KR102066311B1 - 접착제 조성물, 이를 이용하여 형성된 접착제층을 포함하는 편광판 - Google Patents

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Abstract

본 명세서는 접착제 조성물, 이를 이용하여 형성된 접착제층을 포함하는 편광판에 관한 것이다.

Description

접착제 조성물, 이를 이용하여 형성된 접착제층을 포함하는 편광판{ADHESIVE COMPOSITION AND POLARIZING PLATE COMPRISING ADHESIVE LAYER FORMED BY USING THE SAME}
본 명세서는 접착제 조성물, 이를 이용하여 형성된 접착제층을 포함하는 편광판에 관한 것이다.
편광판은 통상 이색성 염료 또는 요오드로 염색된 폴리비닐알코올(Polyvinyl alcohol, 이하 'PVA'라 함)계 수지로 이루어진 편광자의 일면 또는 양면에 접착제를 이용하여 보호 필름을 적층한 구조로 사용되어 왔다. 종래에는 편광판 보호 필름으로 트리아세틸셀룰로오스(TAC, triacetyl cellulose)계 필름이 주로 사용되어 왔으나, 이러한 TAC 필름의 경우 고온, 고습 환경에서 쉽게 변형된다는 문제점이 있었다. 따라서, 최근에는 TAC 필름을 대체할 수 있는 다양한 재질의 보호 필름들이 개발되고 있으며, 예를 들면, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET, polyethylene terephthalate), 싸이클로올레핀 폴리머(COP, cycloolefin polymer), 아크릴계 필름 등을 단독 또는 혼합하여 사용하는 방안이 제안되었다.
이때, 상기 편광자와 보호 필름을 부착시키는데 사용되는 접착제로는 주로 폴리비닐알콜계 수지의 수용액으로 이루어지는 수계 접착체가 사용되고 있다. 그러나, 상기 수계 접착제의 경우, 보호 필름으로 TAC이 아닌 아크릴계 필름이나 COP 필름 등을 사용할 경우에는 접착력이 약하기 때문에 필름 소재에 따라 그 사용이 제한된다는 문제점이 있다. 또한, 상기 수계 접착제의 경우, 소재에 따른 접착력 불량 문제 외에도, PVA 소자의 양면에 적용되는 보호 필름의 소재가 다를 경우, 수계 접착제의 건조 공정에 의한 편광판의 컬(curl) 발생의 문제 및 초기 광학 물성 저하 등의 문제가 발생한다. 더욱이, 상기 수계 접착제를 사용하는 경우 건조공정이 반드시 필요하고, 이러한 건조공정에서 투습율, 열팽창 등의 차이가 발생하여 불량률이 높아지는 문제점이 있다. 상기와 같은 문제점들을 해결하기 위한 대안으로, 수계 접착제 대신에 비수계 접착제를 사용하는 방안이 제안되었다.
현재까지 제안된 편광판용 비수계 접착제는 경화방식에 따라 라디칼 경화형 접착제와 양이온 경화형 접착제로 나눌 수 있다. 양이온 경화형 접착제의 경우 다양한 소재의 필름들에 대해 우수한 접착력을 가지는 장점이 있으나, 느린 경화속도 및 낮은 경화도로 인해 제조 공정상 많은 단점을 갖는다. 이러한 양이온 경화형 접착제의 문제점을 해결하기 위해 아크릴 아마이드계 화합물을 주성분으로 하는 라디칼 경화형 접착제가 제안되었다. 그러나, 아크릴 아마이드계 화합물을 주 성분으로 하는 라디칼 경화형 접착제의 경우, 양이온 경화형 접착제에 비해 경화 속도가 빠르기는 하나, 고습 분위기에서는 경화 속도가 느려지고, 접착력이 저하되는 문제점이 있다. 한편, 편광판 제조 공정은 폴리비닐알코올 필름의 팽윤, 염착, 연신 등이 수용액 상에서 이루어지는 습식 공정을 포함하고 있기 때문에 수분 함유량이 높고, 따라서, 상기 아크릴 아마이드계 접착제를 편광판에 적용하기 위해서는 접착제 도포 전에 편광자를 열풍 건조하거나 플라즈마 등의 표면 처리를 하는 등의 추가 공정이 수행되어야 하는 실정이다.
따라서, 별도의 처리 없이 편광판에 적용될 수 있도록 고습 환경에서도 경화 속도 및 접착력이 저하되지 않는 접착제의 개발이 요구되고 있다.
일본 공개 공보 2003-121644
본 명세서는 접착제 조성물, 이를 이용하여 형성된 접착제층을 포함하는 편광판을 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 에폭시계 화합물; 및 하기 화학식 1 로 표시되는 음이온 및 하기 화학식 2로 표시되는 양이온으로 이루어진 개시제를 포함하는 접착제 조성물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112015105586588-pat00001
상기 화학식 1에 있어서,
R1 내지 R4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 할로겐; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이고,
[화학식 2]
Figure 112015105586588-pat00002
상기 화학식 2에 있어서,
L1 내지 L3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; -O-; -S-; 또는 아릴렌기이고,
Ar1 내지 Ar3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 카르보닐기(-C(=O)R)이며,
R은 알킬기이고,
m, n 및 p는 각각 1 내지 5의 정수이며,
m, n 및 p가 각각 2 이상인 경우, 2 이상의 괄호 내의 구조는 서로 같거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 편광자; 상기 편광자의 적어도 일면에 구비되고, 전술한 접착제 조성물로 형성된 접착제층; 및 상기 접착제층 상의 적어도 일면에 구비된 보호 필름을 포함하는 편광판을 제공한다.
또한, 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 표시 패널; 및 상기 표시 패널의 일면 또는 양면에 구비된 전술한 편광판을 포함하는 화상표시장치를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 접착제 조성물은 유리 전이온도가 높아 경화속도가 높고, 다양한 소재의 필름들, 예를 들어 TAC 필름, 아크릴계 필름, COP 필름, PET 필름 등에 대해 우수한 접착력을 가질 뿐만 아니라, 내수성이 우수하여 높은 습도에서도 안정적으로 접착력을 유지할 수 있다.
이하, 본 명세서에 대하여 상세히 설명한다.
본 명세서에 있어서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 에폭시계 화합물 상기 화학식 1 로 표시되는 음이온 및 상기 화학식 2로 표시되는 양이온으로 이루어진 개시제를 포함하는 접착제 조성물을 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 접착제 조성물은 상기 상기 화학식 1 로 표시되는 음이온 및 상기 화학식 2로 표시되는 양이온으로 이루어진 개시제를 포함하므로 높은 유리전이온도를 가지며, 이로 인해 경화속도가 빠르다는 효과가 있다.
본 명세서에서 할로겐은 불소, 염소, 브롬, 요오드이다.
본 명세서에서 "치환"이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치 즉, 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 명세서에서 알킬기는 1 내지 20개, 1 내지 10개, 또는 1 내지 8개, 또는 1 내지 6개의 탄소 원자의 직쇄 또는 분지쇄의 탄화수소 부위를 의미하며, 본 명세서에서 상기 알킬기는 분자 내에 적어도 1개의 불포화 결합을 포함할 수도 있다. 한편, 상기 알킬기로는, 이에 한정되는 것은 아니나, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, t-부틸기, 이소부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 테카닐기, 등을 그 예로 들 수 있다.
본 명세서에서 알콕시기는 1 내지 20개, 1 내지 10개, 또는 1 내지 8개, 또는 1 내지 6개의 탄소 원자의 직쇄 또는 분지쇄의 탄화수소 부위를 의미하며, 본 명세서에서 상기 알콕시기는 분자 내에 적어도 1개의 불포화 결합을 포함할 수도 있다. 한편, 상기 알콕시기로는, 이에 한정되는 것은 아니나, 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, 이소프로폭시기, n-부톡시기, t-부톡시기, 이소부톡시기, 펜틸옥시기, 헥실옥시기, 헵틸옥시기, 옥틸옥시기, 노닐옥시기, 테카닐옥시기, 등을 그 예로 들 수 있다.
본 명세서에서 아릴기는 6 내지 20개, 또는 6 내지 14개의 고리 원자를 가지는 모노시클릭, 바이시클릭 또는 트리시클릭 방향족 탄화수소 부위를 의미하며, 이에 한정되는 것은 아니나, 페닐기, 바이페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기 등을 그 예로 들 수 있다. 상기 아릴기에 포함되어 있는 하나 이상의 수소 원자는 임의의 치환기로 치환될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1에 있어서, R1 내지 R4는 서로 같거나 상이하고, 할로겐으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 10의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1에 있어서, R1 내지 R4는 서로 같거나 상이하고, 할로겐으로 치환 또는 비치환된 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1에 있어서, R1 내지 R4는 서로 같거나 상이하고, 불소로 치환 또는 비치환된 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1에 있어서, R1 내지 R4는 서로 같거나 상이하고, 불소로 치환된 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2로 표시되는 양이온은 분자 내에 아릴기 또는 아릴렌기를 적어도 1개 포함한다.
본 명세서에서 아릴렌기는 6 내지 20개, 또는 6 내지 14개의 고리 원자를 가지는 2가 모노시클릭, 바이시클릭 또는 트리시클릭 방향족 탄화수소 부위를 의미하며, 이에 한정되는 것은 아니나, 페닐렌기, 바이페닐릴렌기, 나프틸렌기, 안트라세닐렌기 등을 그 예로 들 수 있다. 상기 아릴렌기에 포함되어 있는 하나 이상의 수소 원자는 임의의 치환기로 치환될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2에 있어서, L1 내지 L3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 -S-; 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2에 있어서, L1 내지 L3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 -S-; 또는 페닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2에 있어서, m, n 및 p는 3이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2에 있어서, Ar1 내지 Ar3은 카르보닐기(-C(=O)R)이고, 상기 R은 탄소수 1 내지 10의 알킬기이며, 구체적으로 메틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 개시제는 하기 화학식 3으로 표시될 수 있다.
[화학식 3]
Figure 112015105586588-pat00003
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 개시제는 광 개시제이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 접착제 조성물은 추가의 광 개시제 더 포함할 수 있다.상기 추가의 광 개시제로는 당해 기술 분야에 알려진 것을 사용할 수 있다. 예컨대, 디페닐-4-(페닐티오)페닐설포늄 헥사플루오로포스페이트, 디페닐-4-(페닐티오)페닐설포늄 헥사플루오로안티모네이트, 트리페닐설포늄헥사플루오로포스페이트, 트리페닐설포늄헥사플루오로안티모네이트, 비스[4-(디(4-(2-히드록시에톡시))페닐설포니오)페닐]설파이드 비스헥사플루오로포스페이트, 및 비스[4-(디(4-(2-히드록시에톡시))페닐설포니오)페닐]설파이드 비스헥사플루오로안티모네이트, 을 사용할 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 에폭시계 화합물은 분자 내에 에폭시기를 적어도 1개 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 에폭시계 화합물은 특별히 한정되지 않고, 방향족 에폭시계 화합물, 수소화 에폭시계 화합물, 에폭시기 함유 (메트)아크릴계 화합물, 지방족 에폭시계 화합물 등을 들 수 있다. 이들은 단독 또는 2 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
이때, 상기 방향족 에폭시계 화합물은, 분자 내에 적어도 하나 방향족 탄화수소 고리를 포함하는 에폭시계 화합물을 의미하며, 이에 한정되는 것은 아니나, 예를 들면 비스페놀 A의 디글리시딜에테르, 4,4'-메틸렌디페놀 디글리시딜에테르, 비스페놀 F의 디글리시딜에테르, 비스페놀 S의 디글리시딜에테르와 같은 비스페놀형 에폭시 수지; 페놀노볼락 에폭시 수지, 크레졸노볼락 에폭시 수지, 히드록시벤즈알데히드페놀노볼락 에폭시 수지와 같은 노볼락형의 에폭시 수지; 테트라히드록시페닐 메탄의 글리시딜에테르, 테트라히드록시벤조페논의 글리시딜에테르, 에폭시화폴리비닐페놀과 같은 다관능형의 에폭시 수지 등을 들 수 있다.
또한, 상기 수소화 에폭시계 화합물은, 상기 방향족 에폭시계 화합물을 촉매의 존재하에 가압하에서 선택적으로 수소화 반응을 행함으로써 얻어지는 에폭시계 화합물을 의미하며, 이에 한정되는 것은 아니나, 그 중에서도 특히 수소화한 비스페놀 A의 디글리시딜에테르를 사용하는 것이 바람직하다.
또한, 상기 에폭시기 함유 (메트)아크릴계 화합물은, 분자 내에 에폭시기와 (메트)아크릴로일옥시기를 모두 포함하는 화합물을 의미하며, 이에 한정되는 것은 아니나, 예를 들면 글리시딜아크릴레이트, 2-메틸글리시딜아크릴레이트, 3,4-에폭시부틸아크릴레이트, 6,7-에폭시헵틸아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실아크릴레이트, 글리시딜메타크릴레이트, 2-메틸글리시딜메타크릴레이트, 3,4-에폭시부틸메타크릴레이트, 6,7-에폭시헵틸메타크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메타크릴레이트, 4-히드록시부틸아크릴레이트글리시딜에테르 등을 들 수 있다.
또한, 상기 지방족 에폭시계 화합물은 분자 내에 지방족 사슬 또는 지방족 고리를 포함하는 에폭시계 화합물을 의미하며, 이에 한정되는 것은 아니나, 예를 들면, 1,4-시클로헥산디메탄올 디글리시딜 에테르, 1,4-부탄디올디글시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 네오펜틸디글시딜에테르, 레조시놀디글리시딜에테르, 디에틸렌글라이콜디글리시딜에테르, 에틸렌글라이콜디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, n-부틸 글리시딜 에테르, 2-에틸헥실 글리시딜 에테르 등을 들 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 접착제 조성물은 아크릴계 화합물을 더 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 아크릴계 화합물은 단관능 아크릴계 화합물, 및 다관능 아크릴계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상을 포함한다. 여기서, 아크릴계 화합물은 아크릴레이트기를 포함하는 화합물 뿐만 아니라, 메타크릴레이트기를 포함하는 화합물을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 아크릴계 화합물은 친수성기를 갖는 아크릴계 화합물을 포함한다.
상기 단관능 아크릴계 화합물은 분자 내 아크릴레이트 또는 (메타)아크릴레이트를 1개 포함한다.
상기 다관능 아크릴계 화합물은 분자 내 아크릴레이트 또는 (메타)아크릴레이트를 2개 이상, 구체적으로 2 내지 6개 포함할 수 있다.
상기 단관능 아크릴계 화합물 및 다관능 아크릴계 화합물은 분자 내 1 개 이상의 친수성기를 포함할 수 있으며, 상기 친수성기는 수산기, 포스페이트기, 또는 카르복시기일수 있고, 바람직하게는 수산기일 수 있다.
상기 단관능 아크릴계 화합물은 페녹시 에틸 (메타)아크릴레이트, 벤질 (메타)아크릴레이트, 2-페닐티오-1-에틸(메타)아크릴레이트, 6-(4,6-디브로모-2-이소프로필 페녹시)-1-헥실 (메타)아크릴레이트, 6-(4,6-디브로모-2-sec-부틸 페녹시)-1-헥실 (메타) 아크레이트, 2,6-디브로모-4-노닐페닐 (메타)아크릴레이트, 2,6-디브로모-4-도데실 페닐 (메타)아크릴레이트, 2-(1-나프틸옥시)-1-에틸 (메타)아크릴레이트, 2-(2-나프틸옥시)-1-에틸 (메타)아크릴레이트, 6-(1-나프틸옥시)-1-헥실 (메타)아크릴레이트, 6-(2-나프틸옥시)-1-헥실 (메타)아크릴레이트,8-(1-나프틸옥시)-1-옥틸 (메타)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴(메타)아크릴레이트, 4-tert-부틸시클로헥실(메타)아크릴레이트, 8-(2-나프틸옥시)-1-옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소보르닐 (메타)아크릴레이트(isobornyl (meth)acrylate), 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 노르보나닐(norbornanyl) (메타)아크릴레이트, 노르보네닐(norbornenyl) (메타)아크릴레이트, 디시클로펜타디에닐 (메타)아크릴레이트, 에티닐시클로헥산 (메타)아크릴레이트, 에티닐시클로헥센 (메타)아크릴레이트, 에티닐데카히드로나프탈렌 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메타)아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디메탄올 모노 (메타)아크릴레이트, 1-클로로-2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 모노 (메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 모노 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페닐옥시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시사이클로펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페닐옥시부틸 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시사이클로헥실 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시메틸사이클로헥실 (메타)아크릴레이트, 및 2,3-디히드록시프로필(메타)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
상기 다관능 아크릴계 디에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 데칸디올 디(메타)크릴레이트, 노난디올 디(메타)크릴레이트, 1,4-부탄디올 디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜아디페이트(neopentylglycol adipate) 디(메타)아크릴레이트, 히드록시피발산(hydroxyl puivalic acid) 네오펜틸글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(dicyclopentanyl) 디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 디(메타)아크릴레이트, 디(메타)아크릴록시 에틸 이소시아누레이트, 알릴(allyl)화 시클로헥실 디(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올(메타)아크릴레이트, 디메틸롤 디시클로펜탄 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 헥사히드로프탈산 디(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 변성 트리메틸프로판 디(메타)아크릴레이트, 아다만탄(adamantane) 디(메타)아크릴레이트, 9,9-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌(fluorine) 또는 2-(5-((부타-1,3-디엔-2-일옥시)메틸-5-에틸-1,3-디옥산-2-일)2-메틸프로필(메타)아크릴레이트, 3,3'-(4,4'-(propane-2,2-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(oxy)bis(2-hydroxypropane-3,1-diyl) di(meth)acrylate, 3,3'-(4,4'-(propane-2,2-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(oxy)bis(2-hydroxypropane-3,1-diyl) di(meth)acrylate 및 3,3'-(2,2-dimethylpropane-1,3-diyl)bis(oxy)bis(2-hydroxypropane-3,1-diyl) di(meth)acrylate 등의 2관능 아크릴계 화합물; 트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨 트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리쓰리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥시드 변성 트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트, 3 관능형 우레탄 (메타)아크릴레이트, 또는 트리스(메타)아크릴록시에틸이소시아누레이트, 등의 3관능 아크릴계 화합물; 디글리세린 테트라(메타)아크릴레이트 또는 펜타에리쓰리톨 테트라(메타)아크릴레이트 등의 4관능 아크릴계 화합물; 프로피온산 변성 디펜타에리쓰리톨펜타(메타)아크릴레이트 등의 5관능 아크릴계 화합물; 및 디펜타에리쓰리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리쓰리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 또는 우레탄 (메타)아크릴레이트(예컨대, 이소시아네이트 단량체 및 트리메틸롤프로판 트리(메타)아크릴레이트의 반응물), 등의 6관능 아크릴계 화합물을 포함하나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 접착제 조성물 전체 100 중량부에 대하여, 상기 에폭시계 화합물을 10 내지 99.9 중량부, 및 개시제를 0.1 내지 90 중량부 포함한다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 접착제 조성물 전체 100 중량부에 대하여, 상기 에폭시계 화합물은 10 내지 60 중량부, 더욱 바람직하게는 20 내지 60 중량부 포함한다.
상기 접착제 조성물에서 상기 에폭시계 화합물의 함량이 상기 범위를 만족할 경우, 접착력 및 내수성 개선 효과가 우수하다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 접착제 조성물 전체 100 중량부에 대하여, 상기 개시제를 0.1 내지 10 중량부, 바람직하게는 1 내지 8 중량부, 더욱 바람직하게는 1 내지 5 중량부 포함한다.
상기 접착제 조성물에서 상기 개시제가 0.1 중량부 미만인 경우, 경화속도 및 경화도가 떨어져 접착력 및 물리적 물성이 부족해지고, 10 중량부를 초과하는 경우, 너무 빠른 경화속도로 접착제 조성물의 이동성을 떨어뜨려 느린 경화속도를 가진 다른 반응들을 방해하여 접착력이 낮아지게 된다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 접착제 조성물 100 중량부에 대하여, 상기 아크릴계 화합물을 10 내지 70 중량부 더 포함할 수 있다. 바랍직하게는 10 내지 55 중량부, 더욱 바람직하게는 15 내지 50 중량부 포함한다.
상기 접착제 조성물에서 상기 아크릴계 화합물을 10 내지 70 중량부 포함할 경우, 접착제 조성물의 물리적 물성을 높이는 효과가 우수하며, 에폭시기 간의 가교역할 및 에폭시기의 개환을 충분히 도와주어 에폭시의 경화 속도를 빠르게 한다. 또한 상기 아크릴레이트의 경우, 에폭시기 보다 상대적으로 경화 속도가 빠르기 때문에 접착제 전체의 경화속도 및 경화도에 우수한 효과가 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 접착제 조성물의 유리전이온도는 50 ℃ 내지 200 ℃이다. 바람직하게는 60 ℃ 내지 150℃이다.
상기 접착제 조성물의 유리전이온가 50 ℃ 미만인 경우, 상기 접착제 조성물로 형성된 접착제층을 포함하는 편광판의 내열성이 약해지고, 200 ℃를 초과하는 경우, 상기 접착제 조성물로 형성된 접착제층의 접착력이 떨어진다. 따라서, 상기 접착제 조성물의 유리전이온도가 상기 온도 범위를 만족하는 경우, 상기 접착제 조성물의 내열성 및 접착력이 우수하다.
본 명세서에서 유리전이온도는 구체적으로, 이형 PET 사이에 최종 접착층의 두께가 4 내지 7㎛가 되도록 조건을 설정한 후, 라미네이터를 통과시킨다. 그런 다음, 상기 적층 필름 위에 UV 조사장치(Metal halide lamp)를 이용하여, 100 내지 200mJ/cm2의 자외선을 조사하여 제조된 편광판의 접착층을 이형 PET로 분리해낸 후, 시차주사열량계(DSC Mettler 社)를 이용하여 -30 ℃ 내지 200℃로 승온시켜 세컨드 런(second run)에서의 유리전이 온도를 측정할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 접착제 조성물은 라디칼 개시제 및 광증감제를 더 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 접착제 조성물 전체 100 중량부에 대하여, 상기 라디칼 개시제를 0.1 내지 20 중량부 포함한다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 접착제 조성물 전체 100 중량부에 대하여, 상기 라디칼 개시제를 0.1 내지 10 중량부 포함하고, 바람직하게는 1 내지 8 중량부, 더욱 바람직하게는 1 내지 5 중량부 포함한다.
상기 접착제 조성물에서 상기 라디칼 개시제가 0.1 중량부 미안인 경우, 경화속도 및 경화도가 떨어져 접착력 및 물리적 물성이 부족해지고, 20 중량부를 초과하는 경우, 너무 빠른 경화속도로 접착제 조성물의 이동성을 떨어뜨려 느린 경화속도를 가진 다른 반응들을 방해하여 접착력이 낮아지게 된다.
상기 라디칼 개시제는 예를 들면, 1-하이드록시-시클로헥실-펜닐-케톤(1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone), 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로판온(2-Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-propanone), 2-히드록시-1-[4-(2-하이드록시에톡시)페닐]-2-메틸-1-프로판온(2-Hydroxy-1-[4-(2-hydroxyethoxy) phenyl]-2-methyl-1-propanone), 메틸벤조일포르메이트(Methylbenzoylformate), 옥시-페닐-아세트산-2-[2-옥소-2-페닐-아세톡시-에톡시]-에틸 에스테르(oxy-phenyl-acetic acid -2-[2 oxo-2phenyl-acetoxy-ethoxy]-ethyl ester), 옥시-페닐-아세트산-2-[2-하이드록시-에톡시]-에틸 에스테르(oxy-phenyl-acetic acid-2-[2-hydroxy-ethoxy]-ethyl ester), 알파-디메톡시-알파-페닐아세토페논(alpha-dimethoxy-alpha-phenylacetophenone), 2-벤질-2-(디메틸아미노)1-[4-(4-모르폴리닐) 페닐]-1-부타논(2-Benzyl-2-(dimethylamino)-1-[4-(4-morpholinyl) phenyl]-1-butanone), 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-(4-모르폴리닐)-1-프로판온(2-Methyl-1-[4-(methylthio)phenyl] -2-(4-morpholinyl)-1-propanone), 디페닐 (2,4,6-트리메틸벤조일)-포스핀 옥사이드(Diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl)-phosphine oxide), 포스핀 옥사이드(Phosphine oxide), 페닐비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-포스핀옥사이드(phenylbis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phosphineoxide)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 광증감제는 상기 접착제 조성물 100 중량부에 대하여, 0.1 내지 15 중량부, 바람직하게는 1 내지 10 중량부, 더 바람직하게는 2 내지 8 중량부 포함할 수 있다. 광증감제가 상기 함량 범위를 만족하는 경우, 접착제의 경화가 원활하게 이루어져, 접착력 및 내수성 등의 접착성능을 우수하게 하는데 유리하다.
상기 광증감제는 예를 들면, 카르보닐 화합물, 유기 황화합물, 과황화물, 레독스계 화합물, 아조 및 디아조 화합물, 안트라센계 화합물, 할로겐 화합물, 광환원성 색소 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 편광자; 상기 편광자의 적어도 일면에 구비되고, 전술한 접착제 조성물로 형성된 접착제층; 및 상기 접착제층 상의 적어도 일면에 구비된 보호 필름을 포함하는 편광판을 제공한다.
상기 접착제 조성물로 형성된 접착제층에서 "형성"의 의미는 상기 접착제 조성물이 건조 또는 경화되는 것을 의미한다.
상기 편광자는 특별히 제한되지 않으며, 당해 기술분야에 잘 알려진 편광자, 예를 들면 요오드 또는 이색성 염료를 포함하는 폴리비닐알콜(PVA)로 이루어진 필름을 사용할 수 있다. 상기 편광자는 PVA 필름에 요오드 또는 이색성 염료를 염착시켜서 제조될 수 있으나, 이의 제조방법은 특별히 한정되지 않는다. 본 명세서에 있어서, 편광자는 보호 필름을 포함하지 않는 상태를 의미하며, 편광판은 편광자와 보호 필름을 포함하는 상태를 의미한다.
다음으로, 상기 접착제층은 전술한 본 명세서의 실시상태들에 따른 접착제 조성물을 이용하여 형성된 것으로, 당해 기술 분야에 잘 알려진 방법에 의해 형성될 수 있다. 예를 들면, 편광자 또는 보호 필름의 일면에 접착제 조성물을 도포하여 접착제층을 형성한 다음, 편광자와 보호 필름을 합판한 후 경화시키는 방법으로 수행될 수 있다. 이때, 상기 도포는 당해 기술분야에 잘 알려진 도포 방법들, 예를 들면, 스핀 코팅, 바 코팅, 롤 코팅, 그라비아 코팅, 블레이드 코팅 등의 방법으로 수행될 수 있다.
한편, 상기 경화는 광 경화, 보다 구체적으로는 자외선, 가시광선, 전자선 X선 등의 활성 에너지선을 조사하여 수행될 수 있다. 예를 들면, 자외선 조사장치(Metal halide lamp)를 이용하여 10 내지 2500mJ/cm2 정도의 자외선을 조사하는 방법으로 수행할 수 있다.
또는, 상기 경화는 열 경화, 보다 구체적으로는 80℃ 이상의 경화 온도에서의 열 경화에 의해 수행될 수도 있다. 이때, 필요에 따라 열 경화시 경화 속도를 빠르게 하기 위하여 조성물에 공지의 아민계 개시제를 추가로 첨가할 수 있다.
또는, 상기 경화는 상기 광 경화 후 열 경화를 추가로 수행하는 것일 수도 있으며, 열 경화 후 광 경화를 추가로 수행하는 것일 수도 있다.
한편, 상기 접착제층의 두께는 0 초과 20㎛ 이하 정도, 0 초과 10㎛ 이하 정도, 바람직하게는 0.1 내지 10㎛ 또는 0.1 내지 5㎛정도인 것이 좋다. 접착제층 두께가 너무 얇은 경우에는 접착제층의 균일도 및 접착력 저하될 수 있으며, 접착층 두께가 너무 두꺼운 경우에는 편광판 외관이 주름이 지는 문제가 발생할 수 있기 때문이다.
상기 보호 필름은 편광자를 지지 및 보호하기 위한 것으로, 당해 기술 분야에 일반적으로 알려져 있는 다양한 재질의 보호 필름들, 예를 들면, 셀룰로오스계 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET, polyethylene terephthalate) 필름, 싸이클로올레핀 폴리머(COP, cycloolefin polymer) 필름, 아크릴계 필름 등이 제한없이 사용될 수 있다. 이 중에서도 광학 특성, 내구성, 경제성 등을 고려할 때, 아크릴계 필름을 사용하는 것이 특히 바람직하다.
한편, 본 명세서에서 사용 가능한 아크릴계 필름은 (메트)아크릴레이트계 수지를 주성분으로 포함하는 성형 재료를 압출 성형에 의해 성형하여 획득할 수 있다. 이때, 상기 (메트)아크릴레이트계 수지는 (메트)아크릴레이트계 단위를 포함하는 수지를 주 성분으로 하는 것으로, (메트)아크릴레이트계 단위로 이루어진 호모 폴리머 수지뿐 아니라 (메트)아크릴레이트계 단위 이외에 다른 단량체 단위가 공중합된 공중합체 수지 및 상기와 같은 (메트)아크릴레이트계 수지에 다른 수지가 블랜드된 블랜드 수지도 포함하는 개념이다.
한편, 상기 (메트)아크릴레이트계 단위는, 예를 들면, 알킬(메트)아크릴레이트계 단위일 수 있다. 여기서, 상기 알킬(메트)아크릴레이트계 단위는 알킬아크릴레이트계 단위 및 알킬메타크릴레이트계 단위를 모두 의미하는 것으로, 상기 알킬(메트)아크릴레이트계 단위의 알킬기는 탄소수 1 ~ 10인 것이 바람직하며, 탄소수 1 ~ 4인 것이 더욱 바람직하다.
또한, 상기 (메트)아크릴레이트계 단위와 공중합이 가능한 단량체 단위로는, 스티렌계 단위, 말레산 무수물계 단위, 말레이미드계 단위 등을 들 수 있다. 이때, 상기 스티렌계 단위로는, 이에 한정되는 것은 아니나, 스티렌, α-메틸스티렌 등을 그 예로 들 수 있고; 상기 말레산 무수물계 단량체로는, 이에 한정되는 것은 아니나, 말레산 무수물, 메틸 말레산 무수물, 시클로헥실 말레산 무수물, 페닐 말레산 무수물 등을 그 예로 들 수 있으며; 상기 말레이미드계 단량체로는, 이에 한정되는 것은 아니나, 말레이미드, N-메틸 말레이미드, N-시클로헥실 말레이미드, N-페닐 말레이미드 등을 그 예로 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 혼합하여 사용될 수 있다.
한편, 상기 아크릴계 필름은 락톤 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴레이트계 수지를 포함하는 필름일 수 있다. 락톤 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴레이트계 수지의 구체적인 예로서는 예를 들어 일본 공개특허공보 제2000-230016호, 일본공개특허공보 제 2001-151814호, 일본 공개특허공보 제 2002-120326호 등에 기재된 락톤 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴레이트계 수지를 들 수 있다.
상기 아크릴계 필름의 제조 방법은 특별히 한정되지 않으며, 예를 들어 (메트)아크릴레이트계 수지와 그 밖의 중합체, 첨가제 등을 임의의 적절한 혼합 방법에 의해 충분히 혼합하여 열가소성 수지 조성물을 제조한 후 이를 필름 성형하여 제조하거나, 또는 (메트) 아크릴레이트계 수지와, 그 밖의 중합체, 첨가제 등을 별도의 용액으로 제조한 후 혼합하여 균일한 혼합액을 형성한 후 이를 필름 성형할 수도 있다. 또한, 상기 아크릴계 필름은 미연신 필름 또는 연신 필름 중 어느 것일 수 있다. 연신 필름인 경우에는 1축 연신 필름 또는 2축 연신 필름 일 수 있고, 2축 연신 필름인 경우에는 동시 2축 연신 필름 또는 축차 2축 연신 필름 중 어느 것일 수 있다.
한편, 본 명세서의 상기 편광판은, 접착력을 더욱 향상시키기 위하여, 상기 접착제층과 상기 보호 필름 사이에 프라이머층을 더 포함할 수도 있다. 이때, 상기 프라이머층은 수분산성 고분자 수지, 수분산성 미립자 및 물을 포함하는 코팅액을 바 코팅법, 그라비어 코팅법 등을 이용하여 보호 필름 상에 도포하고 건조하는 방법에 의해 형성될 수 있다. 상기 수분산성 고분자 수지는 예를 들면, 수분산 폴리우레탄계 수지, 수분산 아크릴계 수지, 수분산 폴리에스테르계 수지 또는 이들의 조합 등일 수 있으며, 수분산성 미립자는 실리카, 티타니아, 알루미나, 지르코니아 등의 무기계 미립자나, 실리콘계 수지, 불소계 수지, (메트)아크릴계 수지, 가교 폴리비닐알코올 및 멜라민계 수지로 이루어진 유기계 미립자 또는 이들의 조합을 이용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 접착제층의 유리전이온도는 50 ℃ 내지 200 ℃이다. 바람직하게는 60 ℃ 내지 150℃이다.
상기 접착제층의 유리전이온가 50 ℃ 미만인 경우, 상기 접착제층을 포함하는 편광판의 내열성이 약해지고, 200 ℃를 초과하는 경우, 상기 접착제층의 접착력이 떨어진다. 따라서, 상기 접착제층의 유리전이온도가 상기 온도 범위를 만족하는 경우, 상기 접착체층의 내열성 및 접착력이 우수하다.
본 명세서에서 유리전이온도는 구체적으로, 이형 PET 사이에 최종 접착층의 두께가 4 내지 7㎛가 되도록 조건을 설정한 후, 라미네이터를 통과시킨다. 그런 다음, 상기 적층 필름 위에 UV 조사장치(Metal halide lamp)를 이용하여, 100 내지 200mJ/cm2의 자외선을 조사하여 제조된 편광판의 접착층을 이형 PET로 분리해낸 후, 시차주사열량계(DSC Mettler 社)를 이용하여 -30 ℃ 내지 200℃로 승온시켜 세컨드 런(second run)에서의 유리전이 온도를 측정할 수 있다. 상기 접착제층의 유리전이온도가 50 ℃ 이상일 때, 내열성이 우수하고, 열충격 특성 평가와 같은 내구성 평가에서 편광판의 외관 특성, 접착력, 크랙 발생 유무 및 광학 특성 등을 확인한 결과 매우 우수한 효과를 나타내었다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 표시 패널; 및 상기 표시 패널의 일면 또는 양면에 구비된 전술한 실시상태에 따른 편광판을 포함하는 화상표시장치를 제공한다.
상기 표시 패널은 액정 패널, 플라즈마 패널 및 유기발광 패널일 수 있다.
이에 따라, 상기 화상표시장치는 액정표시장치(LCD), 플라즈마 표시장치(PDP) 및 유기전계발광 표시장치(OLED)일 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 화상표시장치는 액정 패널 및 이 액정 패널의 양면에
각각 구비된 편광판들을 포함하는 액정표시장치일 수 있으며, 이때, 상기 편광판 중 적어도 하나가 전술한 본 명세서의 일 실시상태에 따른 편광자를 포함하는 편광판일 수 있다. 즉, 상기 편광판은 요오드 및/또는 이색성 염료가 염착된 폴리비닐알코올계 편광자 및 상기 폴리비닐알코올계 편광자의 적어도 일면에 구비된 보호필름을 포함하는 편광판에 있어서, 국지적으로 400nm 내지 800nm 파장 대역에서의 단체 투과도가 80% 이상인 편광 해소 영역을 갖고, 상기 편광 해소 영역의 산술평균거칠기(Ra)가 200nm이하이며, 편광도가 10% 이하이고, 새깅(sagging)이 10㎛ 이하인 것을 특징으로 한다.
이때, 상기 액정표시장치에 포함되는 액정 패널의 종류는 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 그 종류에 제한되지 않고, TN(twisted nematic)형, STN(super twisted nematic)형, F(ferroelectic)형 또는 PD(polymer dispersed)형과 같은 수동 행렬 방식의 패널; 2단자형(two terminal) 또는 3단자형(three terminal)과 같은 능동행렬 방식의 패널; 횡전계형(IPS; In Plane Switching) 패널 및 수직배향형(VA; Vertical Alignment) 패널 등의 공지의 패널이 모두 적용될 수 있다. 또한, 액정표시장치를 구성하는 기타 구성, 예를 들면, 상부 및 하부 기판(예를 들어, 컬러 필터 기판 또는 어레이 기판) 등의 종류 역시 특별히 제한되지 않고, 이 분야에 공지되어 있는 구성이 제한없이 채용될 수 있다.
이하, 실시예를 통하여 보다 상세히 설명한다. 다만, 이하의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 발명의 범위를 제한하려는 의도는 아니다.
실시예 1-1
1,4-시클로헥산디메탄올 디글리시딜 에테르 20 중량%, 트리메틸롤 프로판 트리글리시딜 에테르(Trimethylol propane triglycidyl ether) 20 중량%, (4-((부타-1,3-디엔-2-일옥시)메틸)시클로헥실)메탄올((4-((buta-1,3-dien-2-yloxy)methyl)cyclohexyl)methanol) 10 중량%, 2,3-디히드록시프로필 메타크릴레이트(2,3-dihydroxypropyl methacrylate) 5 중량%, 2-(5-((부타-1,3-디엔-2-일옥시)메틸-5-에틸-1,3-디옥산-2-일)2-메틸프로필아크릴레이트(2-(5-((buta-1,3-dien-2-yloxy)methyl)-5-ethyl-1,3-dioxan-2-yl)-2-methylpropyl acrylate) 20 중량%, 히드로피발릭 에시드 네오펜틸글리콜 에스터 디(메타)아크릴레이트(HPNDA) 25 중량%를 넣어 제조한 수지 조성물 100 중량부에 대하여, 이르가큐어 290(제조: BASF사) 3 중량부, 이르가큐어 819(제조: BASF사) 0.5 중량부, 2,4-디에틸티오크산텐-9-온(제품명: DETX, 제조: Lambson) 0.5 중량부 넣어 접착제 조성물을 제조하였다.
실시예 1-2
1,4-시클로헥산디메탄올 디글리시딜 에테르 30 중량%, 4,4'-메틸렌디페놀 디글리시딜에테르 20 중량%, (4-((부타-1,3-디엔-2-일옥시)메틸)시클로헥실)메탄올((4-((buta-1,3-dien-2-yloxy)methyl)cyclohexyl)methanol) 12 중량%, 2,3-디히드록시프로필 메타크릴레이트(2,3-dihydroxypropyl methacrylate) 6 중량%, 2-(5-((부타-1,3-디엔-2-일옥시)메틸-5-에틸-1,3-디옥산-2-일)2-메틸프로필아크릴레이트(2-(5-((buta-1,3-dien-2-yloxy)methyl)-5-ethyl-1,3-dioxan-2-yl)-2-methylpropyl acrylate) 12 중량%, 히드로피발릭 에시드 네오펜틸글리콜 에스터 디(메타)아크릴레이트(HPNDA) 20 중량%를 넣어 제조한 수지 조성물 100 중량부에 대하여, 이르가큐어 290(제조: BASF사) 3 중량부, 이르가큐어 819(제조: BASF사) 0.5 중량부, 2,4-디에틸티오크산텐-9-온(제품명: DETX, 제조: Lambson) 0.5 중량부 넣어 접착제 조성물을 제조하였다.
실시예 1-3
4,4'-메틸렌디페놀 디글리시딜에테르 20 중량%, 트리메틸롤 프로판 트리글리시딜 에테르(Trimethylol propane triglycidyl ether) 20 중량%, (4-((부타-1,3-디엔-2-일옥시)메틸)시클로헥실)메탄올((4-((buta-1,3-dien-2-yloxy)methyl)cyclohexyl)methanol) 12 중량%, 2,3-디히드록시프로필 메타크릴레이트(2,3-dihydroxypropyl methacrylate) 6 중량%, 2-(5-((부타-1,3-디엔-2-일옥시)메틸-5-에틸-1,3-디옥산-2-일)2-메틸프로필아크릴레이트(2-(5-((buta-1,3-dien-2-yloxy)methyl)-5-ethyl-1,3-dioxan-2-yl)-2-methylpropyl acrylate) 10 중량%, 히드로피발릭 에시드 네오펜틸글리콜 에스터 디(메타)아크릴레이트(HPNDA) 32 중량%를 넣어 제조한 수지 조성물 100 중량부에 대하여, 이르가큐어 290(제조: BASF사) 3 중량부, 라디칼 개시제 Irgacure 819 (BASF 제조) 0.5 중량부 및 광증감제 Isopropylthioxanthone(ITX) 0.5 중량부를 넣어 넣어 접착제 조성물을 제조하였다.
실시예 1-4
1,4-시클로헥산디메탄올 디글리시딜 에테르 10 중량%, 4,4'-메틸렌디페놀 디글리시딜에테르 10 중량%, 트리메틸롤 프로판 트리글리시딜 에테르(Trimethylol propane triglycidyl ether) 20 중량%, (4-((부타-1,3-디엔-2-일옥시)메틸)시클로헥실)메탄올((4-((buta-1,3-dien-2-yloxy)methyl)cyclohexyl)methanol) 12 중량%, 2,3-디히드록시프로필 메타크릴레이트(2,3-dihydroxypropyl methacrylate) 6 중량%, 2-(5-((부타-1,3-디엔-2-일옥시)메틸-5-에틸-1,3-디옥산-2-일)2-메틸프로필아크릴레이트(2-(5-((buta-1,3-dien-2-yloxy)methyl)-5-ethyl-1,3-dioxan-2-yl)-2-methylpropyl acrylate) 17 중량%, 히드로피발릭 에시드 네오펜틸글리콜 에스터 디(메타)아크릴레이트(HPNDA) 25 중량%를 넣어 제조한 수지 조성물 100 중량부에 대하여, 이르가큐어 290(제조: BASF사) 3 중량부, 라디칼 개시제 Irgacure 819 (BASF 제조) 0.5 중량부 및 광증감제 Isopropylthioxanthone(ITX) 0.5 중량부를 넣어 넣어 접착제 조성물을 제조하였다.
실시예 1-5
1,4-시클로헥산디메탄올 디글리시딜 에테르 10 중량%, 4,4'-메틸렌디페놀 디글리시딜에테르 20 중량%, 트리메틸롤 프로판 트리글리시딜 에테르(Trimethylol propane triglycidyl ether) 10 중량%, (4-((부타-1,3-디엔-2-일옥시)메틸)시클로헥실)메탄올((4-((buta-1,3-dien-2-yloxy)methyl)cyclohexyl)methanol) 12 중량%, 2,3-디히드록시프로필 메타크릴레이트(2,3-dihydroxypropyl methacrylate) 6 중량%, 2-(5-((부타-1,3-디엔-2-일옥시)메틸-5-에틸-1,3-디옥산-2-일)2-메틸프로필아크릴레이트(2-(5-((buta-1,3-dien-2-yloxy)methyl)-5-ethyl-1,3-dioxan-2-yl)-2-methylpropyl acrylate) 10 중량%, 히드로피발릭 에시드 네오펜틸글리콜 에스터 디(메타)아크릴레이트(HPNDA) 32 중량%를 넣어 제조한 수지 조성물 100 중량부에 대하여, 이르가큐어 290(제조: BASF사) 3 중량부, 라디칼 개시제 Irgacure 819 (BASF 제조) 0.5 중량부 및 광증감제 Isopropylthioxanthone(ITX) 0.5 중량부를 넣어 넣어 접착제 조성물을 제조하였다.
실시예 1-6
1,4-시클로헥산디메탄올 디글리시딜 에테르 10 중량%, 4,4'-메틸렌디페놀 디글리시딜에테르 20 중량%, 트리메틸롤 프로판 트리글리시딜 에테르(Trimethylol propane triglycidyl ether) 20 중량%, (4-((부타-1,3-디엔-2-일옥시)메틸)시클로헥실)메탄올((4-((buta-1,3-dien-2-yloxy)methyl)cyclohexyl)methanol) 13 중량%, 2,3-디히드록시프로필 메타크릴레이트(2,3-dihydroxypropyl methacrylate) 7 중량%, 2-(5-((부타-1,3-디엔-2-일옥시)메틸-5-에틸-1,3-디옥산-2-일)2-메틸프로필아크릴레이트(2-(5-((buta-1,3-dien-2-yloxy)methyl)-5-ethyl-1,3-dioxan-2-yl)-2-methylpropyl acrylate) 5 중량%, 히드로피발릭 에시드 네오펜틸글리콜 에스터 디(메타)아크릴레이트(HPNDA) 25 중량%를 넣어 제조한 수지 조성물 100 중량부에 대하여, 이르가큐어 290(제조: BASF사) 4 중량부, 라디칼 개시제 Irgacure 819 (BASF 제조) 0.5 중량부 및 광증감제 Isopropylthioxanthone(ITX) 0.5 중량부를 넣어 넣어 접착제 조성물을 제조하였다.
비교예 1-1
1,4-시클로헥산디메탄올 디글리시딜 에테르 20 중량%, 트리메틸롤 프로판 트리글리시딜 에테르(Trimethylol propane triglycidyl ether) 20 중량%, (4-((부타-1,3-디엔-2-일옥시)메틸)시클로헥실)메탄올((4-((buta-1,3-dien-2-yloxy)methyl)cyclohexyl)methanol) 10 중량%, 2,3-디히드록시프로필 메타크릴레이트(2,3-dihydroxypropyl methacrylate) 5 중량%, 2-(5-((부타-1,3-디엔-2-일옥시)메틸-5-에틸-1,3-디옥산-2-일)2-메틸프로필아크릴레이트(2-(5-((buta-1,3-dien-2-yloxy)methyl)-5-ethyl-1,3-dioxan-2-yl)-2-methylpropyl acrylate) 20 중량%, 히드로피발릭 에시드 네오펜틸글리콜 에스터 디(메타)아크릴레이트(HPNDA) 25 중량%를 넣어 제조한 수지 조성물 100 중량부에 대하여, CPI-100p (디페닐(4-페닐티오)페닐설포늄 헥사플루오로포스페이트(Diphenyl(4-phenylthio)phenylsulfonium hexafluorophosphate):산아프로 주식회사 제조) 5 중량부, 이르가큐어 819(제조: BASF사) 0.5 중량부, 2,4-디에틸티오크산텐-9-온(제품명: DETX, 제조: Lambson) 0.5 중량부 넣어 접착제 조성물을 제조하였다.
비교예 1-2
1,4-시클로헥산디메탄올 디글리시딜 에테르 30 중량%, 4,4'-메틸렌디페놀 디글리시딜에테르 20 중량%, (4-((부타-1,3-디엔-2-일옥시)메틸)시클로헥실)메탄올((4-((buta-1,3-dien-2-yloxy)methyl)cyclohexyl)methanol) 12 중량%, 2,3-디히드록시프로필 메타크릴레이트(2,3-dihydroxypropyl methacrylate) 6 중량%, 2-(5-((부타-1,3-디엔-2-일옥시)메틸-5-에틸-1,3-디옥산-2-일)2-메틸프로필아크릴레이트(2-(5-((buta-1,3-dien-2-yloxy)methyl)-5-ethyl-1,3-dioxan-2-yl)-2-methylpropyl acrylate) 12 중량%, 히드로피발릭 에시드 네오펜틸글리콜 에스터 디(메타)아크릴레이트(HPNDA) 20 중량%를 넣어 제조한 수지 조성물 100 중량부에 대하여, CPI-100p (디페닐(4-페닐티오)페닐설포늄 헥사플루오로포스페이트(Diphenyl(4-phenylthio)phenylsulfonium hexafluorophosphate):산아프로 주식회사 제조) 5 중량부, 이르가큐어 819(제조: BASF사) 0.5 중량부, 2,4-디에틸티오크산텐-9-온(제품명: DETX, 제조: Lambson) 0.5 중량부 넣어 접착제 조성물을 제조하였다.
비교예 1-3
4,4'-메틸렌디페놀 디글리시딜에테르 20 중량%, 트리메틸롤 프로판 트리글리시딜 에테르(Trimethylol propane triglycidyl ether) 20 중량%, (4-((부타-1,3-디엔-2-일옥시)메틸)시클로헥실)메탄올((4-((buta-1,3-dien-2-yloxy)methyl)cyclohexyl)methanol) 12 중량%, 2,3-디히드록시프로필 메타크릴레이트(2,3-dihydroxypropyl methacrylate) 6 중량%, 2-(5-((부타-1,3-디엔-2-일옥시)메틸-5-에틸-1,3-디옥산-2-일)2-메틸프로필아크릴레이트(2-(5-((buta-1,3-dien-2-yloxy)methyl)-5-ethyl-1,3-dioxan-2-yl)-2-methylpropyl acrylate) 10 중량%, 히드로피발릭 에시드 네오펜틸글리콜 에스터 디(메타)아크릴레이트(HPNDA) 32 중량%를 넣어 제조한 수지 조성물 100 중량부에 대하여, CPI-100p (디페닐(4-페닐티오)페닐설포늄 헥사플루오로포스페이트(Diphenyl(4-phenylthio)phenylsulfonium hexafluorophosphate):산아프로 주식회사 제조) 5 중량부, 라디칼 개시제 Irgacure 819 (BASF 제조) 0.5 중량부 및 광증감제 Isopropylthioxanthone(ITX) 0.5 중량부를 넣어 넣어 접착제 조성물을 제조하였다.
비교예 1-4
1,4-시클로헥산디메탄올 디글리시딜 에테르 10 중량%, 4,4'-메틸렌디페놀 디글리시딜에테르 10 중량%, 트리메틸롤 프로판 트리글리시딜 에테르(Trimethylol propane triglycidyl ether) 20 중량%, (4-((부타-1,3-디엔-2-일옥시)메틸)시클로헥실)메탄올((4-((buta-1,3-dien-2-yloxy)methyl)cyclohexyl)methanol) 12 중량%, 2,3-디히드록시프로필 메타크릴레이트(2,3-dihydroxypropyl methacrylate) 6 중량%, 2-(5-((부타-1,3-디엔-2-일옥시)메틸-5-에틸-1,3-디옥산-2-일)2-메틸프로필아크릴레이트(2-(5-((buta-1,3-dien-2-yloxy)methyl)-5-ethyl-1,3-dioxan-2-yl)-2-methylpropyl acrylate) 17 중량%, 히드로피발릭 에시드 네오펜틸글리콜 에스터 디(메타)아크릴레이트(HPNDA) 25 중량%를 넣어 제조한 수지 조성물 100 중량부에 대하여, CPI-100p (디페닐(4-페닐티오)페닐설포늄 헥사플루오로포스페이트(Diphenyl(4-phenylthio)phenylsulfonium hexafluorophosphate):산아프로 주식회사 제조) 5 중량부, 라디칼 개시제 Irgacure 819 (BASF 제조) 0.5 중량부 및 광증감제 Isopropylthioxanthone(ITX) 0.5 중량부를 넣어 넣어 접착제 조성물을 제조하였다.
비교예 1-5
1,4-시클로헥산디메탄올 디글리시딜 에테르 10 중량%, 4,4'-메틸렌디페놀 디글리시딜에테르 20 중량%, 트리메틸롤 프로판 트리글리시딜 에테르(Trimethylol propane triglycidyl ether) 10 중량%, (4-((부타-1,3-디엔-2-일옥시)메틸)시클로헥실)메탄올((4-((buta-1,3-dien-2-yloxy)methyl)cyclohexyl)methanol) 12 중량%, 2,3-디히드록시프로필 메타크릴레이트(2,3-dihydroxypropyl methacrylate) 6 중량%, 2-(5-((부타-1,3-디엔-2-일옥시)메틸-5-에틸-1,3-디옥산-2-일)2-메틸프로필아크릴레이트(2-(5-((buta-1,3-dien-2-yloxy)methyl)-5-ethyl-1,3-dioxan-2-yl)-2-methylpropyl acrylate) 10 중량%, 히드로피발릭 에시드 네오펜틸글리콜 에스터 디(메타)아크릴레이트(HPNDA) 32 중량%를 넣어 제조한 수지 조성물 100 중량부에 대하여, CPI-100p (디페닐(4-페닐티오)페닐설포늄 헥사플루오로포스페이트(Diphenyl(4-phenylthio)phenylsulfonium hexafluorophosphate):산아프로 주식회사 제조) 5 중량부, 라디칼 개시제 Irgacure 819 (BASF 제조) 0.5 중량부 및 광증감제 Isopropylthioxanthone(ITX) 0.5 중량부를 넣어 넣어 접착제 조성물을 제조하였다.
비교예 1-6
1,4-시클로헥산디메탄올 디글리시딜 에테르 10 중량%, 4,4'-메틸렌디페놀 디글리시딜에테르 20 중량%, 트리메틸롤 프로판 트리글리시딜 에테르(Trimethylol propane triglycidyl ether) 20 중량%, (4-((부타-1,3-디엔-2-일옥시)메틸)시클로헥실)메탄올((4-((buta-1,3-dien-2-yloxy)methyl)cyclohexyl)methanol) 13 중량%, 2,3-디히드록시프로필 메타크릴레이트(2,3-dihydroxypropyl methacrylate) 7 중량%, 2-(5-((부타-1,3-디엔-2-일옥시)메틸-5-에틸-1,3-디옥산-2-일)2-메틸프로필아크릴레이트(2-(5-((buta-1,3-dien-2-yloxy)methyl)-5-ethyl-1,3-dioxan-2-yl)-2-methylpropyl acrylate) 5 중량%, 히드로피발릭 에시드 네오펜틸글리콜 에스터 디(메타)아크릴레이트(HPNDA) 25 중량%를 넣어 제조한 수지 조성물 100 중량부에 대하여, CPI-100p (디페닐(4-페닐티오)페닐설포늄 헥사플루오로포스페이트(Diphenyl(4-phenylthio)phenylsulfonium hexafluorophosphate):산아프로 주식회사 제조) 7 중량부, 라디칼 개시제 Irgacure 819 (BASF 제조) 0.5 중량부 및 광증감제 Isopropylthioxanthone(ITX) 0.5 중량부를 넣어 넣어 접착제 조성물을 제조하였다.
유리전이온도 평가
실시예 1-1 내지 1-6 및 비교예 1-1 내지 1-6에 의하여 제조된 접착제 조성물의 유리전이온도를 측정하였고, 측정 방법은 전술한 바와 같다. 그 결과를 하기 표 1에 기재하였다. 유리전이 온도가 70℃ 이상이면 ◎로, 60℃ 이상이면 ○로, 50℃ 이상은 △로, 50℃ 미만은 X로 표시하였다.
유리전이온도(Tg)(℃)
실시예 1-1
실시예 1-2
실시예 1-3
실시예 1-4
실시예 1-5
실시예 1-6
비교예 1-1 X
비교예 1-2 X
비교예 1-3 X
비교예 1-4 X
비교예 1-5 X
비교예 1-6 X
상기 표 1에서, 본 명세서의 일 실시상태에 따른 보론계 음이온 및 설포늄계 양이온을 포함하는 광 개시제를 포함하는 접착제 조성물인 실시예 1-1 내지 1-6은 보론계 음이온 및 설포늄계 양이온을 포함하는 광 개시제를 포함하지 않는 비교예 1-1 내지 1-6의 접착제 조성물에 비하여, 유리전이온도가 높은 것을 확인할 수 있었다.

Claims (15)

  1. 접착제 조성물로서,
    에폭시계 화합물; 및 하기 화학식 1로 표시되는 음이온 및 하기 화학식 2로 표시되는 양이온으로 이루어진 개시제를 포함하고,
    상기 에폭시계 화합물은 3개의 에폭시기를 가지는 에폭시계 화합물을 적어도 하나 포함하며,
    상기 접착제 조성물의 유리전이온도(Tg)는 70 ℃ 내지 150 ℃인 것인 접착제 조성물:
    [화학식 1]
    Figure 112019075683687-pat00007

    상기 화학식 1에 있어서,
    R1 내지 R4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 할로겐; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이고,
    [화학식 2]
    Figure 112019075683687-pat00008

    상기 화학식 2에 있어서,
    L1 내지 L3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; -O-; -S-; 또는 아릴렌기이고,
    Ar1, Ar3 및 Ar4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 카르보닐기(-C(=O)R)이며,
    R은 알킬기이고,
    m, n 및 p는 각각 1 내지 5의 정수이며,
    m, n 및 p가 각각 2 이상인 경우, 2 이상의 괄호 내의 구조는 서로 같거나 상이하다.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 R1 내지 R4는 서로 같거나 상이하고, 할로겐으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 10의 아릴기인 것인 접착제 조성물.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 L1 내지 L3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 -S-; 또는 탄소수 6 내지 10의 아릴렌기인 것인 접착제 조성물.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 R은 탄소수 1 내지 10의 알킬기인 것인 접착제 조성물.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 개시제는 하기 화학식 3으로 표시되는 것인 접착제 조성물:
    [화학식 3]
    Figure 112019075683687-pat00009
    .
  6. 삭제
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 접착제 조성물은 아크릴계 화합물을 더 포함하는 것인 접착제 조성물.
  8. 청구항 7에 있어서, 상기 아크릴계 화합물은 단관능 아크릴계 화합물, 및 다관능 아크릴계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상을 포함하는 것인 접착제 조성물.
  9. 청구항 7에 있어서, 상기 아크릴계 화합물은 친수성기를 갖는 아크릴계 화합물을 포함하는 것인 접착제 조성물.
  10. 청구항 1에 있어서, 상기 접착제 조성물 전체 100 중량부에 대하여,
    상기 에폭시계 화합물을 10 내지 99.9 중량부 및
    상기 개시제를 0.1 내지 90 중량부 포함하는 것인 접착제 조성물.
  11. 삭제
  12. 편광자;
    상기 편광자의 적어도 일면에 구비되고, 청구항 1 내지 5 및 7 내지 10 중 어느 한 항에 따른 접착제 조성물로 형성된 접착제층; 및
    상기 접착제층 상의 적어도 일면에 구비된 보호 필름을 포함하는 편광판.
  13. 청구항 12에 있어서, 상기 접착제층의 유리전이온도는 50℃ 이상인 것인 편광판.
  14. 청구항 12에 있어서, 상기 접착제층의 두께는 0 ㎛ 초과 내지 20 ㎛ 이하 인 것인 편광판.
  15. 표시 패널; 및
    상기 표시 패널의 일면 또는 양면에 구비된 청구항 12에 따른 편광판을 포함하는 화상표시장치.
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