JP2011148202A - Biaxially oriented polyethylene terephthalate film for polarizing plate release - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a biaxially oriented polyethylene terephthalate film for polarizing plate release, which is excellent in contrast property and breakage resistance and has excellent optical axis accuracy and thermal dimensional stability. <P>SOLUTION: The biaxially oriented polyethylene terephthalate film satisfies the following requirements (1)-(4): (1) a heat shrinkage percentage when heated at 150°C for 30 minutes is 2.0% or less in both longitudinal and width direction; (2) the difference between the heat shrinkage percentage in the longitudinal direction and that in the width direction when heated at 150°C for 30 minutes is 1.0% or less; (3) an MOR value measured by a microwave transmission type molecular orientation meter is 1.80 to 2.10; and (4) the variation of orientation angle in the film width direction is 3.0°-5.0° per 500 mm. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、偏光板離型用二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムに関するものである。詳しくは、優れた検査性、加工性を有する偏光板離型用二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムに関するものである。   The present invention relates to a biaxially stretched polyethylene terephthalate film for releasing a polarizing plate. Specifically, the present invention relates to a biaxially stretched polyethylene terephthalate film for releasing a polarizing plate having excellent inspectability and workability.

液晶表示装置の構成部材である偏光板は、その一方の面に粘着層が設けられ、その粘着層の上に、偏光板を保護するための離型フィルムを積層した積層体の状態でロール状態に巻いて運搬或いは保管される。このような偏光板離型用フィルムの基材には、強度機能やコストの観点から、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが広く用いられている。直鎖状の高分子が配向した構造を有する二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは、光学的に複屈折性を示す複屈折体である。よって、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは分子の配向方向に対して平行方向と垂直方向の直行する2本の光学軸を有する。そのため離型フィルムの基材が有する光学軸が偏光板の光学軸に対して傾斜した状態で積層されると、クロスニコル下におかれた際に透過光や干渉色を呈し、目視による欠点検査を阻害する要因となってしまう。従って、偏光板離型用二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムには、優れた光学軸精度が求められる(特許文献1)。   A polarizing plate which is a constituent member of a liquid crystal display device is a rolled state in a state of a laminate in which an adhesive layer is provided on one surface, and a release film for protecting the polarizing plate is laminated on the adhesive layer. Wrapped around and transported or stored. A biaxially stretched polyethylene terephthalate film is widely used as a base material for such a polarizing plate release film from the viewpoint of strength function and cost. A biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a structure in which linear polymers are oriented is a birefringent body that optically exhibits birefringence. Therefore, the biaxially stretched polyethylene terephthalate film has two optical axes perpendicular to the direction parallel to and perpendicular to the molecular orientation direction. Therefore, when laminated with the optical axis of the substrate of the release film inclined with respect to the optical axis of the polarizing plate, it exhibits transmitted light and interference color when placed under crossed Nicols, and visually inspects defects. It becomes a factor to inhibit. Accordingly, the biaxially stretched polyethylene terephthalate film for releasing the polarizing plate is required to have excellent optical axis accuracy (Patent Document 1).

かかる偏光板離型用二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルムは、回転速度に差を設けたロール間で長手方向に延伸された後に、テンター内でフィルムの端部を把持された状態で幅方向に延伸され、熱固定されることによって製造される。この場合、ボーイング現象によりフィルム中央部よりも端部の方が光学軸の歪み、すなわち配向主軸の歪みが大きくなるため、中央部の極限られた製品しかこの用途に用いることができなかった。   Such a biaxially stretched polyethylene terephthalate resin film for releasing a polarizing plate is stretched in the longitudinal direction between rolls having a difference in rotational speed, and then in the width direction with the end of the film held in a tenter. Manufactured by drawing and heat setting. In this case, since the distortion of the optical axis, that is, the distortion of the orientation main axis, is larger at the end than at the center of the film due to the bowing phenomenon, only a limited product at the center can be used for this purpose.

フィルムのボーイングを低減させる方法としては、幅方向延伸後に一旦ポリエステルのガラス転移温度以下に冷却した後熱処理する方法、幅方向延伸後にニップロールを設ける方法、熱処理室を複数のゾーンに分けて段階的に昇温する方法、幅方向に温度分布を設けて熱処理ゾーンに導く方法、幅方向の延伸倍率を大きくする方法などが提案されている。(特許文献2〜5)   As a method for reducing the bowing of the film, a method of performing heat treatment after once cooling to below the glass transition temperature of the polyester after stretching in the width direction, a method of providing a nip roll after stretching in the width direction, and dividing the heat treatment chamber into a plurality of zones in stages. There have been proposed a method of raising the temperature, a method of providing a temperature distribution in the width direction to lead to the heat treatment zone, a method of increasing the draw ratio in the width direction, and the like. (Patent Documents 2 to 5)

偏光板検査工程においては、上記のような方法により光学軸の歪みを低減させたフィルムに離型加工や粘着加工などを施して偏光板離型フィルム、プロテクトフィルムを作製し、これを偏光板に積層し、クロスニコル下において偏光板の品質を目視チェックする。   In the polarizing plate inspection process, a polarizing plate release film and a protective film are prepared by subjecting the film with reduced distortion of the optical axis by the above-described method to a release processing or an adhesive processing, and this is used as a polarizing plate. Laminate and visually check the quality of the polarizing plate under crossed Nicols.

特開2002−40249号公報JP 2002-40249 A 特開2008−246685号公報JP 2008-246665A 特開2008−163263号公報JP 2008-163263 A 特開2005−14545号公報JP 2005-14545 A 特開2004−18588号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2004-18588

現在、上記特許文献に提案のフィルムが偏光板検査に用いられている。ところが、ディスプレイの大画面化は飛躍的に進展しており、37インチ、42インチの大画面ディスプレイが市場に浸透してきている。さらに、高精細化の要求により、従来問題とされなかったレベルの異物、欠点でも確実に認知する必要が生じてきた。このような、大画面ディスプレイの進展と検査精度向上の要求を満足するためには、より長幅にわたって光学軸の歪みを低減することが必要となってきた。   Currently, the film proposed in the above patent document is used for polarizing plate inspection. However, the increase in the screen size of displays has progressed dramatically, and 37-inch and 42-inch large-screen displays have penetrated the market. Furthermore, due to the demand for higher definition, it has become necessary to reliably recognize foreign matter and defects at a level that has not been regarded as a problem in the past. In order to satisfy such demands for the development of large-screen displays and the improvement of inspection accuracy, it has become necessary to reduce the distortion of the optical axis over a longer width.

一方、生産性の点から検査の自動化が進んでおり、偏光板への離型フィルムの自動貼付けや、微細な異物や欠点の画像解析による同定などが行なわれている。この場合、従来の偏光板離型フィルムではコントラストの程度が低く、画像処理の際に微細な異物や欠点が見落とされる場合があった。また、張り付け作業の機械化により加工スピードが向上した場合は、離型フィルムに破れが生じる恐れがあった。   On the other hand, automation of inspection is progressing from the viewpoint of productivity, and automatic attachment of a release film to a polarizing plate, identification of fine foreign matters and defects by image analysis, and the like are performed. In this case, the conventional polarizing plate release film has a low degree of contrast, and fine foreign matters and defects may be overlooked during image processing. Further, when the processing speed is improved by mechanization of the pasting work, the release film may be torn.

さらに、ディスプレイの大型化により処理速度が向上し、加えて生産性の向上の点から、加工速度が飛躍的にアップしている。このため、粘着加工などの後加工における熱処理温度がより高温化している。この傾向は今後もさらに進展することが予測される。これに対応するためには、高温での熱寸法安定性の優れた偏光板離型用二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが必要となると考えられた。熱寸法安定性の良いフィルムを得るためには、フィルム製造工程における熱固定処理温度を高くすることが望ましいが、熱固定温度を高くすると、ボーイング現象がより顕著になり、光学軸精度の高いフィルムを得ることが困難となる。すなわち、長幅にわたる光学軸精度と高度な熱寸法安定性を両立することは困難であった。   Furthermore, the processing speed has been improved due to an increase in the size of the display, and in addition, the processing speed has been dramatically increased in terms of productivity. For this reason, the heat treatment temperature in post-processing such as adhesive processing is higher. This trend is expected to continue further. In order to cope with this, it was considered that a biaxially stretched polyethylene terephthalate film for releasing a polarizing plate having excellent thermal dimensional stability at high temperatures is required. In order to obtain a film with good thermal dimensional stability, it is desirable to increase the heat setting temperature in the film manufacturing process, but when the heat setting temperature is increased, the bowing phenomenon becomes more prominent and the film has high optical axis accuracy. It becomes difficult to obtain. That is, it has been difficult to achieve both a long-width optical axis accuracy and a high degree of thermal dimensional stability.

本発明の目的は、上記問題点を解消し、コントラスト性や耐破れ性が良好で、優れた光学軸精度と高い熱寸法安定性を備える、優れた検査性と加工性を有する偏光板離型用二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを提供することにある。   The purpose of the present invention is to eliminate the above-mentioned problems, have good contrast and tear resistance, have excellent optical axis accuracy and high thermal dimensional stability, and have excellent inspection properties and workability. An object of the present invention is to provide a biaxially stretched polyethylene terephthalate film.

前記課題を解決することができる、第1の発明は、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムであって、下記構成要件(1)〜(4)を満たす偏光板離型用二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムである。
(1)150℃、30分間加熱したときの熱収縮率が長手方向および幅方向とも2.0%以下
(2)150℃、30分間加熱したときの長手方向の熱収縮率と幅方向の熱収縮率の差が1.0%以下
(3)マイクロ波透過型分子配向計で測定したMOR値が1.80〜2.10
(4)フィルム幅方向における配向角の変化量が500mm当り3.0°〜5.0°
第2の発明は、さらに下記要件(5)および(6)を満たす前記偏光板離型用二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムである。
(5)全光線透過率が85%以上
(6)フィルム表面の3次元中心面平均表面粗さSRaが0.020μm以上、0.035μm以下
第3の発明は、下記要件(7)および(8)を満たす偏光板離型用二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの製造方法である。
(7)横延伸を120℃〜140℃の範囲で4.2〜4.8倍で行うこと
(8)熱固定を220〜230℃の温度で熱固定を行うこと
The first invention that can solve the above-mentioned problems is a biaxially stretched polyethylene terephthalate film that is a biaxially stretched polyethylene terephthalate film that satisfies the following structural requirements (1) to (4). .
(1) Thermal contraction rate when heated at 150 ° C. for 30 minutes is 2.0% or less in both the longitudinal direction and the width direction. (2) Thermal contraction rate in the longitudinal direction and heat in the width direction when heated at 150 ° C. for 30 minutes. Difference in shrinkage is 1.0% or less (3) MOR value measured by microwave transmission type molecular orientation meter is 1.80 to 2.10
(4) The amount of change in the orientation angle in the film width direction is 3.0 ° to 5.0 ° per 500 mm.
A second invention is the biaxially stretched polyethylene terephthalate film for releasing a polarizing plate that further satisfies the following requirements (5) and (6).
(5) Total light transmittance is 85% or more. (6) Three-dimensional center plane average surface roughness SRa of the film surface is 0.020 μm or more and 0.035 μm or less. The third invention is the following requirements (7) and (8 Is a biaxially stretched polyethylene terephthalate film for releasing a polarizing plate satisfying
(7) Perform lateral stretching at a temperature of 4.2 to 4.8 times in the range of 120 ° C to 140 ° C. (8) Perform heat fixing at a temperature of 220 to 230 ° C.

本発明の偏光板離型用二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは、コントラスト性や耐破れ性が良好で、優れた光学軸精度と熱寸法安定性を有する。そのため、高温での後加工処理が可能で、且つ、大画面用途の偏光板の高精度の検査、特に自動検査において好適である。   The biaxially stretched polyethylene terephthalate film for releasing a polarizing plate of the present invention has good contrast and tear resistance, and has excellent optical axis accuracy and thermal dimensional stability. Therefore, post-processing at a high temperature is possible, and it is suitable for high-precision inspection, particularly automatic inspection, of polarizing plates for large screen applications.

本発明のフィルムは、ポリエチレンテレフタレート系樹脂よりなる。ここで、ポリエチレンテレフタレート系樹脂は、エチレングリコールおよびテレフタル酸を主な構成成分として含有する。本発明の目的を阻害しない範囲であれば、他のジカルボン酸成分およびグリコール成分を共重合させても良い。上記の他のジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、p−β−オキシエトキシ安息香酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、4,4’−ジカルボキシベンゾフェノン、ビス−(4−カルボキシフェニルエタン)、アジピン酸、セバシン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、シクロヘキサン−1、4−ジカルボン酸等が挙げられる。上記の他のグリコール成分としては、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ビスフェノールA等のエチレンオキサイド付加物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。この他、p−オキシ安息香酸等のオキシカルボン酸成分も利用され得る。   The film of the present invention is made of a polyethylene terephthalate resin. Here, the polyethylene terephthalate-based resin contains ethylene glycol and terephthalic acid as main components. Other dicarboxylic acid components and glycol components may be copolymerized as long as the object of the present invention is not impaired. Examples of the other dicarboxylic acid components include isophthalic acid, p-β-oxyethoxybenzoic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-dicarboxybenzophenone, bis- (4-carboxyphenylethane), adipine Examples include acid, sebacic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, cyclohexane-1,4-dicarboxylic acid, and the like. Examples of the other glycol component include propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, bisphenol A and other ethylene oxide adducts, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and the like. In addition, oxycarboxylic acid components such as p-oxybenzoic acid can also be used.

このようなポリエチレンテレフタレート(以下、単にPETという)の重合法としては、テレフタル酸とエチレングリコール、および必要に応じて他のジカルボン酸成分およびジオール成分を直接反応させる直接重合法、およびテレフタル酸のジメチルエステル(必要に応じて他のジカルボン酸のメチルエステルを含む)とエチレングリコール(必要に応じて他のジオール成分を含む)とをエステル交換反応させるエステル交換法等の任意の製造方法が利用され得る。   As a polymerization method of such polyethylene terephthalate (hereinafter simply referred to as PET), a direct polymerization method in which terephthalic acid and ethylene glycol and, if necessary, other dicarboxylic acid component and diol component are directly reacted, and dimethyl terephthalate are used. Any production method such as a transesterification method in which an ester (including a methyl ester of another dicarboxylic acid as necessary) and ethylene glycol (including another diol component as necessary) are transesterified can be used. .

また、前記ポリエチレンテレフタレートの固有粘度は、0.45から0.70の範囲が好ましい。固有粘度が0.45よりも低いと、フィルムが裂けやすくなり、0.70より大きいと濾圧上昇が大きくなって高精度濾過が困難となる。   The intrinsic viscosity of the polyethylene terephthalate is preferably in the range of 0.45 to 0.70. If the intrinsic viscosity is lower than 0.45, the film is easily torn, and if it is higher than 0.70, the increase in filtration pressure is increased and high-precision filtration becomes difficult.

本発明の偏光板離型用二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの少なくとも片面表面、好ましくは両面表面における3次元中心面平均表面粗さ(SRa)は0.020μm以上、0.035μm以下であることが好ましい。貼付け作業の自動化や高速化に対応する上で、SRaが0.020μm以上である場合は、好適な作業性(滑り性)を奏することができる。SRaの下限は、0.021μm以上がより好ましく、0.022μm以上がさらに好ましい。一方、作業性の点からは表面凹凸を付与することが好ましいが、上記SRaが0.035μmを超えると、表面凹凸によりフィルム表面で光が拡散し、偏光板検査工程において、十分なコントラストが得られない。SRaの上限は、0.032μm以下がより好ましく、0.030μm以下がさらに好ましい。   The three-dimensional center plane average surface roughness (SRa) on at least one surface, preferably both surfaces of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film for releasing the polarizing plate of the present invention is preferably 0.020 μm or more and 0.035 μm or less. . In responding to automation and speeding up of the pasting work, when SRa is 0.020 μm or more, suitable workability (slidability) can be achieved. The lower limit of SRa is more preferably 0.021 μm or more, and further preferably 0.022 μm or more. On the other hand, it is preferable to provide surface irregularities from the viewpoint of workability. However, if the SRa exceeds 0.035 μm, light is diffused on the film surface due to the surface irregularities, and sufficient contrast is obtained in the polarizing plate inspection step. I can't. The upper limit of SRa is more preferably 0.032 μm or less, and further preferably 0.030 μm or less.

SRaを上記範囲にするためには、本発明におけるポリエチレンテレフタレート系樹脂に微粒子を添加することが好ましい。これによりフィルムの作業性(滑り性)を良好となり、貼付け加工の自動化に好適である。微粒子としては任意のものが選べるが、たとえシリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、アルミナ、カオリナイト、タルクなど無機粒子やその他の有機粒子が挙げられる。特に透明性・コントラスト性の観点から、樹脂成分と屈折率が比較的近い、シリカ粒子、特に不定形シリカが好適である。   In order to make SRa within the above range, it is preferable to add fine particles to the polyethylene terephthalate resin in the present invention. Thereby, workability | operativity (slidability) of a film becomes favorable and it is suitable for automation of a sticking process. Any fine particles can be selected, and examples include inorganic particles such as silica, calcium carbonate, barium sulfate, calcium sulfate, alumina, kaolinite, talc, and other organic particles. In particular, from the viewpoint of transparency and contrast, silica particles, particularly amorphous silica, having a refractive index relatively close to that of the resin component are suitable.

一方、高い透明性・コントラスト性を得るためには、フィルムを構成するポリエチレンテレフタレート樹脂には、実質的に粒子を含有させないことが好ましい。ここで、「粒子を実質的に含有させない」とは、例えば無機粒子の場合、ケイ光X線分析で無機元素を定量した場合に50ppm以下、好ましくは10ppm以下、特に好ましくは検出限界以下となる含有量を意味する。   On the other hand, in order to obtain high transparency and contrast, it is preferable that the polyethylene terephthalate resin constituting the film does not substantially contain particles. Here, “substantially contain no particles” means, for example, in the case of inorganic particles, when the inorganic element is quantified by fluorescent X-ray analysis, it is 50 ppm or less, preferably 10 ppm or less, particularly preferably the detection limit or less. Means content.

本発明の好ましい実施態様として、良好な透明性と安定な作業性(特に表面摩擦特性)を得るためには、多層構成を有するフィルムであって表面層にのみ微粒子を含有するポリエチレンテレフタレート層を用いることもできる。このようなフィルムとしては、中心層(B層)の両面に不活性粒子を含有する表面層(A層)が共押出法により積層されてなる多層構成(A/B/A)を有するポリエチレンテレフタレートフィルムを用いることが好ましい。表裏の表面層を構成する層は、同種であっても、異種であっても良いが、フィルムの平面性を保持する為には、表裏の表面層のポリエチレンテレフタレート樹脂は同構成とすることが望ましい。   As a preferred embodiment of the present invention, in order to obtain good transparency and stable workability (particularly surface friction characteristics), a film having a multilayer structure and a polyethylene terephthalate layer containing fine particles only in the surface layer is used. You can also. As such a film, polyethylene terephthalate having a multilayer structure (A / B / A) in which a surface layer (A layer) containing inert particles is laminated on both sides of a central layer (B layer) by a coextrusion method. It is preferable to use a film. The layers constituting the front and back surface layers may be the same or different, but in order to maintain the flatness of the film, the polyethylene terephthalate resin of the front and back surface layers may have the same configuration. desirable.

表面層中に含まれる微粒子の平均粒径は1〜10μmが好ましく、より好ましくは1.5〜7μmの範囲であり、更に好ましくは2〜5μmの範囲である。微粒子の平均粒径が1.0μm以上であれば、表面に易滑性付与に好適な凹凸構造を付与することができ好ましい。一方、微粒子の平均粒径が10μm以下であれば、高い透明性・コントラスト性が維持されるので好ましい。また、表面層中の不活性粒子の含有量は、0.005〜0.1質量%であることが望ましく、好ましくは0.008〜0.07%である。微粒子の含有量が0.005質量%以上であれば、表面層表面に易滑性付与に好適な凹凸構造を付与することができ好ましい。一方、微粒子の含有量が0.1質量%以下であれば、高い透明性・コントラスト性が維持されるので好ましい。   The average particle size of the fine particles contained in the surface layer is preferably 1 to 10 μm, more preferably 1.5 to 7 μm, and still more preferably 2 to 5 μm. If the average particle diameter of the fine particles is 1.0 μm or more, it is preferable because the surface can be provided with a concavo-convex structure suitable for imparting easy slipperiness. On the other hand, if the average particle size of the fine particles is 10 μm or less, it is preferable because high transparency and contrast are maintained. The content of inert particles in the surface layer is desirably 0.005 to 0.1% by mass, and preferably 0.008 to 0.07%. If the content of the fine particles is 0.005% by mass or more, it is preferable because the surface layer surface can be provided with a concavo-convex structure suitable for imparting slipperiness. On the other hand, if the content of fine particles is 0.1% by mass or less, high transparency and contrast properties are maintained, which is preferable.

なお、上記の粒子の平均粒径の測定は下記方法により行う。
粒子を走査型電子顕微鏡(SEM)で写真を撮り、最も小さい粒子1個の大きさが2〜5mmとなるような倍率で、300〜500個の粒子の最大径(最も離れた2点間の距離)を測定し、その平均値を平均粒径とする。
In addition, the measurement of the average particle diameter of said particle | grain is performed with the following method.
Take a picture of the particles with a scanning electron microscope (SEM) and at a magnification such that the size of one smallest particle is 2-5 mm, the maximum diameter of 300-500 particles (between the two most distant points) Distance) is measured, and the average value is taken as the average particle diameter.

表面層に粒子を含有する(A/B/A)の2種3層構成の場合は、片面における表面層の厚さは、0.5〜10μmが好ましく、1〜5μmがより好ましい。表面層の厚みが上記範囲を超える場合は、フィルムのヘイズが低下する場合がある。   In the case of the (A / B / A) two-type three-layer structure containing particles in the surface layer, the thickness of the surface layer on one side is preferably 0.5 to 10 μm, and more preferably 1 to 5 μm. When the thickness of the surface layer exceeds the above range, the haze of the film may be lowered.

また、本発明のフィルムの厚みは特に制限されるものではなく任意であるが、9〜300μmであることが好ましく、12〜100μmの範囲であることがより好ましく、14〜50μmがよりさらに好ましい。厚さが300μmをこえるとコスト面で問題があり、またリターデーションが大きくなり、クロスニコル化での視認性が低下しやすくなる。また、厚さが9μmに満たない場合は、機械的特性が低下し、保護フィルムとしての機能が果たせない。   The thickness of the film of the present invention is not particularly limited and is arbitrary, but is preferably 9 to 300 μm, more preferably 12 to 100 μm, and still more preferably 14 to 50 μm. If the thickness exceeds 300 μm, there is a problem in cost, retardation is increased, and visibility in crossed Nicol tends to be lowered. On the other hand, when the thickness is less than 9 μm, the mechanical properties are deteriorated and the function as a protective film cannot be performed.

高精細化に対応して偏光板の検査精度が向上している。そのため、離型用フィルムとしては透明性が高いことが望ましい。そのため、本発明の偏光板離型用二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムにおける光線透過率は85%以上が好ましく、87%以上がより好ましく、89%以上が更に好ましい。偏光板検査工程での検査精度向上のためには、光線透過率は高ければ高いほど良いが、易滑り性のために粒子を含有したポリエチレンテレフタレートフィルムにおいては100%の光線透過率は技術的に達成困難であり、実質的な上限は91%である。   Corresponding to higher definition, the inspection accuracy of polarizing plate is improved. Therefore, it is desirable that the release film has high transparency. Therefore, the light transmittance in the biaxially stretched polyethylene terephthalate film for releasing a polarizing plate of the present invention is preferably 85% or more, more preferably 87% or more, and further preferably 89% or more. In order to improve the inspection accuracy in the polarizing plate inspection process, the higher the light transmittance, the better, but in the polyethylene terephthalate film containing particles for slipperiness, 100% light transmittance is technically It is difficult to achieve, and the practical upper limit is 91%.

また、自動検査において異物の存在を際立たさせ、より検査精度を得るためには、高いコントラストを得ることが望ましい。そのため、本発明の偏光板離型用二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムにおけるヘイズは5%以下であることが好ましく、4%以下であることがより好ましく、3%以下であることがさらに好ましい、2%以下であることがよりさらに好ましい。高いコントラストを得るためには、ヘイズは低い方が好ましいが、易滑り性のために粒子を含有したポリエチレンテレフタレートフィルムにおいては1%が下限であると思われる。なお、上記ヘイズおよび全光線透過率は、JIS−K7105に準じ、濁度計を使用して、測定することができる。   It is desirable to obtain a high contrast in order to make the presence of foreign matter stand out in automatic inspection and to obtain more inspection accuracy. Therefore, the haze in the biaxially stretched polyethylene terephthalate film for releasing the polarizing plate of the present invention is preferably 5% or less, more preferably 4% or less, and further preferably 3% or less. More preferably, it is as follows. In order to obtain a high contrast, a lower haze is preferable, but 1% seems to be the lower limit in a polyethylene terephthalate film containing particles for slipperiness. In addition, the said haze and total light transmittance can be measured using a turbidimeter according to JIS-K7105.

従来、特許文献1のように、クロスニコル下での目視検査性において干渉色の発生を抑制し検査性を向上させるため、フィルムの光学軸の歪みを低減させることが行なわれていた。しかしながら、このように光学軸精度を向上させたフィルムであっても、画像検査に必要なコントラストが得られない場合があった。そこで、本願発明者は鋭意検討した結果、単に光学軸の機械軸からの歪みを低減させるだけでは十分でなく、2つの機械軸における配向度合いがコントラスト向上に重要であることを見出した。そこで、本発明の偏光板離型用二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムにおけるMOR値は1.80以上であることが好ましく、1.85以上であることがより好ましく、1.90以上であることがさらに好ましい。MOR(Maximum Oriented Ratio)値とは、透過型分子配向計で測定された透過マイクロ波強度の最大値と最小値の比(最大値/最小値)である。このMOR値は、縦方向と横方向の配向差が小さくバランスしたフィルムほど小さくなり、いずれか一方向の配向強度が強いほど大きくなる。   Conventionally, as in Patent Document 1, in order to improve the inspection performance by suppressing the occurrence of interference colors in the visual inspection performance under crossed Nicols, the distortion of the optical axis of the film has been reduced. However, even with such a film with improved optical axis accuracy, the contrast required for image inspection may not be obtained. Therefore, as a result of intensive studies, the present inventor has found that it is not sufficient to simply reduce the distortion of the optical axis from the mechanical axis, and the degree of orientation at the two mechanical axes is important for improving the contrast. Therefore, the MOR value in the biaxially stretched polyethylene terephthalate film for releasing the polarizing plate of the present invention is preferably 1.80 or more, more preferably 1.85 or more, and further preferably 1.90 or more. preferable. The MOR (Maximum Oriented Ratio) value is a ratio (maximum value / minimum value) between the maximum value and the minimum value of the transmission microwave intensity measured by a transmission type molecular orientation meter. The MOR value becomes smaller as the balance between the orientation difference between the longitudinal direction and the transverse direction becomes smaller, and becomes larger as the orientation strength in any one direction becomes stronger.

MOR値がコントラスト性に及ぼす作用については良く分からないが、以下のように考えている。すなわち。配向主軸が機械軸と精度よく一致した場合であっても、配向主軸の90度方向の配向度合いが比較的強い場合は、偏光光線の進路を遮断され、結果としてコントラスト性が低下するものと考えられる。そこで、MOR値が1.80以上である場合は、配向主軸方向の配向強度が強くなり、偏光光線が効率よく通過するので、コントラスト性の向上につながると考えられる。   The effect of the MOR value on the contrast is not well understood but is considered as follows. That is. Even when the orientation main axis coincides with the mechanical axis with high accuracy, if the orientation degree of the orientation main axis in the 90-degree direction is relatively strong, the path of the polarized light beam is blocked, resulting in a decrease in contrast. It is done. Therefore, when the MOR value is 1.80 or more, the orientation strength in the orientation main axis direction becomes strong, and the polarized light passes efficiently, which is considered to lead to improvement in contrast.

そのため検査精度を上げるためには、MOR値は高い方が好ましいが、2.10を超えると配向主軸と直交方向の配向強度が弱まるため、フィルムが一方向に裂けやすくなり、耐破れ性が低下する。そのため、検査時にフィルム破断、走行性不良の問題が発生しやすくなる。そのため、MOR値の上限は2.10以下であり、好ましくは2.08以下、より好ましくは2.05以下である。   Therefore, in order to increase the inspection accuracy, it is preferable that the MOR value is high. However, if it exceeds 2.10, the orientation strength in the direction orthogonal to the orientation main axis is weakened. To do. For this reason, problems such as film breakage and running failure are likely to occur during inspection. Therefore, the upper limit of the MOR value is 2.10 or less, preferably 2.08 or less, more preferably 2.05 or less.

本発明の偏光板離型用二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは、フィルム幅方向における配向角の変化量が500mm当り3.0°〜5.0°の範囲である。5.0°を超えると一様な光学軸精度が得られず、干渉色の発生により検査性が低下し、高精度の検査に用いることができない。フィルム幅方向における500mm当りの配向角の変化量の上限は、4.8°以下が好ましく、4.5°以上がより好ましい。一方、配向角の変化量は低い方が好ましいが、前述のようにフィルムは製膜加工でのボーイング現象により、中央部から端にかけて配向に歪みが生じる。そのため、フィルム幅方向にそって光学軸の傾きが生じやすい。そのため、大画面用途の偏光板の高精度の検査に好適な高い熱安定性との両立を図るために、実質的に、フィルム幅方向における500mm当りの配向角の変化量の下限は3.0°であり、好ましくは3.5°、より好ましくは4.0°である。   In the biaxially stretched polyethylene terephthalate film for releasing a polarizing plate of the present invention, the amount of change in the orientation angle in the film width direction is in the range of 3.0 ° to 5.0 ° per 500 mm. If the angle exceeds 5.0 °, uniform optical axis accuracy cannot be obtained, and the inspection property is deteriorated due to the generation of interference colors, and cannot be used for high-precision inspection. The upper limit of the amount of change in the orientation angle per 500 mm in the film width direction is preferably 4.8 ° or less, and more preferably 4.5 ° or more. On the other hand, it is preferable that the amount of change in the orientation angle is low, but as described above, the orientation of the film is distorted from the center to the end due to the bowing phenomenon in film formation. Therefore, the inclination of the optical axis tends to occur along the film width direction. Therefore, in order to achieve both high thermal stability suitable for high-accuracy inspection of polarizing plates for large screen applications, the lower limit of the amount of change in orientation angle per 500 mm in the film width direction is substantially 3.0. °, preferably 3.5 °, more preferably 4.0 °.

本発明の偏光板離型用二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは、高温での後加工においても高い熱寸法安定性を有する。本発明のフィルムにおける150℃で30分間加熱したときの熱収縮率は長手方向および幅方向とも2.0%以下であり、より好ましくは、1.5%以下である。前記熱収縮率が2.0%以下であると、150℃以上の高温熱処理加工であっても高い寸法安定性が得られるので、生産性の向上に著しく寄与しえる。上記熱収縮率は低いことが好ましいが、製造上の点から0.5%程度が下限と考える。   The biaxially stretched polyethylene terephthalate film for releasing a polarizing plate of the present invention has high thermal dimensional stability even in post-processing at a high temperature. The heat shrinkage rate of the film of the present invention when heated at 150 ° C. for 30 minutes is 2.0% or less in both the longitudinal direction and the width direction, and more preferably 1.5% or less. When the heat shrinkage rate is 2.0% or less, high dimensional stability can be obtained even by high-temperature heat treatment at 150 ° C. or higher, which can significantly contribute to improvement of productivity. The heat shrinkage rate is preferably low, but about 0.5% is considered the lower limit from the viewpoint of production.

また、本発明の偏光板離型用二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは150℃、30分間加熱したときの長手方向の熱収縮率と幅方向の熱収縮率の差が1.0%以下であり、より好ましくは0.8%以下、さらに好ましくは0.5%以下である。本発明のフィルムは上記のように熱寸法安定性に優れる上、長手方向および幅方向でほぼ同等でバランスのとれた熱収縮率を有するため、加熱処理によってもシワや厚み斑が生じにくく、大画面の偏光板での欠点検査に極めて適している。   Further, the biaxially stretched polyethylene terephthalate film for releasing the polarizing plate of the present invention has a difference between the heat shrinkage rate in the longitudinal direction and the heat shrinkage rate in the width direction when heated at 150 ° C. for 30 minutes, of 1.0% or less, More preferably, it is 0.8% or less, More preferably, it is 0.5% or less. The film of the present invention is excellent in thermal dimensional stability as described above, and has a heat shrinkage rate that is almost equal and balanced in the longitudinal direction and the width direction. It is extremely suitable for defect inspection with polarizing plates on screens.

本発明の偏光板離型用二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムにおける製造方法について説明する。ポリエチレンテレフタレートのペレットを用いた代表例について詳しく説明するが、当然これに限定されるものではない。   The manufacturing method in the biaxially stretched polyethylene terephthalate film for polarizing plate release of this invention is demonstrated. A representative example using polyethylene terephthalate pellets will be described in detail, but the present invention is not limited thereto.

まず、フィルム原料乾燥あるいは熱風乾燥によって、水分率が100ppm未満となるように乾燥する。次いで、各原料を計量、混合して押し出し機に供給し、シート状に溶融押出を行う。さらに、溶融状態のシートを、静電印加法を用いて回転金属ロール(キャスティングロール)に密着させて冷却固化し、未延伸PETシートを得る。   First, it is dried by film raw material drying or hot air drying so that the moisture content is less than 100 ppm. Next, each raw material is weighed and mixed, supplied to an extruder, and melt extruded into a sheet. Furthermore, the melted sheet is brought into close contact with a rotating metal roll (casting roll) using an electrostatic application method and cooled and solidified to obtain an unstretched PET sheet.

また、溶融樹脂が280℃に保たれた任意の場所で、樹脂中に含まれる異物を除去するために高精度濾過を行う。溶融樹脂の高精度濾過に用いられる濾材は、特に限定はされないが、ステンレス焼結体の濾材の場合、Si、Ti、Sb、Ge、Cuを主成分とする凝集物及び高融点有機物の除去性能に優れ好適である。   Further, high-precision filtration is performed at any place where the molten resin is kept at 280 ° C. in order to remove foreign substances contained in the resin. The filter medium used for high-precision filtration of the molten resin is not particularly limited, but in the case of a stainless steel sintered filter medium, the removal performance of aggregates and high melting point organic substances mainly composed of Si, Ti, Sb, Ge, Cu Excellent and suitable.

表面層(A層)と中間層(B層)とを共押出し積層する場合は、2台以上の押出し機を用いて、各層の原料を押出し、多層フィードブロック(例えば角型合流部を有する合流ブロック)を用いて両層を合流させ、スリット状のダイからシート状に押出し、キャスティングロール上で冷却固化せしめて未延伸フィルムを作る。あるいは多層フィードブロックを用いる代わりにマルチマニホールドダイを用いても良い。   When the surface layer (A layer) and the intermediate layer (B layer) are coextruded and laminated, two or more extruders are used to extrude the raw materials of each layer, and a multi-layer feed block (for example, a confluence having a rectangular confluence) The two layers are joined together using a block), extruded into a sheet from a slit die, and cooled and solidified on a casting roll to form an unstretched film. Alternatively, a multi-manifold die may be used instead of the multilayer feed block.

次に、前記の方法で得られた未延伸フィルムを逐次二軸延伸もしくは同時二軸延伸を行い、次いで熱処理を行う   Next, the unstretched film obtained by the above method is subjected to sequential biaxial stretching or simultaneous biaxial stretching, followed by heat treatment.

特許文献2〜5に開示されているように、これまで光学的な軸精度を高める方法が提案されている。しかしながら、前述のように上記開示の方法では、コントラスト性と耐破れ性との両立、および光学的な軸精度と熱寸法安定性との両立を図ることは困難であった。そこで、本願発明者は鋭意検討を行なった結果、以下のような延伸方法を行なうことにより、二律背反する特性を高度に両立させるに至った。   As disclosed in Patent Documents 2 to 5, methods for improving the optical axis accuracy have been proposed so far. However, as described above, with the method disclosed above, it has been difficult to achieve both contrast and tear resistance, and optical axial accuracy and thermal dimensional stability. Therefore, as a result of intensive studies, the inventors of the present application have achieved a high degree of compatibility between contradictory characteristics by performing the following stretching method.

(1)縦方向、横方向の延伸倍率の制御
MOR値を上記範囲にするためには、縦方向および横方向の延伸倍率を制御することが好ましい。
(1) Control of the draw ratio in the machine and transverse directions
In order to make the MOR value in the above range, it is preferable to control the stretching ratio in the longitudinal direction and the transverse direction.

本発明における偏光板離型用二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを得るためには2.0〜3.0倍の範囲で縦方向延伸を行うことが好ましく、より好ましくは2.6〜2.9倍である。縦延伸倍率が2.0倍以上では、耐破れ性を奏する上で好ましく、加えて流れ方向の厚み変動が小さくなり好ましい。また、3.0倍以下であるとコントラスト性の向上及び配向主軸の変化量が小さくなり好ましい。   In order to obtain a biaxially stretched polyethylene terephthalate film for releasing a polarizing plate in the present invention, it is preferable to perform longitudinal stretching in a range of 2.0 to 3.0 times, more preferably 2.6 to 2.9 times. It is. A longitudinal draw ratio of 2.0 times or more is preferable for achieving tear resistance, and in addition, thickness variation in the flow direction is reduced, which is preferable. Moreover, it is preferable that it is 3.0 times or less because the improvement in contrast and the amount of change in the orientation main axis become small.

一方、本発明における偏光板離型用二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを得るためには4.2〜4.8倍の範囲で幅方向延伸を行うことが望ましい。横延伸倍率が4.2倍以上では、コントラスト性の向上により目視検査性が良好であるため好ましい。4.8倍以下であると耐破れ性が維持され、破断の頻度が少なくなり好ましい。   On the other hand, in order to obtain the biaxially stretched polyethylene terephthalate film for releasing the polarizing plate in the present invention, it is desirable to stretch in the width direction within a range of 4.2 to 4.8 times. A lateral stretch ratio of 4.2 times or more is preferable because the visual inspection property is good due to the improvement in contrast. When it is 4.8 times or less, the tear resistance is maintained, and the frequency of breakage is reduced, which is preferable.

なお、フィルムの耐破れ性は、引張弾性率を測定することにより評価することができる。具体的には、フィルムの縦方向もしくは横方向の引張弾性率のいずれか小さい方が80%以上であることが好ましく、100%以上であることがより好ましい。引張弾性率が80%以上であれば、離型フィルムのリワーク作業においてもフィルムの破れが生じにくい。   The tear resistance of the film can be evaluated by measuring the tensile elastic modulus. Specifically, the smaller of the longitudinal elastic modulus and the transverse tensile modulus of the film is preferably 80% or more, and more preferably 100% or more. If the tensile modulus is 80% or more, the film is hardly broken even in the rework work of the release film.

(2)熱固定温度の制御
これまで、光学的な軸精度を保持するために、比較的低温での熱固定処理が推奨されている。しかしながら、軸精度と熱寸法安定性の両立を図るためには、本願発明では熱固定処理工程の温度は220℃以上230℃以下が好ましい。熱固定処理の温度が220℃以上では、熱収縮率の絶対値が小さくなり好ましい。また、熱固定処理の温度が230℃以下であると、フィルムが不透明になり難く、また破断の頻度が少なくなり好ましい。
(2) Control of heat setting temperature So far, heat setting processing at a relatively low temperature has been recommended in order to maintain optical axis accuracy. However, in order to achieve both axial accuracy and thermal dimensional stability, the temperature of the heat setting process is preferably 220 ° C. or higher and 230 ° C. or lower in the present invention. When the temperature of the heat setting treatment is 220 ° C. or higher, the absolute value of the heat shrinkage ratio is preferably reduced. Moreover, it is preferable that the temperature of the heat setting treatment is 230 ° C. or less because the film is hardly opaque and the frequency of breakage is reduced.

熱固定処理で把持具のガイドレールを先狭めにして、弛緩処理することは熱収縮率、特に幅方向の熱収縮率の制御に有効である。弛緩処理する温度は熱固定処理温度からポリエチレンテレフタレートフィルムのガラス移転温度Tgまでの範囲で選べるが、好ましくは(熱固定処理温度)−10℃〜Tg+10℃である。この幅弛緩率は1〜6%が好ましい。1%未満では効果が少なく、6%以下であるとフィルムの平面性の点で好ましい。   It is effective to control the heat shrinkage rate, particularly the heat shrinkage rate in the width direction, by narrowing the guide rail of the gripping tool by the heat setting process. The temperature for the relaxation treatment can be selected in the range from the heat setting treatment temperature to the glass transition temperature Tg of the polyethylene terephthalate film, but is preferably (heat setting treatment temperature) −10 ° C. to Tg + 10 ° C. The width relaxation rate is preferably 1 to 6%. If it is less than 1%, the effect is small, and if it is 6% or less, it is preferable in terms of the flatness of the film.

本発明のフィルムは上記方法により製造しるものであるが、上記技術思想の範囲であれば、上記具体的に開示された方法に限定されるものはない。本発明のフィルムを製造する上で重要なのは、上記技術思想に基づき、縦延伸、横延伸、熱固定を極めて狭い範囲で高精度の制御をすることである。   The film of the present invention is produced by the above method, but is not limited to the above specifically disclosed method as long as it is within the scope of the technical idea. In producing the film of the present invention, it is important to control the longitudinal stretching, the lateral stretching, and the heat setting with high accuracy in a very narrow range based on the above technical idea.

さらに他の製造方法について述べる。フィルムを二軸方向に延伸する方法としては、同時二軸延伸や、得られた未延伸シートを、ロールあるいは、テンター方式の延伸機により長手方向に延伸した後に、一段目の延伸方向と直交する幅方向に延伸を行う方法を挙げることができる。長手方向の延伸温度は、75〜110℃である必要がある。長手方向の延伸温度が75℃以下では、フィルムが破断し、安定して生産が行えない。また、110℃以上では、得られたフィルムに厚み斑が生じ、偏光板離型用途として利用することができ   Still another manufacturing method will be described. As a method of stretching the film in the biaxial direction, simultaneous biaxial stretching or the obtained unstretched sheet is stretched in the longitudinal direction by a roll or a tenter type stretching machine, and then orthogonal to the first stretching direction. The method of extending | stretching to the width direction can be mentioned. The stretching temperature in the longitudinal direction needs to be 75 to 110 ° C. When the stretching temperature in the longitudinal direction is 75 ° C. or less, the film is broken and stable production cannot be performed. Further, at 110 ° C. or higher, thickness unevenness occurs in the obtained film, which can be used as a polarizing plate release application.

次に、本発明の効果を実施例および比較例を用いて説明する。まず、本発明で使用した特性値の評価方法を下記に示す。   Next, the effect of this invention is demonstrated using an Example and a comparative example. First, the evaluation method of the characteristic values used in the present invention is shown below.

[評価方法] [Evaluation methods]

(1)光線透過率、ヘイズ
JIS K 7105「プラスチックの光学的特性試験方法」ヘーズ(曇価)に準拠して測定した。測定器には、日本電色工業社製NDH−300A型濁度計を用いた。
(1) Light transmittance, haze Measured according to JIS K 7105 “Testing method for optical properties of plastic” haze (cloudiness value). NDH-300A type turbidimeter manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. was used for the measuring instrument.

(2)加熱収縮率
JIS C 2318−1997 5.3.4(寸法変化)に準拠して測定した。測定すべき方向に対し、フィルムを幅10mm、長さ250mmに切り取り、200mm間隔で印を付け、5gfの一定張力下で印の間隔(A)を測定する。次いで、フィルムを150℃の雰囲気中のオーブンに入れ、無荷重下で150±3℃で30分間加熱処理した後、5gfの一定張力下で印の間隔(B)を測定する。以下の式より熱収縮率を求めた。
熱収縮率(%)=(A−B)/A×100
(2) Heat shrinkage rate Measured according to JIS C 2318-1997 5.3.4 (dimensional change). In the direction to be measured, the film is cut to a width of 10 mm and a length of 250 mm, marked at intervals of 200 mm, and the distance (A) between the marks is measured under a constant tension of 5 gf. Next, the film is placed in an oven in an atmosphere of 150 ° C., subjected to heat treatment at 150 ± 3 ° C. for 30 minutes under no load, and then the mark interval (B) is measured under a constant tension of 5 gf. The thermal shrinkage rate was calculated from the following formula.
Thermal contraction rate (%) = (A−B) / A × 100

(3)3次元中心面平均表面粗さ(SRa)
フィルムの表面を触針式三次元表面粗さ計(株式会社小坂研究所社製、SE−3AK)を用いて、針の半径2μm、荷重30mg、針のスピード0.1mm/秒の条件下で、フィルムの長手方向にカットオフ値0.25mmで、測定長1mmにわたって測定し、2μmピッチで500点に分割し、各点の高さを三次元粗さ解析装置(株式会社小坂研究所社製、TDA−21)に取り込ませた。これと同様の操作をフィルムの幅方向について2μm間隔で連続的に150回、即ちフィルムの幅方向0.3mmにわたって行い、解析装置にデータを取り込ませた。次に、前記解析装置を用いて、三次元平均表面粗さSRaを求めた。SRaの単位はμmである。なお、測定は3回行い、それらの平均値を採用した。
(3) Three-dimensional center plane average surface roughness (SRa)
Using a stylus type three-dimensional surface roughness meter (SE-3AK, manufactured by Kosaka Laboratory Ltd.), the surface of the film was subjected to the conditions of a needle radius of 2 μm, a load of 30 mg, and a needle speed of 0.1 mm / sec. , Measured in a longitudinal direction of the film with a cut-off value of 0.25 mm, measured over a measurement length of 1 mm, divided into 500 points at a 2 μm pitch, and the height of each point was measured with a three-dimensional roughness analyzer (manufactured by Kosaka Laboratory Ltd. , TDA-21). The same operation was performed 150 times continuously at intervals of 2 μm in the width direction of the film, that is, over 0.3 mm in the width direction of the film, and the data was taken into the analyzer. Next, the three-dimensional average surface roughness SRa was determined using the analyzer. The unit of SRa is μm. In addition, the measurement was performed 3 times and those average values were employ | adopted.

(4)MOR値
MOR値の測定は、王子計測器株式会社製、MOA−6004型分子配向計を用いて行った。測定するポイントはフィルムの幅方向における中央部のポイント及びその中央部とフィルム両端部と結ぶ端部側の1/5のポイントの合計3ヶ所である。つまりフィルムの幅方向の直線における一方の端部からの10%、50%、90%の距離の3ヶ所のポイントにおいてMOR値が測定される。
(4) MOR value The MOR value was measured using a MOA-6004 type molecular orientation meter manufactured by Oji Scientific Instruments. The points to be measured are a total of three points: a central point in the width direction of the film and a 1/5 point on the end side connecting the central portion and both ends of the film. That is, the MOR value is measured at three points at a distance of 10%, 50%, and 90% from one end of the straight line in the width direction of the film.

(5)分子鎖主軸の配向角(θ)、光学主軸の傾斜角(ξ)
フィルム幅において、端縁を0%とし、他の端縁を100%とする。該フィルム幅の10%に相当する領域から90%に相当する領域について、幅方向に100mmピッチで連続してn個の100mm四方の正方形のフィルムサンプルを切り出した。該正方形のフィルムサンプルは長手方向、又は幅方向のいずれかの軸を基準に直角に切り出した。各フィルムサンプルについて、王子計測器株式会社製、MOA−6004型分子配向計を用いて、フィルム長手方向に対する分子鎖主軸の配向角(θi)、及び下記式によって定義される機械軸方向(長手方向、または幅方向のいずれか)に対する光学主軸の傾斜角(ξi)を測定した。
|θ|≦45度のとき ξ=|θ|
|θ|>45度のとき ξ=|90度−|θ||
(5) Molecular chain principal axis orientation angle (θ), optical principal axis tilt angle (ξ)
In the film width, the edge is 0%, and the other edge is 100%. From the region corresponding to 10% of the film width to the region corresponding to 90%, n 100 mm square film samples were cut out continuously at a pitch of 100 mm in the width direction. The square film sample was cut at a right angle with respect to either the longitudinal or width axis. For each film sample, using a MOA-6004 type molecular orientation meter manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd., the orientation angle (θi) of the molecular chain principal axis relative to the film longitudinal direction, and the machine axis direction (longitudinal direction) defined by the following formula , Or the width direction), the tilt angle (ξi) of the optical principal axis was measured.
When | θ | ≦ 45 degrees ξ = | θ |
When | θ |> 45 degrees ξ = | 90 degrees− | θ ||

(6)配向角の変化量
上記フィルムサンプルより測定した光学主軸の傾斜角のうち、最大値を光学主軸の最大傾斜角(ξmax)、最小値を最小傾斜角(ξmin)とした。
最大傾斜角を得た測定位置をLmax(mm)、最小傾斜角を得た測定位置をLmin(mm)とした場合に、500mmあたりの配向角の変化量は下記式で表すことができる。
(配向角の変化量)=(ξmax−ξmin)/(Lmax−Lmin)×500
(6) Amount of change in orientation angle Of the inclination angles of the optical main axis measured from the film sample, the maximum value was the maximum inclination angle (ξmax) of the optical main axis, and the minimum value was the minimum inclination angle (ξmin).
When the measurement position where the maximum inclination angle is obtained is Lmax (mm) and the measurement position where the minimum inclination angle is obtained is Lmin (mm), the amount of change in the orientation angle per 500 mm can be expressed by the following equation.
(Change in orientation angle) = (ξmax−ξmin) / (Lmax−Lmin) × 500

(7)耐破れ性
得られたフィルムを幅10mmに裁断し、JIS−K−7127(2000)に準拠し、株式会社オリエンテック製「テンシロン万能試験機RTA−T−4M」を用い、初期長50mm、引張速度200mm/分として引張試験を行った。当該引張試験により得られた応力−歪み曲線の最初の直線部分を用い、直線上の2点間の応力の差を同じ2点間の歪みの差によって除すことにより、引張弾性率を得た。当該測定は、温度23±2℃、相対湿度50±15%RHに調整された標準環境下にて行い、縦方向及び横方向について測定した。縦方向もしくは横方向の引張弾性率について何れか小さい方の値が80%以上のものは耐破れ性を○とし、80%未満のものは耐破れ性を×とした。
(7) Tear resistance The obtained film was cut into a width of 10 mm, and in accordance with JIS-K-7127 (2000), using “Tensilon Universal Testing Machine RTA-T-4M” manufactured by Orientec Co., Ltd., the initial length A tensile test was performed at 50 mm and a tensile speed of 200 mm / min. Using the first linear portion of the stress-strain curve obtained by the tensile test, the tensile elastic modulus was obtained by dividing the difference in stress between two points on the straight line by the difference in strain between the same two points. . The measurement was performed in a standard environment adjusted to a temperature of 23 ± 2 ° C. and a relative humidity of 50 ± 15% RH, and the measurements were made in the vertical and horizontal directions. For the tensile modulus in the machine direction or the transverse direction, the smaller value of 80% or more was rated as ◯, and the value less than 80% was rated as x.

(8)熱しわ判定法
得られたフィルムの片面に下記シリコーン塗布液を加工張力10kg/mを印可した状態でダイコート方式でシリコーンを塗布し、120℃のオーブンで乾燥させた。
(シリコーン塗布液)
硬化性シリコーン(KS847H、信越化学) 100質量部
硬化剤(CAT PL−50T、信越化学) 2質量部
希釈剤 メチルエチルケトン/キシレン/メチルイソブチルケトン 898質量部
得られたシリコ−ン塗布後のサンプルをロ−ルからカットして、平坦なテ−ブルの上に5mの長さを広げて、塗布面に蛍光灯の光を反射させて下記評価方法により熱しわの有無を確認する。
○:熱しわは全く見られず良好。
△:全面に熱しわは見られないが部分的に熱しわがみられる。
×:全面に熱しわが確認できる。
(8) Thermal wrinkle determination method The following silicone coating liquid was applied to one side of the obtained film with a coating tension of 10 kg / m by a die coating method and dried in an oven at 120 ° C.
(Silicone coating solution)
Curing silicone (KS847H, Shin-Etsu Chemical) 100 parts by weight Curing agent (CAT PL-50T, Shin-Etsu Chemical) 2 parts by weight Diluent Methyl ethyl ketone / xylene / methyl isobutyl ketone 898 parts by weight -Cut from the surface, spread a length of 5 m on a flat table, reflect the light of the fluorescent lamp on the coated surface, and check for the presence of thermal wrinkles by the following evaluation method.
○: Thermal wrinkles are not seen at all and are good.
(Triangle | delta): A heat wrinkle is not seen on the whole surface, but a heat wrinkle is seen partially.
X: Thermal wrinkles can be confirmed on the entire surface.

(9)検査性
(8)で得られた離型フィルムを幅方向が偏光フィルムの配向軸と平行となるように、粘着剤を介して離型フィルムを偏光フィルムに密着させ偏光板とした。白色光源とカメラの間に、2枚の偏光板をクロスニコルに配置し、その間に離型フィルムを密着させた偏光板を配置した。光源として180Wのメタハラ伝送ライト、カメラとして55mmマクロレンズを備えた5000画素ラインカメラを用いた。サンプルを5m/minで移動させながら検査範囲(12×7cm)について異物検査を行った。カメラからの画像信号は画像処理装置で処理し、検出された50μm以上の欠点を測定した。同様のサンプルを検査範囲(12×7cm)についてクロスニコル下で同様に50μm以上の欠点を測定した。得られた結果から以下のようにして検査性を評価した。
○:コントラストが良好で目視結果と自動検査結果が同等(目視検査の欠点数の98%
以上を自動検出)、かつ、自動検査時の滑り性が良好
△:目視結果と自動検査結果がほぼ同等(目視検査の欠点数の98%未満を自動検出)
×:干渉斑の発生
(9) Inspectability The release film obtained in (8) was adhered to the polarizing film via an adhesive so that the width direction was parallel to the orientation axis of the polarizing film, thereby obtaining a polarizing plate. Between the white light source and the camera, two polarizing plates were placed in crossed Nicols, and a polarizing plate with a release film adhered between them was placed. A 5000-pixel line camera equipped with a 180 W Metahara transmission light as a light source and a 55 mm macro lens as a camera was used. Foreign matter inspection was performed on the inspection range (12 × 7 cm) while moving the sample at 5 m / min. The image signal from the camera was processed by an image processing apparatus, and the detected defects of 50 μm or more were measured. A similar sample was also measured for defects of 50 μm or more under crossed Nicols in the inspection range (12 × 7 cm). From the obtained results, the testability was evaluated as follows.
○: Contrast is good, and visual results and automatic inspection results are equivalent (98% of visual inspection defects)
The above is automatically detected) and the slipperiness during the automatic inspection is good. △: The visual result and the automatic inspection result are almost the same (less than 98% of the number of defects of the visual inspection is automatically detected).
X: Occurrence of interference spots

実施例1
ポリエチレンテレフタレート樹脂(A)(PET樹脂(A))として、不活性粒子を含有していない、固有粘度が0.62dl/gのポリエチレンテレフタレート樹脂を用いた。また、PET樹脂(B)として、平均粒径2.3μmの不定形塊状シリカ粒子を2000ppm含有した、固有粘度が0.62dl/gのポリエチレンテレフタレート樹脂を用いた。
Example 1
As the polyethylene terephthalate resin (A) (PET resin (A)), a polyethylene terephthalate resin containing no inert particles and having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g was used. Further, as the PET resin (B), a polyethylene terephthalate resin having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g and containing 2000 ppm of irregular-shaped massive silica particles having an average particle diameter of 2.3 μm was used.

PET樹脂(A)50質量部と、PET樹脂(B)50質量部とをペレット混合し、135℃で6時間減圧乾燥(1Torr)した後、押出機1に供給した。また、中間層(B)層の原料としてPET樹脂(A)を135℃で6時間減圧乾燥(1Torr)した後、押出機2に供給した。押出機2、及び押出機1に供給された各原料を、押出機の溶融部、混練り部、ポリマー管、ギアポンプ、フィルターまでの樹脂温度は280℃、その後のポリマー管では275℃とし、3層合流ブロックを用いてA/B/Aとなるように積層し、口金よりシート状に溶融押し出した。なお、A層とB層との厚み比率は、A/B/A=8/84/8となるように、各層のギアポンプを用いて制御した。また、前記のフィルターには、いずれもステンレス焼結体の濾材(公称濾過精度:10μm粒子を95%カット)を用いた。また、口金の温度は、押出された樹脂温度が275℃になるように制御した。   50 parts by mass of the PET resin (A) and 50 parts by mass of the PET resin (B) were mixed in pellets, dried at 135 ° C. under reduced pressure (1 Torr) for 6 hours, and then supplied to the extruder 1. Further, the PET resin (A) as a raw material for the intermediate layer (B) was dried under reduced pressure (1 Torr) at 135 ° C. for 6 hours, and then supplied to the extruder 2. The raw material supplied to the extruder 2 and the extruder 1 is set to a resin temperature of 280 ° C. until the melting portion, kneading portion, polymer tube, gear pump, and filter of the extruder, and 275 ° C. in the subsequent polymer tube. The layers were laminated using a layered confluence block so as to be A / B / A, and melt-extruded into a sheet form from the die. In addition, the thickness ratio of A layer and B layer was controlled using the gear pump of each layer so that it might become A / B / A = 8/84/8. In addition, a stainless steel sintered filter medium (nominal filtration accuracy: 95 μm of 10 μm particles) was used for each of the filters. The temperature of the die was controlled so that the temperature of the extruded resin was 275 ° C.

そして、押し出した樹脂を、表面温度30℃の冷却ドラム上にキャスティングして静電印加法を用いて冷却ドラム表面に密着させて冷却固化し、厚さ480μmの未延伸フィルムを作成した。   Then, the extruded resin was cast on a cooling drum having a surface temperature of 30 ° C. and brought into close contact with the cooling drum surface using an electrostatic application method to be cooled and solidified to form an unstretched film having a thickness of 480 μm.

得られた未延伸シートを、78℃に加熱されたロール群でフィルム温度を75℃に昇温した後、赤外線ヒータで105℃に加熱し、周速差のあるロール群で、長手方向に2.8倍に延伸した。   The obtained unstretched sheet was heated to 78 ° C. with a roll group heated to 78 ° C., then heated to 105 ° C. with an infrared heater, and the roll group with a difference in peripheral speed was 2 in the longitudinal direction. Stretched 8 times.

次いで、得られた一軸延伸フィルムをクリップで把持し、横延伸を行った。TD1の横延伸温度は120℃、横延伸倍率は4.5倍とした。次いで、228℃で15秒間の熱処理を行い、200℃で3%の弛緩処理を行い、偏光板離型用二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。得られたフィルム物性を表2に示す。   Subsequently, the obtained uniaxially stretched film was gripped with a clip and subjected to transverse stretching. The transverse stretching temperature of TD1 was 120 ° C., and the transverse stretching ratio was 4.5 times. Next, heat treatment was performed at 228 ° C. for 15 seconds, and 3% relaxation treatment was performed at 200 ° C. to obtain a biaxially stretched polyethylene terephthalate film for releasing a polarizing plate. The obtained film properties are shown in Table 2.

本実施例により得られた二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは、高温での熱寸法安定性に優れるのみならず、優れた偏光板検査性を兼ね備え、大画面用途の偏光板製造工程において、高精度の検査に好適に使用し得るフィルムであった。   The biaxially stretched polyethylene terephthalate film obtained in this example not only has excellent thermal dimensional stability at high temperatures, but also has excellent polarizing plate inspection properties. It was a film that can be suitably used for inspection.

実施例2
縦延伸倍率を2.6倍に変更する以外は実施例1に記載と同様の方法にて作成した。得られたフィルム物性を表2に示す。本実施例により得られた二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは配向角変動を抑制し、MOR値が大きいことにより、更に優れた偏光板検査性を達成した。
Example 2
It was prepared in the same manner as described in Example 1 except that the longitudinal draw ratio was changed to 2.6 times. The obtained film properties are shown in Table 2. The biaxially stretched polyethylene terephthalate film obtained in this example suppressed the change in the orientation angle and achieved a further excellent polarizing plate inspection property by having a large MOR value.

実施例3
縦延伸倍率を2.9倍に変更する以外は実施例1に記載と同様の方法にて作成した。得られたフィルム物性を表2に示す。本実施例により得られた二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは配向角変動、MOR値が若干悪化したが、高精度の検査に好適に使用し得るフィルムであった。
Example 3
It was prepared in the same manner as described in Example 1 except that the longitudinal draw ratio was changed to 2.9 times. The obtained film properties are shown in Table 2. The biaxially stretched polyethylene terephthalate film obtained in this example was a film that could be used suitably for high-accuracy inspection, although the orientation angle fluctuation and the MOR value were slightly deteriorated.

実施例4〜7
表1に記載の条件変更以外は、実施例1と同様の方法にて作成した。得られたフィルム物性を表2に示す。
Examples 4-7
The same method as in Example 1 was used, except for changing the conditions described in Table 1. The obtained film properties are shown in Table 2.

実施例8
表1に記載の条件変更以外は、実施例1と同様の方法にて作成した。得られたフィルム物性を表2に示す。本実施例により得られた二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは、ヘイズが高く、検査時のコントラストがやや低下した。
Example 8
The same method as in Example 1 was used, except for changing the conditions described in Table 1. The obtained film properties are shown in Table 2. The biaxially stretched polyethylene terephthalate film obtained in this example had high haze, and the contrast at the time of inspection slightly decreased.

実施例9
表1に記載の条件変更以外は、実施例1と同様の方法にて作成した。得られたフィルム物性を表2に示す。本実施例により得られた二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは、滑り性が不良で、製膜工程中で微小キズが発生した。
Example 9
The same method as in Example 1 was used, except for changing the conditions described in Table 1. The obtained film properties are shown in Table 2. The biaxially stretched polyethylene terephthalate film obtained in this example was poor in slipperiness, and micro scratches were generated during the film forming process.

比較例1
縦延伸倍率を3.4倍、横延伸倍率を4.3倍、熱固定温度を240℃に変更する以外は実施例1に記載と同様の方法にて作成した。得られたフィルム物性を表2に示す。
本比較例により得られた二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは、高温での熱寸法安定性に優れるが、配向角の変動が大きく、偏光板検査性に劣るものであった。
Comparative Example 1
It was prepared in the same manner as described in Example 1 except that the longitudinal draw ratio was 3.4 times, the transverse draw ratio was 4.3 times, and the heat setting temperature was changed to 240 ° C. The obtained film properties are shown in Table 2.
The biaxially stretched polyethylene terephthalate film obtained by this comparative example is excellent in thermal dimensional stability at high temperatures, but has a large change in orientation angle and is inferior in polarizing plate inspection.

比較例2〜4
表1に記載の条件変更以外は、実施例1と同様の方法にて作成した。得られたフィルム物性を表2に示す。
本比較例により得られた二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは、高温での熱寸法安定性に劣り、MOR値も小さく、大画面用途の偏光板製造工程において、高精度の検査に使用することができなかった。
Comparative Examples 2-4
The same method as in Example 1 was used, except for changing the conditions described in Table 1. The obtained film properties are shown in Table 2.
The biaxially stretched polyethylene terephthalate film obtained by this comparative example is inferior in thermal dimensional stability at high temperatures, has a small MOR value, and can be used for high-precision inspection in a polarizing plate manufacturing process for large screen applications. There wasn't.

比較例5
表1に記載の条件変更以外は、実施例1と同様の方法にて作成した。得られたフィルム物性を表2に示す。本実施例により得られた二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは、フィルムが一方向に裂けやすく、耐破れ性が低いものであった。
Comparative Example 5
The same method as in Example 1 was used, except for changing the conditions described in Table 1. The obtained film properties are shown in Table 2. The biaxially stretched polyethylene terephthalate film obtained in this example was easy to tear in one direction and had low tear resistance.

Figure 2011148202
Figure 2011148202

Figure 2011148202
Figure 2011148202

本発明の偏光板離型用二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは、大型液晶表示装置の構成部材である偏光板に貼り付けて使用することができ、クロスニコル下での欠点検査にも好適である。   The biaxially stretched polyethylene terephthalate film for releasing a polarizing plate of the present invention can be used by being attached to a polarizing plate which is a constituent member of a large liquid crystal display device, and is also suitable for defect inspection under crossed Nicols.

Claims (3)

二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムであって、下記構成要件(1)〜(4)を満たす偏光板離型用二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム。
(1)150℃、30分間加熱したときの熱収縮率が長手方向および幅方向とも2.0%以下
(2)150℃、30分間加熱したときの長手方向の熱収縮率と幅方向の熱収縮率の差が1.0%以下
(3)マイクロ波透過型分子配向計で測定したMOR値が1.80〜2.10
(4)フィルム幅方向における配向角の変化量が500mm当り3.0°〜5.0°
A biaxially stretched polyethylene terephthalate film for releasing a polarizing plate, which is a biaxially stretched polyethylene terephthalate film and satisfies the following structural requirements (1) to (4).
(1) Thermal contraction rate when heated at 150 ° C. for 30 minutes is 2.0% or less in both the longitudinal direction and the width direction. (2) Thermal contraction rate in the longitudinal direction and heat in the width direction when heated at 150 ° C. for 30 minutes. Difference in shrinkage is 1.0% or less (3) MOR value measured by microwave transmission type molecular orientation meter is 1.80 to 2.10
(4) The amount of change in the orientation angle in the film width direction is 3.0 ° to 5.0 ° per 500 mm.
前記二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムであって、さらに下記要件(5)および(6)を満たす請求項1に記載の偏光板離型用二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム。
(5)全光線透過率が85%以上
(6)フィルム表面の3次元中心面平均表面粗さSRaが0.020μm以上、0.035μm以下
The biaxially stretched polyethylene terephthalate film for releasing a polarizing plate according to claim 1, which is the biaxially stretched polyethylene terephthalate film and further satisfies the following requirements (5) and (6).
(5) Total light transmittance is 85% or more (6) Three-dimensional center plane average surface roughness SRa of the film surface is 0.020 μm or more and 0.035 μm or less
未延伸フィルムを縦方向および横方向に延伸し、熱固定を行う請求項1または2に記載の偏光板離型用二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの製造方法であって、下記要件(7)および(8)を満たす偏光板離型用二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの製造方法。
(7)横延伸を120℃〜140℃の範囲で4.2〜4.8倍で行うこと
(8)熱固定を220〜230℃の温度で熱固定を行うこと
The method for producing a biaxially stretched polyethylene terephthalate film for releasing a polarizing plate according to claim 1 or 2, wherein the unstretched film is stretched in the longitudinal direction and the transverse direction and heat-set, and the following requirements (7) and ( A method for producing a biaxially stretched polyethylene terephthalate film for releasing a polarizing plate that satisfies 8).
(7) Perform lateral stretching at a temperature of 4.2 to 4.8 times in the range of 120 ° C to 140 ° C. (8) Perform heat fixing at a temperature of 220 to 230 ° C.
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