KR102040173B1 - Flame Retardant Adhesive Composition and Method for Reinforcing Concrete Structure Using the Same - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to a flame retardant adhesive composition and a method for reinforcing a concrete structure using the same and, more specifically, to a flame retardant adhesive composition which has excellent physical and chemical performance and excellent heat resistance, prevents diffusion of a fire when a fire occurs, and prevents emission of substances harmful to a human body, and a method for reinforcing a concrete structure using the same. The flame retardant adhesive composition according to the present invention has excellent heat resistance and flame retardancy, thereby preventing diffusion of a fire when a fire occurs, preventing generation and emission of harmful gas to be harmless to a human body, and preventing a rapid reduction of a reinforcing effect of a concrete structure caused by damage to an adhesive even when a fire occurs. In addition, since a thermal expansion coefficient of the adhesive is similar to that of concrete, a separation of a reinforcing material due to a thermal behavior is prevented, thereby maintaining the reinforcing effect of the concrete structure for a long period of time.

Description

난연 접착제 조성물 및 이를 이용한 콘크리트 구조물 보강 공법{Flame Retardant Adhesive Composition and Method for Reinforcing Concrete Structure Using the Same}Flame Retardant Adhesive Composition and Method for Reinforcing Concrete Structure Using the Same}

본 발명은 난연 접착제 조성물 및 이를 이용한 콘크리트 구조물 보강 공법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 물리 및 화학적 성능이 우수하고 내열성이 우수할 뿐만 아니라 화재 발생 시 화재의 확산이 방지되고 인체에 유해한 물질의 방출이 없는 난연 접착제 조성물과 이를 이용한 콘크리트 구조물 보강 공법에 관한 것이다.The present invention relates to a flame-retardant adhesive composition and a method for reinforcing concrete structures using the same, and more particularly, has excellent physical and chemical performance, excellent heat resistance, prevents the spread of fire in the event of a fire, and releases harmful substances to the human body. Flame retardant adhesive composition and concrete structure reinforcement method using the same.

콘크리트 구조물은 시공, 환경 또는 구조적인 요인들에 의해 시간이 경과하면서 내력저하 등 여러 구조적인 성능저하의 문제점이 발생하고 있다. 이러한 콘크리트 구조물의 구조적인 성능을 원래 이상으로 회복시키기 위해서 이전에는 강판접착 보강공법이 많이 사용되어 왔으나, 강판의 큰 자중과 부식 등의 문제점으로 인해 최근에는 가볍고 부식에 대한 저항성이 큰 섬유보강재를 접착시키는 공법이 많이 사용되고 있으며, 섬유 보강재를 접착시키기 위한 접착제는 전기 절연성 및 화학적, 기계적 특성이 우수한 에폭시 수지를 가장 많이 사용하고 있다.Concrete structures, such as construction, environmental or structural factors over time due to a number of structural performance problems, such as reduced strength. In order to restore the structural performance of the concrete structure to the original, the steel sheet bonding reinforcement method has been used a lot previously, but due to the problems of the large weight and corrosion of the steel sheet in recent years to adhere the fiber reinforcement light and large resistance to corrosion Many methods are used, and the adhesive for bonding the fiber reinforcement is most often used epoxy resin excellent in electrical insulation and chemical and mechanical properties.

그러나 에폭시 수지는 난연성이 취약하기 때문에 건설재료 및 전기 부품 등에 응용하는데 있어서 제한이 따른다. 이를 해결하기 위해서 에폭시 수지에 난연 특성을 부여한 난연성 에폭시 수지를 개발하여 사용하고 있다.However, since epoxy resins are poor in flame retardancy, they have limitations in application to construction materials and electrical components. In order to solve this problem, flame retardant epoxy resins having imparted flame retardant properties to epoxy resins have been developed and used.

종래의 난연성 에폭시 수지는 난연성을 증진시키기 위해 다량의 난연제를 첨가해야 하기 때문에 에폭시 수지의 물성 저하를 초래하고, 이 저하된 물성치를 보상하기 위해 또 다른 물질이나 첨가제가 필요함에 따라 가공성이 악화되고 제조비용이 상승하는 문제점이 있었다.Conventional flame retardant epoxy resins require a large amount of flame retardant to be added to enhance flame retardancy, resulting in deterioration of the properties of the epoxy resin, and workability deteriorates and manufactures as additional materials or additives are required to compensate for the reduced physical properties. There was a problem of rising costs.

또한 고온에서 가공 및 연소 시 브롬화수소 또는 염화수소 등의 유해가스가 생성 및 방출이 되어 그 사용에 제한이 있다. In addition, when processing and burning at high temperatures, harmful gases such as hydrogen bromide or hydrogen chloride are generated and released, thereby limiting their use.

한국공개특허 제10-2016-0096250호Korean Patent Publication No. 10-2016-0096250

상술한 문제점을 해결하기 위해 본 발명은 물리 및 화학적 성능이 우수하고 내열성이 우수할 뿐만 아니라, 화재 발생시 화재의 확산이 방지되고 인체에 유해한 물질의 방출이 없는 난연 접착제 조성물과 이를 이용한 콘크리트 구조물 보강 공법을 제공하는 것이다.In order to solve the above problems, the present invention not only has excellent physical and chemical performance and excellent heat resistance, but also prevents the spread of fire in the event of fire and releases harmful substances to the human body, and a concrete structure reinforcement method using the same. To provide.

본 발명의 일 측면은 에폭시 수지 35.15 내지 35.42 중량%, 카본나노튜브(carbon nanotube) 26.72 내지 26.94 중량%, 폴리이미드(polyimide) 15.33 내지 15.56 중량%, 폴리메틸페닐실세스키옥산(polymethylphenylsilsesquioxane) 9.13 내지 9.32 중량%, 이소시아네이트(isocyanate) 6.32 내지 6.46 중량%, 이소파라핀(isoparaffin) 2.72 내지 2.82 중량%, 실리카 4.10 내지 4.24 중량%를 포함하는 주제; 및 경화제;를 포함하는 난연 접착제 조성물에 관한 것이다.One aspect of the present invention is 35.15 to 35.42% by weight epoxy resin, 26.72 to 26.94% by weight carbon nanotube, 15.33 to 15.56% by weight polyimide, 9.13 to 9.32% by weight polymethylphenylsilsesquioxane %, 6.32-6.46 wt% isocyanate, 2.72-2.82 wt% isoparaffin, 4.10-4.24 wt% silica; And a curing agent; relates to a flame-retardant adhesive composition comprising.

본 발명의 다른 측면은 콘크리트 구조물 표면의 열화층 및 이물질을 제거하는 콘크리트 표면 처리 단계(1 단계); 상기 표면을 처리한 콘크리트 구조물에 난연 접착제를 도포하는 난연 접착제 도포 단계(2 단계); 및 상기 도포된 난연 접착제 상에 보강 섬유 시트를 접착하는 보강 섬유시트 접착 단계(3 단계); 를 포함하고, 상기 난연 접착제는 에폭시 수지 35.15 내지 35.42 중량%, 카본나노튜브 26.72 내지 26.94 중량%, 폴리이미드 15.33 내지 15.56 중량%, 폴리메틸페닐실세스키옥산 9.13 내지 9.32 중량%, 이소시아네이트 6.32 내지 6.46 중량%, 이소파라핀 2.72 내지 2.82 중량%, 실리카 4.10 내지 4.24 중량%를 포함하는 주제; 및 사이클로알리파틱 폴리아민 83.92 내지 84.27 중량%, 우라닐 아세틸아세토네이트 13.15 내지 13.52 중량%, 폴리에테르 폴리올 1.34 내지 1.48 중량%, 코발트 옥토에이트 1.12 내지 1.20 중량%를 포함하는 경화제를 포함하는 콘크리트 구조물의 보강방법에 관한 것이다.Another aspect of the invention is a concrete surface treatment step (step 1) to remove the deterioration layer and foreign matter on the surface of the concrete structure; A flame-retardant adhesive coating step of applying a flame-retardant adhesive on the surface-treated concrete structure (step 2); And bonding the reinforcing fiber sheet on the applied flame retardant adhesive (step 3). The flame-retardant adhesive comprises 35.15 to 35.42 wt% epoxy resin, 26.72 to 26.94 wt% carbon nanotube, 15.33 to 15.56 wt% polyimide, 9.13 to 9.32 wt% polymethylphenylsilsesuccioxane, 6.32 to 6.46 wt% isocyanate Comprising, 2.72-2.82 weight percent isoparaffin, 4.10-4.24 weight percent silica; And a curing agent comprising 83.92 to 84.27 weight percent of cycloaliphatic polyamine, 13.15 to 13.52 weight percent of uranyl acetylacetonate, 1.34 to 1.48 weight percent of polyether polyol, and 1.12 to 1.20 weight percent of cobalt octoate It is about a method.

본 발명의 또 다른 측면은 콘크리트 구조물 표면의 열화층 및 이물질을 제거하는 콘크리트 표면 처리 단계; 상기 표면을 처리한 콘크리트 구조물에 난연 접착제를 도포하는 난연 접착제 도포 단계; 및 상기 도포된 난연 접착제 상에 보강 섬유패널을 접착하는 보강 섬유패널 접착 단계;를 포함하고, 상기 난연 접착제는 에폭시 수지 35.15 내지 35.42 중량%, 카본나노튜브 26.72 내지 26.94 중량%, 폴리이미드 15.33 내지 15.56 중량%, 폴리메틸페닐실세스키옥산 9.13 내지 9.32 중량%, 이소시아네이트 6.32 내지 6.46 중량%, 이소파라핀 2.72 내지 2.82 중량%, 실리카 4.10 내지 4.24 중량%를 포함하는 주제; 및 사이클로알리파틱 폴리아민 83.92 내지 84.27 중량%, 우라닐 아세틸아세토네이트 13.15 내지 13.52 중량%, 폴리에테르 폴리올 1.34 내지 1.48 중량%, 코발트 옥토에이트 1.12 내지 1.20 중량%를 포함하는 경화제를 포함하는 콘크리트 구조물의 보강방법을 제공한다.Another aspect of the invention the concrete surface treatment step of removing the deterioration layer and foreign matter on the surface of the concrete structure; Applying a flame retardant adhesive to the concrete structure treated with the surface; And a reinforcing fiber panel bonding step of adhering a reinforcing fiber panel on the applied flame retardant adhesive; wherein the flame retardant adhesive is 35.15 to 35.42 wt% of epoxy resin, 26.72 to 26.94 wt% of carbon nanotube, and 15.33 to 15.56 polyimide A subject comprising, by weight, polymethylphenylsilsesquioxane 9.13 to 9.32 weight percent, isocyanate 6.32 to 6.46 weight percent, isoparaffin 2.72 to 2.82 weight percent, silica 4.10 to 4.24 weight percent; And a curing agent comprising 83.92 to 84.27 weight percent of cycloaliphatic polyamine, 13.15 to 13.52 weight percent of uranyl acetylacetonate, 1.34 to 1.48 weight percent of polyether polyol, and 1.12 to 1.20 weight percent of cobalt octoate Provide a method.

본 발명에 따른 난연 접착제 조성물 및 이를 이용한 콘크리트 구조물 보강 공법은 내열성 및 난연성이 우수하여 화재 발생 시 화재의 확산이 방지되고 유해한 가스의 생성 및 방출이 방지되기 때문에 인체에 유해하지 않으며, 화재 발생 시에도 접착제의 손상으로 인한 콘크리트 구조물의 급격한 보강효과 저하를 방지하는 효과가 있다.The flame retardant adhesive composition and the concrete structure reinforcement method using the same according to the present invention have excellent heat resistance and flame retardancy, so that the spread of the fire is prevented in the event of a fire and the generation and release of harmful gases is not harmful to the human body. There is an effect to prevent the rapid deterioration of the concrete structure due to the damage of the adhesive.

또한 접착제의 열팽창계수가 콘크리트와 유사하기 때문에 열적 거동에 의한 보강재의 탈락이 방지되어 구조물의 보강효과가 장기적으로 지속될 수 있는 효과가 있다.In addition, since the coefficient of thermal expansion of the adhesive is similar to that of concrete, the dropping of the reinforcement due to thermal behavior is prevented, so that the reinforcing effect of the structure can be maintained for a long time.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 콘크리트 구조물 보강 공법을 나타내는 블록도이다.
도 2는 본 발명의 다른 실시예에 따른 콘크리트 구조물 보강 공법을 나타내는 블록도이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 난연 접착제 조성물의 접착강도 측정 결과를 나타내는 그래프이다.
도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 난연 접착제 조성물의 인장강도 측정 결과를 나타내는 그래프이다.
도 5는 본 발명의 일 실시예에 따른 난연 접착제 조성물의 압축강도 측정 결과를 나타내는 그래프이다.
도 6은 본 발명의 일 실시예에 따른 난연 접착제 조성물의 열팽창계수 측정 결과를 나타내는 그래프이다.
도 7은 본 발명의 일 실시예에 따른 난연 접착제 중량변화 측정결과를 나타내는 그래프이다.
도 8은 본 발명의 일 실시예에 따른 난연 접착제 조성물의 한계산소지수 측정 결과를 나타내는 그래프이다.
도 9는 본 발명의 일 실시예에 따른 난연 접착제 조성물의 탄화층 생성량 측정 결과를 나타내는 그래프이다.
도 10은 본 발명의 일 실시예에 따른 난연 접착제 조성물의 연소 시간 측정 결과를 나타내는 그래프이다.
1 is a block diagram showing a concrete structure reinforcement method according to an embodiment of the present invention.
Figure 2 is a block diagram showing a concrete structure reinforcement method according to another embodiment of the present invention.
3 is a graph showing the results of measuring the adhesive strength of the flame retardant adhesive composition according to an embodiment of the present invention.
Figure 4 is a graph showing the tensile strength measurement results of the flame-retardant adhesive composition according to an embodiment of the present invention.
5 is a compressive strength of the flame retardant adhesive composition according to an embodiment of the present invention It is a graph showing a measurement result.
Figure 6 is a graph showing the thermal expansion coefficient measurement results of the flame-retardant adhesive composition according to an embodiment of the present invention.
7 is a graph showing a measurement result of the weight change of the flame-retardant adhesive according to an embodiment of the present invention.
8 is a graph showing the measurement results of the limit oxygen index of the flame-retardant adhesive composition according to an embodiment of the present invention.
9 is a graph showing a measurement result of the carbonized layer production amount of the flame-retardant adhesive composition according to an embodiment of the present invention.
10 is a graph showing a combustion time measurement result of a flame retardant adhesive composition according to an embodiment of the present invention.

이하에서, 본 발명의 여러 측면 및 다양한 구현예에 대해 더욱 구체적으로 설명한다.Hereinafter, various aspects and various embodiments of the present invention will be described in more detail.

본 발명의 일 측면에 따르면, 에폭시 수지 35.15 내지 35.42 중량%, 카본나노튜브 26.72 내지 26.94 중량%, 폴리이미드 15.33 내지 15.56 중량%, 폴리메틸페닐실세스키옥산 9.13 내지 9.32 중량%, 이소시아네이트 6.32 내지 6.46 중량%, 이소파라핀 2.72 내지 2.82 중량%, 실리카 4.10 내지 4.24 중량%를 포함하는 주제; 및 경화제를 포함하는 난연 접착제 조성물을 제공한다.According to an aspect of the present invention, 35.15 to 35.42 wt% epoxy resin, 26.72 to 26.94 wt% carbon nanotube, 15.33 to 15.56 wt% polyimide, 9.13 to 9.32 wt% polymethylphenylsilsesuccioxane, 6.32 to 6.46 wt% isocyanate Comprising, 2.72-2.82 weight percent isoparaffin, 4.10-4.24 weight percent silica; And it provides a flame-retardant adhesive composition comprising a curing agent.

상기 에폭시 수지는 접착력 증진과 바인더의 역할을 하며, 비스페놀계, 브롬계 및 인계 중에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물일 수 있다. 상기 에폭시 수지가 35.15 중량% 미만 포함될 경우, 접착제의 접착력이 미흡할 수 있고, 35.42 중량%를 초과할 경우 접착제의 난연성이 감소하는 문제가 있을 수 있다.The epoxy resin may improve adhesion and serve as a binder, and may be any one or a mixture of two or more selected from bisphenol-based, bromine-based, and phosphorus-based compounds. When the epoxy resin is included less than 35.15% by weight, the adhesive strength of the adhesive may be insufficient, and when the epoxy resin exceeds 35.42% by weight may have a problem that the flame resistance of the adhesive is reduced.

상기 카본나노튜브(carbon nanotube)는 산소 차단과 단열을 위한 차단층을 형성하여 난연성을 증진시키기 위한 것으로서, 26.72 중량% 미만 포함될 경우, 차단층 형성이 미흡할 수 있고, 26.94 중량%를 초과하여 포함할 경우, 접착제의 점도가 증가하여 시공성이 미흡할 수 있어 바람직하지 못하다.The carbon nanotubes are for enhancing the flame retardancy by forming a barrier layer for oxygen barrier and thermal insulation, and when included in less than 26.72% by weight, the formation of a barrier layer may be insufficient, and includes more than 26.94% by weight. In this case, the viscosity of the adhesive may increase, and thus the workability may be insufficient, which is not preferable.

상기 폴리이미드(polyimide)는 접착제의 내열성을 증진시키기 위한 것으로, 15.33 중량% 미만 포함될 경우 접착제의 내열성이 미흡할 수 있고, 15.56 중량%를 초과할 경우 접착제의 경화 시에 과도한 열이 발생되어 가사시간이 짧아지는 문제가 발생할 수 있다.The polyimide is intended to improve the heat resistance of the adhesive, and if less than 15.33% by weight of the adhesive may be insufficient heat resistance, when it exceeds 15.56% by weight excessive heat is generated during curing of the adhesive, pot life This shortening problem may occur.

상기 폴리메틸페닐실세스키옥산(polymethylphenylsilsesquioxane)은 콘크리트 구조물의 열화된 공극 내에 불용성의 물질을 형성시켜 콘크리트 구조물의 표면 강도를 증가시키고, 에폭시 수지의 열팽장계수를 감소시켜 콘크리트와 열적 거동을 유사하게 하기 위하여 사용된다. 상기 폴리메틸페닐실세스키옥산이 9.13 중량% 미만 포함될 경우, 콘크리트 구조물의 표면 강도 증진과 프라이머의 열팽창계수 감소 효과가 미흡하고, 9,32 중량%를 초과하여 사용될 경우 경화 후에 접착제의 수축성이 증가하여 바람직하지 않다.The polymethylphenylsilsesquioxane (polymethylphenylsilsesquioxane) to form an insoluble material in the deteriorated pores of the concrete structure to increase the surface strength of the concrete structure, to reduce the thermal expansion coefficient of the epoxy resin to make the thermal behavior similar to the concrete Used. When the polymethylphenylsilsesuccioxane is included in less than 9.13% by weight, the effect of improving the surface strength of the concrete structure and reducing the coefficient of thermal expansion of the primer is insufficient, and when used in excess of 9,32% by weight, the shrinkage of the adhesive after curing is preferable. Not.

상기 이소시아네이트(isocyanate)는 접착제의 내충격성을 증진시키기 위한 것으로, 6.32 중량% 미만 포함될 경우, 접착제의 내충격성이 미흡할 수 있고, 6.46 중량%를 초과하여 포함될 경우, 접착제의 흡습성이 증가하여 경화가 지연되는 문제가 있을 수 있다.The isocyanate is to improve the impact resistance of the adhesive, when included in less than 6.32% by weight, the impact resistance of the adhesive may be insufficient, and when included in excess of 6.46% by weight, the hygroscopicity of the adhesive is increased to cure There may be a delay.

상기 이소파라핀(isoparaffin)은 접착제를 안정화시키고 점도를 조절하는 역할을 하기 위한 것으로, 2.72 중량% 미만 포함될 경우, 접착제의 화학적 변화 방지가 미흡할 뿐만 아니라 접착제의 과도한 퍼짐으로 도포 작업이 어려워지고, 2.82 중량%를 초과할 경우 접착제의 점도가 높아져 접착제의 도포 작업이 어려워질 수 있기 때문에 바람직하지 않다. The isoparaffin is to serve to stabilize the adhesive and to control the viscosity, when it is included in less than 2.72% by weight, not only does not sufficiently prevent the chemical change of the adhesive, but also difficult to apply due to excessive spreading of the adhesive, 2.82 It is not preferable because the viscosity of the adhesive will be higher when the weight ratio is exceeded, which may make it difficult to apply the adhesive.

상기 실리카(silica)는 접착제의 증량제로 사용되고 열팽창계수를 감소시키기 위한 것으로, 4.10 중량% 미만 포함될 경우 열팽창계수의 감소 효과가 미흡하고, 4.24 중량%를 초과할 경우, 접착제의 점도가 높아져 접착제의 도포 작업이 어려워지기 때문에 바람직하지 않다.The silica (silica) is used as an extender of the adhesive to reduce the coefficient of thermal expansion, when included less than 4.10% by weight of the effect of reducing the coefficient of thermal expansion is insufficient, and exceeds 4.24% by weight, the viscosity of the adhesive is high to apply the adhesive It is not desirable because the work becomes difficult.

일 구현예에 따르면, 상기 경화제는 사이클로알리파틱 폴리아민 83.92 내지 84.27 중량%, 우라닐 아세틸아세토네이트 13.15 내지 13.52 중량%, 폴리에테르 폴리올 1.34 내지 1.48 중량%, 코발트 옥토에이트 1.12 내지 1.20 중량%를 포함할 수 있다.According to one embodiment, the curing agent may comprise 83.92 to 84.27 weight percent of cycloaliphatic polyamine, 13.15 to 13.52 weight percent of uranyl acetylacetonate, 1.34 to 1.48 weight percent of polyether polyol, and 1.12 to 1.20 weight percent of cobalt octoate Can be.

상기 사이클로알리파틱 폴리아민(cycloaliphatic polyamine)은 접착제를 경화시키기 위한 것으로, 83.92 중량% 미만의 경우 접착제의 경화 시간이 증가하고, 84.27 중량%를 초과하여 사용될 경우 급격한 반응으로 불균일한 경화 반응이 일어나 접착제의 물성이 크게 저하될 수 있기 때문에, 바람직하지 않다.The cycloaliphatic polyamine is used to cure the adhesive, and the curing time of the adhesive is increased when it is less than 83.92% by weight, and when used in excess of 84.27% by weight, a rapid reaction causes an uneven curing reaction to cause the adhesive. Since physical properties can be greatly reduced, it is not preferable.

상기 우라닐 아세틸아세토네이트(uranyl acetylacetonate)는 저온 조건에서 경화가 가능하도록 하기 위하여 사용되며, 13.15 중량% 미만 사용될 경우 저온에서의 경화가 미흡할 수 있으며, 13.52 중량%를 초과할 경우 접착제의 기계적 강도가 저하되는 문제가 발생할 수 있다. The uranyl acetylacetonate (uranyl acetylacetonate) is used to enable the curing at low temperature conditions, when used less than 13.15% by weight may be insufficient curing at low temperatures, when exceeding 13.52% by weight of the mechanical strength of the adhesive May cause a problem of deterioration.

상기 폴리에테르 폴리올(polyether polyol)은 저온에서 경화반응 촉진을 위하여 사용되며, 1.34 중량% 미만 사용될 경우 저온에서 접착제 경화 촉진 효과가 미흡하고, 1.48 중량% 초과 사용될 경우 접착제의 경화 시에 과도한 열이 발생하여 가사시간이 짧아지는 문제가 있을 수 있다.The polyether polyol is used to promote the curing reaction at low temperatures, when less than 1.34% by weight of the adhesive hardening effect is insufficient at low temperatures, when used over 1.48% by weight excessive heat is generated during the curing of the adhesive There may be a problem that the pot life is shortened.

상기 코발트 옥토에이트(cobalt octoate)는 접착제의 반응을 촉진시키기 위한 것으로, 1.12 중량% 미만 사용될 경우 접착제의 경화 시간이 지연될 수 있고, 1.20 중량%를 초과할 경우 가사시간이 짧아져 작업성이 미흡할 수 있다.Cobalt octoate (cobalt octoate) is to promote the reaction of the adhesive, when used less than 1.12% by weight may delay the curing time of the adhesive, when exceeding 1.20% by weight shorten the pot life due to insufficient workability can do.

다른 구현예에 따르면, 상기 난연 접착제 조성물은 주제 및 경화제를 1 내지 5 : 1의 중량비로 혼합할 수 있다. 상기 배합비는 경화시간과 점도를 고려하여 상기 범위 내에서 적절히 선택되어 사용될 수 있다. According to another embodiment, the flame retardant adhesive composition may mix the main ingredient and the curing agent in a weight ratio of 1 to 5: 1. The blending ratio may be appropriately selected and used within the above ranges in consideration of curing time and viscosity.

본 발명의 다른 측면에 따르면, 콘크리트 구조물 표면의 열화층 및 이물질을 제거하는 콘크리트 표면 처리 단계; 상기 표면을 처리한 콘크리트 구조물에 난연 접착제를 도포하는 난연 접착제 도포 단계; 상기 도포된 난연 접착제 상에 보강 섬유 시트를 접착하는 보강 섬유시트 접착 단계; 및 상기 보강 섬유 시트를 상기 난연 접착제 조성물로 함침시키는 난연 접착제 함침 단계;를 포함하고, 상기 난연 접착제는 에폭시 수지 35.15 내지 35.42 중량%, 카본나노튜브 26.72 내지 26.94 중량%, 폴리이미드 15.33 내지 15.56 중량%, 폴리메틸페닐실세스키옥산 9.13 내지 9.32 중량%, 이소시아네이트 6.32 내지 6.46 중량%, 이소파라핀 2.72 내지 2.82 중량%, 실리카 4.10 내지 4.24 중량%를 포함하는 주제; 및 사이클로알리파틱 폴리아민 83.92 내지 84.27 중량%, 우라닐 아세틸아세토네이트 13.15 내지 13.52 중량%, 폴리에테르 폴리올 1.34 내지 1.48 중량%, 코발트 옥토에이트 1.12 내지 1.20 중량%를 포함하는 경화제를 포함하는 콘크리트 구조물의 보강방법을 제공한다. 도 1는 본 발명의 일 실시예에 따른 콘크리트 구조물 보강 공법을 나타내는 블록도이다. According to another aspect of the invention, the concrete surface treatment step of removing the deterioration layer and foreign matter on the surface of the concrete structure; Applying a flame retardant adhesive to the concrete structure treated with the surface; Reinforcing fiber sheet bonding step of adhering a reinforcing fiber sheet on the applied flame retardant adhesive; And a flame-retardant adhesive impregnating step of impregnating the reinforcing fiber sheet with the flame-retardant adhesive composition, wherein the flame-retardant adhesive comprises 35.15 to 35.42 wt% of epoxy resin, 26.72 to 26.94 wt% of carbon nanotube, and 15.33 to 15.56 wt% of polyimide A subject comprising 9.13 to 9.32 weight percent polymethylphenylsilsesuccioxane, 6.32 to 6.46 weight percent isocyanate, 2.72 to 2.82 weight percent isoparaffin, and 4.10 to 4.24 weight percent silica; And a curing agent comprising 83.92 to 84.27 weight percent of cycloaliphatic polyamine, 13.15 to 13.52 weight percent of uranyl acetylacetonate, 1.34 to 1.48 weight percent of polyether polyol, and 1.12 to 1.20 weight percent of cobalt octoate Provide a method. 1 is a block diagram showing a concrete structure reinforcement method according to an embodiment of the present invention.

상기 콘크리트 표면 처리 단계(M101)는 콘크리트 구조물 표면의 열화층과 이물질을 제거하는 단계로서, 전동 그라인더 등을 이용하여 제거 및 연마할 수 있다. 또한 콘크리트 구조물 단면에 탈락부가 있는 경우에는 단면을 복구하고 균열이 있는 경우에는 균열주입 또는 균열 충전 방법으로 보수할 수 있다.The concrete surface treatment step (M101) is a step of removing the deterioration layer and foreign matter on the surface of the concrete structure, it can be removed and polished using an electric grinder or the like. In addition, if there is a dropping part in the cross section of the concrete structure, the section may be repaired, and if there is a crack, it may be repaired by crack injection or crack filling.

상기 난연 접착제 도포 단계(M102)는 섬유보강 시트를 접착시키기 위한 단계로서, 주제와 경화제를 소정의 배합비로 용기에 담아 균일하게 될 때까지 교반한 후 롤러, 붓 등으로 균열하게 도포하고 필요시에는 2 회 이상을 도포할 수 있다. 또한 필요시에 콘크리트 표면 처리 후 프라이머를 도포하고 상기 프라이머가 도포된 콘크리트 구조물 표면에 난연 접착제를 도포할 수 있다.The flame-retardant adhesive coating step (M102) is a step for adhering the fiber reinforcement sheet, and the main body and the curing agent in a container at a predetermined mixing ratio, stirred until uniform, and then cracked and applied with a roller, brush, etc. if necessary It can apply 2 times or more. In addition, the primer may be applied after the concrete surface treatment if necessary, and a flame-retardant adhesive may be applied to the surface of the concrete structure to which the primer is applied.

보강 섬유시트 접착 단계(M103)는 보강 섬유시트로 콘크리트 구조물을 보강하는 단계로서, 보강 섬유시트를 가위, 컷터 등을 이용하여 소정의 규격대로 컷팅하고 상기 난연 접착제가 도포된 면에 접착시킨 후 탈포 롤러 또는 고무 주걱 등으로 섬유방향을 따라 보강섬유 시트의 표면을 강하게 2~3 회 문질러 상기 도포된 난연 접착제가 함침이 되도록 하는 것이 바람직하다. 또한 보강 섬유시트의 길이 방향으로 10 cm 이상을 겹쳐서 접착하는 것이 바람직하다. Reinforcing fiber sheet adhering step (M103) is a step of reinforcing a concrete structure with a reinforcing fiber sheet, cut the reinforcing fiber sheet according to a predetermined size using scissors, a cutter, etc. It is preferable to rub the surface of the reinforcing fiber sheet strongly two or three times along the fiber direction with a roller or a rubber spatula so that the applied flame retardant adhesive is impregnated. Moreover, it is preferable to laminate | stack and bond 10 cm or more in the longitudinal direction of a reinforcing fiber sheet.

난연 접착제 함침 단계(M104)는 상기 접착된 보강 섬유시트의 접착을 더욱 강력하게 접착시키기 위한 것으로서, 주제와 경화제를 소정의 배합비로 용기에 담아 균일하게 될 때까지 교반한 후 롤러, 붓 등으로 접착된 보강 섬유시트 상면에 균일하게 함침시키고 필요시에는 2 회 이상 함침시킬 수 있다.Flame-retardant adhesive impregnation step (M104) is to more strongly adhere the adhesion of the bonded reinforcing fiber sheet, the main body and the curing agent in a container at a predetermined mixing ratio and stirred until uniform, and then bonded with a roller, brush, etc. It can be impregnated uniformly on the upper surface of the reinforced reinforcing fiber sheet and, if necessary, two or more times.

가장 바람직한 구현예에 따르면, 상기 난연 접착제 함침 단계는, 상기 보강 섬유 시트를 상기 난연 접착제 조성물 100 중량부에 대해 천연 오일 10 내지 13 중량부, 키토산(chitosan) 5 내지 7 중량부, 안트라닐산(anthranilic acid) 5 내지 7 중량부, 아크릴계 수지 3 내지 4 중량부, 액상 고무 (liquid rubber) 1 내지 2 중량부 및 산화세륨(cerium oxide) 1 내지 2 중량부를 포함하는 혼합물로 함침시키는 것일 수 있다.According to a most preferred embodiment, the flame-retardant adhesive impregnation step, the reinforcing fiber sheet 10 to 13 parts by weight of natural oil, 5 to 7 parts by weight of chitosan, anthranilic acid with respect to 100 parts by weight of the flame retardant adhesive composition acid) 5 to 7 parts by weight, acrylic resin 3 to 4 parts by weight, liquid rubber (liquid rubber) may be impregnated with a mixture containing 1 to 2 parts by weight and 1 to 2 parts by weight of cerium oxide (cerium oxide).

상기 천연 오일, 키토산, 안트라닐산, 아크릴계 수지, 액상 고무 및 산화세륨을 상기 각 조성 범위로 난연 접착제와 혼합하여 상기 보강 섬유 시트를 함침시킬 경우, 보강 섬유 시트를 더욱 강력하게 부착할 수 있을 뿐만 아니라, 보강 섬유 시트의 자외선에 대한 저항력, 방수성, 내산성 등이 크게 향상되어 자외선이나 산성비 등 외부 환경적인 요인의 영향을 받는 콘크리트 구조물에 대한 보강에 매우 우수한 효과가 있음을 확인하였다.When the natural oil, chitosan, anthranilic acid, acrylic resin, liquid rubber, and cerium oxide are mixed with the flame retardant adhesive in the respective composition ranges to impregnate the reinforcing fiber sheet, not only the reinforcing fiber sheet can be more strongly attached. In addition, the resistance to ultraviolet rays, waterproofness, and acid resistance of the reinforcing fiber sheet were greatly improved, and it was confirmed that the reinforcing of concrete structures affected by external environmental factors such as ultraviolet rays or acid rain was very effective.

반면, 상기 난연 접착제와 혼합되는 물질의 종류가 달라지거나, 각 물질의 조성이 상기 범위를 만족하지 못할 경우, 상기 난연 접착제와의 상용성이 좋지 못하거나, 난연 접착제 자체가 갖는 우수한 내열성 및 난연성이 저하되며, 보강 섬유 시트의 외부 환경 요인의 영향에 대한 저항력이 발휘되지 못함을 확인하였다. On the other hand, when the type of the material mixed with the flame retardant adhesive is different, or the composition of each material does not satisfy the above range, the compatibility with the flame retardant adhesive is not good, or the excellent heat resistance and flame retardancy of the flame retardant adhesive itself It was confirmed that the degradation, the resistance to the influence of the external environmental factors of the reinforcing fiber sheet was not exhibited.

상기 천연 오일은 식물성 오일 및 동물성 오일이 모두 사용될 수 있으며, 바람직하게는 카놀라 오일, 시나몬 오일 및 피쉬 오일 중에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물일 수 있다.The natural oil may be used both vegetable and animal oil, preferably may be any one or a mixture of two or more selected from canola oil, cinnamon oil and fish oil.

본 발명의 또 다른 측면은 콘크리트 구조물 표면의 열화층 및 이물질을 제거하는 콘크리트 표면 처리 단계; 상기 표면을 처리한 콘크리트 구조물에 난연 접착제를 도포하는 난연 접착제 도포 단계; 및 상기 도포된 난연 접착제 상에 보강 섬유패널을 접착하는 보강 섬유패널 접착 단계;를 포함하고, 상기 난연 접착제는 에폭시 수지 35.15 내지 35.42 중량%, 카본나노튜브 26.72 내지 26.94 중량%, 폴리이미드 15.33 내지 15.56 중량%, 폴리메틸페닐실세스키옥산 9.13 내지 9.32 중량%, 이소시아네이트 6.32 내지 6.46 중량%, 이소파라핀 2.72 내지 2.82 중량%, 실리카 4.10 내지 4.24 중량%를 포함하는 주제; 및 사이클로알리파틱 폴리아민 83.92 내지 84.27 중량%, 우라닐 아세틸아세토네이트 13.15 내지 13.52 중량%, 폴리에테르 폴리올 1.34 내지 1.48 중량%, 코발트 옥토에이트 1.12 내지 1.20 중량%를 포함하는 경화제를 포함하는 콘크리트 구조물의 보강방법을 제공한다.Another aspect of the invention the concrete surface treatment step of removing the deterioration layer and foreign matter on the surface of the concrete structure; Applying a flame retardant adhesive to the concrete structure treated with the surface; And a reinforcing fiber panel bonding step of adhering a reinforcing fiber panel on the applied flame retardant adhesive; wherein the flame retardant adhesive is 35.15 to 35.42 wt% of epoxy resin, 26.72 to 26.94 wt% of carbon nanotube, and 15.33 to 15.56 polyimide A subject comprising, by weight, polymethylphenylsilsesquioxane 9.13 to 9.32 weight percent, isocyanate 6.32 to 6.46 weight percent, isoparaffin 2.72 to 2.82 weight percent, silica 4.10 to 4.24 weight percent; And a curing agent comprising 83.92 to 84.27 weight percent of cycloaliphatic polyamine, 13.15 to 13.52 weight percent of uranyl acetylacetonate, 1.34 to 1.48 weight percent of polyether polyol, and 1.12 to 1.20 weight percent of cobalt octoate Provide a method.

상기 콘크리트 표면 처리 단계(M201)는 콘크리트 구조물 표면의 열화층과 이물질을 제거하는 단계로서, 전동 그라인더 등을 이용하여 제거 및 연마한다. 또한 콘크리트 구조물 단면에 탈락부가 있는 경우에는 단면을 복구하고 균열이 있는 경우에는 균열주입 또는 균열 충전 방법으로 보수한다.The concrete surface treatment step (M201) is a step of removing the deterioration layer and foreign matter on the surface of the concrete structure, using a grinder or the like to remove and polish. In addition, if there is a dropping part in the cross section of the concrete structure, the cross section is repaired, and if there is a crack, it is repaired by a crack injection or crack filling method.

상기 난연 접착제 도포 단계(M202)는 보강 섬유패널을 접착시키기 위한 단계로서, 주제와 경화제를 소정의 배합비로 용기에 담아 균일하게 될 때까지 교반한 후 접착 성능을 위해 보강 섬유패널을 접착시킬 콘크리트 구조물 표면에 고무 스페츄라 등을 이용하여 난연 접착제를 도포하고 보강 섬유패널의 일면에도 고무 스페츄라 등을 이용하여 난연 접착제를 도포한다. 또한 필요 시에 콘크리트 표면 처리 후 보강 섬유패널을 접착시킬 콘크리트 구조물 표면에 프라이머를 도포하고 상기 프라이머가 도포된 콘크리트 구조물 표면에 난연 접착제를 도포할 수 있다.The flame-retardant adhesive coating step (M202) is a step for adhering the reinforcing fiber panel, the concrete structure to bond the reinforcing fiber panel for adhesive performance after stirring until the main body and the curing agent is uniform in a container at a predetermined mixing ratio A flame retardant adhesive is applied to the surface using a rubber sputter, and a flame retardant adhesive is applied to one surface of the reinforcing fiber panel using a rubber sputter. In addition, if necessary, the primer may be applied to the surface of the concrete structure to which the reinforcing fiber panels are to be bonded after the concrete surface treatment, and the flame-retardant adhesive may be applied to the surface of the concrete structure to which the primer is applied.

상기 보강 섬유패널 접착 단계(M203)는 보강 섬유패널로 콘크리트 구조물을 보강하는 단계로서, 상기 난연 접착제가 도포된 보강 섬유패널을 상기 난연 접착제가 도포된 콘크리트 구조물 표면에 가압하여 접착시킨다. 이때 콘크리트 구조물 표면에 접착된 보강 섬유패널의 양 변을 따라 잉여의 난연 접착제가 빠져 나오도록 고무 회전 롤러 등을 이용하여 가압하는 것이 바람직하다. 잉여의 난연 접착제는 고무 스페츄라 또는 마른 천을 이용하여 제거한다. 또한, 보강 섬유패널 접착단계(M203)는 앵커 볼트로 보강 섬유패널을 콘크리트 구조물 표면에 고정시킨 후 보강 섬유패널 주변을 실링처리한 후 상기 난연 접착제를 주입하여 콘크리트 구조물을 보강할 수도 있다.The reinforcing fiber panel attaching step (M203) is a step of reinforcing the concrete structure with the reinforcing fiber panel, and presses the reinforcing fiber panel coated with the flame retardant adhesive to the surface of the concrete structure applied with the flame retardant adhesive. At this time, it is preferable to pressurize using a rubber rotary roller or the like so that the excess flame-retardant adhesive is released along both sides of the reinforcing fiber panel bonded to the concrete structure surface. Excess flame-retardant adhesive is removed using a rubber sputter or dry cloth. In addition, the reinforcing fiber panel bonding step (M203) may be reinforced by fixing the reinforcing fiber panel on the surface of the concrete structure with anchor bolts and then sealing the surroundings of the reinforcing fiber panel and injecting the flame retardant adhesive to reinforce the concrete structure.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시한다. 그러나, 이들 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이에 의하여 제한되지 않고, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 자명할 것이다.Hereinafter, preferred examples are provided to aid in understanding the present invention. However, these examples are intended to illustrate the present invention in more detail, and the scope of the present invention is not limited thereto, and various changes and modifications are possible within the scope and spirit of the present invention. It will be self-evident to those who have knowledge.

실시예. 난연 접착제 조성물의 제조Example. Preparation of Flame Retardant Adhesive Compositions

주제subject

에폭시 35.35 중량%, 카본나노튜브 26.87 중량%, 폴리이미드 15.42 중량%, 폴리메틸페닐실세스키옥산 9.16 중량%, 이소시아네이트 6.34 중량%, 이소파라핀 2.74 중량%, 실리카 4.12 중량%를 혼합하여 주제를 제조하였다. The subject was prepared by mixing 35.35 wt% epoxy, 26.87 wt% carbon nanotube, 15.42 wt% polyimide, 9.16 wt% polymethylphenylsilsesquioxane, 6.34 wt% isocyanate, 2.74 wt% isoparaffin, 4.12 wt% silica.

경화제Hardener

사이클로알리파틱 폴리아민 84.23 중량%, 우라닐 아세틸아세토네이트 13.22 중량%, 폴리에테르 폴리올 1.40 중량%, 코발트 옥토에이트 1.15 중량%를 혼합하여 경화제를 제조하였다. A curing agent was prepared by mixing 84.23 wt% cycloaliphatic polyamine, 13.22 wt% uranyl acetylacetonate, 1.40 wt% polyether polyol, and 1.15 wt% cobalt octoate.

주제 및 경화제의 배합Formulation and formulation of hardener

상기 난연 접착제 조성물 및 경화제를 1:1의 중량비로 혼합하여 난연 접착제를 제조하였다. The flame retardant adhesive composition and the curing agent were mixed at a weight ratio of 1: 1 to prepare a flame retardant adhesive.

비교예 1.Comparative Example 1.

국내 D사의 난연 접착제를 상기 실시예와 동일한 방법으로 실험체를 제작하였다.A test piece was prepared in the same manner as in Example D using a flame retardant adhesive of D Company in Korea.

비교예 2.Comparative Example 2.

국외 S사의 난연 접착제를 상기 실시예와 동일한 방법으로 실험체를 제작하였다.A specimen was produced in the same manner as the above-described flame-retardant adhesive of the foreign company S.

실험예 1. 접착강도 측정Experimental Example 1. Adhesion Strength Measurement

상기 실시예 및 비교예의 난연 접착제 조성물의 접착 성능을 평가하기 위해 KS F 4923 콘크리트 구조물 보수용 에폭시 수지에 따라 시험체를 제작하고 접착강도를 측정하였다. 도 3은 본 발명의 일 실시예에 따른 난연 접착제 조성물의 접착강도 측정 결과를 나타내는 그래프이다.In order to evaluate the adhesive performance of the flame-retardant adhesive composition of the above examples and comparative examples, test specimens were prepared according to KS F 4923 concrete structure repair epoxy resin and the adhesive strength was measured. 3 is a graph showing the results of measuring the adhesive strength of the flame retardant adhesive composition according to an embodiment of the present invention.

도 3에 나타난 바와 같이, 상기 실시예에 따른 난연 접착제 조성물의 접착 강도가 표준 조건 및 저온 시에서 가장 높게 나타나 우수한 접착 성능을 확인할 수 있었다.As shown in Figure 3, the adhesive strength of the flame-retardant adhesive composition according to the embodiment was the highest at standard conditions and low temperature was able to confirm excellent adhesion performance.

실험예 2. 인장강도 측정Experimental Example 2 Measurement of Tensile Strength

상기 실시예 및 비교예의 난연 접착제 조성물의 인장 성능을 평가하기 위해 KS F 4923 콘크리트 구조물 보수용 에폭시 수지에 따라 시험체를 제작하고 인장강도를 측정하였다. 도 4는 본 발명의 일 실시예에 따른 난연 접착제 조성물의 인장강도 측정 결과를 나타내는 그래프이다.In order to evaluate the tensile performance of the flame-retardant adhesive composition of the above Examples and Comparative Examples, test specimens were prepared according to KS F 4923 concrete structure repair epoxy resin and the tensile strength was measured. Figure 4 is a graph showing the tensile strength measurement results of the flame-retardant adhesive composition according to an embodiment of the present invention.

상기 도 4로부터 확인할 수 있는 바와 같이, 상기 실시예에 따른 난연 접착제 조성물의 인장강도가 가장 높게 나타나, 상기 실시예에 따른 난연 접착제 조성물은 보강 섬유시트 또는 보강 섬유패널과 더불어 콘크리트 구조물의 휨보강에도 효과가 있음을 확인할 수 있었다.As can be seen from Figure 4, the tensile strength of the flame-retardant adhesive composition according to the embodiment is shown to be the highest, the flame-retardant adhesive composition according to the embodiment is also used in the flexural reinforcement of the concrete structure together with the reinforcing fiber sheet or reinforcing fiber panel It was confirmed that there is an effect.

실험예 3. 압축강도 측정Experimental Example 3. Measurement of Compressive Strength

상기 실시예 및 비교예의 난연 접착제 조성물의 압축 성능을 평가하기 위해 KS F 4923 콘크리트 구조물 보수용 에폭시 수지에 따라 시험체를 제작하고 압축강도를 측정하였다. 도 5는 본 발명의 일 실시예에 따른 난연 접착제 조성물의 압축강도 측정 결과를 나타내는 그래프이다.In order to evaluate the compression performance of the flame-retardant adhesive composition of the above examples and comparative examples, test specimens were prepared according to KS F 4923 epoxy resin for repairing concrete structures, and the compressive strength was measured. 5 is a graph showing the compressive strength measurement results of the flame-retardant adhesive composition according to an embodiment of the present invention.

상기 도 5로부터 확인할 수 있는 바와 같이, 상기 실시예에 따른 난연 접착제 조성물의 압축강도가 가장 높게 나타나, 상기 실시예에 따른 난연 접착제 조성물은 콘크리트 구조물을 상면에 적용하는 경우라도 구조물의 압축보강에 효과가 있음을 알 수 있었다.As can be seen from FIG. 5, the compressive strength of the flame retardant adhesive composition according to the embodiment is the highest, and the flame retardant adhesive composition according to the embodiment is effective in compressive reinforcement of the structure even when the concrete structure is applied to the upper surface. It was found out.

실험예 4. 열팽창계수 측정Experimental Example 4. Measurement of thermal expansion coefficient

상기 실시예 및 비교예에 따른 난연 접착제 조성물의 열팽창계수를 평가하기 위해 ASTM E831 Standard Test Method for Linear Thermal Expansion of Solid Materials by Thermomechanical Analysis 에 따라 시험체를 제작하고 시험을 하였다.In order to evaluate the coefficient of thermal expansion of the flame-retardant adhesive composition according to the above Examples and Comparative Examples, test specimens were prepared and tested according to ASTM E831 Standard Test Method for Linear Thermal Expansion of Solid Materials by Thermomechanical Analysis.

또한, 콘크리트와의 열팽창계수를 교하기 위해 콘크리트 시험체를 제작하여 시험을 하였다. 도 6은 본 발명의 일 실시예에 따른 난연 접착제 조성물의 열팽창계수 측정 결과를 나타내는 그래프이다.In addition, a concrete test specimen was manufactured and tested to exchange the coefficient of thermal expansion with concrete. Figure 6 is a graph showing the thermal expansion coefficient measurement results of the flame-retardant adhesive composition according to an embodiment of the present invention.

상기 도 6으로부터 확인할 수 있는 바와 같이, 상기 실시예에 따른 난연 접착제 조성물의 열팽창계수가 가장 작게 나타났으며, 콘크리트의 열팽창계수와 유사하게 나타나, 본 발명에 따른 접착제 조성물과 콘크리트 구조물의 열적거동이 유사하기 때문에 일체화가 가능한 것으로 판단된다. As can be seen from Figure 6, the thermal expansion coefficient of the flame retardant adhesive composition according to the embodiment appeared the smallest, and appeared similar to the thermal expansion coefficient of concrete, the thermal behavior of the adhesive composition and the concrete structure according to the present invention Since it is similar, integration is possible.

실험예 5. 열분해거동 측정Experimental Example 5. Measurement of pyrolysis behavior

상기 실시예 및 비교예에 따른 난연 접착제 조성물의 내열 성능을 평가하기 위해 열중량 분석기를 사용하여 공기분위기(100 cc/min)하에서 50 ℃의 승온 속도로 상온에서 900 ℃까지 승온시키면서 온도변화에 따른 중량 변화를 측정하였다. 도 7은 본 발명의 일 실시예에 따른 난연 접착제 조성물의 열분해 온도를 측정한 결과를 나타내는 그래프이다. In order to evaluate the heat resistance performance of the flame-retardant adhesive composition according to the above Examples and Comparative Examples using a thermogravimetric analyzer under an air atmosphere (100 cc / min) at a temperature rising rate of 50 ℃ at room temperature to 900 ℃ according to the temperature change The weight change was measured. Figure 7 is a graph showing the results of measuring the thermal decomposition temperature of the flame-retardant adhesive composition according to an embodiment of the present invention.

상기 도 7로부터 확인할 수 있는 바와 같이, 상기 실시예에 따른 난연 접착제 조성물의 분해 온도가 가장 높게 나타나, 본 발명에 따른 난연 접착제 조성물의 내열성이 우수함을 알 수 있었다.As can be seen from FIG. 7, the decomposition temperature of the flame retardant adhesive composition according to the embodiment was the highest, and it was found that the heat resistance of the flame retardant adhesive composition according to the present invention was excellent.

실험예 6. 한계산소지수 측정Experimental Example 6. Measurement of limit oxygen index

상기 실시예 및 비교예에 따른 난연 접착제 조성물의 연소 성능 및 난연 성능을 평가하기 위해 ASTM D 2863 Standard Test Method for Measuring the Minimum Oxygen Concentration to Support Candle-Like Combustion of Plastics (Oxygen Index)에 따라 시험체를 제작하고 시험을 하였다. 도 8은 본 발명의 일 실시예에 따른 난연 접착제 조성물의 한계산소지수 측정 결과를 나타내는 그래프이다.In order to evaluate the combustion performance and the flame retardant performance of the flame-retardant adhesive composition according to the examples and comparative examples, the test body was manufactured according to ASTM D 2863 Standard Test Method for Measuring the Minimum Oxygen Concentration to Support Candle-Like Combustion of Plastics (Oxygen Index) And tested. 8 is a graph showing the measurement results of the limit oxygen index of the flame-retardant adhesive composition according to an embodiment of the present invention.

상기 도 8로부터 확인할 수 있는 바와 같이, 상기 실시예에 따른 난연 접착제 조성물의 한계산소지수가 가장 높게 나타나 본 발명에 따른 난연 접착제 조성물이 점화 또는 발화에 대한 저항성이 우수함을 알 수 있었다.As can be seen from FIG. 8, it was found that the limit oxygen index of the flame retardant adhesive composition according to the embodiment was the highest, indicating that the flame retardant adhesive composition according to the present invention had excellent resistance to ignition or ignition.

실험예 7. 탄화층 생성량 측정Experimental Example 7 Measurement of Carbonization Formation

상기 실시예 및 비교예에 따른 난연 접착제 조성물의 난연 성능을 평가하기 위해 산소지수 시험기를 이용하여 O2 및 N2의 유량을 한계산소지수보다 2% 높은 산소의 농도에서 측정하였다. 연소시간은 3 분으로 하고 연소 전과 후의 질량 및 탄화층 생성량을 와이어 게이지를 이용하여 측정하였다. 도 9는 본 발명의 일 실시예에 따른 난연 접착제 조성물의 탄화층 생성량 측정 결과를 나타내는 그래프이다.In order to evaluate the flame retardant performance of the flame retardant adhesive compositions according to the examples and comparative examples, the flow rate of O 2 and N 2 was measured at a concentration of oxygen 2% higher than the limit oxygen index using an oxygen index tester. The combustion time was 3 minutes, and the mass and the amount of carbide formation before and after combustion were measured using a wire gauge. 9 is a graph showing a measurement result of the carbonized layer production amount of the flame-retardant adhesive composition according to an embodiment of the present invention.

상기 도 9로부터 확인할 수 있는 바와 같이, 상기 실시예에 따른 난연 접착제 조성물의 탄화층 생성량이 가장 크게 나타나 본 발명에 따른 난연 접착제 조성물은 산소와 열을 차단하는 성능이 우수함을 알 수 있었다.As can be seen from FIG. 9, the carbonized layer generation amount of the flame retardant adhesive composition according to the embodiment was the largest, and the flame retardant adhesive composition according to the present invention was found to have excellent performance of blocking oxygen and heat.

실험예 8. 난연성 측정Experimental Example 8. Flame retardancy measurement

상기 실시예 및 비교예에 따른 난연 접착제 조성물의 난연 성능을 평가하기 위해 UL 94 Standard for Tests for Flammability of Plastic Materials for Parts in Devices and Appliances에 따라 시험체를 제작하고 시험하였으며, 시험체를 수직으로 세워놓고 시험체에 불을 붙여 연소 시간 및 연소 양상을 측정하였다.In order to evaluate the flame retardant performance of the flame retardant adhesive composition according to the above Examples and Comparative Examples, test specimens were manufactured and tested according to UL 94 Standard for Tests for Flammability of Plastic Materials for Parts in Devices and Appliances. The burn time and the burn pattern were measured.

또한, 난연 등급에 대한 평가 기준은 UL 94 V Test에 따라 하기 표 1에 의해 평가하였다.In addition, the evaluation criteria for the flame retardant grade was evaluated by Table 1 according to the UL 94 V Test.

난연 등급 평가 기준Flame Retardant Rating Criteria

V0V0 V1V1 V2V2 개별 연소시간Individual combustion time ≤ 10sec≤ 10sec ≤ 30sec≤ 30sec ≤ 30sec≤ 30sec 전처리 조건별 전체 연소시간
(t1 + t2)
Total combustion time by pretreatment condition
(t1 + t2)
≤ 50sec≤ 50sec ≤ 250sec≤ 250sec ≤ 250sec≤ 250sec
2차 접염 후의 연소 및 불똥이 맺힌 시간(t2 + t3)Burning and sparking time after secondary infection (t2 + t3) ≤ 30sec≤ 30sec ≤ 60sec≤ 60sec ≤ 60sec≤ 60sec 클램프(125mm)까지 연소Combustion up to clamp (125 mm) NoNo NoNo NoNo 적하에 의한 탈지면의발화Ignition of cotton wool by dripping NoNo NoNo NoNo

t1: 1차 접염 후 시험체의 연소 시간t1: burning time of the test body after the first contact

t2: 1차 접염에 의한 연소 종류 후 10 초간 접염에 의한 연소 시간t2: Combustion time by contact infection for 10 seconds after combustion type by primary contact infection

t3: 불똥이 맺힌 시간t3: time for fire

난연성 시험 결과Flame retardant test results

SortSort 실시예Example 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 Flame ResistanceFlame resistance V0 V0 FailFail V1V1

상기 표 2는 난연성 시험 결과를 나타내며, 도 10은 상기 난연성의 결과를 보다 정량적으로 표시한 것이다. 상기 표 2 및 도 10으로부터 확인할 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 난연 접착제 조성물의 난연성이 가장 우수한 것으로 나타났다.Table 2 shows the results of the flame retardancy test, Figure 10 shows the results of the flame retardancy more quantitatively. As can be seen from Table 2 and Figure 10, the flame retardant adhesive composition according to the present invention was found to be the most excellent.

따라서, 본 발명에 따른 난연 접착제 조성물과 이를 이용한 콘크리트 구조물 보강 공법은 내열성 및 난연성이 우수하여 화재 발생 시 화재의 확산이 방지되고 유해한 가스의 생성 및 방출이 방지되기 때문에 인체에 유해하지 않으며, 화재 발생 시에도 접착제의 손상으로 인한 콘크리트 구조물의 급격한 보강효과 저하를 방지하는 효과가 있다. Therefore, the flame retardant adhesive composition and the concrete structure reinforcing method using the same according to the present invention are excellent in heat resistance and flame retardancy and thus are not harmful to the human body because the fire is prevented from spreading and the generation and release of harmful gases is prevented. Even when the adhesive is damaged there is an effect to prevent a sharp drop in the reinforcement of the concrete structure.

또한 접착제의 열팽창계수가 콘크리트와 유사하기 때문에 열적 거동에 의한 보강재의 탈락이 방지되어 콘크리트 구조물의 보강효과가 장기적으로 지속될 수 있는 효과가 있다.In addition, since the coefficient of thermal expansion of the adhesive is similar to that of concrete, the dropping of the reinforcement due to thermal behavior is prevented, so that the reinforcing effect of the concrete structure can be maintained for a long time.

전술한 실시예 및 비교예는 본 발명을 설명하기 위한 예시로서, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다. 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양하게 변형하여 본 발명을 실시하는 것이 가능할 것이므로, 본 발명의 기술적 보호범위는 첨부된 특허청구범위에 의해 정해져야 할 것이다.The above-described examples and comparative examples are examples for explaining the present invention, but the present invention is not limited thereto. Those skilled in the art to which the present invention pertains will be capable of carrying out the present invention by various modifications therefrom, and the technical protection scope of the present invention should be defined by the appended claims.

Claims (6)

에폭시 수지 35.15 내지 35.42 중량%, 카본나노튜브(carbon nanotube) 26.72 내지 26.94 중량%, 폴리이미드(polyimide) 15.33 내지 15.56 중량%, 폴리메틸페닐실세스키옥산(polymethylphenylsilsesquioxane) 9.13 내지 9.32 중량%, 이소시아네이트(isocyanate) 6.32 내지 6.46 중량%, 이소파라핀(isoparaffin) 2.72 내지 2.82 중량%, 실리카 4.10 내지 4.24 중량%를 포함하는 주제; 및 경화제;를 포함하는 난연 접착제 조성물로서,
상기 난연 접착제 조성물은 주제 및 경화제를 1 내지 5 : 1의 중량비로 혼합하는 난연 접착제 조성물.
Epoxy resin 35.15 to 35.42% by weight, carbon nanotubes 26.72 to 26.94% by weight, polyimide 15.33 to 15.56% by weight, polymethylphenylsilsesquioxane 9.13 to 9.32% by weight, isocyanate 6.32 to 6.46 weight percent, 2.72 to 2.82 weight percent isoparaffin, and 4.10 to 4.24 weight percent silica; And a curing agent;
The flame-retardant adhesive composition is a flame-retardant adhesive composition for mixing the main body and the curing agent in a weight ratio of 1 to 5: 1.
제1항에 있어서,
상기 경화제는 사이클로알리파틱 폴리아민(cycloalipathic polyamine) 83.92 내지 84.27 중량%, 우라닐 아세틸아세토네이트(uranyl aectylacetonate) 13.15 내지 13.52 중량%, 폴리에테르 폴리올(polyester polyol) 1.34 내지 1.48 중량%, 코발트 옥토에이트(cobalt octoate) 1.12 내지 1.20 중량%를 포함하는 난연 접착제 조성물.
The method of claim 1,
The curing agent is 83.92 to 84.27% by weight of cycloalipathic polyamine, 13.15 to 13.52% by weight of uranyl aectylacetonate, 1.34 to 1.48% by weight of polyether polyol, cobalt octoate (cobalt) octoate) flame retardant adhesive composition comprising 1.12 to 1.20% by weight.
삭제delete 콘크리트 구조물 표면의 열화층 및 이물질을 제거하는 콘크리트 표면 처리 단계;
상기 표면을 처리한 콘크리트 구조물에 난연 접착제를 도포하는 난연 접착제 도포 단계;
상기 도포된 난연 접착제 상에 보강 섬유 시트를 접착하는 보강 섬유시트 접착 단계; 및
상기 보강 섬유 시트를 상기 난연 접착제 조성물로 함침시키는 난연 접착제 함침 단계;를 포함하고,
상기 난연 접착제는 에폭시 수지 35.15 내지 35.42 중량%, 카본나노튜브 26.72 내지 26.94 중량%, 폴리이미드 15.33 내지 15.56 중량%, 폴리메틸페닐실세스키옥산 9.13 내지 9.32 중량%, 이소시아네이트 6.32 내지 6.46 중량%, 이소파라핀 2.72 내지 2.82 중량%, 실리카 4.10 내지 4.24 중량%를 포함하는 주제; 및 사이클로알리파틱 폴리아민 83.92 내지 84.27 중량%, 우라닐 아세틸아세토네이트 13.15 내지 13.52 중량%, 폴리에테르 폴리올 1.34 내지 1.48 중량%, 코발트 옥토에이트 1.12 내지 1.20 중량%를 포함하는 경화제를 포함하는 콘크리트 구조물의 보강방법.
Concrete surface treatment step of removing the deterioration layer and foreign matter on the surface of the concrete structure;
Applying a flame retardant adhesive to the concrete structure treated with the surface;
Reinforcing fiber sheet bonding step of adhering a reinforcing fiber sheet on the applied flame retardant adhesive; And
And a flame retardant adhesive impregnating step of impregnating the reinforcing fiber sheet with the flame retardant adhesive composition.
The flame-retardant adhesive is 35.15 to 35.42 wt% epoxy resin, 26.72 to 26.94 wt% carbon nanotube, 15.33 to 15.56 wt% polyimide, 9.13 to 9.32 wt% polymethylphenylsilsesuccioxane, 6.32 to 6.46 wt% isocyanate, 2.72 isoparaffin To 2.82% by weight and 4.10 to 4.24% by weight silica; And a curing agent comprising 83.92 to 84.27 weight percent of cycloaliphatic polyamine, 13.15 to 13.52 weight percent of uranyl acetylacetonate, 1.34 to 1.48 weight percent of polyether polyol, and 1.12 to 1.20 weight percent of cobalt octoate Way.
제4항에 있어서,
상기 난연 접착제 함침 단계는, 상기 보강 섬유 시트를 상기 난연 접착제 조성물 100 중량부에 대해 천연 오일 10 내지 13 중량부, 키토산(chitosan) 5 내지 7 중량부, 안트라닐산(anthranilic acid) 5 내지 7 중량부, 아크릴계 수지 3 내지 4 중량부, 액상 고무 (liquid rubber) 1 내지 2 중량부 및 산화세륨(cerium oxide) 1 내지 2 중량부를 포함하는 혼합물로 함침시키는 것인 콘크리트 구조물의 보강방법.
The method of claim 4, wherein
The flame-retardant adhesive impregnation step, the reinforcing fiber sheet 10 to 13 parts by weight of natural oil, 5 to 7 parts by weight of chitosan, 5 to 7 parts by weight of anthranilic acid based on 100 parts by weight of the flame retardant adhesive composition , 3 to 4 parts by weight of the acrylic resin, 1 to 2 parts by weight of the liquid rubber (liquid rubber) and 1 to 2 parts by weight of cerium oxide (cerium oxide).
콘크리트 구조물 표면의 열화층 및 이물질을 제거하는 콘크리트 표면 처리 단계;
상기 표면을 처리한 콘크리트 구조물에 난연 접착제를 도포하는 난연 접착제 도포 단계; 및
상기 도포된 난연 접착제 상에 보강 섬유패널을 접착하는 보강 섬유패널 접착 단계;를 포함하고,
상기 난연 접착제는 에폭시 수지 35.15 내지 35.42 중량%, 카본나노튜브 26.72 내지 26.94 중량%, 폴리이미드 15.33 내지 15.56 중량%, 폴리메틸페닐실세스키옥산 9.13 내지 9.32 중량%, 이소시아네이트 6.32 내지 6.46 중량%, 이소파라핀 2.72 내지 2.82 중량%, 실리카 4.10 내지 4.24 중량%를 포함하는 주제; 및 사이클로알리파틱 폴리아민 83.92 내지 84.27 중량%, 우라닐 아세틸아세토네이트 13.15 내지 13.52 중량%, 폴리에테르 폴리올 1.34 내지 1.48 중량%, 코발트 옥토에이트 1.12 내지 1.20 중량%를 포함하는 경화제를 포함하는 콘크리트 구조물의 보강방법.
Concrete surface treatment step of removing the deterioration layer and foreign matter on the surface of the concrete structure;
Applying a flame retardant adhesive to the concrete structure treated with the surface; And
And reinforcing fiber panel bonding step of bonding the reinforcing fiber panel on the applied flame retardant adhesive.
The flame-retardant adhesive is 35.15 to 35.42 wt% epoxy resin, 26.72 to 26.94 wt% carbon nanotube, 15.33 to 15.56 wt% polyimide, 9.13 to 9.32 wt% polymethylphenylsilsesuccioxane, 6.32 to 6.46 wt% isocyanate, 2.72 isoparaffin To 2.82% by weight and 4.10 to 4.24% by weight silica; And a curing agent comprising 83.92 to 84.27 weight percent of cycloaliphatic polyamine, 13.15 to 13.52 weight percent of uranyl acetylacetonate, 1.34 to 1.48 weight percent of polyether polyol, and 1.12 to 1.20 weight percent of cobalt octoate Way.
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