KR102125076B1 - Method of fabricating thin film using atomic layer deposition process - Google Patents

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Abstract

본 발명은 챔버 내의 기판 상에 소스가스를 제공하여 상기 기판 상에 상기 소스가스의 적어도 일부가 흡착되는 소스가스 흡착 단계; 상기 기판 상에 퍼지가스를 제공하는 퍼지 단계; 상기 기판 상에 반응가스를 제 1 플라즈마 상태로 제공하여 상기 기판 상에 단위증착막을 형성하는 반응 단계; 및 상기 기판 상에 후처리가스를 제 2 플라즈마 상태로 제공하여 상기 단위증착막을 후처리하는 후처리 단계;를 포함하되, 상기 후처리 단계는 상기 흡착 단계 내지 상기 반응 단계를 순차적으로 포함하는 단위 사이클을 적어도 1 회 이상 수행한 후에 수행되되, 상기 제 2 플라즈마는 고주파 전원 및 저주파 전원을 인가하여 제공되는 것을 특징으로 하는 박막 증착 방법을 제공한다. The present invention provides a source gas on a substrate in a chamber so that at least a portion of the source gas is adsorbed on the substrate; A purge step of providing a purge gas on the substrate; A reaction step of forming a unit deposition film on the substrate by providing a reaction gas on the substrate in a first plasma state; And a post-treatment step of providing the post-treatment gas on the substrate in a second plasma state to post-process the unit deposition film, wherein the post-treatment step comprises the adsorption step to the reaction step in sequence. After performing at least one or more times, the second plasma provides a thin film deposition method characterized in that it is provided by applying a high frequency power and a low frequency power.

Description

박막 증착 방법{Method of fabricating thin film using atomic layer deposition process}Method of fabricating thin film using atomic layer deposition process}

본 발명은 박막 증착 방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 원자층 증착법을 이용한 박막 증착 방법에 관한 것이다.The present invention relates to a thin film deposition method, and more particularly, to a thin film deposition method using an atomic layer deposition method.

전자 소자의 집적화에 따라 원자층 증착법으로 나노 단위의 박막을 균일하게 증착하는 기술이 개발되고 있다. 한편, 실리콘 질화막 공정은 점차 고온에 대한 민감도가 증가함에 따라 공정온도를 저감하려는 노력이 진행되고 있으며 이의 일환으로 플라즈마를 이용한 저온공정의 개발이 수행되고 있다. 다이렉트 플라즈마를 이용한 질화막을 트렌치나 홀과 같은 단차 구조에 형성하는 경우, 단차 구조 측부에 형성된 질화막의 막질이 상대적으로 저하되는 문제점이 나타나고 있다. Along with the integration of electronic devices, a technique of uniformly depositing nano-level thin films by atomic layer deposition has been developed. Meanwhile, as the silicon nitride film process gradually increases in sensitivity to high temperature, efforts are being made to reduce the process temperature, and as part of this, development of a low temperature process using plasma is being performed. When a nitride film using direct plasma is formed in a stepped structure such as a trench or a hole, there is a problem that the film quality of the nitride film formed on the side of the stepped structure is relatively lowered.

관련 선행기술로는 대한민국 공개공보 제2004-0107428호(2004.12.20.공개, 발명의 명칭:질화막의 막질 개선 방법 및 반도체 장치의 제조 방법)가 있다.A related prior art is Republic of Korea Publication No. 2004-0107428 (published on December 20, 2004, title of the invention: a method for improving the film quality of a nitride film and a method for manufacturing a semiconductor device).

본 발명은 상기와 같은 문제점을 포함하여 여러 문제점들을 해결하기 위한 것으로서, 단차 구조 측부에 형성된 박막의 막질을 개선할 수 있는 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. 그러나 이러한 과제는 예시적인 것으로, 이에 의해 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.The present invention is to solve a number of problems, including the above problems, an object of the present invention is to provide a manufacturing method capable of improving the film quality of the thin film formed on the side of the stepped structure. However, these problems are exemplary, and the scope of the present invention is not limited thereby.

상기 과제를 해결하기 위한 본 발명의 일 관점에 따른 박막 증착 방법이 제공된다. 상기 박막 증착 방법은 챔버 내의 기판 상에 소스가스를 제공하여 상기 기판 상에 상기 소스가스의 적어도 일부가 흡착되는 소스가스 흡착 단계; 상기 기판 상에 퍼지가스를 제공하는 퍼지 단계; 상기 기판 상에 반응가스를 제 1 플라즈마 상태로 제공하여 상기 기판 상에 단위증착막을 형성하는 반응 단계; 및 상기 기판 상에 후처리가스를 제 2 플라즈마 상태로 제공하여 상기 단위증착막을 후처리하는 후처리 단계;를 포함하되, 상기 후처리 단계는 상기 흡착 단계 내지 상기 반응 단계를 순차적으로 포함하는 단위 사이클을 적어도 1 회 이상 수행한 후에 수행되되, 상기 제 2 플라즈마는 고주파 전원 및 저주파 전원을 인가하여 제공된다. A thin film deposition method according to an aspect of the present invention for solving the above problems is provided. The thin film deposition method includes a source gas adsorption step in which at least a portion of the source gas is adsorbed on the substrate by providing a source gas on the substrate in the chamber; A purge step of providing a purge gas on the substrate; A reaction step of forming a unit deposition film on the substrate by providing a reaction gas on the substrate in a first plasma state; And a post-treatment step of providing the post-treatment gas on the substrate in a second plasma state to post-process the unit deposition film, wherein the post-treatment step comprises the adsorption step to the reaction step in sequence. Is performed after performing at least one or more times, and the second plasma is provided by applying a high-frequency power source and a low-frequency power source.

상기 박막 증착 방법에서, 상기 제 1 플라즈마는 고주파 전원을 사용하여 구현될 수 있다. In the thin film deposition method, the first plasma may be implemented using a high frequency power source.

상기 박막 증착 방법에서, 상기 제 1 플라즈마는 고주파 전원 및 저주파 전원을 사용하여 구현될 수 있다. In the thin film deposition method, the first plasma may be implemented using a high frequency power source and a low frequency power source.

상기 박막 증착 방법은 상기 반응 단계 이후 및 상기 후처리 단계 이전에, 상기 기판 상에 퍼지가스를 제공하는 퍼지 단계;를 더 포함할 수 있다. The thin film deposition method may further include a purge step of providing a purge gas on the substrate after the reaction step and before the post-treatment step.

상기 박막 증착 방법은 상기 후처리 단계 이후에, 상기 기판 상에 퍼지가스를 제공하는 퍼지 단계;를 더 포함할 수 있다.The thin film deposition method may further include a purge step of providing a purge gas on the substrate after the post-treatment step.

상기 박막 증착 방법에서, 상기 흡착 단계, 상기 퍼지 단계, 상기 반응 단계, 상기 후처리 단계 내내 상기 챔버 내부에 퍼지가스가 지속적으로 제공될 수 있다. In the thin film deposition method, purge gas may be continuously provided in the chamber throughout the adsorption step, the purge step, the reaction step, and the post-treatment step.

상기 박막 증착 방법에서, 상기 흡착 단계 내지 상기 후처리 단계가 진행되는 동안 저주파 전원을 인가함으로써 구현된 플라즈마가 상기 챔버 내부에 지속적으로 제공될 수 있다. In the thin film deposition method, plasma implemented by applying low-frequency power during the adsorption step to the post-treatment step may be continuously provided in the chamber.

상기 박막 증착 방법에서, 상기 고주파 전원은 13.56 MHz 내지 27.12 MHz 의 주파수 범위를 가지며, 상기 저주파 전원은 300 KHz 내지 600 KHz 의 주파수 범위를 가질 수 있다. In the thin film deposition method, the high-frequency power source has a frequency range of 13.56 MHz to 27.12 MHz, and the low-frequency power source may have a frequency range of 300 KHz to 600 KHz.

상기 박막 증착 방법에서, 상기 박막은 질화막이며, 상기 반응가스는 질소성분(N)을 함유하는 가스를 포함하고, 상기 후처리가스는 질소가스(N2), 불활성가스 또는 이들의 조합에 따른 혼합가스를 포함할 수 있다. In the thin film deposition method, the thin film is a nitride film, the reaction gas includes a gas containing a nitrogen component (N), and the post-treatment gas is a mixed gas according to nitrogen gas (N2), an inert gas, or a combination thereof. It may include.

상기 박막 증착 방법에서, 상기 불활성가스는 헬륨(He), 네온(Ne), 아르곤(Ar), 크립톤(Kr), 제논(Xe) 및 라돈(Rn) 중 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다. In the thin film deposition method, the inert gas may include at least one of helium (He), neon (Ne), argon (Ar), krypton (Kr), xenon (Xe), and radon (Rn).

상기 박막 증착 방법에서, 상기 반응가스는 암모니아가스(NH3)를 포함하거나 질소가스(N2)와 수소가스(H2)의 혼합가스를 포함할 수 있다. In the thin film deposition method, the reaction gas may include ammonia gas (NH3) or a mixed gas of nitrogen gas (N2) and hydrogen gas (H2).

상기 박막 증착 방법에서, 상기 반응가스는 상기 반응 단계 내지 상기 후처리 단계 동안 상기 기판 상에 지속적으로 제공될 수 있다. In the thin film deposition method, the reaction gas may be continuously provided on the substrate during the reaction step to the post-treatment step.

상기한 바와 같이 이루어진 본 발명의 일부 실시예들에 따르면, 박막의 막질을 균일하게 개선할 수 있는 박막 증착 방법을 제공할 수 있다. 물론 이러한 효과에 의해 본 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.According to some embodiments of the present invention made as described above, it is possible to provide a thin film deposition method capable of uniformly improving the film quality of the thin film. Of course, the scope of the present invention is not limited by these effects.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 박막 증착 방법을 도해하는 순서도이다.
도 2 및 도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 박막 증착 방법을 구현하는 박막 형성 장치의 구성을 개념적으로 도해하는 도면들이다.
도 4는 본 발명의 실시예와 비교예에 따른 박막 증착 방법으로 구현한 박막의 막질을 실험한 결과를 나타낸 도면이다.
1 is a flowchart illustrating a thin film deposition method according to an embodiment of the present invention.
2 and 3 are diagrams conceptually illustrating a configuration of a thin film forming apparatus that implements a thin film deposition method according to an embodiment of the present invention.
4 is a view showing the results of experimenting the film quality of a thin film implemented by a thin film deposition method according to an embodiment of the present invention and a comparative example.

명세서 전체에 걸쳐서, 막, 영역 또는 기판 등과 같은 하나의 구성요소가 다른 구성요소 "상에" 위치한다고 언급할 때는, 상기 하나의 구성요소가 직접적으로 상기 다른 구성요소 "상에" 접촉하거나, 그 사이에 개재되는 또 다른 구성요소들이 존재할 수 있다고 해석될 수 있다. 반면에, 하나의 구성요소가 다른 구성요소 "직접적으로 상에" 위치한다고 언급할 때는, 그 사이에 개재되는 다른 구성요소들이 존재하지 않는다고 해석된다. Throughout the specification, when one component, such as a film, region or substrate, is referred to as being “on” another component, the one component directly contacts or “on” the other component, or It can be interpreted that there may be other intervening components. On the other hand, when referring to one component being "directly on" another component, it is interpreted that there are no other components interposed therebetween.

본 발명의 실시예들은 본 발명의 이상적인 실시예들을 개략적으로 도시하는 도면들을 참조하여 설명한다. 도면들에 있어서, 예를 들면, 제조 기술 및/또는 공차(tolerance)에 따라, 도시된 형상의 변형들이 예상될 수 있다. 따라서, 본 발명 사상의 실시예는 본 명세서에 도시된 영역의 특정 형상에 제한된 것으로 해석되어서는 아니 되며, 예를 들면 제조상 초래되는 형상의 변화를 포함하여야 한다. 또한, 도면에서 각 층의 두께나 크기는 설명의 편의 및 명확성을 위하여 과장된 것일 수 있다. 동일한 부호는 동일한 요소를 지칭한다.Embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings schematically showing ideal embodiments of the present invention. In the drawings, for example, depending on the manufacturing technique and/or tolerance, deformations of the illustrated shape can be expected. Therefore, embodiments of the inventive concept should not be interpreted as being limited to a specific shape of the region shown in this specification, but should include, for example, a change in shape resulting from manufacturing. In addition, the thickness or size of each layer in the drawings may be exaggerated for convenience and clarity of explanation. The same reference numerals refer to the same elements.

본 발명에서 언급하는 불활성가스는 희가스(rare gas)를 의미할 수 있다. 희가스는, 구체적으로, 헬륨(He), 네온(Ne), 아르곤(Ar), 크립톤(Kr), 제논(Xe) 및 라돈(Rn) 중에서 선택된 적어도 어느 하나의 가스를 말한다. 따라서, 본 발명에서 언급하는 불활성가스는 헬륨(He), 네온(Ne), 아르곤(Ar), 크립톤(Kr), 제논(Xe) 및 라돈(Rn) 중 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다. 한편, 본 발명에서 언급하는 불활성가스는 질소나 이산화탄소를 포함하지 않는다. The inert gas referred to in the present invention may mean a rare gas. The rare gas specifically refers to at least one gas selected from helium (He), neon (Ne), argon (Ar), krypton (Kr), xenon (Xe), and radon (Rn). Accordingly, the inert gas mentioned in the present invention may include at least one of helium (He), neon (Ne), argon (Ar), krypton (Kr), xenon (Xe), and radon (Rn). Meanwhile, the inert gas mentioned in the present invention does not contain nitrogen or carbon dioxide.

본 발명에서 언급하는 고주파 전원과 저주파 전원은 챔버 내에 플라즈마를 형성하기 위하여 인가되는 전원으로서, RF 전력의 주파수 범위를 기준으로 상대적으로 구분될 수 있다. 예를 들어, 고주파 전원은 13.56 MHz 내지 27.12 MHz의 주파수 범위를 가질 수 있으며, 저주파 전원은 300 KHz 내지 600 KHz의 주파수 범위를 가질 수 있다. The high-frequency power source and the low-frequency power source referred to in the present invention are power sources applied to form a plasma in the chamber, and may be relatively classified based on the frequency range of RF power. For example, a high frequency power source may have a frequency range of 13.56 MHz to 27.12 MHz, and a low frequency power source may have a frequency range of 300 KHz to 600 KHz.

본원에서 언급하는 플라즈마는 다이렉트 플라즈마(direct plasma) 방식에 의하여 형성될 수 있다. 상기 다이렉트 플라즈마 방식은, 예를 들어, 반응가스 및 후처리가스를 전극과 기판 사이의 처리공간에 공급하고 고주파 전력을 인가함으로써, 반응가스 및 후처리가스의 플라즈마가 챔버 내부의 처리공간에서 직접 형성되는 방식을 포함한다.The plasma referred to herein may be formed by a direct plasma method. In the direct plasma method, for example, by supplying a reaction gas and a post-treatment gas to a processing space between an electrode and a substrate and applying high-frequency power, plasma of the reaction gas and a post-treatment gas is directly formed in the processing space inside the chamber. It includes the method.

이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 여러 실시예들을 예시적으로 질화막을 상정하여 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명의 기술적 사상에 따른 박막 증착 방법은 질화막에만 한정되는 것이 아님은 명백하다. Hereinafter, various embodiments of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings by way of example. However, it is clear that the thin film deposition method according to the technical idea of the present invention is not limited to a nitride film.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 박막 증착 방법을 도해하는 순서도이다.1 is a flowchart illustrating a thin film deposition method according to an embodiment of the present invention.

도 1을 참조하면, 본 발명의 일 실시예에 따른 박막 증착 방법에서는 제 1 단계(S110), 제 2 단계(S120), 제 3 단계(S130) 및 제 4 단계(S140)를 포함하는 제 1 단위 사이클을 N1 회(N1은 1 이상의 정수) 수행할 수 있다. 또한, 본 발명의 일 실시예에 따른 박막 증착 방법에서는 N1 회(N1은 1 이상의 정수)의 제 1 단위 사이클, 제 5 단계(S150) 및 제 6 단계(S160)를 포함하는 제 2 단위 사이클을 N2 회(N2는 1 이상의 정수) 수행할 수 있다. 본 발명의 일 실시예에 따른 박막 증착 방법에서, 제 4 단계(S140)는 상기 N1 회 중에서 적어도 일 회의 제 1 단위 사이클에서 선택적으로 생략할 수도 있으며, 제 6 단계(S160)는 상기 N2 회 중에서 적어도 일 회의 제 2 단위 사이클에서 선택적으로 생략할 수도 있다.Referring to FIG. 1, in a thin film deposition method according to an embodiment of the present invention, a first step including a first step (S110), a second step (S120), a third step (S130), and a fourth step (S140) The unit cycle can be performed N1 times (N1 is an integer of 1 or more). In addition, in the thin film deposition method according to an embodiment of the present invention, the first unit cycle of N1 times (N1 is an integer of 1 or more), the second unit cycle including the fifth step (S150) and the sixth step (S160) It can be performed N2 times (N2 is an integer of 1 or more). In the thin film deposition method according to an embodiment of the present invention, the fourth step (S140) may be selectively omitted in at least one first unit cycle among the N1 times, and the sixth step (S160) of the N2 times It may optionally be omitted in at least one second unit cycle.

본 발명의 일 실시예에 따른 박막 증착 방법은 소소가스, 퍼지가스, 반응가스 등을 기판 상에 시분할 방식 또는 공간분할 방식으로 제공하는 원자층 증착법(ALD; Atomic Layer Deposition)에 의한 것으로 이해될 수 있다. 본 발명의 기술적 사상은, 소스가스 및 반응가스 등을 기판이 배치된 챔버 내에 시간에 따라 불연속적으로 공급함으로써 증착이 구현되는 시분할 방식 뿐만 아니라, 소스가스 및 반응가스 등이 공간적으로 이격되면서 연속적으로 공급되는 시스템 내에 기판이 순차적으로 이동함으로써 증착이 구현되는 공간분할 방식에도 적용될 수 있다.The thin film deposition method according to an embodiment of the present invention may be understood as an atomic layer deposition (ALD) method that provides a source gas, a purge gas, a reaction gas, etc. on a substrate by a time division method or a space division method. have. The technical idea of the present invention is that the source gas and the reaction gas are continuously spaced apart, as well as the time-division method in which deposition is implemented by discontinuously supplying the source gas and the reaction gas to the chamber where the substrate is disposed over time. It can also be applied to a spatial division method in which deposition is implemented by sequentially moving a substrate in a supplied system.

제 1 단계(S110)에서는 챔버 내에 배치된 기판 상에 소스가스를 제공함으로써 상기 기판 상에 상기 소스가스의 적어도 일부가 흡착될 수 있다. 상기 기판은, 예를 들어, 반도체 기판, 도전체 기판 또는 절연체 기판 등을 포함할 수 있으며, 물론, 상기 기판 상에 임의의 패턴이나 층이 이미 형성되어 있을 수도 있다. 상기 흡착은 원자층 증착법에서 널리 알려진 화학적 흡착(Chemical Adsorption)을 포함할 수 있다. In the first step S110, at least a portion of the source gas may be adsorbed on the substrate by providing a source gas on the substrate disposed in the chamber. The substrate may include, for example, a semiconductor substrate, a conductor substrate or an insulator substrate, and of course, an arbitrary pattern or layer may already be formed on the substrate. The adsorption may include chemical adsorption (Chemical Adsorption) widely known in the atomic layer deposition method.

상기 소스가스는 형성하고자 하는 박막의 종류에 따라 적절하게 선택될 수 있다. The source gas may be appropriately selected according to the type of thin film to be formed.

예를 들어, 형성하고자 하는 박막이 실리콘 질화막인 경우, 상기 소스가스는 실란, 디실란, 트리메틸시릴(TMS), 트리스(디메틸아미노)실란(TDMAS), 비스(3차-부틸아미노)실란(BTBAS) 및 디클로로실란(DCS)으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다.For example, when the thin film to be formed is a silicon nitride film, the source gas is silane, disilane, trimethylsilyl (TMS), tris(dimethylamino)silane (TDMAS), bis(tert-butylamino)silane (BTBAS) ) And dichlorosilane (DCS).

또한, 예를 들어, 형성하고자 하는 박막이 티타늄 질화막인 경우, 상기 소스가스는 TDMAT(Tetrakis(dimethylamino) titanium), TEMAT(Tetrakis (ethylmethylamino) titanium) 및 TDETAT(Tetrakis (diethylamino) titanium)로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다.In addition, for example, when the thin film to be formed is a titanium nitride film, the source gas is TDMAT (Tetrakis (dimethylamino) titanium), TEMAT (Tetrakis (ethylmethylamino) titanium) and TDETAT (Tetrakis (diethylamino) titanium) from the group consisting of It may include at least one selected.

또한, 예를 들어, 형성하고자 하는 박막이 탄탈륨 질화막인 경우, 상기 소스가스는 Ta[N(CH3)2]5, Ta[N(C2H5)2]5, Ta(OC2H5)5 및 Ta(OCH3)5로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다.In addition, for example, when the thin film to be formed is a tantalum nitride film, the source gas is Ta[N(CH 3 ) 2 ] 5 , Ta[N(C 2 H 5 ) 2 ] 5 , Ta(OC 2 H 5 ) 5 and Ta(OCH 3 ) 5 .

물론, 상술한 박막과 소스가스의 종류는 예시적이며, 본 발명의 기술적 사상이 이러한 예시적인 물질의 종류에 한정되는 것은 아니다. Of course, the above-described types of thin films and source gases are exemplary, and the technical spirit of the present invention is not limited to these types of exemplary materials.

제 2 단계(S120)에서는 상기 기판 상에 제 1 퍼지가스를 제공할 수 있다. 제 1 퍼지가스는 상기 소스가스 중에서 상기 기판 상에 흡착된 부분을 제외한 나머지의 적어도 일부를 상기 기판으로부터 제거할 수 있다. In the second step (S120 ), a first purge gas may be provided on the substrate. The first purge gas may remove at least a portion of the source gas other than the portion adsorbed on the substrate from the substrate.

즉, 제 1 단계(S110)에서는 상기 기판 상에 흡착되지 않은 상기 소스가스가 제 1 퍼지가스에 의하여 퍼징(purging)될 수 있다. 상기 제 1 퍼지가스는 질소가스이거나, 불활성가스이거나, 또는 질소가스와 불활성가스로 이루어진 혼합가스일 수 있다. That is, in the first step S110, the source gas not adsorbed on the substrate may be purged by the first purge gas. The first purge gas may be nitrogen gas, inert gas, or a mixed gas composed of nitrogen gas and inert gas.

제 3 단계(S130)에서는 반응가스를 제 1 플라즈마 상태로 상기 기판 상에 제공함으로써 상기 기판 상에 단위증착막을 형성할 수 있다. In the third step (S130), a unit deposition film may be formed on the substrate by providing a reaction gas on the substrate in a first plasma state.

상기 단위증착막은 형성하고자 하는 박막을 구성하는 단위막으로서, 예를 들어, 제 1 단위 사이클을 N1회(N1은 1 이상의 양의 정수)만큼 반복하여 수행하는 경우 최종적으로 형성되는 박막은 N1개의 상기 단위증착막으로 구성될 수 있다. The unit deposition film is a unit film constituting a thin film to be formed. For example, when the first unit cycle is repeatedly performed N1 times (N1 is a positive integer equal to or greater than 1), the thin film finally formed is N1 It may be composed of a unit deposition film.

질소성분(N)을 함유하는 반응가스는 상기 기판 상에 흡착된 상기 소스가스와 화학적으로 반응하여 질화막을 구성하는 단위증착막을 구현할 수 있다. 여기에서, 상기 질소성분(N)을 함유하는 반응가스는 암모니아가스(NH3)를 포함할 수 있다. 또는, 상기 질소성분(N)을 함유하는 반응가스는 질소가스(N2)와 수소가스(H2)의 혼합가스를 포함할 수도 있다. The reaction gas containing the nitrogen component (N) can chemically react with the source gas adsorbed on the substrate to implement a unit deposition film constituting the nitride film. Here, the reaction gas containing the nitrogen component (N) may include ammonia gas (NH 3 ). Alternatively, the reaction gas containing the nitrogen component (N) may include a mixed gas of nitrogen gas (N 2 ) and hydrogen gas (H 2 ).

제 4 단계(S140)에서는 상기 기판 상에 제 2 퍼지가스를 제공할 수 있다. 제 2 퍼지가스는, 상기 기판 상에 흡착된 소스가스와 물리적 및/또는 화학적으로 반응하고 상기 기판 상에 잔류하는, 상기 반응가스의 적어도 일부를 상기 기판으로부터 제거할 수 있다. In the fourth step S140, a second purge gas may be provided on the substrate. The second purge gas may physically and/or chemically react with the source gas adsorbed on the substrate and remove at least a portion of the reaction gas remaining on the substrate from the substrate.

즉, 제 4 단계(S140)에서는, 상기 기판 상에 흡착된 소스가스와 물리적 및/또는 화학적으로 반응하고 상기 기판 상에 잔류하는, 상기 반응가스의 적어도 일부가 제 2 퍼지가스에 의하여 퍼징(purging)될 수 있다. 상기 제 2 퍼지가스는 질소가스이거나, 불활성가스이거나, 또는 질소가스와 불활성가스로 이루어진 혼합가스일 수 있다. That is, in the fourth step S140, at least a part of the reaction gas, which physically and/or chemically reacts with the source gas adsorbed on the substrate and remains on the substrate, is purged by a second purge gas. ). The second purge gas may be nitrogen gas, inert gas, or a mixed gas composed of nitrogen gas and inert gas.

제 5 단계(S150)에서는 제 1 단위 사이클을 N1회(N1은 1 이상의 양의 정수)만큼 반복하여 수행한 이후에 상기 기판 상에 후처리가스를 제 2 플라즈마 상태로 제공하여 상기 단위증착막을 후처리할 수 있다. 단위증착막이 질화막인 경우, 후처리가스는 질소가스(N2), 불활성가스 또는 이들의 조합에 따른 혼합가스를 포함할 수 있다. 후처리 단계에서는 단위증착막에 함유되어 있는 불순물이 물리적 및/또는 화학적 방법으로 제거되며, 단위증착막의 막질이 더욱 양호하게 개선될 수 있다.In the fifth step (S150), after the first unit cycle is repeatedly performed N1 times (N1 is a positive integer equal to or greater than 1), a post-treatment gas is provided on the substrate in a second plasma state, and then the unit deposition film is formed. Can handle it. When the unit deposition film is a nitride film, the post-treatment gas may include nitrogen gas (N 2 ), an inert gas, or a mixed gas according to a combination thereof. In the post-treatment step, impurities contained in the unit deposition film are removed by physical and/or chemical methods, and the film quality of the unit deposition film can be better improved.

제 6 단계(S160)에서는 상기 기판 상에 제 3 퍼지가스를 제공할 수 있다. 제 3 퍼지가스는, 기판 상의 단위증착막과 물리적 및/또는 화학적으로 반응하고 잔류하는 후처리가스의 적어도 일부를 기판으로부터 제거할 수 있다. 즉, 제 6 단계(S160)에서는, 기판 상의 단위증착막과 물리적 및/또는 화학적으로 반응하고 잔류하는 후처리가스의 적어도 일부가 제 3 퍼지가스에 의하여 퍼징(purging)될 수 있다. In a sixth step (S160 ), a third purge gas may be provided on the substrate. The third purge gas may physically and/or chemically react with the unit deposition film on the substrate and remove at least a portion of the remaining post-treatment gas from the substrate. That is, in the sixth step (S160 ), at least a part of the post-treatment gas that physically and/or chemically reacts with the unit deposition film on the substrate and remains may be purged by the third purge gas.

한편, 제 1 단계(S110) 내지 제 5 단계(S150)가 진행되는 동안 챔버 내부에 저주파 전원을 인가하여 구현된 플라즈마를 지속적으로 제공할 수 있다. 이 경우, 제 3 퍼지가스는 기판 상에 잔류하는 플라즈마 가스, 부산물 등을 기판으로부터 제거할 수 있다. 즉, 제 6 단계(S160)에서는, 기판 상에 잔류하는 플라즈마 가스, 부산물 등이 제 3 퍼지가스에 의하여 퍼징(purging)될 수 있다. On the other hand, while the first step (S110) to the fifth step (S150) is in progress, it is possible to continuously provide plasma implemented by applying low-frequency power to the interior of the chamber. In this case, the third purge gas may remove plasma gas, by-products, and the like remaining on the substrate from the substrate. That is, in the sixth step (S160 ), plasma gas and by-products remaining on the substrate may be purged by a third purge gas.

상기 제 3 퍼지가스는 질소가스이거나, 불활성가스이거나, 또는 질소가스와 불활성가스로 이루어진 혼합가스일 수 있다. The third purge gas may be nitrogen gas, inert gas, or a mixed gas composed of nitrogen gas and inert gas.

본 발명의 일 실시예에 따른 원자층 증착법에서는 상부전극(예를 들어, 샤워헤드)에 고주파 RF 전력을 인가하고, 상부전극(예를 들어, 샤워헤드) 또는 하부전극(예를 들어, 스테이지 히터)에 저주파 RF 전력을 인가하는 다이렉트 듀얼 플라즈마(direct dual plasma)를 사용하며, 박막을 형성하는 과정에서 고주파 전원 및 저주파 전원이 동시에 인가되는 시간을 확보함으로써, 최종적으로 구현하고자 하는 박막의 막질이 개선됨을 확인하였다. In the atomic layer deposition method according to an embodiment of the present invention, high-frequency RF power is applied to an upper electrode (for example, a shower head), and an upper electrode (for example, a shower head) or a lower electrode (for example, a stage heater) ) Uses direct dual plasma to apply low-frequency RF power, and secures the time when high-frequency power and low-frequency power are simultaneously applied in the process of forming a thin film, thereby improving the film quality of the thin film to be finally implemented. Was confirmed.

예를 들어, 본 발명의 실시예에 따르면, 다이렉트 플라즈마 공정에 있어 고주파 전원 및 저주파 전원을 동시에 인가하여 구현된 플라즈마를 이용하여 단차 구조를 덮는 박막을 형성할 경우, 단차 구조의 측벽에 형성된 박막의 막질을 향상시킬 수 있다. 고주파 전원 및 저주파 전원을 동시에 사용하여 기판 쪽으로 원자들을 당기는 힘을 강하게 하여 줌으로써 플라즈마 효율을 향상하여 측벽에 형성된 박막의 막질을 개선할 수 있다. 또한, 고주파 전원 및 저주파 전원을 동시에 인가함으로써 파워/압력에 따른 플라즈마의 시스(sheath) 영역이 변경됨에 따라 측벽에 형성된 박막의 막질을 개선할 수 있다.For example, according to an embodiment of the present invention, in the case of forming a thin film covering a stepped structure using plasma implemented by simultaneously applying high-frequency power and low-frequency power in a direct plasma process, the thin film formed on the sidewall of the stepped structure The film quality can be improved. By simultaneously using a high-frequency power source and a low-frequency power source to increase the force of pulling atoms toward the substrate, plasma efficiency can be improved to improve the film quality of the thin film formed on the sidewall. In addition, by simultaneously applying a high-frequency power source and a low-frequency power source, it is possible to improve the film quality of the thin film formed on the sidewalls as the plasma sheath region changes according to power/pressure.

특히, 본 발명자는 상술한 단위 사이클을 구성하는 단계들 중에서 적어도 후처리 단계인 제 5 단계(S150)에 적용되는 제 2 플라즈마를 고주파 전원 및 저주파 전원을 인가하여 제공할 경우, 최종적으로 형성되는 박막의 막질이 현저하게 개선됨을 확인하였다. In particular, the present inventors provide a second plasma applied to at least a post-processing step of the fifth step (S150) among the steps constituting the above-described unit cycle by applying a high-frequency power source and a low-frequency power source, and finally forming a thin film It was confirmed that the film quality was significantly improved.

표 1은 본 발명의 다양한 실시예들과 비교예에 따른 박막 증착 방법에서 각 단계의 플라즈마 상태를 요약한 것이다. Table 1 summarizes the plasma states of each step in the thin film deposition method according to various embodiments and comparative examples of the present invention.

표 1에서 'OFF'는 해당 단계에서 플라즈마가 제공되지 않는 상태를 의미하며, 'HF'는 해당 단계에서 고주파 전원을 사용하여 플라즈마가 제공되는 상태를 의미하며, 'LF'는 해당 단계에서 저주파 전원을 사용하여 플라즈마가 제공되는 상태를 의미하며, 'HF/LF'는 해당 단계에서 고주파 전원 및 저주파 전원을 동시에 사용하여 플라즈마가 제공되는 상태를 의미한다. In Table 1,'OFF' refers to a state in which plasma is not provided in the corresponding step,'HF' refers to a state in which plasma is provided using high-frequency power in the corresponding step, and'LF' indicates low frequency power in the corresponding step. By using, it means a state in which plasma is provided, and'HF/LF' means a state in which plasma is provided by simultaneously using a high-frequency power supply and a low-frequency power supply in a corresponding step.

제1단계
(소스가스)
Stage 1
(Source gas)
제2단계
(제1퍼지)
Stage 2
(1st purge)
제3단계
(반응가스)
Stage 3
(Reaction gas)
제4단계
(제2퍼지)
Stage 4
(Second purge)
제5단계
(후처리가스)
Stage 5
(Post-treatment gas)
실시예1Example 1 OFFOFF OFFOFF HFHF OFFOFF HF/LFHF/LF 실시예2Example 2 OFFOFF HFHF HFHF HFHF HF/LFHF/LF 실시예3Example 3 OFFOFF LFLF HFHF LFLF HF/LFHF/LF 실시예4Example 4 LFLF LFLF HFHF LFLF HF/LFHF/LF 실시예5Example 5 OFFOFF OFFOFF HF/LFHF/LF OFFOFF HF/LFHF/LF 실시예6Example 6 OFFOFF HFHF HF/LFHF/LF HFHF HF/LFHF/LF 실시예7Example 7 OFFOFF LFLF HF/LFHF/LF LFLF HF/LFHF/LF 실시예8Example 8 LFLF LFLF HF/LFHF/LF LFLF HF/LFHF/LF 비교예Comparative example OFFOFF OFFOFF HFHF OFFOFF HFHF

표 1을 참조하면, 모든 실시예들에서, 후처리가스를 제 2 플라즈마 상태로 제공하는 제 5 단계에서의 제 2 플라즈마는 고주파 전원 및 저주파 전원을 인가하여 제공된다. 그리고, 제 1 단계를 제외한 제 2 단계 내지 제 4 단계 중에서 적어도 어느 하나 이상의 단계에 고주파 전원을 사용하여 구현된 플라즈마가 기판 상에 더 제공될 수 있다. Referring to Table 1, in all embodiments, the second plasma in the fifth step of providing the post-treatment gas in the second plasma state is provided by applying a high-frequency power source and a low-frequency power source. In addition, a plasma implemented by using a high-frequency power source in at least one or more of the second to fourth steps other than the first step may be further provided on the substrate.

또한, 실시예1 내지 실시예4에서는, 반응가스를 제 1 플라즈마 상태로 제공하는 제 3 단계에서의 제 1 플라즈마는 고주파 전원을 사용하여 구현될 수 있다. 물론, 실시예5 내지 실시예8에서는, 반응가스를 제 1 플라즈마 상태로 제공하는 제 3 단계에서의 제 1 플라즈마는 고주파 전원 및 저주파 전원을 동시에 인가하여 구현될 수 있다. 한편, 실시예8에서는 제 1 단계 내지 제 4 단계 동안 저주파 플라즈마가 기판 상에 지속적으로 더 제공될 수 있다. In addition, in Examples 1 to 4, the first plasma in the third step of providing the reaction gas in the first plasma state may be implemented using a high-frequency power source. Of course, in Examples 5 to 8, the first plasma in the third step of providing the reaction gas in the first plasma state may be implemented by simultaneously applying a high-frequency power source and a low-frequency power source. Meanwhile, in Example 8, a low-frequency plasma may be continuously provided on the substrate during the first to fourth steps.

도 2 및 도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 박막 증착 방법을 구현하는 박막 형성 장치의 구성을 개념적으로 도해하는 도면들이다. 2 and 3 are diagrams conceptually illustrating a configuration of a thin film forming apparatus that implements a thin film deposition method according to an embodiment of the present invention.

도 2 및 도 3을 참조하면, 기판(W)이 장입될 수 있는 챔버(40)는 샤워헤드(42) 및 스테이지 히터(44)를 포함할 수 있다. 기판(W)은 스테이지 히터(44) 상에 장착된다. 플라즈마를 생성하기 위한 RF 전력이 전극의 역할을 담당하는 샤워헤드(42) 및/또는 스테이지 히터(44)에 인가되어 샤워헤드(42) 및 스테이지 히터(44) 사이의 공간에 플라즈마(P)가 형성된다. RF 전력이 생성되는 제너레이터(10, 20)와 챔버(40) 사이에 매칭부(15, 25, 35)가 개재되어 정합을 구현할 수도 있다. 2 and 3, the chamber 40 in which the substrate W can be loaded may include a shower head 42 and a stage heater 44. The substrate W is mounted on the stage heater 44. RF power for generating plasma is applied to the showerhead 42 and/or the stage heater 44, which serves as an electrode, so that the plasma P is in the space between the showerhead 42 and the stage heater 44. Is formed. Matching units 15, 25, and 35 may be interposed between the generators 10, 20 where the RF power is generated and the chamber 40 to implement matching.

도 2를 참조하면, 제 1 제너레이터(10)에서 생성된 고주파 RF 전력이 전극의 역할을 담당하는 샤워헤드(42)에 인가되고, 제 2 제너레이터(20)에서 생성된 저주파 RF 전력이 전극의 역할을 담당하는 스테이지 히터(44)에 인가될 수 있다. 즉, 고주파 전원이 인가되는 전극은 챔버 내에서 기판 보다 상부에 위치하며, 저주파 전원이 인가되는 전극은 챔버 내에서 기판 보다 하부에 위치할 수 있다. Referring to FIG. 2, high-frequency RF power generated by the first generator 10 is applied to the showerhead 42 that serves as an electrode, and low-frequency RF power generated by the second generator 20 serves as an electrode. It can be applied to the stage heater 44 in charge. That is, the electrode to which the high frequency power is applied is located above the substrate in the chamber, and the electrode to which the low frequency power is applied may be located below the substrate in the chamber.

도 3을 참조하면, 제 1 제너레이터(10)에서 생성된 고주파 RF 전력 및 제 2 제너레이터(20)에서 생성된 저주파 RF 전력은 전극의 역할을 담당하는 샤워헤드(42)에 모두 인가될 수 있다. 고주파 전원이 인가되는 전극 및 저주파 전원이 인가되는 전극은 모두 챔버 내에서 기판 보다 상부에 위치할 수 있다. Referring to FIG. 3, the high-frequency RF power generated by the first generator 10 and the low-frequency RF power generated by the second generator 20 may be applied to the showerhead 42 serving as an electrode. Both the electrode to which the high frequency power is applied and the electrode to which the low frequency power is applied may be located above the substrate in the chamber.

통상적인 플라즈마 강화 원자층 증착법(PEALD)의 경우, 상부전극에 고주파 전원을 인가하여 구현된 플라즈마를 사용하여 박막을 증착한다. 하지만, 고주파 전원을 인가하여 구현된 플라즈마를 사용할 경우, 플라즈마의 직진성으로 인하여 단차 구조 중 상부/바닥(top/bottom)에 형성된 박막의 막질에 비해 측벽(side)에 형성된 박막의 막질이 저하되어 후속의 식각 공정에서 취약함을 나타낸다. 하지만 챔버의 상측에 고주파 전원을 인가하되 챔버의 상측 또는 하측에 저주파 전원을 동시에 인가하여 구현된 플라즈마를 사용하게 되면, 저주파 전원으로 구현된 플라즈마로 인한 이온화된 원자의 움직임이 기판 쪽으로 향하게 되어 플라즈마에 대한 효과를 극대화시켜 패턴 내 막질도 개선할 수 있음을 확인하였다.In the conventional plasma enhanced atomic layer deposition method (PEALD), a thin film is deposited using a plasma implemented by applying a high frequency power to the upper electrode. However, when a plasma implemented by applying a high-frequency power source is used, due to the straightness of the plasma, the film quality of the thin film formed on the side wall is lowered than the film quality of the thin film formed on the top/bottom of the stepped structure. Indicates the vulnerability in the etching process. However, when a high-frequency power is applied to the upper side of the chamber, but a plasma implemented by simultaneously applying low-frequency power to the upper or lower side of the chamber is used, the movement of the ionized atoms due to the plasma implemented with the low-frequency power is directed toward the substrate, thereby causing the plasma. It was confirmed that the film quality in the pattern can be improved by maximizing the effect.

뿐만 아니라, 저주파 전원의 파워(power)를 증가하면 플라즈마의 영역이 변경되어 이는 플라즈마의 시스(sheath) 영역을 변경시킬 수 있어 이를 이용하면 패턴 내 측벽 부분에 형성되는 박막의 막질을 개선시킬 수 있다. In addition, when the power of the low-frequency power source is increased, the area of the plasma is changed, which can change the sheath area of the plasma, and by using this, the film quality of the thin film formed on the sidewall portion of the pattern can be improved. .

플라즈마를 구현하는 과정에서 고주파 전원 보다 저주파 전원이 낮은 파워를 가지도록 인가될 수도 있다. In the process of implementing the plasma, the low frequency power may be applied to have a lower power than the high frequency power.

한편, 플라즈마를 구현하는 과정에서 고주파 전원과 저주파 전원은 서로 다른 시간에 인가될 수 있으나 적어도 최소 한 번 이상은 고주파 전원 및 저주파 전원이 동시에 인가될 수 있다. Meanwhile, in the process of implementing plasma, the high frequency power and the low frequency power may be applied at different times, but the high frequency power and the low frequency power may be simultaneously applied at least once.

예로서, 플라즈마 구현 과정에서 저주파 전원을 고주파 전원 보다 먼저 온(ON) 시키고 저주파 전원이 온(ON) 되어 있는 동안 고주파 전원이 온(ON) 되는 방식을 사용할 수 있다. 또는, 증착이 진행되는 동안 저주파 전원이 계속 온(ON) 되어 있는 상태에서 고주파 전원이 공정 단계에 따라 온(ON)/오프(OFF)를 반복할 수도 있다. For example, in a plasma implementation process, a low frequency power source may be turned on before a high frequency power source and a high frequency power source may be turned on while the low frequency power source is turned on. Alternatively, while deposition is in progress, the low-frequency power may be repeatedly turned on (ON)/off (OFF) according to a process step while the low-frequency power is still on.

지금까지 설명한 내용들을 조합하면 다양한 구체적인 실시예들이 도출 가능하다. Combining the contents described so far, various specific embodiments can be derived.

구체적인 제 1 예로, 기판이 챔버 내부로 이송되는 단계, 기판이 히터에 안착하는 단계를 수행한 이후에, 원료를 챔버 내부로 공급하는 단계, 챔버를 퍼지하는 단계, 챔버 내 반응가스를 공급하는 단계와 반응가스를 퍼지하는 단계를 반복하여 원하는 두께로 성장시키는 원자층 증착방법에서, 플라즈마 구현은 원료를 챔버 내부로 공급하는 단계 외의 나머지 단계 중 하나 이상에서 수행되되 HF 전원과 LF 전원을 모두 사용하며 HF 전원이 인가되는 전극은 기판보다 위에 위치하며, LF 전원이 인가되는 전극은 기판 보다 아래에 위치할 수 있다. As a specific first example, after the substrate is transferred into the chamber, and after the substrate is seated on the heater, supplying raw materials into the chamber, purging the chamber, and supplying reaction gas in the chamber In the atomic layer deposition method of repeating the step of purging and reacting gas to grow to a desired thickness, the plasma implementation is performed in one or more of the remaining steps other than the step of supplying the raw material into the chamber, but uses both HF power and LF power. The electrode to which HF power is applied may be located above the substrate, and the electrode to which LF power is applied may be located below the substrate.

구체적인 제 2 예로, 기판이 챔버 내부로 이송되는 단계, 기판이 히터에 안착하는 단계를 먼저 수행한 후에, 원료를 챔버 내부로 공급하는 단계와 챔버를 퍼지하는 단계, 챔버내 반응가스를 공급하는 단계와 반응가스를 퍼지하는 단계를 일정 횟수 반복하고 후처리를 진행하여 이를 원하는 두께만큼 반복하여 진행하는 원자층 증착방법에서, 플라즈마 구현은 원료를 챔버 내부로 공급하는 단계 외의 나머지 단계 중 하나 이상에서 수행되되 플라즈마를 구현하는 과정에서 일정 횟수 반복 동안은 HF 전원을 사용하고 후처리 동안은 HF 전원과 LF 전원을 모두 사용하고 HF 전원이 인가되는 전극은 기판보다 위에 위치하며, LF 전원이 인가되는 전극은 기판보다 아래에 위치할 수 있다. As a specific second example, after the substrate is transferred into the chamber, the substrate is first seated in the heater, the step of supplying raw materials into the chamber, purging the chamber, and supplying the reaction gas in the chamber In the atomic layer deposition method in which the step of purging the reactant gas is repeated a predetermined number of times, and the post-processing is repeated by a desired thickness, the plasma implementation is performed in one or more of the remaining steps other than the step of supplying the raw material into the chamber. However, in the process of implementing plasma, HF power is used for a certain number of repetitions, both HF power and LF power are used during post-processing, and the electrode to which HF power is applied is located above the substrate, and the electrode to which LF power is applied It may be located below the substrate.

구체적인 제 3 예로, 기판이 챔버 내부로 이송되는 단계, 기판이 히터에 안착하는 단계를 먼저 수행한 후에, 원료를 챔버 내부로 공급하는 단계와 챔버를 퍼지하는 단계, 챔버내 반응가스를 공급하는 단계와 반응가스를 퍼지하는 단계를 반복하여 원하는 두께로 성장시키는 원자층 증착방법에서, 플라즈마를 구현하는 과정에서 LF 전원은 모든 단계에서 인가되며, HF 전원은 원료를 챔버 내부로 공급하는 단계 외의 나머지 단계 중 하나 이상에서 인가되며 HF 전원이 인가되는 전극은 기판보다 위에 위치하며, LF 전원이 인가되는 전극은 기판보다 아래에 위치할 수 있다. As a specific third example, after the substrate is transferred into the chamber, the substrate is first seated in the heater, the step of supplying raw materials into the chamber, purging the chamber, and supplying the reaction gas in the chamber In the atomic layer deposition method of repeating the step of purging and reacting gas to grow to a desired thickness, in the process of implementing plasma, LF power is applied in all steps, and HF power is the rest of the steps other than supplying raw materials into the chamber. The electrode to which HF power is applied and which is applied from one or more of them may be located above the substrate, and the electrode to which LF power is applied may be located below the substrate.

구체적인 제 4 예로, 기판이 챔버 내부로 이송되는 단계, 기판이 히터에 안착하는 단계를 수행한 이후에, 원료를 챔버 내부로 공급하는 단계, 챔버를 퍼지하는 단계, 챔버 내 반응가스를 공급하는 단계와 반응가스를 퍼지하는 단계를 반복하여 원하는 두께로 성장시키는 원자층 증착방법에서, 플라즈마 구현은 원료를 챔버 내부로 공급하는 단계 외의 나머지 단계 중 하나 이상에서 수행되되 HF 전원과 LF 전원을 모두 사용하고 HF 전원이 인가되는 전극 및 LF 전원이 인가되는 전극은 기판 보다 위에 위치할 수 있다.As a specific fourth example, after the substrate is transferred into the chamber, and after the substrate is seated on the heater, supplying raw materials into the chamber, purging the chamber, and supplying reaction gas in the chamber In the atomic layer deposition method of repeating the step of purging and reacting gas to grow to a desired thickness, plasma implementation is performed in one or more of the remaining steps other than the step of supplying the raw material into the chamber, but uses both HF power and LF power. The electrode to which the HF power is applied and the electrode to which the LF power is applied may be positioned above the substrate.

구체적인 제 5 예로, 기판이 챔버 내부로 이송되는 단계, 기판이 히터에 안착하는 단계를 먼저 수행한 후에, 원료를 챔버 내부로 공급하는 단계와 챔버를 퍼지하는 단계, 챔버내 반응가스를 공급하는 단계와 반응가스를 퍼지하는 단계를 일정 횟수 반복하고 후처리를 진행하여 이를 원하는 두께만큼 반복하여 진행하는 원자층 증착방법에서, 플라즈마 구현은 원료를 챔버 내부로 공급하는 단계 외의 나머지 단계 중 하나 이상에서 수행되되 일정 횟수 반복동안은 HF 전원을 사용하고 후처리 동안은 HF 전원과 LF 전원을 모두 사용하고 HF 전원이 인가되는 전극 및 LF 전원이 인가되는 전극은 기판 보다 위에 위치할 수 있다.As a specific fifth example, after the substrate is transferred into the chamber, the substrate is first seated on the heater, the step of supplying raw materials into the chamber, purging the chamber, and supplying the reaction gas in the chamber In the atomic layer deposition method in which the step of purging the reactant gas is repeated a predetermined number of times, and the post-processing is repeated by a desired thickness, the plasma implementation is performed in one or more of the remaining steps other than the step of supplying the raw material into the chamber. However, HF power is used for a certain number of repetitions, both HF power and LF power are used during post-processing, and an electrode to which HF power is applied and an electrode to which LF power is applied may be positioned above the substrate.

구체적인 제 6 예로, 기판이 챔버 내부로 이송되는 단계, 기판이 히터에 안착하는 단계를 먼저 수행한 후에, 원료를 챔버 내부로 공급하는 단계와 챔버를 퍼지하는 단계, 챔버내 반응가스를 공급하는 단계와 반응가스를 퍼지하는 단계를 반복하여 원하는 두께로 성장시키는 원자층 증착방법에서, 플라즈마를 구현하기 위한 LF 전원은 모든 단계에서 인가되며, HF 전원은 원료를 챔버 내부로 공급하는 단계 외의 나머지 단계 중 하나 이상에서 인가되며 HF 전원과 LF 전원을 모두 사용하고 HF 전원이 인가되는 전극 및 LF 전원이 인가되는 전극은 기판 보다 위에 위치할 수 있다.As a specific sixth example, after the substrate is transferred into the chamber, the substrate is first seated on the heater, the step of supplying raw materials into the chamber, purging the chamber, and supplying the reaction gas in the chamber In the atomic layer deposition method of repeating the step of purging and reacting gas to grow to a desired thickness, LF power for realizing plasma is applied in all steps, and HF power is among the remaining steps other than the step of supplying raw materials into the chamber. It is applied from one or more and uses both HF power and LF power, and the electrode to which HF power is applied and the electrode to which LF power is applied may be positioned above the substrate.

도 4는 본 발명의 실시예와 비교예에 따른 박막 증착 방법으로 구현한 박막의 막질을 실험한 결과를 나타낸 도면이다. 4 is a view showing the results of experimenting the film quality of a thin film implemented by a thin film deposition method according to an embodiment of the present invention and a comparative example.

도 4를 참조하면, 패턴 내 고주파 전원을 인가하여 구현된 플라즈마를 이용하여 질화막 증착(비교예) 후 SEM 이미지와 습식 식각(Wet etch) 후 질화막의 SEM 이미지, 고주파 전원 및 저주파 전원을 동시에 인가하여 구현된 플라즈마를 이용하여 질화막 증착(실시예) 후 SEM 이미지와 습식 식각(Wet etch) 후 질화막의 SEM 이미지이다. Referring to FIG. 4, a SEM image after a nitride film deposition (comparative example) and a wet etching (Wet etch) SEM image of a nitride film, a high frequency power source, and a low frequency power source are simultaneously applied by using a plasma implemented by applying a high frequency power source in a pattern. SEM image of the nitride film after wet deposition (wet etch) and SEM image after deposition (example) of the nitride film using the implemented plasma.

HF plasma(비교예), HF + LF plasma(실시예)를 이용한 질화막 증착 후 도포율(Setp coverage)은 모두 100% 인 것을 확인할 수 있다. 하지만 습식 식각 후 도포율 확인시 HF plasma만 사용한 질화막(비교예)의 경우 패턴 내 측벽의 질화막이 상단(Top)이나 바닥(bottom) 대비 많이 식각된 것을 확인할 수 있다. 하지만 HF + LF plasma를 이용하여 증착한 질화막(실시예)의 경우 습식 식각 후에서 100%의 도포율을 유지한 것을 확인할 수 있었다. 이는 패턴 내 상부(top)와 바닥(bottom)과 측벽(side)의 막질이 동일한 것을 의미한다.After deposition of the nitride film using HF plasma (Comparative Example) and HF + LF plasma (Example), it can be confirmed that the coverage of the set film is 100%. However, when checking the application rate after wet etching, it can be seen that in the case of a nitride film using only HF plasma (comparative example), the nitride film on the sidewall in the pattern was etched more than the top or bottom. However, in the case of a nitride film (Example) deposited using HF + LF plasma, it was confirmed that the application rate of 100% was maintained after wet etching. This means that the film quality of the top, bottom, and sidewalls in the pattern is the same.

한편, LF 전원의 파워를 적절히 조절하여 상부(top)가 강한 막질을 구현하거나, 상부(top) 및 측벽(side)이 동일하게 강한 막질을 구현하거나, 측벽(side)만 강한 막질을 구현하도록 조절할 수 있다. 예를 들어, LF 전원의 파워가 증가될 경우 측벽(side) 막질은 개선되나 상부(top)의 막질이 저하될 수 있으며, LF 전원의 파워가 상대적으로 감소될 경우 측벽(side) 막질과 상부(top)의 막질이 개선될 수 있으며, LF 전원의 파워가 상대적으로 더욱 감소될 경우에는 HF 전원만 사용하는 경우와 거의 동일한 막질이 나타날 수 있다. 이러한 원인으로는 LF 플라즈마 대비 HF 플라즈마는 직진성이 매우 강해서 상부(top)의 막을 형성할 때 파워를 높여 강하게 때리면 막 내의 댕글링 본드 등을 발생시키고 원소 간의 결합력을 약화시켜 막질을 무르게 하는 요인으로 작용하기 때문인 것으로 이해된다. On the other hand, by properly adjusting the power of the LF power source to achieve a strong film quality of the top (top), the top (top) and side walls (side) to achieve the same strong film quality, or only the sidewalls (side) to control the strong film quality Can be. For example, when the power of the LF power is increased, the film quality of the sidewalls is improved, but the film quality of the top may be lowered, and when the power of the LF power supply is relatively reduced, the film quality and the sidewall (side) film quality and the top ( The film quality of the top) can be improved, and when the power of the LF power supply is relatively further reduced, the film quality almost identical to the case of using only the HF power supply may appear. For this reason, HF plasma compared to LF plasma has a very strong straightness, and when forming a film on the top, the power is increased to strike dangling bonds in the film and weaken the bonding force between elements to soften the film quality. It is understood that it is because.

본 발명은 도면에 도시된 실시예를 참고로 설명되었으나 이는 예시적인 것에 불과하며, 당해 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 다른 실시예가 가능하다는 점을 이해할 것이다. 따라서 본 발명의 진정한 기술적 보호 범위는 첨부된 특허청구범위의 기술적 사상에 의하여 정해져야 할 것이다.The present invention has been described with reference to the embodiments shown in the drawings, but these are merely exemplary, and those skilled in the art will understand that various modifications and equivalent other embodiments are possible therefrom. Therefore, the true technical protection scope of the present invention should be determined by the technical spirit of the appended claims.

Claims (12)

챔버 내의 기판 상에 소스가스를 제공하여 상기 기판 상에 상기 소스가스의 적어도 일부가 흡착되는 소스가스 흡착 단계; 상기 기판 상에 퍼지가스를 제공하는 퍼지 단계; 상기 기판 상에 반응가스를 제 1 플라즈마 상태로 제공하여 상기 기판 상에 단위증착막을 형성하는 반응 단계; 및 상기 기판 상에 후처리가스를 제 2 플라즈마 상태로 제공하여 상기 단위증착막을 후처리하는 후처리 단계;를 포함하되,
상기 후처리 단계는 상기 흡착 단계 내지 상기 반응 단계를 순차적으로 포함하는 단위 사이클을 적어도 1 회 이상 수행한 후에 수행되되, 상기 후처리 단계에서 상기 제 2 플라즈마는 고주파 전원 및 저주파 전원을 인가하여 제공되는 것을 특징으로 하는,
박막 증착 방법.
A source gas adsorption step in which at least a portion of the source gas is adsorbed on the substrate by providing a source gas on the substrate in the chamber; A purge step of providing a purge gas on the substrate; A reaction step of providing a reaction gas on the substrate in a first plasma state to form a unit deposition film on the substrate; And a post-treatment step of post-processing the unit deposition film by providing a post-treatment gas on the substrate in a second plasma state.
The post-treatment step is performed after performing at least one or more unit cycles sequentially including the adsorption step to the reaction step. In the post-treatment step, the second plasma is provided by applying a high-frequency power source and a low-frequency power source. Characterized by,
Thin film deposition method.
제 1 항에 있어서,
상기 제 1 플라즈마는 고주파 전원을 사용하여 구현된, 박막 증착 방법.
According to claim 1,
The first plasma is implemented using a high-frequency power source, thin film deposition method.
제 1 항에 있어서,
상기 제 1 플라즈마는 고주파 전원 및 저주파 전원을 사용하여 구현된, 박막 증착 방법.
According to claim 1,
The first plasma is implemented using a high-frequency power source and a low-frequency power source, thin film deposition method.
제 1 항에 있어서,
상기 반응 단계 이후 및 상기 후처리 단계 이전에, 상기 기판 상에 퍼지가스를 제공하는 퍼지 단계;를 더 포함하는, 박막 증착 방법.
According to claim 1,
And after the reaction step and before the post-treatment step, a purge step of providing a purge gas on the substrate.
제 4 항에 있어서,
상기 후처리 단계 이후에, 상기 기판 상에 퍼지가스를 제공하는 퍼지 단계;를 더 포함하는, 박막 증착 방법.
The method of claim 4,
After the post-treatment step, a purge step of providing a purge gas on the substrate; further comprising, a thin film deposition method.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 흡착 단계, 상기 퍼지 단계, 상기 반응 단계, 상기 후처리 단계 내내 퍼지가스가 지속적으로 제공되는 것을 특징으로 하는, 박막 증착 방법.
The method according to any one of claims 1 to 5,
The purging gas is continuously provided throughout the adsorption step, the purge step, the reaction step, and the post-treatment step, the thin film deposition method.
제 5 항에 있어서,
상기 흡착 단계 내지 상기 후처리 단계가 진행되는 동안 저주파 전원을 인가함으로써 구현된 플라즈마가 상기 챔버 내부에 지속적으로 제공되는, 박막 증착 방법.
The method of claim 5,
Plasma implemented by applying a low-frequency power during the adsorption step to the post-treatment step is continuously provided in the chamber, the thin film deposition method.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 고주파 전원은 13.56 MHz 내지 27.12 MHz 의 주파수 범위를 가지며, 상기 저주파 전원은 300 KHz 내지 600 KHz 의 주파수 범위를 가지는, 박막 증착 방법.
The method according to any one of claims 1 to 5,
The high frequency power source has a frequency range of 13.56 MHz to 27.12 MHz, and the low frequency power source has a frequency range of 300 KHz to 600 KHz, a thin film deposition method.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 박막은 질화막이며,
상기 반응가스는 질소성분(N)을 함유하는 가스를 포함하고,
상기 후처리가스는 질소가스(N2), 불활성가스 또는 이들의 조합에 따른 혼합가스를 포함하는, 박막 증착 방법.
The method according to any one of claims 1 to 5,
The thin film is a nitride film,
The reaction gas includes a gas containing a nitrogen component (N),
The post-treatment gas comprises a nitrogen gas (N 2 ), an inert gas or a mixed gas according to a combination thereof, the thin film deposition method.
제 9 항에 있어서,
상기 불활성가스는 헬륨(He), 네온(Ne), 아르곤(Ar), 크립톤(Kr), 제논(Xe) 및 라돈(Rn) 중 적어도 어느 하나를 포함하는, 박막 증착 방법.
The method of claim 9,
The inert gas includes at least one of helium (He), neon (Ne), argon (Ar), krypton (Kr), xenon (Xe), and radon (Rn).
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 반응가스는 암모니아가스(NH3)를 포함하거나 질소가스(N2)와 수소가스(H2)의 혼합가스를 포함하는, 박막 증착 방법.
The method according to any one of claims 1 to 5,
The reaction gas comprises ammonia gas (NH 3 ) or a mixed gas of nitrogen gas (N 2 ) and hydrogen gas (H 2 ), thin film deposition method.
제 11 항에 있어서,
상기 반응가스는 상기 반응 단계 내지 상기 후처리 단계 동안 상기 기판 상에 지속적으로 제공되는, 박막 증착 방법.
The method of claim 11,
The reaction gas is continuously provided on the substrate during the reaction step to the post-treatment step, the thin film deposition method.
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