KR102143248B1 - Porous film - Google Patents

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KR102143248B1
KR102143248B1 KR1020130158333A KR20130158333A KR102143248B1 KR 102143248 B1 KR102143248 B1 KR 102143248B1 KR 1020130158333 A KR1020130158333 A KR 1020130158333A KR 20130158333 A KR20130158333 A KR 20130158333A KR 102143248 B1 KR102143248 B1 KR 102143248B1
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겐지 가와시마
야스오 고이데
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세이렌가부시끼가이샤
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Abstract

본 발명은 투습방수성 및 열-차폐성을 가지고, 과혹한 고온 고습의 조건하에도 견딜 수 있는 방식성을 가진 필름을 제공한다.
본 발명의 필름은, 필름의 수지 기재 100 질량부에 대해, 입자 지름이 0.5 ~ 40㎛, 애스펙트비(입자 지름/입자의 두께)가 1.5 이상인 금속 입자 0.10 ~ 30 질량부 및, 입자 지름이 0.5 ~ 40㎛인 비금속 필러 10 ~ 70 질량부를 포함하고, 적어도 1축 방향으로 1.1 ~ 5배 연신됨으로써 비금속 필러의 개소에 빈구멍이 형성된 다공질 필름으로서, 투습 저항이 0.04 ~ 0.19㎡·s·PA/㎍, 적외선 반사율이 60% 이상, 또한 적외선 투과율이 30% 이하이고, 70℃×90%RH×72h의 고온 고습에 방치한 후, 금속의 부식에 의한 백화 또는 다갈색화하는 등의 외관 변화가 없고, 적외선 반사율이 초기값으로부터 70% 이상 보존유지된다.
The present invention provides a film having moisture-permeable, waterproof and heat-shielding properties, and can withstand extreme high temperature and high humidity conditions.
The film of the present invention has a particle diameter of 0.5 to 40 µm, an aspect ratio of 0.10 to 30 parts by mass of metal particles having an aspect ratio of 1.5 or more, and a particle diameter of 0.5 to 100 parts by mass of the resin substrate of the film. It is a porous film containing 10 to 70 parts by mass of a non-metallic filler of ~ 40 µm, and is stretched 1.1 to 5 times in the direction of at least one axis to form pores at locations of the non-metallic filler, and has a moisture permeation resistance of 0.04 to 0.19 m 2 ·s · PA/ Μg, infrared reflectance is 60% or more, infrared transmittance is 30% or less, and there is no change in appearance such as whitening or dark brown due to corrosion of metal after being left in high temperature and high humidity of 70°C×90%RH×72h , Infrared reflectance is preserved and maintained more than 70% from the initial value.

Description

다공질 필름{POROUS FILM}Porous film {POROUS FILM}

본 발명은, 종래의 열-차폐 시트에 비해, 높은 방식성(防食性)을 나타내고, 시트 전체가 투습방수성 및 열-차폐성을 가지는 특징을 갖고, 주로 건축재 용도로 사용되고, 포장 용도, 공업 용도 등으로도 매우 적합하며, 금속 입자를 함유하는, 투습방수 및 열-차폐에 관한 다공질의 필름이다.The present invention exhibits high anticorrosive properties compared to the conventional heat-shielding sheet, and the entire sheet has the characteristics of having moisture-permeable, water-permeable and heat-shielding properties, and is mainly used for building materials, packaging uses, industrial uses, etc. It is also very suitable as, and is a porous film containing metal particles, moisture permeable, waterproof and heat-shielding.

최근의 주택 등의 건축물에서는, 단열성, 투습성 및 방수성을 갖춘 시트를 벽면에 부설하고, 외부로부터의 물리적 영향을 차단해서 실내를 쾌적하게 보존하는 여러가지 시트가 사용되어 오고 있다.In recent buildings such as houses, various sheets have been used in which a sheet having heat insulation, moisture permeability, and waterproof properties is laid on a wall surface, and the interior is comfortably preserved by blocking physical influences from the outside.

종래, 벽 기초(下地)나 지붕 기초에 이용되는 시트는, 주로 가옥 외부로부터 빗물 등이 내부로 침입하는 것을 방지하고, 목재의 부식을 방지할 목적으로 사용되고 있다. 구체적으로는 아스팔트계나 고무 아스팔트계의 방수 시트, 또는 부직포와 폴리우레탄 등의 필름을 적층한 투습방수 시트 등이 이용되고 있다.BACKGROUND ART [0002] Sheets used for a wall base or a roof base are conventionally used for the purpose of preventing rainwater or the like from entering the interior from outside a house and preventing corrosion of wood. Specifically, an asphalt-based or rubber-based waterproof sheet, or a moisture-permeable and waterproof sheet in which a film such as a nonwoven fabric and polyurethane is laminated is used.

또, 주택은 더욱더 진화하여, 에너지 절약이나 열 쇼크 등의 관점에서, 보온병과 같이 기밀성(氣密性)을 높인 공법이 증가하고 있지만, 전술한 아스팔트계나 고무 아스팔트계의 방수 시트에서는 습기 침투성이 거의 없기 때문에, 인체로부터 발생하는 땀 등의 수분, 조리시에 발생하는 김, 증기 등의 수분, 난방에 사용하는 석유 스토브 등의 연소로 발생하는 수증기 등, 건물 내에서 발생한 수분이 건물 밖으로 방출되기 어렵다. 특히, 벽체 내부이나 다락 공간(小屋裏), 루핑 베드 (roofing bed, 屋根野路) 표면 등의 각 부위는 결로가 발생하기 쉽고, 곰팡이의 발생이나 구조체의 부식이나 열화(劣化)가 일어나는 원인으로 되기 쉬워, 주택의 내구성에 영향을 끼칠 우려가 있다.In addition, houses have evolved more and more, and from the viewpoint of energy saving and heat shock, the method of improving airtightness like a thermos is increasing, but the above-described asphalt-based or rubber-based waterproof sheet has almost no moisture permeability. Therefore, moisture generated in the building, such as moisture generated from the human body, such as sweat generated from the human body, moisture such as steam generated during cooking, moisture such as steam, and steam generated from the combustion of an petroleum stove used for heating, is difficult to be released outside the building. . In particular, condensation is likely to occur in each part of the wall, attic space, roofing bed surface, etc., causing mold and structure corrosion or deterioration. It is easy, and there is a risk of affecting the durability of the house.

폴리올레핀의 부직포나 부직포와 필름으로 적층되어 이루어지는 투습방수 시트는, 투습성과 방수성을 겸비한 시트이고, 이들 문제(과제)를 해소하고 있기 때문에, 현재 보급되어 있다. 그러나, 이들 시트는 열-차폐성을 가지는 것은 아니기 때문에, 최근의 고-기밀 고-단열성을 구가하는 에너지 절약 주택에 대해서는 충분히 대응을 할 수 없다. 그 때문에, 차세대의 투습방수 시트로서 열-차폐 성능을 가진 건축용 시트의 개발이 진행되고 있다.A moisture-permeable and waterproof sheet formed by laminating a polyolefin non-woven fabric or a non-woven fabric and a film is a sheet having both moisture permeability and waterproof properties, and is currently popular because these problems (problems) are solved. However, since these sheets do not have heat-shielding properties, they cannot sufficiently cope with energy-saving homes with high-tight, high-insulation properties in recent years. Therefore, development of a building sheet having heat-shielding performance as a next-generation moisture-permeable and waterproof sheet is in progress.

예를 들면, 특허 문헌 1에는, 알루미늄 증착 필름과 통기성 보강재 등을 적층하고, 침(針) 등으로 미세 구멍을 형성한 건축용 시트가 개시되어 있다. 그러나, 이들은 건축용 시트의 관통부만이 투습성을 가지므로, 충분한 투습 성능을 보충하기 위해서는 관통부의 면적을 늘릴 필요가 있지만, 그렇게 하면 방수성 및 열-차폐 성능이 저하될 우려가 있다.For example, Patent Document 1 discloses a sheet for construction in which an aluminum vapor-deposited film and a breathable reinforcing material are laminated, and fine pores are formed with a needle or the like. However, since only the penetrating portion of the building sheet has moisture permeability, it is necessary to increase the area of the penetrating portion in order to supplement sufficient moisture permeability, but there is a concern that the waterproof property and heat-shielding performance may deteriorate.

특허 문헌 2에는, 폴리올레핀계 수지를 포함하는 다공질 필름의 적어도 한 면에 금속을 증착하여 금속층을 설치한 금속화 다공질 필름이 개시되어 있다. 그러나, 이 금속층은 노출되어 있기 때문에, 금속이 백화(白化), 열화한다. 또는, 외부로부터의 마찰이나 구부려꺾임 등에 의해, 금속층의 탈락이나 층간 박리 등이 발생하여, 충분한 열-차폐 성능을 확보할 수 없게 될 우려가 있다.Patent Document 2 discloses a metallized porous film in which a metal layer is provided by depositing a metal on at least one surface of a porous film containing a polyolefin resin. However, since this metal layer is exposed, the metal is whitened and deteriorated. Alternatively, there is a fear that the metal layer may be detached or delaminated due to external friction or bending, and sufficient heat-shielding performance may not be ensured.

특허 문헌 3에는, 차광성을 완전 확보하여, 물리적 강도, 외관이 우수한 사진 필름 관련 사진 감광재용 성형품 및 사진 감광 재료 포장재가 개시되어 있다. 이것은, 표면 피복 재료가 알루미늄 분말과 열가소성 수지로 형성되는 것이고, 무투습, 무통기이기 때문에 건축 자재 용도로는 적합하지 않다.Patent Document 3 discloses a molded article for photographic film-related photographic photosensitive material and a photographic photosensitive material packaging material which completely secures light-shielding property and has excellent physical strength and appearance. This is not suitable for use as a building material because the surface coating material is formed of aluminum powder and a thermoplastic resin, and is moisture-free and air-free.

특허 문헌 4에는, 실리카 및/또는 알루미나로 표면 처리한 산화 티탄이 포함된(incorporated) 폴리에틸렌계 다공질 필름에 통기성 보강재를 적층해서 이루어지는 적층 시트가 개시되어 있다. 실리카 및/또는 알루미나로 표면 처리한 산화 티탄을 포함시키고, 또 내후제(耐候劑)를 첨가하는 것에 의해, 내후성을 향상시키고 있지만, 열-차폐성은 낮고 최근의 고기밀 고단열성을 구가하는 에너지 절약 주택에 충분한 대응을 할 수 없다.Patent Document 4 discloses a laminated sheet obtained by laminating a breathable reinforcing material on a polyethylene-based porous film that has been surface-treated with silica and/or alumina and contains titanium oxide. By including titanium oxide surface-treated with silica and/or alumina, and by adding a weathering agent, the weather resistance is improved, but the heat-shielding property is low. It is not possible to adequately respond to saving housing.

[선행 기술 문헌][Prior technical literature]

[특허 문헌][Patent Literature]

[특허 문헌 1] 일본특허공고공보 특공평3-9259호[Patent Document 1] Japanese Patent Publication No. Hei 3-9259

[특허 문헌 2] 일본공개특허공보 특개2008-105402호[Patent Document 2] Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2008-105402

[특허 문헌 3] 일본공개특허공보 특개평08-022102호[Patent Document 3] Japanese Unexamined Patent Application Publication No. Hei 08-022102

[특허 문헌 4] 일본특허 제4014993호 공보[Patent Document 4] Japanese Patent No. 4014993

본 발명은, 상기의 과제를 해결하는 것이고, 투습방수성 및 열-차폐성이 우수하고, 고온 고습 등 과혹(過酷)한 환경에서도 견딜 수 있는 방식성을 가지는 다공질 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to solve the above problems, to provide a porous film having excellent moisture-permeable, waterproof and heat-shielding properties, and can withstand harsh environments such as high temperature and high humidity.

본 발명의 다공질 필름은, 바람직하게는 박편(薄片)(후레이크)모양의 금속 입자를 포함하고, 적어도 1축 방향으로 연신하고 성형된 다공질 필름으로서, 투습 저항이 0.04 ~ 0.19㎡·s·PA/㎍, 적외선 반사율이 60% 이상, 또한 적외선 투과율이 30% 이하이다. 또한, 다공질화는, 비금속 필러를 배합해서, 연신시에 무기 필러의 개소(箇所)에서 빈구멍(空孔)이 생기도록 함으로써 수행할 수가 있다.The porous film of the present invention is a porous film formed by stretching and forming at least one axial direction, preferably containing flake (flake)-shaped metal particles, and has a moisture permeation resistance of 0.04 to 0.19 m 2 ·s · PA/ Μg, the infrared reflectance is 60% or more, and the infrared transmittance is 30% or less. In addition, porosity can be carried out by blending a non-metallic filler so that pores are formed at the locations of the inorganic filler during stretching.

본 발명의 다공질 필름은, 바람직하게는, 박편 모양의 금속 입자가 수지에 의해 피복되어 있거나 또는 파묻혀 있기 때문에, 70℃×90%RH×72h의 고온 고습에 방치후, 금속의 부식에 의한 백화 또는 다갈색화하는 등의 외관 변화가 없고, 적외선 반사율이 초기값으로부터 70% 이상 보존유지(保持)된다. 여기서, 「백화 또는 다갈색화하는 등의 외관 변화」가 없다라고 하는 것은, CCM(Computer Color Matching: Gretag Macbeth사제 Color-i5)에 의한 측정값의 변화가 100% 미만인 것을 의미한다. 바람직하게는, 금속 입자는 미리 필름 기재(基材)보다도 고융점을 갖는 수지 또는 가교성 수지로 코팅을 수행해 둔다. 또는, 필름 기재 속에 파묻혀 있도록 한다. 여기서 「파묻혀 있다」는 것은, 박편 모양의 금속 입자가 필름의 표면에 노출되지 않고, 필름의 수지에 의해 피복되어 있는 것을 말하는 것으로 한다.The porous film of the present invention preferably has flaky metal particles coated or buried with a resin, so after being left at a high temperature and high humidity of 70° C.×90% RH×72 h, whitening due to metal corrosion or There is no change in appearance such as dark browning, and the infrared reflectance is preserved by 70% or more from the initial value. Here, "no change in appearance such as whitening or dark browning" means that the change in the measured value by CCM (Computer   Color   Matching: Gretag   Macbeth company   Color-i5) was less than 100%. Preferably, the metal particles are previously coated with a resin or crosslinkable resin having a higher melting point than that of the film substrate. Alternatively, it should be buried in the film substrate. Here, "embedded" means that the flaky metal particles are not exposed on the surface of the film and are covered with the resin of the film.

상기의 금속 입자의 입자 지름(D50; 체적 베이스의 메디안 지름)은, 바람직하게는 0.5 ~ 40㎛, 애스펙트비(입자 지름/입자의 두께(입자의 평균 두께를 말함(※N=100의 평균))가 1.5 이상인 것이 바람직하다. 여기서, 입자 지름의 측정은, 예를 들면, 닛키소(日機裝) 가부시키가이샤제의 레이저 회절·산란식 입도(粒度) 분석계 「마이크로 트랙 HRA(X-100)」에 의해, 금속 입자를 방향족계 탄화 수소에 분산시킨 상태에서 수행할 수가 있다. 또, 애스펙트비의 측정은, 예를 들면, 전자현미경 사진에 대한, 화상 해석에 의해 수행할 수가 있다. 또한, 편평 정도와 관련한 수면 확산 면적(g/㎠)이, 바람직하게는 1,000 ~ 100,000, 보다 바람직하게는 10,000 ~ 50,000이다.The particle diameter (D 50 ; median diameter of the volume base) of the metal particles described above is preferably 0.5 to 40 μm, and the aspect ratio (particle diameter/thickness of the particles (referring to the average thickness of the particles (※ N = 100)) )) is preferably at least 1.5. Here, the measurement of the particle diameter is, for example, a laser diffraction/scattering particle size analyzer manufactured by Nikkiso Co., Ltd. “Micro Track HRA (X- 100)", the metal particles can be dispersed in aromatic hydrocarbons, and the aspect ratio can be measured, for example, by image analysis on an electron microscope photograph. Further, the water surface diffusion area (g/cm 2) in relation to the degree of flatness is preferably 1,000 to 100,000, more preferably 10,000 to 50,000.

필름의 수지 기재 100 질량부에 대해, 금속 입자를 0.10 ~ 30 질량부를 첨가하는 것이 바람직하다. It is preferable to add 0.10 to 30 parts by mass of metal particles to 100 parts by mass of the resin substrate of the film.

필름의 수지 기재 100 질량부에 대해, 입자 지름이 0.5 ~ 40㎛인 비금속 필러를 10 ~ 70 질량부로 하는 것이 바람직하다.It is preferable to use 10 to 70 parts by mass of a non-metallic filler having a particle diameter of 0.5 to 40 µm per 100 parts by mass of the resin substrate of the film.

본 발명에 의하면, 종래의 열-차폐 시트에 비해, 높은 방식성을 나타내고, 시트 전체가 투습방수성 및 열-차폐성을 갖는 특징을 가짐으로써, 특히 벽 기초용이나 지붕 기초용 등의 건축용 재료로서 사용되며, 포장 용도, 공업 용도 등으로도 매우 적합한 금속 입자를 함유한, 투습방수성 및 열-차폐성을 갖는 다공질 필름이 된다.According to the present invention, compared to the conventional heat-shielding sheet, it exhibits high anticorrosive properties, and the entire sheet has features of moisture permeable waterproofing and heat-shielding properties, and is used as a building material, such as for wall foundations or roof foundations. It becomes a porous film having moisture-permeable, waterproof and heat-shielding properties, containing metal particles that are very suitable for packaging use, industrial use, and the like.

도 1은, 본 발명의 서모그래피(thermography) 시험을 도시하는 모식도이다.1 is a schematic diagram showing a thermography test of the present invention.

이하, 본 발명의 다공질 필름에 대해서, 더욱더 상세를 설명한다.Hereinafter, the porous film of the present invention will be described in more detail.

본 발명에 관련된 필름 형성 수지 기재는, 에틸렌, 폴리프로필렌, 부텐 등의 단독 중합체 또는 공중합체 등의 폴리올레핀(PO) 수지, 환형 폴리올레핀 등의 비결정 폴리올레핀(APO) 수지, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌 2,6-나프탈레이트(PEN) 등의 폴리에스테르계 수지, 나일론 6, 나일론 12, 공중합 나일론 등의 폴리아미드계 수지(PA), 폴리비닐 알콜(PVA) 수지, 에틸렌-비닐 알콜 공중합체(EVOH) 등의 폴리비닐 알콜계 수지, 폴리이미드(PI) 수지, 폴리에테르이미드(PEI) 수지, 폴리술폰(PS) 수지, 폴리에테르 술폰(PES) 수지, 폴리에테르 에테르 케톤(PEEK) 수지, 폴리카보네이트(PC) 수지, 폴리비닐 부틸레이트(PVB) 수지, 폴리아릴레이트(PAR) 수지, 에틸렌-4불화 에틸렌 공중합체(ETFE), 3불화 염화 에틸렌(PFA), 4불화 에틸렌-퍼플루오로알킬비닐에테르 공중합체(FEP), 불화 비닐리덴(PVF), 퍼플루오로 에틸렌-퍼플루오로프로필렌-퍼플루오로비닐에테르-공중합체(EPA) 등 불소계 수지 등 중에서 1종 또는 2종 이상을 이용할 수가 있다. 본 발명에 있어서는, 경제성이나 생산성의 관점에서 올레핀계가 바람직하다. 더욱더 바람직하게는, 장기 내구성의 관점에서 융점이 100 ~ 140℃의 범위인 폴리에틸렌이 바람직하다. 바람직한 올레핀계 수지로서는, 직쇄형 폴리에틸렌(LLDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 및 고밀도 폴리에틸렌(HDPE)과, 폴리프로필렌 수지(PP)를 들 수 있다.Film-forming resin substrates according to the present invention include polyolefin (PO) resins such as homopolymers or copolymers such as ethylene, polypropylene, butene, amorphous polyolefin (APO) resins such as cyclic polyolefins, polyethylene terephthalate (PET), and polyethylene. Polyester resins such as 2,6-naphthalate (PEN), polyamide resins such as nylon 6, nylon 12, and copolymerized nylon (PA), polyvinyl alcohol (PVA) resin, ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) ) Polyvinyl alcohol resin, polyimide (PI) resin, polyetherimide (PEI) resin, polysulfone (PS) resin, polyether sulfone (PES) resin, polyether ether ketone (PEEK) resin, polycarbonate (PC) resin, polyvinyl butyrate (PVB) resin, polyarylate (PAR) resin, ethylene tetrafluoride ethylene copolymer (ETFE), trifluoride ethylene chloride (PFA), tetrafluoride ethylene-perfluoroalkyl vinyl Ether copolymer (FEP), vinylidene fluoride (PVF), perfluoroethylene-perfluoropropylene-perfluorovinyl ether-copolymer (EPA), etc., one or two or more of fluorine-based resins can be used. . In the present invention, an olefin type is preferable from the viewpoint of economy and productivity. Even more preferably, polyethylene having a melting point in the range of 100 to 140° C. is preferable from the viewpoint of long-term durability. Preferred olefin resins include linear polyethylene (LLDPE), low density polyethylene (LDPE), and high density polyethylene (HDPE), and polypropylene resin (PP).

본 발명에 있어서의 다공질 필름의 두께(평균 두께를 말함(※N=10의 평균))는, 5 ~ 150㎛가 바람직하다. 나아가서는, 생산 효율의 관점에서 20 ~ 40㎛가 바람직하다. 또, 5㎛ 미만에서는, 연신 시에 필름의 성형이 곤란하고, 파괴나 강도 부족이 염려된다. 금속 입자가 필름 내의 표면 가까이에서 틈새없이, 평행하고 또한 균일하게 배열되면 광택성이 향상하지만, 150㎛를 넘으면, 금속 입자가 필름의 표면 가까이에서 평행하게 배열되기 어렵기 때문에 광택성이 저하할 뿐만 아니라, 비용 면에서도 경제적이지 않다.The thickness of the porous film in the present invention (meaning the average thickness (*N=10 average)) is preferably 5 to 150 µm. Furthermore, from the viewpoint of production efficiency, 20 to 40 µm is preferable. Moreover, when it is less than 5 micrometers, it is difficult to form a film at the time of extending|stretching, and there is a concern about fracture or insufficient strength. Glossiness improves when metal particles are arranged in parallel and uniformly near the surface of the film without gaps, but when it exceeds 150 μm, the glossiness decreases because metal particles are difficult to arrange in parallel near the surface of the film. No, it is not economical in terms of cost.

본 발명에 사용하는 금속 입자는, 알루미늄, 니켈, 스테인리스, 크롬, 은, 주석, 티탄, 철, 아연, 구리, 규소, 마그네슘 등을 들 수 있고, 그 중에서 1종 또는 2종 이상을 이용할 수가 있다. 본 발명에 있어서는, 고반사율, 경량성, 성형성 및 경제성 등의 관점에서 특히 알루미늄이 바람직하다. 또, 금속 입자의 표면 처리는, 수성 처리, 수지 피막, 용제 치환, 간섭 피막 등을 들 수 있고, 금속 입자의 형상은 구체(球體)보다도 리핑(reefing) 효과가 얻어지기 쉬운 편평한 것이 요망된다. 그 때문에, 박편(후레이크)모양, 즉 판모양(板狀) 내지는 비늘조각모양(鱗片狀)인 것이 바람직하다. 박편 모양의 금속 입자에 대해서, 스테아르산 등의 지방산에 의해 처리함으로써, 성형시나 용매의 휘발시에 표면에 모이도록 하여, 리핑 효과를 높일 수도 있다. 입자 지름은, 0.5 ~ 40㎛가 바람직하다. 나아가서는, 평활성이나 피막성의 관점에서 5 ~ 25㎛가 바람직하다. 입자 지름이 0.5㎛ 미만이면, 평활성이 얻어지기 어렵고, 열-차폐 성능이 불충분하게 될 우려가 있다. 또 입자 지름이 40㎛를 넘으면, 필름 성형시에 파괴 등이 발생하기 쉬워 성형성에 문제가 일어날 우려가 있다.The metal particles used in the present invention include aluminum, nickel, stainless steel, chromium, silver, tin, titanium, iron, zinc, copper, silicon, magnesium, and the like, and one or two or more of them can be used. . In the present invention, aluminum is particularly preferred from the viewpoints of high reflectance, light weight, moldability and economy. In addition, the surface treatment of the metal particles may include aqueous treatment, resin coating, solvent substitution, interference coating, and the like, and the shape of the metal particles is desired to be flat, which is more likely to obtain a reefing effect than a spherical body. For this reason, it is preferable that it is a flake (flake) shape, that is, a plate shape or a scale flake shape. By treating the flaky metal particles with a fatty acid such as stearic acid, they can be collected on the surface during molding or when the solvent is volatilized, thereby enhancing the ripping effect. The particle diameter is preferably 0.5 to 40 µm. Furthermore, from the viewpoint of smoothness and film properties, 5 to 25 µm is preferable. If the particle diameter is less than 0.5 µm, smoothness is difficult to obtain, and there is a fear that the heat-shielding performance may become insufficient. In addition, when the particle diameter exceeds 40 µm, breakage or the like tends to occur during film forming, and there is a concern that a problem in moldability may occur.

또, 금속 입자의 두께는, 저비용으로 고성능을 내기 위해서는, 금속 입자를 적은 첨가량으로 가능한 한 표면에 틈새없이, 평행하고 또한 균일하게 배열시키는 것이 중요하기 때문에, 금속 입자의 입자 지름보다 작은 것이 바람직하다. 나아가서는, 애스펙트비(입자 지름/입자의 두께)가, 1.5 이상, 바람직하게는 1.5 이상 2,000 이하, 보다 바람직하게는 5 이상 1,000 이하, 더욱더 바람직하게는 10 이상 1,000 이하, 한층 더 바람직하게는 20 이상 500 이하이다. 애스펙트비가 1.5 미만이면, 리핑 효과가 얻어지기 어렵고, 충분한 열-차폐 효과가 얻어지기 어렵다. 또, 효과를 얻으려면 많은 금속을 필요로 하기 때문에, 비용이 높아진다(비싸진다). 여기서 말하는 「입자 지름」과 「입자의 두께」에 대해서는, 입자의 최대 치수부를 「입자 지름」, 최소 치수부를 「입자의 두께」라고 정의한다.In addition, the thickness of the metal particles is preferably smaller than the particle diameter of the metal particles, because it is important to arrange the metal particles in parallel and uniformly, without gaps, on the surface as much as possible with a small amount of addition in order to achieve high performance at low cost. . Furthermore, the aspect ratio (particle diameter/thickness of the particles) is 1.5 or more, preferably 1.5 or more and 2,000 or less, more preferably 5 or more and 1,000 or less, even more preferably 10 or more and 1,000 or less, and even more preferably 20 It is more than or equal to 500. If the aspect ratio is less than 1.5, it is difficult to obtain a ripping effect, and a sufficient heat-shielding effect is difficult to obtain. Moreover, since a lot of metal is required to obtain an effect, the cost becomes high (it becomes expensive). With respect to the "particle diameter" and "the thickness of the particle" referred to herein, the largest dimension part of the particle is defined as the "particle diameter" and the minimum dimension part is defined as the "thickness of the particle".

본 발명에 사용하는 금속 입자는, 미리, 수지에 의해 코팅을 수행해 둘 수가 있다. 금속 입자의 코팅에 이용하는 수지는, 필름 기재보다도 고융점이거나, 또는, 가교에 의해 유동하기 어렵게 되어 있는 것이 바람직하다. 바람직한 코팅용 수지는 아크릴레이트계 수지(메타크릴레이트 수지를 포함한다)이다. 금속 입자의 피복(코팅)에 이용하는 수지의 양은, 예를 들면, 금속 입자의 질량의 10% 이하, 특히는 5% 이하이다. 금속 입자를 필름의 수지 기재에 배합함에 있어서는, 미리, 금속 입자를 비교적 소량의 수지 기재중에 혼합해서 금속 내첨(內添) 마스터배치(masterbatch)로 하는 것이 바람직하다. 바람직한 일 실시 형태에 있어서, 금속 입자에, 소량의 아크릴레이트계 수지에 의한 코팅을 실시한 후, 소량의 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 속에 혼합하여, 금속 입자의 함량이 10 ~ 80 질량%인 금속 내첨 마스터배치를 작성한다. 그리고, 이 금속 내첨 마스터배치 및, 비금속 필러와 첨가제를, 주된 수지 기재, 예를 들면 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)에 혼합한다. 이와 같이 금속 내첨 마스터배치가, 실질상, 필름 기재의 일부로 되는 수지(예를 들면 LDPE)와, 금속 입자와, 금속 입자의 코팅을 위한 소량의 피복 수지(예를 들면 아크릴레이트계 수지)만으로 이루어진다. 이와 같은 금속 내첨 마스터배치로서는, 토요(東洋) 알루미늄 가부시키가이샤의 「메탈릭 콤파운드 『메탁스(상표)』」(알루미늄 후레이크 70 질량%, 나머지는 LDPE)의 각 품종, 「스테인리스 후레이크」의 각 품종과, 토쿄(東京) 잉크 가부시키가이샤의 「실버 마스터배치」(알루미늄 후레이크 14 ~ 40 질량%, 나머지는 LDPE)의 각 품종을 들 수가 있다. 금속 내첨 마스터배치 속의 금속 입자의 함량이 10 질량부 미만, 특히는 5 질량부 미만이면, 비용이 높아질 뿐만 아니라 생산 효율이 나쁘다. 한편, 금속 내첨 마스터배치 속의 금속 입자의 함량이 80 질량부를 넘으면, 특히는 90 질량부를 넘으면, 마스터배치의 성형이 어렵게 될 우려가 있다. 필름의 수지 기재(금속 내첨 마스터배치 속의 수지를 포함한다) 100 질량부에 대해, 금속 입자는, 바람직하게는 0.10 질량부 이상 또는 0.3 질량부 이상, 보다 바람직하게는 0.5 질량부 이상, 더욱더 바람직하게는 1 질량부 이상, 한층 바람직하게는 2 질량부 이상, 바람직하게는 30 질량부 이하 또는 20 질량부 이하, 보다 바람직하게는 15 질량부 이하, 더욱더 바람직하게는 10 질량부 이하, 예를 들면 0.5 ~ 10 질량부 또는 1 ~ 6 질량부만 첨가된다. 바람직한 실시 형태에 있어서, 금속 입자의 함량이 70 질량%인 금속 내첨 마스터배치를 사용하는 경우, 수지 기재 100 질량부(금속 내첨 마스터배치에 포함되는 것을 제외한다)에 대해, 바람직하게는 0.5 ~ 40 질량부, 보다 바람직하게는 1 ~ 10 질량부의 금속 내첨 마스터배치가 첨가된다. 금속 내첨 마스터배치의 첨가량이 상기의 하한값보다 적으면, 에너지 절약 주택이 구가하는 열-차폐 성능에는 불충분하게 될 우려가 있고, 상기의 상한값보다 많으면 필름의 성형이나 연신 시에, 파괴 등이 발생하기 쉽게 될 우려가 있다.The metal particles used in the present invention can be coated with a resin in advance. It is preferable that the resin used for coating the metal particles has a higher melting point than that of the film substrate, or that it is difficult to flow by crosslinking. A preferable resin for coating is an acrylate resin (including a methacrylate resin). The amount of resin used for coating (coating) the metal particles is, for example, 10% or less, particularly 5% or less of the mass of the metal particles. In blending the metal particles into the resin substrate of the film, it is preferable to mix the metal particles in a relatively small amount of the resin substrate in advance to form a metal internally added masterbatch. In a preferred embodiment, metal particles are coated with a small amount of acrylate-based resin, and then mixed in a small amount of low density polyethylene (LDPE), and a metal internally added masterbatch having a content of metal particles of 10 to 80 mass% Write Then, the metal internally added masterbatch and the non-metallic filler and additive are mixed with a main resin substrate, for example, low density polyethylene (LDPE). In this way, the metal internally added masterbatch is substantially composed of only a resin (e.g. LDPE) that is part of the film substrate, and a small amount of coating resin (e.g., acrylate resin) for coating metal particles and metal particles. . As such a metal internally added masterbatch, Toyo Aluminum Co., Ltd.'s ``Metallic compound ``Metax'''' (aluminum flake 70% by mass, remaining LDPE), and ``stainless flakes'' And, Tokyo Ink Co., Ltd. "Silver Masterbatch" (aluminum flakes 14 to 40% by mass, the rest are LDPE). When the content of the metal particles in the metal internally added masterbatch is less than 10 parts by mass, particularly less than 5 parts by mass, not only the cost is high, but the production efficiency is poor. On the other hand, when the content of the metal particles in the metal internally added master batch exceeds 80 parts by mass, in particular, when the content exceeds 90 parts by mass, there is a fear that the molding of the master batch becomes difficult. For 100 parts by mass of the resin substrate of the film (including the resin in the metal internally added masterbatch), the metal particles are preferably 0.10 parts by mass or more or 0.3 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass or more, even more preferably Is 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, preferably 30 parts by mass or less or 20 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or less, even more preferably 10 parts by mass or less, for example 0.5 Only ~ 10 parts by mass or 1 ~ 6 parts by mass are added. In a preferred embodiment, when using a metal internally-added masterbatch having a content of 70% by mass of metal particles, for 100 parts by mass of a resin substrate (excluding those included in the internally-added metal masterbatch), preferably 0.5 to 40 Part by mass, more preferably 1 to 10 parts by mass of the metal internally added masterbatch is added. If the amount of the metal internally added masterbatch is less than the above lower limit, there is a risk that the heat-shielding performance of energy-saving homes will be insufficient, and if it is higher than the upper limit, breakage occurs during film forming or stretching. There is a fear of becoming easier to do.

본 발명에 사용하는 비금속 필러로서는, 무기염, 금속 및 비금속의 산화물, 수지 등으로 이루어지는 것을 들 수 있다. 비금속 필러로서는, 연신시에 다공질화에 기여함과 동시에 수지 기재에 강도 부여를 수행하는 것이면, 어느 것이라도 사용 가능하다. 비금속 필러는, 일반적으로, 비섬유 모양의 것이고, 특히는, 애스펙트비가 1.5미만인 것이다. 구체적인 비금속 필러로서는, 탄산 칼슘, 탄산 마그네슘, 탄산 바륨, 황산 마그네슘, 황산 바륨, 황산 칼슘, 산화 마그네슘, 산화 칼슘, 탄화 칼슘, 산화 티탄, 산화 알루미늄, 알루미나, 수산화 알루미늄, 히드록시 애퍼타이트(apatite), 실리카, 마이카, 탈크, 클레이, 유리 가루, 제올라이트, 규산 백토, 카올린, 산화 규소, 산화 아연, 카본 블랙, 탄화 규소, 산화 주석, 가교 실리콘 수지 입자 등을 들 수 있고, 유기물에서는, 가교 아크릴 수지 입자, 가교 폴리스틸렌 수지 입자, 멜라민 수지 입자 등을 들 수 있고, 그 중에서 1종 또는 2종 이상을 조합해서 이용할 수가 있다. 다공질화의 용이함이나 균일함과, 경제성이나 생산성의 관점에서 탄산 칼슘이 특히 바람직하다. 입자 지름은 0.5 ~ 40㎛가 바람직하다. 입자 지름이 0.5㎛ 미만이면, 효과를 얻으려고 할 때 많은 양의 비금속 필러를 필요로 하기 때문에, 비용이 높아질 뿐만 아니라, 생산 효율도 좋지 않다. 또, 입자 지름이 40㎛를 넘으면, 필름 성형시에 파괴 등이 발생하기 쉽고, 필름의 성형성시에 문제가 발생할 우려가 있다. 수지 기재에 대한 첨가량은, 10 ~ 70 질량부가 바람직하다. 더욱더 바람직하게는, 투습 효과의 관점에서 40 ~ 60 질량부가 바람직하다. 또, 수지 기재에 대해서 첨가량이, 10 질량부 미만의 첨가인 경우, 필름을 연신했을 때의 다공화가 충분하지 않아, 투습성이 불충분하게 될 우려가 있다. 또, 70 질량부를 넘는 첨가를 하면, 필름 성형시에 파괴 등이 발생하기 쉬워, 필름의 성형이 어려울 뿐만 아니라, 작업이 곤란하게 되는 경우가 있다. 또, 필름을 함유시키기 위해서, 분산성이나 안정성 향상의 관점에서 Al, Si, Zn으로 표면 처리한 것을 이용하는 것이 바람직하다.Examples of the non-metallic filler used in the present invention include inorganic salts, oxides of metals and nonmetals, and resins. Any non-metallic filler can be used as long as it contributes to porosity at the time of stretching and provides strength to the resin substrate. The non-metallic filler is generally non-fibrous, and particularly, has an aspect ratio of less than 1.5. Specific non-metallic fillers include calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, magnesium sulfate, barium sulfate, calcium sulfate, magnesium oxide, calcium oxide, calcium carbide, titanium oxide, aluminum oxide, alumina, aluminum hydroxide, and hydroxy apatite. , Silica, mica, talc, clay, glass powder, zeolite, silicate clay, kaolin, silicon oxide, zinc oxide, carbon black, silicon carbide, tin oxide, crosslinked silicone resin particles, etc., and in organic matter, crosslinked acrylic resin Particles, cross-linked polystyrene resin particles, melamine resin particles, and the like, among them, can be used alone or in combination of two or more. Calcium carbonate is particularly preferred from the viewpoints of easiness and uniformity of porosity, economy and productivity. The particle diameter is preferably 0.5 to 40 μm. If the particle diameter is less than 0.5 µm, a large amount of non-metallic filler is required when trying to obtain an effect, so not only the cost is high, but also the production efficiency is not good. Further, when the particle diameter exceeds 40 µm, breakage or the like tends to occur during film forming, and there is a concern that a problem may occur in the formability of the film. The amount added to the resin substrate is preferably 10 to 70 parts by mass. Even more preferably, 40 to 60 parts by mass are preferred from the viewpoint of the moisture permeable effect. Moreover, when the addition amount is less than 10 parts by mass with respect to the resin substrate, the porosity when the film is stretched is not sufficient, and moisture permeability may be insufficient. Moreover, if more than 70 parts by mass is added, breakage or the like tends to occur during film forming, making it difficult not only to form the film, but also sometimes making the operation difficult. Moreover, in order to contain a film, it is preferable to use what was surface-treated with Al, Si, Zn from a viewpoint of dispersibility and stability improvement.

본 발명에서는, 필요에 따라, 자외선 흡수제나 광 안정제나 산화 방지제나 첨가제를, 적당히 1종 또는 2종 이상을 조합해서 사용할 수도 있다.In the present invention, if necessary, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant, or an additive may be suitably used alone or in combination of two or more.

자외선 흡수제로서는, 예를 들면, 벤조페논계, 살리실레이트계, 시아노아크릴레이트계, 벤조에이트계, 벤조트리아졸계, 트리아진계, 니켈계 등을 들 수 있다.Examples of the ultraviolet absorber include benzophenone-based, salicylate-based, cyanoacrylate-based, benzoate-based, benzotriazole-based, triazine-based, and nickel-based.

또, 광 안정제로서는, 벤조트리아졸계, 트리아진계, 벤조페논계, 유기 Ni계, 입체장애(hindered) 피페리딘계, 입체장애 아민계를 들 수 있다.Further, examples of the light stabilizer include benzotriazole-based, triazine-based, benzophenone-based, organic Ni-based, hindered piperidine-based, and hindered amine-based.

또, 산화 방지제로서는, 상기한 것 외에 예를 들면 페놀계, 인계, 유황계, 블렌드계, 포스파이트(phosphite)계 등을 들 수 있다.Moreover, as an antioxidant, besides those mentioned above, a phenol type, a phosphorus type, a sulfur type, a blend type, a phosphite type, etc. are mentioned, for example.

또, 첨가제로서 사용하는 자외선 흡수제, 광 안정제, 산화 방지제는, 특히 종류가 한정되는 것은 아니다. 또, 난연제, 열 안정제, 녹발생 방지제, 내동해(耐銅害) 안정제, 대전 방지제, 안료, 착색제, 가소제, 말단(末端) 봉쇄제, 윤활제, 유기 윤활제, 염소 포착제, 블로킹제, 점도 조정제 등도 필요에 따라 첨가해도 좋다.In addition, the type of ultraviolet absorber, light stabilizer, and antioxidant used as additives is not particularly limited. In addition, flame retardants, heat stabilizers, rust prevention agents, anti-freeze stabilizers, antistatic agents, pigments, colorants, plasticizers, terminal blockers, lubricants, organic lubricants, chlorine trapping agents, blocking agents, viscosity modifiers You may also add etc. as needed.

본 발명의 필름은 목적과 용도에 따라 필요한 물리적 특성(강도)을 얻기 위해서, 포백(布帛)과 라미네이트 가공 등을 실시한 적층품이더라도 좋다. 이 포백으로서는, 예를 들면, 직물, 편물, 할포(割布; split cloth), 부직포 등을 들 수 있고, 공지의 것으로 좋다. 그 중에서도 강도 확보의 점에서, 폴리에스테르계, 폴리아미드계, 폴리올레핀계 등의 섬유로 구성되는 것이 바람직하다. 섬유의 섬도는, 1 ~ 1000 데시텍스가 바람직하다. 1 데시텍스 미만의 경우는, 강도가 불충분하게 될 우려가 있다. 또, 1000 데시텍스를 넘으면, 무거워질 뿐만이 아니라, 경제적이지 않다. 또, 중량은, 20 ~ 500g/㎡가 바람직하다. 20g/㎡ 미만의 경우, 얇고 강도가 불충분하게 될 우려가 있다. 또, 500g/㎡를 넘는 경우, 실사용에 있어서 과중량(過重)으로 사용하기 어려울 우려가 있다. 또 인장 강도가, 세로, 가로 모두 50N/5cm 이상인 것이 바람직하다. 50N/5cm 미만이면, 실사용에 있어서 파괴 등의 문제가 염려된다. 포백이 부직포인 경우, 그 제조 방법은, 케미컬본드, 스판레이스, 스판본드, 멜트블로우 등의 공지의 것을 사용한다. 또 적층에 대해서는 2층에 한정되는 것이 아니고, 목적이나 용도에 따라 강도나 강성의 관점에서 복수 구조의 다층으로 해도 좋다.In order to obtain the physical properties (strength) necessary for the purpose and use of the film of the present invention, it may be a laminated product subjected to fabrication and lamination processing. Examples of this fabric include woven fabrics, knitted fabrics, split cloths, nonwoven fabrics, and the like, and known ones may be used. Among them, from the viewpoint of securing strength, it is preferably composed of fibers such as polyester, polyamide, and polyolefin. The fineness of the fiber is preferably 1 to 1000 decitex. If it is less than 1 decitex, there is a fear that the strength becomes insufficient. Also, if it exceeds 1000 decitex, it not only becomes heavy, but also is not economical. Moreover, the weight is preferably 20 to 500 g/m 2. If it is less than 20 g/m 2, there is a fear that it is thin and the strength is insufficient. In addition, when it exceeds 500 g/m 2, there is a fear that it is difficult to use due to excessive weight in actual use. Moreover, it is preferable that the tensile strength is 50N/5cm or more both vertically and horizontally. If it is less than 50N/5cm, there is a concern about problems such as destruction in practical use. When the fabric is a nonwoven fabric, a known method such as a chemical bond, a spanlace, a spanbond, and a melt blow is used as the manufacturing method. In addition, the lamination is not limited to two layers, and may be a multilayer having a plurality of structures from the viewpoint of strength and rigidity depending on the purpose or use.

본 발명의 다공질 필름의 바람직한 제조 방법은, 상기 수지 기재의 마스터배치, 금속 내첨 마스터배치, 비금속 필러, 자외선 흡수제, 광 안정제, 산화 방지제 및 필요에 따라 다른 첨가제를, 헨셀 믹서, 슈퍼 믹서, 텀블러형 믹서 등을 이용해서 혼합한 후, 1축 또는 2축 스크류형 압출기를 이용해서 혼련(混練)해서, 펠릿화한다. 그 다음에, 이들 펠릿을 수지 기재의 융점+20℃ 이상, 분해 온도 미만의 온도 범위에서, T 다이 성형기, 인플레이션 성형기, 캘린더법, 다층 성형법, 콤마 코터, 나이프 코터 등의 공지의 성형기를 이용해서 용융 제막한다. 경우에 따라서는, 펠릿화하지 않고 직접 압출기로 제막할 수도 있다.A preferred method for producing a porous film of the present invention is to use the resin-based master batch, metal internally added master batch, non-metal filler, ultraviolet absorber, light stabilizer, antioxidant and other additives as necessary, Henschel mixer, super mixer, tumbler type After mixing using a mixer or the like, it is kneaded using a single-screw or twin-screw-type extruder to form pellets. Then, these pellets are subjected to known molding machines such as T-die molding machine, inflation molding machine, calendering method, multi-layer molding method, comma coater, knife coater, etc. in a temperature range of not less than +20°C and less than the decomposition temperature of the resin substrate. Melt film is formed. In some cases, it is also possible to form a film with an extruder directly without pelletizing.

제막된 필름은, 롤법, 텐터법 등의 공지의 방법에 의해, 실온~수지 연화점(JIS K-6760에 규정되는 방법에 의해 측정한 값)에서, 적어도 1축 방향으로 연신을 수행하여, 수지와 비금속 필러와의 계면 박리를 일으키게 함으로써, 다공질 필름을 제조한다. 연신은 다단계로 나누어 수행해도 좋다.The formed film is stretched in at least uniaxial direction at room temperature to the resin softening point (value measured by the method specified in JISK-6760) by known methods such as a roll method and a tenter method, and the resin and A porous film is produced by causing interfacial peeling with a non-metallic filler. Stretching may be performed in multiple stages.

본 발명에 있어서의 다공질 필름의 연신 배율은, 적어도 1축 방향으로 1.1 ~ 5배이고, 성형성이나 투습 효과의 관점에서 바람직하게는, 1.1 ~ 3배이다. 1.1배 미만의 경우, 투습성이 불충분하게 될 우려가 있다. 또, 5배를 넘는 경우는, 개공(開孔)이 커져, 투습성은 좋지만, 강도 부족으로 될 우려가 있다. 또, 연신후 필요에 따라, 얻어진 개공의 형태를 안정시키기 위해서, 열 고정 처리를 수행해도 좋고, 열 고정 처리로서는, 수지 기재의 연화점 이상, 융점 미만의 온도에서, 0.1~180초간 열처리하는 방법을 들 수 있다.The stretch ratio of the porous film in the present invention is at least 1.1 to 5 times in the uniaxial direction, and preferably 1.1 to 3 times from the viewpoint of moldability and moisture permeability. If it is less than 1.1 times, there is a fear that the moisture permeability may become insufficient. In addition, when it exceeds 5 times, the pores become large and the moisture permeability is good, but there is a possibility that the strength may be insufficient. In addition, after stretching, if necessary, in order to stabilize the shape of the obtained pores, a heat setting treatment may be performed. As the heat setting treatment, a method of heat treatment at a temperature above the softening point and below the melting point of the resin substrate for 0.1 to 180 seconds is used. Can be heard.

이상의 것으로 얻어지는 다공질 필름의 투습 저항은, 0.04 ~ 0.19㎡·s·PA/㎍이다. 0.04㎡·s·PA/㎍ 미만에서는, 방수성이 손상될 우려가 있다. 또, 0.19㎡·s·PA/㎍를 넘으면, 실제의 사용상에 있어서 실내의 습기가 밖으로 도망치기 어려워, 기둥 등의 목재나 건재에 곰팡이가 발생할 우려가 있고, 나아가서는 쾌적성이 손상될 가능성이 있어 바람직하지 않다. 그리고, 적외선 반사율은 파장 범위 4000~20000㎚이고, 60% 이상 및 적외선 투과율이 30% 이하이다. 적외선 반사율이 60% 미만 및/또는 적외선 투과율이 30%를 넘으면, 실사용 상에 있어서 열-차폐 효과가 있다고는 말하기 어렵다. 또, 70℃×90%RH×72h의 고온 고습 시험에도 만족스러운 성능을 보존유지한다. 이 장마철의 환경을 상정한 시험에서, 백화나 농색화(濃色化)하고 필름면의 변색이 일어나면, 볼품이 없어질 뿐만 아니라, 적외선 반사, 투과율을 현저하게 손상시킬 가능성이 있고, 다시 말해 열-차폐성이 손상될 가능성이 있다.The moisture permeation resistance of the porous film obtained by the above is 0.04 to 0.19 m 2 ·s·PA/µg. If it is less than 0.04 m 2 ·s·PA/µg, there is a concern that the waterproofness is impaired. In addition, if it exceeds 0.19㎡·s·PA/µg, it is difficult for indoor moisture to escape outside in actual use, and there is a risk of mold formation on wood or building materials such as pillars, and furthermore, there is a possibility that comfort is impaired. It is not desirable. In addition, the infrared reflectance is in the wavelength range of 4000 to 20000 nm, and the infrared transmittance is 30% or more and 60% or more. When the infrared reflectance is less than 60% and/or the infrared transmittance exceeds 30%, it is difficult to say that there is a heat-shielding effect in practical use. In addition, satisfactory performance is maintained even in a high-temperature, high-humidity test of 70°C×90%RH×72h. In the test assuming the environment in the rainy season, if whitening or darkening occurs and discoloration of the film surface occurs, not only the appearance will disappear, but also infrared reflection and transmittance may be significantly impaired. -There is a possibility that the shielding property is damaged.

본 발명의 다공질 필름과 포백의 적층 방법으로서는, 통상의 드라이 라미네이트, 웨트 라미네이트, 열 라미네이트, 핫 라미네이트 등의 일반적인 방법을 이용할 수가 있고, 시공중 및 사용중에 박리하기 어렵도록 적층되어 있으면 좋고, 적층에 사용되는 접착제도, 용제계, 수계, 에멀전계의 접착제 등을 들 수 있지만, 특별히 구애받지 않도록, 한정되지 않는다. 또, 적층 시의 포백과 필름의 접착 면적은, 전접착 면적의 10 ~ 80%인 것이 바람직하다. 10% 미만이면, 충분한 접착성이 얻어지지 않고, 층간에서 박리할 우려가 있고, 80%를 넘으면 개공부가 접착제로 메워져, 통기성이 손상될 우려가 있다.As a lamination method of the porous film and fabric of the present invention, general methods such as dry lamination, wet lamination, thermal lamination, hot lamination, etc. can be used, and the lamination should be made so that it is difficult to peel off during construction and use. The adhesive to be used may also include a solvent-based, water-based, or emulsion-based adhesive, but is not limited so as not to be particularly limited. In addition, it is preferable that the bonding area between the fabric and the film at the time of lamination is 10 to 80% of the total bonding area. If it is less than 10%, sufficient adhesiveness may not be obtained, and there is a risk of peeling between layers, and if it exceeds 80%, the pores may be filled with an adhesive, and air permeability may be impaired.

[[ 실시예Example ]]

이하, 본 발명에 대해서 구체적으로 예를 들어 설명하겠지만, 본 발명은 반드시 그 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 실시예, 비교예에서의 각 물성(物性)은 다음의 방법으로 측정했다.Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of example, but the present invention is not necessarily limited to the examples. In addition, each physical property in Examples and Comparative Examples was measured by the following method.

(1) 성형성(1) Formability

필름 성형 상태를 눈으로 확인하고, 하기와 같이 평가했다.The film-forming state was visually confirmed and evaluated as follows.

○:불량 없이, 성형 가능○: Can be molded without defect

×:파괴나 균열을 일으켜, 성형 불가능 ×: Destruction or cracking occurs, making it impossible to form.

(2) 투습 저항(투습성)(2) moisture permeability resistance (permeability)

평가기는, 가부시키가이샤 다이에이(大榮) 가가쿠 세이키(精機) 세이사쿠죠제 DH-400을 사용하고, JIS A 6111(2004)에 준해 측정을 수행했다. 얻어진 수치가 작을수록, 습기가 많이 옥외로 방출된다.The evaluator used Daiei Kagaku Seiki Seisakujo DH-400, and measured according to JIS  A6111 (2004). The smaller the value obtained, the more moisture is released outdoors.

(3) 방수성(3) waterproof

평가기는, 가부시키가이샤 다이에이 가가쿠 세이키 세이사쿠죠제의 WP-100K를 사용하고, JIS L 1092(2009)에 규정하는 A법에 준해 측정을 수행했다. 초기의 방수성의 평가 기준은, 4kPa 이상 보존유지하고 있으면, 실제의 사용상에 있어서 문제로 되지 않는다고 판단했다.The evaluator used WP-100K manufactured by Daiei Chemical Co., Ltd. Seiki Seisakujo, and measured according to the method A prescribed in JIS   L   1092 (2009). It was judged that the initial waterproof evaluation criterion did not become a problem in actual use if the storage was maintained at 4 kPa or more.

(4) 적외선 반사율, 투과율(4) infrared reflectance, transmittance

적외선 반사율, 투과율은, 푸리에 변환 적외 분광 광도계((FT-IR) 가부시키가이샤 시마즈(島津) 세이사쿠죠제 IRPrestige-21)를 사용하고, 시험편의 표면측 면(시공시의 외벽 측면)을 계측 파장 4000 ~ 20000㎚의 조건하에서 적외선 반사율 및 투과율을 측정했다.For infrared reflectance and transmittance, a Fourier transform infrared spectrophotometer ((FT-IR) manufactured by Shimadzu Corporation  IRPrestige-21) is used, and the surface side of the test piece (the side of the outer wall during construction) is measured at the wavelength. Infrared reflectance and transmittance were measured under the conditions of 4000 to 20000 nm.

(5) 서모그래피 시험(5) Thermography test

도 1에 도시하는 바와 같은 시험기를 작성하고, 시험 환경 20℃×40%RH에서, 외벽(니치하 가부시키가이샤제 요우교시 사이딩 보드 모엔엑셀라드16 로마노16 시리즈 15mm 두께, 올드블릭조 3, 색번 EY101221)으로부터 200mm의 거리에, 리플렉터 램프 투광기 300와트형(닛코(日幸) 덴시 고교 가부시키가이샤제)을 설치하고, 또 시료의 배면에는 폴리스틸렌 폼 단열 보드(다우 가코우 가부시키가이샤제 보온판 1종b 50mm 두께)를 적층하고, 50분 조사 후의 시료 시트 배면의 온도를 서모그래피기(가부시키가이샤 FLUKE제 Ti30)로 측정했다. 그때의 외벽 표면 온도는, 60℃였다.A tester as shown in Fig. 1 was prepared, and in a test environment of 20°C×40%RH, the outer wall (Nichiha Corporation Yougyoshi siding board Moen Excellad 16 Romano 16 series  15 mm thick, Old Brick Joe 3, color number EY101221), a reflector lamp emitter of 300 watts (manufactured by Nikko Denshi Kogyo Co., Ltd.) was installed at a distance of 200 mm, and a polystyrene foam insulation board (manufactured by Dow Gakou Co., Ltd.) was installed on the back of the sample. One type b   50 mm thick) was laminated, and the temperature of the back surface of the sample sheet after irradiation for 50 minutes was measured with a thermographer (manufactured by FLUKE Co., Ltd.   Ti30). The outer wall surface temperature at that time was 60°C.

(6) 부식 처리(고온 고습 처리)후의 적외선 반사율(6) Infrared reflectance after corrosion treatment (high temperature and high humidity treatment)

시험편을 항온 건조기(ADVANTEC제 FC-612) 70℃×90%RH의 환경에 72h 방치한다. 그 후, 푸리에 변환 적외 분광 광도계((FT-IR) 가부시키가이샤 시마즈 세이사쿠죠제 IRPrestige-21)를 이용해서, 시험편의 표면측 면(시공시의 외벽 측면)을 계측 파장 4000 ~ 20000㎚의 조건에서 적외선 반사율을 측정했다.The test piece is left to stand for 72 hours in an environment of a constant temperature dryer (made by ADVANTEC  FC-612) at 70°C×90%RH. After that, using a Fourier transform infrared spectrophotometer ((FT-IR) manufactured by Shimadzu Corporation  Prestige-21), the surface side of the test piece (the side of the outer wall during construction) was measured under conditions of a wavelength of 4000 to 20000 nm. Infrared reflectance was measured.

방식성은, 하기와 같이 평가했다.Corrosion property was evaluated as follows.

(7) 부식 처리(고온 고습 처리) 처리후의 변색 판정(7) Determination of discoloration after corrosion treatment (high temperature high humidity treatment) treatment

시험편을 항온 건조기(ADVANTEC제 FC-612) 70℃×90%RH의 환경에 72h 방치한다. 그 후, CCM(Gretag Macbeth사제 Color-i5)을 이용해서 측색(測色, colorimetry)을 수행했다.The test piece is left to stand for 72 hours in an environment of a constant temperature dryer (made by ADVANTEC  FC-612) at 70°C×90%RH. Then, colorimetry (colorimetry) was performed using CCM (Gretag?Macbeth company make?Color-i5).

방식성의 변색 판정은, 하기와 같이 평가했다.The color change determination of corrosion resistance was evaluated as follows.

○: 부식 처리후의 값과 초기값과의 차가 100% 미만이다○: The difference between the value after corrosion treatment and the initial value is less than 100%

×: 부식 처리후의 값과 초기값과의 차가 100% 이상이다X: The difference between the value after corrosion treatment and the initial value is 100% or more

(8) 내구 처리(10년 촉진 처리)후의 방수성(8) Waterproofness after durability treatment (10 years accelerated treatment)

시험편에 선샤인 웨더미터((SWM):스가 시켕키 가부시키가이샤제 WEL-SUN-MCH, B형)를 사용하고, 2시간/사이클을 200 사이클로 조사하고, 그 후, JIS K 7212(1999)에 준해 가열 처리를 수행한다. 처리의 온도와 시간은, 80±2℃에서 14주일로 하고, JIS L 1092에 규정하는 A법의 정수압법(靜水壓法)에 의해서 수행한다.A sunshine weather meter ((SWM): Suga Shikki Co., Ltd.  WEL-SUN-MCH, type B) was used as the test piece, and irradiated for 2 hours/cycle at 200 cycles, after which JISK 7212 (1999) Heat treatment is performed accordingly. The temperature and time of the treatment are set to 14 weeks at 80±2° C., and are carried out by the hydrostatic pressure method of method A specified in JIS  L 1092.

단, 수압의 가압면은 시험편의 표면(시공시의 외벽면)으로 한다. 내구 처리후의 방수성의 평가 기준은, 4kPa 이상 보존유지하고 있으면, 실제의 사용상에 있어서 문제로 되지 않고, 내구성이 있다고 판단했다.However, the pressure surface for hydraulic pressure shall be the surface of the test piece (the outer wall surface during construction). The evaluation criterion for waterproofness after the durability treatment was determined to be durable, without causing a problem in actual use, if the storage was maintained at 4 kPa or more.

(9) 내구 처리(10년 촉진 처리)후의 적외선 반사율, 투과율의 보존유지율(9) Infrared reflectance and transmittance retention rate after durability treatment (10 years accelerated treatment)

시험편에 선샤인 웨더미터((SWM): 스가 시켕키 가부시키가이샤제 WEL-SUN-MCH, B형)를 사용하고, 2시간/사이클을 100 사이클로 조사하고, 그 후, JIS K 7212에 준해 가열 처리를 수행한다. 처리의 온도와 시간은, 80±2℃에서 14 주일로 하고, 푸리에 변환 적외 분광 광도계((FT-IR) 가부시키가이샤 시마즈 세이사쿠죠제 IRPrestige-21)를 이용하여, 시험편의 표면측 면(시공시의 외벽 측면)을 계측 파장 4000 ~ 20000㎚의 조건에서 적외선 반사율을 측정하고 반사율이 시험 전의 70% 이상으로 보존유지되고 있는 것을 확인했다.A sunshine weather meter ((SWM): manufactured by Suga Seikki Co., Ltd.WEL-SUN-MCH, type B) was used as the test piece, irradiated for 2 hours/cycle at 100 cycles, and then heat treated in accordance with JISKK7212 Perform. The temperature and time of the treatment are set at 80±2°C for 14 weeks, and a Fourier transform infrared spectrophotometer ((FT-IR) manufactured by Shimadzu Corporation  IRPrestige-21) is used, and the surface side of the test piece (construction The outer wall side of the city) was measured under the conditions of a wavelength of 4000 to 20000 nm, and the infrared reflectance was measured, and it was confirmed that the reflectance was preserved and maintained at 70% or more before the test.

적외 반사율의 보존유지율 = (내구 처리 후의 적외 반사율/초기의 적외 반사율)×100Infrared reflectance retention and retention rate = (infrared reflectance after durability treatment/initial infrared reflectance) × 100

[[ 실시예Example 1] One]

수지 기재의 폴리에틸렌(니혼 폴리에틸렌 가부시키가이샤제, 노바텍 HD, HF560; 필름용 고밀도 폴리에틸렌 수지, 융점 128℃, 밀도 0.963, 멜트 플로우 레이트 7.0) 100 질량부에 대해, 입자 지름이 1㎛, 입자의 두께 0.05㎛, 애스펙트비가 20인 알루미늄 마스터배치(토쿄 잉크 가부시키가이샤제, PEX496Silver AL; 32중량%가 알루미늄 입자, 나머지는 저밀도 폴리에틸렌 수지(LDPE), 및 소량의 코팅재로서의 아크릴레이트 수지)를 25 질량부, 입자 지름이 40㎛인 비금속 필러(중질 탄산 칼슘; 시라이시(白石) 칼슘 가부시키가이샤제, BF-400)를 25 질량부, 자외선 흡수제(치바·재팬 가부시키가이샤제, TINUVIN 120)을 2 질량부, 광 안정제(치바·재팬 가부시키가이샤제, CHIMASSORB 2020 FDL)를 2 질량부, 산화 방지제(치바·재팬 가부시키가이샤제, IRGANOX 1098)을 2 질량부 첨가하고, 동방향(同方向) 회전 2축 압출기로 온도 210℃에 의해 용해시키고 혼련해서, 균일화했다. 그 다음에, T 다이에 의해 두께 40㎛의 필름을 압출했다. 그 후, 필름 형성(길이) 방향으로, 1.1배 연신을 수행하여, 두께 27㎛의 다공질 필름을 얻었다. 평가 결과를 표 1에 나타낸다.Resin-based polyethylene (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., Novatec HD, HF560; high-density polyethylene resin for film, 128°C, density 0.963, melt flow rate 7.0) 100 parts by mass, the particle diameter is 1 μm, 25 mass of aluminum masterbatch with a thickness of 0.05 µm and an aspect ratio of 20 (manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd., PEX496Silver AL; 32% by weight of aluminum particles, the remainder being low-density polyethylene resin (LDPE), and a small amount of acrylate resin as a coating material) Part, 25 parts by mass of a non-metallic filler (heavy calcium carbonate; manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd., BF-400) having a particle diameter of 40 μm, and 2 parts by an ultraviolet absorber (manufactured by Chiba Japan Co., Ltd., TINUVIN   120) 2 parts by mass of a light stabilizer (manufactured by Chiba Japan Co., Ltd., CHIMASSORB   2020   FDL), 2 parts by mass of an antioxidant (IRGANOX   1098 manufactured by Chiba Japan Corporation) were added, and the same direction It melt|dissolved and kneaded at 210 degreeC with a rotary twin screw extruder, and made it uniform. Then, a film having a thickness of 40 µm was extruded by a T-die. Then, in the direction of film formation (length), stretching was performed 1.1 times to obtain a porous film having a thickness of 27 μm. Table 1 shows the evaluation results.

[[ 실시예Example 2] 2]

수지 기재의 폴리에틸렌(니혼 폴리에틸렌 가부시키가이샤제, 노바텍 HD, HF560) 100 질량부에 대해, 입자 지름이 0.5㎛, 입자의 두께 0.01㎛, 애스펙트비가 50인 알루미늄 마스터배치(토쿄 잉크 가부시키가이샤제, PEX3262Silver; 14중량%가 알루미늄 입자, 나머지는 저밀도 폴리에틸렌 수지, 및 소량의 코팅재로서의 아크릴레이트 수지)를 40 질량부, 입자 지름이 0.5㎛인 비금속 필러(합성 탄산 칼슘; 시라이시 칼슘 가부시키가이샤제, 소프톤 20000)를 10 질량부, 자외선 흡수제(치바·재팬 가부시키가이샤제, TINUVIN 120)을 2 질량부, 광 안정제(치바·재팬 가부시키가이샤제, CHIMASSORB 2020 FDL)를 2 질량부, 산화 방지제(치바·재팬 가부시키가이샤제, IRGANOX 1098)을 2 질량부 첨가하고, 동방향 회전 2축 압출기로 온도 210℃에 의해 용해시키고 혼련해서, 균일화했다. 그 다음에, T 다이에 의해 두께 7.5㎛의 필름을 형성했다. 그 후, 필름 형성(길이) 방향으로, 1.5배 연신을 수행하여, 두께 5㎛의 다공질 필름을 얻었다. 평가 결과를 표 1에 나타낸다.For 100 parts by mass of resin-based polyethylene (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., Novatec HD, HF560), an aluminum masterbatch having a particle diameter of 0.5 µm, a particle thickness of 0.01 µm, and an aspect ratio of 50 (manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.) , PEX3262Silv; 14% by weight of aluminum particles, the remainder being a low-density polyethylene resin, and a small amount of acrylate resin as a coating material 40 parts by mass, a non-metallic filler (synthetic calcium carbonate; manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd.) having a particle diameter of 0.5 µm, Softon 20000) 10 parts by mass, UV absorber (Chiba Japan Corporation, TINUVIN  120) 2 parts by mass, light stabilizer (Chiba Japan Corporation, CHIMASSORB   2020   FDL) 2 parts by mass, antioxidant (Chiba Japan Co., Ltd. product, IRGANOX® 1098) was added in 2 parts by mass, melted at a temperature of 210°C with a co-rotating twin screw extruder, kneaded, and homogenized. Then, a 7.5 mu m-thick film was formed by a T-die. Then, in the direction of film formation (length), stretching was performed 1.5 times to obtain a porous film having a thickness of 5 μm. Table 1 shows the evaluation results.

[[ 실시예Example 3] 3]

수지 기재의 폴리에틸렌(니혼 폴리에틸렌 가부시키가이샤제, 노바텍 HD, HF560) 100 질량부에 대해, 입자 지름이 10㎛, 입자의 두께 6.5㎛, 애스펙트비가 1.54인 알루미늄 마스터배치(토요 알루미늄 가부시키가이샤제, NME010T6; 70 중량%가 알루미늄 입자, 나머지는 저밀도 폴리에틸렌 수지, 및 폴리에틸렌 왁스, 소량의 코팅재로서의 아크릴레이트 수지)를 20 질량부, 입자 지름이 5㎛인 비금속 필러(중질 탄산 칼슘; 시라이시 칼슘 가부시키가이샤제, BF-200)를 50 질량부, 자외선 흡수제(치바·재팬 가부시키가이샤제, TINUVIN 120)을 2 질량부, 광 안정제(치바·재팬 가부시키가이샤제, CHIMASSORB 2020 FDL)를 2 질량부, 산화 방지제(치바·재팬 가부시키가이샤제, IRGANOX 1098)을 2 질량부 첨가하고, 동방향 회전 2축 압출기로 온도 210℃에 의해 용해시키고 혼련해서, 균일화했다. 그 다음에, T 다이에 의해 두께 135㎛의 필름을 형성했다. 그 후, 필름 형성(길이) 방향으로, 5배 연신을 수행하여, 두께 27㎛의 다공질 필름을 얻었다. 평가 결과를 표 1에 나타낸다.For 100 parts by mass of resin-based polyethylene (manufactured by Nippon Polyethylene, Novatec HD, HF560), an aluminum masterbatch with a particle diameter of 10 µm, a particle thickness of 6.5 µm, and an aspect ratio of 1.54 (manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.) , NME010T6; 70% by weight of aluminum particles, the remainder being low-density polyethylene resin, and polyethylene wax, a small amount of acrylate resin as a coating material, 20 parts by mass, a non-metallic filler (heavy calcium carbonate; Shiraishi Calcium Co., Ltd.) having a particle diameter of 5 µm. 50 parts by mass of BF-200), 2 parts by mass of ultraviolet absorber (manufactured by Chiba Japan Corporation, TINUVIN   120), 2 parts by mass of light stabilizer (manufactured by Chiba Japan Corporation, CHIMASSORB   2020   FDL) And 2 parts by mass of an antioxidant (manufactured by Chiba Japan Co., Ltd., IRGANOX 1098) were added, dissolved in a co-rotating twin screw extruder at a temperature of 210°C, kneaded, and homogenized. Then, a film having a thickness of 135 µm was formed by a T-die. Then, in the direction of film formation (length), stretching was performed 5 times to obtain a porous film having a thickness of 27 µm. Table 1 shows the evaluation results.

[[ 실시예Example 4] 4]

수지 기재의 폴리에틸렌(니혼 폴리에틸렌 가부시키가이샤제, 노바텍 HD, HF560) 100 질량부에 대해, 입자 지름이 10㎛, 입자의 두께 0.5㎛, 애스펙트비가 20인 알루미늄 마스터배치(토요 알루미늄 가부시키가이샤제, NME010T6; 70 중량%가 알루미늄 입자, 나머지는 저밀도 폴리에틸렌 수지, 및 폴리에틸렌 왁스, 소량의 코팅재로서의 아크릴레이트 수지)를 20 질량부, 입자 지름이 5㎛인 비금속 필러(중질 탄산 칼슘; 시라이시 칼슘 가부시키가이샤제, BF-200)를 70 질량부, 자외선 흡수제(치바·재팬 가부시키가이샤제, TINUVIN 120)을 2 질량부, 광 안정제(치바·재팬 가부시키가이샤제, CHIMASSORB 2020 FDL)를 2 질량부, 산화 방지제(치바·재팬 가부시키가이샤제, IRGANOX 1098)을 2 질량부 첨가하고, 동방향 회전 2축 압출기로 온도 210℃에 의해 용해시키고 혼련해서, 균일화했다. 그 다음에, T 다이에 의해 두께 60㎛의 필름을 형성했다. 그 후, 필름 형성(길이) 방향으로, 5배 연신을 수행하여, 두께 12㎛의 다공질 필름을 얻었다. 평가 결과를 표 1에 나타낸다.For 100 parts by mass of resin-based polyethylene (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., Novatec HD, HF560), an aluminum master batch having a particle diameter of 10 µm, a particle thickness of 0.5 µm, and an aspect ratio of 20 (manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.) , NME010T6; 70% by weight of aluminum particles, the remainder being low-density polyethylene resin, and polyethylene wax, a small amount of acrylate resin as a coating material, 20 parts by mass, a non-metallic filler (heavy calcium carbonate; Shiraishi Calcium Co., Ltd.) having a particle diameter of 5 µm. 70 parts by mass of an ultraviolet absorber (manufactured by Chiba Japan, TINUVIN  120), 2 parts by mass of a light stabilizer (manufactured by Chiba Japan Co., Ltd., CHIMASSORB   2020   FDL) And 2 parts by mass of an antioxidant (manufactured by Chiba Japan Co., Ltd., IRGANOX 1098) were added, dissolved in a co-rotating twin screw extruder at a temperature of 210°C, kneaded, and homogenized. Then, a film having a thickness of 60 mu m was formed by a T-die. Thereafter, in the direction of film formation (length), stretching was performed 5 times to obtain a porous film having a thickness of 12 μm. Table 1 shows the evaluation results.

[[ 실시예Example 5] 5]

수지 기재의 폴리에틸렌(니혼 폴리에틸렌 가부시키가이샤제, 노바텍 HD, HF560) 100 질량부에 대해, 입자 지름이 20㎛, 입자의 두께 0.05㎛, 애스펙트비가 400인 알루미늄 마스터배치(토요 알루미늄 가부시키가이샤제, NME020T2; 70 중량%가 알루미늄 입자, 나머지는 저밀도 폴리에틸렌 수지, 및 폴리에틸렌 왁스, 소량의 코팅재로서의 아크릴레이트 수지)를 1 질량부, 입자 지름이 8㎛인 비금속 필러(중질 탄산 칼슘; 시라이시 칼슘 가부시키가이샤제, BF-300)를 60 질량부, 자외선 흡수제(치바·재팬 가부시키가이샤제, TINUVIN 120)을 2 질량부, 광 안정제(치바·재팬 가부시키가이샤제, CHIMASSORB 2020 FDL)를 2 질량부, 산화 방지제(치바·재팬 가부시키가이샤제, IRGANOX 1098)을 2 질량부 첨가하고, 동방향 회전 2축 압출기로 온도 210℃에 의해 용해시키고 혼련해서, 균일화했다. 그 다음에, T 다이에 의해 두께 60㎛의 필름을 형성했다. 그 후, 필름 형성(길이) 방향으로, 1.5배 연신을 수행하고, 두께 40㎛의 다공질 필름을 얻었다. 평가 결과를 표 1에 나타낸다.For 100 parts by mass of resin-based polyethylene (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., Novatec HD, HF560), an aluminum masterbatch with a particle diameter of 20 µm, a particle thickness of 0.05 µm, and an aspect ratio of 400 (manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.) , NME020T2; 70% by weight of aluminum particles, the remainder being low-density polyethylene resin, and polyethylene wax, a small amount of acrylate resin as a coating material, 1 part by mass, a non-metallic filler (heavy calcium carbonate; Shiraishi Calcium Co., Ltd.) having a particle diameter of 8 µm. Co., Ltd., BF-300) 60 parts by mass, UV absorber (Chiba Japan Corporation, TINUVIN   120) 2 parts by mass, light stabilizer (Chiba Japan Co., Ltd., CHIMASSORB   2020   FDL) 2 parts by mass And 2 parts by mass of an antioxidant (manufactured by Chiba Japan Co., Ltd., IRGANOX 1098) were added, dissolved in a co-rotating twin screw extruder at a temperature of 210°C, kneaded, and homogenized. Then, a film having a thickness of 60 mu m was formed by a T-die. Then, in the direction of film formation (length), stretching was performed 1.5 times to obtain a porous film having a thickness of 40 μm. Table 1 shows the evaluation results.

[[ 실시예Example 6] 6]

수지 기재의 폴리에틸렌(니혼 폴리에틸렌 가부시키가이샤제, 노바텍 HD, HF560) 100 질량부에 대해 입자 지름이 40㎛, 입자의 두께가 0.04㎛, 애스펙트비가 1000인 SUS 마스터배치(토요 알루미늄 가부시키가이샤제, RFA-3000; 70 중량%가 스테인리스(SUS316L) 입자, 나머지는 저밀도 폴리에틸렌 수지, 및 폴리에틸렌 왁스, 소량의 코팅재로서의 아크릴레이트 수지)를 1 질량부, 입자 지름이 5㎛인 비금속 필러(시라이시 칼슘 가부시키가이샤제, BF-200)를 50 질량부, 자외선 흡수제(치바·재팬 가부시키가이샤제, TINUVIN 120)을 2 질량부, 광 안정제(치바·재팬 가부시키가이샤제, CHIMASSORB 2020 FDL)를 2 질량부, 산화 방지제(치바·재팬 가부시키가이샤제, IRGANOX 1098)을 2 질량부 첨가하고, 고속으로 동방향 회전 2축 압출기로 온도 210℃에 의해 용해시키고 혼련해서, 균일화했다. 그 다음에, T 다이에 의해 두께 450㎛의 필름을 형성했다. 그 후, 필름 형성(길이) 방향으로, 3배 연신을 수행하여, 두께 150㎛의 다공질 필름을 얻었다. 평가 결과를 표 1에 나타낸다.SUS masterbatch with a particle diameter of 40 μm, a particle thickness of 0.04 μm, and an aspect ratio of 1000 per 100 parts by mass of resin-based polyethylene (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., Novatech HD, HF560) (manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.) , RFA-3000; 70% by weight of stainless steel (SUS316L) particles, the rest are low-density polyethylene resin, and polyethylene wax, a small amount of acrylate resin as a coating material, 1 part by mass, a non-metallic filler with a particle diameter of 5 µm (Shiraish Calcium Co., Ltd.) 50 parts by mass of BF-200), 2 parts by mass of an ultraviolet absorber (manufactured by Chiba Japan Corporation, TINUVIN  120), and 2 parts by mass of a light stabilizer (manufactured by Chiba Japan Corporation, CHIMASSORB   2020   FDL) 2 parts by mass of an antioxidant (manufactured by Chiba Japan Co., Ltd., IRGANOX® 1098) was added, and it was dissolved and kneaded at a temperature of 210°C in a co-rotating twin-screw extruder at a high speed, and homogenized. Then, a 450 µm-thick film was formed by a T-die. Then, in the direction of film formation (length), stretching was performed three times to obtain a porous film having a thickness of 150 μm. Table 1 shows the evaluation results.

[[ 비교예Comparative example 1] One]

수지 기재의 폴리에틸렌(니혼 폴리에틸렌 가부시키가이샤제, 노바텍 HD, HF560) 100 질량부에 대해, 입자 지름이 10㎛, 입자의 두께 6.5㎛, 애스펙트비가 1.54인 알루미늄 마스터배치(토요 알루미늄 가부시키가이샤제, NME010T6; 70중량%가 알루미늄 입자, 나머지는 저밀도 폴리에틸렌 수지, 및 폴리에틸렌 왁스, 소량의 코팅재로서의 아크릴레이트 수지)를 20 질량부, 입자 지름이 5㎛인 비금속 필러(중질 탄산 칼슘; 시라이시 칼슘 가부시키가이샤제, BF-200)를 50 질량부, 자외선 흡수제(치바·재팬 가부시키가이샤제, TINUVIN 120)을 2 질량부, 광 안정제(치바·재팬 가부시키가이샤제, CHIMASSORB 2020 FDL)를 2 질량부, 산화 방지제(치바·재팬 가부시키가이샤제, IRGANOX 1098)을 2 질량부 첨가하고, 동방향 회전 2축 압출기로 온도 210℃에 의해 용해시키고 혼련해서, 균일화했다. 그 다음에, T 다이에 의해 두께 135㎛의 필름으로 압출하고, 연신은 수행하지 않았다. 평가 결과를 표 2에 나타낸다.For 100 parts by mass of resin-based polyethylene (manufactured by Nippon Polyethylene, Novatec HD, HF560), an aluminum masterbatch with a particle diameter of 10 µm, a particle thickness of 6.5 µm, and an aspect ratio of 1.54 (manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.) , NME010T6; 70% by weight of aluminum particles, the remainder being low-density polyethylene resin, and polyethylene wax, a small amount of acrylate resin as a coating material, 20 parts by mass, a non-metallic filler (heavy calcium carbonate; Shiraishi Calcium Co., Ltd.) having a particle diameter of 5 µm. 50 parts by mass of BF-200), 2 parts by mass of ultraviolet absorber (manufactured by Chiba Japan Corporation, TINUVIN   120), 2 parts by mass of light stabilizer (manufactured by Chiba Japan Corporation, CHIMASSORB   2020   FDL) And 2 parts by mass of an antioxidant (manufactured by Chiba Japan Co., Ltd., IRGANOX 1098) were added, dissolved in a co-rotating twin screw extruder at a temperature of 210°C, kneaded, and homogenized. Then, it was extruded into a film having a thickness of 135 µm by a T-die, and stretching was not performed. Table 2 shows the evaluation results.

[[ 비교예Comparative example 2]( 2]( 연신Stretching 과잉) overabundance)

수지 기재의 폴리에틸렌(니혼 폴리에틸렌 가부시키가이샤제, 노바텍 HD, HF560) 100 질량부에 대해, 입자 지름이 10㎛, 입자의 두께 6.5㎛, 애스펙트비가 1.54인 알루미늄 마스터배치(토요 알루미늄 가부시키가이샤제, NME010T6; 70 중량%가 알루미늄 입자, 나머지는 저밀도 폴리에틸렌 수지)를 20 질량부, 입자 지름이 5㎛인 비금속 필러(중질 탄산 칼슘; 시라이시 칼슘 가부시키가이샤제, BF-200)를 50 질량부, 자외선 흡수제(치바·재팬 가부시키가이샤제, TINUVIN 120)을 2 질량부, 광 안정제(치바·재팬 가부시키가이샤제, CHIMASSORB 2020 FDL)를 2 질량부, 산화 방지제(치바·재팬 가부시키가이샤제, IRGANOX 1098)을 2 질량부 첨가하고, 동방향 회전 2축 압출기로 온도 210℃에 의해 용해시키고 혼련해서, 균일화했다. 그 다음에, T 다이에 의해 두께 135㎛의 필름을 형성했다. 그 후, 필름 형성(길이) 방향으로, 6배 연신을 수행하여, 두께 23㎛의 다공질 필름을 얻었다. 평가 결과를 표 2에 나타낸다.For 100 parts by mass of resin-based polyethylene (manufactured by Nippon Polyethylene, Novatec HD, HF560), an aluminum masterbatch with a particle diameter of 10 µm, a particle thickness of 6.5 µm, and an aspect ratio of 1.54 (manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.) , NME010T6; 70% by weight of aluminum particles, the remainder being low-density polyethylene resin) 20 parts by mass, 50 parts by mass of a non-metallic filler (heavy calcium carbonate; manufactured by Shiraishi Calcium, BF-200) having a particle diameter of 5 µm, 2 parts by mass of an ultraviolet absorber (manufactured by Chiba Japan, TINUVIN  120), 2 parts by mass of a light stabilizer (manufactured by Chiba Japan Corporation, CHIMASSORB 2020 FDL), an antioxidant (manufactured by Chiba Japan Corporation, 2 parts by mass of IRGANOX?1098) was added, and it was dissolved and kneaded at a temperature of 210°C with a co-rotating twin screw extruder to make it homogeneous. Then, a film having a thickness of 135 µm was formed by a T-die. Thereafter, stretching was performed 6 times in the direction of film formation (length) to obtain a porous film having a thickness of 23 μm. Table 2 shows the evaluation results.

[[ 비교예Comparative example 3] 3]

수지 기재의 폴리에틸렌(니혼 폴리에틸렌 가부시키가이샤제, 노바텍 HD, HF560) 100 질량부에 대해, 입자 지름이 0.4㎛, 입자의 두께 0.008㎛, 애스펙트비가 50인 알루미늄 마스터배치(토쿄 잉크 가부시키가이샤제, PEX3275Silver; 40 중량%가 알루미늄 입자, 나머지는 저밀도 폴리에틸렌 수지(LDPE), 및 소량의 코팅재로서의 아크릴레이트 수지, 및 폴리에틸렌 왁스, 소량의 코팅재로서의 아크릴레이트 수지))를 40 질량부, 입자 지름이 0.5㎛인 비금속 필러(합성 탄산 칼슘; 시라이시 칼슘 가부시키가이샤제, 소프톤 25000)를 10 질량부, 자외선 흡수제(치바·재팬 가부시키가이샤제, TINUVIN 120)을 2 질량부, 광 안정제(치바·재팬 가부시키가이샤제, CHIMASSORB 2020 FDL)를 2 질량부, 산화 방지제(치바·재팬 가부시키가이샤제, IRGANOX 1098)을 2 질량부 첨가하고, 동방향 회전 2축 압출기로 온도 210℃에 의해 용해시키고 혼련해서, 균일화했다. 그 다음에, T 다이에 의해 두께 7.5㎛의 필름을 형성했다. 그 후, 필름 형성(길이) 방향으로, 1.5배 연신을 수행하여, 두께 5㎛의 다공질 필름을 얻었다. 평가 결과를 표 2에 나타낸다.For 100 parts by mass of resin-based polyethylene (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., Novatec HD, HF560), an aluminum master batch having a particle diameter of 0.4 µm, a particle thickness of 0.008 µm, and an aspect ratio of 50 (manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.) , PEX3275Silver; 40% by weight of aluminum particles, the remainder being low density polyethylene resin (LDPE), and a small amount of acrylate resin as a coating material, and polyethylene wax, a small amount of acrylate resin as a coating material)) 40 parts by mass, particle diameter 0.5 10 parts by mass of a non-metallic filler (synthetic calcium carbonate; manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd., Softon 25000) of µm, 2 parts by mass of an ultraviolet absorber (Chiba Japan Co., Ltd., TINUVIN 120), and a light stabilizer (Chiba Japan Co., Ltd.) 2 parts by mass of CHIMASSORB   2020   FDL, manufactured by Co., Ltd., and 2 parts by mass of an antioxidant (IRGANOX   1098, manufactured by Chiba Japan Co., Ltd.) were added, dissolved and kneaded with a co-rotating twin screw extruder at a temperature of 210°C. Then, it was made uniform. Then, a 7.5 mu m-thick film was formed by a T-die. Then, in the direction of film formation (length), stretching was performed 1.5 times to obtain a porous film having a thickness of 5 μm. Table 2 shows the evaluation results.

[[ 비교예Comparative example 4] 4]

수지 기재의 폴리에틸렌(니혼 폴리에틸렌 가부시키가이샤제, 노바텍 HD, HF560) 100 질량부에 대해 입자 지름이 45㎛, 입자의 두께가 0.05㎛, 애스펙트비가 900인 SUS 마스터배치(토요 알루미늄 가부시키가이샤제, RFA-3200; 70 중량%가 스테인리스(SUS316L) 입자, 나머지는 저밀도 폴리에틸렌 수지, 및 폴리에틸렌 왁스, 소량의 코팅재로서의 아크릴레이트 수지)를 1 질량부, 입자 지름이 5㎛인 비금속 필러(시라이시 칼슘 가부시키가이샤제, BF-200)를 50 질량부, 자외선 흡수제(치바·재팬 가부시키가이샤제, TINUVIN 120)을 2 질량부, 광 안정제(치바·재팬 가부시키가이샤제, CHIMASSORB 2020 FDL)를 2 질량부, 산화 방지제(치바·재팬 가부시키가이샤제, IRGANOX 1098)을 2 질량부 첨가하고, 고속으로 동방향 회전 2축 압출기로 온도 210℃에 의해 용해시키고 혼련해서, 균일화했다. 그 다음에, T 다이에 의해 두께 150㎛의 필름을 형성하려고 했지만, 알루미늄 입자가 걸려, 연신 전에 파괴를 일으키고 성형을 할 수 없었다.SUS masterbatch (manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.) with a particle diameter of 45 µm, a particle thickness of 0.05 µm, and an aspect ratio of 900 per 100 parts by mass of resin-based polyethylene (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., Novatec HD, HF560). , RFA-3200; 70% by weight of stainless steel (SUS316L) particles, the rest are low-density polyethylene resin, and polyethylene wax, a small amount of acrylate resin as a coating material, 1 part by mass, a non-metallic filler with a particle diameter of 5 µm (Shiraish Calcium Co., Ltd.) 50 parts by mass of BF-200), 2 parts by mass of an ultraviolet absorber (manufactured by Chiba Japan Corporation, TINUVIN  120), and 2 parts by mass of a light stabilizer (manufactured by Chiba Japan Corporation, CHIMASSORB   2020   FDL) 2 parts by mass of an antioxidant (manufactured by Chiba Japan Co., Ltd., IRGANOX® 1098) was added, and it was dissolved and kneaded at a temperature of 210°C in a co-rotating twin-screw extruder at a high speed, and homogenized. Next, although an attempt was made to form a 150 µm-thick film by a T-die, aluminum particles were caught, causing breakage before stretching, and molding could not be performed.

[[ 비교예Comparative example 5] 5]

수지 기재의 폴리에틸렌(니혼 폴리에틸렌 가부시키가이샤제, 노바텍 HD, HF560) 100 질량부에 대해, 입자 지름이 10㎛, 입자의 두께 8.0㎛, 애스펙트비가 1.25인 알루미늄 마스터배치(토요 알루미늄 가부시키가이샤제, NME010T6; 70중량%가 알루미늄 입자, 나머지는 저밀도 폴리에틸렌 수지, 및 폴리에틸렌 왁스, 소량의 코팅재로서의 아크릴레이트 수지)를 20 질량부, 입자 지름이 5㎛인 비금속 필러(시라이시 칼슘 가부시키가이샤제, BF-200)를 50 질량부, 자외선 흡수제(치바·재팬 가부시키가이샤제, TINUVIN 120)을 2 질량부, 광 안정제(치바·재팬 가부시키가이샤제, CHIMASSORB 2020 FDL)를 2 질량부, 산화 방지제(치바·재팬 가부시키가이샤제, IRGANOX 1098)을 2 질량부 첨가하고, 동방향 회전 2축 압출기로 온도 210℃에 의해 용해시키고 혼련해서, 균일화했다. 그 다음에, T 다이에 의해 두께 135㎛의 필름을 형성했다. 그 후, 필름 형성(길이) 방향으로, 5배 연신을 수행하여, 27㎛의 다공질 필름을 성형했다. 평가 결과를 표 2에 나타낸다.For 100 parts by mass of resin-based polyethylene (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., Novatec HD, HF560), an aluminum master batch having a particle diameter of 10 µm, a particle thickness of 8.0 µm, and an aspect ratio of 1.25 (manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.) , NME010T6; 70% by weight of aluminum particles, the rest is low-density polyethylene resin, and polyethylene wax, a small amount of acrylate resin as a coating material, 20 parts by mass, a non-metallic filler having a particle diameter of 5 μm (manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd., BF -200) 50 parts by mass, 2 parts by mass of ultraviolet absorber (manufactured by Chiba Japan Corporation, TINUVIN  120), 2 parts by mass of light stabilizer (manufactured by Chiba Japan Corporation, CHIMASSORB 2020 FDL), 2 parts by mass of antioxidant ( Chiba Japan Co., Ltd. product, IRGANOX® 1098) was added in 2 parts by mass, melted at a temperature of 210°C with a co-rotating twin screw extruder, kneaded, and homogenized. Then, a film having a thickness of 135 µm was formed by a T-die. Then, in the direction of film formation (length), stretching was performed 5 times to form a 27 µm porous film. Table 2 shows the evaluation results.

[[ 비교예Comparative example 6] 6]

수지 기재의 폴리에틸렌(니혼 폴리에틸렌 가부시키가이샤제, 노바텍 HD, HF560) 100 질량부에 대해 입자 지름이 40㎛, 입자의 두께가 0.04㎛, 애스펙트비가 1000인 SUS 마스터배치(토요 알루미늄 가부시키가이샤제, RFA-3000; 70중량%가 스테인리스(SUS316L) 입자, 나머지는 저밀도 폴리에틸렌 수지, 및 폴리에틸렌 왁스, 소량의 코팅재로서의 아크릴레이트 수지)를 0.3 질량부, 입자 지름이 5㎛인 비금속 필러(시라이시 칼슘 가부시키가이샤제, BF-200)를 50 질량부, 자외선 흡수제(치바·재팬 가부시키가이샤제, TINUVIN 120)을 2 질량부, 광 안정제(치바·재팬 가부시키가이샤제, CHIMASSORB 2020 FDL)를 2 질량부, 산화 방지제(치바·재팬 가부시키가이샤제, IRGANOX 1098)을 2 질량부 첨가하고, 고속으로 동방향 회전 2축 압출기로 온도 210℃에 의해 용해시키고 혼련해서, 균일화했다. 그 다음에, T 다이에 의해 두께 450㎛의 필름을 형성했다. 그 후, 필름 형성(길이) 방향으로, 3배 연신을 수행하여, 150㎛의 다공질 필름을 성형했다. 평가 결과를 표 2에 나타낸다.SUS masterbatch with a particle diameter of 40 μm, a particle thickness of 0.04 μm, and an aspect ratio of 1000 per 100 parts by mass of resin-based polyethylene (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., Novatech HD, HF560) (manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.) , RFA-3000; 70% by weight of stainless steel (SUS316L) particles, the remainder being 0.3 parts by mass of low-density polyethylene resin, and polyethylene wax, acrylate resin as a small amount of coating material), a non-metallic filler with a particle diameter of 5 μm (Shiraish Calcium Co., Ltd.) 50 parts by mass of BF-200), 2 parts by mass of an ultraviolet absorber (manufactured by Chiba Japan Corporation, TINUVIN  120), and 2 parts by mass of a light stabilizer (manufactured by Chiba Japan Corporation, CHIMASSORB   2020   FDL) 2 parts by mass of an antioxidant (manufactured by Chiba Japan Co., Ltd., IRGANOX® 1098) was added, and it was dissolved and kneaded at a temperature of 210°C in a co-rotating twin-screw extruder at a high speed, and homogenized. Then, a 450 µm-thick film was formed by a T-die. Then, in the direction of film formation (length), stretching was performed three times to form a 150 µm porous film. Table 2 shows the evaluation results.

[[ 비교예Comparative example 7](금속 입자 과잉) 7] (excessive metal particles)

수지 기재의 폴리에틸렌(니혼 폴리에틸렌 가부시키가이샤제, 노바텍 HD, HF560) 100 질량부에 대해, 입자 지름이 10㎛, 입자의 두께 6.5㎛, 애스펙트비가 1.54인 알루미늄 마스터배치(토요 알루미늄 가부시키가이샤제, NME010T6; 70중량%가 알루미늄 입자, 나머지는 저밀도 폴리에틸렌 수지, 및 폴리에틸렌 왁스, 소량의 코팅재로서의 아크릴레이트 수지)를 50 질량부, 입자 지름이 5㎛인 비금속 필러(시라이시 칼슘 가부시키가이샤제, BF-200)를 50 질량부, 자외선 흡수제(치바·재팬 가부시키가이샤제, TINUVIN 120)을 2 질량부, 광 안정제(치바·재팬 가부시키가이샤제, CHIMASSORB 2020 FDL)를 2 질량부, 산화 방지제(치바·재팬 가부시키가이샤제, IRGANOX 1098)을 2 질량부 첨가하고, 동방향 회전 2축 압출기로 온도 210℃에 의해 용해시키고 혼련해서, 균일화했다. 그 다음에, T 다이에 의해 두께 135㎛의 필름을 형성하려고 했지만, 알루미늄 입자가 걸려, 연신 전에 파괴를 일으켜서 성형을 할 수 없었다. 평가 결과를 표 2에 나타낸다.For 100 parts by mass of resin-based polyethylene (manufactured by Nippon Polyethylene, Novatec HD, HF560), an aluminum masterbatch with a particle diameter of 10 µm, a particle thickness of 6.5 µm, and an aspect ratio of 1.54 (manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.) , NME010T6; 70% by weight of aluminum particles, the remainder is a low-density polyethylene resin, and polyethylene wax, a small amount of acrylate resin as a coating material, 50 parts by mass, a non-metallic filler with a particle diameter of 5 μm (manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd., BF -200) 50 parts by mass, 2 parts by mass of ultraviolet absorber (manufactured by Chiba Japan Corporation, TINUVIN  120), 2 parts by mass of light stabilizer (manufactured by Chiba Japan Corporation, CHIMASSORB 2020 FDL), 2 parts by mass of antioxidant ( Chiba Japan Co., Ltd. product, IRGANOX® 1098) was added in 2 parts by mass, melted at a temperature of 210°C with a co-rotating twin screw extruder, kneaded, and homogenized. Thereafter, a film having a thickness of 135 µm was attempted to be formed by a T-die, but aluminum particles were caught, causing breakage before stretching, and molding could not be performed. Table 2 shows the evaluation results.

[[ 비교예Comparative example 8] 8]

수지 기재의 폴리에틸렌(니혼 폴리에틸렌 가부시키가이샤제, 노바텍 HD, HF560) 100 질량부에 대해, 입자 지름이 0.5㎛, 입자의 두께 0.002㎛, 애스펙트비가 250인 알루미늄 마스터배치(토쿄 잉크 가부시키가이샤제, PEX3283Silver; 40 중량%가 알루미늄 입자, 나머지는 저밀도 폴리에틸렌 수지(LDPE), 및 소량의 코팅재로서의 아크릴레이트 수지)를 40 질량부, 입자 지름이 0.1㎛인 비금속 필러(시라이시 칼슘 가부시키가이샤제, 소프톤 29000)를 10 질량부, 자외선 흡수제(치바·재팬 가부시키가이샤제, TINUVIN 120)을 2 질량부, 광 안정제(치바·재팬 가부시키가이샤제, CHIMASSORB 2020 FDL)를 2 질량부, 산화 방지제(치바·재팬 가부시키가이샤제, IRGANOX 1098)을 2 질량부 첨가하고, 동방향 회전 2축 압출기로 온도 210℃에 의해 용해시키고 혼련해서, 균일화했다. 그 다음에, T 다이에 의해 두께 7.5㎛의 필름을 형성했다. 그 후, 필름 형성(길이) 방향으로, 1.5배 연신을 수행하여, 5㎛의 다공질 필름을 성형했다. 평가 결과를 표 2에 나타낸다.For 100 parts by mass of resin-based polyethylene (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., Novatec HD, HF560), an aluminum masterbatch with a particle diameter of 0.5 µm, a particle thickness of 0.002 µm, and an aspect ratio of 250 (manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.) , PEX3283Silver; 40% by weight of aluminum particles, the remainder being low-density polyethylene resin (LDPE), and a small amount of acrylate resin as a coating material) 40 parts by mass, a non-metallic filler having a particle diameter of 0.1 μm (manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd., Soap) Tone 29000) 10 parts by mass, 2 parts by mass of ultraviolet absorber (manufactured by Chiba Japan Corporation, TINUVIN  120), 2 parts by mass of light stabilizer (manufactured by Chiba Japan Corporation, CHIMASSORB   2020   FDL), antioxidant ( Chiba Japan Co., Ltd. product, IRGANOX 1098) was added in 2 mass parts, and it melt|dissolved at 210 degreeC with a co-rotating twin screw extruder, and kneaded, and it homogenized. Then, a 7.5 mu m-thick film was formed by a T-die. Then, in the direction of film formation (length), stretching was performed 1.5 times to form a 5 µm porous film. Table 2 shows the evaluation results.

[[ 비교예Comparative example 9] 9]

수지 기재의 폴리에틸렌(니혼 폴리에틸렌 가부시키가이샤제, 노바텍 HD, HF560) 100 질량부에 대해, 입자 지름이 1㎛, 입자의 두께 0.05㎛, 애스펙트비가 20인 알루미늄 마스터배치(토쿄 잉크 가부시키가이샤제, PEX496SilverAL; 32중량%가 알루미늄 입자, 나머지는 저밀도 폴리에틸렌 수지(LDPE), 및 소량의 코팅재로서의 아크릴레이트 수지)를 25 질량부, 입자 지름이 50㎛인 비금속 필러(시라이시 칼슘 가부시키가이샤제, BF-4400)를 25 질량부, 자외선 흡수제(치바·재팬 가부시키가이샤제, TINUVIN 120)을 2 질량부, 광 안정제(치바·재팬 가부시키가이샤제, CHIMASSORB 2020 FDL)를 2 질량부, 산화 방지제(치바·재팬 가부시키가이샤제, IRGANOX 1098)을 2 질량부 첨가하고, 동방향 회전 2축 압출기로 온도 210℃에 의해 용해시키고 혼련해서, 균일화했다. 그 다음에, T 다이에 의해 두께 40㎛의 필름을 형성하려고 했지만, 비금속 필러가 걸려, 연신 전에 파괴를 일으키고 성형을 할 수 없었다. 평가 결과를 표 2에 나타낸다.For 100 parts by mass of resin-based polyethylene (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., Novatec HD, HF560), an aluminum masterbatch having a particle diameter of 1 µm, a particle thickness of 0.05 µm, and an aspect ratio of 20 (manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.) , PEX496SilVerAL; 32% by weight of aluminum particles, the remainder being low-density polyethylene resin (LDPE), and a small amount of acrylate resin as a coating material) 25 parts by mass, a non-metallic filler having a particle diameter of 50 μm (manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd., BF -4400) 25 parts by mass, 2 parts by mass of ultraviolet absorber (manufactured by Chiba Japan, TINUVIN  120), 2 parts by mass of light stabilizer (manufactured by Chiba Japan Corporation, CHIMASSORB   2020   FDL), 2 parts by mass of antioxidant ( Chiba Japan Co., Ltd. product, IRGANOX 1098) was added in 2 mass parts, and it melt|dissolved at 210 degreeC with a co-rotating twin screw extruder, and kneaded, and it homogenized. Then, although an attempt was made to form a film having a thickness of 40 µm by a T-die, a non-metallic filler was caught, causing breakage before stretching, and molding could not be performed. Table 2 shows the evaluation results.

[[ 비교예Comparative example 10] 10]

수지 기재의 폴리에틸렌(니혼 폴리에틸렌 가부시키가이샤제, 노바텍 HD, HF560) 100 질량부에 대해, 입자 지름이 0.5㎛, 입자의 두께 0.002㎛, 애스펙트비가 250인 알루미늄 마스터배치(토쿄 잉크 가부시키가이샤제, PEX3283Silver; 40 중량%가 알루미늄 입자, 나머지는 저밀도 폴리에틸렌 수지(LDPE), 및 소량의 코팅재로서의 아크릴레이트 수지)를 40 질량부, 입자 지름이 0.5㎛인 비금속 필러(시라이시 칼슘 가부시키가이샤제, 소프톤 25000)를 3 질량부, 자외선 흡수제(치바·재팬 가부시키가이샤제, TINUVIN 120)을 2 질량부, 광 안정제(치바·재팬 가부시키가이샤제, CHIMASSORB 2020 FDL)를 2 질량부, 산화 방지제(치바·재팬 가부시키가이샤제, IRGANOX 1098)을 2 질량부 첨가하고, 동방향 회전 2축 압출기로 온도 210℃에 의해 용해시키고 혼련해서, 균일화했다. 그 다음에, T 다이에 의해 두께 7.5㎛의 필름을 형성했다. 그 후, 필름 형성(길이) 방향으로, 1.5배 연신을 수행하고, 5㎛의 다공질 필름을 성형했다. 평가 결과를 표 2에 나타낸다.For 100 parts by mass of resin-based polyethylene (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., Novatec HD, HF560), an aluminum masterbatch with a particle diameter of 0.5 µm, a particle thickness of 0.002 µm, and an aspect ratio of 250 (manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.) , PEX3283Silver; 40% by weight of aluminum particles, the remainder being low-density polyethylene resin (LDPE), and a small amount of acrylate resin as a coating material) 40 parts by mass, a non-metallic filler with a particle diameter of 0.5 µm (manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd., Soap) Tone 25000) 3 parts by mass, 2 parts by mass of ultraviolet absorber (manufactured by Chiba Japan Corporation, TINUVIN  120), 2 parts by mass of light stabilizer (manufactured by Chiba Japan Corporation, CHIMASSORB   2020   FDL), 2 parts by mass of antioxidant ( Chiba Japan Co., Ltd. product, IRGANOX 1098) was added in 2 mass parts, and it melt|dissolved at 210 degreeC with a co-rotating twin screw extruder, and kneaded, and it homogenized. Then, a 7.5 mu m-thick film was formed by a T-die. Then, in the direction of film formation (length), stretching was performed by 1.5 times, and a 5 µm porous film was formed. Table 2 shows the evaluation results.

[[ 비교예Comparative example 11](탄산 칼슘 과잉) 11] (Excessive calcium carbonate)

수지 기재의 폴리에틸렌(니혼 폴리에틸렌 가부시키가이샤제, 노바텍 HD, HF560) 100 질량부에 대해, 입자 지름이 10㎛, 입자의 두께 0.5㎛, 애스펙트비가 20인 알루미늄 마스터배치(토요 알루미늄 가부시키가이샤제, NME010T6; 70중량%가 알루미늄 입자, 나머지는 저밀도 폴리에틸렌 수지, 및 폴리에틸렌 왁스, 소량의 코팅재로서의 아크릴레이트 수지)를 20 질량부, 입자 지름이 5㎛인 비금속 필러(시라이시 칼슘 가부시키가이샤제, BF-200)를 80 질량부, 자외선 흡수제(치바·재팬 가부시키가이샤제, TINUVIN 120)을 2 질량부, 광 안정제(치바·재팬 가부시키가이샤제, CHIMASSORB 2020 FDL)를 2 질량부, 산화 방지제(치바·재팬 가부시키가이샤제, IRGANOX 1098)을 2 질량부 첨가하고, 동방향 회전 2축 압출기로 온도 210℃에 의해 용해시키고 혼련해서, 균일화했다. 그 다음에, T 다이에 의해 두께 60㎛의 필름을 형성하려고 했지만, 비금속 필러가 걸려, 연신 전에 파괴를 일으키고 성형을 할 수 없었다. 평가 결과를 표 3에 나타낸다. For 100 parts by mass of resin-based polyethylene (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., Novatec HD, HF560), an aluminum master batch having a particle diameter of 10 µm, a particle thickness of 0.5 µm, and an aspect ratio of 20 (manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.) , NME010T6; 70% by weight of aluminum particles, the rest is low-density polyethylene resin, and polyethylene wax, a small amount of acrylate resin as a coating material, 20 parts by mass, a non-metallic filler with a particle diameter of 5 μm (manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd., BF -200) 80 parts by mass, ultraviolet absorber (manufactured by Chiba Japan, TINUVIN 120) 2 parts by mass, light stabilizer (chiba Japan Co., Ltd., CHIMASSORB 2020 FDL) 2 parts by mass, antioxidant ( 2 parts by mass of IRGANOX 1098), manufactured by Chiba Japan Co., Ltd., was added, dissolved in a co-rotating twin screw extruder at a temperature of 210°C, kneaded, and homogenized. Then, although an attempt was made to form a film having a thickness of 60 µm by a T-die, a non-metallic filler was caught, causing breakage before stretching, and molding could not be performed. Table 3 shows the evaluation results .

[[ 비교예Comparative example 12](금속 입자 없음) 12] (no metal particles)

수지 기재의 폴리에틸렌(니혼 폴리에틸렌 가부시키가이샤제, 노바텍 HD, HF560) 100 질량부에 대해, 입자 지름이 5㎛인 비금속 필러(시라이시 칼슘 가부시키가이샤제, BF-200)를 50 질량부, 마스터배치화한 자외선 흡수제(치바·재팬 가부시키가이샤제, TINUVIN 120)을 2 질량부, 광 안정제(치바·재팬 가부시키가이샤제, CHIMASSORB 2020 FDL)를 2 질량부, 산화 방지제(치바·재팬 가부시키가이샤제, IRGANOX 1098)을 2 질량부 첨가하고, 동방향 회전 2축 압출기로 온도 210℃에 의해 용해시키고 혼련해서, 균일화했다. 그 다음에, T 다이에 의해 두께 135㎛의 필름을 형성했다. 그 후, 필름 형성(길이) 방향으로, 5배 연신을 수행하여, 27㎛의 다공질 필름을 성형했다. 평가 결과를 표 3에 나타낸다.50 parts by mass of a nonmetallic filler (manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd., BF-200) having a particle diameter of 5 μm per 100 parts by mass of resin-based polyethylene (manufactured by Nippon Polyethylene Corporation, Novatec HD, HF560) 2 parts by mass of a batched ultraviolet absorber (manufactured by Chiba-Japan, TINUVIN 120), 2 parts by mass of a light stabilizer (manufactured by Chiba-Japan, CHIMASSORB 2020 FDL), antioxidant (chiba-Japan) 2 parts by mass of IRGANOX® 1098), manufactured by Ke. Then, a film having a thickness of 135 µm was formed by a T-die. Then, in the direction of film formation (length), stretching was performed 5 times to form a 27 µm porous film. Table 3 shows the evaluation results.

[[ 비교예Comparative example 13](비금속 13] (non-metal 필러filler 없음) none)

수지 기재의 폴리에틸렌(니혼 폴리에틸렌 가부시키가이샤제, 노바텍 HD, HF560) 100 질량부에 대해, 입자 지름이 10㎛, 입자의 두께 6.5㎛, 애스펙트비가 1.54인 알루미늄 마스터배치(토요 알루미늄 가부시키가이샤제, NME010T6; 70 중량%가 알루미늄 입자, 나머지는 저밀도 폴리에틸렌 수지, 및 폴리에틸렌 왁스, 소량의 코팅재로서의 아크릴레이트 수지)를 20 질량부, 자외선 흡수제(치바·재팬 가부시키가이샤제, TINUVIN 120)을 2 질량부, 광 안정제(치바·재팬 가부시키가이샤제, CHIMASSORB 2020 FDL)를 2 질량부, 산화 방지제(치바·재팬 가부시키가이샤제, IRGANOX 1098)을 2 질량부 첨가하고, 동방향 회전 2축 압출기로 온도 210℃에 의해 용해시키고 혼련해서, 균일화했다. 그 다음에, T 다이에 의해 두께 135㎛의 필름을 형성했다. 그 후, 필름 형성(길이) 방향으로, 5배 연신을 수행하여, 27㎛의 다공질 필름을 성형했다. 평가 결과를 표 3에 나타낸다.For 100 parts by mass of resin-based polyethylene (manufactured by Nippon Polyethylene, Novatec HD, HF560), an aluminum masterbatch with a particle diameter of 10 µm, a particle thickness of 6.5 µm, and an aspect ratio of 1.54 (manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.) , NME010T6; 70% by weight of aluminum particles, the rest is low-density polyethylene resin, and polyethylene wax, 20 parts by mass of acrylate resin as a coating material), 2 parts by mass of an ultraviolet absorber (manufactured by Chiba Japan, TINUVIN  120) 2 parts by mass of light stabilizer (manufactured by Chiba Japan Co., Ltd., CHIMASSORB   2020   FDL), 2 parts by mass of antioxidant (IRGANOX   1098 manufactured by Chiba Japan Co., Ltd.) were added, and a co-rotating twin screw extruder It melt|dissolved at a temperature of 210 degreeC, and it kneaded and made it uniform. Then, a film having a thickness of 135 µm was formed by a T-die. Then, in the direction of film formation (length), stretching was performed 5 times to form a 27 µm porous film. Table 3 shows the evaluation results.

[[ 비교예Comparative example 14](금속 입자 없음) 14] (no metal particles)

수지 기재의 폴리에틸렌(니혼 폴리에틸렌 가부시키가이샤제, 노바텍 HD, HF560) 100 질량부에 대해, 입자 지름이 5㎛인 비금속 필러(시라이시 칼슘 가부시키가이샤제, BF-200)를 50 질량부, 자외선 흡수제(치바·재팬 가부시키가이샤제, TINUVIN 120)을 2 질량부, 광 안정제(치바·재팬 가부시키가이샤제, CHIMASSORB 2020 FDL)를 2 질량부, 산화 방지제(치바·재팬 가부시키가이샤제, IRGANOX 1098)을 2 질량부 첨가하고, 동방향 회전 2축 압출기로 온도 210℃에 의해 용해시키고 혼련해서, 균일화했다. 그 다음에, T 다이에 의해 두께 135㎛의 필름을 형성했다. 그 후, 필름 형성(길이) 방향으로, 5배 연신을 수행하여, 27㎛의 다공질 필름을 성형했다. 또, 그 표면(한면)에 45±5㎚의 막 두께로 되도록, 알루미늄 증착 가공을 수행했다. 평가 결과를 표 3에 나타낸다.For 100 parts by mass of resin-based polyethylene (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., Novatec HD, HF560), 50 parts by mass of a non-metallic filler (manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd., BF-200) having a particle diameter of 5 µm was added 50 parts by mass, UV rays. 2 parts by mass of an absorbent (manufactured by Chiba Japan, TINUVIN  120), 2 parts by mass of a light stabilizer (manufactured by Chiba Japan Co., Ltd., CHIMASSORB 2020 FDL), an antioxidant (manufactured by Chiba Japan Corporation, IRGANOX) 1098) was added in an amount of 2 parts by mass, dissolved and kneaded at a temperature of 210°C with a co-rotating twin screw extruder to homogenize. Then, a film having a thickness of 135 µm was formed by a T-die. Then, in the direction of film formation (length), stretching was performed 5 times to form a 27 µm porous film. Further, aluminum vapor deposition was performed on the surface (one side) to have a film thickness of 45±5 nm. Table 3 shows the evaluation results.

[[ 비교예Comparative example 15] 15]

알루미늄 증착 폴리에스테르 필름(가부시키가이샤 레이코(麗光)제, 다이아 래스터 HE, 40㎛두께 필름, 증착 두께 50±5㎚)에 침포(針布) 롤에 의한 천공 가공으로, 구멍 지름 0.5㎜φ, 구멍 수 300000개/㎡의 구멍을 뚫어 다공 필름을 성형했다. 평가 결과를 표 3에 나타낸다.Aluminum-deposited polyester film (manufactured by Reiko Co., Ltd., diamond raster HE, 40 µm thick film, evaporation thickness 50±5 nm) by perforating with a immersion roll, hole diameter 0.5 mmφ , Holes of 300000 holes/m 2 were formed to form a porous film. Table 3 shows the evaluation results.

[[ 비교예Comparative example 16] 16]

수지 기재의 폴리에틸렌(니혼 폴리에틸렌 가부시키가이샤제, 노바텍 HD, HF560) 100 질량부에 대해, 자외선 흡수제(치바·재팬 가부시키가이샤제, TINUVIN 120)을 2 질량부, 광 안정제(치바·재팬 가부시키가이샤제, CHIMASSORB 2020 FDL)를 2 질량부, 산화 방지제(치바·재팬 가부시키가이샤제, IRGANOX 1098)을 2 질량부 첨가하고, 동방향 회전 2축 압출기로 온도 210℃에 의해 용해시키고 혼련해서, 균일화했다. 그 다음에, T 다이에 의해 두께 135㎛의 필름을 형성했다. 그 후, 필름 형성(길이) 방향으로, 5배 연신을 수행하여, 27㎛의 다공질 필름을 성형했다. 평가 결과를 표 3에 나타낸다.For 100 parts by mass of resin-based polyethylene (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., Novatec HD, HF560), 2 parts by mass of an ultraviolet absorber (manufactured by Chiba Japan Co., Ltd., TINUVIN  120), light stabilizer (made by Chiba Japan Co., Ltd.) 2 parts by mass of CHIMASSORB   2020   FDL, manufactured by Shiki Co., Ltd., and 2 parts by mass of an antioxidant (IRGANOX   1098, manufactured by Chiba Japan Co., Ltd.) were added, dissolved and kneaded with a co-rotating twin screw extruder at a temperature of 210°C. , Uniformed. Then, a film having a thickness of 135 µm was formed by a T-die. Then, in the direction of film formation (length), stretching was performed 5 times to form a 27 µm porous film. Table 3 shows the evaluation results.

Figure 112013116039064-pat00001
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Figure 112013116039064-pat00002
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Figure 112013116039064-pat00003
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표 1의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예 1 내지 6에 의해, 우수한 투습방수성 및, 우수한 적외선 차폐능과, 그들의 내구성이 얻어졌다. 특히, 실시예 5에서는, 소량의 금속 입자의 첨가에 의해, 특히 우수한 적외선 차폐능, 및 그 내구성이 얻어졌다. 실시예 5에서는, 소량의 첨가이지만, 입경(粒徑; 입자 지름) 및 애스펙트비가 적당한 범위 내이기 때문에, 양호한 리핑 효과가 얻어진 것이라고 생각된다. 한편, 표 2 및 표 3의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 어떠한 조건이라도 적당한 범위에서 벗어나면, 성형성, 투습방수성, 적외선 차폐능, 및 그 내구성 중의 어느 것인가는 뒤떨어지는 결과로 되었다.As can be seen from the results of Table 1, by Examples 1 to 6, excellent moisture-permeable and waterproof properties, excellent infrared shielding ability, and their durability were obtained. In particular, in Example 5, particularly excellent infrared shielding ability and durability thereof were obtained by addition of a small amount of metal particles. In Example 5, although it is added in a small amount, it is considered that a good ripping effect is obtained because the particle diameter and aspect ratio are within an appropriate range. On the other hand, as can be seen from the results of Tables 2 and 3, if any conditions were out of the appropriate range, any of moldability, moisture permeable and waterproof, infrared shielding ability, and durability thereof became inferior.

1: 리플렉터 램프 투광기, 2: 요업계 사이딩 외벽, 3: 폴리스틸렌 폼 단열 보드, 4: 시료(건축재 시트), 5: 서모그래피기1:  Reflector lamp emitter, 2:   Industry siding outer wall, 3:   Polystyrene foam insulation board, 4:   Sample (building material sheet), 5:   Thermographer

Claims (9)

금속 입자 및 비금속 필러를 포함하고, 적어도 1축 방향으로 1.1 ~ 5배 연신됨으로써 비금속 필러의 개소(箇所)에 빈 구멍이 형성되고,
상기 금속 입자는 입자 지름이 0.5 ~ 40㎛, 애스펙트비(입자 지름/입자의 두께)가 1.5 이상이고, 상기 비금속 필러는 입자 지름이 0.5 ~ 40㎛이고,
투습 저항이 0.04 ~ 0.19㎡·s·PA/㎍, 적외선 반사율이 60% 이상, 또한 적외선 투과율이 30% 이하인 다공질 필름.
It contains metal particles and a non-metal filler, and is stretched 1.1 to 5 times in the direction of at least one axial direction, thereby forming an empty hole at a location of the non-metallic filler,
The metal particles have a particle diameter of 0.5 to 40 μm, an aspect ratio (particle diameter/particle thickness) of 1.5 or more, and the non-metallic filler has a particle diameter of 0.5 to 40 μm,
A porous film having a moisture permeation resistance of 0.04 to 0.19 m2·s·PA/µg, an infrared reflectance of 60% or more, and an infrared transmittance of 30% or less.
제 1 항에 있어서,
필름의 수지 기재 100 질량부에 대해, 상기 금속 입자 0.10 ~ 30 질량부 및, 상기 비금속 필러 10 ~ 70 질량부가 포함되는 것을 특징으로 하는 다공질 필름.
The method of claim 1,
A porous film comprising 0.10 to 30 parts by mass of the metal particles and 10 to 70 parts by mass of the non-metallic filler based on 100 parts by mass of the resin substrate of the film.
삭제delete 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
필름의 수지 기재가 올레핀계 수지인 것을 특징으로 하는 다공질 필름.
The method of claim 1 or 2,
A porous film, wherein the resin substrate of the film is an olefin resin.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
70℃×90%RH×72h의 고온 고습에 방치후, CCM(Computer Color Matching)에 의한 측정값의 변화가 100% 미만이고, 적외선 반사율에 대해서는 초기값으로부터 70% 이상 보존유지되는 것을 특징으로 하는 다공질 필름.
The method of claim 1 or 2,
Characterized in that after leaving in high temperature and high humidity of 70℃×90%RH×72h, the change in measured value by CCM (Computer Color Matching) is less than 100%, and the infrared reflectance is preserved and maintained at least 70% from the initial value. Porous film.
제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 다공질 필름으로 이루어지는 건축 기초(下地)용의 열-차폐 시트.A heat-shielding sheet for a building foundation comprising the porous film according to claim 1 or 2. 필름의 수지 기재에, 입자 지름이 0.5 ~ 40㎛, 애스펙트비(입자 지름/입자의 두께)가 1.5 이상인 금속 입자, 및 입자 지름이 0.5 ~ 40㎛인 비금속 필러를 배합한 후, 필름 성형 및 1.1 ~ 5배의 연신을 수행함으로써, 비금속 필러의 개소에서 빈구멍을 형성하는 것에 의해, 투습 저항이 0.04 ~ 0.19㎡·s·PA/㎍, 적외선 반사율이 60% 이상, 또한 적외선 투과율이 30% 이하인 다공질 필름을 제조하는 방법.After mixing the resin substrate of the film with metal particles having a particle diameter of 0.5 to 40 μm, an aspect ratio (particle diameter/thickness of particles) of 1.5 or more, and a non-metal filler having a particle diameter of 0.5 to 40 μm, film forming and 1.1 By performing ~ 5 times of stretching, by forming pores at the locations of the non-metallic filler, the moisture permeation resistance is 0.04 to 0.19 m2·s·PA/µg, the infrared reflectance is 60% or more, and the infrared transmittance is 30% or less. A method of manufacturing a porous film. 제 4 항에 있어서,
70℃×90%RH×72h의 고온 고습에 방치후, CCM(Computer Color Matching)에 의한 측정값의 변화가 100% 미만이고, 적외선 반사율에 대해서는 초기값으로부터 70% 이상 보존유지되는 것을 특징으로 하는 다공질 필름.
The method of claim 4,
Characterized in that after leaving in high temperature and high humidity of 70℃×90%RH×72h, the change in measured value by CCM (Computer Color Matching) is less than 100%, and the infrared reflectance is preserved and maintained at least 70% from the initial value. Porous film.
제 4 항에 기재된 다공질 필름으로 이루어지는 건축 기초(下地)용의 열-차폐 시트.
A heat-shielding sheet for a building foundation comprising the porous film according to claim 4.
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