KR102079057B1 - Recycled adhesive seal with high adhesive force and manufacturing method thereof - Google Patents

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KR102079057B1
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Abstract

The present invention relates to a recycled high adhesive seal and a manufacturing method thereof, wherein the recycled high adhesive seal contains: 100 parts by weight of a waste synthetic rubber sheet composition; 2 to 15 parts by weight of process oil; 3 to 12 parts by weight of a novel rubber; 2 to 10 parts by weight of gum resin; 1 to 8 parts by weight of an adhesion promoter; and 1 to 5 parts by weight of a modifier. The present invention can provide the recycled high adhesive seal having excellent adhesion, strength, durability, dimensional stability, waterproofness, and heat resistance by recycling the waste synthetic rubber sheet which is not previously recycled but treated by landfill or incineration methods.

Description

재활용 고점착 씰 및 이의 제조방법{Recycled adhesive seal with high adhesive force and manufacturing method thereof}Recycled adhesive seal with high adhesive force and manufacturing method thereof

본 발명은 재활용 고점착 씰에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 고무, 아스팔트 및 고분자 수지를 포함하는 합성 고무시트를 재활용하여 얻어진 고점착 씰 및 이의 제조방법에 관한 것이다. The present invention relates to a recycled high-adhesive seal, and more particularly, to a high-adhesive seal obtained by recycling a synthetic rubber sheet containing rubber, asphalt and polymer resin, and a method for manufacturing the same.

고무는 탄성 고분자의 일종으로, 탄성 및 내구성이 우수하여, 생활용품, 건축자재, 산업자재 등 다양한 분야에서 널리 사용되는 물질이다. 그러나, 쉽게 분해되지 않아, 폐고무가 발생하는 경우에는 매립하거나 소각하는 방식으로 처리되고 있으며, 최근에는 매립지의 부족, 소각처리로 인한 대기환경 유해로 인해 폐고무를 재활용하기 위한 다양한 방법이 개발되고 있는 추세이다.Rubber is a kind of elastic polymer, excellent in elasticity and durability, and is a material widely used in various fields such as household goods, building materials, and industrial materials. However, it is not easily decomposed, and when waste rubber is generated, it is treated by landfill or incineration. Recently, various methods have been developed to recycle waste rubber due to lack of landfill and harmful atmosphere in the atmosphere due to incineration. Trend.

폐고무를 재활용하는 방법 중, 타이어에서 발생한 폐고무를 분말 형태로 분해하여 콘크리트 몰탈 조성물과 혼합하여 건축 및 건설 분야에 응용하는 방법이 있는데, 이 경우 폐고무 처리 비용이 낮고, 콘크리트 몰탈 조성물의 탄성, 충격에 대한 내성, 치수안정성 기능이 향상되고, 소음 차단, 열 차단 및 진동 감소와 같은 추가적인 효과가 얻어지기 때문에, 타이어에서 발생한 폐고무는 주로 이와 같은 방식으로 재활용되고 있다.Among the methods of recycling the waste rubber, there is a method of dissolving the waste rubber generated in the tire into a powder form and mixing it with a concrete mortar composition to apply it to the construction and construction field. In this case, the cost of processing the waste rubber is low, and the elasticity of the concrete mortar composition , As the resistance to impact and dimensional stability are improved, and additional effects such as noise isolation, heat isolation and vibration reduction are obtained, waste rubber generated from tires is mainly recycled in this manner.

또한, 천연고무, 합성고무, 폐타이어, EPDM고무, 부틸고무 등의 폐고무를 기계식 믹서를 이용하여 분쇄하고, 이를 다양한 고분자 수지와 혼합하여 완충매트, 탄성블록, 흡차음재 등 기능성 제품으로 재활용하는 방법도 이용되고 있다.In addition, waste rubber such as natural rubber, synthetic rubber, waste tire, EPDM rubber, and butyl rubber is pulverized using a mechanical mixer, and mixed with various polymer resins to recycle them as functional products such as buffer mats, elastic blocks, sound absorbing and insulating materials. Method is also used.

이와 같이 폐고무를 재활용하는 경우, 고무의 성질에 따라 최종 제품의 성질이 크게 변할 수 있기 때문에, 주성분이 고무인 폐고무만이 재활용 대상 물질로 사용되고 있으며, 고무 성분이 포함된 복합시트와 같이 고무와 다른 고분자 수지, 혹은 아스팔트 등을 포함하는 고무 제품을 재활용하는 방법은 아직까지 개발되지 않아, 이와 같이 고무가 포함된 복합시트는 여전히 매립하거나 소각하는 방식으로 처리되고 있다.When the waste rubber is recycled as described above, since the properties of the final product can be changed significantly depending on the properties of the rubber, only the waste rubber whose main component is rubber is used as a material to be recycled. A method of recycling rubber products including other polymer resins or asphalt has not been developed yet, and thus the composite sheet containing rubber is still treated in a manner of landfill or incineration.

이에, 고무가 포함된 복합시트 폐자재를 재활용할 수 있는 방법에 대한 개발이 필요한 실정이다.Accordingly, there is a need to develop a method for recycling waste materials containing a composite sheet containing rubber.

등록특허 제10-1828948호(2018.02.07 등록)Registered Patent No. 10-1828948 (Registration on Feb. 7, 2018)

본 발명에서는 고무, 아스팔트 및 고분자 수지를 포함하는 합성 고무시트를 재활용하여 접착력 및 내구성이 우수한 고점착 씰 및 이의 제조방법을 제공하고자 한다. In the present invention, it is intended to provide a high-adhesive seal having excellent adhesion and durability by recycling a synthetic rubber sheet containing rubber, asphalt and polymer resin, and a method for manufacturing the same.

상술한 바와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명의 일 실시 형태는, 재활용 고점착 씰에 관한 것으로, 상기 재활용 고점착 씰은, 폐합성 고무시트 조성물 100 중량부, 프로세스 오일 2~15 중량부, 신재고무 3~12 중량부, 검레진 2~10 중량부, 접착증진제 1~8 중량부 및 개질제 1~5 중량부를 포함한다.One embodiment of the present invention for achieving the object as described above relates to a recycled high tack seal, wherein the recycled high tack seal is 100 parts by weight of a waste synthetic rubber sheet composition, 2 to 15 parts by weight of process oil, new material 3 to 12 parts by weight of rubber, 2 to 10 parts by weight of gum resin, 1 to 8 parts by weight of adhesion promoter and 1 to 5 parts by weight of modifier.

상기 폐합성 고무시트 조성물은, 아스팔트 52~86 중량%, 프로세스오일 5~25 중량%, 고무 5~20 중량%, 석유수지 2~17 중량% 및 탄산칼슘 1~20 중량%를 포함할 수 있다.The waste synthetic rubber sheet composition may include 52 to 86% by weight of asphalt, 5 to 25% by weight of process oil, 5 to 20% by weight of rubber, 2 to 17% by weight of petroleum resin, and 1 to 20% by weight of calcium carbonate. .

상기 접착증진제는, 콘키올린일 수 있다.The adhesion promoter may be conchiolin.

상기 개질제는, 화학식 1로 표시되는 고분자 수지를 포함할 수 있다.The modifier may include a polymer resin represented by Formula 1.

(화학식 1)(Formula 1)

Figure 112019105954514-pat00001
Figure 112019105954514-pat00001

(화학식 1에서, R1, R2 및 R4 는 케톤이고, R3는 탄소수 6 내지 15의 알킬실릴기를 포함하는 방향족환기(아릴기)이며, R5는 방향족환기(아릴기)이고, n은 5 ~ 20의 정수임)(In Formula 1, R1, R2 and R4 are ketones, R3 is an aromatic ring group (aryl group) containing an alkylsilyl group having 6 to 15 carbon atoms, R5 is an aromatic ring group (aryl group), n is 5 to 20 Integer)

본 발명의 다른 실시예는, 재활용 고점착 씰의 제조방법에 관한 것으로, 폐합성 고무시트와 아스팔트를 혼합하고 140~180℃로 가열하여 폐합성 고무시트 조성물을 제조하는 폐합성 고무시트 조성물 제조단계; 및 상기 폐합성 고무시트 조성물 100 중량부와 프로세스 오일 2~15 중량부, 신재고무 3~12 중량부, 검레진 2~10 중량부, 접착증진제 1~8 중량부 및 개질제 1~5 중량부를 혼합하여 재활용 고점착 씰을 제조하는 재활용 고점착 씰 제조단계;를 포함한다.Another embodiment of the present invention relates to a method of manufacturing a recycled high-adhesive seal, a waste synthetic rubber sheet composition manufacturing step of mixing the waste synthetic rubber sheet and asphalt and heating it to 140 to 180 ° C to produce a waste synthetic rubber sheet composition ; And 100 parts by weight of the waste synthetic rubber sheet composition, 2 to 15 parts by weight of process oil, 3 to 12 parts by weight of new rubber, 2 to 10 parts by weight of gum resin, 1 to 8 parts by weight of adhesion promoter and 1 to 5 parts by weight of modifier It includes; recycled high-adhesive seal manufacturing step of manufacturing the recycled high-adhesive seal.

본 발명의 고점착 씰은 기존에 폐기 처리되던 합성 고무시트를 재활용하여 얻어짐으로써 고무시트의 폐기에 요구되는 비용, 시간 및 환경오염 문제를 절감할 수 있는 효과가 있다The high-adhesive seal of the present invention has the effect of reducing the cost, time and environmental pollution problems required for the disposal of the rubber sheet by being obtained by recycling the existing synthetic rubber sheet.

또한, 본 발명의 고점착 씰은 우수한 접착력 및 내구성을 가져, 피착면의 종류에 관계 없이 우수한 접착력을 나타낸다.In addition, the high adhesive seal of the present invention has excellent adhesion and durability, and exhibits excellent adhesion regardless of the type of surface to be adhered.

이하 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 상세히 설명하기에 앞서, 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정하여 해석되어서는 아니 되며, 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야 함을 밝혀둔다.Before describing in detail through the preferred embodiments of the present invention, terms or words used in the present specification and claims should not be interpreted as being limited to conventional or dictionary meanings, meanings consistent with the technical spirit of the present invention. And should be interpreted as a concept.

본 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.Throughout this specification, when a part “includes” a certain component, it means that the component may further include other components, not to exclude other components, unless otherwise stated.

이하에서는, 본 발명의 실시예를 살펴본다. 그러나 본 발명의 범주가 이하의 바람직한 실시예에 한정되는 것은 아니며, 당업자라면 본 발명의 권리범위 내에서 본 명세서에 기재된 내용의 여러 가지 변형된 형태를 실시할 수 있다.Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described. However, the scope of the present invention is not limited to the following preferred embodiments, and those skilled in the art can implement various modified forms of the contents described herein within the scope of the present invention.

먼저, 본 발명은 폐합성 고무시트를 재활용하여 얻어진 재활용 고점착 씰 및 이의 제조방법에 관한 것으로, 기존에 폐기처리되던 합성 고무시트를 재활용함으로써 폐기처리에 소요되는 비용을 절감할 수 있고, 환경 부하를 저감시킬 수 있는 장점이 있다.First, the present invention relates to a recycled high-adhesive seal obtained by recycling a waste synthetic rubber sheet and a method for manufacturing the same, and it is possible to reduce the cost required for disposal by recycling the synthetic rubber sheet that was previously disposed of, and environmental load. There is an advantage that can be reduced.

구체적으로, 본 발명의 재활용 고점착 씰은 폐합성 고무시트 조성물 100 중량부, 프로세스 오일 2~15 중량부, 신재고무 3~12 중량부, 검레진 2~10 중량부, 접착증진제 1~8 중량부 및 개질제 1~5 중량부를 포함한다.Specifically, the recycled high adhesive seal of the present invention is 100 parts by weight of a synthetic rubber sheet composition, 2 to 15 parts by weight of process oil, 3 to 12 parts by weight of new rubber, 2 to 10 parts by weight of gum resin, 1 to 8 parts by weight of adhesion promoter Parts and modifiers 1 to 5 parts by weight.

상기 폐합성 고무시트 조성물은, 아스팔트, 고무, 석유수지 등을 포함하는 폐합성 고무시트에 가용성을 부여한 것으로, 종래에는 이와 같이 적어도 2종 이상의 성분을 포함하는 합성 고무시트 제품은 품질 규격에 맞는 균일한 물성을 갖도록 재활용하는 것이 곤란하고, 재활용 된 제품을 실제 산업 분야에 적용하기 곤란하여 일반적으로 매립 방식으로 폐기처리되었으나, 본 발명에서는 이와 같이 폐기처리되던 합성 고무시트를 재활용하는 기술을 제공함으로써 매립 폐기에 따른 매립지 부족, 환경 부하, 대기환경 오염, 폐기 비용 등의 문제를 해소할 수 있다.The waste synthetic rubber sheet composition is to provide solubility to waste synthetic rubber sheets including asphalt, rubber, petroleum resin, and the like. Conventionally, synthetic rubber sheet products including at least two or more components are uniform in accordance with quality standards. It is difficult to recycle to have one property, and it is difficult to apply the recycled product to the actual industrial field, so it was generally disposed of in a landfilling method, but the present invention provides a technique for recycling a synthetic rubber sheet that has been disposed of as such. Problems such as lack of landfill due to disposal, environmental load, air pollution, and disposal cost can be solved.

본 발명에서 사용되는 폐합성 고무시트 조성물은, 폐합성 고무시트를 고온의 아스팔트에 용융시켜 얻어진 것으로, 아스팔트 52~86 중량%, 프로세스오일 5~25 중량%, 고무 5~20 중량%, 석유수지 2~17 중량% 및 탄산칼슘 1~20 중량%를 포함한다.The waste synthetic rubber sheet composition used in the present invention is obtained by melting a waste synthetic rubber sheet in hot asphalt, 52 to 86% by weight of asphalt, 5 to 25% by weight of process oil, 5 to 20% by weight of rubber, and petroleum resin 2 to 17% by weight and 1 to 20% by weight of calcium carbonate.

또한, 폐합성 고무시트에 난연제, 가소제, 활제, 산화방지제, 광안정제, 대전방지제, 열안정제 등의 추가적인 첨가제가 포함되어 있을 경우, 이와 같은 첨가제는 폐합성 고무시트 조성물 내에 총 0.01~2.00 중량%의 범위로 포함될 수 있다.In addition, if the waste synthetic rubber sheet contains additional additives such as flame retardants, plasticizers, lubricants, antioxidants, light stabilizers, antistatic agents, heat stabilizers, etc., these additives total 0.01 to 2.00 wt% in the waste synthetic rubber sheet composition It can be included in the scope of.

상기 폐합성 고무시트 조성물을 구성하는 성분의 조성비가 상기 중량 범위를 벗어나는 경우에는 최종적으로 얻어지는 재활용 고점착 씰의 물성이 품질 기준을 벗어나거나, 품질 기준을 만족하더라도 각 제품별 물성이 상이해져 신뢰성이 저하될 수 있으므로, 상술한 성분 및 성분비를 갖는 폐합성 고무시트 조성물을 사용하는 것이 바람직하다.When the composition ratio of the components constituting the waste synthetic rubber sheet composition is out of the above-mentioned weight range, the physical properties of each product are different even if the properties of the recycled high-adhesion seal finally obtained are out of quality standards or satisfy the quality standards. Since it may deteriorate, it is preferable to use a waste synthetic rubber sheet composition having the above-described components and component ratios.

상기 프로세스 오일은, 재활용 고점착 씰에 방수성능 및 유동성을 향상시키기 위해 첨가되는 것으로, 석유계, 석탄계 및 식물성계 오일 중 적어도 어느 한 종류 이상의 오일이 프로세스 오일로 사용될 수 있다.The process oil is added to improve the waterproof performance and fluidity of the recycled high-adhesive seal, and at least one or more types of petroleum-based, coal-based, and vegetable-based oils may be used as the process oil.

석유계 및 석탄계 오일로는 아로마틱계, 나프텐계, 파라핀계 오일 등이 사용될 수 있고, 식물성계 오일로는 아마인유, 대두유, 린씨드 오일, 미강유 등이 사용될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.Aromatic-based, naphthenic-based, and paraffin-based oils may be used as the petroleum-based and coal-based oils, and linseed oil, soybean oil, linseed oil, rice bran oil, etc. may be used as the vegetable-based oil, but are not limited thereto.

상기 프로세스 오일은 폐합성 고무시트 조성물 100 중량부에 대하여 2~15 중량부로 포함될 수 있으며, 2 중량부 미만으로 포함되는 경우, 재활용 고점착 씰의 점도가 과도하게 높아져 제조 과정에서 균일하게 혼합하기 곤란하고, 시공성이 저하되는 문제가 있으며, 15 중량부를 초과하는 경우에는 재활용 고점착 씰의 점도가 과도하게 저하되어 재활용 고점착 씰에 포함되는 성분들이 균일하게 혼합되지 않고 층분리가 발생하여 재활용 고점착 씰의 접착력, 내구성, 시공성 등을 저하시킬 수 있기 때문에 상술한 중량비 내에서 포함되는 것이 바람직하다.The process oil may be included in 2 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the waste synthetic rubber sheet composition, and when it is contained in less than 2 parts by weight, the viscosity of the recycled high-adhesive seal is excessively high, making it difficult to uniformly mix in the manufacturing process. And, there is a problem that the workability is deteriorated, and when it exceeds 15 parts by weight, the viscosity of the recycled high-adhesive seal is excessively reduced, so that the components contained in the recycled high-adhesive seal are not uniformly mixed and layer separation occurs, resulting in high adhesion of recycled material. It is preferable to be included within the above-mentioned weight ratio because the adhesive strength, durability, and workability of the seal can be reduced.

상기 신재고무는, 재활용 고점착 씰 내에서 자가 가교 결합 반응을 일으켜 재활용 고점착 씰의 내구성, 내후성, 탄성, 내화학성 등의 물성을 및 접착력을 향상시키기 위해 첨가되는 것으로, 신재고무로 사용되는 고무는 천연고무나 합성고무일 수 있다.The new rubber is a rubber used as a new rubber, which is added to improve the adhesive properties and durability, weather resistance, elasticity, and chemical resistance of the recycled high adhesive seal by causing a self-crosslinking reaction in the recycled high adhesive seal. May be natural rubber or synthetic rubber.

천연고무는 일반적인 천연고무, 또는 천연고무를 변성시켜 얻어진 변성 천연고무일 수 있고, 예를 들어, 폴리이소프렌, 에폭시화 천연고무(ENR), 탈단백 천연고무(DPNR), 수소화 천연고무 등일 수 있다.The natural rubber may be a general natural rubber, or a modified natural rubber obtained by modifying a natural rubber, and may be, for example, polyisoprene, epoxidized natural rubber (ENR), deproteinized natural rubber (DPNR), hydrogenated natural rubber, and the like. .

합성고무는 예를 들어, 스티렌 부타디엔 고무(SBR), 변성 스티렌 부타디엔 고무, 부타디엔 고무(BR), 변성 부타디엔 고무, 클로로술폰화 폴리에틸렌 고무, 에피클로로하이드린 고무, 불소 고무, 실리콘 고무, 니트릴 고무, 수소화된 니트릴 고무, 니트릴 부타디엔 고무(NBR), 변성 니트릴 부타디엔 고무, 염소화 폴리에틸렌 고무, 스티렌 부타디엔 스티렌 고무(SBS), 스티렌 에틸렌 부틸렌 스티렌(SEBS) 고무, 스티렌 이소프렌 스티렌 고무(SIS), 에틸렌 프로필렌 고무, 에틸렌 프로필렌디엔(EPDM) 고무, 하이팔론 고무, 클로로프렌 고무, 에틸렌 비닐아세테이트 고무, 아크릴 고무, 히드린 고무, 비닐 벤질 클로라이드 스티렌 부타디엔 고무 및 브로모 메틸 스티렌 부틸 고무로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 어느 하나 이상일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.Synthetic rubbers include, for example, styrene butadiene rubber (SBR), modified styrene butadiene rubber, butadiene rubber (BR), modified butadiene rubber, chlorosulfonated polyethylene rubber, epichlorohydrin rubber, fluorine rubber, silicone rubber, nitrile rubber, Hydrogenated Nitrile Rubber, Nitrile Butadiene Rubber (NBR), Modified Nitrile Butadiene Rubber, Chlorinated Polyethylene Rubber, Styrene Butadiene Styrene Rubber (SBS), Styrene Ethylene Butylene Styrene (SEBS) Rubber, Styrene Isoprene Styrene Rubber (SIS), Ethylene Propylene Rubber , Ethylene propylene diene (EPDM) rubber, hypalon rubber, chloroprene rubber, ethylene vinyl acetate rubber, acrylic rubber, hydrin rubber, vinyl benzyl chloride styrene butadiene rubber and at least one selected from the group consisting of bromo methyl styrene butyl rubber It may be the above, but is not limited thereto.

상기 신재고무로 바람직하게는 SBS 고무가 사용될 수 있는데, SBS 고무의 경우 상용성이 우수하고, 재활용 고점착 씰에 SBS 고무가 첨가되는 경우, 점착성이 현저히 향상될 뿐만 아니라, 재활용 고점착 씰의 온도에 대한 점도 변화율을 낮춰 온도에 따른 점착성 변화가 적어 다양한 온도 환경에서 안정적인 접착력을 발현할 수 있기 때문이다.SBS rubber may be preferably used as the new rubber. In the case of SBS rubber, compatibility is excellent, and when SBS rubber is added to the recycled high adhesion seal, not only the adhesion is remarkably improved, but also the temperature of the recycled high adhesion seal. This is because it is possible to develop stable adhesive strength in various temperature environments by lowering the rate of change in viscosity with respect to less adhesion with temperature.

신재고무는, 폐합성 고무시트 조성물 100 중량부에 대하여 3~12 중량부로 포함되는 것이 바람직하며, 3 중량부 미만으로 포함되는 경우 접착성 및 물성 향상, 온도에 대한 점도 변화율 감소 등의 효과가 미미하고, 12 중량부를 초과하여 포함되는 경우에는 재활용 고점착 씰의 점도가 과도하게 증가하여 균일한 혼합이 어렵고 시공성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.The new rubber is preferably included in 3 to 12 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the waste synthetic rubber sheet composition, and when it is contained in less than 3 parts by weight, the effect of improving adhesiveness and physical properties and reducing the rate of change in viscosity with respect to temperature is negligible. And, when it is included in excess of 12 parts by weight, the viscosity of the recycled high-adhesive seal is excessively increased, so that uniform mixing is difficult and workability may be deteriorated.

상기 검레진은 재활용 고점착 씰의 접착성을 향상시키고, 동시에 재활용 고점착 씰에 포함되는 성분을 균일하게 분산시켜 재활용 고점착 씰의 장기보관 안정성을 향상시키기 위해 첨가되는 것으로, 폐합성 고무시트 조성물 100 중량부에 대하여 2~10 중량부로 포함될 수 있다.The gum resin is added to improve the adhesion of the recycled high-adhesive seal, and at the same time, evenly disperse the components contained in the recycled high-adhesive seal, to improve the long-term storage stability of the recycled high-adhesive seal, waste synthetic rubber sheet composition It may be included in 2 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight.

검레진의 함량이 폐합성 고무시트 조성물 100 중량부에 대하여 2 중량부 미만인 경우에는, 시간 경과에 따라 재활용 고점착 씰 내의 성분의 분산안정성이 불량해져 장기보관시 재활용 고점착 씰의 접착성, 내구성 등의 물성이 불량해지는 문제가 있고, 10 중량부를 초과하여 포함되는 경우에는 재활용 고점착 씰의 점도가 과도하게 높아져 각 성분의 균일한 분산이 곤란하고, 시공이 어려워지는 문제가 있다.When the content of gumresin is less than 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the waste synthetic rubber sheet composition, the dispersion stability of the components in the recycled high-adhesive seal becomes poor over time, and the adhesiveness and durability of the recycled high-adhesive seal during long-term storage There is a problem of poor physical properties such as, and when it is contained in excess of 10 parts by weight, the viscosity of the recycled high-adhesive seal becomes excessively high, thereby making it difficult to uniformly disperse each component and making construction difficult.

상기 검레진으로는 구아검, 잔탄검, 로커스트빈검, 젤란검, 아라비아검, 펙틴 및 카라기난으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 어느 하나 이상이 사용될 수 있다.As the gum resin, at least one or more selected from the group consisting of guar gum, xanthan gum, locust bean gum, gellan gum, gum arabic, pectin and carrageenan may be used.

상기 접착증진제는 폐합성 고무시트 조성물의 접착력을 향상시키기 위한 것으로, 접착증진제로 콘키올린이 사용될 수 있다. 콘키올린은 전복, 조개, 굴, 바지락, 진주모 등의 패각류에 포함되어 있는 접착단백질로, 접착성이 매우 뛰어날 뿐만 아니라, 물이 존재하는 환경에서도 강한 접착력을 형성하는 장점이 있다.The adhesion promoter is intended to improve the adhesion of the waste synthetic rubber sheet composition, and conchiolin may be used as the adhesion promoter. Conkiolin is an adhesive protein contained in shellfish such as abalone, shellfish, oysters, clams, mother-of-pearl, etc., and has excellent adhesiveness, and also has the advantage of forming strong adhesive strength even in the presence of water.

이와 같이 재활용 고점착 씰에 접착증진제로 콘키올린이 사용됨에 따라, 재활용 고점착 씰의 접착력이 향상되며, 다습한 환경에서도 강한 접착력을 발현하는 장점이 있다.As conkiolin is used as an adhesion promoter in the recycled high-adhesive seal, the adhesion of the recycled high-adhesive seal is improved, and there is an advantage of expressing strong adhesion even in a humid environment.

이러한 접착증진제는 폐합성 고무시트 조성물 100 중량부에 대하여 1~8 중량부로 포함될 수 있으며, 1 중량부 미만으로 포함되는 경우에는 접착력 증진 효과를 얻기 곤란하고, 8 중량부를 초과하여 포함되는 경우에는 재활용 고점착 씰의 접착력은 개선되나, 내구성, 강도 등의 물성이 저하될 수 있기 때문에 상술한 중량비 내에서 포함되는 것이 바람직하다.Such an adhesion promoter may be included in 1 to 8 parts by weight based on 100 parts by weight of the waste synthetic rubber sheet composition, and when it is contained in less than 1 part by weight, it is difficult to obtain an effect of enhancing adhesion, and when it exceeds 8 parts by weight, recycle The adhesive strength of the high-adhesive seal is improved, but it is preferable to be included within the above-mentioned weight ratio because physical properties such as durability and strength may be deteriorated.

상기 개질제는 재활용 고점착 씰의 방수성능 및 치수안정성을 높이기 위해 첨가되는 것으로, 이러한 개질재로 화학식 1로 표시되는 고분자 수지가 포함될 수 있다.The modifier is added to increase the waterproof performance and dimensional stability of the recycled high-adhesive seal, and a polymer resin represented by Chemical Formula 1 may be included as the modifier.

(화학식 1)(Formula 1)

Figure 112019105954514-pat00002
Figure 112019105954514-pat00002

(화학식 1에서, R1, R2 및 R4 는 케톤이고, R3는 탄소수 6 내지 15의 알킬실릴기를 포함하는 방향족환기(아릴기)이며, R5는 방향족환기(아릴기)이고, n은 5 ~ 20의 정수임)(In Formula 1, R1, R2 and R4 are ketones, R3 is an aromatic ring group (aryl group) containing an alkylsilyl group having 6 to 15 carbon atoms, R5 is an aromatic ring group (aryl group), n is 5 to 20 Integer)

개질제는 폐합성 고무시트 조성물 100 중량부에 대하여 1~5 중량부의 중량범위를 갖도록 포함될 수 있는데, 개질제의 함량이 1 중량부 미만으로 포함되는 경우에는 재활용 고점착 씰의 방수성능 및 치수안정성 개선 효과가 미미하고, 5 중량부를 초과하는 경우에는 강도가 저하되는 문제가 발생하므로, 상술한 중량 범위 내에서 포함되는 것이 바람직하다.The modifier may be included to have a weight range of 1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the waste synthetic rubber sheet composition, and when the content of the modifier is contained in less than 1 part by weight, the waterproof performance and dimensional stability improvement effect of the recycled high adhesion seal Is insignificant, and if it exceeds 5 parts by weight, a problem that the strength is lowered occurs, so it is preferably included within the above-mentioned weight range.

이때, 화학식 1로 표시되는 개질제로 인한 개질 효과를 향상시키며, 강도 향상 효과를 추가로 더 얻기 위해, 화학식 2 또는 화학식 3으로 나타낸 화합물 중 적어도 어느 하나 이상의 개질제가 추가로 더 포함되는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하게는 화학식 1, 화학식 2 및 화학식 3으로 표시되는 화합물이 포함될 수 있다.At this time, in order to improve the modification effect due to the modifier represented by Chemical Formula 1, and further obtain the strength improvement effect, it is preferable that at least one or more modifiers of the compounds represented by Chemical Formula 2 or Chemical Formula 3 are further included, More preferably, a compound represented by Chemical Formula 1, Chemical Formula 2 and Chemical Formula 3 may be included.

(화학식 2)(Formula 2)

Figure 112019105954514-pat00003
Figure 112019105954514-pat00003

(화학식 2에서, R1은 수소 또는 C1-4 알킬이고, X는 C1-10 알킬렌임)(In formula 2, R1 is hydrogen or C1-4 alkyl, and X is C1-10 alkylene)

(화학식 3)(Formula 3)

Figure 112019105954514-pat00004
Figure 112019105954514-pat00004

(화학식 3에서, R1은 수소 또는 메틸기이고, R2는 탄소수 2 내지 14의 알킬기임)(In the formula (3), R1 is a hydrogen or methyl group, R2 is an alkyl group having 2 to 14 carbon atoms)

화학식 3에서, R1은 수소 또는 메틸기이다. R2는 탄소수 2 내지 14의 알킬기이지만, 탄소수 3 내지 12가 바람직하고, 4 내지 9가 보다 바람직하다. 또한, R2의 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄 중 어느 것이어도 되지만, 아크릴 중합체의 유리 전이점을 낮게 할 수 있는 점에 있어서 분지쇄의 것이 바람직하다.In formula (3), R1 is hydrogen or a methyl group. R2 is an alkyl group having 2 to 14 carbon atoms, preferably 3 to 12 carbon atoms, and more preferably 4 to 9 carbon atoms. Moreover, although the alkyl group of R2 may be either linear or branched, branched chain is preferable at the point which can make the glass transition point of an acrylic polymer low.

개질제로 화학식 1, 화학식 2 및 화학식 3으로 표시되는 화합물이 모두 포함되는 경우, 화학식 1로 표시되는 화합물 100 중량부에 대하여, 화학식 2 및 화학식 3으로 표시되는 화합물의 총 함량은 5~24 중량부인 것이 바람직한데, 5 중량부 미만으로 포함되는 경우에는 강도 향상 효과가 미미하고, 24 중량부를 초과하여 포함되는 경우에는 치수안정성이 불량해질 수 있기 때문에 상술한 중량 범위 내에서 포함되는 것이 바람직하다.When all of the compounds represented by Formula 1, Formula 2 and Formula 3 are included as a modifier, the total content of the compounds represented by Formula 2 and Formula 3 is 5 to 24 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the compound represented by Formula 1 It is preferable, but when it is included in less than 5 parts by weight, the strength improvement effect is insignificant, and when it is included in excess of 24 parts by weight, it is preferable to be included within the above-mentioned weight range because dimensional stability may be poor.

이때, 상용성, 분산성 및 혼합성을 높이기 위해 화학식 2로 표시되는 화합물과 화학식 3으로 표시되는 화합물은 1:1~2 중량비의 범위를 갖도록 포함되는 것이 바람직하다.At this time, in order to increase compatibility, dispersibility, and mixability, the compound represented by Formula 2 and the compound represented by Formula 3 are preferably included to have a range of 1: 1 to 2 weight ratio.

한편, 본 발명의 다른 실시예는, 재활용 고점착 씰의 제조방법에 관한 것으로, 본 제조방법에서 사용되는 성분은 앞서 본 발명의 일 실시예에서 설명한 성분과 동일하므로, 중복되는 설명은 생략한다.On the other hand, another embodiment of the present invention relates to a method for manufacturing a recycled high-adhesive seal, and the components used in the manufacturing method are the same as the components described in the embodiment of the present invention.

본 발명의 재활용 고점착 씰의 제조방법은, 폐합성 고무시트와 아스팔트를 혼합하고 140~180℃로 가열하여 폐합성 고무시트 조성물을 제조하는 폐합성 고무시트 조성물 제조단계; 및 상기 폐합성 고무시트 조성물 100 중량부와 프로세스 오일 2~15 중량부, 신재고무 3~12 중량부, 검레진 2~10 중량부, 접착증진제 1~8 중량부 및 개질제 1~5 중량부를 혼합하여 재활용 고점착 씰을 제조하는 재활용 고점착 씰 제조단계;를 포함한다.The method of manufacturing the recycled high-tack adhesive of the present invention comprises: a waste synthetic rubber sheet composition production step of mixing waste synthetic rubber sheet and asphalt and heating it to 140 to 180 ° C. to produce a waste synthetic rubber sheet composition; And 100 parts by weight of the waste synthetic rubber sheet composition, 2 to 15 parts by weight of process oil, 3 to 12 parts by weight of new rubber, 2 to 10 parts by weight of gum resin, 1 to 8 parts by weight of adhesion promoter and 1 to 5 parts by weight of modifier It includes; recycled high-adhesive seal manufacturing step of manufacturing the recycled high-adhesive seal.

상기 폐합성 고무시트 조성물 제조단계는, 아스팔트, 고무, 석유수지 등을 포함하는 폐합성 고무시트에 가용성을 부여하여 재활용될 수 있는 상태로 만들기 위한 단계로, 폐합성 고무시트와 아스팔트를 혼합하고 140~180℃로 가열하여 폐합성 고무시트에 포함되어 있는 아스팔트, 고무, 석유수지 등을 추출하여 폐합성 고무시트 조성물을 제조하는 단계이다.The manufacturing step of the waste synthetic rubber sheet composition is a step for imparting solubility to the waste synthetic rubber sheet including asphalt, rubber, petroleum resin, etc. to make it recyclable, mixing the waste synthetic rubber sheet and asphalt, and 140 It is a step of preparing the waste synthetic rubber sheet composition by extracting asphalt, rubber, petroleum resin, etc. contained in the waste synthetic rubber sheet by heating to ~ 180 ° C.

이 단계에서, 폐합성 고무시트에 포함되어 있거나, 폐합성 고무시트를 수거할 때 함께 유입된 소정 크기 이상의 이물질은 필터에 의해 여과되므로, 폐합성 고무시트 조성물의 순도를 높여 이후 제조될 재활용 고점착 씰의 품질을 균일하게 유지할 수 있다.In this step, the foreign matter contained in the waste synthetic rubber sheet, or when the waste synthetic rubber sheet is collected, is filtered by a filter, so that the waste synthetic rubber sheet composition has a higher purity and is recycled to be manufactured later. The quality of the seal can be maintained uniformly.

이때 사용되는 필터의 공극의 크기는 특별히 제한되지 않으나, 폐합성 고무시트 내에 포함되어 있는 충전재는 통과시키면서 쓰레기, 나뭇가지, 지지체 등의 이물질은 걸러낼 수 있는 크기인 것이 바람직하다.In this case, the size of the pores of the filter used is not particularly limited, but it is preferable that the foreign substances such as garbage, tree branches, and support are filtered while passing the filler contained in the waste synthetic rubber sheet.

폐합성 고무시트 조성물 제조단계를 통해 얻어진 폐합성 고무시트 조성물은 아스팔트 52~86 중량%, 프로세스오일 5~25 중량%, 고무 5~20 중량%, 석유수지 2~17 중량% 및 탄산칼슘 1~20 중량%를 포함할 수 있다.The waste synthetic rubber sheet composition obtained through the manufacturing step of the waste synthetic rubber sheet composition comprises 52 ~ 86% by weight of asphalt, 5 ~ 25% by weight of process oil, 5 ~ 20% by weight of rubber, 2 ~ 17% by weight of petroleum resin and 1 ~ of calcium carbonate 20% by weight.

다음으로, 상기 폐합성 고무시트 조성물과 프로세스 오일, 신재고무, 검레진, 접착증진제 및 개질제를 혼합하여 재활용 고점착 씰을 제조하는 재활용 고점착 씰 제조단계가 수행된다.Next, a recycled high-adhesive seal manufacturing step is performed by mixing the waste synthetic rubber sheet composition with process oil, new rubber, gum resin, adhesion promoter and modifier to produce a recycled high-adhesive seal.

이 단계는 개질제로 인한 개질반응의 효율성을 높이기 위해 2개의 단계로 나뉘어서 수행될 수 있는데, 먼저, 폐합성 고무시트 조성물 100 중량부와 신재고무 3~12 중량부 및 개질제 1~5 중량부를 100~150℃에서 혼합하여 개질제로 인한 개질 반응을 일으키는 제1 혼합단계가 먼저 수행된다. 이 단계를 통해 고무와 석유수지 및 개질제가 코폴리머를 형성하거나 가교결합을 형성하여 재활용 고점착 씰의 물성이 향상된다.This step can be carried out in two steps to increase the efficiency of the reforming reaction due to the modifier. First, 100 parts by weight of the waste synthetic rubber sheet composition, 3 to 12 parts by weight of new rubber, and 1 to 5 parts by weight of the modifier 100 ~ The first mixing step is performed by mixing at 150 ° C. to cause a reforming reaction due to the modifier. Through this step, the rubber, the petroleum resin and the modifier form a copolymer or crosslink to improve the physical properties of the recycled high adhesion seal.

다음으로, 제1 혼합단계를 거쳐 얻어진 혼합물을 60~90℃까지 냉각한 뒤, 상기 혼합물에 폐합성 고무시트 조성물 100 중량부에 대하여 검레진 2~10 중량부와 접착증진제 1~8 중량부를 추가로 더 혼합하는 제2 혼합단계가 수행된다. Next, after the mixture obtained through the first mixing step is cooled to 60 to 90 ° C., 2 to 10 parts by weight of gum resin and 1 to 8 parts by weight of the adhesion promoter are added to 100 parts by weight of the waste synthetic rubber sheet composition to the mixture. A second mixing step of further mixing is performed.

이와 같은 제조단계를 통해 얻어진 재활용 고점착 씰은 접착력이 우수하여 다양한 재질의 물질들을 접착시킬 수 있으며, 강도, 내구성, 치수안정성, 방수성, 내열성이 우수하여 건설, 건축 분야뿐만 아니라 다양한 분야에 적용 가능한 장점이 있다.The recycled high-adhesion seal obtained through this manufacturing step is excellent in adhesion and can adhere materials of various materials, and has excellent strength, durability, dimensional stability, waterproofness, and heat resistance, so it can be applied to various fields as well as construction and building. There are advantages.

이하, 본 발명의 일 실시예를 통해 본 발명의 구체적인 작용과 효과를 설명하고자 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로서 제시된 것으로, 실시예에 따라 본 발명의 권리범위가 한정되는 것은 아니다. Hereinafter, specific actions and effects of the present invention will be described through an embodiment of the present invention. However, this is provided as a preferred example of the present invention, and the scope of the present invention is not limited according to embodiments.

[[ 제조예Manufacturing example ]]

먼저, 이형층, 점착층, 중심층, 아스팔트층 및 이형층을 포함하는 2~3mm 두께의 방수 시트의 제조 과정에서, 재단 후 발생한 조각 방수 시트를 모아, 이형층을 제거하고 남은 조각 방수 시트를 아스팔트(AP-3)와 1:1 중량비로 혼합한 뒤, 170℃에서 1시간 동안 가열하여 조각 방수 시트의 점착층, 아스팔트층을 추가된 아스팔트와 함께 용융시킨 후, 중심층인 PE 부직포층을 여과하고 남은 폐합성 고무시트 조성물을 추출하였다.First, in the process of manufacturing a 2 to 3 mm thick waterproof sheet comprising a release layer, an adhesive layer, a center layer, an asphalt layer, and a release layer, a piece of waterproof sheet generated after cutting is collected to remove the release layer and the remaining piece waterproof sheet After mixing with asphalt (AP-3) in a 1: 1 weight ratio, heating at 170 ° C. for 1 hour to melt the adhesive layer and the asphalt layer of the piece waterproof sheet together with the added asphalt, and then the PE nonwoven fabric layer as the central layer. The remaining synthetic rubber sheet composition was filtered and extracted.

이때 사용된 조각 방수 시트의 점착층은, 아스팔트, 프로세스 오일, SBS 고무, C5계 석유수지, 탄산칼슘 및 첨가제(방근제, 내열성 향상제)를 포함하고, 아스팔트층은, 아스팔트, SBS 고무 및 첨가제를 포함하는 것을 사용하였다.At this time, the adhesive layer of the piece waterproof sheet used includes asphalt, process oil, SBS rubber, C5-based petroleum resin, calcium carbonate and additives (a water-repellent agent, heat resistance improver), and the asphalt layer contains asphalt, SBS rubber and additives. What was included was used.

다음으로, 앞서 얻어진 폐합성 고무시트 조성물 1,000g 과 신재 SBS 고무 83g, 개질제 36g을 혼합하고 140℃에서 2시간 동안 혼합하여 개질 반응을 수행한 뒤, 상온에서 75℃까지 냉각하고, 파라핀계 프로세스 오일 101g, 잔탄검 55g 및 콘키올린 50g을 추가하고 30분 동안 교반하여 실시예 1의 재활용 고점착 씰을 제조하였다.Next, 1,000 g of the previously obtained waste synthetic rubber sheet composition, 83 g of new SBS rubber, and 36 g of modifier were mixed and mixed at 140 ° C. for 2 hours to perform a reforming reaction, cooled to room temperature to 75 ° C., and paraffinic process oil 101 g, xanthan gum 55 g, and 50 g of conchiolin were added and stirred for 30 minutes to prepare a recycled high adhesion seal of Example 1.

이때, 개질제로 화학식 1로 표시되는 화합물 100 중량부를 기준으로, 화학식 2로 표시되는 화합물 8 중량부 및 화학식 3으로 표시되는 화합물 12 중량부가 혼합된 것을 사용하였다.At this time, based on 100 parts by weight of the compound represented by Chemical Formula 1 as a modifier, a mixture of 8 parts by weight of Compound represented by Chemical Formula 2 and 12 parts by weight of Compound represented by Chemical Formula 3 was used.

[[ 실험예Experimental example 1] One]

제조예에서 얻어진 실시예 1의 재활용 고점착 씰의 접착강도, 굴곡저항성, 인장강도, 치수안정성, 투수 저항 성능, 습윤면 부착성능, 구조물 거동 대응성능, 수중 유실 저항 성능 및 온도 의존 성능(내열/내한성)을 측정하고, 그 결과를 표 1에 기재하였다. Adhesive strength, flexural resistance, tensile strength, dimensional stability, water permeation resistance performance, wet surface adhesion performance, structure behavior response performance, water loss resistance performance and temperature dependent performance (heat resistance / Cold resistance) was measured, and the results are shown in Table 1.

접착강도는, 콘크리트 표면에 재활용 고점착 씰을 1kg/m2의 양으로 도포하고, 그 위에 PE 필름을 적층한 뒤 일주일간 상온에서 양생하여 접착시킨 후, PE 필름을 90º 각도 및 100mm/min의 속도로 박리시킬 때의 강도를 측정하여 확인하였다. The adhesive strength is applied to the concrete surface in an amount of 1 kg / m 2 of recycled high-adhesive seal, and after laminating the PE film on it, curing it at room temperature for a week, and then bonding the PE film at an angle of 90º and 100 mm / min. The strength at the time of peeling at a speed was measured and confirmed.

또한, 동일한 방식으로 제조된 시험체를 7일간 상온의 물에 침적한 뒤 꺼내어, 표면의 물기를 제거한 후 1시간 동안 상온에서 건조시킨 뒤, 동일한 방식으로 박리시킬 때의 강도를 측정하였다.In addition, the test body prepared in the same manner was immersed in water at room temperature for 7 days, then taken out, dried at room temperature for 1 hour after removing the moisture on the surface, and then the strength at the time of peeling in the same manner was measured.

굴곡저항성은, PE 필름 사이에 재활용 고점착 씰을 1mm 두께로 도포하여 상온에서 7일간 양생하고, 시험편을 -20℃의 온도 조건에서 약 2시간 동안 정치시킨 뒤, 동일 온도에서 시험편을 170º 각도 및 100mm/min의 속도로 굴곡시켜, 재활용 고점착 씰 표면의 잔금 발생 여부, 재활용 고점착 씰과 PE 필름 사이의 박리 여부를 육안으로 관찰함으로써 확인하였다. 잔금이나 박리가 발생하지 않는 경우 양호한 것으로 판단하고, 둘 중 하나라도 발생하는 경우 불량한 것으로 판단하였다.Flexural resistance, by applying a recycled high-adhesion seal between PE films in a thickness of 1 mm, cured at room temperature for 7 days, the test piece was left for about 2 hours at a temperature of -20 ° C, and then the test piece at an angle of 170º and It was bent at a speed of 100 mm / min, and it was confirmed by visually observing whether or not the residue on the surface of the recycled high-adhesion seal and peeling between the recycled high-adhesion seal and the PE film were visually observed. It was judged to be good when no balance or peeling occurred, and it was judged to be bad when either of them occurred.

인장강도는, 1mm 두께로 형성된 재활용 고점착 씰의 양 면에 접착력을 제거하기 위해 탄산칼슘 분말을 도포한 뒤, 인장 시험기를 이용하여 물림거리 60mm, 인장속도 200mm/min의 조건으로 인장하여, 시험편이 파단될 때의 강도를 측정하여 확인하였다. 이때, 온도는 -20℃, 22℃ 및 60℃로 변화시켜가며 측정하여 저온, 상온 및 고온에서의 인장강도를 측정하였다.Tensile strength, after applying calcium carbonate powder to remove the adhesive force on both sides of the recycled high-adhesive seal formed to a thickness of 1mm, using a tensile tester to tension under the conditions of a bite distance of 60mm and a tensile speed of 200mm / min, the test piece The strength at the time of breakage was measured and confirmed. At this time, the temperature was measured while changing to -20 ° C, 22 ° C, and 60 ° C to measure tensile strength at low, normal, and high temperatures.

치수안정성은, 재활용 고점착 씰을 약 200×150×1mm의 크기로 제조하고 7일간 양생하여 시편을 준비한 뒤, 양 면에 접착력을 제거하기 위한 탄산칼슘 분말을 도포하고, 열처리 전 가로와 세로의 길이를 측정한 뒤, 50℃ 오븐에서 24시간 동안 숙성하고 오븐에서 꺼내어, 가로와 세로의 길이를 측정하여 열처리 전 가로와 세로 길이에 대한 수축율을 계산하여 확인하였다.Dimensional stability is prepared by recyclable high-adhesive seals with a size of about 200 × 150 × 1mm, cured for 7 days to prepare specimens, and then coated with calcium carbonate powder to remove adhesion on both sides, before and after heat treatment. After measuring the length, aged in a 50 ° C. oven for 24 hours and taken out of the oven, the lengths of the width and length were measured, and the shrinkage ratios for the width and length were calculated and confirmed before heat treatment.

투수 저항 성능, 습윤면 부착성능, 구조물 거동 대응성능, 수중 유실 저항 성능 및 온도 의존 성능(내열/내한성)은, KS F 4935-08(점착 유연형 고무 아스팔트계 누수 보수용 주입형 실링재)의 시험방법에 의거하여 측정하였다.The permeation resistance performance, wet surface adhesion performance, structure behavior response performance, water loss resistance performance and temperature-dependent performance (heat / cold resistance) are tested by KS F 4935-08 (adhesive flexible rubber asphalt-based water leakage repair injection type sealing material) It was measured according to the method.

시험항목Test Items 실시예 1Example 1 접착강도(N/mm)Adhesion strength (N / mm) 일반Normal 4.74.7 수침Immersion 4.34.3 굴곡저항성Flex resistance 양호Good 인장강도(N/mm)Tensile strength (N / mm) (-20℃)(-20 ℃) 9.29.2 (22℃)(22 ℃) 8.48.4 (60℃)(60 ℃) 6.86.8 치수안정성(%)Dimensional stability (%) 가로horizontal 2.32.3 세로Vertical 1.91.9 투수 저항 성능Permeability resistance performance 투수되지 않음Not pitched 습윤면 부착성능Wetting surface adhesion performance 60초 이상60 seconds or more 구조물 거동 대응성능Structure behavior response performance 투수되지 않음Not pitched 수중 유실 저항 성능(%)Water loss resistance performance (%) -0.02-0.02 온도 의존 성능(내열)Temperature dependent performance (heat resistance) 투수되지 않음Not pitched 온도 의존 성능(내한)Temperature dependent performance (cold resistance) 투수되지 않음Not pitched

표 1에 기재된 바와 같이, 본 발명의 재활용 고점착 씰은 접착강도, 굴곡저항성, 인장강도 및 치수안정성이 우수하며, 저온이나 고온에서도 우수한 물성을 나타내는 것을 확인할 수 있다.As shown in Table 1, it can be seen that the recycled high adhesion seal of the present invention has excellent adhesive strength, flexural resistance, tensile strength and dimensional stability, and exhibits excellent physical properties even at low or high temperatures.

또한, 투수 저항 성능 실험결과, 실시예 1의 시편을 통해 물이 투수되지 않아, 방수성능이 우수한 것으로 확인되었으며, 습윤면 부착성능 실험 결과, 습윤면에 부착한 이후 60초 이상 접착력을 유지하여, 기준 시간인 60초보다 오랜 시간 접착력이 유지되었으므로, 습윤면 부착성능 또한 우수한 것으로 확인되었다.In addition, as a result of the water permeation resistance performance test, the water of the water permeable through the specimen of Example 1 was confirmed to be excellent in waterproof performance, and the wet surface adhesion performance test result, after adhesion to the wet surface, maintained adhesion for 60 seconds or more Since the adhesive strength was maintained for a longer time than the reference time of 60 seconds, it was confirmed that the wet surface adhesion performance was also excellent.

뿐만 아니라 구조물 거동에 대한 대응 성능과 고온 및 저온에서도 방수력이 유지되며, 수중에서의 질량 변화율이 기준치인 -0.1% 이내로, 다양한 환경에서의 방수 성능이 유지되는 것을 확인할 수 있었다.In addition, it was confirmed that the ability to respond to the structure's behavior and the waterproofing ability is maintained at high and low temperatures, and the rate of mass change in water is within -0.1%, which is the reference value, and the waterproofing performance in various environments is maintained.

[[ 실험예Experimental example 2] 2]

실시예 1의 재활용 고점착 씰과 동일한 방식을 이용하되, 첨가되는 콘키올린의 양을 변화시켜가며 제조하고, 콘키올린의 양의 변화에 따른 접착강도와 상온 및 고온에서의 인장강도를 측정하여 그 결과를 표 2에 기재하였다. 표 2에서 콘키올린의 함량은, 폐합성 고무시트 조성물 100 중량부를 기준으로 한 함량(중량부)을 의미한다.Using the same method as the recycled high-adhesive seal of Example 1, manufactured by changing the amount of conkiolin added, and measuring the adhesive strength and tensile strength at room temperature and high temperature according to the change in the amount of conkiolin, and Table 2 shows the results. The content of conkiolin in Table 2 means the content (parts by weight) based on 100 parts by weight of the waste synthetic rubber sheet composition.

시험항목Test Items 실시예 1Example 1 실시예 2Example 2 실시예 3Example 3 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 콘키올린 함량(중량부)Conkiolin content (parts by weight) 5.0 5.0 1.2 1.2 7.7 7.7 - - 0.7 0.7 8.3 8.3 접착강도(N/mm)Adhesion strength (N / mm) 일반Normal 4.7 4.7 4.5 4.5 4.8 4.8 2.6 2.6 3.1 3.1 4.9 4.9 수침Immersion 4.3 4.3 4.0 4.0 4.5 4.5 1.5 1.5 1.9 1.9 4.6 4.6 인장강도(N/mm)Tensile strength (N / mm) (22℃)(22 ℃) 8.48.4 8.5 8.5 8.1 8.1 8.7 8.7 8.3 8.3 6.5 6.5 (60℃)(60 ℃) 6.86.8 7.1 7.1 6.5 6.5 7.4 7.4 7.3 7.3 4.1 4.1

상기 표 2의 결과를 참조하면, 실시예 1 내지 실시예 3과 비교예 3의 경우에는 일반 환경에서의 접착강도가 우수하게 나타나며, 수침 후의 접착강도가 일반 환경에서의 접착강도보다 0.3~0.5 N/mm 정도 낮게 나타나 수침시에도 접착강도가 유지되는 반면, 비교예 1과 비교예 2의 경우에는 일반 환경 및 수침 후 접착강도가 현저히 낮게 나타날 뿐만 아니라, 수침 후 접착강도가 일반 환경에서의 접착강도와 비교하여 1 N/mm 이상 낮게 나타나는 것으로 확인되었다. Referring to the results of Table 2, Examples 1 to 3 and Comparative Example 3 show excellent adhesive strength in the general environment, and the adhesive strength after immersion is 0.3 to 0.5 N than the adhesive strength in the general environment. The adhesive strength is maintained even when immersed because it appears as low as / mm, whereas in Comparative Examples 1 and 2, the adhesive strength after general immersion and after immersion is markedly low, and the adhesive strength after immersion in general environment It was confirmed to appear lower than 1 N / mm compared to.

이러한 결과로부터 폐합성 고무시트 조성물 100 중량부에 대한 콘키올린의 함량이 1 중량부 이상일 때 접착강도가 향상되며, 일반 환경과 비교하였을 때 습윤한 환경에서도 높은 접착강도가 유지되는 것을 확인할 수 있었다.From these results, it was confirmed that the adhesive strength is improved when the content of conkiolin to 100 parts by weight of the waste synthetic rubber sheet composition is 1 part by weight or more, and high adhesive strength is maintained even in a wet environment as compared with the general environment.

또한, 비교예 3의 경우에는 다른 시편들과는 다르게 두 온도 조건에서의 인장강도가 모두 낮게 나타날 뿐만 아니라, 다른 시편들과는 달리 고온에서의 인장강도가 상온에서의 인장강도보다 현저히 더 낮게 나타났다.In addition, in Comparative Example 3, unlike the other specimens, not only the tensile strength at both temperature conditions was low, but the tensile strength at high temperature was significantly lower than the tensile strength at room temperature, unlike other specimens.

이와 같은 결과로부터 콘키올린의 함량이 과도할 경우, 인장강도의 저하가 나타나고, 특히 고온에서의 인장강도가 현저히 낮게 나타나므로, 폐합성 고무시트 조성물 100 중량부에 대하여 콘키올린이 8 중량부 미만으로 포함되는 것이 바람직함을 확인할 수 있었다.From these results, when the content of conkiolin is excessive, a decrease in tensile strength appears, and particularly, tensile strength at high temperature is markedly low, so conkiolin is contained in less than 8 parts by weight relative to 100 parts by weight of the synthetic rubber sheet composition. It was confirmed that it is desirable to be.

[[ 실험예Experimental example 3] 3]

실시예 1의 재활용 고점착 씰과 동일한 방식을 이용하여 재활용 고점착 씰을 제조하되, 개질재의 함량을 변화시켜가며 제조하고, 각 시험편의 인장강도 및 치수안정성을 측정하여 그 결과를 표 3에 기재하였다. 표 3에서 개질제의 함량은, 폐합성 고무시트 조성물 100 중량부를 기준으로 한 함량(중량부)을 의미한다.A recycled high-adhesive seal was prepared using the same method as the recycled high-adhesive seal of Example 1, but was prepared by changing the content of the modifier, and the tensile strength and dimensional stability of each test piece were measured and the results are shown in Table 3. Did. In Table 3, the content of the modifier means a content (parts by weight) based on 100 parts by weight of the waste synthetic rubber sheet composition.

시험항목Test Items 실시예 1Example 1 실시예 4Example 4 비교예 4Comparative Example 4 비교예 5Comparative Example 5 비교예 6Comparative Example 6 개질제 함량(중량부)Modifier content (parts by weight) 화학식 1의 화합물Compound of Formula 1 3.00 3.00 4.70 4.70 -- -- 4.20 4.20 화학식 2의 화합물Compound of Formula 2 0.24 0.24 -- -- 1.60 1.60 0.55 0.55 화학식 3의 화합물Compound of Formula 3 0.36 0.36 -- -- 2.25 2.25 0.76 0.76 합계Sum 3.60 3.60 4.70 4.70 -- 3.85 3.85 5.51 5.51 인장강도(N/mm)Tensile strength (N / mm) (-20℃)(-20 ℃) 9.29.2 9.0 9.0 8.68.6 8.7 8.7 8.7 8.7 (22℃)(22 ℃) 8.48.4 8.1 8.1 6.8 6.8 7.5 7.5 8.0 8.0 (60℃)(60 ℃) 6.86.8 6.5 6.5 5.0 5.0 5.8 5.8 5.0 5.0 치수안정성(%)Dimensional stability (%) 가로horizontal 2.3 2.3 2.1 2.1 4.2 4.2 4.1 4.1 2.1 2.1 세로Vertical 1.9 1.9 1.7 1.7 3.3 3.3 3.5 3.5 1.5 1.5

상기 표 3의 실험 결과를 살펴보면, 개질제를 포함하지 않는 비교예 4의 경우, 개질제를 포함하는 실시예 1, 실시예 4, 비교예 5 및 비교예 6에 비해 인장강도 및 치수 안정성이 현저히 저하되는 것을 확인할 수 있다.Looking at the experimental results in Table 3, in the case of Comparative Example 4, which does not contain a modifier, tensile strength and dimensional stability are significantly reduced compared to Examples 1, 4, and 5 and 6 You can confirm that.

또한, 실시예 1과 개질제로 화학식 1의 화합물을 포함하지 않는 비교예 5를 비교하면, 비교예 5가 개질제의 총 함량이 더 높음에도 불구하고 인장강도 및 치수안정성이 더 낮은 것으로 나타났다.In addition, when Example 1 and Comparative Example 5, which does not contain the compound of Formula 1 as a modifier, showed that Comparative Example 5 had lower tensile strength and dimensional stability, despite the higher total modifier content.

뿐만 아니라, 개질제로 화학식 1 내지 화학식 3의 화합물을 모두 포함하는 실시예 1과 비교예 6을 비교해보면, 폐합성 고무시트 조성물 100 중량부에 대한 개질제의 총 함량이 5 중량부를 초과하는 경우에는, 강도 향상에 기여하는 화학식 2의 화합물과 화학식 3의 화합물의 함량이 증가하는데도 불구하고 오히려 인장강도가 저하되는 것으로 나타났으며, 특히 고온에서의 인장강도 저하율이 현저히 높게 나타났다.In addition, when comparing Example 1 and Comparative Example 6 containing all of the compounds of Formula 1 to Formula 3 as a modifier, when the total content of the modifier for 100 parts by weight of the synthetic rubber sheet composition exceeds 5 parts by weight, Despite the increase in the content of the compound of Formula 2 and the compound of Formula 3, which contributes to the improvement of strength, the tensile strength was found to decrease, and the rate of decrease in tensile strength at high temperature was remarkably high.

실시예 1과 실시예 4를 살펴보면, 개질제로 화학식 1 내지 화학식 3의 조성물을 모두 포함하는 경우, 개질제의 총 사용량이 감소하더라도 치수안정성은 유사하며, 인장강도는 오히려 개선되는 것으로 나타났다.Looking at Example 1 and Example 4, when both the compositions of Formulas 1 to 3 are included as the modifier, the dimensional stability is similar even if the total amount of the modifier is decreased, and the tensile strength is rather improved.

따라서, 본 실험 결과로부터 개질제의 총 함량이 폐합성 고무시트 100 중량부에 대하여 5 중량부 미만으로 포함되는 경우, 인장강도 및 치수안정성 향상 효과가 나타남을 확인할 수 있으며, 개질제로 화학식 1 내지 화학식 3의 화합물을 모두 포함하는 경우, 개질제의 사용량을 감소하면서도 재활용 고점착 씰의 물성을 향상시킬 수 있음을 확인할 수 있었다.Accordingly, it can be seen from the results of this experiment that when the total content of the modifier is contained in less than 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the waste synthetic rubber sheet, the effect of improving tensile strength and dimensional stability can be seen. In the case of containing all of the compounds, it was confirmed that the physical properties of the recycled high-adhesion seal can be improved while reducing the amount of modifier used.

본 발명은 상술한 특정의 실시예 및 설명에 한정되지 아니하며, 청구범위에서 청구하는 본 발명의 요지를 벗어남이 없이 당해 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 누구든지 다양한 변형 실시가 가능하며, 그와 같은 변형은 본 발명의 보호 범위 내에 있게 된다.The present invention is not limited to the specific embodiments and descriptions described above, and various modifications can be carried out by anyone having ordinary knowledge in the technical field to which the present invention pertains without departing from the gist of the present invention as claimed in the claims. And such modifications are within the protection scope of the present invention.

Claims (5)

폐합성 고무시트 조성물 100 중량부, 프로세스 오일 2~15 중량부, 신재고무 3~12 중량부, 검레진 2~10 중량부, 접착증진제 1~8 중량부 및 개질제 1~5 중량부를 포함하고,
상기 접착증진제는, 콘키올린인 것을 특징으로 하는, 재활용 고점착 씰.
Waste synthetic rubber sheet composition 100 parts by weight, 2-15 parts by weight of process oil, 3-12 parts by weight of new rubber, 2-10 parts by weight of gum resin, 1-8 parts by weight of adhesion promoter and 1-5 parts by weight of modifier,
The adhesion promoter, characterized in that the conkiolin, recycled high adhesion seal.
제1항에 있어서,
상기 폐합성 고무시트 조성물은, 아스팔트 52~86 중량%, 프로세스오일 5~25 중량%, 고무 5~20 중량%, 석유수지 2~17 중량% 및 탄산칼슘 1~20 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는, 재활용 고점착 씰.
According to claim 1,
The waste synthetic rubber sheet composition is characterized by comprising 52 to 86% by weight of asphalt, 5 to 25% by weight of process oil, 5 to 20% by weight of rubber, 2 to 17% by weight of petroleum resin and 1 to 20% by weight of calcium carbonate. Recycled high adhesion seal.
삭제delete 제1항에 있어서,
상기 개질제는, 화학식 1로 표시되는 고분자 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는, 재활용 고점착 씰.
(화학식 1)
Figure 112020500514821-pat00005

(화학식 1에서, R1, R2 및 R4 는 케톤이고, R3는 탄소수 6 내지 15의 알킬실릴기를 포함하는 방향족환기(아릴렌기)이며, R5는 방향족환기(아릴렌기)이고, n은 5 ~ 20의 정수임)
According to claim 1,
The modifier, characterized in that it comprises a polymer resin represented by the formula (1), recycled high adhesion seal.
(Formula 1)
Figure 112020500514821-pat00005

(In Formula 1, R1, R2 and R4 are ketones, R3 is an aromatic ring group (arylene group) containing an alkylsilyl group having 6 to 15 carbon atoms, R5 is an aromatic ring group (arylene group), n is 5 to 20 Integer)
폐합성 고무시트와 아스팔트를 혼합하고 140~180℃로 가열하여 폐합성 고무시트 조성물을 제조하는 폐합성 고무시트 조성물 제조단계; 및
상기 폐합성 고무시트 조성물 100 중량부와 프로세스 오일 2~15 중량부, 신재고무 3~12 중량부, 검레진 2~10 중량부, 접착증진제 1~8 중량부 및 개질제 1~5 중량부를 혼합하여 재활용 고점착 씰을 제조하는 재활용 고점착 씰 제조단계;를 포함하고,
상기 접착증진제는 콘키올린인 것을 특징으로 하는, 재활용 고점착 씰의 제조방법.
Waste synthetic rubber sheet composition manufacturing step of mixing the waste synthetic rubber sheet and asphalt and heating to 140 ~ 180 ℃ to prepare a waste synthetic rubber sheet composition; And
100 parts by weight of the waste synthetic rubber sheet composition and 2 to 15 parts by weight of process oil, 3 to 12 parts by weight of new rubber, 2 to 10 parts by weight of gum resin, 1 to 8 parts by weight of adhesion promoter and 1 to 5 parts by weight of modifier Including a recycled high-adhesive seal manufacturing step of manufacturing a recycled high-adhesive seal;
The adhesion promoter is characterized in that the conkiolin, a method of manufacturing a recycled high adhesion seal.
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