KR102078422B1

KR102078422B1 - 잉크 조성물 및 잉크 분사 방법

Info

Publication number: KR102078422B1
Application number: KR1020140027641A
Authority: KR
Inventors: 모리미츠 켄타로; 엘. 벨리 제니퍼; 초프라 나빈; 고어데마 아델라; 이프타임 가브리엘
Original assignee: 제록스 코포레이션
Priority date: 2013-03-21
Filing date: 2014-03-10
Publication date: 2020-02-17
Also published as: US20140285594A1; JP2014185344A; DE102014204693A1; US9187663B2; KR20140117269A; JP6198637B2

Abstract

상 변화 잉크 조성물이 개시된다. 조성물은 방향족 고리 코어를 가지는 디아미드 화합물을 포함하는 결정성 성분; 비결정성 성분; 및 선택적으로 착색제로 구성된다. 또한 상 변화 잉크 조성물 인쇄 방법이 개시된다.

Description

잉크 조성물 및 잉크 분사 방법{INK COMPOSITION AND METHOD OF JETTING INK}

본 실시태양들은 실온에서 고체 상태이고 용융 잉크가 기재에 적용되는 상승 온도에서는 용융되는 특징을 가지는 상 변화 잉크 조성물 (또는 고체 잉크)용 결정성 물질로서 방향족 코어를 가지는 디아미드 화합물에 관한 것이다. 이들 상 변화 잉크 조성물은 잉크젯 인쇄용으로 사용될 수 있다.

잉크젯 인쇄 방법은 실온에서 고체이고 상승 온도에서 액체인 잉크를 이용한다. 이러한 잉크를 고체 잉크, 핫멜트 잉크, 상 변화 잉크 및 기타 등으로 부른다. 예를들면, 미국특허번호 제4,490,731호는 기록매체 예컨대 종이에 인쇄하기 위한 상 변화 잉크 분산 장치를 개시한다. 핫멜트 잉크를 적용하는 압전 잉크젯 인쇄 방법에서, 상 변화 잉크는 인쇄장치에서 히터에 의해 용융되어 종래 압전 잉크젯 프린팅과 유사한 방식으로 액체로서 적용 (분사)된다. 인쇄 기록매체와 접촉하면, 용융 잉크는 신속하게 고화되어, 착색제는 모세관 작용에 의해 기록매체 (예를들면, 종이)내로 이동되지 않고 실질적으로 기록매체 표면에 잔류하여, 일반적으로 액체 잉크에 의한 것보다 고밀도의 인쇄가 가능하다. 따라서 잉크젯 인쇄에서 상 변화 잉크를 사용하면 취급 과정에서 잠재적인 잉크 유출을 없애고, 광범위한 인쇄 밀도 및 품질을 얻을 수 있고, 종이 주름 또는 뒤틀림이 최소화되고, 심지어 노즐 뚜껑을 사용하지 않고도 노즐 막힘 위험 없이 비-인쇄 상태 기간을 무한으로 유지할 수 있다

일반적으로, 상 변화 잉크 (“핫멜트 잉크”라고도 칭함)는 주변 온도에서는 고상이지만, 잉크젯 인쇄 장치의 상승 작동온도에서는 액상으로 존재한다. 분사 온도에서, 액체 잉크 액적은 인쇄 장치에서 토출되고, 직접 또는 중간 가열 이송 벨트 또는 드럼을 통하여 잉크 액적이 기록 매체 표면에 접촉될 때, 액적들은 신속하게 고화되어 고화 잉크 방울들의 예정된 패턴을 형성한다.

칼러 인쇄용 상 변화 잉크는 전형적으로 상 변화 잉크 상용성 착색제와 조합되는 상 변화 잉크 담체 조성물을 포함한다. 특정 실시태양에서, 잉크 담체 조성물과 상용성 감법원색 착색제 (subtractive primary colorant)를 조합하여 일련의 칼러 상 변화 잉크를 형성한다. 감법 원색의 칼러 상 변화 잉크는 4종의 성분 염료 또는 안료, 즉, 시안, 마젠타, 황색 및 검정색으로 구성되지만 잉크는 이들 4종의 색상에 국한되지 않는다. 이들 감법원색 잉크는 단일 염료 또는 안료 또는 염료 또는 안료의 혼합물을 이용하여 형성된다.

상 변화 잉크는 배송, 장기 보관 및 기타 등의 과정에서 실온에서는 고상이기 때문에 잉크젯 프린터용으로 적합하다. 또한, 액체 잉크젯 잉크에서 잉크 증발로 인한 노출 막힘 관련 문제들이 대부분 없어지므로, 잉크젯 인쇄 신뢰성이 개선된다. 또한, 잉크 액적이 최종 기록 매체 (예를들면, 종이, 투명 재료, 및 기타 등)에 직접 인가되는 상 변화 잉크젯 프린터에서, 액적은 기록 매체에 닿자마자 즉시 고화되어, 인쇄 매체를 따라 잉크가 흐르는 것이 방지되고 도트 품질이 개선된다.

종래 상 변화 잉크 기술은 선명한 이미지를 제공하고 경제적 젯 및 다공성 종이의 기재 사용을 가능하게 하지만, 코팅 기재에는 만족스럽지 않았다. 따라서, 공지 조성물 및 방법이 이들의 목적에는 적합하지만, 코팅지 기재에 대한 이미지 형성 또는 인쇄를 위한 추가 수단의 필요성은 여전하다. 따라서, 특히 상 변화 잉크 조성물을 위한 대안적 조성물, 및 모든 기재에 우수한 화상 품질을 제공하는 인쇄 기술에 대한 필요성이 존재한다. 또한 제조용 인쇄와 같이 신속한 인쇄 환경에 적합한 상 변화 잉크 조성물을 제공할 필요가 있다.

본 발명의 임의의 실시태양은 상 변화 잉크 조성물에 관한 것이다. 상기 잉크 조성물은 (a) 방향족 고리 코어를 가지는 결정성 디아미드 화합물, (b) 비결정성 성분 및 (c) 선택적으로 착색제로 구성되는 성분들을 포함한다.

도 1은 본 발명의 실시예에 의한 N,N’,N’’,N’’’-테트라에틸 테레프탈아미드의 시차주사열량측정법 (DSC) 데이터이다.
도 2는 본 발명의 실시예에 의한 이소프탈산 및 m-페닐렌디아민의 디알킬아미드의 140 ℃에서의 점도 데이터이다.
도 3은 본 발명의 실시예에 따른 잉크의 유변학 데이터를 보인다.

각각의 상기 미국특허 및 특허공개문헌들은 본원에 참고문헌으로 통합된다. 또한, 상기 미국특허 및 특허공개문헌 각각의 적합한 요소 및 방법은 본원에 실시태양들로 선택될 수 있다.

상 변화 잉크의 결정성 성분으로 사용에 적합한 방향족 고리 코어를 가지는 임의의 결정성 디아미드 화합물이 적용될 수 있다. 디아미드 화합물은 예를들면, 벤젠기 또는 나프탈렌기와 같은 임의의 적합한 방향족 고리 코어를 가진다. 고리 구조는 잉크의 바람직한 상 변화 특성을 제공할 수 있는 유기 아미드로 임의의 적합한 위치에서 치환될 수 있고 식 1로 표시된다:

(1)

식 중 R’ 및 R’’은 적어도 하나의 C₁ 내지 C₄₀ 치환기를 포함하는 유기 아미드기에서 선택된다. 적합한 R’ 및 R’’ 기의 예시로는 식 2 및 3의 아미드기에서 독립적으로 선택되는 것들을 포함한다:

(2)

(3)

식 중 R, R₁ 및 R₂ 는 바람직한 잉크 특성, 예컨대 분사 온도에서 적합한 점도를 가지는 액체 상 및 약 실온 (예를들면, 약 25 ℃)에서 고체 상 상태를 제공하는 결정성 화합물을 형성할 수 있는, 수소원자 또는 선형, 분지형 또는 환형, 포화 또는 불포화, 지방족 또는 방향족 C₁ 내지 C₄₀ 치환기로 이루어진 군에서 독립적으로 선택될 수 있고, R, R₁ 및 R₂ 의 적어도 하나는 수소원자가 아니다. 식 2 및 3에서, 단일결합 및 “+” 표기는 함께 식 1의 벤질기 및 식 2의 질소원자 또는 식 3의 카르보닐기 간의 결합을 나타낸다.

C₁ 내지 C₄₀ 아미드기 치환체가 사용되지만, 예를들면 22개의 탄소원자들을 초과하는 탄소 사슬의 R, R₁ 및 R₂, 치환체는 왁스 기재의 결정성 성분을 형성한다. 일부 경우에서 비-왁스 기재의 결정성 성분을 사용하는 것이 바람직하고, 이 경우 본원의 R, R₁ 및 R₂ 치환체는 22개 이하의 탄소원자 사슬을 가진다. 예를들면, 본원의 R, R₁ 및 R₂ 치환체는 선택적으로 하나 이상의 헤테로원자, 예컨대 산소, 질소 또는 할로겐 원자, 예컨대 염소 또는 브롬을 포함하는 선형, 분지형 또는 환형, 포화 또는 불포화, 지방족 또는 방향족 C₂ 내지 C₁₈ 기에서 선택된다.

실시태양에서, 결정성 성분은 식 4의 화합물을 포함한다:

(4)

식 중 R₁ 및 R₂ 는 독립적으로 수소원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 아릴알킬기, 알킬아릴기 및 하나 이상의 헤테로원자를 가지는 알킬, 알케닐, 아릴, 아릴알킬 및 알킬아릴기로 이루어진 군에서 선택되고, R₁ 및 R₂ 중 적어도 하나는 수소원자가 아니다.

식 4의 화합물에서 R₁ 및 R₂ 치환체의 특정 예시로는 수소, 에틸, n-프로필, i-부틸, 치환 또는 미치환 C₁₀ 내지 C₂₅ 알킬기를 포함하고, 선택적 치환체는 O, N 또는 S 함유 관능기, 예컨대 미치환 C₁₂-C₁₈ 알킬, C₁₀ 내지 C₂₅ 알킬 아민, C₁₀ 내지 C₂₅알콕시알킬 또는 C₁₀ 내지 C₂₅ 알코올일 수 있다. R₁ 및 R₂ 가 알킬기인 식 4의 ?NR₁R₂ 기 형성에 적합한 전구체 예시로는, 본원에 참고문헌으로 전체가 통합되는 미국특허출원번호 제2,937,203호에 기재된 것과 같은3차-알킬 1차 아민을 포함한다. 상업적으로 입수되는 3차-알킬 1차 아민의 예시로는 PRIMENE^TM 81-R 및 PRIMENE JM-T을 포함하고, 이들 모두는 Philadelphia, Pennsylvania에 위치한 Rohm and Haas Company로부터 입수될 수 있다.

실시태양에서, 결정성 물질은 식 5의 화합물을 포함한다:

(5)

식 중 R₁ 및 R₂ 는 독립적으로 수소원자, 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 아릴알킬기, 알킬아릴기 및 하나 이상의 헤테로원자를 함유하는 알킬, 알케닐, 아릴, 아릴알킬 및 알킬아릴기로 이루어진 군에서 선택되고, R₁ 및 R₂ 중 적어도 하나는 수소원자가 아니다. 식 5의 화합물에서R₁ 및 R₂ 의 특정 예시로는 n-프로필, i-프로필, n-부틸, 알릴, 치환 또는 미치환 C₁₀ 내지 C₂₅ 알킬기를 포함하고, 선택적 치환체는 O, N 또는 S 함유 관능기, 예컨대 미치환 C₁₂-C₁₈ 알킬, C₁₀ 내지 C₂₅ 알킬 아민, C₁₀ 내지 C₂₅알콕시알킬 또는 C₁₀ 내지 C₂₅ 알코올일 수 있다.

다른 실시태양에서, 결정성 물질은 식 6의 디아미드 화합물을 포함한다:

(6)

식 중 R은 알킬기, 알케닐기, 아릴기, 아릴알킬기, 알킬아릴기, 및 하나 이상의 헤테로원자를 함유하는 알킬, 알케닐, 아릴, 아릴알킬 및 알킬아릴기로 이루어진 군에서 선택된다. R의 특정 예시로는 C₅-C₇ 알킬기를 포함한다.

잉크 배합물 중 결정성 성분은 잉크가 냉각될 때 신속한 결정화를 통한 상 변화를 촉진시킨다. 결정성 성분은 또한 최종 잉크 막 구조를 형성하고 비결정성 성분의 점착성을 감소시킴으로써 경성의 잉크를 형성한다. 결정성 성분은 약 140℃에서 상대적으로 낮은 점도, 예컨대 ≤ 10¹ 센티포아즈 (cps) 점도, 또는 약 0.5 내지 약 20 cps, 또는 약 1 내지 약 15 cps를 보이고, 실온에서 상대적으로 높은 점도, 예를들면 > 10⁶ cps를 보인다. 일반적으로 결정성 성분은 잉크 상 변화에 영향을 주므로, 신속한 결정화는 즉시 인쇄 처리 (예를들면, 펼침 (spreading) 또는 양면 인쇄)를 제공하고 미코팅 기재에서 과도한 비침 (show through)을 경감 또는 방지한다.

예를들면, 시차주사열량측정법(DSC) (예를들면, 10 ℃/분 -50 내지 200℃로 가열 후 -50 ℃로 냉각)으로 결정할 때 바람직한 결정성 성분은 상대적으로 급격한 결정화 및 용융 피크들을 보인다. 실시태양에서, 결정화 및 용융 피크들 간의 온도 차이는 상대적으로 작고, 예를들면, 약 55 ℃ 또는 약 60 ℃ 이하이다. 실시태양에서, 융점 (T_melt)은 분사온도 상한값 이내이다. 예를들면, 융점은 약 150 ℃ 이하, 예컨대 약 65℃ 내지 약 150 ℃ 또는 약 66℃ 내지 약 145 ℃이다. 적합한 융점은블로킹 및 인쇄 전이를 줄이거나 방지하고 인쇄장치의 정상 온도에 따라 달라진다. 예를들면, 정상 온도 65 ℃까지 블로킹 및 인쇄 전이를 경감 또는 방지하기 위하여 융점은 65 ℃ 이상, 예컨대 66 ℃ 또는 67 ℃ 이상일 수 있다. 결정화 온도 (T_crys)는 약 60 ℃ 이상, 또는 약 60 ℃ 내지 약 140 ℃, 또는 약 65 ℃ 내지 약 120 ℃일 수 있다.

상 변화 잉크 조성물에 적합한 임의의 비결정성 성분이 적용될 수 있다. 잉크 조성물의 비결정성 성분은 점착성을 제공하고 및/또는 인쇄된 잉크에 견뢰성을 부여한다. 적합한 비결정성 성분의 예시로는 디-L-멘틸 L-타르트레이트, 디-DL-멘틸 L-타르트레이트, 디-L-멘틸 DL-타르트레이트, 디-DL-멘틸 DL-타르트레이트, 및 임의의 입체이성질체 및 이들의 혼합물을 포함한다. 실시태양에서, 비결정성 물질은 디-DL-멘틸 L-타르트레이트이다.

비결정성 성분은 본 분야에서 알려진 바와 같이, 예를들면, 타르타르산의 에스테르화 반응으로 합성될 수 있다. 이들 물질은 분사 온도 (예를들면, ≤ 140℃, 또는 약 100 내지 약 140℃, 또는 약 105 내지 약 140℃) 근처에서는 상대적으로 낮은 점도 (예를들면, < 10² 센티포아즈 (cps), 또는 약 1 내지 약 100 cps, 또는 약 5 내지 약 95 cps)를 보이지만 실온에서는 상대적으로 높은 점도 (예를들면, > 10⁵ cps)를 보인다. 에스테르 기반 (base)으로서 타르타르산을 사용하면 낮은 비용 및 바이오-유래 ("그린") 공급원에서 얻을 수 있는 추가 이점이 있다.

실시태양에서, 140℃에서 결정성 성분의 점도는 10 cps 미만이고; 약 140℃에서 비결정성 성분의 점도는 100 cps 미만이고; 실온에서 결정성 성분의 점도는 1 × 10⁶ cps를 넘고; 실온에서 비결정성 성분의 점도는 1 × 10⁵ cps를 넘는다.

실시태양에서, 본 발명의 잉크에 사용되는 착색제는 염료, 안료 또는 이들의 혼합물에서 선택된다. 잉크 담체에 분산 또는 용해되고 잉크 기타 성분과 상용된다면 임의의 염료 또는 안료가 선택될 수 있다

본 발명의 상 변화 담체 조성물은 종래 상 변화 잉크 착색제 물질, 예컨대 Color Index (C.I.) Solvent Dyes, Disperse Dyes, 개질 Acid 및 Direct Dyes, Basic Dyes, Sulphur Dyes, Vat Dyes, 및 기타 등과 조합하여 사용될 수 있다. 예시적으로 적합한 염료는 Neozapon Red 492 (BASF); Orasol Red G (Pylam Products); Direct Brilliant Pink B (Oriental Giant Dyes); Direct Red 3BL (Classic Dyestuffs); Supranol Brilliant Red 3BW (Bayer AG); Lemon Yellow 6G (United Chemie); Light Fast Yellow 3G (Shaanxi); Aizen Spilon Yellow C-GNH (Hodogaya Chemical); Bemachrome Yellow GD Sub (Classic Dyestuffs); Cartasol Brilliant Yellow 4GF (Clariant); Cibanone Yellow 2G (Classic Dyestuffs); Orasol Black RLI (BASF); Orasol Black CN (Pylam Products); Savinyl Black RLSN (Clariant); Pyrazol Black BG (Clariant); Morfast Black 101 (Rohm ＆ Haas); Diaazol Black RN (ICI); Thermoplast Blue 670 (BASF); Orasol Blue GN (Pylam Products); Savinyl Blue GLS (Clariant); Luxol Fast Blue MBSN (Pylam Products); Sevron Blue 5GMF (Classic Dyestuffs); Basacid Blue 750 (BASF); Keyplast Blue (Keystone Aniline Corporation); Neozapon Black X51 (BASF); Classic Solvent Black 7 (Classic Dyestuffs); Sudan Blue 670 (C.I. 61554) (BASF); Sudan Yellow 146 (C.I. 12700) (BASF); Sudan Red 462 (C.I. 26050) (BASF); C.I. Disperse Yellow 238; Neptune Red Base NB543 (BASF, C.I. Solvent Red 49); Neopen Blue FF-4012 (BASF); Lampronol Black BR (C.I. Solvent Black 35) (ICI); Morton Morplas Magenta 36 (C.I. Solvent Red 172); 금속 프탈로시아닌 착색제, 예컨대 본원에 전체가 참고문헌으로 통합되는 미국특허번호 제 6,221,137호에 개시된 것을 포함한다. 또한 예를들면, 미국특허번호 제 5,621,022호 및 미국특허번호 제 5,231,135호에 기재된 것들, 및 예를들면, Milliken ＆ Company에서 상업적으로 입수 가능한 예를들면 Milliken Ink Yellow 869, Milliken Ink Blue 92, Milliken Ink Red 357, Milliken Ink Yellow 1800, Milliken Ink Black 8915-67, uncut Reactint Orange X-38, uncut Reactint Blue X-17, Solvent Yellow 162, Acid Red 52, Solvent Blue 44, 및 uncut Reactint Violet X-80와 같은 중합 염료 사용될 수 있다.

실시태양에서, 용제염료가 사용된다. 본원에서 사용에 적합한 예시적 용제염료는 본원에 개시된 잉크 담체와의 상용성으로 인하여 주정용 염료를 포함한다. 예시적으로 적합한 주정용 염료는 Neozapon Red 492 (BASF); Orasol Red G (Pylam Products); Direct Brilliant Pink B (Global Colors); Aizen Spilon Red C-BH (Hodogaya Chemical); Kayanol Red 3BL (Nippon Kayaku); Spirit Fast Yellow 3G; Aizen Spilon Yellow C-GNH (Hodogaya Chemical); Cartasol Brilliant Yellow 4GF (Clariant); Pergasol Yellow 5RA EX (Classic Dyestuffs); Orasol Black RLI (BASF); Orasol Blue GN (Pylam Products); Savinyl Black RLS (Clariant); Morfast Black 101 (Rohm 및 Haas); Thermoplast Blue 670 (BASF); Savinyl Blue GLS (Sandoz); Luxol Fast Blue MBSN (Pylam); Sevron Blue 5GMF (Classic Dyestuffs); Basacid Blue 750 (BASF); Keyplast Blue (Keystone Aniline Corporation); Neozapon Black X51 (C.I. Solvent Black, C.I. 12195) (BASF); Sudan Blue 670 (C.I. 61554) (BASF); Sudan Yellow 146 (C.I. 12700) (BASF); Sudan Red 462 (C.I. 260501) (BASF), 이들의 혼합물 및 기타 등을 포함한다.

안료 역시 본 발명의 상 변화 잉크에 적합한 착색제이다. 예시적으로 적합한 안료는 PALIOGEN Violet 5100 (BASF); PALIOGEN Violet 5890 (BASF); HELIOGEN Green L8730 (BASF); LITHOL Scarlet D3700 (BASF); SUNFAST Blue 15:4 (Sun Chemical); Hostaperm Blue B2G-D (Clariant); Hostaperm Blue B4G (Clariant); Permanent Red P-F7RK; Hostaperm Violet BL (Clariant); LITHOL Scarlet 4440 (BASF); Bon Red C (Dominion Color Company); ORACET Pink RF (BASF); PALIOGEN Red 3871 K (BASF); SUNFAST Blue 15:3 (Sun Chemical); PALIOGEN Red 3340 (BASF); SUNFAST Carbazole Violet 23 (Sun Chemical); LITHOL Fast Scarlet L4300 (BASF); SUNBRITE Yellow 17 (Sun Chemical); HELIOGEN Blue L6900, L7020 (BASF); SUNBRITE Yellow 74 (Sun Chemical); SPECTRA PAC C Orange 16 (Sun Chemical); HELIOGEN Blue K6902₇, K6910 (BASF); SUNFAST Magenta 122 (Sun Chemical); HELIOGEN Blue D6840, D7080 (BASF); Sudan Blue OS (BASF); NEOPEN Blue FF4012 (BASF); PV Fast Blue B2GO1 (Clariant); IRGALITE Blue GLO (BASF); PALIOGEN Blue 6470 (BASF); Sudan Orange G (Aldrich), Sudan Orange 220 (BASF); PALIOGEN Orange 3040 (BASF); PALIOGEN Yellow 152, 1560 (BASF); LITHOL Fast Yellow 0991 K (BASF); PALIOTOL Yellow 1840 (BASF); NOVOPERM Yellow FGL (Clariant); Ink Jet Yellow 4G VP2532 (Clariant); Toner Yellow HG (Clariant); Lumogen Yellow D0790 (BASF); Suco-Yellow L1250 (BASF); Suco-Yellow D1355 (BASF); Suco Fast Yellow D1355, D1351 (BASF); HOSTAPERM Pink E 02 (Clariant); Hansa Brilliant Yellow 5GX03 (Clariant); Permanent Yellow GRL 02 (Clariant); Permanent Rubine L6B 05 (Clariant); FANAL Pink D4830 (BASF); CINQUASIA Magenta (DU PONT); PALIOGEN Black L0084 (BASF); Pigment Black K801 (BASF); 및 카본블랙 예컨대 REGAL 330™ (Cabot), Nipex 150 (Evonik) Carbon Black 5250 및 Carbon Black 5750 (Columbia Chemical), 및 기타 등 뿐 아니라 이들의 혼합물을 포함한다.

예를들면 강고한 자기잉크문자식별 (MICR) 잉크 제조용으로 자기 물질-기반의 안료 또한 적합하다. 자기 안료는 예를들면, 강자성 나노입자들과 같은 자기 나노입자들을 포함한다.

잉크 베이스에 염료 분산액은 상승제 및 분산제로 안정화될 수 있다. 임의의 적합한 상승제 및/또는 분산제가 적용될 수 있다. 적합한 상승제 및 분산제는 본 분야에서 잘 알려져 있다. 예시적인 적합한 분산제는 폴리에틸렌이민 및 Lubrizol Corporation에서 입수되는 SOLSPERSE®을 포함한다. 예시적인 적합한 상승제는 Sun Chemicals에서 입수되는 SUNFLO SFD-B124이다.

본원에 전체가 참고문헌으로 통합되는 미국특허번호 6,472,523, 미국특허번호 6,726,755, 미국특허번호 6,476,219, 미국특허번호 6,576,747, 미국특허번호 6,713,614, 미국특허번호 6,663,703, 미국특허번호 6,755,902, 미국특허번호 6,590,082, 미국특허번호 6,696,552, 미국특허번호 6,576,748, 미국특허번호 6,646,111, 미국특허번호 6,673,139, 미국특허번호 6,958,406, 미국특허번호 6,821,327, 미국특허번호 7,053,227, 미국특허번호 7,381,831 및 미국특허번호 7,427,323에 개시된 착색제 역시 적합하다.

상 변화 잉크는 산화로부터 이미지를 보호하고 잉크 저장소에서 가열 용융 상태로 존재할 때 산화로부터 잉크 성분을 보호하기 위하여 선택적으로 산화방지제를 포함한다. 적합한 산화방지제의 예시로는 N,N′-헥사메틸렌 비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시 히드로신남아미드) (IRGANOX 1098, BASF에서 입수); 2,2-비스(4-(2-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시히드로신남오일옥시))에톡시페닐)프로판 (TOPANOL-205, Vertellus에서 입수); 트리스(4-tert-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸 벤질)이소시안우레이트 (Aldrich); 2,2′-에틸리덴 비스(4,6-디-tert-부틸페닐)플루오로 포스포나이트 (ETHANOX-398, Albermarle Corporation에서 입수); 테트라키스(2,4-디-tert-부틸페닐)-4,4′-비페닐 디포스포나이트 (Aldrich); 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트 (TCI America); 트리부틸암모늄 히포포스파이트 (Aldrich); 2,6-디-tert-부틸-4-메톡시페놀 (Aldrich); 2,4-디-tert-부틸-6-(4-메톡시벤질)페놀 (Aldrich); 4-브로모-2,6-디메틸페놀 (Aldrich); 4-브로모-3,5-디디메틸페놀 (Aldrich); 4-브로모-2-니트로페놀 (Aldrich); 4-(디에틸 아미노메틸)-2,5-디메틸페놀 (Aldrich); 3-디메틸아미노페놀 (Aldrich); 2-아미노-4-tert-아밀페놀 (Aldrich); 2,6-비스(히드록시메틸)-p-크레졸 (Aldrich); 2,2′-메틸렌디페놀 (Aldrich); 5-(디에틸아미노)-2-니트로소페놀 (Aldrich); 2,6-디클로로-4-플루오로페놀 (Aldrich); 2,6-디브로모 플루오로 페놀 (Aldrich); α-트리플루오로-o-크레졸 (Aldrich); 2-브로모-4-플루오로페놀 (Aldrich); 4-플루오로페놀 (Aldrich); 4-클로로페닐-2-클로로-1,1,2-트리-플루오로에틸 술폰 (Aldrich); 3,4-디플루오로 페닐아세트산 (Aldrich); 3-플루오로페닐아세트산 (Aldrich); 3,5-디플루오로 페닐아세트산 (Aldrich); 2-플루오로페닐아세트산 (Aldrich); 2,5-비스(트리플루오로메틸) 벤조산 (Aldrich); 에틸-2-(4-(4-(트리플루오로메틸)페녹시)페녹시)프로피오네이트 (Aldrich); 테트라키스 (2,4-디-tert-부틸 페닐)-4,4′-비페닐 디포스포나이트 (Aldrich); 4-tert-아밀 페놀 (Aldrich); 3-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-히드록시 페네틸알코올 (Aldrich); NAUGARD 76, NAUGARD 445, NAUGARD 512, 및 NAUGARD 524 (Chemtura Corporation 제조); 및 기타 등 및 이들의 혼합물을 포함한다. 산화방지제는, 존재하는 경우, 잉크에서 임의의 바람직하거나 유효한 함량, 예컨대 잉크의 약 0.25 중량% 내지 약 10 중량% 또는 잉크의 약 1 중량% 내지 약 5 중량% 존재한다.

상 변화 잉크에 사용하기 적합한 임의의 기타 성분들 역시 선택적으로 본 발명의 조성물에 포함될 수 있다. 당업자는 적용 가능한 기타 성분들을 용이하게 결정할 수 있다.

잉크 조성물은 임의의 바람직한 또는 적합한 방법으로 제조될 수 있다. 예를들면, 잉크 담체 각 성분들을 함께 혼합하고, 혼합물을 적어도 융점까지, 예를들면 약 60 ℃ 내지 약 150 ℃, 약 80 ℃ 내지 약 145 ℃, 또는 약 85 ℃ 내지 약 140 ℃으로 가열한다. 착색제는 결정성 및 비결정성 성분들이 가열되기 전 또는 후에 첨가될 수 있다.

결정성 및 비결정성 성분들은 바람직한 잉크 특성을 제공할 수 있는 중량비로 혼합될 수 있다. 결정성 대 비결정성 물질의 적합한 중량비는 약 60:40 내지 약 95:5, 예컨대 약 65:35 내지 약 95:5, 또는 약 70:30 내지 약 90:10이다. 실시태양에서, 결정성 및 비결정성 성분 각각의 중량비는 약 70:30이다. 다른 실시태양에서, 결정성 및 비결정성 성분 각각의 중량비는 약 80:20이다.

착색제는 상 변화 잉크에서 임의의 바람직한 또는 유효 함량, 예를들면, 잉크의 약 0.1 중량% 내지 잉크의 약 50 중량%, 또는 잉크의 약 0.2 중량% 내지 잉크의 약 20 중량%, 또는 잉크의 약 0.5 중량% 내지 잉크의 약 10 중량%으로 존재하여 바람직한 칼러 또는 색조를 얻는다.

안료가 선택된 착색제인 경우, 용융 혼합물은 아트리토 또는 매체 분쇄 장치에서 연마하여 잉크 담체 중 안료를 분산시킨다. 가열된 혼합물을 예를들면, 실질적으로 균질, 균일한 용융물을 얻기 위하여 약 5 초 내지 약 30 분 또는 이상 교반한 후 주변 온도 (전형적으로 약 20 ℃ 내지 약 25 ℃)로 잉크를 식힌다.

생성된 잉크는 주변온도에서 고체이다. 잉크는 직접 인쇄 잉크젯 방식 또는 간접 (옵셋) 인쇄 잉크젯용 장치에 사용될 수 있다.

실시태양들에서, 분사 온도에서 상 변화 잉크용 잉크 담체의 점도는 약 1 내지 약 22 cps, 또는 약 4 내지 약 15 cps, 또는 약 6 내지 약 12 cps이다. 분사 온도 범위는, 예를들면, 약 100 ℃ 내지 약 140 ℃이다. 실시태양들에서, 실온에서 고체 잉크의 점도는 약 > 10⁶ cps이다. 실시태양들에서, 고체 잉크의 융점 (T_melt)은 약 65 내지 약 150 ℃, 또는 약 70 내지 약 140 ℃, 약 80 내지 약 135 ℃이고 DSC에서 10 ℃/분 속도로 측정될 때 결정화 온도 (T_crys)는 약 40 내지 약 140 ℃, 또는 약 45 내지 약 130?℃, 약 50 내지 약 120 ℃이다.

또한 본 발명은 인쇄 방법에 관한 것이다. 본 방법은 상 변화 잉크 조성물을 포함한 잉크젯 인쇄장치 제공 단계를 포함한다. 상기된 바와 같이, 상 변화 잉크 조성물은 고체 형태이고 (a) 결정성 방향족 디아미드, (b) 비결정성 물질 및 (c) 선택적으로 착색제로 구성된다. 고체 잉크 조성물은 조성물 융점 이상의 온도로 가열되어 잉크 조성물은 액화된다. 액화 잉크 조성물은 잉크젯 인쇄장치로부터 기재에 분사되어 이미지를 형성한다. 적합한 직접 인쇄 방법의 예시는, 예를들면, 본원에 전체가 참고문헌으로 통합되는 미국특허번호 5,195,430에 기재된다.

실시태양에서, 용융 잉크는 먼저 중간 전달 부재에 분사될 수 있다. 이후 잉크는 중간 전달 부재로부터 최종 기록 기재로 전달된다. 적합한 옵셋 또는 간접 인쇄 방법의 예시는 예를들면, 본원에 전체가 참고문헌으로 통합되는 미국특허번호 제 5,389,958호에 기재된다.

실시태양에서, 인쇄장치는 잉크 방울들이 압전식 진동요소들의 진동에 의해 이미지방식의 패턴으로 분사되는 압전식 인쇄방법을 적용한다. 본원의 잉크는 기타 핫멜트 인쇄 방법, 예컨대 핫멜트 음향 잉크젯 인쇄, 핫멜트 열 잉크젯 인쇄, 핫멜트 연속 스트림 또는 편향 잉크젯 인쇄, 및 기타 등에서도 적용될 수 있다. 본원의 상 변화 잉크는 핫멜트 잉크젯 인쇄 방법 외의 인쇄 방법에서도 사용될 수 있다.

임의의 적합한 기재 또는 기록 시트가 본 발명의 인쇄 방법에 사용될 수 있다. 예시적 기재는 보통 용지 예컨대 XEROX^® 4200용지, XEROX^® Image Series 용지, Courtland 4024 DP 용지, 노트 괘지, 본드지, 실리카 피복지 예컨대 Sharp Company 실리카 피복지, JuJo 용지, HAMMERMILL LASERPRINT 용지, 및 기타 등, 광택 코팅지 예컨대 XEROX^® Digital Color Gloss, Sappi Warren 용지 LUSTROGLOSS, 특수지 예컨대 XEROX^® DURAPAPER, 및 기타 등, 투명재료, 섬유, 직물제품, 플라스틱, 고분자 필름, 무기질 기록매체 예컨대 금속 및 목재, 및 기타 등이 포함된다.

본원에서 사용되는 용어 “인쇄 장치”는 임의의 목적으로 인쇄 출력 기능을 수행할 수 있는 임의의 장치, 예컨대 디지털 복사기, 제본기, 팩시밀리기, 복합 기능기, 및 기타 등을 포괄한다.

실시예들

표 1, 2, 및 3에 도시되는 융점 (T_melt)에 기반하여 하기 실시예들에서 테레프탈산, 이소프탈산 및 m-페닐렌디아민의 디아미드들을 선택하였다. 후보 화합물을 합성하여 열적 특성을 조사하였다. 대표적인 화합물 합성 방법을 하기한다.

양호한 후보들에 대하여, 시간주사열량측정법 (DSC)으로 물질들의 결정화 온도 (T_crys)를 측정하였다. 예시로써, N,N’,N’’,N’’’-테트라에틸 테레프탈아미드 (하기 표에서 T3)의 DSC 데이터를 도 1에 도시한다. Q1000 시차주사열량측정계 (TA Instruments)를 이용하여 10℃/분 속도로 ?50 내지 200 다시 ?50℃로 측정하여 DSC 데이터를 획득하였다. 일부 물질들은 바람직한 온도 범위에서 급격한 전이를 보였고 이는 잉크의 상 변화 물질의 유망한 특성을 나타내는 것이다.

유도체 중에서, 화합물 T3, T6, T11, T23, I6, I8, I9, I14, I15, I16, I17, I18, I20, M7, M8, 및 M9은 바람직한 T_melt를 보였다. 하기 표 1, 2 및 3 참고. 이들 화합물을 합성하였다 (I14 제외); 그러나, 대부분의 화합물은 기타 잉크 요건들을 충족하지 못하였다 (예를들면, T_crys 가 너무 낮거나 용융 점도가 너무 높다). T6, T11, 및 I8의 T_crys 는 65 ℃ 이하이고, 이는 느린 결정화를 의미하였다. I15, I16, I17, I18, I20, M7, M8, 및 M9의140 ℃에서의 점도들은 20 cps 이상이었다 (도 2 참고). 결정성 성분으로서, 10 cps 이하의 용융 점도가 분사에 바람직하다.

상기 방법에 기초하여 잉크 배합물을 위한 최적 후보 물질로서 화합물 T3 (N,N’,N’’,N’’’-테트라에틸 테레프탈아미드) 및 I9 (N,N’-디-n-부틸 이소프탈아미드)를 선택하였다.

표 1. 테레프탈산 코어를 가지는 디아미드의 융점.

#	-R₁	-R₂	T_melt (℃)*
T1	Me	H	310-312
T2	Et	H	260-261
T3	Et	Et	128-130
T4	n-Pr	H	239-240
T5	i-Pr	H	283-284
T6	n-Pr	n-Pr	100-102
T7	i-Pr	i-Pr	270-272
T8	n-Bu	H	223-224
T9	i-Bu	H	240-241
T10	n-Bu	n-Bu	77-79
T11	i-Bu	i-Bu	126-128
T12	n-아밀	H	215-216
T13	이소아밀	H	211-212
T14	이소아밀	이소아밀	69-71
T15	이소헥실	H	184-185
T16	알릴	H	210-213
T17	-C₁₂H₂₅	H	187
T18	-C₁₄H₂₉	H	179
T19	-C₁₆H₃₃	H	164
T20	-C₁₈H₃₇	H	171
T21	Primene 81-R	H	160-165
T22	Primene JM-T	H	60-70
T23	Primene 81-R / Primene JM-T	H	90-95
T24	2-에틸헥실	H	162**
T25	t-옥틸	H	>200**
T26	시클로헥실	H	273-275
T27	시클로헥실	시클로헥실	>200**
T28	Ph	H	338-340
T29	Ph	Ph	340-341
T30	벤질	벤질	173-174
T31	?-메틸벤질	H	275-278
T32	2-메틸-페닐	H	297-298
T33	3-메틸-페닐	H	275-276
T34	4-메틸-페닐	H	343-345
T35	2-메톡시-페닐	H	245-246
T36	3-메톡시-페닐	H	248-250
T37	4-메톡시-페닐	H	351-352
T38	2-에톡시-페닐	H	192-193
T39	3-에톡시-페닐	H	279-280
T40	4-에톡시-페닐	H	350-351
T41	1-나프틸	H	367-368
T42	2-나프틸	H	344-345
T43	2-클로로-페닐	H	266-268
T44	4-클로로-페닐	H	352-353
T45	4-니트로-페닐	H	353-355
T46	Ph	Me	212-213
T47	Ph	n-Bu	175-176
T48	피페리디노		208-209
T49	모르폴리노		212-215

* T_melt = 융점 (문헌에서의 융점 데이터).

** 실험 데이터. DSC로 10 ℃/분 속도로 측정.

표 2. 이소프탈산 코어를 가지는 디아미드 융점.

#	-R₁	-R₂	T_melt (℃)*
I1	H	H	292-293
I2	Me	H	198-199
I3	Me	Me	136-137
I4	Et	H	148-149
I5	Et	Et	85-86
I6	n-Pr	H	131-132
I7	i-Pr	H	210-211
I8	i-Pr	i-Pr	132-133
I9	n-Bu	H	131-132.5
I10	i-Bu	i-Bu	104-105
I11	t-Bu	H	234-236
I12	2-에틸헥실	H	61**
I13	t-옥틸	H	132-147**
I14	알릴	H	119-120
I15	-C₁₂H₂₅	H	129
I16	-C₁₄H₂₉	H	128
I17	-C₁₆H₃₃	H	129
I18	-C₁₈H₃₇	H	128
I19	시클로헥실	H	311-314
I20	Primene 81-R	H	110-115
I21	시클로헥실	시클로헥실	155-157
I22	Ph	H	291-293
I23	4-메틸-페닐	H	277-278
I24	2-pyridyl	H	190-192
I25	3-pyridyl	H	249-251
I26	4-pyridyl	H	321-326
I27	피롤리디노		(oil)
I28	모르폴리노		(oil)

* T_melt = 융점 (문헌에서의 융점 데이터).

** 실험 데이터. DSC로 10 ℃/분 속도로 측정.

표 3. m-페닐렌디아민 코어를 가지는 디아미드 융점

#	-R	T_melt (℃)*
M1	H	152-154
M2	Me	186-188
M3	Et	174-175
M4	n-C₃H₇	142.5-143
M5	i-C₃H₇	205-206
M6	i-C₄H₉	226-230
M7	n-C₅H₁₁	122-125
M8	n-C₆H₁₃	109-113
M9	n-C₇H₁₅	132**
M10	시클로헥실	210-212.5
M11	벤질	194-197
M12	-C₁₁H₂₃	136
M13	-C₁₃H₂₇	136
M14	-C₁₅H₃₁	133
M15	-C₁₇H₃₅	130

* T_melt = 융점 (문헌에서의 융점 데이터).

** 실험 데이터. DSC로 10 ℃/분 속도로 측정.

실시예 1: N,N’,N’’,N’’’ -테트라에틸 테레프탈아미드 (T3) 합성

1 L 플라스크에, 디에틸아민 (40.8 ml, 394 mmol) 및 200 mL의 에테르를 첨가하여 무색 용액을 얻었다. 플라스크를 얼음조로 냉각시키고 170 mL 에테르 중의 테레프탈로일 디클로라이드 (20.00 g, 99 mmol)를 서서히 40분에 걸쳐 교반하면서 첨가하였다. 얼음조를 치우고 실온 (RT)에서 1 시간 동안 교반하였다. 반응혼합물을 500 mL 물에 붓고 얼음조에서 교반하고 여과하였다. 침전 결정들을 여과하여 회수하였다. 획득된 결정들을 170 mL MeOH/H₂O (1/9)에서 재결정하였다 (20.97 g, 수율: 77%). 샘플을 ¹H NMR 분광기로 특정하였다.

실시예 2: N,N’ -디- n -부틸 이소프탈아미드 (I9) 합성

500 mL 플라스크에, n-부틸아민 (38.9 ml, 394 mmol) 및 100 mL의 에테르를 첨가하여 무색 용액을 얻었다. 플라스크를 얼음조로 냉각시켰다. 150 mL 에테르 중의 이소프탈로일 디클로라이드 (20.00 g, 99 mmol)를 서서히 30분에 걸쳐 교반하면서 첨가하였다. 얼음조를 치우고 혼합물을 실온 (RT)에서 1 시간 동안 교반하였다. 반응혼합물을 500 mL 물에 붓고 교반하고 여과하였다. 침전 결정들을 여과하여 회수하였다. 획득된 결정들을 450 mL MeOH/H₂O (5/5)에서 재결정하였다 (24.47 g, 수율: 90%). 샘플을 ¹H NMR 분광기로 특정하였다.

실시예들 3, 4 및 5: 잉크 제조 및 특성

T3 또는 I9, 비결정성 물질 (디-DL-멘틸 L-타르트레이트 (DMT), 및 염료 또는 안료 농축물을 잉크 샘플들로 배합하였다. 배합물을 표 4에 제시하고 잉크 샘플들을 잉크 1 (실시예 3), 잉크 2 (실시예 4), 및 잉크 3 (실시예 5)으로 표시하였다. 안료 농축물은 비결정성 DMT, 시안 안료 B4G, 분산제 (Solsperse 32000), 및 상승제 (SunFlo SFD-B124)를 함유하였다. 안료 농축물 중 안료 농도는 10 wt. %이었다. 이러한 비율로 2 wt. % 안료의 잉크를 제조하였다.

도 3은 실시예 3의 잉크에 대한 유변학 데이터를 보인다. 모든 유변학적 측정은 RFS3 Rheometer (TA instruments)에서, 25 mm 평행판을 이용하여, 주파수 1 Hz에서 진행하였고; 적용 방법은 고온에서 저온으로 일소하면서, 5 ℃씩 감소시키고, 일정 주파수 1 Hz에서 각각의 온도 사이 유지 (평형) 시간은 120 초이었다. 잉크는 약 95 ℃에서>10⁶ cps로의 상 전이를 보였다. 상 전이 온도는 바람직한 온도 범위 (60 ℃ < T < 130 ℃)에서 선택 물질 및 결정성/비결정성 비율로 조절될 수 있다. 또한, 140 ℃에서의 점도는 약 5 cps 이고 이는 비율 변화 또는 점도 개질제 첨가로 조절될 수 있다.

표 4. 실시예들 3-5의 잉크 배합물.

성분	실시예 3 잉크 1		실시예 4 잉크 2		실시예 5 잉크 3
	상대 부 (parts) (wt%)	중량 (g)	상대 부 (wt%)	중량 (g)	상대 부 (wt%)	중량 (g)
N,N’,N’’,N’’’-테트라에틸 테레프탈아미드 (T3)	78.4	3.14	76.48	7.65
N,N’-디-n-부틸 이소프탈아미드 (I9)					78.4	3.14
DMT (비결정성)*	19.6	0.78	3.52	0.35	19.6	0.78
Solvent Blue 101	2.0	0.08			2.0	0.08
시안 안료 농축물 (B4G), DMT 중10wt%			20.00	2.00
합계	100	4	100	10	100	4

*DMT =

시간-분해 광학현미경에 의한 결정화 속도 측정

결정화 속도는 잉크 제조 특성이다. 이는 인쇄 후 잉크를 터치할 수 있는 속도를 결정하고 이는 인쇄 속도 및 보통 용지의 비침에 영향을 준다. 더욱 신속한 결정화 속도의 잉크는 더 빠른 인쇄 속도가 가능하다. 결정화 속도는 시간 분해 광학현미경 (“TROM”)을 이용하여 측정하였다. TROM 방법은 본원에 전체가 참고문헌으로 통합되는 2011.4.26자 Gabriel Iftime 등이 출원한 고체 잉크 결정화 속도 측정 시간 분해 광학현미경 (“TROM") 방법이라는 명칭의 미국특허출원번호 제13/456,847호에 상세히 설명된다. 결정화 속도 데이터는 표 5에 제시된다.

실시예 3의 염료화 잉크 (잉크 1)는 느린 결정화 속도인 총 약 19초를 보였다. 염료 대신 안료가 적용되는 실시예 4 (잉크 2)의 경우, 결정화 속도는 약 11 초이다. 안료를 이용하는 경우 결정화 속도 증가는 핵 형성제로서 안료가 작용하기 때문이다. 약 11 초의 결정화는 고속 직접-종이 인쇄 시스템에서 적합하다.

견뢰성 확인

잉크 1, 2, 및 3를 Xerox® Digital Color Elite Gloss, 120gsm (DCEG) 코팅지에 저압 설정 가압 롤로 장착된K-프루퍼 그라비어 인쇄판을 이용하여 인쇄하였다. 그라비어 판 온도는 142^oC로 설정되었지만, 실제 판 온도는 약 134^oC이다. K-프루퍼 장치 (RK Print Coat Instrument Ltd., Litlington, Royston, Heris, SG8 0OZ, U.K. 제조)는 소규모로 다양한 잉크를 스크린 하고 다양한 기재에서 이미지 품질을 평가하기 위한 유용한 인쇄 도구이다. 잉크는 기재에서 쉽게 떨어지지 않는 견고한 이미지를 제공하였다. 수직 방향으로 약 15°로 만곡된 금속성 팁으로 528 g하중으로 대략 13 mm/s 속도로 이미지를 긁으면, 가시적으로 어떠한 잉크도 이미지에서 벗겨지지 않았다. 팁은 대략 12mm 곡률 반경을 가지는 래치용 만곡형 절삭 비트와 유사하다.

표 5. 잉크 샘플들의 결정화 속도 데이터.*

잉크 ID	결정화 속도 (TROM) / 초
잉크 1 (염료화)	19
잉크 2 (안료화)	11
잉크 3 (염료화)	ND*

* 미 결정, 그러나 분 단위로 명백히 느림.

상기 데이터는 상 변화 잉크의 상 변화 성분으로 본 발명의 방향족 디아미드는 적합한 물성을 가진다는 것을 보인다. 이들 실시예는 코팅된 매체에 개서된 견뢰성을 보였다.

Claims

방향족 고리 코어를 갖는 결정성 디아미드 화합물을 포함하는 결정성 성분;
디-DL-멘틸 L-타르트레이트, 디-L-멘틸 L-타르트레이트, 디-L-멘틸 DL-타르트레이트, 디-DL-멘틸 DL-타르트레이트, 또는 이들의 입체이성질체 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 비결정성 성분; 및
선택적으로 착색제;를 포함하는 상 변화 잉크 조성물로서,
상기 결정성 디아미드 화합물은 식 4의 화합물, 또는 식 5의 화합물인 상 변화 잉크 조성물:

(4)
식 중 R₁ 및 R₂는 독립적으로 수소원자 및 C₁ 내지 C₄ 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된다;

(5)
식 중 R₁ 및 R₂는 독립적으로 수소원자 및 C₁ 내지 C₄ 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된다.
삭제
삭제
청구항 1에 있어서,
상기 식 4의 화합물의 R₁ 및 R₂는 독립적으로 수소원자, 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, 및 i-부틸로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물.
삭제
청구항 1에 있어서,
상기 식 5의 화합물의 R₁ 및 R₂는 독립적으로 수소원자, 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, 및 t-부틸로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물.
삭제
삭제
청구항 1에 있어서,
상기 착색제는 염료, 안료 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물.
청구항 1에 있어서,
상기 결정성 및 비결정성 성분은 60:40 내지 95:5 범위의 결정성 대 비결정성 성분의 중량비로 혼합되는 조성물.
상 변화 잉크 조성물을 포함하는 잉크젯 인쇄 장치를 제공하는 단계로서, 상기 상 변화 잉크 조성물은 고체 형태이고 (a) 방향족 고리 코어를 갖는 결정성 디아미드 화합물을 포함하는 결정성 성분, (b) 디-DL-멘틸 L-타르트레이트, 디-L-멘틸 L-타르트레이트, 디-L-멘틸 DL-타르트레이트, 디-DL-멘틸 DL-타르트레이트, 또는 이들의 입체이성질체 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 비결정성 성분, 및 (c) 선택적으로 착색제를 포함하며;
상기 고체 상 변화 잉크 조성물을 상기 조성물의 융점 이상의 온도로 가열하여 상기 잉크 조성물을 액화하는 단계; 및
상기 잉크젯 인쇄 장치로부터 기재로 상기 액화 잉크 조성물을 분사하여 이미지를 형성하는 단계;를 포함하는 방법으로서,
상기 결정성 디아미드 화합물은 식 4의 화합물, 또는 식 5의 화합물인 방법:

(4)
식 중 R₁ 및 R₂는 독립적으로 수소원자 및 C₁ 내지 C₄ 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된다;

(5)
식 중 R₁ 및 R₂는 독립적으로 수소원자 및 C₁ 내지 C₄ 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된다.
삭제
청구항 11에 있어서,
상기 식 4의 화합물의 R₁ 및 R₂는 독립적으로 수소원자, 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, 및 i-부틸로 이루어진 군으로부터 선택되는 방법.
청구항 11에 있어서,
상기 식 5의 화합물의 R₁ 및 R₂는 독립적으로 수소원자, 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, 및 t-부틸로 이루어진 군으로부터 선택되는 방법.
삭제
청구항 11에 있어서,
상기 착색제는 염료, 안료 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 방법.
청구항 11에 있어서,
상기 결정성 및 비결정성 성분은 60:40 내지 95:5 범위의 결정성 대 비결정성 성분의 중량비로 혼합되는 방법.
방향족 고리 코어를 갖는 결정성 디아미드 화합물을 포함하는 결정성 성분;
디-DL-멘틸 L-타르트레이트, 디-L-멘틸 L-타르트레이트, 디-L-멘틸 DL-타르트레이트, 디-DL-멘틸 DL-타르트레이트, 또는 이들의 입체이성질체 또는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 비결정성 성분; 및
선택적으로 착색제;를 포함하는 상 변화 잉크 조성물로서,
상기 결정성 디아미드 화합물은 식 4의 화합물, 또는 식 5의 화합물이고,

(4)
식 중 R₁ 및 R₂는 독립적으로 수소원자 및 C₁ 내지 C₄ 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된다;

(5)
식 중 R₁ 및 R₂는 독립적으로 수소원자 및 C₁ 내지 C₄ 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된다, 및
상기 결정성 성분은 140℃의 온도에서 10 cps 미만의 점도를 갖고; 상기 비결정성 성분은 140℃의 온도에서 100 cps 미만의 점도를 가지며; 상기 결정성 성분은 실온에서 1 × 10⁶ cps를 넘는 점도를 갖고; 및 상기 비결정성 성분은 실온에서 1 × 10⁵ cps를 넘는 점도를 갖는 상 변화 잉크 조성물.
청구항 18에 있어서,
상기 식 4의 화합물의 R₁ 및 R₂는 독립적으로 수소원자, 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, 및 i-부틸로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물.
청구항 19에 있어서,
상기 식 5의 화합물의 R₁ 및 R₂는 독립적으로 수소원자, 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, 및 t-부틸로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물.