KR101985469B1 - Polyester multi-layer film and manufacturing method thereof - Google Patents
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Abstract
본 발명은 두께 균일성 및 투명성이 우수하고, 가열 시 올리고머가 마이그레이션되는 것을 방지하고, 가열 후 헤이즈 변화가 적어 광학용도에 사용이 가능한 폴리에스테르 다층필름 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a polyester multilayer film which is excellent in thickness uniformity and transparency, prevents oligomers from migrating upon heating, has little change in haze after heating, and can be used in optical applications and a method for producing the same.
Description
본 발명은 두께 균일성 및 투명성이 우수하고, 가열 시 올리고머가 마이그레이션되는 것을 방지하고, 가열 후 헤이즈 변화가 적어 광학용도에 사용이 가능한 폴리에스테르 다층필름 및 이의 제조방법에 관한 것이다.The present invention relates to a polyester multilayer film which is excellent in thickness uniformity and transparency, prevents oligomers from migrating upon heating, has little change in haze after heating, and can be used in optical applications and a method for producing the same.
광학필름은 디스플레이용 광학부재로 사용되는 필름으로 LCD BLU의 광학 소재로 사용되거나, LCD, PDP, 터치 패널(Touch Panel) 등 각종 Display의 표면 보호용 광학 부재로 사용되고 있다. Optical films are films used as optical members for displays and are used as optical materials for LCD BLUs or as optical members for surface protection of various displays such as LCDs, PDPs, and touch panels.
특히, 터치 스크린 패널(TSP) 제품 내에 사용되는 ITO 필름에서, 기재필름으로 사용되는 폴리에스테르 필름의 올리고머 마이그레이션으로 인한 ITO오염 등과 관련된 품질 문제가 발생되고 있다. 이는 폴리에스테르 필름에의 점착 코팅 후 경화 공정, 에이징 공정 등의 후가공 공정에서 고온을 가하게 됨에 따라 폴리에스테르 필름의 내부에서 올리고머가 마이그레이션 되어 고가의 ITO 필름에 결함이 발생하게 되고, 최종 제품의 광학특성이 저하된다.Particularly, in the ITO film used in the touch screen panel (TSP), quality problems related to ITO contamination due to oligomer migration of a polyester film used as a base film are occurring. This is because oligomers are migrated inside the polyester film due to the application of high temperature in the post-processing step such as the curing process and the aging process after the adhesive coating to the polyester film, so that defects are generated in the expensive ITO film, .
터치스크린 패널은 키보드나 마우스와 같은 입력장치를 사용하지 않고 화면에 나타난 문자나 특정위치에 사람의 손 또는 물체가 닿으면 그 위치를 파악하여 특정한 기능을 처리하도록 한 패널이다. 이러한 터치스크린이나 ITO용 베이스필름, ITO공정용 필름은 후가공 공정에서 고온의 열처리를 받게 되는데 이 고온공정에서 폴리에스테르 필름의 올리고머가 표면으로 마이그레이션 되면서 필름표면의 백화가 발생하게 되고 또한 열변형이 되어 컬이 발생하는 등의 문제가 생기게 된다.The touch screen panel is a panel that does not use an input device such as a keyboard or a mouse but detects a character or a specific position of a human hand or object when the touch is detected and processes a specific function. Such touch screens, ITO base films, and ITO process films are subject to high temperature heat treatment in the post-processing process. In this high temperature process, oligomers of the polyester film are migrated to the surface, causing whitening of the film surface, A problem such as curling occurs.
이러한 폴리에스테르 필름의 올리고머가 마이그레이션 되는 것을 방지하기 위한 시도들이 계속되고 있으며, 폴리에스테르 필름상에 적층막을 형성하여 올리고머의 유출을 제어하고자 하는 특허로 일본공개특허 제2007-253511호(2007.10.04)는 적어도 편면에 적층막을 가지는 폴리에스테르 필름으로, 이 필름을 150℃로 60분간 가열한 때에 적층막에 석출하는 올리고머 입자의 평균 사이즈가 면적 환산으로 10㎛2이하, 개수가 100㎛×100㎛ 시야 내에서 100개 이하인 적층 폴리에스테르 필름이 기재되어 있다. 이 발명은 올리고머의 유출을 제어하고자 하는 것이나 완전히 차단을 하지는 못하였다. 또한, 폴리에스테르 필름을 고온 숙성시켜 사용하거나, 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN) 또는 폴리이미드(PI)와 같은 고내열성고분자를 사용하기도 하였다. 그러나 폴리에스테르 필름을 고온숙성시켜서 사용할 경우 필름의 제작 수율이 충분하지 않고, 수분 등에 의한 변형이 일어나는 문제가 발생하였으며, 고내열성 고분자를 사용할 경우 내열성은 상당히 우수하고, 올리고머 마이그레이션은 없었으나, 폴리에스테르 대비 제조원가가 상당히 비싸고, 후가공하기 어려운 문제가 있었다.Attempts have been made to prevent migration of the oligomer of such a polyester film. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-253511 (Oct. 4, 2007) discloses a technique for controlling the outflow of oligomers by forming a laminated film on a polyester film. Is a polyester film having a laminated film on at least one side thereof. When the film is heated at 150 占 폚 for 60 minutes, the average size of oligomer particles precipitated in the laminated film is 10 占 퐉 2 or less in area conversion, Lt; RTI ID = 0.0 > 100 < / RTI > This invention attempts to control the outflow of oligomers but does not completely block them. The polyester film may be aged at a high temperature or a high heat-resistant polymer such as polyethylene naphthalate (PEN) or polyimide (PI) may be used. However, when the polyester film is aged at a high temperature, the production yield of the film is not sufficient and there is a problem that deformation due to moisture and the like occurs. When the high heat resistant polymer is used, heat resistance is remarkably excellent and there is no oligomer migration, There is a problem that the preparation cost is considerably high and it is difficult to postproduce.
상기와 같은 문제를 해결하기 위해서 본 발명은 높은 내열특성, 우수한 후가공특성 및 후가공에서 열수축이 작은 특징을 갖는 폴리에스테르 다층필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.In order to solve the above problems, it is an object of the present invention to provide a polyester multilayer film having a high heat resistance characteristic, an excellent post-processing characteristic and a small heat shrinkage in a post-process.
또한, 본 발명은 ITO공정용, ITO용 베이스 필름 및 터치판넬용 하드코팅용 베이스필름에 적합한 폴리에스테르 다층필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.It is another object of the present invention to provide a polyester multilayer film suitable for ITO process, base film for ITO and base film for hard coating for touch panel.
상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명자들이 연구한 결과, 두층 이상의 스킨층을 포함하며, 상기 스킨층에 사용되는 수지의 올리고머 함량 및 디에틸렌글리콜의 함량을 조절하고, 스킨층과 기재층에 사용되는 폴리에스테르 수지의 고유점도를 조절하며, 열고정 시 폭방향으로 이완을 수행하여 제조함에 따라 목적으로 하는 물성을 만족하는 필름을 제공할 수 있음을 발견하게 되어 본 발명을 완성하였다.In order to achieve the above object, the inventors of the present invention have studied and found that, by controlling the oligomer content and the diethylene glycol content of the resin used for the skin layer and the skin layer containing two or more skin layers, It is possible to provide a film satisfying desired physical properties by controlling the intrinsic viscosity of an ester resin and by loosening in the transverse direction at the time of heat fixation, thereby completing the present invention.
구체적으로 본 발명은 기재층과, 상기 기재층의 양면에 적어도 2층 이상이 적층된 스킨층을 포함하여 3층 이상으로 이루어진 폴리에스테르 다층필름으로, Specifically, the present invention provides a polyester multilayer film comprising three or more layers including a base layer and a skin layer having at least two layers laminated on both sides of the base layer,
상기 스킨층을 이루는 폴리에스테르수지의 올리고머 함량이 0.3 ~ 0.6 중량%이고, 디에틸렌글리콜의 함량이 0.1 ~ 1.1 중량%이며,Wherein the polyester resin constituting the skin layer has an oligomer content of 0.3 to 0.6% by weight, a diethylene glycol content of 0.1 to 1.1% by weight,
상기 다층필름의 열수축율이 하기 식 1 내지 식 2를 만족하고, 면배향계수(ns)가 하기 식 3을 만족하며, 가열 전 필름의 헤이즈(Hi)가 1.5%미만이며, 150℃에서 30분간 유지시킨 후 필름의 헤이즈가 하기 식 4를 만족하는 폴리에스테르 다층필름에 관한 것이다.Wherein the heat shrinkage ratio of the multilayered film satisfies the following formulas 1 to 2, the plane orientation coefficient ns satisfies the following formula 3, the haze (Hi) of the film before heating is less than 1.5% The haze of the film satisfies the following formula (4).
0.2 ≤ Smd ≤ 1.5 [식 1]0.2? Smd? 1.5 [Formula 1]
0 ≤ Std ≤ 1.0 [식 2]0? Std? 1.0 [Formula 2]
0.1590 ≤ ns [식 3]0.1590? Ns [Formula 3]
Hf ≤ Hi × 2.5 [식 4]Hf? Hi? 2.5 [Formula 4]
(상기 식에서, Smd, Std는 가로 200mm, 세로 200mm 크기의 필름을 150℃에서 30분간 유지시킨 후 JIS C-2318 규격에 따라 측정한 필름의 열수축율(%)을 의미하며, 상기 열수축율(%) = (열처리 전 필름의 길이 - 150℃에서 30분간 유지시킨 후 필름의 길이)/열처리 전 필름의 길이 × 100 이고, Smd는 필름의 길이방향(MD)의 수축율(%)을 의미하고, Std는 필름의 폭방향(TD)의 수축율(%)을 의미하며,(%) Of the film measured in accordance with JIS C-2318 standard after keeping the film having a size of 200 mm width and 200 mm length at 150 캜 for 30 minutes, and the heat shrinkage (% ) = (Length of film before heat treatment - length of film after holding at 150 占 폚 for 30 minutes) / length of film before heat treatment 占 100, Smd means shrinkage (%) in the longitudinal direction (MD) Means the shrinkage percentage (%) in the width direction (TD) of the film,
상기 면배향계수(ns) = {(길이방향 굴절률 + 폭방향 굴절률)/2}-{(길이방향 두께의 굴절률 + 폭방향두께의 굴절률)/2}이고,(The refractive index in the longitudinal direction + the refractive index in the thickness direction in the width direction) / 2}, and the surface orientation coefficient ns = {(longitudinal refractive index + lateral refractive index) / 2}
상기 Hf는 150℃에서 30분간 유지시킨 후 필름의 헤이즈이고, Hi는 가열 전 필름의 헤이즈이다.]Hf is the haze of the film after being held at 150 DEG C for 30 minutes, and Hi is the haze of the film before heating.
본 발명에서 상기 다층필름은 표면조도(Ra)가 10nm이하인 것일 수 있다.In the present invention, the multilayered film may have a surface roughness (Ra) of 10 nm or less.
본 발명에서 상기 폴리에스테르 베이스필름은 기재층과 스킨층을 공압출한 것으로, 고유점도가 하기 식 5를 만족하는 것일 수 있다.In the present invention, the polyester base film is obtained by co-extruding a base layer and a skin layer, and may have an intrinsic viscosity satisfying the following formula (5).
1 < Ns/Nc ≤ 1.2 [식 5] 1 < Ns / Nc < / = 1.2 [Formula 5]
(상기 식에서, Ns는 스킨층을 이루는 폴리에스테르수지의 고유점도이고, Nc는 기재층을 이루는 폴리에스테르수지의 고유점도이다.)(Where Ns is the intrinsic viscosity of the polyester resin constituting the skin layer and Nc is the intrinsic viscosity of the polyester resin constituting the base layer)
본 발명에서 상기 폴리에스테르 다층 필름은 기재층을 이루는 폴리에스테르수지의 고유 점도가 0.5 내지 1.0이며, 스킨층을 이루는 폴리에스테르수지의 고유 점도가 0.6 내지 1.0인 것일 수 있다.In the polyester multilayer film of the present invention, the polyester resin constituting the substrate layer may have an intrinsic viscosity of 0.5 to 1.0, and the polyester resin constituting the skin layer may have an intrinsic viscosity of 0.6 to 1.0.
본 발명에서 상기 기재층이 70 ~ 90 중량%이고, 스킨층이 10 ~ 30 중량%인 것일 수 있다.In the present invention, the base layer may be 70 to 90% by weight and the skin layer may be 10 to 30% by weight.
본 발명에서 상기 폴리에스테르 다층필름은 총 두께가 25 ~ 250㎛인 것일 수 있다.In the present invention, the polyester multilayer film may have a total thickness of 25 to 250 탆.
본 발명에서 상기 스킨층은 무기입자를 100ppm이하로 포함하는 것일 수 있다.In the present invention, the skin layer may contain 100 ppm or less of inorganic particles.
본 발명에서 상기 무기입자는 평균입경이 3㎛미만인 것일 수 있다.In the present invention, the inorganic particles may have an average particle diameter of less than 3 mu m.
본 발명에서 상기 무기입자는 실리카, 제올라이트, 카올린에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물인 것일 수 있다.In the present invention, the inorganic particles may be any one or a mixture of two or more selected from silica, zeolite, and kaolin.
또한 본 발명은 상기 폴리에스테르 다층필름의 상부에 하드코팅층, 점착제층, 광확산층, ITO층 및 인쇄층에서 선택되는 어느 하나 이상의 기능성 코팅층을 형성한 광학필름도 본 발명의 범위에 포함된다.The present invention also encompasses optical films in which at least one functional coating layer selected from a hard coating layer, a pressure-sensitive adhesive layer, a light diffusion layer, an ITO layer and a printing layer is formed on the polyester multilayer film.
또한 본 발명의 폴리에스테르 다층필름의 제조방법은Further, the method for producing the polyester multilayer film of the present invention
a) 고유점도가 하기 식 5를 만족하며, 폴리에스테르수지의 올리고머 함량이 0.3 ~ 0.6 중량%이고, 디에틸렌글리콜의 함량이 0.1 ~ 1.2 중량%인 제 1 폴리에스테르 수지를 포함하는 스킨층 조성물과, 고유점도가 하기 식 5를 만족하는 기재층용 제 2 폴리에스테르 수지를 용융압출하여 공압출하는 단계;a) a skin layer composition comprising a first polyester resin having an intrinsic viscosity satisfying the following formula 5, an oligomer content of the polyester resin being 0.3 to 0.6% by weight and a diethylene glycol content of 0.1 to 1.2% by weight, and Extruding a second polyester resin for a substrate layer having an intrinsic viscosity satisfying the following formula (5) and pneumatically delivering the second polyester resin;
1 < Ns/Nc ≤ 1.2 [식 5] 1 < Ns / Nc < / = 1.2 [Formula 5]
(상기 식에서, Ns는 스킨층을 이루는 폴리에스테르수지의 고유점도이고, Nc는 기재층을 이루는 폴리에스테르수지의 고유점도이다.)(Where Ns is the intrinsic viscosity of the polyester resin constituting the skin layer and Nc is the intrinsic viscosity of the polyester resin constituting the base layer)
b) 공압출된 시트를 일축 또는 이축 연신하여 필름을 제조하는 단계;b) uniaxially or biaxially stretching the coextruded sheet to produce a film;
c) 연신된 필름을 열고정 및 하기 식 6을 만족하는 범위로 폭방향(TD)의 이완을 수행하는 단계;c) heat-setting the stretched film and performing relaxation in the transverse direction (TD) in a range satisfying the following expression (6);
2 ≤ TDr(%) ≤ 11.5 [식 6]2? TDr (%)? 11.5 [Formula 6]
[상기 식에서, TDr은 폭방향(TD)의 이완비율을 의미하고, 이완비율(%) = {(이완처리 구간 전 필름의 폭방향의 최대폭길이 - 이완처리 구간 내 필름의 폭방향의 최소폭길이)/이완처리 구간 전 필름의 최대폭길이} × 100이다.]TDr represents the relaxation ratio in the width direction (TD), and the relaxation ratio (%) = {(maximum width in the width direction of the entire relaxation processing section- ) / The maximum width of the entire film in the relaxation section} × 100.
를 포함한다..
본 발명의 제조방법에서 상기 a)단계에서 스킨층 조성물은 무기입자를 100ppm이하로 포함하는 것일 수 있다.In the manufacturing method of the present invention, the skin layer composition in step (a) may contain not more than 100 ppm of inorganic particles.
본 발명의 제조방법에서 상기 무기입자는 평균입경이 3㎛미만인 것일 수 있다.In the production method of the present invention, the inorganic particles may have an average particle size of less than 3 mu m.
본 발명의 제조방법에서 상기 다층필름의 표면조도(Ra)가 10nm이하이고, 열수축율이 하기 식 1 내지 식 2를 만족하고, 면배향계수(ns)가 하기 식 3을 만족하며, 150℃에서 30분간 유지시킨 후 필름의 헤이즈가 하기 식 4를 만족하는 것일 수 있다.In the production method of the present invention, it is preferable that the multilayered film has a surface roughness Ra of 10 nm or less, a heat shrinkage ratio satisfies the following formulas 1 to 2, a plane orientation coefficient ns satisfies the following formula 3, After holding for 30 minutes, the haze of the film may satisfy the following expression (4).
0.2 ≤ Smd ≤ 1.5 [식 1]0.2? Smd? 1.5 [Formula 1]
0 ≤ Std ≤ 1.0 [식 2]0? Std? 1.0 [Formula 2]
0.1590 ≤ ns [식 3]0.1590? Ns [Formula 3]
Hf ≤ Hi × 2.5 [식 4]Hf? Hi? 2.5 [Formula 4]
(상기 식에서, Smd, Std는 가로 200mm, 세로 200mm 크기의 필름을 150℃에서 30분간 유지시킨 후 JIS C-2318 규격에 따라 측정한 필름의 열수축율(%)을 의미하며, 상기 열수축율(%) = (열처리 전 필름의 길이 - 150℃에서 30분간 유지시킨 후 필름의 길이)/열처리 전 필름의 길이 × 100 이고, Smd는 필름의 길이방향(MD)의 수축율(%)을 의미하고, Std는 필름의 폭방향(TD)의 수축율(%)을 의미하며,(%) Of the film measured in accordance with JIS C-2318 standard after keeping the film having a size of 200 mm width and 200 mm length at 150 캜 for 30 minutes, and the heat shrinkage (% ) = (Length of film before heat treatment - length of film after holding at 150 占 폚 for 30 minutes) / length of film before heat treatment 占 100, Smd means shrinkage (%) in the longitudinal direction (MD) Means the shrinkage percentage (%) in the width direction (TD) of the film,
상기 면배향계수(ns) = {(길이방향 굴절률 + 폭방향 굴절률)/2}-{(길이방향 두께의 굴절률 + 폭방향두께의 굴절률)/2}이고,(The refractive index in the longitudinal direction + the refractive index in the thickness direction in the width direction) / 2}, and the surface orientation coefficient ns = {(longitudinal refractive index + lateral refractive index) / 2}
상기 Hf는 150℃에서 30분간 유지시킨 후 필름의 헤이즈이고, Hi는 가열 전 필름의 헤이즈이다.]Hf is the haze of the film after being held at 150 DEG C for 30 minutes, and Hi is the haze of the film before heating.
본 발명의 제조방법에서 상기 폴리에스테르 베이스필름은 기재층과 스킨층을 공압출한 것으로, 고유점도가 하기 식 5를 만족하는 것일 수 있다.In the production process of the present invention, the polyester base film may be one obtained by co-extruding a base layer and a skin layer, and has an intrinsic viscosity satisfying the following formula (5).
1 < Ns/Nc ≤ 1.2 [식 5] 1 < Ns / Nc < / = 1.2 [Formula 5]
(상기 식에서, Ns는 스킨층을 이루는 폴리에스테르수지의 고유점도이고, Nc는 기재층을 이루는 폴리에스테르수지의 고유점도이다.)(Where Ns is the intrinsic viscosity of the polyester resin constituting the skin layer and Nc is the intrinsic viscosity of the polyester resin constituting the base layer)
본 발명의 제조방법에서 상기 c)단계에서 이완 시, 폭방향의 이완과 동시에 하기 식 7을 만족하는 범위로 길이방향의 이완을 수행하는 것일 수 있다.In the manufacturing method of the present invention, in the case of relaxing in the step c), it is possible to perform the relaxation in the widthwise direction and the relaxation in the longitudinal direction within the range satisfying the following expression (7).
0.3 ≤ MDr(%) ≤ 2.5 [식 7]0.3? MDr (%)? 2.5 [Formula 7]
(상기 식에서, MDr은 기계방향의 이완비율을 의미하고, 이완비율(%) = (이완처리 구간 내 필름의 주행 속도 - 이완처리 구간 전 필름의 주행 속도)/이완처리 구간 전 필름의 주행 속도 × 100이다.)(%) = (Running speed of film in relaxation section - running speed of entire film in relaxation section) / running speed of all films in relaxation section x 100.)
본 발명에 따른 폴리에스테르 필름은 고온 조건에서 올리고머의 유출을 방지할 수 있는 효과가 있다.The polyester film according to the present invention has an effect of preventing the oligomer from flowing out under high temperature conditions.
또한, 본 발명에 따른 폴리에스테르 필름은 터치패널 필름 중 ITO 보호용 내열 필름 등에 사용하기에 적합한 광학물성을 가지며, 필름 전폭에 대한 열수축율이 제어되어 후공정성 특히, ITO필름, ITO내열보호필름, 저간섭무늬 폴리에스테르 필름 등 3장 이상의 필름의 라미네이션 공정에의 공정성 확보가 용이하다.In addition, the polyester film according to the present invention has optical properties suitable for use in a heat-resistant film for ITO protection in a touch panel film, and the heat shrinkage ratio with respect to the full width of the film is controlled, It is easy to secure the processability in the lamination process of three or more films such as an interference fringe polyester film.
이하는 본 발명의 구성에 대하여 보다 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the configuration of the present invention will be described in more detail.
이하 본 발명에서, 올리고머는 중량평균분자량이 500 ~ 10000 정도인 다이머(dimer), 트라이머(trimer), 테트라머(tetramer)등을 의미한다.In the present invention, the oligomer means a dimer, a trimer, a tetramer or the like having a weight average molecular weight of about 500 to about 10,000.
상기와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명은 기재층과, 상기 기재층의 양면에 적어도 2층 이상이 적층된 스킨층을 포함하여 3층 이상으로 이루어진 폴리에스테르 다층필름으로, According to an aspect of the present invention, there is provided a polyester multi-layer film comprising three or more layers including a base layer and a skin layer having at least two layers laminated on both sides of the base layer,
상기 스킨층을 이루는 폴리에스테르수지의 올리고머 함량이 0.3 ~ 0.6 중량%이고, 디에틸렌글리콜의 함량이 0.1 ~ 1.1 중량%이며,Wherein the polyester resin constituting the skin layer has an oligomer content of 0.3 to 0.6% by weight, a diethylene glycol content of 0.1 to 1.1% by weight,
상기 다층필름의 열수축율이 하기 식 1 내지 식 2를 만족하고, 면배향계수(ns)가 하기 식 3을 만족하며, 가열 전 필름의 헤이즈(Hi)가 1.5%미만이며, 150℃에서 30분간 유지시킨 후 필름의 헤이즈가 하기 식 4를 만족하는 폴리에스테르 다층필름에 관한 것이다.Wherein the heat shrinkage ratio of the multilayered film satisfies the following formulas 1 to 2, the plane orientation coefficient ns satisfies the following formula 3, the haze (Hi) of the film before heating is less than 1.5% The haze of the film satisfies the following formula (4).
0.2 ≤ Smd ≤ 1.5 [식 1]0.2? Smd? 1.5 [Formula 1]
0 ≤ Std ≤ 1.0 [식 2]0? Std? 1.0 [Formula 2]
0.1590 ≤ ns [식 3]0.1590? Ns [Formula 3]
Hf ≤ Hi × 2.5 [식 4]Hf? Hi? 2.5 [Formula 4]
(상기 식에서, Smd, Std는 가로 200mm, 세로 200mm 크기의 필름을 150℃에서 30분간 유지시킨 후 JIS C-2318 규격에 따라 측정한 필름의 열수축율(%)을 의미하며, 상기 열수축율(%) = (열처리 전 필름의 길이 - 150℃에서 30분간 유지시킨 후 필름의 길이)/열처리 전 필름의 길이 × 100 이고, Smd는 필름의 길이방향(MD)의 수축율(%)을 의미하고, Std는 필름의 폭방향(TD)의 수축율(%)을 의미하며,(%) Of the film measured in accordance with JIS C-2318 standard after keeping the film having a size of 200 mm width and 200 mm length at 150 캜 for 30 minutes, and the heat shrinkage (% ) = (Length of film before heat treatment - length of film after holding at 150 占 폚 for 30 minutes) / length of film before heat treatment 占 100, Smd means shrinkage (%) in the longitudinal direction (MD) Means the shrinkage percentage (%) in the width direction (TD) of the film,
상기 면배향계수(ns) = {(길이방향 굴절률 + 폭방향 굴절률)/2}-{(길이방향 두께의 굴절률 + 폭방향두께의 굴절률)/2}이고,(The refractive index in the longitudinal direction + the refractive index in the thickness direction in the width direction) / 2}, and the surface orientation coefficient ns = {(longitudinal refractive index + lateral refractive index) / 2}
상기 Hf는 150℃에서 30분간 유지시킨 후 필름의 헤이즈이고, Hi는 가열 전 필름의 헤이즈이다.]Hf is the haze of the film after being held at 150 DEG C for 30 minutes, and Hi is the haze of the film before heating.
필름의 길이방향(MD)의 열수축율(%)이 0.2% 미만인 경우는 가장 이상적이나 제막공정에서는 달성하기가 어려우며, 1.5%이상인 경우는 후공정에서 열수축이 발생하게 됨에 따라 본 발명의 필름을 이용하여 후공정 처리 시 하드코팅이나 ITO 스퍼터링 처리 시 컬이나 열주름이 발생할 수 있다. 더욱 바람직하게는 0.3 ~ 0.8%인 것이 좋다.When the thermal shrinkage (%) in the longitudinal direction (MD) of the film is less than 0.2%, it is most ideal but it is difficult to achieve in the film forming process. When the thermal shrinkage occurs in the subsequent process, So that after hard coating or ITO sputtering, curling or heat wrinkling may occur during post-processing. More preferably, it is 0.3 to 0.8%.
또한, 폭방향(TD)의 열수축율(%)이 0%인 경우 가장 이상적이며, 1.0%초과인 경우는 후공정에서 열수축이 발생하게 됨에 따라 본 발명의 필름을 이용하여 후공정 처리 시 하드코팅이나 ITO 스퍼터링 처리 시 컬이나 열주름이 발생할 수 있다. 더욱 바람직하게는 0.1 ~ 0.4%인 것이 좋다.In the case where the heat shrinkage ratio (%) in the width direction (TD) is 0%, it is most ideal. When the thermal shrinkage ratio is more than 1.0%, heat shrinkage occurs in the subsequent process, Or ITO sputtering may cause curling or heat wrinkling. More preferably, it is 0.1 to 0.4%.
또한, 필름의 면배향계수가 0.1590 이상인 것이 바람직하며, 보다 구체적으로는 0.1590 ~ 0.1610인 것이 바람직하다. 면배향계수가 0.1590미만인 경우는 필름의 표면구조가 치밀하지 못하여 올리고머의 표면 마이그레이션이 쉽게 발생할 수 있다.The film preferably has a planar orientation coefficient of 0.1590 or more, more specifically 0.1590 to 0.1610. When the plane orientation coefficient is less than 0.1590, the surface structure of the film is not precise and the surface migration of the oligomer can easily occur.
상기 헤이즈는 고온 조건에서 올리고머의 유출을 판단하기 위한 것으로, 상기 식의 범위를 벗어나는 경우는 올리고머의 유출이 심해 헤이즈가 감소됨을 의미한다. 상기 헤이즈 범위를 만족하는 범위에서는 후공정성에 크게 영향을 미치지 않으므로 광학필름으로 사용하기에 적합한 물성을 갖는다.The haze is used to determine the outflow of oligomer under high temperature conditions. If the range is out of the above range, the outflow of oligomer means that the deep haze is reduced. Since the post-processability is not greatly affected in the range satisfying the haze range, it has properties suitable for use as an optical film.
본 발명에서 상기 폴리에스테르 다층필름은 기재층, 상기 기재층의 양면에 적어도 2층 이상이 적층된 스킨층을 포함하는 3층 이상으로 이루어진 것일 수 있으며, 공압출에 의해 형성된 것일 수 있다.In the present invention, the polyester multi-layer film may be composed of three or more layers including a base layer and a skin layer in which at least two layers are laminated on both sides of the base layer, or may be formed by coextrusion.
상기 폴리에스테르 다층필름의 총 두께는 25 내지 250㎛인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 50 내지 188㎛인 것이 효과적이다. 두께가 25㎛ 미만일 경우에는 광학필름에 적합한 길이적 물성이 구현되지 않으며, 250㎛ 초과일 경우에는 필름의 두께가 너무 두꺼워져서 디스플레이 장치의 박형화에 적합하지 않은 문제가 발생할 수 있다. The total thickness of the polyester multilayered film is preferably 25 to 250 mu m, more preferably 50 to 188 mu m. When the thickness is less than 25 탆, the optical film does not have proper physical properties. When the thickness exceeds 250 탆, the thickness of the film becomes too thick, which may result in a problem that the display device is not suitable for thinning.
또한, 기재층의 함량이 전체필름의 70 내지 90중량%이고, 스킨층의 함량이 10 내지 30중량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 기재층의 함량이 70 내지 80 중량%이며, 스킨층의 함량이 20 내지 30중량%인 것이 공압출 시 계면안정화가 우수하고 올리고머의 차단성이 우수하므로 효과적이다.It is preferable that the content of the base layer is 70 to 90% by weight of the whole film and the content of the skin layer is 10 to 30% by weight, more preferably the content of the base layer is 70 to 80% Is 20 to 30% by weight, which is effective since it has excellent interfacial stability during the co-extrusion and excellent barrier property against oligomers.
상기 폴리에스테르 수지로 이루어진 기재층은 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 수지 단독으로 이루어지는 것이 바람직하다. 이때 사용되는 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지는 고유점도가 0.5 내지 1.0인 것을 사용하는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 0.60 내지 0.80인 것이 효과적이다. 기재층 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지의 고유점도가 0.5 미만일 경우에는 내열성이 감소될 수 있으며, 1.0초과일 경우에는 원료 가공이 용이하지 않아 작업성이 감소할 수 있다. It is preferable that the substrate layer made of the polyester resin is made of a polyethylene terephthalate (PET) resin alone. The polyethylene terephthalate resin used herein preferably has an intrinsic viscosity of 0.5 to 1.0, more preferably 0.60 to 0.80. If the intrinsic viscosity of the base layer polyethylene terephthalate resin is less than 0.5, the heat resistance may be reduced. If the intrinsic viscosity is more than 1.0, the workability of the raw material may not be easy and the workability may be decreased.
상기 폴리에스테르 기재층의 양면에 적어도 2층 이상 공압출되어 형성되는 스킨층은 전체 필름 중량에 대하여 올리고머 함량이 0.3 내지 0.6중량%, 더욱 바람직하게는 0.4 ~ 0.6 중량%이고, 디에틸렌글리콜(DEG)의 함량은 0.1 내지 1.1중량%, 더욱 바람직하게는 0.7 ~ 1.1 중량%인 것이 좋다. 스킨층의 폴리에스테르 수지의 올리고머 및 디에틸렌글리콜의 함량이 상기 범위 초과일 경우에는 초기 필름의 헤이즈값이 상승하고, 열처리 가공했을 때 헤이즈 변화율이 급격이 높아짐으로써, 광학필름으로 적용 가능한 광학특성을 달성할 수 없는 문제가 발생한다. The skin layer formed by co-extruding at least two layers on both sides of the polyester base layer has an oligomer content of 0.3 to 0.6% by weight, more preferably 0.4 to 0.6% by weight, based on the total weight of the film, and diethylene glycol (DEG ) Is preferably from 0.1 to 1.1% by weight, more preferably from 0.7 to 1.1% by weight. When the content of the oligomer and diethylene glycol in the polyester resin of the skin layer is in the above range, the haze value of the initial film is increased and the haze change rate is increased rapidly when the heat treatment is performed, Problems that can not be achieved arise.
상기 코어층을 이루는 폴리에스테르수지의 올리고머함량은 0.6 ~ 1.5%인 것이 바람직하며, 디에틸렌글리콜의 함량이 0.8 ~ 1.5%인 것이 바람직하다.The oligomer content of the polyester resin constituting the core layer is preferably 0.6 to 1.5%, and the content of diethylene glycol is preferably 0.8 to 1.5%.
또한, 스킨층의 폴리에스테르 수지가 상기 범위의 올리고머 및 디에틸렌글리콜의 함량을 갖기 위해서 당해 기술분 야에서 자명한 합성방법으로 제조할 수 있으나, 특히, 고상중합으로 제조되는 것이 올리고머 및 디에틸렌글리콜의 함량을 줄이는데 효과적이다. The polyester resin of the skin layer can be produced by a synthesis method which is obvious in the technical field in order to have the content of oligomer and diethylene glycol within the above range, but in particular, those produced by solid phase polymerization are oligomers and diethylene glycol Which is effective to reduce the content of
또한 스킨층의 폴리에스테르 수지의 고유점도는 0.6 내지 1.0인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.65 내지 0.85인 것이 효과적이다. 스킨층 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지의 고유점도가 0.6 미만일 경우에는 내열성이 감소될 수 있으며, 1.0초과일 경우에는 원료 가공이 용이하지 않아 작업성이 감소할 수 있다. The intrinsic viscosity of the polyester resin in the skin layer is preferably 0.6 to 1.0, more preferably 0.65 to 0.85. Skin layer If the intrinsic viscosity of the polyethylene terephthalate resin is less than 0.6, the heat resistance may be decreased. If the intrinsic viscosity is more than 1.0, the workability may be decreased because the raw material processing is not easy.
상기 기재층과 스킨층을 공압출 할 때 작업성을 향상시키기 위하여 하기 식 5를 만족하는 것이 바람직하다. It is preferable that the following formula (5) is satisfied in order to improve workability when the base layer and the skin layer are co-extruded.
1 < Ns/Nc ≤ 1.2 [식 5] 1 < Ns / Nc < / = 1.2 [Formula 5]
(상기 식에서, Ns는 스킨층을 이루는 폴리에스테르수지의 고유점도이고, Nc는 기재층을 이루는 폴리에스테르수지의 고유점도이다.)(Where Ns is the intrinsic viscosity of the polyester resin constituting the skin layer and Nc is the intrinsic viscosity of the polyester resin constituting the base layer)
스킨층과 기재층의 고유점도 비율이 1.2 초과일 경우에는 공압출 시 계면불안정의 문제가 발생하여 다층구조를 형성하지 못할 수 있으므로, 상기 범위를 만족하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.0 내지 1.05인 것이 작업성 향상에 효과적이다.When the intrinsic viscosity ratio of the skin layer and the base layer is more than 1.2, the problem of interfacial unstability occurs in the co-extrusion, so that a multilayered structure may not be formed. Therefore, the range is preferably in the range of 1.0 to 1.05 Is effective for improving workability.
본 발명에서 상기 스킨층은 무기입자를 포함할 수 있으며, 필름의 초기 헤이즈가 헤이즈가 1.5%미만인 범위를 만족하도록 사용하는 것이 바람직하다. 또한 필름의 표면조도가 10nm이하인 것이 바람직하다. 표면조도가 10nm를 초과하는 경우는 하드코팅 후 최종제품의 평활성 문제가 발생할 수 있다.In the present invention, the skin layer may contain inorganic particles, and it is preferable to use the film so that the initial haze of the film satisfies a haze of less than 1.5%. It is also preferable that the surface roughness of the film is 10 nm or less. If the surface roughness exceeds 10 nm, the problem of smoothness of the final product may occur after hard coating.
보다 구체적으로는 평균입경이 3㎛미만인 입자를 100ppm이하로 사용하는 것이 바람직하다. 상기 무기입자로는 실리카, 제올라이트, 카올린과 같이 필름에서 사용되는 입자는 모두 가능하다. 이러한 무기입자는 연신공정을 통해 필름의 표면으로 나와서 필름의 슬립성 및 권취성을 향상시킨다. More specifically, it is preferable to use particles having an average particle diameter of less than 3 占 퐉 at 100 ppm or less. As the inorganic particles, particles used in a film such as silica, zeolite, and kaolin are all possible. These inorganic particles come out to the surface of the film through a stretching process to improve slipperiness and windability of the film.
입자크기가 3㎛이상이면 입자함량이 100ppm이하로 함유되어도 필름의 투명성이 많이 떨어지며 또한 조도(Ra)가 10nm이상으로 평활성이 떨어지므로 광학용 특히 터치판넬용으로 사용하기 곤란하다. If the particle size is 3 m or more, even if the content of the particles is 100 ppm or less, the transparency of the film is greatly decreased, and the smoothness is lowered because the roughness Ra is 10 nm or more.
또한 입자함량이 100ppm이상의 경우 필름의 투명도가 떨어지게 되어 터치판넬용으로 적합하지 않다. 또한 헤이즈가 1.5%이상인 경우 광학용 및 터치판넬용에 사용시 투명도가 급격하게 떨어지고 빛 투과도가 많이 떨어지고 BLU평가 시 육안으로 결점판단이 어려워져서 광학용으로 사용하기 곤란하다.In addition, when the particle content is 100 ppm or more, the transparency of the film is lowered, which is not suitable for a touch panel. In addition, when the haze is 1.5% or more, transparency drops sharply when used for optical and touch panels, light transmittance is greatly decreased, and it is difficult to judge defects visually in BLU evaluation, making it difficult to use for optical use.
본 발명의 기재층과 스킨층을 포함하는 폴리에스테르 다층필름의 제조는 제한되지 않지만 적어도 두 개 이상의 용융압출기에서 압출 용융 후 캐스팅하고, 이축연신에 의하여 얻어질 수 있다. 보다 구체적으로 설명하면, 한 압출기에서 폴리에스테르를 압출시키고, 또 다른 압출기에서 폴리에스테르와 실리카나 카올린, 제올라이트와 같은 무기입자 등의 첨가제를 동시에 용융 압출시킨 후 각각의 용융물이 피드블럭에서 만나 공압출되고 캐스팅하고, 냉각한 다음 순차적으로 이축연신한다.The production of the polyester multilayer film including the base layer and the skin layer of the present invention is not limited, but may be obtained by casting after extrusion melt-extrusion in at least two melt extruders and by biaxial stretching. More specifically, the polyester is extruded from one extruder, and the additives such as polyester and inorganic particles such as silica, kaolin, and zeolite are melt-extruded at the same time in another extruder, and then the respective melts meet in the feed block, Cast, cooled, and subsequently biaxially stretched.
보다 구체적으로 본 발명의 폴리에스테르 다층필름은 More specifically, the polyester multilayer film of the present invention comprises
a) 고유점도가 하기 식 5를 만족하며, 폴리에스테르수지의 올리고머 함량이 0.3 ~ 0.6 중량%이고, 디에틸렌글리콜의 함량이 0.1 ~ 1.2 중량%인 제 1 폴리에스테르 수지를 포함하는 스킨층 조성물과, 고유점도가 하기 식 5를 만족하는 기재층용 제 2 폴리에스테르 수지를 용융압출하여 공압출하는 단계;a) a skin layer composition comprising a first polyester resin having an intrinsic viscosity satisfying the following formula 5, an oligomer content of the polyester resin being 0.3 to 0.6% by weight and a diethylene glycol content of 0.1 to 1.2% by weight, and Extruding a second polyester resin for a substrate layer having an intrinsic viscosity satisfying the following formula (5) and pneumatically delivering the second polyester resin;
1 < Ns/Nc ≤ 1.2 [식 5] 1 < Ns / Nc < / = 1.2 [Formula 5]
(상기 식에서, Ns는 스킨층을 이루는 폴리에스테르수지의 고유점도이고, Nc는 기재층을 이루는 폴리에스테르수지의 고유점도이다.)(Where Ns is the intrinsic viscosity of the polyester resin constituting the skin layer and Nc is the intrinsic viscosity of the polyester resin constituting the base layer)
b) 공압출된 시트를 일축 또는 이축 연신하여 필름을 제조하는 단계;b) uniaxially or biaxially stretching the coextruded sheet to produce a film;
c) 연신된 필름을 열고정 및 하기 식 6을 만족하는 범위로 폭방향(TD)의 이완을 수행하는 단계;c) heat-setting the stretched film and performing relaxation in the transverse direction (TD) in a range satisfying the following expression (6);
2 ≤ TDr(%) ≤ 11.5 [식 6]2? TDr (%)? 11.5 [Formula 6]
[상기 식에서, TDr은 폭방향(TD)의 이완비율을 의미하고, 이완비율(%) = {(이완처리 구간 전 필름의 폭방향의 최대폭길이 - 이완처리 구간 내 필름의 폭방향의 최소폭길이)/이완처리 구간 전 필름의 최대폭길이} × 100이다.]TDr represents the relaxation ratio in the width direction (TD), and the relaxation ratio (%) = {(maximum width in the width direction of the entire relaxation processing section- ) / The maximum width of the entire film in the relaxation section} × 100.
를 포함한다..
본 발명은 상기와 같이 연신을 한 후, 열고정 및 길이방향의 이완을 수행하고, 이완 시 상기 식 6을 만족하는 조건에서 수행을 함으로써, 고온 조건에서 올리고머가 마이그레이션 되지 않고, 필름의 수축이 발생하지 않으므로 후 공정에 유리한 필름을 제조할 수 있다.In the present invention, after stretching as described above, heat fixing and relaxation in the longitudinal direction are performed, and relaxation is carried out under the condition satisfying the formula (6) at the time of relaxation, oligomers are not migrated under high temperature conditions, It is possible to produce a film favorable for the post-process.
보다 구체적으로 본 발명의 폴리에스테르 제조방법에서, 상기 a)단계는 기재층과 스킨층을 이루는 폴리에스테르 수지를 공압출한 후, 캐스팅 드럼으로 급냉, 고화시켜 폴리에스테르 시트를 제조하는 단계로, 스킨층과 기재층에 사용되는 폴리에스테르 수지의 고유점도가 하기 식 5를 만족하는 범위인 것이 바람직하다.More specifically, in the polyester production method of the present invention, the step a) is a step of co-extruding a polyester resin constituting the base layer and the skin layer, followed by quenching and solidifying with a casting drum to produce a polyester sheet, It is preferable that the intrinsic viscosity of the polyester resin used for the layer and the substrate layer is in a range satisfying the following formula (5).
1 < Ns/Nc ≤ 1.2 [식 5] 1 < Ns / Nc < / = 1.2 [Formula 5]
(상기 식에서, Ns는 스킨층을 이루는 폴리에스테르수지의 고유점도이고, Nc는 기재층을 이루는 폴리에스테르수지의 고유점도이다.)(Where Ns is the intrinsic viscosity of the polyester resin constituting the skin layer and Nc is the intrinsic viscosity of the polyester resin constituting the base layer)
다음으로 b)단계는 공압출된 시트를 연신하여 필름으로 제조하는 단계로, 일축 또는 이축연신한 것일 수 있으며, 이축연신을 실시하는 것이 바람직하다. 이축연신을 하는 경우, 80 ~ 100℃에서 길이방향(MD)으로 1축 연신을 수행하고, 이때 연신 비율은 2 ~ 4배인 것이 바람직하다. 다음으로 폭방향(TD)으로 2축 연신을 수행하는 과정으로, 110 ~ 150℃에서 2 ~ 4배 연신하는 것이 바람직하다.Next, step b) is a step of stretching the coextruded sheet to produce a film, which may be uniaxially or biaxially stretched, and preferably biaxially stretched. In the case of biaxial stretching, uniaxial stretching is performed in the longitudinal direction (MD) at 80 to 100 ° C, and the stretching ratio is preferably 2 to 4 times. Next, the biaxial stretching is performed in the transverse direction (TD), and it is preferable to perform stretching at 2 to 4 times at 110 to 150 ° C.
상기 c)단계는 열고정 및 이완을 수행하는 과정으로, d)단계는 텐터에서 수행되는 것일 수 있다. 열고정 온도는 200 ~ 240℃에서 수행되는 것일 수 있으며, 이완 시 폭 방향의 이완율이 하기 식 6을 만족하도록 수행함으로써 열수축율을 제어할 수 있다.The step c) may be a step of performing heat fixing and relaxation, and the step d) may be performed in a tenter. The heat setting temperature may be performed at 200 to 240 ° C, and the heat shrinkage ratio may be controlled by performing the relaxation ratio in the width direction upon relaxation so as to satisfy Equation (6).
2 ≤ TDr(%) ≤ 11.5 [식 6]2? TDr (%)? 11.5 [Formula 6]
[상기 식에서, TDr은 폭방향(TD)의 이완비율을 의미하고, 이완비율(%) = {(이완처리 구간 전 필름의 폭방향의 최대폭길이 - 이완처리 구간 내 필름의 폭방향의 최소폭길이)/이완처리 구간 전 필름의 최대폭길이} × 100이다.]TDr represents the relaxation ratio in the width direction (TD), and the relaxation ratio (%) = {(maximum width in the width direction of the entire relaxation processing section- ) / The maximum width of the entire film in the relaxation section} × 100.
또한, 필요에 따라 폭방향과 동시에 하기 식 7을 만족하는 범위에서 길이방향의 이완을 수행하는 것일 수 있다. Further, if necessary, it is possible to perform relaxation in the longitudinal direction within a range satisfying the following expression (7) simultaneously with the width direction.
0.3 ≤ MDr(%) ≤ 2.5 [식 7]0.3? MDr (%)? 2.5 [Formula 7]
(상기 식에서, MDr은 기계방향의 이완비율을 의미하고, 이완비율(%) = (이완처리 구간 내 필름의 주행 속도 - 이완처리 구간 전 필름의 주행 속도)/이완처리 구간 전 필름의 주행 속도 × 100이다.)(%) = (Running speed of film in relaxation section - running speed of entire film in relaxation section) / running speed of all films in relaxation section x 100.)
상기 식 6 및 식 7을 만족하는 범위에서 이완을 수행함으로써, 150℃에서 30분간 유지한 후의 필름의 수축율이 식 1 및 식 2를 만족할 수 있다.By performing relaxation in a range that satisfies the above-mentioned equations 6 and 7, the shrinkage ratio of the film after holding at 150 DEG C for 30 minutes can satisfy the equations 1 and 2. [
본 발명의 폴리에스테르 필름의 상부에 하드코팅층, 점착제층, 광확산층, ITO층, 인쇄층 등이 형성될 수 있으며, 이러한 기능성 코팅층을 형성한 후 가열을 하여도 올리고머의 유출이 차단되어 광학적 특성을 유지할 수 있으므로, 본 발명의 폴리에스테르 필름은 광학 필름으로 사용하기에 적합하다.
A hard coating layer, a pressure-sensitive adhesive layer, a light diffusion layer, an ITO layer, a printing layer, and the like may be formed on the polyester film of the present invention. Even if heating is performed after forming the functional coating layer, the oligomer is prevented from flowing, So that the polyester film of the present invention is suitable for use as an optical film.
이하는 본 발명의 보다 구체적인 설명을 위하여 실시예를 들어 설명을 하는바, 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to the following examples.
이하 물성은 다음의 측정방법으로 측정을 하였다.The following physical properties were measured by the following measurement methods.
1) 고유점도1) Intrinsic viscosity
페놀과 1,1,2,2-테트라클로로 에탄올을 6:4의 무게비로 혼합한 시약 100ml에 PET 펠렛 (샘플) 0.4g을 넣고 90분간 용해시킨 후, 우베로데 점도계에 옮겨 담아 30℃ 항온조에서 10분간 유지시키고, 점도계와 흡인 장치(aspirator)를 이용하여 용액의 낙하 초수를 구했다. 용매의 낙하 초수도 동일한 방법으로 구한 다음, 하기 수학식 1 및 2에 의해 R.V 값 및 I.V값을 계산하였다.0.4 g of PET pellet (sample) was added to 100 ml of a reagent in which phenol and 1,1,2,2-tetrachloroethanol were mixed at a weight ratio of 6: 4, and the mixture was transferred to a Ubero's viscometer. For 10 minutes, and the falling seconds of the solution was determined using a viscometer and an aspirator. The number of drops of the solvent was also determined by the same method, and RV and IV values were calculated by the following equations (1) and (2).
하기 수학식에서 C는 시료의 농도를 나타낸다. In the following equation, C represents the concentration of the sample.
[수학식 1][Equation 1]
[수학식 2]&Quot; (2) "
2) 올리고머 함량(%)2) Oligomer content (%)
올리고머 정량적인 방법으로 시료용매인 HFIP(1,1,1,3,3,3-헥사플루오르-2-프로판올)에 클로로포름을 첨가하여 실온에서 용해를 한 후 아세토니트릴을 폴리머로 석출한다. 그런 후 LC분석장비를 이용하여 표준물질(고리형 올리고머)의 검량선을 작성한 후, 시료분석을 통해 고리형 올리고머 순도 결정을 하게 된다. 분석장비는 LC(liquid chromatography)와 Agilent사 1100series를 이용하였다.
Oligomer Chloroform is added to the sample solvent HFIP (1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol) by quantitative method and dissolved at room temperature, and then acetonitrile is precipitated as a polymer. Then, a calibration curve of the reference material (cyclic oligomer) is prepared using LC analysis equipment, and the cyclic oligomer purity is determined through sample analysis. Analytical instruments were liquid chromatography (LC) and Agilent 1100 series.
3) DEG(Diethylene glycol) 함량(%)3) Content of DEG (Diethylene glycol) (%)
디에틸렌글리콜(DEG, Diethylene Glycol)의 함량은 시료 1 g을 50 mL 용기에 넣은 후, 모노에탄올아민 3 mL를 가하고 핫 플레이트를 이용하여 가열하여 시료를 완전히 용해시킨 다음, 100 ℃로 냉각시켜 1,6-헥산디올 0.005g을 메탄올 20 mL에 용해시킨 용액을 가하고, 테레프탈산 10 g을 가하여 중화시켰다. 얻어진 중화액을 깔대기 및 여과지를 사용하여 여과한 후 여액을 기체 크로마토그래피(Gas Chromatography)하여 DEG 함량(중량%)을 측정하였다. GC 분석은 시마주(Shimadzu) GC 분석기를 사용하고 시마주 GC 매뉴얼에 따라 측정하였다.
The content of diethylene glycol (DEG, Diethylene Glycol) was measured by placing 1 g of the sample in a 50 mL container, adding 3 mL of monoethanolamine and heating by using a hot plate to completely dissolve the sample, , And a solution of 0.005 g of 6-hexanediol dissolved in 20 mL of methanol was added, and 10 g of terephthalic acid was added to neutralize the solution. The resulting neutralized solution was filtered using a funnel and a filter paper, and the filtrate was subjected to gas chromatography to measure the DEG content (wt%). The GC analysis was carried out using a Shimadzu GC analyzer and according to the Shimadzu GC manual.
4) 헤이즈 4) Hayes
제막된 필름의 시편을 HAZE METER(모델명: Nipon denshoku, Model NDH 5000)를 이용하여 JIS K 715에 따라 측정하였다.
The specimen of the film thus formed was measured according to JIS K 715 using a haze meter (model name: Nipon denshoku, Model NDH 5000).
5) 헤이즈 변화5) Haze change
필름을 상부가 열려있는 높이 3cm, 가로 21cm,세로 27cm인 상자에 넣고 150℃, 10min, 20min, 30min으로 열처리하여 올리고머를 필름표면으로 마이그레이션(migration)시킨 후 5분간 방치하여 Haze값을 JIS K 715 규격에 따라 HAZE METER (Nipon denshoku, Model NDH 5000)를 이용하여 측정하였다.
The film was placed in a box having a height of 3 cm, a width of 21 cm and a length of 27 cm and heat-treated at 150 ° C., 10 min, 20 min and 30 min to migrate the oligomer to the film surface and allowed to stand for 5 minutes. The haze value was measured according to JIS K 715 And measured using a haze meter (Nipon denshoku, Model NDH 5000) according to the standard.
6) 표면조도 (Ra) 6) Surface roughness (Ra)
사용기기 : 3차원 비접촉 표면조도측정기(NT 2000, WYCO사)Equipment used: 3D non-contact surface roughness tester (NT 2000, WYCO)
상기의 기기를 활용하여 Ra (중심선 평균거칠기)를 측정하였다.
Ra (centerline average roughness) was measured using the above apparatus.
7) 면배향계수7) Plane orientation coefficient
아베굴절계(ATOGO사)를 활용하여 길이방향, 폭방향과 두께방향의 굴절률을 측정하여 다음과 같은 식으로 계산한다.The index of refraction in the longitudinal direction, the width direction and the thickness direction is measured using an Abbe refractometer (ATOGO) and calculated by the following equation.
면배향계수(ns) = {(길이방향 굴절률 + 폭방향 굴절률)/2}-{(길이방향 두께의 굴절률 + 폭방향두께의 굴절률)/2}
(Refractive index in the longitudinal direction + refractive index in the thickness direction in the lateral direction) / 2} < EMI ID = 1.0 >
8) 수축률 측정8) Shrinkage measurement
필름을 200 × 200mm 크기로 자른 후 길이와 폭의 길이를 측정 후 150℃에서 30min동안 열풍오븐에서 열처리 후 변한 길이와 폭의 길이를 측정하여 다음과 같은 식으로 계산하였다.After measuring the length and width of the film, the length and width of the film were measured after heating in a hot air oven at 150 ° C for 30 minutes.
수축률(%)= (열처리 전 측정 길이 - 열처리후 측정 길이)/열처리 전 측정길이 × 100
Shrinkage (%) = (length before heat treatment - length after heat treatment) / length before heat treatment × 100
[실시예 1][Example 1]
기재층에는 고유점도가 0.65, 디에틸렌글리콜(DEG) 함량이 1.2%이고 올리고머 함량이 1.4%인 PET칩을 사용하고, 스킨층에는 고유점도가 0.67이며 DEG함량이 0.8이고 올리고머함량이 0.5%인 고상중합 한 PET칩을 사용하고 입경이 0.7㎛인 입자를 30ppm 사용하여 각각 공압출 캐스팅하였다. 이후 각각 세로와 가로방향으로 3.2배, 3.2배로 순차적으로 연신하고 230℃에서 열처리하고, 폭방향 이완을 3% 부여하여 125㎛의 다층필름을 제조하였다. 이때 폭방향 이완은 연신 후 최대 폭길이에서 텐터내부의 열처리존의 3구간을 순차적으로 이완을 주되 폭 길이는 최대폭방향의 3%길이만큼 폭을 축소시켰다. A PET chip having an intrinsic viscosity of 0.65, a diethylene glycol (DEG) content of 1.2% and an oligomer content of 1.4% was used as the substrate layer, and the skin layer had an intrinsic viscosity of 0.67, a DEG content of 0.8, and an oligomer content of 0.5% Solid-polymerized PET chips were used and co-extrusion casting was carried out using 30 ppm of particles having a particle size of 0.7 mu m. Thereafter, the films were sequentially stretched in the longitudinal and transverse directions at 3.2 times and 3.2 times, respectively, and heat-treated at 230 占 폚 to give a widthwise relaxation of 3% to prepare a multilayer film of 125 占 퐉. In this case, the relaxation in the widthwise direction relaxes the three zones of the heat treatment zone in the tenter at the maximum width after stretching, and the width is reduced by 3% of the maximum width direction.
이때 스킨층의 입자 구성과 함량은 표1에 나타내었다.The composition and content of the skin layer are shown in Table 1.
상기의 다층필름의 기재층은 전체필름중량의 80%, 스킨층은 전체필름중량의 20% 로 하여서 제조 후 필름의 올리고머 표면 마이그레이션, 표면조도, 헤이즈, 면배향계수, 수축률을 측정하였다.
The oligomer surface migration, surface roughness, haze, planar orientation coefficient, shrinkage percentage of the film after the preparation were measured with the base layer of the multi-layer film as 80% of the total film weight and the skin layer as 20% of the total film weight.
<실시예2, 3>≪ Examples 2 and 3 >
하기 표1과 같이 스킨층의 원료의 DEG 함량만 달리하여 실시예 1과 동일하게 실시하였다.The procedure of Example 1 was repeated except that the DEG content of the raw material of the skin layer was changed as shown in Table 1 below.
얻어진 필름에 대하여 필름의 올리고머 표면 마이그레이션, 표면조도, 헤이즈, 면배향계수, 수축률을 측정하였다.
On the obtained film, oligomer surface migration, surface roughness, haze, plane orientation coefficient, shrinkage ratio of the film were measured.
<실시예 4, 5>≪ Examples 4 and 5 >
하기 표1과 같이 스킨층의 원료의 올리고머 함량만 달리하여 실시예 1과 동일하게 실시하였다.The procedure of Example 1 was repeated except that the oligomer content of the raw material of the skin layer was changed as shown in Table 1 below.
얻어진 필름에 대하여 필름의 올리고머 표면 마이그레이션, 표면조도, 헤이즈, 면배향계수, 수축률을 측정하였다.
On the obtained film, oligomer surface migration, surface roughness, haze, plane orientation coefficient, shrinkage ratio of the film were measured.
<실시예 6, 7>≪ Examples 6 and 7 >
실시예 1과 동일하게 실시하되 하기 표1과 같이 스킨층의 중량만 달리하여 실시예1과 동일하게 실시하였다.
The procedure of Example 1 was repeated except that the weight of the skin layer was changed as shown in Table 1 below.
<실시예 8, 9 >≪ Examples 8 and 9 >
실시예 1과 동일하게 실시하되 하기 표1과 같이 스킨층의 입자함량만 달리하여 실시예1과 동일하게 실시하였다.
The procedure of Example 1 was repeated except that the particle content of the skin layer was changed as shown in Table 1 below.
<실시예 10 >≪ Example 10 >
실시예 1과 동일하게 실시하되 폭방향 이완과 동시에 길이방향으로 1.5% 이완을 부여하여 실시예1과 동일하게 실시하였다.
The same procedure as in Example 1 was carried out, and the same procedure as in Example 1 was carried out with 1.5% relaxation in the longitudinal direction simultaneously with the relaxation in the width direction.
<비교예 1>≪ Comparative Example 1 &
실시예 1과 동일하게 실시하되 스킨층은 고유점도가 0.65이고 올리고머함량이 1.4%인 PET단독을 사용하고 입자만 스킨층에 실시예1과 같이 하여 제조 후 필름의 올리고머 표면 마이그레이션, 표면조도, 헤이즈, 면배향계수, 수축률을 측정하였다.The same procedure as in Example 1 was carried out except that the skin layer had an intrinsic viscosity of 0.65 and an oligomer content of 1.4% alone, and the oligomer surface migration, surface roughness, haze , Plane orientation coefficient, and shrinkage were measured.
<비교예 2, 3>≪ Comparative Examples 2 and 3 >
실시예 1과 동일하게 실시하되 스킨층의 DEG함량을 달리하여 표1과 같이 하여 실시하였다.The procedure of Example 1 was repeated except that the DEG content of the skin layer was changed as shown in Table 1.
얻어진 필름에 대하여 필름의 올리고머 표면 마이그레이션, 표면조도, 헤이즈, 면배향계수, 수축률을 측정하였다. On the obtained film, oligomer surface migration, surface roughness, haze, plane orientation coefficient, shrinkage ratio of the film were measured.
<비교예 4, 5>≪ Comparative Examples 4 and 5 >
실시예 1과 동일하게 실시하되 스킨층의 올리고머 함량을 달리하여 표1과 같이 하여 실시하였다.얻어진 필름에 대하여 필름의 올리고머 표면 마이그레이션, 표면조도, 헤이즈, 면배향계수, 수축률을 측정하였다.
The procedure of Example 1 was repeated except that the oligomer content of the skin layer was changed as shown in Table 1. The oligomer surface migration, surface roughness, haze, plane orientation coefficient and shrinkage ratio of the film were measured for the resulting film.
<비교예 6, 7>≪ Comparative Examples 6 and 7 >
실시예 1과 동일하게 실시하되 하기 표1과 같이 스킨층의 중량만 달리하여 실시예1과 동일하게 실시하였다.
The procedure of Example 1 was repeated except that the weight of the skin layer was changed as shown in Table 1 below.
<비교예 8,9 >≪ Comparative Examples 8 and 9 &
실시예 1과 동일하게 실시하되 하기 표1과 같이 스킨층의 입자함량만 달리하여 실시예1과 동일하게 실시하였다.The procedure of Example 1 was repeated except that the particle content of the skin layer was changed as shown in Table 1 below.
<비교예 10, 11>≪ Comparative Examples 10 and 11 >
실시예1과 같은 조성으로 실시하되 열처리온도를 200, 210℃, 폭방향 이완을 1%, 1.5%로 하여 제막하였다.
The composition was the same as that of Example 1 except that the heat treatment was carried out at a temperature of 200 ° C and a temperature of 210 ° C and a widthwise relaxation of 1% and 1.5%, respectively.
[표 1] [Table 1]
*A/B/A로 공압출함. (스킨층 두께는 양 A층의 총량)
* Co-extruded with A / B / A. (The skin layer thickness is the total amount of both A layers)
[표 2] [Table 2]
상기 표 2에서 보이는 바와 같이, 본 발명의 실시예는 150℃에서 30분간 유지시킨 후 필름의 열수축율이 식 1 및 2를 만족하는 범위로 낮으며, 면배향계수가 0.1590이상이고, 표면조도가 10nm이하이며, 가열 전 필름의 헤이즈(Hi)가 1.5%미만이며, 150℃에서 30분간 유지시킨 후 필름의 헤이즈가 식 4를 모두 만족하는 것을 확인하였다.
As shown in Table 2, the embodiment of the present invention is characterized in that, after holding at 150 ° C for 30 minutes, the heat shrinkage rate of the film is as low as satisfying the formulas 1 and 2, the surface orientation coefficient is 0.1590 or more, And the haze (Hi) of the film before heating was less than 1.5%. After holding for 30 minutes at 150 占 폚, it was confirmed that the haze of the film satisfies all of the equations (4).
Claims (16)
상기 스킨층을 이루는 폴리에스테르수지의 올리고머 함량이 0.3 ~ 0.6 중량%이고, 디에틸렌글리콜의 함량이 0.1 ~ 1.1 중량%이며,
상기 다층필름의 열수축율이 하기 식 1 내지 식 2를 만족하고, 면배향계수(ns)가 하기 식 3을 만족하며, 가열 전 필름의 헤이즈(Hi)가 1.5%미만이며, 150℃에서 30분간 유지시킨 후 필름의 헤이즈가 하기 식 4를 만족하는 폴리에스테르 다층필름.
0.2 ≤ Smd ≤ 1.5 [식 1]
0 ≤ Std ≤ 1.0 [식 2]
0.1590 ≤ ns [식 3]
Hf ≤ Hi × 2.5 [식 4]
[상기 식에서, Smd, Std는 가로 200mm, 세로 200mm 크기의 필름을 150℃에서 30분간 유지시킨 후 JIS C-2318 규격에 따라 측정한 필름의 열수축율(%)을 의미하며, 상기 열수축율(%) = (열처리 전 필름의 길이 - 150℃에서 30분간 유지시킨 후 필름의 길이)/열처리 전 필름의 길이 × 100 이고, Smd는 필름의 길이방향(MD)의 수축율(%)을 의미하고, Std는 필름의 폭방향(TD)의 수축율(%)을 의미하며,
상기 면배향계수(ns) = {(길이방향 굴절률 + 폭방향 굴절률)/2}-{(길이방향 두께의 굴절률 + 폭방향두께의 굴절률)/2}이고,
상기 Hf는 150℃에서 30분간 유지시킨 후 필름의 헤이즈이고, Hi는 가열 전 필름의 헤이즈이다.]A polyester multilayer film comprising three or more layers including a base layer and a skin layer having at least two layers laminated on both sides of the base layer,
Wherein the polyester resin constituting the skin layer has an oligomer content of 0.3 to 0.6% by weight, a diethylene glycol content of 0.1 to 1.1% by weight,
Wherein the heat shrinkage ratio of the multilayered film satisfies the following formulas 1 to 2, the plane orientation coefficient ns satisfies the following formula 3, the haze (Hi) of the film before heating is less than 1.5% And the haze of the film satisfies the following formula (4).
0.2? Smd? 1.5 [Formula 1]
0? Std? 1.0 [Formula 2]
0.1590? Ns [Formula 3]
Hf? Hi? 2.5 [Formula 4]
Smd and Std mean the heat shrinkage (%) of the film measured in accordance with JIS C-2318 standard after holding a film having a size of 200 mm width and 200 mm length at 150 ° C for 30 minutes, ) = (Length of film before heat treatment - length of film after holding at 150 占 폚 for 30 minutes) / length of film before heat treatment 占 100, Smd means shrinkage (%) in the longitudinal direction (MD) Means the shrinkage percentage (%) in the width direction (TD) of the film,
(The refractive index in the longitudinal direction + the refractive index in the thickness direction in the width direction) / 2}, and the surface orientation coefficient ns = {(longitudinal refractive index + lateral refractive index) / 2}
Hf is the haze of the film after being held at 150 DEG C for 30 minutes, and Hi is the haze of the film before heating.
상기 다층필름은 표면조도(Ra)가 10nm이하인 폴리에스테르 다층필름.The method according to claim 1,
Wherein the multilayered film has a surface roughness (Ra) of 10 nm or less.
상기 폴리에스테르 베이스필름은 기재층과 스킨층을 공압출한 것으로, 고유점도가 하기 식 5를 만족하는 것인 폴리에스테르 다층필름.
1 < Ns/Nc ≤ 1.2 [식 5]
(상기 식에서, Ns는 스킨층을 이루는 폴리에스테르수지의 고유점도이고, Nc는 기재층을 이루는 폴리에스테르수지의 고유점도이다.)The method according to claim 1,
The polyester base film is obtained by co-extruding a base layer and a skin layer, and has an intrinsic viscosity satisfying the following formula (5).
1 < Ns / Nc < / = 1.2 [Formula 5]
(Where Ns is the intrinsic viscosity of the polyester resin constituting the skin layer and Nc is the intrinsic viscosity of the polyester resin constituting the base layer)
상기 폴리에스테르 다층 필름은 기재층을 이루는 폴리에스테르수지의 고유 점도가 0.5 내지 1.0이며, 스킨층을 이루는 폴리에스테르수지의 고유 점도가 0.6 내지 1.0인 폴리에스테르 다층필름.3. The method of claim 2,
Wherein the polyester multilayer film has an intrinsic viscosity of 0.5 to 1.0 and a polyester resin forming the skin layer has an intrinsic viscosity of 0.6 to 1.0.
상기 기재층이 70 ~ 90 중량%이고, 스킨층이 10 ~ 30 중량%인 폴리에스테르 다층필름.The method according to claim 1,
Wherein the base layer is 70 to 90% by weight and the skin layer is 10 to 30% by weight.
상기 폴리에스테르 다층필름은 총 두께가 25 ~ 250㎛인 폴리에스테르 다층필름.The method according to claim 1,
Wherein the polyester multilayer film has a total thickness of 25 to 250 탆.
상기 스킨층은 무기입자를 100ppm이하로 포함하는 것인 폴리에스테르 다층필름.The method according to claim 1,
Wherein the skin layer contains inorganic particles in an amount of 100 ppm or less.
상기 무기입자는 평균입경이 3㎛미만인 폴리에스테르 다층필름.8. The method of claim 7,
Wherein the inorganic particles have an average particle diameter of less than 3 mu m.
상기 무기입자는 실리카, 제올라이트, 카올린에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물인 폴리에스테르 다층필름.8. The method of claim 7,
Wherein the inorganic particles are any one or a mixture of two or more selected from silica, zeolite, and kaolin.
1 < Ns/Nc ≤ 1.2 [식 5]
(상기 식에서, Ns는 스킨층을 이루는 폴리에스테르수지의 고유점도이고, Nc는 기재층을 이루는 폴리에스테르수지의 고유점도이다.)
b) 공압출된 시트를 일축 또는 이축 연신하여 필름을 제조하는 단계;
c) 연신된 필름을 열고정 및 하기 식 6을 만족하는 범위로 폭방향(TD)의 이완을 수행하는 단계;
2 ≤ TDr(%) ≤ 11.5 [식 6]
[상기 식에서, TDr은 폭방향(TD)의 이완비율을 의미하고, 이완비율(%) = {(이완처리 구간 전 필름의 폭방향의 최대폭길이 - 이완처리 구간 내 필름의 폭방향의 최소폭길이)/이완처리 구간 전 필름의 최대폭길이} × 100이다.]
를 포함하는 폴리에스테르 다층필름의 제조방법.a) a skin layer composition comprising a first polyester resin having an intrinsic viscosity satisfying the following formula 5, an oligomer content of the polyester resin being 0.3 to 0.6% by weight and a diethylene glycol content of 0.1 to 1.2% by weight, and Extruding a second polyester resin for a substrate layer having an intrinsic viscosity satisfying the following formula (5) and pneumatically delivering the second polyester resin;
1 < Ns / Nc < / = 1.2 [Formula 5]
(Where Ns is the intrinsic viscosity of the polyester resin constituting the skin layer and Nc is the intrinsic viscosity of the polyester resin constituting the base layer)
b) uniaxially or biaxially stretching the coextruded sheet to produce a film;
c) heat-setting the stretched film and performing relaxation in the transverse direction (TD) in a range satisfying the following expression (6);
2? TDr (%)? 11.5 [Formula 6]
TDr represents the relaxation ratio in the width direction (TD), and the relaxation ratio (%) = {(maximum width in the width direction of the entire relaxation processing section- ) / The maximum width of the entire film in the relaxation section} × 100.
≪ / RTI >
상기 a)단계에서 스킨층 조성물은 무기입자를 100ppm이하로 포함하는 것인 폴리에스테르 다층필름의 제조방법.12. The method of claim 11,
Wherein the skin layer composition in step (a) contains inorganic particles in an amount of 100 ppm or less.
상기 무기입자는 평균입경이 3㎛미만인 폴리에스테르 다층필름의 제조방법.13. The method of claim 12,
Wherein the inorganic particles have an average particle diameter of less than 3 占 퐉.
상기 다층필름의 표면조도(Ra)가 10nm이하이고, 열수축율이 하기 식 1 내지 식 2를 만족하고, 면배향계수(ns)가 하기 식 3을 만족하며, 150℃에서 30분간 유지시킨 후 필름의 헤이즈가 하기 식 4를 만족하는 폴리에스테르 다층필름의 제조방법.
0.2 ≤ Smd ≤ 1.5 [식 1]
0 ≤ Std ≤ 1.0 [식 2]
0.1590 ≤ ns [식 3]
Hf ≤ Hi × 2.5 [식 4]
(상기 식에서, Smd, Std는 가로 200mm, 세로 200mm 크기의 필름을 150℃에서 30분간 유지시킨 후 JIS C-2318 규격에 따라 측정한 필름의 열수축율(%)을 의미하며, 상기 열수축율(%) = (열처리 전 필름의 길이 - 150℃에서 30분간 유지시킨 후 필름의 길이)/열처리 전 필름의 길이 × 100 이고, Smd는 필름의 길이방향(MD)의 수축율(%)을 의미하고, Std는 필름의 폭방향(TD)의 수축율(%)을 의미하며,
상기 면배향계수(ns) = {(길이방향 굴절률 + 폭방향 굴절률)/2}-{(길이방향 두께의 굴절률 + 폭방향두께의 굴절률)/2}이고,
상기 Hf는 150℃에서 30분간 유지시킨 후 필름의 헤이즈이고, Hi는 가열 전 필름의 헤이즈이다.]12. The method of claim 11,
Wherein the multilayered film has a surface roughness (Ra) of 10 nm or less, a heat shrinkage ratio satisfying the following formulas 1 to 2, a surface orientation coefficient (ns) satisfying the following formula (3) Wherein the haze satisfies the following formula (4).
0.2? Smd? 1.5 [Formula 1]
0? Std? 1.0 [Formula 2]
0.1590? Ns [Formula 3]
Hf? Hi? 2.5 [Formula 4]
(%) Of the film measured in accordance with JIS C-2318 standard after keeping the film having a size of 200 mm width and 200 mm length at 150 캜 for 30 minutes, and the heat shrinkage (% ) = (Length of film before heat treatment - length of film after holding at 150 占 폚 for 30 minutes) / length of film before heat treatment 占 100, Smd means shrinkage (%) in the longitudinal direction (MD) Means the shrinkage percentage (%) in the width direction (TD) of the film,
(The refractive index in the longitudinal direction + the refractive index in the thickness direction in the width direction) / 2}, and the surface orientation coefficient ns = {(longitudinal refractive index + lateral refractive index) / 2}
Hf is the haze of the film after being held at 150 DEG C for 30 minutes, and Hi is the haze of the film before heating.
상기 폴리에스테르 베이스필름은 기재층과 스킨층을 공압출한 것으로, 고유점도가 하기 식 5를 만족하는 것인 폴리에스테르 다층필름의 제조방법.
1 < Ns/Nc ≤ 1.2 [식 5]
(상기 식에서, Ns는 스킨층을 이루는 폴리에스테르수지의 고유점도이고, Nc는 기재층을 이루는 폴리에스테르수지의 고유점도이다.)12. The method of claim 11,
Wherein the polyester base film is obtained by co-extruding a base layer and a skin layer, and has an intrinsic viscosity satisfying the following formula (5).
1 < Ns / Nc < / = 1.2 [Formula 5]
(Where Ns is the intrinsic viscosity of the polyester resin constituting the skin layer and Nc is the intrinsic viscosity of the polyester resin constituting the base layer)
상기 c)단계에서 이완 시, 폭방향의 이완과 동시에 하기 식 7을 만족하는 범위로 길이방향의 이완을 수행하는 것인 폴리에스테르 다층필름의 제조방법.
0.3 ≤ MDr(%) ≤ 2.5 [식 7]
[상기 식에서, MDr은 기계방향의 이완비율을 의미하고, 이완비율(%) = (이완처리 구간 내 필름의 주행 속도 - 이완처리 구간 전 필름의 주행 속도)/이완처리 구간 전 필름의 주행 속도 × 100이다.]
12. The method of claim 11,
Wherein relaxation in the longitudinal direction is performed within a range satisfying the following expression (7) simultaneously with relaxation in the transverse direction upon relaxation in the step (c).
0.3? MDr (%)? 2.5 [Formula 7]
(%) = (Running speed of film in relaxation section - running speed of entire film in relaxation section) / running speed of all films in relaxation section x 100.]
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Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009145449A (en) * | 2007-12-12 | 2009-07-02 | Toyobo Co Ltd | Surface light-diffusing polyester film |
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Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009145449A (en) * | 2007-12-12 | 2009-07-02 | Toyobo Co Ltd | Surface light-diffusing polyester film |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2024122851A1 (en) * | 2022-12-07 | 2024-06-13 | 도레이첨단소재 주식회사 | Polyester multi-layer film having excellent transparency and manufacturing method thereof |
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