KR102158446B1 - Method for Manufacturing Nail polish sticker - Google Patents

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KR102158446B1
KR102158446B1 KR1020200046716A KR20200046716A KR102158446B1 KR 102158446 B1 KR102158446 B1 KR 102158446B1 KR 1020200046716 A KR1020200046716 A KR 1020200046716A KR 20200046716 A KR20200046716 A KR 20200046716A KR 102158446 B1 KR102158446 B1 KR 102158446B1
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Abstract

The present invention relates to a method for manufacturing a nail polish sticker, comprising the steps of: a) manufacturing a first coating solution comprising 50 to 70 wt% of nitrocellulose and 30 to 50 wt% of a mixture including 5 to 15 parts by weight of a solvent and an acrylic polymer obtained by polymerization of 5 to 30 parts by weight of hydroxyalkyl methacrylate monomers, 2 to 7 parts by weight of poly(2-dimethylamino)ethyl methacrylate methyl chloride quaternary salt, and 2 to 7 parts by weight of dopamine methacrylamide monomers, based on 100 parts by weight of alkyl methacrylate monomers; b) forming a first nail polish layer by coating the first coating solution on a release sheet; c) heat-treating the first nail polish layer of step b); d) manufacturing a second coating solution comprising 35 to 55 wt% of nitrocellulose, 2 to 10 wt% of a copolymer represented by chemical formula (1), 15 to 25 wt% of a thermoplastic resin gel, and 10 to 30 wt% of a solvent; e) forming a second nail polish layer by coating the second coating solution on the top surface of the heat-treated first nail polish layer of step c); and f) heat-treating the second nail polish layer of step e).

Description

매니큐어 스티커의 제조방법{Method for Manufacturing Nail polish sticker}[Method for Manufacturing Nail polish sticker}

본 발명은 매니큐어 스티커의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a method of manufacturing a nail polish sticker.

최근 들어, 미용에 관한 관심이 증가함에 따라 매니큐어 등을 이용하여 손톱에 아름다움과 개성을 표현하고자 하는 사용자가 늘어나고 있다.In recent years, as interest in beauty increases, more and more users want to express beauty and personality on their nails by using manicure or the like.

그러나, 매니큐어 등을 손톱에 칠하고 다듬는 작업은 비교적 장시간이 소요될 뿐만 아니라, 원하는 미감을 연출하기가 쉽지 않다는 단점이 있다.However, there is a disadvantage in that it takes a relatively long time to paint and polish a nail polish and the like, and it is not easy to produce a desired aesthetic.

이러한 문제를 해결하기 위하여, 스티커 방식의 손톱 장식수단이 제안되고 있으나, 상기 손톱 장식수단은 손톱부위에 용제를 바르고 스티커를 부착해야 하는 단점이 있다.In order to solve this problem, a sticker-type nail decoration means has been proposed, but the nail decoration means has a disadvantage in that a solvent is applied to the nail and a sticker is attached.

한편, 미감이 연출된 칼라층의 일면에 접착층을 구비할 수도 있겠으나, 이렇게 접착층이 구비될 경우, 칼라층이 손톱의 곡면에 따라 자연스럽게 부착되도록 하기 위해서는 접착층 및 칼라층 등을 포함하는 스티커 자체의 유연성을 확보하는 것이 필요하다.On the other hand, an adhesive layer may be provided on one side of the color layer in which the aesthetic sense is produced. However, when the adhesive layer is provided in this way, in order for the color layer to be naturally attached along the curved surface of the nail, the sticker itself including the adhesive layer and the color layer It is necessary to ensure flexibility.

이렇게 유연성을 확보하기 위해서는 칼라층 등을 구성하고 있는 용제의 함량이 소정의 수준 이상이 되어야 하는데, 이 경우 손톱 모양의 스티커를 재단하는 과정에서 각종 인쇄문양이 손상되거나, 칼라층 자체가 손상될 가능성이 높아진다. 또한, 용제의 함량을 유지하기 위하여 별도의 밀봉수단이 필요하여 제조원가가 상승할 뿐만 아니라, 제품 개봉 후에는 장시간 보관할 수 없게 되는 단점이 있다.In order to secure the flexibility, the content of the solvent constituting the color layer, etc. must be above a predetermined level. In this case, various print patterns may be damaged or the color layer itself may be damaged in the process of cutting nail-shaped stickers. It becomes higher. In addition, since a separate sealing means is required to maintain the content of the solvent, manufacturing cost increases, and there is a disadvantage that the product cannot be stored for a long time after opening.

그러므로, 손톱에 대한 손쉬운 접착이 가능하고, 접착력이 우수할 뿐만 아니라, 분리도 용이한 매니큐어 스티커에 대한 요구가 커지고 있는 상황이다. 그러나, 접착력이 우수하면서도 분리도 용이한 특성을 갖는 매니큐어 스티커를 제조하는 것은 쉽지 않은 것으로 알려져 있다.Therefore, there is a growing demand for a nail polish sticker that enables easy adhesion to nails, excellent adhesion, and easy separation. However, it is known that it is not easy to manufacture a manicure sticker having excellent adhesion and easy separation.

대한민국 등록특허 제10-1207316호Korean Patent Registration No. 10-1207316

본 발명은 내습열 특성, 내열 특성, 접착력, 분리 용이성 및 내구성이 우수한 매니큐어 스티커의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.It is an object of the present invention to provide a method of manufacturing a nail polish sticker excellent in moisture and heat resistance, heat resistance, adhesion, ease of separation and durability.

또한, 본 발명은 손톱에 대한 접착력이 우수하면서도, 분리가 용이한 특성을 갖는 매니큐어 스티커의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. In addition, an object of the present invention is to provide a method of manufacturing a nail polish sticker having excellent adhesion to nails and easy separation.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은In order to achieve the above object, the present invention

a) 알킬메타크릴레이트 단량체 100 중량부를 기준으로, 5 내지 30 중량부의 하이드록시알킬 (메타)아크릴레이트 단량체, 2 내지 7 중량부의 폴리(2-디메틸아미노)에틸메타크릴레이트 메틸클로라이드 4급염 단량체, 및 2 내지 7 중량부의 도파민 메타크릴아마이드 단량체가 중합된 아크릴계 중합체 및 5 내지 15 중량부의 용제를 포함하는 혼합물 30 내지 50 중량%; 및 니트로셀룰로오스 50 내지 70 중량%;를 포함하는 제1 코팅용액을 제조하는 단계;a) 5 to 30 parts by weight of hydroxyalkyl (meth)acrylate monomer, 2 to 7 parts by weight of poly(2-dimethylamino)ethylmethacrylate methylchloride quaternary salt monomer, based on 100 parts by weight of alkylmethacrylate monomer, And 30 to 50% by weight of a mixture comprising an acrylic polymer in which 2 to 7 parts by weight of a dopamine methacrylamide monomer is polymerized and 5 to 15 parts by weight of a solvent; And nitrocellulose 50 to 70% by weight; preparing a first coating solution containing;

b) 상기 제1 코팅용액을 이형시트에 코팅하여 제1 매니큐어층을 형성하는 단계;b) forming a first nail polish layer by coating the first coating solution on a release sheet;

c) 상기 b) 단계의 제1 매니큐어층을 열처리하는 단계;c) heat-treating the first nail polish layer in step b);

d) 니트로셀룰로오스 35 내지 55 중량%, 하기 화학식 1로 표시되는 공중합체 2 내지 10 중량%, 열가소성수지겔 15 내지 25 중량%, 및 용매 10 내지 30 중량%를 포함하는 제2 코팅용액을 제조하는 단계;d) To prepare a second coating solution comprising 35 to 55% by weight of nitrocellulose, 2 to 10% by weight of a copolymer represented by the following formula (1), 15 to 25% by weight of a thermoplastic resin gel, and 10 to 30% by weight of a solvent step;

e) 상기 제2 코팅용액을 상기 c) 단계의 열처리된 제1 매니큐어층 상부면에 코팅하여 제2 매니큐어층을 형성하는 단계; 및e) coating the second coating solution on the upper surface of the heat-treated first nail polish layer in step c) to form a second nail polish layer; And

f) 상기 e) 단계의 제2 매니큐어층을 열처리하는 단계;f) heat-treating the second nail polish layer of step e);

를 포함하는 매니큐어 스티커의 제조방법을 제공한다:It provides a method of manufacturing a nail polish sticker comprising:

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112020039781576-pat00001
Figure 112020039781576-pat00001

상기 식에서 In the above formula

a 및 b는 몰분율로서 a는 0.3~0.7이며, b는 0.3~0.7이며, a+b=1이다.a and b are mole fractions, a is 0.3 to 0.7, b is 0.3 to 0.7, and a+b=1.

본 발명의 매니큐어 스티커의 제조방법은 우수한 내습열 특성, 내열 특성, 접착력, 분리 용이성 및 내구성 갖는 매니큐어 스티커를 제공한다.The manufacturing method of the nail polish sticker of the present invention provides a nail polish sticker having excellent moisture and heat resistance, heat resistance, adhesion, ease of separation and durability.

특히, 본 발명의 매니큐어 스티커의 제조방법은 손톱에 대한 접착력이 우수하면서도, 분리가 용이한 매니큐어 스티커를 제공한다.In particular, the method of manufacturing a manicure sticker of the present invention provides a manicure sticker having excellent adhesion to nails and easy to separate.

도 1 내지 도 4는 본 발명의 매니큐어 스티커의 제조방법에 의해 제조되는 매니큐어 스티커를 예시한 단면도이다.
1 to 4 are cross-sectional views illustrating a manicure sticker manufactured by the method of manufacturing a manicure sticker of the present invention.

이하에서 본 발명을 자세하게 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명은The present invention

a) 알킬메타크릴레이트 단량체 100 중량부를 기준으로, 5 내지 30 중량부의 하이드록시알킬 (메타)아크릴레이트 단량체, 2 내지 7 중량부의 폴리(2-디메틸아미노)에틸메타크릴레이트 메틸클로라이드 4급염 단량체 및 2 내지 7 중량부의 도파민 메타크릴아마이드 단량체가 중합된 아크릴계 중합체 및 5 내지 15 중량부의 용제를 포함하는 혼합물 30 내지 50 중량%; 및 니트로셀룰로오스 50 내지 70 중량%;를 포함하는 제1 코팅용액을 제조하는 단계;a) 5 to 30 parts by weight of a hydroxyalkyl (meth)acrylate monomer, 2 to 7 parts by weight of a poly(2-dimethylamino)ethylmethacrylate methylchloride quaternary salt monomer, based on 100 parts by weight of an alkylmethacrylate monomer, and 30 to 50% by weight of a mixture comprising 2 to 7 parts by weight of a dopamine methacrylamide monomer polymerized acrylic polymer and 5 to 15 parts by weight of a solvent; And nitrocellulose 50 to 70% by weight; preparing a first coating solution containing;

b) 상기 제1 코팅용액을 이형시트에 코팅하여 제1 매니큐어층을 형성하는 단계;b) forming a first nail polish layer by coating the first coating solution on a release sheet;

c) 상기 b) 단계의 제1 매니큐어층을 열처리하는 단계;c) heat-treating the first nail polish layer in step b);

d) 니트로셀룰로오스 35 내지 55 중량%, 하기 화학식 1로 표시되는 공중합체 2 내지 10 중량%, 열가소성수지겔 15 내지 25 중량%, 및 용매 10 내지 30 중량%를 포함하는 제2 코팅용액을 제조하는 단계;d) To prepare a second coating solution comprising 35 to 55% by weight of nitrocellulose, 2 to 10% by weight of a copolymer represented by the following formula (1), 15 to 25% by weight of a thermoplastic resin gel, and 10 to 30% by weight of a solvent step;

e) 상기 제2 코팅용액을 상기 c) 단계의 열처리된 제1 매니큐어층 상부면에 코팅하여 제2 매니큐어층을 형성하는 단계; 및e) coating the second coating solution on the upper surface of the heat-treated first nail polish layer in step c) to form a second nail polish layer; And

f) 상기 e) 단계의 제2 매니큐어층을 열처리하는 단계;f) heat-treating the second nail polish layer of step e);

를 포함하는 매니큐어 스티커의 제조방법에 관한 것이다:It relates to a method of manufacturing a nail polish sticker comprising:

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112020039781576-pat00002
Figure 112020039781576-pat00002

상기 식에서 In the above formula

a 및 b는 몰분율로서 a는 0.3~0.7이며, b는 0.3~0.7이며, a+b=1이다.a and b are mole fractions, a is 0.3 to 0.7, b is 0.3 to 0.7, and a+b=1.

상기 제1 코팅용액이 코팅되는 이형시트로는 각종 종이나 합성수지 필름 등이 사용될 수 있다.Various types of paper or synthetic resin films may be used as the release sheet coated with the first coating solution.

상기 이형시트에는 제1 매니큐어층이 이형시트로부터 쉽게 분리되도록 표면에 이형제를 도포한 상태에서 제1 코팅용액이 도포될 수 있다. The first coating solution may be applied to the release sheet in a state in which a release agent is applied to the surface so that the first manicure layer is easily separated from the release sheet.

상기 제1 코팅용액에 포함되는 점착제 성분인 아크릴계 중합체는 알킬-메타아크릴레이트 단량체를 포함할 수 있으며, 점착제의 유연성을 향상시키기 위하여 하이드록시알킬 (메타)아크릴레이트 단량체를 더 포함할 수 있다.The acrylic polymer, which is an adhesive component included in the first coating solution, may include an alkyl-methacrylate monomer, and may further include a hydroxyalkyl (meth)acrylate monomer to improve the flexibility of the adhesive.

상기 알킬-메타크릴레이트로 단량체로는 탄소수 1∼8의 알킬기를 가지는 메타아크릴레이트가 사용될 수 있으며, 예를 들어, 부틸-메타아크릴레이트, 2-에틸헥실-메타아크릴레이트, 에틸-메타아크릴레이트, 메틸-메타아크릴레이트, n-프로필-메타아크릴레이트, 이소프로필-메타아크릴레이트, t-부틸-메타아크릴레이트, 펜틸-메타아크릴레이트, n-옥틸-메타아크릴레이트, 이소옥틸-메타아크릴레이트 및 이소노닐-메타아크릴레이트 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 들 수 있다.As the alkyl-methacrylate monomer, a methacrylate having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms may be used. For example, butyl-methacrylate, 2-ethylhexyl-methacrylate, ethyl-methacrylate , Methyl-methacrylate, n-propyl-methacrylate, isopropyl-methacrylate, t-butyl-methacrylate, pentyl-methacrylate, n-octyl-methacrylate, isooctyl-methacrylate And at least one selected from the group consisting of isononyl-methacrylate, and the like.

상기 하이드록시알킬 (메타)아크릴레이트 단량체는 상기 알킬메타크릴레이트 단량체 100 중량부를 기준으로, 5 내지 30 중량부로 포함될 수 있다. 상기 하이드록시알킬 (메타)아크릴레이트 단량체가 5 중량부 미만으로 포함되면 점착제의 유연성이 너무 낮아 초기 접착력이 부족해지며, 30 중량부를 초과되면 점착제의 유연성이 과도해져 응집력이 낮아지고 접착 내구성이 약화된다. The hydroxyalkyl (meth)acrylate monomer may be included in an amount of 5 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the alkyl methacrylate monomer. If the hydroxyalkyl (meth)acrylate monomer is included in less than 5 parts by weight, the flexibility of the pressure-sensitive adhesive is too low, resulting in insufficient initial adhesion, and if it exceeds 30 parts by weight, the flexibility of the pressure-sensitive adhesive becomes excessive, resulting in lower cohesion and weakened adhesion durability. .

상기 하이드록시알킬 (메타)아크릴레이트 단량체로는 2-하이드록시에틸-메타-아크릴레이트, 2-하이드록시프로필-메타-아크릴레이트, 4-하이드록시부틸-메타-아크릴레이트, 2-하이드록시에틸렌글리콜-메타-아크릴레이트, 2-하이드록시프로필렌글리콜-메타-아크릴레이트 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상이 사용될 수 있다.As the hydroxyalkyl (meth)acrylate monomer, 2-hydroxyethyl-meth-acrylate, 2-hydroxypropyl-meth-acrylate, 4-hydroxybutyl-meth-acrylate, 2-hydroxyethylene At least one selected from the group consisting of glycol-meth-acrylate, 2-hydroxypropylene glycol-meth-acrylate, and the like may be used.

상기 제1 코팅용액에 포함되는 점착제 성분인 아크릴계 중합체는 상기 알킬메타크릴레이트 단량체 100 중량부를 기준으로 2 내지 7 중량부의 폴리(2-디메틸아미노)에틸메타크릴레이트 메틸클로라이드 4급염 단량체 및 2 내지 7 중량부의 도파민 메타크릴아마이드 단량체를 포함할 수 있다.The acrylic polymer, which is an adhesive component included in the first coating solution, is 2 to 7 parts by weight of poly(2-dimethylamino)ethylmethacrylate methylchloride quaternary salt monomer and 2 to 7 parts by weight based on 100 parts by weight of the alkyl methacrylate monomer. It may contain a dopamine methacrylamide monomer by weight.

상기 폴리(2-디메틸아미노)에틸메타크릴레이트)메틸클로라이드 4급염(Poly(2-dimethylamino)ethyl methacrylate) methyl chloride quaternary salt) 단량체는 천연성분으로서, 유기 및 무기물에 강한 점착을 형성하는 특징을 가지며, 특히 물속에서도 결합력을 강하게 유지하는 특성을 갖는다.The poly(2-dimethylamino)ethyl methacrylate) methyl chloride quaternary salt monomer is a natural component and has a characteristic of forming strong adhesion to organic and inorganic substances. , In particular, it has the property of maintaining strong bonding force even in water.

상기 도파민 메타크릴아마이드 단량체는 카테콜기를 포함하는 천연성분으로서 인체에 무해하며, 유기 또는 무기물에 강한 점착을 형성하는 특징을 갖는다. 특히, 물 속에서도 매우 강한 결합을 형성한다. The dopamine methacrylamide monomer is a natural component containing a catechol group, is harmless to the human body, and has a characteristic of forming strong adhesion to organic or inorganic substances. In particular, it forms a very strong bond even in water.

그러므로, 상기 단량체들은 점착층인 1 메니큐어층이 물과 자주 접촉을 하더라도 손톱으로부터 쉽게 떨어지지 않게 하는 효과를 제공할 수 있다. Therefore, the above monomers can provide an effect of preventing the adhesive layer, which is one manicure layer, from being easily separated from the nail even if it frequently contacts water.

상기 제1 코팅용액의 용제로는 아세톤, 메틸에틸케톤, 톨루엔 및 에틸아세테이트 중에서 선택되는 1종 이상이 사용될 수 있다.As a solvent for the first coating solution, at least one selected from acetone, methyl ethyl ketone, toluene and ethyl acetate may be used.

상기 용제는 알킬메타크릴레이트 100 중량부를 기준으로, 5 내지 15 중량부로 포함될 수 있다. 상기 용제가 5 중량부 미만으로 포함되면 도포가 곤란해지고, 15 중량부가 초과되면 접착력이 저하되는 문제가 유발될 수 있으므로 바람직하지 않다. The solvent may be included in an amount of 5 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of alkyl methacrylate. When the solvent is contained in an amount of less than 5 parts by weight, coating becomes difficult, and when the amount exceeds 15 parts by weight, a problem of lowering adhesion may be caused, which is not preferable.

상기 아크릴계 중합체는 개시제로 벤조일퍼옥사이드(benzoyl peroxide) 및 아조비스이소부틸로니트릴 (Azobisisobutyronitrile; AIBN) 중에서 선택되는 1종 이상을 사용하여 중합될 수 있다. The acrylic polymer may be polymerized using one or more selected from benzoyl peroxide and azobisisobutyronitrile (AIBN) as initiators.

상기 개시제는 알킬-메타아크릴레이트 100 중량부를 기준으로 0.2 내지 10 중량부로 사용될 수 있다. 상기 개시제의 0.2 중량부 미만이면 공중합 결과물의 수율이 과도하게 낮아지고, 10 중량부를 초과하면 공중합 반응이 급격하게 진행되어 공중합 결과물의 분자량이 과도하게 증가되는 문제가 유발될 수 있다.The initiator may be used in an amount of 0.2 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of alkyl-methacrylate. If it is less than 0.2 parts by weight of the initiator, the yield of the resultant copolymerization is excessively low, and if it exceeds 10 parts by weight, the copolymerization reaction proceeds rapidly and the molecular weight of the resultant copolymerization may be excessively increased.

본 발명에서 아크릴계 중합체는 가교제로서 알킬-메타아크릴레이트 100 중량부를 기준으로 0.2 내지 3 중량부의 과산화아연을 더 포함할 수 있다. 상기 과산화아연은 각 단량체들을 견고하게 가교시키는 기능을 수행하여, 점착제의 인장강도를 향상시키는 기능을 수행한다.In the present invention, the acrylic polymer may further include 0.2 to 3 parts by weight of zinc peroxide based on 100 parts by weight of alkyl-methacrylate as a crosslinking agent. The zinc peroxide performs a function of firmly crosslinking each monomer, thereby improving the tensile strength of the pressure-sensitive adhesive.

본 발명의 일실시 형태에 있어서, 상기 아크릴계 중합체를 제조할 때, 네일 스티커 점착제의 유리전이온도를 조절하거나 또는 기타 기능 및 특성을 부여하기 위하여 가교 가능한 관능기를 포함하는 단량체를 더 포함할 수 있다. 상기 단량체로는 비닐계 단량체 또는 아크릴계 단량체가 사용될 수 있다. 구체적으로 예를 들면, 아크릴로니트릴, 메타-아크릴아미드, N-메틸아크릴아미드, 스티렌, 메틸스티렌, 비닐톨루엔, 글리시딜-메타아크릴레이트, 또는 비닐아세테이트 등으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 가교 가능한 관능기를 포함하는 단량체는 가교제와 반응하여 고온 또는 고습 조건에서 접착제 응집의 파괴가 일어나지 않도록 화학결합에 의한 응집력 또는 접착강도를 부여한다.In one embodiment of the present invention, when preparing the acrylic polymer, a monomer including a crosslinkable functional group may be further included in order to control the glass transition temperature of the nail sticker adhesive or to impart other functions and properties. As the monomer, a vinyl monomer or an acrylic monomer may be used. Specifically, for example, one or two or more selected from acrylonitrile, meth-acrylamide, N-methylacrylamide, styrene, methylstyrene, vinyltoluene, glycidyl-methacrylate, or vinyl acetate Can be used by mixing. The monomer containing the crosslinkable functional group reacts with the crosslinking agent to impart cohesive strength or adhesive strength by chemical bonding so that the destruction of the adhesive cohesive under high temperature or high humidity conditions does not occur.

상기에서 설명된 점착제인 아크릴계 중합체 용액(아크릴계 중합체 및 용제의 혼합물)은 니트로셀룰로오스와 혼합되어 제1 코팅용액을 형성한다.The acrylic polymer solution (a mixture of acrylic polymer and solvent) as the pressure-sensitive adhesive described above is mixed with nitrocellulose to form a first coating solution.

상기 아크릴계 중합체 용액의 함량이 제1 코팅용액의 총 중량을 기준으로 30 중량% 미만으로 포함되면 접착력이 저하되며, 50 중량% 초과하면 표면 경도 및 내수 점착력이 저하된다.When the content of the acrylic polymer solution is less than 30% by weight based on the total weight of the first coating solution, adhesion is lowered, and when it exceeds 50% by weight, surface hardness and water resistance adhesion are lowered.

상기 니트로셀룰로오스는 네일 스티커의 표면 내구성을 상승시키는 기능을 수행한다. 상기 니트로셀룰로오스의 함량이 제1 코팅용액의 총 중량을 기준으로 50 중량% 미만으로 포함되면 표면경도가 과도하게 낮아지고, 70 중량%를 초과하면 네일 스티커의 유연성이 감소된다. The nitrocellulose performs a function of increasing the surface durability of the nail sticker. When the content of the nitrocellulose is less than 50% by weight based on the total weight of the first coating solution, the surface hardness is excessively lowered, and when it exceeds 70% by weight, the flexibility of the nail sticker is reduced.

상기 제1 코팅용액은 하기 화학식 1로 표시되는 공중합체를 2 내지 10 중량%를 더 포함할 수 있다:The first coating solution may further contain 2 to 10% by weight of a copolymer represented by the following Formula 1:

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112020039781576-pat00003
Figure 112020039781576-pat00003

상기 식에서In the above formula

a 및 b는 몰분율로서 a는 0.3~0.7이며, b는 0.3~0.7이며, a+b=1이다.a and b are mole fractions, a is 0.3 to 0.7, b is 0.3 to 0.7, and a+b=1.

상기 카테콜기를 포함하는 단량체는 천연성분으로서 인체에 무해하며, 유기 또는 무기물에 강한 점착을 형성하는 특징을 갖는다. 또한, 상기 폴리(2-디메틸아미노)에틸메타크릴레이트)메틸클로라이드 4급염(Poly(2-dimethylamino)ethyl methacrylate) methyl chloride quaternary salt) 단량체 또한, 천연성분으로서, 유기 및 무기물에 강한 점착을 형성하는 특징을 갖는다.The monomer containing the catechol group is a natural component, harmless to the human body, and has a characteristic of forming strong adhesion to organic or inorganic substances. In addition, the poly (2-dimethylamino) ethyl methacrylate) methyl chloride quaternary salt (Poly (2-dimethylamino) ethyl methacrylate) methyl chloride quaternary salt) monomer, as a natural component, forming strong adhesion to organic and inorganic substances Has features.

또한, 상기 공중합체는 물 속에서도 매우 강한 결합력을 제공한다. 그러므로, 상기 화학식 1의 공중합체는 제1 메니큐어층이 물과 자주 접촉을 하더라도 쉽게 떨어지지 않게 하는 효과를 제공할 수 있다. In addition, the copolymer provides a very strong bonding force even in water. Therefore, the copolymer of Formula 1 can provide an effect of preventing the first manicure layer from falling off easily even if it frequently contacts water.

상기 공중합체는 랜덤 공중합체일 수 있으며, 중량평균분자량이 50,000 내지 2,000,000인 것이 사용될 수 있으며, 더욱 바람직하게는 80,000 내지 200,000인 것이 사용될 수 있다.The copolymer may be a random copolymer, and one having a weight average molecular weight of 50,000 to 2,000,000 may be used, more preferably 80,000 to 200,000.

상기 제1 코팅용액은 다관능성 가교제를 더 포함할 수 있다. 다관능성 가교제로는 이소시아네이트계 트리메틸올프로판의 톨리렌디이소시아네이트 부가물(TDI-1) 등이 사용될 수 있다. The first coating solution may further contain a multifunctional crosslinking agent. As the polyfunctional crosslinking agent, a tolyene diisocyanate adduct (TDI-1) of isocyanate-based trimethylolpropane may be used.

상기 다관능성 가교제는 제1 코팅용액의 총 중량을 기준으로 0.1 중량% 내지 20 중량%의 범위로 포함될 수 있다. 상기 다관능성 가교제의 함량이 상술한 범위 미만으로 포함되면 제1 코팅용액의 접착력이 저하될 수 있으며, 20 중량%를 초과하면 안정성이 저하되어 바람직하지 않다. The multifunctional crosslinking agent may be included in the range of 0.1% to 20% by weight based on the total weight of the first coating solution. If the content of the multifunctional crosslinking agent is included in less than the above-described range, the adhesion of the first coating solution may be reduced, and if it exceeds 20% by weight, stability is reduced, which is not preferable.

상기 제1 코팅용액은 3-글리시독시프로필트리메톡시 실란 등의 실란계 가교제를 더 포함할 수 있다. 상기 실란계 가교제는 내구성을 향상시키고, 손톱에 대한 접착성, 열적 안정성 등을 향상시킬 수 있다.The first coating solution may further contain a silane-based crosslinking agent such as 3-glycidoxypropyltrimethoxy silane. The silane-based crosslinking agent may improve durability and improve adhesion to nails, thermal stability, and the like.

본 발명의 매니큐어 스티커의 제조방법은 이형시트에 제1 코팅용액이 도포된 상태에서 열처리 단계를 수행할 수 있다. 상기 열처리는 40 ~ 50℃의 온도를 기준으로 1.5 ~ 2.5분 동안 수행될 수 있다. 이러한 열처리에 의해 제1 매니큐어층이 완성된다.In the method for manufacturing a manicure sticker of the present invention, a heat treatment step may be performed while the first coating solution is applied to the release sheet. The heat treatment may be performed for 1.5 to 2.5 minutes based on a temperature of 40 to 50°C. The first manicure layer is completed by this heat treatment.

본 발명에서 상기 제2 코팅용액은 니트로셀룰로오스 35 내지 55 중량%, 하기 화학식 1로 표시되는 공중합체 2 내지 10 중량%, 열가소성수지겔 15 내지 25 중량%, 및 용매 10 내지 30 중량%를 포함할 수 있다. 이 때, 상기 제2 코팅용액은 니트로셀룰로오스와 용제를 먼저 혼합하고, 상기 혼합물과 열가소성수지겔을 혼합하여 제조할 수 있다. In the present invention, the second coating solution contains 35 to 55% by weight of nitrocellulose, 2 to 10% by weight of a copolymer represented by the following formula (1), 15 to 25% by weight of a thermoplastic resin gel, and 10 to 30% by weight of a solvent. I can. In this case, the second coating solution may be prepared by first mixing nitrocellulose and a solvent, and then mixing the mixture and a thermoplastic resin gel.

상기 열가소성수지겔은 열가소성수지에 가소제를 혼합하여 교반한 물질일 수 있다. 상기 열가소성수지로는 폴리우레탄, 폴리비닐아세테이트, 에틸렌비닐아세테이트, 폴리염화비닐수지 등이 사용될 수 있다. 또한, 가소제로는 비프탈레이트(non-phthalate)계 가소제가 사용될 수 있다. 비프탈레이트계 가소제는 환경친화적이고 인체친화적이며, 전술한 열가소성수지와 함께 사용되어 흐름성을 요구하는 작업의 효율성을 향상시키며, 제2 코팅용액의 유연성을 향상시키는 작용을 한다. The thermoplastic resin gel may be a material obtained by mixing and stirring a thermoplastic resin with a plasticizer. As the thermoplastic resin, polyurethane, polyvinyl acetate, ethylene vinyl acetate, polyvinyl chloride resin, and the like may be used. In addition, a non-phthalate plasticizer may be used as the plasticizer. Non-phthalate plasticizers are environment-friendly and human-friendly, and are used together with the above-described thermoplastic resin to improve the efficiency of work requiring flowability, and to improve the flexibility of the second coating solution.

상기 비프탈레이트계 가소제로는 디프로필렌 글리콜 디벤조에이트(dipropylen glycoldibenzoate, DP) 및 디에틸렌 글리콜 디벤조에이트(diethylene glycol dibenzoate, DE) 중에서 선택되는 1종 이상이 사용될 수 있다. 이러한 가소제가 적정량 함유됨에 따라, 제2 코팅용액의 흐름성, 점성, 저온 접착력, 저온 필름조막성 및 유연성이 향상될 수 있다. As the non-phthalate plasticizer, at least one selected from dipropylen glycol dibenzoate (DP) and diethylene glycol dibenzoate (DE) may be used. As such a plasticizer is contained in an appropriate amount, the flowability, viscosity, low-temperature adhesion, low-temperature film forming property, and flexibility of the second coating solution may be improved.

상기 가소제는 열가소성수지 100 중량부를 기준으로 1 내지 20 중량부로 사용될 수 있다.The plasticizer may be used in an amount of 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin.

상기 제2 코팅용액은 제2 매니큐어층의 표면강도를 강화시키기 위하여 하기 화학식 2로 표시되는 공중합체 2 내지 10 중량%를 더 포함할 수 있다.The second coating solution may further contain 2 to 10% by weight of a copolymer represented by Formula 2 below in order to enhance the surface strength of the second nail polish layer.

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112020039781576-pat00004
Figure 112020039781576-pat00004

상기 식에서In the above formula

a 및 b는 몰분율로서 a는 0.3~0.7이며, b는 0.3~0.7이며, a+b=1이다.a and b are mole fractions, a is 0.3 to 0.7, b is 0.3 to 0.7, and a+b=1.

상기 공중합체는 2-옥틸시아노아크릴레이트 단량체를 포함함으로써, 제2 매니큐어층의 표면강도를 향상시켜 표면이 깨지거나 부서지는 것을 방지하는 효과를 제공한다. 또한, 글리시딜디메틸도데실암모늄 클로라이드 아크릴레이트 단량체는 제2 코팅용액에 포함되는 성분들이 균일하게 분산되게 하며, 제1 매니큐어층 표면과 이온결합을 형성하여 결합강도를 향상시키는 효과를 제공한다.The copolymer includes a 2-octyl cyanoacrylate monomer, thereby improving the surface strength of the second nail polish layer, thereby providing an effect of preventing the surface from being cracked or broken. In addition, the glycidyldimethyldodecylammonium chloride acrylate monomer allows the components included in the second coating solution to be uniformly dispersed, and provides an effect of improving the bonding strength by forming an ionic bond with the surface of the first nail polish layer.

상기 공중합체는 랜덤 공중합체일 수 있으며, 중량평균분자량이 50,000 내지 2,000,000인 것이 사용될 수 있으며, 더욱 바람직하게는 80,000 내지 200,000인 것이 사용될 수 있다.The copolymer may be a random copolymer, and one having a weight average molecular weight of 50,000 to 2,000,000 may be used, more preferably 80,000 to 200,000.

상기 제2 코팅용액은 제1 매니큐어층 상부면에 코팅되며, 상기 코팅에 의해 형성된 제2 매니큐어층은 40 ~ 50℃의 온도를 기준으로 2 ~ 3분 동안 열처리가 수행될 수 있다. 이러한 열처리 단계에 의해 제2 매니큐어층이 완성된다.The second coating solution is coated on the upper surface of the first nail polish layer, and the second nail polish layer formed by the coating may be heat treated for 2 to 3 minutes based on a temperature of 40 to 50°C. The second manicure layer is completed by this heat treatment step.

본 발명의 제조방법에 의해 제조된 매니큐어 스티커는 도 1에 도시된 형태로 예시될 수 있다. 도 1에 도시된 바와 같이 제1 매니큐어층(21) 및 제2 매니큐어층(23)이 결합되어 매니큐어층(20)을 형성한다. 사용자가 손톱에 매니큐어층을 적용할 때, 이형시트(10)로부터 매니큐어층(20)을 분리한 후, 손톱에 위치시키고 적당한 압력으로 눌러줌으로써 매니큐어층이 손톱에 고정되게 할 수 있다. 상기 매니큐어층은 다양한 문양 및/또는 색상을 가질 수 있다. The manicure sticker manufactured by the manufacturing method of the present invention may be illustrated in the form shown in FIG. 1. As shown in FIG. 1, the first manicure layer 21 and the second manicure layer 23 are combined to form the manicure layer 20. When the user applies the nail polish layer to the nails, after separating the nail polish layer 20 from the release sheet 10, the nail polish layer can be fixed to the nail by placing it on the nail and pressing it with an appropriate pressure. The manicure layer may have various patterns and/or colors.

본 발명의 제조방법은 상기 매니큐어층의 상부면, 구체적으로 제2 매니큐어층의 상부면에 보호층을 형성하는 단계를 더 포함할 수 있다. 상기 보호층은 보통 투명 코팅액으로 형성되며, 본 발명에서 상기 보호층으로는 이 분야에 공지된 구성이 제한없이 채용될 수 있다. The manufacturing method of the present invention may further include forming a protective layer on the top surface of the nail polish layer, specifically on the top surface of the second nail polish layer. The protective layer is usually formed of a transparent coating liquid, and the protective layer in the present invention may be employed without limitation any configuration known in the art.

상기 투명 코팅액으로는 UV 레진, 우레탄 레진, 아크릴 레진, 셀룰로오즈 레진, 폴리에스터 레진, 비닐 레진, 폴리아미드 레진, 에폭시 레진, 알키드 레진, 및 라텍스 카세인으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상이 사용될 수 있다. As the transparent coating solution, at least one selected from the group consisting of UV resin, urethane resin, acrylic resin, cellulose resin, polyester resin, vinyl resin, polyamide resin, epoxy resin, alkyd resin, and latex casein may be used. .

상기 보호층(30)이 형성된 매니큐어 스티커는 도 2와 같은 형태로 예시될 수 있다. The manicure sticker on which the protective layer 30 is formed may be illustrated in the form of FIG. 2.

본 발명의 제조방법은 상기 제2 매니큐어층의 상부면의 또는 상기 보호층의 상부면에 입체형 장식물층 또는 장식패턴층을 형성하는 단계를 더 포함할 수 있다.The manufacturing method of the present invention may further include forming a three-dimensional decorative layer or decorative pattern layer on an upper surface of the second manicure layer or on an upper surface of the protective layer.

상기 입체형 장식물층(40)이 형성된 매니큐어 스티커의 형태는 도 3 및 도 4에 예시되어 있다. 상기 입체형 장식물층은 보석과 같은 입체형 장식물을 접착제에 의해 고정시키는 공정에 의해 형성될 수 있다.The shape of the manicure sticker on which the three-dimensional decorative layer 40 is formed is illustrated in FIGS. 3 and 4. The three-dimensional decoration layer may be formed by a process of fixing a three-dimensional decoration such as jewelry by an adhesive.

상기 장식패턴은 매니큐어층과 같거나 다른 색상으로 이루어지는 다양한 무늬로 이루어지거나 입체 패턴으로 이루어질 수 있다. 상기 패턴은 규칙적인 형태를 가지거나, 임의의 불규칙한 패턴을 가질수 도 있다. 상기 장식패턴은 공지의 인쇄 등의 방법을 이용하여 형성될 수도 있다.The decorative pattern may be made of various patterns of the same or different color as the manicure layer, or may be made of a three-dimensional pattern. The pattern may have a regular shape or may have an arbitrary irregular pattern. The decorative pattern may be formed using a known method such as printing.

본 발명의 제조방법은 상기 입체형 장식물층 또는 장식패턴층 상부에 보호층을 형성하는 보호층 형성단계를 더 포함할 수 있다(도 4 참조). 상기 보호층은 매니큐어층의 광택 효과를 향상시킴과 동시에 매니큐어층이나 장식패턴을 외부 충격등으로부터 보호하는 기능을 수 행한다.The manufacturing method of the present invention may further include a protective layer forming step of forming a protective layer on the three-dimensional decorative layer or the decorative pattern layer (see FIG. 4). The protective layer improves the gloss effect of the nail polish layer and protects the nail polish layer or decorative pattern from external impacts.

상기 보호층은 보통 투명 코팅액으로 형성되며, 본 발명에서 상기 보호층으로는 이 분야에 공지된 구성이 제한없이 채용될 수 있다. The protective layer is usually formed of a transparent coating liquid, and the protective layer in the present invention may be employed without limitation any configuration known in the art.

상기 투명 코팅액으로는 UV 레진, 우레탄 레진, 아크릴 레진, 셀룰로오즈 레진, 폴리에스터 레진, 비닐 레진, 폴리아미드 레진, 에폭시 레진, 알키드 레진, 및 라텍스 카세인으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상이 사용될 수 있다. As the transparent coating solution, at least one selected from the group consisting of UV resin, urethane resin, acrylic resin, cellulose resin, polyester resin, vinyl resin, polyamide resin, epoxy resin, alkyd resin, and latex casein may be used. .

본 발명의 매니큐어 스티커는 부착대상인 손톱의 크기를 고려하여 적당한 사이즈 및 형상을 가지도록 재단될 수 있다.The manicure sticker of the present invention may be cut to have an appropriate size and shape in consideration of the size of a nail to be attached.

본 발명의 매니큐어 스티커는 손톱 등에 부착된 상태에서 50 ~ 60℃의 미지근한 물에 일정시간 담가 두면 손쉽게 제거될 수 있다.The nail polish sticker of the present invention can be easily removed by immersing it in lukewarm water at 50 to 60° C. for a certain period of time while attached to a fingernail.

이하에서, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나, 하기의 실시예는 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하기 위한 것으로서, 본 발명의 범위가 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다. 하기의 실시예는 본 발명의 범위 내에서 당업자에 의해 적절히 수정, 변경될 수 있다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples. However, the following examples are for explaining the present invention more specifically, and the scope of the present invention is not limited by the following examples. The following examples can be appropriately modified and changed by those skilled in the art within the scope of the present invention.

제조예 1: 화학식 1의 공중합체 합성Preparation Example 1: Synthesis of Copolymer of Formula 1

(1) 화학식 4의 글리시딜디메틸도데실암모늄 클로라이드 합성(1) Synthesis of glycidyldimethyldodecylammonium chloride of formula 4

250ml 플라스크에 하기 화학식 2의 디메틸도데실아민 41.86g과 화학식 3의 에피클로로히드린 21.78g를 투입하였다. 용매로 아이소프로필알코올 28.98g과 증류수 7.38g을 사용하였다. 이후, 25°C에서 5시간 동안 교반하여 반응을 진행하였다. 본 반응은 발열반응의 반응열로 인한 반응물의 온도가 상승될 경우 에폭시기가 파괴되므로 25℃로 물중탕을 하여 반응을 진행하였다. 반응결과, 화학식 4의 글리시딜디메틸도데실암모늄 클로라이드를 얻었다. 반응 수율은 아민가 측정을 통하여 85%이고 에폭시가는 79%가 잔존하였다.In a 250 ml flask, 41.86 g of dimethyldodecylamine of the following formula (2) and 21.78 g of epichlorohydrin of the formula (3) were added. 28.98 g of isopropyl alcohol and 7.38 g of distilled water were used as solvents. Then, the reaction was carried out by stirring at 25 °C for 5 hours. In this reaction, when the temperature of the reactant increases due to the heat of reaction of the exothermic reaction, the epoxy group is destroyed, so the reaction was carried out in a water bath at 25°C. As a result of the reaction, glycidyldimethyldodecylammonium chloride of Formula 4 was obtained. The reaction yield was 85% by measuring the amine value and 79% of the epoxy value remained.

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112020039781576-pat00005
Figure 112020039781576-pat00005

[화학식 3][Formula 3]

Figure 112020039781576-pat00006
Figure 112020039781576-pat00006

[화학식 4][Formula 4]

Figure 112020039781576-pat00007
Figure 112020039781576-pat00007

상기와 같은 합성법과 동일한 방식으로 글리시딜디메틸테트라데실암모늄 클로라이드, 글리시딜디메틸헥사데실암모늄 클로라이드, 글리시딜디메틸옥타데실암모늄 클로라이드를 합성한다.Glycidyldimethyltetradecylammonium chloride, glycidyldimethylhexadecylammonium chloride, and glycidyldimethyloctadecylammonium chloride are synthesized in the same manner as the above synthesis method.

(2) 글리시딜디메틸도데실암모늄 클로라이드 아크릴레이트 단량체 합성(2) Synthesis of glycidyldimethyldodecylammonium chloride acrylate monomer

상기 (1)에서 제조된 화학식 4의 양이온 계면활성제 화합물과 아크릴산을 1:1의 몰비로 아이소프로필알코올 용매에 용해하고, 45°C 오븐에 24시간 동안 유지시켜 반응을 진행한다. 반응 종료 후, 글라스필터로 합성물을 옮기고 아이소프로필알코올 2L로 미반응물을 제거하기 위해 세정을 진행하였다. 세정 후, 45°C 진공오븐에서 8시간 동안 건조하여 양이온 계면활성제 화합물이 치환된 아크릴 단량체를 합성하였다.The cationic surfactant compound of Formula 4 and acrylic acid prepared in (1) are dissolved in an isopropyl alcohol solvent in a molar ratio of 1:1, and maintained in an oven at 45°C for 24 hours to proceed with the reaction. After the reaction was completed, the compound was transferred to a glass filter and washed with 2 L of isopropyl alcohol to remove unreacted material. After washing, it was dried in a vacuum oven at 45°C for 8 hours to synthesize an acrylic monomer substituted with a cationic surfactant compound.

(3) 화학식 1의 공중합체 합성(3) Synthesis of the copolymer of formula 1

상기 (2)에서 제조된 글리시딜디메틸도데실암모늄 클로라이드 아크릴레이트 단량체 및 2-옥틸시아노아크릴레이트를 0.3:0.7의 몰비로 첨가하고, 전체 단량체 100 중량부에 노르말 머캡탄 0.5 중량부를 혼합하여 균일하게 만들었다. 교반기가 부착된 스테인레스 스틸 고압 반응기에 이온교환수 30 중량부에 소량의 디소듐하이드로겐 포스페이트를 용해시키고 교반하며, 질소 등의 불활성 기체로 반응기 내부를 채우고 가열하였다. 80 ℃에서 3시간, 20℃에서 3시간을 중합하여 반응을 종결하였다. 반응이 종결된 후 세척, 탈수, 건조하여 중량평균분자량이 110,000인 화학식 1의 고분자 화합물을 얻었다. The glycidyldimethyldodecylammonium chloride acrylate monomer and 2-octylcyanoacrylate prepared in (2) were added in a molar ratio of 0.3:0.7, and 0.5 parts by weight of normal mercaptan was mixed with 100 parts by weight of the total monomer. Made uniform. A small amount of disodium hydrogen phosphate was dissolved and stirred in 30 parts by weight of ion-exchanged water in a stainless steel high-pressure reactor equipped with a stirrer, and the inside of the reactor was filled with an inert gas such as nitrogen and heated. The reaction was terminated by polymerization for 3 hours at 80°C and 3 hours at 20°C. After the reaction was terminated, washing, dehydration, and drying were performed to obtain a polymer compound of Formula 1 having a weight average molecular weight of 110,000.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112020039781576-pat00008
Figure 112020039781576-pat00008

상기 식에서 In the above formula

a와 b는 몰비이며, a는 0.3이고, b는 0.7이고, a+b=1이다.a and b are the molar ratios, a is 0.3, b is 0.7, and a+b=1.

제조예 2Manufacturing Example 2 : 화학식 2의 고분자 화합물의 합성 : Synthesis of polymer compound of formula 2

폴리(2-디메틸아미노)에틸메타크릴레이트 메틸클로라이드 4급염(Poly(2-dimethylamino)ethyl methacrylate) methyl chloride quaternary salt 단량체(시그마 알드리치 제조) 및 도파민 메타크릴아마이드(dopamine methacrylamide)를 1:1의 몰비로 첨가하고, 전체 단량체 100 중량부에 노르말 머캡탄 0.5 중량부를 혼합하여 균일하게 만들었다. 교반기가 부착된 스테인레스 스틸 고압 반응기에 이온교환수 30 중량부에 소량의 디소듐하이드로겐 포스페이트를 용해시키고 교반하며, 질소 등의 불활성 기체로 반응기 내부를 채우고 가열하였다. 65 ℃에서 2시간, 100℃에서 1.5시간을 중합하여 반응을 종결하였다. 반응이 종결된 후 세척, 탈수, 건조하여 중량평균분자량이 90,000인 화학식 1의 고분자 화합물을 얻었다. Poly(2-dimethylamino)ethyl methacrylate methyl chloride quaternary salt monomer (manufactured by Sigma Aldrich) and dopamine methacrylamide in a 1:1 molar ratio And 0.5 parts by weight of normal mercaptan was mixed with 100 parts by weight of the total monomer to make it uniform. A small amount of disodium hydrogen phosphate was dissolved and stirred in 30 parts by weight of ion-exchanged water in a stainless steel high-pressure reactor equipped with a stirrer, and the inside of the reactor was filled with an inert gas such as nitrogen and heated. The reaction was terminated by polymerization for 2 hours at 65°C and 1.5 hours at 100°C. After the reaction was completed, washing, dehydration, and drying were performed to obtain a polymer compound of Formula 1 having a weight average molecular weight of 90,000.

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112020039781576-pat00009
Figure 112020039781576-pat00009

상기 식에서, In the above formula,

a와 b는 몰비이며, a는 0.5 및 b는 0.5이며, a+b=1이다.a and b are the molar ratios, a is 0.5 and b is 0.5, and a+b=1.

제조예 3: 아크릴계 중합체의 제조Preparation Example 3: Preparation of acrylic polymer

질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1000 cc 반응기에 에틸메타크릴레이트 100g, 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트 20g, 폴리(2-디메틸아미노)에틸메타크릴레이트 메틸클로라이드 4급염(Poly(2-dimethylamino)ethyl methacrylate) methyl chloride quaternary salt) 단량체(시그마 알드리치 제조) 5g 및 도파민 메타크릴아마이드(dopamine methacrylamide) 5g을 투입하고, 여기에 용제로서 10 ml의 에틸아세테이트를 투입하였다. 그 다음 질소가스를 20 분간 퍼징하고 70 ℃로 유지한 후 균일하게 하여 산소를 제거하였다. 여기에 반응개시제인 벤조일퍼옥사이드 0.03 중량부 및 과산화아연 0.02 중량부를 50% 농도로 에틸아세테이트에 희석시켜 투입하고 10 시간 동안 반응시켰다. 최종적으로 아크릴계 공중합체를 수득하였고, 폴리스티렌 표준샘플을 이용하여 분자량을 측정한 결과 250,000이었다.Ethyl methacrylate 100g, 2-hydroxyethyl methacrylate 20g, poly(2-dimethylamino)ethyl methacrylate methyl chloride quaternary salt in a 1000 cc reactor equipped with a cooling device to allow nitrogen gas to be refluxed and temperature controlled (Poly(2-dimethylamino)ethyl methacrylate) methyl chloride quaternary salt) 5 g of a monomer (manufactured by Sigma Aldrich) and 5 g of dopamine methacrylamide were added, and 10 ml of ethyl acetate as a solvent was added thereto. Then, nitrogen gas was purged for 20 minutes, maintained at 70° C., and uniformly removed to remove oxygen. Here, 0.03 parts by weight of benzoyl peroxide and 0.02 parts by weight of zinc peroxide, which are reaction initiators, were diluted in ethyl acetate at a concentration of 50%, added thereto, and reacted for 10 hours. Finally, an acrylic copolymer was obtained, and the molecular weight was measured using a polystyrene standard sample, which was 250,000.

비교 제조예 1: 아크릴계 중합체의 제조Comparative Preparation Example 1: Preparation of acrylic polymer

질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1000 cc 반응기에 에틸메타크릴레이트 100g, 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트 30g을 투입하고, 여기에 용제로서 10 ml의 에틸아세테이트를 투입하였다. 그 다음 질소가스를 20 분간 퍼징하고 70 ℃로 유지한 후 균일하게 하여 산소를 제거하였다. 여기에 반응개시제인 벤조일퍼옥사이드 0.03 중량부를 50% 농도로 에틸아세테이트에 희석시켜 투입하고 10 시간 동안 반응시켰다. 최종적으로 아크릴계 공중합체를 수득하였고, 폴리스티렌 표준샘플을 이용하여 분자량을 측정한 결과 230,000이었다.Ethyl methacrylate 100g and 2-hydroxyethyl methacrylate 30g were added to a 1000 cc reactor equipped with a cooling device so that nitrogen gas was refluxed and temperature control was easy, and 10 ml of ethyl acetate as a solvent was added thereto. . Then, nitrogen gas was purged for 20 minutes, maintained at 70° C., and uniformly removed to remove oxygen. Here, 0.03 parts by weight of benzoyl peroxide, which is a reaction initiator, was diluted in ethyl acetate at a concentration of 50%, added thereto, and reacted for 10 hours. Finally, an acrylic copolymer was obtained, and the molecular weight was measured using a polystyrene standard sample, which was 230,000.

실시예 1: 매니큐어 스티커의 제조Example 1: Preparation of nail polish sticker

상기 제조예 3에서 제조된 아크릴계 공중합체 59.5 중량%, 니트로셀룰로오스 수지 30 중량%, 다관능성 가교제인 이소시아네이트계 트리메틸올프로판의 톨리렌디이소시아네이트 부가물(TDI-1) 0.3 중량%, 실란계 가교제인 3-글리시독시프로필트리메톡시 실란 0.2 중량% 및 에틸아세테이트 용액 10 중량%에 혼합하고 3시간 동안 교반하여 제1 코팅용액을 제조하였다.59.5% by weight of the acrylic copolymer prepared in Preparation Example 3, 30% by weight of a nitrocellulose resin, 0.3% by weight of a tolyene diisocyanate adduct (TDI-1) of isocyanate-based trimethylolpropane as a multifunctional crosslinking agent, 3 as a silane-based crosslinking agent -Glycidoxypropyltrimethoxysilane 0.2% by weight and 10% by weight of ethyl acetate solution were mixed and stirred for 3 hours to prepare a first coating solution.

이후, 제1 코팅용액을 이형지(100×100 ㎜)에 나이프 코팅한 후 40 내지 50℃ 1.5 내지 2.5분 동안 열처리하여 제1 매니큐어층을 형성하였다.Thereafter, the first coating solution was knife-coated on a release paper (100×100 mm) and then heat-treated at 40 to 50° C. for 1.5 to 2.5 minutes to form a first nail polish layer.

열가소성 수지인 폴리우레탄 100g 및 가소제로서 디프로필렌 글리콜 디벤조에이트(dipropylen glycoldibenzoate, DP) 5g을 혼합하여 열가소성수지겔을 제조하였다. A thermoplastic resin gel was prepared by mixing 100 g of polyurethane as a thermoplastic resin and 5 g of dipropylen glycoldibenzoate (DP) as a plasticizer.

다음, 니트로셀룰로오스 50 중량%, 상기 제조예 1에서 제조된 화학식 1로 표시되는 공중합체 5 중량%, 상기에서 제조된 열가소성수지겔 25 중량%, 및 용매인 에틸아세테이트 20 중량%를 혼합하여 제2 코팅용액을 제조하였다.Next, by mixing 50% by weight of nitrocellulose, 5% by weight of the copolymer represented by Formula 1 prepared in Preparation Example 1, 25% by weight of the thermoplastic resin gel prepared above, and 20% by weight of ethyl acetate as a solvent, A coating solution was prepared.

상기 제2 코팅용액을 제1 매니큐어층에 코팅하고, 40 ~ 50℃의 온도를 기준으로 2 내지 3분 동안 열처리하여 제2 매니큐어층을 형성하였다.The second coating solution was coated on the first nail polish layer and heat-treated for 2 to 3 minutes based on a temperature of 40 to 50°C to form a second nail polish layer.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112020039781576-pat00010
Figure 112020039781576-pat00010

상기 식에서 In the above formula

a와 b는 몰비이며, a는 0.3이고, b는 0.7이고, a+b=1이다.a and b are the molar ratios, a is 0.3, b is 0.7, and a+b=1.

실시예 2: 매니큐어 스티커의 제조Example 2: Preparation of nail polish sticker

상기 제조예 3에서 제조된 아크릴계 공중합체 54.5 중량%, 니트로셀룰로오스 수지 30 중량%, 상기 제조예 2에서 제조된 화학식 2로 표시되는 공중합체 5 중량%, 다관능성 가교제인 이소시아네이트계 트리메틸올프로판의 톨리렌디이소시아네이트 부가물(TDI-1) 0.3 중량%, 실란계 가교제인 3-글리시독시프로필트리메톡시 실란 0.2 중량% 및 에틸아세테이트 용액 10 중량%에 혼합하고 3시간 동안 교반하여 제1 코팅용액을 제조하였다.54.5% by weight of the acrylic copolymer prepared in Preparation Example 3, 30% by weight of the nitrocellulose resin, 5% by weight of the copolymer represented by Formula 2 prepared in Preparation Example 2, Tolyl of isocyanate-based trimethylolpropane as a multifunctional crosslinking agent The first coating solution was mixed with 0.3% by weight of the adduct of rendiisocyanate (TDI-1), 0.2% by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxy silane, and 10% by weight of ethyl acetate solution as a silane crosslinking agent, and stirred for 3 hours. Was prepared.

이후, 제1 코팅용액을 이형지(100×100 ㎜)에 나이프 코팅한 후 40 내지 50℃ 1.5 내지 2.5분 동안 열처리하여 제1 매니큐어층을 형성하였다.Thereafter, the first coating solution was knife-coated on a release paper (100×100 mm) and then heat-treated at 40 to 50° C. for 1.5 to 2.5 minutes to form a first nail polish layer.

열가소성 수지인 폴리우레탄 100g 및 가소제로서 디프로필렌 글리콜 디벤조에이트(dipropylen glycoldibenzoate, DP) 5g을 혼합하여 열가소성수지겔을 제조하였다.A thermoplastic resin gel was prepared by mixing 100 g of polyurethane as a thermoplastic resin and 5 g of dipropylen glycoldibenzoate (DP) as a plasticizer.

다음, 니트로셀룰로오스 50 중량%, 상기 제조예 1에서 제조된 화학식 1로 표시되는 공중합체 5 중량%, 상기에서 제조된 열가소성수지겔 25 중량%, 및 용매인 에틸아세테이트 20 중량%를 혼합하여 제2 코팅용액을 제조하였다.Next, by mixing 50% by weight of nitrocellulose, 5% by weight of the copolymer represented by Formula 1 prepared in Preparation Example 1, 25% by weight of the thermoplastic resin gel prepared above, and 20% by weight of ethyl acetate as a solvent, A coating solution was prepared.

상기 제2 코팅용액을 제1 매니큐어층에 코팅하고, 40 ~ 50℃의 온도를 기준으로 2 내지 3분 동안 열처리하여 제2 매니큐어층을 형성하였다.The second coating solution was coated on the first nail polish layer and heat-treated for 2 to 3 minutes based on a temperature of 40 to 50°C to form a second nail polish layer.

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112020039781576-pat00011
Figure 112020039781576-pat00011

상기 식에서, In the above formula,

a와 b는 몰비이며, a는 0.5 및 b는 0.5이며, a+b=1이다.a and b are the molar ratios, a is 0.5 and b is 0.5, and a+b=1.

비교예 1: 매니큐어 스티커의 제조Comparative Example 1: Preparation of nail polish sticker

상기 비교제조예 1에서 제조된 아크릴계 공중합체 59.5 중량%, 니트로셀룰로오스 수지 30 중량%, 다관능성 가교제인 이소시아네이트계 트리메틸올프로판의 톨리렌디이소시아네이트 부가물(TDI-1) 0.3 중량%, 실란계 가교제인 3-글리시독시프로필트리메톡시 실란 0.2 중량% 및 에틸아세테이트 용액 10 중량%에 혼합하고 3시간 동안 교반하여 제1 코팅용액을 제조하였다.59.5% by weight of the acrylic copolymer prepared in Comparative Preparation Example 1, 30% by weight of a nitrocellulose resin, 0.3% by weight of a tolyene diisocyanate adduct (TDI-1) of isocyanate-based trimethylolpropane as a multifunctional crosslinking agent, and a silane-based crosslinking agent A first coating solution was prepared by mixing 0.2% by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane and 10% by weight of ethyl acetate solution and stirring for 3 hours.

이후, 제1 코팅용액을 이형지(100×100 ㎜)에 나이프 코팅한 후 40 내지 50℃ 1.5 내지 2.5분 동안 열처리하여 제1 매니큐어층을 형성하였다.Thereafter, the first coating solution was knife-coated on a release paper (100×100 mm) and then heat-treated at 40 to 50° C. for 1.5 to 2.5 minutes to form a first nail polish layer.

열가소성 수지인 폴리우레탄 100g 및 가소제로서 디프로필렌 글리콜 디벤조에이트(dipropylen glycoldibenzoate, DP) 5g을 혼합하여 열가소성수지겔을 제조하였다.A thermoplastic resin gel was prepared by mixing 100 g of polyurethane as a thermoplastic resin and 5 g of dipropylen glycoldibenzoate (DP) as a plasticizer.

니트로셀룰로오스 55 중량%, 상기에서 제조된 열가소성수지겔 25 중량%, 및 용매인 에틸아세테이트 20 중량%를 혼합하여 제2 코팅용액을 제조하였다.A second coating solution was prepared by mixing 55% by weight of nitrocellulose, 25% by weight of the thermoplastic resin gel prepared above, and 20% by weight of ethyl acetate as a solvent.

상기 제2 코팅용액을 제1 매니큐어층에 코팅하고, 40 ~ 50℃의 온도를 기준으로 2 내지 3분 동안 열처리하여 제2 매니큐어층을 형성하였다.The second coating solution was coated on the first nail polish layer and heat-treated for 2 to 3 minutes based on a temperature of 40 to 50°C to form a second nail polish layer.

시험예 1: 매니큐어 스티커의 물성 평가 Test Example 1: Evaluation of physical properties of nail polish stickers

상기 실시예 1 및 2, 비교예 1에 의하여 제조된 매니큐어 스티커 시편의 내습열 특성, 내열 특성, 접착력, 및 분리시간을 측정하여 그 결과를 다음 표 1에 나타냈다.Moisture and heat resistance, heat resistance, adhesion, and separation time of the nail polish sticker specimens prepared according to Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 were measured, and the results are shown in Table 1 below.

상기 내습열 특성은 시편을 60℃, 상대습도 90%에서 72 시간 동안 유지한 후에 기포나 박리가 발생하였는지 관찰하는 방식으로 평가하였고, 내열 특성은 시편을 80℃에서 72 시간 동안 유지한 후에 기포나 박리가 발생하였는지 관찰하는 방식으로 평가하였으며, 접착력은 시편을 고정된 유리기판에 결합시키고, 만능시험기를 사용하여 시편의 접착력을 측정하였으며, 분리시간은 매니큐어 스티커를 손톱에 부착한 후 60℃ 물에 담가서 매니큐어 스티커가 분리되는 시간을 측정하여 평가하였다.The moist heat resistance was evaluated by observing whether bubbles or peeling occurred after maintaining the specimen at 60°C and 90% relative humidity for 72 hours.The heat resistance was evaluated by maintaining the specimen at 80°C for 72 hours. Peeling was evaluated by observing whether or not peeling occurred. The adhesion was measured by bonding the specimen to the fixed glass substrate, and the adhesion of the specimen was measured using a universal testing machine. The time to separate the nail polish sticker by soaking was measured and evaluated.

* 평가기준* Evaluation standard

○: 기포나 박리 현상 없음○: No bubbles or peeling phenomenon

△: 기포나 박리 현상 다소 있음△: There are some bubbles or peeling phenomenon

×: 기포나 박리 현상 있음×: There are bubbles or peeling phenomenon

내습열 특성Moisture and heat resistance 내열 특성Heat resistance properties 접착력(gf/cm2)Adhesion (gf/cm 2 ) 60℃ 물에 의한 분리시간Separation time by 60℃ water 비교예 1Comparative Example 1 10701070 6분6 minutes 실시예 1Example 1 13701370 5분5 minutes 실시예 2Example 2 15001500 5분5 minutes

상기 표 1에서 확인되는 바와 같이, 본 발명의 실시예 1 및 2의 매니큐어 스티커는 비교예 1의 매니큐어 스티커와 비교하여 내습열 특성 및 내열 특성이 우수하며, 특히 접착력이 현저히 우수한 것으로 확인되었다. As can be seen in Table 1, it was confirmed that the nail polish stickers of Examples 1 and 2 of the present invention have excellent moist heat resistance and heat resistance compared to the manicure stickers of Comparative Example 1, and particularly, have remarkably excellent adhesion.

더 나아가서, 실시예 1 및 2의 매니큐어 스티커의 경우 분리시간은 동일하였으나, 화학식 2의 공중합체를 제1 코팅용액에 포함한 실시예 2의 매니큐어 스티커의 접착력이 더 우수한 것으로 확인되었다. Furthermore, in the case of the nail polish stickers of Examples 1 and 2, the separation time was the same, but it was confirmed that the adhesion of the nail polish stickers of Example 2 including the copolymer of Formula 2 in the first coating solution was better.

실시예 3: 입체 매니큐어 스티커의 제조Example 3: Preparation of three-dimensional nail polish sticker

상기 실시예 2에서 제조된 매니큐어 스티커의 표면에 10개의 큐빅 결정을 순간접착제를 사용하여 부착하여 입체 매니큐어 스티커를 제조하였다.A three-dimensional nail polish sticker was prepared by attaching 10 cubic crystals to the surface of the nail polish sticker prepared in Example 2 using an instant adhesive.

비교예 2: 입체 매니큐어 스티커의 제조Comparative Example 2: Preparation of three-dimensional nail polish sticker

상기 비교예 1에서 제조된 매니큐어 스티커의 표면에 실시예 3과 동일하게 10개의 큐빅 결정을 순간접착제를 사용하여 부착하여 입체 매니큐어 스티커를 제조하였다.In the same manner as in Example 3, 10 cubic crystals were attached to the surface of the nail polish sticker prepared in Comparative Example 1 using an instant adhesive to prepare a three-dimensional nail polish sticker.

시험예 2: 입체형 장식물층의 내구성 평가 Test Example 2: Durability evaluation of the three-dimensional decorative layer

상기 실시예 3 및 비교예 2에서 제조된 입체 매니큐어 스티커를 동일한 힘으로 횡방향으로 밀어서 탈락되는 큐빅 결정의 개수를 카운트 하여 하기 표 2에 나타내었다.The three-dimensional manicure stickers prepared in Example 3 and Comparative Example 2 were pushed in the transverse direction with the same force to count the number of cubic crystals that were removed, and are shown in Table 2 below.

탈락된 큐빅 결정 개수Number of Cubic Crystals Dropped 비교예 2Comparative Example 2 33 실시예 3Example 3 00

상기 표 2에서 확인되는 바와 같이, 본 발명의 실시예 3의 입체 매니큐어 스티커는 제2 매니큐어층에 화학식 1의 공중합체가 포함됨으로써, 제2 매니큐어층의 표면 경도 및 내구성이 강하므로 깨짐이나 부서짐이 발생하지 않아서, 큐빅 결정이 탈락되지 않은 것으로 확인되었다. 반면, 비교예 2의 입체 매니큐어 스티커는 제2 매니큐어층의 표면 경도 및 내구성 강하지 않아서 제2 매니큐어층이 파열되면서 3개의 큐빅 결정이 탈락한 것으로 확인되었다. As can be seen in Table 2, the three-dimensional nail polish sticker of Example 3 of the present invention contains the copolymer of Formula 1 in the second nail polish layer, so that the surface hardness and durability of the second nail polish layer are strong, so that it is not cracked or broken. As it did not occur, it was confirmed that the cubic crystal did not drop out. On the other hand, it was confirmed that the three-dimensional nail polish sticker of Comparative Example 2 did not have strong surface hardness and durability of the second nail polish layer, so that three cubic crystals were eliminated as the second nail polish layer ruptured.

10: 이형시트, 20: 매니큐어층,
21: 제1 매니큐어층, 23: 제2 매니큐어층,
30: 보호층, 40: 입체형 장식물층 또는 장식패턴층
10: release sheet, 20: nail polish layer,
21: first manicure layer, 23: second manicure layer,
30: protective layer, 40: three-dimensional decorative layer or decorative pattern layer

Claims (6)

a) 알킬메타크릴레이트 단량체 100 중량부를 기준으로, 5 내지 30 중량부의 하이드록시알킬 (메타)아크릴레이트 단량체, 2 내지 7 중량부의 폴리(2-디메틸아미노)에틸메타크릴레이트 메틸클로라이드 4급염 단량체, 및 2 내지 7 중량부의 도파민 메타크릴아마이드 단량체가 중합된 아크릴계 중합체 및 5 내지 15 중량부의 용제를 포함하는 혼합물 30 내지 50 중량%; 및 니트로셀룰로오스 50 내지 70 중량%;를 포함하는 제1 코팅용액을 제조하는 단계;
b) 상기 제1 코팅용액을 이형시트에 코팅하여 제1 매니큐어층을 형성하는 단계;
c) 상기 b) 단계의 제1 매니큐어층을 열처리하는 단계;
d) 니트로셀룰로오스 35 내지 55 중량%, 하기 화학식 1로 표시되는 공중합체 2 내지 10 중량%, 열가소성수지겔 15 내지 25 중량%, 및 용매 10 내지 30 중량%를 포함하는 제2 코팅용액을 제조하는 단계;
e) 상기 제2 코팅용액을 상기 c) 단계의 열처리된 제1 매니큐어층 상부면에 코팅하여 제2 매니큐어층을 형성하는 단계; 및
f) 상기 e) 단계의 제2 매니큐어층을 열처리하는 단계;
를 포함하는 매니큐어 스티커의 제조방법:
[화학식 1]
Figure 112020039781576-pat00012

상기 식에서
a 및 b는 몰분율로서 a는 0.3~0.7이며, b는 0.3~0.7이며, a+b=1이다.
a) 5 to 30 parts by weight of hydroxyalkyl (meth)acrylate monomer, 2 to 7 parts by weight of poly(2-dimethylamino)ethylmethacrylate methylchloride quaternary salt monomer, based on 100 parts by weight of alkylmethacrylate monomer, And 30 to 50% by weight of a mixture comprising an acrylic polymer in which 2 to 7 parts by weight of a dopamine methacrylamide monomer is polymerized and 5 to 15 parts by weight of a solvent; And nitrocellulose 50 to 70% by weight; preparing a first coating solution containing;
b) forming a first nail polish layer by coating the first coating solution on a release sheet;
c) heat-treating the first nail polish layer in step b);
d) To prepare a second coating solution comprising 35 to 55% by weight of nitrocellulose, 2 to 10% by weight of a copolymer represented by the following formula (1), 15 to 25% by weight of a thermoplastic resin gel, and 10 to 30% by weight of a solvent step;
e) coating the second coating solution on the top surface of the heat-treated first nail polish layer in step c) to form a second nail polish layer; And
f) heat-treating the second nail polish layer of step e);
Manufacturing method of a nail polish sticker comprising:
[Formula 1]
Figure 112020039781576-pat00012

In the above formula
a and b are mole fractions, a is 0.3 to 0.7, b is 0.3 to 0.7, and a+b=1.
제1항에 있어서,
상기 제1 코팅용액은 하기 화학식 2로 표시되는 공중합체 2 내지 10 중량%를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 매니큐어 스티커의 제조방법:
[화학식 2]
Figure 112020039781576-pat00013

상기 식에서
a 및 b는 몰분율로서 a는 0.3~0.7이며, b는 0.3~0.7이며, a+b=1이다.
The method of claim 1,
The first coating solution is a method of manufacturing a manicure sticker, characterized in that it further comprises 2 to 10% by weight of a copolymer represented by the following formula:
[Formula 2]
Figure 112020039781576-pat00013

In the above formula
a and b are mole fractions, a is 0.3 to 0.7, b is 0.3 to 0.7, and a+b=1.
제1항에 있어서,
상기 f) 단계 후에, 제2 매니큐어층 상부에 보호층을 더 형성하는 것을 특징으로 하는 매니큐어 스티커의 제조방법.
The method of claim 1,
After the step f), the method of manufacturing a nail polish sticker, further forming a protective layer on the second nail polish layer.
제1항에 있어서,
상기 f) 단계 후에, 제2 매니큐어층 상부에 입체형 장식물층 또는 장식패턴층을 형성하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 매니큐어 스티커의 제조방법.
The method of claim 1,
After the step f), the method of manufacturing a nail polish sticker, further comprising forming a three-dimensional decorative layer or a decorative pattern layer on the second nail polish layer.
제4항에 있어서,
상기 입체형 장식물층 또는 장식패턴층을 형성하는 단계 후에, 상기 입체형 장식물층 또는 장식패턴층 상부에 보호층을 더 형성하는 것을 특징으로 하는 매니큐어 스티커의 제조방법.
The method of claim 4,
After the step of forming the three-dimensional decorative layer or decorative pattern layer, a method of manufacturing a manicure sticker, further forming a protective layer on the three-dimensional decorative layer or the decorative pattern layer.
제1항에 있어서,
상기 c) 단계의 열처리는 40 ~ 50℃의 온도에서 실시하고,
상기 f) 단계의 열처리는 40 ~ 50℃의 온도에서 실시되는 것을 특징으로 하는 매니큐어 스티커의 제조방법.
The method of claim 1,
The heat treatment in step c) is carried out at a temperature of 40 to 50°C,
The heat treatment in step f) is a method of manufacturing a nail polish sticker, characterized in that it is carried out at a temperature of 40 ~ 50 ℃.
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