JP2014233846A - Mold release film - Google Patents

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幹祥 石田
Mikiyoshi Ishida
幹祥 石田
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a mold release film which is highly excellent in fabricability and inspectability since the mold release film neither increases the peel force even after heated nor develops process failure such as hooking when used as the mold release film which, for example, has necessity of going through a heating step and is used for a tacky adhesive.SOLUTION: The mold release film is obtained by forming a silicone mold release layer on at least one surface of a polyester film. Onium salt is incorporated in the silicone mold release layer. A change quantity of an orientation angle in the film plane is set equal to or smaller than 8 degrees/500 mm.

Description

本発明は、離型フィルム使用の際、加熱工程を経ても重剥離化せず、ひっかかり等の工程不具合を起こさず、良好な剥離性を維持し、検査性が良好な離型フィルムに関するものである。   The present invention relates to a release film that does not undergo heavy peeling even when subjected to a heating step when using a release film, does not cause process defects such as catching, maintains good peelability, and has good inspectability. is there.

近年、薄膜型の光学製品の需要は著しいものがあり、効率的かつ安定的に製品を生産することが必要であり、工程で不具合が生じる可能性を減らすことは極めて重要である。   In recent years, there has been a significant demand for thin-film optical products, and it is necessary to produce products efficiently and stably, and it is extremely important to reduce the possibility of problems occurring in the process.

これら製品、例えば液晶ディスプレイでは必ず「貼り合わせる」という工程を経る。この際、粘着剤の使用が不可欠であり、その際に剥離フィルムが使用されるのが一般的である。   In these products, for example, liquid crystal displays, a process of “bonding” is always performed. At this time, the use of an adhesive is indispensable, and a release film is generally used at that time.

剥離フィルムの上に粘着剤を塗工し、例えば偏光板と接着させる。その後の工程で、さらに偏光板の上に基盤を貼り付ける際に剥離フィルムを剥ぐ。この粘着剤塗工時に、溶剤系使用の粘着剤は溶剤を蒸発させ、乾燥させるために加熱工程を経る。   An adhesive is applied on the release film, and is adhered to, for example, a polarizing plate. In the subsequent step, the release film is peeled off when the substrate is further stuck on the polarizing plate. At the time of applying the adhesive, the solvent-based adhesive undergoes a heating process in order to evaporate the solvent and dry it.

剥離フィルムは一般的に加熱されると剥離力が高くなる。そのため、加熱された際の剥離力が重要であるが、加熱温度・時間等の諸条件によって剥離力の上昇量が異なるため不具合を生じる。剥離時に想定された以上の力を必要とした場合、歩留まりを悪くするなどの不具合が生じる。   When the release film is generally heated, the release force increases. For this reason, the peel force when heated is important, but a problem arises because the amount of increase in peel force differs depending on various conditions such as heating temperature and time. When a force greater than that assumed at the time of peeling is required, problems such as a decrease in yield occur.

さらに、これらセパレーターと貼り合わせをして、光学的評価を伴う検査を実施する場合がある。その場合、偏光作用のある光学部材を通して検査を行う際に、角度により検査視野が暗くなる場合がある。   Furthermore, it may be bonded to these separators to carry out an inspection with optical evaluation. In that case, when an inspection is performed through an optical member having a polarizing action, the inspection visual field may become dark depending on the angle.

配向角をコントロールしたセパレーターは、こうした偏光検査において有利ということが知られている。   It is known that a separator in which the orientation angle is controlled is advantageous in such polarization inspection.

こうした配向角をコントロールした剥離フィルムは加熱収縮率が大きいという欠点を持っており、顧客で使用する前にできる限りフィルムへの熱量を減らすことが求められている。   A release film in which such an orientation angle is controlled has a disadvantage that the heat shrinkage rate is large, and it is required to reduce the amount of heat to the film as much as possible before use by a customer.

特開2003−220666号公報JP 2003-220666 A 特開昭58−213024号公報JP-A-58-213024 特開平9−12650号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-12650 特開平3−115367号公報Japanese Patent Laid-Open No. 3-115367 特開平2012−255750号公報JP 2012-255750 A

本発明は、上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、加熱工程を経る粘着剤用離型フィルムとして、加熱後の剥離力が上昇せず、加工性・検査性に優れた離型フィルムを提供するものである。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and the solution to the problem is that the release force after heating does not increase as a release film for an adhesive that undergoes a heating step, and is excellent in workability and inspectability. A release film is provided.

本発明者は、上記実状に鑑み、鋭意検討した結果、特定の構成からなる離型フィルムによれば、上記課題を容易に解決できることを知見し、本発明を完成させるに至った。   As a result of intensive investigations in view of the above-mentioned actual situation, the present inventor has found that the above-mentioned problems can be easily solved by a release film having a specific configuration, and has completed the present invention.

すなわち、本発明の要旨は、ポリエステルフィルムの少なくとも片面にシリコーン離型層を有し、当該離型層にオニウム塩を含み、フィルム面内における配向角の変化量が8度/500mm以下であることを特徴とする離型フィルムに存する。   That is, the gist of the present invention is that the polyester film has a silicone release layer on at least one side, the release layer contains an onium salt, and the change amount of the orientation angle in the film plane is 8 degrees / 500 mm or less. It exists in the release film characterized by.

本発明は、離型フィルムへの加熱が行われても剥離力が高くなることがないため、ひっかかり等が起こらず、加工性が優れ、検査性が良好な離型フィルムであるため、その工業的価値は高い。   Since the present invention does not increase the peel force even when the release film is heated, it is a release film that does not get caught, has excellent workability, and has good inspection properties. Target value is high.

本発明における、ポリエステルフィルムは単層構成であっても積層構成であってもよく、例えば、2層、3層構成以外にも本発明の要旨を超えない限り、4層またはそれ以上の多層であってもよく、特に限定されるものではない。   In the present invention, the polyester film may have a single layer structure or a laminated structure. For example, in addition to the two-layer or three-layer structure, the polyester film may have four or more layers as long as the gist of the present invention is not exceeded. There may be, and it is not specifically limited.

本発明においてポリエステルフィルムに使用するポリエステルは、ホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。ホモポリエステルからなる場合、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものが好ましい。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート(PET)等が例示される。一方、共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、オキシカルボン酸(例えば、P−オキシ安息香酸など)等の一種または二種以上が挙げられ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上が挙げられる。何れにしても本発明でいうポリエステルとは、通常60モル%以上、好ましくは80モル%以上がエチレンテレフタレート単位であるポリエチレンテレフタレート等であるポリエステルを指す。   The polyester used for the polyester film in the present invention may be a homopolyester or a copolyester. In the case of a homopolyester, those obtained by polycondensation of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol are preferred. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol. Representative polyester includes polyethylene terephthalate (PET) and the like. On the other hand, examples of the dicarboxylic acid component of the copolyester include isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, and oxycarboxylic acid (eg, P-oxybenzoic acid). 1 type or 2 types or more are mentioned, As a glycol component, 1 type or 2 types or more, such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 1, 4- cyclohexane dimethanol, neopentyl glycol, is mentioned. In any case, the polyester referred to in the present invention refers to a polyester that is usually 60 mol% or more, preferably 80 mol% or more of polyethylene terephthalate or the like which is an ethylene terephthalate unit.

本発明において、ポリエステル層中には、易滑性付与を主たる目的として粒子を配合することが好ましい。配合する粒子の種類は、易滑性付与可能な粒子であれば特に限定されるものではなく、具体例としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の粒子が挙げられる。また、特公昭59−5216号公報、特開昭59−217755号公報等に記載されている耐熱性有機粒子を用いてもよい。この他の耐熱性有機粒子の例として、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂、熱硬化性エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等が挙げられる。さらに、ポリエステル製造工程中、触媒等の金属化合物の一部を沈殿、微分散させた析出粒子を用いることもできる   In the present invention, it is preferable to blend particles in the polyester layer mainly for the purpose of imparting slipperiness. The kind of the particle to be blended is not particularly limited as long as it is a particle capable of imparting slipperiness. Specific examples thereof include silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, and phosphoric acid. Examples of the particles include magnesium, kaolin, aluminum oxide, and titanium oxide. Further, the heat-resistant organic particles described in JP-B-59-5216, JP-A-59-217755 and the like may be used. Examples of other heat-resistant organic particles include thermosetting urea resins, thermosetting phenol resins, thermosetting epoxy resins, benzoguanamine resins, and the like. Furthermore, it is possible to use precipitated particles in which a part of a metal compound such as a catalyst is precipitated and finely dispersed during the polyester production process.

一方、使用する粒子の形状に関しても特に限定されるわけではなく、球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等についても特に制限はない。これら一連の粒子は、必要に応じて2種類以上を併用してもよい。   On the other hand, the shape of the particles to be used is not particularly limited, and any of a spherical shape, a block shape, a rod shape, a flat shape, and the like may be used. Moreover, there is no restriction | limiting in particular also about the hardness, specific gravity, a color, etc. These series of particles may be used in combination of two or more as required.

また、用いる粒子の平均粒径は、通常0.01〜3μm、好ましくは0.01〜1μmの範囲である。平均粒径が0.01μm未満の場合には、粒子が凝集しやすく、分散性が不十分な場合があり、一方、3μmを超える場合には、フィルムの表面粗度が粗くなりすぎて、後工程において離型層を塗設させる場合等に不具合が生じる。   Moreover, the average particle diameter of the particle | grains to be used is 0.01-3 micrometers normally, Preferably it is the range of 0.01-1 micrometer. When the average particle diameter is less than 0.01 μm, the particles are likely to aggregate and dispersibility may be insufficient. On the other hand, when the average particle diameter exceeds 3 μm, the surface roughness of the film becomes too rough and Problems occur when a release layer is applied in the process.

さらに、ポリエステル層中の粒子含有量は、通常0.001〜5重量%、好ましくは 0.005〜3重量%の範囲である。粒子含有量が0.001重量%未満の場合には、 フィルムの易滑性が不十分であり、一方、5重量%を超えて添加する場合にはフィルムの透明性が不十分である。   Furthermore, the particle content in the polyester layer is usually in the range of 0.001 to 5% by weight, preferably 0.005 to 3% by weight. When the particle content is less than 0.001% by weight, the slipperiness of the film is insufficient. On the other hand, when the content exceeds 5% by weight, the transparency of the film is insufficient.

ポリエステル層中に粒子を添加する方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を採用しうる。例えば、各層を構成するポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化の段階、もしくはエステル交換反応終了後、重縮合反応を進めてもよい。   The method for adding particles to the polyester layer is not particularly limited, and a conventionally known method can be adopted. For example, it can be added at any stage for producing the polyester constituting each layer, but the polycondensation reaction may proceed preferably after the esterification stage or after the transesterification reaction.

また、ベント付き混練押出機を用い、エチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または、混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行われる。   Also, a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water with a vented kneading extruder and a polyester raw material, or a blending of dried particles and a polyester raw material using a kneading extruder. It is done by methods.

なお、本発明におけるポリエステルフィルム中には上述の粒子以外に必要に応じて従来公知の酸化防止剤、帯電防止剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔料等を添加することができる。   In addition to the above-mentioned particles, conventionally known antioxidants, antistatic agents, thermal stabilizers, lubricants, dyes, pigments, and the like can be added to the polyester film in the present invention as necessary.

本発明の離型フィルムを構成するポリエステルフィルムの厚みは、フィルムとして製膜可能な範囲であれば特に限定されるものではない。   The thickness of the polyester film constituting the release film of the present invention is not particularly limited as long as it can be formed as a film.

次に本発明におけるポリエステルフィルムの製造例について具体的に説明するが、以下の製造例に何ら限定されるものではない。   Next, although the manufacture example of the polyester film in this invention is demonstrated concretely, it is not limited to the following manufacture examples at all.

まず、先に述べたポリエステル原料を使用し、ダイから押し出された溶融シートを冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る方法が好ましい。この場合、シートの平面性を向上させるためシートと回転冷却ドラムとの密着性を高める必要があり、静電印加密着法および/または液体塗布密着法が好ましく採用される。次に得られた未延伸シートは二軸方向に延伸される。その場合、まず、前記の未延伸シートを一方向にロールまたはテンター方式の延伸機により延伸する。延伸温度は、通常70〜120℃、好ましくは80〜 110℃であり、延伸倍率は通常2.5〜7倍、好ましくは3.0〜6倍である。次いで、一段目の延伸方向と直交する延伸温度は通常70〜170℃であり、延伸倍率は通常 3.0〜7倍、好ましくは3.5〜6倍である。そして、引き続き180〜270℃の 温度で緊張下または30%以内の弛緩下で熱処理を行い、二軸配向フィルムを得る。上記の延伸においては、一方向の延伸を2段階以上で行う方法を採用することもできる。その場合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるように行うのが好ましい。   First, a method of using the polyester raw material described above and cooling and solidifying a molten sheet extruded from a die with a cooling roll to obtain an unstretched sheet is preferable. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is necessary to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum, and an electrostatic application adhesion method and / or a liquid application adhesion method are preferably employed. Next, the obtained unstretched sheet is stretched in the biaxial direction. In that case, first, the unstretched sheet is stretched in one direction by a roll or a tenter type stretching machine. The stretching temperature is usually 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C., and the stretching ratio is usually 2.5 to 7 times, preferably 3.0 to 6 times. Subsequently, the extending | stretching temperature orthogonal to the extending | stretching direction of the 1st step is 70-170 degreeC normally, and a draw ratio is 3.0 to 7 times normally, Preferably it is 3.5 to 6 times. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 180 to 270 ° C. under tension or relaxation within 30% to obtain a biaxially oriented film. In the above-described stretching, a method in which stretching in one direction is performed in two or more stages can be employed. In that case, it is preferable to carry out so that the draw ratios in the two directions finally fall within the above ranges.

また、本発明におけるポリエステルフィルム製造に関しては同時二軸延伸法を採用することもできる。同時二軸延伸法は前記の未延伸シートを通常70〜120℃、好ましくは80〜110℃で温度コントロールされた状態で機械方向および幅方向に同時に延伸し配向させる方法で、延伸倍率としては、面積倍率で4〜50倍、好ましくは7〜35倍、さらに好ましくは10〜25倍である。そして、引き続き、170〜250℃の温度で緊張下または30%以内の弛緩下で熱処理を行い、延伸配向フィルムを得る。上述の延伸方式を採用する同時二軸延伸装置に関しては、スクリュー方式、パンタグラフ方式、リニアー駆動方式等、従来から公知の延伸方式を採用することができる。   The simultaneous biaxial stretching method can also be adopted for the production of the polyester film in the present invention. The simultaneous biaxial stretching method is a method in which the unstretched sheet is usually stretched and oriented in the machine direction and the width direction at 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C., and the stretching ratio is as follows: The area magnification is 4 to 50 times, preferably 7 to 35 times, and more preferably 10 to 25 times. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 170 to 250 ° C. under tension or under relaxation within 30% to obtain a stretched oriented film. With respect to the simultaneous biaxial stretching apparatus that employs the above-described stretching method, conventionally known stretching methods such as a screw method, a pantograph method, and a linear drive method can be employed.

さらに上述のポリエステルフィルムの延伸工程中にフィルム表面を処理する、いわゆる塗布延伸法(インラインコーティング)を施すことができる。塗布延伸法によりポリエステルフィルム上に塗布層が設けられる場合には、延伸と同時に塗布が可能になると共に塗布層の厚みを延伸倍率に応じて薄くすることができ、ポリエステルフィルムとして好適なフィルムを製造できる。   Furthermore, a so-called coating stretching method (in-line coating) in which the film surface is treated during the above-described polyester film stretching step can be applied. When a coating layer is provided on a polyester film by a coating stretching method, coating can be performed simultaneously with stretching and the thickness of the coating layer can be reduced according to the stretching ratio, producing a film suitable as a polyester film. it can.

本発明における離型フィルムを構成するポリエステルフィルムは、フィルム面内における配向角の変化量の幅が8度/500mm以下であり、好ましくは5度/500mm以下である。配向角の変化量が8度/500mmを超える場合には、偏光板検査時に偏光板の位置により透過光強度が変動し、偏光板検査に障害となる。配向角の変化量とは試料フィルムの幅方向において、ある一点とそこから500mm離れたところとの配向角の差を複数測定し、その中で最大の差のことである。   In the polyester film constituting the release film in the present invention, the width of change in the orientation angle in the film plane is 8 degrees / 500 mm or less, preferably 5 degrees / 500 mm or less. When the amount of change in the orientation angle exceeds 8 degrees / 500 mm, the transmitted light intensity varies depending on the position of the polarizing plate during the polarizing plate inspection, which becomes an obstacle to the polarizing plate inspection. The amount of change in the orientation angle is the maximum difference among a plurality of orientation angle differences measured at a certain point and 500 mm away from the point in the width direction of the sample film.

本発明における離型層を構成する硬化型シリコーン層は、オニウム塩を含むことが必須であり、その硬化方法は、紫外線硬化型等の熱硬化でなければ何れの硬化反応タイプでも用いることができる。   The curable silicone layer constituting the release layer in the present invention must contain an onium salt, and any curing reaction type can be used as long as the curing method is not thermosetting such as ultraviolet curing. .

本発明において、ポリエステルフィルム上に離型層を形成する際の硬化条件に関しては特に限定されるわけではなく、オフラインコーティングにより離型層を設ける場合、通常、80〜200℃で3〜40秒間、好ましくは80〜150℃で3〜40秒間を目安として熱処理を行うのが良い。また、熱処理と紫外線照射との併用が必須である。無溶剤系のシリコーンを使用する場合、熱処理工程を省き紫外線照射のみを用いてもよい。   In the present invention, the curing conditions for forming the release layer on the polyester film are not particularly limited, and when providing the release layer by off-line coating, usually at 80 to 200 ° C. for 3 to 40 seconds, The heat treatment is preferably performed at 80 to 150 ° C. for 3 to 40 seconds as a guide. Moreover, combined use with heat processing and ultraviolet irradiation is essential. When solventless silicone is used, the heat treatment step may be omitted and only ultraviolet irradiation may be used.

離型層の塗工量(乾燥後)は塗工性の面から、通常、0.005〜1g/m、好ましくは0.005〜0.5g/m、さらに好ましくは0.01〜0.2g/m範囲である。塗工量(乾燥後)が0.005g/m未満の場合、塗工性の面より安定性に欠け、均一な塗膜を得るのが困難になる。一方、1g/mを超えて厚塗りにする場合には離型層自体の塗膜密着性、硬化性等が低下し、コストアップになる。 The coating amount (after drying) of the release layer is usually from 0.005 to 1 g / m 2 , preferably from 0.005 to 0.5 g / m 2 , more preferably from 0.01 to 5 in terms of coatability. The range is 0.2 g / m 2 . When the coating amount (after drying) is less than 0.005 g / m 2 , the coating property is lacking in stability and it becomes difficult to obtain a uniform coating film. On the other hand, when the coating is thicker than 1 g / m 2 , the adhesiveness and curability of the release layer itself are lowered, resulting in an increase in cost.

本発明において、ポリエステルフィルムに離型層を設ける方法として、リバースグラビアコート、ダイレクトグラビアコート、ロールコート、ダイコート、バーコート、カーテンコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。塗工方式に関しては「コーティング方式」槇書店 原崎勇次著 1979年発行に記載例がある。   In the present invention, conventionally known coating methods such as reverse gravure coating, direct gravure coating, roll coating, die coating, bar coating, curtain coating and the like can be used as a method for providing a release layer on the polyester film. Regarding the coating method, there is a description example in “Coating method” published by Yasuharu Harasaki in 1979.

また、本発明におけるポリエステルフィルムにはあらかじめ、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。   Further, the polyester film in the present invention may be subjected to surface treatment such as corona treatment or plasma treatment in advance.

オニウム塩とは水素化によりプロトン化される塩化合物の総称であり、それらであればなんら限定されるものではない。具体例をあげると、アンモニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩、フルオロニウム塩、クロロニウム塩、ブロモニウム塩、ヨードニウム塩などがあげられる。本発明において特に好ましいオニウム塩としては、ハロゲン原子を含むオニウム塩である。   Onium salt is a general term for salt compounds that are protonated by hydrogenation, and there is no limitation as long as they are. Specific examples include ammonium salts, phosphonium salts, sulfonium salts, fluoronium salts, chloronium salts, bromonium salts, iodonium salts and the like. Particularly preferred onium salts in the present invention are onium salts containing halogen atoms.

これらオニウム塩は、外部からエネルギーを加えられることで酸を放出しシリコーン硬化の開始剤となる。例えば、エポキシ基を持つようなシリコーンはこれら強酸からのプロトン付加を受け開環し、付加反応が進行する。   These onium salts release an acid when applied with energy from the outside and become an initiator for curing silicone. For example, silicone having an epoxy group undergoes ring opening upon proton addition from these strong acids, and the addition reaction proceeds.

本発明における剥離特性を達成させるための手段としては、該離型層中のオニウム塩を適宜選択し、含有量を適当に変更させることにある。該離型層中のオニウム塩量は特に限定されるものではないが、乾燥後の重量分率にして5%〜0.5%の範囲が好ましく、より好ましくは3%〜1%の範囲である。0.5%未満では十分な硬化が進行せず、5%を超える場合酸濃度が上昇し、生産時に危険が生じる。   As a means for achieving the peeling characteristics in the present invention, an onium salt in the release layer is appropriately selected and the content is appropriately changed. The amount of onium salt in the release layer is not particularly limited, but is preferably in the range of 5% to 0.5%, more preferably in the range of 3% to 1% in terms of the weight fraction after drying. is there. If it is less than 0.5%, sufficient curing does not proceed, and if it exceeds 5%, the acid concentration increases, resulting in danger during production.

本発明で使用する塗布液は、密着向上剤、軽剥離添加剤、重剥離化剤、帯電防止剤、染料、顔料等を添加してもよい。これら添加剤は単独でも使用してもよいが、必要に応じて二種以上を併用してもよい。   The coating solution used in the present invention may contain adhesion improvers, light release additives, heavy release agents, antistatic agents, dyes, pigments and the like. These additives may be used alone or in combination of two or more as necessary.

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。また、本発明で用いた測定法は次のとおりである。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded. The measuring method used in the present invention is as follows.

(1)ポリエステルの固有粘度の測定
ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および顔料を除去したポリエステル1gを精秤し、フェノール/テトラクロロエタン=50/50(重量比)の混合溶媒100mlを加えて溶解させ、30℃で測定した。
(1) Measurement of intrinsic viscosity of polyester 1 g of polyester from which other polymer components and pigments incompatible with polyester have been removed are precisely weighed, and 100 ml of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 50/50 (weight ratio) is added. It was dissolved and measured at 30 ° C.

(2)平均粒径(d50:μm)の測定
遠心沈降式粒度分布測定装置(株式会社島津製作所社製SA−CP3型)を使用して測定した等価球形分布における積算(重量基準)50%の値を平均粒径とした。
(2) Measurement of average particle diameter (d 50 : μm) Integration (weight basis) 50% in equivalent spherical distribution measured using centrifugal sedimentation type particle size distribution measuring device (SA-CP3 type manufactured by Shimadzu Corporation) Was the average particle size.

(3)ポリエステル樹脂のガラス転移温度(Tg)測定
パーキンエルマー社製DSC−II型測定装置を用い、サンプル重量10mg、窒素気流下で、昇温速度10℃/minで昇温し、ベースラインの偏起開始温度をTgとした。
(3) Measurement of glass transition temperature (Tg) of polyester resin Using a DSC-II type measuring device manufactured by PerkinElmer, the sample was heated at a heating rate of 10 ° C./min under a nitrogen gas stream at a rate of 10 ° C./min. The segregation start temperature was defined as Tg.

(4)UV照射強度測定
USHIO社製のUIT−201を使用し、紫外線照射装置に通し、紫外線(UV)積算光量を測定した。
(4) Measurement of UV irradiation intensity Using UIT-201 manufactured by USHIO, the UV (UV) integrated light intensity was measured through an ultraviolet irradiation device.

(5)離型フィルムを構成するポリエステルフィルムのフィルム面内における配向角の変化量の測定
試料フィルムの幅方向において、中心となる位置より、幅方向に両端に向かって、50
0mm毎の位置および、最両端のサンプルを切り出し、それぞれ王子計測器社製の自動複
屈折率計(KOBRA−21ADH)を用いてフィルム幅方向500mm毎の配向角の変化量を求めた。なお、最両端の位置を含む配向角の変化量を算出する際、サンプル位置間が500mmに満たない場合は、比例計算にて500mm毎の配向角の変化量を算出する。続いてフィルム長手方向について、3m長を切り出し、フィルム幅方向に対して中心となる位置から長手方向に500mm毎(含両端)、計7箇所の位置より、サンプルを切り出し、配向角を求めた。このようにして幅方向、長手方向での500mm毎の配向角の変化量を求め、最大の変化量をそれぞれフィルムの配向角の変化量とした。また、測定の際にはすべてのサンプルにおいて配向角の基準軸を同一とすることが重要であり、基準軸については任意に決定できる。
《判定基準》
○:8度/500mm以下の場合
×:8度/500mm以上の場合
(5) Measurement of change amount of orientation angle in film plane of polyester film constituting release film 50 from the center position in the width direction of the sample film toward both ends in the width direction.
The position at every 0 mm and the samples at both ends were cut out, and the amount of change in the orientation angle every 500 mm in the film width direction was determined using an automatic birefringence meter (KOBRA-21ADH) manufactured by Oji Scientific Instruments. When calculating the change amount of the orientation angle including the positions at the extreme ends, if the distance between the sample positions is less than 500 mm, the change amount of the orientation angle every 500 mm is calculated by proportional calculation. Subsequently, a 3 m length was cut out in the longitudinal direction of the film, and a sample was cut out from a total of 7 positions every 500 mm (including both ends) in the longitudinal direction from the center in the film width direction, and the orientation angle was determined. Thus, the change amount of the orientation angle every 500 mm in the width direction and the longitudinal direction was obtained, and the maximum change amount was set as the change amount of the orientation angle of the film. Further, in the measurement, it is important to make the reference axis of the orientation angle the same in all samples, and the reference axis can be arbitrarily determined.
<Criteria>
○: 8 degrees / 500 mm or less ×: 8 degrees / 500 mm or more

(6)離型フィルムの常態剥離力(NF)測定
試料フィルムの離型層表面に両面粘着テープ(日東電工製「No.502」)の片面を貼り付けた後、50mm×300mmのサイズにカットし、室温にて1時間放置後の剥離力を測定する。剥離力は引張試験機((株)インテスコ製「インテスコモデル2001型」)を使用し、引張速度300mm/分の条件下、180°剥離を行った。
(6) Measurement of normal release force (NF) of release film Affixed with one side of double-sided adhesive tape (Nitto Denko “No. 502”) on the surface of the release layer of the sample film, then cut into a size of 50 mm × 300 mm Then, the peel strength after standing at room temperature for 1 hour is measured. For the peeling force, a tensile tester (“Intesco model 2001 type” manufactured by Intesco Co., Ltd.) was used, and 180 ° peeling was performed under a tensile speed of 300 mm / min.

(7)加熱剥離力(HF)測定
試料フィルムの離型層表面に両面粘着テープ(日東電工製「No.502」)の片面を貼り付けた後、50mm×300mmのサイズにカットし、100度にしたオーブン内に1時間放置後の剥離力を測定する。剥離力は引張試験機((株)インテスコ製「インテスコモデル2001型」)を使用し、引張速度300mm/分の条件下、180°剥離を行った。
《判定基準》
○:NF/HF≧1の場合
×:NF/HF<1の場合
(7) Heat peeling force (HF) measurement After attaching one side of a double-sided pressure-sensitive adhesive tape (Nitto Denko “No. 502”) to the surface of the release layer of the sample film, it was cut into a size of 50 mm × 300 mm, and 100 degrees The peel force after being left in the oven for 1 hour is measured. For the peeling force, a tensile tester (“Intesco model 2001 type” manufactured by Intesco Co., Ltd.) was used, and 180 ° peeling was performed under a tensile speed of 300 mm / min.
<Criteria>
○: When NF / HF ≧ 1 ×: When NF / HF <1

(8)残留接着率測定
離型層表面に粘着テープ「No.31B」(日東電工(株)製)を2kgゴムローラーにて1往復圧着し、100℃で1時間加熱処理する。次いで、圧着した離型フィルムを剥がし、粘着テープ「No.31B」を使用し、JIS−C−2107(ステンレス板に対する粘着力、180°引き剥がし法)の方法に準じて接着力Fを測定する。粘着テープ「No.31B」を直接ステンレス板に粘着・剥離した際の接着力F0に対するFの百分率を残留接着率とした。
《判定基準》
○:90%以上の場合
△:70%〜90%の場合
×:70%以下
(8) Residual Adhesion Rate Measurement Adhesive tape “No. 31B” (manufactured by Nitto Denko Co., Ltd.) is reciprocated once with a 2 kg rubber roller on the surface of the release layer, and heat treated at 100 ° C. for 1 hour. Next, the pressure-released release film is peeled off, and the adhesive strength F is measured according to the method of JIS-C-2107 (adhesive strength to stainless steel plate, 180 ° peeling method) using an adhesive tape “No. 31B”. . The percentage of F with respect to the adhesive force F0 when the adhesive tape “No. 31B” was directly adhered to and peeled from the stainless steel plate was defined as the residual adhesion rate.
<Criteria>
○: 90% or more △: 70% to 90% ×: 70% or less

(9)離型フィルムの塗膜密着性促進評価(実用特性代用評価)
試料フィルムを恒温恒湿槽中、60℃、80%RH雰囲気下、4週間放置した後に試料フィルムを取り出した。その後、試料フィルムの離型面を触手により5回擦り、離型層の脱落程度を下記判定基準により判定を行った。
《判定基準》
○:塗膜の脱落が見られない
△:塗膜が白くなるが脱落はしていない
×:塗膜の脱落が確認された
(9) Coating film adhesion promotion evaluation of release film (practical property substitution evaluation)
The sample film was left in a constant temperature and humidity chamber at 60 ° C. and 80% RH for 4 weeks, and then the sample film was taken out. Thereafter, the release surface of the sample film was rubbed with a tentacle five times, and the degree of release of the release layer was determined according to the following criteria.
<Criteria>
○: The coating film is not removed △: The coating film is white but not removed ×: The coating film is confirmed to be removed

(10)異物認知性
試料フィルムの幅方向が偏光フィルムの配向軸と平行となるように、公知のアクリル系粘着剤を介して試料フィルムを偏光フィルムに密着させ、離型フィルム付き偏光板を作成した。ここで上記偏光板を作成する際、粘着剤と偏光フィルムとの間に50μm以上の大きさを持つ黒色の金属粉(異物)を50個/m2となるように混入させた。このようにして得られた異物を混入させた偏光板離型フィルム上に配向軸が離型フィルム幅方向と直交するように検査用の偏光板を重ね合わせ、偏光板側より白色光を照射し、検査用の偏光板より10人の検査員がそれぞれ目視にて観察し、粘着剤と偏光フィルムとの間に混入させた異物を見いだせるかどうかを下記分類にて評価した。なお、測定の際には、得られたフィルムの中央部と両端部の計3箇所のフィルムを用いて評価し、目視検査性が最も良好であった箇所の結果を持って、そのフィルムの異物認知性とした。
《判定基準》
○:異物認知性良好
×:異物認知性不良
(10) Foreign matter recognition A sample film is closely attached to a polarizing film through a known acrylic pressure-sensitive adhesive so that the width direction of the sample film is parallel to the alignment axis of the polarizing film, thereby creating a polarizing plate with a release film. did. Here, when producing the polarizing plate, black metal powder (foreign matter) having a size of 50 μm or more was mixed between the pressure-sensitive adhesive and the polarizing film so as to be 50 particles / m 2. A polarizing plate for inspection is superimposed on the polarizing plate release film mixed with the foreign matter thus obtained so that the orientation axis is orthogonal to the width direction of the release film, and white light is irradiated from the polarizing plate side. Ten inspectors visually observed from the polarizing plate for inspection, and evaluated whether the foreign matter mixed between the adhesive and the polarizing film could be found by the following classification. In the measurement, the film was evaluated using a total of three films at the center and both ends of the obtained film, and the result of the point where the visual inspection property was the best was obtained. It was cognitive.
<Criteria>
○: Good foreign body recognition ×: Poor foreign body recognition

(11)連続剥離性
試料に下記の組成からなるアクリル系粘着剤を塗工し、加熱乾燥し、偏光板と張り合わせを行う。加熱時間を一分とし温度を60度〜100度まで5度ずつ上昇させたものをそれぞれ採取し、連続的に全試料フィルムを剥離する。連続的に剥離が可能かどうかを判断した。
<アクリル系粘着剤組成物>
(モノマー配合組成)
アクリル酸2−エチルヘキシル 70重量%
アクリル酸2−メトキシエチル 29重量%
アクリル酸4−ヒドロキシブチル 1重量%
上記モノマー組成100重量部に対して、日本ポリウレタン製コロネートLを
0.1部添加し、アクリル系粘着剤層形成用組成物を得た。
《判定基準》
○:全試料フィルムで連続的に剥離が可能
×:一部フィルムでひっかかりが発生するなど連続的に剥離が不可能
(11) Continuous peelability An acrylic pressure-sensitive adhesive having the following composition is applied to a sample, heat-dried, and bonded to a polarizing plate. Each sample is heated for 1 minute and the temperature is increased by 5 degrees from 60 degrees to 100 degrees, and all sample films are continuously peeled off. It was judged whether continuous peeling was possible.
<Acrylic adhesive composition>
(Monomer composition)
2-ethylhexyl acrylate 70% by weight
2-methoxyethyl acrylate 29% by weight
4-hydroxybutyl acrylate 1% by weight
0.1 part of Nippon Polyurethane Coronate L was added to 100 parts by weight of the monomer composition to obtain an acrylic pressure-sensitive adhesive layer forming composition.
<Criteria>
○: Continuous peeling is possible with all sample films ×: Continuous peeling is not possible due to the occurrence of catching on some films

(12)塗布外観(実用特性代用評価)
幅1000mmの試料フィルムを、長手方向に10m程度、塗布層が設けられた離型層表面にハロゲンライトの光を当て、目視にて離型層を観察し、塗布層に起因するムラ状に見える外観を判定基準により判定を行った。
《判定基準》
○:ムラ状に見える模様が確認されず、良好である
△:ムラ状に見える模様がわずかに確認される
×:ムラ状に見える模様が明瞭に確認され、良好ではない
なお上記では、長尺サンプルについてムラを確認しているが、例えばA4サイズ程度 の大きさのフィルムであっても、上記と同様な方法にて、ムラの良否を判断することが 可能である。
(12) Appearance (practical property substitution evaluation)
A sample film with a width of 1000 mm is irradiated with light of halogen light on the surface of the release layer on which the coating layer is provided, about 10 m in the longitudinal direction, and the release layer is visually observed to appear uneven due to the coating layer. The appearance was judged according to the judgment criteria.
<Criteria>
○: A pattern that looks uneven is not confirmed and is good △: A pattern that appears uneven is slightly confirmed ×: A pattern that appears uneven is clearly confirmed and is not good In the above, it is long Although unevenness has been confirmed with respect to the sample, it is possible to determine whether the unevenness is good or not by a method similar to the above even for a film of about A4 size.

(13)総合評価(実用特性代用評価)
実施例および比較例において製造した、離型フィルムを用いて、配向角、加熱時の剥離性、残留接着率、密着性、連続剥離性、塗布外観の各評価項目につき、下記判定基準により総合評価を行った。
《判定基準》
○:実用上、問題ないレベルで、配向角、加熱時の剥離性、残留接着率、密着性、連続剥離性、塗布外観の全てが△以上の場合
×:実用上、問題があるレベルで、配向角、加熱時の剥離性、残留接着率、密着性、連続剥離性、塗布外観の内の少なくとも一つが×
(13) Comprehensive evaluation (practical property substitution evaluation)
Using the release films produced in the Examples and Comparative Examples, the evaluation criteria for the orientation angle, the peelability upon heating, the residual adhesion rate, the adhesion, the continuous peelability, and the coating appearance are comprehensively evaluated according to the following criteria. Went.
<Criteria>
○: practically no problem level, orientation angle, peelability upon heating, residual adhesion rate, adhesion, continuous peelability, and coating appearance are all over Δ ×: practically problematic level, At least one of orientation angle, peelability during heating, residual adhesion rate, adhesion, continuous peelability, and coating appearance is x

実施例および比較例において使用したポリエステルは、以下のようにして準備したものである。
〈ポリエステルの製造〉
製造例1(ポリエチレンテレフタレートA)
ジメチルテレフタレート100部、エチレングリコール60部および酢酸マグネシウム・4水塩0.09部を反応器にとり、加熱昇温すると共にメタノールを留去し、エステル交換反応を行い、反応開始から4時間を要して230℃に昇温し、実質的にエステル交換反応を終了した。次いで、エチレングリコールスラリーエチルアシッドフォスフェート0.04部、三酸化アンチモン0.03部を添加した後、100分で温度を280℃、圧力を15mmHgに達せしめ、以後も徐々に圧力を減じ、最終的に0.3mmHgとした。
4時間後、系内を常圧に戻し、固有粘度0.61のポリエチレンテレフタレートA1を得た。
The polyester used in the examples and comparative examples was prepared as follows.
<Manufacture of polyester>
Production Example 1 (Polyethylene terephthalate A)
100 parts of dimethyl terephthalate, 60 parts of ethylene glycol and 0.09 part of magnesium acetate tetrahydrate are placed in a reactor, the temperature is raised by heating, methanol is distilled off, transesterification is performed, and 4 hours are required from the start of the reaction. The temperature was raised to 230 ° C. to substantially complete the transesterification reaction. Next, after adding 0.04 part of ethylene glycol slurry ethyl acid phosphate and 0.03 part of antimony trioxide, the temperature reached 280 ° C. and the pressure reached 15 mmHg in 100 minutes. It was 0.3 mmHg.
After 4 hours, the system was returned to atmospheric pressure to obtain polyethylene terephthalate A1 having an intrinsic viscosity of 0.61.

製造例2(ポリエチレンテレフタレートB)
製造例1において、平均粒径2.5μmのシリカ粒子を0.6部添加する以外は製造例1と同様にして製造し、固有粘度0.62のポリエチレンテレフタレートBを得た。
Production Example 2 (Polyethylene terephthalate B)
In Production Example 1, production was carried out in the same manner as in Production Example 1 except that 0.6 part of silica particles having an average particle diameter of 2.5 μm was added, and polyethylene terephthalate B having an intrinsic viscosity of 0.62 was obtained.

製造例3(ポリエステルフィルムF1の製造)
ポリエステルAを中間層の原料とし、ポリエステルAとポリエステルBの混合原料を9:1の割合で混合したものを表層の原料とし、2台の押出機に各々を供給し、各々290℃で溶融した後、40℃に設定した冷却ロール上に、2種3層(表層/中間層/表層)の層構成で共押出し、冷却固化させて未延伸シートを得た。次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度85℃で縦方向に2.8倍延伸した後、テンターに導き、横方向に120℃で5.4倍延伸し、200℃で熱処理を行った後、横方向に3%弛緩し、厚さ38μm(表層1.9μm、中間層34.2μm)の透明ポリエステルフィルムを得た。
Production Example 3 (Production of polyester film F1)
Polyester A was used as a raw material for the intermediate layer, and a mixed raw material of polyester A and polyester B at a ratio of 9: 1 was used as a raw material for the surface layer, and each was supplied to two extruders and melted at 290 ° C., respectively. Then, it coextruded by the layer structure of 2 types 3 layers (surface layer / intermediate layer / surface layer) on the cooling roll set to 40 degreeC, it was made to cool and solidify, and the unstretched sheet was obtained. Next, the film was stretched 2.8 times in the machine direction at a film temperature of 85 ° C. using the roll peripheral speed difference, then led to a tenter, stretched 5.4 times at 120 ° C. in the transverse direction, and heat-treated at 200 ° C. Thereafter, the film was relaxed by 3% in the lateral direction to obtain a transparent polyester film having a thickness of 38 μm (surface layer: 1.9 μm, intermediate layer: 34.2 μm).

製造例4(ポリエステルフィルムF2の製造)
ポリエステルAを中間層の原料とし、ポリエステルAとポリエステルBの混合原料を9:1の割合で混合したものを表層の原料とし、2台の押出機に各々を供給し、各々290℃で溶融した後、40℃に設定した冷却ロール上に、2種3層(表層/中間層/表層)の層構成で共押出し、冷却固化させて未延伸シートを得た。次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度85℃で縦方向に3.4倍延伸した後、テンターに導き、横方向に120℃で4.0倍延伸し、230℃で熱処理を行った後、横方向に4.3%弛緩し、厚さ38μm(表層1.9μm、中間層34.2μm)の透明ポリエステルフィルムを得た。
Production Example 4 (Production of polyester film F2)
Polyester A was used as a raw material for the intermediate layer, and a mixed raw material of polyester A and polyester B at a ratio of 9: 1 was used as a raw material for the surface layer, and each was supplied to two extruders and melted at 290 ° C., respectively. Then, it coextruded by the layer structure of 2 types 3 layers (surface layer / intermediate layer / surface layer) on the cooling roll set to 40 degreeC, it was made to cool and solidify, and the unstretched sheet was obtained. Next, the film was stretched 3.4 times in the longitudinal direction at a film temperature of 85 ° C. using the roll peripheral speed difference, then led to a tenter, stretched 4.0 times at 120 ° C. in the transverse direction, and heat-treated at 230 ° C. Thereafter, the film was relaxed by 4.3% in the lateral direction to obtain a transparent polyester film having a thickness of 38 μm (surface layer: 1.9 μm, intermediate layer: 34.2 μm).

使用した離型剤(a)は下記表2のとおりである。   The release agent (a) used is as shown in Table 2 below.

Figure 2014233846
Figure 2014233846

使用した硬化剤・添加剤(b)は下記表2のとおりである。   The used curing agents / additives (b) are shown in Table 2 below.

Figure 2014233846
Figure 2014233846

使用した密着密着向上剤(c)は下記表3のとおりである。   The used adhesion improving agent (c) is as shown in Table 3 below.

Figure 2014233846
Figure 2014233846

実施例1:
<離型フィルムの製造>
厚さ38μmのポリエステルフィルムF1の塗布層上に下記離型層組成(A)を塗布量(乾燥後)が0.1g/mになるように、オフラインにて、リバースグラビアコート方式により塗布した後、120℃、30秒間熱処理し、その後、高圧水銀ランプ照射装置(EUV482A:セリテック社製)で200mJ/cmで照射を行った。
Example 1:
<Manufacture of release film>
The following release layer composition (A) was applied off-line by a reverse gravure coating method on a coating layer of a polyester film F1 having a thickness of 38 μm so that the coating amount (after drying) was 0.1 g / m 2 . Thereafter, heat treatment was performed at 120 ° C. for 30 seconds, and then irradiation was performed at 200 mJ / cm 2 with a high-pressure mercury lamp irradiation apparatus (EUV482A: manufactured by Celitec).

離型層組成A
UV硬化型シリコーン樹脂(a1) 100部
オニウム塩型硬化剤(b1) 1部
MEK/トルエン混合溶媒(混合比率は1:1) 1500部
Release layer composition A
UV curable silicone resin (a1) 100 parts Onium salt type curing agent (b1) 1 part MEK / toluene mixed solvent (mixing ratio is 1: 1) 1500 parts

以上より、得られた離型フィルムの特性を表1示す。   From the above, the properties of the obtained release film are shown in Table 1.

実施例2〜5および比較例1〜4:
実施例1において、離型層組成を下記表4に示すとおり変更する以外は実施例1と同様にして製造し、離型フィルムを得た。上記実施例および比較例で得られた各離型フィルムの特性を下記表5に示す。
Examples 2-5 and Comparative Examples 1-4:
A release film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the release layer composition was changed as shown in Table 4 below. The characteristics of the release films obtained in the above examples and comparative examples are shown in Table 5 below.

比較例5〜8:
実施例1において、離型層組成を下記表1に示すとおり変更し、熱処理時間を150℃、30秒にし、高圧水銀ランプの照射の有無以外は実施例1と同様にして製造し、離型フィルムを得た。上記比較例で得られた各離型フィルムの特性を表5に示す。
Comparative Examples 5-8:
In Example 1, the release layer composition was changed as shown in Table 1 below, the heat treatment time was set to 150 ° C. for 30 seconds, and production was performed in the same manner as in Example 1 except for the presence or absence of irradiation with a high-pressure mercury lamp. A film was obtained. Table 5 shows the properties of the release films obtained in the comparative examples.

比較例9:
実施例1において、フィルムタイプをF2に変更する以外は実施例1と同様にして製造し、離型フィルムを得た。
上記比較例で得られた各離型フィルムの特性を表5に示す。
Comparative Example 9:
In Example 1, it manufactured like Example 1 except changing a film type into F2, and the release film was obtained.
Table 5 shows the properties of the release films obtained in the comparative examples.

Figure 2014233846
Figure 2014233846

Figure 2014233846
Figure 2014233846

比較例7、8の剥離力については、5Nのロードセルを使用した際、測定限界値を超える剥離力が必要であったため、測定を行うことができなかった。   About the peeling force of the comparative examples 7 and 8, when a 5N load cell was used, since the peeling force exceeding a measurement limit value was required, it could not be measured.

本発明の離型フィルムは、加熱後の剥離力が上昇せず、加工性・検査性に優れた離型フィルムを提供するものである。   The release film of the present invention provides a release film that does not increase the peel strength after heating and is excellent in workability and inspectability.

Claims (2)

ポリエステルフィルムの少なくとも片面にシリコーン離型層を有し、当該離型層にオニウム塩を含み、フィルム面内における配向角の変化量が8度/500mm以下であることを特徴とする離型フィルム。 A release film comprising a polyester release layer on at least one side of a polyester film, the release layer containing an onium salt, and the amount of change in orientation angle in the film plane is 8 degrees / 500 mm or less. 離型層の剥離力が下式で1.0以上である請求項1に記載の離型フィルム。
常態剥離力÷加熱剥離力≧1.0
The release film according to claim 1, wherein the release force of the release layer is 1.0 or more in the following formula.
Normal peel force ÷ heat peel force ≧ 1.0
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