KR102062616B1 - Film for preventing counterfeit and method for regulating infrared emissivity - Google Patents

Film for preventing counterfeit and method for regulating infrared emissivity Download PDF

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Abstract

본 발명은 위조방지필름 및 적외선 방사도 조절 방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 기재, 상기 기재 일면의 적어도 일부에 배치된 그래핀 패턴 및 상기 기재 일면의 적어도 일부에 배치되며 상기 그래핀 패턴을 덮는 금속막을 포함하며, 상기 금속막은 금속 고유의 적외선 방사도가 측정되는 최소 두께 미만의 두께를 가짐으로써, 적외선 방사도 측정시에 그래핀 패턴에 따른 적외선 방사도 패턴을 확인할 수 있어 우수한 위조 방지 효능을 나타낼 수 있는 위조방지필름 및 적외선 방사도 조절 방법에 관한 것이다.The present invention relates to an anti-counterfeiting film and an infrared radiation control method, and more particularly, a substrate, a graphene pattern disposed on at least a portion of one surface of the substrate and at least a portion of the surface of the substrate, covering the graphene pattern. It includes a metal film, the metal film has a thickness less than the minimum thickness of the inherent infrared radiation of the metal, it is possible to check the infrared radiation pattern according to the graphene pattern when measuring the infrared radiation has excellent anti-counterfeiting effect It relates to an anti-counterfeiting film and infrared radiation control method that can be represented.

Description

위조방지필름 및 적외선 방사도 조절 방법{FILM FOR PREVENTING COUNTERFEIT AND METHOD FOR REGULATING INFRARED EMISSIVITY}FILM FOR PREVENTING COUNTERFEIT AND METHOD FOR REGULATING INFRARED EMISSIVITY}

본 발명은 위조방지필름 및 적외선 방사도 조절 방법에 관한 것이다.The present invention relates to an anti-counterfeiting film and an infrared radiation control method.

최근 브랜드 제품의 위조 및 변조가 사회적 문제로 대두됨에 따라, 위조 및 변조를 방지하기 위한 다양한 기술들이 개발되고 있다. 예를 들어, 위조 방지 스티커와 같은 형태로 제품에 부착되는 홀로그램, 전자 태그 형태의 RFID, 또는 인쇄 방법을 통해 구현되는 시변각 잉크(Optically Variable Ink; OVI), 점자, 요판 인쇄(Intaglio Printing) 등을 들 수 있다.Recently, as forgery and tampering of branded products has emerged as a social problem, various technologies for preventing forgery and tampering have been developed. For example, holograms attached to the product in the form of anti-counterfeiting stickers, RFID in the form of electronic tags, optically variable ink (OVI), braille, intaglio printing, etc., which are implemented through printing methods. Can be mentioned.

가장 대표적인 기술로는 홀로그램을 들 수 있으며, 홀로그램은 입체상을 재현하는 간섭 줄무늬를 기록한 매체로서 홀로그래피의 원리를 이용하여 만들어진다. 그러나, 이러한 홀로그램으로 기록될 수 있는 정보에는 한계가 있어 정교한 홀로그램을 제작하기는 어려울 뿐만 아니라, 소비자들이 실질적으로 진위 여부를 판별하기는 어렵다는 문제가 있어 왔다.The most representative technique is a hologram, and a hologram is a medium recording interference fringes that reproduce a three-dimensional image, and is made using the principle of holography. However, the information that can be recorded by such a hologram has a limit, it is difficult to produce a sophisticated hologram, and there has been a problem that it is difficult for consumers to actually determine the authenticity.

또한, 고유 ID나 센서로부터 읽어 들인 데이터를 저장하고 있다가 리더가 요청 시 그 정보를 다양한 방식으로 전송하는 RFID는 부피가 크고 가격이 높아 제품에의 적용에 많은 비용이 들고, 진위 여부의 판별에 별도의 리더기가 요구되어 소비자가 사용하기에는 용이하지 않다.In addition, RFID, which stores unique ID or data read from the sensor, and transmits the information in various ways when the reader requests it, is bulky and expensive, so it is expensive to apply to the product, and to determine authenticity. A separate reader is required and not easy for consumers to use.

또한, 보는 각도에 따라 상이한 색을 나타내는 시변각 잉크(OVI)는 지폐와 같은 보안 인쇄물에 널리 적용되고 있으나, 소비자와 같은 일반인들이 색의 변화에 대해서 인지하기는 어렵고, 적용 제품에 한계가 있다는 문제가 있다. In addition, OVI, which shows different colors according to the viewing angle, is widely applied to security prints such as banknotes, but it is difficult for ordinary people such as consumers to recognize the change in color, and there is a limitation in the applied product. There is.

이에 따라, 위조 방지가 요구되는 다양한 제품에 낮은 비용으로 부착이 가능하면서도, 일반 소비자가 손쉽게 제품의 진위 여부를 판별하기 위한 위조 방지 기술에 대한 요구가 여전히 존재한다.Accordingly, there is still a need for anti-counterfeiting technology to allow the general consumer to easily determine the authenticity of the product while being able to attach to various products requiring anti-counterfeiting at low cost.

한국등록특허 제 1173374호Korean Registered Patent No. 1173374

본 발명은 적외선, 열 등을 측정함으로써 특정 패턴을 확인하여 간단하게 위조 여부를 구분할 수 있도록 하는 위조방지필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide an anti-counterfeiting film that can be identified by simply identifying a specific pattern by measuring the infrared, heat, and the like.

본 발명은 적외선 방사도 조절 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of the present invention is to provide a method for adjusting infrared radiation.

1. 기재, 1. description,

상기 기재 일면의 적어도 일부에 배치된 그래핀 패턴 및 Graphene patterns disposed on at least a portion of one side of the substrate and

상기 기재 일면의 적어도 일부에 배치되며 상기 그래핀 패턴을 덮는 금속막을 포함하며,A metal film disposed on at least a portion of one surface of the substrate and covering the graphene pattern;

상기 금속막은 금속 고유의 적외선 방사도가 측정되는 최소 두께 미만의 두께를 갖는 위조방지필름.The metal film is an anti-counterfeiting film having a thickness less than the minimum thickness of the infrared radiation of the metal is measured.

2. 위 1에 있어서, 상기 그래핀은 그래핀, 산화그래핀 및 환원된 산화그래핀 중 적어도 하나인, 위조방지필름.2. In the above 1, wherein the graphene is at least one of graphene, graphene oxide and reduced graphene oxide, anti-counterfeiting film.

3. 위 1에 있어서, 상기 그래핀 패턴의 두께는 0.1nm 내지 1nm인, 위조방지필름.3. In the above 1, wherein the thickness of the graphene pattern is 0.1nm to 1nm, anti-counterfeiting film.

4. 위 1에 있어서, 상기 금속은 구리(Cu), 니켈(Ni), 철(Fe), 백금(Pt), 알루미늄(Al), 코발트(Co), 루테늄(Ru), 파라듐(Pd), 크롬(Cr), 망간(Mn), 금(Au), 은(Ag), 몰리브덴(Mo), 로듐(Rh), 탄탈륨(Ta), 타이타늄(Ti), 텅스텐(W), 우라늄(U), 바나듐(V), 지르코늄(Zr), 이리듐(Ir), 황동(brass), 청동(bronze), 스테인레스 스틸(stainless steel) 및 이들의 합금으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인, 위조방지필름.4. In the above 1, the metal is copper (Cu), nickel (Ni), iron (Fe), platinum (Pt), aluminum (Al), cobalt (Co), ruthenium (Ru), palladium (Pd) , Chromium (Cr), manganese (Mn), gold (Au), silver (Ag), molybdenum (Mo), rhodium (Rh), tantalum (Ta), titanium (Ti), tungsten (W), uranium (U) , Vanadium (V), zirconium (Zr), iridium (Ir), brass (brass), bronze (bronze), stainless steel (stainless steel) and at least one selected from the group consisting of alloys, anti-counterfeiting film.

5. 위 1에 있어서, 상기 금속막의 두께는 1nm 내지 100 nm인, 위조방지필름.5. In the above 1, wherein the thickness of the metal film is 1nm to 100nm, anti-counterfeiting film.

6. 위 1에 있어서, 상기 금속막은 하측의 그래핀 패턴의 존부에 따라 상이한 적외선 방사도를 갖는 위조방지필름.6. In the above 1, wherein the metal film has a different infrared radiation according to the presence of the graphene pattern of the lower side anti-counterfeiting film.

7. 기재 일면의 적어도 일부에 그래핀 패턴을 형성하는 단계, 및7. forming a graphene pattern on at least a portion of one surface of the substrate, and

상기 기재 상에 상기 그래핀 패턴을 덮는 금속막을 형성하는 단계를 포함하며,Forming a metal film covering the graphene pattern on the substrate;

상기 금속막은 금속 고유의 적외선 방사도가 측정되는 최소 두께 미만의 두께를 갖는 적외선 방사도 조절 방법.And the metal film has a thickness less than the minimum thickness at which the inherent infrared radiation is measured.

8. 위 7에 있어서, 상기 그래핀은 그래핀, 산화그래핀 및 환원된 산화그래핀 중 적어도 하나인, 적외선 방사도 조절 방법.8. In the above 7, wherein the graphene is at least one of graphene, graphene oxide and reduced graphene oxide, infrared radiation control method.

9. 위 7에 있어서, 상기 그래핀 패턴의 두께는 0.1nm 내지 1nm인, 적외선 방사도 조절 방법.9. In the above 7, the thickness of the graphene pattern is 0.1nm to 1nm, infrared radiation control method.

10. 위 7에 있어서, 상기 금속은 구리(Cu), 니켈(Ni), 철(Fe), 백금(Pt), 알루미늄(Al), 코발트(Co), 루테늄(Ru), 파라듐(Pd), 크롬(Cr), 망간(Mn), 금(Au), 은(Ag), 몰리브덴(Mo), 로듐(Rh), 탄탈륨(Ta), 타이타늄(Ti), 텅스텐(W), 우라늄(U), 바나듐(V), 지르코늄(Zr), 이리듐(Ir), 황동(brass), 청동(bronze), 스테인레스 스틸(stainless steel) 및 이들의 합금으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인, 적외선 방사도 조절 방법.10. In the above 7, the metal is copper (Cu), nickel (Ni), iron (Fe), platinum (Pt), aluminum (Al), cobalt (Co), ruthenium (Ru), palladium (Pd) , Chromium (Cr), manganese (Mn), gold (Au), silver (Ag), molybdenum (Mo), rhodium (Rh), tantalum (Ta), titanium (Ti), tungsten (W), uranium (U) At least one selected from the group consisting of vanadium (V), zirconium (Zr), iridium (Ir), brass, bronze, stainless steel and alloys thereof. .

11. 위 7에 있어서, 상기 금속막의 두께는 1nm 내지 100 nm인, 적외선 방사도 조절 방법.11. In the above 7, the thickness of the metal film is 1 nm to 100 nm, infrared radiation control method.

본 발명의 위조방지필름은 금속막이 후면의 그래핀 패턴의 존부에 따라 상이한 적외선 방사도를 가져, 적외선 방사도, 열을 측정함으로써, 그래핀 패턴의 특정 무늬에 따른 패턴을 확인할 수 있다. 이에, 위조방지필름으로서 적용되어 우수한 위조 방지 효능을 나타낼 수 있다.Anti-counterfeiting film of the present invention has a different infrared radiation according to the presence of the graphene pattern on the back of the metal film, by measuring the infrared radiation, heat, it is possible to check the pattern according to the specific pattern of the graphene pattern. Thus, it can be applied as an anti-counterfeiting film can exhibit excellent anti-counterfeiting efficacy.

도 1은 금속막(Au) 단독과 금속막에 그래핀 패턴을 형성한 적층체의 비교 결과이다. a는 적외선 방사도 차이이고, b는 전하밀도 차이이다.
도 2는 금속막(Ag) 단독과 금속막에 그래핀 패턴을 형성한 적층체의 비교 결과이다. a는 적외선 방사도 차이이고, b는 전하밀도 차이이다.
도 3은 금속막(Al) 단독과 금속막에 그래핀 패턴을 형성한 적층체의 비교 결과이다. a는 적외선 방사도 차이이고, b는 전하밀도 차이이다.
도 3은 금속막(Au)에 그래핀 패턴을 형성한 적층체의 IR 이미지(a), 열 맵핑 이미지(b)이다.
도 4는 금속막(Ag)에 그래핀 패턴을 형성한 적층체의 IR 이미지(a), 열 맵핑 이미지(b)이다.
도 5은 금속막(Al)에 그래핀 패턴을 형성한 적층체의 IR 이미지(a), 열 맵핑 이미지(b)이다.
도 6은 본 발명의 일 구현예에 따른 위조방지필름의 일반 디지털 카메라 이미지와 적외선 카메라 이미지이다.
1 is a comparison result between a metal film Au alone and a laminate in which a graphene pattern is formed on the metal film. a is the difference in infrared radiation and b is the charge density difference.
2 is a comparison result between a metal film Ag alone and a laminate in which a graphene pattern is formed on the metal film. a is the difference in infrared radiation and b is the charge density difference.
3 is a comparison result between a metal film Al alone and a laminate in which a graphene pattern is formed on the metal film. a is the difference in infrared radiation and b is the charge density difference.
3 is an IR image (a) and a thermal mapping image (b) of a laminate in which a graphene pattern is formed on the metal film Au.
4 is an IR image (a) and a thermal mapping image (b) of a laminate in which a graphene pattern is formed on the metal film Ag.
5 is an IR image (a) and a thermal mapping image (b) of a laminate in which a graphene pattern is formed on the metal film Al.
Figure 6 is a general digital camera image and infrared camera image of the anti-counterfeiting film according to an embodiment of the present invention.

이하 본 발명을 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명의 위조방지필름은 기재, 그래핀 패턴 및 금속막을 포함한다.The anti-counterfeiting film of the present invention includes a substrate, a graphene pattern and a metal film.

본 발명은 그래핀과 나노 금속막 사이의 광학적 특이성에 의해서 금속막의 적외선 방사도가 하측의 그래핀 패턴의 존부에 따라 차이를 보이는 것을 발견한 것에 기초한다.The present invention is based on the finding that due to the optical specificity between the graphene and the nano metal film, the infrared radiation of the metal film differs depending on the presence of the lower graphene pattern.

기재는 그래핀 패턴 및 금속막을 지지하는 것으로서, 이들을 지지할 수 있는 것이라면 그 소재는 한정되지 않고 당 분야에 공지된 소재를 제한없이 사용할 수 있다. 예를 들면, Si, Ge 웨이퍼나 유리, 또는 유연성을 갖는 플라스틱 등의 유기물을 사용할 수 있다.As the substrate supports the graphene pattern and the metal film, any material capable of supporting them may be used without limitation, and any material known in the art may be used without limitation. For example, organic materials, such as Si, Ge wafer, glass, or plastics with flexibility, can be used.

이용가능한 유기물로는 예컨대 폴리이미드(PI), 폴리카보네이트(PC), 폴리에테르설폰(PES), 폴리에테르에테르케톤(PEEK), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리염화비닐(PVC), 폴리에틸렌(PE), 에틸렌 공중합체, 폴리프로필렌(PP), 프로필렌 공중합체, 폴리(4-메틸-1-펜텐)(TPX), 폴리아릴레이트(PAR), 폴리아세탈(POM), 폴리페닐렌옥사이드(PPO), 폴리설폰(PSF), 폴리페닐렌설파이드(PPS), 폴리염화비닐리덴(PVDC), 폴리초산비닐(PVAC), 폴리비닐알콜(PVAL), 폴리비닐아세탈, 폴리스티렌(PS), AS수지, ABS수지, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 불소수지, 페놀수지(PF), 멜라민수지(MF), 우레아수지(UF), 불포화폴리에스테르(UP), 에폭시수지(EP), 디알릴프탈레이트수지(DAP), 폴리우레탄(PUR), 폴리아미드(PA), 실리콘수지(SI) 또는 이것들의 혼합물 및 화합물을 이용할 수 있다.Available organics include, for example, polyimide (PI), polycarbonate (PC), polyethersulfone (PES), polyetheretherketone (PEEK), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene terephthalate (PET), poly Vinyl chloride (PVC), polyethylene (PE), ethylene copolymer, polypropylene (PP), propylene copolymer, poly (4-methyl-1-pentene) (TPX), polyarylate (PAR), polyacetal (POM ), Polyphenylene oxide (PPO), polysulfone (PSF), polyphenylene sulfide (PPS), polyvinylidene chloride (PVDC), polyvinyl acetate (PVAC), polyvinyl alcohol (PVAL), polyvinyl acetal, Polystyrene (PS), AS resin, ABS resin, polymethyl methacrylate (PMMA), fluorocarbon resin, phenolic resin (PF), melamine resin (MF), urea resin (UF), unsaturated polyester (UP), epoxy resin (EP), diallyl phthalate resin (DAP), polyurethane (PUR), polyamide (PA), silicone resin (SI) or mixtures and compounds thereof. Available.

기재의 두께는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 0.1 ㎛ 내지 1000 ㎛일 수 있다.The thickness of the substrate is not particularly limited, and may be, for example, 0.1 μm to 1000 μm.

필요에 따라, 기재는 일면에 히드록시기, 티올기 및 퍼플루오로알킬기 중 적어도 하나의 작용기를 가지는 것일 수 있다. 그러한 경우, 그래핀층 상의 금속막의 금속 원자가 작용기와 상호작용하여 균일한 금속 핵형성 및 결정 성장이 가능하므로 수 Å의 초박형으로 제조하여도 결정입계(grain-boundaries) 없이 연속적인 박막을 형성할 수 있으므로 종래 기술로는 달성할 수 없었던 전도성 금속 초박막을 제공할 수 있다.If necessary, the substrate may be one having at least one functional group of a hydroxy group, a thiol group, and a perfluoroalkyl group. In such a case, since the metal atoms of the metal film on the graphene layer interact with the functional group, uniform metal nucleation and crystal growth are possible, so that even if manufactured with several thin ultrathin layers, a continuous thin film can be formed without grain-boundaries. It is possible to provide a conductive metal ultra-thin film that could not be achieved by the prior art.

예컨대, 상기 히드록시기를 갖는 고체 기재는 실리카 기재를 열적으로 산화시키거나, 산소 플라즈마로 처리하여 준비할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.For example, the solid substrate having the hydroxy group may be prepared by thermally oxidizing the silica substrate or by treating with an oxygen plasma, but is not limited thereto.

나아가, 상기 티올기 및 퍼플루오로알킬기를 갖는 고체 기재는 상기 히드록시기를 갖는 고체 기재를 각각 머캅토알킬알콕시실란 및 퍼플루오로알킬알콕시실란으로 처리하여 준비할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 예컨대, 상기 머캅토알킬알콕시실란으로는 (3-머캅토프로필)트리메톡시실란((3-mercaptopropyl)trimethoxysilane; MPTMS)을, 퍼플루오로알킬알콕시실란으로는 FAS-13(1H,1H,2H,2H-perfluorooctyltriethoxysilane)을 사용할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.Further, the solid substrate having the thiol group and the perfluoroalkyl group may be prepared by treating the solid substrate having the hydroxy group with a mercaptoalkylalkoxysilane and a perfluoroalkylalkoxysilane, respectively, but is not limited thereto. For example, (3-mercaptopropyl) trimethoxysilane (MPTMS) is used as the mercaptoalkylalkoxysilane, and FAS-13 (1H, 1H, 2H) is used as perfluoroalkylalkoxysilane. , 2H-perfluorooctyltriethoxysilane) may be used, but is not limited thereto.

그래핀 패턴은 기재 일면의 적어도 일부에 배치된다.The graphene pattern is disposed on at least a portion of one surface of the substrate.

그래핀 패턴은 기재 일면의 적어도 일부에 배치됨으로써, 금속막 하측에 그래핀이 있는 부위와 그렇지 않은 부위 사이의 적외선 방사도 차이가 존재하므로, 그 차이가 그래핀 패턴의 형태로 나타날 수 있다. 이에, 이를 위조방지패턴으로 활용할 수 있다. 상기 적외선 방사도 차이는 금속의 일 함수(work function)에 따라 그래핀과 전자를 주고받음에 의해 나타나는 것으로 판단된다.Since the graphene pattern is disposed on at least a portion of one surface of the substrate, there is a difference in infrared radiation between a portion having graphene and a portion not having a lower portion of the metal film, and the difference may appear in the form of a graphene pattern. Thus, it can be used as a forgery prevention pattern. The infrared radiation difference is determined by exchanging electrons with graphene according to the work function of the metal.

상기 적어도 일부는 적외선 방사도 차이가 인식될 수 있는 것이라면 특별히 한정되지 않고, 기재 일면의 전체를 제외한 모든 영역일 수 있고, 특정의 도형, 문자 등의 패턴을 가질 수 있다.The at least part is not particularly limited as long as the difference in infrared radiation degree can be recognized, and may be any area except the entirety of one surface of the substrate, and may have a pattern of a specific figure, a character, or the like.

그래핀 패턴의 그래핀은 그래핀, 산화그래핀, 환원된 산화그래핀 또는 이들 중 적어도 하나일 수 있다.The graphene of the graphene pattern may be graphene, graphene oxide, reduced graphene oxide or at least one of them.

그래핀 패턴의 두께는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 0.1nm 내지 1nm, 구체적으로는 0.1nm 내지 0.5nm일 수 있다.The thickness of the graphene pattern is not particularly limited, and may be, for example, 0.1 nm to 1 nm, specifically 0.1 nm to 0.5 nm.

금속막은 상기 기재 일면의 적어도 일부에 배치되며 상기 그래핀 패턴을 덮는다.The metal film is disposed on at least a portion of one surface of the substrate and covers the graphene pattern.

모든 금속은 일함수를 갖는 것인 바, 금속막에 사용되는 금속은 특별히 제한되지 않으며 예를 들면 구리(Cu), 니켈(Ni), 철(Fe), 백금(Pt), 알루미늄(Al), 코발트(Co), 루테늄(Ru), 파라듐(Pd), 크롬(Cr), 망간(Mn), 금(Au), 은(Ag), 몰리브덴(Mo), 로듐(Rh), 탄탈륨(Ta), 타이타늄(Ti), 텅스텐(W), 우라늄(U), 바나듐(V), 지르코늄(Zr), 이리듐(Ir), 황동(brass), 청동(bronze) 및 스테인레스 스틸(stainless steel)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 들 수 있으며, 바람직하게는 금, 은, 알루미늄 등을 사용할 수 있다.Since all metals have a work function, the metals used in the metal film are not particularly limited and include, for example, copper (Cu), nickel (Ni), iron (Fe), platinum (Pt), aluminum (Al), Cobalt (Co), Ruthenium (Ru), Palladium (Pd), Chromium (Cr), Manganese (Mn), Gold (Au), Silver (Ag), Molybdenum (Mo), Rhodium (Rh), Tantalum (Ta) , Group consisting of titanium (Ti), tungsten (W), uranium (U), vanadium (V), zirconium (Zr), iridium (Ir), brass, bronze and bronze steel One or more selected from may be mentioned, Preferably, gold, silver, aluminum and the like can be used.

금속막은 금속 고유의 적외선 방사도가 측정되는 최소 두께 미만의 두께를 갖는다.The metal film has a thickness less than the minimum thickness at which the inherent infrared radiation is measured.

본 명세서에서 금속 고유의 적외선 방사도는 해당 금속 자체의 적외선 방사도를 의미하는 것으로서, 금속막이 충분한 두께로 형성되어 적외선 방사도 측정시에 금속 하측에 다른 소재가 노출되지 않은 상태면 금속막만의 적외선 방사도가 측정되고, 그때의 적외선 방사도가 금속 고유의 적외선 방사도이다.In the present specification, the inherent infrared radiation of the metal refers to the infrared radiation of the metal itself, and when the metal film is formed to a sufficient thickness so that no other material is exposed to the lower side of the metal when the infrared radiation is measured, only the metal film Infrared radiation is measured, and the infrared radiation at that time is an infrared radiation inherent in the metal.

금속막을 증착 등의 방법에 따라 기판 상에 형성하여 금속막이 일정 두께가 넘어가 적외선 방사도 측정 부위에서 기판을 빈틈 없이 완전히 덮게 되면 금속 고유의 적외선 방사도가 측정된다. 그러나 금속막의 두께가 충분하지 못하여 기판을 완전히 덮지 못하면 적외선 방사도 측정 부위에 금속 및 그 하단에 노출된 기판 소재가 공존하게 되어 적외선 방사도 값이 달라지게 된다.When the metal film is formed on the substrate by a method such as vapor deposition, and the metal film exceeds a predetermined thickness and completely covers the substrate at the infrared radiation measurement site, the infrared radiation inherent in the metal is measured. However, if the thickness of the metal film is not sufficient to completely cover the substrate, the metal and the substrate material exposed at the bottom of the infrared radiation measurement part coexist and the infrared radiation value is changed.

금속 고유의 적외선 방사도가 측정되는 최소 두께는 기판을 완전히 덮는 최소 두께를 의미한다.The minimum thickness at which the inherent infrared radiation is measured means the minimum thickness that completely covers the substrate.

본 발명에서의 금속막은 위와 같이 금속 고유의 적외선 방사도가 측정되는 최소 두께 미만의 두께를 가져, 금속 고유의 적외선 방사도가 아닌 다른 값이 측정이 된다.In the present invention, the metal film has a thickness less than the minimum thickness at which the inherent infrared radiation is measured, so that a value other than the inherent infrared radiation is measured.

예를 들면, SiO2 기판 상에 상기 금속막과 동일한 금속으로 막을 형성한 후, 금속막 측에서 적외선 방사도 측정시 금속 고유의 적외선 방사도가 아닌 다른 값이 측정될 수 있다.For example, after forming a film of the same metal as the metal film on the SiO 2 substrate, a value other than the inherent infrared radiation can be measured when measuring the infrared radiation from the metal film side.

즉, 본 발명의 위조방지필름에서는 금속막이 그래핀 패턴을 덮고 있는데, 금속막이 위와 같은 두께를 가지므로 금속막 측에서 적외선 방사도 측정시에 금속 고유의 적외선 방사도가 아닌 다른 값을 나타내게 되고, 그리고 전술한 바와 같이 하측의 그래핀 패턴에 의해 또한 적외선 방사도 차이가 나타난다.That is, in the anti-counterfeiting film of the present invention, the metal film covers the graphene pattern. Since the metal film has the same thickness as above, the metal film has a value different from the inherent infrared radiation when measuring the infrared radiation from the metal film side. As described above, the infrared graph also shows a difference in the infrared radiation.

상기 그래핀 패턴에 의한 적외선 방사도 차이는 금속막이 앞서의 두께 이상의 두께를 갖는 경우에는 나타나지 않을 수 있다. 예를 들어, 도 1 내지 3에서 금속막 두께 20nm에서는 금속막만 형성한 경우의 적외선 방사도와 그래핀 패턴 및 금속막을 형성한 경우와 거의 동일한데(두께 20nm 이상에서의 적외선 방사도가 금속 고유의 방사도), 이 때 전술한 금속막 측에서 적외선 방사도 측정시 금속막의 적외선 방사도가 측정되는 두께는 20nm일 수 있다. 상기 두께는 금속막의 형성 조건, 방법 등에 따라 달라질 수 있으며, 예를 들면 100 nm 이내일 수 있고, 그 범위 내에서 100nm, 90nm, 80nm, 70nm, 60nm, 50nm, 40nm, 30nm, 20nm 등일 수 있다.The infrared radiation difference due to the graphene pattern may not appear when the metal film has a thickness greater than the above thickness. For example, in the metal film thickness of 20 nm in Figs. 1 to 3, the infrared radiation degree in the case of forming only the metal film and the graphene pattern and the metal film are almost the same (the infrared radiation degree in the thickness of 20 nm or more is intrinsic to the metal). Emissivity) In this case, when the infrared radiation is measured on the metal film, the thickness of the infrared radiation of the metal film may be 20 nm. The thickness may vary depending on the formation conditions, methods, etc. of the metal film, and may be, for example, within 100 nm, and may be 100 nm, 90 nm, 80 nm, 70 nm, 60 nm, 50 nm, 40 nm, 30 nm, 20 nm, or the like within the range.

금속막의 두께의 하한은 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 위조방지필름에서 금속막 측에서 측정한 적외선 방사도가 그래핀 패턴의 적외선 방사도와 같게 나오는 두께 초과일 수 있다. 그 두께는 예를 들면 0.1nm 이상, 1nm 이상, 3nm 이상 등일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The lower limit of the thickness of the metal film is not particularly limited, and for example, the infrared radiation measured at the metal film side in the anti-counterfeiting film may be greater than the thickness of the same as the infrared radiation of the graphene pattern. The thickness may be, for example, 0.1 nm or more, 1 nm or more, 3 nm or more, but is not limited thereto.

또한, 본 발명은 적외선 방사도 조절 방법을 제공한다.In addition, the present invention provides a method for adjusting infrared radiation.

본 발명의 적외선 방사도 조절 방법은 기재 일면의 적어도 일부에 그래핀 패턴을 형성하는 단계, 및 상기 기재 상에 상기 그래핀 패턴을 덮는 금속막을 형성하는 단계를 포함한다.The infrared radiation control method of the present invention includes forming a graphene pattern on at least a portion of one surface of the substrate, and forming a metal film covering the graphene pattern on the substrate.

기재는 그래핀 패턴 및 금속막을 지지하는 것으로서, 이들을 지지할 수 있는 것이라면 그 소재는 한정되지 않고 당 분야에 공지된 소재를 제한없이 사용할 수 있다. 예를 들면, Si, Ge 웨이퍼나 유리, 또는 유연성을 갖는 플라스틱 등의 유기물을 사용할 수 있다.As the substrate supports the graphene pattern and the metal film, any material capable of supporting them may be used without limitation, and any material known in the art may be used without limitation. For example, organic materials, such as Si, Ge wafer, glass, or plastics with flexibility, can be used.

이용가능한 유기물로는 예컨대 폴리이미드(PI), 폴리카보네이트(PC), 폴리에테르설폰(PES), 폴리에테르에테르케톤(PEEK), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리염화비닐(PVC), 폴리에틸렌(PE), 에틸렌 공중합체, 폴리프로필렌(PP), 프로필렌 공중합체, 폴리(4-메틸-1-펜텐)(TPX), 폴리아릴레이트(PAR), 폴리아세탈(POM), 폴리페닐렌옥사이드(PPO), 폴리설폰(PSF), 폴리페닐렌설파이드(PPS), 폴리염화비닐리덴(PVDC), 폴리초산비닐(PVAC), 폴리비닐알콜(PVAL), 폴리비닐아세탈, 폴리스티렌(PS), AS수지, ABS수지, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 불소수지, 페놀수지(PF), 멜라민수지(MF), 우레아수지(UF), 불포화폴리에스테르(UP), 에폭시수지(EP), 디알릴프탈레이트수지(DAP), 폴리우레탄(PUR), 폴리아미드(PA), 실리콘수지(SI) 또는 이것들의 혼합물 및 화합물을 이용할 수 있다.Available organics include, for example, polyimide (PI), polycarbonate (PC), polyethersulfone (PES), polyetheretherketone (PEEK), polybutylene terephthalate (PBT), polyethylene terephthalate (PET), poly Vinyl chloride (PVC), polyethylene (PE), ethylene copolymer, polypropylene (PP), propylene copolymer, poly (4-methyl-1-pentene) (TPX), polyarylate (PAR), polyacetal (POM ), Polyphenylene oxide (PPO), polysulfone (PSF), polyphenylene sulfide (PPS), polyvinylidene chloride (PVDC), polyvinyl acetate (PVAC), polyvinyl alcohol (PVAL), polyvinyl acetal, Polystyrene (PS), AS resin, ABS resin, polymethyl methacrylate (PMMA), fluorocarbon resin, phenolic resin (PF), melamine resin (MF), urea resin (UF), unsaturated polyester (UP), epoxy resin (EP), diallyl phthalate resin (DAP), polyurethane (PUR), polyamide (PA), silicone resin (SI) or mixtures and compounds thereof. Available.

기재의 두께는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 0.1 ㎛ 내지 1000 ㎛일 수 있다.The thickness of the substrate is not particularly limited, and may be, for example, 0.1 μm to 1000 μm.

필요에 따라, 기재는 일면에 히드록시기, 티올기 및 퍼플루오로알킬기 중 적어도 하나의 작용기를 가지는 것으로서, 본 발명의 방법은 그래핀 패턴을 형성하기 전에 기재 상에 상기 작용기를 형성하는 단계를 더 포함할 수 있다.If necessary, the substrate has at least one functional group of a hydroxy group, a thiol group, and a perfluoroalkyl group on one side, and the method of the present invention further includes forming the functional group on the substrate before forming the graphene pattern. can do.

그래핀 패턴은 기재 상에 그래핀을 증착 등의 방법으로 성장시켜 형성하거나, 그래핀을 기재 상에 전사하여 형성할 수 있다.The graphene pattern may be formed by growing graphene on a substrate by deposition or the like, or may be formed by transferring graphene onto a substrate.

그래핀 패턴의 그래핀은 그래핀, 산화그래핀, 환원된 산화그래핀 또는 이들 중 적어도 하나일 수 있고, 본 발명의 방법은 상기 그래핀들을 형성하거나, 그래핀의 형성 이후에 이를 산화/환원시킬 수 있다.The graphene of the graphene pattern may be graphene, graphene oxide, reduced graphene oxide or at least one of them, and the method of the present invention forms the graphenes or oxidizes / reduces them after formation of graphenes. You can.

패턴 형성은 예를 들면 포토리소그래피에 의할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.Pattern formation may be, for example, by photolithography, but is not limited thereto.

그래핀 패턴의 두께는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 0.1nm 내지 1nm, 구체적으로는 0.1nm 내지 0.5nm일 수 있다.The thickness of the graphene pattern is not particularly limited, and may be, for example, 0.1 nm to 1 nm, specifically 0.1 nm to 0.5 nm.

이후, 상기 기재 상에 상기 그래핀 패턴을 덮는 금속막을 형성한다.Thereafter, a metal film covering the graphene pattern is formed on the substrate.

금속막은 증착법으로 형성할 수 있고, 예를 들면 PVD(physical vapor deposition)에 의할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.The metal film may be formed by a vapor deposition method, for example, by physical vapor deposition (PVD), but is not limited thereto.

금속막은 금속 고유의 적외선 방사도가 측정되는 최소 두께 미만의 두께를 갖는다.The metal film has a thickness less than the minimum thickness at which the inherent infrared radiation is measured.

금속막을 증착 등의 방법에 따라 기판 상에 형성하여 금속막이 일정 두께가 넘어가 적외선 방사도 측정 부위에서 기판을 빈틈 없이 완전히 덮게 되면 금속 고유의 적외선 방사도가 측정된다. 그러나 금속막의 두께가 충분하지 못하여 기판을 완전히 덮지 못하면 적외선 방사도 측정 부위에 금속 및 그 하단에 노출된 기판 소재가 공존하게 되어 적외선 방사도 값이 달라지게 된다.When the metal film is formed on the substrate by a method such as vapor deposition, and the metal film exceeds a predetermined thickness and completely covers the substrate at the infrared radiation measurement site, the infrared radiation inherent in the metal is measured. However, if the thickness of the metal film is not sufficient to completely cover the substrate, the metal and the substrate material exposed at the bottom of the infrared radiation measurement part coexist and the infrared radiation value is changed.

본 발명에서의 금속막은 위와 같이 금속 고유의 적외선 방사도가 측정되는 최소 두께 미만의 두께를 가져, 금속 고유의 적외선 방사도가 아닌 다른 값이 측정이 된다.In the present invention, the metal film has a thickness less than the minimum thickness at which the inherent infrared radiation is measured, so that a value other than the inherent infrared radiation is measured.

즉, 본 발명의 위조방지필름에서는 금속막이 그래핀 패턴을 덮고 있는데, 금속막이 위와 같은 두께를 가지므로 금속막 측에서 적외선 방사도 측정시에 금속 고유의 적외선 방사도가 아닌 다른 값을 나타내게 되고, 그리고 전술한 바와 같이 하측의 그래핀 패턴에 의해 또한 적외선 방사도 차이가 나타난다.That is, in the anti-counterfeiting film of the present invention, the metal film covers the graphene pattern. Since the metal film has the same thickness as above, the metal film has a value different from the inherent infrared radiation when measuring the infrared radiation from the metal film side. As described above, the infrared graph also shows a difference in the infrared radiation.

상기 그래핀 패턴에 의한 적외선 방사도 차이는 금속막이 앞서의 두께 이상의 두께를 갖는 경우에는 나타나지 않을 수 있다. 예를 들어, 도 1 내지 3에서 금속막 두께 20nm에서는 금속막만 형성한 경우의 적외선 방사도와 그래핀 패턴 및 금속막을 형성한 경우와 거의 동일한데, 이 때 전술한 금속막 측에서 적외선 방사도 측정시 금속막의 적외선 방사도가 측정되는 두께는 20nm일 수 있다. 상기 두께는 금속막의 형성 조건, 방법 등에 따라 달라질 수 있으며, 예를 들면 100 nm 이내일 수 있고, 그 범위 내에서 100nm, 90nm, 80nm, 70nm, 60nm, 50nm, 40nm, 30nm, 20nm 등일 수 있다.The infrared radiation difference due to the graphene pattern may not appear when the metal film has a thickness greater than the above thickness. For example, in FIG. 1 to FIG. 3, the thickness of the metal film is about 20 nm, which is almost the same as the case of forming the graphene pattern and the metal film. The thickness at which the infrared radiation of the metal film is measured may be 20 nm. The thickness may vary depending on the formation conditions, methods, etc. of the metal film, and may be, for example, within 100 nm, and may be 100 nm, 90 nm, 80 nm, 70 nm, 60 nm, 50 nm, 40 nm, 30 nm, 20 nm, or the like within the range.

금속막의 두께의 하한은 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 위조방지필름에서 금속막 측에서 측정한 적외선 방사도가 그래핀 패턴의 적외선 방사도와 같게 나오는 두께 초과일 수 있다. 그 두께는 예를 들면 0.1nm 이상, 1nm 이상, 3nm 이상 등일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.The lower limit of the thickness of the metal film is not particularly limited, and for example, the infrared radiation measured at the metal film side in the anti-counterfeiting film may be greater than the thickness of the same as the infrared radiation of the graphene pattern. The thickness may be, for example, 0.1 nm or more, 1 nm or more, 3 nm or more, but is not limited thereto.

금속막에 사용되는 금속은 특별히 제한되지 않으며 예를 들면 구리(Cu), 니켈(Ni), 철(Fe), 백금(Pt), 알루미늄(Al), 코발트(Co), 루테늄(Ru), 파라듐(Pd), 크롬(Cr), 망간(Mn), 금(Au), 은(Ag), 몰리브덴(Mo), 로듐(Rh), 탄탈륨(Ta), 타이타늄(Ti), 텅스텐(W), 우라늄(U), 바나듐(V), 지르코늄(Zr), 이리듐(Ir), 황동(brass), 청동(bronze), 스테인레스 스틸(stainless steel) 및 이들의 합금으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 들 수 있다.The metal used for the metal film is not particularly limited, and for example, copper (Cu), nickel (Ni), iron (Fe), platinum (Pt), aluminum (Al), cobalt (Co), ruthenium (Ru), wave Radium (Pd), Chromium (Cr), Manganese (Mn), Gold (Au), Silver (Ag), Molybdenum (Mo), Rhodium (Rh), Tantalum (Ta), Titanium (Ti), Tungsten (W), At least one selected from the group consisting of uranium (U), vanadium (V), zirconium (Zr), iridium (Ir), brass, brass, bronze, stainless steel and alloys thereof Can be.

금속막의 적외선 방사도는 하측의 그래핀 패턴의 존부에 따라 달라지는데, 이는 적외선 방사도를 높이는 것과 낮추는 것을 모두 포함한다.The infrared radiation of the metal film depends on the presence of the lower graphene pattern, which includes both increasing and decreasing the infrared radiation.

적외선 방사도를 높이거나 낮추는 것은 금속의 종류, 금속막의 두께, 그래핀 패턴의 두께 등을 다양하게 조합하여 선택할 수 있다.Increasing or decreasing the infrared radiation may be selected by various combinations of metal types, metal film thicknesses, graphene pattern thicknesses, and the like.

예를 들어, 금속 종류, 그래핀 패턴의 두께를 고정하고, 금속막의 두께를 변경함에 따라 금속막의 적외선 방사도가 그래핀 패턴 형성 전에 비해 높아지거나 낮아질 수 있다.For example, as the metal type, the thickness of the graphene pattern is fixed, and the thickness of the metal film is changed, the infrared radiation of the metal film may be higher or lower than before the graphene pattern is formed.

구체적인 예를 들자면, 금속막을 이루는 금속이 금(Au)인 경우, 금속막 두께가 약 12nm 이하인 경우, 0.3nm의 그래핀 패턴 형성에 의해 적외선 방사도가 감소할 수 있고, 그 이상(초과)의 두께에서는 0.3nm의 그래핀 패턴 형성에 의해 적외선 방사도가 증가할 수 있다.For example, when the metal constituting the metal film is gold (Au), when the metal film thickness is about 12 nm or less, infrared radiation can be reduced by forming a graphene pattern of 0.3 nm, and more than (over) In thickness, infrared radiation may increase by forming a graphene pattern of 0.3 nm.

또 다른 구체적인 예를 들자면, 금속막을 이루는 금속이 은(Ag)인 경우, 금속막 두께가 약 7nm인 경우, 0.3nm의 그래핀 패턴 형성에 의해 적외선 방사도가 증가할 수 있고, 그 이상(초과)의 두께에서는 0.3nm의 그래핀 패턴 형성에 의해 적외선 방사도가 감소할 수 있으며, 금속막이 더 두꺼워짐에 따라 다시 그 차이가 줄어들 수도 있다.As another specific example, when the metal constituting the metal film is silver (Ag), when the metal film thickness is about 7 nm, infrared radiation may increase by forming a graphene pattern of 0.3 nm, and more than (excess) In the thickness of), infrared radiation may be reduced by forming a graphene pattern of 0.3 nm, and the difference may be reduced again as the metal film becomes thicker.

또 다른 구체적인 예를 들자면, 금속막을 이루는 금속이 알루미늄(Al)인 경우, 금속막 두께가 약 5nm인 경우, 0.3nm의 그래핀 패턴 형성에 의해 적외선 방사도가 크게 증가할 수 있고, 그 이상(초과)의 두께에서는 0.3nm의 그래핀 패턴 형성에 의해 적외선 방사도가 감소할 수 있으며, 금속막이 더 두꺼워짐에 따라 다시 그 차이가 감소할 수도 있다.As another specific example, when the metal constituting the metal film is aluminum (Al), when the metal film thickness is about 5 nm, infrared radiation can be greatly increased by forming a graphene pattern of 0.3 nm, and more ( Greater than), the infrared radiation may be reduced by forming a graphene pattern of 0.3 nm, and the difference may be reduced again as the metal film becomes thicker.

또한, 금속의 종류에 따라서도 적외선 방사도의 변화가 역전될 수도 있으며, 그 차이가 크거나 작아질 수도 있다.Also, depending on the type of metal, the change in infrared radiation may be reversed, and the difference may be large or small.

이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples.

실시예Example . 위조방지필름의 제조. Manufacture of anti-counterfeiting film

1. One. 그래핀Graphene 주형의 합성 Synthesis of templates

4.5 ㎛ 두께의 구리 박막(Alfa Aesar) 상에 저압 화학기상증착법(chemical vapor deposition; CVD)으로 그래핀을 제조하였다. 합성에 앞서, 구리 박막을 니켈 부식제(nickel etchant, Transene, TFB)에 담궈 세척하였다. 구체적인 성장 조건은 다음과 같다. 먼저, 반응기에 구리 박막을 넣고, 감압한 후, 1000℃까지 가열하여 100 sccm H2 조건하에서, 20분 동안 어닐링하였다. 그래핀 성장을 촉진하기 위하여 30 sccm CH4 및 30 sccm H2를 40분 동안 도입하였다. 노(furnace)를 실온까지 냉각시켰다. 그래핀 패턴은 0.3nm의 두께로 격자무늬로 형성하였다.Graphene was prepared by low pressure chemical vapor deposition (CVD) on a 4.5 μm thick copper thin film (Alfa Aesar). Prior to synthesis, the copper thin film was washed by soaking in nickel etchant (Transene, TFB). Specific growth conditions are as follows. First, a copper thin film was put into a reactor, and the pressure was reduced, and then heated to 1000 ° C., and annealed for 20 minutes under 100 sccm H 2 conditions. 30 sccm CH 4 and 30 sccm H 2 were introduced for 40 minutes to promote graphene growth. The furnace was cooled to room temperature. The graphene pattern was formed in a lattice pattern with a thickness of 0.3 nm.

2. 2. 그래핀Graphene 전사 Warrior

구리 박막에서 형성 시킨 그래핀 박막 위에 PMMA 폴리머 서포트 층을 형성하고, 구리 부식제(CE-100) 용액에 1시간 이상 띄워 놓고 구리박막을 제거 하였다. 이후, SiO2 기판에 PMMA/그래핀 층을 전사하고, 용매를 충분히 건조 시킨 후, PMMA 층을 아세톤으로 제거하였다.The PMMA polymer support layer was formed on the graphene thin film formed from the copper thin film, and the copper thin film was removed by placing it in a copper caustic (CE-100) solution for at least 1 hour. Thereafter, the PMMA / graphene layer was transferred to the SiO 2 substrate, the solvent was sufficiently dried, and then the PMMA layer was removed with acetone.

3. 3. 그래핀Graphene 패턴의 형성 Formation of patterns

SiO2 에 전사시킨 단일층 그래핀의 패턴을 형성하기 위해서 제거하고자 하는 그래핀 영역만 산소플라즈마 혹은 UV/O에 30분이상 노출 시켜서 날려 보낸다. 이때, 남기고자 하는 영역은 스텐실 마스크 혹은 photoresist를 이용하였다.In order to form a single layer graphene pattern transferred to SiO 2 , only the graphene region to be removed is exposed to oxygen plasma or UV / O for at least 30 minutes and blown away. At this time, the area to be left was used a stencil mask or photoresist.

패턴으로는 사각 패턴과 문자 패턴을 형성하였다.As a pattern, a square pattern and a letter pattern were formed.

사각 패턴은 100 ㎛ × 100 ㎛ 사각 패턴을 형성하였다. 이때, 사각으로 보이는 부분이 그래핀이 존재 하지 않는 영역이며, 사각 바깥 영역으로 단일층 그래핀이 형성되어 있다.The square pattern formed a 100 μm × 100 μm square pattern. At this time, the part shown as a square is a region where graphene does not exist, and a single layer graphene is formed as an area outside the square.

4. 금속 결정의 형성4. Formation of Metallic Crystals

고체 기재에 형성한 마이크로 패턴된 그래핀 상에 금속 박막 증착을 위해 열증발기챔버(thermal evaporator chamber, Edwards AUTO 306)에 투입하였다. 초기에 챔버를 2.0×10-6 mbar까지 감압하고, 순수한 금 펠렛(99.999%, iTASCO)을 몰리브데늄 보트(iTASCO)에 위치시킨 후, 55 A의 전류로 증발시켰다. 증착은 가열 또는 냉각 과정 없이 실온(300K)에서 0.01 Å/s의 성장 속도로 수행하였다. 박막의 두께는 수정결정미소저울(quartz crystal microbalance; QCM)로 모니터하였다.The micro patterned graphene formed on the solid substrate was placed in a thermal evaporator chamber (Edwards AUTO 306) for metal thin film deposition. The chamber was initially depressurized to 2.0 × 10 −6 mbar and pure gold pellets (99.999%, iTASCO) were placed in the molybdenum boat (iTASCO) and then evaporated to a current of 55 A. The deposition was carried out at a growth rate of 0.01 dl / s at room temperature (300K) without heating or cooling. The thickness of the thin film was monitored by quartz crystal microbalance (QCM).

알루미늄 및 은으로도 위와 같은 방법으로 수행하였다.Aluminum and silver were carried out in the same manner as above.

실험예Experimental Example

1. 적외선 방사도 측정1. Infrared radiation measurement

SiO2 상에 금속막 단독 형성한 경우와 SiO2 상에 그래핀 패턴/금속막을 형성한 경우의 금속막의 적외선 방사도를 금속막 측에서 측정하였고, 그 결과는 도 1 내지 3 (a)에 나타내었다.We measured the metal film alone is formed by the case and the metal film, the infrared radiation of SiO case of forming a two-phase to the graphene pattern / metal film also on the SiO 2 on the metal film side, and the results are also shown in Figs. 1 to 3 (a) It was.

이를 참조하면, 그래핀 패턴의 형성에 의해 금속막의 적외선 방사도가 달라진 것을 확인할 수 있다.Referring to this, it can be seen that the infrared radiation of the metal film is changed by the formation of the graphene pattern.

2. 전하 밀도 계산2. Charge Density Calculation

무한한 두께의 금속층을 가정하고, 그 금속층 상으로부터 내측으로 3층(원자층)을 그 위에 적층될 그래핀의 영향을 받을 수 있는 금속자유표면을 정의하였고, 그 위에 단일층 그래핀(두께 0.3 nm)을 적층하였다. 이후, 해당 적층 구조의 전하밀도를 제1원리 전산모사를 통해서 계산 하였고, 그 결과는 도 1 내지 3 (b)에 나타내었다.Assuming a metal layer of infinite thickness, a metal free surface that can be influenced by graphene to be laminated thereon with three layers (atomic layers) on the inside from the metal layer is defined, and a single layer graphene (thickness 0.3 nm thick) is defined thereon. ) Was laminated. Thereafter, the charge density of the laminated structure was calculated through the first principle computer simulation, and the results are shown in FIGS. 1 to 3 (b).

이를 참조하면, 그래핀 패턴의 형성에 의해 금속막의 전하 밀도가 달라진 것을 확인할 수 있다.Referring to this, it can be seen that the charge density of the metal film is changed by the formation of the graphene pattern.

3. 적외선/열 3. infrared / heat 맵핑Mapping 이미지 촬영 Image shooting

그래핀의 유무에 따라 가장 큰 위조방지 효과를 얻기 위해서, 각각의 금속의 두께 조건 중, 방사도 차이가 가장 큰 값을 보인 두께를 최적 조건으로 사용 하였다. 이 때, 사용한 금속막은 Au 7 nm, Ag 7 nm, Al 5nm 의 두께를 가지고 있다.In order to obtain the greatest anti-counterfeiting effect according to the presence or absence of graphene, the thickness showing the largest difference in the degree of emissivity among the thickness conditions of each metal was used as the optimum condition. At this time, the used metal film had thicknesses of Au 7 nm, Ag 7 nm, and Al 5 nm.

그래핀 사각 패턴을 형성한 상기 적층체의 금속막 측의 적외선 이미지 및 열 맵핑 이미지를 촬영하였고, 그 결과는 도 4 내지 6에 나타내었다.An infrared image and a heat mapping image of the metal film side of the laminate on which the graphene square pattern was formed were photographed, and the results are shown in FIGS. 4 to 6.

이를 참조하면, 그래핀 패턴의 형성에 의해 금속막의 적외선 방사도 및 온도가 달라져서, 그래핀 패턴의 격자 무늬가 확인된다.Referring to this, the infrared radiation degree and temperature of the metal film are changed by the formation of the graphene pattern, so that the lattice pattern of the graphene pattern is confirmed.

4. 디지털 카메라 및 적외선 카메라 촬영4. Digital camera and infrared camera shooting

그래핀 문자 패턴을 형성한 위조방지필름을 디지털 카메라와 적외선 카메라로 촬영하여 이미지를 비교하였다.Anti-counterfeiting film with graphene character pattern was taken by digital camera and infrared camera to compare images.

도 7을 참조하면, 일반 디지털 카메라 이미지에서는 패턴이 관찰되지 않지만, 적외선 카메라에서는 그래핀 패턴에 따른 글자가 식별이 가능하고, 글자 부분이 그렇지 않은 부분보다 금속막의 온도가 더 높게 보이는 것을 확인할 수 있다.Referring to FIG. 7, although the pattern is not observed in the general digital camera image, the letter according to the graphene pattern may be identified in the infrared camera, and the temperature of the metal film may be higher than that of the non-letter part. .

Claims (11)

기재,
상기 기재 일면의 적어도 일부에 배치된 그래핀 패턴 및
상기 기재 일면의 적어도 일부에 배치되며 상기 그래핀 패턴을 덮는 금속막을 포함하며,
상기 금속막은 금속 고유의 적외선 방사도가 측정되는 최소 두께 미만의 두께를 갖고,
상기 금속막은 하측의 그래핀 패턴의 존부에 따라 상이한 적외선 방사도를 갖는 위조방지필름.
materials,
Graphene patterns disposed on at least a portion of one side of the substrate and
A metal film disposed on at least a portion of one surface of the substrate and covering the graphene pattern;
The metal film has a thickness less than the minimum thickness at which the inherent infrared radiation is measured,
The metal film has a different infrared radiation according to the presence of the lower graphene pattern anti-counterfeiting film.
청구항 1에 있어서, 상기 그래핀은 그래핀, 산화그래핀 및 환원된 산화그래핀 중 적어도 하나인, 위조방지필름.
The anti-counterfeiting film of claim 1, wherein the graphene is at least one of graphene, graphene oxide, and reduced graphene oxide.
청구항 1에 있어서, 상기 그래핀 패턴의 두께는 0.1nm 내지 1nm인, 위조방지필름.
The anti-counterfeiting film of claim 1, wherein the graphene pattern has a thickness of 0.1 nm to 1 nm.
청구항 1에 있어서, 상기 금속은 구리(Cu), 니켈(Ni), 철(Fe), 백금(Pt), 알루미늄(Al), 코발트(Co), 루테늄(Ru), 파라듐(Pd), 크롬(Cr), 망간(Mn), 금(Au), 은(Ag), 몰리브덴(Mo), 로듐(Rh), 탄탈륨(Ta), 타이타늄(Ti), 텅스텐(W), 우라늄(U), 바나듐(V), 지르코늄(Zr), 이리듐(Ir), 황동(brass), 청동(bronze), 스테인레스 스틸(stainless steel) 및 이들의 합금으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인, 위조방지필름.
The method of claim 1, wherein the metal is copper (Cu), nickel (Ni), iron (Fe), platinum (Pt), aluminum (Al), cobalt (Co), ruthenium (Ru), palladium (Pd), chromium (Cr), manganese (Mn), gold (Au), silver (Ag), molybdenum (Mo), rhodium (Rh), tantalum (Ta), titanium (Ti), tungsten (W), uranium (U), vanadium (V), zirconium (Zr), iridium (Ir), brass (brass), bronze (bronze), stainless steel (stainless steel) and at least one selected from the group consisting of alloys, anti-counterfeiting film.
청구항 1에 있어서, 상기 금속막의 두께는 1nm 내지 100 nm 인, 위조방지필름.
The anti-counterfeiting film of claim 1, wherein the metal film has a thickness of 1 nm to 100 nm.
삭제delete 기재 일면의 적어도 일부에 그래핀 패턴을 형성하는 단계, 및
상기 기재 상에 상기 그래핀 패턴을 덮는 금속막을 형성하는 단계를 포함하며,
상기 금속막은 금속 고유의 적외선 방사도가 측정되는 최소 두께 미만의 두께를 갖는 적외선 방사도 조절 방법.
Forming a graphene pattern on at least a portion of one surface of the substrate, and
Forming a metal film covering the graphene pattern on the substrate;
And the metal film has a thickness less than the minimum thickness at which the inherent infrared radiation is measured.
청구항 7에 있어서, 상기 그래핀은 그래핀, 산화그래핀 및 환원된 산화그래핀 중 적어도 하나인, 적외선 방사도 조절 방법.
The method of claim 7, wherein the graphene is at least one of graphene, graphene oxide and reduced graphene oxide.
청구항 7에 있어서, 상기 그래핀 패턴의 두께는 0.1nm 내지 1nm인, 적외선 방사도 조절 방법.
The method of claim 7, wherein the graphene pattern has a thickness of 0.1 nm to 1 nm.
청구항 7에 있어서, 상기 금속은 구리(Cu), 니켈(Ni), 철(Fe), 백금(Pt), 알루미늄(Al), 코발트(Co), 루테늄(Ru), 파라듐(Pd), 크롬(Cr), 망간(Mn), 금(Au), 은(Ag), 몰리브덴(Mo), 로듐(Rh), 탄탈륨(Ta), 타이타늄(Ti), 텅스텐(W), 우라늄(U), 바나듐(V), 지르코늄(Zr), 이리듐(Ir), 황동(brass), 청동(bronze), 스테인레스 스틸(stainless steel) 및 이들의 합금으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인, 적외선 방사도 조절 방법.
The method of claim 7, wherein the metal is copper (Cu), nickel (Ni), iron (Fe), platinum (Pt), aluminum (Al), cobalt (Co), ruthenium (Ru), palladium (Pd), chromium (Cr), manganese (Mn), gold (Au), silver (Ag), molybdenum (Mo), rhodium (Rh), tantalum (Ta), titanium (Ti), tungsten (W), uranium (U), vanadium (V), zirconium (Zr), iridium (Ir), brass (brass), bronze (bronze), stainless steel (stainless steel) and at least one selected from the group consisting of alloys, infrared radiation control method.
청구항 7에 있어서, 상기 금속막의 두께는 1nm 내지 100 nm인, 적외선 방사도 조절 방법.The method of claim 7, wherein the metal film has a thickness of 1 nm to 100 nm.
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