 조성물은 스티렌계 수지 50 내지 98.5 중량%; 실리콘-폴리카보네이트 1 내지 49.5 중량%; 초고분자량 실록산 화합물 0 내지 10 중량%; 및 폴리올레핀에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 그라프트된 그라프트 수지 0.5 내지 5 중량%;를 포함하는 것을 특징으로 한다. The thermoplastic resin composition of the present invention comprises 50 to 98.5% by weight of a styrenic resin; 1 to 49.5% by weight of silicone-polycarbonate; 0 to 10% by weight of an ultra-high molecular weight siloxane compound; And 0.5 to 5% by weight of a graft resin in which an aromatic vinyl compound and a vinyl cyan compound are grafted on a polyolefin.

다른 일례로, 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 스티렌계 수지 65 내지 95 중량%, 실리콘-폴리카보네이트 1 내지 30 중량%, 초고분자량 실록산 화합물 1 내지 8 중량% 및 폴리올레핀에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 그라프트된 그라프트 수지 0.5 내지 3 중량%를 포함할 수 있으며, 이 범위 내에서 내충격성 등의 기계적 강도 및 내열성이 우수하면서도 가공성이 뛰어나고, 마찰음이 적게 발생하는 이점이 있다.In another example, the thermoplastic resin composition of the present invention comprises 65 to 95% by weight of a styrene resin, 1 to 30% by weight of a silicone-polycarbonate, 1 to 8% by weight of an ultrahigh molecular weight siloxane compound, and an aromatic vinyl compound and a vinyl cyanide compound in the polyolefin. It may contain 0.5 to 3% by weight of the grafted graft resin, and within this range, mechanical strength such as impact resistance and heat resistance are excellent, but workability is excellent, and friction noise is generated less.

또 다른 일례로, 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 스티렌계 수지 80 내지 90 중량%, 실리콘-폴리카보네이트 2.5 내지 10 중량%, 초고분자량 실록산 화합물 3 내지 7.5 중량% 및 폴리올레핀에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 그라프트된 그라프트 수지 1 내지 2.5 중량%를 포함할 수 있으며, 상기 범위 내에서 내충격성 등의 기계적 강도 및 내열성이 우수하면서도 물성 밸런스 및 가공성이 우수하며, 가공 및 사용 시 마찰음이 적게 발생하는 효과가 있다.In another example, the thermoplastic resin composition of the present invention comprises 80 to 90% by weight of a styrene-based resin, 2.5 to 10% by weight of a silicone-polycarbonate, 3 to 7.5% by weight of an ultra-high molecular weight siloxane compound, and an aromatic vinyl compound and a vinyl cyan compound in a polyolefin. It may contain 1 to 2.5% by weight of the grafted graft resin, and has excellent mechanical strength and heat resistance such as impact resistance within the above range, but has excellent physical property balance and workability, and produces less frictional noise during processing and use. It works.

이하, 본 기재의 열가소성 수지 조성물을 각 성분별로 구체적으로 설명하기로 한다. Hereinafter, the thermoplastic resin composition of the present disclosure will be described in detail for each component.

스티렌계 수지Styrenic resin

본 발명에서 스티렌계 수지는 이 분야에서 통상적으로 의미하는 스티렌계 수지인 경우 특별히 제한되지 않고, 바람직하게는 a) 비닐시안 화합물-고무 중합체-방향족 비닐 화합물 공중합체, b) 방향족 비닐 화합물-말레이미드 공중합체 및 c) 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으며, 상기 공중합체로부터 유도된 중합체도 가능할 수 있음을 명시한다. In the present invention, the styrenic resin is not particularly limited if it is a styrenic resin which is usually meant in this field, and preferably a) a vinyl cyan compound-rubber polymer-aromatic vinyl compound copolymer, b) an aromatic vinyl compound-maleimide It is specified that it may be one or more selected from the group consisting of a copolymer and c) an aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound copolymer, and a polymer derived from the copolymer may also be possible.

본 기재에서 유도된 중합체라 함은 본래 공중합체에 포함되지 않은 다른 단량체나 중합체가 함께 공중합된 것, 또는 그 단량체의 유도체로 공중합된 것을 의미한다.The term "polymer derived" in the present description means that other monomers or polymers not originally included in the copolymer are copolymerized together, or copolymerized as a derivative of the monomer.

본 기재에서 유도체는 원 화합물의 수소원자 또는 원자단이 다른 원자 또는 원자단으로 치환된 화합물이고, 일례로 할로겐 또는 알킬기로 치환된 화합물을 의미한다.In the present description, a derivative is a compound in which a hydrogen atom or an atomic group of the original compound is substituted with another atom or an atomic group, and, for example, refers to a compound substituted with a halogen or alkyl group.

상기 스티렌계 수지로 a) 비닐시안 화합물-고무 중합체-방향족 비닐 화합물 공중합체를 포함하는 경우, 최종 수지 조성물의 내충격성 및 내열성이 우수한 효과가 있다. When the styrene-based resin includes a) a vinyl cyan compound-rubber polymer-aromatic vinyl compound copolymer, there is an effect of excellent impact resistance and heat resistance of the final resin composition.

본 발명에서 비닐시안 화합물은 달리 특정하지 않는 한 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 및 이들의 유도체로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으나, 반드시 이에 한정되는 것은 아님을 명시한다.In the present invention, unless otherwise specified, the vinyl cyan compound may be one or more selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, and derivatives thereof, but is not limited thereto.

본 발명에서 고무 중합체는 달리 특정하지 않는 한 부타디엔 중합체, 부타디엔-스티렌 공중합체, 부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체, 에틸렌-프로필렌 공중합체 또는 이들로부터 유도된 중합체 중 1종 이상일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아님을 명시한다. In the present invention, the rubber polymer may be at least one of a butadiene polymer, a butadiene-styrene copolymer, a butadiene-acrylonitrile copolymer, an ethylene-propylene copolymer, or a polymer derived therefrom, but is not limited thereto unless otherwise specified. Is specified.

본 발명에서 방향족 비닐 화합물 공중합체는 달리 특정하지 않는 한 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 비닐톨루엔 및 이들의 유도체로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으나. 반드시 이에 한정되는 것은 아님을 명시한다.In the present invention, unless otherwise specified, the aromatic vinyl compound copolymer may be at least one selected from the group consisting of styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, vinyltoluene, and derivatives thereof. It should be noted that it is not necessarily limited thereto.

바람직한 일례로, a) 비닐시안 화합물-고무 중합체-방향족 비닐 화합물 공중합체는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지, 아크릴로니트릴-부타디엔-알파메틸스티렌 수지 또는 이들 모두를 포함할 수 있으며, 이 경우 기계적 물성 및 물성 밸런스가 우수하면서도 가공성이 우수한 효과가 있다. In a preferred example, a) a vinyl cyan compound-rubber polymer-aromatic vinyl compound copolymer may include an acrylonitrile-butadiene-styrene resin, an acrylonitrile-butadiene-alphamethylstyrene resin, or both, and in this case, mechanical It has an excellent balance of physical properties and properties and has excellent processability.

본 발명의 스티렌계 수지는 b) 방향족 비닐 화합물-말레이미드 공중합체를 포함할 수 있으며, 이 경우 수지 조성물의 내열성이 더욱 향상되는 효과가 있다. The styrenic resin of the present invention may include b) an aromatic vinyl compound-maleimide copolymer, and in this case, the heat resistance of the resin composition is further improved.

본 발명에서 말레이미드는 달리 특정하지 않는 한, N-페닐말레이미드, N-메틸 말레이미드, N-에틸 말레이미드, N-부틸 말레이미드 및 N-시클로헥실 말레이미드로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있다.In the present invention, unless otherwise specified, the maleimide is at least one selected from the group consisting of N-phenylmaleimide, N-methyl maleimide, N-ethyl maleimide, N-butyl maleimide and N-cyclohexyl maleimide. I can.

또한, 상기 b) 방향족 비닐 화합물-말레이미드 공중합체는 말레인산 무수물(maleic anhydride)을 더 포함하는 방향족 비닐 화합물-말레이미드-말레인산 무수물 삼원 공중합체도 가능할 수 있다. In addition, the b) aromatic vinyl compound-maleimide copolymer may be an aromatic vinyl compound-maleimide-maleic anhydride terpolymer further comprising maleic anhydride.

바람직한 일례로, b) 방향족 비닐 화합물-말레이미드 공중합체는 스티렌-페닐말레이미드 수지일 수 있으며, 이 경우 수지 조성물의 내열성 등의 기계적 물성이 우수한 이점이 있다. As a preferred example, b) the aromatic vinyl compound-maleimide copolymer may be a styrene-phenylmaleimide resin, and in this case, there is an advantage of excellent mechanical properties such as heat resistance of the resin composition.

본 발명의 스티렌계 수지는 c) 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체를 포함할 수 있으며, 이 경우 최종 수지 조성물의 가공성이 우수하고, 내열성 등의 기계적 물성이 우수하면서도 물성 밸런스가 우수한 이점이 있다. The styrenic resin of the present invention may include c) an aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound copolymer, and in this case, there is an advantage of excellent processability of the final resin composition, excellent mechanical properties such as heat resistance, and excellent physical property balance. .

바람직한 일례로, c) 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체는 스티렌-비닐시안 화합물 공중합체 또는 알파메틸스티렌-방향족 화합물 공중합체 중에서 선택된 1종일 수 있으며, 보다 바람직하게는 이들의 혼합일 수 있다. In a preferred example, c) the aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound copolymer may be one selected from a styrene-vinyl cyan compound copolymer or an alphamethylstyrene-aromatic compound copolymer, and more preferably a mixture thereof.

상기와 같이 c) 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체로 스티렌-비닐시안 화합물 공중합체와 알파메틸스티렌-비닐시안 화합물 공중합체를 혼합하여 사용하는 경우, 최종 수지 조성물의 내열성 및 내충격성이 우수하면서도 물성 밸런스가 우수한 이점이 있다. As described above, when c) an aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound copolymer is used by mixing a styrene-vinyl cyan compound copolymer and an alpha methyl styrene-vinyl cyan compound copolymer, the final resin composition has excellent heat resistance and impact resistance. There is an advantage of excellent physical property balance.

또한, 스티렌-비닐시안 화합물 공중합체와 알파메틸스티렌-비닐시안 화합물 공중합체를 혼합하여 사용하는 경우 중량비는 1:0.5 내지 1:3, 1:0.5 내지 1:2, 1:1 내지 1:2 또는 1:1 내지 1:1.5인 것이 바람직할 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다. 다만, 상기 범위 내에서 수지 조성물의 내충격성 등의 기계적 물성은 물론 내열성이 우수하고, 물성 밸런스가 뛰어난 효과가 있다.In addition, when a styrene-vinyl cyan compound copolymer and an alpha methyl styrene-vinyl cyan compound copolymer are mixed and used, the weight ratio is 1:0.5 to 1:3, 1:0.5 to 1:2, 1:1 to 1:2 Alternatively, it may be preferably 1:1 to 1:1.5, but is not limited thereto. However, within the above range, the resin composition has excellent mechanical properties such as impact resistance, as well as excellent heat resistance, and has an excellent balance of properties.

구체적인 일례로 본 발명의 스티렌계 수지는 a) 비닐시안 화합물-고무 중합체-방향족 비닐 화합물 공중합체 10 내지 50 중량%, b) 방향족 비닐 화합물-말레이미드 공중합체 10 내지 50 중량% 및 c) 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 20 내지 60 중량%를 포함하며, 이 경우 내열성, 내충격성 등의 기계적 특성 및 물성 밸런스가 우수한 이점이 있다. As a specific example, the styrenic resin of the present invention is a) a vinyl cyan compound-rubber polymer-aromatic vinyl compound copolymer 10 to 50% by weight, b) an aromatic vinyl compound-maleimide copolymer 10 to 50% by weight and c) aromatic vinyl It contains 20 to 60% by weight of the compound-vinyl cyan compound copolymer, and in this case, there is an advantage of excellent mechanical properties such as heat resistance and impact resistance, and excellent balance of physical properties.

구체적인 다른 일례로, 상기 스티렌계 수지는 a) 비닐시안 화합물-고무 중합체-방향족 비닐 화합물 공중합체 20 내지 40 중량%, b) 방향족 비닐 화합물-말레이미드 공중합체 15 내지 35 중량% 및 c) 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 20 내지 50 중량%를 포함하며, 이 경우 내열성, 내충격성 등의 물성이 우수하면서도 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다. In another specific example, the styrene resin is a) a vinyl cyan compound-rubber polymer-aromatic vinyl compound copolymer 20 to 40% by weight, b) an aromatic vinyl compound-maleimide copolymer 15 to 35% by weight and c) aromatic vinyl It contains 20 to 50% by weight of the compound-vinyl cyan compound copolymer, and in this case, there is an effect of having excellent physical properties such as heat resistance and impact resistance while having excellent physical property balance.

또 다른 일례로, 상기 스티렌계 수지는 a) 비닐시안 화합물-고무 중합체-방향족 비닐 화합물 공중합체 23 내지 35 중량%, b) 방향족 비닐 화합물-말레이미드 공중합체 23 내지 30 중량% 및 c) 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 25 내지 50 중량%를 포함하며, 이 경우 내열성, 내충격성 등의 물성이 우수한 이점이 있다. In another example, the styrenic resin is a) a vinyl cyan compound-rubber polymer-aromatic vinyl compound copolymer 23 to 35% by weight, b) an aromatic vinyl compound-maleimide copolymer 23 to 30% by weight and c) aromatic vinyl Comprising 25 to 50% by weight of the compound-vinyl cyan compound copolymer, in this case, there is an advantage of excellent physical properties such as heat resistance and impact resistance.

실리콘-폴리카보네이트(Silicone-polycarbonate ( SiSi -PC)-PC)

상기 실리콘-폴리카보네이트는 폴리카보네이트 구조 내에 실리콘 화합물을 일례로, 1 내지 50 중량%, 1 내지 30 중량%, 1 내지 20 중량% 또는 5 내지 15 중량%로 포함하는 것을 사용할 수 있으며, 이 범위 내에서 폴리카보네이트 고유의 기계적 물성을 유지하면서도 저온 충격강도 및 면충격강도가 우수하고, 수지의 응력을 낮추어 내화학특성이 우수한 효과가 있다. The silicone-polycarbonate may be used as an example containing a silicone compound in the polycarbonate structure, 1 to 50% by weight, 1 to 30% by weight, 1 to 20% by weight, or 5 to 15% by weight, within this range While maintaining the inherent mechanical properties of polycarbonate, it has excellent low-temperature impact strength and surface impact strength, and has excellent chemical resistance by lowering the stress of the resin.

본 발명에서 실리콘-폴리카보네이트는 특별히 한정되지 않고, 당업계에 공지되어 있는 방법을 통하여 실리콘 화합물과 폴리카보네이트를 혼련하여 사용하거나 시판되고 있는 물질을 사용할 수 있다. In the present invention, the silicone-polycarbonate is not particularly limited, and a silicone compound and a polycarbonate are kneaded and used through a method known in the art, or a commercially available material may be used.

일례로, 실리콘-폴리카보네이트는 디페놀류 화합물과 포스겐 화합물, 할로겐산 에스테르 화합물, 탄산에스테르 화합물 또는 이들의 조합을 반응시켜 제조된 폴리카보네이트와 실리콘 단량체를 중합하여 제조된 실리콘 중합체를 혼련 및 압출하여 제조된 것일 수 있다. For example, silicone-polycarbonate is prepared by kneading and extruding a silicone polymer prepared by polymerizing a polycarbonate prepared by reacting a diphenol compound with a phosgene compound, a halogen acid ester compound, a carbonate ester compound, or a combination thereof. It may have been.

상기 디페놀류 화합물은 일례로, 4,4'-디히드록시디페틸, 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판, 2,4-비스-(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥산, 2,2-비스-(3-클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)-프로판 등일 수 있으며, 바람직하게는 비스페놀-A인 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아님을 명시한다. The diphenol compounds are, for example, 4,4'-dihydroxydifetyl, 2,2-bis-(4-hydroxyphenyl)-propane, 2,4-bis-(4-hydroxyphenyl)-2 -Methylbutane, 1,1-bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexane, 2,2-bis-(3-chloro-4-hydroxyphenyl)-propane, 2,2-bis-(3, 5-dichloro-4-hydroxyphenyl)-propane, and the like, preferably bisphenol-A, 2,2-bis-(4-hydroxyphenyl)-propane may be one or more selected from the group consisting of, but limited thereto. It is not possible.

상기 실리콘 단량체는 일례로, 헥사메틸시클로트리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로헵타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 트리메틸트리페닐시클로ㅌ트리실록산, 테트라메틸테트라페닐시클로테트라실록산 및 옥타페닐시클로테트라실록산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. The silicone monomer is, for example, hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcycloheptasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, trimethyltriphenylcycloxtrisiloxane, tetramethyltetraphenylcyclotetrasiloxane and octaphenyl It may be one or more selected from the group consisting of cyclotetrasiloxane, but is not limited thereto.

또한, 시판되고 있는 실리콘-폴리카보네이트, 일례로 SABIC사의 EXL 1414T(5% Si), Idemitsu사의 RC1760(7% Si), 삼양사의 SYC ST6-3022PJ(9% Si), LG화학 Lupoy 8000-05(7% Si) 등을 사용할 수 있다. In addition, commercially available silicon-polycarbonate, for example, SABIC's EXL 1414T (5% Si), Idemitsu's RC1760 (7% Si), Samyang's SYC ST6-3022PJ (9% Si), and LG Chem's Lupoy 8000-05 ( 7% Si) or the like can be used.

상기 실리콘-폴리카보네이트의 중량평균분자량은 일례로 폴리카보네이트를 표준시료로 사용하여 겔투과크로마토그래피법으로 측정된 값이 20,000 내지 40,000g/mol 또는 25,000 내지 35,000g/mol인 것이 바람직할 수 있으며, 이 범위 내에서 열가소성 수지 조성물의 가공성 및 성형성이 우수하면서도 기계적 물성이 우수한 이점이 있다. The weight average molecular weight of the silicone-polycarbonate may be preferably 20,000 to 40,000 g/mol or 25,000 to 35,000 g/mol, as measured by gel permeation chromatography using polycarbonate as a standard sample, Within this range, there is an advantage of excellent processability and moldability of the thermoplastic resin composition and excellent mechanical properties.

본 기재에서 중량평균분자량은 겔투과크로마투그래피법으로 측정할 수 있다. In the present description, the weight average molecular weight can be measured by gel permeation chromatography.

초고분자량 Ultra high molecular weight 실록산Siloxane 화합물 compound

본 발명에서 초고분자량 실록산 화합물은 실록산을 일례로 40 내지 60 중량% 또는 45 내지 55 중량%로 포함하는 실록산 화합물을 사용할 수 있으며, 이 범위 내에서 최종 열가소성 수지 조성물의 기계적 물성이 우수하면서도 내화학성이 우수한 이점이 있다. In the present invention, the ultra-high molecular weight siloxane compound may be a siloxane compound containing 40 to 60% by weight or 45 to 55% by weight of siloxane, and within this range, the final thermoplastic resin composition has excellent mechanical properties and chemical resistance. It has an excellent advantage.

상기 실록산 화합물은 일례로 폴리디메틸실록산, 폴리디페닐실록산, 폴리메틸페닐실록산, 폴리메틸하이드로젠실록산, 메타크릴 변성 폴리실록산, 페놀 변성 폴리실록산으로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으나 이에 한정되는 것은 아님을 명시한다.The siloxane compound may be one or more selected from the group consisting of polydimethylsiloxane, polydiphenylsiloxane, polymethylphenylsiloxane, polymethylhydrogensiloxane, methacrylic-modified polysiloxane, phenol-modified polysiloxane, but is not limited thereto. do.

상기 초고분자량 실록산 화합물은 중량평균분자량이 일례로, 100만 내지 500만g/mol 또는 150만 내지 300만g/mol인 것을 사용할 수 있으며, 이 범위 내에서 수지 조성물의 가공성 및 성형성이 우수하면서도 물성 밸런스가 우수한 효과가 있다. The ultra-high molecular weight siloxane compound may have a weight average molecular weight, for example, 1 million to 5 million g/mol or 1.5 million to 3 million g/mol, and is excellent in processability and moldability of the resin composition within this range. There is an effect of excellent physical property balance.

또한, 상기 초고분자량 실록산 화합물은 실록산 40 내지 60 중량% 및 캐리어 수지 40 내지 60 중량%를 포함하는 것을 사용할 수 있으며, 이 경우 수지 조성물의 상용성이 향상되어 가공성이 우수하면서도 기계적 물성이 우수한 이점이 있다. In addition, the ultra-high molecular weight siloxane compound may be used that contains 40 to 60% by weight of siloxane and 40 to 60% by weight of a carrier resin, and in this case, the compatibility of the resin composition is improved, so that it has excellent processability and excellent mechanical properties. have.

다른 일례로, 상기 초고분자량 실록산 화합물은 실록산 45 내지 55 중량% 및 캐리어 수지 45 내지 55 중량%를 포함하는 것을 사용할 수 있으며, 이 경우 수지 조성물의 상용성 및 가공성이 우수하여 생산성이 향상되는 효과가 있다. In another example, the ultra-high molecular weight siloxane compound may be used that contains 45 to 55% by weight of siloxane and 45 to 55% by weight of a carrier resin, and in this case, the compatibility and processability of the resin composition are excellent, thereby improving productivity. have.

상기 캐리어 수지는 일례로 비닐시안 화합물-고무 중합체-방향족 비닐 화합물 공중합체 또는 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 중 선택된 1종 이상일 수 있으며, 이 경우 수지 조성물의 상용성 및 가공성이 우수한 이점이 있다. 보다 구체적인 일례로, 캐리어 수지는 아크릴로니트릴-부타디엔 고무-스티렌 공중합체 또는 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 중에서 선택된 1종 이상일수 있으며, 이 경우 가공성, 성형성 등이 더욱 뛰어난 이점이 있다. The carrier resin may be, for example, one or more selected from a vinyl cyan compound-rubber polymer-aromatic vinyl compound copolymer or an aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound copolymer, and in this case, there is an advantage of excellent compatibility and processability of the resin composition. . In a more specific example, the carrier resin may be at least one selected from acrylonitrile-butadiene rubber-styrene copolymer or styrene-acrylonitrile copolymer, and in this case, there is an advantage of more excellent processability and moldability.

본 발명에서 초고분자량 실록산 화합물은 스티렌계 수지, 실리콘-폴리카보네이트, 초고분자량 실록산 화합물 및 그라프트 수지 총 중량에 대하여 0 내지 10 중량%, 0 초과 내지 10 중량%, 1 내지 8 중량% 또는 3 내지 7.5 중량%로 포함되는 것이 바람직할 수 있으며, 이 범위 내에서 최종 수지 조성물의 기계적 물성이 높으면서도 상용성 및 가공성이 우수한 이점이 있다. In the present invention, the ultra-high molecular weight siloxane compound is 0 to 10% by weight, more than 0 to 10% by weight, 1 to 8% by weight or 3 to the total weight of the styrene-based resin, silicone-polycarbonate, ultra-high molecular weight siloxane compound, and graft resin. It may be desirable to be included in 7.5% by weight, and within this range, there is an advantage of excellent compatibility and processability while having high mechanical properties of the final resin composition.

폴리올레핀-방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 Polyolefin-aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound 그라프트Graft 수지 Suzy

본 발명의 열가소성 수지 조성물은 폴리올레핀에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 그라프트된 그라프트 수지를 포함하며, 이는 지속적으로 낮은 동마찰계수를 유지하여 마찰음을 감소시키는 효과가 있다. The thermoplastic resin composition of the present invention includes a graft resin in which an aromatic vinyl compound and a vinyl cyan compound are grafted onto a polyolefin, which has an effect of reducing frictional noise by continuously maintaining a low coefficient of dynamic friction.

상기 그라프트 수지는 일례로, 폴리올레핀 40 내지 60 중량%, 방향족 비닐 화합물 20 내지 50 중량% 및 비닐시안 화합물 5 내지 30 중량%를 포함할 수 있으며, 이 경우 동마찰계수가 낮고 마찰음이 저감되는 효과가 있다. The graft resin may include, for example, 40 to 60% by weight of a polyolefin, 20 to 50% by weight of an aromatic vinyl compound, and 5 to 30% by weight of a vinyl cyanide compound, and in this case, the coefficient of dynamic friction is low and the friction sound is reduced. There is.

다른 일례로, 상기 그라프트 수지는 폴리올레핀 43 내지 57 중량%, 방향족 비닐 화합물 25 내지 45 중량% 및 비닐시안 화합물 5 내지 25 중량%를 포함할 수 있으며, 이 범위 내에서 마찰음이 저감되는 이점이 있다. As another example, the graft resin may contain 43 to 57% by weight of a polyolefin, 25 to 45% by weight of an aromatic vinyl compound, and 5 to 25% by weight of a vinyl cyanide compound, and there is an advantage in that frictional noise is reduced within this range. .

또 다른 일례로, 상기 그라프트 수지는 폴리올레핀 45 내지 55 중량%, 방향족 비닐 화합물 30 내지 40 중량% 및 비닐시안 화합물 8 내지 20 중량%를 포함할 수 있으며, 이 범위 내에서 동마찰계수가 낮아 가공 및 사용 시 마찰음이 저감되는 효과가 있다. In another example, the graft resin may contain 45 to 55% by weight of a polyolefin, 30 to 40% by weight of an aromatic vinyl compound, and 8 to 20% by weight of a vinyl cyanide compound, and within this range, the coefficient of dynamic friction is low. And there is an effect of reducing the fricative sound when used.

상기 폴리올레핀은 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 중에서 선택된 1종 이상일 수 있으며, 바람직하게는 폴리에틸렌을 포함하는 것이다. The polyolefin may be at least one selected from polyethylene and polypropylene, and preferably includes polyethylene.

구체적인 일례로, 상기 그라프트 수지는 폴리에틸렌에 스티렌과 아크릴로니트릴이 그라프트된 수지일 수 있다. As a specific example, the graft resin may be a resin in which styrene and acrylonitrile are grafted onto polyethylene.

또한, 상기 그라프트 수지는 스티렌계 수지, 실리콘-폴리카보네이트, 초고분자량 실록산 화합물 및 그라프트 수지 총 중량에 대하여 0.5 내지 5 중량%, 0.5 내지 3 중량% 또는 1 내지 2.5 중량%로 포함하는 것이 바람직할 수 있으며, 이 범위 내에서 최종 수지 조성물의 기계적 물성이 저하되지 않으면서도 마찰음이 저감되는 효과가 있다.In addition, the graft resin is preferably included in 0.5 to 5% by weight, 0.5 to 3% by weight, or 1 to 2.5% by weight based on the total weight of the styrene-based resin, silicone-polycarbonate, ultra-high molecular weight siloxane compound, and graft resin. In this range, the mechanical properties of the final resin composition are not deteriorated, and frictional noise is reduced.

본 발명의 열가소성 수지 조성물은 필요에 따라 선택적으로 윤활제, 산화방지제, 열안정제 등의 첨가제를 1종 이상 포함할 수 있다. The thermoplastic resin composition of the present invention may optionally contain one or more additives such as a lubricant, an antioxidant, and a heat stabilizer, if necessary.

일례로, 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 스티렌계 수지; 실리콘 폴리카보네이트; 초고분자량 실록산 화합물; 및 폴리올레핀에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 그라프트된 그라프트 수지; 총 100 중량부에 대하여 윤활제 0.01 내지 1 중량부 및 산화방지제 0.01 내지 1 중량부를 포함할 수 있으며, 이 경우 수지 조성물의 가공성 및 성형성이 우수하고 시간 경과나 외부환경변화에 대한 수지 조성물의 기계적 물성의 저하가 적은 효과가 있다. As an example, the thermoplastic resin composition of the present invention is a styrene-based resin; Silicone polycarbonate; Ultra high molecular weight siloxane compounds; And a graft resin in which an aromatic vinyl compound and a vinyl cyan compound are grafted onto a polyolefin. It may contain 0.01 to 1 part by weight of a lubricant and 0.01 to 1 part by weight of an antioxidant based on a total of 100 parts by weight, and in this case, the processability and moldability of the resin composition are excellent, and the mechanical properties of the resin composition against changes in time or external environment There is little deterioration of the effect.

본 발명의 열가소성 수지 조성물은 스티렌계 수지 50 내지 98.5 중량%; 실리콘 폴리카보네이트 1 내지 49.5 중량%; 초고분자량 실록산 화합물 0 내지 10 중량%; 및 폴리올레핀에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 그라프트된 그라프트 수지 0.5 내지 5 중량%;를 혼련한 뒤, 이를 압출하는 단계를 포함하여 제조될 수 있다. The thermoplastic resin composition of the present invention comprises 50 to 98.5% by weight of a styrenic resin; 1 to 49.5% by weight of silicone polycarbonate; 0 to 10% by weight of an ultra-high molecular weight siloxane compound; And 0.5 to 5% by weight of a graft resin in which an aromatic vinyl compound and a vinyl cyan compound are grafted onto a polyolefin, and then extruding the mixture.

상술한 바와 같이 열가소성 수지 조성물은 혼련 시 윤활제, 산화방지제, 열안정제 등의 첨가제를 1종 이상 더 포함할 수 있다. As described above, the thermoplastic resin composition may further include one or more additives such as a lubricant, an antioxidant, and a heat stabilizer during kneading.

상기 혼련 및 압출은 일례로, 150 내지 250rpm 및 230 내지 270℃인 조건으로 수행될 수 있으며, 범위 내에서 가공성 및 성형성이 우수한 이점이 있다. The kneading and extrusion may be performed under conditions of 150 to 250 rpm and 230 to 270° C., for example, and there is an advantage of excellent processability and moldability within a range.

또한, 열가소성 수지 조성물 제조시 투입되는 초고분자량 실록산 화합물은 실록산 40 내지 60 중량% 및 캐리어 수지 40 내지 60 중량%를 포함하는 실록산 화합물 마스터 배치(master batch)인 것이 바람직할 수 있으며, 이 경우 조성물의 상용성이 향상되어 혼련이 용이한 이점이 있으며, 궁극적으로 생산성이 향상되는 효과가 있다. In addition, it may be preferable that the ultra-high molecular weight siloxane compound introduced in the manufacture of the thermoplastic resin composition is a siloxane compound master batch comprising 40 to 60% by weight of siloxane and 40 to 60% by weight of a carrier resin. There is an advantage of easy kneading due to improved compatibility, and ultimately, there is an effect of improving productivity.

상기 캐리어 수지는 일례로 비닐시안 화합물-고무 중합체-방향족 비닐 화합물 공중합체 또는 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 중 선택된 1종 이상일 수 있으며, 이를 사용함으로써 조성물간의 상용성을 더욱 향상시킬 수 있다. The carrier resin may be, for example, at least one selected from a vinyl cyan compound-rubber polymer-aromatic vinyl compound copolymer or an aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound copolymer, and by using this, compatibility between the compositions may be further improved.

나아가, 본 발명의 열가소성 수지 조성물을 사출하여 열가소성 수지 성형품을 제조할 수 있으며, 상기 사출은 일례로 240 내지 260℃ 및 60 내지 80bar의 조건에서 수행될 수 있다.Furthermore, a thermoplastic resin molded article may be manufactured by injecting the thermoplastic resin composition of the present invention, and the injection may be performed under conditions of 240 to 260°C and 60 to 80 bar, for example.

상기 성형품은 면충격강도가 일례로 16.5J 이상, 18J 이상 또는 18 내지 19.5J이면서 열변형온도가 106℃ 이상 또는 160 내지 111℃로 내충격성 및 내열성이 우수한 효과가 있다. The molded article has a surface impact strength of 16.5J or more, 18J or more, or 18 to 19.5J, for example, and a heat deformation temperature of 106°C or more or 160 to 111°C, which has excellent impact resistance and heat resistance.

또한, 상기 성형품은 유동지수가 10 내지 20g/10min 또는 10 내지 15g/10min으로 가공성 및 성형성이 우수한 이점이 있으며, 내화학성이 우수하고, 가공 및 사용 시 마찰음이 적게 발생하는 것을 특징으로 할 수 있다. In addition, the molded product has a flow index of 10 to 20 g/10min or 10 to 15g/10min, which has excellent processability and moldability, excellent chemical resistance, and low friction noise during processing and use. have.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.Hereinafter, a preferred embodiment is presented to aid the understanding of the present invention, but the following examples are only illustrative of the present invention, and it is obvious to those skilled in the art that various changes and modifications are possible within the scope and spirit of the present invention, It is natural that such modifications and modifications fall within the appended claims.

[실시예][Example]

실시예Example 1 내지 1 to 실시예Example 5 5

하기 표 1의 성분과 함량을 사용하여 이축 압출기(250℃, 200rpm)에서 혼련 및 압출하여 펠렛 형태의 열가소성 수지 조성물을 제조한 뒤, 이를 사출(250℃, 70bar)하여 물성 측정을 위한 시편을 제조하였다. Using the components and contents in Table 1 below, kneading and extruding in a twin-screw extruder (250°C, 200rpm) to prepare a thermoplastic resin composition in the form of a pellet, and then injection (250°C, 70bar) to prepare a specimen for measuring physical properties I did.

비교예Comparative example 1 내지 1 to 비교예Comparative example 3 3

하기 표 1의 성분과 함량을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시하였다.It was carried out in the same manner as in Example 1, except that the components and contents of Table 1 were used.

상기 실시예 및 비교예에서 사용된 재료는 다음과 같다. Materials used in the above Examples and Comparative Examples are as follows.

1) 스티렌계 수지 1) Styrene resin

- 고무 함량 60 중량%인 ABS 수지(DP270, LG화학 제조)-ABS resin with a rubber content of 60% by weight (DP270, manufactured by LG Chem)

- 스티렌(ST), N-페닐말레이미드(PMI) 및 말레인산 무수물(MAH)을 함유하는 ST-PMI-MAH 수지(MSNB, 일본 Denka사 제조, Tg: 202℃)-ST-PMI-MAH resin containing styrene (ST), N-phenylmaleimide (PMI) and maleic anhydride (MAH) (MSNB, manufactured by Denka, Japan, Tg: 202°C)

- 알파메틸스티렌(AMS) 75 중량%, 아크릴로니트릴(AN) 25중량%를 함유하는 AMS-AN 수지(98UHM, LG화학 제조, Tg:122℃)-AMS-AN resin containing 75% by weight of alpha methyl styrene (AMS) and 25% by weight of acrylonitrile (AN) (98UHM, manufactured by LG Chem, Tg: 122°C)

- 스티렌(ST) 69 중량%, 아크릴로니트릴(AN) 31 중량%를 함유하는 SAN 수지(97HC, LG화학 제조)-SAN resin containing 69% by weight of styrene (ST) and 31% by weight of acrylonitrile (AN) (97HC, manufactured by LG Chem)

2) 실리콘-폴리카보네이트(Si-PC)2) Silicon-polycarbonate (Si-PC)

- 실리콘 함량 7 중량%인 Si-PC 수지(Lupoy 8000-05, LG화학 제조)-Si-PC resin with 7% by weight of silicon (Lupoy 8000-05, manufactured by LG Chem)

- 실리콘 함량 9 중량%인 Si-PC 수지(SYC ST6-022PJ, 삼양사 제조)-Si-PC resin with 9% by weight of silicon content (SYC ST6-022PJ, manufactured by Samyang)

3) 초고분자량 실록산 마스터배치(Si M/B)3) Ultra high molecular weight siloxane masterbatch (Si M/B)

- 실록산 화합물 50 중량%가 ABS 수지에 분산된 실록산 마스터배치(MB50-007, 다우코닝 제조)-Siloxane masterbatch in which 50% by weight of siloxane compound is dispersed in ABS resin (MB50-007, manufactured by Dow Corning)

- 실록산 화합물 50 중량%가 SAN 수지에 분산된 실록산 마스터배치(MB50-008, 다우코닝 제조)-A siloxane masterbatch in which 50% by weight of a siloxane compound is dispersed in a SAN resin (MB50-008, manufactured by Dow Corning)

4) 폴리에틸렌 그라프트 수지(PE-g-SAN)4) Polyethylene graft resin (PE-g-SAN)

LDPE(저밀도 폴리에틸렌) 50 중량%에 SAN 수지 50 중량%(ST 70 중량%, AN 30중량%)가 그라프트된 수지(A1401, 일본 NOF사 제조)A resin in which 50% by weight of a SAN resin (70% by weight of ST, 30% by weight of AN) is grafted to 50% by weight of LDPE (low density polyethylene) (A1401, manufactured by NOF, Japan)

5) 첨가제5) additive

- 윤활제로 EBA(N’N-ethylene bis-stearamide) 또는 폴리디메틸실록산(PDMA, 동점도 10,000cSt, 다우코닝 제조) 사용 -Use EBA (N'N-ethylene bis-stearamide) or polydimethylsiloxane (PDMA, kinematic viscosity 10,000 cSt, manufactured by Dow Corning) as a lubricant

- 산화방지제로 Songnox1076(송원산업 제조) 또는 PEP-24(ADEKA사 제조)를 사용-Use Songnox1076 (manufactured by Songwon Industries) or PEP-24 (manufactured by ADEKA) as an antioxidant

실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 실시예5Example 5 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 스티렌계
수지
Styrenic
Suzy
ABS수지ABS resin 2323 2323 2323 2121 2121 2424 2323 2121
AMS-AN 수지AMS-AN resin 2525 2525 2525 2222 2222 3030 2525 2525 ST-PMI-MAH 수지ST-PMI-MAH resin 2222 2222 2222 2222 2222 2222 2222 2222 SAN수지SAN resin 1818 1818 2020 1818 1818 2020 2020 1616 Si-PCSi-PC Si 7wt%Si 7wt% 55 -- -- -- 1010 -- 55 55 Si 9wt%Si 9wt% 55 55 1010 -- -- -- -- 초고분자량 Si-M/BUltra high molecular weight Si-M/B MB50-007MB50-007 55 55 33 55 -- 66 55 55 MB50-008MB50-008 -- -- -- -- 55 -- -- -- PE-g-SANPE-g-SAN 22 22 22 22 22 -- -- 66 윤활제slush EBAEBA 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 -- PDMSPDMS -- -- -- -- -- -- -- 0.50.5 산화방지제Antioxidant Songnox1076Songnox1076 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 PEP-24PEP-24 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2 0.20.2

[시험예][Test Example]

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 시편의 특성을 하기의 방법으로 측정하였고, 그 결과를 하기의 표 2에 나타내었다.The properties of the specimens prepared in the Examples and Comparative Examples were measured by the following method, and the results are shown in Table 2 below.

아이조드Izod 충격강도(1/8", Impact strength (1/8", kgfcmkgfcm /cm)/cm)

ASTM D256에 의거하여 두께 3.2mm인 시편에 노치(notch)를 내어 측정하였다. According to ASTM D256, a notch was made in a specimen having a thickness of 3.2 mm and measured.

면충격강도Surface impact strength (J)(J)

ASTM D5628에 의거하여 직경 100mm, 두께 3mm의 시편을 사용하여 총 파괴 에너지를 측정하였다.According to ASTM D5628, a specimen having a diameter of 100 mm and a thickness of 3 mm was used to measure the total breakdown energy.

유동지수(g/Flow index (g/ 10min10min ))

ASTM D1238에 의거하여 240℃, 하중 10kg 조건으로 측정하였다.According to ASTM D1238, it was measured under conditions of 240°C and a load of 10 kg.

열변형온도(℃)Heat deflection temperature (℃)

ASTN D648에 의거하여 두께 6.4mm인 시편을 사용하여 측정하였다. It was measured using a specimen having a thickness of 6.4 mm according to ASTN D648.

동 마찰계수Dynamic coefficient of friction

ASTM D1984에 의거하여 가로 X 세로가 63.5mm X 63.5mm인 시편을 150mm/min의 속도로 당겨 평균 동 마찰계수를 측정하였다. According to ASTM D1984, the average dynamic coefficient of friction was measured by pulling a specimen having a width of 63.5 mm × 63.5 mm at a speed of 150 mm/min.

마찰음 등급Fricative grade

Ziegler instrument사의 스틱-슬립 시험기 SSP-04를 사용하여 PRN(risk priority number) 등급을 측정하였으며, PRN 등급은 다음과 같은 기준으로 평가하였다. Ziegler instrument's stick-slip tester SSP-04 was used to measure the PRN (risk priority number) grade, and the PRN grade was evaluated based on the following criteria.

PRN: 1~3 (마찰음 발생 없음), 4~5 (마찰음이 간헐적으로 발생함), 6~10 (마찰음 발생) PRN: 1~3 (no friction sound), 4~5 (friction sound occurs intermittently), 6~10 (friction sound occurs)

표면오염 평가(flow mark)Surface contamination evaluation (flow mark)

제조된 시편의 표면에 검은색 흐름자국(flow mark)의 생성여부를 육안으로 판단하였다. 흐름자국이 발생하지 않으면 양호, 발생한 경우는 열악으로 표기하였다. Whether or not black flow marks were generated on the surface of the prepared specimen was visually judged. If no flow trace occurred, it was marked as good, and if it occurred, it was marked as bad.

실시예1Example 1 실시예2Example 2 실시예3Example 3 실시예4Example 4 실시예5Example 5 비교예1Comparative Example 1 비교예2Comparative Example 2 비교예3Comparative Example 3 아이조드 충격강도Izod impact strength 14.914.9 15.315.3 16.116.1 18.518.5 14.514.5 16.816.8 15.715.7 12.512.5 면충격강도Surface impact strength 18.218.2 18.518.5 19.319.3 17.417.4 16.716.7 7.97.9 16.416.4 17.317.3 유동지수Flow index 13.113.1 12.812.8 11.211.2 11.011.0 11.511.5 14.414.4 9.59.5 16.816.8 열변형온도Heat deflection temperature 106.9106.9 107.3107.3 108.9108.9 110.4110.4 110.6110.6 106.0106.0 111.3111.3 104.3104.3 동 마찰계수Dynamic coefficient of friction 0.07650.0765 0.07620.0762 0.10220.1022 0.06740.0674 0.06850.0685 0.07900.0790 0.09350.0935 0.06450.0645 마찰음 등급Fricative grade 40N, 1mm/초40N, 1mm/sec 1One 22 22 33 22 55 88 1One 40N, 4mm/초40N, 4mm/sec 1One 1One 1One 1One 1One 22 33 1One 표면오염 상태
(flow mark)
Surface contamination
(flow mark)
양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 열악Poor

표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 5의 열가소성 수지 조성물은 아이조드 충격강도, 열변형온도에 있어서 본 발명에 따르지 않은 비교예 1 내지 3과 동등한 수준의 물성을 유지하면서도 면충격강도가 향상된 것을 확인할 수 있었다. As shown in Table 2, the thermoplastic resin compositions of Examples 1 to 5 according to the present invention have surface impact while maintaining the same level of physical properties as Comparative Examples 1 to 3 not according to the present invention in Izod impact strength and heat deflection temperature. It was confirmed that the strength was improved.

또한, 폴리에틸렌에 SAN 수지가 그라프트된 그라프트 수지(PE-g-SAN)를 포함하는 본 발명의 실시예 1 내지 5 및 비교예 3은 마찰음 등급과 동마찰계수가 낮은 것을 확인할 수 있었다. In addition, it was confirmed that Examples 1 to 5 and Comparative Example 3 of the present invention including a graft resin (PE-g-SAN) in which a SAN resin was grafted on polyethylene was low in the fricative grade and the coefficient of dynamic friction.

다만, PE-g-SAN 그라프트 수지를 과량 사용한 비교예 3의 경우, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 5 대비 충격강도가 낮고, 열변형온도가 낮으며, 성형품의 표면에 흑줄이 발생하는 것을 확인할 수 있었으며, 이를 통해 PE-g-SAN 그라프트 수지를 과량 사용할 경우 열가소성 수지 조성물의 성형성이 저하되는 것을 확인할 수 있었다. However, in the case of Comparative Example 3 in which an excessive amount of PE-g-SAN graft resin was used, the impact strength was lower than that of Examples 1 to 5 according to the present invention, the thermal deformation temperature was lower, and black streaks occurred on the surface of the molded article. Through this, it was confirmed that the moldability of the thermoplastic resin composition was deteriorated when an excessive amount of the PE-g-SAN graft resin was used.

Claims (19)

스티렌계 수지 80 내지 90 중량%; 실리콘-폴리카보네이트 2.5 내지 10 중량%; 초고분자량 실록산 화합물 5 내지 7.5 중량%; 및 폴리올레핀에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 그라프트된 그라프트 수지 0.5 내지 5 중량%;를 포함하되,
상기 스티렌계 수지는 비닐시안 화합물-고무 중합체-방향족 비닐 화합물 공중합체 20 내지 40 중량%, 방향족 비닐 화합물-말레이미드 공중합체 15 내지 35 중량% 및 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 20 내지 50 중량%를 포함하고,
상기 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체는 스티렌-비닐시안 화합물 공중합체와 알파메틸스티렌-비닐시안 화합물 공중합체를 1:1.2 내지 1:1.4의 중량비로 포함하며,
상기 초고분자량 실록산 화합물은 중량평균분자량이 150만 내지 300만g/mol인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
80 to 90% by weight of a styrene resin; 2.5 to 10% by weight of silicone-polycarbonate; 5 to 7.5% by weight of an ultra-high molecular weight siloxane compound; And 0.5 to 5% by weight of a graft resin in which an aromatic vinyl compound and a vinyl cyan compound are grafted to a polyolefin;
The styrenic resin is a vinyl cyan compound-rubber polymer-aromatic vinyl compound copolymer 20 to 40% by weight, an aromatic vinyl compound-maleimide copolymer 15 to 35% by weight, and an aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound copolymer 20 to 50% by weight Contains %,
The aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound copolymer comprises a styrene-vinyl cyan compound copolymer and an alphamethylstyrene-vinyl cyan compound copolymer in a weight ratio of 1:1.2 to 1:1.4,
The ultra-high molecular weight siloxane compound is characterized in that the weight average molecular weight is 1.5 million to 3 million g/mol
Thermoplastic resin composition.
삭제delete 삭제delete 삭제delete 삭제delete 제 1항에 있어서,
상기 실리콘-폴리카보네이트는 실리콘 화합물 1 내지 50 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
The method of claim 1,
The silicone-polycarbonate is characterized in that it contains 1 to 50% by weight of a silicone compound
Thermoplastic resin composition.
삭제delete 제 1항에 있어서,
상기 초고분자량 실록산 화합물은 실록산이 40 내지 60 중량%로 포함된 실록산 화합물인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
The method of claim 1,
The ultra-high molecular weight siloxane compound is a siloxane compound containing 40 to 60% by weight of siloxane.
Thermoplastic resin composition.
제 8항에 있어서,
상기 초고분자량 실록산 화합물은 실록산 40 내지 60 중량% 및 캐리어 수지 40 내지 60 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
The method of claim 8,
The ultra-high molecular weight siloxane compound is characterized in that it comprises 40 to 60% by weight of the siloxane and 40 to 60% by weight of the carrier resin.
Thermoplastic resin composition.
제 9항에 있어서,
상기 캐리어 수지는 비닐시안 화합물-고무 중합체-방향족 비닐 화합물 공중합체 또는 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 중 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
The method of claim 9,
The carrier resin is characterized in that at least one selected from a vinyl cyan compound-rubber polymer-aromatic vinyl compound copolymer or an aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound copolymer
Thermoplastic resin composition.
제 1항에 있어서,
상기 그라프트 수지는 폴리올레핀 40 내지 60 중량%, 방향족 비닐 화합물 20 내지 50 중량% 및 비닐시안 화합물 5 내지 30 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
The method of claim 1,
The graft resin comprises 40 to 60% by weight of a polyolefin, 20 to 50% by weight of an aromatic vinyl compound, and 5 to 30% by weight of a vinyl cyan compound.
Thermoplastic resin composition.
제 11항에 있어서,
상기 폴리올레핀은 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌 중 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
The method of claim 11,
The polyolefin is characterized in that at least one selected from polyethylene and polypropylene
Thermoplastic resin composition.
제 1항에 있어서,
상기 열가소성 수지 조성물은 스티렌계 수지; 실리콘-폴리카보네이트; 초고분자량 실록산 화합물; 및 폴리올레핀에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 그라프트된 그라프트 수지; 100 중량부, 윤활제 0.01 내지 1 중량부 및 산화방지제 0.01 내지 1 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물.
The method of claim 1,
The thermoplastic resin composition is a styrenic resin; Silicone-polycarbonate; Ultra high molecular weight siloxane compounds; And a graft resin in which an aromatic vinyl compound and a vinyl cyan compound are grafted onto a polyolefin. Characterized in that it comprises 100 parts by weight, 0.01 to 1 part by weight of a lubricant and 0.01 to 1 part by weight of an antioxidant
Thermoplastic resin composition.
스티렌계 수지 80 내지 90 중량%; 실리콘-폴리카보네이트 2.5 내지 10 중량%; 초고분자량 실록산 화합물 5 내지 7.5 중량%; 및 폴리올레핀에 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물이 그라프트된 그라프트 수지 0.5 내지 5 중량%;를 혼련 및 압출하는 단계를 포함하되,
상기 스티렌계 수지는 비닐시안 화합물-고무 중합체-방향족 비닐 화합물 공중합체 20 내지 40 중량%, 방향족 비닐 화합물-말레이미드 공중합체 15 내지 35 중량% 및 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 20 내지 50 중량%를 포함하고,
상기 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체는 스티렌-비닐시안 화합물 공중합체와 알파메틸스티렌-비닐시안 화합물 공중합체를 1:1.2 내지 1:1.4의 중량비로 포함하며,
상기 초고분자량 실록산 화합물은 중량평균분자량이 150만 내지 300만g/mol인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물의 제조방법.
80 to 90% by weight of a styrene resin; 2.5 to 10% by weight of silicone-polycarbonate; 5 to 7.5% by weight of an ultra-high molecular weight siloxane compound; And 0.5 to 5% by weight of a graft resin in which an aromatic vinyl compound and a vinyl cyan compound are grafted on a polyolefin; and kneading and extruding,
The styrene-based resin is a vinyl cyan compound-rubber polymer-aromatic vinyl compound copolymer 20 to 40% by weight, an aromatic vinyl compound-maleimide copolymer 15 to 35% by weight, and an aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound copolymer 20 to 50% by weight Contains %,
The aromatic vinyl compound-vinyl cyan compound copolymer comprises a styrene-vinyl cyan compound copolymer and an alphamethylstyrene-vinyl cyan compound copolymer in a weight ratio of 1:1.2 to 1:1.4,
The ultra-high molecular weight siloxane compound is characterized in that the weight average molecular weight is 1.5 million to 3 million g/mol
Method for producing a thermoplastic resin composition.
제 14항에 있어서,
상기 초고분자량 실록산 화합물은 실록산 40 내지 60 중량% 및 캐리어 수지 40 내지 60 중량%를 포함하는 실록산 화합물 마스터 배치(master batch)인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 조성물의 제조방법.
The method of claim 14,
The ultra-high molecular weight siloxane compound is characterized in that it is a siloxane compound master batch comprising 40 to 60% by weight of siloxane and 40 to 60% by weight of a carrier resin.
Method for producing a thermoplastic resin composition.
제 1항, 제 6항 및 제 8항 내지 제 13항 중 어느 한 항에 따른 열가소성 수지 조성물을 사출하여 제조된 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 성형품.
It characterized in that it is produced by injection of the thermoplastic resin composition according to any one of claims 1, 6 and 8 to 13
Thermoplastic molded products.
제 16항에 있어서,
상기 성형품은 면충격강도가 16.5J 이상인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 성형품.
The method of claim 16,
The molded article is characterized in that the surface impact strength is 16.5J or more
Thermoplastic molded products.
제 16항에 있어서,
상기 성형품은 열변형온도가 106℃ 이상인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 성형품.
The method of claim 16,
The molded article is characterized in that the heat deformation temperature is 106 ℃ or more
Thermoplastic molded products.
제 16항에 있어서,
상기 성형품은 유동지수가 10 내지 20/10min인 것을 특징으로 하는
열가소성 수지 성형품.
The method of claim 16,
The molded article is characterized in that the flow index is 10 to 20/10min.
Thermoplastic molded products.
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