KR102024728B1 - Manufacturing method of hydrogel composition for shower beauty filter having skin moisturizing effect - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 피부보습 효능을 갖는 샤워용 미용필터 하이드로겔 조성물의 제조방법에 관한 것으로서, 알지네이트, 캐리어 오일 및 유화제를 주성분으로 하는 하이드로겔 비드를 제조한 후 이를 액상 하이드로겔 내에 충진하고 자외선 경화하여 샤워용 미용필터 하이드로겔 조성물을 제조하는 방법에 관한 것이다. The present invention relates to a method for preparing a beauty filter hydrogel composition for a shower having a skin moisturizing effect, after preparing a hydrogel bead mainly composed of alginate, a carrier oil and an emulsifier, and filling it into a liquid hydrogel and UV curing It relates to a method for producing a cosmetic filter hydrogel composition for.
근래에는 피부보습을 위해 욕실이나 세면소에 마련되는 샤워기나 수도꼭지에 유제, 보습제, 향료, 입욕제 등의 화장료 조성물이 충전된 카트리지를 장착하여 사용하는 경우가 늘고 있다. 이러한 화장료 조성물 성분은 카트리지 내에서 냉수 중 또는 온수 중으로 용출하여 샤워 헤드나 수도꼭지로부터 배출되는데, 통상적으로 고형 또는 분말로 하여 카트리지 내에 충전된다. 그러나 이들 조성물은 냉수 또는 온수에 너무 쉽게 용해됨으로써 과용출되고, 고형 형상 또는 그 효과에 대한 지속성 유지가 어렵다는 단점이 발생하기도 한다. 이 때문에, 카트리지에 화장료 조성물을 빈번하게 충진해야만 하는 번거로움이 있고 필요없는 비용이 발생할 수 있어 이러한 카트리지에 충전하기 위한 화장료 조성물의 용해성을 조절하기 위한 기술이 필요한 실정이다. In recent years, the use of a cartridge filled with a cosmetic composition such as an emulsion, a moisturizer, a fragrance, and a bath in a shower or a faucet provided in a bathroom or a washbasin for skin moisturization is increasing. Such cosmetic composition components are eluted in cold water or hot water in the cartridge and discharged from the shower head or faucet, which are usually filled into the cartridge as solid or powder. However, these compositions are too easily dissolved in cold water or hot water, resulting in over-eluting, and the disadvantage of maintaining the solid shape or sustaining the effects thereof is also disadvantageous. For this reason, there is a need for frequent filling of the cosmetic composition in the cartridge, and an unnecessary cost may be generated, and thus, a technology for controlling the solubility of the cosmetic composition for filling such a cartridge is required.
또한 기존에 사용되는 사워기용 카트리지 충전용 조성물은 비타민제 등이 덱스트린을 주소재로 하여 포함된 것이며, 이러한 조성물은 보습 기능을 개선하기보다는 수질개선을 위해 연수 효과를 내기 위해 제조된 것으로서, 보습물질이 이러한 조성물에 포함된다 할지라도 역시 보습 성분이 일정한 양으로 고르게 용출되는 것을 기대하기는 어려웠다. In addition, the sour cartridge filling composition used in the past contains vitamins such as dextrin as an address material, and these compositions are manufactured to produce a water softening effect for improving water quality rather than improving moisturizing function. Although included in such compositions, it was also difficult to expect the moisturizing component to elute evenly in a constant amount.
이에 본 발명자들이 캐리어 오일과 같은 보습용 오일이 알지네이트를 주요 소재로 하는 하이드로겔 내에 포함되어 샤워용수와 함께 일정한 용출농도로 배출될 수 있는 조건을 확립함으로써 본 발명을 완성하게 되었다. Accordingly, the present inventors have completed the present invention by establishing a condition in which a moisturizing oil such as a carrier oil is contained in a hydrogel containing alginate as a main material and can be discharged at a constant elution concentration with the shower water.
본 발명의 목적은 피부보습 효능을 갖는 샤워용 미용필터 하이드로겔 조성물의 제조방법을 제공하는 데에 있다. An object of the present invention is to provide a method for producing a beauty filter hydrogel composition for shower having a skin moisturizing effect.
본 발명은 피부보습 효능을 갖는 샤워용 미용필터 하이드로겔 조성물의 제조방법에 관한 것이다. The present invention relates to a method for preparing a hydrogel composition for a shower having a skin moisturizing effect.
상기 제조방법은 바람직하게는, The manufacturing method is preferably,
(제1단계) 유화제, 이온가교 고분자 및 캐리어 오일이 혼합된 제1 유수분 분산 조성물을 염화칼슘 수용액에 적하하여 하이드로겔 비드를 제조하고, (First step) Hydrogel beads were prepared by dropping a first oil-and-water dispersion composition containing an emulsifier, an ion crosslinked polymer, and a carrier oil in an aqueous solution of calcium chloride,
유화제, 이온가교 고분자 및 캐리어 오일이 혼합된 제2 유수분 분산 조성물에 아크릴아마이드계 단량체, 화학 가교제, 이온 가교제 및 광개시제를 혼합하여 액상 하이드로겔을 제조하는 단계; 및, Preparing a liquid hydrogel by mixing an acrylamide-based monomer, a chemical crosslinking agent, an ion crosslinking agent, and a photoinitiator in a second oil-and-water dispersion composition in which an emulsifier, an ion crosslinked polymer, and a carrier oil are mixed; And,
(제2단계) 상기 제1단계에서 제조된 하이드로겔 비드 및 액상 하이드로겔을 혼합하고 자외선으로 경화하는 단계; (Second step) mixing the hydrogel beads and the liquid hydrogel prepared in the first step and curing with ultraviolet rays;
를 포함할 수 있다. It may include.
상기 제1단계에서 하이드로겔 비드 또는 액상 하이드로겔 제조에 이용되는 유화제로는 폴리소르베이트를 사용할 수 있다. Polysorbate may be used as the emulsifier used in the hydrogel beads or liquid hydrogel preparation in the first step.
상기 이온가교 고분자로는 알지네이트, 키토산, 히알루로닉산 및 헤파린으로 이루어진 군 중에서 1종 이상 선택된 것을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 알지네이트를 사용하는 것이 좋다.As the ion crosslinked polymer, one or more selected from the group consisting of alginate, chitosan, hyaluronic acid and heparin may be used, and preferably alginate is used.
상기 캐리어 오일은 호호바 오일, 올리브 오일, 해바라기씨 오일, 마카다미아 오일, 윗점 오일, 로즈힙 오일, 아보카도 오일, 동백 오일, 코코넛 오일, 달맞이꽃 종자유, 미강 오일, 시벅턴 오일, 피마자 오일, 살구씨 오일 및 포도씨 오일로 이루어진 군 중에서 1종 이상 선택될 수 있다. The carrier oils are jojoba oil, olive oil, sunflower seed oil, macadamia oil, wit oil, rosehip oil, avocado oil, camellia oil, coconut oil, evening primrose oil, rice bran oil, sibuckton oil, castor oil, apricot seed oil and grape seed At least one selected from the group consisting of oils may be selected.
상기 아크릴아마이드계 단량체는 아크릴아마이드(acrylamide), N-히드록시에틸 아크릴아마이드(N-hydroxyethyl acrylamide), N-(이소부톡시메틸)아크릴아마이드(N-(isobutoxymethyl)acrylamide) 및 N-(3-메톡시프로필)아크릴아마이드(N-(3-methoxypropyl)acrylamide)로 이루어진 군 중에서 1종 이상 선택될 수 있다. 바람직하게는 아크릴아마이드를 사용하는 것이 가장 좋다. The acrylamide monomers include acrylamide, N-hydroxyethyl acrylamide, N- (isobutoxymethyl) acrylamide, and N- (3-meth). It may be selected from the group consisting of methoxypropyl) acrylamide (N- (3-methoxypropyl) acrylamide). Preferably it is best to use acrylamide.
상기 화학 가교제는 다관능성 아크릴아마이드 단량체가 사용될 수 있고, 바람직하게는, N,N'-메틸렌비스아크릴아마이드, N,N'-(1,2-디하이드록시에틸렌)비스아크릴아마이드, N,N'-에틸렌비스아크릴아마이드 및 에티듐 브로마이드-N,N'-비스아크릴아마이드로 이루어진 군 중에서 1종 이상 선택될 수 있고, 더 바람직하게는 N,N'-메틸렌비스아크릴아마이드나 N,N'-에틸렌비스아크릴아마이드가 사용될 수 있다. 이 중에서, N,N-메틸렌비스아크릴아마이드를 사용하는 것이 가장 좋다.The chemical crosslinking agent may be a polyfunctional acrylamide monomer, preferably, N, N'-methylenebisacrylamide, N, N '-(1,2-dihydroxyethylene) bisacrylamide, N, N At least one selected from the group consisting of '-ethylenebisacrylamide and ethidium bromide-N, N'-bisacrylamide, and more preferably N, N'-methylenebisacrylamide or N, N'- Ethylenebisacrylamide can be used. Among these, it is best to use N, N-methylenebisacrylamide.
상기 이온 가교제로는 황산칼슘, 디큐밀퍼옥사이드(DCP:dicumyl-peroxide), t-부틸퍼옥사이드(t-butylperoxide) 및 알콕시실란(alkoxysilane)으로 이루어진 군 중에서 1종 이상을 사용할 수 있으며, 황산칼슘을 사용하는 것이 가장 바람직하다. As the ion crosslinking agent, at least one of calcium sulfate, dicumyl peroxide (DCP: dicumyl-peroxide), t-butylperoxide (t-butylperoxide) and alkoxysilane (alkoxysilane) may be used. Most preferably used.
상기 광개시제로는 암모늄 퍼설페이트, 비스-아실포스핀옥사이드(Bis-acylphosphine oxide), 페닐포스핀옥사이드(Phenylphosphine oxide), 모노아실포스핀(MonoAcylphosphine), 알파-하이드록시케톤(α-Hydroxyketone), 알파-아미노케톤(α-Aminoketone), (오-에톡시카르복실)옥심(O-ethoxycarboxy)oxime), 아세토페논(acetophenone), 페닐 글리옥실릭(Phenyl glyoxylic), 벤질디메틸-케탈(Benzyldimethyl-ketal), 미힐러케톤(Michler's Ketone), 이미다졸(imidazole), 메틸리디네트리스디메틸아닐린(methylidynetrisdimethylaniline), 아이도늄(iodonium), 설포니움 티모네이트(sulfonium timonate), 설포니움포스포네이트(sulfoniumphosphonate), 메탈로센(Metallocene), 올리고머릭 알파-하이드로케톤(oligomeric α-hydroxyketone), 티오크산톤(thioxanthone), 벤조일-설파이드(Benzoyl-sulphide), 벤조페논(Benzophenone), 아미노벤조에이트(Amino-benzoate) 및 히드록시시클로 헥실페닐케톤(hydroxycyclohexylketone)로 이루어진 군에서 선택된 1종을 사용할 수 있다. 더 바람직하게는 암모늄 설페이트를 사용할 수 있다. As the photoinitiator, ammonium persulfate, bis-acylphosphine oxide, bis-acylphosphine oxide, phenylphosphine oxide, monoacylphosphine, monoacylphosphine, alpha-hydroxyketone, alpha-hydryketone Α-Aminoketone, (O-ethoxycarboxy) oxime, acetophenone, phenyl glyoxylic, benzyldimethyl-ketal Michler's Ketone, imidazole, methylidynetrisdimethylaniline, idonium, sulfonium timonate, sulfonium phosphonate ), Metallocene, oligomeric α-hydroxyketone, thioxanthone, benzoyl-sulphide, benzophenone, aminobenzoate benzoate) and hydroxycycle As the hexyl phenyl ketone (hydroxycyclohexylketone) can be used one selected from the group consisting of. More preferably ammonium sulfate can be used.
본 발명은 이에 상기 방법으로 제조된 샤워용 미용필터 하이드로겔 조성물 또는 이를 충전한 카트리지를 제공한다. 상기 미용필터 하이드로겔 조성물 또는 이를 충전한 카트리지로부터 캐리어 오일이 샤워용수에서 2.5~4.0 mg/L로 용출될 수 있다. The present invention provides a cosmetic filter hydrogel composition or a cartridge filled with the same for a shower prepared in the above method. Carrier oil may be eluted at 2.5 to 4.0 mg / L in the shower water from the cosmetic filter hydrogel composition or a cartridge filled with the cosmetic filter.
이하 본 발명을 자세히 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
본 발명의 제조방법의 제1단계에서, 하이드로겔 비드 또는 액상 하이드로겔 제조에 이용되는 유화제로는 폴리소르베이트를 사용할 수 있으며, 폴리소르베이트 20, 40, 60, 65, 80, 85 중에서 선택될 수 있다. 상기 폴리소르베이트의 중량평균 분자량은 1500 이하로서, 바람직하게는 500~1500, 더 바람직하게는 1000~1500일 수 있고, 점도는 바람직하게는 100~600 mPa.s (25℃), 더 바람직하게는 250~450 mPa.s (25℃)인 것을 사용할 수 있다. In the first step of the preparation method of the present invention, polysorbate may be used as the emulsifier used in the preparation of the hydrogel beads or the liquid hydrogel, and may be selected from
상기 하이드로겔 비드 제조용 제1 유수분 분산 조성물은 유화제 10~30 중량%, 이온가교 고분자 1~5 중량% 및 캐리어 오일 10~30 중량%가 정제수에 혼합되어 제조될 수 있다. 이 때 유화제의 함량이 10 중량%보다 미만일 경우 캐리어 오일이 유수분 분산 조성물에 혼합되지 않을 수 있고, 유화제가 30 중량%를 초과하게 되면 비드의 형성이 잘 되지 않아 바람직하지 않다. 이온가교 고분자도 1 중량% 미만으로 혼합될 경우 비드의 형성이 잘 되지 않을 수 있고, 5 중량%를 초과하게 되면 캐리어 오일이 비드로부터 잘 용출되지 않을 수 있어 좋지 않다. 캐리어 오일이 10 중량% 미만일 경우에도 샤워용 미용 필터로부터 보습 성분이 적게 용출되어 바람직하지 않으며, 30 중량%를 초과할 경우 유수분 분산 조성물에서 층분리가 일어나 비드가 잘 형성되지 않을 수 있다. The first oil-and-water dispersion composition for preparing hydrogel beads may be prepared by mixing 10 to 30 wt% of an emulsifier, 1 to 5 wt% of an ionic crosslinked polymer, and 10 to 30 wt% of a carrier oil in purified water. In this case, when the content of the emulsifier is less than 10% by weight, the carrier oil may not be mixed with the oil-and-water dispersion composition, and when the emulsifier exceeds 30% by weight, the formation of beads is not preferable, which is not preferable. When the ionic crosslinked polymer is also mixed at less than 1% by weight, the formation of beads may be difficult, and when it is more than 5% by weight, carrier oil may not be easily eluted from the beads. Even when the carrier oil is less than 10% by weight, less moisturizing component is eluted from the beauty filter for shower, and when it is more than 30% by weight, separation of the oil-and-water dispersion composition may result in poor bead formation.
이렇게 혼합된 제 1유수분 분산 조성물을 1~5 중량%의 염화칼슘 수용액에 적하하여 하이드로겔 비드를 제조할 수 있는데, 염화칼슘 수용액에서 염화칼슘의 농도가 1 중량% 미만일 경우, 비드의 형성이 잘 되지 않을 수 있으며, 5 중량%를 초과할 경우, 최종 제조되는 샤워용 미용 필터의 비드 내 캐리어 오일의 용출이 잘 되지 않을 수 있어 바람직하지 않다. Hydrogel beads may be prepared by dropping the mixed first oil-dispersed dispersion composition in an aqueous solution of 1 to 5% by weight of calcium chloride. If the concentration of calcium chloride in the aqueous solution of calcium chloride is less than 1% by weight, beads may not be formed well. And, if it exceeds 5% by weight, it is not preferable because the carrier oil in the bead of the final cosmetic cosmetic filter for the shower may not be well dissolved.
하이드로겔 비드를 제조하기 위한 유수분 분산 조성물은 0.05~0.4 mL/min의 속도로 0.4~1.5 mm의 지름(보다 더 바람직하게는 1.0~1.5 mm의 지름)을 갖는 토출부를 통해 염화칼슘 수용액으로 적하될 수 있는데, 적하속도와 토출부의 지름의 크기가 달라지면 최종 제조된 미용필터 하이드로겔 조성물에서 캐리어 오일이 과하게 용출되거나 너무 소량으로 용출되어 적절하지 않다. The oil- and water-dispersion composition for preparing the hydrogel beads may be added dropwise into the aqueous calcium chloride solution through an outlet having a diameter of 0.4-1.5 mm (more preferably 1.0-1.5 mm) at a rate of 0.05-0.4 mL / min. However, when the dropping speed and the size of the discharge portion are different, the carrier oil is excessively eluted or is too small in the final cosmetic filter hydrogel composition, which is not appropriate.
또한, 상기 제1단계에서, 상기 액상 하이드로겔 제조용 유수분 분산 조성물은 유화제 30~60 중량%, 이온가교 고분자 1~5 중량% 및 캐리어 오일 10~30 중량%가 정제수에 혼합된 것일 수 있는데, 이 때 유화제의 함량이 30 중량%보다 미만일 경우 캐리어 오일이 유수분 분산 조성물에 혼합되지 않을 수 있고, 유화제가 60 중량%를 초과하게 되면 액상 하이드로겔의 형성이 잘 되지 않아 바람직하지 않다. In addition, in the first step, the oil-and-water dispersion composition for preparing the liquid hydrogel may be 30 to 60% by weight of the emulsifier, 1 to 5% by weight of the ionic crosslinked polymer and 10 to 30% by weight of the carrier oil in purified water. When the content of the emulsifier is less than 30% by weight, the carrier oil may not be mixed in the oil-and-water dispersion composition, and when the emulsifier exceeds 60% by weight, the formation of the liquid hydrogel is not preferable, which is not preferable.
이온가교 고분자도 1 중량% 미만으로 혼합될 경우 액상 하이드로겔의 형성이 잘 되지 않을 수 있고, 5 중량%를 초과하게 되면 캐리어 오일이 최종 제조되는 샤워용 미용 필터로부터 잘 용출되지 않을 수 있어 좋지 않다. 캐리어 오일이 10 중량% 미만일 경우에도 최종 제조되는 샤워용 미용 필터로부터 보습 성분이 적게 용출되어 바람직하지 않으며, 30 중량%를 초과할 경우 유수분 분산 조성물에서 층분리가 일어나 액상 하이드로겔이 잘 형성되지 않을 수 있다. If the ion crosslinked polymer is also mixed at less than 1% by weight, the formation of the liquid hydrogel may not be good, and if it exceeds 5% by weight, the carrier oil may not be easily eluted from the final cosmetic filter for shower. . Even when the carrier oil is less than 10% by weight, less moisturizing component is eluted from the final cosmetic filter for shower, and when it exceeds 30% by weight, liquid separation does not form well due to layer separation in the oil-and-water dispersion composition. Can be.
상기 액상 하이드로겔 제조용 유수분 분산 조성물 100 중량부 기준으로 아크릴아마이드계 단량체 5~20 중량부, 화학 가교제 10~20 중량부, 이온 가교제 0.5~3 중량부 및 광개시제 0.5~3 중량부를 혼합할 수 있다. 아크릴아마이드계 단량체가 5 중량부 미만이거나 화학 가교제가 10 중량부 미만, 이온 가교제가 0.5 중량부 미만, 광개시제가 0.5 중량부 미만일 경우 자외선을 이용한 하이드로겔의 경화가 잘 되지 않을 수 있으며 캐리어 오일의 용출이 너무 과하게 되어 바람직하지 않을 수 있다. 또한 아크릴아마이드계 단량체가 20 중량부를 초과할 경우, 화학 가교제가 20 중량부를 초과하거나 이온 가교제가 3 중량부, 광개시제가 3 중량부를 초과하여도 하이드로겔의 점도 또는 강도가 캐리어 오일의 용출을 저해하여 바람직하지 않을 수 있다. 5 to 20 parts by weight of acrylamide-based monomers, 10 to 20 parts by weight of a chemical crosslinking agent, 0.5 to 3 parts by weight of an ion crosslinker, and 0.5 to 3 parts by weight of a photoinitiator may be mixed based on 100 parts by weight of the oil-and-water dispersion composition for preparing a liquid hydrogel. If the acrylamide monomer is less than 5 parts by weight, the chemical crosslinking agent is less than 10 parts by weight, the ion crosslinking agent is less than 0.5 part by weight, and the photoinitiator is less than 0.5 part by weight, the curing of the hydrogel using ultraviolet rays may be difficult and the elution of the carrier oil may occur. This may be too excessive and undesirable. In addition, when the acrylamide-based monomer exceeds 20 parts by weight, even if the chemical crosslinking agent exceeds 20 parts by weight, the
상기 제2단계에서 하이드로겔 비드와 하이드로겔을 혼합할 때, 하이드로겔 비드가 5~12 중량%가 되도록 혼합할 수 있다. 하이드로겔 비드와 하이드로겔이 이와 같은 범위 내에서 혼합되어야만 캐리어 오일이 적절한 양으로 용출되어 필터 조성물의 수명을 늘릴 수 있으면서도 캐리어 오일로 인한 피부보습 효능을 일정하게 유지할 수 있다. When the hydrogel beads and the hydrogel are mixed in the second step, the hydrogel beads may be mixed in an amount of 5 to 12 wt%. Only when the hydrogel beads and the hydrogel are mixed within such a range, the carrier oil may be eluted in an appropriate amount to increase the life of the filter composition, while maintaining a constant skin moisturizing effect due to the carrier oil.
상기 하이드로겔 비드는 반지름이 1.0~3.0 mm 인 입자크기를 갖는 구형의 비드인 것을 특징으로 한다. 반지름이 1.0 mm 미만일 경우 캐리어 오일과 같은 보습성분의 용출이 과하게 일어날 수 있고, 3.0 mm를 초과해도 보습성분의 용출이 잘 되지 않을 수 있어 바람직하지 않다. The hydrogel bead is characterized in that the spherical bead having a particle size of 1.0 ~ 3.0 mm radius. If the radius is less than 1.0 mm, dissolution of the moisturizing component such as carrier oil may occur excessively, and even if it exceeds 3.0 mm, the eluting of the moisturizing component may not be well performed.
상기 제2단계에서 하이드로겔 비드와 하이드로겔을 혼합할 때, 하이드로겔 비드가 5~12 중량%가 되도록 혼합할 수 있다. When the hydrogel beads and the hydrogel are mixed in the second step, the hydrogel beads may be mixed in an amount of 5 to 12 wt%.
본 발명에서 사용하는 수용성 고분자인 이온가교 고분자에는 카르복시산 작용기가 포함되어 있으며 Ca2+ 또는 Fe3+ 와 같은 다가 양이온을 가교제로 이용하여 (이온가교) 물에 녹지 않는 하이드로겔을 제조할 수 있게 한다. The ion-crosslinked polymer, which is a water-soluble polymer used in the present invention, includes a carboxylic acid functional group and enables the production of a hydrogel that is insoluble in water (ion crosslinking) by using a polyvalent cation such as Ca 2+ or Fe 3+ as a crosslinking agent. .
본 발명에서 제조하는 하이드로겔 비드는 외부겔화(external gelation) 방법을 이용하여 캐리어 오일을 포함한 상태로 제조할 수 있다. 외부겔화법은 다가 양이온을 포함한 염을 물에 녹인 후 일정 부피의 이온가교 고분자 용액을 적하하면 표면에서 부터 이온가교가 일어나 비드가 형성되고 이어 칼슘 이온이 비드 내부로 확산되어 비드 내부까지 가교 반응이 일어나게 되는 방법이다. 따라서 표면에는 치밀한 구조의 하이드로겔 매트릭스가 형성되며 중심부에는 상대적으로 느슨한 구조가 형성되는 특징을 가지고 있다. 이온가교 고분자가 포함된 용액이 적하될 때, 이온가교 고분자 용액을 토출하는 노즐의 지름 크기와 토출 속도를 제어함으로써 하이드로겔 비드의 크기가 조절되며, 하이드로겔 비드의 크기는 캐리어 오일의 함유량과 용출 속도를 조절하는데 가장 큰 영향을 줄 수 있다. Hydrogel beads prepared in the present invention can be prepared in a state containing a carrier oil using an external gelation method. In the external gelation method, a salt containing a polyvalent cation is dissolved in water, and then a volume of ionic crosslinked polymer solution is added dropwise to cause ion crosslinking from the surface to form beads, and then calcium ions are diffused into the beads, thereby causing crosslinking reaction to the inside of the beads. That's how it happens. Therefore, a dense structure of hydrogel matrix is formed on the surface, and a relatively loose structure is formed on the center portion. When the solution containing the ionic crosslinked polymer is dropped, the size of the hydrogel beads is controlled by controlling the diameter size and the ejection speed of the nozzle for discharging the ionic crosslinked polymer solution. This can have the greatest impact on speed control.
본 발명에서 필터 조성물을 구성하는 액상 하이드로겔의 조성은 상기 하이드로겔 비드와 유사하나 이온결합과 더불어 공유결합(화학적 가교)이 동시에 존재하는, 즉, 물리화학적으로 안정한 상호 침투 고분자 네트워크 구조를 가지는 특징을 가지고 있다. 이는 도 1 상단의 알지네이트와 아크릴아마이드, 칼슘 이온이 결합된 상태의 하이드로겔 모식도를 통해 설명될 수 있다. 도 1에서는 이렇게 제조된 하이드로겔과 하이드로겔 비드를 혼합하여 최종적인 필터 조성물이 제조됨을 개시한다.The composition of the liquid hydrogel constituting the filter composition in the present invention is similar to the hydrogel beads, but covalent bonds (chemical crosslinking) are present at the same time, ie, having a physicochemically stable interpenetrating polymer network structure Have This can be explained through the hydrogel schematic diagram of the alginate and acrylamide and calcium ions in the upper part of FIG. 1. 1 discloses that the final filter composition is prepared by mixing the hydrogel and the hydrogel beads thus prepared.
본 발명의 방법을 이용하여 샤워용 미용 필터 조성물이 하이드로겔 비드와 하이드로겔이 혼합된 상태로 제조됨으로써, 상기 필터 조성물을 구성하는 하이드로겔의 파괴 및 마모 등이 잘 되지 않게 하여 필터 조성물을 사용하는 기간 동안 샤워기나 수도꼭지에서 캐리어 오일을 지속적으로 균일한 양이 용출할 수 있는 기능이 부여된다. By using the method of the present invention, the cosmetic filter composition for a shower is manufactured in a state in which a hydrogel bead and a hydrogel are mixed, so that the breakdown and abrasion of the hydrogel constituting the filter composition are less likely to be used. The ability to continuously elute the carrier oil in the shower or faucet for a period of time.
본 발명은 피부보습 효능을 갖는 샤워용 미용필터 하이드로겔 조성물의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명을 통해 알지네이트, 캐리어 오일 및 유화제를 주성분으로 하는 하이드로겔 비드를 제조한 후 이를 액상 하이드로겔 내에 충진하여 샤워용 미용필터 하이드로겔 조성물을 제조함으로써, 상기 조성물 내에 포함된 캐리어 오일 등의 각종 피부보습 물질이 균일한 농도로 장시간 용출될 수 있는 샤워용 미용필터의 제공이 가능하다. The present invention relates to a method for preparing a hydrogel composition for a shower having a skin moisturizing effect. According to the present invention, a hydrogel bead mainly composed of alginate, a carrier oil, and an emulsifier is prepared, and then filled into a liquid hydrogel to prepare a cosmetic filter hydrogel composition for a shower, and thus various skin such as carrier oil included in the composition. It is possible to provide a beauty filter for a shower that can be eluted at a uniform concentration for a moisturizing substance.
도 1은 하이드로겔 비드와 액상 하이드로겔을 혼합하여 자외선 경화함으로써 샤워용 미용필터 하이드로겔 조성물을 제조하는 과정을 나타내는 모식도이다.
도 2는 각 유화제 별로 하이드로겔 비드의 제조를 위해 적하반응 전의 혼합용액(유수분 분산 조성물)을 제조하였음을 제시하는 사진이다.
도 3은 실시예 1에서 각 유화제 별로 제조한 하이드로겔 비드의 사진이다.
도 4는 실시예 2에서 토출 속도를 달리하여 제조한 올리브리퀴드 포함 하이드로겔 비드의 호호바 오일 용출 실험 결과를 나타낸다.
도 5는 실시예 2에서 토출 속도를 달리하여 제조한 솔루빌라이저 포함 하이드로겔 비드의 호호바 오일 용출 실험 결과를 나타낸다.
도 6은 실시예 3에서 토출구의 지름을 달리하여 제조한 올리브리퀴드 포함 하이드로겔 비드의 사진을 나타낸다.
도 7은 실시예 3에서 토출구의 지름을 달리하여 제조한 솔루빌라이저 포함 하이드로겔 비드의 사진을 나타낸다.
도 8은 호호바 오일의 용출 실험을 위해 경화된 액상 하이드로겔 함유 카트리지를 샤워기 연결부에 장착한 것을 나타내는 사진이다.
도 9는 호호바오일 및 유화제의 혼합비와, 유화제의 종류를 각각 다르게 하여 하이드로겔을 제조하고 경화한 후 샤워용 카트리지에 장착하여 확인된 호호바 오일의 용출량을 나타낸다. Figure 1 is a schematic diagram showing a process of manufacturing a beauty filter hydrogel composition for shower by mixing the hydrogel beads and liquid hydrogel UV curing.
Figure 2 is a photograph showing that the mixed solution (water-moisture dispersion composition) before the dropping reaction was prepared for the production of hydrogel beads for each emulsifier.
Figure 3 is a photograph of the hydrogel beads prepared for each emulsifier in Example 1.
Figure 4 shows the results of the jojoba oil dissolution experiment of the olive liquid-containing hydrogel beads prepared by varying the discharge rate in Example 2.
FIG. 5 shows the results of the jojoba oil dissolution test of the hydrogel beads including the solubilizer prepared by changing the discharge rate in Example 2. FIG.
Figure 6 shows a photo of the olive liquid-containing hydrogel beads prepared by varying the diameter of the discharge port in Example 3.
Figure 7 shows a photograph of a hydrogel bead containing a solution prepared by varying the diameter of the discharge port in Example 3.
FIG. 8 is a photograph showing that the liquid hydrogel-containing cartridge, which is cured for the elution experiment of jojoba oil, is mounted to the shower connection.
FIG. 9 shows the elution amount of jojoba oil, which is determined by mixing a mixture ratio of jojoba oil and an emulsifier, and preparing a hydrogel by varying the type of emulsifier and curing the hydrogel.
이하 본 발명의 바람직한 실시예를 상세히 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명은 여기서 설명되는 실시예에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 오히려, 여기서 소개되는 내용이 철저하고 완전해지도록, 당업자에게 본 발명의 사상을 충분히 전달하기 위해 제공하는 것이다. Hereinafter, a preferred embodiment of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the embodiments described herein and may be embodied in other forms. Rather, it is provided to fully convey the spirit of the present invention to those skilled in the art so that the contents introduced herein are thoroughly and completely.
<실시예 1. 유화제 종류별 하이드로겔 비드의 제조조건 확인><Example 1. Confirmation of manufacturing conditions of hydrogel beads for each type of emulsifier>
유화제로 올리브리퀴드(olive oil PEG-7 esters), 솔루빌라이저(폴리소르베이트 80[Tween 80]), 세틸알콜, 몬타노브왁스-68(세티아릴글루코사이드), 카보머 프리젤(카보머 980, 카르복시비닐폴리머)을 준비하고, 각 유화제별로 2wt% 알지네이트, 20wt% 호호바 오일(jojoba oil golden) 및 20 wt% 유화제가 혼합된 혼합용액(유수분 분산 조성물)을 제조하였다. 각 유화제별 혼합용액의 상태는 도 2에 나타내었다. Olive emulsifiers (olive oil PEG-7 esters), solubilizers (polysorbate 80 [Tween 80]), cetyl alcohol, montanwax-68 (cetiarylglucoside), carbomer pregel (carbomer 980, Carboxyvinyl polymer) was prepared, and a mixed solution (oil-water dispersion composition) in which 2wt% alginate, 20wt% jojoba oil golden, and 20wt% emulsifier was mixed for each emulsifier was prepared. The state of the mixed solution for each emulsifier is shown in FIG.
실린지 펌프를 이용하여 일정한 토출 속도로 노즐을 통해 상기 혼합용액 방울을 1.5 wt%의 CaCl2 수용액에 적하 분산하였다. 실린지 펌프의 속도는 0.4 mL/min으로 고정하였고, 토출 노즐(실린지 니들)의 직경은 1.27 mm 였으며 혼합용액이 적하되는 CaCl2 수용액은 200 rpm의 속도로 교반하였다. A syringe pump was used to disperse the mixed solution droplets in a 1.5 wt% aqueous solution of CaCl 2 through a nozzle at a constant discharge rate. The speed of the syringe pump was fixed at 0.4 mL / min, the diameter of the discharge nozzle (syringe needle) was 1.27 mm, and the CaCl 2 aqueous solution in which the mixed solution was added was stirred at a speed of 200 rpm.
적하된 혼합용액은 표면에서부터 이온결합에 의해 하이드로겔 막이 생성되었고 칼슘 이온이 내부로 침투하여 이온결합이 확산되어 하이드로겔 비드가 형성되었다. In the mixed solution, a hydrogel membrane was formed by ion bonding from the surface thereof, and calcium ions penetrated into the inside to diffuse ionic bonds to form hydrogel beads.
생성된 하이드로겔 비드를 수거하여 각 유화제별로 제조된 하이드로겔 비드의 반지름을 측정하여 하기 표 1에 나타내었고, 제조 직후의 형상은 도 3에 나타내었다. The resulting hydrogel beads were collected to measure the radius of the hydrogel beads prepared for each emulsifier and are shown in Table 1 below, and the shape immediately after the preparation was shown in FIG. 3.
표 1과 도 3을 참고하면, 5종의 비드 모두 유화제의 종류에 상관없이 모두 균일한 크기의 하이드로겔 비드가 형성된 것을 확인할 수 있다. 다만, 카보머프리젤이 포함된 비드의 경우 약 30분 후, 비드에 균열이 가면서 호호바 오일, 카보머 프리젤, 하이드로겔의 상분리가 일어났다. 비드 제조 전의 혼합용액에서도 카보머프리젤이 포함된 용액은 용액 제조 30분이 지나면서 오일 상이 뚜렷하게 형성되면서 상분리 현상이 발생하여, 카보머프리젤이 유화제로서 적절한 역할을 하지 못함을 확인하였다. Referring to Table 1 and FIG. 3, it can be seen that all five types of beads have a uniform size of hydrogel beads, regardless of the type of emulsifier. However, in the case of beads containing carbomer freegel, after about 30 minutes, the cracks in the beads, phase separation of jojoba oil, carbomer pregel, hydrogel occurred. In the mixed solution before the bead preparation, the solution containing the carbomer freegel was clearly formed after 30 minutes of solution preparation, resulting in phase separation, and the carbomer freegel did not play an appropriate role as an emulsifier.
한편, 세틸알콜과 몬타노브왁스 68의 경우, 고체형 유화제로써 혼합용액의 제조 시 80℃ 이상의 온도에서 1시간 이상 가열해야 하는 등의 번거로움이 수반되는 단점을 가지고 있었고, 장기 보관시 성상의 변화도 확인되었다.Meanwhile, in the case of cetyl alcohol and Montanowax 68, it has the disadvantage of having to be heated for more than 1 hour at a temperature of 80 ° C. or more when preparing a mixed solution as a solid emulsifier. Was also confirmed.
따라서, 종합적으로 올리브리퀴드와 솔루빌라이저 유화제가 사용이 간편하고 균일한 하이드로겔 비드를 제조하기에 적합한 것으로 결정하였다. Therefore, it was determined that olive liquid and solubilizer emulsifiers in general are easy to use and suitable for producing uniform hydrogel beads.
<실시예 2. 적하 속도에 따른 하이드로겔 비드의 형성 조건 확인><Example 2. Confirmation of formation conditions of hydrogel beads according to the dropping rate>
혼합용액의 노즐 토출 속도를 변화시킨 것을 제외하고 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 올리브리퀴드와 솔루빌라이저 유화제를 이용하여 하이드로겔 비드를 제조하였다. 노즐이 연결된 펌프의 토출 속도는 0.4(실시예 1 조건), 0.1, 0.05, 0.01 ml/min으로 각각 조절하였고, 토출 속도(적하속도)별 생성되는 비드의 크기를 표 2에 나타내었다.Hydrogel beads were prepared using the olive liquid and the solubilizer emulsifier in the same manner as in Example 1 except that the nozzle discharge rate of the mixed solution was changed. The discharge rate of the pump to which the nozzle is connected was adjusted to 0.4 (Example 1 condition), 0.1, 0.05, and 0.01 ml / min, respectively, and the size of beads generated according to the discharge rate (dripping speed) is shown in Table 2.
표 2를 참고하면, 실린지 토출 속도가 줄어듦에 따라 혼합용액의 적하속도가 감소되어 하이드로겔 비드의 크기가 작아지는 것을 확인할 수 있다. Referring to Table 2, it can be seen that as the syringe discharge speed decreases, the dropping speed of the mixed solution decreases and the size of the hydrogel beads decreases.
또한 이렇게 제조된 하이드로겔 비드를 이용하여 호호바 오일의 용출 실험을 수행하여 이에 대한 결과를 도 4(올리브리퀴드 포함 비드)와 도 5(솔루빌라이저 포함 비드)에 나타내었다. 하이드로겔 비드의 용출 특성은 100 mL 증류수에 5 g 하이드로겔 비드를 넣고 약 100 rpm의 일정속도로 교반하면서 15 분마다 용액을 샘플링한 다음 UV-Vis spectrometer로 흡광도를 측정하여 방출된 성분의 농도를 분석하였으며 총 120분간 용출 실험을 수행하였다.In addition, the elution experiment of jojoba oil was carried out using the hydrogel beads thus prepared, and the results thereof are shown in FIGS. 4 (olibriquid-containing beads) and FIG. 5 (beads containing solubilizer). The elution characteristics of the hydrogel beads were 5 g hydrogel beads in 100 mL distilled water and the solution was sampled every 15 minutes while stirring at a constant speed of about 100 rpm. Then, the absorbance was measured by UV-Vis spectrometer to measure the concentration of the released components. The dissolution experiment was performed for a total of 120 minutes.
도 4(올리브리퀴드 포함 비드) 및 도 5(솔루빌라이저 포함 비드)를 참고하면, 동일한 비드 총 중량에서 실험한 결과, 솔루빌라이저를 사용한 경우에서 크기가 작아질수록 표면적의 증가로 인해 용출률이 일정하게 늘어나는 현상이 확인되며, 급격한 용출속도의 변화도 확인되지 않고 일정 속도로 캐리어 오일이 용출되는 패턴을 나타내어, 솔루빌라이저를 사용하는 경우가 더 안정적임을 확인할 수 있었다. Referring to Fig. 4 (beads containing oligoquidide) and Fig. 5 (beads with solubilizer), the results of the experiment at the same total weight of the beads, the dissolution rate due to the increase in the surface area as the size is smaller in the case of using the solubilizer It was confirmed that the phenomenon of constant increase, and a sudden change in the dissolution rate, without showing a pattern of the carrier oil is eluted at a constant rate, it was confirmed that the use of a solubilizer is more stable.
이 결과를 통해 하이드로겔 비드의 제조를 위해 가장 바람직한 유화제로는 솔루빌라이저를 사용하는 것이 적절한 것으로 결정하였다. These results determined that the most preferred emulsifier for the preparation of hydrogel beads is the use of a solubilizer.
<실시예 3. 토출구의 크기에 따른 하이드로겔 비드의 형성 조건 확인><Example 3. Confirmation of formation conditions of hydrogel beads according to the size of the discharge port>
다양한 직경의 노즐을 사용한 것을 제외하고 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 올리브리퀴드와 솔루빌라이저 유화제를 이용하여 하이드로겔 비드를 제조하였다. 실린지 펌프의 토출 속도는 0.4 ml/min으로 고정하였으며 노즐로는 내부 지름이 0.42, 0.63 0.83, 1.27 mm 인 주사용 니들을 사용하였다. Hydrogel beads were prepared using an olive liquid and a solubilizer emulsifier in the same manner as in Example 1 except that nozzles of various diameters were used. The discharge rate of the syringe pump was fixed at 0.4 ml / min, and injection needles having internal diameters of 0.42, 0.63 0.83, and 1.27 mm were used as nozzles.
노즐별 생성되는 비드의 사진과 크기는 도 6(올리브리퀴드 포함 비드)과 도 7(솔루빌라이저 포함 비드)에 나타내었다. 도 6과 도 7을 참고하면 노즐 토출구의 지름이 작아질수록 토출량의 감소로 하이드로겔 비드의 지름이 감소하는 것을 확인할 수 있다.Pictures and sizes of the beads generated by the nozzles are shown in FIG. 6 (beads containing oligoquidide) and FIG. 7 (beads containing solution). 6 and 7 it can be seen that as the diameter of the nozzle discharge port is smaller, the diameter of the hydrogel beads decreases due to the reduction of the discharge amount.
<실시예 4. 자외선 경화된 하이드로겔의 제조> Example 4 Preparation of Ultraviolet Cured Hydrogel
유화제로 올리브리퀴드(olive oil PEG-7 esters), 솔루빌라이저(폴리소르베이트, Tween 80)를 준비하고, 각 유화제별로, 2wt% 알지네이트, 20wt% 호호바 오일(jojoba oil golden) 및 유화제가 혼합되어 마이셀을 형성하는 겔 상의 혼합용액(유수분 분산 조성물)을 제조하였다. 유화제는 각각 20 wt%, 40 wt% 또는 60 중량%가 포함되게 하였다. 이 때 알지네이트를 먼저 물에 혼합하고, 호호바 오일과 유화제를 순차적으로 혼합하였다. Olive oil (olive oil PEG-7 esters) and a solubilizer (polysorbate, Tween 80) are prepared as an emulsifier, and for each emulsifier, 2wt% alginate, 20wt% jojoba oil golden and an emulsifier are mixed. A mixed solution (oil-water dispersion composition) on a gel to form a micelle was prepared. The emulsifiers were comprised of 20 wt%, 40 wt% or 60 wt%, respectively. At this time, alginate was first mixed with water, and jojoba oil and emulsifier were mixed sequentially.
또한 유화제까지 혼합이 된 조성물 100 g 대비 acrylamide 단량체 14.2 g, 화학 가교제로서 N,N-methylenebisacrylamide 1.4 g, 이온가교를 위한 가교제로서 CaSO4 0.3 g, 광개시제로서 ammonium persulphate 0.8 g을 첨가하였다. Also, 14.2 g of acrylamide monomer, 1.4 g of N, N-methylenebisacrylamide as a chemical crosslinking agent, 0.3 g of CaSO 4 as a crosslinking agent for ionic crosslinking, and 0.8 g of ammonium persulphate as a photoinitiator were added to 100 g of the composition mixed up to the emulsifier.
광개시제 첨가 후, 제조된 용액(액상 하이드로겔)을 투명 필터 케이스(카트리지)에 채운 뒤 15분 동안 UV 조사 (lamp power = 1 kW)를 통해 화학 가교 반응을 하였고, 가교 반응 후 제조된 하이드로겔 필터를 도 8에 나타낸 바와 같은 사워기 규격의 실험장치에 삽입되어 0.5 L/min 유속 조건에서 30분 간 용출 실험을 수행하였다. 오일의 용출량은 UV/Vis spectroscopy를 이용하여 정량 분석하였으며 이 결과는 도 9에 나타내었다. After the photoinitiator was added, the prepared solution (liquid hydrogel) was filled in a transparent filter case (cartridge) and subjected to chemical crosslinking reaction through UV irradiation (lamp power = 1 kW) for 15 minutes, and the hydrogel filter prepared after the crosslinking reaction. The dissolution test was carried out for 30 minutes at 0.5 L / min flow rate conditions were inserted into a sour specification experimental apparatus as shown in FIG. The amount of oil eluted was quantitatively analyzed using UV / Vis spectroscopy, and the results are shown in FIG. 9.
도 9에 나타난 바와 같이 오일 용출속도는 유화제의 비율이 증가할수록 감소하는 경향을 나타내었으며 올리브리퀴드를 사용한 경우, 솔루빌라이저 사용 대비 너무 높은 용출속도를 나타내었다. 유화제 종류에 따른 용출속도의 변화는 유화제의 점성 및 하이드로겔 성분과의 친화도에 따라 영향을 받는다고 생각할 수 있다. 따라서 올리브리퀴드를 유화제로 사용한 경우 앞서 제시한 요구 용출속도를 크게 상회함으로써 필터 사용시간이 짧아지는 문제가 발생할 것으로 예상되었다. As shown in FIG. 9, the oil dissolution rate showed a tendency to decrease as the proportion of the emulsifier was increased. When olive liquid was used, the dissolution rate was too high compared to the use of the solubilizer. The change in dissolution rate according to the type of emulsifier can be considered to be affected by the viscosity of the emulsifier and the affinity with the hydrogel component. Therefore, when olive liquid is used as an emulsifier, it is expected that the use time of the filter will be shortened by greatly exceeding the required dissolution rate.
한편, 캐리어 오일과 솔루빌라이저의 중량비가 1:1인 경우, 초기 용출속도는 1:2 및 1:3과 유사하였지만, 시간 경과 시 상분리가 일어나는 현상이 관찰되어 장기간 사용되는 조성물의 특성상 이 조건은 적절하지 않은 것으로 확인되었다. On the other hand, when the weight ratio of the carrier oil and the solubilizer is 1: 1, the initial dissolution rates were similar to 1: 2 and 1: 3, but the phase separation occurred over time. It was found not to be appropriate.
따라서 자외선 경화된 하이드로겔 제조를 위한 유화제로도 솔루빌라이저가 바람직하며 캐리어 오일과 유화제의 중량비는 1:2~1:3 범위에서 결정되는 것이 바람직함을 알 수 있다. Therefore, it can be seen that the solubilizer is also preferable as an emulsifier for preparing UV-cured hydrogel, and the weight ratio of the carrier oil and the emulsifier is preferably determined in the range of 1: 2 to 1: 3.
<실시예 5. 하이드로겔과 하이드로겔 비드 혼합 후 자외선 경화된 필터 조성물 제조><Example 5. Preparation of UV cured filter composition after mixing hydrogel and hydrogel beads>
1인이 1회 샤워 시 사용하는 물의 양은 평균적으로 50 L이고 사용 시간은 평균 10분이라고 가정할 수 있다. 이 때 필터의 보습오일 함량이 20~30 wt%인 경우, 필터를 최소 5개월 동안 2인이 사용할 시 요구되는 용출량은 약 2.5~4.0 mg/L 범위에 있다고 볼 수 있다. 따라서, 용출속도를 보다 효과적으로 제어하기 위해, 다음의 실험을 수행하였다. It can be assumed that the average amount of water used by a person in a single shower is 50 liters on average and the use time is 10 minutes on average. At this time, if the moisturizing oil content of the filter is 20 ~ 30 wt%, the amount of elution required when the filter is used by two people for at least five months is in the range of about 2.5 ~ 4.0 mg / L. Therefore, to more effectively control the dissolution rate, the following experiment was performed.
실시예 4의 방법에서 호호바 오일과 솔루빌라이저 유화제의 중량비를 1:2.5로 조절하여(20wt%:50wt%) 액상 하이드로겔을 제조하였다(UV 조사 직전까지 수행).In the method of Example 4, the weight ratio of jojoba oil and solubilizer emulsifier was adjusted to 1: 2.5 (20wt%: 50wt%) to prepare a liquid hydrogel (performed immediately before UV irradiation).
하이드로겔 비드는 솔루빌라이저를 유화제로 하여 실시예 3에 제시된 조건으로 제조되었는데(호호바 오일 : 유화제 = 1 : 1 중량비) 실린지 펌프의 토출 속도는 0.4 ml/min으로 고정하였으며, 토출구 지름이 1.27 mm인 니들과 0.42mm인 니들을 사용하여 각각 1.02mm의 반지름을 갖는 하이드로 겔 비드, 0.95 mm의 반지름을 갖는 하이드로겔 비드를 제조하였다. The hydrogel beads were prepared under the conditions shown in Example 3 using the solubilizer as an emulsifier (jojoba oil: emulsifier = 1: 1 weight ratio), and the discharge rate of the syringe pump was fixed at 0.4 ml / min, and the discharge port diameter was 1.27. A hydrogel bead having a radius of 1.02 mm and a hydrogel bead having a radius of 0.95 mm, respectively, were prepared using a needle of mm and a needle of 0.42 mm.
다음으로는 이렇게 제조한 액상 하이드로겔과 하이드로겔 비드를 일정비율로 혼합하고 카트리지에 충진한 후 UV 조사를 통해 하이드로겔 내에 하이드로겔 비드가 혼합(결합)된 상태로 경화된 필터 조성물을 제조하였다. 첫 번째로 사용된 조성물 내 하이드로겔 비드의 반지름은 약 1.02 mm인 것을 사용하였고, 비드 함유량은 5, 7, 10, 12, 15 중량%로 조절하였다. Next, the liquid hydrogel and the hydrogel beads thus prepared were mixed at a predetermined ratio, and the cartridge was filled into a cartridge to prepare a cured filter composition in which the hydrogel beads were mixed (bonded) in the hydrogel through UV irradiation. The radius of the hydrogel beads in the composition first used was about 1.02 mm, the bead content was adjusted to 5, 7, 10, 12, 15% by weight.
최종 제조된 필터 조성물은 실시예 4와 마찬가지로 사워기 규격의 실험장치에 삽입되어 0.5 L/min 유속 조건에서 120분간 용출 실험을 수행하였다. 오일의 용출량은 UV/Vis spectroscopy를 이용하여 정량 분석하였다. The final filter composition was inserted into an experimental apparatus of a sour specification as in Example 4, and the dissolution experiment was performed for 120 minutes at a flow rate of 0.5 L / min. The amount of oil eluted was quantitatively analyzed using UV / Vis spectroscopy.
필터 조성물 내에 포함된 비드 함유량, 총 오일 함유량 및 평균 용출량은 표 3에 나타내었다. Bead content, total oil content and average elution amount contained in the filter composition are shown in Table 3.
표 3을 참고하면, 하이드로겔 비드의 함량이 증가할수록 필터의 오일 함유량이 증가하는데, 평균 용출량은 오히려 비드 함유량이 증가할수록 감소하는 경향을 나타내었고, 오일 함유량이 높은 하이드로겔 비드를 하이드로겔 매트릭스와 결합함으로써 필터의 보습오일(호호바 오일)의 총 함유량을 증가시킬 수 있으며 동시에 보습오일 성분이 비드와 매트릭스의 하이드로겔 장벽을 이중으로 통과하면서 적절한 용출 속도 범위로 조절이 가능하다는 것을 확인할 수 있다. Referring to Table 3, the oil content of the filter increases as the content of the hydrogel beads increases, but the average elution tends to decrease as the content of the beads increases. By combining, the total content of the moisturizing oil (jojoba oil) of the filter can be increased and at the same time, the moisturizing oil component can be adjusted to a proper dissolution rate range while double-passing the hydrogel barrier of the beads and the matrix.
결과적으로 하이드로겔 비드 함유량이 5 내지 12 중량%인 경우 하루 평균 물 사용량을 기준으로 하고 최소 사용량을 5개월로 하였을 때의 적정 용출 속도인 2.5~4.0 mg/L 사이의 용출량을 만족시키는 것을 확인할 수 있다. As a result, when the hydrogel bead content is 5 to 12% by weight, it can be confirmed that the elution amount between 2.5 and 4.0 mg / L, which is a proper dissolution rate when the minimum daily usage is based on the average daily water usage, is 5 months. have.
다음으로는 같은 실험을 수행하되 0.95 mm의 반지름을 갖는 하이드로겔 비드를 이용하여 필터에 비드 및 겔을 충진한 후 경과하였으나, 호호바 오일의 용출 속도가 5.0 mg/L를 초과하는 것으로 확인되었다. 따라서 이 결과를 통해 하이드로겔 비드의 반지름이 적어도 1.0mm 이상이어야 캐리어 오일 성분의 용출량이 조절되는 것으로 파악되었다. 하이드로겔 비드의 반지름이 1.0mm 이상인 것은 솔루빌라이저 유화제를 이용한 경우, 표 2와 도 5를 참고할 때, 토출속도 0.05~0.4ml/min, 도 7을 참고할 때, 노즐 지름 1.27mm의 조건에서 제조하였을 때인 것으로 확인된다. Next, the same experiment was performed, but after the beads and gels were filled in the filter using a hydrogel bead having a radius of 0.95 mm, the elution rate of jojoba oil was found to exceed 5.0 mg / L. Therefore, it was found that the elution amount of the carrier oil component was controlled only when the radius of the hydrogel beads was at least 1.0 mm. The radius of the hydrogel bead is more than 1.0mm when using the solution of the emulsifier, when referring to Table 2 and Figure 5, the discharge rate 0.05 ~ 0.4ml / min, when referring to Figure 7, manufactured under the conditions of the nozzle diameter 1.27mm It is confirmed when it is done.
<실험예 1. 필터 사용에 따른 피부 수분 상태(보습효과) 확인 실험> <Experimental Example 1 Experiment to Check Skin Moisture Condition (Moisturizing Effect) by Using Filter>
하이드로겔 비드가 12 중량%로 포함되도록 액상 하이드로겔과 혼합된 조건을 표 4와 같이 하여 자외선 경화함으로 필터 조성물을 제조하고 각 필터 제품을 각 군당 5가정(2인 가구 기준이며 3개월 동안의 평균 물 사용량, 샤워 횟수, 샤워 시간이 유사한 가정)에서 시범적으로 8주간 사용하게 하였고, 각 필터 제품 사용 전 후의 피부 상태를 체크하게 하였다. The filter composition was prepared by UV curing under the conditions mixed with the liquid hydrogel so that the hydrogel beads contained 12% by weight, as shown in Table 4, and each filter product was used in five households per group (two households, averaged over three months). The water usage, the number of showers, and the shower time were similar, and the test was performed for 8 weeks, and the skin condition before and after each filter product was checked.
피부 수분 측정은 Corneometer(CM825, Courage and Khazaka Electronic Co., Germany)를 이용하여 확인하였다. 제품 사용 전과 제품 사용 8주 후에 측정하였으며, Corneometer로 측정한 3개의 값을 이용해 평균값을 구하였다. 수분량이 높을수록 측정 수치가 높아지며, 측정 계수는 Arbitrary unit(A.U.)이다. 또한 이렇게 얻은 결과를 피부 수분개선 효과(fold)로 환산하여 확인하였다. Skin moisture measurement was confirmed using a Corneometer (CM825, Courage and Khazaka Electronic Co., Germany). Measured before and after 8 weeks of product use, the average value was calculated using three values measured by Corneometer. The higher the moisture content, the higher the measured value, and the measured coefficient is Arbitrary unit (A.U.). In addition, the results thus obtained were confirmed in terms of skin moisture improvement effect (fold).
(사용전 결과 대비 fold)Improved moisture at 8 weeks after use
(Folded before using result)
호호바 오일과 솔루빌라이저 유화제의 중량비를
1:2.5로 조절한
액상 하이드로겔Example 5
The weight ratio of jojoba oil and solubilizer emulsifier
Adjusted to 1: 2.5
Liquid hydrogel
* 표 4의 결과는 필터 사용 전의 피부 수분 상태를 1.0 기준으로 하는 fold값으로 나타낸 것임.* The results in Table 4 are shown as fold values based on 1.0 of skin moisture state before filter use.
또한 실험적인 피부 보습 상태 외에도 사용자들이 느끼는 피부개선 정도를 5점 타점법(5점:아주좋음, 4점:좋음, 3점:보통, 2점:나쁨, 1점:아주나쁨)으로 계산하여 8주 후에 확인하고 이에 대한 결과를 하기 표 5에 나타내었다. In addition to the experimental skin moisturizing condition, the degree of skin improvement felt by the user is calculated by a 5-point RBI method (5 points: very good, 4 points: good, 3 points: normal, 2 points: bad, 1 point: very bad). Checked after weeks and the results are shown in Table 5 below.
표 4 및 표 5의 결과를 통해 솔루빌라이저 유화제를 사용하여 제조한 비드를 사용하였을 때 올리브리퀴드를 유화제로 사용하였을 때보다 보습효과가 더 좋았는데, 이는 호호바 오일이 촉진하는 보습 효과 외에 유화제의 종류도 피부 보습에 영향을 주었음을 확인할 수 있다. 이는 올리브리퀴드 대신 솔루빌라이저가 하이드로겔 비드의 상태를 보다 더 안정적으로 유지시켜주기 때문인 것으로 파악되었다. The results of Table 4 and Table 5 showed that the bead prepared using the solubilizer emulsifier had a better moisturizing effect than the olive liquid as an emulsifier, in addition to the moisturizing effect promoted by jojoba oil. The type also affected the skin moisturizing. This is because the solubilizer instead of olive liquid maintains the state of the hydrogel beads more stable.
한편, 이 실험 외에 액상 하이드로겔 제조시 유화제를 솔루빌라이져 대신 올리브리퀴드로 치환하여 동일한 실험을 수행하였으나, 하이드로겔 조성물이 1개월 이내로 급격하게 소진되어 그 결과를 기재하지는 않았고, 이 후 액상 하이드로겔 제조시에 올리브리퀴드를 이용한 것은 추가 실험은 수행하지 않았다. Meanwhile, in addition to this experiment, the same experiment was performed by replacing the emulsifier with olive liquid instead of the solubilizer when preparing the liquid hydrogel, but the hydrogel composition was rapidly exhausted within 1 month, and the result was not described thereafter. The use of olive liquid in the preparation did not carry out additional experiments.
<실험예 2. 필터 조성물 소진 기간 확인> Experimental Example 2. Confirming the Filter Composition Exhaust Period
표 5에 기재된 필터들을 피부 상태 확인 이후에도 지속적으로 사용하게 하여 필터 조성물이 완전히 소진되기까지의 기간을 확인하였다(각 필터에 충진된 조성물의 함량은 동일하였음). The filters described in Table 5 were used continuously after checking the skin condition to confirm the period until the filter composition was completely exhausted (the content of the composition filled in each filter was the same).
기간(개월)Exhausted composition
Period (month)
솔루빌라이저 유화제의 중량비를
1:2.5로 조절한 액상 하이드로겔With the jojoba oil of Example 5
Weight ratio of the solubilizer emulsifier
Liquid hydrogel adjusted to 1: 2.5
1:2.5로 조절한 액상 하이드로겔 (단독)The weight ratio of the jojoba oil and the solubilizer emulsifier of Example 5 was
Liquid hydrogel adjusted to 1: 2.5 (alone)
표 6의 결과를 참고하면 솔루빌라이저가 유화제로 이용된 필터 조성물이 목표한 5개월의 필터 소진기간을 만족하는 것으로 파악되어, 우수한 보습 효과를 내면서도 장기간 필터를 사용할 수 있는 것임을 확인할 수 있다. Referring to the results of Table 6, it was found that the filter composition used as the solubilizer as the emulsifier satisfies the target filter exhaustion period of 5 months, and it can be confirmed that the filter can be used for a long period of time while providing an excellent moisturizing effect.
사용자들의 설명에 따르면 샤워 후의 촉감 등을 통해 올리브리퀴드를 하이드로겔 비드의 유화제로 사용한 필터 조성물은 사용 직후에 용출되는 보습 성분이 많은 것이 느껴졌지만 흐를수록 보습성분의 용출이 현저하게 줄어드는 것이 확인되었다고 조사되었다. 그러나 솔루빌라이져가 유화제로 사용된 필터 사용자의 경우, 사용기간 대부분 동일한 보습성분이 용출되는 샤워용수의 이용이 가능해졌음을 설명하였다. According to the user's explanation, the filter composition using olive liquid as an emulsifier of hydrogel beads through the touch after showering felt a lot of moisturizing ingredients eluted immediately after use, but it was confirmed that the elution of the moisturizing ingredients decreased significantly as it flowed. It became. However, it has been explained that, for a filter user using a solubilizer as an emulsifier, it is possible to use a shower water in which the same moisturizing component is eluted.
또한 하이드로겔 비드와 액상 하이드로겔을 혼합한 것이 하이드로겔 비드나 액상 하이드로겔을 단독으로 사용한 경우보다 사용기간이 증가됨을 알 수 있다. In addition, it can be seen that the mixture of the hydrogel beads and the liquid hydrogel increases the service life than when the hydrogel beads or the liquid hydrogel are used alone.
이는 액상 하이드로겔을 단독으로 사용한 경우 오일의 초기 용출률이 혼합 상태의 조성물과 유사한 것으로 확인되지만, 장기간 사용에 따른 겔 상 조성물의 지속성이 하이드로겔 비드나 액상 하이드로겔 혼합 조건에서 가장 좋았기 때문인 것으로 파악되었다. It was confirmed that the initial dissolution rate of the oil was similar to that of the mixed state when the liquid hydrogel was used alone, but the sustainability of the gel phase composition with the long term use was the best in the hydrogel beads or the liquid hydrogel mixing conditions. It became.
따라서 본 발명의 조건으로 혼합된 필터 조성물을 이용할 때에 가장 적합한 조건으로 호호바 오일과 같은 보습 물질이 샤워용수로 서방형 방출됨을 확인할 수 있다.Therefore, when using the filter composition mixed under the conditions of the present invention, it can be seen that the most suitable condition is that the moisturizing substance such as jojoba oil is sustained-release to the shower water.
Claims (11)
유화제, 이온가교 고분자 및 캐리어 오일이 혼합된 제2 유수분 분산 조성물에 아크릴아마이드계 단량체, 화학 가교제, 이온 가교제 및 광개시제를 혼합하여 액상 하이드로겔을 제조하는 단계; 및,
(제2단계) 상기 제1단계에서 제조된 하이드로겔 비드 및 액상 하이드로겔을 혼합하고 자외선으로 경화하는 단계;
를 포함하는 것을 특징으로 하는 샤워용 미용필터 하이드로겔 조성물의 제조방법.(First step) Hydrogel beads were prepared by dropping a first oil-and-water dispersion composition containing an emulsifier, an ion crosslinked polymer, and a carrier oil in an aqueous solution of calcium chloride,
Preparing a liquid hydrogel by mixing an acrylamide-based monomer, a chemical crosslinking agent, an ion crosslinking agent, and a photoinitiator in a second oil-and-water dispersion composition in which an emulsifier, an ion crosslinked polymer, and a carrier oil are mixed; And,
(Second step) mixing the hydrogel beads and the liquid hydrogel prepared in the first step and curing with ultraviolet rays;
Method for producing a beauty filter hydrogel composition for a shower comprising a.
상기 제1단계에서 하이드로겔 비드 또는 액상 하이드로겔 제조에 이용되는 유화제로는 폴리소르베이트를 사용하는 것을 특징으로 하는 샤워용 미용필터 하이드로겔 조성물의 제조방법.The method of claim 1,
Method for producing a beauty filter hydrogel composition for a shower, characterized in that the polysorbate is used as the emulsifier used in the hydrogel beads or liquid hydrogel production in the first step.
상기 이온가교 고분자는 알지네이트, 키토산, 히알루로닉산 및 헤파린으로 이루어진 군 중에서 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 샤워용 미용필터 하이드로겔 조성물의 제조방법.The method of claim 1,
The ion crosslinked polymer is a manufacturing method of a beauty filter hydrogel composition for a shower, characterized in that at least one selected from the group consisting of alginate, chitosan, hyaluronic acid and heparin.
상기 캐리어 오일은 호호바 오일, 올리브 오일, 해바라기씨 오일, 마카다미아 오일, 윗점 오일, 로즈힙 오일, 아보카도 오일, 동백 오일, 코코넛 오일, 달맞이꽃 종자유, 미강 오일, 시벅턴 오일, 피마자 오일, 살구씨 오일 및 포도씨 오일 로 이루어진 군 중에서 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 샤워용 미용필터 하이드로겔 조성물의 제조방법.The method of claim 1,
The carrier oils are jojoba oil, olive oil, sunflower seed oil, macadamia oil, wit oil, rosehip oil, avocado oil, camellia oil, coconut oil, evening primrose oil, rice bran oil, sibuckton oil, castor oil, apricot seed oil and grape seed Method for producing a beauty filter hydrogel composition for a shower, characterized in that at least one selected from the group consisting of oil.
상기 아크릴아마이드계 단량체는 아크릴아마이드(acrylamide), N-히드록시에틸 아크릴아마이드(N-hydroxyethyl acrylamide), N-(이소부톡시메틸)아크릴아마이드(N-(isobutoxymethyl)acrylamide) 및 N-(3-메톡시프로필)아크릴아마이드(N-(3-methoxypropyl)acrylamide)로 이루어진 군 중에서 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 샤워용 미용필터 하이드로겔 조성물의 제조방법.The method of claim 1,
The acrylamide monomers include acrylamide, N-hydroxyethyl acrylamide, N- (isobutoxymethyl) acrylamide, and N- (3-meth). Methoxypropyl) acrylamide (N- (3-methoxypropyl) acrylamide) A method for producing a beauty filter hydrogel composition for a shower, characterized in that at least one selected from the group consisting of.
상기 화학 가교제는 N,N'-메틸렌비스아크릴아마이드, N,N'-(1,2-디하이드록시에틸렌)비스아크릴아마이드, N,N'-에틸렌비스아크릴아마이드 및 에티듐 브로마이드-N,N'-비스아크릴아마이드로 이루어진 군 중에서 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 샤워용 미용필터 하이드로겔 조성물의 제조방법.The method of claim 1,
The chemical crosslinking agent is N, N'-methylenebisacrylamide, N, N '-(1,2-dihydroxyethylene) bisacrylamide, N, N'-ethylenebisacrylamide and ethidium bromide-N, N Method for producing a beauty filter hydrogel composition for a shower, characterized in that at least one selected from the group consisting of '-bisacrylamide.
상기 이온 가교제는 황산칼슘, 디큐밀퍼옥사이드(DCP:dicumyl-peroxide), t-부틸퍼옥사이드(t-butylperoxide) 및 알콕시실란(alkoxysilane)으로 이루어진 군 중에서 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 샤워용 미용필터 하이드로겔 조성물의 제조방법.The method of claim 1,
The ion crosslinking agent is one or more selected from the group consisting of calcium sulfate, dicumyl peroxide (DCP: dicumyl-peroxide), t-butylperoxide (t-butylperoxide) and alkoxysilane (alkoxysilane) Method for producing a filter hydrogel composition.
상기 광개시제는 암모늄 퍼설페이트, 비스-아실포스핀옥사이드(Bis-acylphosphine oxide), 페닐포스핀옥사이드(Phenylphosphineoxide), 모노아실포스핀(MonoAcylphosphine), 알파-하이드록시케톤(α-Hydroxyketone), 알파-아미노케톤(α-Aminoketone), (오-에톡시카르복실)옥심(O-ethoxycarboxy)oxime), 아세토페논(acetophenone), 페닐 글리옥실릭(Phenyl glyoxylic), 벤질디메틸-케탈(Benzyldimethyl-ketal), 미힐러케톤(Michler's Ketone), 이미다졸(imidazole), 메틸리디네트리스디메틸아닐린(methylidynetrisdimethylaniline), 아이도늄(iodonium), 설포니움 티모네이트(sulfoniumtimonate), 설포니움포스포네이트(sulfoniumphosphonate), 메탈로센(Metallocene), 올리고머릭 알파-히드록시케톤(oligomeric α-hydroxyketone), 티오크산톤(thioxanthone), 벤조일-설파이드(Benzoyl-sulphide), 벤조페논(Benzophenone), 아미노벤조에이트(Amino-benzoate) 및 히드록시시클로 헥실케톤(hydroxycyclohexylketone)로 이루어진 군에서 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 샤워용 미용필터 하이드로겔 조성물의 제조방법.The method of claim 1,
The photoinitiator is ammonium persulfate, bis-acylphosphine oxide, bis-acylphosphine oxide, phenylphosphineoxide, monoacylphosphine, monoacylphosphine, alpha-hydroxyketone, alpha-amino Α-Aminoketone, (O-ethoxycarboxy) oxime, acetophenone, phenyl glyoxylic, benzyldimethyl-ketal, US Michler's Ketone, imidazole, methylidynetrisdimethylaniline, idonium, sulfonium timonate, sulfonium phosphonate, metal Metallocene, oligomeric α-hydroxyketone, thioxanthone, benzoyl-sulphide, Benzophenone, amino-benzoate And hydroxycyclo Room ketone (hydroxycyclohexylketone) 1 shower cosmetic filter process for producing a hydrogel composition, characterized in that more than species selected from the group consisting of.
상기 미용필터 하이드로겔 조성물로부터 캐리어 오일이 샤워용수에서 2.5~4.0 mg/L로 용출되는 것을 특징으로 하는 샤워용 미용필터 카트리지. The method of claim 10,
The cosmetic filter cartridge for shower, characterized in that the carrier oil is eluted with 2.5 ~ 4.0 mg / L in the shower water from the cosmetic filter hydrogel composition.
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