KR102006994B1 - 신규 페난트렌 화합물, 이의 제조방법 및 이를 이용한 유기전자소자 - Google Patents

신규 페난트렌 화합물, 이의 제조방법 및 이를 이용한 유기전자소자 Download PDF

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Abstract

본 발명은 발광효율과 수명이 우수한 신규 페난트렌 화합물, 그의 제조방법 및 상기 신규 페난트렌 화합물을 포함하는 유기전기소자가 개시된다.

Description

신규 페난트렌 화합물, 이의 제조방법 및 이를 이용한 유기전자소자{Novel phenanthrene compounds, a method of making the same and organic electronic devices using the same}
본 발명은 신규 페난트렌 화합물, 이의 제조방법 및 이를 이용한 유기전자소자에 관한 것으로, 더욱 구체적으로는 발광효율 및 열적 안정성이 우수한 신규 페난트렌 화합물, 그의 제조방법 및 상기 신규 페난트렌 화합물을 포함하는 유기전자소자에 관한 것이다.
일반적으로 유기발광 다이오드(OLED: Organic Light Emitting Diodes)는 음극, 양극, 및 음극과 양극 사이에 개재된 유기물층으로 구성되어 있다. 소자의 구성을 전체적으로 보면 투명 ITO 양극, 정공주입층 (HIL), 정공전달층 (HTL), 발광층 (EL), 정공저지층 (HBL), 전자전달층 (ETL), 전자주입층 (EIL), LiAl 등의 음극으로 형성되며, 필요에 따라 유기물층의 1~2 개를 생략하는 경우도 있다. 구성된 양 전극 사이에 전계가 인가되면 음극 측으로부터 전자가 주입되고 양극 측으로부터 정공이 주입된다. 또한, 이 전자가 발광층에 정공과 재결합하여 여기상태를 생성하고, 여기상태가 기저상태로 되돌아갈 때에 에너지를 빛으로서 방출한다.
이러한 발광 재료는 크게 형광과 인광으로 나뉘며, 발광층 형성방법은 형광 호스트(순수 유기물)에 인광(유기금속)을 도핑하는 방법과 형광 호스트에 형광 도판트(질소 등을 포함하는 유기물)를 도핑하는 방법 및 발광체에 도판트 (DCM, Rubrene, DCJTB 등)를 이용하여 장파장을 구현하는 방법 등이 있다. 이러한 도핑을 통해 발광 파장, 효율, 구동전압, 수명 등을 개선하려 하고 있다. 일반적으로 발광층 형성용 재료들은 벤젠, 나프탈렌, 플로렌, 스파이로플로렌, 안트라센, 파이렌, 카바졸 등의 중심체와 페닐, 바이페닐, 나프탈렌, 헤테로사이클 등의 리간드 그리고 오르소, 메타, 파라 등의 결합 위치 및 아민, 시안, 불소, 메틸, 트리메틸 등이 치환된 구조들을 갖는다.
Figure 112013027191244-pat00001
상기 화합물에서 α,α-ADN과 α,α-MADN이 1-나프탈렌에 의해 β,β-ADN 보다 단파장이고, β,β-MADN의 경우 β,β-ADN 같은 구조에서 2번 위치에 메틸이 있는 차이점을 나타나는데, SK-1과 BD1을 도핑한 결과 메틸에 의해 성능이 개선된 것으로 Adv. Mater. 2005, 17, 2493-2497, APPLIED PHYSICS LETTERS 91, 083515 (2007) 및 Current Applied Physics 8 (2008) 573-576에서 보고되고 있으며, Ph-DPAN 경우 Synthetic Metals 159 (2009) 1359-1364에서 5.4 cd/A의 효율을 나타내었다. 그리고, TPBA의 경우 녹색 호스트로 사용 가능하다 것을 Current Applied Physics 12 (2012) 1297-1301에서 알 수 있다.
현재 디스플레이의 화면이 대형화 방향으로 진행되면서 OLED의 경우 더 섬세하며, 더 선명한 색들의 재료들이 요구되고 있다. 그 중 당면한 문제 및 해결해야 할 재료는 청색이며, 현재의 하늘색에서 청색 및 진청색 방향으로 고성능의 발광 재료들이 요구되고 있다. 또한 발광파장의 색 좌표 이외에, 소자의 낮은 구동전압에서 높은 발광효율 및 재료의 화학 구조적 열 안정성인 높은 유리전이온도 등을 요구한다.
페난트렌 화합물들에 대한 선행기술로는 전자 사진식 물질(electrophotographic material)에 대한 일본공개특허 1987-280850, 1992-181260 및 1994-211757 등이 있으며, 유기전기발광에 대한 선행기술로는 대한민국공개특허 2006-0042432, 2012-0046025 및 일본공개특허 2008-308467 등이 있다. 그러나 유기전기발광의 기술 발전을 위해서는 발광 파장과 고성능의 발광효율 및 열적 안정성을 갖는 화합물에 대한 개발의 필요성이 여전히 존재한다.
본 발명이 해결하고자 하는 과제는 화합물의 입체적 구조에 의해 우수한 발광 효율 특성을 나타내는 신규 페난트렌 화합물을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 상기 신규 페난트렌 화합물을 포함하는 유기전기소자를 제공하는 것이다.
또한, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 상기 신규 페난트렌 화합물의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 일 측면에 따르면, 하기 화학식 1로 표시되는 페난트렌 화합물이 제공된다:
[화학식 1]
Figure 112013027191244-pat00002
상기 화학식 1에서, Ar1은 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 1 내지 40의 알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 6 내지 40의 아릴기, 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 5 내지 40의 복소환기, 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 6~40의 아릴아미노기, 시아노기, 실릴기, 포스핀옥사이드기, 또는 티올기이고,
Ar2 및 Ar3은 서로 독립적으로, 수소 원자, 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 1 내지 40의 알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 6 내지 40의 아릴기, 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 5 내지 40의 복소환기, 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 6~40의 아릴아미노기, 시아노기, 실릴기, 포스핀옥사이드기, 또는 티올기이고, 이때, Ar2 및 Ar3가 모두 수소 원자는 아니고,
R'1, R'2, R'3, R'4, 및 R'5는 각각 서로 독립적으로, 수소원자, 시안원자, 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 1~30의 알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 1~30의 알콕시기, 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 6~30의 아릴기, 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 5~30의 복소환기, 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 6~30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 6~30의 아릴아미노기이다.
본 발명의 다른 일 측면에 따르면, 제1전극, 제2전극 및 이들 전극 사이에 배치된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기전자소자로서, 상기 유기물층 중 적어도 1층 이상이 상기 페난트렌 화합물을 포함하는 유기전자소자가 제공된다.
상기 화학식 1로 표시되는 신규 페난트렌 화합물을 포함하는 유기 전자 소자가 제공된다.
본 발명의 또 다른 일 측면에 따르면, 스즈키 커플링(suzuki coupling) 반응 또는 아미네이션 반응 단계를 포함하는, 상기 페난트렌 화합물의 제조방법이 제공된다.
본 발명에 따르는 신규 페난트렌 화합물은 입체적 구조를 형성할 수 있으며, 전자밀집도의 개선을 통해 성능을 향상시킬 수 있고, 또한 자체 분자량이 작아, 작용기의 분자량 조절 및 위치에 따른 조절을 통해 성능을 향상시킬 수 있으며, 작용기의 종류에 따른 미세한 발광 파장의 조절 및 성능 개선이 가능하다는 장점이 있다.
그 결과, 이러한 신규 페난트렌 화합물을 포함하는 유기전자소자는 높은 휘도, 우수한 내열성, 긴 수명 및 높은 효율을 갖는다.
이하 본 발명을 보다 상세하게 설명한다. 하기의 구체적 설명은 본 발명의 일례를 들어 설명하는 것이므로 본 발명이 이에 한정되지 않는다.
본 발명의 일 측면에 따라, 하기 화학식 1로 표시되는 페난트렌 화합물이 제공된다:
[화학식 1]
Figure 112013027191244-pat00003
Ar1, Ar2, Ar3, R'1, R'2, R'3, R'4, 및 R'5는 상기 정의한 바와 같다.
상기 화학식 1은 예를 들어, 하기 화학식 2 내지 29 중 어느 하나로 표시될 수 있으며, 하지만 이에 한정되는 것은 아니다.
[화학식 2]
Figure 112013027191244-pat00004
[화학식 3]
Figure 112013027191244-pat00005
[화학식 4]
Figure 112013027191244-pat00006
[화학식 5]
Figure 112013027191244-pat00007
[화학식 6]
Figure 112013027191244-pat00008
[화학식 7]
Figure 112013027191244-pat00009
[화학식 8]
Figure 112013027191244-pat00010
[화학식 9]
Figure 112013027191244-pat00011
[화학식 10]
Figure 112013027191244-pat00012
[화학식 11]
Figure 112013027191244-pat00013
[화학식 12]
Figure 112013027191244-pat00014
[화학식 13]
Figure 112013027191244-pat00015
[화학식 14]
Figure 112013027191244-pat00016
[화학식 15]
Figure 112013027191244-pat00017
[화학식 16]
Figure 112013027191244-pat00018
[화학식 17]
Figure 112013027191244-pat00019
[화학식 18]
Figure 112013027191244-pat00020
[화학식 19]
Figure 112013027191244-pat00021
[화학식 20]
Figure 112013027191244-pat00022
[화학식 21]
Figure 112013027191244-pat00023
[화학식 22]
Figure 112013027191244-pat00024
[화학식 23]
Figure 112013027191244-pat00025
[화학식 24]
Figure 112013027191244-pat00026
[화학식 25]
Figure 112013027191244-pat00027
[화학식 26]
Figure 112013027191244-pat00028
[화학식 27]
Figure 112013027191244-pat00029
[화학식 28]
Figure 112013027191244-pat00030
[화학식 29]
Figure 112013027191244-pat00031
상기 화학식 2 내지 화학식 29에서,
Ar1, Ar2 및 Ar3은 각각 서로 독립적으로 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 1 내지 40의 알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 6 내지 40의 아릴기, 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 5 내지 40의 복소환기, 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 6~40의 아릴아미노기, 시아노기, 실릴기, 포스핀옥사이드기, 또는 티올기이고,
R1, R2, R3, 및 R4는 각각 서로 독립적으로, 시안원자, 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 1~30의 알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 1~30의 알콕시기, 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 6~30의 아릴기, 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 5~30의 복소환기, 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 6~30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 6~30의 아릴아미노기이다.
또한, 상기 화학식 1에서, Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 하기의 화학식으로부터 선택되고, Ar3은 수소 원자일 수 있다. 또한 상기 Ar1 및 Ar3은 각각 독립적으로 하기의 화학식으로부터 선택되고, Ar2는 수소 원자일 수 있다.
Figure 112013027191244-pat00032

상기에서, X와 Y는 서로 같거나 다를 수 있으며, 수소원자, 시안원자, 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 1~30의 알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 1~30의 알콕시기, 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 7~40의 아르알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 7~40의 아르알킬옥시기, 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 7~40의 아르알킬티올기, 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 6~40의 아릴기, 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 5~40의 복소환기, 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 6~40의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 6~40의 아릴티올기, 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 6~40의 아미노아릴기, 아미노기, 시아노기, 실릴기, 포스핀옥사이드기이다.
또한, 상기 Ar1 및 Ar2는 예를 들면, 각각 독립적으로
Figure 112013027191244-pat00033
이고, Ar3은 수소 원자일 수 있다. 또는 상기 Ar1 및 Ar3은 각각 독립적으로
Figure 112013027191244-pat00034
이고, Ar2는 수소 원자일 수 있다. 이때, Ar5, 및 Ar6은 서로 독립적으로, 탄소 원자수 6 내지 40의 아릴기 또는 탄소 원자수 5 내지 40의 복소환기이고, L이 0 또는 2의 정수이고, Ar4은 탄소 원자수 6 내지 40의 아릴렌기 또는 탄소 원자수 5 내지 40의 2가의 복소환기일 수 있다.
본 명세서에서 사용되는 치환기의 정의를 구체적으로 살펴보면 다음과 같다.
"알킬기"는 탄소 원자의 직쇄 또는 분지쇄 포화 1가 탄화수소 부위를 의미한다. 상기 알킬기에 포함되어 있는 하나 이상의 수소 원자는 할로겐 원자, 실릴기, 포스핀옥사이드기, 하이드록실기, -SH, 니트로기, -OCH2CHCH2O (글리시틸에테르기), 시아노기, 치환 또는 비치환된 아미노기(-NH2, -NH(R), -N(R')(R''), R'과 R"은 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬기임), 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실기, 술폰산기, 인산기, C1-C20의 알킬기, C1-C20의 할로겐화된 알킬기, C1-C20의 알케닐기, C1-C20의 알키닐기, C1-C20의 헤테로알킬기, C6-C20의 아릴기, C6-C20의 아릴알킬기, C6-C20의 헤테로아릴기, 또는 C6-C20의 헤테로아릴알킬기로 치환될 수 있다. 이러한 알킬기의 예로서 메틸, 에틸, 프로필, 2-프로필, n-부틸, 이소-부틸, tert-부틸, 펜틸, 헥실, 도데실, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 요오도메틸, 브로모메틸 등을 들 수 있다.
"아릴기"는 1가 모노시클릭, 바이시클릭 또는 트리시클릭 방향족 탄화수소 부위를 의미하며, 아릴기의 하나 이상의 수소 원자는 상기 알킬기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다. 아릴기의 방향족 부분은 탄소 원자만을 포함한다. 아릴기의 예로서 페닐, 나프탈레닐 및 플루오레닐을 들 수 있다.
"복소환기"는 N, O, 또는 S 중에서 선택된 1, 2 또는 3개의 헤테로 원자를 포함하고, 나머지 고리 원자가 C인 1가 모노사이클릭 또는 비사이클릭 방향족 라디칼을 의미한다. 또한 상기 용어는 고리내 헤테로 원자가 산화되거나 사원화되어 예를 들어 N-옥사이드 또는 4차 염을 형성하는 1가 모노사이클릭 또는 비사이클릭 방향족 라디칼을 의미한다. 대표적인 예로는 티에닐, 벤조티에닐, 피리딜, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 퀴놀리닐, 퀴녹살리닐, 이미다졸릴, 푸라닐, 벤조푸라닐, 티아졸릴, 이속사졸린, 벤즈이속사졸린, 벤즈이미다졸릴, 트리아졸릴, 피라졸릴, 피롤릴, 인돌릴, 2-피리도닐, N-알킬-2-피리도닐, 피라지노닐, 피리다지노닐, 피리미디노닐, 옥사졸로닐 및 이들의 상응하는 N-옥사이드(예를 들어 피리딜 N-옥사이드, 퀴놀리닐 N-옥사이드), 이들의 4차 염 등을 포함하지만 이에 한정되지 않는다. 상기 복소환기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 알킬기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.
"아릴기로 치환된 아미노기"는 "아릴아미노"라고도 칭할 수 있으며, 이는 아미노기의 수소원자 1개 이상이 아릴기로 치환된 것으로, 아릴기의 하나 이상의 수소 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.
"아르알킬" 또는 "아릴알킬"은 상기 정의된 알킬기의 수소원자 1개 이상이 아릴기로 치환된 것으로, 아르알킬기의 하나 이상의 수소 원자는 상기 알킬기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다. 예를 들면, 벤질, 벤즈하이드릴 및 트리틸 등을 들 수 있다.
"알콕시기", "아르알킬옥시기", "아릴옥시기"는 각각 전술한 "알킬기", "아르알킬기", "아릴기" 의 연결기 결합 부위에 산소가 더 함유된 형태를 나타내고, "아르알킬티올기", "아릴티올기"는 "아르알킬기", "아릴기"의 연결기 결합 부위에 황이 더 함유된 형태를 나타낸다.
"결합"은 일체의 치환기가 삽입되지 않은 단순한 결합으로만 연결된 부위를 말한다.
더 구체적으로, 본 발명의 일 실시예에 따른 페난트렌 화합물은 하기 화학식 30 내지 65로 표시될 수 있다:
[화학식 30]
Figure 112013027191244-pat00035
[화학식 31]
Figure 112013027191244-pat00036
[화학식 32]
Figure 112013027191244-pat00037
[화학식 33]
Figure 112013027191244-pat00038
[화학식 34]
Figure 112013027191244-pat00039
[화학식 35]
Figure 112013027191244-pat00040
[화학식 36]
Figure 112013027191244-pat00041
[화학식 37]
Figure 112013027191244-pat00042
[화학식 38]
Figure 112013027191244-pat00043
[화학식 39]
Figure 112013027191244-pat00044
[화학식 40]
Figure 112013027191244-pat00045
[화학식 41]
Figure 112013027191244-pat00046
[화학식 42]
Figure 112013027191244-pat00047
[화학식 43]
Figure 112013027191244-pat00048
[화학식 44]
Figure 112013027191244-pat00049
[화학식 45]
Figure 112013027191244-pat00050
[화학식 46]
Figure 112013027191244-pat00051
[화학식 47]
Figure 112013027191244-pat00052
[화학식 48]
Figure 112013027191244-pat00053
[화학식 49]
Figure 112013027191244-pat00054
[화학식 50]
Figure 112013027191244-pat00055
[화학식 51]
Figure 112013027191244-pat00056
[화학식 52]
Figure 112013027191244-pat00057
[화학식 53]
Figure 112013027191244-pat00058
[화학식 54]
Figure 112013027191244-pat00059
[화학식 55]
Figure 112013027191244-pat00060
[화학식 56]
Figure 112013027191244-pat00061
[화학식 57]
Figure 112013027191244-pat00062
[화학식 58]
Figure 112013027191244-pat00063
[화학식 59]
Figure 112013027191244-pat00064
[화학식 60]
Figure 112013027191244-pat00065
[화학식 61]
Figure 112013027191244-pat00066
[화학식 62]
Figure 112013027191244-pat00067
[화학식 63]
Figure 112013027191244-pat00068
[화학식 64]
Figure 112013027191244-pat00069
[화학식 65]
Figure 112013027191244-pat00070
본 발명의 다른 일 측면에 따르면, 출발물질인 할로겐 치환된 벤젠과 알데히드 화합물과의 탄소-탄소 결합시키는 단계; 상기 탄소-탄소 결합된 결과물을 광반응을 시켜 페난트렌 중심체를 수득하는 단계; 및 상기 수득된 페난트렌 중심체를 스즈키 커플링 반응시키는 단계를 포함할 수 있다.
또한, 상기 스즈키 커플링 반응 결과물을 아미네이션 반응을 시키는 단계를 더 포함할 수 있다.
구체적으로 상기 신규 페난트렌 화합물의 제조방법의 일 형태는 하기 반응식 1과 같이, 치환된 브로모-벤젠을 출발물질로 하여, (ⅰ) 치환 단계, (ⅱ) 알데히드 화합물과 탄소-탄소 결합단계 (스틸렌 화합물), (ⅲ) 광반응을 통한 페난트렌 화합물 완성단계, (ⅳ) 스즈키 커플링시키는 단계 및 (ⅴ) 스즈키 커플링, 아미네이션시키는 단계를 포함할 수 있다.
[반응식 1]
Figure 112013027191244-pat00071
상기 반응식 1에서, R', R1, R2, R3, 및 R4는 각각 독립적으로 수소원자, 시안원자, 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 1~30의 알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 1~30의 알콕시기, 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 6~30의 아릴기, 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 5~30의 복소환기, 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 6~30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 6~30의 아릴아미노기로 부터 선택될 수 있고, (상기에서, R1과 R2 또는 R3과 R4의 페난트렌 위치는 9와 10을 제외한다.) Ar1, Ar2 및 Ar3은 각각 서로 독립적으로 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 1 내지 40의 알킬기, 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 6 내지 40의 아릴기, 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 5 내지 40의 복소환기, 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 6~40의 아릴아미노기, 시아노기, 실릴기, 포스핀옥사이드기, 또는 티올기이다.
본 발명의 일 측면에 따르면, 제1 전극, 제2 전극 및 이들 전극 사이에 배치된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기전자소자로서, 상기 유기물층 중 적어도 1층 이상이 상기 화학식로 표시되는 신규 페난트렌 화합물을 포함하는 유기전자소자가 제공된다.
상기 신규 페난트렌 화합물은 단일 물질 또는 서로 다른 물질의 혼합물의 형태로 상기 유기물층에 포함될 수 있다.
상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 정공주입 기능 및 정공수송 기능을 동시에 갖는 기능층, 전자저지층, 발광층, 정공저지층, 전자수송층, 전자주입층 및 전자수송 기능 및 전자주입 기능을 동시에 갖는 기능층 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 상기 정공주입 층, 상기 정공수송 층 및 상기 정공주입 기능 및 정공수송 기능을 동시에 갖는 기능 층 중 적어도 하나는, 통상의 정공주입 물질, 정공수송 물질 및 정공주입 및 수송기능을 동시에 하는 물질 외에, 전하-생성 물질을 더 포함할 수 있다.
본 명세서 중 "유기물층"은 유기전자소자 중 제1전극과 제2전극 사이에 개재된 모든 층을 가리키는 용어이다.
예를 들어, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 인광 호스트, 형광 호스트, 인광 도판트 및 형광 도판트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 여기서, 상기 발광층에 상기 신규 페난트렌 화합물이 포함되어 있고, i) 상기 형광 호스트가 상기 신규 페난트렌 화합물이거나, ii) 상기 형광 도판트가 상기 신규 페난트렌 화합물이거나, iii) 상기 형광 호스트 및 형광 도판트 각각이 상기 신규 페난트렌 화합물일 수 있다.
상기 발광층은 적색, 녹색 또는 청색 발광층일 수 있다. 예를 들어, 상기 발광층은 청색 발광층일 수 있다. 이 때, 상기 신규 페난트렌 화합물은 청색 호스트 및/또는 청색 도펀트로 사용되어, 고효율, 고휘도, 고색순도, 및 장수명을 갖는 유기전자소자를 제공할 수 있다.
또한, 상기 유기물층은 전자수송 층을 포함하고, 상기 전자수송 층에 상기 신규 페난트렌 화합물이 포함될 수 있다. 여기서, 상기 전자수송 층은 상기 신규 페난트렌 화합물 외에, 금속-함유 화합물을 더 포함할 수 있다.
상기 유기물층은 발광층 및 전자 수송층을 모두 포함하고, 상기 발광층 및 전자 수송층 각각에 상기 신규 페난트렌 화합물(발광층 및 전자 수송층에 포함된 상기 신규 페난트렌 화합물은 서로 동일하거나 상이할 수 있음)가 포함되어 있을 수 있다.
상기 유기전자소자는 상기 화학식 1의 신규 페난트렌 화합물을 이용하는 것을 제외하고는, 통상의 유기전자소자의 제조방법 및 재료에 의하여 제조될 수 있다.
본 발명의 일 측면에 따른 구체예로써, 상기 유기전자소자는 유기발광소자, 유기태양전지, 전자종이, 유기감광체 또는 유기트랜지스터)일 수 있다.
유기발광소자는 스퍼터링이나 전자빔 증발과 같은 물지적 증착법(PVD)을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 정공주입층, 정공전달층, 발광층, 정공저지층 및 전자전달층을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기발광소자를 만들 수도 있다. 상기 유기물층은 정공주입층, 정공전달층, 발광층, 정공저지층 및 전자전달층 등을 포함하는 다층 구조일 수도 있다. 또한, 상기 유기물층은 다양한 고분자 소재를 사용하여 증착법이 아닌 용매 공정(solvent process), 예컨대 스핀 코팅, 딥 코팅, 닥터 블레이딩, 스크린 프린팅, 잉크젯 프린팅 또는 열전사법 등의 방법에 의하여 더 적은 수의 층으로 제조할 수 있다.
본 발명에 따른 유기발광소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다. 본 발명에 따른 화합물은 유기태양전지, 조명용 OLED, Flexible OLED, 유기감광체, 유기트랜지스터 등을 비롯한 유기전자소자에서도 유기발광소자에 적용되는 것과 유사한 원리로 작용할 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시한다. 그러나 하기의 실시예는 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐, 이에 의해 본 발명의 내용이 한정되는 것은 아니다.
또한, 본 발명의 각 실시예에서 제조방법이 구체적으로 개시되지 않은 화합물은 당업계에 통상적인 방법으로 제조하거나 또는 다른 실시예에 기재된 제조방법을 참고하여 제조함을 이해한다.
<중간체 합성>
합성예1) 1,7-dibromophenanthrene (A01)의 제조
1-1) diethyl 3-bromobenzylphosphonate의 제조
Figure 112013027191244-pat00072
1-브로모-3(브로모메틸)벤젠10.00g과 트리에틸포스페이트9.97g을 160℃에서 2시간 동안 교반하였다. 반응이 종결되면 75℃에서 감압 농축하여 반응 중에 생성된 브로모에탄과 과잉의 triethyl phosphate 을 제거하여 diethyl 3-bromobenzylphosphonate를 얻었다. (11.65 g, 수율 100.0%). MS : [M]= 291
1-2) 2,3'-(ethene-1,2-diyl)bis(bromobenzene)의 제조
Figure 112013027191244-pat00073
반응기에 sodium hydride 0.91g과 테트라히드로퓨란 100mL를 가하였다. 0oC로 냉각한 후 diethyl 3-bromobenzylphosphonate 10.0g을 천천히 가하였다. 실온으로 승온 후 1시간 동안 교반하였다. 다시 0oC로 냉각한 후 테트라히드로퓨란 50mL에 희석시킨 2-bromobenzaldehyde 6.36g을 천천히 적가 후 실온으로 승온한 후 12시간동안 교반하였다. 얼음물 100mL 를 가하여 반응을 종료하고 디에틸에테르 200mL를 가하여 추출하였다. 유기층을 브린으로 세척한 후 무수황산마그네슘 5g을 가한 후 30분 동안 교반하였다. 유기층을 여과한 후 감압 하에서 농축하였다. 농축 잔류물을 실리카겔 크로마토그래피 (헥산/디클로로메탄 = 3/1)를 실시하여 2,3'-(ethene-1,2-diyl)bis(bromobenzene)을 얻었다.(8.74g, 수율 75.3%) MS : [M]= 338
3) 1,7-dibromophenanthrene (A01)의 제조
Figure 112013027191244-pat00074
Pyrex 튜브에 2,3'-(ethene-1,2-diyl)bis(bromobenzene) 3.0g 과 요오드 1.13g, 헥산 20mL를 가하였다. 자외선을 조사하였다. 반응이 종결되면 5% sodium bisulfate 수용액으로 세척한 후 무수황산마그네슘 5g을 가한 후 30분 동안 교반하였다. 유기층을 여과한 후 여액을 실리카 겔 패드를 깔고 다시 여과한 후 감압하에서 농축하였다. 농축 잔류물에 아세토니트릴로 결정화하여 A01의 1,7-dibromophenanthrene 를 얻었다.(2.45g, 수율 82.0%) MS : [M]= 336
합성예2) 1,7-dibromo-3-chlorophenanthrene (A02)의 제조
2-1) Diethyl 3-bromobenzylphosphonate 의 제조
Figure 112013027191244-pat00075
상기 중간체 합성예1-1)과 동일한 방법을 이용하여 1-bromo-3-(bromomethyl)benzene 10.00g을 반응시켜 diethyl 3-bromobenzylphosphonate 을 얻었다. (11.65g, 수율 100.0%) MS : [M] = 291
2-2) 2-bromo-1-(3-bromostyryl)-4-chlorobenzene 의 제조
Figure 112013027191244-pat00076
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 diethyl 3-bromobenzylphosphonate 10.00g과 2-bromo-4-chlorobenzaldehyde 7.54g을 반응시켜 2-bromo-1-(3-bromostyryl)-4-chlorobenzene 을 얻었다.(9.51g, 수율 74.3%) MS : [M] = 372
2-3) 1,7-dibromo-3-chlorophenanthrene (A02)의 제조
Figure 112013027191244-pat00077
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 2-bromo-1-(3-bromostyryl)-4-chlorobenzene 3.00g과 요오드 1.02g을 반응시켜 1,7-dibromo-3-chlorophenanthrene(A02)을 얻었다. (2.43g, 수율 81.5%) MS : [M] = 370
합성예 3) 1,7-dibromo-4-chlorophenanthrene (A03)의 제조
상기 중간합성예 2)에서 3-bromo-4-chlorobenzaldehyde 대신에 2-bromo-5-chlorobenzaldehyd을 사용하는 것을 제외하고는 합성예와 동일한 방법으로 1,7-dibromo-4-chlorophenanthrene(A03)을 얻었다.(2.43g, 수율 81.5%) MS : [M] = 370
합성예 4) 1,7-dibromo-5-chlorophenanthrene (A04)의 제조
4-1) Diethyl 3-bromo-5-chlorobenzylphosphonate 의 제조
Figure 112013027191244-pat00078
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 1-bromo-3-(bromomethyl)-5-chlorobenzene 10.00g을 반응시켜 diethyl 3-bromo-5-chlorobenzylphosphonate을 얻었다. (12.01g, 수율 100.0%) MS : [M] = 342
4-2) 1-bromo-3-(2-bromostyryl)-5-chlorobenzene 의 제조
Figure 112013027191244-pat00079
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 diethyl 3-bromo-5-chlorobenzylphosphonate 10.00g과 2-bromobenzaldehyde 5.42g을 반응시켜 1-bromo-3-(2-bromostyryl)-5-chlorobenzene 을 얻었다. (8.18g, 수율 75.0%) MS : [M] = 372
4-3) 1,7-dibromo-5-chlorophenanthrene (A04)의 제조
Figure 112013027191244-pat00080
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 1-bromo-3-(2-bromostyryl)-5-chlorobenzene 3.00g과 요오드 1.02g을 반응시켜 1,7-dibromo-5-chlorophenanthrene(A04) 을 얻었다. (2.39g, 수율 80.0%) MS : [M] = 370
합성예5) 1,7-dibromo-6-chlorophenanthrene (A05)의 제조
1-bromo-3-(bromomethyl)-5-chlorobenzene대신 2-bromo-4-(bromomethyl)-1-chlorobenzene을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 4)의 방법으로 1,7-dibromo-6-chlorophenanthrene 을 얻었다. (2.39g, 수율 80.0%) MS : [M] = 370
합성예6) 2,8-dibromo-1-chlorophenanthrene(A06)의 제조
3-bromobenzaldehyde 6.36g을 대신해서 3-bromo-2-chlorobenzaldehyde 7.15g을 사용하여 합성예 1)의 방법으로 2,8-dibromo-1-chlorophenanthrene(A06)을 얻었다. (2.39g, 수율 80.0%) MS : [M] = 370
합성예7) 1,7-dibromo-2-chlorophenanthrene (A07)의 제조
7-1) 2-bromo-1-(3-bromostyryl)-3-chlorobenzene의 제조
Figure 112013027191244-pat00081
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 diethyl 2-bromobenzylphosphonate 10.00g과 2-bromo-3-chlorobenzaldehyde 7.15g을 반응시켜 2-bromo-1-(3-bromostyryl)-3-chlorobenzene 을 얻었다. (9.08g, 수율 74.9%) MS : [M] = 372
7-3) 1,7-dibromo-2-chlorophenanthrene (A07)의 제조
Figure 112013027191244-pat00082
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 2-bromo-1-(3-bromostyryl)-3-chlorobenzene 3.00g과 요오드 1.02g을 반응시켜 1,7-dibromo-2-chlorophenanthrene(A07)을 얻었다. (2.46g, 수율 82.3%) MS : [M] = 370
합성예8) 1,7-dibromo-2,8-dichlorophenanthrene (A08)의 제조
8-1) 1-bromo-3-(bromomethyl)-2-chlorobenzene의 제조
Figure 112013027191244-pat00083
1-bromo-2-chloro-3-methylbenzene 10.0g, N-bromosuccinimide 8.66g 및 소량의 bezoyl peroxide와 methylene chloride 100mL를 반응기에 가하였다. 12시간동안 가열환류하고, 반응혼합물을 실온으로 냉각한 후 부용의 고형물을 여과 제거하였다. 반응혼합물을 감압 농축하고, 농축 잔류물을 실리카겔 크로마토그래피 (헥산)를 실시하여 1-bromo-3-(bromomethyl)-2-chlorobenzene을 얻었다.(11.36g, 수율 82.1%) MS : [M]= 284
8-2) diethyl 3-bromo-2-chlorobenzylphosphonate의 제조
Figure 112013027191244-pat00084
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 1-bromo-3-(bromomethyl)-2-chlorobenzene 10.00g을 트리에틸포스페이트 9.97g반응시켜 diethyl 3-bromo-2-chlorobenzylphosphonate을 얻었다.(12.01g, 수율 100.0%) MS : [M] = 342
8-3) 3,6'-(ethene-1,2-diyl)bis(1-bromo-2-chlorobenzene) 의 제조
Figure 112013027191244-pat00085
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 diethyl 3-bromo-2-chlorobenzylphosphonate 10.00g과 2-bromo-3-chlorobenzaldehyde 6.43g을 반응시켜 3,6'-(ethene-1,2-diyl)bis(1-bromo-2-chlorobenzene) 을 얻었다. (8.94g, 수율 75.0%) MS : [M] = 407
8-4) 1,7-dibromo-2,8-dichlorophenanthrene (A08)의 제조
Figure 112013027191244-pat00086
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 3,6'-(ethene-1,2-diyl)bis(1-bromo-2-chlorobenzene) 3.00g과 요오드 0.94g을 반응시켜 1,7-dibromo-2,8-dichlorophenanthrene(A08)을 얻었다.(2.39g, 수율 80.0%) MS : [M] = 405
합성예9) 1,7-dibromo-3,6-dichlorophenanthrene (A09)의 제조
9-1) diethyl 3-bromo-4-chlorobenzylphosphonate의 제조
Figure 112013027191244-pat00087
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 2-bromo-4-(bromomethyl)-1-chlorobenzene 10.00g을 반응시켜 diethyl 3-bromo-4-chlorobenzylphosphonate를 얻었다. (12.01g, 수율 100.0%) MS : [M] = 342
9-2) 2-bromo-4-(2-bromo-4-chlorostyryl)-1-chlorobenzene의 제조
Figure 112013027191244-pat00088
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 diethyl 3-bromo-4-chlorobenzylphosphonate 10.00g과 2-bromo-4-chlorobenzaldehyde 6.43g을 반응시켜 2-bromo-4-(2-bromo-4-chlorostyryl)-1-chlorobenzene을 얻었다. (8.96g, 수율 75.2%) MS : [M] = 407
9-3) 1,7-dibromo-3,6-dichlorophenanthrene (A09)의 제조
Figure 112013027191244-pat00089

상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 2-bromo-4-(2-bromo-4-chlorostyryl)-1-chlorobenzene 3.00g과 요오드 0.94g을 반응시켜 1,7-dibromo-3,6-dichlorophenanthrene(A09)을 얻었다. (2.40g, 수율 80.3%) MS : [M] = 405
합성예10) 2,8-dibromo-1,6-dichlorophenanthrene (A10)의 제조
10-1) diethyl 2-bromo-4-chlorobenzylphosphonate의 제조
Figure 112013027191244-pat00090
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 2-bromo-1-(bromomethyl)-4-chlorobenzene 10.00g을 반응시켜 diethyl 2-bromo-4-chlorobenzylphosphonate을 얻었다. (12.01g, 수율 100.0%) MS : [M] = 342
10-2) 1-bromo-3-(2-bromo-4-chlorostyryl)-2-chlorobenzene의 제조
Figure 112013027191244-pat00091
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 diethyl 2-bromo-4-chlorobenzylphosphonate 10.00g과 3-bromo-2-chlorobenzaldehyde 6.43g을 반응시켜 1-bromo-3-(2-bromo-4-chlorostyryl)-2-chlorobenzene을 얻었다. (8.84g, 수율 74.2%) MS : [M] = 407
10-3) 2,8-dibromo-1,6-dichlorophenanthrene (A10)의 제조
Figure 112013027191244-pat00092
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 1-bromo-3-(2-bromo-4-chlorostyryl)-2-chlorobenzene 3.00g과 요오드 0.94g을 반응시켜 A10의 2,8-dibromo-1,6-dichlorophenanthrene을 얻었다. (2.42g, 수율 81.0%) MS : [M] = 405
합성예11) 1,7-dibromo-2,6-dichlorophenanthrene (A11)의 제조
11-1) 3,4'-(ethene-1,2-diyl)bis(2-bromo-1-chlorobenzene) 의 제조
Figure 112013027191244-pat00093
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 diethyl 3-bromo-4-chlorobenzylphosphonate 10.00g과 2-bromo-3-chlorobenzaldehyde 6.43g을 반응시켜 3,4'-(ethene-1,2-diyl)bis(2-bromo-1-chlorobenzene)을 얻었다. (8.97g, 수율 75.3%) MS : [M] = 407
11-2) 1,7-dibromo-2,6-dichlorophenanthrene (A11)의 제조
Figure 112013027191244-pat00094
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 3,4'-(ethene-1,2-diyl)bis(2-bromo-1-chlorobenzene) 3.00g과 요오드 0.94g을 반응시켜 A11의 1,7-dibromo-2,6-dichlorophenanthrene 을 얻었다. (2.40g, 수율 80.5%) MS : [M] = 405
합성예12) 1,7-dibromo-2,5-dichlorophenanthrene (A12)의 제조
12-1) 2-bromo-1-(3-bromo-5-chlorostyryl)-3-chlorobenzene의 제조
Figure 112013027191244-pat00095
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 diethyl 3-bromo-5-chlorobenzylphosphonate 10.00g과 2-bromo-3-chlorobenzaldehyde 6.43g을 반응시켜 2-bromo-1-(3-bromo-5-chlorostyryl)-3-chlorobenzene 을 얻었다. (8.94g, 수율 75.0%) MS : [M] = 407
12-2) 1,7-dibromo-2,5-dichlorophenanthrene (A12)의 제조
Figure 112013027191244-pat00096
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 2-bromo-1-(3-bromo-5-chlorostyryl)-3-chlorobenzene 3.00g과 요오드 0.94g을 반응시켜 1,7-dibromo-2,5-dichlorophenanthrene (A12)을 얻었다. (2.42g, 수율 81.0%) MS : [M] = 405
합성예13) 1,7-dibromo-3,5-dichlorophenanthrene (A13)의 제조
2-bromo-3-chlorobenzaldehyde대신 2-bromo-4-chlorobenzaldehyde 사용하는 것을 제외하고 상기 합성예 12)와 동일한 방법을 이용하여 1,7-dibromo-3,5-dichlorophenanthrene(A13)을 얻었다. (2.45g, 수율 82.0%) MS : [M] = 405
합성예14) 1,7-dibromo-4,6-dichlorophenanthrene (A14)의 제조
14-1) Diethyl 3-bromo-4-chlorobenzylphosphonate의 제조
Figure 112013027191244-pat00097
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 2-bromo-4-(bromomethyl)-1-chlorobenzene 10.00g을 반응시켜 diethyl 3-bromo-4-chlorobenzylphosphonate을 얻었다. (12.01g, 수율 100.0%) MS : [M] = 341.57
14-2) 1-bromo-2-(3-bromo-4-chlorostyryl)-4-chlorobenzene의 제조
Figure 112013027191244-pat00098
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 diethyl 3-bromo-4-chlorobenzylphosphonate 10.00g과 2-bromo-5-chlorobenzaldehyde 6.43g을 반응시켜 1-bromo-2-(3-bromo-4-chlorostyryl)-4-chlorobenzene 을 얻었다. (8.61g, 수율 72.3%) MS : [M] = 407
14-3) 1,7-dibromo-4,6-dichlorophenanthrene (A14)의 제조
Figure 112013027191244-pat00099
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 4,5'-(ethene-1,2-diyl)bis(3-bromo-1-chlorobenzene) 3.00g과 요오드 0.94g을 반응시켜 A14의 1,7-dibromo-4,6-dichlorophenanthrene 을 얻었다. (2.45g, 수율 82.0%) MS : [M] = 405
합성예15) 2,8-dibromo-1,5-dichlorophenanthrene (A15)의 제조
15-1) diethyl 2-bromo-5-chlorobenzylphosphonate 의 제조
Figure 112013027191244-pat00100
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 1-bromo-2-(bromomethyl)-4-chlorobenzene 10.00g을 반응시켜 diethyl 2-bromo-5-chlorobenzylphosphonate를 얻었다. (12.01g, 수율 100.0%) MS : [M] = 342
15-2) 1-bromo-3-(2-bromo-5-chlorostyryl)-2-chlorobenzene의 제조
Figure 112013027191244-pat00101
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 diethyl 2-bromo-5-chlorobenzylphosphonate 10.00g과 3-bromo-2-chlorobenzaldehyde 6.43g을 반응시켜 1-bromo-3-(2-bromo-5-chlorostyryl)-2-chlorobenzene을 얻었다. (8.84g, 수율 74.2%) MS : [M] = 407
15-3) 2,8-dibromo-1,5-dichlorophenanthrene (A15)의 제조
Figure 112013027191244-pat00102
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 1-bromo-3-(2-bromo-5-chlorostyryl)-2-chlorobenzene 3.00g과 요오드 0.94g을 반응시켜 A15의 2,8-dibromo-1,5-dichlorophenanthrene 을 얻었다. (2.39g, 수율 80.0%) MS : [M] = 405
합성예16) 1,7-dibromo-4,5-dichlorophenanthrene (A16)의 제조
16-1) diethyl 3-bromo-5-chlorobenzylphosphonate 의 제조
Figure 112013027191244-pat00103
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 1-bromo-3-(bromomethyl)-5-chlorobenzene 10.00g을 반응시켜 diethyl 3-bromo-5-chlorobenzylphosphonate를 얻었다. (12.01g, 수율 100.0%) MS : [M] = 342
16-2) 1-bromo-2-(3-bromo-5-chlorostyryl)-4-chlorobenzene 의 제조
Figure 112013027191244-pat00104
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 diethyl 3-bromo-5-chlorobenzylphosphonate 10.00g과 2-bromo-5-chlorobenzaldehyde 6.43g을 반응시켜 1-bromo-2-(3-bromo-5-chlorostyryl)-4-chlorobenzene 을 얻었다. (8.82g, 수율 74.0%) MS : [M] = 407
16-3) 1,7-dibromo-4,5-dichlorophenanthrene (A16)의 제조
Figure 112013027191244-pat00105
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 1-bromo-2-(3-bromo-5-chlorostyryl)-4-chlorobenzene 3.00g과 요오드 0.94g을 반응시켜 A16의 1,7-dibromo-4,5-dichlorophenanthrene 을 얻었다. (2.39g, 수율 80.0%) MS : [M] = 405
합성예17) 2,6-dibromophenanthrene (A17)의 제조
17-1) diethyl 4-bromobenzylphosphonate의 제조
Figure 112013027191244-pat00106
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 1-bromo-4-(bromomethyl)benzene 10.00g을 반응시켜 diethyl 4-bromobenzylphosphonate을 얻었다. (12.29g, 수율 100.0%) MS : [M] = 307
17-2) 3,4'-(ethene-1,2-diyl)bis(bromobenzene) 의 제조
Figure 112013027191244-pat00107
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 용하여 diethyl 4-bromobenzylphosphonate 10.00g과 3-bromobenzaldehyde 6.02g을 반응시켜 3,4'-(ethene-1,2-diyl)bis(bromobenzene)을 얻었다. (8.14g, 수율 74.0%) MS : [M] = 338
17-3) 2,6-dibromophenanthrene (A17)의 제조
Figure 112013027191244-pat00108
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 3,4'-(ethene-1,2-diyl)bis(bromobenzene) 3.00g과 요오드 1.13g을 반응시켜 A17의 2,6-dibromophenanthrene 을 얻었다. (2.87g, 수율 80.0%) MS : [M] = 405
합성예18) 3,7-dibromo-1-chlorophenanthrene (A18)의 제조
18-1) 4-bromo-1-(3-bromostyryl)-2-chlorobenzene의 제조
Figure 112013027191244-pat00109
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 diethyl 3-bromobenzylphosphonate 10.00g과 4-bromo-2-chlorobenzaldehyde 7.14g을 반응시켜 4-bromo-1-(3-bromostyryl)-2-chlorobenzene 을 얻었다. (8.52g, 수율 70.3%) MS : [M] = 372
18-2) 3,7-dibromo-1-chlorophenanthrene (A18)의 제조
Figure 112013027191244-pat00110
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 4-bromo-1-(3-bromostyryl)-2-chlorobenzene 3.00g과 요오드 1.02g을 반응시켜 A18의 3,7-dibromo-1-chlorophenanthrene 을 얻었다. (2.42g, 수율 81.0%) MS : [M] = 370
합성예19) 2,6-dibromo-4-chlorophenanthrene (A19)의 제조
19-1) 1-bromo-3-(4-bromostyryl)-5-chlorobenzene의 제조
Figure 112013027191244-pat00111
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 diethyl 3-bromo-5-chlorobenzylphosphonate 10.00g과 4-bromobenzaldehyde 5.42g을 반응시켜 1-bromo-3-(4-bromostyryl)-5-chlorobenzene 을 얻었다. (7.85g, 수율 72.0%) MS : [M] = 372
19-2) 2,6-dibromo-4-chlorophenanthrene (A19)의 제조
Figure 112013027191244-pat00112
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 1-bromo-3-(4-bromostyryl)-5-chlorobenzene 3.00g과 요오드 1.02g을 반응시켜 A19의 2,6-dibromo-4-chlorophenanthrene 을 얻었다. (2.40g, 수율 80.5%) MS : [M] = 370
합성예20) 2,6-dibromo-1-chlorophenanthrene (A20)의 제조
20-1) diethyl 4-bromobenzylphosphonate의 제조
Figure 112013027191244-pat00113
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 1-bromo-4-(bromomethyl)benzene 10.00g을 반응시켜 diethyl 4-bromobenzylphosphonate을 얻었다. (12.29g, 수율 100.0%) MS : [M] = 307
20-2) 1-bromo-3-(4-bromostyryl)-2-chlorobenzene의 제조
Figure 112013027191244-pat00114
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 diethyl 4-bromobenzylphosphonate 10.00g과 3-bromo-2-chlorobenzaldehyde 7.15g을 반응시켜 1-bromo-3-(4-bromostyryl)-2-chlorobenzene을 얻었다. (8.73g, 수율 72.0%) MS : [M] = 372
20-3) 2,6-dibromo-1-chlorophenanthrene (A20)의 제조
Figure 112013027191244-pat00115
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 1-bromo-3-(4-bromostyryl)-5-chlorobenzene 3.00g과 요오드 1.02g을 반응시켜 A20의 2,6-dibromo-1-chlorophenanthrene 을 얻었다. (2.39g, 수율 80.2%) MS : [M] = 370
합성예21) 2,6-dibromo-3-chlorophenanthrene (A21)의 제조
21-1) diethyl 3-bromo-4-chlorobenzylphosphonate 의 제조
Figure 112013027191244-pat00116
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 2-bromo-4-(bromomethyl)-1-chlorobenzene 10.00g을 반응시켜 diethyl 3-bromo-4-chlorobenzylphosphonate을 얻었다. (12.01g, 수율 100.0%) MS : [M] = 342
21-2) 2-bromo-4-(4-bromostyryl)-1-chlorobenzene의 제조
Figure 112013027191244-pat00117
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 diethyl 3-bromo-4-chlorobenzylphosphonate 10.00g과 4-bromobenzaldehyde 5.42g을 반응시켜 2-bromo-4-(4-bromostyryl)-1-chlorobenzene 을 얻었다. (7.85g, 수율 72.0%) MS : [M] = 372
21-3) 2,6-dibromo-3-chlorophenanthrene (A21)의 제조
Figure 112013027191244-pat00118
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 1-bromo-3-(4-bromostyryl)-5-chlorobenzene 3.00g과 요오드 1.02g을 반응시켜 A21의 2,6-dibromo-3-chlorophenanthrene 을 얻었다. (2.34g, 수율 78.5%) MS : [M] = 370
합성예22) 3,7-dibromo-2-chlorophenanthrene (A22)의 제조
22-1) diethyl 3-bromobenzylphosphonate 의 제조
Figure 112013027191244-pat00119
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 1-bromo-3-(bromomethyl)benzene 10.00g을 반응시켜 diethyl 3-bromobenzylphosphonate 을 얻었다. (12.29g, 수율 100.0%) MS : [M] = 307
22-2) 1-bromo-4-(3-bromostyryl)-2-chlorobenzene의 제조
Figure 112013027191244-pat00120
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 diethyl 3-bromobenzylphosphonate 10.00g과 4-bromo-3-chlorobenzaldehyde 7.15g을 반응시켜 1-bromo-4-(3-bromostyryl)-2-chlorobenzene 을 얻었다. (8.61g, 수율 71.0%) MS : [M] = 372
22-3) 3,7-dibromo-2-chlorophenanthrene (A22)의 제조
Figure 112013027191244-pat00121
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 1-bromo-4-(3-bromostyryl)-2-chlorobenzene 3.00g과 요오드 1.02g을 반응시켜 A22의 3,7-dibromo-2-chlorophenanthrene 을 얻었다. (2.30g, 수율 77.0%) MS : [M] = 370
합성예23) 2,6-dibromo-1,8-dichlorophenanthrene (A23)의 제조
23-1) diethyl 4-bromo-2-chlorobenzylphosphonate 의 제조
Figure 112013027191244-pat00122
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 4-bromo-1-(bromomethyl)-2-chlorobenzene 10.00g을 반응시켜 diethyl 4-bromo-2-chlorobenzylphosphonate 을 얻었다. (12.01g, 수율 100.0%) MS : [M] = 342
23-2) 1-bromo-3-(4-bromo-2-chlorostyryl)-2-chlorobenzene의 제조
Figure 112013027191244-pat00123
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 diethyl 4-bromo-2-chlorobenzylphosphonate 10.00g과 3-bromo-2-chlorobenzaldehyde 6.43g 을 반응시켜 2-bromo-4-(4-bromostyryl)-1-chlorobenzene 을 얻었다. (8.46g, 수율 71.0%) MS : [M] = 407
23-3) 2,6-dibromo-1,8-dichlorophenanthrene (A23)의 제조
Figure 112013027191244-pat00124
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 2-bromo-4-(4-bromostyryl)-1-chlorobenzene 3.00g과 요오드 0.94g을 반응시켜 A23의 2,6-dibromo-1,8-dichlorophenanthrene 을 얻었다. (2.34g, 수율 78.5%) MS : [M] = 405
합성예24) 2,6-dibromo-3,7-dichlorophenanthrene (A24)의 제조
24-1) diethyl 3-bromo-4-chlorobenzylphosphonate의 제조
Figure 112013027191244-pat00125
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 2-bromo-4-(bromomethyl)-1-chlorobenzene 10.00g을 반응시켜 diethyl 3-bromo-4-chlorobenzylphosphonate을 얻었다. (12.01g, 수율 100.0%) MS : [M] = 342
24-2) 4,5'-(ethene-1,2-diyl)bis(1-bromo-2-chlorobenzene) 의 제조
Figure 112013027191244-pat00126
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 diethyl 3-bromo-4-chlorobenzylphosphonate 10.00g과 4-bromo-3-chlorobenzaldehyde 6.43g 을 반응시켜 4,5'-(ethene-1,2-diyl)bis(1-bromo-2-chlorobenzene) 을 얻었다. (8.46g, 수율 71.0%) MS : [M] = 407
24-3) 2,6-dibromo-3,7-dichlorophenanthrene (A24)의 제조
Figure 112013027191244-pat00127
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 4,5'-(ethene-1,2-diyl)bis(1-bromo-2-chlorobenzene) 3.00g과 요오드 0.94g을 반응시켜 A24의 2,6-dibromo-3,7-dichlorophenanthrene 을 얻었다. (2.58g, 수율 79.0%) MS : [M] = 405
합성예25) 2,6-dibromo-1,7-dichlorophenanthrene (A25)의 제조
25-1) diethyl 4-bromo-3-chlorobenzylphosphonate의 제조
Figure 112013027191244-pat00128
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 1-bromo-4-(bromomethyl)-2-chlorobenzene 10.00g을 반응시켜 diethyl 4-bromo-3-chlorobenzylphosphonate을 얻었다. (12.01g, 수율 100.0%) MS : [M] = 342
25-2) 3,4'-(ethene-1,2-diyl)bis(1-bromo-2-chlorobenzene)의 제조
Figure 112013027191244-pat00129
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 diethyl 4-bromo-3-chlorobenzylphosphonate 10.00g과 3-bromo-2-chlorobenzaldehyde 6.43g을 반응시켜 3,4'-(ethene-1,2-diyl)bis(1-bromo-2-chlorobenzene) 을 얻었다. (8.46g, 수율 71.0%) MS : [M] = 407
25-3) 2,6-dibromo-1,7-dichlorophenanthrene (A25)의 제조
Figure 112013027191244-pat00130
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 3,4'-(ethene-1,2-diyl)bis(1-bromo-2-chlorobenzene) 3.00g과 요오드 0.94g을 반응시켜 A25의 2,6-dibromo-1,7-dichlorophenanthrene 을 얻었다. (2.58g, 수율 79.0%) MS : [M] = 405
합성예26) 3,7-dibromo-1,6-dichlorophenanthrene (A26)의 제조
26-1) diethyl 3-bromo-4-chlorobenzylphosphonate의 제조
Figure 112013027191244-pat00131
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 2-bromo-4-(bromomethyl)-1-chlorobenzene 10.00g을 반응시켜 diethyl 4-bromo-3-chlorobenzylphosphonate을 얻었다. (12.01g, 수율 100.0%) MS : [M] = 342
26-2) 2-bromo-4-(4-bromo-2-chlorostyryl)-1-chlorobenzene의 제조
Figure 112013027191244-pat00132
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 diethyl 4-bromo-3-chlorobenzylphosphonate 10.00g과 4-bromo-2-chlorobenzaldehyde 6.43g을 반응시켜 2-bromo-4-(4-bromo-2-chlorostyryl)-1-chlorobenzene 을 얻었다. (8.34g, 수율 70.0%) MS : [M] = 407
26-3) 3,7-dibromo-1,6-dichlorophenanthrene (A26)의 제조
Figure 112013027191244-pat00133
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 2-bromo-4-(4-bromo-2-chlorostyryl)-1-chlorobenzene 3.00g과 요오드 0.94g을 반응시켜 A26의 3,7-dibromo-1,6-dichlorophenanthrene 을 얻었다. (2.54g, 수율 78.0%) MS : [M] = 405
합성예27) 3,7-dibromo-2,5-dichlorophenanthrene (A27)의 제조
27-1) diethyl 3-bromo-5-chlorobenzylphosphonate의 제조
Figure 112013027191244-pat00134
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 1-bromo-3-(bromomethyl)-5-chlorobenzene 10.00g을 반응시켜 diethyl 3-bromo-5-chlorobenzylphosphonate을 얻었다. (12.01g, 수율 100.0%) MS : [M] = 342
27-2) 1-bromo-4-(3-bromo-5-chlorostyryl)-2-chlorobenzene의 제조
Figure 112013027191244-pat00135
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 diethyl 3-bromo-5-chlorobenzylphosphonate 10.00g과 4-bromo-3-chlorobenzaldehyde 6.43g을 반응시켜 1-bromo-4-(3-bromo-5-chlorostyryl)-2-chlorobenzene 을 얻었다. (8.34g, 수율 70.0%) MS : [M] = 407
27-3) 3,7-dibromo-2,5-dichlorophenanthrene (A27)의 제조
Figure 112013027191244-pat00136
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 1-bromo-4-(3-bromo-5-chlorostyryl)-2-chlorobenzene 3.00g과 요오드 0.94g을 반응시켜 A27의 3,7-dibromo-2,5-dichlorophenanthrene 을 얻었다. (2.53g, 수율 77.5%) MS : [M] = 405
합성예28) 3,7-dibromo-1,5-dichlorophenanthrene (A28)의 제조
28-1) 4,5'-(ethene-1,2-diyl)bis(1-bromo-3-chlorobenzene)의 제조
Figure 112013027191244-pat00137
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 diethyl 3-bromo-5-chlorobenzylphosphonate 10.00g과 4-bromo-2-chlorobenzaldehyde 6.43g을 반응시켜 4,5'-(ethene-1,2-diyl)bis(1-bromo-3-chlorobenzene) 을 얻었다. (8.40g, 수율 70.5%) MS : [M] = 407
28-2) 3,7-dibromo-1,5-dichlorophenanthrene (A28)의 제조
Figure 112013027191244-pat00138
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 화합물 4,5'-(ethene-1,2-diyl)bis(1-bromo-3-chlorobenzene) 3.00g과 요오드 0.94g을 반응시켜 A28의 3,7-dibromo-1,5-dichlorophenanthrene 을 얻었다. (2.53g, 수율 77.5%) MS : [M] = 405
합성예29) 1,7-dibromo-3-methylphenanthrene (A29)의 제조
29-1) diethyl 3-bromobenzylphosphonate 의 제조
Figure 112013027191244-pat00139
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 1-bromo-3-(bromomethyl)benzene 10.00g을 반응시켜 diethyl 3-bromobenzylphosphonate 을 얻었다. (12.29g, 수율 100.0%) MS : [M] = 307
29-2) 2-bromo-1-(3-bromostyryl)-4-methylbenzene의 제조
Figure 112013027191244-pat00140
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 diethyl 3-bromobenzylphosphonate 10.00g과 2-bromo-4-methylbenzaldehyde 6.48g을 반응시켜 2-bromo-1-(3-bromostyryl)-4-methylbenzene을 얻었다. (8.14g, 수율 71.0%) MS : [M] = 352
29-3) 1,7-dibromo-3-methylphenanthrene (A29)의 제조
Figure 112013027191244-pat00141
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 화합물 2-bromo-1-(3-bromostyryl)-4-methylbenzene 3.00g과 요오드 1.08g을 반응시켜 A29의 1,7-dibromo-3-methylphenanthrene 을 얻었다. (2.25g, 수율 75.3%) MS : [M] = 350
합성예30) 2,8-dibromophenanthrene-4-carbonitrile (A30)의 제조
30-1) diethyl 3-bromo-5-cyanobenzylphosphonate 의 제조
Figure 112013027191244-pat00142
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 3-bromo-5-(bromomethyl)benzonitrile 10.00g을 반응시켜 diethyl 3-bromo-5-cyanobenzylphosphonate 을 얻었다. (12.08g, 수율 100.0%) MS : [M] = 332
30-2) 3-bromo-5-(2-bromostyryl)benzonitrile 의 제조
Figure 112013027191244-pat00143
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 diethyl 3-bromo-5-cyanobenzylphosphonate 10.00g과 2-bromobenzaldehyde 5.57g을 반응시켜 3-bromo-5-(2-bromostyryl)benzonitrile 을 얻었다. (7.65g, 수율 70.0%) MS : [M] = 363
30-3) 2,8-dibromophenanthrene-4-carbonitrile (A30)의 제조
Figure 112013027191244-pat00144
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 화합물 3-bromo-5-(2-bromostyryl)benzonitrile 3.00g과 요오드 1.05g을 반응시켜 A30의 2,8-dibromophenanthrene-4-carbonitrile 을 얻었다. (2.22g, 수율 74.3%) MS : [M] = 361
합성예31) 1,7-dibromo-5-methoxy-3-methylphenanthrene (A31)의 제조
31-1) diethyl 3-bromo-5-methoxybenzylphosphonate 의 제조
Figure 112013027191244-pat00145
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 1-bromo-3-(bromomethyl)-5-methoxybenzene 10.00g을 반응시켜 diethyl 3-bromo-5-methoxybenzylphosphonate 을 얻었다. (12.04g, 수율 100.0%) MS : [M] = 337
31-2) 2-bromo-1-(3-bromo-5-methoxystyryl)-4-methylbenzene 의 제조
Figure 112013027191244-pat00146
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 diethyl 3-bromo-5-methoxybenzylphosphonate 10.00g과 2-bromo-4-methylbenzaldehyde 5.90g을 반응시켜 2-bromo-1-(3-bromo-5-methoxystyryl)-4-methylbenzene 을 얻었다. (8.16g, 수율 72.0%) MS : [M] = 382
31-3) 1,7-dibromo-5-methoxy-3-methylphenanthrene (A31)의 제조
Figure 112013027191244-pat00147
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 화합물 2-bromo-1-(3-bromo-5-methoxystyryl)-4-methylbenzene 3.00g과 요오드 1.00g을 반응시켜 A31의 1,7-dibromo-5-methoxy-3-methylphenanthrene 을 얻었다. (2.21g, 수율 74.0%) MS : [M] = 380
합성예32) 3,7-dibromo-1-methylphenanthrene (A32)의 제조
32-1) diethyl 3-bromobenzylphosphonate 의 제조
Figure 112013027191244-pat00148
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 1-bromo-3-(bromomethyl)benzene 10.00g을 반응시켜 diethyl 3-bromobenzylphosphonate 을 얻었다. (12.29g, 수율 100.0%) MS : [M] = 307
32-2) 4-bromo-1-(3-bromostyryl)-2-methylbenzene의 제조
Figure 112013027191244-pat00149
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 diethyl 3-bromobenzylphosphonate 10.00g과 4-bromo-2-methylbenzaldehyde 6.48g을 반응시켜 4-bromo-1-(3-bromostyryl)-2-methylbenzene을 얻었다. (8.25g, 수율 72.0%) MS : [M] = 352
32-3) 3,7-dibromo-1-methylphenanthrene (A32)의 제조
Figure 112013027191244-pat00150
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 화합물 4-bromo-1-(3-bromostyryl)-2-methylbenzene 3.00g과 요오드 1.08g을 반응시켜 A32의 3,7-dibromo-1-methylphenanthrene 을 얻었다. (2.21g, 수율 74.0%) MS : [M] = 350
합성예33) 2,6-dibromo-8-fluoro-1-methylphenanthrene (A33)의 제조
33-1) diethyl 4-bromo-2-fluorobenzylphosphonate 의 제조
Figure 112013027191244-pat00151
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 4-bromo-1-(bromomethyl)-2-fluorobenzene 10.00g을 반응시켜 diethyl 3-bromobenzylphosphonate 을 얻었다. (12.13g, 수율 100.0%) MS : [M] = 325
33-2) 1-bromo-3-(4-bromo-2-fluorostyryl)-2-methylbenzene의 제조
Figure 112013027191244-pat00152
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 diethyl 3-bromobenzylphosphonate 10.00g과 3-bromo-2-methylbenzaldehyde 6.12g을 반응시켜 1-bromo-3-(4-bromo-2-fluorostyryl)-2-methylbenzene을 얻었다. (8.20g, 수율 72.0%) MS : [M] = 370
33-3) 2,6-dibromo-8-fluoro-1-methylphenanthrene (A33)의 제조
Figure 112013027191244-pat00153
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 화합물 1-bromo-3-(4-bromo-2-fluorostyryl)-2-methylbenzene 3.00g과 요오드 1.03g을 반응시켜 A33의 2,6-dibromo-8-fluoro-1-methylphenanthrene 을 얻었다. (2.24g, 수율 75.0%) MS : [M] = 368
합성예34) 3,7-dibromo-1,5-dimethylphenanthrene (A34)의 제조
34-1) 1-bromo-3-(bromomethyl)-5-methylbenzene의 제조
Figure 112013027191244-pat00154
상기 A08의 제조의 방법을 이용하여 화합물 1-bromo-3,5-dimethylbenzene 10.00g과 N-bromosuccinimide 9.62g을 반응시켜 1-bromo-3-(bromomethyl)-5-methylbenzene 을 얻었다. (11.42g, 수율 80.1%) MS : [M] = 264
34-2) diethyl 3-bromo-5-methylbenzylphosphonate 의 제조
Figure 112013027191244-pat00155
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 1-bromo-3-(bromomethyl)-5-methylbenzene 10.00g을 반응시켜 diethyl 3-bromo-5-methylbenzylphosphonate을 얻었다. (12.17g, 수율 100.0%) MS : [M] = 321
34-3) 4,5'-(ethene-1,2-diyl)bis(1-bromo-3-methylbenzene)의 제조
Figure 112013027191244-pat00156
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 diethyl 3-bromo-5-methylbenzylphosphonate 10.00g과 4-bromo-2-methylbenzaldehyde 6.20g을 반응시켜 4,5'-(ethene-1,2-diyl)bis(1-bromo-3-methylbenzene)을 얻었다. (7.99g, 수율 70.1%) MS : [M] = 366
34-4) 3,7-dibromo-1,5-dimethylphenanthrene (A34)의 제조
Figure 112013027191244-pat00157
상기 합성예 1)의 제조방법을 이용하여 화합물 4,5'-(ethene-1,2-diyl)bis(1-bromo-3-methylbenzene) 3.00g과 요오드 1.04g을 반응시켜 A34의 3,7-dibromo-1,5-dimethylphenanthrene 을 얻었다. (2.11g, 수율 70.0%) MS : [M] = 364
<실시예>
실시예 1: 10,10'-(phenanthrene-1,7-diyl)bis(9-phenylanthracene)(화학식 30)의 제조
Figure 112013027191244-pat00158
반응기에 10-phenylanthracen-9-ylboronic acid 20.0g과 1,7-dibromophenanthrene 12.40g, 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라디움(0) 7.75g을 가한 후 디메틸포름아미드 200mL를 가하였다. 반응 혼합물에 2M-탄산칼륨 수용액 160mL를 적가하였다. 반응 혼합물을 80℃로 승온한 후 교반하였다. 반응이 종결되면 상온으로 냉각한 후 초산에틸 400mL를 가하고, 유기층을 취한 후 정제수 100mL을 가하여 세척하였다. 유기층에 무수 황산마그네슘 10g을 가한 후 30분간 교반하였다. 유기층을 여과한 후 감압하에서 농축하고, 농축 잔류물을 실리카겔 크로마토그래피(헥산/디클로로메탄 = 3/1)를 실시하여 화학식 30의 10,10'-(phenanthrene-1,7-diyl)bis(9-phenylanthracene)을 얻었다. (10.31g, 수율 45.0%) MS : [M]= 683
실시예 2: 1,1'-(phenanthrene-1,7-diyl)dipyrene (화학식 31)의 제조
Figure 112013027191244-pat00159
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 pyren-1-ylboronic acid 20.00g과 1,7-dibromophenanthrene 15.02g을 반응시켜 화학식 31의 1,1'-(phenanthrene-1,7-diyl)dipyrene을 얻었다. (11.29g, 수율 48.0%) MS : [M] = 579
실시예 3: N1,N7-diphenyl-N1,N7-di(pyren-1-yl)-3-p-tolylphenanthrene-1,7-diamine (화학식 32)의 제조
1) 3-chloro-N1,N7-diphenyl-N1,N7-di(pyren-1-yl)phenanthrene-1,7-diamine의 제조
Figure 112013027191244-pat00160
반응기에 1,7-dibromo-3-chlorophenanthrene 8.0g과 N-phenylpyren-1-amine 13.94g 트리스(디벤질리덴아세톤) 디팔라디움(0) 3.64g, 소디움 tert-부톡사이드 14.53g와 트리스 tert-부틸포스포니움테트라 플루오로보레이트 1.15g을 가한 후 톨루엔 200mL를 가하였다. 반응 혼합물을 12시간 동안 가열 환류하였다. 반응이 종결되면 상온으로 냉각한 후 초산 에틸 200mL를 가하였다. 유기 층을 취한 후 정제수 100mL을 가하여 세척하였다. 유기 층에 무수 황산마그네슘 5g을 가한 후 30분간 교반하였다. 유기 층을 여과한 후 감압 하에서 농축하였다. 농축 잔류물을 실리카겔 크로마토그래피 (헥산/초산에틸 = 4/1)를 실시하여 3-chloro-N1,N7-diphenyl-N1,N7-di(pyren-1-yl)phenanthrene-1,7-diamine 을 얻었다. (9.31g, 수율 54.2%) MS : [M]= 795
2) N1,N7-diphenyl-N1,N7-di(pyren-1-yl)-3-p-tolylphenanthrene-1,7-diamine (화학식 32)의 제조
Figure 112013027191244-pat00161
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 p-tolylboronic acid 20.00g과 1,7-dibromophenanthrene 15.02g을 반응시켜 화학식 32의 N1,N7-diphenyl-N1,N7-di(pyren-1-yl)-3-p-tolylphenanthrene-1,7-diamine 을 얻었다. (7.67g, 수율 49.0%) MS : [M] = 851
실시예 4: 10,10'-(4-(naphthalen-1-yl)phenanthrene-1,7-diyl)bis(9-phenylanthracene) (화학식 33)의 제조
1) 10,10'-(4-chlorophenanthrene-1,7-diyl)bis(9-phenylanthracene) 의 제조
Figure 112013027191244-pat00162
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 10-phenylanthracen-9-ylboronic acid 20.0g 과 1,7-dibromo-4-chlorophenanthrene 13.67g을 반응시켜 10,10'-(4-chlorophenanthrene-1,7-diyl)bis(9-phenylanthracene) 을 얻었다. (7.67g, 수율 49.0%) MS : [M] = 717
2) 10,10'-(4-(naphthalen-1-yl)phenanthrene-1,7-diyl)bis(9-phenylanthracene) (화학식 33)의 제조
Figure 112013027191244-pat00163
상기 실시예 1의 방법으로 화합물 naphthalen-1-ylboronic acid 10.0g 과 10,10'-(4-chlorophenanthrene-1,7-diyl)bis(9-phenylanthracene) 22.947g을 반응시켜 화학식 33의 10,10'-(4-(naphthalen-1-yl)phenanthrene-1,7-diyl)bis(9-phenylanthracene) 을 얻었다. (11.17g, 수율 47.5%) MS : [M] = 809
실시예 5: 1,1'-(5-(biphenyl-4-yl)phenanthrene-1,7-diyl)dipyrene (화학식 34)의 제조
1) 1,1'-(5-chlorophenanthrene-1,7-diyl)dipyrene 의 제조
Figure 112013027191244-pat00164
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 pyren-1-ylboronic acid 20.00g과 1,7-dibromo-5-chlorophenanthrene 16.56g을 반응시켜 1,1'-(5-chlorophenanthrene-1,7-diyl)dipyrene 을 얻었다. (11.76g, 수율 47.2%) MS : [M] = 613
2) 1,1'-(5-(biphenyl-4-yl)phenanthrene-1,7-diyl)dipyrene (화학식 34)의 제조
Figure 112013027191244-pat00165
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 biphenyl-4-ylboronic acid 10.00g과 1,1'-(5-chlorophenanthrene-1,7-diyl)dipyrene 17.03g을 반응시켜 화학식 34의 1,1'-(5-(biphenyl-4-yl)phenanthrene-1,7-diyl)dipyrene 을 얻었다. (8.86g, 수율 48.0%) MS : [M] = 731
실시예 6: 1,6,7-tri(biphenyl-4-yl)phenanthrene (화학식 35)의 제조
Figure 112013027191244-pat00166
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 biphenyl-4-ylboronic acid 15.00g과 1,7-dibromo-6-chlorophenanthrene 17.03g을 반응시켜 화학식 35의 1,6,7-tri(biphenyl-4-yl)phenanthrene 을 얻었다. (7.31g, 수율 45.6%) MS : [M] = 635
실시예 7: N,N'-(4,4'-(8-p-tolylphenanthrene-1,7-diyl)bis(4,1-phenylene))bis (N-phenylnaphthalen-1-amine)(화학식 36)의 제조
1) 2,8-bis(4-bromophenyl)-1-chlorophenanthrene의 제조
Figure 112013027191244-pat00167
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 4-bromophenylboronic acid 20.00g과 2,8-dibromo-1-chlorophenanthrene 20.29g을 반응시켜 2,8-bis(4-bromophenyl)-1-chlorophenanthrene을 얻었다. (12.49g, 수율 48.0%) MS : [M] = 527
2) N,N'-(4,4'-(8-chlorophenanthrene-1,7-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(N-phenylnaphthalen-1-amine) 의 제조
Figure 112013027191244-pat00168
상기 실시예 3의 제조의 방법을 이용하여 화합물 2,8-bis(4-bromophenyl)-1-chlorophenanthrene 10.0g 과 N-phenylnaphthalen-1-amine 9.23g을 반응시켜 N,N'-(4,4'-(8-chlorophenanthrene-1,7-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(N-phenylnaphthalen-1-amine) 을 얻었다. (8.29g, 수율 54.2%) MS : [M] = 799
3) N,N'-(4,4'-(8-p-tolylphenanthrene-1,7-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(N-phenylnaphthalen-1-amine) (화학식 36)의 제조
Figure 112013027191244-pat00169
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 p-tolylboronic acid 3.00g과 N,N'-(4,4'-(8-chlorophenanthrene-1,7-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(N-phenylnaphthalen-1-amine) 19.40g을 반응시켜 화학식 36의 N,N'-(4,4'-(8-p-tolylphenanthrene-1,7-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(N-phenylnaphthalen-1-amine) 을 얻었다. (8.77g, 수율 46.5%) MS : [M] = 855
실시예 8: N,N'-(4,4'-(2-p-tolylphenanthrene-1,7-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(N-phenylnaphthalen-1-amine) (화학식 37)의 제조
1) 1,7-bis(4-bromophenyl)-2-chlorophenanthrene의 제조
Figure 112013027191244-pat00170
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 4-bromophenylboronic acid 20.00g과 1,7-dibromo-2-chlorophenanthrene 20.29g을 반응시켜 1,7-bis(4-bromophenyl)-2-chlorophenanthrene 을 얻었다. (12.49g, 수율 48.0%) MS : [M] = 527
2) N,N'-(4,4'-(2-chlorophenanthrene-1,7-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(N-phenylnaphthalen-1-amine)의 제조
Figure 112013027191244-pat00171
상기 실시예 3의 제조의 방법을 이용하여 화합물 1,7-bis(4-bromophenyl)-2-chlorophenanthrene 10.0g 과 N-phenylnaphthalen-1-amine 9.23g을 반응시켜 N,N'-(4,4'-(2-chlorophenanthrene-1,7-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(N-phenylnaphthalen-1-amine)을 얻었다. (8.14g, 수율 53.2%) MS : [M] = 799
3) N,N'-(4,4'-(2-p-tolylphenanthrene-1,7-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(N-phenylnaphthalen-1-amine) (화학식 37)의 제조
Figure 112013027191244-pat00172
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 p-tolylboronic acid 3.00g과 N,N'-(4,4'-(2-chlorophenanthrene-1,7-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(N-phenylnaphthalen-1-amine) 19.40g을 반응시켜 화학식 37의 N,N'-(4,4'-(2-p-tolylphenanthrene-1,7-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(N-phenylnaphthalen-1-amine) 을 얻었다. (8.30g, 수율 44.0%) MS : [M] = 855
실시예 9: (4,4'-(2,8-bis(4-fluorophenyl)phenanthrene-1,7-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(triphenyl-silane) (화학식 38)의 제조
1)(4,4'-(2,8-dichlorophenanthrene-1,7-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(triphenyl silane)의 제조
Figure 112013027191244-pat00173
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 4-(triphenylsilyl)phenylboronic acid 20.00g과 1,7-dibromo-2,8-dichlorophenanthrene 11.71g을 반응시켜 (4,4'-(2,8-dichlorophenanthrene-1,7-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(triphenylsilane)을 얻었다. (10.84g, 수율 45.0%) MS : [M] = 916
2) (4,4'-(2,8-bis(4-fluorophenyl)phenanthrene-1,7-diyl)bis(4,1-phenylene)) bis(triphenyl-silane) (화학식 38)의 제조
Figure 112013027191244-pat00174
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 4-fluorophenylboronic acid 6.00g과 (4,4'-(2,8-dichlorophenanthrene-1,7-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(triphenylsilane) 21.70g을 반응시켜 화학식 38의 (4,4'-(2,8-bis(4-fluorophenyl)phenanthrene-1,7-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(triphenyl-silane) 을 얻었다. (8.94g, 수율 40.1%) MS : [M] = 1037
실시예 10: 1,3,6,7-tetrakis(3-fluorobiphenyl-4-yl)phenanthrene (화학식 39)의 제조
Figure 112013027191244-pat00175
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 3-fluorobiphenyl-4-ylboronic acid 20.00g과 1,7-dibromo-3,6-dichlorophenanthrene 10.31g을 반응시켜 화학식 39의 (4,4'-(2,8-bis(4-fluorophenyl)phenanthrene-1,7-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(triphenyl-silane) 을 얻었다. (7.95g, 수율 40.0%) MS : [M] = 856
실시예 11: 4,4',4'',4'''-(4,4',4'',4'''-(phenanthrene-1,2,6,8-tetrayl)tetrakis(benzene-4,1-diyl))tetra-pyridine (화학식 40)의 제조
Figure 112013027191244-pat00176
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 4-(pyridin-4-yl)phenylboronic acid 20.00g과 2,8-dibromo-1,6-dichlorophenanthrene 11.19g을 반응시켜 화학식 40의 4,4',4'',4'''-(4,4',4'',4'''-(phenanthrene-1,2,6,8-tetrayl)tetrakis(benzene-4,1-diyl))tetrapyridine 을 얻었다. (8.15g, 수율 41.0%) MS : [M] = 796
실시예 12: 10,10'-(4,4'-(2,6-diphenylphenanthrene-1,7-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(9-phenyl-anthracene) (화학식 41)의 제조
1) 4-(10-phenylanthracen-9-yl)phenylboronic acid 의 제조
Figure 112013027191244-pat00177
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 1,4-phenylenediboronic acid 10.00g과 9-bromo-10-phenylanthracene 22.11g을 반응시켜 4-(10-phenylanthracen-9-yl)phenylboronic acid 을 얻었다. (10.39g, 수율 46.0%) MS : [M] = 374
2) 10,10'-(4,4'-(2,6-dichlorophenanthrene-1,7-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(9-phenylanthracene)의 제조
Figure 112013027191244-pat00178
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 4-(10-phenylanthracen-9-yl)phenylboronic acid 20.00g과 1,7-dibromo-2,6-dichlorophenanthrene 11.90g을 반응시켜 10,10'-(4,4'-(2,6-dichlorophenanthrene-1,7-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(9-phenylanthracene) 을 얻었다. (10.94g, 수율 45.3%) MS : [M] = 904
3) 10,10'-(4,4'-(2,6-diphenylphenanthrene-1,7-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(9-phenylanthracene) (화학식 41)의 제조
Figure 112013027191244-pat00179
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 phenylboronic acid 5.00g과 10,10'-(4,4'-(2,6-dichlorophenanthrene-1,7-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(9-phenylanthracene) 20.39g을 반응시켜 화학식 41의 10,10'-(4,4'-(2,6-diphenylphenanthrene-1,7-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(9-phenylanthra-cene) 을 얻었다. (9.17g, 수율 45.3%) MS : [M] = 987
실시예 13: 10,10'-(4,4'-(2,5-diphenylphenanthrene-1,7-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(9-phenyl-anthracene) (화학식 42)의 제조
1) 10,10'-(4,4'-(2,5-dichlorophenanthrene-1,7-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(9-phenylanthracene) 의 제조
Figure 112013027191244-pat00180
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 4-(10-phenylanthracen-9-yl)phenylboronic acid 20.00g과 1,7-dibromo-2,5-dichlorophenanthrene 11.90g을 반응시켜 10,10'-(4,4'-(2,5-dichlorophenanthrene-1,7-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(9-phenylanthracene) 을 얻었다. (10.94g, 수율 45.3%) MS : [M] = 904
2) 10,10'-(4,4'-(2,6-diphenylphenanthrene-1,7-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(9-phenylanthracene) (화학식 42)의 제조
Figure 112013027191244-pat00181
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 phenylboronic acid 5.00g과 10,10'-(4,4'-(2,6-dichlorophenanthrene-1,7-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(9-phenylanthracene) 20.39g을 반응시켜 화학식 42의 10,10'-(4,4'-(2,6-diphenylphenanthrene-1,7-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(9-phenylanthra-cene) 을 얻었다. (8.56g, 수율 42.3%) MS : [M] = 987
실시예 14: 4,4'-(1,7-bis(naphthalen-1-yl(phenyl)amino)phenanthrene-3,5-diyl)dibenzonitrile (화학식 43)의 제조
1) 3,5-dichloro-N1,N7-di(naphthalen-1-yl)-N1,N7-diphenylphenanthrene-1,7-diamine의 제조
Figure 112013027191244-pat00182
상기 실시예 3의 제조의 방법을 이용하여 화합물 1,7-dibromo-3,5-dichlorophenanthrene 10.0g 과 N-phenylnaphthalen-1-amine 11.91g을 반응시켜 3,5-dichloro-N1,N7-di(naphthalen-1-yl)-N1,N7-diphenylphenanthrene-1,7-diamine 을 얻었다. (8.43g, 수율 50.1%) MS : [M] = 682
2) 4,4'-(1,7-bis(naphthalen-1-yl(phenyl)amino)phenanthrene-3,5-diyl)dibenzonitrile (화학식 43)의 제조
Figure 112013027191244-pat00183
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 4-cyanophenylboronic acid 10.00g과 3,5-dichloro-N1,N7-di(naphthalen-1-yl)-N1,N7-diphenylphenanthrene-1,7-diamine 25.51g을 반응시켜 화학식 43의 4,4'-(1,7-bis(naphthalen-1-yl(phenyl)amino)phenanthrene-3,5-diyl)dibenzonitrile 을 얻었다. (11.09g, 수율 40.0%) MS : [M] = 815
실시예 15: 1,1'-(4,6-dip-tolylphenanthrene-1,7-diyl)dipyrene (화학식 44)의 제조
1) 1,1'-(4,6-dichlorophenanthrene-1,7-diyl)dipyrene의 제조
Figure 112013027191244-pat00184
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 pyren-1-ylboronic acid 20.00g과 1,7-dibromo-4,6-dichlorophenanthrene 18.10g을 반응시켜 1,1'-(4,6-dichlorophenanthrene-1,7-diyl)dipyrene 을 얻었다. (10.79g, 수율 41.0%) MS : [M] = 648
2) 1,1'-(4,6-dip-tolylphenanthrene-1,7-diyl)dipyrene (화학식 44)의 제조
Figure 112013027191244-pat00185
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 p-tolylboronic acid 10.00g과 1,1'-(4,6-dichlorophenanthrene-1,7-diyl)dipyrene 26.20g을 반응시켜 화학식 44의 1,1'-(4,6-dip-tolylphenanthrene-1,7-diyl)dipyrene 을 얻었다. (11.44g, 수율 41.0%) MS : [M] = 759
실시예 16: 1,1'-(4,8-dip-tolylphenanthrene-1,7-diyl)dipyrene (화학식 45)의 제조
1) 1,1'-(4,8-dichlorophenanthrene-1,7-diyl)dipyrene의 제조
Figure 112013027191244-pat00186
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 pyren-1-ylboronic acid 20.00g과 2,8-dibromo-1,5-dichlorophenanthrene 18.10g을 반응시켜 1,1'-(4,8-dichlorophenanthrene-1,7-diyl)dipyrene 을 얻었다. (10.79g, 수율 41.0%) MS : [M] = 648
2) 1,1'-(4,8-dip-tolylphenanthrene-1,7-diyl)dipyrene (화학식 45)의 제조
Figure 112013027191244-pat00187
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 p-tolylboronic acid 10.00g과 1,1'-(4,8-dichlorophenanthrene-1,7-diyl)dipyrene 26.20g을 반응시켜 화학식 45의 1,1'-(4,8-dip-tolylphenanthrene-1,7-diyl)dipyrene 을 얻었다. (11.16g, 수율 40.0%) MS : [M] = 759
실시예 17) N1,N7,4,5-tetraphenyl-N1,N7-di(pyren-1-yl)phenanthrene-1,7-diamine (화학식 46)의 제조
1) 4,5-dichloro-N1,N7-diphenyl-N1,N7-di(pyren-1-yl)phenanthrene-1,7-diamine의 제조
Figure 112013027191244-pat00188
상기 실시예 3의 제조의 방법을 이용하여 화합물 1,7-dibromo-4,5-dichlorophenanthrene 10.0g 과 N-phenylpyren-1-amine 15.94g을 반응시켜 4,5-dichloro-N1,N7-diphenyl-N1,N7-di(pyren-1-yl)phenanthrene-1,7-diamine 을 얻었다. (9.63g, 수율 47.0%) MS : [M] = 830
2) N1,N7,4,5-tetraphenyl-N1,N7-di(pyren-1-yl)phenanthrene-1,7-diamine (화학식 46)의 제조
Figure 112013027191244-pat00189
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 phenylboronic acid 6.00g과 4,5-dichloro-N1,N7-diphenyl-N1,N7-di(pyren-1-yl)phenanthrene-1,7-diamine 22.46g을 반응시켜 화학식 46의 N1,N7,4,5-tetraphenyl-N1,N7-di(pyren-1-yl)phenanthrene-1,7-diamine 을 얻었다. (9.03g, 수율 40.2%) MS : [M] = 913
실시예 18: N2,N6-diphenyl-N2,N6-di(pyren-1-yl)phenanthrene-2,6-diamine (화학식 47)의 제조
Figure 112013027191244-pat00190
상기 실시예 3 중 1)의 제조방법을 이용하여 화합물 2,6-dibromophenanthrene 10.0g 과 N-phenylpyren-1-amine 19.21g을 반응시켜 화학식 47의 N2,N6-diphenyl-N2,N6-di(pyren-1-yl)phenanthrene-2,6-diamine 을 얻었다. (10.53g, 수율 46.5%) MS : [M] = 761
실시예 19: 1,1'-(10,10'-(phenanthrene-2,6-diyl)bis(anthracene-10,9-diyl))dipyrene (화학식 48)의 제조
1) 10-(pyren-1-yl)anthracen-9-ylboronic acid 의 제조
Figure 112013027191244-pat00191
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 anthracene-9,10-diyldiboronic acid 10.00g과 1-bromopyrene 11.63g을 반응시켜 10-(pyren-1-yl)anthracen-9-ylboronic acid 을 얻었다. (6.13g, 수율 38.6%) MS : [M] = 422
2) 1,1'-(10,10'-(phenanthrene-2,6-diyl)bis(anthracene-10,9-diyl))dipyrene (화학식 48)의 제조
Figure 112013027191244-pat00192
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 10-(pyren-1-yl)anthracen-9-ylboronic acid 20.00g과 2,6-dibromophenanthrene 8.75g을 반응시켜 화학식 48의 1,1'-(10,10'-(phenanthrene-2,6-diyl)bis(anthracene-10,9-diyl))dipyrene 을 얻었다. (9.26g, 수율 42.0%) MS : [M] = 931
실시예 20: 10,10'-(8-(4-tert-butylphenyl)phenanthrene-2,6-diyl)bis(9-phenylanthracene) (화학식 49)의 제조
1) 10,10'-(8-chlorophenanthrene-2,6-diyl)bis(9-phenylanthracene)의 제조
Figure 112013027191244-pat00193
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 10-phenylanthracen-9-ylboronic acid 20.00g과 3,7-dibromo-1-chlorophenanthrene 13.67g을 반응시켜 10,10'-(8-chlorophenanthrene-2,6-diyl)bis(9-phenylanthracene) 을 얻었다. (10.10g, 수율 42.0%) MS : [M] = 717
2) 10,10'-(8-(4-tert-butylphenyl)phenanthrene-2,6-diyl)bis(9-phenylanthracene) (화학식 49)의 제조
Figure 112013027191244-pat00194
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 4-tert-butylphenylboronic acid 5.00g과 10,10'-(8-chlorophenanthrene-2,6-diyl)bis(9-phenylanthracene) 22.16g을 반응시켜 화학식 49의 10,10'-(8-(4-tert-butylphenyl)phenanthrene-2,6-diyl)bis(9-phenylanthracene) 을 얻었다. (9.45g, 수율 41.3%) MS : [M] = 815
실시예 21: 2,6-di(9,9'-spirobi[fluorene]-2-yl)-4-phenylphenanthrene (화학식 50)의 제조
1) 2,6-di(9,9'-spirobi[fluorene]-2-yl)-4-chlorophenanthrene의 제조
Figure 112013027191244-pat00195
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 9,9'-spirobi[fluorene]-2-ylboronic acid 20.00g과 2,6-dibromo-4-chlorophenanthrene 11.31g을 반응시켜 2,6-di(9,9'-spirobi[fluorene]-2-yl)-4-chlorophenanthrene 을 얻었다. (9.65g, 수율 41.3%) MS : [M] = 841
2) 2,6-di(9,9'-spirobi[fluorene]-2-yl)-4-phenylphenanthrene (화학식 50)의 제조
Figure 112013027191244-pat00196
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 phenylboronic acid 3.00g과 2,6-di(9,9'-spirobi[fluorene]-2-yl)-4-chlorophenanthrene 22.77g을 반응시켜 화학식 50의 2,6-di(9,9'-spirobi[fluorene]-2-yl)-4-phenylphenanthrene 을 얻었다. (8.71g, 수율 40.1%) MS : [M] = 883
실시예 22: 3,3'-(1-(4-tert-butylphenyl)phenanthrene-2,6-diyl)bis(9-phenyl-9H-carbazole) (화학식 51)의 제조
1) 3,3'-(1-chlorophenanthrene-2,6-diyl)bis(9-phenyl-9H-carbazole)의 제조
Figure 112013027191244-pat00197
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 9-phenyl-9H-carbazol-3-ylboronic acid 20.00g과 2,6-dibromo-1-chlorophenanthrene 14.19g을 반응시켜 3,3'-(1-chlorophenanthrene-2,6-diyl)bis(9-phenyl-9H-carbazole) 을 얻었다. (10.41g, 수율 43.0%) MS : [M] = 695
2) 3,3'-(1-(4-tert-butylphenyl)phenanthrene-2,6-diyl)bis(9-phenyl-9H-carbazole) (화학식 51)의 제조
Figure 112013027191244-pat00198
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 4-tert-butylphenylboronic acid 5.00g과 3,3'-(1-chlorophenanthrene-2,6-diyl)bis(9-phenyl-9H-carbazole) 21.84g을 반응시켜 화학식 51의 3,3'-(1-(4-tert-butylphenyl)phenanthrene-2,6-diyl)bis(9-phenyl-9H-carbazole) 을 얻었다. (9.35g, 수율 42.0%) MS : [M] = 793
실시예 23: 2,2'-(4,4'-(3-(pyridin-4-yl)phenanthrene-2,6-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazole) (화학식 52)의 제조
1) 2,2'-(4,4'-(3-chlorophenanthrene-2,6-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazole)의 제조
Figure 112013027191244-pat00199
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 4-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid 20.00g과 2,6-dibromo-3-chlorophenanthrene 12.97g을 반응시켜 2,2'-(4,4'-(3-chlorophenanthrene-2,6-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(1-phenyl-1H-benzo[d]imid-azole) 을 얻었다. (10.02g, 수율 42.0%) MS : [M] = 749
2) 2,2'-(4,4'-(3-(pyridin-4-yl)phenanthrene-2,6-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(1-phenyl-1H-benzo[d]imi-dazole) (화학식 52)의 제조
Figure 112013027191244-pat00200
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 pyridin-4-ylboronic acid 3.00g과 2,2'-(4,4'-(3-chlorophenanthrene-2,6-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazole) 20.12g을 반응시켜 화학식 52의 2,2'-(4,4'-(3-(pyridin-4-yl)phenanthrene-2,6-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazole) 을 얻었다. (7.65g, 수율 39.6%) MS : [M] = 792
실시예 24: 3,3'-(7-(4-tert-butylphenyl)phenanthrene-2,6-diyl)diperylene (화학식 53)의 제조
1) 3,3'-(7-chlorophenanthrene-2,6-diyl)diperylene 의 제조
Figure 112013027191244-pat00201
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 perylen-3-ylboronic acid 20.00g과 3,7-dibromo-2-chlorophenanthrene 13.76g을 반응시켜 2,2'-(4,4'-(3-chlorophenanthrene-2,6-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(1-phenyl-1H-benzo[d]imid-azole) 을 얻었다. (10.11g, 수율 42.0%) MS : [M] = 713
2) 3,3'-(7-(4-tert-butylphenyl)phenanthrene-2,6-diyl)diperylene(화학식 53)의 제조
Figure 112013027191244-pat00202
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 4-tert-butylphenylboronic acid 5.00g 과 2,2'-(4,4'-(3-chlorophenanthrene-2,6-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(1-phenyl-1H-benzo[d]imid-azole) 22.03g을 반응시켜 화학식 53의 3,3'-(7-(4-tert-butylphenyl)phenanthrene-2,6-diyl)diperylene 을 얻었다. (9.11g, 수율 40.0%) MS : [M] = 811
실시예 25: 9,9'-(4,4'-(1,8-dip-tolylphenanthrene-2,6-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(9H-carbazole) (화학식 54)의 제조
1) 9,9'-(4,4'-(1,8-dichlorophenanthrene-2,6-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(9H-carbazole) 의 제조
Figure 112013027191244-pat00203
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 4-(9H-carbazol-9-yl)phenylboronic acid 20.00g과 2,6-dibromo-1,8-dichlorophenanthrene 15.51g을 반응시켜 9,9'-(4,4'-(1,8-dichlorophenanthrene-2,6-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(9H-carbazole) 을 얻었다. (10.17g, 수율 40.0%) MS : [M] = 730
2) 9,9'-(4,4'-(1,8-dip-tolylphenanthrene-2,6-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(9H-carbazole) (화학식 54)의 제조
Figure 112013027191244-pat00204
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 p-tolylboronic acid 6.00g 과 9,9'-(4,4'-(1,8-dichlorophenanthrene-2,6-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(9H-carbazole) 17.71g을 반응시켜 화학식 54의 9,9'-(4,4'-(1,8-dip-tolylphenanthrene-2,6-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(9H-carbazole) 을 얻었다. (7.42g, 수율 40.0%) MS : [M] = 841
실시예 26: 4,4'-(3,7-bis(4-(10H-phenothiazin-10-yl)phenyl)phenanthrene-2,6-diyl)dibenzonitrile (화학식 55)의 제조
1) 10,10'-(4,4'-(3,7-dichlorophenanthrene-2,6-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(10H-phenothiazine)의 제조
Figure 112013027191244-pat00205
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 4-(10H-phenothiazin-10-yl)phenylboronic acid 20.00g 과 2,6-dibromo-3,7-dichlorophenanthrene 13.95g을 반응시켜 10,10'-(4,4'-(3,7-dichlorophenanthrene-2,6-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(10H-phenothiazine) 을 얻었다. (12.19g, 수율 49.0%) MS : [M] = 794
2) 4,4'-(3,7-bis(4-(10H-phenothiazin-10-yl)phenyl)phenanthrene-2,6-diyl)dibenzonitrile (화학식 55)의 제조
Figure 112013027191244-pat00206
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 4-cyanophenylboronic acid 6.00g 과 10,10'-(4,4'-(3,7-dichlorophenanthrene-2,6-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(10H-phenothiazine) 17.83g을 반응시켜 화학식 55의 4,4'-(3,7-bis(4-(10H-phenothiazin-10-yl)phenyl)phenanthrene-2,6-diyl)dibenzo-nitrile 을 얻었다. (8.90g, 수율 47.0%) MS : [M] = 927
실시예 27: (4,4'-(1,7-dimethylphenanthrene-2,6-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(triphenylsilane) (화학식 56)의 제조
1) (4,4'-(1,7-dichlorophenanthrene-2,6-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(triphenyl silane)의 제조
Figure 112013027191244-pat00207
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 4-(triphenylsilyl)phenylboronic acid 20.00g 과 2,6-dibromo-1,7-dichlorophenanthrene 11.71g을 반응시켜 (4,4'-(1,7-dichlorophenanthrene-2,6-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(triphenylsilane) 을 얻었다. (10.84g, 수율 45.0%) MS : [M] = 916
2) (4,4'-(1,7-dimethylphenanthrene-2,6-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(triphenyl silane) (화학식 56)의 제조
Figure 112013027191244-pat00208
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 methylboronic acid 2.00g 과 (4,4'-(1,7-dichlorophenanthrene-2,6-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(triphenylsilane) 16.83g을 반응시켜 화학식 56의 (4,4'-(1,7-dimethylphenanthrene-2,6-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(triphenylsilane) 을 얻었다. (7.02g, 수율 48.0%) MS : [M] = 875
실시예 28: N,N'-(4,4'-(3,8-bis(4-tert-butylphenyl)phenanthrene-2,6-diyl) bis(4,1-phenylene))bis(N-phenylnaphthalen-1-amine) (화학식 57)의 제조
1) N,N'-(4,4'-(3,8-dichlorophenanthrene-2,6-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(N-phenylnaphthalen-1-amine) 의 제조
Figure 112013027191244-pat00209
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 4-(naphthalen-1-yl(phenyl)amino)phenyl-boronic acid 20.00g 과 3,7-dibromo-1,6-dichlorophenanthrene 13.13g을 반응시켜 N,N'-(4,4'-(3,8-dichlorophenanthrene-2,6-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(N-phenylnaphthalen-1-amine) 을 얻었다. (11.06g, 수율 45.0%) MS : [M] = 834
2) N,N'-(4,4'-(3,8-bis(4-tert-butylphenyl)phenanthrene-2,6-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(N-phenylnaph-thalen-1-amine) (화학식 57)의 제조
Figure 112013027191244-pat00210
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 4-tert-butylphenylboronic acid 10.00g 과 N,N'-(4,4'-(3,8-dichlorophenanthrene-2,6-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(N-phenylnaphthalen-1-amine) 25.76g을 반응시켜 화학식 57의 N,N'-(4,4'-(3,8-bis(4-tert-butylphenyl)phenanthrene-2,6-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(N-phenylnaphthalen-1-amine) 을 얻었다. (12.14g, 수율 42.0%) MS : [M] = 1029
실시예 29: N,N'-(4,4'-(4,7-bis(4-tert-butylphenyl)phenanthrene-2,6-diyl) bis(4,1-phenylene))bis(N-phenylnaphthalen-1-amine) (화학식 58)의 제조
1) N,N'-(4,4'-(4,7-dichlorophenanthrene-2,6-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(N-phenylnaphthalen-1-amine)의 제조
Figure 112013027191244-pat00211
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 4-(naphthalen-1-yl(phenyl)amino)phenyl-boronic acid 20.00g 과 3,7-dibromo-2,5-dichlorophenanthrene 13.13g을 반응시켜 N,N'-(4,4'-(4,7-dichlorophenanthrene-2,6-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(N-phenylnaphthalen-1-amine)을 얻었다. (11.10g, 수율 45.2%) MS : [M] = 834
2) N,N'-(4,4'-(4,7-bis(4-tert-butylphenyl)phenanthrene-2,6-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(N-phenylnap-hthalen-1-amine) (화학식 58)의 제조
Figure 112013027191244-pat00212
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 4-tert-butylphenylboronic acid 10.00g 과 N,N'-(4,4'-(4,7-dichlorophenanthrene-2,6-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(N-phenylnaphthalen-1-amine) 25.76g을 반응시켜 화학식 58의 N,N'-(4,4'-(4,7-bis(4-tert-butylphenyl)phenanthrene-2,6-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(N-phenylnaphthalen-1-amine) 을 얻었다. (12.10g, 수율 41.8%) MS : [M] = 1029
실시예 30: N,N'-(4,4'-(4,8-bis(4-tert-butylphenyl)phenanthrene-2,6-diyl) bis(4,1-phenylene))bis(N-phenylnaphthalen-1-amine) (화학식 59)의 제조
1) N,N'-(4,4'-(4,8-dichlorophenanthrene-2,6-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(N-phenylnaphthalen-1-amine)의 제조
Figure 112013027191244-pat00213
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 4-(naphthalen-1-yl(phenyl)amino)phenyl-boronic acid 20.00g 과 3,7-dibromo-1,5-dichlorophenanthrene 13.13g을 반응시켜 N,N'-(4,4'-(4,8-dichlorophenanthrene-2,6-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(N-phenylnaphthalen-1-amine)을 얻었다. (11.08g, 수율 45.1%) MS : [M] = 834
2) N,N'-(4,4'-(4,8-bis(4-tert-butylphenyl)phenanthrene-2,6-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(N-phenylnap-hthalen-1-amine) (화학식 59)의 제조
Figure 112013027191244-pat00214
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 4-tert-butylphenylboronic acid 10.00g 과 N,N'-(4,4'-(4,8-dichlorophenanthrene-2,6-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(N-phenylnaphthalen-1-amine) 25.76g을 반응시켜 화학식 59의 N,N'-(4,4'-(4,8-bis(4-tert-butylphenyl)phenanthrene-2,6-diyl)bis(4,1-phenylene))bis(N-phenylnaphthalen-1-amine) 을 얻었다. (12.10g, 수율 41.8%) MS : [M] = 1029
실시예 31: 2,8-bis(10-phenylanthracen-9-yl)phenanthrene-4-carbonitrile (화학식 60)의 제조
Figure 112013027191244-pat00215
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 10-phenylanthracen-9-ylboronic acid 20.00g 과 2,8-dibromophenanthrene-4-carbonitrile 13.32g을 반응시켜 화학식 60의 2,8-bis(10-phenylanthracen-9-yl)phenanthrene-4-carbonitrile 을 얻었다. (9.97g, 수율 42.0%) MS : [M] = 708
실시예 32: 3-methyl-N1,N7-diphenyl-N1,N7-di(pyren-1-yl)phenanthrene-1,7-diamine (화학식 61)의 제조
Figure 112013027191244-pat00216
상기 실시예 3의 제조방법을 이용하여 화합물 1,7-dibromo-3-methylphenanthrene 10.0g 과 N-phenylpyren-1-amine 18.44g을 반응시켜 화학식 61의 3-methyl-N1,N7-diphenyl-N1,N7-di(pyren-1-yl)phenanthrene-1,7-diamine 을 얻었다. (9.52g, 수율 43.0%) MS : [M] = 775
실시예 33: 5-methoxy-3-methyl-N1,N7-diphenyl-N1,N7-di(pyren-1-yl)phenanthrene-1,7-diamine (화학식 62)의 제조
Figure 112013027191244-pat00217
상기 실시예 3의 제조의 방법을 이용하여 화합물 1,7-dibromo-5-methoxy-3-methylphenanthrene 10.0g 과 N-phenylpyren-1-amine 16.98g을 반응시켜 화학식 62의 5-methoxy-3-methyl-N1,N7-diphenyl-N1,N7-di(pyren-1-yl)phenanthrene-1,7-diamine 을 얻었다. (9.32g, 수율 44.0%) MS : [M] = 805
실시예 34: N-(8-methyl-6-(10-phenylanthracen-9-yl)phenanthren-2-yl)-N-phenylpyren-1-amine (화학식 63)의 제조
1) N-(6-bromo-8-methylphenanthren-2-yl)-N-phenylpyren-1-amine 의 제조
Figure 112013027191244-pat00218
상기 실시예 3의 제조의 방법을 이용하여 화합물 3,7-dibromo-1-methylphenanthrene 10.0g 과 N-phenylpyren-1-amine 9.22g을 반응시켜 N-(6-bromo-8-methylphenanthren-2-yl)-N-phenylpyren-1-amine 을 얻었다. (4.98g, 수율 32.0%) MS : [M] = 563
2) N-(8-methyl-6-(10-phenylanthracen-9-yl)phenanthren-2-yl)-N-phenylpyren-1-amine (화학식 63)의 제조
Figure 112013027191244-pat00219
상기 실시예 1의 제조방법으로 화합물 10-phenylanthracen-9-ylboronic acid 10.00g 과 N-(6-bromo-8-methylphenanthren-2-yl)-N-phenylpyren-1-amine 20.75g을 반응시켜 화학식 63의 N-(8-methyl-6-(10-phenylanthracen-9-yl)phenanthren-2-yl)-N-phenylpyren-1-amine 을 얻었다. (10.61g, 수율 43.0%) MS : [M] = 736
실시예 35: 1-fluoro-8-methyl-N2,N6-diphenyl-N2,N6-di(pyren-1-yl)phenanthrene-2,6-diamine (화학식 64)의 제조
Figure 112013027191244-pat00220
상기 실시예 3의 제조의 방법을 이용하여 화합물 2,6-dibromo-1-fluoro-8-methylphenanthrene 10.0g 과 N-phenylpyren-1-amine 17.54g을 반응시켜 화학식 64의 1-fluoro-8-methyl-N2,N6-diphenyl-N2,N6-di(pyren-1-yl)phenanthrene-2,6-diamine 을 얻었다. (9.11g, 수율 42.3%) MS : [M] = 793
실시예 36: (1,5-dimethylanthracene-3,7-dinyl)bis(diphenylphosphineoxide) (화학식 65)의 제조
Figure 112013027191244-pat00221
반응기에 3,7-dibromo-1,5-dimethylphenanthrene 10.00g과 무수 데트라히드로퓨란 100mL를 가한 후 아르곤 가스 분위기하에서 -78oC로 냉각하였다. N-Butyllithium 45 mL( 2.5 M in hexanes)를 -60oC 이하를 유지하면서 천천히 적가한 후 4시간 동안 교반하였다. Chlorodiphenylphosphine 25.50g을 가하였다. 반응 혼합물을 실온으로 승온한 후 14시간 동안 교반하였다. 메탄올을 가하여 반응을 종결한 후 용매를 감압 하에서 농축 제거하였다. 농축 잔류물을 디클로로메탄 200mL에 녹인 후 50% 과산화수소수 20mL를 적가한 후 실온에서 12시간 이상 교반하였다. 반응을 종결한 후 정제수 50mL와 brine 50mL를 차례로 가하여 세척하였다. , 유기 층에 무수 황산마그네슘 5g을 가한 후 30분간 교반하였다. 유기 층을 여과한 후 감압 하에서 농축하였다. 농축 잔류물을 실리카겔 크로마토그래피 (헥산/초산에틸 = 2/1)를 실시하여 화학식 65의 (1,5-dimethylanthracene-3,7-dinyl)bis(diphenylphosphineoxide) 을 얻었다. (7.00g, 수율 42.0%) MS : [M] = 607
비교 예 1: 9,10-di(pyren-1-yl)phenanthrene의 합성
Figure 112013027191244-pat00222
반응기에 pyren-1-ylboronic acid 20.0g과 9,10-dibromophenanthrene 15.02g, 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라디움(0) 9.39g을 가한 후 디메틸포름아미드 200mL를 가한다. 반응 혼합물에 2M-탄산칼륨 수용액 190mL를 적가한다. 반응 혼합물을 80℃로 승온한 후 교반한다. 반응이 종결되면 상온으로 냉각한 후 초산 에틸 400mL를 가한다. 유기 층을 취한 후 정제수 100mL을 가하여 세척한다. 유기 층에 무수 황산마그네슘 10g을 가한 후 30분간 교반한다. 유기 층을 여과한 후 감압 하에서 농축한다. 농축 잔류물을 실리카겔 크로마토그래피 (헥산/디클로로메탄 = 3/1)를 실시하여 9,10-di(pyren-1-yl)phenanthrene 을 얻는다. (11.76g, 수율 50.0%) MS : [M]= 579
비교 예 2: 3,6-di(pyren-1-yl)phenanthrene의 합성
Figure 112013027191244-pat00223
반응기에 pyren-1-ylboronic acid 20.0g과 3,6-dibromophenanthrene 15.02g, 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라디움(0) 9.39g을 가한 후 디메틸포름아미드 200mL를 가한다. 반응 혼합물에 2M-탄산칼륨 수용액 190mL를 적가한다. 반응 혼합물을 80℃로 승온한 후 교반한다. 반응이 종결되면 상온으로 냉각한 후 초산 에틸 400mL를 가한다. 유기 층을 취한 후 정제수 100mL을 가하여 세척한다. 유기 층에 무수 황산마그네슘 10g을 가한 후 30분간 교반한다. 유기 층을 여과한 후 감압 하에서 농축한다. 농축 잔류물을 실리카겔 크로마토그래피 (헥산/디클로로메탄 = 3/1)를 실시하여 3,6-di(pyren-1-yl)phenanthrene 을 얻는다. (11.36g, 수율 48.3%) MS : [M]= 579
<유기전자소자 제조>
실험예 1 내지 20 및 비교실험예 1 내지 3
ITO가 1500Å의 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 피셔사의 세제를 녹인 2차 증류수에 넣고 초음파로 30분간 세척한 후 증류수로 2 회 반복하여 초음파 세척을 10 분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후, 이소프로필알콜, 아세톤, 메탄올의 용제로 초음파 세척하고 건조시킨 후, 플라즈마 세정기로 이송시켜, 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5 분간 세정한 후 진공 증착기로 기판을 이송시켰다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 정공주입층으로 2-TNATA(4,4',4"-Tris-(N-(naphthylen-2-yl)-N-phenylamine)triphenylamine) 500Å 진공증착 후, 정공전달층으로 NPB(N,N'-Di(naphthalen-1-yl)-N,N'-diphenyl-benzidine) 300Å 진공증착하고 도판트와 호스트에 하기 표 1에 기재된 물질을 각각 적층하고 각각 5% 도핑하여 300Å의 두께로 진공 증착하였으며, 정공저지층 및 정공전달층으로 TPBi(1,3,5-Tri(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenyl) 화합물을 400Å의 두께로 진공증착 하였으며, 순차적으로 LiF 5Å과 Al(알루미늄) 2000Å 증착하여 음극을 형성하였다. 상기의 과정에서 유기물의 증착속도는 1 Å/sec를 유지하였고, 리튬플루오라이드는 0.2 Å/sec, 알루미늄은 3~7Å/sec의 증착속도를 유지하였다. 상기에서 제조된 유기 발광 소자에 대한 전기적 발광특성을 하기 표 1에 나타내었다.
실험예 호스트 도판트 전류밀도
(mA/cm2)		 색상 효율
(cd/A)		 수명
(hrs)
비교실험예 1 AND* TPPDA** 10 청색 6.2 5,300
비교실험예 2 비교예 1 TPPDA 10 청색 5.4 5,800
비교실험예 3 비교예 2 TPPDA 10 청색 6.3 5,500
1 실시예 1 TPPDA 10 청색 10.9 9,500
2 실시예 2 TPPDA 10 청색 9.1 10,600
3 실시예 4 TPPDA 10 청색 10.8 9,100
4 실시예 5 TPPDA 10 청색 9.9 10,800
5 실시예 6 TPPDA 10 청색 8.7 8,200
6 실시예 12 TPPDA 10 청색 10.5 9,500
7 실시예 13 TPPDA 10 청색 10.1 9,300
8 실시예 15 TPPDA 10 청색 9.7 10,200
9 실시예 16 TPPDA 10 청색 9.3 10,200
10 실시예 20 TPPDA 10 청색 10.7 9,900
11 실시예 21 TPPDA 10 청색 8.6 8,200
12 AND 실시예 3 10 청색 11.5 11,200
13 AND 실시예 17 10 청색 10.8 10,300
14 AND 실시예 18 10 청색 11.8 11,700
15 AND 실시예 32 10 청색 11.6 11,500
16 AND 실시예 33 10 청색 11.2 10,800
17 AND 실시예 34 10 청색 10.7 10,100
18 실시예 1 실시예 3 10 청색 11.8 10,900
19 실시예 1 실시예 18 10 청색 12.8 11,700
20 실시예 1 실시예 32 10 청색 12.3 11,300
AND*: 9,10-Di(2-naphthyl)anthracene
TPPDA**: N1,N1,N6,N6-tetraphenylpyrene-1,6-diamine
상기 표 1의 결과로부터, 본 발명에 따른 신규 페난트렌 화합물은 발광 효율 및 수명 특성이 향상됨을 확인할 수 있었다.
본 발명의 신규 페난트렌 화합물을 이용한 유기전자소자는 발광 효율과 수명이 높고, 또한 청색 발광이 얻어진다. 이 때문에, 실용성이 높은 유기발광소자로서 산업적으로 유용하다.
본 발명의 유기전자소자는 평면 패널 디스플레이, 평면 발광체, 조명용 면발광 유기발광소자의 발광체, 플렉서블 발광체, 복사기, 프린터, LCD 백라이트 또는 계량기류 등의 광원, 디스플레이판, 표식등 등에 적합하게 이용할 수 있다.

Claims (8)

  1. 하기 화학식 30, 화학식 32, 화학식 46, 화학식 47, 화학식 49, 화학식 61, 화학식 62, 또는 화학식 63으로 표시되는 페난트렌 화합물:
    [화학식 30]
    Figure 112019038013481-pat00224

    [화학식 32]
    Figure 112019038013481-pat00225

    [화학식 46]
    Figure 112019038013481-pat00226

    [화학식 47]
    Figure 112019038013481-pat00227

    [화학식 49]
    Figure 112019038013481-pat00228

    [화학식 61]
    Figure 112019038013481-pat00229

    [화학식 62]
    Figure 112019038013481-pat00230

    [화학식 63]
    Figure 112019038013481-pat00231
    .
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 제1전극, 제2전극 및 이들 전극 사이에 배치된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기전자소자로서,
    상기 유기물층 중 적어도 1층 이상이 제1항에 기재된 페난트렌 화합물을 포함하는 유기전자소자.
  7. 제6항에 있어서,
    정공 주입층, 정공 수송층, 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층, 전자 저지층, 발광층, 정공 저지층, 전자 수송층, 전자 주입층 및 전자 수송 기능 및 전자 주입 기능을 동시에 갖는 기능층 중 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전자소자.
  8. 제6항에 있어서,
    상기 유기전자소자가 유기발광소자, 유기태양전지, 전자종이, 유기 감광체 또는 유기트랜지스터인 것을 특징으로 하는 유기전자소자.
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