KR101983743B1 - Adhesive layer, optical member and display device using the same - Google Patents
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Abstract
본 발명은 25℃에서의 탄성률이 1.0 × 105 내지 1.5 × 106Pa 이고, 하기 수학식 1로 계산되는 반응률이 95 내지 98%인 것을 특징으로 함으로써, 접착력이 우수하여 플렉서블한 광학부재에도 적용이 가능할 뿐만 아니라, 상기 광학부재의 재사용을 위해 세정 시 광학부재로부터의 박리 즉, 제거가 용이하여 광학부재를 재사용할 수 있는 점착제층, 이를 포함하는 광학부재 및 화상표시장치에 관한 것이다.
[수학식 1]
반응률 = {(Z-X)/(Y-X)}×100
(상기 수학식 1에서,
X는 유리 기판의 무게이고,
Y는 상기 유리 기판의 일 면 상에 점착제층을 접합했을 때의 전체 무게이며,
Z는 상기 점착제층이 접합된 유리 기판을 130℃ 진공 건조 하에서 1시간 동안 건조한 후, 데시케이터에 30분 동안 방치하였을 때의 무게이다.)The present invention is characterized in that the modulus of elasticity at 25 ° C is 1.0 × 10 5 to 1.5 × 10 6 Pa, and the reaction rate calculated by the following formula (1) is 95 to 98%, whereby the adhesive force is excellent and is also applied to a flexible optical member To an optical member and an image display device which are capable of reusing an optical member by facilitating separation or removal from the optical member during cleaning for reuse of the optical member.
[Equation 1]
Reaction rate = {(ZX) / (YX)} 100
(In the above formula (1)
X is the weight of the glass substrate,
Y is the total weight of the pressure-sensitive adhesive layer bonded on one surface of the glass substrate,
Z is the weight of the glass substrate to which the pressure-sensitive adhesive layer is adhered after drying for 1 hour under vacuum drying at 130 DEG C and then left in a desiccator for 30 minutes.
Description
본 발명은 점착제층, 이를 포함하는 광학부재 및 화상표시장치에 관한 것이다. The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive layer, an optical member including the pressure-sensitive adhesive layer, and an image display device.
휴대 전화, 휴대 정보 단말기기 등의 휴대 전자 기기의 분야에 있어서, 각종 부재간의 고정을 위해 점착제가 사용되고 있다. 상기 점착제로는 액상형 점착제인 OCR(optically clear resin)와 시트형 점착제인 OCA(optically clear adhesive) 등이 사용되고 있다. BACKGROUND ART [0002] In the field of portable electronic devices such as cellular phones and portable information terminals, an adhesive is used for fixing between various members. As the pressure sensitive adhesive, an optically clear resin (OCR), which is a liquid type pressure sensitive adhesive, and an OCA (optically clear adhesive), which is a sheet type pressure sensitive adhesive, are used.
특히, OCR형 점착제는 에탄올 등을 이용하여 제거하기가 수월해 전자 기기 제조 시 발생할 수 있는 불량제품 등에서 사용된 광학부재를 회수하기가 용이한 점을 들어 다양한 전자 기기 제조에 사용되어 왔으나, 상기 OCR형 점착제의 경우 최근 각광받고 있는 플렉서블한 화상표시장치 등에 적용하기에는 접착력이 부족한 문제가 있어 이와 같은 문제를 해결하기 위해 최근에는 접착력이 우수한 OCA형 점착제의 사용이 증가하고 있는 추세이다. Particularly, the OCR type pressure-sensitive adhesive has been used for manufacturing various electronic devices because it is easy to remove by using ethanol or the like and thus it is easy to recover optical members used in defective products that may occur in the manufacture of electronic devices. In the case of the pressure-sensitive adhesive, there is a problem that the adhesive force is insufficient to be applied to a flexible image display device which has recently been spotlighted. In recent years, the use of an OCA-type pressure-sensitive adhesive excellent in adhesive strength is increasing.
이와 관련하여, 대한민국 공개특허 제10-2014-0019759호에는 가압 접착력 및 내낙하충격 특성이 우수한 극성 모노머에서 유래되는 구성 단위를 9 내지 30질량% 포함하는 아크릴계 중합체를 갖는 점착제층을 구비하는 양면 점착 시트에 대하여 기재되어 있다. In this connection, Korean Patent Laid-Open Publication No. 10-2014-0019759 discloses a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer and a pressure-sensitive adhesive layer having an acryl-based polymer containing 9 to 30 mass% of constitutional units derived from a polar monomer, Sheet is described.
하지만, 이와 같이 접착력이 우수한 OCA형 점착제의 경우 접착력이 우수한 만큼 상기 점착체층의 제거, 박리 등이 어려워 사용된 광학부재를 회수하여 재사용(rework)하기 어려운 문제가 있다. However, in the case of the OCA type pressure-sensitive adhesive having excellent adhesive strength, it is difficult to remove and peel off the pressure-sensitive adhesive layer as it is excellent in adhesive strength, so that it is difficult to recover and rework the used optical member.
이와 관련하여 대한민국 공개특허 제10-2016-0011785호에는 상이한 2종의 (메타)아크릴계 에스테르 모노머를 포함하는 모노머 성분이 중합되어 형성된 아크릴계 광경화성 수지를 포함하고, 상기 2종의 (메타)아크릴계 모노머 중 1종은 점착성 부여 모노머이고, 상기 점착성 부여 모노머가 C6-C20 지환족 축합고리 또는 융합고리 함유 아크릴레이트인 것을 특징으로 함으로써, 폴리이미드 기재에 대한 접착력 및 박리력이 우수한 점착제 조성물에 대하여 기재되어 있다. In this connection, Korean Patent Laid-Open No. 10-2016-0011785 discloses an acrylic photocurable resin formed by polymerizing monomer components containing two different (meth) acrylic ester monomers, wherein the two (meth) acrylic monomers Is a tackiness-imparting monomer, and the tackifier-imparting monomer is a C6-C20 alicyclic condensed ring or an acrylate containing a fused ring, the pressure-sensitive adhesive composition is excellent in adhesion to a polyimide base and peel strength have.
하지만, 상기 특허문헌의 점착제 조성물의 경우 점착제 조성물의 사용 대상이 되는 기재가 폴리이미드 기재로 한정되어 있는 문제가 있으며, 점착제 조성물의 제거가 충분하지 못해 광학부재를 재사용하기 어려운 문제가 있다.However, in the case of the pressure-sensitive adhesive composition of the patent document, there is a problem that the substrate to be used for the pressure-sensitive adhesive composition is limited to the polyimide substrate, and the removal of the pressure-sensitive adhesive composition is insufficient.
본 발명은 상기와 같은 문제를 해결하기 위한 것으로서, 접착력이 우수할 뿐만 아니라 세정 시 세정력 또한 우수하여 세정이 용이한 점착제층을 제공하는 것을 그 목적으로 한다. An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive layer which not only has excellent adhesive strength, but also has excellent cleaning power upon cleaning, and is easy to clean.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 점착제층은 25℃에서의 탄성률이 1.0 × 105 내지 1.5 × 106Pa이고, 하기 수학식 1로 계산되는 반응률이 95 내지 98%인 것을 특징으로 한다.In order to achieve the above object, the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is characterized in that the modulus of elasticity at 25 ° C is 1.0 × 10 5 to 1.5 × 10 6 Pa, and the reaction rate calculated by the following formula 1 is 95 to 98%.
[수학식 1][Equation 1]
반응률 = {(Z-X)/(Y-X)}×100Reaction rate = {(Z-X) / (Y-X)} 100
(상기 수학식 1에서, (In the above formula (1)
X는 유리 기판의 무게이고, X is the weight of the glass substrate,
Y는 상기 유리 기판의 일 면 상에 점착제층을 접합했을 때의 전체 무게이며,Y is the total weight of the pressure-sensitive adhesive layer bonded on one surface of the glass substrate,
Z는 상기 점착제층이 접합된 유리 기판을 130℃ 진공 건조 하에서 1시간 동안 건조한 후, 데시케이터에 30분 동안 방치하였을 때의 무게이다).And Z is the weight of the glass substrate to which the pressure-sensitive adhesive layer is adhered after drying for 1 hour under vacuum drying at 130 캜 and then left in a desiccator for 30 minutes).
또한, 본 발명의 광학부재는 상기 점착제층을 포함하는 것을 특징으로 한다. Further, the optical member of the present invention is characterized by including the pressure-sensitive adhesive layer.
또한, 본 발명의 화상표시장치는 상기 광학부재를 포함하는 것을 특징으로 한다.Further, the image display apparatus of the present invention is characterized by including the optical member.
본 발명의 점착제층은 접착력이 우수할 뿐만 아니라, 반응률이 우수하여 세정이 용이한 이점이 있다. The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention not only has excellent adhesive force but also has an excellent reaction rate and is easy to clean.
또한, 본 발명의 광학부재는 전술한 점착제층을 포함함으로써 리워크성이 우수한 이점이 있다. In addition, the optical member of the present invention has an advantage of excellent reworkability by including the aforementioned pressure-sensitive adhesive layer.
또한, 본 발명의 화상표시장치는 전술한 광학부재를 포함함으로써 상기와 동일한 이점이 있다. Further, the image display apparatus of the present invention has the same advantages as described above by including the above-described optical member.
본 발명에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다. Whenever a part is referred to as " including " an element in the present invention, it is to be understood that it may include other elements as well, without departing from the other elements unless specifically stated otherwise.
이하, 본 발명에 대하여 더욱 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
<< 점착제층The pressure- >>
본 발명의 한 양태에 따르면, 본 발명의 점착제층은 25℃에서의 탄성률이 1.0 × 105 내지 1.5 × 106Pa이고, 하기 수학식 1로 계산되는 반응률이 95 내지 98%인 것을 특징으로 함으로써, 접착력이 우수하여 플렉서블한 광학부재에도 적용이 가능할 뿐만 아니라, 이를 포함하는 광학부재의 재사용을 위한 세정 시 광학부재로부터의 박리 즉, 제거가 용이하여 광학부재를 재사용(rework)할 수 있는 이점이 있다.According to one embodiment of the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is characterized in that the modulus of elasticity at 25 ° C is 1.0 × 10 5 to 1.5 × 10 6 Pa, and the reaction rate calculated by the following formula 1 is 95 to 98% , It is possible to apply the present invention to a flexible optical member because of its excellent adhesive force, and also it is easy to peel off or remove the optical member from the optical member during cleaning for reuse of the optical member, which is advantageous in that the optical member can be reworked have.
[수학식 1][Equation 1]
반응률 = {(Z-X)/(Y-X)}×100Reaction rate = {(Z-X) / (Y-X)} 100
(상기 수학식 1에서, (In the above formula (1)
X는 유리 기판의 무게이고, X is the weight of the glass substrate,
Y는 상기 유리 기판의 일 면 상에 점착제층을 접합했을 때의 전체 무게이며,Y is the total weight of the pressure-sensitive adhesive layer bonded on one surface of the glass substrate,
Z는 상기 점착제층이 접합된 유리 기판을 130℃ 진공 건조(압력: 6 × 10-2Pa 이상)하에서 1시간 동안 건조한 후, 데시케이터에 30분 동안 방치하였을 때의 무게이다.)Z is the weight when the glass substrate to which the pressure-sensitive adhesive layer is bonded is dried in a vacuum drying at 130 ° C (pressure: 6 × 10 -2 Pa or more) for 1 hour and then left in a desiccator for 30 minutes.
점착제 조성물Pressure-sensitive adhesive composition
본 발명의 일 실시형태에 따르면, 본 발명의 점착제층은 아크릴레이트계 모노머(A), 아크릴계 중합체(B), 광중합 개시제(C)를 포함할 수 있다. According to one embodiment of the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention may include an acrylate-based monomer (A), an acrylic polymer (B), and a photopolymerization initiator (C).
아크릴레이트계Acrylate series 모노머(A) The monomer (A)
상기 아크릴레이트계 모노머(A)는 점착제 조성물에 내구성을 부여하는 동시에 저장탄성률을 유지하도록 하며, 무용매형인 점착제 조성물을 희석하여 점도를 조절함으로써 도공이 용이하게 할 수 있는 성분이다. The acrylate-based monomer (A) is a component capable of imparting durability to the pressure-sensitive adhesive composition and maintaining the storage elastic modulus, and capable of facilitating coating by diluting the solvent-free pressure-sensitive adhesive composition and controlling viscosity thereof.
상기 아크릴레이트 모노머(A)의 종류는 특별히 한정되지 않으며, 통상 광중합에 의해 경화 가능한 1 내지 6관능성 모노머를 들 수 있다. 구체적으로, n-부틸(메타)아크릴레이트, 2-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 2-메틸부틸(메타)아크릴레이트, n-노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 이소아밀(메타)아크릴레이트, n-데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 4-메틸-2-펜틸(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 2-도데실티오에틸(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메타)아크릴레이트, 2-메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 알릴(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 테트라퍼푸릴(메타)아크릴레이트, 테트라히드로푸릴(메타)아크릴레이트, 아크릴로일모르폴린 등의 1관능성 모노머; 1,3-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올디아크릴레이트, 1,9-노난디올디아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 비스페놀A-에틸렌글리콜디아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 인산디(메타)아크릴레이트, 비스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트디(메타)아크릴레이트, 디(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 알릴화 시클로헥실디(메타)아크릴레이트, 디메틸올디시클로펜탄디아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 헥사히드로프탈산디아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 변성 트리메틸올프로판디아크릴레이트, 아다만탄디아크릴레이트 등의 2관능성 모노머; 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트트리(메타)아크릴레이트, 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 글리세롤트리(메타)아크릴레이트 등의 3관능성 모노머; 디글리세린테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판테트라(메타)아크릴레이트, 테트라메틸올프로판테트라(메타)아크릴레이트 등의 4관능성 모노머; 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트 등의 5관능성 모노머; 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등의 6관능성 모노머 등을 들 수 있다. 이들 중에서 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트가 바람직하게 사용될 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.The kind of the acrylate monomer (A) is not particularly limited, and examples thereof include 1 to 6 functional monomers which can be cured by photopolymerization. Specific examples thereof include n-butyl (meth) acrylate, 2-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, (Meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (Meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-methylbutyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, isononyl (Meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, isobodyl (meth) acrylate, Acrylate, lauryl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 2- Acrylates such as ethyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, allyl Monofunctional monomers such as ethyl (meth) acrylate, tetrapurfuryl (meth) acrylate, tetrahydrofuryl (meth) acrylate and acryloylmorpholine; Butanediol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, Ethylene glycol di (meth) acrylate, bisphenol A-ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, (Meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di Acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide modified di (meth) acrylate, bis (2-hydroxyethyl) isocyanurate di Methacrylate , Di (acryloxyethyl) isocyanurate, allyl cyclohexyl di (meth) acrylate, dimethylol dicyclopentane diacrylate, ethylene oxide modified hexahydrophthalic acid diacrylate, tricyclodecane dimethanol acrylate, neo Bifunctional monomers such as pentyl glycol-modified trimethylol propane diacrylate and adamantanedicarylate; (Meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified trimethylol propane tri Trifunctional monomers such as (meth) acrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate tri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate and glycerol tri (meth) acrylate; Quaternary functional monomers such as diglycerin tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ditrimethylol propane tetra (meth) acrylate and tetramethylol propane tetra (meth) acrylate; Pentafunctional monomers such as dipentaerythritol penta (meth) acrylate and propionic acid-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate; And hexafunctional monomers such as dipentaerythritol hexa (meth) acrylate and caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate. Of these, 2-ethylhexyl (meth) acrylate and isobonyl (meth) acrylate are preferably used, and they may be used alone or in combination of two or more.
본 발명의 일 실시형태에 따르면, 상기 아크릴레이트계 모노머(A)의 함량은 이를 포함하는 점착제 조성물 전체 100중량%에 대하여, 15 내지 70중량%로 포함될 수 있으며, 구체적으로 30 내지 70중량%, 보다 구체적으로 40 내지 60중량%로 포함될 수 있다. 상기 아크릴레이트계 모노머(A)의 함량이 상기 범위 내로 포함될 경우 이를 포함하는 점착제 조성물의 경화가 충분히 이루어질 수 있고, 도공성이 좋아 경화 수축 등의 문제가 발생을 방지할 수 있는 이점이 있다. According to an embodiment of the present invention, the acrylate-based monomer (A) may be contained in an amount of 15 to 70% by weight, more preferably 30 to 70% by weight, More specifically from 40 to 60% by weight. When the content of the acrylate-based monomer (A) is within the above range, the pressure-sensitive adhesive composition containing the acrylate-based monomer (A) can be sufficiently cured and there is an advantage in that the problem of hardening shrinkage and the like can be prevented.
아크릴계 중합체(B)The acrylic polymer (B)
본 발명의 일 실시형태에 따르면 상기 아크릴계 중합체(B)는 탄소수 1 내지 20의 직쇄형, 분지형 또는 지환식 알킬기을 포함하는 아크릴계 단량체(b1) 50 내지 100중량부 및 극성 모노머(b2) 0 내지 30중량부를 포함하여 공중합되는 것일 수 있다. 이 때, 상기 극성 모노머의 함량이 상기 범위를 벗어날 경우 내습열성이 저하될 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the acrylic polymer (B) comprises 50 to 100 parts by weight of an acrylic monomer (b1) having a straight chain, branched or alicyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and the polar monomer (b2) By weight based on the total weight of the composition. At this time, when the content of the polar monomer is out of the above range, the heat and humidity resistance may be deteriorated.
상기 아크릴계 단량체(b1)는 구체적으로, (메트)아크릴산 알킬에스테르를 들 수 있으며, 보다 구체적으로 (메트)아크릴산 메틸, (메트)아크릴산 에틸, (메트)아크릴산 프로필, (메트)아크릴산 이소프로필, (메트)아크릴산n-부틸, (메트)아크릴산 이소부틸, (메트)아크릴산s-부틸, (메트)아크릴산t-부틸, (메트)아크릴산 펜틸, (메트)아크릴산 이소펜틸, (메트)아크릴산 헥실, (메트)아크릴산 헵틸, (메트)아크릴산 옥틸, (메트)아크릴산 2-에틸헥실, (메트)아크릴산 이소옥틸, (메트)아크릴산 노닐, (메트)아크릴산 이소노닐, (메트)아크릴산 데실, (메트)아크릴산 이소데실, (메트)아크릴산 운데실, (메트)아크릴산 도데실, (메트)아크릴산 트리데실, (메트)아크릴산 테트라데실, (메트)아크릴산 펜타데실, (메트)아크릴산 헥사데실, (메트)아크릴산 헵타데실, (메트)아크릴산 옥타데실, (메트)아크릴산 노나데실, (메트)아크릴산 에이코실 등을 들 수 있다. 상기 (메트)아크릴산 알킬에스테르는 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수도 있다. 또한, 본 명세서에 있어서, 「(메트)아크릴」이란, 「아크릴」 및/또는 「메타크릴」(「아크릴」 및 「메타크릴」 중, 어느 한쪽 또는 양쪽)을 나타내는 것으로 한다.Specific examples of the acrylic monomer (b1) include alkyl (meth) acrylates, and more specifically, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (Meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t- (Meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, nonyl (Meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, isodecyl Decyl, (meth) arcs Acid octadecyl, (meth) acrylate, nonadecyl (meth) acrylate, eicosyl. The (meth) acrylic acid alkyl esters may be used alone or in combination of two or more. In the present specification, the term "(meth) acrylic" means "acrylic" and / or "methacrylic" (either or both of "acrylic" and "methacrylic").
상기 극성 모노머(b2)는 적어도 1종 이상의 극성기와 함께 중합성 불포화 결합을 포함하는 단량체를 함유하여 이루어지는 것으로, 구체적으로 (메트)아크릴산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 이소크로톤산, 이들의 산 무수물(예를 들어, 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산 무수물 함유 단량체) 등의 카르복실기 함유 단량체; (메트)아크릴산 2-히드록시에틸, (메트)아크릴산 3-히드록시프로필, (메트)아크릴산 4-히드록시부틸, (메트)아크릴산 6-히드록시헥실, 비닐알코올, 알릴알코올 등의 수산기(히드록실기) 함유 단량체; (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸 (메트)아크릴아미드, N-메틸올 (메트)아크릴아미드, N-메톡시 메틸 (메트)아크릴아미드, N-부톡시 메틸 (메트)아크릴아미드, N-히드록시에틸 (메트)아크릴아미드 등의 아미드기 함유 단량체; (메트)아크릴산 아미노에틸, (메트)아크릴산 디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산t-부틸아미노에틸 등의 아미노기 함유 단량체; (메트)아크릴산 글리시딜, (메트)아크릴산 메틸글리시딜 등의 에폭시기 함유 단량체; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시아노기 함유 단량체; N-비닐-2-피롤리돈, (메트)아크릴로일모르폴린, N-비닐피페리돈, N-비닐피페라진, N-비닐피롤, N-비닐이미다졸 등의 복소환 함유 비닐계 단량체; 비닐술폰산 나트륨 등의 술폰산기 함유 단량체; 2-히드록시에틸 아크릴로일포스페이트 등의 인산기 함유 단량체; 시클로헥실말레이미드, 이소프로필 말레이미드 등의 이미드기 함유 단량체; 2-메타크릴로일옥시에틸 이소시아네이트 등의 이소시아네이트기 함유 단량체 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The polar monomer (b2) comprises a monomer containing a polymerizable unsaturated bond together with at least one polar group, and specifically includes at least one of (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, isocrotonic acid, Carboxyl group-containing monomers such as acid anhydrides thereof (for example, acid anhydride-containing monomers such as maleic anhydride and itaconic anhydride); (Meth) acrylate such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl Containing monomer); (Meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methoxymethyl - amide group-containing monomers such as hydroxyethyl (meth) acrylamide; Amino group-containing monomers such as aminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate and t-butylaminoethyl (meth) acrylate; Epoxy group-containing monomers such as glycidyl (meth) acrylate and methylglycidyl (meth) acrylate; Cyano group-containing monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; Containing vinyl monomers such as N-vinyl-2-pyrrolidone, (meth) acryloylmorpholine, N-vinylpiperidone, N-vinylpiperazine, N-vinylpyrrole, N- ; Sulfonic acid group-containing monomers such as sodium vinylsulfonate; Phosphoric acid group-containing monomers such as 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate; Imide group-containing monomers such as cyclohexylmaleimide and isopropylmaleimide; And isocyanate group-containing monomers such as 2-methacryloyloxyethyl isocyanate, but are not limited thereto.
본 발명의 일 실시형태에 따르면, 상기 아크릴계 중합체(B)의 중량평균분자량은 이를 포함하는 점착제 조성물의 코팅 시 필요한 점도를 조절하기 용이하다는 점에서 100만 이하인 것이 바람직하며, 상기 아크릴레이트계 모노머(A)와 아크릴계 중합체(B)의 함량비는 1:1 내지 5:1인 것이 바람직하다. According to one embodiment of the present invention, the weight average molecular weight of the acrylic polymer (B) is preferably not more than 1,000,000 because it is easy to control the viscosity required for coating the pressure sensitive adhesive composition containing the acrylic polymer (B) A) and the acrylic polymer (B) is preferably 1: 1 to 5: 1.
광중합Light curing 개시제Initiator (C)(C)
상기 광중합 개시제(C)는 동 업계에서 광중합 개시제로 사용되는 것이라면 특별한 제한 없이 사용될 수 있는 것으로 본 발명에서는 특별히 한정하지 않으나, 구체적으로, 벤조인에테르계 광중합 개시제, 아세토페논계 광중합 개시제, α-케톨계 광중합 개시제, 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제, 광활성 옥심계 광중합 개시제, 벤조인계 광중합 개시제, 벤질계 광중합 개시제, 벤조페논계 광중합 개시제, 케탈계 광중합 개시제, 티오크산톤계 광중합 개시제, 아실포스핀옥시드계 광중합 개시제 등을 들 수 있다.The photopolymerization initiator (C) can be used without any particular limitation as long as it is used as a photopolymerization initiator in the art, and is not specifically limited in the present invention. Specifically, a benzoin ether photopolymerization initiator, an acetophenone photopolymerization initiator, Based photopolymerization initiator, a benzophenone-based photopolymerization initiator, a ketene-based photopolymerization initiator, a thioxanthone photopolymerization initiator, an acylphosphine oxide Based photopolymerization initiator and the like.
상기 벤조인에테르계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 벤조인 메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인프로필에테르, 벤조인 이소프로필 에테르, 벤조인 이소부틸에테르, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 아니솔메틸에테르 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. Examples of the benzoin ether photopolymerization initiator include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2,2-dimethoxy-1,2- Diphenylethan-1-one, anisole methyl ether, and the like, but are not limited thereto.
상기 아세토페논계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 4-페녹시디클로로아세토페논, 4-t-부틸-디클로로아세토페논, 1-[4-(2-히드록시에톡시)-페닐]-2-히드록시-2-메틸-1-프로판-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온, 메톡시 아세토페논 등을 들 수 있다. 상기 α-케톨계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2-메틸-2-히드록시 프로피오페논, 1-[4-(2-히드록시에틸)-페닐]-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Examples of the acetophenone photopolymerization initiator include 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl-dichloroacetophenone, 1- [4- (2-hydroxyethoxy 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, methoxyacetophenone, and the like . Examples of the? -Ketol-based photopolymerization initiator include 2-methyl-2-hydroxypropiophenone, 1- [4- (2-hydroxyethyl) -phenyl] -2-hydroxy- 1-on, and the like. However, the present invention is not limited thereto.
상기 방향족 술포닐클로라이드계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 2-나프탈렌술포닐 클로라이드 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. Examples of the aromatic sulfonyl chloride-based photopolymerization initiator include, but are not limited to, 2-naphthalenesulfonyl chloride and the like.
상기 광활성 옥심계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 1-페닐-1,1-프로판디온-2-(o-에톡시카르보닐)-옥심 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. Examples of the photoactive oxime-based photopolymerization initiator include, but are not limited to, 1-phenyl-1,1-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) oxime and the like.
상기 벤조인계 광중합 개시제는, 예를 들어 벤조인 등을 들 수 있으며, 상기 벤질계 광중합 개시제는, 예를 들어 벤질 등을 들 수 있고, 상기 벤조페논계 광중합 개시제에는, 예를 들어 벤조페논, 벤조일벤조산, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논, 폴리비닐 벤조페논, α-히드록시시클로헥실페닐케톤 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Examples of the benzoin-based photopolymerization initiator include benzoin. Examples of the benzyl-based photopolymerization initiator include benzyl. Examples of the benzophenone-based photopolymerization initiator include benzophenone, benzoyl Benzoic acid, 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone, polyvinylbenzophenone, and? -Hydroxycyclohexyl phenyl ketone, but are not limited thereto.
상기 케탈계 광중합 개시제는, 예를 들어 벤질디메틸케탈 등을 들 수 있고, 상기 티오크산톤계 광중합 개시제는, 예를 들어 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-메틸티오크산톤, 2,4-디메틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 2,4-디클로로티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤, 이소프로필티오크산톤, 2,4-디이소프로필티오크산톤, 도데실 티오크산톤 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. Examples of the ketal photopolymerization initiator include benzyl dimethyl ketal and the like, and the thioxanthene photopolymerization initiator includes, for example, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2 , 4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, Dodecylthioxanthone, and the like, but are not limited thereto.
상기 아실포스핀계 광중합 개시제로서는, 예를 들어 비스(2,6-디메톡시벤조일)페닐 포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)(2,4,4-트리메틸펜틸) 포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-n-부틸포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-(2-메틸프로판-1-일) 포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-(1-메틸프로판-1-일) 포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-t-부틸포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일) 시클로헥실 포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일) 옥틸 포스핀옥시드, 비스(2-메톡시벤조일)(2-메틸프로판-1-일) 포스핀옥시드, 비스(2-메톡시벤조일)(1-메틸프로판-1-일) 포스핀옥시드, 비스(2,6-디에톡시벤조일)(2-메틸프로판-1-일) 포스핀옥시드, 비스(2,6-디에톡시벤조일)(1-메틸프로판-1-일) 포스핀옥시드, 비스(2,6-디부톡시벤조일)(2-메틸프로판-1-일) 포스핀옥시드, 비스(2,4-디메톡시벤조일)(2-메틸프로판-1-일) 포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)(2,4-디펜톡시 페닐) 포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일) 벤질 포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2-페닐프로필 포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2-페닐에틸 포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일) 벤질 포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2-페닐프로필 포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2-페닐에틸 포스핀옥시드, 2,6-디메톡시벤조일벤질부틸 포스핀옥시드, 2,6-디메톡시벤조일벤질옥틸 포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,5-디이소프로필페닐 포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2-메틸페닐 포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-4-메틸페닐 포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,5-디에틸페닐 포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,3,5,6-테트라메틸페닐 포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,4-디-n-부톡시페닐 포스핀옥시드, 2,4,6-트리메틸벤조일 디페닐 포스핀옥시드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸 포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일) 이소부틸 포스핀옥시드, 2,6-디메톡시벤조일-2,4,6-트리메틸벤조일-n-부틸 포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐 포스핀옥시드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-2,4-디부톡시페닐 포스핀옥시드, 1,10-비스[비스(2,4,6-트리메틸벤조일) 포스핀옥시드]데칸, 트리(2-메틸벤조일) 포스핀옥시드 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.Examples of the acylphosphine photopolymerization initiator include bis (2,6-dimethoxybenzoyl) phenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) (2,4,4-trimethylpentyl) Bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -n-butylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) - (2-methylpropan- (2,6-dimethoxybenzoyl) -t-butylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) cyclohexylphosphine oxide, (2-methoxybenzoyl) octylphosphine oxide, bis (2-methoxybenzoyl) (2-methylpropan-1-yl) (2,6-diethoxybenzoyl) (1-methylpropane-1-yl) phosphine oxide, bis -1-yl) phosphine oxide, bis (2,6-dibutoxybenzoyl) (2-methylpropan-1-yl) (2,4-dimethoxybenzoyl) (2-methylpropan-1-yl) phosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) Bis (2,6-dimethoxybenzoyl) benzylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2-phenylpropylphosphine oxide, bis Bis (2,6-dimethoxybenzoyl) benzylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2-phenylpropylphosphine oxide, bis (2,6- dimethoxybenzoyl) Phenylethylphosphine oxide, 2,6-dimethoxybenzoylbenzylbutylphosphine oxide, 2,6-dimethoxybenzoylbenzyloctylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) (2,4,6-trimethylbenzoyl) -2-methylphenylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -4-methylphenylphosphine oxide, bis 6-trimethylbenzoyl) -2,5-diethylphenylphosphine oxide, bis ( 2,4,6-trimethylbenzoyl) -2,3,5,6-tetramethylphenylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -2,4-di-n-butoxyphenylphosphine oxide , 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) iso Butylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) Bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphineoxide] decane, tri (2-methylbenzoyl) phosphine oxide, Seeds, and the like, but the present invention is not limited thereto.
상기 광중합 개시제(C)의 함량은 이와 함께 포함되는 상기 아크릴계 중합체(B) 전체 100중량부에 대하여, 0.01 내지 3중량부로 포함될 수 있다. 상기 광중합 개시제(C)의 함량이 상기 범위 내로 포함될 경우 중합반응이 충분히 이루어질 수 있고, 생성되는 중합체의 분자량의 저하를 억제할 수 있어 형성되는 점착제층의 응집력이 확보되는 이점이 있다.The content of the photopolymerization initiator (C) may be 0.01 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic polymer (B). When the content of the photopolymerization initiator (C) is within the above range, the polymerization reaction can be sufficiently carried out, the lowering of the molecular weight of the resulting polymer can be suppressed, and the cohesive force of the formed pressure-sensitive adhesive layer can be secured.
첨가제(D)Additive (D)
본 발명의 일 실시형태에 따르면, 상기 점착제 조성물은 첨가제(D)를 더 포함할 수 있다. According to one embodiment of the present invention, the pressure-sensitive adhesive composition may further comprise an additive (D).
상기 첨가제(D)는 본 발명의 목적을 달성할 수 있는 범위 내에서 사용자의 목적에 따라 특별한 제한 없이 사용될 수 있으며, 구체적으로 가교 촉진제, 실란 커플링제, 노화 방지제, 착색제(안료, 염료 등), 자외선 흡수제, 산화 방지제, 연쇄 이동제, 가소제, 연화제, 대전 방지제, 용제 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니고, 이들은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. The additive (D) can be used without any particular limitation according to the purpose of the user within the scope of achieving the object of the present invention. Specifically, the additive (D) can be used as a crosslinking accelerator, a silane coupling agent, an antioxidant, Ultraviolet absorbers, antioxidants, chain transfer agents, plasticizers, softening agents, antistatic agents, solvents and the like. However, the present invention is not limited thereto, and they may be used alone or in combination of two or more.
또한, 본 발명의 점착제층에는 본 발명의 목적을 달성할 수 있는 범위 내에서 예를 들면, 아크릴계 점착제, 고무계 점착제, 비닐알킬에테르계 점착제, 실리콘계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 폴리아미드계 점착제, 우레탄계 점착제, 불소게 점착제, 에폭시계 점착제 등의 다른 점착제가 함유될 수도 있으며, 이들은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. The pressure sensitive adhesive layer of the present invention may contain, for example, an acrylic pressure sensitive adhesive, a rubber pressure sensitive adhesive, a vinyl alkyl ether pressure sensitive adhesive, a silicone pressure sensitive adhesive, a polyester pressure sensitive adhesive, a polyamide pressure sensitive adhesive, Other pressure-sensitive adhesives such as pressure-sensitive adhesives, fluorine pressure-sensitive adhesives, and epoxy-based pressure-sensitive adhesives may be contained, and they may be used alone or in combination of two or more.
본 발명의 한 양태에 따르면, 본 발명의 점착제층은 25℃에서의 탄성률이 1.0 × 105 내지 1.5 × 106Pa이고, 상기 수학식 1로 계산되는 반응률이 95 내지 98%인 것을 특징으로 함으로써, 접착력이 우수하여 플렉서블한 광학부재에도 적용이 가능할 뿐만 아니라, 이를 포함하는 광학부재의 재사용을 위한 세정 시 광학부재로부터의 박리 즉, 제거가 용이하여 광학부재를 재사용할 수 있는 이점이 있다.According to one embodiment of the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is characterized in that the modulus of elasticity at 25 ° C is 1.0 × 10 5 to 1.5 × 10 6 Pa, and the reaction rate calculated by the above-mentioned formula (1) is 95 to 98% The present invention is not only applicable to a flexible optical member having an excellent adhesive force but also has an advantage that the optical member can be reused because it is easy to peel off or remove from the optical member during cleaning for reuse of the optical member.
<< 광학부재Optical member >>
본 발명의 다른 양태는 전술한 점착제층을 포함하는 광학부재이다. Another aspect of the present invention is an optical member comprising the aforementioned pressure-sensitive adhesive layer.
상기 광학부재는 본 발명의 점착제층을 포함함으로써, 상기 점착제층의 제거가 용이하여 재사용될 수 있는 이점이 있다. By including the pressure sensitive adhesive layer of the present invention, the optical member has an advantage that the pressure sensitive adhesive layer can be easily removed and reused.
상기 광학부재는 구체적으로, 편광판, 위상차판, 플라즈마 디스플레이용 광학 필름, 터치패널용 도전 필름, 반사 시트, 휘도 향상 필름 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니고, 이 외 다른 광학부재 역시 적용 가능하다.Examples of the optical member include a polarizing plate, a retardation plate, an optical film for a plasma display, a conductive film for a touch panel, a reflective sheet, and a brightness enhancement film, but the present invention is not limited thereto. Do.
<화상표시장치><Image Display Device>
본 발명의 또 다른 양태는 전술한 광학부재를 포함하는 화상표시장치이다. Another aspect of the present invention is an image display apparatus including the optical member described above.
상기 화상표시장치는 특별히 한정되는 것은 아니나, 예를 들면, 액정표시장치(LCD), 전계방출표시장치(FED), 플라즈마 표시장치(PDP), 유기전계 발광장치(OLED), 플렉서블 표시장치 등을 들 수 있다.The image display apparatus is not particularly limited, but may be a liquid crystal display (LCD), a field emission display (FED), a plasma display (PDP), an organic electroluminescence (OLED) .
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당 업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다. 이하의 실시예 및 비교예에서 함량을 나타내는 "%" 및 "부"는 특별히 언급하지 않는 한 중량 기준이다. It will be apparent to those skilled in the art that various modifications and variations can be made in the present invention without departing from the spirit or scope of the inventions. , And it is natural that such variations and modifications fall within the scope of the appended claims. In the following Examples and Comparative Examples, "% " and " part " representing the contents are by weight unless otherwise specified.
제조예Manufacturing example : (: ( 메타Meta )) 아크릴레이트Acrylate 시럽의 제조 Manufacture of syrups
제조예Manufacturing example 1. One.
질소가스가 환류되고 온도조절이 용이하도록 냉각장치를 설치한 1L의 반응기에 2-에틸헥실아크릴레이트(2-EHA) 단량체 50중량%, 이소보닐아크릴레이트(IBOA) 단량체 40중량%, 2-히드록시프로필아크릴레이트(2-HPA) 단량체 10중량%로 이루어진 단량체 혼합물을 투입한 후 산소를 제거하기 위하여 질소가스를 1시간 동안 퍼징(purging)한 후, 80℃로 유지하였다. 상기 단량체 혼합물을 균일하게 혼합한 후, 상기 단량체 혼합물 총 중량을 100중량부로 하였을 때, 광개시제로 1-하이드록시-시클로헥실-페닐-케톤을 0.5중량부 투입하였다. 이후 교반시키며, UV램프(10mW)를 조사하여 폴리머 전환율 25%의 아크릴 시럽을 제조하였다.50% by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2-EHA) monomer, 40% by weight of isobornyl acrylate (IBOA) monomer, 2-ethylhexyl acrylate And 10% by weight of a hydroxypropyl acrylate (2-HPA) monomer, and then nitrogen gas was purged for 1 hour in order to remove oxygen, and then kept at 80 ° C. When the monomer mixture was uniformly mixed, the total weight of the monomer mixture was adjusted to 100 parts by weight, and 0.5 parts by weight of 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone was added as a photoinitiator. Then, the mixture was stirred and irradiated with a UV lamp (10 mW) to prepare an acrylic syrup having a polymer conversion of 25%.
제조예Manufacturing example 2 내지 5. 2 to 5.
상기 제조예 1과 동일한 방법으로제조하되, 하기 표 1의 조성으로 (메타)아크릴레이트 시럽을 제조하였으며, 각 제조예의 폴리머 전환율 또한 하기 표 1에 기재하였다.(Meth) acrylate syrup was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 and the composition shown in the following Table 1, and the polymer conversion ratios of the respective preparation examples are also shown in Table 1 below.
실험예Experimental Example 1. 중량평균분자량 및 분자량 분포의 평가 1. Evaluation of weight average molecular weight and molecular weight distribution
상기 제조예에서 제조된 (메타)아크릴레이트 시럽의 중량평균분자량 및 분자량 분포는 GPC를 사용하여, 이하의 조건으로 측정하였다. 검량선의 제작에는, Agilent system의 표준 폴리스티렌을 사용하여, 측정 결과를 환산하였다. 그 결과는 하기 표 1에 기재하였다.The weight average molecular weight and molecular weight distribution of the (meth) acrylate syrup prepared in the above Preparation Example were measured using GPC under the following conditions. For the preparation of the calibration curve, the measurement results were converted using standard polystyrene of the Agilent system. The results are shown in Table 1 below.
<중량평균분자량 측정 조건><Conditions for measuring weight average molecular weight>
측정기: Agilent GPC (Agilent 1200 series, 미국)Meter: Agilent GPC (Agilent 1200 series, USA)
컬럼: PL Mixed B 2개 연결Column: Two PL Mixed B connections
컬럼 온도: 40℃Column temperature: 40 ° C
용리액: 테트라히드로푸란Eluent: tetrahydrofuran
유속: 1.0mL/minFlow rate: 1.0 mL / min
농도: ~1mg/mL (100 ㎕ injection)Concentration: ~ 1 mg / mL (100 l injection)
(중량부)Photoinitiator
(Parts by weight)
전환율
(%)Polymer
Conversion Rate
(%)
분자량
(단위:만)Weight average
Molecular Weight
(Unit: million)
DA: 도데실아크릴레이트
IBOA: 이소보닐 아크릴레이트
DMAA: 디메틸아크릴아마이드
2-HPA: 2-히드록시프로필아크릴레이트
광개시제: 1-히드록시-시클로헥실-페닐-케톤EHA: Ethylhexyl acrylate
DA: Dodecyl acrylate
IBOA: isobornyl acrylate
DMAA: Dimethylacrylamide
2-HPA: 2-hydroxypropyl acrylate
Photoinitiator: 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone
실시예Example 1 내지 4 및 1 to 4 and 비교예Comparative Example 1 내지 3 1 to 3
상기 제조예의 (메타)아크릴레이트 시럽, 광개시제의 함량을 하기 표 2의 조성으로 혼합하여 점착제 조성물을 제조하였다. The content of the (meth) acrylate syrup and the photoinitiator of the above Preparation Example was mixed in the composition shown in Table 2 to prepare a pressure-sensitive adhesive composition.
상기에서 제조된 점착제 조성물을 실리콘 이형제가 코팅된 이형필름 상에 두께가 150㎛가 되도록 도포하고 그 위에 이형필름을 접합하여 점착시트를 제작한 후 UV조사 조건을 하기 표 1과 같이 조절하여 반응률별 시트를 완성하였다.The pressure-sensitive adhesive composition prepared above was coated on a releasing film coated with a silicone release agent to a thickness of 150 占 퐉 and a release film was bonded thereon to produce a pressure-sensitive adhesive sheet. UV irradiation conditions were adjusted as shown in Table 1 The sheet was completed.
제작된 시트를 4cm×5cm의 크기로 컷팅하고 5cm×7cm 글라스에 한쪽 세퍼레이터 필름을 박리한 후 글라스에 접합후 나머지 세퍼레이터 필름을 박리한후 Z를 확인하고 하기 수학식1에 의해 반응률을 측정하였다.The prepared sheet was cut into a size of 4 cm x 5 cm, and one separator film was peeled off from a 5 cm x 7 cm glass. After joining to the glass, the remaining separator film was peeled off, and Z was confirmed.
[수학식 1][Equation 1]
반응률 = {(Z-X)/(Y-X)}×100Reaction rate = {(Z-X) / (Y-X)} 100
(상기 수학식 1에서, (In the above formula (1)
X는 유리 기판의 무게이고, X is the weight of the glass substrate,
Y는 상기 유리 기판의 일 면 상에 점착제층을 접합했을 때의 전체 무게이며,Y is the total weight of the pressure-sensitive adhesive layer bonded on one surface of the glass substrate,
Z는 상기 점착제층이 접합된 유리 기판을 130℃ 진공 건조(압력: 6X10- 2Pa이상) 하에서 1시간 동안 건조한 후, 데시케이터에 30분 동안 방치하였을 때의 무게이다.)Z is the pressure-sensitive adhesive layer is bonded to the glass substrate 130 ℃ vacuum drying: - the weight at the time was dried for 1 hour under (pressure more than 6X10 2 Pa), hayeoteul allowed to stand for 30 minutes in a desiccator).
실험예Experimental Example 2. 탄성률 측정 2. Modulus of elasticity measurement
상기 실시예 및 비교예에서 제조한 각 점착시트의 25℃에서의 저장탄성률을 점탄성 측정 장치(MCR-301, Anton Paar사)를 사용해서 측정하였다. 보다 상세하게는, 점착층 샘플 사이즈를 길이 30mm × 폭 30mm로 하고, 측정 시료를 유리기판에 접합 후 측정팁(tip)과 접착한 상태에서 -30 내지 100℃의 온도 영역에서 주파수 1.0Hz, 변형 2%, 승온 속도 5℃/min의 조건 하에서 측정하고, 25℃의 측정값을 판독함으로써 구하였으며, 측정 결과를 하기 표 2에 나타내었다.The storage elastic moduli of each of the pressure-sensitive adhesive sheets prepared in Examples and Comparative Examples at 25 캜 were measured using a viscoelasticity measuring device (MCR-301, Anton Paar). More specifically, the adhesive layer sample size was 30 mm in length and 30 mm in width. After bonding the measurement sample to the glass substrate, the adhesive was adhered to the measurement tip, and at a temperature of -30 to 100 캜, 2% and a rate of temperature increase of 5 ° C / min, and reading the measured value at 25 ° C. The measurement results are shown in Table 2 below.
(중량부)1) Photoinitiator
(Parts by weight) 1)
(Pa, 1Hz)Storage modulus
(Pa, 1 Hz)
실험예Experimental Example 3: 3: 세정성Cleanliness 평가 evaluation
실시예 1 내지 4 및 비교예1 내지 3으로 제조된 점착 시트를 커버글라스에 부착한 후, 상기 커버글라스가 부착된 점착시트의 반대면에 스마트폰 패널을 부착하고, 액체질소에 10초 동안 침지하여 재박리한 후 커버 글라스에 있는 잔존 점착제를 에탄올 적신 부직포를 이용해 5분간 세정하여, 하기 평가기준으로 평가한 결과를 하기 표 3에 기재하였다.The adhesive sheets prepared in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 were attached to a cover glass, a smartphone panel was attached to the opposite side of the adhesive sheet to which the cover glass was attached, and immersed in liquid nitrogen for 10 seconds After peeling off, the remaining adhesive in the cover glass was washed with an ethanol-impregnated nonwoven fabric for 5 minutes, and the results were evaluated in accordance with the following evaluation criteria.
<평가기준><Evaluation Criteria>
○: 100% 세정됨○: 100% cleaned
△: 100% 미만 80%이상 세정됨?: Less than 100% Less than 80%
×: 80%미만 세정됨×: Less than 80% cleaned
실험예Experimental Example 4: 내구성(내열, 4: Durability (heat resistance, 내습열Wet heat ) 평가) evaluation
실시예 1 내지 4 및 또는 비교예 1 내지 3에서 제조된 점착시트 한면의 이형필름을 박리하고 40 ㎛의 사이클로올레핀(COP)계필름과 점착제면에 코로나처리하고 접합하여 제조된 점착시트를 90㎜ × 170㎜ 크기로 절단하고 다른 한 면에 부착된 이형필름을 박리한 후 유리 기판(110㎜ ×190㎜ × 0.7㎜)에 부착하여 시편을 제작하였다. 이때, 가해진 압력은 5㎏/㎠이며 기포나 이물이 생기지 않도록 크린룸 작업을 하였다. A release sheet on one side of the pressure-sensitive adhesive sheet prepared in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 was peeled off, and a pressure-sensitive adhesive sheet prepared by corona-treating and bonding a cycloolefin (COP) And the release film attached to the other surface was peeled off and attached to a glass substrate (110 mm x 190 mm x 0.7 mm) to prepare a specimen. At this time, the applied pressure was 5 kg / cm < 2 >, and the clean room operation was performed so that bubbles or foreign matter would not occur.
내열 특성은 100℃의 온도에서 500시간 동안 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하였고, 내습열 특성은 85℃의 온도 및 85%RH의 조건 하에서 500시간 방치한 후에 기포나 부분 박리의 발생 여부를 관찰하였다. 평가 기준은 하기와 같으며, 그 결과는 하기 표 3에 기재하였다. The heat resistance characteristics were observed at 100 ° C. for 500 hours, and then the occurrence of bubbles or peeling was observed. The moisture resistance characteristics were observed at 85 ° C. and 85% RH for 500 hours, Respectively. The evaluation criteria are as follows, and the results are shown in Table 3 below.
<평가 기준><Evaluation Criteria>
ⓞ: 기포나 부분 박리 없음Ⓞ: No bubble or partial peeling
○: 기포나 부분 박리 5개 미만○: Less than 5 bubbles or partial peeling
△: 기포나 부분 박리 5개 이상, 10개 미만?: Bubbles or partial peeling 5 or more, less than 10
×: 기포나 부분 박리 10개 이상X: 10 or more bubbles or partial peeling
상기 표 3을 참고로 하면, 본 발명의 탄성률 및 반응률을 만족하는 실시예 1 내지 4의 경우, 본 발명의 탄성률 내지 반응률 중 어느 하나라도 만족하지 않는 비교예 1 내지 3의 경우보다 세정성이 우수할 뿐만 아니라 내열성 및 내습열성 등의 내구성 또한 우수한 것을 확인하였다.With reference to Table 3, in Examples 1 to 4 satisfying the elastic modulus and the reaction rate of the present invention, it was found that the cleaning properties were superior to those of Comparative Examples 1 to 3 in which neither the elastic modulus nor the reaction rate of the present invention was satisfied But also excellent durability such as heat resistance and resistance to humid heat.
Claims (8)
[수학식 1]
반응률 = {(Z-X)/(Y-X)}×100
(상기 수학식 1에서,
X는 유리 기판의 무게이고,
Y는 상기 유리 기판의 일 면 상에 점착제층을 접합했을 때의 전체 무게이며,
Z는 상기 점착제층이 접합된 유리 기판을 130℃ 진공 건조 하에서 1시간 동안 건조한 후, 데시케이터에 30분 동안 방치하였을 때의 무게이다)
아크릴레이트계 모노머(A), 아크릴계 중합체(B) 및 광중합 개시제(C)를 포함하는 점착제 조성물의 경화물을 포함하며;
상기 아크릴계 중합체(B)는 중량평균분자량이 100,000 내지 1,000,000인 것을 특징으로 하는 점착제층.And a modulus of elasticity at 25 캜 of from 1.0 10 5 to 1.5 10 6 Pa and a reaction rate calculated from the following equation (1): 95 to 98%;
[Equation 1]
Reaction rate = {(ZX) / (YX)} 100
(In the above formula (1)
X is the weight of the glass substrate,
Y is the total weight of the pressure-sensitive adhesive layer bonded on one surface of the glass substrate,
Z is the weight of the glass substrate on which the pressure-sensitive adhesive layer is bonded, after drying for 1 hour under vacuum drying at 130 DEG C and then leaving it in a desiccator for 30 minutes)
A cured product of a pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylate-based monomer (A), an acrylic polymer (B) and a photopolymerization initiator (C);
Wherein the acrylic polymer (B) has a weight average molecular weight of 100,000 to 1,000,000.
상기 아크릴계 중합체(B)는 탄소수 1 내지 20의 직쇄형, 분지형 또는 지환식 알킬기를 포함하는 아크릴계 단량체(b1) 50 내지 100중량부 및 극성 모노머(b2) 0 내지 30중량부를 포함하여 공중합되는 것을 특징으로 하는 점착제층.The method according to claim 1,
The acrylic polymer (B) is copolymerized with 50 to 100 parts by weight of an acrylic monomer (b1) having a straight chain, branched or alicyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and 0 to 30 parts by weight of a polar monomer (b2) A pressure sensitive adhesive layer characterized by:
상기 아크릴레이트계 모노머(A)와 아크릴계 중합체(B)의 함량비는 1:1 내지 5:1인 것을 특징으로 하는 점착제층.3. The method of claim 2,
Wherein the content ratio of the acrylate monomer (A) to the acrylic polymer (B) is 1: 1 to 5: 1.
상기 광중합 개시제(C)의 함량은 상기 아크릴계 중합체(B) 전체 100중량부에 대하여, 0.01 내지 3중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 점착제층.3. The method of claim 2,
Wherein the content of the photopolymerization initiator (C) is 0.01 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the acrylic polymer (B).
상기 점착제 조성물은 첨가제(D)를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 점착제층.3. The method of claim 2,
Wherein the pressure-sensitive adhesive composition further comprises an additive (D).
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