KR102487285B1 - Fast curing type non-yellowing polyurea paint composition for road marking, manufacturing method thereof, and method for forming road marking using same - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a quick curing type polyurea paint composition for road marking, a manufacturing method thereof, and a method for forming road markings using the same. The quick curing type polyurea paint composition for road marking comprises: a base material which includes an amine group terminal prepolymer prepared by reacting alicyclic polyisocyanate and alicyclic primary polyamine, polyaspartic acid ester, and surface-modified zeolite; and a curing agent which includes aliphatic polyisocyanate.

Description

초속경화형 무황변 폴리우레아 노면표지용 도료조성물과 이의 제조 방법 및 이를 이용한 노면표지 형성 방법 {Fast curing type non-yellowing polyurea paint composition for road marking, manufacturing method thereof, and method for forming road marking using same}Fast curing type non-yellowing polyurea paint composition for road marking, manufacturing method thereof, and method for forming road marking using the same

본 발명은 초속경화형 폴리우레아 노면표지용 도료조성물과 이의 제조 방법 및 이를 이용한 노면표지 형성 방법에 관한 것이다.The present invention relates to an ultra-quick-curing polyurea coating composition for road markings, a method for manufacturing the same, and a method for forming road markings using the same.

노면표지용 도료는 교통 표지선을 그리는데 사용되는 도료로, 상온건조형 도료, 수용성형 도료, 가열형 도료, 융착식 플라스틱 도료, 상온경화형 플라스틱 도료 등으로 구분된다.Road marking paints are paints used to draw traffic sign lines, and are classified into room temperature drying paints, water-molding paints, heating paints, fusion plastic paints, room temperature curing plastic paints, and the like.

이들 노면표지용 도료는 콘크리트나 아스팔트와 같은 도로 위의 노면에 시공되며, 시공 시 시공자의 안전과 차량 및 보행자의 통행제한을 최소화할 수 있도록 속경화성 이어야 하고, 시공 후 시인성이 장기간 유지될 수 있도록 노면과의 부착성, 글라스비드와의 고착성 및 내마모성 등이 우수해야함에 따라 이를 만족시키기 위한 노면표지용 도료의 연구가 지속적으로 이어지고 있다.These road marking paints are applied to the road surface such as concrete or asphalt, and should be fast-curing to minimize the safety of the constructor and traffic restrictions of vehicles and pedestrians during construction, and to maintain visibility for a long time after construction. As adhesion to the road surface, adhesion to glass beads, and abrasion resistance must be excellent, studies on road marking paints are continuously conducted to satisfy these requirements.

한편, 이에 대한 유사 선행문헌으로는 대한민국 등록특허공보 제10-17680811호가 제시되어 있다.On the other hand, Korean Patent Registration No. 10-17680811 is proposed as a similar prior literature.

대한민국 등록특허공보 제10-17680811호 (2017.08.08)Republic of Korea Patent Registration No. 10-17680811 (2017.08.08)

상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 본 발명은 황변 현상을 저감할 수 있으며, 경화속도가 우수하고, 견고한 도막 형성이 가능하여 높은 내구성 및 내마모성을 가지며, 유리비드의 고착력이 높아 뛰어난 시인성을 확보할 수 있는 초속경화형 폴리우레아 노면표지용 도료조성물과 이의 제조 방법 및 이를 이용한 노면표지 형성 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.In order to solve the above problems, the present invention can reduce yellowing, has excellent curing speed, can form a solid coating film, has high durability and abrasion resistance, and has high adhesion of glass beads to secure excellent visibility. It is an object of the present invention to provide an ultra-quick-curing polyurea coating composition for road markings, a method for manufacturing the same, and a method for forming road markings using the same.

다만 상기 목적은 예시적인 것으로, 본 발명의 기술적 사상은 이에 한정되는 것은 아니다.However, the above purpose is exemplary, and the technical spirit of the present invention is not limited thereto.

상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 일 양태는 지환족 폴리이소시아네이트 및 지환족 1차 폴리아민을 반응시켜 제조된 아민기 말단 프리폴리머, 폴리아스파르트산 에스테르 및 표면개질된 제올라이트를 포함하는 주제; 및 지방족 폴리이소시아네이트를 포함하는 경화제;를 포함하는, 초속경화형 폴리우레아 노면표지용 도료조성물에 관한 것이다.One aspect of the present invention for achieving the above object is a subject comprising an amine group terminal prepolymer prepared by reacting an alicyclic polyisocyanate and an alicyclic primary polyamine, a polyaspartic acid ester, and a surface-modified zeolite; And a curing agent containing an aliphatic polyisocyanate; it relates to a coating composition for ultra-quick-curing polyurea road markings comprising a.

상기 일 양태에 있어, 상기 아민기 말단 프리폴리머의 아민 당량은 150 내지 200 g/eq일 수 있다.In the above aspect, the amine equivalent weight of the amine group-terminated prepolymer may be 150 to 200 g/eq.

상기 일 양태에 있어, 상기 폴리아스파르트산 에스테르는 하기 화학식 1을 만족하는 것일 수 있다.In one aspect, the polyaspartic acid ester may satisfy Formula 1 below.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112022077319027-pat00001
Figure 112022077319027-pat00001

(상기 화학식 1에서, X는 2가의 지환족기이며, R1 내지 R4는 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 5 내지 30의 시클로알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.)(In Formula 1, X is a divalent alicyclic group, and R 1 to R 4 are each independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 30 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms.)

상기 일 양태에 있어, 상기 표면개질된 제올라이트는 우레이도계 실란으로 제올라이트의 표면을 개질한 것일 수 있다.In the above aspect, the surface-modified zeolite may be one obtained by modifying the surface of the zeolite with ureido-based silane.

상기 일 양태에 있어, 상기 우레이도계 실란은 하기 화학식 2를 만족하는 것일 수 있다.In the above aspect, the ureido-based silane may satisfy Formula 2 below.

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112022077319027-pat00002
Figure 112022077319027-pat00002

(상기 화학식 2에서, L은 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기이며, R11 내지 R33은 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 6의 알킬기이다.)(In Formula 2, L is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and R 11 to R 33 are each independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.)

상기 일 양태에 있어, 상기 우레이도계 실란은 3-우레이도프로필트리메톡시실란, 3-우레이도프로필트리에톡시실란 또는 이들의 혼합물일 수 있다.In the above aspect, the ureido-based silane may be 3-ureidopropyltrimethoxysilane, 3-ureidopropyltriethoxysilane, or a mixture thereof.

상기 일 양태에 있어, 상기 주제는 아민기 함유 실란을 더 포함하는 것일 수 있다.In the above aspect, the subject may further include an amine group-containing silane.

상기 일 양태에 있어, 상기 주제는 체질안료, 착색안료, 소포제 및 침강방지제로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 더 포함하는 것일 수 있다.In the above aspect, the subject may further include any one or two or more selected from the group consisting of an extender pigment, a coloring pigment, an antifoaming agent, and an antisettling agent.

또한, 본 발명의 다른 일 양태는 지환족 폴리이소시아네이트 및 지환족 1차 폴리아민을 반응시켜 제조된 아민기 말단 프리폴리머, 폴리아스파르트산 에스테르 및 표면개질된 제올라이트를 포함하는 주제; 및 지방족 폴리이소시아네이트를 포함하는 경화제;를 혼합하여 초속경화형 폴리우레아 노면표지용 도료조성물을 제조하는 단계;를 포함하는, 초속경화형 폴리우레아 노면표지용 도료조성물의 제조 방법에 관한 것이다.In addition, another aspect of the present invention is a subject comprising an amine group terminal prepolymer prepared by reacting an alicyclic polyisocyanate and an alicyclic primary polyamine, a polyaspartic acid ester, and a surface-modified zeolite; and a curing agent containing aliphatic polyisocyanate; preparing a coating composition for ultra-quick-curing polyurea road markings by mixing; it relates to a method for producing a coating composition for ultra-fast-curing polyurea road markings, including.

또한, 본 발명의 또 다른 일 양태는 지환족 폴리이소시아네이트 및 지환족 1차 폴리아민을 반응시켜 제조된 아민기 말단 프리폴리머, 폴리아스파르트산 에스테르 및 표면개질된 제올라이트를 포함하는 주제; 및 지방족 폴리이소시아네이트를 포함하는 경화제;를 혼합하여 도료조성물을 제조하는 단계; 및 상기 도료조성물을 도포한 후 양생시키는 단계;를 포함하는 노면표지 형성 방법에 관한 것이다.In addition, another aspect of the present invention is a subject comprising an amine group terminal prepolymer prepared by reacting an alicyclic polyisocyanate and an alicyclic primary polyamine, a polyaspartic acid ester, and a surface-modified zeolite; and a curing agent including aliphatic polyisocyanate; preparing a paint composition by mixing; and curing after applying the paint composition.

본 발명에 따른 초속경화형 폴리우레아 노면표지용 도료조성물은 황변 현상을 저감할 수 있으며, 경화속도가 우수하고, 견고한 도막 형성이 가능하여 높은 내구성 및 내마모성을 가질 수 있으며, 유리비드가 도막에 견고하게 고착되어 뛰어난 시인성을 확보할 수 있다는 장점이 있다.The coating composition for ultra-fast-curing polyurea road markings according to the present invention can reduce yellowing, has an excellent curing speed, can form a solid coating film, and can have high durability and abrasion resistance, and glass beads can be firmly attached to the coating film. It has the advantage of being fixed and securing excellent visibility.

이하 본 발명에 따른 초속경화형 폴리우레아 노면표지용 도료조성물과 이의 제조 방법 및 이를 이용한 노면표지 형성 방법에 대하여 상세히 설명한다. 다음에 소개되는 도면들은 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 예로서 제공되는 것이다. 따라서, 본 발명은 이하 제시되는 도면들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있으며, 이하 제시되는 도면들은 본 발명의 사상을 명확히 하기 위해 과장되어 도시될 수 있다. 이때, 사용되는 기술 용어 및 과학 용어에 있어서 다른 정의가 없다면, 이 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 통상적으로 이해하고 있는 의미를 가지며, 하기의 설명 및 첨부 도면에서 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있는 공지 기능 및 구성에 대한 설명은 생략한다.Hereinafter, a coating composition for ultra-fast-curing polyurea road markings according to the present invention, a method for manufacturing the same, and a method for forming road markings using the same will be described in detail. The drawings introduced below are provided as examples so that the spirit of the present invention can be sufficiently conveyed to those skilled in the art. Therefore, the present invention may be embodied in other forms without being limited to the drawings presented below, and the drawings presented below may be exaggerated to clarify the spirit of the present invention. At this time, unless there is another definition in the technical terms and scientific terms used, they have meanings commonly understood by those of ordinary skill in the art to which this invention belongs, and the gist of the present invention in the following description and accompanying drawings Descriptions of well-known functions and configurations that may be unnecessarily obscure are omitted.

먼저, 본 발명의 일 양태는 지환족 폴리이소시아네이트 및 지환족 1차 폴리아민을 반응시켜 제조된 아민기 말단 프리폴리머, 폴리아스파르트산 에스테르 및 표면개질된 제올라이트를 포함하는 주제; 및 지방족 폴리이소시아네이트를 포함하는 경화제;를 포함하는, 초속경화형 폴리우레아 노면표지용 도료조성물에 관한 것이다.First, one aspect of the present invention is a subject comprising an amine group terminal prepolymer prepared by reacting an alicyclic polyisocyanate and an alicyclic primary polyamine, a polyaspartic acid ester, and a surface-modified zeolite; And a curing agent containing an aliphatic polyisocyanate; it relates to a coating composition for ultra-quick-curing polyurea road markings comprising a.

이와 같은 구성을 만족함으로써 본 발명에 따른 초속경화형 폴리우레아 노면표지용 도료조성물은 황변 현상을 저감할 수 있으며, 경화속도가 우수하고, 견고한 도막 형성이 가능하여 높은 내구성 및 내마모성을 가질 수 있으며, 유리비드가 도막에 견고하게 고착되어 뛰어난 시인성을 확보할 수 있다는 장점이 있다.By satisfying such a configuration, the coating composition for ultra-quick-curing polyurea road markings according to the present invention can reduce yellowing, has an excellent curing speed, and can form a solid coating film to have high durability and abrasion resistance. There is an advantage in that the beads are firmly adhered to the coating film and excellent visibility can be secured.

이하, 본 발명의 일 예에 따른 초속경화형 폴리우레아 노면표지용 도료조성물의 각 구성 성분에 대하여 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, each component of the ultra-quick-curing polyurea road surface coating composition according to an embodiment of the present invention will be described in more detail.

전술한 바와 같이, 본 발명의 일 예에 따른 도료조성물은 크게 주제와 경화제로 구성되는 이액형 도료조성물일 수 있다. 상기 주제:경화제의 중량비는 100 : 10 내지 100일 수 있으며, 보다 좋게는 100 : 20 내지 70, 더욱 좋게는 100: 30 내지 50일 수 있다. 이와 같은 범위에서 주제와 경화제가 잘 반응하여 견고한 노면표지 도막을 형성할 수 있다.As described above, the paint composition according to one embodiment of the present invention may be a two-component paint composition largely composed of a main agent and a curing agent. The weight ratio of the subject:curing agent may be 100:10 to 100, more preferably 100:20 to 70, and more preferably 100:30 to 50. In this range, the subject and the curing agent react well to form a solid road surface coating film.

본 발명의 일 예에 따른 주제는 지환족 폴리이소시아네이트 및 지환족 1차 폴리아민을 반응시켜 제조된 아민기 말단 프리폴리머, 폴리아스파르트산 에스테르 및 표면개질된 제올라이트를 포함할 수 있다.A subject according to an embodiment of the present invention may include an amine group terminal prepolymer prepared by reacting alicyclic polyisocyanate and alicyclic primary polyamine, polyaspartic acid ester, and surface-modified zeolite.

본 발명의 일 예에 있어, 상기 아민기 말단 프리폴리머는 초속경화를 위해 비교적 중합도가 낮은 상태에서 중합 반응을 중지시켜 제조된 중합체를 의미하는 것으로, 본 발명에서는 지환족 폴리이소시아네이트 및 지환족 1차 폴리아민을 반응시켜 제조된 것일 수 있다. 이처럼 지환족 폴리이소시아네이트와 지환족 1 폴리아민 프리폴리머를 제조함으로써 노면표지 도막 형성시 초속경화성을 가질 수 있다. 이때, 상기 중합 반응에 의해 제조된 아민기 말단 프리폴리머의 아민 당량은 150 내지 100 g/eq일 수 있으며, 보다 좋게는 160 내지 180 g/eq일 수 있다.In one example of the present invention, the amine group-terminated prepolymer means a polymer prepared by stopping the polymerization reaction in a relatively low polymerization degree state for initial fast curing, in the present invention, alicyclic polyisocyanate and alicyclic primary polyamine It may be prepared by reacting. By preparing the alicyclic polyisocyanate and the alicyclic 1-polyamine prepolymer as described above, it is possible to have super-fast curing properties when forming a road surface coating film. At this time, the amine equivalent of the amine group terminal prepolymer prepared by the polymerization reaction may be 150 to 100 g / eq, and more preferably 160 to 180 g / eq.

또한, 상기 아민기 말단 프리폴리머는 말단에 아민기를 형성하기 위해 지환족 폴리이소시아네이트의 몰수 대비 지환족 1차 폴리아민을 과량 사용하는 것이 바람직하다. 일 구체예로 지환족 폴리이소시아네이트 : 지환족 1차 폴리아민의 몰비는 1 : 1.2 내지 3일 수 있으며, 보다 좋게는 1 : 1.5 내지 2.5, 더욱 좋게는 1 : 2 내지 2.5일 수 있다. 이와 같은 범위에서 프리폴리머의 양 말단에 아민기가 포함된 아민기 말단 프리폴리머를 효과적으로 제조할 수 있다.In addition, it is preferable to use an excessive amount of alicyclic primary polyamine relative to the number of moles of alicyclic polyisocyanate in order to form an amine group at the terminal of the amine group-terminated prepolymer. In one embodiment, the molar ratio of alicyclic polyisocyanate to alicyclic primary polyamine may be 1:1.2 to 3, preferably 1:1.5 to 2.5, and more preferably 1:2 to 2.5. Within this range, an amine terminal prepolymer having amine groups at both ends of the prepolymer can be effectively prepared.

한편, 상기 지환족 폴리이소시아네이트는 지환족기, 즉 시클로알킬렌기를 포함하는 폴리이소시아네이트로, 구체적으로 예를 들면 이소포론 디이소시아네이트(IPDI), 4,4'-디시클로헥실메탄디이소시아네이트(수소 첨가 MDI), 시클로헥실렌디이소시아네이트, 메틸시클로헥실렌디이소시아네이트(수소 첨가 TDI) 및 비스(2-이소시아나토에틸)-4-디시클로헥센-1,2-디카르복실레이트 등으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있으며, 바람직하게는 이소포론 디이소시아네이트(IPDI)를 사용하는 것이 좋다.On the other hand, the alicyclic polyisocyanate is a polyisocyanate containing an alicyclic group, that is, a cycloalkylene group, specifically, for example, isophorone diisocyanate (IPDI), 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate (hydrogenated MDI ), selected from the group consisting of cyclohexylene diisocyanate, methylcyclohexylene diisocyanate (hydrogenated TDI) and bis(2-isocyanatoethyl)-4-dicyclohexene-1,2-dicarboxylate, etc. It may be any one or two or more, preferably isophorone diisocyanate (IPDI) is used.

상기 지환족 1차 폴리아민은 이소포론 디아민(IPDA), N-아미노에틸 피레라진, 비스(P-아미노시클로헥실)메탄 및 1,3-비스(아미노메틸)시클로헥산 등으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있으며, 바람직하게는 이소포론 디아민(IPDA)을 사용하는 것이 좋다.The alicyclic primary polyamine is any one selected from the group consisting of isophorone diamine (IPDA), N-aminoethyl piperazine, bis(P-aminocyclohexyl)methane, and 1,3-bis(aminomethyl)cyclohexane. It may be one or two or more, and isophorone diamine (IPDA) is preferably used.

이와 같은 아민기 말단 프리폴리머는 주제 총 중량 중 10 내지 30 중량%로 첨가될 수 있으며, 보다 좋게는 13 내지 20 중량%로 첨가될 수 있다. 이와 같은 범위에서 노면표지 도막이 용이하게 형성될 수 있으며, 초속경화 특성을 가질 수 있다.Such an amine group-terminated prepolymer may be added at 10 to 30% by weight, more preferably at 13 to 20% by weight, based on the total weight of the main material. In this range, a road surface coating film can be easily formed and can have super-fast curing properties.

본 발명의 일 예에 있어, 상기 폴리아스파르트산 에스테르는 지환족 폴리이소시아네이트와 경화반응(Crooss Linking Reaction)을 하여 삼차원의 그물망 구조(Three Dimemsional Network)를 형성함으로서 노면표지 도막의 아스팔트나 콘크리트와의 부착력과 도막의 기계적 물성을 향상시키기 위해 첨가되는 것으로, 구체적으로 예를 들면 상기 폴리아스파르트산 에스테르는 하기 화학식 1을 만족하는 것일 수 있다.In one example of the present invention, the polyaspartic acid ester undergoes a cross linking reaction with the alicyclic polyisocyanate to form a three-dimensional network structure, thereby increasing the adhesion of the road surface coating film to asphalt or concrete It is added to improve the mechanical properties of the overcoating film, and specifically, for example, the polyaspartic acid ester may satisfy Formula 1 below.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112022077319027-pat00003
Figure 112022077319027-pat00003

(상기 화학식 1에서, X는 2가의 지환족기이며, R1 내지 R4는 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 5 내지 30의 시클로알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.)(In Formula 1, X is a divalent alicyclic group, and R 1 to R 4 are each independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 30 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms.)

이를 만족하는 폴리아스파르트산 에스테르를 도료조성물에 첨가함으로써 노면표지 도막의 기계적 물성을 효과적으로 향상시킬 수 있다. 이와 같은 폴리아스파르트산 에스테르는 주제 총 중량 중 15 내지 40 중량%로 첨가될 수 있으며, 보다 좋게는 20 내지 35 중량%로 첨가될 수 있다. 이와 같은 범위에서 기계적 강도 향상 효과가 우수하다.By adding a polyaspartic acid ester that satisfies this to the paint composition, the mechanical properties of the road-covering coating film can be effectively improved. Such a polyaspartic acid ester may be added at 15 to 40% by weight, more preferably at 20 to 35% by weight, based on the total weight of the main material. In this range, the effect of improving mechanical strength is excellent.

본 발명의 일 예에 있어, 상기 표면개질된 제올라이트는 도료조성물의 수분에 대한 안정성을 향상시키기 위해 첨가되는 것으로, 특히 표면개질된 제올라이트를 사용함으로써 주제 내 균일하게 잘 혼합될 수 있다. 바람직한 일 예시로, 상기 표면개질된 제올라이트는 우레이도계 실란으로 제올라이트의 표면을 개질한 것일 수 있다. 이처럼 주제인 아민기 말단 프리폴리머와 유사한 화학 구조인 우레아 구조를 가진 우레이도계 실란으로 제올라이트의 표면을 개질함으로써 프리폴리머의 혼화성이 더욱 증대될 수 있을 뿐만 아니라 주제와 경화제 혼합시 초속경화형 노면 표지도막 형성시 도료의 겔화시간을 연장시켜 도료의 작업성을 향상시키고 반응에 도 참여하여 도막의 내구성 및 내마모성이 증진될 수 있다.In one example of the present invention, the surface-modified zeolite is added to improve the stability of the paint composition against water, and in particular, it can be mixed well and uniformly in the subject by using the surface-modified zeolite. As a preferred example, the surface-modified zeolite may be one obtained by modifying the surface of the zeolite with ureido-based silane. In this way, by modifying the surface of the zeolite with a ureido-based silane having a urea structure, which is a chemical structure similar to that of the amine-terminated prepolymer, which is the subject, not only the miscibility of the prepolymer can be further increased, but also when the subject and the curing agent are mixed, when forming an ultra-fast-curing road surface coating film By extending the gelation time of the paint, the workability of the paint can be improved, and the durability and wear resistance of the paint film can be improved by participating in the reaction.

구체적인 일 예로, 상기 우레이도계 실란은 하기 화학식 2를 만족하는 것일 수 있으며, 보다 구체적으로 예를 들면 상기 우레이도계 실란은 3-우레이도프로필트리메톡시실란, 3-우레이도프로필트리에톡시실란 또는 이들의 혼합물일 수 있다.As a specific example, the ureido-based silane may satisfy Formula 2 below, and more specifically, for example, the ureido-based silane may be 3-ureidopropyltrimethoxysilane, 3-ureidopropyltriethoxysilane, or It may be a mixture of these.

[화학식 2][Formula 2]

Figure 112022077319027-pat00004
Figure 112022077319027-pat00004

(상기 화학식 2에서, L은 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기이며, R11 내지 R33은 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 6의 알킬기이다.)(In Formula 2, L is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and R 11 to R 33 are each independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.)

또한, 상기 제올라이트는 제올라이트 A일 수 있으며, 공극 크기는 0.3 내지 0.5 ㎚일 수 있고, 평균 크기는 1 내지 5 ㎜일 수 있다. 또한, 체적밀도는 700 내지 850 g/L일 수 있다.In addition, the zeolite may be zeolite A, and the pore size may be 0.3 to 0.5 nm, and the average size may be 1 to 5 mm. Also, the bulk density may be 700 to 850 g/L.

이와 같은 표면개질된 제올라이트는 주제 총 중량 중 0.5 내지 5 중량%로 첨가될 수 있으며, 보다 좋게는 1 내지 3 중량%로 첨가될 수 있다. 이와 같은 범위에서 도료의 작업성을 향상시키고 도막의 내구성 및 내마모성을 효과적으로 향상시킬 수 있다.Such a surface-modified zeolite may be added in an amount of 0.5 to 5% by weight, more preferably 1 to 3% by weight, based on the total weight of the main material. Within this range, it is possible to improve the workability of the paint and effectively improve the durability and abrasion resistance of the paint film.

이 외에도 상기 주제는 아민기 함유 실란을 더 포함할 수 있다. 아민기 함유 실란은 콘크리트 및 아스팔트 등의 노면에 대한 접착강도를 향상시키고, 유리비드를 더욱 견고하게 고착시키기 위해 첨가되는 것으로, 구체적으로 예를 들면 3-아미노프로필 트리메톡시실란, 3-아미노프로필 트리에톡시실란, 3-아미노프로필 메틸디메톡시실란, 3-아미노프로필 메틸디에톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필 트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필 트리에톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필 메틸디메톡시실란 및 N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필 메틸디에톡시실란 등으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있으며, 바람직하게는 3-아미노프로필 트리에톡시실란을 사용하는 것이 좋다.In addition to this, the main agent may further include an amine group-containing silane. Amine group-containing silane is added to improve the adhesive strength to the road surface such as concrete and asphalt and to more firmly fix the glass beads, specifically, for example, 3-aminopropyl trimethoxysilane, 3-aminopropyl Triethoxysilane, 3-aminopropyl methyldimethoxysilane, 3-aminopropyl methyldiethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropyl trimethoxysilane, N-2-(aminoethyl)- Selected from the group consisting of 3-aminopropyl triethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropyl methyldimethoxysilane and N-2-(aminoethyl)-3-aminopropyl methyldiethoxysilane, etc. It may be any one or two or more, and it is preferable to use 3-aminopropyl triethoxysilane.

이와 같은 아민기 함유 실란은 주제 총 중량 중 0.1 내지 3 중량%로 첨가될 수 있으며, 보다 좋게는 0.3 내지 1 중량%로 첨가될 수 있다. 이와 같은 범위에서 콘크리트 및 아스팔트 등의 노면에 대한 접착강도를 향상시키고, 유리비드를 더욱 견고하게 고착시킬 수 있다.Such an amine group-containing silane may be added at 0.1 to 3% by weight, more preferably at 0.3 to 1% by weight, based on the total weight of the main material. Within this range, the adhesive strength to road surfaces such as concrete and asphalt can be improved, and the glass beads can be fixed more firmly.

나아가, 상기 주제는 체질안료, 착색안료, 소포제 및 침강방지제로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 더 포함할 수 있다.Furthermore, the subject may further include any one or two or more selected from the group consisting of an extender pigment, a coloring pigment, an antifoaming agent, and an antisettling agent.

상기 체질안료는 도막의 기계적 물성을 높이기 위해 첨가되는 것으로, 당업계에서 통상적으로 사용되는 것이라면 특별히 한정하지 않고 사용할 수 있으며, 바람직하게는 탄산칼슘, 실리카, 탈크 및 마이카 등으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있다. 이와 같은 체질안료는 주제 총 중량 중 20 내지 50 중량%로 첨가될 수 있으며, 보다 좋게는 30 내지 45 중량%로 첨가될 수 있다.The extender pigment is added to increase the mechanical properties of the coating film, and can be used without particular limitation as long as it is commonly used in the art, preferably any one selected from the group consisting of calcium carbonate, silica, talc, and mica. There may be one or more than one. Such an extender pigment may be added at 20 to 50% by weight, more preferably at 30 to 45% by weight, based on the total weight of the main subject.

상기 착색안료는 노면표지 도막에 색상을 부여하기 위한 것으로, 당업계에서 통상적으로 사용되는 것이라면 특별히 한정하지 않고 사용할 수 있으며, 바람직하게는 카본블랙, 이산화티탄, 모노 아조계 황색, 산화철적, 산화철황, 프탈로시아닌 그린, 프탈로시아닌 불루 등으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있다. 이와 같은 착색안료는 주제 총 중량 중 3 내지 20 중량%로 첨가될 수 있으며, 보다 좋게는 5 내지 15 중량%로 첨가될 수 있다.The coloring pigment is for imparting color to the road surface coating film, and may be used without particular limitation as long as it is commonly used in the art, and preferably carbon black, titanium dioxide, monoazo yellow, iron oxide red, iron oxide sulfur , phthalocyanine green, may be any one or two or more selected from the group consisting of phthalocyanine blue, and the like. Such a color pigment may be added in an amount of 3 to 20% by weight, more preferably 5 to 15% by weight, based on the total weight of the subject.

상기 소포제는 도막 형성 시 발생하는 기포의 형성을 억제하거나 발생한 기포를 제거하기 위한 것으로, 당업계에서 통상적으로 사용되는 것이라면 특별히 한정하지 않고 사용할 수 있으며, 바람직하게는 폴리실록산 등의 실리콘계 소포제를 사용할 수 있다. 이와 같은 소포제는 주제 총 중량 중 0.1 내지 3 중량%로 첨가될 수 있으며, 보다 좋게는 0.3 내지 1 중량%로 첨가될 수 있다.The antifoaming agent is for suppressing the formation of bubbles generated during formation of a coating film or for removing generated bubbles, and may be used without particular limitation as long as it is commonly used in the art, and preferably, a silicone-based antifoaming agent such as polysiloxane may be used. . Such an antifoaming agent may be added at 0.1 to 3% by weight, more preferably at 0.3 to 1% by weight, based on the total weight of the subject.

상기 침강방지제는 도료 중의 안료가 침강하여 용기바닥에서 케이크(cake)상을 형성하는 것을 방지하기 위한 것으로, 당업계에서 통상적으로 사용되는 것이라면 특별히 한정하지 않고 사용할 수 있으며, 바람직하게는 흄드 실리카, 폴리에틸렌 왁스 및 폴리아미드 왁스 등으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있다. 이와 같은 침강방지제는 주제 총 중량 중 0.5 내지 3 중량%로 첨가될 수 있으며, 보다 좋게는 1 내지 2 중량%로 첨가될 수 있다.The anti-settling agent is to prevent the pigment in the paint from settling and forming a cake at the bottom of the container, and any one commonly used in the art may be used without particular limitation, preferably fumed silica, polyethylene It may be any one or two or more selected from the group consisting of wax and polyamide wax. Such an antisettling agent may be added at 0.5 to 3% by weight, more preferably at 1 to 2% by weight, based on the total weight of the main subject.

또한, 본 발명의 다른 일 양태는 전술한 도료조성물의 제조 방법에 관한 것으로, 상세하게 지환족 폴리이소시아네이트 및 지환족 1차 폴리아민을 반응시켜 제조된 아민기 말단 프리폴리머, 폴리아스파르트산 에스테르 및 표면개질된 제올라이트를 포함하는 주제; 및 지방족 폴리이소시아네이트를 포함하는 경화제;를 혼합하여 초속경화형 폴리우레아 노면표지용 도료조성물을 제조하는 단계;를 포함하는 초속경화형 폴리우레아 노면표지용 도료조성물의 제조 방법에 관한 것이다.In addition, another aspect of the present invention relates to a method for producing the above-described paint composition, and in detail, an amine group terminal prepolymer prepared by reacting an alicyclic polyisocyanate and an alicyclic primary polyamine, a polyaspartic acid ester, and a surface-modified Subjects containing zeolites; and a curing agent including aliphatic polyisocyanate; preparing a coating composition for ultra-fast-curing polyurea road markings by mixing; it relates to a method for manufacturing a super-fast-curing polyurea road surface coating composition comprising a.

이때 각 구성 성분의 종류 및 함량 범위는 전술한 바와 동일함에 따라 중복 설명은 생략하며, 각 성분의 혼합 방법은 당업계에서 통상적으로 사용되는 방법에 따라 수행될 수 있다.At this time, since the type and content range of each component are the same as those described above, redundant description will be omitted, and the mixing method of each component may be performed according to a method commonly used in the art.

나아가, 본 발명의 또 다른 일 양태는 전술한 도료조성물을 이용한 노면표지 형성 방법에 관한 것으로, 상세하게 지환족 폴리이소시아네이트 및 지환족 1차 폴리아민을 반응시켜 제조된 아민기 말단 프리폴리머, 폴리아스파르트산 에스테르 및 표면개질된 제올라이트를 포함하는 주제; 및 지방족 폴리이소시아네이트를 포함하는 경화제;를 혼합하여 도료조성물을 제조하는 단계; 및 상기 도료조성물을 도포한 후 양생시키는 단계;를 포함하는 노면표지 형성 방법에 관한 것이다.Furthermore, another aspect of the present invention relates to a method for forming a road surface using the above-described paint composition, and in detail, an amine group terminal prepolymer prepared by reacting an alicyclic polyisocyanate and an alicyclic primary polyamine, and polyaspartic acid ester and a subject comprising a surface-modified zeolite; and a curing agent including aliphatic polyisocyanate; preparing a paint composition by mixing; and curing after applying the paint composition.

이 역시 도료조성물의 각 구성 성분의 종류 및 함량 범위는 전술한 바와 동일함에 따라 중복 설명은 생략하며, 각 성분의 혼합 방법 및 노면표지 형성 방법은 당업계에서 통상적으로 사용되는 방법에 따라 수행될 수 있다.Again, since the types and content ranges of each component of the paint composition are the same as those described above, redundant descriptions will be omitted, and the method of mixing each component and the method of forming road markings can be performed according to methods commonly used in the art. there is.

이하, 실시예를 통해 본 발명에 따른 초속경화형 폴리우레아 노면표지용 도료조성물과 이의 제조 방법 및 이를 이용한 노면표지 형성 방법에 대하여 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 하나의 참조일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니며, 여러 형태로 구현될 수 있다. Hereinafter, through examples, the coating composition for ultra-fast-curing polyurea road markings according to the present invention, a manufacturing method thereof, and a road marking method using the same will be described in more detail. However, the following examples are only one reference for explaining the present invention in detail, but the present invention is not limited thereto, and may be implemented in various forms.

또한 달리 정의되지 않은 한, 모든 기술적 용어 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 당업자 중 하나에 의해 일반적으로 이해되는 의미와 동일한 의미를 갖는다. 본원에서 설명에 사용되는 용어는 단지 특정 실시예를 효과적으로 기술하기 위함이고 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다. 또한 명세서에서 특별히 기재하지 않은 첨가물의 단위는 중량%일 수 있다.Also, unless defined otherwise, all technical and scientific terms have the same meaning as commonly understood by one of ordinary skill in the art to which this invention belongs. The terminology used in the description herein is merely to effectively describe specific embodiments and is not intended to limit the present invention. In addition, the unit of additives not specifically described in the specification may be % by weight.

[제조예 1][Production Example 1]

이소포론디이소시아네이트(IPDI) 500 g(2.25 mol)을 플라스크에 투입하고 온도를 40℃로 올렸다. 40℃에서 이소포론디아민(IPDA) 750 g(4.4 mol)을 약 2시간 동안 적하한 후 온도를 60℃로 올려 3시간 동안 반응하여 아민기 말단 프리폴리머를 합성하였다. 제조된 아민기 말단 프리폴리머의 아민 당량은 165 g/eq이었다.500 g (2.25 mol) of isophorone diisocyanate (IPDI) was added to the flask and the temperature was raised to 40°C. After dropping 750 g (4.4 mol) of isophoronediamine (IPDA) at 40° C. for about 2 hours, the mixture was heated to 60° C. and reacted for 3 hours to synthesize an amine-terminated prepolymer. The amine equivalent weight of the prepared amine group-terminated prepolymer was 165 g/eq.

[제조예 2][Production Example 2]

수분흡수제인 제올라이트 비드(제올라이트 A, 크기 1.5~2.5 ㎜) 10 중량부를 3-우레이도프로필트리에톡시실란 용액(5 중량% in 에탄올) 100 중량부에 첨가한 후 10분 동안 초음파 처리하고 추가로 2시간 동안 교반하였다. 이후 에탄올로 세척하고 진공 오븐에서 3시간 동안 건조하여 표면개질된 제올라이트를 제조하였다.After adding 10 parts by weight of zeolite beads (zeolite A, size 1.5 to 2.5 mm) as a moisture absorbent to 100 parts by weight of 3-ureidopropyltriethoxysilane solution (5% by weight in ethanol), ultrasonic treatment for 10 minutes and further Stir for 2 hours. Then, it was washed with ethanol and dried in a vacuum oven for 3 hours to prepare a surface-modified zeolite.

[실시예 1] [Example 1]

아민기 말단 프리폴리머 20 g, 폴리아스파르트산 에스테르(N,N'-[메틸렌비스(시클로헥산-4,1-디일)]비스아스파르트산테트라에틸에스테르) 25g, 분산제(DISPERBYK-163) 0.5 g, 폴리실록산 소포제 0.5 g, 표면개질된 제올라이트 1 g, 백색안료(TiO2) 15 g, 탄산칼슘 36.5 g, 흄드 실리카 1 g, 3-아미노프로필트리에톡시실란 0.5 g을 순서대로 첨가하여 약 15분 간 예비혼합(Premixing)한 후 쉐이커( Shaker)로 연화도가 7NS 이상이 나오도록 약 40분 동안 분산하여 주제를 제조하였다.20 g of amine terminal prepolymer, 25 g of polyaspartic acid ester (N,N'-[methylenebis(cyclohexane-4,1-diyl)]bisaspartic acid tetraethyl ester), 0.5 g of dispersant (DISPERBYK-163), polysiloxane 0.5 g of antifoaming agent, 1 g of surface-modified zeolite, 15 g of white pigment (TiO 2 ), 36.5 g of calcium carbonate, 1 g of fumed silica, and 0.5 g of 3-aminopropyltriethoxysilane were sequentially added and preliminarily prepared for about 15 minutes. After mixing (Premixing), the subject was prepared by dispersing for about 40 minutes so that the softening degree was 7NS or more with a shaker.

상기 주제 100 g과 경화제로 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI)를 기초로 한 이소시아누레이트(NCO 함량 21.5~22.5 중량%) 35 g을 혼합하여 도료조성물을 제조하였다.A paint composition was prepared by mixing 100 g of the main material and 35 g of isocyanurate (NCO content of 21.5 to 22.5% by weight) based on hexamethylene diisocyanate (HDI) as a curing agent.

[실시예 2 내지 8][Examples 2 to 8]

하기 표 1에 기재된 바와 같이, 각 구성 성분의 첨가량을 달리한 것 외 모든 과정을 실시예 1과 동일하게 진행하였다.As shown in Table 1 below, all processes were performed in the same manner as in Example 1 except that the amount of each component was changed.

[비교예 1 및 2][Comparative Examples 1 and 2]

하기 표 2에 기재된 바와 같이, 아민 말단 프리폴리머 대신 폴리에테르아민(중량평균분자량 2,000 g/mol, 제파민 D-2000)을 사용하고, 그 첨가량을 달리한 것 외 모든 과정을 실시예 1과 동일하게 진행하였다.As shown in Table 2 below, polyetheramine (weight average molecular weight 2,000 g / mol, Jeffamine D-2000) was used instead of the amine-terminated prepolymer, and all procedures were the same as in Example 1 except that the amount of addition was changed. proceeded.

[비교예 3][Comparative Example 3]

제조예 2의 표면개질된 제올라이트 대신 표면을 개질하지 않은 순수 제올라이트를 사용한 것 외 모든 과정을 실시예 1과 동일하게 진행하였다.All procedures were performed in the same manner as in Example 1 except that pure zeolite without surface modification was used instead of the surface-modified zeolite of Preparation Example 2.

실시예Example 1One 22 33 44 55 66 77 88 주제subject AA 2020 17.517.5 1313 1010 2020 2020 2020 2020 BB -- -- -- -- -- -- -- -- CC 2525 2525 2525 2525 2525 2525 2525 2525 DD 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 EE 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 FF 22 22 22 22 0.10.1 1One 55 88 GG -- -- -- -- -- -- -- -- HH 1515 1515 1515 1515 1515 1515 1515 1515 II 35.535.5 3838 42.542.5 45.545.5 37.437.4 36.536.5 32.532.5 29.529.5 JJ 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One 1One KK 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 0.50.5 경화제curing agent LL 3535 3535 3535 3535 3535 3535 3535 3535 * A: 아민기 말단 프리폴리머/ B: 폴리에테르아민/ C: 폴리아스파르트산 에스테르/ D: 분산제/ E: 소포제/ F: 표면개질된 제올라이트/ G: 순수 제올라이트/ H: 백색안료/ I: 탄산칼슘/ J: 흄드 실리카/ K: 아미노프로필트리에톡시실란/ L: 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI)를 기초로 한 이소시아누레이트 * A: Amine group terminal prepolymer / B: Polyetheramine / C: Polyaspartic acid ester / D: Dispersant / E: Antifoam / F: Surface-modified zeolite / G: Pure zeolite / H: White pigment / I: Calcium carbonate / J: fumed silica / K: aminopropyltriethoxysilane / L: isocyanurate based on hexamethylene diisocyanate (HDI)

비교예comparative example 1One 22 33 주제subject AA -- -- 2020 BB 1010 2020 -- CC 2525 2525 2525 DD 0.50.5 0.50.5 0.50.5 EE 0.50.5 0.50.5 0.50.5 FF 22 22 -- GG -- -- 22 HH 1515 1515 1515 II 45.545.5 35.535.5 35.535.5 JJ 1One 1One 1One KK 0.50.5 0.50.5 0.50.5 경화제curing agent LL 3535 3535 3535 * A: 아민기 말단 프리폴리머/ B: 폴리에테르아민/ C: 폴리아스파르트산 에스테르/ D: 분산제/ E: 소포제/ F: 표면개질된 제올라이트/ G: 순수 제올라이트/ H: 백색안료/ I: 탄산칼슘/ J: 흄드 실리카/ K: 아미노프로필트리에톡시실란/ L: 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI)를 기초로 한 이소시아누레이트 * A: Amine group terminal prepolymer / B: Polyetheramine / C: Polyaspartic acid ester / D: Dispersant / E: Antifoam / F: Surface-modified zeolite / G: Pure zeolite / H: White pigment / I: Calcium carbonate / J: fumed silica / K: aminopropyltriethoxysilane / L: isocyanurate based on hexamethylene diisocyanate (HDI)

[특성 평가][Attribute evaluation]

하기 기재된 특성 평가 방법에 따라 각 특성을 평가하여, 그 결과를 하기 표 3 및 4에 나타내었다.Each property was evaluated according to the property evaluation method described below, and the results are shown in Tables 3 and 4 below.

1) 겔화 시간(Gel Time, 초, 25℃): 이액형도료에서 주제와 경화제를 혼합한후 액상상태의 혼합물이 Gel 상태가 되는데 걸리는 시간을 측정하였다.1) Gelation time (Gel Time, seconds, 25℃): After mixing the main agent and the hardener in a two-component paint, the time required for the liquid mixture to become a gel was measured.

2) 택 프리(Tack Free, 초, 25℃): 도료조성물을 유리판에 건조도막두께 500 ㎛으로 도장한 후 1.5 ㎝ 높이에서 손끝으로 가볍게 눌렀을 때 도막면에 지문이 남지 않은 시간을 측정하였다(KS M 5000 시험방법 2511).2) Tack Free (Second, 25 ℃): After coating the paint composition on a glass plate with a dry film thickness of 500 ㎛, when lightly pressed with a fingertip at a height of 1.5 cm, the time at which no fingerprints remain on the coated film surface was measured (KS M 5000 Test Method 2511).

3) 노트랙타임(No Track Time, 분, 25℃):도료조성물을 표면처리한 강판에 건조도막두께 500 ㎛으로 도장한 후 고무링(Rubber Ring)이 부착된 휠(5.4 Kg)을 도막 위에 굴려서 고무링에 도료가 묻지않는 시간을 측정하였다(ASTM D 711).3) No Track Time (minutes, 25℃): After coating the surface-treated steel sheet with the paint composition to a dry film thickness of 500 ㎛, a rubber ring-attached wheel (5.4 Kg) is placed on the film After rolling, the time for the paint not to adhere to the rubber ring was measured (ASTM D 711).

4) 광택(60°): 도료조성물을 유리판에 건조도막두께 500 ㎛으로 도장하고 상온에서 3일 건조 후 광택을 측정하였다(KSM ISO 2813 시험방법 3312).4) Gloss (60°): The paint composition was coated on a glass plate with a dry film thickness of 500 μm, and the gloss was measured after drying at room temperature for 3 days (KSM ISO 2813 Test Method 3312).

5) 경도(Shore D): 도료조성물을 유리판에 건조도막두께 500 ㎛으로 도장하고 상온에서 3일 건조 후 Durometer로 경도를 측정하였다(ASTM D 2240).5) Hardness (Shore D): The coating composition was coated on a glass plate with a dry film thickness of 500 μm, and after drying at room temperature for 3 days, the hardness was measured with a Durometer (ASTM D 2240).

6) 내충격성(500g×50cm): 도료조성물을 표면처리한 철판에 건조도막두께 300 ㎛으로 도장하고 상온에서 3일 건조 후 Dupon식 충격성 테스트기로 충격성을 시험하였다(ASTM D 2794).6) Impact resistance (500g×50cm): The coating composition was coated on a surface-treated steel plate with a dry film thickness of 300 μm, dried at room temperature for 3 days, and then impact resistance was tested with a Dupon type impact tester (ASTM D 2794).

7) 내굴곡성(1/4″): 도료조성물을 표면처리한 철판에 건조도막두께 300 ㎛으로 도장하고 상온에서 3일 건조 후 굴곡성시험기로 굴곡성을 시험하였다(ASTM D 522).7) Flexibility (1/4″): The paint composition was coated on a surface-treated steel plate with a dry film thickness of 300 μm, and after drying at room temperature for 3 days, the flexibility was tested with a flexibility tester (ASTM D 522).

8) UV 노화시험: 도료조성물을 표면처리한 철판에 건조도막두께 300 ㎛으로 도장하고 상온에서 3일 건조 후 QUV 시험기를 이용하여 168시간 노화시험을 실시하였다(KS M 6080).8) UV aging test: The coating composition was coated on a surface-treated steel plate with a dry film thickness of 300 μm, and after drying at room temperature for 3 days, an aging test was performed for 168 hours using a QUV tester (KS M 6080).

9) 내마모도시험(400만회): 400mm×200mm×50mm 아스팔트 시편에 도료조성물을 건조도막 두께 500 ㎛으로 도장하고 상온에서 3일 건조 후 내마모도시험기로 400만회 시험후 재귀반사도 측정하였다(KS M 6080).9) Abrasion resistance test (4 million times): The paint composition was coated on a 400 mm × 200 mm × 50 mm asphalt specimen with a dry film thickness of 500 μm, dried at room temperature for 3 days, and then retroreflective was measured after 4 million times with an abrasion resistance tester (KS M 6080) .

10) 콘크리트 부착성 (㎫): 300mm×300mm×60mm 콘크리트 시편에 도료조성물을 건조도막 두께 500 ㎛으로 도장하고 상온에서 3일 건조 후 접착강도 시험기를 이용하여 접착력을 시험하였다(ASTM D 4541).10) Adhesion to concrete (MPa): The coating composition was coated on a 300 mm × 300 mm × 60 mm concrete specimen with a dry film thickness of 500 μm, and after drying at room temperature for 3 days, the adhesive strength was tested using an adhesive strength tester (ASTM D 4541).

11) 아스팔트 부착성 (㎫): 400mm×200mm×50mm 아스팔트시편에 도료조성물을 건조도막 두께 500 ㎛으로 도장하고 상온에서 3일 건조 후 접착강도 시험기를 이용하여 접착력을 시험하였다(ASTM D 4541).11) Asphalt Adhesion (MPa): The paint composition was coated on a 400 mm × 200 mm × 50 mm asphalt specimen with a dry film thickness of 500 μm, and after drying at room temperature for 3 days, the adhesion was tested using an adhesive strength tester (ASTM D 4541).

시 험 항 목Test Items 실시예Example 1One 22 33 44 55 66 77 88 Gel Time(초)Gel Time (seconds) 1515 1515 1717 2020 55 1010 1515 1515 Tack Free(초)Tack Free (seconds) 30 30 30 30 45 45 5757 3030 3030 3030 3030 No Track Time
(분:초)
No Track Time
(minutes:seconds)
2:002:00 2:20 2:20 3:10 3:10 4:15 4:15 2:002:00 2:002:00 2:002:00 2:002:00
광택(60°)Polished (60°) 9090 9090 8888 8787 9090 9090 8989 8787 경도(Shore D)Hardness (Shore D) 8484 8484 8282 8080 8585 8484 8383 8282 충격성(500g×50cm)Impact resistance (500g×50cm) 양호Good 양호 Good 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 굴곡성(1/4″)Flexibility (1/4″) 양호Good 양호 Good 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good 양호Good UV노화 168시간 시험 후 휘도율 변화
(Δβ)
Luminance change after 168 hours UV aging test
(Δβ)
0.010.01 0.01 0.01 0.02 0.02 0.020.02 0.020.02 0.010.01 0.010.01 0.020.02
내마모도 400만회 시험 후 재귀반사도Abrasion resistance and retroreflection after 4 million tests 725725 693 693 684684 672672 705705 718718 720720 710710 아스팔트 부착성
(㎫)
Asphalt Adhesion
(MPa)
아스팔트 파괴asphalt destruction 아스팔트 파괴asphalt destruction 아스팔트 파괴asphalt destruction 아스팔트 파괴asphalt destruction 아스팔트 파괴asphalt destruction 아스팔트 파괴asphalt destruction 아스팔트 파괴asphalt destruction 아스팔트 파괴asphalt destruction
콘크리트 부착성
(㎫)
adhesion to concrete
(MPa)
4.84.8 4.2 4.2 3.83.8 3.63.6 4.04.0 4.24.2 4.54.5 4.64.6

시 험 항 목Test Items 비교예comparative example 1One 22 33 Gel Time(초)Gel Time (seconds) 60 60 9090 99 Tack Free(초)Tack Free (seconds) 120120 150150 3333 No Track Time
(분:초)
No Track Time
(minutes:seconds)
8:05 8:05 10:00 10:00 2:102:10
광택(60°)Polished (60°) 8585 8585 8888 경도(Shore D)Hardness (Shore D) 8181 7979 8383 충격성(500g×50cm)Impact resistance (500g×50cm) 양호 Good 양호Good 양호Good 굴곡성(1/4″)Flexibility (1/4″) 양호 Good 양호Good 양호Good UV노화 168시간 시험 후 휘도율 변화
(Δβ)
Luminance change after 168 hours UV aging test
(Δβ)
0.02 0.02 0.030.03 0.020.02
내마모도 400만회 시험 후 재귀반사도Abrasion resistance and retroreflection after 4 million tests 635635 617617 690690 아스팔트 부착성
(㎫)
Asphalt Adhesion
(MPa)
아스팔트 파괴asphalt destruction 아스팔트 파괴asphalt destruction 아스팔트 파괴asphalt destruction
콘크리트 부착성
(㎫)
adhesion to concrete
(MPa)
3.33.3 3.03.0 4.24.2

상기 표 3 및 4를 참조하면, 본 발명에 따라 지환족 폴리이소시아네이트 및 지환족 1차 폴리아민을 반응시켜 제조된 아민기 말단 프리폴리머, 폴리아스파르트산 에스테르 및 표면개질된 제올라이트를 포함하는 주제; 및 지방족 폴리이소시아네이트를 포함하는 경화제;를 혼합한 실시예의 경우, 비교예 1 내지 3 대비 우수한 특성을 가지는 것을 확인할 수 있었다.Referring to Tables 3 and 4, a subject comprising an amine group-terminated prepolymer prepared by reacting an alicyclic polyisocyanate and an alicyclic primary polyamine according to the present invention, a polyaspartic acid ester, and a surface-modified zeolite; And a curing agent containing an aliphatic polyisocyanate; in the case of the mixed example, it was confirmed that it has excellent properties compared to Comparative Examples 1 to 3.

이상과 같이 특정된 사항들과 한정된 실시예를 통해 본 발명이 설명되었으나, 이는 본 발명의 보다 전반적인 이해를 돕기 위해서 제공된 것일 뿐, 본 발명은 상기의 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이러한 기재로부터 다양한 수정 및 변형이 가능하다. Although the present invention has been described through specific details and limited examples as described above, this is only provided to help a more general understanding of the present invention, the present invention is not limited to the above examples, and the present invention belongs Various modifications and variations from these descriptions are possible to those skilled in the art.

따라서, 본 발명의 사상은 설명된 실시예에 국한되어 정해져서는 아니되며, 후술하는 특허청구범위뿐 아니라 이 특허청구범위와 균등하거나 등가적 변형이 있는 모든 것들은 본 발명 사상의 범주에 속한다고 할 것이다.Therefore, the spirit of the present invention should not be limited to the described embodiments, and it will be said that not only the claims to be described later, but also all modifications equivalent or equivalent to these claims belong to the scope of the present invention. .

Claims (10)

지환족 폴리이소시아네이트 및 지환족 1차 폴리아민을 반응시켜 제조된 아민기 말단 프리폴리머, 폴리아스파르트산 에스테르 및 표면개질된 제올라이트를 포함하는 주제; 및
지방족 폴리이소시아네이트를 포함하는 경화제;
를 포함하는, 초속경화형 폴리우레아 노면표지용 도료조성물.
a subject comprising an amine group-terminated prepolymer prepared by reacting an alicyclic polyisocyanate and an alicyclic primary polyamine, a polyaspartic acid ester, and a surface-modified zeolite; and
A curing agent containing an aliphatic polyisocyanate;
A coating composition for ultra-fast curing polyurea road markings comprising a.
제 1항에 있어서,
상기 아민기 말단 프리폴리머의 아민 당량은 150 내지 200 g/eq인, 초속경화형 폴리우레아 노면표지용 도료조성물.
According to claim 1,
The amine equivalent weight of the amine group terminal prepolymer is 150 to 200 g / eq, an ultra-fast curing polyurea road surface coating composition.
제 1항에 있어서,
상기 폴리아스파르트산 에스테르는 하기 화학식 1을 만족하는 것인, 초속경화형 폴리우레아 노면표지용 도료조성물.
[화학식 1]
Figure 112022077319027-pat00005

(상기 화학식 1에서, X는 2가의 지환족기이며, R1 내지 R4는 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 5 내지 30의 시클로알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.)
According to claim 1,
The polyaspartic acid ester is a coating composition for ultra-fast curing polyurea road surface that satisfies the following formula (1).
[Formula 1]
Figure 112022077319027-pat00005

(In Formula 1, X is a divalent alicyclic group, and R 1 to R 4 are each independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 30 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms.)
제 1항에 있어서,
상기 표면개질된 제올라이트는 우레이도계 실란으로 제올라이트의 표면을 개질한 것인, 초속경화형 폴리우레아 노면표지용 도료조성물.
According to claim 1,
The surface-modified zeolite is a coating composition for an ultra-fast-curing polyurea road surface, in which the surface of the zeolite is modified with a ureido-based silane.
제 4항에 있어서,
상기 우레이도계 실란은 하기 화학식 2를 만족하는 것인, 초속경화형 폴리우레아 노면표지용 도료조성물.
[화학식 2]
Figure 112022077319027-pat00006

(상기 화학식 2에서, L은 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기이며, R11 내지 R33은 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 6의 알킬기이다.)
According to claim 4,
The ureido-based silane is a coating composition for ultra-fast curing polyurea road surface that satisfies the following formula (2).
[Formula 2]
Figure 112022077319027-pat00006

(In Formula 2, L is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and R 11 to R 33 are each independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.)
제 5항에 있어서,
상기 우레이도계 실란은 3-우레이도프로필트리메톡시실란, 3-우레이도프로필트리에톡시실란 또는 이들의 혼합물인, 초속경화형 폴리우레아 노면표지용 도료조성물.
According to claim 5,
The ureido-based silane is 3-ureidopropyltrimethoxysilane, 3-ureidopropyltriethoxysilane, or a mixture thereof, a super fast-curing polyurea road surface coating composition.
제 1항에 있어서,
상기 주제는 아민기 함유 실란을 더 포함하는 것인, 초속경화형 폴리우레아 노면표지용 도료조성물.
According to claim 1,
The subject further comprises an amine group-containing silane, an ultra-fast curing polyurea road surface coating composition.
제 1항에 있어서,
상기 주제는
체질안료, 착색안료, 소포제 및 침강방지제로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상을 더 포함하는 것인, 초속경화형 폴리우레아 노면표지용 도료조성물.
According to claim 1,
The above subject
An extender pigment, a color pigment, an antifoaming agent, and an anti-settling agent, further comprising any one or two or more selected from the group consisting of, ultra-fast-curing polyurea road surface coating composition.
지환족 폴리이소시아네이트 및 지환족 1차 폴리아민을 반응시켜 제조된 아민기 말단 프리폴리머, 폴리아스파르트산 에스테르 및 표면개질된 제올라이트를 포함하는 주제; 및 지방족 폴리이소시아네이트를 포함하는 경화제;를 혼합하여 초속경화형 폴리우레아 노면표지용 도료조성물을 제조하는 단계;를 포함하는, 초속경화형 폴리우레아 노면표지용 도료조성물의 제조 방법.a subject comprising an amine group terminal prepolymer prepared by reacting an alicyclic polyisocyanate and an alicyclic primary polyamine, a polyaspartic acid ester, and a surface-modified zeolite; And a curing agent containing an aliphatic polyisocyanate; preparing a coating composition for ultra-quick-curing polyurea road markings by mixing; 지환족 폴리이소시아네이트 및 지환족 1차 폴리아민을 반응시켜 제조된 아민기 말단 프리폴리머, 폴리아스파르트산 에스테르 및 표면개질된 제올라이트를 포함하는 주제; 및 지방족 폴리이소시아네이트를 포함하는 경화제;를 혼합하여 도료조성물을 제조하는 단계; 및
상기 도료조성물을 도포한 후 양생시키는 단계;
를 포함하는 노면표지 형성 방법.
a subject comprising an amine group-terminated prepolymer prepared by reacting an alicyclic polyisocyanate and an alicyclic primary polyamine, a polyaspartic acid ester, and a surface-modified zeolite; and a curing agent including aliphatic polyisocyanate; preparing a paint composition by mixing; and
curing after applying the coating composition;
A method for forming a road sign comprising a.
KR1020220091578A 2022-05-24 2022-07-25 Fast curing type non-yellowing polyurea paint composition for road marking, manufacturing method thereof, and method for forming road marking using same KR102487285B1 (en)

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