KR102146483B1 - Graphic film for road surface with high durability, high visibility and anti-slip function - Google Patents

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KR102146483B1 KR1020190171910A KR20190171910A KR102146483B1 KR 102146483 B1 KR102146483 B1 KR 102146483B1 KR 1020190171910 A KR1020190171910 A KR 1020190171910A KR 20190171910 A KR20190171910 A KR 20190171910A KR 102146483 B1 KR102146483 B1 KR 102146483B1
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Abstract

The present invention relates to a graphic film for a road surface, which comprises: a first transparent coating layer; an image printing layer formed on the first transparent coating layer; a second transparent coating layer formed on the image printing layer; and a highly visible anti-slip layer formed on the second transparent coating layer. The first and second transparent coating layers includes: based on 100 parts by weight of a mixture of aliphatic polyaspartic ester and aliphatic polyisocyanate, 20 to 50 parts by weight of one or more mixtures selected from a group consisting of alumina powder, silica powder, zirconia powder, magnesium sulfate powder, elvan powder, marble powder, and granite powder: and 1 to 10 parts by weight of one or two or more mixtures selected from a group consisting of fluorinated wax, urethane beads, and acrylic beads. The high-visibility anti-slip layer includes one or more mixtures selected from a group consisting of (i) glass beads and (ii) fly ash, pearlite, zeolite, and silver sand.

Description

고내구성, 고시인성 및 미끄럼 방지 기능을 가지는 도로 노면용 그래픽 필름 {GRAPHIC FILM FOR ROAD SURFACE WITH HIGH DURABILITY, HIGH VISIBILITY AND ANTI-SLIP FUNCTION}GRAPHIC FILM FOR ROAD SURFACE WITH HIGH DURABILITY, HIGH VISIBILITY AND ANTI-SLIP FUNCTION} with high durability, high visibility and anti-slip function

본 발명은 도로 노면에 부착되어 보행자 및/또는 통행 차량에 각종 정보를 제공할 수 있는 도로 노면용 그래픽 필름에 대한 것이다. The present invention relates to a graphic film for a road surface that is attached to a road surface to provide various information to pedestrians and/or passing vehicles.

도로 노면에 설치되어 보행자 또는 통행 차량에게 필요한 각종 정보를 제공하기 위한 수단으로서, 디지털 오프셋, 와이드 포맷 잉크젯 프린터, UV 및 용매 기반 잉크를 이용하는 스크린 프린터 등을 통해 인쇄된 정보 전달을 위한 다양한 이미지를 포함한 그래픽 필름이 기존의 도로 표지용 도료 조성물을 일부 대체해 사용되고 있다. It is installed on the road surface and is a means to provide various information necessary for pedestrians or passing vehicles, including various images for conveying printed information through digital offset, wide format inkjet printer, and screen printer using UV and solvent-based inks. Graphic films are used to partially replace the existing paint composition for road signs.

하지만, 기존의 도로 노면용 그래픽 필름은 보행자 또는 차량의 잦은 통행에 의해, 그래픽 필름 내에 포함된 인쇄된 이미지가 빠르게 마모 또는 훼손되고, 이미지 인쇄층이 보호를 위해 이미지 인쇄층 상에 구비되는 점착성 비닐 필름의 모서리가 시간 경과에 따라 이탈해 보행자 통행에 위험 요소가 될 수 있고, 상기 점착성 비닐 필름의 매끄러운 표면은 보행자 및 차량에 사고를 유발시킬 수 있다는 문제점을 가진다. However, the conventional graphic film for road surfaces is an adhesive vinyl that is provided on the image printing layer to protect the printed image contained in the graphic film quickly abrasion or damage due to frequent passage of pedestrians or vehicles. The edge of the film may deviate over time and may become a risk factor for pedestrians, and the smooth surface of the adhesive vinyl film may cause accidents to pedestrians and vehicles.

한국 등록특허공보 제10-1935197호 (등록일: 2018.12.27)Korean Patent Publication No. 10-1935197 (Registration Date: 2018.12.27) 한국 등록특허공보 제10-1665288호 (등록일: 2016.10.05)Korean Patent Publication No. 10-1665288 (Registration Date: 2016.10.05) 한국 등록특허공보 제10-1050507호 (등록일: 2011.07.13)Korean Patent Publication No. 10-1050507 (Registration Date: 2011.07.13) 한국 공개특허공보 제10-2013-0022245호 (공개일: 2013.03.06)Korean Patent Application Publication No. 10-2013-0022245 (published date: 2013.03.06) 한국 공개특허공보 제10-2011-0083149호 (공개일: 2011.07.20)Korean Patent Application Publication No. 10-2011-0083149 (Published: 2011.07.20)

본 발명은 향상된 시인성 및 내구성은 물론 미끄럼 방지 기능까지 보유한 도로 노면용 그래픽 필름의 제공을 그 목적으로 한다. An object of the present invention is to provide a graphic film for road surfaces having improved visibility and durability as well as an anti-slip function.

상기한 바와 같은 목적을 달성하기 위해, 본 발명은 제1 투명 코팅층; 상기 제1 투명 코팅층 상에 형성된 이미지 인쇄층; 상기 이미지 인쇄층 상에 형성된 제2 투명 코팅층; 및 상기 제2 투명 코팅층 상에 형성된 고시인성 미끄럼 방지층;을 포함하되, 상기 제1 투명 코팅층 및 제2 투명 코팅층은, 지방족 폴리아스파르틱 에스테르(polyaspartic ester)와 지방족 폴리이소시아네이트(polyisocyanate)의 혼합물 100 중량부 기준으로, 알루미나 분말, 실리카 분말, 지르코니아 분말, 황산마그네슘 분말, 맥반석 분말, 대리석 분말 및 화강석 분말로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물 20 ~ 50 중량부; 불소첨가 왁스, 우레탄 비드 및 아크릴 비드로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물 1 ~ 10 중량부를 포함하고, 상기 고시인성 미끄럼 방지층은, (i) 유리비드 및 (ii) 플라이애쉬, 펄라이트, 제올라이트 및 은사(銀沙)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 도로 노면용 그래픽 필름을 제안한다. In order to achieve the object as described above, the present invention provides a first transparent coating layer; An image printing layer formed on the first transparent coating layer; A second transparent coating layer formed on the image printing layer; And a highly visible non-slip layer formed on the second transparent coating layer, wherein the first transparent coating layer and the second transparent coating layer are a mixture of an aliphatic polyaspartic ester and an aliphatic polyisocyanate 100 Based on parts by weight, 20 to 50 parts by weight of one or more mixtures selected from the group consisting of alumina powder, silica powder, zirconia powder, magnesium sulfate powder, elvan powder, marble powder, and granite powder; 1 to 10 parts by weight of one or two or more mixtures selected from the group consisting of fluorine-added wax, urethane beads, and acrylic beads, and the high visibility anti-slip layer includes (i) glass beads and (ii) fly ash, pearlite , Zeolite and silver sand (銀沙) proposes a graphic film for a road surface, characterized in that it comprises one or two or more mixtures selected from the group consisting of.

또한, 상기 이미지 인쇄층은 투명 고분자 기재 상에 라텍스 잉크 조성물로 형성된 이미지를 포함하는 것을 특징으로 하는 도로 노면용 그래픽 필름을 제안한다.In addition, the image printing layer proposes a graphic film for road surfaces comprising an image formed of a latex ink composition on a transparent polymer substrate.

또한, 상기 지방족 폴리아스파르틱 에스테르는 하기 화학식으로 표시되는 것을 특징으로 하는 도로 노면용 그래픽 필름을 제안한다:In addition, the aliphatic polyaspartic ester proposes a graphic film for road surfaces, characterized in that it is represented by the following formula:

Figure 112019132191539-pat00001
Figure 112019132191539-pat00001

(상기 화학식에서, (In the above formula,

R1 및 R2는 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬기이고, R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms,

R3는 탄소수 1 내지 20의 분지쇄형, 비분지쇄형 또는 고리형 지방족기이며, R 3 is a branched, unbranched or cyclic aliphatic group having 1 to 20 carbon atoms,

n은 2 내지 4임).n is 2 to 4).

또한, 상기 지방족 폴리이소시아네이트는, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 (HDI), 펜타메틸렌 디이소시아네이트(PDI), 2,2,4-트리메틸-1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트(2,2,4-trimethyl-1,6-hexamethylene diisocyanate), 2,4,4-트리메틸-1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트(2,4,4-trimethyl-1,6-hexamethylene diisocyanate), 도데카메틸렌 디이소시아네이트(dodecamethylene diisocyanate), 1,4-디이소시아네이트시 아토사이클로 헥산(1,4-diisocyanatocyclohexane), 이소포론 디이소시아네이트(IPDI), 2,4'-디이소시아네이토-디사이클로헥실 메탄(2,4'-diisocyanato-dicyclohexyl methane) 및 4,4'-디이소시아네이토-디사이클로헥실 메탄(4,4'-diisocyanato-dicyclohexyl methane)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 도로 노면용 그래픽 필름을 제안한다. In addition, the aliphatic polyisocyanate is hexamethylene diisocyanate (HDI), pentamethylene diisocyanate (PDI), 2,2,4-trimethyl-1,6-hexamethylene diisocyanate (2,2,4-trimethyl-1 ,6-hexamethylene diisocyanate), 2,4,4-trimethyl-1,6-hexamethylene diisocyanate (2,4,4-trimethyl-1,6-hexamethylene diisocyanate), dodecamethylene diisocyanate, 1,4-diisocyanatocyclohexane, isophorone diisocyanate (IPDI), 2,4'-diisocyanato-dicyclohexyl methane (2,4'-diisocyanato-dicyclohexyl methane) ) And 4,4'-diisocyanato-dicyclohexyl methane (4,4'-diisocyanato-dicyclohexyl methane) proposes a graphic film for a road surface, characterized in that selected from the group consisting of.

또한, 상기 지방족 폴리아스파르틱 에스테르 및 상기 1종 이상의 지방족 폴리이소시아네이트는 1 : 1 내지 3 : 1의 중량비로 혼합된 것을 특징으로 하는 도로 노면용 그래픽 필름을 제안한다. In addition, the aliphatic polyaspartic ester and the at least one aliphatic polyisocyanate are mixed in a weight ratio of 1: 1 to 3: 1 to propose a graphic film for road surfaces.

또한, 상기 고시인성 미끄럼 방지층은, (i) 유리비드 및 (ii) 플라이애쉬, 펄라이트, 제올라이트 및 은사(銀沙)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물을, 1 : 30 내지 5 : 1의 중량비로 포함하는 것을 특징으로 하는 도로 노면용 그래픽 필름을 제안한다. In addition, the high-visibility anti-slip layer, (i) glass beads and (ii) fly ash, pearlite, zeolite and a mixture of two or more selected from the group consisting of, 1: 30 to 5 : It proposes a graphic film for road surface, characterized in that it includes in a weight ratio of 1.

또한, 상기 고시인성 미끄럼 방지층은, 유리비드 100 중량부 기준으로, 20 내지 60 중량부의 칼사이트(calcite) 분말을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 도로 노면용 그래픽 필름을 제안한다. In addition, the high-visibility anti-slip layer proposes a graphic film for road surfaces, further comprising 20 to 60 parts by weight of calcite powder based on 100 parts by weight of glass beads.

본 발명에 따른 도로 노면용 그래픽 필름은 각종 텍스트 및/또는 이미지가 인쇄된 이미지 인쇄층의 훼손을 방지하는 고내구성의 제1 투명 코팅층, 향상된 시인성 및 미끄럼 방지 기능을 가지는 고시인성 미끄럼 방지층을 포함함으로써 향상된 시인성 및 내구성은 물론 우수한 미끄럼 방지 기능을 가지며, 특히, 지방족 폴리아스파르틱 에스테르(polyaspartic ester)와 지방족 폴리이소시아네이트(polyisocyanate)의 혼합물을 기반으로 하는 상기 제1 투명 코팅층 및 제2 투명 코팅층에 의해 자외선에 의한 황변현상이 방지되고 유기용제를 전혀 사용하지 않고도 노면에 대해 뛰어난 접착력을 나타낸다. The graphic film for a road surface according to the present invention includes a highly durable first transparent coating layer that prevents damage to the image print layer on which various texts and/or images are printed, and a highly visible anti-slip layer having improved visibility and anti-slip function. It has improved visibility and durability as well as excellent anti-slip function, in particular, by the first transparent coating layer and the second transparent coating layer based on a mixture of aliphatic polyaspartic ester and aliphatic polyisocyanate. It prevents yellowing caused by ultraviolet rays and shows excellent adhesion to the road surface without using any organic solvents.

도 1은 본 발명에 따른 고내구성, 고시인성 및 미끄럼 방지 기능을 가지는 도로 노면용 그래픽 필름의 단면 모식도이다. 1 is a schematic cross-sectional view of a graphic film for road surfaces having high durability, high visibility, and anti-slip functions according to the present invention.

본 발명을 설명함에 있어서 관련된 공지 기능 또는 구성에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명을 생략할 것이다.In describing the present invention, if it is determined that a detailed description of a related known function or configuration may unnecessarily obscure the subject matter of the present invention, a detailed description thereof will be omitted.

본 발명의 개념에 따른 실시예는 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있으므로 특정 실시예들을 도면에 예시하고 본 명세서 또는 출원에 상세하게 설명하고자 한다. 그러나 이는 본 발명의 개념에 따른 실시 예를 특정한 개시 형태에 대해 한정하려는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.Since the embodiments according to the concept of the present invention can apply various changes and have various forms, specific embodiments will be illustrated in the drawings and described in detail in the present specification or application. However, this is not intended to limit the embodiments according to the concept of the present invention to a specific form of disclosure, and should be understood to include all changes, equivalents, and substitutes included in the spirit and scope of the present invention.

본 명세서에서 사용한 용어는 단지 특정한 실시예를 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 명세서에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 설시된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.The terms used in the present specification are only used to describe specific embodiments, and are not intended to limit the present invention. Singular expressions include plural expressions unless the context clearly indicates otherwise. In the present specification, terms such as "comprise" or "have" are intended to designate the presence of a set feature, number, step, action, component, part, or combination thereof, but one or more other features or numbers It is to be understood that the possibility of addition or presence of, steps, actions, components, parts, or combinations thereof is not preliminarily excluded.

이하, 본 발명을 상세히 설명하도록 한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

도 1에 도시한 바와 같이, 본 발명에 따른 도로 노면용 그래픽 필름(1)은, 제1 투명 코팅층(11), 이미지 인쇄층(12), 제2 투명 코팅층(13), 고시인성 미끄럼 방지층(14)이 순차적으로 적층된 구조를 가지며, 상기 이미지 인쇄층(12)은 투명 고분자 기재(21)와 상기 투명 고분자 기재(21) 상에 라텍스 잉크 등을 이용해 인쇄된 각종 텍스트 및/또는 이미지를 포함하는 이미지 층(22)을 포함해 이루어질 수 있다. As shown in FIG. 1, the graphic film 1 for road surfaces according to the present invention includes a first transparent coating layer 11, an image printing layer 12, a second transparent coating layer 13, and a highly visible anti-slip layer ( 14) has a sequentially stacked structure, and the image printing layer 12 includes a transparent polymer substrate 21 and various texts and/or images printed on the transparent polymer substrate 21 using latex ink, etc. The image layer 22 may be included.

여기서, 상기 제1 투명 코팅층(11) 및 제2 투명 코팅층은, 지방족 폴리아스파르틱 에스테르(polyaspartic ester)와 지방족 폴리이소시아네이트(polyisocyanate)의 혼합물 100 중량부 기준으로, 알루미나 분말, 실리카 분말, 지르코니아 분말, 황산마그네슘 분말, 맥반석 분말, 대리석 분말 및 화강석 분말로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물 20 ~ 50 중량부; 불소첨가 왁스, 우레탄 비드 및 아크릴 비드로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물 1 ~ 10 중량부를 포함해 이루어진다. Here, the first transparent coating layer 11 and the second transparent coating layer are based on 100 parts by weight of a mixture of aliphatic polyaspartic ester and aliphatic polyisocyanate, alumina powder, silica powder, zirconia powder , 20 to 50 parts by weight of one or two or more mixtures selected from the group consisting of magnesium sulfate powder, elvan powder, marble powder, and granite powder; It comprises 1 to 10 parts by weight of one or two or more mixtures selected from the group consisting of fluorinated wax, urethane beads, and acrylic beads.

상기 제1 투명 코팅층(11) 및 제2 투명 코팅층은, 지방족 폴리아스파르틱 에스테르와 지방족 폴리이소시아네이트의 혼합물로부터 얻어져 유리비드 등의 다른 구성 성분을 결합시키는 바인더를 포함함으로써, 종래의 에폭시나 방향족 폴리우레아와는 다르게 황변이 거의 발생하지 않으며, 지방족 특성상 색상 및 질감, 광택이 더욱 향상되는 특징을 나타낸다.The first transparent coating layer 11 and the second transparent coating layer are obtained from a mixture of an aliphatic polyaspartic ester and an aliphatic polyisocyanate and contain a binder for bonding other constituents such as glass beads, and thus conventional epoxy or aromatic Unlike polyurea, yellowing hardly occurs, and color, texture, and gloss are further improved due to aliphatic properties.

상기 지방족 폴리아스파르틱 에스테르는 하기 화학식 1로 표시될 수 있다. The aliphatic polyaspartic ester may be represented by Formula 1 below.

<화학식 1><Formula 1>

Figure 112019132191539-pat00002
Figure 112019132191539-pat00002

(상기 화학식에서, R1 및 R2는 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬기이고, R3는 탄소수 1 내지 20의 분지쇄형, 비분지쇄형 또는 고리형 지방족기이며, n은 2 내지 4임).(In the above formula, R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, R 3 is a branched, unbranched or cyclic aliphatic group having 1 to 20 carbon atoms, and n is 2 to 4) .

상기 화학식 1로 표시되는 지방족 폴리아스파르틱 에스테르 중 바람직한 일례는 아래 화학식 2로 표시되는 폴리아스파르틱 에스테르 아민이다.A preferred example of the aliphatic polyaspartic ester represented by Formula 1 is a polyaspartic ester amine represented by Formula 2 below.

<화학식 2><Formula 2>

Figure 112019132191539-pat00003
Figure 112019132191539-pat00003

또한, 상기 지방족 폴리아스파르틱 에스테르의 평균 아민 당량은 279 ~ 333일 수 있으며, 상기 수치 범위를 달성하기 위해 2종 이상의 지방족 폴리아스파르틱 에스테르를 혼합해 첨가할 수 있다. 참고로, 아민 당량이 낮을수록 반응성이 활발해 짧은 가사시간을 나타내는 반면, 당량이 높을수록 상대적으로 가사시간이 길어지는 특성을 갖는다. In addition, the average amine equivalent of the aliphatic polyaspartic ester may be 279 to 333, and two or more aliphatic polyaspartic esters may be mixed and added to achieve the above numerical range. For reference, the lower the amine equivalent, the more active the reactivity and thus the shorter pot life, whereas the higher the equivalent, the relatively longer pot life.

상기 지방족 폴리이소시아네이트는 단일 분자 내에 2개 이상의 반응성 이소시아네이트기(-NCO)를 함유하는 임의의 지방족 유기 화합물을 의미한다. 본 발명에 있어서 특히 유용한 지방족 폴리이소시아네이트는 헥사메틸렌 디이소시아네이트 (HDI), 펜타메틸렌 디이소시아네이트(PDI), 2,2,4-트리메틸-1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트(2,2,4-trimethyl-1,6-hexamethylene diisocyanate), 2,4,4-트리메틸-1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트(2,4,4-trimethyl-1,6-hexamethylene diisocyanate), 도데카메틸렌 디이소시아네이트(dodecamethylene diisocyanate), 1,4-디이소시아네이트시 아토사이클로 헥산(1,4-diisocyanatocyclohexane), 이소포론 디이소시아네이트(IPDI), 2,4'-디이소시아네이토-디사이클로헥실 메탄(2,4'-diisocyanato-dicyclohexyl methane) 및 4,4'-디이소시아네이토-디사이클로헥실 메탄(4,4'-diisocyanato-dicyclohexyl methane)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물이다.The aliphatic polyisocyanate refers to any aliphatic organic compound containing two or more reactive isocyanate groups (-NCO) in a single molecule. Particularly useful aliphatic polyisocyanates in the present invention are hexamethylene diisocyanate (HDI), pentamethylene diisocyanate (PDI), 2,2,4-trimethyl-1,6-hexamethylene diisocyanate (2,2,4-trimethyl -1,6-hexamethylene diisocyanate), 2,4,4-trimethyl-1,6-hexamethylene diisocyanate (2,4,4-trimethyl-1,6-hexamethylene diisocyanate), dodecamethylene diisocyanate ), 1,4-diisocyanatocyclohexane, isophorone diisocyanate (IPDI), 2,4'-diisocyanato-dicyclohexyl methane (2,4'-diisocyanato-), 1,4-diisocyanatocyclohexane dicyclohexyl methane) and 4,4'-diisocyanato-dicyclohexyl methane (4,4'-diisocyanato-dicyclohexyl methane).

한편, 상기 지방족 폴리아스파르틱 에스테르 및 상기 지방족 폴리이소시아네이트는, 이들의 반응에 형성되는 바인더의 망상구조의 견고성 및 점탄성의 제어 관점에서 1 : 1 내지 3 : 1의 중량비로 혼합되는 것이 바람직하다. On the other hand, the aliphatic polyaspartic ester and the aliphatic polyisocyanate are preferably mixed in a weight ratio of 1:1 to 3: 1 from the viewpoint of controlling the rigidity and viscoelasticity of the network structure of the binder formed in the reaction thereof.

상기 알루미나 분말, 실리카 분말, 지르코니아 분말, 황산마그네슘 분말, 맥반석 분말, 대리석 분말 및 화강석 분말로부터 선택되는 1종 이상의 무기 분말은, 지방족 폴리아스파르틱 에스테르와 지방족 폴리이소시아네이트의 혼합물 100 중량부 기준으로 20 ~ 50 중량부의 함량으로 포함되며, 충전제 및/또는 증량제로서 상기 제1 투명 코팅층 및 제2 투명 코팅층을 얻기 위한 조성물의 유동성을 조절하고, 경화 후 얻어지는 제1 투명 코팅층 및 제2 투명 코팅층의 체적에 있어 물질부피 당 비용을 보다 저렴하게 할 수 있다. The at least one inorganic powder selected from the alumina powder, silica powder, zirconia powder, magnesium sulfate powder, elvan powder, marble powder and granite powder is 20 based on 100 parts by weight of a mixture of aliphatic polyaspartic ester and aliphatic polyisocyanate. It is contained in an amount of ~ 50 parts by weight, and adjusts the fluidity of the composition for obtaining the first transparent coating layer and the second transparent coating layer as a filler and/or extender, and in the volume of the first transparent coating layer and the second transparent coating layer obtained after curing Therefore, the cost per material volume can be made cheaper.

또한, 상기 제1 투명 코팅층 및 제2 투명 코팅층은, 지방족 폴리아스파르틱 에스테르와 지방족 폴리이소시아네이트의 혼합물 100 중량부 기준으로 1 ~ 10 중량부의 불소첨가 왁스, 실리콘 비드 및 우레탄 비드 중 1종 이상을 포함함으로써, 도로 노면용 그래픽 필름에 소수성을 부여해 방오성을 향상시킬 수 있다. In addition, the first transparent coating layer and the second transparent coating layer, based on 100 parts by weight of a mixture of aliphatic polyaspartic ester and aliphatic polyisocyanate, 1 to 10 parts by weight of fluorinated wax, silicone beads, and at least one of urethane beads. By including it, it is possible to improve antifouling properties by imparting hydrophobicity to the graphic film for road surfaces.

또한, 상기 제1 투명 코팅층 및 제2 투명 코팅층은, 지방족 폴리아스파르틱 에스테르와 지방족 폴리이소시아네이트의 혼합물 100 중량부 기준으로 해포석(海泡石) 분말 1 ~ 5 중량부를 더 포함할 수 있으며, 상기 해포석은 바인더 합성을 위한 성분(지방족 폴리아스파르틱 에스테르 및 지방족 폴리이소시아네이트)와 다른 성분 간의 비중 차이에 따른 침전을 방지하는 역할을 수행한다. In addition, the first transparent coating layer and the second transparent coating layer may further include 1 to 5 parts by weight of seaweed powder based on 100 parts by weight of a mixture of aliphatic polyaspartic ester and aliphatic polyisocyanate, and the Meerschaum stones play a role of preventing precipitation due to a difference in specific gravity between components for binder synthesis (aliphatic polyaspartic esters and aliphatic polyisocyanates) and other components.

나아가, 상기 제1 투명 코팅층 및 제2 투명 코팅층은, 폴리부타디엔(BR), 합성 폴리이소프렌(IR), 천연 고무(NR), 부타디엔 공중합체, 이소프렌 공중합체 및 에틸렌/공액 디엔 공중합체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을, 지방족 폴리아스파르틱 에스테르와 지방족 폴리이소시아네이트의 혼합물 100 중량부 기준으로 5 ~ 10 중량부를 더 포함할 수 있다. Further, the first transparent coating layer and the second transparent coating layer are group consisting of polybutadiene (BR), synthetic polyisoprene (IR), natural rubber (NR), butadiene copolymer, isoprene copolymer, and ethylene/conjugated diene copolymer. 5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of a mixture of aliphatic polyaspartic ester and aliphatic polyisocyanate may further be included.

상기 각종 탄성중합체 및 이들 중합체의 혼합물은 바인더에 다른 성분이 균일하게 분산될 수 있도록 할 뿐만 아니라, 본 발명에 따른 도로 노면용 그래픽 필름의 내마모성 및 내충격성을 향상시킬 수 있다. The various elastomers and mixtures of these polymers not only allow other components to be uniformly dispersed in the binder, but also improve abrasion resistance and impact resistance of the graphic film for road surfaces according to the present invention.

또한, 상기 제1 투명 코팅층 및 제2 투명 코팅층의 찢김 저항성을 향상시키기 위하여 분자량(MW) 2000의 폴리에테르아민(polyetheramine)인 알파-(2- 아미노 메틸 에틸)-오메가-(2- 아미노 메틸에 톡시)-폴리 (옥시 (메틸 -1,2- 에탄 디일)) ((alpha-(2-Aminomethylethyl)-omega-(2-aminomethylethoxy)-poly(oxy(methyl-1,2-ethanediyl)))을, 지방족 폴리아스파르틱 에스테르와 지방족 폴리이소시아네이트의 혼합물 100 중량부 기준으로 10 ~ 30 중량부, 및/또는 분자량 5000의 알파, 알파 ', 알파 "-1,2,3- 프로판 트리 일 트리스 (오메가-(2- 아미노 메틸에 톡시)-폴리-옥시 (메틸 -1,2- 에탄 디)) (Poly[oxy(methyl-1,2-ethanediyl)],.alpha.,.alpha.',.alpha.''-1,2,3-propanetriyltris[.omega.-(2-aminom,ethylethoxy) 지방족 폴리아스파르틱 에스테르와 지방족 폴리이소시아네이트의 혼합물 100 중량부 기준으로 1 ~ 5 중량부 첨가할 수 있다.In addition, in order to improve the tear resistance of the first transparent coating layer and the second transparent coating layer, alpha-(2-amino methyl ethyl)-omega-(2-amino methyl), a polyetheramine having a molecular weight (MW) of 2000 Oxy)-poly(oxy(methyl-1,2-ethanediyl)) ((alpha-(2-Aminomethylethyl)-omega-(2-aminomethylethoxy)-poly(oxy(methyl-1,2-ethanediyl))) , 10 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of a mixture of aliphatic polyaspartic ester and aliphatic polyisocyanate, and/or alpha, alpha', alpha "-1,2,3-propane triyl tris (omega -(2-Amino methylethoxy)-poly-oxy (methyl-1,2-ethanediyl)) (Poly[oxy(methyl-1,2-ethanediyl)],.alpha.,.alpha.',.alpha .''-1,2,3-propanetriyltris[.omega.-(2-aminom,ethylethoxy) aliphatic polyaspartic ester and aliphatic polyisocyanate may be added in an amount of 1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of a mixture.

상기 고시인성 미끄럼 방지층(14)은, (i) 유리비드 및 (ii) 플라이애쉬, 펄라이트, 제올라이트 및 은사(銀沙)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물을 포함해 이루어져 본 발명에 따른 그래픽 필름(1)에 고시인성 및 미끄럼 방지 기능을 부여한다. The high-visibility anti-slip layer 14 comprises (i) glass beads and (ii) fly ash, pearlite, zeolite, and a mixture of two or more selected from the group consisting of the present invention. It imparts high visibility and anti-slip function to the graphic film 1 according to.

바람직하게는, 상기 고시인성 미끄럼 방지층(14)은 (i) 유리비드 및 (ii) 플라이애쉬, 펄라이트, 제올라이트 및 은사(銀沙)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물을, 1 : 30 내지 5 : 1의 중량비로 포함할 수 있다. Preferably, the high-visibility anti-slip layer 14 comprises one or a mixture of two or more selected from the group consisting of (i) glass beads and (ii) fly ash, pearlite, zeolite, and silver sand, 1 : 30 to 5: may be included in a weight ratio of 1.

한편, 상기 유리비드는 그 표면을 투명한 실란계 화합물 또는 실리콘 오일로 코팅한 후에 포함될 수 있는데, 상기와 같이 코팅된 유리비드는 향상된 재귀반사도를 가진다는 점에서 바람직하다. Meanwhile, the glass beads may be included after coating their surface with a transparent silane-based compound or silicone oil, and the glass beads coated as described above are preferable in that they have improved retroreflectivity.

나아가, 상기 고시인성 미끄럼 방지층(14)은, 도로 노면 표시물의 주야간 시인성을 보다 높이기 위해 유리비드 외에 칼사이트(calcite) 분말을 더 포함할 수 있다. 칼사이트는 육방정계에 속하는 탄산무수염광물로서 유리비드 입자 주변에 배치되어 유리비드에서 반사되는 불빛을 굴절시켜 노면 표지의 표면에서의 휘도를 증대시켜 야간 시인성을 향상시킬 뿐만 아니라, 주간에는 빛을 난반사시켜 시인성 향상에 기여한다. 상기 칼사이트 분말은 상기 유리비드 100 중량부 기준으로, 20 내지 60 중량부로 포함될 수 있는데, 20 중량부 미만으로 포함될 경우에는 시인성 향상의 효과가 기대에 미치지 못하고, 60 중량부를 초과하게 되면 결합력을 약화시키는 문제를 야기한다. Further, the highly visible anti-slip layer 14 may further include calcite powder in addition to glass beads in order to further increase the visibility of road markings at day and night. Calcite is a carbonate anhydride mineral belonging to the hexagonal system. It is disposed around the glass bead particles and refracts the light reflected from the glass beads to increase the luminance on the surface of the road surface to improve visibility at night. It contributes to improving visibility by diffuse reflection. The calcite powder may be included in an amount of 20 to 60 parts by weight, based on 100 parts by weight of the glass beads, and if it is included in less than 20 parts by weight, the effect of improving visibility is not expected, and when it exceeds 60 parts by weight, the bonding strength is weakened. Cause problems

앞서 상세히 설명한 본 발명에 따른 도로 노면용 그래픽 필름은 각종 텍스트 및/또는 이미지가 인쇄된 이미지 인쇄층의 훼손을 방지하는 고내구성의 제1 투명 코팅층, 향상된 시인성 및 미끄럼 방지 기능을 가지는 고시인성 미끄럼 방지층을 포함함으로써 향상된 시인성 및 내구성은 물론 우수한 미끄럼 방지 기능을 가지며, 특히, 지방족 폴리아스파르틱 에스테르(polyaspartic ester)와 지방족 폴리이소시아네이트(polyisocyanate)의 혼합물을 기반으로 하는 상기 제1 투명 코팅층 및 제2 투명 코팅층에 의해 자외선에 의한 황변현상이 방지되고 유기용제를 전혀 사용하지 않고도 노면에 대해 뛰어난 접착력을 나타낸다. The graphic film for a road surface according to the present invention described in detail above is a highly durable first transparent coating layer that prevents damage to the image printing layer on which various texts and/or images are printed, and a high visibility anti-slip layer having improved visibility and anti-slip function The first transparent coating layer and the second transparent layer based on a mixture of an aliphatic polyaspartic ester and an aliphatic polyisocyanate, as well as improved visibility and durability, as well as an excellent anti-slip function. The coating layer prevents yellowing caused by ultraviolet rays and exhibits excellent adhesion to the road surface without using any organic solvents.

이하, 실시예를 들어 본 발명에 대해 보다 상세하게 설명하기로 한다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.

그러나, 본 명세서에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 명세서의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지 않는다. 본 명세서의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 명세서를 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.However, the embodiments according to the present specification may be modified in various forms, and the scope of the present specification is not construed as being limited to the embodiments described below. The embodiments of the present specification are provided to more completely describe the present specification to those of ordinary skill in the art.

<실시예><Example>

하기의 표 1에 기재한 함량비로 지방족 폴리이소시아네이트(polyisocyanate 주제부(A) 및 지방족 폴리아스파르틱 에스테르 경화제부(B)를 가지는 혼합물 100 중량부, 알루미나 분말 30 중량부; 우레탄 비드 7 중량부를 포함하는 조성물을 교반기로 300rpm, 1분간 혼합 교반해 제1 코팅층 및 제2 코팅층 형성을 위한 코팅액을 제조하였다. 100 parts by weight of a mixture having an aliphatic polyisocyanate (polyisocyanate main part (A) and an aliphatic polyaspartic ester curing agent part (B)), 30 parts by weight of alumina powder, and 7 parts by weight of urethane beads in the content ratio shown in Table 1 below. The composition was mixed and stirred with a stirrer at 300 rpm for 1 minute to prepare a coating solution for forming the first coating layer and the second coating layer.

<표 1><Table 1>

Figure 112019132191539-pat00004
Figure 112019132191539-pat00004

상기 코팅액을 폴리에틸렌(PE) 판에 코팅해 형성한 제1 투명 코팅층 상에, HP 라텍스 잉크를 이용해 투명 고부자 기재(파노라마 필름) 상에 이미지를 인쇄해 제조한 이미지 인쇄층, 및 제2 투명 코팅층, 유리비드 15 중량부 및 제올라이트 5 중량부를 포함하는 고시인성 미끄럼 방지층을 순차적으로 형성시켜 그래픽 필름을 완성시킨 후에 물성(겔타임, 태크프리타임, 인장강도, 경도)을 측정하였다. 구체적으로, 만능인장시험기를 이용하여 인장 강도를 측정하고, Shore A 경도계를 이용하여 경도를 측정하였다. 내마모성은 일정 시간 마모시킨 후, 도막의 감소된 중량을 측정하였다. 내굽힘성은 도막을 180도 굽힌 후, 깨짐 등이 나타나는지를 관찰하였다. 변색안정성은 일정시간 광에 노출한 후, 황변 현상이 나타나는지 여부를 관찰하였다. 가사 시간은 작업이 가능한 시간을 측정하였다.On the first transparent coating layer formed by coating the coating solution on a polyethylene (PE) plate, an image printing layer prepared by printing an image on a transparent high-rich substrate (panorama film) using HP latex ink, and a second transparent coating layer , After completing the graphic film by sequentially forming a high-visibility anti-slip layer comprising 15 parts by weight of glass beads and 5 parts by weight of zeolite, physical properties (gel time, tag free time, tensile strength, hardness) were measured. Specifically, tensile strength was measured using a universal tensile tester, and hardness was measured using a Shore A hardness tester. Abrasion resistance was measured for a reduced weight of the coating film after abrading for a certain time. Bending resistance was observed whether cracks or the like appeared after the coating film was bent 180 degrees. Color change stability was observed whether or not a yellowing phenomenon appeared after exposure to light for a certain period of time. Pot life was measured as the time available for work.

상기 물성 측정 결과에 따르면, 본 발명에 따른 도로 노면용 그래픽 필름은 『교통노면표시 설치ㅇ관리 매뉴얼』의 황색 노면표시 반사성능 바닥체 및 벽체 표면재질의 최소 반사성능(건조시 재귀반사성능 값: 150 mcd/m2ㅇlx; 우천시 재귀반사성능 값: 70 mcd/m2ㅇlx)을 크게 상회하는 우수한 약 250 mcd/m2ㅇlx에 달하는 재귀반사도를 가지는 것으로 나타났다. According to the measurement results of the physical properties, the graphic film for road surfaces according to the present invention has a yellow road surface display reflective performance of the 『Traffic Road Display Installation Management Manual』 minimum reflective performance of the surface materials of the floor and wall (retroreflective performance value when drying: 150 mcd/m2ㅇlx; retroreflective performance in rainy weather: 70 mcd/m2ㅇlx), which was superior to about 250 mcd/m2ㅇlx.

또한, 이미지 인쇄층을 통해 선명한 그래픽을 연출할 뿐 아니라 보행자 안전을 위한 미끄럼방지 성능(45BPN)이 장시간 유지되고 그래픽 필름 상을 통과하는 차량 또는 그래픽 필름 상에서 조향하는 차량에 의한 훼손이 없어 내구성 또한 우수한 것으로 확인되었다. In addition, the image printing layer not only produces clear graphics, but also maintains anti-skid performance (45BPN) for pedestrian safety for a long time, and has excellent durability as there is no damage by vehicles passing through the graphic film or by vehicles steering on the graphic film. Confirmed.

이상은 본 발명을 바람직한 실시예 및 비교예에 의거하여 설명하였으나, 본 발명의 기술적 사상은 이에 한정되지 아니하고 청구항에 기재된 범위 내에서 변형이나 변경 실시가 가능함은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 명백한 것이며, 그러한 변형이나 변경은 첨부된 특허청구 범위에 속한다 할 것이다. The above has been described based on preferred embodiments and comparative examples, but the technical idea of the present invention is not limited thereto, and it is common knowledge in the technical field to which the present invention pertains that modifications or changes can be implemented within the scope described in the claims. It will be apparent to those who have, and such modifications or changes will fall within the scope of the appended claims.

1: 도로 노면용 그래픽 필름
11: 제1 투명 코팅층
12: 이미지 인쇄층
13: 제2 투명 코팅층
14: 고시인성 미끄럼 방지층
21: 투명 고분자 기재
22: 이미지 층
1: graphic film for road surfaces
11: first transparent coating layer
12: image printing layer
13: second transparent coating layer
14: high visibility anti-slip layer
21: transparent polymer substrate
22: image layer

Claims (7)

제1 투명 코팅층;
상기 제1 투명 코팅층 상에 형성된 이미지 인쇄층;
상기 이미지 인쇄층 상에 형성된 제2 투명 코팅층; 및
상기 제2 투명 코팅층 상에 형성된 고시인성 미끄럼 방지층;을 포함하며,
상기 제1 투명 코팅층 및 제2 투명 코팅층은, 지방족 폴리아스파르틱 에스테르(polyaspartic ester)와 지방족 폴리이소시아네이트(polyisocyanate)의 혼합물 100 중량부 기준으로, 알루미나 분말, 실리카 분말, 지르코니아 분말, 황산마그네슘 분말, 맥반석 분말, 대리석 분말 및 화강석 분말로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물 20 ~ 50 중량부; 불소첨가 왁스, 우레탄 비드 및 아크릴 비드로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물 1 ~ 10 중량부를 포함하고,
상기 고시인성 미끄럼 방지층은, (i) 유리비드 및 (ii) 플라이애쉬, 펄라이트, 제올라이트 및 은사(銀沙)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물을 포함하고,
상기 지방족 폴리아스파르틱 에스테르는 하기 화학식으로 표시되는 것을 특징으로 하는 도로 노면용 그래픽 필름:
Figure 112020066155380-pat00007

(상기 화학식에서,
R1 및 R2는 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬기이고,
R3는 탄소수 1 내지 20의 분지쇄형, 비분지쇄형 또는 고리형 지방족기이며,
n은 2 내지 4임).
A first transparent coating layer;
An image printing layer formed on the first transparent coating layer;
A second transparent coating layer formed on the image printing layer; And
Includes; a highly visible non-slip layer formed on the second transparent coating layer,
The first transparent coating layer and the second transparent coating layer are based on 100 parts by weight of a mixture of aliphatic polyaspartic ester and aliphatic polyisocyanate, alumina powder, silica powder, zirconia powder, magnesium sulfate powder, 20 to 50 parts by weight of one or two or more mixtures selected from the group consisting of elvan powder, marble powder, and granite powder; Including 1 to 10 parts by weight of one or two or more mixtures selected from the group consisting of fluorinated wax, urethane beads, and acrylic beads,
The high-visibility anti-slip layer includes (i) glass beads and (ii) one or a mixture of two or more selected from the group consisting of fly ash, pearlite, zeolite, and silver sand,
The aliphatic polyaspartic ester is a graphic film for road surfaces, characterized in that it is represented by the following formula:
Figure 112020066155380-pat00007

(In the above formula,
R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms,
R 3 is a branched, unbranched or cyclic aliphatic group having 1 to 20 carbon atoms,
n is 2 to 4).
제1항에 있어서,
상기 이미지 인쇄층은 투명 고분자 기재 상에 라텍스 잉크 조성물로 형성된 이미지를 포함하는 것을 특징으로 하는 도로 노면용 그래픽 필름.
The method of claim 1,
The image printing layer is a graphic film for road surfaces comprising an image formed of a latex ink composition on a transparent polymer substrate.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 지방족 폴리이소시아네이트는,
헥사메틸렌 디이소시아네이트 (HDI), 펜타메틸렌 디이소시아네이트(PDI), 2,2,4-트리메틸-1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트(2,2,4-trimethyl-1,6-hexamethylene diisocyanate), 2,4,4-트리메틸-1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트(2,4,4-trimethyl-1,6-hexamethylene diisocyanate), 도데카메틸렌 디이소시아네이트(dodecamethylene diisocyanate), 1,4-디이소시아네이트시 아토사이클로 헥산(1,4-diisocyanatocyclohexane), 이소포론 디이소시아네이트(IPDI), 2,4'-디이소시아네이토-디사이클로헥실 메탄(2,4'-diisocyanato-dicyclohexyl methane) 및 4,4'-디이소시아네이토-디사이클로헥실 메탄(4,4'-diisocyanato-dicyclohexyl methane)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 도로 노면용 그래픽 필름.
The method of claim 1,
The aliphatic polyisocyanate,
Hexamethylene diisocyanate (HDI), pentamethylene diisocyanate (PDI), 2,2,4-trimethyl-1,6-hexamethylene diisocyanate (2,2,4-trimethyl-1,6-hexamethylene diisocyanate), 2 ,4,4-trimethyl-1,6-hexamethylene diisocyanate (2,4,4-trimethyl-1,6-hexamethylene diisocyanate), dodecamethylene diisocyanate, 1,4-diisocyanate cyanate Cyclohexane (1,4-diisocyanatocyclohexane), isophorone diisocyanate (IPDI), 2,4'-diisocyanato-dicyclohexyl methane (2,4'-diisocyanato-dicyclohexyl methane) and 4,4'-di Socyanato-dicyclohexyl methane (4,4'-diisocyanato-dicyclohexyl methane), characterized in that selected from the group consisting of a road surface graphic film.
제1항에 있어서,
상기 지방족 폴리아스파르틱 에스테르(polyaspartic ester) 및 상기 1종 이상의 지방족 폴리이소시아네이트는 1 : 1 내지 3 : 1의 중량비로 혼합된 것을 특징으로 하는 도로 노면용 그래픽 필름.
The method of claim 1,
The aliphatic polyaspartic ester and the one or more aliphatic polyisocyanates are mixed in a weight ratio of 1:1 to 3:1. Graphic film for road surfaces.
제1항에 있어서,
상기 고시인성 미끄럼 방지층은,
(i) 유리비드 및 (ii) 플라이애쉬, 펄라이트, 제올라이트 및 은사(銀沙)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물을, 1 : 30 내지 5 : 1의 중량비로 포함하는 것을 특징으로 하는 도로 노면용 그래픽 필름.
The method of claim 1,
The high visibility anti-slip layer,
(i) glass beads and (ii) fly ash, pearlite, zeolite, and a mixture of two or more selected from the group consisting of: 1: 30 to 5: 1 Graphic film for road surfaces
제6항에 있어서,
상기 고시인성 미끄럼 방지층은, 유리비드 100 중량부 기준으로, 20 내지 60 중량부의 칼사이트(calcite) 분말을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 도로 노면용 그래픽 필름.
The method of claim 6,
The high-visibility anti-slip layer, based on 100 parts by weight of glass beads, a graphic film for road surfaces further comprising 20 to 60 parts by weight of calcite powder.
KR1020190171910A 2019-12-20 2019-12-20 Graphic film for road surface with high durability, high visibility and anti-slip function KR102146483B1 (en)

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