KR101999298B1 - Method of Producing Rigid Polyurethane Foams using Recycled Polyurethane Foam Scraps - Google Patents

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김형주
박원배
신세라
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Abstract

Provided is a method for manufacturing a rigid polyurethane foam. According to the present invention, a rigid waste polyurethane foam is collected to be treated in a depolymerization scheme so as to obtain a regenerated polyol, and a new polyol and the regenerated polyol are mixed. The new polyol and the regenerated polyol is mixed in a weight ratio of 40 to 60 : 60 to 40 to obtain a mixed polyol. Also, 6 to 12 parts by weight of imine polyol is mixed with respect to 100 parts by weight of the mixed polyol, and then, an additive and an isocyanate raw material are introduced thereto in a conventional scheme. In addition, an urethane reaction is performed. According to the present invention, the final thickness of a finally obtained urethane foam product can be adjusted by using reaction heat generated during the urethane reaction and reducing a foaming pressure excessively generated during the urethane reaction by the imine polyol which is decomposed at a high reaction temperature.

Description

폴리우레탄 폼 스크랩을 재활용한 경질 폴리우레탄의 제조방법{Method of Producing Rigid Polyurethane Foams using Recycled Polyurethane Foam Scraps}BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention [0001] The present invention relates to a method for producing a rigid polyurethane, which recycles polyurethane foam scraps,

본 발명은 경질 폴리우레탄 폼의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 냉장고 단열재, 건축용 단열재, 각종 보온재 등으로 널리 사용되어 폐기처분된 폴리우레탄폼 스크랩을 화학적으로 재활용하여, 산업현장에서 요구하는 규격 및 치수안정성을 충분히 충족시킬 수 있는 경질 폴리우레탄 폼의 제조방법에 관한 것이다. The present invention relates to a method of producing a rigid polyurethane foam, and more particularly, to a method of manufacturing a rigid polyurethane foam by chemically recycling a polyurethane foam scrap that has been widely used as a refrigerator insulation material, a thermal insulation material for building, And a method for producing a rigid polyurethane foam capable of sufficiently satisfying dimensional stability.

일반적으로 폴리우레탄 폼은 제조 원료들의 특성에 따라 연질 폴리우레탄 폼 및 경질 폴리우레탄 폼으로 제조될 수 있다. Generally, polyurethane foams can be made of flexible polyurethane foams and rigid polyurethane foams, depending on the properties of the materials being produced.

경질 폴리우레탄 폼은 폴리올과 폴리이소시아네이트가 반응하여 거대 고분자를 형성하여 경화가 이루어지는 것이며, 수지의 경화 후에 단열성과 내열성 및 난연성 등이 우수하므로, 냉장고의 단열재, 건축물의 단열재 등으로 많이 사용되고 있다. The rigid polyurethane foam is widely used as a heat insulating material for a refrigerator, a heat insulating material for a building, and the like because the polyol reacts with a polyisocyanate to form a macromolecule to be cured and has excellent heat insulation, heat resistance and flame retardancy after curing of the resin.

한편, 폐냉장고의 경우만 살펴보더라도, 우리나라에서 폴리우레탄 폐기물은 연간 2만 톤 정도에 달하는 것으로 보고되고 있지만, 재활용되지 못하고, 전량 소각되고 있어서, 이를 재활용하게 될 경우, 자원절약, 폐기물 발생량 감소 및 대기오염물질 배출의 저감 등에 크게 기여할 수 있는 것이다. 수거된 폐 폴리우레탄 폼을 소각처리할 경우, 시안화수소(HCN) 기체가 발생하여 독성과 부식성 문제를 야기하게 되므로, 폐 폴리우레탄의 사후적인 처리는 환경오염의 측면에서도 반드시 해결해야 할 심각한 문제로 대두되고 있는 실정이다. On the other hand, even in the case of a refrigerator, it is reported that the amount of polyurethane waste in Korea is about 20,000 tons / year, but it is not recycled and all of the waste is incinerated. If the waste is recycled, resource saving, It can greatly contribute to reduction of air pollutant emission. The incineration of collected waste polyurethane foam causes hydrogen cyanide (HCN) gas to cause toxicity and corrosiveness problems, so that the post-treatment of waste polyurethane is a serious problem to be solved in terms of environmental pollution It is a fact that it is emerging.

이와 같은 문제점을 인식하여, 본 발명자들은 폐기처분된 냉장고 등으로부터 수거된 폐 폴리우레탄 폼을 재활용하는 기술을 개발하여, 이를 다수의 특허권으로 확보한 실적이 있다. 예컨대, 대한민국 특허등록 제10-1207370호 (등록일: 2012. 11. 27.)와, 대한민국 특허등록 제10-1164382호 (등록일: 2012. 7. 3.) 및 대한민국 특허등록 제10-1298525호 (등록일: 2013. 8. 14.) 등을 예시할 수 있다. Recognizing this problem, the inventors of the present invention have developed a technology for recycling waste polyurethane foam collected from a disposable refrigerator or the like, and have obtained a lot of patent rights. For example, Korean Patent Registration No. 10-1207370 (registered on November 27, 2012), Korean Patent Registration No. 10-1164382 (Registered on July 3, 2012) and Korean Patent Registration No. 10-1298525 Registered on August 14, 2013).

상기 대한민국 특허등록 제10-1164382호의 경우에는, 폐 폴리우레탄 폼을 재활용한 기술로서, 뛰어난 치수안정성과 높은 내열성 및 우수한 단열성을 가지고 있는 장점이 있다. 이러한 장점은 기존의 순수한 폴리올 원료(PPG, Polyester Polyol) 만을 사용하고 있는 폴리우레탄폼 제품들에 비하여, 상기 폐폴리우레탄 폼의 재활용 제품들이 단열성, 압축강도, 치수안정성, 난연성 및 경제성 등에서 월등히 우수한 성질을 보여주고 있고, 산업현장에서도 이를 인정하고 있는 점에서도 확인되고 있다. In the case of Korean Patent No. 10-1164382, there is an advantage that the waste polyurethane foam is recycled and has excellent dimensional stability, high heat resistance and excellent heat insulation. Compared to polyurethane foam products using only pure polyol raw materials (PPG, Polyester Polyol), these advantages are remarkably superior to those of recycled products of waste polyurethane foam in heat insulation, compressive strength, dimensional stability, flame retardancy and economical efficiency , And it is confirmed in the fact that it acknowledges it in the industrial field.

그러함에도 불구하고, 상기 대한민국 특허등록 제10-1164382호의 폐 폴리우레탄 폼을 재활용한 기술은, 산업현장에서 요구하는 제품의 치수를 정확하게 맞추어 공급하는데 애로사항을 겪고 있었다. Nevertheless, the technology of recycling the waste polyurethane foam of Korean Patent Registration No. 10-1164382 has suffered from difficulties in accurately matching the dimensions of products required in the industrial field.

본 발명자들은 이러한 종래기술의 단점을 극복하기 위하여, 다양한 실험 및 대책을 강구하던 중, 종래 사용되고 있던 제조설비를 재조정하지 않으면서도, 우레탄 반응 과정에서 발생되는 고온의 열에 의해 복분해 반응을 일으키는 이민 폴리올을 제조하여 사용함으로써, 폴리우레탄 폼의 두께 치수를 정확하게 조정할 수 있는 기술을 획득하여, 본 발명을 완성하게 되었다. In order to overcome the disadvantages of the prior art, the inventors of the present invention have found that, while taking various experiments and measures, the present inventors have found that an imine polyol which causes a metathesis reaction due to high temperature heat generated in a urethane reaction process, The present invention has been accomplished by obtaining a technique capable of precisely adjusting the thickness dimension of the polyurethane foam.

대한민국 특허등록 제10-1207370호 (등록일: 2012. 11. 27.);Korean Patent Registration No. 10-1207370 (Registered on Nov. 27, 2012); 대한민국 특허등록 제10-1164382호 (등록일: 2012. 7. 3.);Korean Patent Registration No. 10-1164382 (Registered on July 3, 2012); 대한민국 특허등록 제10-1298525호 (등록일: 2013. 8. 14.)Korean Patent Registration No. 10-1298525 (Registered on August 14, 2013)

본 발명은 경질 폴리우레탄 폼을 재생하여 활용하는데 있어서, 폐기처분된 폴리우레탄폼 스크랩을 재활용할 수 있고, 종래의 제조설비를 기계적으로 조정하거나 개조하지 않고, 종래의 제조설비를 그대로 활용하여, 우레탄 폼의 치수안정성이 높고, 산업현장에서 사용되는 두께 규격을 충분히 충족시킬 수 있는 경질 폴리우레탄 폼의 제조방법을 제공하는데 있다. The present invention relates to a method for recycling and using rigid polyurethane foam in which recycled polyurethane foam scrap can be recycled and the conventional manufacturing equipment can be mechanically adjusted or modified without using any conventional manufacturing equipment, The present invention provides a method for producing a rigid polyurethane foam which is high in dimensional stability of a foam and can sufficiently satisfy a thickness standard used in an industrial field.

본 발명은 경질 폐폴리우레탄 폼을 수거하여 재활용하는 폴리우레탄 제조방법에 있어서, 120 ℃ 이상의 온도에서 복분해 반응을 일으키는 이민 폴리올을 사용하는 것을 기술적 특징으로 한다. The present invention is characterized by using an imine polyol which causes a metathesis reaction at a temperature of 120 ° C or higher in a polyurethane production method for collecting and recycling hardly waste polyurethane foam.

본 발명은 이를 좀더 구체적으로 설명하면, 경질 폐폴리우레탄 폼을 수거하여 해중합 방식으로 처리하여 재생 폴리올을 얻고, 상기 재생 폴리올을 이용하여 폴리우레탄 폼을 제조하는 방법에 있어서, 상기 재생 폴리올을 포함한 폴리올 화합물 100 중량부에 대해 이민 폴리올 6 중량부 ~ 12 중량부를 혼합한 이후, 우레탄 반응에 필요한 첨가제 및 이소시아네이트를 투입하고, 우레탄 반응을 진행하는 것이 바람직하다. More specifically, the present invention relates to a method for producing a polyurethane foam using a recycled polyol obtained by collecting a lightly discolored polyurethane foam and treating it with a depolymerization method to obtain a recycled polyol, 6 parts by weight to 12 parts by weight of an imine polyol are mixed with 100 parts by weight of the compound, and then the additive and isocyanate necessary for the urethane reaction are charged and the urethane reaction is preferably carried out.

본 발명은 상기 이민 폴리올이 120 ℃ 이상의 온도에 이를 경우 이민 결합 사이의 결합이 복분해 반응을 일으키는 점을 이용하고 있다. The present invention utilizes the fact that the bond between the imine bonds causes a metathesis reaction when the imine polyol reaches a temperature of 120 ° C or higher.

본 발명은 우레탄 반응시, 발열반응을 수반하게 되고, 그 결과 반응물의 내부 온도가 대략 120 ℃ 내지 140 ℃ 정도에 이르게 되는데, 이 과정에서 상기 이민 폴리올이 복분해 반응을 일으키고 주변의 우레탄 반응물들과 교환반응을 행하도록 함으로써, 발포체의 구조가 미세하게 되어 발포제에 의한 발포압을 낮추어주도록 하는 점을 이용한다. In the urethane reaction, an exothermic reaction is accompanied by the result that the internal temperature of the reactant reaches approximately 120 ° C. to 140 ° C. In this process, the imine polyol undergoes a metathesis reaction and is exchanged with the surrounding urethane reactants The structure of the foam becomes finer and the foaming pressure by the foaming agent is lowered.

본 발명은 우레탄 반응시, 발열 반응과 동시에, 발포제에 의한 발포로 인하여 미세한 기포를 생성하되, 상기 이민 폴리올의 복분해 반응에 의하여, 미세 기포가 초기보다 더 미세하게 되어짐으로써, 상기 발포제에 의한 발포압을 낮추어주고, 그 결과 최종 제품의 두께를 조정할 수 있도록 하는 점을 이용한다. In the urethane reaction, microbubbles are generated due to foaming by the foaming agent at the same time as the exothermic reaction, and the microbubbles are made finer than the initial ones by the metathesis reaction of the imine polyol, whereby the foaming pressure And as a result, the thickness of the final product can be adjusted.

본 발명은 종래의 벨트 컨베이어 장치를 이용하면서도, 상부 철판벨트와 하부 철판벨트의 간격을 조정하지 않은 상태에서, 우레탄 반응을 진행할 수 있고, 최종 제품의 안정화 단계 이후에 산업현장에서 요구하는 두께의 제품을 공급할 수 있는 장점이 있다. The present invention can utilize the conventional belt conveyor device and can proceed the urethane reaction without adjusting the gap between the upper steel plate belt and the lower steel plate belt, and after the stabilization step of the final product, Can be supplied.

도 1은 본 발명에서 사용되는 이민 폴리올의 바람직한 제조방법을 예시한 반응식에 관한 것이고,
도 2는 본 발명에서 사용되는 이민 폴리올의 복분해 반응이 우레탄 반응시 주변에 존재하는 우레탄 사슬의 거대분자들과 반응하는 상태를 예시적으로 나타낸 것이다.
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Figure 1 is a schematic diagram of a reaction scheme illustrating a preferred process for preparing an imine polyol used in the present invention,
FIG. 2 is an illustration of a state in which the metathesis reaction of the imine polyol used in the present invention reacts with the macromolecules of the urethane chain existing in the vicinity of the urethane reaction.

이하, 본 발명을 더욱 구체적이고 상세하게 설명한다. 본 발명에서 제공되는 구체적인 수치 또는 구체적인 실시예는 본 발명의 바람직한 실시 양태로서, 본 발명의 기술사상을 보다 상세하게 설명하기 위한 것일 뿐이며, 본 발명이 이에 한정되는 것이 아님은 명백하다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail and in detail. It is apparent that the present invention is not limited to the specific numerical values or concrete examples provided by the present invention, but is only for the purpose of illustrating the technical idea of the present invention in more detail as a preferred embodiment of the present invention.

또한, 본 발명의 명세서에 있어서, 이 기술분야에서 공지된 것으로서 통상의 기술을 가진 자에 의해 용이하게 창작될 수 있는 부분에 대해서는 상세한 설명을 생략하기로 한다. 또한, 동일한 부분에 대해서는 동일한 부호를 사용하기로 한다. Further, in the specification of the present invention, a detailed description will be omitted of parts that are well known in the technical field and can be easily created by a person having ordinary skill in the art. The same reference numerals are used for the same parts.

본 발명은 경질 폐폴리우레탄 폼을 수거하여 재활용하는 폴리우레탄 제조방법에 있어서, 120 ℃ 이상의 온도에서 복분해 반응을 일으키는 이민 폴리올을 사용하는 것을 기술적 특징으로 한다. The present invention is characterized by using an imine polyol which causes a metathesis reaction at a temperature of 120 ° C or higher in a polyurethane production method for collecting and recycling hardly waste polyurethane foam.

본 발명은 냉장고 등에서 수거한 폐 폴리우레탄 폼을 이용하여 해중합 방식으로 처리하여 재생 폴리올을 얻고, 상기 재생 폴리올을 이용하여 폴리우레탄 폼을 제조하는 방법에 관한 것으로서, 여태까지 재생 폴리올에 대해 이민 폴리올을 사용하는 기술은 존재하지 않은 것으로 여겨진다. The present invention relates to a method for preparing a polyurethane foam by using a recycled polyol to obtain a recycled polyol by treating the waste polyurethane foam recovered from a refrigerator or the like with a depolymerization method, It is believed that the technology used does not exist.

본 발명에서 사용하고 있는 이민 폴리올은 바닐린과 아민 화합물을 반응시켜 제조할 수 있다. The imine polyol used in the present invention can be prepared by reacting vanillin with an amine compound.

도 1은 본 발명에서 사용될 수 있는 이민 폴리올의 제조방법을 예시적으로 보여주고 있다. 1 shows an illustrative method for preparing an imine polyol that can be used in the present invention.

본 발명에서, 상기 이민 폴리올을 사용하는 이유는 다음과 같다. In the present invention, the reason for using the imine polyol is as follows.

본 발명에서 사용되고 있는 이민 폴리올은 특정한 온도 범위에서 화학 결합간 교환반응을 하는 특성을 가지고 있는데, 본 발명은 이민 폴리올의 이러한 특성을 활용하기 위함이다. 다시 말해서, 이민 폴리올은 120 ℃ 이상의 온도에서 이민 결합력이 약해져서 복분해 반응을 일으키게 되고, 복분해 반응을 통하여 상기 이민 폴리올이 주변의 다른 물질들과 교환반응을 하게 되는데, 본 발명에서는 상기 이민 폴리올이 우레탄 반응 과정에서 주변에 존재하는 다양한 우레탄 사슬 결합체들의 거대분자들과 교환반응을 일으켜 진행된다는 점을 이용하는 것이다. The imine polyol used in the present invention has a characteristic of performing a chemical bond exchange reaction within a specific temperature range. The present invention is to utilize this characteristic of an imine polyol. In other words, the imine polyol undergoes a metathesis reaction at a temperature of 120 ° C. or higher at a temperature of 120 ° C. or higher, and the imine polyol undergoes an exchange reaction with other substances in the vicinity through metathesis reaction. In the present invention, And the reaction proceeds with exchange reactions with the macromolecules of the various urethane chain complexes present in the surroundings.

도 2는 본 발명에서 사용되는 이민 폴리올이 주변에 존재하는 우레탄 사슬들(도 2에서 R1, R2, R3, R4 는 우레탄 결합을 포함한 거대분자들로서, 각각 분자량과 구조가 다른 사슬의 우레탄 결합체를 의미한다.)과 결합하되, 복분해 반응에 의해 교환반응이 일어나는 현상을 도식화한 것이다. FIG. 2 is a graph showing that the imine polyol used in the present invention is a urethane chain present in the periphery (in FIG. 2, R1, R2, R3 and R4 are macromolecules containing a urethane bond, , Which is a schematic representation of the phenomenon of exchange reaction by metathesis reaction.

또한, 본 발명에서 사용되고 있는 상기 이민 폴리올은 우레탄 반응시 생성된 고온의 열을 이용하여 복분해 됨으로써, 이 복분해 반응에 의해, 미세 기포는 초기보다 더 미세하게 되어지고, 발포체는 모듈러스(Modulus)가 증가하게 되어, 결과적으로 발포압을 낮추어주게 되는 원리를 이용한 것이다. In addition, the imine polyol used in the present invention is further degraded by heat at high temperature generated during the urethane reaction. By this metathesis reaction, the minute bubbles become finer than the initial one, and the foam increases in modulus And consequently, the foaming pressure is lowered.

통상적으로, 폴리올과 이소시아네이트가 결합하여 우레탄 반응을 일으킬 경우, 발열반응을 수반하게 되고, 그 결과 반응물의 내부 온도는 대략 120 ℃ 내지 140 ℃ 정도에 이르게 되는데, 이 과정에서 발포제가 팽창하면서 미세한 기포(micro cell)를 생성하게 됨으로써, 발포체 폼을 형성하게 된다. Generally, when a polyol and an isocyanate are bonded to each other to cause a urethane reaction, an exothermic reaction is accompanied. As a result, the internal temperature of the reactant reaches about 120 to 140 ° C. In this process, microcells, thereby forming a foam foam.

이때, 상기 이민 폴리올은 대체적으로 안정된 상태를 유지하다가, 상기 우레탄 반응에 의해 우레탄 반응물의 온도가 상승하여 120℃ 의 온도에 도달하게 되면, 복분해 반응을 일으키게 되어, 모듈러스가 증가하게 됨으로써, 발포제에 의한 발포압을 억제하는 효과를 가져오게 된다. 이를 좀더 구체적으로 설명하면, 상기 이민 폴리올은 상기 우레탄 반응물의 내부 온도가 120 ℃ 내지 140 ℃ 정도에 이르게 될 경우 복분해 반응을 일으키게 되고, 한편 발포제는 그 온도에서 팽창하여 우레탄 반응물 중에 미세한 기포들(micro cell)을 무수히 생성함으로써 발포압을 높이게 되는데, 이러한 과정에서 상기 이민 폴리올의 복분해 반응에 의해 발포제에 의한 발포압을 낮추어주게 되는 것이다. At this time, the imino polyol maintains a generally stable state, and when the temperature of the urethane reaction product rises due to the urethane reaction and reaches a temperature of 120 캜, a metathesis reaction is caused and the modulus increases, The foaming pressure is suppressed. More specifically, when the internal temperature of the urethane reactant reaches about 120 ° C. to 140 ° C., the imine polyol undergoes a metathesis reaction, and the blowing agent expands at the temperature to form fine bubbles in the urethane reaction product cell is increased by increasing the foaming pressure. In this process, the foaming pressure by the foaming agent is lowered by the metathesis reaction of the imine polyol.

본 발명은 상기 재생 폴리올을 포함한 폴리올 화합물 100 중량부에 대해 이민 폴리올 6 중량부 ~ 12 중량부를 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다. 상기 이민 폴리올을 폴리올 화합물 100 중량부에 대하여 6 중량부 이하로 투입할 경우, 상기 모듈러스에 의한 발포 억압 효과가 낮아서 실제 제품의 발포압이 높고 이로 인하여 최종 제품의 두께가 산업현장에서 요구하는 두께보다 큰 단점이 있는 반면에, 상기 폴리올 화합물 100 중량부에 대하여 12 중량부 이상으로 투입할 경우에는, 상기 모듈러스에 의한 발포 억압 효과가 높지만, 이로 인하여 최종 제품의 두께가 오히려 산업현장에서 요구하는 두께보다 낮아질 염려가 있으므로 바람직스럽지 못하다. In the present invention, 6 parts by weight to 12 parts by weight of an imine polyol is preferably mixed with 100 parts by weight of the polyol compound containing the recycled polyol. When the imine polyol is added in an amount of 6 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the polyol compound, the foam suppressing effect by the modulus is so low that the foaming pressure of the actual product is high. As a result, On the other hand, when the polyol compound is added in an amount of more than 12 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyol compound, the effect of suppressing the foaming by the modulus is high. As a result, It is not preferable because there is a fear of lowering.

본 발명은 상기 이민 폴리올을 자체적인 방식으로 제조하여 사용하고 있으나, 반드시 이에 한정되는 것은 아니고, 외부에서 구입하여 사용하는 것을 배제하지 않는다. In the present invention, the above-mentioned imine polyol is prepared and used in a self-contained manner, but the present invention is not limited thereto, and it is not excluded that the imine polyol is purchased and used from the outside.

본 발명은 상기 재생 폴리올을 포함한 폴리올 화합물 100 중량부에 대해 이민 폴리올 6 중량부 ~ 12 중량부를 혼합한 이후, 우레탄 반응에 필요한 첨가제 및 이소시아네이트를 투입하고, 통상적인 절차를 거쳐서 우레탄 반응을 진행하는 것이 바람직하다. In the present invention, 6 to 12 parts by weight of an imine polyol are mixed with 100 parts by weight of a polyol compound containing the recycled polyol, then the additive and isocyanate necessary for the urethane reaction are introduced, and the urethane reaction is carried out by a conventional procedure desirable.

이하, 본 발명을 좀더 상세하게 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명은 폐 폴리우레탄 폼을 수거하여 재생 폴리올을 얻고, 상기 재생 폴리올을 신생 폴리올과 혼합하여 폴리올 화합물을 제조한다. The present invention collects waste polyurethane foam to obtain a regenerated polyol, and the regenerated polyol is mixed with a new polyol to prepare a polyol compound.

본 발명에 있어서, 상기 재생 폴리올을 얻는 방법은 본 발명자들에 의한 선행 대한민국 특허등록 제10-1164382호의 기술을 이용하는 것이 바람직하다. 이 방식에 의하면, 경질 폐폴리우레탄 칩 100중량부에 10 내지 90중량부의 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민 및 다음 화학식 1로 표기되는 아민 중에서 선택된 하나 이상을 170℃에서 5 내지 6시간 반응시킴으로써 아민활성수소당량이 KS M 3829 방법에 의하여 105~124g/당량을 갖는 해중합반응물을 얻고, 상기 해중합반응물 100중량부에 5 내지 95중량부의 에틸렌옥시드, 프로필렌옥시드 중에서 선택된 하나 이상을 부가반응시켜 개질함으로써 재생 폴리올을 얻는다. In the present invention, it is preferable to use the technique of the prior Korean Patent Registration No. 10-1164382 by the inventors of the present invention to obtain the regenerated polyol. According to this method, 10 to 90 parts by weight of monoethanolamine, diethanolamine, ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine and 10 to 90 parts by weight of the following formula Amine is reacted at 170 DEG C for 5 to 6 hours to obtain a depolymerized reaction product having an amine active hydrogen equivalent of 105 to 124 g / equivalent by KS M 3829 method, and 5 to 95 wt% Ethylene oxide, and propylene oxide is subjected to an addition reaction to obtain a regenerated polyol.

NH2(CH2CHCH3O)mCHCH3NH2 - - - - [화학식 1] NH 2 (CH 2 CHCH 3 O) m CHCH 3 NH 2 - - -

[위 화학식 1에서 m = 2.5, 6.1이다][Wherein m = 2.5 and 6.1 in the above formula (1)

상기 부가반응에서 사용되는 알킬렌옥시드의 종류는 구체적으로 에틸렌옥시드 또는 프로필렌옥시드 및 그 혼합물이 사용될 수 있고, 그 첨가비율은 해중합반응물 100중량부에 대하여 5중량부 내지 95중량부의 알킬렌옥시드를 부가하는 것이 바람직하다. 이때, 알킬렌옥시드의 첨가량이 5중량부 미만이면, 해중합물에 함유되어 있는 아민기가 하이드록실기로 충분히 전환되지 못하고, 첨가량이 95중량부를 초과하면, 알킬렌옥시드로만 구성된 선형의 사슬이 너무 커져 연질화되어 이렇게 폴리올로 만들어진 발포체는 치수안정성이 좋지 않은 단점이 있다. 상기 해중합반응물의 아민기를 모두 1차 및 2차 히드록시기로 개질하면 재생 폴리올이 얻어진다. The alkylene oxide used in the addition reaction may be specifically ethylene oxide or propylene oxide and mixtures thereof. The addition ratio is 5 parts by weight to 95 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the depolymerization reaction product, of alkylene oxide . If the addition amount of the alkylene oxide is less than 5 parts by weight, the amine group contained in the depolymerization can not be sufficiently converted into the hydroxyl group. If the addition amount exceeds 95 parts by weight, And the foam made of such a polyol has a disadvantage that the dimensional stability is poor. When all of the amine groups in the depolymerization reaction product are modified with primary and secondary hydroxyl groups, a regenerated polyol is obtained.

본 발명은 위에서 설명한 방식으로 얻어진 재생 폴리올을 신생 폴리올과 혼합하여 폴리올 화합물을 얻는다. 상기 폴리올 화합물은 신생 폴리올과 재생 폴리올을 혼합하되, 신생 폴리올 : 재생 폴리올은 40 ~ 60 : 60 ~ 40 의 중량비로 혼합하여 얻는 것이 바람직하다. The present invention obtains a polyol compound by mixing the regenerated polyol obtained in the above-described manner with a novel polyol. It is preferable that the polyol compound is obtained by mixing a new polyol and a regenerated polyol, wherein the new polyol: regenerated polyol is mixed at a weight ratio of 40 to 60: 60 to 40.

상기 재생 폴리올을 그대로 사용할 경우, 최종 제품의 품질은 신생 폴리올을 이용하여 제조된 제품에 비하여, 그 난연성과 내열성 및 치수안정성 등이 매우 양호한 특징을 가지고 있다. 그렇지만, 치수안정성이 너무 좋아서, 벨트 컨베이어 장치를 갓 나온 제품의 두께가, 그때로부터 하루 이틀 정도 경과된 경우에도 최초 제품의 두께를 거의 동등한 수준으로 유지하고 있어서, 최종 제품의 두께가 산업현장에서 요구하는 제품 두께에 비하여 현저하게 두꺼운 상태를 보여주게 되므로, 재생 폴리올 만으로 구성된 폴리올 원료는 바람직스럽지 못하다. 예컨대, 통상적인 벨트 컨베이어 장치를 갓 나온 제품의 두께가 108 밀리미터를 가지고 있는 경우, 하루 이틀을 지나도, 그 제품의 두께는 106 밀리미터 ~ 107 밀리미터를 유지하게 되는 것이어서, 산업현장에서 사용하는데 많은 어려움이 뒤따르는 것이다. When the recycled polyol is used as it is, the quality of the final product is characterized by its flame retardancy, heat resistance, dimensional stability, and the like to be very good as compared with a product produced by using a new polyol. However, since the dimensional stability is so good that the thickness of the product that is fresh from the belt conveyor device is maintained at almost the same level even when a day or two has passed since then, the thickness of the final product is required in the industrial field , The polyol raw material composed solely of the recycled polyol is undesirable. For example, if a conventional belt conveyor device has a thickness of 108 millimeters, the thickness of the product may be maintained in the range of 106 millimeters to 107 millimeters over a day or two, It follows.

본 발명은 통상적으로 사용되고 있는 신생 폴리올과 상기 재생 폴리올을 혼합하여 사용하되, 신생 폴리올 : 재생 폴리올은 40 ~ 60 중량부 : 60 ~ 40 중량부의 비율로 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다. 상기 재생 폴리올을 40 중량부 이하로 사용할 경우, 최종 제품의 두께를 특별히 조정할 필요성이 약하고, 더구나 재생 폴리올의 투입량이 적어서 바람직스럽지 못한 반면에, 상기 재생 폴리올의 함량을 60 중량부 이상으로 포함할 경우, 재생 폴리올의 투입량은 상대적으로 많지만, 그에 비례하여 투입되는 약품의 양이 상대적으로 많아져서 경제적 측면에서 바람직하지 않다. It is preferable that the novel polyol and the recycled polyol are mixed and used in the present invention, and the new polyol and the recycled polyol are mixed at a ratio of 40 to 60 parts by weight and 60 to 40 parts by weight, respectively. When the regenerated polyol is used in an amount of not more than 40 parts by weight, it is not necessary to specially adjust the thickness of the final product. Further, the amount of the regenerated polyol is not preferable because the amount of the regenerated polyol is small. , The amount of the recycled polyol to be added is relatively large, but the amount of the chemical to be added is relatively large, which is not preferable from the economical point of view.

본 발명은 상기 폴리올 화합물 100 중량부에 대하여, 이민 폴리올 6 중량부 ~ 12 중량부를 혼합하고, 여기에 우레탄 제조공정에서 사용되는 첨가제와 이소시아네이트를 투입하고, 고속으로 혼련한다. 우레탄 반응 과정에서, 이민 폴리올에 의한 복분해 반응을 일으켜 발포제에 의한 발포압을 낮추어주는 것이 바람직하다. In the present invention, 6 parts by weight to 12 parts by weight of an imine polyol are mixed with 100 parts by weight of the polyol compound, and the additive and isocyanate used in the urethane production process are added thereto and kneaded at a high speed. In the urethane reaction process, it is preferable to cause a metathesis reaction by the imine polyol to lower the foaming pressure by the foaming agent.

본 발명에서, 상기 이민 폴리올을 사용하는 이유는 우레탄 반응에서 발포제에 의한 발포압을 낮추어주기 위한 것이고, 그 사용 비율의 구체적인 이유에 대해서도 이미 위에서 상세하게 설명하였으므로, 이를 반복하지 않기로 한다. In the present invention, the reason why the imino polyol is used is to lower the foaming pressure by the foaming agent in the urethane reaction, and the specific reason for the use ratio has already been described in detail above, so it will not be repeated.

본 발명은 그 이후 통상적인 방식으로 첨가제 및 이소시아네이트 원료를 투입하고, 우레탄 반응을 진행하게 된다. 상기 폴리올 혼합물과 폴리우레탄 제조과정에서 사용되는 첨가제 및 이소이사네이트를 고속으로 혼합한 이후, 벨트 컨베이어 장치에 투입하여 우레탄 반응을 진행하게 되는 것이다. The present invention then enters the additive and isocyanate feedstock in a conventional manner and proceeds with the urethane reaction. The polyol mixture, the additive used in the polyurethane production process and isocyanate are mixed at a high speed and then put into a belt conveyor apparatus to proceed the urethane reaction.

이하, 본 발명을 실시예에 의하여 더욱 구체적으로 설명한다. Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.

본 발명의 특징 및 기타의 장점은 후술되는 실시예로부터 보다 명확하게 될 것이다. 단, 본 발명이 하기 실시예로 제한되는 것은 아님은 명확하다. The features and other advantages of the present invention will become more apparent from the following examples. It is to be understood, however, that the present invention is not limited to the following examples.

< 재생 폴리올의 제조> &Lt; Preparation of recycled polyol &

[ 실 시 예 1 ] [Example 1]

폐 냉장고의 단열재로부터 수집된 폴리우레탄 폼을 30mm 정도 크기로 분쇄하여 10kg을 반응기에 투입한 다음, 화학적 분해를 위하여 모노에탄올아민 4kg를 첨가하였다. 질소기체 36ℓ를 반응기에 주입하여 질소분위기 하에서 반응기의 온도를 170℃ 까지 승온시켜 6시간 동안 교반시키면서 반응을 진행시킨 결과 폴리우레탄폼 스크랩들이 화학적 반응을 거쳐 균일한 액상 아민기 말단의 화합물 10kg이 얻어졌다. 상기 반응 생성물 8kg을 고압반응기에 넣고 프로필렌옥시드 16kg을 3시간에 걸쳐 부가시키고 8시간 숙성 후에 갈색의 점성이 있는 재생 폴리올 78kg을 얻었다. The polyurethane foam collected from the insulator of the refrigerator was pulverized to a size of about 30 mm, and 10 kg of the polyurethane foam was put into the reactor, and 4 kg of monoethanolamine was added for chemical decomposition. 36 liters of nitrogen gas was injected into the reactor and the temperature of the reactor was raised to 170 ° C under a nitrogen atmosphere and the reaction was carried out with stirring for 6 hours. As a result, polyurethane foam scraps were chemically reacted to obtain 10 kg of a compound having a homogeneous liquid amine terminal group lost. 8 kg of the reaction product was placed in a high-pressure reactor, 16 kg of propylene oxide was added over 3 hours, and after aging for 8 hours, 78 kg of brown viscous regenerated polyol was obtained.

< 혼합 폴리올의 제조> &Lt; Preparation of mixed polyol &

[ 실 시 예 2 ] [Example 2]

상기 실시예 1에 의한 재생 폴리올 40 kg과 신생 폴리올 60 kg을 혼합하고, 혼합 폴리올 100 kg을 제조한 후, 다음 사용을 위하여 보관하였다. 40 kg of the regenerated polyol according to Example 1 and 60 kg of the new polyol were mixed and 100 kg of the mixed polyol was prepared and stored for the next use.

[ 실 시 예 3 ] [Example 3]

상기 실시예 1에 의한 재생 폴리올 50 kg과 신생 폴리올 50 kg을 혼합하고, 혼합 폴리올 100 kg을 제조한 후, 다음 사용을 위하여 보관하였다. 50 kg of the regenerated polyol according to Example 1 and 50 kg of the new polyol were mixed and 100 kg of the mixed polyol was prepared and stored for the next use.

[ 실 시 예 4 ] [Example 4]

상기 실시예 1에 의한 재생 폴리올 60 kg과 신생 폴리올 40 kg을 혼합하고, 혼합 폴리올 100 kg을 제조한 후, 다음 사용을 위하여 보관하였다. 60 kg of the regenerated polyol according to Example 1 and 40 kg of the new polyol were mixed and 100 kg of the mixed polyol was prepared and stored for the next use.

< 이민 폴리올의 제조> &Lt; Preparation of imine polyol &

[ 실 시 예 5 ] [Example 5]

이민 폴리올(Imine polyol)을 제조하기 위하여, 바닐린(Vanillin) 152.2 kg과 아민 (상품명: Jeffamine D-230) 115.0 kg을 현장 파일롯 반응기에 투입하고, 교반하면서, 열매체 보일러를 작동시켜 80 ℃로 가열하였다. 80 ℃ 상태로 유지하면서, 생성되는 축합수를 진공펌프로 감압 제거한 후, 2가의 이민 폴리올 231.2 kg을 제조하였다. In order to prepare an imine polyol, 152.2 kg of vanillin and 115.0 kg of amine (trade name: Jeffamine D-230) were put into a field pilot reactor and heated to 80 DEG C with stirring while the heating medium boiler was operated . While maintaining the temperature at 80 캜, the resulting condensed water was removed under reduced pressure using a vacuum pump, and 231.2 kg of bivalent imine polyol was prepared.

< 신생 폴리올을 사용하였을 경우, 발포압 및 최종 제품의 두께 > <When new polyol is used, foaming pressure and thickness of final product>

[ 비교 실시예 1 ] [Comparative Example 1]

통상적인 방식으로 진행된 폴리우레탄 반응시의 발포압을 측정하고, 최종 제물의 두께를 측정함으로써, 본 발명의 기술적 특징을 비교하는 데이터를 얻기 위하여, 신생 폴리올을 100 % 사용한 경우를 살펴보았다. In order to obtain data comparing the technical characteristics of the present invention by measuring the foaming pressure during the polyurethane reaction conducted in a conventional manner and measuring the thickness of the final product, 100% of the new polyol was used.

이를 위하여, 신생 폴리올(PPG) 100 kg, 정포제 DC-193 2kg, 난연제 TCPP 10 kg, 촉매 PC-5 1 kg 및 발포제로서 물 5 kg과 싸이클로펜탄 13 kg을 1 차적으로 ㅂ배합하고, 여기에 MDI 120 kg을 혼합한 다음, 고속으로 믹싱하였다. 믹싱한 액을 벨트 컨베이어 장치에 투입하고, 발포압을 측정하였고, 최종 제품을 얻었으며, 그 이후 48시간이 경과된 최종 제품을 얻게 되었다. To this end, 100 kg of new polyol (PPG), 2 kg of foam stabilizer DC-193, 10 kg of flame retardant TCPP, 1 kg of catalyst PC-5 and 5 kg of water as blowing agent and 13 kg of cyclopentane were blended first 120 kg of MDI were mixed and then mixed at high speed. The mixed solution was poured into a belt conveyor device, the foaming pressure was measured, the final product was obtained, and the final product after 48 hours was obtained.

이 경우, 우레탄 반응 이후 발포압은 0.16 kgf/㎠ 이었고, 상기 벨트 컨베이어 장치를 지난 후 측정된 제품의 두께는 103 밀리미터 이었으며, 48 시간이 경과된 제품의 두께는 100 밀리미터를 이루고 있었다. In this case, the foaming pressure after the urethane reaction was 0.16 kgf / cm 2, the thickness of the product measured after passing through the belt conveyor device was 103 mm, and the thickness of the product after 48 hours was 100 mm.

이때, 상기 발포압이 제품의 두께와 직결되는 성질이 있으므로, 우레탄 반응시의 발포압을 측정하면 최종 제품의 두께를 어느 정도 간접적으로 예측할 수 있는 잇점이 있다. At this time, since the foaming pressure is directly related to the thickness of the product, it is advantageous to indirectly predict the thickness of the final product by measuring foaming pressure during urethane reaction.

< 혼합 폴리올을 사용하였을 경우, 발포압 및 최종 제품의 두께 > &Lt; Foaming pressure and thickness of final product when mixed polyol is used >

[ 비교 실시예 2 ] [Comparative Example 2]

상기 실시예 2에 의한 방식으로 재생 폴리올과 신생 폴리올을 혼합하여 제조된 혼합 폴리올을 사용하였다. A mixed polyol prepared by mixing a regenerated polyol and a new polyol in the manner of Example 2 was used.

상기 혼합 폴리올 100 kg, 정포제 DC-193 2kg, 난연제 TCPP 10 kg, 촉매 PC-5 1 kg 및 발포제로서 물 5 kg과 싸이클로펜탄 13 kg을 1 차적으로 배합하고, 여기에 MDI 120 kg을 혼합한 다음, 고속으로 믹싱하였다. 믹싱한 액을 벨트 컨베이어 장치에 투입하고, 발포압을 측정하였고, 최종 제품을 얻었으며, 그 이후 48시간이 경과된 최종 제품을 얻게 되었다. 100 kg of the mixed polyol, 2 kg of the foam stabilizer DC-193, 10 kg of the flame retardant TCPP, 1 kg of the catalyst PC-5, and 5 kg of water as the foaming agent and 13 kg of cyclopentane were first blended and mixed with 120 kg of MDI Next, mixing was performed at high speed. The mixed solution was poured into a belt conveyor device, the foaming pressure was measured, the final product was obtained, and the final product after 48 hours was obtained.

이 경우, 우레탄 반응 이후 발포압은 0.25 kgf/㎠ 이었고, 상기 벨트 컨베이어 장치를 지난 후 측정된 제품의 두께는 103 밀리미터 이었으며, 48 시간이 경과된 제품의 두께는 102 밀리미터를 이루고 있었다. In this case, the foaming pressure after the urethane reaction was 0.25 kgf / cm 2, the thickness of the product measured after passing through the belt conveyor device was 103 mm, and the thickness of the product after 48 hours was 102 mm.

[ 비교 실시예 3 ] [Comparative Example 3]

상기 실시예 3에 의한 방식으로 재생 폴리올과 신생 폴리올을 혼합하여 제조된 혼합 폴리올을 사용하였다. A mixed polyol prepared by mixing a regenerated polyol and a new polyol was used in the manner of Example 3 above.

이후, 상기 비교 실시예 2와 동일한 성분 및 비율로 혼합하여 우레탄 반응을 일으키고, 발포압을 측정하였으며, 최종 제품을 얻었으며, 그 이후 48시간이 경과된 최종 제품을 얻게 되었다. Thereafter, the same components and ratios as in Comparative Example 2 were mixed to cause a urethane reaction, and a foaming pressure was measured. A final product was obtained, and a final product after 48 hours was obtained.

이 경우, 우레탄 반응 이후 발포압은 0.36 kgf/㎠ 이었고, 상기 벨트 컨베이어 장치를 지난 후 측정된 제품의 두께는 106 밀리미터이었으며, 48 시간이 경과된 제품의 두께는 104 밀리미터를 이루고 있었다. In this case, the foaming pressure after the urethane reaction was 0.36 kgf / cm &lt; 2 &gt;, the thickness of the product measured after passing through the belt conveyor apparatus was 106 millimeters, and the thickness of the product after 48 hours was 104 millimeters.

[ 비교 실시예 4 ] [Comparative Example 4]

상기 실시예 4에 의한 방식으로 재생 폴리올과 신생 폴리올을 혼합하여 제조된 혼합 폴리올을 사용하였다. A mixed polyol prepared by mixing a regenerated polyol and a new polyol in the manner of Example 4 was used.

이후, 상기 비교 실시예 2와 동일한 성분 및 비율로 혼합하여 우레탄 반응을 일으키고, 발포압을 측정하였으며, 최종 제품을 얻었으며, 그 이후 48시간이 경과된 최종 제품을 얻게 되었다. Thereafter, the same components and ratios as in Comparative Example 2 were mixed to cause a urethane reaction, and a foaming pressure was measured. A final product was obtained, and a final product after 48 hours was obtained.

이 경우, 우레탄 반응 이후 발포압은 0.37 kgf/㎠ 이었고, 상기 벨트 컨베이어 장치를 지난 후 측정된 제품의 두께는 107 밀리미터 이었으며, 48 시간이 경과된 제품의 두께는 105 밀리미터를 이루고 있었다. In this case, the foaming pressure after the urethane reaction was 0.37 kgf / cm &lt; 2 &gt;, the thickness of the product measured after passing through the belt conveyor device was 107 millimeters, and the thickness of the product after 48 hours was 105 millimeters.

상기 비교실시예 2 내지 비교실시예 4에 의하면, 우레탄 반응시의 발포압이 통상시의 발포압에 비하여 현저하게 높고, 그 이후 얻어진 제품의 두께가 상대적으로 두꺼운 반면에, 하루 이틀 지난 이후에도 거의 수축되지 않아 치수안정성은 우수하지만, 산업현장에서 요구하는 치수(100 밀리미터)에 비하여 상당한 정도로 두께가 크다는 것을 알 수 있다.  According to Comparative Examples 2 to 4, the foaming pressure at the time of urethane reaction is significantly higher than that at normal foaming, and the thickness of the resulting product is relatively thick after that. On the other hand, , The dimensional stability is excellent, but it can be seen that the thickness is considerably larger than the dimension required in the industrial field (100 mm).

< 개질 폴리올을 사용하였을 경우, 발포압 및 최종 제품의 두께 > &Lt; When the modified polyol is used, the foaming pressure and the thickness of the final product &

[ 비교 실시예 5 ] [Comparative Example 5]

상기 실시예 1에 의한 재생 폴리올 49 kg과 신생 폴리올 49 kg을 혼합하여 혼합 폴리올 98 kg을 제조한 후, 여기에 상기 실시예 5에 의한 이민 폴리올 2 kg을 혼합하여 개질 폴리올 100 kg을 준비하였다. 49 kg of the regenerated polyol according to Example 1 and 49 kg of the new polyol were mixed to prepare 98 kg of a mixed polyol. Then, 2 kg of the imine polyol according to Example 5 was mixed to prepare 100 kg of the modified polyol.

상기 개질 폴리올 100 kg에 대하여, 정포제 DC-193 2kg, 난연제 TCPP 10 kg, 촉매 PC-5 1 kg 및 발포제로서 물 5 kg과 싸이클로펜탄 13 kg을 1 차적으로 배합하고, 여기에 MDI 120 kg을 혼합한 다음, 고속으로 믹싱하였다. 믹싱한 액을 벨트 컨베이어 장치에 투입하고, 발포압을 측정하였고, 최종 제품을 얻었으며, 그 이후 48시간이 경과된 최종 제품을 얻게 되었다. 2 kg of the foam stabilizer DC-193, 10 kg of the flame retardant TCPP, 1 kg of the catalyst PC-5, and 5 kg of water as the blowing agent and 13 kg of cyclopentane were first blended with 100 kg of the modified polyol, and 120 kg of MDI Mixed, and then mixed at high speed. The mixed solution was poured into a belt conveyor device, the foaming pressure was measured, the final product was obtained, and the final product after 48 hours was obtained.

이 경우, 우레탄 반응 이후 발포압은 0.29 kgf/㎠ 이었고, 상기 벨트 컨베이어 장치를 지난 후 측정된 제품의 두께는 106 밀리미터 이었으며, 24 시간이 경과된 제품의 두께는 104 밀리미터를 이루고 있었다. In this case, the foaming pressure after the urethane reaction was 0.29 kgf / cm 2, the thickness of the product measured after passing through the belt conveyor device was 106 mm, and the thickness of the product after 24 hours was 104 mm.

[ 비교 실시예 6 ] [Comparative Example 6]

상기 실시예 1에 의한 재생 폴리올 48 kg과 신생 폴리올 48 kg을 혼합하고, 혼합 폴리올 96 kg을 제조한 후, 여기에 상기 실시예 5에 의한 이민 폴리올 4 kg을 혼합하여 개질 폴리올 100 kg을 준비하였다. 48 kg of the regenerated polyol according to Example 1 and 48 kg of the new polyol were mixed to prepare 96 kg of a mixed polyol and then 4 kg of the imine polyol according to Example 5 was mixed to prepare 100 kg of a modified polyol .

상기 개질 폴리올 100 kg에 대하여, 상기 비교실시예 5와 동일한 성분 및 비율로 배합하고, 혼합한 다음, 고속으로 믹싱하였다. 또한, 상기 비교실시예 5와 동일한 방식으로 발포압을 측정하였고, 최종 제품을 얻었으며, 그 이후 24시간이 경과된 최종 제품을 얻게 되었다. 100 kg of the modified polyol was compounded in the same components and ratios as in Comparative Example 5, mixed, and then mixed at high speed. Further, the foaming pressure was measured in the same manner as in Comparative Example 5, and the final product was obtained, and the final product after 24 hours was obtained.

이 경우, 우레탄 반응 이후 발포압은 0.24 kgf/㎠ 이었고, 상기 벨트 컨베이어 장치를 지난 후 측정된 제품의 두께는 105 밀리미터 이었으며, 24 시간이 경과된 제품의 두께는 103 밀리미터를 이루고 있었다. In this case, the foaming pressure after the urethane reaction was 0.24 kgf / cm 2, the thickness of the product measured after passing through the belt conveyor was 105 mm, and the thickness of the product after 24 hours was 103 mm.

상기 비교실시예 5 및 비교실시예 6에 의하면, 개질 폴리올 100 중량부에 대하여 상기 이민 폴리올을 2 ~ 4 중량부를 투입하였을 경우, 발포압이 낮아지고, 그에 따라, 최종 제품의 두께가 상당한 정도로 얇아지긴 하였지만, 산업현장의 요구 수준에 이르기에는 부족한 점이 있는 것으로 여겨졌다. According to Comparative Example 5 and Comparative Example 6, when 2 to 4 parts by weight of the imine polyol was added to 100 parts by weight of the modified polyol, the foaming pressure was lowered, and thus the thickness of the final product was considerably thin Although it did, it was considered to be lacking in reaching the demand level of industrial field.

[ 실시예 6 ] [Example 6]

상기 실시예 1에 의한 재생 폴리올 47 kg과 신생 폴리올 47 kg을 혼합하고, 혼합 폴리올 94 kg을 제조한 후, 여기에 상기 실시예 5에 의한 이민 폴리올 6 kg을 혼합하여 개질 폴리올 100 kg을 준비하였다. 47 kg of the recycled polyol of Example 1 and 47 kg of the new polyol were mixed to prepare 94 kg of a mixed polyol. Then, 6 kg of the imine polyol according to Example 5 was mixed to prepare 100 kg of a modified polyol .

상기 개질 폴리올 100 kg에 대하여, 상기 비교실시예 5와 동일한 성분 및 비율로 배합하고, 혼합한 다음, 고속으로 믹싱하였다. 또한, 상기 비교실시예 5와 동일한 방식으로 발포압을 측정하였고, 최종 제품을 얻었으며, 그 이후 24시간이 경과된 최종 제품을 얻게 되었다. 100 kg of the modified polyol was compounded in the same components and ratios as in Comparative Example 5, mixed, and then mixed at high speed. Further, the foaming pressure was measured in the same manner as in Comparative Example 5, and the final product was obtained, and the final product after 24 hours was obtained.

이 경우, 우레탄 반응 이후 발포압은 0.20 kgf/㎠ 이었고, 상기 벨트 컨베이어 장치를 지난 후 측정된 제품의 두께는 105 밀리미터 이었으며, 24 시간이 경과된 제품의 두께는 102 밀리미터를 이루고 있었다. In this case, the foaming pressure after the urethane reaction was 0.20 kgf / cm 2, the thickness of the product measured after passing through the belt conveyor device was 105 mm, and the thickness of the product after 24 hours was 102 mm.

한편, 최종 제품의 두께를 200 밀리미터 기준으로 하였을 때, 우레탄 반응 이후 발포압은 역시 0.20 kgf/㎠ 이었고, 상기 벨트 컨베이어 장치를 지난 후 측정된 제품의 두께는 208 밀리미터 이었으며, 24 시간이 경과된 제품의 두께는 202 밀리미터를 이루고 있었다. On the other hand, when the thickness of the final product was 200 mm, the foaming pressure after the urethane reaction was 0.20 kgf / cm 2, the thickness of the product measured after passing through the belt conveyor was 208 mm, The thickness was 202 millimeters.

[ 실시예 7 ] [Example 7]

상기 실시예 1에 의한 재생 폴리올 46 kg과 신생 폴리올 46 kg을 혼합하고, 혼합 폴리올 92 kg을 제조한 후, 여기에 상기 실시예 5에 의한 이민 폴리올 8 kg을 혼합하여 개질 폴리올 100 kg을 준비하였다. 46 kg of the regenerated polyol according to Example 1 and 46 kg of the new polyol were mixed to prepare 92 kg of a mixed polyol and then 8 kg of the imine polyol according to Example 5 was mixed to prepare 100 kg of a modified polyol .

상기 개질 폴리올 100 kg에 대하여, 상기 비교실시예 5와 동일한 성분 및 비율로 배합하고, 혼합한 다음, 고속으로 믹싱하였다. 또한, 상기 비교실시예 5와 동일한 방식으로 발포압을 측정하였고, 최종 제품을 얻었으며, 그 이후 24시간이 경과된 최종 제품을 얻게 되었다. 100 kg of the modified polyol was compounded in the same components and ratios as in Comparative Example 5, mixed, and then mixed at high speed. Further, the foaming pressure was measured in the same manner as in Comparative Example 5, and the final product was obtained, and the final product after 24 hours was obtained.

이 경우, 우레탄 반응 이후 발포압은 0.17 kgf/㎠ 이었고, 상기 벨트 컨베이어 장치를 지난 후 측정된 제품의 두께는 104 밀리미터 이었으며, 24 시간이 경과된 제품의 두께는 100 밀리미터를 이루고 있었다. In this case, the foaming pressure after the urethane reaction was 0.17 kgf / cm 2, the thickness of the product measured after passing through the belt conveyor device was 104 mm, and the thickness of the product after 24 hours was 100 mm.

한편, 최종 제품의 두께를 200 밀리미터 기준으로 하였을 때, 우레탄 반응 이후 발포압은 역시 0.17 kgf/㎠ 이었고, 상기 벨트 컨베이어 장치를 지난 후 측정된 제품의 두께는 208 밀리미터 이었으며, 24 시간이 경과된 제품의 두께는 201 밀리미터를 이루고 있었다. On the other hand, when the thickness of the final product was 200 mm, the foaming pressure after the urethane reaction was 0.17 kgf / cm 2, the thickness of the product measured after passing through the belt conveyor was 208 mm, The thickness of which was 201 mm.

[ 실시예 8 ] [Example 8]

상기 실시예 1에 의한 재생 폴리올 45 kg과 신생 폴리올 45 kg을 혼합하고, 혼합 폴리올 90 kg을 제조한 후, 여기에 상기 실시예 5에 의한 이민 폴리올 10 kg을 혼합하여 개질 폴리올 100 kg을 준비하였다. 45 kg of the regenerated polyol according to Example 1 and 45 kg of the new polyol were mixed to prepare 90 kg of a mixed polyol and then 10 kg of the imine polyol according to Example 5 was mixed to prepare 100 kg of a modified polyol .

상기 개질 폴리올 100 kg에 대하여, 상기 비교실시예 5와 동일한 성분 및 비율로 배합하고, 혼합한 다음, 고속으로 믹싱하였다. 또한, 상기 비교실시예 5와 동일한 방식으로 발포압을 측정하였고, 최종 제품을 얻었으며, 그 이후 24시간이 경과된 최종 제품을 얻게 되었다. 100 kg of the modified polyol was compounded in the same components and ratios as in Comparative Example 5, mixed, and then mixed at high speed. Further, the foaming pressure was measured in the same manner as in Comparative Example 5, and the final product was obtained, and the final product after 24 hours was obtained.

이 경우, 우레탄 반응 이후 발포압은 0.15 kgf/㎠ 이었고, 상기 벨트 컨베이어 장치를 지난 후 측정된 제품의 두께는 103 밀리미터 이었으며, 24 시간이 경과된 제품의 두께는 100 밀리미터를 이루고 있었다. In this case, the foaming pressure after the urethane reaction was 0.15 kgf / cm 2, the thickness of the product measured after passing through the belt conveyor device was 103 mm, and the thickness of the product after 24 hours was 100 mm.

한편, 최종 제품의 두께를 200 밀리미터 기준으로 하였을 때, 우레탄 반응 이후 발포압은 역시 0.15 kgf/㎠ 이었고, 상기 벨트 컨베이어 장치를 지난 후 측정된 제품의 두께는 207 밀리미터 이었으며, 24 시간이 경과된 제품의 두께는 200 밀리미터를 이루고 있었다. On the other hand, when the thickness of the final product was 200 mm, the foaming pressure after the urethane reaction was also 0.15 kgf / cm 2, the thickness of the product measured after passing through the belt conveyor was 207 mm, The thickness of which was 200 millimeters.

[ 실시예 9 ] [Example 9]

상기 실시예 1에 의한 재생 폴리올 44 kg과 신생 폴리올 44 kg을 혼합하고, 혼합 폴리올 88 kg을 제조한 후, 여기에 상기 실시예 5에 의한 이민 폴리올 12 kg을 혼합하여 개질 폴리올 100 kg을 준비하였다. 44 kg of the regenerated polyol according to Example 1 and 44 kg of the new polyol were mixed to prepare 88 kg of a mixed polyol and then 12 kg of the imine polyol according to Example 5 was mixed to prepare 100 kg of a modified polyol .

상기 개질 폴리올 100 kg에 대하여, 상기 비교실시예 5와 동일한 성분 및 비율로 배합하고, 혼합한 다음, 고속으로 믹싱하였다. 또한, 상기 비교실시예 5와 동일한 방식으로 발포압을 측정하였고, 최종 제품을 얻었으며, 그 이후 24시간이 경과된 최종 제품을 얻게 되었다. 100 kg of the modified polyol was compounded in the same components and ratios as in Comparative Example 5, mixed, and then mixed at high speed. Further, the foaming pressure was measured in the same manner as in Comparative Example 5, and the final product was obtained, and the final product after 24 hours was obtained.

이 경우, 우레탄 반응 이후 발포압은 0.15 kgf/㎠ 이었고, 상기 벨트 컨베이어 장치를 지난 후 측정된 제품의 두께는 103 밀리미터 이었으며, 24 시간이 경과된 제품의 두께는 100 밀리미터를 이루고 있었다. In this case, the foaming pressure after the urethane reaction was 0.15 kgf / cm 2, the thickness of the product measured after passing through the belt conveyor device was 103 mm, and the thickness of the product after 24 hours was 100 mm.

한편, 최종 제품의 두께를 200 밀리미터 기준으로 하였을 때, 우레탄 반응 이후 발포압은 역시 0.15 kgf/㎠ 이었고, 상기 벨트 컨베이어 장치를 지난 후 측정된 제품의 두께는 206 밀리미터 이었으며, 24 시간이 경과된 제품의 두께는 200 밀리미터를 이루고 있었다. On the other hand, when the thickness of the final product was 200 mm, the foaming pressure after the urethane reaction was also 0.15 kgf / cm 2, the thickness of the product after passing through the belt conveyor was 206 mm, The thickness of which was 200 millimeters.

이상에서 본 발명에 의한 경질 폴리우레탄 폼을 제조하는 방법을 구체적으로 설명하였으나, 이는 본 발명의 성질을 확인하는 과정에서 인지된 사항을 중심으로 한 것이며, 본 발명의 모든 특징이 위에서 언급한 항목에만 적용되는 것이라고 한정하여 해석되어서는 아니될 것이다. Although the method of producing the rigid polyurethane foam according to the present invention has been described in detail, it is based on the perceived matters in the process of confirming the properties of the present invention. It should not be interpreted as being limited to what is applied.

또한, 이 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 누구나 본 발명의 명세서의 기재내용에 의하여 다양한 변형 및 모방을 행할 수 있을 것이나, 이 역시 본 발명의 범위를 벗어난 것이 아님은 명백하다고 할 것이다. It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the scope of the present invention.

Claims (6)

경질 폐폴리우레탄 폼을 수거하여 재활용하는 방법은 폐기 처분된 폐폴리우레탄 폼을 수거하여 해중합 방식으로 처리하여 재생 폴리올을 얻고, 상기 재생 폴리올을 이용하여 폴리우레탄 폼을 제조하는 방법에 있어서, 120 ℃ 이상의 온도에서 복분해 반응을 일으키는 이민 폴리올을 사용하는 것을 특징으로 한, 경질 폴리우레탄 폼의 제조방법.
A method for collecting and recycling hardly waste polyurethane foam is a method for collecting waste disused waste polyurethane foam and treating the waste polyurethane foam by a depolymerization method to obtain a recycled polyol and using the recycled polyol to produce a polyurethane foam, By weight based on the total weight of the polyurethane foam.
제 1 항에 있어서,
상기 재생 폴리올을 포함한 폴리올 화합물 100 중량부에 대해 상기 이민 폴리올 6 중량부 ~ 12 중량부를 혼합한 이후, 우레탄 반응에 필요한 첨가제 및 이소시아네이트를 투입하고, 우레탄 반응을 진행하는 것을 특징으로 한, 경질 폴리우레탄 폼의 제조방법.
The method according to claim 1,
Characterized in that 6 to 12 parts by weight of the imine polyol are mixed with 100 parts by weight of the polyol compound containing the recycled polyol and then the additive and isocyanate necessary for the urethane reaction are added to proceed the urethane reaction. &Lt; / RTI &gt;
제 2 항에 있어서,
상기 이민 폴리올이 우레탄 반응에 의해 120 ℃ 이상의 온도에 도달할 경우, 이민 결합 사이의 결합이 복분해 반응을 일으키고, 이를 통하여 상기 이민 폴리올이 교환반응을 일으키는 점을 이용하고 있는 것을 특징으로 한, 경질 폴리우레탄 폼의 제조방법.
3. The method of claim 2,
Characterized in that when the imine polyol reaches a temperature of 120 ° C or higher by urethane reaction, the bond between the imine bonds causes a metathesis reaction, thereby causing the exchange reaction of the imine polyol. (Method for producing urethane foam).
제 3 항에 있어서,
상기 이민 폴리올이, 우레탄 반응시 우레탄 반응물의 내부 온도 120 ℃ 내지 140 ℃ 에서 복분해 반응을 일으키게 되고,
상기 우레탄 반응 과정에서 발포제가 팽창하여 우레탄 반응물이 미세한 기포(micro cell)를 생성함으로써 발포체 폼을 형성하게 되고,
이 과정에서, 상기 이민 폴리올에 의한 복분해 반응이 초기의 미세한 기포들을 더욱 미세하게 하여 발포압을 낮추어주는 점을 이용한 것을 특징으로 한, 경질 폴리우레탄 폼의 제조방법.
The method of claim 3,
The imidized polyol undergoes a metathesis reaction at an internal temperature of 120 캜 to 140 캜 of the urethane reaction product during the urethane reaction,
In the urethane reaction process, the foaming agent expands, and the urethane reaction product forms fine bubbles (micro cells) to form a foam foam.
In this process, the metathesis reaction by the imine polyol lowers the foaming pressure by making the initial fine bubbles finer, thereby using the method of manufacturing the rigid polyurethane foam.
제 4 항에 있어서,
상기 이민 폴리올은 폐 폴리우레탄 제품을 재활용하여 제조되는 우레탄 반응물의 발포압을 낮추어줌으로써, 벨트 컨베이어 장치를 지난 후 24시간이 경과된 최종 폴리우레탄 제품의 두께를 100 밀리미터 내지 101 밀리미터의 두께로 형성해주는 것을 특징으로 한, 경질 폴리우레탄 폼의 제조방법.
5. The method of claim 4,
The imidized polyol reduces the foaming pressure of the urethane reactant produced by recycling the waste polyurethane product so that the thickness of the final polyurethane product that has passed 24 hours after the belt conveyor device is formed to a thickness of 100 mm to 101 mm &Lt; / RTI &gt; wherein the polyurethane foam is a polyurethane foam.
제 4 항에 있어서,
상기 이민 폴리올은 폐 폴리우레탄 제품을 재활용하여 제조되는 우레탄 반응물의 발포압을 낮추어줌으로써, 벨트 컨베이어 장치를 지난 후 24시간이 경과된 최종 폴리우레탄 제품의 두께를 200 밀리미터 내지 202 밀리미터의 두께로 형성해주는 것을 특징으로 한, 경질 폴리우레탄 폼의 제조방법.




5. The method of claim 4,
The imidized polyol reduces the foaming pressure of the urethane reactant produced by recycling the waste polyurethane product so that the thickness of the final polyurethane product that has passed 24 hours after the belt conveyor device is formed to a thickness of 200 to 202 millimeters &Lt; / RTI &gt; wherein the polyurethane foam is a polyurethane foam.




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