KR102095020B1 - 2-component polyurea resin composition excellent in durability and visibility for a road marking and method for a road marking using the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 2액형 폴리우레아 노면 표지용 도료 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는, 2액형 상온 경화형 차선 수지 조성물로서 사용가능하며, 내마모성, 내구성 및 내후성 및 시인성이 우수한 특성을 가지는 2액형 폴리우레아 노면 표지용 도료 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a two-component polyurea road surface coating material composition, and more specifically, it can be used as a two-component room temperature curing type lane resin composition, two-component polyurea road surface having excellent properties of abrasion resistance, durability and weather resistance and visibility It relates to a coating composition for a cover.
일반적으로 포장된 도로의 표면에는 도로의 진행방향 유도나 차량의 간격유지를 위해 도로의 표면에 도료를 도포하여 표시하는데, 이러한 노면 표시는 제한 속도, 진행방향 및 목적지의 정보 등을 표시하여 운전자의 편의성 및 안전을 향상시킬 수 있다.In general, the surface of the paved road is coated with paint on the surface of the road to induce the direction of the road or to maintain the distance between vehicles. Such road markings indicate the speed limit, the direction of travel, and destination information to indicate the driver's Convenience and safety can be improved.
최초의 차선도료는 1950년대 영국에서 열가소성 수지를 이용하여 제조하기 시작하여, 다양한 목적에 따라 현재까지 여러 가지 종류의 노면 표지용 도료들이 개발되어 사용되고 있으며, 특히 교통수단의 발달과 자동차의 보급 증대로 인해 도로에서 차선의 역할이 나날이 중시됨에 따라 차선의 내마모성, 내구성, 내후성 및 시인성에 관련된 연구가 지속적으로 검토되어 왔다.The first lane paints were manufactured in the UK in the 1950s using thermoplastic resins, and various types of road marking paints have been developed and used to date for various purposes. Therefore, as the role of the lane on the road is emphasized day by day, studies related to the wear resistance, durability, weatherability and visibility of the lane have been continuously reviewed.
도로에서는 운전자가 도로의 식별을 용이하게 하기 위하여 차선 및 차로 유도선을 설치하고 있는데, 특히 고속도로와 같이 차량이 고속으로 운행하는 구간은 대부분의 경우에서 마모에 의한 차선 마모 손상이 심하게 나타났었고, 이중에서도 화물차가 자주 이용하는 구간은 화물차 중량으로 인한 마모로 바닥면이 손쉽게 손상되어 차로유도선의 역할을 하지 못할 뿐만이 아니라 환경미관까지 해치는 경우가 대부분이다.In the roads, lanes and lanes are installed in the lanes and lanes for the driver to easily identify the roads. In particular, the lane wear damage caused by abrasion is severe in most cases in areas where the vehicle runs at high speed, such as highways. Even in Edo, the area frequently used by trucks is easily damaged by the wear and tear on the weight of the trucks, so it does not play a role as a lane guide line, and it often harms the environment.
한편, 국내 노면표지용 도료의 종류는 KS 분류상 3가지로 나누어지며, 그 종류는 수용성 노면표지용 도료(waterborne paint), 융착식 노면표지용 도료(thermoplastics)와 상온경화형 노면표지용 도료(cold plastics)로 구분될 수 있다. On the other hand, the types of domestic road marking paints are divided into three types according to the KS classification, and the types are waterborne paints, fusion-type road marking paints (thermoplastics) and room temperature curing type road marking paints (cold). plastics).
상기 수용성 노면표지용 도료는 수성에멀젼 수지에 물이나 안료 등을 혼합하여 액상으로 제조되며, 수성 제품이라는 점에서 주위 시공 환경(온도나 습도)에 영향을 받고, 건조 시간이 느리기 때문에 시공상 제약이 많은 문제점이 있다. The water-soluble road surface coating material is prepared in a liquid form by mixing water or pigment with an aqueous emulsion resin, and is affected by the surrounding construction environment (temperature or humidity) in that it is an aqueous product. There are many problems.
또한, 일반 융착식 도료는 열가소성 수지를 이용하여 도포하는 방식은 고열을 필요로 하며, 시공 후 공시기간이 길어 통행에 불편함이 있으며, 겨울철과 같이 노면이 얼어있는 경우는 시공이 불가능하며, 또한, 이 방식은 도심지와 혼잡한 도로의 통행 제한을 최소화하면서 시공할 수 있는 방법으로 폭넓게 사용되고 있지만, 두께가 매우 얇고 미끄러워 도로면보다 오히려 마찰계수가 감소하는 문제점이 있어 자동차의 미끄러짐을 유발하고 보행자의 안전한 보행을 저해하며, 시공 후 크랙이 쉽게 발생하는 문제점이 있다.In addition, the general fusion-type coating method using a thermoplastic resin requires high heat, and the construction period is long after installation, which makes it uncomfortable for transportation, and construction is impossible when the road surface is frozen, such as in winter. , This method is widely used as a method of construction while minimizing the traffic restrictions of downtown and congested roads, but it is very thin and slippery, so there is a problem that the friction coefficient decreases rather than the road surface, causing car slipping and pedestrian traffic. It hinders safe walking, and there is a problem that cracks easily occur after construction.
상기와 같은 실정에 따라, 본 발명은 아스팔트 포장 또는 콘크리트 포장의 도로 표면에 사용되어 내마모성, 내구성, 내후성 및 시인성이 우수한 특성을 가지는 새로운 상온 경화성 노면 표지용 조성물 및 이를 이용한 노면 표지용 도막을 형성하는 방법을 제시하고자 한다.According to the above circumstances, the present invention is used on the road surface of asphalt pavement or concrete pavement to form a new room temperature curable road sign composition having excellent properties of abrasion resistance, durability, weather resistance and visibility, and a road sign coating film using the same I would like to suggest a method.
다음으로 본 발명의 기술이 속하는 분야에 존재하는 선행기술에 대하여 간략히 살펴보면, 이와 같은 2액형 폴리우레아 노면 차선 수지 조성물에 관한 종래기술로서, 먼저 공개특허공보 제10-2017-0007983호(2017.01.23. 공개일)는 상온경화형 2액형 도로표지용 도료 조성물에 관한 것으로서, 보다 구체적으로, 상기 도료 조성물은 1차 아민; 및 2차 아민을 포함하는 주제; 및 이소시아네이트; 및 폴리에테르폴리올을 포함하는 경화제를 포함하고, 상기 1차 아민 및 상기 2차 아민의 혼합비는 25 : 75 내지 30 : 70 중량비이고, 상기 이소시아네이트 함량은 상기 경화제 100 중량%에 대하여 25 중량% 내지 30 중량%인 조성물에 관한 기술이 기재되어 있다.Next, a brief look at the prior art existing in the field to which the technology of the present invention belongs, as a prior art for such a two-component polyurea road surface lane resin composition, first published patent publication No. 10-2017-0007983 (2017.01.23 Publication date) relates to a room temperature curing type two-component road sign coating composition, more specifically, the coating composition is a primary amine; And secondary amines; And isocyanates; And a curing agent comprising a polyether polyol, wherein the mixing ratio of the primary amine and the secondary amine is 25:75 to 30:70 by weight, and the isocyanate content is 25% to 30% by weight relative to 100% by weight of the curing agent. A description is given of the composition in weight percent.
또한, 등록특허공보 제10-1219476호(2013.01.11. 공고일)는 노면 표지용 2액형 조성물에 관한 것으로, 보다 구체적으로는, 비스페놀A형 디글리시딜에테르 에폭시 100중량부에 대하여 폴리올 50 내지 150중량부를 포함하는 제1액제와; 이소시아네이트 및 아민화합물을 함유하는 경화제 100중량부에 대하여 이미다졸계 화합물을 함유하는 경화촉진 제10 내지 20중량부를 포함하는 제2액제와; 석영분말, 안료, 반사체를 포함하는 충진재;를 함유하고, 상기 폴리올은 폴리에테르폴리올 수지 대 아민폴리올 수지가 1:1의 중량비로 조성물에 관한 기술이 기재되어 있다.In addition, the registered patent publication No. 10-1219476 (announced on Nov. 2013) relates to a two-liquid composition for road marking, and more specifically, 50 to 50 polyols based on 100 parts by weight of bisphenol A type diglycidyl ether epoxy A first liquid containing 150 parts by weight; A second liquid agent containing 10 to 20 parts by weight of a curing accelerator containing an imidazole-based compound relative to 100 parts by weight of a curing agent containing an isocyanate and an amine compound; Contains a filler comprising a quartz powder, a pigment, a reflector; the polyol is a polyether polyol resin to an amine polyol resin in a weight ratio of 1: 1, the composition is described.
또한, 등록특허공보 제10-1490443호(2015.02.09. 공고일)는 도로 표지용 폴리우레아 조성물에 관한 것으로, 보다 구체적으로는, 폴리이소시아네이트;와 1종 이상의 아민을 1종 이상의 말레(아미드/에스테르) 및 푸마르(아미드/에스 테르) 마이클 수용체와 첨가반응시킴으로써 제조되는 2차아민;을 포함하는 도로 표지용 2액형 액상 도로 표지 조성물에 관한 기술이 기재되어 있다.In addition, Patent Registration No. 10-1490443 (2015.02.09. Announcement date) relates to a polyurea composition for road signs, more specifically, polyisocyanate; and one or more amines of one or more males (amides / esters) ) And fumar (amide / ester) secondary receptors prepared by addition reaction with Michael acceptors; a two-liquid liquid road sign composition for road signs comprising a.
그러나 상기 선행문헌을 포함하는 종래기술에도 불구하고 여전히 노면의 차선에 충격 및 마찰에 의한 크랙 등이 발생하고 있고, 여름철 뜨거운 노면 온도나 우천시 습도에 의해 차선의 도막이 변형되는 문제가 발생하고 있어, 외부 충격과 날씨에 의해 쉽게 훼손되지 않고, 습기 저항성과 내후성이 우수하며, 동시에 시인성까지 겸비한 새로운 2액형 폴리우레아 노면 표지용 도료 조성물의 개발에 관한 수요가 지속적으로 요구되고 있다.However, despite the prior art including the above-mentioned prior art, cracks due to impact and friction are still occurring in the lane of the road surface, and there is a problem that the coating film of the lane is deformed due to hot road temperature in summer or humidity in rain. There is a continuous demand for the development of a new two-component polyurea road sign coating composition that is not easily damaged by impact and weather, has excellent moisture resistance and weather resistance, and has visibility.
본 발명은 상기와 같은 과제를 해결하기 위해 창작된 것으로, 주제로서 알리파틱 폴리이소시아네이트를 포함하고, 경화제로서 폴리아스파르트산 에스테르, 안료 및 탄산칼슘를 포함함으로써, 내마모성, 내구성 및 내후성 및 시인성이 우수한 특성을 가지는 신규한 상온 경화형 2액형 폴리우레아 노면 표지용 도료 조성물을 제공하고자 하는 데 그 목적이 있다.The present invention was created to solve the problems as described above, and includes an aliphatic polyisocyanate as a subject, and a polyapartic acid ester, a pigment, and calcium carbonate as a curing agent, thereby exhibiting excellent abrasion resistance, durability, weatherability, and visibility. The purpose of the branch is to provide a novel room temperature curing type two-component polyurea coating composition for road surface marking.
또한, 본 발명은 상기와 같은 2액형 폴리우레아 노면 표지용 도료 조성물을 이용한 노면 표지용 도막을 형성하는 방법을 제공하고자 하는 데 발명의 또 다른 목적이 있다. In addition, another object of the present invention is to provide a method for forming a coating film for road surface marking using the two-component polyurea road surface coating material composition as described above.
본 발명의 일 실시예에 따른 2액형 폴리우레아 노면 표지용 도료 조성물은 폴리이소시아네이트(polyisocyanate)를 포함하는 주제; 및 하기 화학식 A로 표시되는 폴리아스파르트산 에스테르(Polyaspartic acid ester), 안료 및 탄산칼슘을 포함하는 경화제;를 포함하는 것을 특징으로 한다.The two-component polyurea road surface coating composition according to an embodiment of the present invention includes a subject comprising polyisocyanate; And a curing agent comprising a polyaspartic acid ester represented by the following Chemical Formula A, a pigment and calcium carbonate.
[화학식 A][Formula A]
여기서, 상기 화학식 A내 R’은 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 20의 시클로알킬렌, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴렌, 하기 구조식 A로 표시되는 연결기 중에서 선택되고,Here, R 'in the formula A is substituted or unsubstituted alkylene having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted cycloalkylene having 5 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylene having 6 to 20 carbon atoms, Is selected from the connector represented by the structural formula A,
[구조식 A][Structural Formula A]
상기 구조식 A에서 ‘*’는 질소원자와 결합하는 결합사이트이고,In the structural formula A, '*' is a binding site binding to a nitrogen atom,
상기 R1 내지 R4는 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기이다. The R1 to R4 are the same or different, and each independently a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms.
일 실시예로서, 상기 화학식 A로 표시되는 폴리아스파르트산 에스테르(Polyaspartic acid ester)는 하기 화학식 1로 표시되는 폴리아스파르트산 에스테르 이거나, 또는 하기 화학식 2로 표시되는 폴리아스파르트산 에스테르일 수 있다.As an embodiment, the polyaspartic acid ester represented by Formula A may be a polyaspartic acid ester represented by Formula 1 or a polyaspartic acid ester represented by Formula 2 below.
[화학식 1] [Formula 1]
[화학식 2] [Formula 2]
일 실시예로서, 상기 폴리이소시아네이트는 알리파틱 폴리이소시아네이트(Aliphatic polyisocyanate)를 포함할 수 있다.In one embodiment, the polyisocyanate may include an aliphatic polyisocyanate (Aliphatic polyisocyanate).
일 실시예로서, 상기 주제는 상기 주제 전체 성분을 기준으로 상기 알리파틱 폴리이소시아네이트 80 내지 100 wt%를 포함할 수 있다.In one embodiment, the subject may include 80 to 100 wt% of the aliphatic polyisocyanate based on the total components of the subject.
일 실시예로서, 상기 경화제는 상기 경화제 전체 성분을 기준으로 상기 화학식 1로 표시되는 폴리아스파르트산 에스테르 25 내지 55 wt%, 상기 화학식 2로 표시되는 폴리아스파르트산 에스테르 0 내지 30 wt%, 안료 1 내지 30 wt% 및 탄산칼슘 15 내지 45 wt%를 포함할 수 있다.In one embodiment, the curing agent is based on the total component of the curing agent 25 to 55 wt% of the polyaspartic acid ester represented by Formula 1, 0 to 30 wt% of the polyaspartic acid ester represented by Formula 2, pigment 1 to 30 wt% and 15 to 45 wt% of calcium carbonate.
일 실시예로서, 상기 2액형 폴리우레아 노면 표지용 도료 조성물 전체 성분을 기준으로, 주제 20 내지 50 wt% 및 경화제 50 내지 80 wt%를 포함할 수 있다.As an embodiment, based on the total composition of the two-component polyurea road surface coating material, the subject may include 20 to 50 wt% and a curing agent 50 to 80 wt%.
일 실시예로서, 상기 알리파틱 폴리이소시아네이트(Aliphatic polyisocyanate)는 헥사메틸렌 디이소시아네이트(Hexamethylene diisocyanate, HDI), 4,4'-디사이클로헥실메탄 디이소시아네이트(4,4'-diciclohexilmetan diisocianato, HMDI), 이소포론 디이소시아네이트(isophorone diisocyanate, IPDI), 헥사메틸렌 디이소시아네이트 삼량체, 이소포론 디이소시아네이트 삼량체 중 선택되어 지는 적어도 하나 또는 이들의 혼합물일 수 있다.As an embodiment, the aliphatic polyisocyanate is hexamethylene diisocyanate (HDI), 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate (4,4'-diciclohexilmetan diisocianato, HMDI), iso It may be at least one selected from isophorone diisocyanate (IPDI), hexamethylene diisocyanate trimer, and isophorone diisocyanate trimer, or a mixture thereof.
일 실시예로서, 상기 경화제는 상기 경화제 전체 성분을 기준으로, UV 안정제 0 내지 10 wt%, 증점제 0 내지 10 wt%, 산화방지제 0 내지 10 wt%를 추가적으로 포함할 수 있다.As an embodiment, the curing agent may additionally include 0 to 10 wt% of a UV stabilizer, 0 to 10 wt% of a thickener, and 0 to 10 wt% of an antioxidant based on the total components of the curing agent.
또한, 본 발명은 상기 2액형 폴리우레아 노면 표지용 도료 조성물을 노면에 도포하여 노면 표지용 도막을 형성하는 방법을 제공한다.In addition, the present invention provides a method for forming a coating film for road surface coating by coating the two-component polyurea road surface coating material composition on the road surface.
본 발명에 따른 2액형 폴리우레아 노면 표지용 도료 조성물은 폴리이소시아네이트를 포함하는 주제와 폴리아스파르트산 에스테르를 포함하는 경화제를 포함함으로써, 높은 기계적 물성을 가지며, 내구성, 내후성 및 시인성이 우수한 노면 표지용 도막을 시공할 수 있으며, 또한, 습기 저항성이 우수하여 눈이나 비 등 습기가 많은 날씨에 노출되는 환경에서도 안정적으로 노면 표지용 도막의 성능을 유지할 수 있는 효과가 있다.The two-component polyurea road surface coating material composition according to the present invention includes a polyisocyanate and a curing agent comprising a polyaspartic acid ester, and thus has high mechanical properties, and has excellent durability, weatherability and visibility. It can be constructed, and also has excellent moisture resistance, so it has the effect of stably maintaining the performance of the coating film for road marking even in an environment exposed to humid weather such as snow or rain.
또한, 본 발명에 따른 2액형 폴리우레아 노면 표지용 도료 조성물은 경화제의 성분 중 폴리아스파르트산 에스테르에 있어서, 디에틸톨루엔 디아민을 변성한 폴리아스파르트산 에스테르를 사용함으로써, 고온(40℃ 이상)에서 변형이 발생되는 폴리아스파르트산 에스테르의 단점을 극복하여 여름철 날씨 또는 차량 통과시 발생하는 마찰열에 노면 표지용 도막의 변형이 발생하는 것을 방지할 수 있는 효과가 있다.In addition, the two-component polyurea road surface coating composition according to the present invention is modified at a high temperature (40 ° C or higher) by using a polyaspartic acid ester modified with diethyltoluene diamine in the polyaspartic acid ester among the components of the curing agent. By overcoming the shortcomings of the generated polyaspartic acid ester, there is an effect that can prevent the deformation of the coating film for road surface marking in the frictional heat generated when passing through the vehicle or in summer.
또한, 본 발명은 상기 주제의 성분인 이소시아네이트에 있어서, 알리파틱 이소시아네이트를 사용함으로써, 보다 내후성이 향상시킬 수 있는 효과가 있다.In addition, the present invention has an effect that the weather resistance can be improved by using an aliphatic isocyanate in the isocyanate as a component of the subject.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 노면 표지용 도막을 형성하는 방법에 대해 설명하기 위한 흐름도이다.1 is a flowchart illustrating a method of forming a coating film for road surface marking according to an embodiment of the present invention.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 본 발명을 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명에 따른 2액형 폴리우레아 노면 표지용 도료 조성물 및 이를 이용한 노면 표지용 도막을 형성하는 방법의 바람직한 실시예를 상세히 설명하도록 한다. Hereinafter, a coating composition for a two-component polyurea road surface coating according to the present invention and a road surface coating film using the same so that a person having ordinary knowledge in the art to which the present invention pertains can easily carry out the present invention with reference to the accompanying drawings It will be described in detail a preferred embodiment of the method of forming.
본 발명의 바람직한 실시예에 대한 원리를 상세하게 설명함에 있어 관련된 공지 기능 또는 구성에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명을 생략한다.In the detailed description of the principles of the preferred embodiment of the present invention, when it is determined that detailed descriptions of related known functions or configurations may unnecessarily obscure the subject matter of the present invention, detailed descriptions thereof will be omitted.
본 발명에 따른 2액형 폴리우레아 노면 표지용 도료 조성물은 폴리이소시아네이트(polyisocyanate)를 포함하는 주제; 및 폴리아스파르트산 에스테르(Polyaspartic acid ester), 안료 및 탄산칼슘를 포함하는 경화제;를 포함하여 구성된다.The two-component polyurea road surface coating composition according to the present invention includes a subject comprising polyisocyanate; And a curing agent comprising a polyaspartic acid ester, a pigment, and calcium carbonate.
상기 주제로서 사용되는 폴리이소시아네이트는 바람직하게는 알리파틱 폴리이소시아네이트(Aliphatic polyisocyanate)를 포함하며, 상기 알리파틱 폴리이소시아네이트(Aliphatic polyisocyanate)의 종류로서, 헥사메틸렌 디이소시아네이트(Hexamethylene diisocyanate, HDI), 4,4'-디사이클로헥실메탄 디이소시아네이트(4,4'-diciclohexilmetan diisocianato, HMDI), 이소포론 디이소시아네이트(isophorone diisocyanate, IPDI), 헥사메틸렌 디이소시아네이트 삼량체, 이소포론 디이소시아네이트 삼량체 중 선택되어 지는 적어도 하나 또는 이들의 혼합물을 포함한다.The polyisocyanate used as the subject preferably includes aliphatic polyisocyanate, and is a type of the aliphatic polyisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI), 4,4. At least one selected from '-dicyclohexylmethane diisocyanate (4,4'-diciclohexilmetan diisocianato, HMDI), isophorone diisocyanate (IPDI), hexamethylene diisocyanate trimer, and isophorone diisocyanate trimer Or mixtures thereof.
한편, 경화제 성분으로서 사용되는 상기 폴리아스파르트산 에스테르는 하기 화학식 A로 표시되는 폴리아스파르트산 에스테르를 사용할 수 있다.Meanwhile, the polyaspartic acid ester used as the curing agent component may be a polyaspartic acid ester represented by the following formula (A).
[화학식 A][Formula A]
여기서, 상기 화학식 A내 연결기 R’은 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 20의 시클로알킬렌, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴렌, 하기 구조식 A로 표시되는 연결기 중에서 선택될 수 있다.Here, the linking group R 'in Formula A is substituted or unsubstituted alkylene having 1 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted cycloalkylene having 5 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylene having 6 to 20 carbon atoms, It may be selected from a linker represented by the following structural formula A.
[구조식 A][Structural Formula A]
상기 구조식 A에서 ‘*’는 질소원자와 결합하는 결합사이트이고, 상기 R1 내지 R4는 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기이다.In the structural formula A, '*' is a binding site bonded to a nitrogen atom, and R1 to R4 are the same or different, and each independently substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or substituted or unsubstituted carbon number 6 It is an aryl group of 20 to 20.
본 발명에 따른 상기 화학식 A로 표시되는 폴리아스파르트산 에스테르는 아래의 반응식 A에 의해 디아민과 이중결합을 포함하는 디에스테르와의 반응에 의해 얻어질 수 있다. The polyaspartic acid ester represented by the formula (A) according to the present invention can be obtained by reaction of a diamine and a diester containing a double bond by the reaction scheme A below.
<반응식 A><Scheme A>
여기서, 상기 화학식 A로 표시되는 폴리아스파르트산 에스테르는 아래 그림 A에서 나타나는 바와 같이, 추가적인 2차 아민기를 2개 포함하고 있어, 이들이 반응성 부분(reactive center)으로서 주제내의 폴리이소시아네이트와의 반응에 의해 폴리우레아 결합을 형성할 수 있으며, 이러한 폴리아스파르트산 에스테르의 도입에 의해 높은 기계적 물성을 가지며, 내구성, 내후성 및 시인성이 우수한 노면 표지용 도막을 제공할 수 있는 효과가 있다.Here, the polyaspartic acid ester represented by the formula (A) includes two additional secondary amine groups, as shown in Figure A below, and they are poly as a reactive center by reaction with polyisocyanate in the subject. It is possible to form a urea bond, has a high mechanical property by the introduction of such a polyaspartic acid ester, and has the effect of providing a coating film for road markings having excellent durability, weather resistance and visibility.
<그림 A><Picture A>
한편, 본 발명에서의 상기 화학식 A로 표시되는 폴리아스파르트산 에스테르(Polyaspartic acid ester)의 바람직한 구조식으로서, 이는 하기 화학식 1로 표시되는 폴리아스파르트산 에스테르를 사용하거나, 또는 하기 화학식 2로 표시되는 폴리아스파르트산 에스테르를 사용할 수 있다.On the other hand, as a preferred structural formula of the polyaspartic acid ester (Polyaspartic acid ester) represented by the formula (A) in the present invention, it uses the polyaspartic acid ester represented by the following formula (1), or polyaspart represented by the formula (2) Acid esters can be used.
[화학식 1] [Formula 1]
[화학식 2] [Formula 2]
여기서, 상기 화학식 1에 표시되는 폴리아스파르트산 에스테르는 아스파르트``산 N,N'-(메틸렌-d-4,1-사이클로헥산다이일)비스-테트라에틸 에스테르로서, 상기 폴리아스파르트산 에스테르는 데스모펜(DESMOPHEN™) NH1420 폴리아스파르틱 폴리아미노 공-반응물(바이엘 머티리얼 사이언스(Bayer Material Science)) 및 케이-코어(K-CORR™) 100(킹 인더스트리즈(King Industries))에 상응한다.Here, the polyaspartic acid ester represented by Chemical Formula 1 is aspartic acid N, N '-(methylene-d-4,1-cyclohexanediyl) bis-tetraethyl ester, and the polyaspartic acid ester is des Corresponds to DESMOPHEN ™ NH1420 polyaspartic polyamino co-reactant (Bayer Material Science) and K-CORR ™ 100 (King Industries).
상기 화학식 1로 표시되는 폴리아스파르트산 에스테르를 경화제로 적용하였을 경우 제조되는 폴리우레아 노면 표지용 도료는 상온에서 수초 내에 경화되며, 내구성 및 시인성이 우수하고, 높은 기계적 물성을 가지며, 친환경적이고, 우레탄이나 에폭시 수지에 비해 습기 저항성이 우수한 장점을 제공할 수 있다.When the polyaspartic acid ester represented by Chemical Formula 1 is applied as a curing agent, the polyurea road surface coating material produced is cured within seconds at room temperature, has excellent durability and visibility, has high mechanical properties, is eco-friendly, urethane or It may provide an advantage of excellent moisture resistance compared to the epoxy resin.
한편 상기 화학식 1로 표시되는 폴리아스파르트산 에스테르의 경우에 앞서 기재된 바와 같은 개선된 장점을 보유하고 있으나, 고온(40℃ 이상)에서 도막의 변형이 발생하여 도료 표지용 도막에 적용 시 여름철 혹은 차량 통행 시 차선의 변형 및 오염(타이어 자국) 등의 문제가 발생할 가능성이 존재할 수 있어, 본 발명에서는 이러한 문제를 해결하기 위해, 상기 화학식 1로 표시되는 폴리아스파르트산 에스테르의 내열성 및 여름철의 내후성을 향상시키기 위하여, 상기 화학식 2로 표시되는 디에틸톨루엔 디아민(DiEthylToluene Diamine)변성 폴리아스파르트산 에스테르(Polyaspartic Acid Ester)를 사용할 수 있다.On the other hand, in the case of the polyaspartic acid ester represented by Chemical Formula 1, it has the improved advantages as described above, but the deformation of the coating film occurs at a high temperature (above 40 ° C.), so when applied to the coating film for coating paints, it passes in the summer or vehicle. There may be a possibility of problems such as deformation and contamination (tire marks) of the city lane, and in order to solve this problem in the present invention, to improve the heat resistance of the polyaspartic acid ester represented by Chemical Formula 1 and weather resistance in summer To this end, diethyl toluene diamine represented by Chemical Formula 2 may be used as a modified polyaspartic acid ester.
상기 화학식 2로 표시되는 디에틸톨루엔 디아민 변성 폴리아스파르트산 에스테르는 상기 화학식 1로 표시되는 폴리아스파르트산 에스테르에 비하여 내마모성 및 고온(40℃ 이상) 안정성이 높아 고온(40℃ 이상)에서 변형이 발생되는 폴리아스파르트산 에스테르의 단점을 극복하여 여름철 날씨 또는 차량 통과시 발생하는 마찰열에 노면 표지용 도막의 변형이 발생하는 것을 막아줌으로써, 도막의 내구성 및 내후성을 보다 향상시킬 수 있다.The diethyl toluene diamine-modified polyaspartic acid ester represented by Chemical Formula 2 has high wear resistance and high temperature (above 40 ° C) stability compared to the polyaspartic acid ester represented by Chemical Formula 1, resulting in deformation at high temperature (40 ° C or higher). By overcoming the shortcomings of the polyaspartic acid ester, it is possible to further improve the durability and weather resistance of the coating film by preventing deformation of the coating film for road surface marking in summer weather or friction heat generated when passing the vehicle.
참고로, 상기 화학식 2로 표시되는 디에틸톨루엔 디아민 변성 폴리아스파르트산 에스테르는 하기 화학식 3으로 표시되는 디에틸톨루엔 디아민DETDA(DiEthyl Toluene Diamine)과 산화방지제를 투입한 후 서서히 교반 하면서(50 ~ 100rpm) 질소분위기하에, 하기 화학식 4로 표시되는 더블 알킬 말레이산 에스테르(Double alkyl malay acid ester)의 투입에 의한 반응에 의해 용이하게 얻어질 수 있다.For reference, the diethyltoluene diamine-modified polyaspartic acid ester represented by Chemical Formula 2 is added with diethyl toluene diamine DETDA (DiEthyl Toluene Diamine) represented by Chemical Formula 3 and an antioxidant, and then slowly stirred (50 to 100 rpm). Under a nitrogen atmosphere, it can be easily obtained by reaction by addition of a double alkyl maleic acid ester represented by the following formula (4).
[화학식 3] [Formula 3]
[화학식 4] [Formula 4]
한편, 본 발명에 따른 2액형 폴리우레아 노면 표지용 도료 조성물의 조성비에 대해 설명하면 다음과 같다.Meanwhile, the composition ratio of the two-component polyurea road surface coating composition according to the present invention will be described as follows.
먼저, 본 발명에 따른 2액형 폴리우레아 노면 표지용 도료 조성물은, 상기 2액형 폴리우레아 노면 표지용 도료 조성물 전체 성분을 기준으로, 주제 20 내지 50 wt% 및 경화제 50 내지 80 wt%를 포함하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는, 주제 30 내지 40 wt% 및 경화제 60 내지 70 wt%를 포함한다.First, the two-component polyurea road surface coating composition according to the present invention, based on the total components of the two-component polyurea road surface coating composition, the subject 20 to 50 wt% and curing agent containing 50 to 80 wt% Preference is given, more preferably 30 to 40 wt% of the subject and 60 to 70 wt% of the curing agent are included.
또한, 본 발명에 따른 2액형 폴리우레아 노면 표지용 도료 조성물의 주제와 경화제내 각 성분의 조성비에 대해 설명하면, 상기 주제는, 상기 주제 전체 성분을 기준으로 폴리이소시아네이트 80 내지 100 wt%를 포함하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 폴리이소시아네이트 90 내지 100 wt%를 포함한다. 이때 상기 폴리이소시아네이트는 앞서 기재된 바와 같이 알리파틱 폴리이소시아네이트인 것이 바람직하다.In addition, when the composition ratio of each component in the curing agent and the subject of the two-component polyurea road surface coating composition according to the present invention is described, the subject includes 80 to 100 wt% of polyisocyanate based on the total components of the subject. It is preferred, and more preferably contains 90 to 100 wt% of polyisocyanate. In this case, it is preferable that the polyisocyanate is an aliphatic polyisocyanate as described above.
또한, 상기 경화제는 상기 경화제 전체 성분을 기준으로 상기 화학식 A로 표시되는 폴리아스파르트산 에스테르 25 내지 55 wt%, 상기 화학식 2로 표시되는 폴리아스파르트산 에스테르 0 내지 30 wt%, 안료 1 내지 30 wt% 및 탄산칼슘 15 내지 45 wt%를 포함하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는, 상기 화학식 1로 표시되는 폴리아스파르트산 에스테르 35 내지 45 wt%, 상기 화학식 2로 표시되는 폴리아스파르트산 에스테르 0 내지 15 wt%, 안료 10 내지 20 wt% 및 탄산칼슘 25 내지 35 wt%를 포함한다.In addition, the curing agent is based on the total component of the curing agent 25 to 55 wt% of the polyaspartic acid ester represented by the formula (A), 0 to 30 wt% of the polyaspartic acid ester represented by the formula (2), pigment 1 to 30 wt% And preferably 15 to 45 wt% of calcium carbonate, and more preferably, 35 to 45 wt% of polyaspartic acid ester represented by Chemical Formula 1, 0 to 15 wt of polyaspartic acid ester represented by Chemical Formula 2 %, 10 to 20 wt% pigment and 25 to 35 wt% calcium carbonate.
또한 본 발명에서의 상기 경화제의 경우에 추가적으로 착색안료, 체질안료, 분산제, 미분 실리카, UV 안정제 및 탄산칼슘을 포함할 수 있다.In addition, in the case of the curing agent in the present invention may further include a coloring pigment, extender pigment, dispersant, finely divided silica, UV stabilizer and calcium carbonate.
상기 착색안료는 도료의 색상을 구현하며, 도료의 착색과 은폐력을 부여하는 효과가 있으며, 물, 기름, 용제에 녹지 않고 햇볕에 견디는 색을 갖는 분말로서 기능 및 목적에 따라 구분되어 사용할 수 있으며, 이는 무기안료와 유기안료로 나눌 수 있다. The coloring pigment realizes the color of the coating, has the effect of imparting coloring and hiding power, and is a powder having a sun-resistant color without dissolving in water, oil, and solvent, and can be used separately according to function and purpose. It can be divided into inorganic pigments and organic pigments.
상기 무기안료에는 티탄, 납, 동, 철, 크롬 등의 금속화합물이 있고, 석유 또는 천연가스를 불완전 연소시켜 만든 카본블랙도 포함되며, 유기안료는 염료를 물이나 용제에 녹지 않는 금속화합물의 형태로 한 것과 체질안료를 염료로 염색하여 물과 용제에 녹아나지 않도록 할 수 있다. The inorganic pigments include metal compounds such as titanium, lead, copper, iron, and chromium, and carbon black made by incomplete combustion of petroleum or natural gas. Organic pigments are in the form of metal compounds that do not dissolve dyes in water or solvents. It can be prevented from dissolving in water and solvent by dyeing the constitutional pigment and the dye.
상기 체질안료는 탄산칼슘, 활석, 규사, 마이카, 카오린 등과 같은 체질 안료 중에서 하나이상 선택할 수 있으며, 상기 체질 안료는 도료의 유동성, 점도 등 물성의 조절 및 도막의 강도, 내구성, 광택조절 등의 효과가 있다.The extender pigment may be selected from one or more extender pigments such as calcium carbonate, talc, silica sand, mica, and kaolin, and the extender pigment may control properties such as fluidity and viscosity of the paint and control strength, durability, and gloss of the coating film. There is.
또한, 미분 실리카는 내구성을 증진시키고 실란과의 반응을 통해 도막의 강도를 증진시킨다. 한편, 탄산칼슘의 경우 구형의 충진제로서 흐름성을 좋게 하고 백색도를 높일 수 있다.In addition, finely divided silica enhances durability and enhances the strength of the coating film through reaction with silane. On the other hand, in the case of calcium carbonate, as a spherical filler, it can improve flowability and increase whiteness.
본 발명에서 상기 이액형 노면표지용 도료조성물은 추가적인 성분으로서 가소제, 왁스, 중 적어도 하나 이상을 추가적으로 포함할 수 있고, 이들은 상기 도료 조성물을 100 중량부로서 기준하여 0.01 내지 20 중량부의 함량 범위로 포함될 수 있다. In the present invention, the two-component road surface coating composition may additionally include at least one of a plasticizer, a wax, as an additional component, and they may be included in a content range of 0.01 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the coating composition. You can.
상기 가소제는 동절기에 도료조성물의 깨짐을 예방하기 위하여 사용되며, 트리메틸프로판올계 가소제, 프탈레이트계 가소제 등을 사용할 수 있으며, 안정성이 우수한 트리메틸프로판올계 가소제를 사용하는 것이 바람직하다.The plasticizer is used to prevent cracking of the coating composition in the winter, trimethylpropanol-based plasticizer, phthalate-based plasticizer, and the like, it is preferable to use a trimethylpropanol-based plasticizer having excellent stability.
상기 왁스는 공기 중의 산소가 아크릴 수지에 사용되는 아크릴계 모노머와 반응하여 건조 불량과 내구성이 저하되는 현상을 방지하기 위하여 사용될 수 있다.The wax may be used to prevent the phenomenon of drying failure and durability deterioration by reacting oxygen in the air with an acrylic monomer used in the acrylic resin.
보다 바람직하게는, 상기 경화제는 UV 안정제, 증점제 및 산화방지제를 추가로 포함할 수 있으며, 이 경우, 상기 경화제 전체 성분을 기준으로, UV 안정제 0 내지 10 wt%, 증점제 0 내지 10 wt%, 산화방지제 0 내지 10 wt%를 포함하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는, UV 안정제 1 내지 5 wt%, 증점제 1 내지 5 wt%, 산화방지제 1 내지 5 wt% 의 범위를 가질 수 있다.More preferably, the curing agent may further include a UV stabilizer, a thickener, and an antioxidant, in this case, based on the total components of the curing agent, UV stabilizer 0 to 10 wt%, thickener 0 to 10 wt%, oxidation It is preferable to include 0 to 10 wt% of an antioxidant, and more preferably, it may have a range of 1 to 5 wt% of a UV stabilizer, 1 to 5 wt% of a thickener, and 1 to 5 wt% of an antioxidant.
한편, 본 발명에 따른 2액형 폴리우레아 노면 표지용 도료 조성물 전체를 기준으로 했을 때의 각 성분의 조성비를 설명하면 다음과 같다. On the other hand, the composition ratio of each component based on the entirety of the two-component polyurea road surface coating material composition according to the present invention is as follows.
본 발명에 따른 2액형 폴리우레아 노면 표지용 도료 조성물은, 상기 2액형 폴리우레아 노면 표지용 도료 조성물 전체 성분을 기준으로, 알리파틱 폴리이소시아네이트 16 내지 50 wt%, 상기 화학식 1로 표시되는 폴리아스파르트산 에스테르 12.5 내지 44 wt%, 상기 화학식 2로 표시되는 폴리아스파르트산 에스테르 0 내지 24 wt%, 안료 0.5 내지 24 wt%, 탄산칼슘 7.5 내지 36 wt%, UV 안정제 0 내지 8 wt%, 증점제 0 내지 8 wt% 및 산화방지제 0 내지 8 wt%를 포함하는 것이 바람직하다.The two-component polyurea road surface coating composition according to the present invention, based on the total components of the two-component polyurea road surface coating composition, aliphatic polyisocyanate 16 to 50 wt%, polyaspartic acid represented by the formula (1) Esters 12.5 to 44 wt%, polyaspartic acid esters represented by Formula 2 above, 0 to 24 wt%, pigments 0.5 to 24 wt%, calcium carbonate 7.5 to 36 wt%, UV stabilizers 0 to 8 wt%, thickeners 0 to 8 It is preferred to include wt% and 0 to 8 wt% antioxidant.
더욱 바람직하게는, 상기 2액형 폴리우레아 노면 표지용 도료 조성물 전체 성분을 기준으로, 알리파틱 폴리이소시아네이트 27 내지 40 wt%, 상기 화학식 1로 표시되는 폴리아스파르트산 에스테르 21 내지 31.5 wt%, 상기 화학식 2로 표시되는 폴리아스파르트산 에스테르 0 내지 10.5 wt%, 안료 6 내지 14 wt%, 탄산칼슘 15 내지 24.5 wt%, UV 안정제 0.6 내지 3.5 wt%, 증점제 0.6 내지 3.5 wt% 및 산화방지제 0.6 내지 3.5 wt%를 포함할 수 있다.More preferably, based on the total components of the two-component polyurea road surface coating composition, aliphatic polyisocyanate 27 to 40 wt%, polyaspartic acid ester represented by Formula 1, 21 to 31.5 wt%, Formula 2 Polyaspartic acid esters represented by 0 to 10.5 wt%, pigments 6 to 14 wt%, calcium carbonate 15 to 24.5 wt%, UV stabilizers 0.6 to 3.5 wt%, thickeners 0.6 to 3.5 wt% and antioxidants 0.6 to 3.5 wt% It may include.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 노면 표지용 도막을 형성하는 방법에 대해 설명하기 위한 순서도로서, 이에 도시된 바와 같이, 본 발명에 따른 노면 표지용 도막을 형성하는 방법은 시공 대상 노면 상의 이물질을 제거하기 위해 노면을 청소하는 단계(S101), 본 발명에 따른 2액형 폴리우레아 노면 표지용 도료 조성물을 혼합하여 주제와 경화제 차선 수지 조성물을 생성하는 혼합단계(S102), 상기 혼합단계에서 혼합된 차선 수지 조성물을 노면 상에 도포하여 노면 표지용 도막을 형성하는 도막형성단계(S103); 및 상기 도막형성단계에서 형성된 노면 표지용 도막을 경화시키는 경화단계(S104);를 포함한다.1 is a flow chart for explaining a method for forming a coating film for road surface marking according to an embodiment of the present invention, as shown in this, a method for forming a coating film for road surface marking according to the present invention is on a road surface to be constructed Step (S101) of cleaning the road surface to remove foreign substances, mixing step (S102) of mixing the two-component polyurea road surface coating composition according to the present invention to produce a main resin and a curing agent lane resin composition (S102), mixing in the mixing step A coating film forming step of forming a coating film for road surface coating by applying the lane resin composition on the road surface (S103); And a curing step (S104) of curing the coating film for road marking formed in the coating film forming step.
이하, 실시예를 통하여 본 발명 과정의 세부사항을 설명하고자 하며, 상기 실시예들은 본 발명에 관련된 대표적 예시로서, 이것만으로 본 발명의 적용 범위를 결코 제한할 수 없음을 밝히는 바이다. Hereinafter, the details of the process of the present invention will be described through examples, and the above examples are representative examples related to the present invention, and it is revealed that this alone can never limit the scope of application of the present invention.
(( 제조예Manufacturing example 1) One)
화학식 1로 표시되는 폴리아스파르트산 에스테르 의 제조Preparation of polyaspartic acid ester represented by formula (1)
상온에서 4구 플라스크에 PACM(4,4’-Diaminodicyclohexylmethane, Mw 210.37) 1mol을 투입한 후 서서히 교반 하면서(50~100rpm) 질소를 주입하고 30분 동안 유지한다. Double alkyl malaic acid ester(Mw 172.18) 2mol을 서서히 투입하고 온도를 60℃까지 승온 후 약10시간 동안 유지 후 반응을 종료하여 화학식 1로 표시되는 폴리아스파르트산 에스테르를 제조하였다.At room temperature, 1 mol of PACM (4,4'-Diaminodicyclohexylmethane, Mw 210.37) was added to the 4-neck flask, and nitrogen was injected with gentle stirring (50-100 rpm) and maintained for 30 minutes. 2mol of double alkyl malaic acid ester (Mw 172.18) was slowly added, the temperature was raised to 60 ° C., maintained for about 10 hours, and the reaction was terminated to prepare a polyaspartic acid ester represented by Chemical Formula 1.
(( 제조예Manufacturing example 2) 2)
화학식 2로 표시되는 폴리아스파르트산 에스테르 의 제조Preparation of polyaspartic acid ester represented by formula (2)
상온에서 4구 플라스크에 DETDA(DiEthyl Toluene Diamine, Mw 178.28) 1mol과 산화방지제(1~5%)를 투입한 후 서서히 교반 하면서(50~100rpm) 질소를 주입하고 30분 동안 유지한다. Double alkyl malaic acid ester(Mw 172.18) 2mol을 서서히 투입하고 온도를 60℃까지 승온 후 약10시간 동안 유지 후 반응이 완료되면 UV안정제(1~5%)를 투입하여 30분 혼합 후 반응을 종료하여 화학식 2로 표시되는 폴리아스파르트산 에스테르를 제조하였다.At room temperature, 1 mol of DETDA (DiEthyl Toluene Diamine, Mw 178.28) and an antioxidant (1 to 5%) were added to a four-necked flask, and nitrogen was added with gentle stirring (50 to 100 rpm) and maintained for 30 minutes. 2mol of Double alkyl malaic acid ester (Mw 172.18) was slowly added, the temperature was raised to 60 ° C, maintained for about 10 hours, and when the reaction was completed, the UV stabilizer (1 ~ 5%) was added and mixed for 30 minutes to complete the reaction. A polyaspartic acid ester represented by Chemical Formula 2 was prepared.
실시예Example 1 내지 5( 1 to 5 ( 2액형2 component type 폴리우레아Polyurea 노면 표지용 도료 조성물) Paint composition for road marking)
실시예Example 1 One
NCO%가 22 %인 알리파틱 폴리이소시아네이트 100 wt%로 제조되는 주제 1000 g 및 상기 화학식 1로 표시되는 폴리아스파르트산 에스테르 500 g, 안료(TiO2) 150 g, 증점제 10 g, 탄산칼슘 320 g 및 UV 안정제 20 g 를 포함하는 경화제를 상온에서 혼합하여 분산 공정을 거쳐 노면표지용 도료 조성물로서 제조하고 하고, 이를 400mm*200mm*50mm의 아스콘 판에 도막 너비 150mm 도막두께는 350 ㎛로 도포하고 굴절율 1.7, 0.4~08mm 유리알을 30g 을 도포 후 재귀반사도 측정후 KSM 6080 에 규정된 장비로 내마모도를 측정하고 측정 결과를 하기 표 1에 나타내었다. 1000 g of the subject made of 100 wt% of aliphatic polyisocyanate with 22% NCO and 500 g of polyaspartic acid ester represented by Formula 1, 150 g of pigment (TiO2), 10 g of thickener, 320 g of calcium carbonate and UV A curing agent containing 20 g of a stabilizer is mixed at room temperature to prepare a coating composition for road markings through a dispersion process, and this is coated on a 400 mm * 200 mm * 50 mm ascon plate with a coating film width of 150 mm and a thickness of 350 µm and a refractive index of 1.7. After applying 30g of 0.4 ~ 08mm glass grain, after measuring retroreflectivity, the wear resistance was measured with the equipment specified in KSM 6080 and the measurement results are shown in Table 1 below.
실시예Example 2 2
NCO%가 22 %인 알리파틱 폴리이소시아네이트 100 wt%로 제조되는 주제 1000 g 및 상기 화학식 1로 표시되는 폴리아스파르트산 에스테르 500 g, 안료(TiO2) 150 g, 증점제 50 g, 탄산칼슘 320 g 및 UV 안정제 20 g 를 포함하는 경화제를 상온에서 혼합하여 분산 공정을 거쳐 노면표지용 도료 조성물로서 제조하고 하고, 이를 400mm*200mm*50mm의 아스콘 판에 도막 너비 150mm 도막두께는 350 ㎛로 도포하고 굴절율 1.7, 0.4~08mm 유리알을 30g 을 도포 후 재귀반사도 측정후 KSM 6080 에 규정된 장비로 내마모도를 측정하고 측정 결과를 하기 표 1에 나타내었다. 1000 g of subject made from 100 wt% of aliphatic polyisocyanate having 22% NCO and 500 g of polyaspartic acid ester represented by Formula 1, 150 g of pigment (TiO2), 50 g of thickener, 320 g of calcium carbonate and UV A curing agent containing 20 g of a stabilizer is mixed at room temperature to prepare a coating composition for road markings through a dispersion process, and this is coated on a 400 mm * 200 mm * 50 mm ascon plate with a coating film width of 150 mm and a thickness of 350 µm and a refractive index of 1.7. After applying 30g of 0.4 ~ 08mm glass grain, after measuring retroreflectivity, the wear resistance was measured with the equipment specified in KSM 6080 and the measurement results are shown in Table 1 below.
실시예Example 3 3
NCO%가 22 %인 알리파틱 폴리이소시아네이트 100 wt%로 제조되는 주제 1000 g 및 상기 화학식 1로 표시되는 폴리아스파르트산 에스테르 500 g, 안료(TiO2) 150 g, 증점제 50 g, 탄산칼슘 280 g 및 UV 안정제 20 g 를 포함하는 경화제를 상온에서 혼합하여 분산 공정을 거쳐 노면표지용 도료 조성물로서 제조하고 하고, 이를 400mm*200mm*50mm의 아스콘 판에 도막 너비 150mm 도막두께는 350 ㎛로 도포하고 굴절율 1.7, 0.4~08mm 유리알을 30g 을 도포 후 재귀반사도 측정후 KSM 6080 에 규정된 장비로 내마모도를 측정하고 측정 결과를 하기 표 1에 나타내었다. 1000 g of the subject made of 100 wt% of aliphatic polyisocyanate having 22% NCO and 500 g of polyaspartic acid ester represented by Formula 1, 150 g of pigment (TiO2), 50 g of thickener, 280 g of calcium carbonate and UV A curing agent containing 20 g of a stabilizer is mixed at room temperature to prepare a coating composition for road markings through a dispersion process, and this is coated on a 400 mm * 200 mm * 50 mm ascon plate with a coating film width of 150 mm and a thickness of 350 µm and a refractive index of 1.7. After applying 30g of 0.4 ~ 08mm glass grain, after measuring retroreflectivity, the wear resistance was measured with the equipment specified in KSM 6080 and the measurement results are shown in Table 1 below.
실시예Example 4 4
NCO%가 22 %인 알리파틱 폴리이소시아네이트 100 wt%로 제조되는 주제 1000 g 및 상기 화학식 1로 표시되는 폴리아스파르트산 에스테르 450 g, 상기 화학식 2로 표시되는 폴리아스파르트산 에스테르 50 g, 안료(TiO2) 150 g, 증점제 50 g, 탄산칼슘 300 g 및 UV 안정제 20 g 를 포함하는 경화제를 상온에서 혼합하여 분산 공정을 거쳐 노면표지용 도료 조성물로서 제조하고 하고, 이를 400mm*200mm*50mm의 아스콘 판에 도막 너비 150mm 도막두께는 350 ㎛로 도포하고 굴절율 1.7, 0.4~08mm 유리알을 30g 을 도포 후 재귀반사도 측정후 KSM 6080 에 규정된 장비로 내마모도를 측정하고 측정 결과를 하기 표 1에 나타내었다. 1000 g of a subject made of 100 wt% of aliphatic polyisocyanate having 22% NCO%, 450 g of polyaspartic acid ester represented by Chemical Formula 1, 50 g of polyaspartic acid ester represented by Chemical Formula 2, pigment (TiO2) A curing agent containing 150 g, 50 g of thickener, 300 g of calcium carbonate and 20 g of UV stabilizer is mixed at room temperature to produce a coating composition for road markings through a dispersion process, which is coated on a 400 mm * 200 mm * 50 mm ascon plate. The coating thickness of 150mm is applied to 350㎛, the refractive index 1.7, 0.4 ~ 08mm 30g is applied to the glass grain, the retroreflectivity is measured, and the wear resistance is measured with the equipment specified in KSM 6080 and the measurement results are shown in Table 1 below.
실시예Example 5 5
NCO%가 22 %인 알리파틱 폴리이소시아네이트 100 wt%로 제조되는 주제 1000 g 및 상기 화학식 1로 표시되는 폴리아스파르트산 에스테르 400 g, 상기 화학식 2로 표시되는 폴리아스파르트산 에스테르 100 g, 안료(TiO2) 150 g, 증점제 50 g, 탄산칼슘 300 g 및 UV 안정제 20 g 를 포함하는 경화제를 상온에서 혼합하여 분산 공정을 거쳐 노면표지용 도료 조성물로서 제조하고 하고, 이를 400mm*200mm*50mm의 아스콘 판에 도막 너비 150mm 도막두께는 350 ㎛로 도포하고 굴절율 1.7, 0.4~08mm 유리알을 30g 을 도포 후 재귀반사도 측정후 KSM 6080 에 규정된 장비로 내마모도를 측정하고 측정 결과를 하기 표 1에 나타내었다. 1000 g of a subject made of 100 wt% of aliphatic polyisocyanate having 22% NCO%, 400 g of polyaspartic acid ester represented by Chemical Formula 1, 100 g of polyaspartic acid ester represented by Chemical Formula 2, pigment (TiO2) A curing agent containing 150 g, 50 g of thickener, 300 g of calcium carbonate and 20 g of UV stabilizer is mixed at room temperature to produce a coating composition for road markings through a dispersion process, which is coated on a 400 mm * 200 mm * 50 mm ascon plate. The coating thickness of 150mm is applied to 350㎛, the refractive index 1.7, 0.4 ~ 08mm 30g is applied to the glass grain, the retroreflectivity is measured, and the wear resistance is measured with the equipment specified in KSM 6080 and the measurement results are shown in Table 1 below.
비교예Comparative example 1 One
실시예 1에서 화학식 A로 표시되는 폴리아스파르트산 에스테르(Polyaspartic acid ester)대신에 종래 기술에서 사용되는 디아민(DETDA(DiEthyl Toluene Diamine)을 500 g을 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실험하였으며, 얻어진 도막의 물성을 하기 표 1에 나타내었다.The same experiment was performed except that 500 g of diamine (DETDA (DiEthyl Toluene Diamine)) used in the prior art was used in place of the polyaspartic acid ester represented by Formula A in Example 1 (Polyaspartic acid ester). The physical properties are shown in Table 1 below.
시험(내마모성 시험)Test (wear resistance test)
시험방법Test Methods
상기 실시예 1 내지 5 및 비교예 1에 대하여 KS M 6080 : 2014 내마모도 시험에 따라 시험한 후 각각의 재귀반사 성능 측정을 측정하였다.With respect to Examples 1 to 5 and Comparative Example 1, after testing according to the KS M 6080: 2014 wear resistance test, each retroreflective performance measurement was measured.
* 윤하중내마모성시험기* Yoon load wear resistance tester
① Model : 윤하중내마모성시험기 (SSENES, 한국)① Model: Yoon-Haeng Abrasion Resistance Tester (SSENES, Korea)
② Velocity : 60 km/h② Velocity: 60 km / h
③ Pre-rotation : 10 km/h 턴테이블 속도로 물을 분무하면서 3 h 운행③ Pre-rotation: Run 3 h while spraying water at 10 km / h turntable speed
④ Rotation : 정회전 (60 min) → Holding (5 min) → 역회전(60 min)④ Rotation: Forward rotation (60 min) → Holding (5 min) → Reverse rotation (60 min)
⑤ Support angle : (0 ± 10)°⑤ Support angle: (0 ± 10) °
⑥ Steering angle : ± 1°⑥ Steering angle: ± 1 °
⑦ Wheel loading : (3000 ± 300) N⑦ Wheel loading: (3000 ± 300) N
⑧ Tire pressure : (0.25 ± 0.02) MPa⑧ Tire pressure: (0.25 ± 0.02) MPa
⑨ Chamber temperature : 5 ℃ ~ 10 ℃⑨ Chamber temperature: 5 ℃ ~ 10 ℃
* 재귀 반사 휘도계* Retroreflective luminance meter
① Model : LTL-XL (DELTA, 덴마크)① Model: LTL-XL (DELTA, Denmark)
② Angle : (관측각, 2.29°), (조명각 : 1.24°)② Angle: (Observation angle, 2.29 °), (Lighting angle: 1.24 °)
시험결과Test result
상기 표 2에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 실시예 5에 따른 노면표지용 조성물의 경우에 비교예 1에 따른 종래기술의 조성물과 대비하여 황변현상이 없고 내마모성이 좋아 장기 내구성이 우수하고, 또한 색상 변화가 없어 시인성이 우수하며, 도막 강도가 우수하여 고온의 환경에서도 변형 및 오염이 적은 장점을 나타내고 있음을 알 수 있다.As shown in Table 2, in the case of the composition for road surface markings according to Examples 1 to 5 according to the present invention, compared with the composition of the prior art according to Comparative Example 1, there is no yellowing phenomenon and good wear resistance, long-term durability It can be seen that it exhibits the advantage of being excellent in visibility without any color change and excellent in coating strength, so that it is less deformed and contaminated even in a high temperature environment.
한편, 실시예 4 및 5와 실시예 1 내지 3을 비교하면, 경화제 성분으로서, 상기 화학식 1로 표시되는 폴리아스파르트산 에스테르와 상기 화학식 2로 표시되는 디에틸톨루엔 디아민을 변성한 폴리아스파르트산 에스테르를 포함하는 경우(실시예 4 및 5)가 상기 화학식 2로 표시되는 디에틸톨루엔 디아민을 변성한 폴리아스파르트산 에스테르를 포함하지 않았을 때보다 우수한 내마모성 및 수분 저항성을 가지는 것으로 나타났다.On the other hand, when comparing Examples 4 and 5 and Examples 1 to 3, as the curing agent component, the polyaspartic acid ester obtained by modifying the polyaspartic acid ester represented by Chemical Formula 1 and the diethyltoluene diamine represented by Chemical Formula 2 is used. When it was included (Examples 4 and 5), it was found to have better abrasion resistance and moisture resistance than when the polyethyl aspartic acid ester modified with diethyltoluene diamine represented by Chemical Formula 2 was not included.
또한, 상기 화학식 2로 표시되는 디에틸톨루엔 디아민을 변성한 폴리아스파르트산 에스테르를 경화제 성분으로 포함한 실시예 4 및 실시예 5를 살펴보면, 디에틸톨루엔 디아민을 변성한 폴리아스파르트산 에스테르의 함량이 5 wt% 이상으로 포함되어야 내마모성 및 습기 저항성 을 가지는 것으로 나타났다.In addition, looking at Examples 4 and 5 including the polyaspartic acid ester modified with diethyl toluene diamine represented by Formula 2 as a curing agent component, the content of the polyaspartic acid ester modified with diethyltoluene diamine was 5 wt. It was found to have abrasion resistance and moisture resistance when included in% or more.
앞서 살펴본 바와 같이, 본 발명에 따른 2액형 폴리우레아 노면 표지용 도료 조성물은 주제 성분으로 알리파틱 폴리이소시아네이트를 포함하고, 경화제 성분으로 폴리아스파르트산 에스테르를 도입함으로써, 높은 기계적 물성을 가지며, 내구성, 내후성 및 시인성이 우수한 노면 표지용 도막을 시공할 수 있다.As described above, the two-component polyurea road surface coating composition according to the present invention contains aliphatic polyisocyanate as the main component, and by introducing polyaspartic acid ester as the curing agent component, has high mechanical properties, durability, weather resistance And a coating film for road marking having excellent visibility.
이상으로 본 발명은 첨부된 도면에 도시된 실시예를 참조하여 설명되었으나, 이는 예시적인 것에 불과하며, 당해 기술에 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 타 실시예가 가능하다는 것을 이해할 것이다. 따라서 본 발명의 기술적 보호범위는 아래의 특허청구범위에 의해서 정하여져야 할 것이다.The present invention has been described above with reference to the embodiments shown in the accompanying drawings, but these are merely exemplary, and those skilled in the art to which various modifications and equivalent other embodiments are possible. Will understand. Therefore, the technical protection scope of the present invention should be defined by the following claims.
S101 : 청소단계
S102 : 혼합단계
S103 : 도막형성단계
S104 : 경화단계S101: cleaning step
S102: mixing step
S103: Coating film formation step
S104: curing step
Claims (9)
하기 화학식 1로 표시되는 폴리아스파르트산 에스테르, 하기 화학식 2로 표시되는 폴리아스파르트산 에스테르, 안료 및 탄산칼슘을 포함하는 경화제;를 포함하는 것을 특징으로 하는 2액형 폴리우레아 노면 표지용 도료 조성물로서,
상기 화학식 1로 표시되는 폴리아스파르트산 에스테르는 경화제 전체 성분을 기준으로 40 내지 45 wt%이고,
화학식 2로 표시되는 폴리아스파르트산 에스테르는 경화제 전체 성분을 기준으로 5 내지 10 wt%인 것을 특징으로 하는 2액형 폴리우레아 노면 표지용 도료 조성물.
[화학식 1]
[화학식 2]
Subjects including polyisocyanates; And
A two-component polyurea road surface coating material composition comprising a; curing agent comprising a polyaspartic acid ester represented by Formula 1, a polyaspartic acid ester represented by Formula 2, a pigment, and calcium carbonate;
The polyaspartic acid ester represented by Formula 1 is 40 to 45 wt% based on the total components of the curing agent,
The polyaspartic acid ester represented by the formula (2) is a two-component polyurea road surface coating composition, characterized in that 5 to 10 wt% based on the total component of the curing agent.
[Formula 1]
[Formula 2]
상기 폴리이소시아네이트는 알리파틱 폴리이소시아네이트(Aliphatic polyisocyanate)를 포함하는 것을 특징으로 하는 2액형 폴리우레아 노면 표지용 도료 조성물.According to claim 1,
The polyisocyanate is an aliphatic polyisocyanate (Aliphatic polyisocyanate) characterized in that it comprises a two-component polyurea road surface coating material composition.
상기 주제는 상기 주제 전체 성분을 기준으로 상기 알리파틱 폴리이소시아네이트 80 내지 100 wt%를 포함하는 것을 특징으로 하는 2액형 폴리우레아 노면 표지용 도료 조성물.According to claim 3,
The subject is a two-component polyurea coating composition for road surface marking, characterized in that it contains 80 to 100 wt% of the aliphatic polyisocyanate based on the total components of the subject.
상기 경화제내 안료 및 탄산칼슘은 상기 경화제 전체 성분을 기준으로 안료 1 내지 30 wt% 및 탄산칼슘 15 내지 45 wt% 의 범위인 것을 특징으로 하는 2액형 폴리우레아 노면 표지용 도료 조성물.According to claim 1,
The pigment and calcium carbonate in the curing agent is a two-component polyurea road surface coating composition, characterized in that the range of pigments 1 to 30 wt% and calcium carbonate 15 to 45 wt% based on the total component of the curing agent.
상기 2액형 폴리우레아 노면 표지용 도료 조성물 전체 성분을 기준으로, 주제 20 내지 50 wt% 및 경화제 50 내지 80 wt%를 포함하는 것을 특징으로 하는 2액형 폴리우레아 노면 표지용 도료 조성물.According to claim 1,
A two-component polyurea coating composition for road surface marking, comprising 20 to 50 wt% of a subject and 50 to 80 wt% of a curing agent, based on the total components of the two-component polyurea road surface coating composition.
상기 알리파틱 폴리이소시아네이트(Aliphatic polyisocyanate)는 헥사메틸렌 디이소시아네이트(Hexamethylene diisocyanate, HDI), 4,4'-디사이클로헥실메탄 디이소시아네이트(4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, HMDI), 이소포론 디이소시아네이트(isophorone diisocyanate, IPDI), 헥사메틸렌 디이소시아네이트 삼량체, 이소포론 디이소시아네이트 삼량체 중 선택되는 적어도 하나 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 2액형 폴리우레아 노면 표지용 도료 조성물.According to claim 3,
The aliphatic polyisocyanate is hexamethylene diisocyanate (HDI), 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate (HMDI), isophorone diisocyanate (isophorone) Diisocyanate, IPDI), hexamethylene diisocyanate trimer, isophorone diisocyanate trimer, at least one selected from or a mixture thereof, characterized in that the two-component polyurea road surface coating material composition.
상기 경화제는 상기 경화제 전체 성분을 기준으로, UV 안정제 0 내지 10 wt%, 증점제 0 내지 10 wt%, 산화방지제 0 내지 10 wt%를 추가적으로 포함하는 것을 특징으로 하는 2액형 폴리우레아 노면 표지용 도료 조성물.According to claim 1,
The curing agent, based on the total component of the curing agent, UV stabilizer 0 to 10 wt%, thickener 0 to 10 wt%, antioxidants 0 to 10 wt% of the two-component polyurea road surface coating composition characterized in that it further comprises .
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