KR20180034973A - Optically Clear Adhesive Composition, and Optically Clear Adhesive Film comprising the Same, and Flat Panel Display - Google Patents
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Abstract
Description
본 출원은 광학 투명 점착제 조성물, 그를 포함하는 광학 투명 점착 필름 및 평판표시장치에 관한 것이다.The present invention relates to an optical transparent pressure-sensitive adhesive composition, an optical transparent pressure-sensitive adhesive film containing the same, and a flat panel display.
평판표시장치에는 액정 표시 장치(Liquid Crystal Display; LCD), 플라즈마 디스플레이 패널(Plasma Display Panel; PDP), 유기 발광 표시 장치(Organic Electro Luminescence Display; OLED) 등이 있다. A flat panel display device includes a liquid crystal display (LCD), a plasma display panel (PDP), and an organic electroluminescence display (OLED).
이러한 평판표시장치는 디스플레이 패널과 광학 필름을 포함한다. 상기 광학 필름으로는, 편광 필름, 위상차 필름, 눈부심 방지 필름, 광시야각 보상 필름, 휘도 향상 필름 등이 사용되고 있다. 이러한 광학 필름들을 서로 적층하거나 광학 필름을 디스플레이 패널에 부착하는 경우, 광학 투명 점착제(OCA)가 사용된다. 그러므로 광학 투명 점착제(OCA)는 기본적으로 광학적 특성과 함께 우수한 내습열성, 내열성, 밀착력을 갖추어야 한다. Such a flat panel display device includes a display panel and an optical film. As the optical film, a polarizing film, a retardation film, an anti-glare film, a wide viewing angle compensation film, a brightness enhancement film, and the like are used. When these optical films are laminated to each other or the optical film is adhered to the display panel, an optical transparent pressure-sensitive adhesive (OCA) is used. Therefore, optical transparent pressure sensitive adhesive (OCA) should have good heat resistance, heat resistance and adhesion with basic optical characteristics.
특히, 최근에는 플렉서블 디스플레이 장치가 경쟁적으로 개발되고 있다. 플렉서블 디스플레이 장치는 장치 자체가 굽혀지거나(bending), 말아지거나(rolling), 접히게(folding) 되므로, 장치 내에 포함된 디스플레이 패널 및 광학필름들도 굽힘 응력을 받게 된다. 따라서 플렉서블 디스플레이에 사용되는 광학 투명 점착제(OCA)에는 더 강화되고 다양화된 물성이 요구된다. Particularly, in recent years, flexible display devices are being developed in a competitive manner. Flexible display devices are subject to bending stresses because the device itself is bending, rolling, and folding, so that the display panels and optical films included in the device are also subjected to bending stress. Therefore, the optical transparent pressure sensitive adhesive (OCA) used in flexible displays is required to be further strengthened and diversified in properties.
예를 들어, 플렉서블 디스플레이 장치에 사용되는 광학 투명 점착제(OCA)는 장치의 유연한 폴딩을 가능하게 하는 폴딩(folding) 특성이 우수해야 한다. 특히, 저온상태인 외부에서 플렉서블 디스플레이 장치를 장시간 사용하는 경우를 고려할 때, 저온에서의 폴딩 특성이 우수해야 한다. For example, the optical transparent tackifier (OCA) used in flexible display devices should have excellent folding properties to allow flexible folding of the device. Particularly, considering the case where the flexible display device is used for a long period of time at a low temperature, the folding property at low temperature should be excellent.
또한, 플렉서블 디스플레이 장치에 사용되는 광학 투명 점착제(OCA)에는 더욱 강화된 내습열성이 요구된다. 왜냐하면 플렉서블 디스플레이 장치는 사용하는 동안 접었다 펴는 과정을 무수히 반복하게 되므로 접혔다 펴지는 부분을 통하여 습기가 침투할 가능성도 그 만큼 커지기 때문이다.Further, the optical transparency adhesive (OCA) used in the flexible display device is required to have enhanced moisture resistance and heat resistance. This is because the flexible display device repeats the folding and unfolding process during use, so that the possibility of penetration of moisture through the folded and expanded portions is increased.
또한, 플렉서블 디스플레이 장치가 굽혀지거나(bending), 말아지거나(rolling), 접히면서(folding) 장치 내에 포함된 디스플레이 패널 및 광학필름들도 굽힘 응력을 받게 된다. 따라서 적층된 디스플레이 패널 및 광학필름들 사이가 분리되기 쉬우므로 더 우수한 밀착성이 요구되며, 더 우수한 내구성도 요구된다. Also, display panels and optical films included in the device are subject to bending stresses as well, such as bending, rolling, folding, and the like. Therefore, since the laminated display panel and the optical films are easily separated from each other, better adhesion is required, and more excellent durability is also required.
그러나 현재까지 알려진 광학 투명 점착제(OCA)들은 플렉서블 디스플레이 장치에서 요구하는 상기와 같은 물성들을 충분히 제공하지 못하고 있는 실정이다. However, optical transparent adhesives (OCA) known to date do not sufficiently provide the above-mentioned properties required for a flexible display device.
본 발명은 종래기술의 상기와 같은 문제를 해결하기 위하여 안출된 것으로서, 플렉서블 디스플레이 장치에서 요구되는 폴딩 특성, 내습열성, 내열성 및 밀착성을 충분히 충족시킬 수 있는 광학 투명 점착제(OCA) 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to overcome the above-mentioned problems of the prior art, and it is an object of the present invention to provide an optical transparent pressure-sensitive adhesive (OCA) composition capable of sufficiently satisfying the folding property, moisture resistance, heat resistance and adhesion required in a flexible display device The purpose.
또한, 본 발명은 상기 광학 투명 점착제(OCA) 조성물을 포함하는 광학 투명 점착 필름 및 평판표시장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.It is another object of the present invention to provide an optical transparent adhesive film and a flat panel display device including the above optical transparent adhesive (OCA) composition.
본 발명은The present invention
광경화성 (메타)아크릴레이트 공중합체; 고무계 (메타)아크릴 단량체; 및 광중합개시제를 포함하는 광학 투명 점착제 조성물로서,Photo-curable (meth) acrylate copolymers; Rubber-based (meth) acrylic monomers; And a photopolymerization initiator,
상기 광경화성 (메타)아크릴레이트 공중합체는 공중합체에 포함되는 구성단위 총 중량에 대하여 히드록시기 함유 아크릴계 공중합체 95~99.9 중량% 및 이소시아네이토기 함유 (메타)아크릴레이트계 단량체 0.1~5 중량%를 포함하며, 상기 히드록시기 함유 아크릴계 공중합체와 이소시아네이토기 함유 (메타)아크릴레이트계 단량체가 우레탄 결합을 형성한 것이며,The photocurable (meth) acrylate copolymer preferably contains 95 to 99.9% by weight of a hydroxy group-containing acrylic copolymer and 0.1 to 5% by weight of an isocyanato group-containing (meth) acrylate monomer based on the total weight of the constituent units contained in the copolymer. Wherein the hydroxy group-containing acrylic copolymer and the isocyanato group-containing (meth) acrylate monomer form a urethane bond,
상기 히드록시기 함유 아크릴계 공중합체는 공중합체에 포함된 단량체 총 중량에 대하여 C1~C12의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 (메타)아크릴레이트 단량체 50~98 중량%와 히드록시기 함유 중합성 단량체 2~50 중량%를 포함하며, 중량평균분자량이 20만 내지 100만인 것을 특징으로 하는 광학 투명 점착제 조성물을 제공한다. The hydroxy group-containing acrylic copolymer includes 50 to 98% by weight of a straight chain or branched alkyl (meth) acrylate monomer having 1 to 12 carbon atoms and 2 to 50% by weight of a hydroxyl group-containing polymerizable monomer based on the total weight of the monomers contained in the copolymer And has a weight average molecular weight of 200,000 to 1,000,000.
또한, 본 발명은In addition,
상기 본 발명의 광학 투명 점착제 조성물을 전사필름에 코팅하여 제조되는 것을 특징으로 하는 광학 투명 점착제 필름을 제공한다.The present invention provides an optical transparent pressure-sensitive adhesive film which is prepared by coating the above-mentioned optical transparent pressure-sensitive adhesive composition of the present invention onto a transfer film.
또한, 본 발명은In addition,
상기 본 발명의 광학 투명 점착제 조성물로 형성된 점착층을 포함하는 것을 특징으로 하는 평판표시장치를 제공한다. And a pressure-sensitive adhesive layer formed from the optical transparent pressure-sensitive adhesive composition of the present invention.
본 발명의 광학 투명 점착제(OCA) 조성물 및 광학 투명 점착 필름은 평판표시장치는 물론, 플렉서블 디스플레이 장치에서 사용할 수 있을 만큼 충분한 폴딩 특성, 내습열성, 내열성, 및 밀착성을 제공하며, 그에 따라 뛰어난 내구성도 제공한다. The optical transparent pressure sensitive adhesive (OCA) composition and the optical transparent pressure sensitive adhesive film of the present invention provide not only a flat panel display but also a folding property, a wet heat resistance, a heat resistance and an adhesion property sufficient for use in a flexible display device, to provide.
본 발명의 평판표시장치는 상기와 같은 점착제 조성물을 사용하여 제조되므로 우수한 폴딩 특성, 내습열성, 내열성, 점착성, 및 뛰어난 내구성을 제공할 수 있다. Since the flat panel display of the present invention is manufactured using the pressure-sensitive adhesive composition as described above, it can provide excellent folding characteristics, moist heat resistance, heat resistance, adhesiveness, and excellent durability.
본 발명은, 광경화성 (메타)아크릴레이트 공중합체; 고무계 (메타)아크릴 단량체; 및 광중합개시제를 포함하는 광학 투명 점착제 조성물로서,The present invention relates to a photocurable (meth) acrylate copolymer; Rubber-based (meth) acrylic monomers; And a photopolymerization initiator,
상기 광경화성 (메타)아크릴레이트 공중합체는 공중합체에 포함되는 구성단위 총 중량에 대하여 히드록시기 함유 아크릴계 공중합체 95~99.9 중량% 및 이소시아네이토기 함유 (메타)아크릴레이트계 단량체 0.1~5 중량%를 포함하며, 상기 히드록시기 함유 아크릴계 공중합체와 이소시아네이토기 함유 (메타)아크릴레이트계 단량체가 우레탄 결합을 형성한 것이며,The photocurable (meth) acrylate copolymer preferably contains 95 to 99.9% by weight of a hydroxy group-containing acrylic copolymer and 0.1 to 5% by weight of an isocyanato group-containing (meth) acrylate monomer based on the total weight of the constituent units contained in the copolymer. Wherein the hydroxy group-containing acrylic copolymer and the isocyanato group-containing (meth) acrylate monomer form a urethane bond,
상기 히드록시기 함유 아크릴계 공중합체는 공중합체에 포함된 단량체 총 중량에 대하여 C1~C12의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 (메타)아크릴레이트 단량체 50~98 중량%와 히드록시기 함유 중합성 단량체 2~50 중량%를 포함하며, 중량평균분자량이 20만 내지 100만인 것을 특징으로 하는 광학 투명 점착제 조성물에 관한 것이다.The hydroxy group-containing acrylic copolymer includes 50 to 98% by weight of a straight chain or branched alkyl (meth) acrylate monomer having 1 to 12 carbon atoms and 2 to 50% by weight of a hydroxyl group-containing polymerizable monomer based on the total weight of the monomers contained in the copolymer And has a weight average molecular weight of 200,000 to 1,000,000.
본 발명의 광학 투명 점착제 조성물은 극성을 갖는 광경화성 아크릴레이트 공중합체와 저Tg의 고무계 (메타)아크릴 단량체를 함께 포함함으로써 폴딩 특성, 내습열 특성, 및 밀착성이 우수하며, 광경화성 아크릴레이트 공중합체와 비극성의 고무계 (메타)아크릴 단량체 간의 광가교에 의해 내열성 및 내구성도 우수한 광학 투명 점착제 조성물을 제공하는 것을 특징으로 한다.The optical transparent pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is excellent in folding properties, anti-wet heat characteristics, and adhesion properties by incorporating a photo-curable acrylate copolymer having polarity and a rubber (meth) acrylic monomer having low Tg together, (Meth) acrylic monomer and a non-polar rubber-based (meth) acrylic monomer, which is excellent in heat resistance and durability.
본 발명에서 상기 "(메타)아크릴레이트"는 "아크릴레이트" 또는 "메타크릴레이트"를 의미한다. In the present invention, the term "(meth) acrylate" means "acrylate" or "methacrylate".
상기 광경화성 (메타)아크릴레이트 공중합체는, C1~C12의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 (메타)아크릴레이트 단량체 및 히드록시기 함유 중합성 단량체를 공중합시켜, 분지쇄 또는 말단에 열경화성 관능기(히드록시기)가 도입된 히드록시기 함유 아크릴계 공중합체 주사슬을 제조하고, 이어서 이소시아네이토기 함유 (메타)아크릴레이트계 단량체를 주사슬과 적절한 조건에서 반응시킴으로써, 주사슬의 열경화성 관능기(히드록시기)의 적어도 일부를 이소시아네이토기 함유 (메타)아크릴레이트계 단량체로 치환시켜서 제조될 수 있다. The photo-curable (meth) acrylate copolymer is obtained by copolymerizing a C1 to C12 linear or branched alkyl (meth) acrylate monomer and a hydroxyl group-containing polymerizable monomer to form a photo-polymerizable monomer having a thermosetting functional group (hydroxy group) At least part of the thermosetting functional group (hydroxyl group) of the main chain is reacted with an isocyanato group-containing (meth) acrylate-based monomer by reacting the main chain with an isocyanato group- Containing (meth) acrylate-based monomer.
상기 광경화성 (메타)아크릴레이트 공중합체의 구조는 하기 화학식 1로 예시될 수 있다: The structure of the photocurable (meth) acrylate copolymer may be illustrated by the following formula (1)
[화학식 1][Chemical Formula 1]
상기 식에서 In the above formula
R1은 C1~C12의 직쇄 또는 분지쇄 알킬기이고,R1 is a C1 to C12 linear or branched alkyl group,
R2는 C1~C10의 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기이고,R2 is a linear or branched alkylene group having from 1 to 10 carbon atoms,
R3는 각각 독립적으로 수소 또는 메틸이고,R3 is each independently hydrogen or methyl,
o 및 p는 각각 독립적으로 2~6의 자연수이고,o and p are each independently a natural number of 2 to 6,
l, m, n은 각각 상기에서 기술한 단량체들의 사용량 범위에 따라 형성되는 값을 갖는다.l, m, and n each have a value formed according to the usage amount range of the monomers described above.
상기 주사슬은, 예를 들면, 용액 중합(solution polymerization), 광중합(photo polymerization), 괴상중합(bulk polymerization), 현탁중합(suspension polymerization) 또는 유화중합(emulsion polymerization)과 같은 통상적인 중합 방법을 통하여 제조될 수 있다.The main chain can be produced by a conventional polymerization method such as solution polymerization, photo polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization or emulsion polymerization. .
상기 고무계 (메타)아크릴 단량체로는 예를 들어, 하기 화학식 1 내지 2로 표시되는 화합물 중에서 선택되는 1종 이상의 것이 사용될 수 있다:As the rubber-type (meth) acrylic monomer, for example, at least one selected from compounds represented by the following general formulas (1) and (2)
[화학식 1][Chemical Formula 1]
[화학식 2](2)
상기 화학식 1 내지 2에서,In the above Formulas 1 and 2,
R1은 각각 독립적으로 수소 또는 메틸기이며R1 is independently hydrogen or a methyl group
R2는 각각 독립적으로 C2~C6의 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기이고,Each R2 is independently a linear or branched alkylene group of 2 to 6 carbon atoms,
R3는 각각 독립적으로 그의 양쪽에 결합된 -N(H)-C(O)-기와 함께 디이소시아네이트 화합물로부터 유도된 기이며, R3 is independently a group derived from a diisocyanate compound together with an -N (H) -C (O) - group bonded to both sides thereof,
R4는 각각 독립적으로 C2~C12의 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기이며, R4 is independently a linear or branched alkylene group of 2 to 12 carbon atoms,
고무계 폴리머는 고무단량체를 포함하며 탄소와 수소만으로 이루어진 중량평균분자량이 500~1만인 폴리머를 의미한다.The rubber-based polymer means a polymer comprising a rubber monomer and consisting only of carbon and hydrogen and having a weight average molecular weight of 500 to 10,000.
상기에서 고무단량체의 예로는 부타디엔, 이소부텐, 이소프렌 등을 들 수 있다. Examples of the rubber monomers include butadiene, isobutene, and isoprene.
상기 고무계 폴리머는 고무의 성질을 갖는 폴리머라면 특별히 한정되지 않는다.The rubber-based polymer is not particularly limited as long as it is a polymer having rubber properties.
상기에서 디이소시아네이트 화합물로는 HDI(Hexamethylene Diisocyanate), IPDI(Isophorone Diisocyanate), TDI(Toluene Diisocyanate), XDI(Xylylene Diisocyanate) 등을 들 수 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니다.Examples of the diisocyanate compound include HDI (hexamethylene diisocyanate), IPDI (isophorone diisocyanate), TDI (toluene diisocyanate) and XDI (Xylylene diisocyanate).
상기 화학식 1 내지 2로 표시되는 화합물은 예를 들어 다음의 반응식 1에 의해 제조될 수 있다.The compounds represented by the above general formulas (1) and (2) can be prepared, for example, by the following reaction formula (1).
[반응식 1][Reaction Scheme 1]
상기 히드록시기 함유 아크릴계 공중합체에 중합된 형태로 포함되는 C1~C12의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 (메타)아크릴레이트 단량체로는 유리전이온도(Tg)가 -70 ~ -50℃인 C1~C12의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 아크릴레이트 단량체가 바람직하게 사용될 수 있으며, 더욱 바람직하게는 유리전이온도(Tg)가 -70 ~ -50℃인 C4~C12의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 아크릴레이트 단량체가 사용될 수 있다.Examples of the C1 to C12 linear or branched alkyl (meth) acrylate monomers contained in the form of a polymer in the hydroxy group-containing acrylic copolymer include C 1 to C 12 (meth) acrylates having a glass transition temperature (Tg) Linear or branched alkyl acrylate monomers may be preferably used and more preferably C 4 to C 12 linear or branched alkyl acrylate monomers having a glass transition temperature (Tg) of from -70 to -50 ° C may be used have.
상기 유리전이온도(Tg)가 -70 ~ -50℃인 C4~C12의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 아크릴레이트 단량체의 예로는 n-부틸 아크릴레이트, t-부틸 아크릴레이트, sec-부틸 아크릴레이트, 펜틸 아크릴레이트, 2-에틸부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, n-옥틸 아크릴레이트, 이소옥틸 아크릴레이트, 이소노닐 아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이들은 1종 단독으로 또는 2종 이상의 조합으로 사용될 수 있다. 이들 중에서 n-부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트가 바람직하게 사용될 수 있다. Examples of the C 4 to C 12 linear or branched alkyl acrylate monomer having a glass transition temperature (Tg) of -70 to -50 ° C include n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, sec-butyl acrylate, Butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-octyl acrylate, isooctyl acrylate, isononyl acrylate, etc. These may be used singly or in combination of two or more kinds. Can be used. Of these, n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate are preferably used.
상기에서 C1~C12의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 아크릴레이트 단량체의 유리전이온도(Tg)가 -70℃인 경우에는 경제성 때문에 사용하기 어려우며, -50℃를 초과하는 경우에는 저온에서의 폴딩특성이 저하되는 문제가 발생된다. If the glass transition temperature (Tg) of the C 1 to C 12 linear or branched alkyl acrylate monomer is -70 ° C, it is difficult to use because of economical efficiency. When the glass transition temperature (Tg) exceeds -50 ° C, A problem of degradation occurs.
상기 히드록시기 함유 아크릴계 공중합체에 중합된 형태로 포함되는 히드록시기 함유 중합성 단량체로는 히드록시기를 함유하며 에틸렌성 불포화 결합을 1개 이상 갖는 단량체가 바람직하게 사용될 수 있다. 또한, 더욱 바람직하게는 유리전이온도(Tg)가 -60 ~ -40℃인 히드록시기 함유 아크릴레이트계 단량체가 사용될 수 있다.As the hydroxy group-containing polymerizable monomer contained in the form of being polymerized in the hydroxy group-containing acrylic copolymer, monomers having a hydroxyl group and having at least one ethylenic unsaturated bond can be preferably used. More preferably, a hydroxyl group-containing acrylate-based monomer having a glass transition temperature (Tg) of -60 to -40 ° C may be used.
상기 유리전이온도(Tg)가 -60 ~ -40℃인 히드록시기 함유 아크릴레이트계 단량체로는 히드록시 C4~C6 직쇄 또는 분지쇄 알킬 아크릴레이트 단량체가 바람직하게 사용될 수 있다. Wherein the glass transition temperature (Tg) As the hydroxy group-containing acrylate monomer having -40 ° C, a hydroxy C 4 -C 6 linear or branched alkyl acrylate monomer may be preferably used.
상기 히드록시 C4~C6 직쇄 또는 분지쇄 알킬 아크릴레이트 단량체로는 4-히드록시부틸 아크릴레이트, 5-히드록시펜틸 아크릴레이트, 6-히드록시헥실 아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이들은 1종 단독으로 또는 2종 이상의 조합으로 사용될 수 있다. 이들 중에서 4-히드록시부틸 아크릴레이트가 바람직하게 사용될 수 있다. Examples of the hydroxy C 4 -C 6 linear or branched alkyl acrylate monomers include 4-hydroxybutyl acrylate, 5-hydroxypentyl acrylate and 6-hydroxyhexyl acrylate, May be used alone or in combination of two or more. Of these, 4-hydroxybutyl acrylate is preferably used.
상기에서 히드록시기 함유 아크릴레이트계 단량체의 유리전이온도(Tg)가 -60℃ 미만인 단량체는 존재하기 어려우며, -40℃를 초과하는 경우에는 저온에서의 폴딩특성이 저하되는 문제가 발생될 수 있다. Monomers having a glass transition temperature (Tg) of less than -60 占 폚 of the hydroxy group-containing acrylate monomer are difficult to be present, and when the temperature is higher than -40 占 폚, the folding property at low temperature may be lowered.
상기 히드록시기 함유 아크릴계 공중합체에 있어서, C1~C12의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 (메타)아크릴레이트 단량체는 50~98 중량%로 포함되며, 히드록시기 함유 중합성 단량체는 2~50 중량%로 포함될 수 있다. In the hydroxy group-containing acrylic copolymer, the C1 to C12 linear or branched alkyl (meth) acrylate monomer may be contained in an amount of 50 to 98% by weight, and the hydroxyl group-containing polymerizable monomer may be contained in an amount of 2 to 50% by weight.
더욱 바람직하게는 C1~C12의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 (메타)아크릴레이트 단량체는 50~89 중량%로 포함되며, 히드록시기 함유 중합성 단량체는 11~50 중량%로 포함될 수 있다. More preferably, the C1 to C12 linear or branched alkyl (meth) acrylate monomer is contained in an amount of 50 to 89% by weight, and the hydroxyl group-containing polymerizable monomer is contained in an amount of 11 to 50% by weight.
상기에서 히드록시기 함유 중합성 단량체가 11 중량% 미만으로 포함되는 경우에는 점착제에 친수성 기인 히드록시기가 부족해져서 점착제층에서 습기를 잡아주지 못하고 계면으로 습기가 배출되어 내습열성 조건에서 밀착성이 저하되어 계면박리불량이 발생할 수 있으며, 50 중량%를 초과하여 포함되는 경우에는 점착제가 수분을 과량 흡수하여 부피가 팽창하며 응집력이 저하되어 계면박리 및 기포가 발생하는 문제가 발생할 수 있다. When the content of the hydroxy group-containing polymerizable monomer is less than 11% by weight, the hydroxy group, which is a hydrophilic group, is insufficient in the pressure-sensitive adhesive, so moisture can not be caught in the pressure-sensitive adhesive layer and moisture is discharged at the interface, If it is contained in an amount exceeding 50% by weight, the pressure-sensitive adhesive may excessively absorb moisture, causing the volume to swell and the cohesive force to deteriorate, resulting in interfacial peeling and bubbling.
상기 히드록시기 함유 아크릴계 공중합체는 이 분야에서 공지되어 있는 다른 공중합성 단량체를 중합된 형태로 더 포함할 수 있다. 상기 다른 공중합성 단량체의 종류는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, (메타)아크릴로니트릴, (메타)아크릴아미드, N-메틸 (메타)아크릴아미드 또는 N-부톡시 메틸 (메타)아크릴아미드와 같은 질소 함유 단량체; 스티렌 또는 메틸 스티렌과 같은 스티렌계 단량체; 글리시딜 (메타)아크릴레이트; 또는 비닐 아세테이트와 같은 카복살산의 비닐 에스테르 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.The hydroxy group-containing acrylic copolymer may further contain other copolymerizable monomers known in the art in a polymerized form. The kind of the other copolymerizable monomer is not particularly limited and includes, for example, (meth) acrylonitrile, (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide or N-butoxymethyl The same nitrogen containing monomers; Styrene-based monomers such as styrene or methylstyrene; Glycidyl (meth) acrylate; Or vinyl esters of carboxy acid such as vinyl acetate, but are not limited thereto.
상기 다른 공중합성 단량체가 포함되는 경우, 유연성이나 박리력 등을 고려하여, 그 함량은 상기에서 기술된 단량체 총합 100 중량부를 기준으로 20 중량부 이하로 조절하는 것이 바람직하다.When the other copolymerizable monomers are included, the content thereof is preferably adjusted to 20 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the total amount of monomers described above in consideration of flexibility and peel strength.
상기 히드록시기 함유 아크릴계 공중합체에 있어서 중량평균분자량은, GPC(Gel permeation chromatograph)로 측정되는 표준 폴리스티렌에 대한 환산수치를 의미한다.In the hydroxy group-containing acrylic copolymer, the weight average molecular weight means a value converted to a standard polystyrene measured by GPC (Gel Permeation Chromatograph).
상기 광경화성 (메타)아크릴레이트 공중합체에 포함되는 이소시아네이토기 함유 (메타)아크릴레이트계 단량체로는 이소시아네이토(C1~C10)직쇄 또는 분지쇄 알킬(메타)아크릴레이트가 사용될 수 있다. 상기에서 (C1~C10)직쇄 또는 분지쇄 알킬기로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, iso-부틸, sec-부틸, tert-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 노닐, 데카닐 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 에틸, 프로필 등이 바람직하게 사용될 수 있다.As the isocyanato group-containing (meth) acrylate monomer contained in the photocurable (meth) acrylate copolymer, isocyanato (C1-C10) linear or branched alkyl (meth) acrylate may be used . Examples of the (C1-C10) linear or branched alkyl group include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec- butyl, tert- butyl, pentyl, hexyl, heptyl, Nonyl, decanyl, etc. Of these, ethyl, propyl and the like can be preferably used.
상기 이소시아네이토기 함유 (메타)아크릴레이트계 단량체는 광경화성 (메타)아크릴레이트 공중합체에 포함되는 구성단위 총 중량에 대하여 0.1 중량부 내지 5.0 중량%로 포함될 수 있다. 상기 이소시아네이토기 함유 (메타)아크릴레이트계 단량체가 0.1 중량% 미만으로 포함되는 경우, 점착제 조성물의 응집력 및 내열성이 저하될 수 있으며, 5.0 중량%를 초과하는 경우에는 점착제의 응집력이 너무 강해지므로 폴딩특성이 저하될 수 있다.The isocyanato group-containing (meth) acrylate monomer may be contained in an amount of 0.1 to 5.0% by weight based on the total weight of the constituent units contained in the photocurable (meth) acrylate copolymer. If the isocyanate group-containing (meth) acrylate monomer is contained in an amount of less than 0.1% by weight, the cohesive force and heat resistance of the pressure-sensitive adhesive composition may be deteriorated. If the amount exceeds 5.0% by weight, the cohesive force of the pressure- The folding property may be deteriorated.
본 발명의 광학 투명 점착제 조성물에 포함되는 폴리 부타디엔/이소프렌계/이소부텐 (메타)아크릴 단량체는 상기 광경화성 (메타)아크릴레이트 공중합체 100 중량부에 대하여 10 내지 40 중량부, 더욱 바람직하게는 15 내지 30 중량부로 포함될 수 있다. 상기 고무계 (메타)아크릴 단량체가 10 중량부 미만으로 포함되는 경우 저온 폴딩특성을 확보하기 어려우며, 40 중량부를 초과하여 포함하는 경우에는 점착력의 확보가 곤란하여 내열성이 저하되는 문제가 발생할 수 있다.The polybutadiene / isoprene / isobutene (meth) acrylic monomer contained in the optical transparent pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is contained in an amount of 10 to 40 parts by weight, more preferably 15 to 40 parts by weight, per 100 parts by weight of the photocurable (meth) To 30 parts by weight. If the rubbery (meth) acrylic monomer is contained in an amount of less than 10 parts by weight, it is difficult to secure a low temperature folding property. If the rubbery (meth) acrylic monomer is contained in an amount exceeding 40 parts by weight, adhesion may not be ensured and heat resistance may be deteriorated.
본 발명의 광학 투명 점착제 조성물은 라디칼 중합성기의 반응을 효율적으로 유도하기 위하여 광중합 개시제를 포함한다. 상기 광중합 개시제는 히드록시기 함유 아크릴계 공중합체의 중합시에 사용될 수 있으며, 최종적으로 광학 투명 점착제 조성물에도 광경화성 (메타)아크릴레이트 공중합체와 함께 포함된다. The optical transparent pressure sensitive adhesive composition of the present invention comprises a photopolymerization initiator in order to efficiently induce the reaction of a radical polymerizable group. The photopolymerization initiator can be used in polymerization of the hydroxy group-containing acrylic copolymer, and finally, the optical transparent pressure-sensitive adhesive composition is included together with the photopolymerizable (meth) acrylate copolymer.
상기 광중합 개시제는, 특별히 한정되지 않으며 이 분야에 공지된 광중합 개시제가 사용될 수 있다. 구체적으로는 벤조인계 개시제, 히드록시케톤계 개시제, 아미노케톤계 개시제 또는 포스핀옥시드계 개시제 등과 같이, 자외선 등의 조사에 의해 라디칼을 발생시켜 광중합을 개시시킬 수 있는 일반적인 개시제를 들 수 있다. The photopolymerization initiator is not particularly limited, and a photopolymerization initiator known in the art may be used. Specifically, typical initiators that can initiate photopolymerization by generating radicals by irradiation with ultraviolet rays or the like, such as benzoin-based initiators, hydroxyketone-based initiators, amino ketone-based initiators, or phosphine oxide-based initiators.
상기 광중합 개시제의 함량이 지나치게 적을 경우, 첨가로 인한 효과가 미미할 수 있고, 지나치게 많을 경우에는, 내구신뢰성이나 투명성 등의 물성에 악영향을 미칠 수 있으므로, 이러한 점을 고려하여 적절한 함량 범위를 선택할 수 있다. When the content of the photopolymerization initiator is too small, the effect due to the addition may be insignificant. When the content is too large, the physical properties such as durability and transparency may be adversely affected. Therefore, .
상기 광중합개시제는 광경화성 (메타)아크릴레이트 공중합체 100 중량부에 대하여 0.1 내지 5 중량부, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 2 중량부로 포함될 수 있다. The photopolymerization initiator may be contained in an amount of 0.1 to 5 parts by weight, more preferably 0.5 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the photocurable (meth) acrylate copolymer.
본 발명의 광학 투명 점착제 조성물은 다관능성 가교제를 더 포함할 수 있다. 이러한 다관능성 가교제는 특별히 한정되지 않으며, 이 분야에서 공지된 것들이 사용될 수 있다. 구체적으로 예로는 열경화성 다관능이소시아네이트 가교제, 다관능(메타)아크릴레이트 가교제 등을 들 수 있다.The optical transparent pressure sensitive adhesive composition of the present invention may further comprise a multifunctional crosslinking agent. Such a polyfunctional crosslinking agent is not particularly limited, and those known in the art can be used. Specific examples thereof include a thermosetting polyfunctional isocyanate crosslinking agent and a polyfunctional (meth) acrylate crosslinking agent.
상기 다관능성 가교제는 광경화성 (메타)아크릴레이트 공중합체 100 중량부를 기준으로 0.02 내지 5 중량부로 더 포함될 수 있다.The polyfunctional crosslinking agent may further comprise 0.02 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the photocurable (meth) acrylate copolymer.
본 발명의 광학 투명 점착제 조성물은 실란 커플링제를 추가로 포함할 수 있다. 커플링제의 종류는 특별히 제한되지 않으며, 점착제 제조 분야에서 통상적으로 공지된 커플링제를 사용할 수 있다. 예를 들면, 실란 커플링제로서 감마-글리시독시프로필 트리에톡시 실란, 감마-글리시독시프로필 트리메톡시 실란, 감마-글리시독시프로필 메틸디에톡시 실란, 감마-글리시독시프로필 트리에톡시 실란, 3-머캅토프로필 트리메톡시 실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시 실란, 감마-메타크릴록시프로필 트리메톡시 실란, 감마-메타크릴록시 프로필 트리에톡시 실란, 감마-아미노프로필 트리메톡시 실란, 감마-아미노프로필 트리에톡시 실란 또는 3-이소시아네이토프로필 트리에톡시 실란 등을 들 수 있다.The optical transparent pressure sensitive adhesive composition of the present invention may further comprise a silane coupling agent. The kind of the coupling agent is not particularly limited, and coupling agents conventionally known in the art of pressure-sensitive adhesive production can be used. Examples of the silane coupling agent include gamma-glycidoxypropyltriethoxysilane, gamma-glycidoxypropyltrimethoxysilane, gamma-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, gamma-glycidoxypropyltriethoxy Silane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, gamma-methacryloxypropyltrimethoxysilane, gamma-methacryloxypropyltriethoxysilane, gamma -aminopropyl Trimethoxysilane, gamma-aminopropyltriethoxysilane, 3-isocyanatopropyltriethoxysilane, and the like.
상기 실란 커플링제는 광경화성 (메타)아크릴레이트 공중합체 100 중량부에 대하여 0.01 중량부 내지 5 중량부, 바람직하게는 0.01 중량부 내지 1 중량부로 포함될 수 있다. The silane coupling agent may be contained in an amount of 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.01 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the photocurable (meth) acrylate copolymer.
본 발명의 광학 투명 점착제 조성물은 또한, 점착 성능의 조절을 위하여 점착성 부여제를 추가로 포함할 수 있다. The optical transparent pressure sensitive adhesive composition of the present invention may further comprise a tackifier for adjusting the tack performance.
또한, 에폭시 수지, 경화제, 자외선 안정제, 산화 방지제, 조색제, 보강제, 충진제, 소포제, 계면 활성제 및 가소제로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.In addition, it may further include at least one additive selected from the group consisting of an epoxy resin, a curing agent, a UV stabilizer, an antioxidant, a colorant, a reinforcing agent, a filler, a defoamer, a surfactant and a plasticizer.
본 발명의 광학 투명 점착제 조성물에는 용매가 더 포함될 수 있다. 상기 용매로는 광학 투명 점착제 조성물에 사용되는 단량체, 공중합체들을 용해할 수 있는 것이라면 이 분야에 공지된 용매가 제한 없이 사용될 수 있다. The optical transparent pressure sensitive adhesive composition of the present invention may further contain a solvent. As the solvent, any solvent known in the art can be used without limitation as long as it can dissolve the monomers and copolymers used in the optical transparent pressure-sensitive adhesive composition.
상기 용매의 대표적인 예로는 에틸 아세테이트, 메틸에틸케톤, 톨루엔, 아세토니트릴 등을 들 수 있다. Representative examples of the solvent include ethyl acetate, methyl ethyl ketone, toluene, acetonitrile and the like.
상기 용매는 광학 투명 점착제 조성물에 포함된 고형분 100 중량부를 기준으로 40 내지 85 중량부로 포함될 수 있다.The solvent may be included in an amount of 40 to 85 parts by weight based on 100 parts by weight of solids contained in the optical transparent pressure-sensitive adhesive composition.
본 발명의 광학 투명 점착제 조성물에 있어서, 상기 고무계 (메타)아크릴 단량체는 광경화성 (메타)아크릴레이트 공중합체와 블렌딩 상태로 존재할 수 있다. In the optical transparent pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the rubber-based (meth) acrylic monomer may be present in a blended state with a photocurable (meth) acrylate copolymer.
본 발명의 광학 투명 점착제 조성물의 점도는 23에서 500cP 내지 2,500Cp인 범위인 것이 바람직하게 사용될 수 있다. The viscosity of the optical transparent pressure sensitive adhesive composition of the present invention may preferably be in the range of 23 to 500 cP to 2,500 Cp.
본 발명의 광학 투명 점착제 조성물은 유리전이온도가 낮은 단량체 및 고무계 (메타)아크릴 단량체를 사용하여 폴딩 특성을 확보하면서도, 라디칼 중합에 의한 경화 시스템과 가교제와 열경화성 관능기(히드록시기)에 의한 경화 시스템을 적절하게 함께 채용하여, 내습열성, 내열성 및 내구성을 확보하는 특징을 갖는다. The optical transparent pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be produced by using a monomer having a low glass transition temperature and a rubber (meth) acrylic monomer to secure a folding property, and a curing system by radical polymerization and a curing system by a crosslinking agent and a thermosetting functional group So as to secure the heat and humidity resistance, the heat resistance and the durability.
본 발명의 광학 투명 점착제 조성물의 제조방법은 상기에서 설명된 것을 제외하고는 이 분야에서 통상적으로 사용되는 방법으로 실시될 수 있다. 이 때 이 분야에서 사용되는 분자량 조절제, 촉매 등도 제한 없이 사용될 수 있다. The method for producing the optical transparent pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be carried out by a method commonly used in this field, except as described above. At this time, molecular weight regulators, catalysts and the like used in this field can be used without limitation.
본 발명의 광학 투명 점착제 조성물을 도포하는 방법은 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 바 코팅(bar coating), 스핀 코팅(spin coating), 콤마 코팅(comma coating) 또는 그라비어 코팅(gravure coating) 등의 범용의 방식으로 수행할 수 있다. 도포 과정에서는 점착제 조성물에 포함되는 다관능성 가교제의 작용기의 가교 반응이 진행되지 않도록 제어하는 것이 균일한 코팅 공정의 수행의 관점에서 바람직하다. 이를 통해, 가교제가 코팅 작업 후의 경화 및 숙성 과정에서 가교 구조를 형성하여 점착제의 응집력, 점착 물성 및 절단성(cuttability) 등을 향상시킬 수 있다.The method of applying the optical transparency pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a bar coating method, a spin coating method, a comma coating method, and a gravure coating method. Can be performed in a general-purpose manner. From the viewpoint of performing a uniform coating process, it is preferable to control the crosslinking reaction of functional groups of the polyfunctional crosslinking agent contained in the pressure-sensitive adhesive composition in the coating process. Through this, the crosslinking agent forms a crosslinked structure during the curing and aging process after the coating operation, so that the cohesive force, the adhesive property and the cuttability of the pressure-sensitive adhesive can be improved.
또한, 도포 과정은, 점착제 조성물 내부의 휘발 성분 또는 반응 잔류물과 같은 기포 유발 성분을 충분히 제거한 후, 수행되는 것이 바람직하다. 이에 따라 점착제의 가교 밀도 또는 분자량 등이 지나치게 낮아 탄성률이 떨어지고, 고온 상태에서 유리판 및 점착제층 사이에 존재하는 기포들이 커져 내부에서 산란체를 형성하는 현상 등을 방지할 수 있다.Further, the application process is preferably performed after sufficiently removing the bubble-inducing component such as volatile components or reaction residues in the pressure-sensitive adhesive composition. Accordingly, the crosslinking density or the molecular weight of the pressure-sensitive adhesive is too low to lower the elastic modulus, and bubbles existing between the glass plate and the pressure-sensitive adhesive layer at a high temperature are increased to form a scattering body therein.
광학 투명 점착제 조성물의 코팅층을 형성한 후, 이를 광조사를 통해 경화시킨다. 본 출원에서, 예를 들어, 자외선 조사 방식을 적용할 경우에, 상기 자외선 조사는, 고압 수은 램프, 무전극 램프 또는 크세논 램프(xenon lamp) 등의 수단을 사용하여 수행할 수 있다. After forming a coating layer of the optical transparent pressure-sensitive adhesive composition, it is cured by light irradiation. In the present application, for example, in the case of applying the ultraviolet ray irradiation method, the ultraviolet ray irradiation can be performed by means of a high-pressure mercury lamp, an electrodeless lamp, or a xenon lamp.
또한, 광조사 공정의 전 또는 후에 조성물 내의 가교제의 작용기와 중합체의 열경화성 관능기의 반응을 유도하는 적절한 숙성 공정을 진행할 수도 있고, 그 과정에서의 조건은 적절한 가교 반응이 일어날 수 있다면, 특별히 제한되지 않는다.In addition, a suitable aging step may be carried out before or after the light irradiation step to induce the reaction of the functional group of the crosslinking agent in the composition with the thermosetting functional group of the polymer, and the conditions in the process are not particularly limited as long as a proper crosslinking reaction can take place .
본 발명의 광학 필름용 점착제 조성물은, 예를 들면, 편광필름, 위상차 필름, 눈부심 방지 필름, 광시야각 보상 필름 또는 휘도 향상 필름 등의 광학 필름을 서로 적층하거나, 상기 광학 필름 또는 그 적층체를 디스플레이 패널 등과 같은 피착체에 부착하기 위한 용도로 사용될 수 있다.The pressure-sensitive adhesive composition for an optical film of the present invention can be obtained by, for example, laminating optical films such as a polarizing film, a retardation film, an anti-glare film, a wide viewing angle compensation film or a brightness enhancement film, And may be used for adhering to an adherend such as a panel or the like.
특히, 본 발명의 광학 필름용 점착제 조성물은 플렉서블 디스플레이 장치에 바람직하게 사용될 수 있다. In particular, the pressure-sensitive adhesive composition for an optical film of the present invention can be preferably used for a flexible display device.
또한, 본 발명은In addition,
상기 광학 투명 점착제 조성물을 전사필름에 코팅하여 제조되는 것을 특징으로 하는 광학 투명 점착제 필름을 제공한다. Wherein the optical transparent pressure-sensitive adhesive composition is prepared by coating the above-mentioned optical transparent pressure-sensitive adhesive composition onto a transfer film.
상기 광학 투명 점착제 필름에 사용되는 전사필름으로는 이 분야에서 공지된 필름이 제한 없이 사용될 수 있다. 또한, 광학 투명 점착제 필름의 제조방법은 이 분야에 공지된 방법이 제한 없이 사용될 수 있다. As the transfer film used in the optical transparent pressure-sensitive adhesive film, films known in this field can be used without limitation. In addition, a method for producing an optical transparent pressure-sensitive adhesive film can be used without limitation in a method known in the art.
또한, 본 발명은 In addition,
본 발명의 광학 투명 점착제 조성물로 형성된 점착층을 포함하는 것을 특징으로 하는 평판표시장치를 제공한다.And a pressure-sensitive adhesive layer formed from the optical transparent pressure-sensitive adhesive composition of the present invention.
상기에서 평판표시장치는 플렉서블 디스플레이 장치인 것이 더욱 바람직하다. It is more preferable that the flat panel display device is a flexible display device.
이하, 본 발명을 실시예 및 비교예를 이용하여 더욱 상세하게 설명한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것으로서 본 발명은 하기 실시예에 의해 한정되지 않고 다양하게 수정 및 변경될 수 있다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the following examples are intended to illustrate the present invention, and the present invention is not limited by the following examples, but may be variously modified and changed.
제조예Manufacturing example 1-1: 아크릴계 중합체(A1)의 제조 1-1: Preparation of acrylic polymer (A1)
질소 가스가 환류되고, 온도 조절이 용이하도록 냉각 장치를 설치한 1L 반응기에 n-부틸 아크릴레이트(n-BA) 60 중량부 및 4-히드록시부틸 아크릴레이트(4-HBA) 40 중량부를 투입하였다. 용제로서 에틸 아세테이트(EAc; ethyl aceate) 120 중량부를 투입한 후에, 산소 제거를 위해 질소 가스를 60분 동안 퍼징(purging)하였다. 그 후, 온도를 70로 유지하고, 반응개시제인 AIBN(azobisisobutyronitrile) 0.1 중량부를 투입하고, 12 시간 동안 반응시켜, 중량평균분자량이 45만인 아크릴계 중합체(A1)를 제조하였다.60 parts by weight of n-butyl acrylate (n-BA) and 40 parts by weight of 4-hydroxybutyl acrylate (4-HBA) were added to a 1 L reactor equipped with a cooling device to easily regulate the temperature, . After 120 parts by weight of ethyl acetate (EAc; ethyl acetate) was added as a solvent, nitrogen gas was purged for oxygen removal for 60 minutes. Thereafter, the temperature was maintained at 70, 0.1 part by weight of AIBN (azobisisobutyronitrile) as a reaction initiator was added, and the reaction was carried out for 12 hours to prepare an acrylic polymer (A1) having a weight average molecular weight of 450,000.
제조예Manufacturing example 1-2: 아크릴계 중합체(A2)의 제조 1-2: Preparation of acrylic polymer (A2)
제조예 1에서 n-부틸 아크릴레이트(n-BA) 89 중량부 및 4-히드록시부틸 아크릴레이트(4-HBA) 11 중량부를 사용한 것을 제외하고는 그와 동일한 방법으로 중합반응을 수행하여 중량평균분자량이 47만인 아크릴 중합체(A2)를 제조하였다.Except that 89 parts by weight of n-butyl acrylate (n-BA) and 11 parts by weight of 4-hydroxybutyl acrylate (4-HBA) were used in Production Example 1, To prepare an acrylic polymer (A2) having a molecular weight of 470,000.
제조예Manufacturing example 1-3: 아크릴계 중합체(A3)의 제조 1-3: Preparation of acrylic polymer (A3)
제조예 1에서 n-부틸 아크릴레이트(n-BA) 60 중량부 및 4-히드록시부틸 아크릴레이트(4-HBA) 40 중량부 대신 n-부틸 아크릴레이트(n-BA) 80 중량부 및 2-히드록시에틸 아크릴레이트(2-HEA) 20 중량부를 사용한 것을 제외하고는 그와 동일한 방법으로 중합반응을 수행하여 중량평균분자량이 45만인 아크릴 중합체(A3)를 제조하였다.Butyl acrylate (n-BA) and 40 parts by weight of 4-hydroxybutyl acrylate (4-HBA) in Production Example 1 and 80 parts by weight of 2- Except that 20 parts by weight of hydroxyethyl acrylate (2-HEA) was used as a polymerization initiator, to prepare an acrylic polymer (A3) having a weight average molecular weight of 450,000.
제조예Manufacturing example 1-4: 아크릴계 중합체(A4)의 제조 1-4: Preparation of acrylic polymer (A4)
제조예 1에서 n-부틸 아크릴레이트(n-BA) 80 중량부 및 4-히드록시부틸 아크릴레이트(4-HBA) 20 중량부 대신 n-부틸 아크릴레이트(n-BA) 90 중량부 및 4-히드록시부틸 아크릴레이트(4-HBA) 10 중량부를 사용한 것을 제외하고는 그와 동일한 방법으로 중합반응을 수행하여 중량평균분자량이 39만인 아크릴 중합체(A4)를 제조하였다. Butyl acrylate (n-BA) and 20 parts by weight of 4-hydroxybutyl acrylate (4-HBA) in Production Example 1 and 90 parts by weight of 4- Except that 10 parts by weight of hydroxybutyl acrylate (4-HBA) was used as a polymerization initiator to prepare an acrylic polymer (A4) having a weight average molecular weight of 390,000.
제조예Manufacturing example 2-1: 2-1: 광경화성Photocurable ( ( 메타Meta )) 아크릴레이트Acrylate 공중합체(B1)의 제조 Preparation of Copolymer (B1)
질소 가스가 환류되고, 온도 조절이 용이하도록 냉각 장치를 설치한 1L 반응기에, 아크릴계 중합체(A1) 고형분 100중량부와, 2-이소시아네이토에틸 메타크릴레이트(2-isocyanatoethyl methacrylate) 1중량부 및 DBTDL(dibutyl tindilaulate) 0.1중량부를 투입하였다. 이어서, 40의 온도 및 상압에서 4 시간 이상 반응시켜, 광경화성 (메타)아크릴레이트 공중합체(B1)을 제조하였다. 100 parts by weight of the solid content of the acrylic polymer (A1), 1 part by weight of 2-isocyanatoethyl methacrylate (2-isocyanatoethyl methacrylate) were added to a 1 L reactor equipped with a cooling device so that nitrogen gas was refluxed and temperature- And 0.1 parts by weight of DBTDL (dibutyl tin dilaurate). Subsequently, the reaction was carried out at a temperature of 40 ° C. and at normal pressure for 4 hours or more to prepare a photocurable (meth) acrylate copolymer (B1).
제조예Manufacturing example 2-2: 2-2: 광경화성Photocurable ( ( 메타Meta )) 아크릴레이트Acrylate 공중합체(B2)의 제조 Preparation of Copolymer (B2)
아크릴계 중합체(A2)를 사용한 것을 제외하고는 제조예 2-1과 동일한 방법으로 광경화성 (메타)아크릴레이트 공중합체(B2)를 제조하였다. A photocurable (meth) acrylate copolymer (B2) was prepared in the same manner as in Production Example 2-1, except that the acrylic polymer (A2) was used.
제조예Manufacturing example 2-3: 2-3: 광경화성Photocurable ( ( 메타Meta )) 아크릴레이트Acrylate 공중합체(B3)의 제조 Preparation of Copolymer (B3)
아크릴계 중합체(A3)를 사용한 것을 제외하고는 제조예 2-1과 동일한 방법으로 광경화성 (메타)아크릴레이트 공중합체(B3)를 제조하였다.(Meth) acrylate copolymer (B3) was prepared in the same manner as in Production Example 2-1 except that the acrylic polymer (A3) was used.
제조예Manufacturing example 2-4: 2-4: 광경화성Photocurable ( ( 메타Meta )) 아크릴레이트Acrylate 공중합체(B4)의 제조 Preparation of Copolymer (B4)
아크릴계 중합체(A4)를 사용한 것을 제외하고는 제조예 2-1과 동일한 방법으로 광경화성 (메타)아크릴레이트 공중합체(B4)를 제조하였다.A photocurable (meth) acrylate copolymer (B4) was prepared in the same manner as in Production Example 2-1, except that the acrylic polymer (A4) was used.
제조예Manufacturing example 3: 3: 굴곡성Flexibility 평가용 For evaluation 하드코팅Hard coating 필름의 제조 Production of film
<에폭시 실록산 수지 제조>≪ Preparation of epoxy siloxane resin &
3-글리시독시프로필트리메톡시실란(GPTS, Gelest社)과 물을 23.63 g : 2.70 g (0.1mol : 0.15 mol)의 비율로 혼합하여 100 mL 2 neck 플라스크에 넣었다. 그 후 상기 혼합물에 0.05 mL의 암모니아를 촉매로 첨가하고 60℃에서 6 시간 동안 교반하여 실론산 졸을 제조하였다.3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (GPTS, Gelest) and water were mixed at a ratio of 23.63 g: 2.70 g (0.1 mol: 0.15 mol) and placed in a 100 mL 2 neck flask. Then, 0.05 mL of ammonia was added as a catalyst to the mixture, and the mixture was stirred at 60 ° C for 6 hours to prepare a silanol acid sol.
<하드코팅 조성물 제조>≪ Preparation of hard coating composition >
상기 실론산 졸과 디글리시딜 에테르를 100:10의 중량비로 혼합하고, 상기의 혼합물 100중량부에 대하여 2 중량부의 트리아릴설포니움 헥사플로로안티모네이트염을 혼합하여 하드코팅 조성물을 제조하였다.The silylated sol and diglycidyl ether were mixed in a weight ratio of 100: 10, and 2 parts by weight of triarylsulfonium hexafluoroantimonate salt was mixed with 100 parts by weight of the mixture to prepare a hard coating composition. .
<하드코팅 필름 제조>≪ Preparation of hard coating film &
상기 하드코팅 조성물을 코로나에 의해 표면처리된 40 ㎛ 두께의 COP (사이클로 올레핀 폴리머, ZF-16, Zeon사) 필름 위에 50 ㎛ 의 두께로 코팅하여 필름을 제작하였다. 상기 필름을 수은 UV (Ultra Violet) 램프 (20 mW/cm2)에 5 분간 노출하여 상기 트리아릴설포니움 헥사플로로안티모네이트염에 의하여 반응을 개시시키고, 50℃ 및 50%의 상대습도 조건 하에서 60 분 동안 수분 열처리를 실시하여 하드코팅막을 형성하였다.The hard coating composition was coated on a COP (cycloolefin polymer, ZF-16, Zeon Co.) film having a thickness of 40 탆, which had been surface treated with corona, to a thickness of 50 탆 to prepare a film. The film was exposed to a mercury UV (Ultra Violet) lamp (20 mW / cm 2 ) for 5 minutes to initiate the reaction with the triarylsulfonium hexafluoroantimonate salt and the reaction was allowed to proceed at 50 ° C and 50% And then subjected to a heat treatment for 60 minutes to form a hard coating film.
실시예Example 1: 광학 투명 점착제 조성물의 제조 1: Preparation of optical transparent pressure-sensitive adhesive composition
상기 제조예 2-1에서 제조된 광경화성 아크릴레이트 공중합체(B1) 100 중량부에 대하여, 하기 화학식 3으로 표시되는 고무계 (메타)아크릴 단량체 20 중량부, 다관능성 가교제(Coronate L, 일본 NPU제) 0.07 중량부, 광중합개시제(히드록시시클로헥실페닐 케톤, irgacure 184, 스위스 시바스폐셜티 케미컬(제)) 0.2 중량부 및 3-글리시독시프로필트리메톡실 실란 (신에츠사 KBM-403) 0.2 중량부를 혼합하여 점착제 조성물을 제조하였다.20 parts by weight of a rubber (meth) acrylic monomer represented by the following formula (3), 20 parts by weight of a polyfunctional crosslinking agent (Coronate L, Japan NPU ), 0.2 part by weight of a photopolymerization initiator (hydroxycyclohexyl phenyl ketone, irgacure 184, Switzerland Ciba Specialty Chemicals) and 0.2 part by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (Shinetsu KBM-403) Were mixed to prepare a pressure-sensitive adhesive composition.
[화학식 3](3)
상기 식에서 n은 15~25이다. In the above formula, n is 15 to 25.
상기 화학식 3의 화합물로는 "일본소다"사의 TE-2000이 사용되었다.As the compound of Formula 3, TE-2000 of "Japan Soda" was used.
실시예Example 2: 광학 투명 점착제 조성물의 제조 2: Preparation of optical transparent pressure-sensitive adhesive composition
상기 실시예 1에서 화학식 3으로 표시되는 고무계 (메타)아크릴 단량체를 사용한 것 대신 하기 화학식 4로 표시되는 고무계 (메타)아크릴 단량체를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 점착제 조성물을 제조하였다.A pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the rubber-based (meth) acrylic monomer represented by the following formula (4) was used instead of the rubber-based (meth) acrylic monomer represented by the formula .
[화학식 4][Chemical Formula 4]
상기 식에서 n은 15~25이다. In the above formula, n is 15 to 25.
상기 화학식 3의 화합물로는 "일본소다"사의 TEAI-1000이 사용되었다.As the compound of Formula 3, TEAI-1000 of "Japan Soda" was used.
비교예Comparative Example 1: One: 광학 투명 점착제 조성물의 제조Preparation of optical transparent pressure-sensitive adhesive composition
상기 제조예 2-3에서 제조된 광경화성 아크릴레이트 공중합체(B3) 100 중량부에 대하여 다관능성 가교제(Coronate L, 일본 NPU제) 0.07 중량부, 광중합개시제(히드록시시클로헥실페닐 케톤, irgacure 184, 스위스 시바스폐셜티 케미컬(제)) 0.2 중량부 및 3-글리시독시프로필트리메톡실 실란(신에츠사 KBM-403) 0.2 중량부를 혼합하여 점착제 조성물을 제조하였다.0.07 parts by weight of a multifunctional crosslinking agent (Coronate L, manufactured by NPU of Japan), 100 parts by weight of photopolymerization initiator (hydrocyclohexyl phenyl ketone, irgacure 184 , 0.2 part by weight of Ciba Specialty Chemicals) and 0.2 part by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (Shin-Etsu KBM-403) were mixed to prepare a pressure-sensitive adhesive composition.
비교예 2:Comparative Example 2: 광학 투명 점착제 조성물의 제조Preparation of optical transparent pressure-sensitive adhesive composition
상기 제조예 2-4에서 제조된 광경화성 아크릴레이트 공중합체(B4) 100 중량부에 대하여 다관능성 가교제(Coronate L, 일본 NPU제) 0.07 중량부, 광중합개시제(히드록시시클로헥실페닐 케톤, irgacure 184, 스위스 시바스폐셜티 케미컬(제)) 0.2 중량부 및 3-글리시독시프로필트리메톡실 실란(신에츠사 KBM-403) 0.2 중량부를 혼합하여 점착제 조성물을 제조하였다.To 100 parts by weight of the photocurable acrylate copolymer (B4) prepared in Preparation Example 2-4, 0.07 part by weight of a multifunctional crosslinking agent (Coronate L, manufactured by NPU of Japan), a photopolymerization initiator (hydroxycyclohexyl phenyl ketone, irgacure 184 , 0.2 part by weight of Ciba Specialty Chemicals) and 0.2 part by weight of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (Shin-Etsu KBM-403) were mixed to prepare a pressure-sensitive adhesive composition.
실시예 3: 광학 투명 점착제 필름의 제조Example 3: Preparation of optical transparent pressure-sensitive adhesive film
상기 실시예 1, 실시예 2, 비교예 1 및 비교예 2에서 제조된 광학 투명 점착제 조성물 각각을 실리콘 이형제가 코팅된 50 ㎛ 두께의 PET 필름 상에 경화 후의 두께가 100 ㎛가 되도록 도포하고, 100에서 5분 동안 건조시켜서 실시예 3-1(실시예 1의 광학 투명 점착제 조성물 사용), 실시예 3-2(실시예 2의 광학 투명 점착제 조성물 사용), 비교예 3-1(비교예 1의 광학 투명 점착제 조성물 사용) 및 비교예 3-2(비교예 2의 광학 투명 점착제 조성물 사용)의 광학 투명 점착제 필름을 제조하였다.Each of the optical transparent pressure sensitive adhesive compositions prepared in Examples 1, 2, and Comparative Example 1 and Comparative Example 2 was coated on a PET film having a thickness of 50 탆 coated with a silicone release agent to a thickness of 100 탆 after curing, (Using the optical transparent pressure-sensitive adhesive composition of Example 1), Example 3-2 (using the optical transparent pressure-sensitive adhesive composition of Example 2), and Comparative Example 3-1 (Comparative Example 1) (Using an optical transparent pressure-sensitive adhesive composition) and Comparative Example 3-2 (using an optical transparent pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 2).
실시예 4: 점착제층이 형성된 적층체의 제조Example 4: Production of a laminate having a pressure-sensitive adhesive layer
상기 실시예 3-1, 실시예 3-2, 비교예 3-1 및 비교예 3-2에서 제조된 광학 투명 점착제 필름을 사용하여 두께 100㎛의 PET 필름 (미쯔비시사제 100um PET)에 점착제층을 적층하고, 이형필름 방향에서 UV램프(퓨전사)를 이용하여 1000mJ/cm2의 광량을 조사하여 각각 실시예 4-1, 실시예 4-2, 비교예 4-1 및 비교예 4-2의 점착제층이 형성된 적층체를 제조하였다. Using the optical transparent pressure-sensitive adhesive films prepared in Examples 3-1, 3-2, 3-1 and 3-2, a pressure-sensitive adhesive layer was laminated on a 100 μm thick PET film (100 μm PET manufactured by Mitsubishi) Laminated, and irradiated with a light quantity of 1000 mJ / cm 2 using a UV lamp (Fusion) in the direction of the release film to obtain a laminate of the laminate of Example 4-1, Example 4-2, Comparative Example 4-1 and Comparative Example 4-2 A pressure-sensitive adhesive layer was formed.
실시예 5: 굴곡성 평가용 하드코팅 필름/점착층/PET 적층체의 제조Example 5: Preparation of Hard Coat Film / Adhesive Layer / PET Laminate for Flexibility Evaluation
상기 실시예 4-1, 실시예 4-2, 비교예 4-1 및 비교예 4-2의 적층체를 50 mm × 100 mm의 크기로 재단하였다. 이어서, 상기 재단된 적층체의 점착제층에 부착된 이형 PET 필름을 박리하고, 50 mm × 100 mm 크기의 상기 제조예 3에서 제조된 굴곡성 평가용 하드코팅 필름 상에 부착시키고, 오토클레이브(50, 5 기압)에서 약 20분 동안 압착 처리하고, 항온 항습 조건(23, 50% 상대습도)에서 24 시간 동안 양생하여 각각 실시예 5-1, 실시예 5-2, 비교예 5-1 및 비교예 5-2의 굴곡성 평가용 하드코팅 필름/점착층/PET(100㎛) 적층체를 제조하였다.The laminate of Example 4-1, Example 4-2, Comparative Example 4-1 and Comparative Example 4-2 was cut into a size of 50 mm x 100 mm. Then, the release PET film adhered to the pressure-sensitive adhesive layer of the cut laminate was peeled off, adhered onto the hard coating film for flexural evaluation prepared in Production Example 3 of 50 mm x 100 mm size, and the autoclave 50, (5, atmospheric pressure) for about 20 minutes and cured for 24 hours under constant temperature and humidity conditions (23, 50% relative humidity) to obtain Example 5-1, Example 5-2, A hard coating film for pressure-sensitive evaluation 5-2, a pressure-sensitive adhesive layer / PET (100 占 퐉) laminate was prepared.
시험예:Test example: 광학 투명 점착제 조성물의 물성 평가Evaluation of physical properties of optical transparent pressure-sensitive adhesive composition
1. One. 폴딩특성Folding characteristic 평가 evaluation
<평가 방법><Evaluation method>
평가 표준: IEC 62715Evaluation standard: IEC 62715
평가 장비: 면상체 무부하 U자 접기시험기 (DLDMLH-FS)Evaluation equipment: Face-to-face unloaded U-folding tester (DLDMLH-FS)
장비 maker: YUASA SYSTEM(일본) Equipment maker: YUASA SYSTEM (Japan)
평가 조건: -20℃ / 1만회(하드코팅측이 안쪽으로 접히도록 굴곡시킴)Evaluation conditions: -20 占 폚 / 10,000 times (bending such that the hard coating side is folded inward)
상기 실시예 5에서 제조된 실시예 5-1, 실시예 5-2, 비교예 5-1 및 비교예 5-2의 굴곡성 평가용 하드코팅 필름/점착층/PET 적층체를 상기의 평가방법에 따라서 폴딩특성을 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.The hard coating film / pressure-sensitive adhesive layer / PET laminate for evaluation of flexural properties of Example 5-1, Example 5-2, Comparative Example 5-1 and Comparative Example 5-2 prepared in Example 5 were evaluated by the above evaluation method Therefore, folding characteristics are evaluated and shown in Table 1 below.
<평가기준><Evaluation Criteria>
○: 적층체에 기포, 박리, 크랙등의 불량모드가 관찰되지 않음○: No defective modes such as bubbles, peeling, cracks were observed in the laminate
△: 적층체에 미세한 불량모드가 육안으로 미미하게 시인됨.DELTA: A minute defective mode was visually visually observed in the laminate.
×: 적층체의 폴딩부분에 육안으로 확연한 불량모드가 시인됨.X: Bad mode clearly visible in the folded part of the laminate.
2. 내구성 평가2. Evaluation of durability
(1) 내열성 평가(1) Evaluation of heat resistance
실시예 5에서 제조된 실시예 5-1, 실시예 5-2, 비교예 5-1 및 비교예 5-2의 굴곡성 평가용 하드코팅 필름/점착층/PET 적층체를 80의 온도에서 1,000시간 동안 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하여 내열성을 평가하고 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The hard coating film / adhesive layer / PET laminate for flexural evaluation of Example 5-1, Example 5-2, Comparative Example 5-1, and Comparative Example 5-2 prepared in Example 5 were cured at a temperature of 80 for 1,000 hours And the heat resistance was evaluated by observing whether bubbles or peeling occurred. The results are shown in Table 1 below.
<평가 기준><Evaluation Criteria>
◎: 기포나 박리 없음◎: No bubble or peeling
○: 기포나 박리 < 5개○: Bubbles or peeling <5
△: 5개 ≤ 기포나 박리 < 10개?: 5 pieces? Bubbles or peeling <10 pieces
×: 10개 ≤ 기포나 박리X: 10 pieces < bubble &
(2) 내습열성 평가(2) Evaluation of Humidity Durability
실시예 5에서 제조된 실시예 5-1, 실시예 5-2, 비교예 5-1 및 비교예 5-2의 굴곡성 평가용 하드코팅 필름/점착층/PET 적층체를 60의 온도 및 90%RH의 조건 하에서 1,000시간 방치한 후에 기포나 박리의 발생 여부를 관찰하였다. 이때, 시편의 상태를 평가하기 직전에 상온에서 24시간 방치한 후 관찰하여 내습열성을 평가하고 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.The hard coating film / pressure-sensitive adhesive layer / PET laminate for flexural evaluation of Example 5-1, Example 5-2, Comparative Example 5-1, and Comparative Example 5-2 prepared in Example 5 were heated at a temperature of 60 and 90% RH for 1,000 hours to observe whether bubbles or peeling occurred. At this time, the sample was allowed to stand at room temperature for 24 hours immediately before the evaluation of the state of the specimen, and then the heat and humidity resistance was evaluated. The results are shown in Table 1 below.
<평가 기준><Evaluation Criteria>
◎: 기포나 박리 없음◎: No bubble or peeling
○: 기포나 박리 < 5개○: Bubbles or peeling <5
△: 5개 ≤ 기포나 박리 < 10개?: 5 pieces? Bubbles or peeling <10 pieces
×: 10개 ≤ 기포나 박리X: 10 pieces < bubble &
3. 밀착력 평가3. Adhesion evaluation
상기 실시예 4-1, 실시예 4-2, 비교예 4-1 및 비교예 4-2에서 제조된 점착제 형성 적층제를 25 mm × 100mm 크기가 되도록 재단하여 시편을 제조하였다. 이어서, 점착제층에 부착된 이형 PET 필름을 박리하고, JIS Z 0237의 규정에 따라 2 kg의 롤러를 사용하여 점착제층이 형성된 적층제를 무알칼리 유리에 부착시켰다. 적층제가 부착된 무알칼리 유리를 오토클레이브(50, 5 기압)에서 약 20분 동안 압착 처리하고, 항온 항습 조건(23, 50% 상대습도)에서 24 시간 동안 보관하여 샘플을 제조하였다. 그 후, TA 장비(Texture Analyzer, 영국 스테이블 마이크로 시스템사제)를 사용하여, 상기 적층제를 무알칼리 유리로부터 300mm/min의 박리 속도 및 180도의 박리 각도로 박리하면서 밀착력을 측정하고 그 결과를 표 1에 나타내었다. The pressure-sensitive adhesive laminate prepared in Example 4-1, Example 4-2, Comparative Example 4-1 and Comparative Example 4-2 was cut to a size of 25 mm x 100 mm to prepare specimens. Then, the releasing PET film adhered to the pressure-sensitive adhesive layer was peeled off, and the laminate having the pressure-sensitive adhesive layer formed thereon was adhered to the alkali-free glass using a roller of 2 kg in accordance with JIS Z 0237. The alkali-free glass with the laminate was pressed for about 20 minutes in an autoclave (50, 5 atm) and stored for 24 hours under constant temperature and humidity conditions (23, 50% relative humidity) to prepare samples. Thereafter, the adhesive agent was peeled from the alkali-free glass at a peeling speed of 300 mm / min and a peeling angle of 180 degrees using a TA instrument (Texture Analyzer, manufactured by Stable Micro Systems, UK) Respectively.
상기 표 1 및 표 2의 시험결과로부터 확인되는 바와 같이, 본 발명의 실시예의 광학 투명 점착제 조성물들은 폴딩특성, 내습열성, 내열성 및 밀착력이 모두 우수한 것으로 확인되었다. 특히 폴딩특성은 비교예의 광학 투명 점착제 조성물들과 비교하여 현저하게 우수한 것으로 확인되었다. 밀착력의 경우는 고무계 (메타)아크릴 단량체를 포함하기 때문에 비교예보다는 부족한 것으로 확인되었다. As can be seen from the test results shown in Tables 1 and 2, the optical transparent pressure-sensitive adhesive compositions of Examples of the present invention were found to have excellent folding characteristics, heat resistance, heat resistance, and adhesion. Particularly, the folding properties were confirmed to be remarkably excellent as compared with the optical transparent pressure-sensitive adhesive compositions of the comparative examples. The adhesion was confirmed to be insufficient in comparison with the comparative example because it contained a rubber (meth) acryl monomer.
Claims (12)
상기 광경화성 (메타)아크릴레이트 공중합체는 공중합체에 포함되는 구성단위 총 중량에 대하여 히드록시기 함유 아크릴계 공중합체 95~99.9 중량% 및 이소시아네이토기 함유 (메타)아크릴레이트계 단량체 0.1~5 중량%를 포함하며, 상기 히드록시기 함유 아크릴계 공중합체와 이소시아네이토기 함유 (메타)아크릴레이트계 단량체가 우레탄 결합을 형성한 것이며,
상기 히드록시기 함유 아크릴계 공중합체는 공중합체에 포함된 단량체 총 중량에 대하여 C1~C12의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 (메타)아크릴레이트 단량체 50~98 중량%와 히드록시기 함유 중합성 단량체 2~50 중량%를 포함하며, 중량평균분자량이 20만 내지 100만인 것을 특징으로 하는 광학 투명 점착제 조성물.Photo-curable (meth) acrylate copolymers; Rubber-based (meth) acrylic monomers; And a photopolymerization initiator,
The photocurable (meth) acrylate copolymer preferably contains 95 to 99.9% by weight of a hydroxy group-containing acrylic copolymer and 0.1 to 5% by weight of an isocyanato group-containing (meth) acrylate monomer based on the total weight of the constituent units contained in the copolymer. Wherein the hydroxy group-containing acrylic copolymer and the isocyanato group-containing (meth) acrylate monomer form a urethane bond,
The hydroxy group-containing acrylic copolymer includes 50 to 98% by weight of a straight chain or branched alkyl (meth) acrylate monomer having 1 to 12 carbon atoms and 2 to 50% by weight of a hydroxyl group-containing polymerizable monomer based on the total weight of the monomers contained in the copolymer And has a weight average molecular weight of 200,000 to 1,000,000.
상기 히드록시기 함유 중합성 단량체는 히드록시기를 함유하며 에틸렌성 불포화 결합을 1개 이상 갖는 단량체인 것을 특징으로 하는 광학 투명 점착제 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the hydroxy group-containing polymerizable monomer is a monomer containing a hydroxyl group and having at least one ethylenic unsaturated bond.
상기 C1~C12의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 (메타)아크릴레이트 단량체는 유리전이온도(Tg)가 -70 ~ -50℃인 C1~C12의 직쇄 또는 분지쇄 알킬 아크릴레이트 단량체이고,
상기 히드록시기를 함유하며 에틸렌성 불포화 결합을 1개 이상 갖는 단량체는 유리전이온도(Tg)가 -60 ~ -40℃인 히드록시기 함유 아크릴레이트계 단량체인 것을 특징으로 하는 광학 투명 점착제 조성물.The method of claim 2,
The C1 to C12 linear or branched alkyl (meth) acrylate monomers are C1 to C12 linear or branched alkyl acrylate monomers having a glass transition temperature (Tg) of -70 to -50 ° C,
Wherein the monomer having at least one ethylenic unsaturated bond and containing a hydroxy group is a hydroxyl group-containing acrylate monomer having a glass transition temperature (Tg) of from -60 to -40 占 폚.
상기 고무계 (메타)아크릴 단량체는 하기 화학식 1 내지 화학식 2로 표시되는 화합물 중에서 선택되는 1종 이상의 것임을 특징으로 하는 광학 투명 점착제 조성물:
[화학식 1]
[화학식 2]
상기 화학식 1 내지 2에서,
R1은 각각 독립적으로 수소 또는 메틸기이며
R2는 각각 독립적으로 C2~C6의 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기이고,
R3는 각각 독립적으로 그의 양쪽에 결합된 -N(H)-C(O)-기와 함께 디이소시아네이트 화합물로부터 유도된 기이며,
R4는 각각 독립적으로 C2~C12의 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌기이며,
고무계 폴리머는 고무단량체를 포함하며 탄소와 수소만으로 이루어진 중량평균분자량이 500~1만인 폴리머를 의미한다.The method according to claim 1,
Wherein the rubber-type (meth) acrylic monomer is at least one compound selected from compounds represented by the following Chemical Formulas 1 to 2:
[Chemical Formula 1]
(2)
In the above Formulas 1 and 2,
R1 is independently hydrogen or a methyl group
Each R2 is independently a linear or branched alkylene group of 2 to 6 carbon atoms,
R3 is independently a group derived from a diisocyanate compound together with an -N (H) -C (O) - group bonded to both sides thereof,
R4 is independently a linear or branched alkylene group of 2 to 12 carbon atoms,
The rubber-based polymer means a polymer comprising a rubber monomer and consisting only of carbon and hydrogen and having a weight average molecular weight of 500 to 10,000.
상기 광학 투명 점착제 조성물은 광경화성 아크릴레이트 공중합체 100 중량부를 기준으로 고무계 (메타)아크릴 단량체 10 내지 40 중량부 및 광중합개시제 0.1 내지 5 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 광학 투명 점착제 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the optical transparent pressure sensitive adhesive composition comprises 10 to 40 parts by weight of a rubber (meth) acrylic monomer and 0.1 to 5 parts by weight of a photopolymerization initiator based on 100 parts by weight of a photo-curable acrylate copolymer.
상기 광학 투명 점착제 조성물은 광경화성 (메타)아크릴레이트 공중합체 100 중량부를 기준으로 다관능성 가교제 0.02 내지 5 중량부를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 광학 투명 점착제 조성물.The method of claim 5,
Wherein the optical transparent pressure-sensitive adhesive composition further comprises 0.02 to 5 parts by weight of a polyfunctional crosslinking agent based on 100 parts by weight of a photocurable (meth) acrylate copolymer.
상기 다관능성 가교제는 열경화성 다관능이소시아네이트 가교제 또는 다관능(메타)아크릴레이트 가교제인 것을 특징으로 하는 광학 투명 점착제 조성물.The method of claim 6,
Wherein the polyfunctional crosslinking agent is a thermosetting polyfunctional isocyanate crosslinking agent or a polyfunctional (meth) acrylate crosslinking agent.
상기 광학 투명 점착제 조성물은 광학 투명 점착제 조성물에 포함된 고형분 100 중량부를 기준으로 용매 40 내지 85 중량부를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 광학 투명 점착제 조성물.The method according to claim 5 or 6,
Wherein the optical transparent pressure-sensitive adhesive composition further comprises 40 to 85 parts by weight of a solvent based on 100 parts by weight of the solid content contained in the optical transparent pressure-sensitive adhesive composition.
상기 이소시아네이토기 함유 (메타)아크릴레이트계 단량체는 이소시아네이토(C1~C10)알킬 아크릴레이트인 것을 특징으로 하는 광학 투명 점착제 조성물.The method according to claim 1,
Wherein the isocyanato group-containing (meth) acrylate monomer is isocyanato (C1-C10) alkyl acrylate.
상기에서 평판표시장치는 플렉서블 디스플레이 장치인 것을 특징으로 하는 평판표시장치.
The method of claim 11,
Wherein the flat panel display device is a flexible display device.
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